TW200514B

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Publication number: TW200514B
Application number: TW080106300A
Authority: TW
Original assignee: Asahi Chemical Ind
Priority date: 1990-08-20
Filing date: 1991-08-09
Publication date: 1993-02-21
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Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 6 ___BJ_ 五、發明説明（1 ) 本發明之領域：本發明傈有關新穎的聚縮醛樹脂組成物，且更特別地像有關同時具有絶佳高溫硬挺度和絶佳潤滑性的聚縮醛樹脂組成物。相關技藝：聚縮醛樹脂是有極佳強度特性、耐疲勞性、自我潤滑性的工程樹脂並且廣泛地應用於許多領域中，例如汽車、機械、電氣工業、電子工業及類似者。另一方面，聚醛胺樹脂是有極佳耐衝擊性、耐磨擦性、耐磨蝕性、撓性的工程樹脂並且和聚縮醛樹脂一樣廣泛地應用於像汽車、機械、電氣工業、電子工業及類似工業等領域中。最近幾年來對這些工程樹脂的性質有更高的要求而且在今天單一的樹脂已無法滿足這種要求。因此，聚合物摻合物，例如由聚縮醛樹脂和聚烯烴樹脂摻合的聚合物，便因應而生了。在另一方面，對於像由聚縮醛樹脂和聚醯胺樹脂製造的聚合物摻合物，已知没有方法可控制這種聚合物摻合物的形態，因此尚未發現一種同時具有高溫硬挺度和良好潤滑性的聚合物摻合物。已知的由聚縮醛樹脂和聚醛胺樹脂所組成的摻合混合物有：將以重量計1 _4 0份的無機粉末物質加到以重量計1 0 0份由多於5 % (以體積計）聚縮醛樹脂和少於 9 5%聚醯胺樹脂所组成的組成物中所製備的聚縮醛樹脂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂本紙張尺度適用中國a家標準(CNS)甲4規格(210x297公發) -3 - 〇〇5i^ A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（2 ) (Japanese Patent Application Kokai (Laid Open) No. 63 — 34377)和將最大聚醯胺粒子直徑10 wm且由以重量計超過90%聚縮醛樹脂和少於0. 01 一 10%聚醯胺樹脂（4, 6 —耐隆）所組成的组成物分散在聚縮醛樹脂中所製備的聚縮醛組成物（Japanese Patent Publication No. 2—11625)。在 Japanese Patent Kokai No. 63 — 34377 中描述在使用聚氣化甲烯聚代金屬以製造具有高耐蝕性的合成樹脂針閥時可以混合熔點和聚氣化甲烯相近的另一種樹脂；做為彼之一例，此處提出上述組成物。此外在Japanese Patent Publication No. 2 — 1 1 6 2 5 中也提出上述組成物，彼使用具有高熔點的特定聚醯胺以防止加到聚氧化甲烯中做為熱穩定劑的聚醯胺從模製機螺旋或金屬模分 % 離。在這些前藝之參考文獻中對於同時具有高溫硬挺度和潤滑性的聚縮醛樹脂和聚醯胺樹脂並無任何敘述。另一方面已知可使用像玻璃纖維及類似者的填料來補強聚縮醛樹脂以提高彼的高溫硬挺度。然而用這種技術補強的效果非常差，這是因為聚缩醛樹脂和像玻璃纖維及類似的填料在界面處的沾濕性很差所以對玻璃纖維及類似填料的附著強度很低。此外這種使用填料的補強方式會將聚縮醛樹脂原先具有的良好潤滑性質破壞殆盡。本發明之歸纳：綜合以上所言，本發明的目的是要提出一種含有聚縮 4 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝* 訂- 本紙張尺度边用中國國家標準(CNS)甲4規格(210X297公埂) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 ^ΟΟοχ^ A6 ____B_6_ 五、發明説明（3 ) 醛樹脂、聚醛胺樹脂、分散劑和填料的聚合物摻合物，彼有極佳的高溫硬挺度和潤滑性以及良好的色諝。依本發明的組成物可顯著地改菩補強效果和潤滑性，這是上述前藝所無法解決的問題。本發明係有關以重量計每1◦0份樹脂成份含有90 一 50%聚縮醛樹脂（A)和10 — 50%聚醛胺樹脂（ B)且熔點低於2 3 01C的聚縮醛樹脂組成物，此外還有以重置計0. 05 — 20份的分散劑（C)和5 — 40份的填料，其中在由（A)和（B)組成的樹脂成份中該聚醯胺樹脂（B)的最大粒子直徑為0. 03 — l〇wm且最大長寬比小於2並分散在該聚缩醛樹脂（A)母體中。最好在本發明聚縮醛樹脂組成物中的填料（D)塗覆有聚醯胺樹脂（B )。圖形的簡要描述：圖1是用本發明組成物製造的一種模製産品之破裂截面的電子掃描顯微相片。圖2是用不含聚醯胺樹脂組成物所製造的一種模製産品之破裂截面的電子掃描顯微相片。圖3是用透射型電子顯微攝影所顯示的從本發明組成物減去填料之組成物的形態。圖4是用透射型電子顯微攝影所顯示的不含分散劑和填料的本發明組成物的形態。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中Η囷家櫺準（CNS)甲4規格（210x297公逄） -5 - A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（4 ) 較佳具體實例的詳細描述：用於本發明中的聚縮醛樹脂可以為氣化甲烯均聚物和氣化甲烯共聚物的任一種。該氧化甲烯均聚物是藉由使甲醛或其環狀寡聚物例如三置塍（三噁烷），四量體（四噁烷）及類似者，聚合而得到而且主要由氧化甲烯單元 •f C Η 2〇 +所構成。另一方面該氣化甲烯共聚物是一種將氣化烷烯箪元隨意導入由氣化甲烯所構成之主鍵的聚合物。在氧化甲烯共聚物中該氧化烷烯單元的含量最好為每1◦〇莫耳氧化甲烯單元含◦. 05-5◦莫耳，以◦.1—2◦某耳更佳 0 所說的氣化烷烯單元可以是氣化乙烯單元，直鐽或支鐽氧化丙烯單元，直鏈或支鏈氧化丁烯單元，氧化戊烯單元和類似者。只加入一種氧化烷烯單元以及加入二或多種氧化烷烯單元都是被允許的。在這些氧化烷烯單元中，從改良聚縮醛樹脂物性的觀點而言以氧化乙烯單元+ C Η2 )2 0+和直鏈氣化丁烯單元（氣化四甲烯單元） + (CHz) 4〇9~ 最佳。氧化甲烯共聚物是藉由使甲醛或甲醛的環形寡聚物例如三噁烷、四噁烷及類似者和環形醚例如環氧乙烷、環氣丙烷、表氣醇、1， 3-二噁茂烷、甘醇、雙甘醇及類似者，聚合而得到。主鏈由超過5 0 m〇l%氣化甲烯單元而剩下者為其它非氧化甲烯單元所組成的氣化甲烯塊狀共聚物也包含在本發明所指的氣化甲烯共聚物範畴中。 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝* 訂_ 線- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙) Α6 Β6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5 ) 在本發明的組成物中可使用一種該聚縮醛樹脂，或聯合使用二或多種聚縮醛樹脂。在用於本發明組成物中的聚醯胺樹脂包括耐隆1 1 , 耐隆12,耐隆6,耐隆61 ◦，耐隆12,和這些耐隆的共聚物，分子鏈含有以重量計0.1-50%具有1一 10値碩原子之直_烯化氣的聚醯胺樹脂，分子鐽含有以重量計0.1—50%具有1一10個磺原子之直鍵烷基醚的聚醛胺樹脂，主缠之醯胺鍵上的氫被烷氣甲基，像甲氣甲基，部份取代的醯胺樹脂以及這些聚醯胺的共聚物。在這些聚醯胺樹脂中，熔點不高於2 3 01C者可用於本發明中。在本發明中，可使用一種聚醯胺或聯合使用二或多種聚醯胺。在本發明的組成物中以樹脂成份的绾重量為基準必須使用9 ◦一 50%的聚縮醛樹脂和1 0 — 50%的聚醯胺樹脂以90—60%的聚縮醛樹脂和1◦一40¾的聚醯胺樹脂較佳，而以90—70%聚縮醛樹脂和1◦一30 %聚醯胺樹脂最佳。若聚縮醛樹脂的量少於5 0 w t % ,則所得到的組成物無法充份顯現聚縮醛樹脂的特性因此無法達到本發明的目的。若聚縮醛樹脂的量超過90wt%，則聚醯胺樹脂的特性無法充份顯現因此也無法達成本發明的目的。用於本發明中的分散劑可為由下列通式（I)所表示的三聚氣醯胺衍生物： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂線. 本紙張尺度边用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公釐）_ 7 _ 五、發明説明（6 ) R·

R 3

R

/N N N I II N N % / C

N R·

R A 6 Β6 (I) 其中R / —R «每一個代表氫原子，具有1_3 ◦個碩原子的直鐽或支鏈烷基，具有3-30個碩原子的環烷基，芳基或一（CH2) m — 〇R7 (R7代表具有1一5個碩原子的支趙烷基且m代表1一4的整數），1^一尺6可相同或相異惟它們之中至少有一為一（CH2) OR7 ;由下列通式（I)所表示的脲衍生物： R8 R10 〉N - -C -N〆 R9 I! 〇、 "r11 ...(II) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製其中R8 — R 〃每一個代表氩，具有1 一 3 ◦個碩原子的直鍵或支鍵烷基，具有3-30個磺原子的環烷基或 _ (CH2) „ — 〇R〃（Ri2代表具有1 一 5値碩的支鐽院基且η代表1一4的整數），Re —RU可相同或相異惟它們至少有一為一（CH2) 由下列通式（瓜）所表示的胺基甲酸衍生物：本紙張尺度通用中0囷家標準（CNS)甲4規格（210x297公澄）_ 8 2〇〇Si‘丄 A 6 B6 五、發明説明（7

R 13

N

R 14 C II 〇

0 - R 15 .(III) 其中R』3和R 〃每一値代表氫原子，具有1 一 30値碳原子的直鍵或支鐽烷基，具有3-3◦個碩原子的環烷基，芳基或一（CH2) p—ORHiRHR表具有1—5 値碩原子且P代表1—4的整數），R〃和R〃可相同或相異惟至少有一為一（CH2) p-ORifi, R 〃代表氫原子，具有1一30値硪原子的支鏈或支鐽烷基，具有3 — 3 0値碩原子的環烷基或芳基；由下列通式（IV)所代表的胍基衍生物：

R 17

R 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

：N

R 18"

C II NR N； 21

R 20 (IV) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製其中R27和R22毎一個代表氫原子，具有1 一 30痼碳原子的直鐽或支鏈烷基，具有3-30値碳原子的環烷基，芳基或一（CH2) g-〇R22(R22代表具有1 一 5 個碩原子的直鏈烷基且q代表1一4的整數），Ri7和 R22可相同或相異惟至少有一為一（CH2) 9—0R22, R2i代表氫原子，具有1 一 3 0個碩原子的直鏈或支鏈烷本紙張尺度逍用中國8家標準(CNS)甲4規格(210x297公货) -9 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製〇00oi^ A 6 B6_ 五、發明説明（8 ) 基，具有3—30個碩原子的環烷基或芳基；等。由通式（I)所代表的三聚氰醯胺衍生物包括單甲氣基甲基三聚氰醛胺，二甲氧基甲基三聚氮醛胺，三甲氧基甲基三聚気醛胺，四甲氧基甲基三聚氰醯胺，五甲氣基甲基三聚氰醛胺，六甲氣基甲基三聚氟醛胺，以及這些化合物的甲氣基被乙氣基，正丙氣基，異丙氣基，正丁氣基，異丁氣基，第二丁氣基，第三丁氣基，戊氧基及類似者完金或部份取代所得到的化合物。通式（I)所代表的脲衍生物包括N -甲氧基甲基脲 ,N, N—二甲氣基甲基脲，N, Ν’ 一二甲氣基甲基脲，Ν—甲氧基甲基一Ν’ 一甲基脲，Ν， Ν—二甲氧基一 Ν ’，Ν ’ 一二甲基脲，Ν , Ν , —三甲氧基甲基脲， Ν, Ν —二甲氧基甲基一Ν’ 一乙基脲以及這些化合物的甲氧基被乙氣基，正丙氣基，異丙氣基，正丁氣基，異丁氧基，第二丁氧基，第三丁氧基，戊氧基及類似者部份或完全取代所得到的化合物。通式（ΠΙ)所代表的胍基衍生物包括Ν, Ν —二甲氧基甲基胺基甲酸，Ν—甲氧基甲基胺基甲酸，Ν—甲氧基甲基胺基甲酸甲酯，Ν—甲氧基甲基胺基甲酸乙酯以及這化合物的甲氧基被乙氣基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，異丁氧基，第二丁氣基，第三丁氣基，戊氣基及類似者完金或部份取代所得到的化合物。通式（IV)所代表的胍基衍生物包括單甲氧基甲基胍，二甲氧基甲基胍，三甲氣基甲基胍，四甲氣基甲基胍， (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) 装< 訂· 線. 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙) 10 - 14 14 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A 6 B6 五、發明説明（9 ) 以及這些化合物的甲氧基被乙氧基，正丙氣基，異丙氧基，正丁氣基，異丁氣基，第二丁氣基，第三丁氣基，戊氣基及類似者完金或部份取代所得到的化合物。在上述的化合物中，在N—烷基烷氣基中的烷撑有1 _4個碩原子，以1一2値碩原子較佳且以一値最佳。此外，二異氣酸六甲撑酯（HMD I),二異氣酸二環己基甲烷酯，二異氰酸異佛爾酮酯，二異気酸二苯基甲酯（MDI),二異氡酸苯撑酯，二異氰酸苄撑酯（TD I ),從這些化合物釋出C 0 2到碩化二亞胺所得到的化合物，以醇改良這些化合物所得到的化合物，像二量體，三量體，四量體及類似之寡聚物的異氰酸醋化合物，以及所有具二或多個對醇之羥基有官能反應性的化合物，例如在一分子單元中有二或多値馬來酐者，均在所指的範圍内〇在具有N —烷基烷氯基構成成份（C)分散劑的化合物中，六烷氣基甲基三聚気醯胺，四烷氣基甲基脲，N-烷氧基甲基胺基甲酸甲酯和四烷氣基胍是較佳的，而且以六甲氣基甲基三聚氰醯胺，四甲氣基甲基脲，N —甲氣基甲基胺基甲酸甲酯和四甲氣基甲基胍為持性。在本發明中可使用一種分散劑或聯合使用二或多種分散劑。對每100份的聚缩醛樹脂（A)和聚酷胺樹脂（ B)所使用之分散劑的量為以重量計0. 05—2◦份，以0. 1 — 10份較佳而以0. 2 — 5份最佳。若使用的畺少於0. 05份，則因為聚醯胺樹脂在聚縮醛樹脂中不 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- -11 - A6 B6 五、發明説明（10) 會以顆粒體擴散所以組成物將沒有良好的潤滑性，若超過 2 0份則組成物的熱穩定性會嚴重受破壊，因此組成物的熔融與揑和將無法進行。用透射電子顯撖鏡所觀察到聚縮醛樹脂和聚醯胺樹脂組成物之形態如圖4 (A)(放大倍數1000倍）和圖4(B)(放大倍數5000倍）所示。在形態的觀測中，使用比較範例1不含玻璃缕維的組成物製備厚度1 〇nm的超薄樣品。在不含分散劑的組成物中，可觀察到聚醯胺樹脂是裝填在聚縮醛樹脂母體中。可用於本發明組成物中的填料（D)包括矽石，磺黑，滑石，天然矽酸鈣，碩酸鈣，髯狀鈦酸鉀，髯狀磺，黏土，玻璃珠，玻璃纖維，磺缕維，碩黑，有機纖維以及類似者。在這些填料中以平板形滑石，稜形天然矽酸鈣，針形碩酸鈣，玻璃珠，髯狀鈦酸鉀，髯狀碩較佳且以玻璃纖維最佳。所用玻璃纖維的長度為0. 1 — 10mm,以 0. 3—8. 0mm較佳而且以0. 5-7. 0mm最佳，彼之纖維直徑為0. l—50/im,以5 — 2〇/zm較經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳而以6— 1 5 最佳。儘管玻璃纖維可從E玻璃和A 玻璃製造但是以用E玻璃製造較佳。玻璃纖維的表面可未經處理或是在用各種表面處理劑處理後再行使用。所使用的表面處理劑包括矽烷藕合劑例如烷氧基矽烷，矽氨烷，氯矽烷，胺基矽烷，縮水甘油矽烷及類似者，鈦酸鹽型藕合劑，鋁型藕合劑，尿烷處理劑及類似者，其中以胺基矽院較佳。表面處理應對玻璃纖維和其它填料都能産生效果本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)曱4規格（210X297公;¢) _ 經濟部中央標準局员工消費合作社印製〇〇Si^ A6 ____ 五、發明説明（11) 在本發明中，可以使用一種填料或聯合使用二或多種的填料。對以重量計每100份的聚缩醛樹脂（A)和聚醯胺樹脂（B)所使用填料（D)的量為5 — 40份，以 7—35份較佳而且以10—30份最佳。若所用的量少於5份，則改良高溫硬挺度和潤滑性的效果將無法充份顯現，若超過4 ◦份則熱穩定性會嚴重受破壊因此難以熔解及揑和。在本發明的聚縮醛樹脂組成物中，最好使聚醛胺樹脂的最大直徑為◦. 〇3-10ϋΐη,以0. 05_8wm 較佳而且最大長寬比小於2，以小於1 . 8較佳，其中樹脂組成物不含«料（D)。此處所用的> 最大粒子直徑"一詞代表用透射型電子顯微鏡觀察時以不含填料（D)的本發明樹脂成份製備厚度1 ◦ nm的超薄樣本在聚縮醛樹脂媒介中的聚醛胺樹脂粒子最大粒子直徑。換句話說，任何樣本中的最大粒子直徑均不應超過此值。圖3(A)(放大倍數1000倍）和圖3(B)( 放大倍數500 ◦倍）所示為彼之形態。圖3 (A)和3 (B)是從以下所細述之例2組成中除去填料所製備之厚度1 0 ◦ nm超薄樣本用透射型電子顯微鏡所觀察到的形態，將填料除去的目的是為了便於觀察到樹脂的形態。此處所用的''最大長寬比"一詞代表聚醯胺樹脂粒子中（最大直徑）/(最小直徑）比的最大值。在本發明的聚縮醛樹腊組成物中可以摻入傳統上加到 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂- 線- 本紙張尺度遑用中國因家標準（CNS)甲4規格(210x297公澄）_ 13 - A6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（12) 熱塑性樹脂中的添加劑成份。這種添加劑包括抗氧化劑，熱穩定劑，可塑劑，紫外光吸收劑，潤滑劑，阻火劑，顔料及類似者。製備本發明熱塑性樹脂組成物的方法並不具關鍵性，一般目前常用的製備熱塑性樹脂組成物的方法均可使用。例如可使用傳統上用於揑和熔融樹脂的裝置例如Banbury 混合器，旋轉式揑和器，押出機，球磨，高速攪拌器，葵盪器及類似者，將上述成份（A) ( B ) ( C ) (D)和任意添加劑成份熔解並揑和來裂備之。在這些揑和裝置中從阻斷氧氣，工作環境，工作效率等觀點來看以押出機為最合適。在押出機中包含單軸型，雙軸型，抽氣型，非抽氣型均可使用。使用這些押出機可製備本發明的組成物。在製備本發明的組成物時，押出的條件並不具關鍵性，只要押出的條件適合於一般製備熱塑性樹脂組成物所用之條件即可。然而最好樹脂的最大溫度高於2 1 01C,以高於2 2 〇它較佳，且熔解和揑和的時間為大於◦. 2分鐘，以大於〇. 5分鐘較佳。若最大樹脂溫度低於2 10 C或熔解及揑和時間比〇 . 2分鐘短，則很難得到有高溫硬挺度和潤滑性的組成物。本發明中所用的a最大樹脂溫度〃一詞代表當所用之溶解一揑和機器為批式揑和機例如揑和器，锒磨和類似者時，在熔解及揑和的預定條件下樹脂的平衡溫度，可在条統中裝設溫度計測量此一平衡溫度。另一方面，當所用之溶解一揑和機器是押出機時，”最大樹脂溫度〃一詞代表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ 本紙張尺度边用中国S家楳準（CNS)甲4規格（210X297公釐）_ 14 - 〇經濟部中央標準局员工消費合作社印製 A6 B6 五、發明説明（13) 在熔解和揑和的預定條件下剛被押出押出機後的樹脂平衡溫度。 >熔解及揑和時間〃一訶代表當樹脂溫度到達上述最大樹脂溫度後的時間。特殊地當熔解-揑和機器是押出機時，彼代表樹脂達到最大樹脂溫度的平均駐留時間。平均駐留時間是當將5wt%的黒色顔料（乙炔黑）經由原料進料孔加入後到從模所排出之樹脂變成最深色之時間。本發明的聚縮醛樹脂组成物可用以取代傳統上使用聚縮醛樹脂的滑動零件，精準零件及類似用途之材料，以及取代傳統上使用聚醯胺樹脂的滑動零件，耐衝擊零件及類似用途之材料。更明確而言，本發明的組成物可做為齒輪，軸承，槓捍，鑰莖，凸輪，棘輪機構，锒筒，螺旋，加水零件，玩具，電扇，膜，蠶管，管線，纖維，管，用纖維補強之精準複合材料的基本材料。本發明將用以下較詳細的範例說明之，但本發明不受這些範例所限制。範例中組成物的性質將用下列方式測量 0 (1)撓曲強度和撓曲傜數依A S T M D — 7 9 ◦測量之。測試的環境溫度為 23C和80它，將組成物熔解，揑和，用汽缸溫度依 ASTM D — 79 ◦調到 200Ό (模溫 70t：,冷卻時間2 0秒）的成形機或形來製造撓曲測試的測試Η。 (2 )摩擦測試依J I SK — 72 1 8決定平均摩檫係數。本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210X297公釐）_ 15 (請先閱讀背面之注意事項再峨、寫本頁} 裝. 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A 6 B6 五、發明説明（14) (3 )最大粒子直徑和最大長寬比的測置從不含填料的本發明樹脂成份製備厚度1〇〇nm的超薄樣本並用透射型電子顯微鏡觀察形態。將聚縮醛樹脂中聚醯胺樹脂的最大粒子直徑視為最大粒子直徑。聚醛胺最大和最小粒子直徑比為長寬比。也可用掃描式電子顯微鏡（SEM)觀察含填料樹脂之破裂截面來決定形態。例1 — 9 用表I所示的種類和用置將聚縮醛樹脂（A)，聚醯胺樹脂（B),分散劑（C)和填料（D)熔解，揑和並壓Η，以製備樹脂組成物。將所得的樹脂組成物接受撓曲測試及磨擦測試，結果於表1。比較範例1 一 7 用表Π所示的種類和用量將聚縮醛樹脂（Α),聚醯胺樹脂（Β ),分散劑（C )和填料（D )熔解，揑和並壓片以製備樹脂組成物。使所得樹脂組成物接受撓曲測試和摩擦測試，結果如表2。從表2可明顯的看出本發明的組成物有極佳的效果，不像前面之組成物，可同時具有極佳的高溫硬挺度和潤滑性。圖1 (A)和1 (B)顯示本發明例2組成物的模製品的破裂截面，圖2 (A)和2 (B)顯示比較範例6组本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公茇）_ 16 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 線- 20051^ A 6 B6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（15) 成物的模製品的破裂截面。這些結果顯示本發明的效果可由將聚醯胺樹脂塗覆瑱料，例如玻璃纖維，來加以顯現。表1和2所用名詞的意義如下： 1 )氣化甲烯均聚物分子兩端都乙醯化的甲醛聚合物；熔融指數9. 9 g /lOmin〔ASTM D— 1238 — 57T ( condition E)〕 2) 使以重量計97%三噁烷和3%環氧乙烷共聚合所得到的氣化甲烯共聚物；熔融指數10. 〇%s/ lOmin CASTM D— 1238 — 57T ( condition E)〕 3) 耐隆12 熔點17 81C的耐隆12;熔融指數8. 〇g/l〇 min ( A S T M D-1238 (235¾. 1kg 負載）〕 4 )耐隆6 熔點220°C的耐隆6;熔融指數8· 〇g/l〇 min ( A S T M D— 1238 (235t!, 1kg 負載）〕 5 ·)耐隆6 1 0 熔點215t：的耐隆610;熔融指數8. 〇g/ lOmin (ASTM D— 1238 (235¾， 1 kg負載）〕 6 )聚醚一醯胺 (請先閱讀背面之注意事項再瑱寫本頁) 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公茇）_ 17 _

經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（16) 以重量計7 5%耐隆1 2和2 5%四氫呋喃的共聚物，熔點162t：，熔融指數8. 0g/10min ( A S T M D— 1238 (2351C, 1kg 負載）〕 Ο 7 )聚酯一醯胺以重量計75%耐隆1 2和25%<y —内酯的共聚物，熔點165C,熔融指數8. Og/l〇min ( ASTM D-1238 (235亡，1kg 負載）〕 Ο 8 )耐隆6 6 熔點2651C的耐隆66;熔融指數8. 0g/10 min (ASTM D-1238 (235t：, 1kg 負載）〕 9)玻璃纖維長度3mm,直徑13wm的玻璃纖維，用◦. 3 w t %胺基矽烷處理過表面。 1 0 )平板形滑石用0. 3wt%胺基矽烷處理過表面的平板形滑石。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 線- 本紙張尺度边用中國囷家標準（CNS)甲4規格(210x297公龙）_ 18 _ 1< \0 ο 20

66 AB 五、發明説明（17) 表 1 經濟部中央標準局员工消費合作社印製樹脂組成物 (以重量計之份數）聚縮醛樹脂（Α) 聚醯胺樹脂（Β) 分散劑（C) 種類用量種類用量種類用量 1 聚氧化甲 90 耐陵 12 10 六甲氧基甲 1 烯均聚物基三聚氡醯胺 2 聚氣化甲 90 耐隆 12 10 六甲氣基甲 1 烯共聚物基三聚気醯胺 3 聚氧化甲 50 耐隆 6 50 六甲氧基甲 1 烯均聚物基三聚氛醯胺範序 4 聚氣化甲 60 耐隆 6 40 六甲氧基甲 1 例烯均聚物基三聚氡醯胺 5 聚氧化甲 90 耐隆 12 10 六甲氧基甲 0.1 烯共聚物基三聚氰醯胺 6 聚氧化甲 90 耐隆 12 10 六甲氧基甲 15 烯共聚物基三聚氣醯胺 7 聚氣化甲 80 耐隆610 20 四甲氣基甲 5 烯均聚物 , 基脲績 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- -線- 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公货）_ 19 - 2〇〇似 A 6 B 6 五、發明説明（18)表 1 (績）樹脂組成物（以重量計之份數）聚縮醛樹脂（A) 聚醛胺樹脂（B) 分散劑（C) 種類用量種類用量種類用量 8 聚氧化甲80 聚醚- 20 N-甲氣基甲基 1 範序烯共聚物醯胺肢基甲酸甲酯例 9 聚氧化甲80 聚酯- 20 四甲氧基胍 1 烯共聚物醯胺 ___； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公茇）_ 20 - C ¢^ A 6 B6 五、發明説明（19) 表 1 (缠）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製撓曲強度撓曲僳數平均摩擦像數粒子直徑平均最大填料（D) (kg /cm2 ) (kg /c# ) 粒子長寬直徑 fcb 種類用量 23 °C 80V 23t： 80” (U m) 玻璃 10 940 510 42,000 24,000 0.36 4 1.3 纖維玻璃 10 930 500 41,000 23,000 0.36 3 1.2 纖維玻璃 10 800 400 32,000 18,000 0.28 8 2.0 纖維玻璃 10 850 440 34,000 19,000 0.29 7 2.0 纖雒玻璃 10 890 480 40,000 22,000 0.36 5 1.8 纖維玻璃 15 920 500 40,000 23,000 0.37 3 1.2 纖維平板 35 1130 680 51,000 29,000 0.43 4 1.7 <形滑石續 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格(210x297公釐）_ 21 - 表 1 (缠） A 6 B6 五、發明説明（20) 撓曲強度撓曲傜數平均摩擦偽數粒子直徑平均曰取大填料（D) (kg /cm2 ) (kg /cm2 ) 粒子長寬直徑 bb 種類用量 231C 80T： 231C 80Ό (U «η) 平板 8 880 460 36,000 20,000 0.34 3 1.2 形滑石玻璃 6 840 440 33,000 19,000 0.33 3 1.4 纖維 1_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂- 線· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張尺度边用中國國家標準（CNS)甲4規格（210x297公潑）_ _ A 6 _____B_6 五、發明説明（21) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製表 2 樹脂組成物聚縮醛樹脂（A) 聚醯胺樹脂（B ) 分散劑（C) 種類用量種類用量種類用量 1 聚氧化甲90 耐隆12 10 _ - 烯共聚物 2 聚氣化甲80 聚醚- 20 一 — 烯共聚物醛胺比較 3 聚氣化甲40 耐隆12 60 六甲氣基甲 1 性範烯共聚物基三聚気醛胺例序 4 聚氣化甲90 耐隆12 10 三聚氯醯胺 1 烯共聚物 5 聚氣化甲90 耐隆66 10 六甲氣基甲 1 烯共聚物基三聚氮醯胺 6 聚氧化甲1〇〇 - - 六甲氧基甲 1 烯共聚物基三聚氡醛胺 7 - - 耐隆12 100 六甲氧基甲 1 基三聚氣醯胺 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS)f4規格(210x297公龙）_ a _ 20 5 ο

ABI 五、發明説明（22)表 2 (續）經濟部中央標準局员工消費合作社印製撓曲強度撓曲俗數平均摩擦偽數粒子直徑平均最大填料（D) (kg / cm2 ) (kg /cm2 ) 粒子長寬直徑比種類用量 231C 80t： 23¾ 801C (// m) 玻璃 10 900 500 40,000 23,000 0.39 80 20 纖維平板 8 880 450 35,000 19,000 0.37 100 23 形滑石玻璃 10 600 280 20,000 12,000 0.32 無法測量纖維 * 玻璃 10 900 500 40,000 23,000 0.39 70 19 纖維玻璃 10 無法熔解及揑和纖維玻璃 10 1100 610 44,000 27,000 2.5 - - 纖維玻璃 35 400 270 32,000 19,000 2.0 - - 纖維 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逍用中國國家標準（CHS)甲4規格（210x297公;¢) _ 24_ - A 6 ___B6_ 五、發明説明（23) 在比較範例1，2和4中，使用依J I S K -72 1 8之裝置測量推力磨蝕。在測試中所用的藕合物質和待測試物質相同。在 2. Okg/cra2的表面壓力下以及6cm/sec的線速度和5 0 k m的遲轉距離，進行磨蝕測試並測量磨蝕損失。在例1中的磨蝕損失為5. 0X10—g/m,而不使用分散劑的比較範例1和使用三聚氰醯胺做分散劑的比較範例4的磨蝕損失分別為7. 2X1 〇_4g/m和6. 8 X 1 0—g/iri,顯示在這些比較範例中磨蝕損失有明顯的增加。例8的磨蝕損失為5. 6X10—g/m,而不使用分散劑的比較範例2的磨蝕損失則為7. 8X10〃 g/m,顯示磨蝕損失有明顯的增加。本發明的熱塑性樹脂組成物是含有聚縮醛樹脂，聚醯胺樹脂，分散劑和填料的聚縮醛樹脂組成物，和以前的聚縮醛樹脂組成物不同的是彼同時具有極佳的高溫硬挺度和潤滑性並有良好的色調。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度边用中囷Η家標毕(CNS)甲4規格(210x297公龙) -25 -

Claims

:〇〇5 Α7 Β7 C7 D7 經濟部中央櫺準局貝工消費合作杜印製六、申請專利範圍附件一（A):第80106300號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國81年12月修正 1.一種聚縮醛樹脂組成物，彼在以重量計1〇〇份的樹脂成份中含有0 . 5 — 2 ◦份的分散劑（C )和5 — 4 0份的填料（D ),該樹脂成份以重量計由9 ◦一 5 0 %的聚縮醛樹脂（A )和1 0 - 5 ◦ %的聚醯胺樹脂（B )組成且熔點不高於230 °C,其中在由（A)和（B) 組成的樹脂成份中該聚醯胺樹脂（B )的最大粒子直徑為 0. 03 — 10wm且最大長寬比不大於2並分散該聚縮醛樹脂母體中，其中該聚醯胺是至少一種選自像耐隆11,耐隆12 ，耐隆6 ,耐隆6 1 0 ,耐隆6 1 2及這些耐隆之共聚物的化合物；在分子鏈中含有以重量計◦.1—50%具有 1 - 1 0個碩原子的烯化氣鍵單元的聚醯胺樹脂，在分子鏈中含有以重量計0.1—50%具有1一1◦個碩原子的烷基酯鏈單元的聚醯胺樹脂，在主鐽之醯胺鍵中的氫原子被像甲氧基甲基之烷氧基甲基部分取代的聚醯胺樹脂；以及這些醯胺的共聚物，該分散劑是至少一種選自由下列通式（I )所代表的三聚氰醯胺衍生物：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐）-1 81.9.10,000 (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) τ k [)0〇 f : A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園 R· R 3 R& C C R I II N N 义〆· I R， R 其中R1 — R6每一個代表氫原子，具有1一 30値硪原子的直鏈或支鏈烷基，具有3 - 30個碩原子的環院基，芳基或一（CH2) m_OR7 (R7代表具有1— 5値碩原子的烷基且m代表1 - 4的整數），它們可相同或相異惟且至少有一値必須是一（C H 2) m - ◦ R 7，由下列通式（Π )所代表的脲衍生物： R R 10 -------^----------^------裝------.玎 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .N - C - N: R· ί r11 經濟部中央揉竿局貝工消費合作社印製其中Rs —R;i每一個代表氫原子，具有1一30個碳原子的直鏈或支鏈烷基，具有3_30値碩原子的環烷基，芳基或一（CH2) n —〇R/2(R22代表具有1一5 値硪原子的直鏈烷基且η代表1-4的整數），它們可相同或相異且至少有一個必須是一（C Η 2) « — Ο R 2 2 , 由下列通式（I )所代表的胺基甲酸衍生物：衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS>甲4規格（210 X 297公釐）—2 - 81.9.10,000 JU <1 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範圍 R 13 N — C — 0 - R 15 R 14 0 其中R2 3和Ri4毎一個代表氫原子，具有1 一 30値碳原子的直鏈或支鍵烷基，具有3—3◦値碩原子的環院基，芳基或—（CHd P-〇RiS(Ri6代表具有1一5 個碩原子的直鏈烷基且P代表1-4的整數），它們可相同或相異且至少有一値是一（CH2) p— ORiS, R 〃代表氫原子，具有1-30個磺原子的直鏈或支鏈烷基，具有3—30個碩原子的環烷基或芳基，由下列通式（IV )所代表的胍基衍生物： R 17 R 19 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R 經濟部中央標準局貝工消费合作社印* / N — C - N 18 丨丨 21 \ 20 Νί^ 丄 R 其中R〃和R〃每一個代表氫原子，具有1一30個硬原子的直鏈或支鏈烷基，具有3-30個碩原子的環烷基，芳基或一（CH2) , — 〇R22(R22代表具有1 一 5 個碩原子的直鏈芳基且q代表1-4的整數），它們可相同或相異且至少有一個須為一（CHa) 9—〇R22, 代表氫原子，具有1 一 3 0個碳原子的直鏈或支鏈烷基，本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）-3 - 81.9.10,000 00〇 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面具有3—30個碩原子的環烷基或芳基，二異氰酸六乙嫌酯（HMD I),二異氰酸二環己基甲烷酯，二異氰酸異佛爾_酯，二異氰酸二苯基甲烷酯（MDI),二異氰酸苯撑酯，二異氰酸苄撑酯（T D I ),從這些化合物排出 C Ο 2到碩化二亞胺所得到的化合物，用醇改良這些化合物所得到的化合物，，異氰酸酯的寡聚物，如二量體，三量體，四量體及類似者，以及所有具二個或多個對醇之經基有反應性之官能基的化合物，例如在一分子中具有二或多個酐單元的化合物，該瑱料是至少一種選自矽石，碳黑，滑石，天然矽酸鈣，硕酸鈣，髯狀鈦酸鉀，髯狀磺，黏土，玻璃珠，玻璃纖維，硕纖維，碩黑和有機纖維的物質。 2 .如申請專利範圍第1項所述之聚縮醛樹脂組合物 ,其中以聚醯胺和聚縮醛的總重量計該聚縮醛樹脂的用量為9 0 — 6 0 w t %，而聚醯胺樹脂則為1 0 — 4 ◦ %。 3 .如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組合物，其中以聚縮醛和聚醯胺樹脂的總重量計，對每1 0 ◦份的聚縮醛聚醯胺樹脂使用0 , 1 — 1 ◦份的該分散劑。 4 .如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組合物，其中以重量計對每1 0 0份的聚縮醛和聚醯胺樹脂使用7 — 3 5份的該填料。 5 .如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組合物，其中該分散劑是至少一種選自六烷氧基甲基三聚氡醯胺，四烷氧基甲基脲，N—烷氧基甲基胺基甲酸甲基，四烷氧基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（2]0Χ 297公釐） Λ------裝-------玎------气 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 81.9.10,000 y , A7 B7 C7 D7 六、申請專利範園胍的化合物。6 .如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中該填料被該聚醯胺樹脂所塗覆。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局员工消费合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） -5 - 81.9.10,000