TW200909528A - Finely divided epsilon-copper phthalocyanine pigment preparation - Google Patents

Description

200909528 九、發明說明 本發明描述於2007年7月17日提出之德國優先權申 請案DE 10 2007 033 191.8中’其倂入爲參考正如在本文 中被完整揭示一般。 【發明之技術領域】 本發明係關於一種微細ε型銅酞青（藍顏料15:6，CI 74 1 60 )及至少一種選自有機藍、紫或紅顏料之另外顏料 的顏料製劑，及其特別在彩色濾光器之用途。 【先前技術】 在彩色濾光器應用情況中，藍顏料在色彩強度、色相 清潔度、透明性、流變性及其對比値上常需改良。彩色濾 光器所用之藍顏料主要是以銅酞青顏料爲底質，特別是以 e型（C.I.藍顏料15:6)爲底質。 在商業上具重要性之銅酞青的三種結晶型式中，亦即 在α型（C _ I.藍顏料1 5 : 1及1 5 : 2 ) 、/3型（C · I ·藍顏料 15:3及15:4)及ε型（C.I.藍顏料15:6)中，ε型構成具 有最紅之藍色的結晶相。彼另外具有高的色彩強度及特別 清潔之色相。這些性質使C . I.藍顏料1 5 : 6在特別應用上， 例如在塗料、印刷物或塑料中，及也在光學顯示器中所用 之彩色濾光器領域中，或作爲著色之光阻劑方面特別令人 感興趣。 ε相之熱動力安定性介於α相者及/3相者之間。這對 -4 - 200909528 於e型之純相產製有阻礙。 可以依照不同方法產製ε型：藉特定之粗製的藍合成 作用（US-3 051 721、US4，135,944)，藉由用水處理有機 溶劑中之銅酞青及其混合物（DE-2 2 1 0 072、EP-1 580 239)，或藉由鹽捏合（EP-1 130 065)。 特別是在利用相安定化添加劑的方法的情況中’所要 之添加劑應是那些不僅在溶劑處理中亦在鹽捏合操作中提 供其相安定化效果者。然而迄今，僅以酞青爲底質之添加 劑已被描述爲具有此種廣泛有用之功效。然而彼大部分具 有變遷色相在綠方向上的缺點。 【發明內容】 本發明目的是要提供一種具有帶紅之藍色相的高透明 性色料，特別是用於供汽車結構用之效應塗料及工業塗料 、彩色濾光器、噴墨用墨液、電照相調色劑及顯影劑及e -墨液。 本發明另外之目的是要提供一種添加劑’其容許具有 極純ε型及極爲帶紅之色相之銅酞青製劑的產製。另外， 所要之添加劑在酞青合成之不同階段中應具有相安定化效 果。 我們已發現：令人意外地’藉由下文中之顏料製劑來 達成此目的。 本發明因此提供一種C · I ·藍顏料1 5 : 6之顏料製劑， 其包括0.1重量％至5 0重量％ (較佳是1重量％至4 0重量 -5- 200909528 % )之選自c . I _藍顔料8 0、C . I.紫顏料2 3、C . I ·紫顏料1 9 、C . I.紅顔料1 2 2、C . I ·紅顏料1 7 7、及二酮基吡咯並吡咯 顏料（特別是C . I.紅顏料2 5 4、C · I.紅顏料2 5 5及C . I.紅顏 料2 6 4 )之描影色料，及〇. 5重量％至1 5重量％ (較佳是丄 重量％至1 0重量％，特別是2重量％至5重量％ )之式（1 )添加劑，以上皆以C . I.藍顏料1 5 : 6之重量計’

R1、R2、R3、R4、R5及R6獨立地爲氫；q-Cn院基 或C2-C22烯基，其碳鏈在每一情況中可以被一或多個基 團-〇_、-S-、-NR9-、-C0-或-S02-間斷及/或被羥基、鹵素 、芳基、雜芳基、CpC4烷氧基及/或乙醯基取代—或多次 ;C3-C8環烷基，其碳骨架可以被一或多個基團_〇_、_s_ 、-NR1G-、-CO-或-S〇2-間斷及/或被經基、鹵素、芳基、 雜芳基、Ci-C：4烷氧基及/或乙醯基取代一或多次；脫氨松 香基或芳基或雜芳基， 其中 R9及R1Q獨立地爲氫或Ci-Cn烷基，或其中r3、R4 、R5及R6是具有或不具有末端院基化作用之聚氧伸院基 -6- 200909528 鏈。 芳基較佳是Cs-G 〇-芳基，特別是苯基或萘基。雜芳 基較佳是五-或六-員雜芳環，其任意地經苯稠合且含有1 、2、3或4個選自Ν、◦及S之雜原子。 R1、R2、R4及R6各自較佳是氫。 R3及R5各自較佳是（C2-C4-伸烷基）-0- ( CrCM-烷 基）。 用於本發明目的之較佳添加劑是通式（2 )化合物

2 其中 R7及R8獨立地爲氫；Cl-C19烷基或c2-c19烯基，其 碳鏈在每一情況中可以被—或多個基團_〇_、-S_、_Nr9_ 、-CO -或-s〇2_間斷及/或被羥基、鹵素、Cl_c4烷氧基及/ 或乙釀基取代一或多次，或式- (AO) n-Z之基因，其中A 是伸乙基或伸丙基，z是氫或Cl_Cl6_烷基，且n是1至 200 ’較佳是10至100 ; C”C8環院基’其碳骨架可以被—或多個基團_〇_、 -S -、 -NR 1 0 m 十 U -、-CO-或_s〇2_間斷及/或被羥基、鹵素、Cl_c4 烷氧基及/或乙醯基取代一或多次；其中 200909528 R9及R1G獨立地爲氫或CpCu烷基。 用於本發明目的之特別佳者是式（3 )添加劑

Η 3 以慣用方式藉由二異氰酸萘酯與相對應之胺類的反應 可獲得式（1 ) 、（ 2 )及（3 )之添加劑。 特別佳者是C . I.藍顏料1 5 : 6之顏料製劑’其包* # &墓。/。宰 1 5重 重量％至20重量。/。之c.I.藍顏料80及〇.5重里 ^虔* %辛 5重 量％，特別是1重量％至10重量％，例如2重里 音十 量％式（1 )添加劑，以上皆以C . I ·藍顏料15:6 其包括2 t%至15重 量％至5婁 6之重量計 特別佳者是c . I.藍顏料1 5 : 6之顏料製劑’ 重量％至2 5重量。/D之c .〗紫顏料2 3及〇 . 5重J 量％ ’特別是1重量％至1 〇重量％，例如2蔞 量％式（1 )添加劑，以上皆以C · I.藍顏料1 5 ·

，其包括2G 特別佳者是c · I ·藍顏料1 5 :6之顏料製劑’ 畲 磁量。/。至1 重量％至4 0重量％之c _ ；[.紅顏料〗2 2及〇 . 5婁 畲 播谬％至5吳 量％，特別是1重量％至丨〇重量。/。，例如2寥惠 β

6之熏寥sT 量％式（1 )添加劑，以上皆以C · I ·藍顏料1 5 _ 200909528 特別佳者是c . I.藍顏料1 5 : 6之顏料製劑’其包括1 重量％至25重量％之C.I.紫顏料19及0.5重量％至15重 量％，特別是1重量％至1 〇重量％，例如2重量％至5重 量％式（1 )添加劑，以上皆以C.I.藍顏料15:6之重量計 〇 特別佳者是c . I.藍顏料1 5 : 6之顏料製劑’其包括1 重量％至2 0重量％之C . I.紅顏料1 7 7及0.5重量％至1 5重 量％，特別是1重量％至1 〇重量％，例如2重量％至5重 量％式（1 )添加劑，以上皆以C . I.藍顏料1 5 : 6之重量計 〇 特別佳者是C.I.藍顏料15:6之顏料製劑，其包括1 重量％至2 0重量％之C . I.紅顏料2 5 4及0 · 5重量％至！ 5重 里％’特別是1重量％至10重量％，例如2重量％至5重 量％式（1 )添加劑，以上皆以C . I.藍顏料1 5 : 6之重量計 〇 以上特別佳之顏料製劑較佳包括式（2 )添加劑，特 別是式（3 )添加劑。 本發明之顏料製劑可以另外包含另外常用輔劑或附屬 劑’例如表面活性劑、非顏料之分散劑、顏料之分散劑（ 較佳是酞青-磺酸及酞青-磺酸鹽，特別是一級、二級或三 級錢駄青-磺酸鹽）、塡料、標定劑（standardizers )、樹 月曰、蠟、除泡劑、防塵劑、增充劑、抗靜電劑、防腐劑、 阻乾劑、流變控制添加劑、潤濕劑、抗氧化劑、UV吸收 -9- 200909528 劑及光女疋劑，以顏料製劑總重計，其量較佳是〇 _丨重量 %至25重里％ ’特別是〇·5重量％至15重量％。有用的表 面活性劑包括陰離子性或陰離子活性’陽離子性或陽離子 活性及非離子性或兩性離子物質或其混合物。 本發明也ίϊΕ供一種用於產製本發明之顏料製劑的方法 ’該方法包含以所述之混合比例將個別成分彼此混合。所 討論之成分可呈乾燥型式或分散液型式或壓縮餅型式來使 用’且藉常用之混合機或捏合機來混合。 我們已進一步發現：令人意外地，依本發明所用之描 影色料在本質上與式（1 )添加劑競爭銅酞青之表面位置 ，並不會破壞ε結晶相之形成。因此，也可能在進行下文 之產製方法時從α或τ相之銅酞青開始進行。 本發明因此也提供一種用於產製本發明之包含ε改良 型之銅酞青之顏料製劑的方法，該方法包含在溶劑中及30 和250 °C間之溫度並於1重量％至50重量％ (較佳是5重 量％至1 5重量％ ) ε型結晶存在下及於0.1重量至50重量 % (較佳是1重量％至40重量％ )之描影色料（其選自 C.I.藍顏料80、C.I.紫顏料23、C.I.紅顏料122、C.I.紫顏 料1 9、C . I ·紅顏料1 7 7 '及二酮基吡咯並吡咯顏料，特別 是C.I.紅顏料254、C.I.紅顏料255及C.I.紅顏料264)存 在下及亦於〇 · 5重量％至1 5重量％ (較佳是1重量％至1 0 重量％，特別是2重量％至5重量％ )之式（1 )添加劑（ 較佳是式（2 )添加劑，最佳是式（3 )添加劑）存在下進 行《型、γ型或α及了混合型之銅酞青的濕式硏磨及/或 -10- 200909528 溶劑處理’其中該等重量％係以所用之銅酞青之總量計。 濕式硏磨據了解是指在珠磨中或攪拌之球磨中常用之 硏磨方法。可以使用文獻中已知的任何研磨介質，例如球 粒及作爲材料之鋼、瓷、塊滑石、氧化物（例如氧化銘或 任意安定化之氧化鍩）、混合氧化物（例如锆混合氧化物 )、或玻璃（例如石英玻璃）。在至高達15〇r之溫度進 行硏磨；經常利用低於1 〇 〇 °c之溫度。滞留時間依相變換 速率而定。 特別較佳之濕式硏磨型式是在有機溶劑存在下使用結 晶鹽的鹽捏合。所用之結晶鹽較佳是無機鹽，例如硫酸|呂 、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鉀或氯化鈉，較佳是硫酸鈉、氯 化鈉及氯化鉀。所用之鹽有利地藉由硏磨被轉化成微，钿之 微米化型式。 有用的有機溶劑包括例如酮類、酯類、醯胺類、颯類 、亞颯類、硝基化合物、單-、雙-或三-羥基_c2_c12_烷類 (其可被Ci-Ce -垸基及一或多個經基取代）。特佳者是组 水可相混之筒沸點有機丨谷劑（其係以卓體的、寡聚的及來 合的C2 - C3 -伸院二醇類爲底質’例如二伸乙二醇、二伸乙 二醇單甲基醚、二伸乙二醇單乙基醚、三伸乙二醇、三伸 乙二醇單甲基醚、三伸乙二醇單乙基醚、二伸丙二醇、二 伸丙二醇單甲基醚、一伸丙一醇單乙基酸、伸丙二醇單甲 基醚、伸丙二醇單乙基酸及液態聚伸乙二醇及聚伸丙二醇 )，N -甲基卩比略院酮及二醋精' 一甲基甲酿胺 '二甲基乙 醯胺、乙基甲基酮、環己酮、二丙酮醇、乙酸丁酯、硝基 -11 - 200909528 甲烷、二甲基亞碾及四丁楓。 結晶鹽與銅酞青間之重量比例較佳是（2至8) : 1， 特別是（5至6 ) : 1。 有機溶劑與結晶鹽間之重量比例較佳是（1毫升：6克 )至（3毫升：7克）。 有機溶劑與結晶鹽和銅酞青之總合間的重量比例較佳 是（1毫升：2.5克）至（1毫升：7.5克）。 捏合期間之溫度可以在40和140°C間’較佳在60至 1 2(TC間。捏合時間有利地是4小時至3 2小時，較佳是8 小時至2 0小時。在鹽捏合後，結晶鹽和有機溶劑有利地 藉由水洗來除去且所得之顏料組成物用慣用方式來乾燥。 任意地，濕式硏磨（特別是鹽捏合）之後接著是溶劑 後處理。 用於溶劑處理之適合溶劑在例如迄今尙未公告之德國 專利申請案1 0 2007 00 1 85 1.9中提及。溶劑處理有利地在 3 0和2 0 0 °C間之溫度，較佳是5 0至1 2 0 °C之溫度進行1至 8小時。 本發明之添加劑及描影色料可以在濕式硏磨之前及/ 或期間或在溶劑處理之前及/或期間以所述之分量一或多 部分地添加。已出現：較大量（在1 5重量％以上）添加劑 大幅地減慢α相之相變換成ε相，以致此方法不具經濟性 〇 我們已發現_•依本發明所用之萘基添加劑不僅在簡單 之溶劑處理中也在濕式硏磨操作（例如鹽捏合）中發展相 -12- 200909528 安定化效果。 我們另外發現：在本發明方法中之添加劑大部分終結 於C.I.藍顏料15:6表面上及在描影色料表面上。 本：發明也提供藉由上述方法所得之顔料製劑。 所用之α銅酞青可以藉由已知方法，例如藉由在60 至100重量％硫酸中進行泡脹或溶解操作來製備。r -銅酞 青之使用及α / γ相混合物之使用也是可能的。ε晶種添 力口至α及/或Τ相可以在有或無先前硏磨之情況中發生， 但較佳地混合物係藉搖盪磨製、輥磨製、球粒磨製、行星 式球粒磨製或珠磨製來產製。 描影色料使用型式可以是直接從顏料合成所得之粗製 顏料，從顏料後處理所得之微細中間體或立即可製之商業 產品。描影色料也可以壓縮餅型式來添加。類似地，所添 加之描影色料能已依照常用方法（例如球粒磨製、搖盪磨 製或噴氣磨製或鹽捏合），經由乾式或濕式硏磨而預先處 理。 依本發明所得之顏料製劑具有較佳20至3 00奈米’ 特別是20至90奈米之一級例子尺寸，及（1·〇至6.0) :1 ，較佳是（1 . 0至3.0 ) : 1之一級例子的長/寬比例。比表 面積（BET)較佳是50至1〇〇平方公尺/克。 本發明之顏料製劑通常可用於源自天然或合成之巨分 子有機材料之著色，例如使塑料、樹脂、塗料（較佳是金 屬塗料）、漆、電照相調色劑及顯影劑、彩色濾光器及液 態墨液（例如噴墨用墨液）及印刷用墨液著色。 -13- 200909528 可用本發明之顏料製劑著色之巨分子有機材料是例如 纖維素化合物，例如纖維素醚類及纖維素酯類，例如乙基 纖維素、硝基纖維素、纖維素乙酸酯或纖維素丁酸酯，天 然黏合劑，例如脂肪酸、脂肪油、樹脂及其變換產物、或 合成樹脂，例如聚縮合物、聚加合物、加成聚合物及加成 共聚物，例如胺基塑料，特別是脲-及三聚氰醯胺-甲醛樹 脂、醇酸樹脂、丙烯酸系樹脂、酚塑料及酚樹脂，例如酚 醛清漆樹脂或甲階酚醛樹脂、脲樹脂、乙烯類聚合物，例 如聚乙烯醇類、聚乙烯縮醛類、聚乙烯乙酸酯類或聚乙烯 醚類、聚碳酸酯類、聚烯烴類，例如聚苯乙烯、聚氯乙烯 、聚乙烯或聚丙烯、聚丙烯酸酯類及聚（甲基）丙烯酸酯 類及其共聚物，例如聚丙烯酸酯類或聚丙烯腈類、聚醯胺 類、聚酯類、聚胺基甲酸酯類、香豆滿酮-茚及烴樹脂、 環氧樹脂，具有不同固化機轉之不飽和合成樹脂（聚酯類 、丙烯酸酯類）、蠟、醛樹脂及酮樹脂、彈性橡膠、橡膠 及其衍生物及乳膠、酪朊、聚矽氧及聚矽氧樹脂，以上係 個別地或呈混合物型。 在此不管所提及之巨分子有機材料化合物呈可塑變形 之質體、熔化物或呈紡絲溶液、分散液、塗料、漆或印刷 用墨液’在此皆無關緊要。依所要之用途，使用呈調合物 或分散液型式之本發明顏料組成物證明是有用的。 因此，本發明也提供包含彩色有效量之依本發明顏料 製劑的巨分子有機材料。 以欲被著色之巨分子有機材料爲基準計，本發明之顏 -14 - 200909528 料製劑用量經常是0.01重量％至30重量％，較佳是0.1重 量％至1 5重量％。當用在彩色濾光器時，也可能使用如下 述之較高量。 本發明之顏料製劑也可作爲電照相調色劑及顯影劑， 例如一成分或二成分之粉末調色劑（亦稱爲一成分或二成 分之顯影劑）、磁性調色劑、液態調色劑、聚合調色劑及 專業調色劑。 本發明顏料製劑可作爲具有水性基質或非水性基質之 噴墨用墨液及藉熱熔方法操作之噴墨用墨液中的色料。 更特別地，本發明之顏料製劑可作爲彩色濾光器之色 料，不僅是供正彩（additive )產生者也供負彩（ subtractive )產生者，例如在電光系統，例如電視螢幕、 液晶顯示器（LCD )、電荷偶合裝置、電漿顯示器或電發 尤顯不器’其依次可爲活性（扭轉向列）或被動（超扭轉 向列）鐵電顯示器或發光二極體；及作爲電子墨液或e —墨 液或電子紙（e-紙）之色料。 與彩色濾光器（不僅是反射的也是透明的彩色濃光器 )產製有關地’呈膏狀之顏料或作爲著色之光阻劑的顏料 於適合黏合劑（丙烯酸系、丙烯酸酯類、聚醯亞胺類、聚 乙稀醇類、環氧化物、聚酯類、三聚氰酿胺類、明膠、酪 阮類）中被施加至個別的L C D組件（例如τ F T - L C D =薄膜 電晶體液晶顯示器或例如（（S ) TN-LCD=(超）扭轉向 列-L C D )。除了高的熱安定性之外，高顏料純度也是安定 的膏或顏料光阻劑之先決要件。此外，著色之彩色濾光器 -15- 200909528 也可藉噴墨印刷方法或其他適合之印刷方法來施加。 本發明顏料組成物之帶紅的藍色對於紅-綠-藍（ R，G，B )之彩色濾光器之色彩設定是特別有用的。此三種 顏色並排地以分離之彩色點型式呈現，而當背景光時’產 生全彩圖像。 紅點之典型色料是二酮基吡咯並吡咯、喹吖酮（ q u i n a c r i d ο n e )、蒽醌及偶氮顏料，例如C . I.紅顏料2 5 4、 C.I.紅顏料242，彼係單獨地或混合C.I.紅顏料2 09、C.I. 紅顏料1 7 7、C · I _紅顏料1 7 5、C . I.紅顏料1 2 2、C . I.紅顏料 4 8 : 1、C · I.橘顏料3 8、C · I.橘顏料7 1及C · I.黃顏料1 3 9。 綠點典型利用酞青色料，例如C . I.綠顏料3 6，且利用 C · I ·黃顏料1 3 9及C . I ·黃顏料2 1 4以供遮影。 本發明之顏料組成物在彩色測試中顯出具有適於彩色 濾光器應用之明亮的色相且在多色調中達成高的透明性。 可以用常用方式產製彩色濾光器： 本發明之顏料製劑分散於水性或非水性系統，該等系 統可以仍包括另外之成分，例如黏合劑。黏合劑可以是熱 塑性、熱固性或光敏性的。熱塑性及熱固性黏合劑之實例 包含丙烯酸系、丙烯酸酯類、聚醯亞胺類、聚乙烯醇類、 環氧化物、聚酯類、三聚氰醯胺類、明膠、酪朊類。光敏 性黏合劑本質上是已知的。由此所製得的彩色濾光器膏具 有2.5重量％至8 0重量％之顏料製劑濃度。 追些分散液（彩色濾光器膏）而後可以藉旋轉塗覆或 其他適合之印刷方法（例如彈性印刷、傳印、屏蔽、凹刻 -16- 200909528 及壓染）或非碰擊式印刷方法（例如噴墨）以施加至彩色 濾光器支持材料，典型是玻璃板。 也可以藉熱昇華、熱傳遞、電沉積或其他適合之施加 方法產生像素。 本發明之顏料製劑在所施加之彩色濾光器膜中之典型 使用濃度以彩色濾光器膜總重計，是在5重量％及9 5重量 %間，較佳是在2 0重量％至8 0重量％間，最佳是在4 0重 量％至6 0重量。/〇間。 最常利用之方法是旋轉塗覆或隙縫塗覆。像素（例如 R、G、B)順序地被施加在合適之光阻劑系統中。 施加之光阻劑層曝於例如輻射中，而後顯影，以致僅 留下彩色層之個別像素。 此方法而後對另外之色彩重複進行，以致最終有並排 之等尺寸的R、G、B或Y、M、C像素。 【實施方式】 實例1 1升之實驗室級捏合機（Werner & Pfleiderer)裝塡 以下混合物：54克α -銅酞青、13.5克商業上可得之C.I. 紫顔料 23 ( Hostaperm® Violet RL-COF VP2777) ' 7.5 克 ε -銅酞青爲核心、3克式（3 )添加劑、45 0克微米化之 NaCl及120毫升二乙二醇。捏合時間及捏合溫度分別是 1 6小時及約95 °C。在捏合之後，捏合之材料被傳遞至6 升燒瓶中且在室溫與4000毫升稀釋之氫氯酸（5重量％) -17- 200909528 一同攪拌2小時。在此溶劑處理後，懸浮液被濾出，壓製 餅在5 0 °C用水洗，且在8 0 °C對流爐中乾燥1 6小時且用 IKA磨來磨粉。獲得74.4克PB15:6/PV23製劑。 實例2 54 克 α -銅酞青、13_5 克 C.I.藍顏料 80 ( Hostaperm® Blue R5R) 、7 · 5克ε -銅酞青爲核心、3克式（3 )添加劑 、4 50克微米化之NaCl及120毫升二乙二醇的混合物以 如實例1之相同方式來處理。獲得74_1克PB15:6/PB80 製劑。 實例3 8 . 1克α -銅酞青、6 · 0克商業上可得到之C . I ·紅顏料 122 ( Hostaperm® Rosa EB Transp. ) 、0.9 克 ε -銅酞青爲 核心、0.6克式（3 )添加劑、90克微米化之NaCl及27 毫升二乙二醇的混合物以如實例1之相同方式來處理。獲 得 14.1 克 PB15:6/PR122 製劑。 實例4 12.7克α-銅酞青、；!.4克 C.I.藍顏料 80 (

Hostaperm® Blue R5R) 、0.9 克 ε -銅酞青爲核心、0.6 克 式（3)添加劑、90克微米化之NaCl及27毫升二乙二醇 的混合物以如實例1之相同方式來處理。獲得1 3.6克 PB 1 5 :6/PB80 製劑。 -18- 200909528 實例5 使用在IK A M20之一般型的磨來混合，以從比例爲 8 0/2 0的C · I _藍顏料1 5 : 6 (依照尙未公告之德國專利申請 案10 2007 001 851.9實例6其與萘基添加劑（3)產製成 顏料組成物）及C.I.紫顏料23 ( Hostaperm® Violet RL. COF VP2777 )的混合物產製均質粉末。 實例6 使用在ΙΚΑ M20之一般型的磨來混合，以從比例爲 80/20的C.I·藍顏料15:6(依照尙未公告之德國專利申請 案1 0 2007 〇〇1 851.9實例6其與萘基添加劑（3)產製成 顏料組成物）及C.I.藍顏料80 (Hostaperm® Blue R5R) 的混合物產製均質粉末。 實例7 使用在ΙΚΑ M20之一般型的磨來混合以從比例爲 6 0/4 0的C _ I.監顏料1 5 : 6 (依照尙未公告之德國專利申請 案1 0 2007 00 1 8 5 1.9實例6其與萘基添加劑（3)產製成 顔料組成物）及商業上可得之C.；!.紅顏料122 ( Hostaperm® Rosa EB Transp.)的混合物產製均質粉末。 實例8 使用在IKA 之一般型的磨來混合以從比例爲 -19- 200909528 94/6的C · I ·藍顏料1 5 : 6 (依照尙未公告之德國專利申請案 1 0 200 7 00 1 8 5 1.9實例6其與萘基添加劑（3)產製成顏 料組成物）及C.I.藍顏料80(Hostaperm® Blue R5R)的 混合物產製均質粉末。 實例9 12.4克α -銅酞青、1.2克商業上可獲得之C.I.紅顏料 254 ( Irgaphor® Red BT-CF) 、1.4 克 e -銅酞青爲核心、 〇·6克式（3)添加劑、90克微米化之NaCl及29毫升二 乙二醇的混合物以如實例1之相同方式來處理。獲得1 3.9 克 PB 1 5 :6/PR254 製劑。 實例10 使用在IK A M2 0之一般型的磨來混合以從比例爲 92/8的C.I.藍顏料15:6 (依照尙未公告之德國專利申請案 10 2007 001 851.9實例6其與萘基添加劑（3)產製成顏 料組成物）及商業上可獲得之C.I.紅顏料25 4 (Irgaphor® Red BT-CF )的混合物產製均質粉末。 彩色濾光器測試結果： 在漆搖盪機（由 Lau GmbH所得之 Disperse® DAS 200)之具有250克氧化锆珠（〇·3毫米）的250毫升硏磨 杯中，10克顏料（或 1〇·〇克顏料製劑）、17克 Disperbyk® 161 ( BYK) 、1 克 S ο 1 s p e r s e ® 5 0 0 0 ( A v e c i a -20- 200909528 )及72克PGMEA (伸丙二醇單甲基醚乙酸酯）被分散5 小時。 爲測定對比値及亮度，由此所產製之硏磨基質藉旋轉 塗覆劑 （POLOS Wafer Spinner) 被施加至玻璃板 （ SCHOTT,雷射切割，10x10公分）且測量在5 00至1 3 00奈 米厚度時之對比値（TSUBOSAKAELECTRIC CO.LTD， Model CT-1 )。對比値標準化爲色相，以彩色値y特徵化 。亮度値標準化成1 000奈米層厚度且彼此相比較以作爲 絕對値。 Y、X及y値係在CIE系統中彩色之特性數據，γ將 亮度特徵化且X及y則決定色相。 樣品/描影色料 對比値 實例1/PV23 1685 實例2/ΡΒ8 0 675 實例 3 / P R 1 2 2 134 1 實例4/ΡΒ80 1130 實例5/PV23 96 1 實例 7/PR122 1256 實例8/ΡΒ8 0 95 1 實例 9/PR254 1929 所有實例顯現出彩色濾光器應用所需之高的亮胃。戶斤 產製之ε -藍型的相純度藉IR光譜及X光粉末繞射光譜來 證明。專特地分別進行α、/3及ε型銅酞青之震動譜帶及 訊號評估。 所有貫例具有小於90奈米之一級粒子尺寸及小方々 -21 - 200909528 3.0··1之長/寬比例。粒子尺寸及形狀藉透射電子顯微鏡來 測定。 塗覆測試結果： 在醇酸-三聚氰醯胺清漆中，相對於依照DE_A-2 210 〇72 (實例4 )所產製之C.I.藍顏料15:6參考樣品，測試 色相、透明性及色彩強度。結晶相藉透射之X光粉末圖來 測定。 爲測定透明性，著色之醇酸-三聚氰醯胺燒烤整理被 施加至紙板之白色片上以成爲多數色調塗料，而顯出與欲 被比較之樣品並排之黑色條狀物。藉著在珠磨中硏磨4份 顏料或顏料製劑與96份之50份的60重量％椰子醛-三聚 氰醯胺樹脂的丁醇溶液、1 0份二甲苯及1 0份伸乙二醇單 甲基醚之混合物3 0分鐘以產製多數色調塗料。所得之多 數色調塗料施加至上述紙板之白色片上，空氣乾燥30分 鐘及在140 °C下燒烤30分鐘。 爲測定色彩強度及色相，藉混合6.0克醇酸-三聚氰酿 胺多數色調塗層與20.0克白熱清漆以產製還原的塗料。 所得之還原的塗料被施加至紙板之白色片上以與欲被比較 之樣品並排，空氣乾燥30分鐘，而後在140。(：燒烤30分 鐘。 藉DataColor(CIELAB 系統）測定色相：當dH =正 値=帶紅之藍色，當dH =負値=帶綠的藍色，與參考樣品比 較。色彩強度及色彩強度測量係依DIN EN ISO 78 7-26來 -22- 200909528 定義。相對應之參考樣品作爲比較之用（色彩強度100% )° 透明性是在黑色背景頂部上之著色的塗覆層的經降低 的變暗效應。彼相對於參考樣品來目視檢查，分級成-6至 + 6 :負値=更爲遮蔽，正値=更爲透明。在前述實例中所 產製之顏料或顏料製劑之彩色數據報告於表中。 樣品 透明性 色相（dH) 色彩強度 實例1 + 6 13.14 1 2 8 % 實例2 + 6 9.59 1 4 1 % -23-

Claims (1)

1. 200909528 十、申請專利範圍 1 ·—種C _ I ·藍顔料1 5 : 6之顏料製劑，其包括〇 · 1重 量％至50重量％之選自C.I.藍顏料80、c.I.紫顏料23、 C · I ·紫顏料1 9、C . I ·紅顏料1 2 2、C . I.紅顏料1 7 7、及二酮 基吡咯並吡咯顏料之描影色料，及0 · 5重量％至1 5重量％ 之式（1 )添加劑’以上皆以C · I 藍顏料1 5 : 6之重量計，

   其中 R1、R2、R3、R4、R5及R6獨立地爲氫；Ci_C22烷基 或CyC22烯基，其碳鏈在每一情況中可以被一或多個基 團-〇-、_S_ ' _NR9- ' -CO-或- S02-間斷及/或被羥基、鹵素 、芳基、雜芳基、Ci-C4烷氧基及/或乙醯基取代—或多次 ;C3_cs環院基，其碳骨架可以被一或多個基團〇 s 、-NR1G-、-CO-或- S02-間斷及/或被羥基、國素、芳基、 雜芳基、CrC4院氧基及/或乙醯基取代—或多次；脫気松 香基或芳基或雜芳基， 其中 R9及R1G獨立地爲氫或q-C22烷基，或其中R3、尺4 、R5及R6是具有或不具有末端院基化作用之聚氧伸院基 -24 - 200909528 鏈。 2. 如申請專利範圍第1項之顏料製劑，其中式（1 ) 添加劑含量是2重量％至5重量％。 3. 如申請專利範圍第1或2項之顏料製劑，其中描 影色料是c . I.藍顏料8 0且其含量以C . I.藍顏料1 5 : 6之重 量計是2.5重量％至20重量％。 4. 如申請專利範圍第1或2項之顏料製劑，其中描 影色料是C.I.紫顏料23且其含量以C.I.藍顏料15:6之重 量計是2.5重量％至2 5重量％。 5. 如申請專利範圍第1或2項之顏料製劑，其中描 影色料是C.I.紅顏料122且其含量以C.I.藍顏料15:6之重 量計是20重量％至4 0重量％ ° 6. 如申請專利範圍第1或2項之顏料製劑，其中描 影色料是c . I.紅顏料2 5 4且其含量以C . I.藍顏料1 5 : 6之重 量計是1重量％至2 0重量％。 7. 如申請專利範圍第1或2項之顏料製劑，其中描 影色料是C . I.紅顏料1 7 7且其含量以C . I.藍顏料1 5 : 6之重 量計是1重量％至2 0重量％。 8. —種產製如申請專利範圍第1至7項中一或多項 之顏料製劑的方法，其包含將C . I.藍顏料1 5 : 6、描影色料 及式（Ο添加劑彼此混合。 9. 一種產製如申請專利範圍第1至7項中一或多項 之顏料製劑的方法，其包含在溶劑中及3 0和2 5 0 °C間之溫 度並於1重量％至5 0重量％ ε型晶體存在下及於0.1重量 -25- 200909528 至50重量％之描影色料存在下及亦於ο.5重量％至15重量 %之式（1)添加劑存在下進行α型、r型或及7混合型 之銅酞青的濕式硏磨及/或溶劑處理，其中該等重量％係 以所用之銅酞青之總量計。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該濕式硏磨 是在有機溶劑存在下使用結晶鹽的鹽捏合。 11. 一種顏料製劑，其係藉由如申請專利範圍第8或 9或1 0項之方法所獲得。 12. —種如申請專利範圍第1至7及11項中一或多 項的顏料製劑之用於巨分子有機材料著色的用途。 13. 如申請專利範圍第12項之用途’其係用於使塑 料、樹脂、塗料（較佳是金屬塗料）、漆、電照相調色劑 及顯影劑、液態墨液（例如噴墨用墨液）及印刷用墨液著 色。 14. 如申請專利範圍第1 1項之顏料製劑之用於使彩 色濾光器著色的用途。 -26- 200909528 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：式⑴

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