TW200911119A - Fungicidal active compound combination - Google Patents

Description

200911119 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於含有已知殺真菌活性化合物3_ 二甲基丁基）苯基]_5_氟_1，3-二甲基比唾冰甲酿胺、醯 5 基丙胺酸(acylalanines)和曱氧基丙烯酸酯（也心丨丨财丨狀幻的 新病活性化合物組合物，其極適合用於控制有害的植物病 原性真菌。此外’本發明儀關於一種治癒或預防性處理植 物或有用植物之植物病原性真菌的方法，其特別指非僅處 理種籽本身之例如榖物種籽的種籽處理。 10 【先前技術】 已習知ΛΚ2-(1，3-二甲基丁基）苯基]_5氣-口二甲基 比唾m«、醯基6胺酸和甲氧基_酸酉旨⑶各具 有殺真菌活性[請參核4層册，f u版()，第 15 砸、丽和923〜925頁]。這些化合物具有極佳的活性； 然而，在某些情況時仍不足夠。 由於現代殺真菌劑逐漸重視其在生態學和經濟學上的 需求’例如針對活性範圍、毒性、選擇性、施用量、形成 殘留物和有利於製造以及例如進一步可能造成困擾的抗藥 20 ^目此而發展至少可克服一部分上述缺點的新穎殺真菌 【發明内容】 本發明提供可至少達到一部分目標的活性化合物組合 5 200911119 物或組成物。 目前已驚奇地發現本發明的活性化合物組合物或組成 物不僅具有個別活性成分的加成效應亦具有協同效果。因 此，首先可減少個別成分的用量。其次，本發明之活性化 合物組合物可利用不具個別化合物（足夠）活性之低劑量提 供求又植物病原囷的回效活性。基本上，此可首先擴大活性 範圍及其次增加使用上的安全性。 10 15 20 除了殺真菌的協同活性之外’根據本發明的活性化合 物組合物進一步具有在廣義上被稱為協同的驚人性質，舉 例如··擴大對例如植物疾病之抗性病原菌的活性範圍；減 少活性化合物的使用量；藉由根據本發明活性化合物組合 2之助即使在個別化合物無活性的用量之下仍足以控制害 轴，在研磨、篩檢、乳化、溶解或施藥的配製或使用期間 射交有利的性_如改善儲存和光照錢性；減少形成殘 ^物，，性或生態學上的改善；改善植物例如生長、收獲 置、根部發育、較大葉面區域、較綠樹葉、較易發芽、較 需要量、較低植物毒性的性f ;穩定化植物防禦系 化物具有較佳的相容性。因此，使用本發明的活性 細^杯^合物或組成物可保持植物嫩莖的健康而提高例如 “活冬季存活率及品質和產量。此外，本 加 化〇物組合物可強化系統性作用。即使組人物的 具妓夠的系統性作用，根據本發_活性 發明的=物仍具有此性f。在—類似的模式中，根據本 、/化合物組合物可導致較持續性的殺真菌作用。 6 200911119 目前已發現該活性化合物組合物具有極佳的殺真菌性 質，其含有： (1) ΑΑ-[2-(1，3-二曱基丁基）苯基]-5-氟二曱基-1//-吡 咬-4-甲醯胺或其鹽類；以及 (2) 至少一種通式⑴的醯基丙胺酸

其中 為R-或S-構型中較佳為S-構型的碳原子； R 代表苄基、咬喃基或曱氧甲基，或其鹽，·以及 (3)至少一種通式(II)的曱氧基丙烯酸酯 A1 (6τ、2 仰 其中 A1代表其一下列之基

7 200911119 A2 代表NH或〇; Α3 代表Ν或CH ; L 代表其一下列之基 R3

5 標示（*)之鍵係附著至苯環； 2 R 代表苯基、苯氧基或π比啶基，其分別選擇性地 被由氣、氰基、曱基和三氟甲基構成群組之相 同或不同取代基所單-或雙取代’或代表 氯笨基)吡唑-3-基或代表i，2-丙二_雙(〇_甲基 10 肟）-1-基； R3代表氫或氟；或其鹽類。 活性化合物組合物内的活性化合物若在某些重量比範 圍内時具有特別明顯的協同效果。然而，活性化合物組合 物内活性化合物的重量比具有極大範圍的變化。 15 一般而言，每重量比率的甲氧基丙烯酸酯(3)中含有： 0.005〜500的醯基丙胺酸（2)重量比率，較佳為 0.01〜100 ’更佳為0 05〜50，最佳為〇」〜1〇 ;以及 0.005〜500的Ν_[2_(1，3·二甲基丁基）苯基^氟十夂二 曱基-17/-吡唑-4-曱醯胺重量比率，較佳為〇 〇1〜1〇〇，更佳 20 為〇.〇5〜50，最佳為〇卜川。 土 活性化合物曱氧基丙烯酸酯（3)、醯基丙胺酸(2)和 200911119 7V-[2-(l，3-二曱丁基）苯基]-5-氟-1,3-二曱基-1丑-吡唑-4-曱 醯胺視需要可存在其鹽類型式。 式(I)的醯基丙胺酸(2)較佳為選自由下列構成的群組： (2-1)下式的本達樂（benalaxyl)(取自 DE-A 29 03 612)

(2-2) 下式的呋霜靈（furalaxyl)(取自DE-A 25 13 732)

(2-3)下式的滅達樂(metalaxyl)(取自 DE-A 25 15 091)

1〇 (2-4)下式的滅達樂-M(取自WO 96/01559)

其中以滅達樂、滅達樂-M為最佳。 式（II)的甲氧基丙烯酸酯（3)較佳為選自由下列構成的 9 200911119 群組： (3-1)下式嘴菌酯（azoxystrobin)(取自 EP-A0382 375)

(3-2)下式氟°密菌醋(fluoxastrobin)(取自 DE-A 196 02 095)

(3-3)下式化合物(取自 DE-A 196 46 407、EP-B 0 712 396)

(3-4)下式三氟敏(trifloxystrobin)(取自 EP-A0460 575)

10 200911119 (3-5) 下式化合物（取自EP-A 0 569 384) 〇

(3-6) 下式化合物（取自DE-AO 596 254)

5 (3-7)下式肟醚菌胺(orysastrobin)(取自 DE-A 195 39 324) 〇

(3-8)下式化合物（取自WO 98/23155) ,ch3

11 200911119 (3-9)下式甲基克收欣(kresoxim-methyl)(取自 EP-AO253 213) 〇

(3-10)下式醚菌胺(dimoxystrobin)(取自 ΕΡ-Α0 398 692)

5 (3-11)下式0定氧菌酉旨(picoxystrobin)(取自 EP-A0 278 595)

(3-12)下式嗤菌胺酉旨(pyraclostrobin)(取自 EP-A44 23 612)

12 200911119 (3 -13)下式苯氧菌胺(metominostrobin)(取自 EP-A 0 398 692)

其中最佳為三氟敏或其鹽類。 最佳為Λ42-(1，3-二曱基丁基）苯基]-5-氟-1，3-二曱基 5 -1//-吡唑-4-曱醯胺混合下列的共伴物(2)和（3): (2-1)本達樂和選自由（3-1)嘧菌酯、（3-2)氟嘧菌酯、 (3-3)、（3-4)三氟敏、（3-5)、（3-6)、（3-7)肟醚菌胺、 (3-8)、（3-9)甲基克收欣、（3-10)醚菌胺、（3-11)啶氧 菌酯、（3-12)唑菌胺酯、（3-13)苯氧菌胺構成群組的 ίο 至少一種曱氧基丙烯酸酯（3)和其鹽類及/或混合物。 (2-2)吱霜靈和選自由（3-1)«密菌酯、（3-2)氟嘴菌酯、 (3-3)、（3-4)三氟敏、（3-5)、（3-6)、（3-7)肟醚菌胺、 (3-8)、（3-9)曱基克收欣、（3-10)醚菌胺、（3-11)啶氧 菌酯、（3-12)唑菌胺酯、（3-13)苯氧菌胺構成群組的 15 至少一種曱氧基丙烯酸酯（3)和其鹽類或混合物。 (2-3)滅達樂和選自由（3-1)σ密菌酯、（3-2)氟嘴菌酯、 (3-3)、（3-4)三氟敏、（3-5)、（3-6)、（3-7)肟醚菌胺、 (3-8)、（3-9)曱基克收欣、（3-10)醚菌胺、（3-11)啶氧 菌酯、（3-12)唑菌胺酯、（3-13)苯氧菌胺構成群組的 至少一種曱氧基丙烯酸酯（3)和其鹽類或混合物。 13 20 200911119 (2-4)滅達樂-Μ和選自由（3-1)嘧菌酯、（3-2)氟嘧菌酯、 (3-3)、（3-4)三氟敏、（3-5)、（3-6)、（3-7)肟醚菌胺、 (3-8)、（3-9)曱基克收欣、（3-10)醚菌胺、（3-11)啶氧 菌酯、（3-12)唑菌胺酯、（3-13)苯氧菌胺構成群組的 5 至少一種曱氧基丙烯酸酯（3)和其鹽類或混合物。 根據本發明的“活性化合物組合物”一詞指上述三種活 性化合物的任何可能組合，舉例如預拌物、桶混物（用於配 方前經混合及稀釋各別活性化合物所製備的喷霧混合物) 或其組合(例如，將兩種上述活性化合物之二元預拌物與配 10 方的第三種物質置入混桶内）。根據本發明，亦可在數小時 或數天的合理間隔時間内成功地依次即輪流使用各活性 化合物於處理種籽以及例如施予複數層的不同活性化合 物。各活性化合物的施予順序並不重要。 本發明進一步係關於含有本發明之活性化合物組合物 15 的組成物。該組成物較佳為含有農業上適合載劑或增容劑 的殺真菌組成物。 根據本發明，載劑意指混合或併用活性化合物而更易 施藥於植物或植物部位或種籽的天然或合成或無機物 質。該載劑通常為適用於農業之無活性的固體或液體。 20 適合的固態載劑為：銨鹽和天然研磨礦粉例如白陶 土、黏土、滑石粉、白叠、石英、脫色白土（attapulgite)、 蒙脫土（montmorillonite)或石夕藻土；以及合成礦物例如石夕 粉、鋁和天然或合成矽酸鹽、樹脂、蠟、固態肥料、水、 14 200911119 ^別指丁醇的咖、有機溶劑、礦油和植物油；及其衍生 亦可使用此類載劍的現合物。適用於顆粒的固態載劑 4 :磨碎和分销天Μ物例如方解石㈣dte)、大理石、浮 石海泡石（sepiohte)、自雲石（㈣⑽⑽，以及亦包括無 機^有機合成顆粒和有機礦物顆粒例如鑛屑 、椰子殼、玉 米芯和煙草梗。適合的乳化劑及/或泡珠形成劑為：非離子 和陰離子乳化劑例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇 烧基芳絲乙二_、絲賴鹽、烧基硫酸鹽、芳 10 15 基續酸鹽’以及蛋白水解產物。適合的分散縣：亞硫酸 紙漿廢液和曱基纖維素。 適合的液化氣體增容劑或載劑為周圍溫度和大氣壓下 為氣體的液體例如推噴劑如丁燒、丙烧、氮和二氧化碳。 聚醋酸乙婦醋，：天:二;;:如阿拉伯膠、聚乙稀醇、 以β人出沭拆^％ S日例如腦啡（cephalins)和印磷脂 + Ί /、他可使用的添加物為鑛物油和植物油。 若利用水作為增容劑時可使用有機溶 化合物例如二甲苯、曱苯或烧基 二脂麵例如環己燒或•礦 酷·:;::==甘醇_或 性溶劑例如二甲基，酿胺和二;亞=:己_;強極 根據本發明的組成物進一步可含有其他的成分，舉例 20 200911119 如表面活性劑。適合的表面活性劑為具有離子或非離子性 質的乳化劑、分散劑或濕潤劑，或這些表面活性劑的混合 物。這些鹽類的實例為聚丙烯酸鹽、木素磺酸鹽、苯磺酸 鹽或萘磺酸鹽；氧化甲烯與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮 5 聚物；經取代苯酚(較佳為烷基酚或芳基酚）；琥珀磺酸酯 之鹽；牛磺酸衍生物（較佳為烷基牛磺酸）；聚乙氧化醇或 苯酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酸酯；以及含有硫酸鹽、磺 酸鹽和麟酸鹽之化合物的衍生物。當其一活性化合物及/ 或其一無活性載劑不溶於水以及利用水進行施藥時必需 10 添加表面活性劑。本發明組成物内的表面活性劑含量為5 至40%重量比。 可添加染色劑例如無機色素如氧化鐵、氧化鈦、普魯 士藍，以及無機染料例如茜素(alizarin)、偶氮染料和金屬 苯二曱藍素；以及微量營養素例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、鈷 15 鹽、鉬鹽和鋅鹽。 需要時亦可加入其他的成分例如保護膠體、黏合劑、 黏著劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩定劑、隔離劑、複 合物形成劑。通常，該活性化合物可混合習知配製用途的 任何固態或液態添加物。 2〇 通常，根據本發明的組成物含有0.05至99%重量比的 本發明化合物組合物，較佳為5至60%重量比，更佳為10 至50%重量比，最佳為20%重量比。 根據本發明的活性化合物組合物或組成物視其物理及 16 200911119 /或化學性質可使用其配方或製成劑型例如氣化噴霧劑、膠 囊懸浮劑、冷霧劑、熱霧劑、微膠囊化顆粒、細顆粒、水 懸劑於處理種籽、隨取即用溶液、粉劑、乳化濃縮液、水 包油乳劑、油包水乳劑、大粒劑、微粒劑、油分散性粉劑、 5 油懸劑、油溶性液劑、泡沫、糊劑、塗殺蟲劑種杆、懸浮 劑、懸浮濃縮劑、可溶性液劑、懸浮劑、可濕性粉末、可 溶性粉末、粉末和顆粒、水溶性顆粒或錠劑、用於種籽處 理的水溶性粉末、可濕性粉末、浸泡活性化合物的天然產 物和合成物質，以及微膠囊化於聚合物内和用於種籽的包 1〇 覆材料，以及ULV冷霧和熱霧配方。 可根據已知的方法製備該配方，例如藉由活性化合物 或活性化合物組合物混合至少一種溶劑或稀釋劑、乳化 劑、分散劑及/或黏合劑或固定劑、防水劑、乾燥劑和紫外 線穩定劑以及需要時混合染料和色素，及進一步加入加工 15 助劑。 利用習知的處理方法例如藉由浸泡、喷灑、霧化、灌 溉、蒸發、撲粉、喷霧、撒佈、泡浴、塗佈、播散、澆水 (喷淋）、滴灌以活性化合物組合物或組成物直接處理植物 和植物部位或置於其周圍環境、棲息地或儲存處，其特別 20 指種籽的播散材料、處理乾燥種籽的粉末、種籽處理溶 液、用於漿液處理的水溶性粉末、藉由形成硬皮、藉由塗 佈一或多層包膜等。 根據本發明之組成物不僅含有可利用適當裝置被施予 17 200911119 需在使用前以水稀 至植物或種籽的即用型組成物亦含有 釋的市售濃縮產品。 、古根據本發明之活性化合物組合物可存在於市售配方及 ^一，方此合其他活性化合物例如殺蟲劑、誘引劑、消毒 :二Ϊ菌劑、殺_、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑 或除早劑所製成的劑型内。 、根據本發明之活性化合物組合物或組成物於作物保護 和被保5蒦材料具有強效的殺菌力以及可被用於控制有害 微生物例如真菌和細菌。 口 10

於作物保護中’殺真菌劑可用於控制根瘤菌、印菌 (Oomycetes)、壺菌（chytridi〇mycetes)、接合菌、子囊菌、 擔子菌和不完全菌綱(Deuter〇Jnycetes)。 、 於作物保護中，殺菌劑可用於控制假單胞菌、根瘤菌、 腸内菌、棒狀桿菌和鏈黴菌。 根據本發明之殺真菌組成物可用於處理或保護性控制 植物病原性真菌。因此，本發明亦係關於利用本發明之活 性化合物組合物或組成物於控制植物病原性真菌的處理 和保護方法’其可被施用於種軒、植物或植物部位、果實 或生長的土壌内。 根據本發明，其可被用於處理全部植物和植物部位。 此處植物意指全部的植物和植物族群’例如有益和有害野 生植物或作物（包括存在於自然界的作物）。作物可為藉由 習知育種和最適化方法，或藉由生物技術和基因工程法或 18 20 200911119 ^些方法的組合所獲得的植物，包括轉殖基因植物及包括 受或不受各種財產權保護的植物品種。植物部位意指土壤 上^ 土壤下的全部植物部位和器官，例如芽、葉、花和根， 5 10 可提及的實例為葉、針、莖、幹、花、果實體、果實和種 籽=及亦包括根、塊莖和地下莖。植物部位亦包括收獲物 及營養性和有性生殖部分，例如幼苗、塊莖、地下莖Γ切 削部分和種籽。 如下^為可根據本發明被處理的植物：綿花、亞麻、葡 萄、果只、蔬菜例如薔薇科(例如梨果類如蘋果、梨但亦包 括核果類如杏桃、櫻桃、*仁和桃樹以及聚果如草每）； ;胡桃科；樺木科；漆樹科；殼斗科(_嫌 ⑻，榮科；木犀科(〇/縱聲取）；獼猴桃科⑽㈣⑽狀 取）；棒科；爸蕉科(例如香煮樹和香蕉園）；茜草科(例如 ^啡）；山茶科；梧桐科；芸香科(例如擰檬、桔和柚子）； :科(例如蕃加）’百合科；菊科(例如g苣）；繳形科；十字 f科；藜科伽卿―·卿e⑻；㈣科（例如小黃瓜）； 、、科(例如韭术、、洋蔥），蝶形花科(例如豆類）；主要作物例 =禾本科(例如玉米、草坪、穀物如黑麥、稻米、大麥、益 菊科(例如向曰葵);十字花科(例如高 麁采、、工甘監、青花采、花椰菜、芽甘藍、小白菜、大頭 油菜軒、油菜、絲、山葵和水印豆科(例 2^、#豆搞、扁豆、花生）；蝶形花科(例如大豆）1科 (*例如番加），藜科(例如甜菜、飼用甜菜、葉甜菜、甜菜根” 花園和森林的作物和觀賞植物；以及上述植物的基因改良

1Q 20 5 10 15 200911119 植物。 用於控餘物病雜額的本發財法村用 私老‘正 碼入某#蛋白之異源性基因的植 。此處異祕基因”意指具有新穎農藝性 盖 良植物農藝品質之轉殖植物的基因。 文。改 -較:二：據本發明處理全部植物或其部位。在 較仏八體貫施例中’可處理野生植物品種拉 =由習知生物育種法獲得者例如雜交或原生種及 /、σ|Μ立。在-更佳具體實施例巾，需要時可結合習知 法(基因改性生物)處理藉由基因工程 因 物和裁培品種，及其部位。“部位，，、“植物之部位，直和基= 部位-詞已轉於上文巾。最佳為根據本發㈣理 通用裁培品種的植物。 視植物品種或栽培品種、其位置和生長條件(土壤 候、營養期、食用期）本發明之處理亦可獲得超加 同 效應。因此’其產物可超過實際的預期效應例如減少施用 率及/或擴大本發明化合物和組成物的作用範圍及/或活 性、較佳生長、增加對高或低溫的抗性、增加對乾旱或水 或土壌，鹽量的耐力、增加開花性能、易於收獲、加速 热、較向收獲量、較高品質及/或較高營養價值的產物、 佳貯存穩定性及/或可加工性的產物。 乂 藉由本發明處理的較佳轉殖基因植物或植物品種（獲 20 20 200911119 得自基因工程）包括借助基因改良利用基因物質賦予特定 有用性狀的全部植物。此類性狀的實例為較佳生長、增加 對局或低溫的抗性、增加對乾旱或水或土壤含鹽量的而會 力、增加開花性能、易於收獲、加速成熟、較高收獲量、 5 較高品質及/或較高營養價值的產物、較佳貯存穩定性及/ 或可加工性的產物。此類性狀進一步特別強調的實例為植 物對抗動物和微生物害蟲的較佳防禦力例如對抗昆蟲、恙 蟲、植物病原性真菌、細菌及/或病毒’以及亦增加植物對 某些除草劑活性化合物的耐受力。轉殖基因植物的實例為 1〇 重要作物例如榖類（小麥、稻米）；蔬菜（蕃茄）；玉米；大豆； 馬鈴薯；棉花；油菜籽；菜籽；以及亦包括果樹(蘋果、梨、 柑橘和葡萄的果實）’以及其特別指稻米、玉米、大豆、馬 鈐薯、棉花、蕃茄、菜籽和油菜籽。 A42-(l，3-一曱基丁基）苯基]_5_氟二曱基“沒―吡唑 15 _4_甲醯胺、三氟敏和滅達樂的混合物特別適用於下類的作 物：榖類、玉米、大豆、油菜籽、菜籽、蔬菜（特別指蕃茄）、 馬鈐薯、棉花、向曰葵、豆科植物（莢豆、青豆、扁豆等）。 特別重要的“性狀，，為藉由植物内形成對抗見蟲以增加 植物防禦力的毒素，其特別指於植物内形成蘇力菌的^ 20 CrylA(a) ^ CrylA(b) > CrylA(c)，CryllA ^

CrylllA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb 和 CryIF 及其組合)(下文中稱為“ Bt植物”）。同屬重要的性狀為可姆 加植物對某些除草劑活性化合物如咪唾琳嗣、續酿尿素: 嘉磷賽（glyphosate)或磷絲菌素（例如“pAT”基因f的耐二 10 15 20 200911119 力。賦予所欲性狀的基因亦可在轉殖基因植物内被相互結 合。“Bt植物”的實例為玉米品種、棉花品種、大豆品種和 馬龄薯品種其商品名稱為YIELD GARD®(例如玉米、棉 花、大豆）；KnockOut®(例如玉米）；starLink®(例如玉米）； Bollgard®(棉花）；Nucotn®(棉花）；以及 NewLeaf®(馬鈐薯）。 除草劑耐受性植物的實例為玉米品種、棉花品種和大豆品 種’其商品名稱為Roundup Ready®(耐嘉鱗赛，例如玉米、 棉花、大豆）；Liberty Link®(耐膦基麥黃酮，例如油菜籽）； IMI®(耐咪唑啉酮）；以及STS®(耐磺醯尿素，例如玉米）。 抗除草劑植物（以習知方法培育的耐除草劑植物）包括商品 名稱為Clearfield®(例如玉米）的品種。當然，其亦包括具 有这些基因性狀或待開發基因性狀、將被開發及/或於未來 上市的植物品種。 界+ d的沽性化合物組合物可用於對抗有 ，之工業材料的保護。工業材料包括例如紙二有 =的絕r空調設備。根據本 朽、變色、脫色或形u 的效應例如腐敗、腐 物品用真菌的本發明方法亦可被用於保護儲藏 物質或其意指需長期貯存的植物或動物性天然 種籽n 植物性儲藏物品舉例如莖、葉、塊莖、 碎、研磨二新鮮收獲或藉由（預)乾燥、濕化、粉 品亦包括木材二::工後的植物或植物部位。儲藏物 電如干和;,緣物’或為如傢俱的製成品。 200911119 動物性的儲藏物品為例如皮、革、毛皮和毛髮。根據本發 明的活性化合物組合物具有預防例如腐敗、腐朽、變色、 脫色或形成黴菌的效果。 可根據本發明處理之真菌或細菌性病原菌的實例包括 5 但不侷限於： 白粉病菌導致的疾病舉例如 布氏白粉菌屬（Blumeria)舉例如小麥白粉菌病； 叉絲單囊殼屬（Podosphaera)舉例如蘋果白粉菌病； 單絲殼屬（Sphaerotheca)舉例如瓜白粉菌病； 1〇 鉤絲殼屬（Uncinula)舉例如葡萄白粉菌病； 葉銹病菌導致的疾病舉例如 膠錄菌屬（Gymnosporangium)舉例如梨葉銹菌病； 馬它抱錄病屬（Hemileia)舉例如咖°辱騎抱銹菌病； 層錄菌屬（Phakopsora)舉例如大豆銹菌病和豆薯層錄菌病； 15 柄錄菌屬（Puccinia)舉例如黑麥葉銹菌病和小麥葉銹菌病； 單胞錄菌屬（Uromyces)舉例如菜豆銹菌病； 卵菌綱（Oomycetes)導致的疾病舉例如 盤梗黴屬（Bremia)舉例如萵苣露菌病； 霜黴屬（霜黴屬）舉例如婉豆霜徽菌或十字花科露菌病； 2〇 疫黴菌（Phytophthora)舉例如番茄晚疫病菌； 單軸黴屬（Plasmopara)舉例如葡萄霜黴病菌； 假霜黴屬（Pseudoperonospora)舉例如蛇麻露菌病或胡瓜露 菌病； 23 200911119 腐黴菌屬（Pythium)舉例如終極腐黴菌； 成黑斑病（leaf blotch)和葉枯病（ieaf wut)例如 交鏈孢菌屬（Alternaria)舉例如蕃茄早疫菌病； 尾孢屬（Cercospora)舉例如尾孢菌葉斑病； 分枝孢子菌屬（Cladosporium)舉例如瓜分枝孢子菌病； 旋孢腔菌屬（Cochliobolus)舉例如小麥斑枯病 (芽孢體型：德氏黴菌屬（Drechslera)，異名：長續巧 (Helminthosporium))； 屬 炭疽菌屬（Colletotrichum)舉例如菜豆炭疽菌病； 葉斑菌屬（Cycloconium)舉例如油撖欖孔雀斑病； 間座殼屬（Diaporthe)舉例如柑桔間座殼菌病； 囊腔菌屬（Elsinoe)舉例如柑橘病囊腔菌病； 盤孢子菌屬（Gloeosporium)舉例如桃炭疽病； 小叢殼屬（Glomerella)舉例如菌環小絲殼菌病； 球座菌屬（Guignardia)舉例如葡萄球座菌病； 小球腔菌屬（Leptosphaeria)舉例如十字花科小球腔菌病. 子囊菌屬（Magnaporthe)舉例如稻瘟菌病； ’ 球腔菌屬（Mycosphaerella)舉例如小麥斑點病和香蕉零 葉斑菌病； …、…木 針孢菌屬（Phaeosphaeria)舉例如穎枯殼針孢菌病； 核腔菌屬（Pyrenophora)舉例如大麥網斑病； 柱隔孢屬（Ramularia)舉例如大麥柱隔孢菌病； 喙孢黴菌屬（Rhyncho sporium)舉例如黑麥草雲紋喙孢黴菌 24 200911119 針孢菌屬（Septoria)舉例如芹菜斑栝菌病； 核瑚菌屬（Typhula)舉例如小麥雪腐菌病； 黑星菌屬（Venturia)舉例如蘋果黑星病； 造成根或莖疾病例如 伏革菌屬（Corticium)舉例如禾穀伏革菌病； 鐮胞菌屬（Fusarium)舉例如黃瓜枯萎菌病； 頂囊殼屬（Gaeumannomyces)舉例如小麥全钱菌病. 絲核菌屬（Rhizoctonia)舉例如水稻紋枯菌病； Tapesia屬舉例如Tapesia針形菌病； 串珠黴屬（Thielaviopsis)舉例如根腐病； 造成穗或花序疾病例如 交鏈孢菌屬（Alternaria)舉例如鏈格孢菌病； 麴菌屬（Aspergillus)舉例如黃麴菌病； 枝孢菌屬（Cladosporium)舉例如枝孢芽枝菌病. 麥角菌屬（Claviceps)舉例如麥角菌病； 鐮胞菌屬舉例如黃色鐮孢菌； 赤黴菌屬（Gibberella)舉例如小麥赤黴菌病· 雪腐梭孢屬（Monographella)舉例如小麥雪腐病· 黑粉菌（smut fungi)造成的疾病舉例如 軸黑粉菌屬（Sphacelotheca)舉例如高粱絲黑穗菌病 腥黑粉菌屬（Tilletia)舉例如小麥黑粉菌病； 谪 條黑粉菌屬（Urocystis)舉例如黑麥桿黑穗菌病. 黑粉菌屬（Ustilago)舉例如大麥散黑穗病； 25 200911119 造成果腐病例如 麴菌屬舉例如黃麴菌病； 灰黴菌屬（Botrytis)舉例如灰黴病； 青黴菌屬舉例如擴張青黴菌病和產紫錄菌病； 核盤菌屬（Sclerotinia)舉例如油菜菌枝病. 輪枝菌屬（Verticillium)舉例如苜蓿黃萎菌病. ▲種籽_和土絲腐和賤如及造成幼⑽疾病例如 交鏈孢菌屬舉例如甘藍黑斑病菌； 絲，黴菌屬（APh_myCes)舉例如豆宛豆絲囊徽菌病； 殼單孢菌屬（Ascochyta)舉例如兵豆褐斑菌病； 麵卤屬舉例如黃麴菌病； 分枝孢子g屬（Cladosporium)舉例如多主枝孢黴菌病； 旋孢腔菌屬舉例如小麥斑枯病； (芽孢體型：德氏黴菌屬，異名：長蠕孢屬）； 錄胞囷屬舉例如黃色錄抱菌； 赤黴菌屬舉例如小麥赤黴菌病； 殼球孢屬（Macrophomina)舉例如毛豆斑點病； 雪腐梭孢屬舉例如小麥雪腐病； 青黴菌屬舉例如擴張青黴菌病； 暗球腔菌屬（Phaeosphaeria)舉例如穎栝殼針孢菌病； 莖點黴菌屬（Phoma)舉例如甘藍黑腐病； 擬莖點黴屬（Phomopsis)舉例如大豆莢稈枯腐病； 疫黴菌屬（Phytophthora)舉例如惡疫黴菌病； 核腔菌屬舉例如大麥條紋病； 26 200911119 梨形孢屬（Pyricularia)舉例如稻瘟菌病； 腐黴菌屬舉例如終極腐徽菌； 絲核菌屬舉例如水稻紋枯菌病； 根黴菌屬（Rhizopus)舉例如米根黴菌病； 5 小核菌屬（Sclerotium)舉例如白絹菌病； 針孢菌屬（Septoria)舉例如小麥穎枯病； 核瑚菌屬（Typhula)舉例如小麥雪腐菌病； 輪枝菌屬舉例如大麗輪枝菌病； k成類癌症疾病、癭_(galls)和簇葉病（Witches’ broom) ίο 例如 叢赤殼屬（Nectria)舉例如蘋果潰瘍病； 造成枯萎病例如 鏈核盤菌屬（Monilinia)舉例如核果鏈核盤菌病； 造成葉、花和果實的變形例如 15 外囊菌屬（TaPhrina)舉例如桃縮葉病； 造成木本植物的退化性疾病例如 Esca属病原囷其中可舉例如phaem〇niena ciamyd〇Sp〇ra以 及 Phaeoacremonium aleophilum 和 Formitiporia mediterra- nea ；

20 、 、A 造成花和種籽的疾病例如 葡萄孢屬（Botrytis)舉例如蕃茄灰黴菌病； 造成植物塊莖的疾病例如 27 200911119 絲核菌屬舉例如水稻紋枯菌病； 長樓孢屬舉例如馬鈴薯銀腐病； 細菌性病原菌造成的疾病舉例如 黃單胞菌屬（Xanthomonas)舉例如高麗菜水稻黑腐病； 5 假單胞菌屬（Pseudomonas)舉例如甜瓜細菌性葉斑病菌； 歐文氏菌屬（Erwinia)舉例如梨火疫菌病； 其較佳為可控制下列大豆的疾病： 造成葉、莖、莢和籽的真菌性疾病例如 黑斑病（交鏈孢菌）、炭疽病（盤苞菌）、褐斑病（殼針孢菌）、 1〇 葉斑病（尾孢菌）、葉枯病（笄黴菌）、葉斑病（棘殼孢菌）、霜 黴病（霜黴菌）、枯萎病(臍螺孢菌）、灰斑病（尾孢菌）、甘蔗 葉枯病（小球腔菌）、大豆灰星病菌（葉點黴菌）、大豆莢稈^ 腐病（擬莖點黴菌）、白粉病（叉絲殼菌）、莖點葉斑病（莖點 黴菌）、絲核菌氣生、葉和立枯病（絲核菌）、銹病（大豆層銹 菌、豆薯層銹菌）、赤黴病（瘡痂菌）、葉枯病（葡根黴菌）、 15 表立紫斑病（棒孢黴菌）； 造成根和莖基部的真菌性疾病例如 根專腐病（麗赤殼菌）；炭腐病（殼球孢菌）；鐮胞菌栝萎病或 爹调病；根腐病及莢和基腐病（尖孢鐮孢菌、直啄鐮孢菌、 率择據抱&、木賊鐮孢菌）；Mycoleptodisus根腐病（大豆枯 篸病菌）；新赤殼菌病（侵脈新赤殼菌）；莢和莖枯病（間座殼 _ 枝枯病（間座殼菌）；疫黴根腐病（疫黴菌）；褐莖腐病（絲 徽菌）；腐黴菌根腐病（瓜果腐黴菌、畸雌腐黴菌、德巴利 28 5 10 15 限於該範 圍内 200911119 ^黴菌:群結腐黴菌、終極腐黴g);絲核菌根腐病、莖腐 ^病和猝倒病（立枯絲核菌），·核盤菌莖腐敗病(核盤菌白 、’肩病（菌核病菌）、串株黴根腐病（串珠黴菌）。 本發明活性化合物組合物的施用量為 ，施藥濃度：從（U至1〇〇〇〇克/故，較佳為從1〇至ι _ ^久’更佳為從50至3〇〇克/故(在洗水或浸泡的施用 中若使用鑛棉或珍珠岩㈣⑹)時可減少施用量）； 用於種軒處理時：每則公斤種籽從0.01至200克， 較，為每_公斤種籽從0.1至150克，更佳為每卿 公斤種籽從5至25克； 灑佈於土壤時：從G1至丨請Q以玫 5 〇〇〇克/故。 平又住馬彳疋i主 上述知用里僅用於實例之說明本發明非僅侷 ^發明之活性化合物組合物或組成物因此产理 用於對抗上述病原菌的植物保1 蔓作用。以二生化 合物處理植物後的保護期間通常可達丨至28天，較佳為玉 至I4天，或種籽處理後可高至200天。 ‘ 亦可利用本發明活性化合物組合物或組成物製備用於 處理或保護性處理人類或動物對抗真菌性疾病如真菌 病皮膚病、髮癖菌病和念珠囷病或趨菌如黨煙色麴菌造 成的疾病。 ’ 此外，藉由本發明的處理可減少收成產品以及食品和 29 20 200911119 其製成飼料的真菌毒素含量。其特別指但非專指下列的真 毋素.脫氧瓜萎鐮菌醇(DON)、瓜萎鐮菌醇(nivaien〇i)、 15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和 HT2-毒素、伏馬菌素 (fumomsine)、赤黴烯酮(zearaienon)、串珠鐮刀菌素(m〇nili_ formm)、鐮菌素（fusarin)、蛇开多菌素（DAS)、白僵菌素 (beauvericm)、恩鐮孢菌素(enniatin)、鐮孢菌增瘦素(fusar〇_ proliferm)、福斯利諾（fusaren〇1)、赭曲徽毒素(〇chrat〇xin)、 棒曲黴素(patulin)、麥角生物鹼和下列真菌的黃麴毒素產 物例如鐮胞菌屬如山楊根腐病菌、燕麥鐮孢菌、克地鐮孢 囷η色鐮孢囷、禾穀鐮孢菌（小麥赤黴菌）、木賊鐮孢菌、 水稻惡备、香焦鐮孢菌、尖鐮孢菌、再育鐮刀菌、早熟 禾鐮孢菌、假禾縠鐮孢菌、接骨木鐮孢菌、藶草鐮孢菌、 半裸鐮孢菌、茄形鐮胞菌、擬枝孢鐮刀菌、美麗鐮刀菌、 膠孢鐮孢菌、二線鐮刀菌、輪狀鐮孢菌，其特別指麴菌屬、 月黴韌屬、麥角病菌（Claviceps purpurea)、黑黴菌屬 (Stachybotrys)。 本發明進一步包括將各別活性化合物同時施予至種籽 之處理種籽的方法。此外，本發明包括依序將各別活性化 合物施予至種籽之處理種籽的方法。此外，本發明包括先 施予一活性化合物再施予其他兩種活性化合物之二元混 合物=種籽處理方法。或者，種籽亦可先施予該二元混合 物接著施予其餘個別的活性化合物。該活性化合物及/或個 ，活性化合物及二元混合物若分開施予時，其較佳為在不 同層上進行。這些層可被無活性化合物的隔離層所分開。 30 200911119 之種=明進~步係關於㈣上文中所述的其—方法處理 軒的合物或組成物鶴 植物播種的發^ 成最大損害為在種軒貯藏或 極為敏感甚至極们^牙後。由於生長中植物的根和芽 鍵期。因此，較佳會造成w , 為利用適當組成物保護種籽及發芽植物。 原性的方法控制植物病 仍遇到許多益法2=被改良之中。然而，種籽的處理 種籽和發芽植物伴少可大量減少施用量的 種籽和發芽植物本身 = 取 15 於用 菌性質而你m〜 彳慮轉殖基因植物的原始殺直 物的最適當保果量的作物保護劑以達到種籽和發芽植 因此，本發明亦特別係關於利用 軒以對抗植物病原性真菌攻擊的 處理種 法。本發明耗_本發賴絲處^ =方 和發芽植物對抗植物病原性真菌的用途杆==種籽 關於經對抗植物病原性真菌之本發明組成物處理的=係 主要以作物保護組成物處理土壤及植物出土部分以進 31 20 200911119 行損傷卷芽後植物之植物病原性真菌的控制。鐘於作物保 護組成物可能對環境和人畜健康造成的損害，因此需儘量 P爹低活性化合物的用量。由於本發日版成物的特殊系統性 控制性質’本發明的_項優點為經這些組成物處理的種軒 不僅種籽本身可獲得保護亦可保護發芽後祕不受植物 病原U的攻#。依此方式，可在播種時或緊接著播種 後立即處理該作物。 10 15 本發明組成物的另一項優點為可用於轉殖基因種轩， 該種籽長出的植魏表賴抗害蟲的蛋自質。彻本發明 之活性化合物組合物或組成物處理此類表現例如殺蟲蛋 白的種料控财料蟲。進—步驚奇㈣ 同作用而可增_抗害蟲的賴效果。 …、有協 本發明組成物適合用於保護各種農業上、溫室内 林内或園藝學或果樹裁培上的任何植物。明確而言 用的種籽可用於玉米、花生、油菜、_薹、胃/ _ ::、可：、大豆、蓁菜_菜和甜菜)、稻米、小；: 小麥、大麥、稞麥、燕麥、棉、馬铃薯、向日莫、、 煙草、齡、咖啡、蔬菜(例如蕃祐、小黃瓜、洋苗^ 丑科植物(叙、青豆、扁豆），草坪和觀賞植物。4 如前所述，特別重要為利用本發明的活性化 物或組成减理轉殖基_籽。此指含有 ^ 之至少一異性基因多肽或胜肽的植物 八又蛛貝 籽内的異性基因可來自微生物例如桿’、二？殖基因種 件囪根瘤囷、假單胞 32 20 200911119 菌、沙雷氏菌（Serratia)、木黴菌、棒形桿菌仰伽咖）、 球囊黴菌（Glomus)或黏帚黴菌（Gli〇cladi麵）。此異性基因 較佳為來自具有對抗歐洲玉㈣蟲及/或西方玉米根蟲之 活性基因的桿S。該異性基因更佳為來自蘇金雲桿菌 (Bacillus thuringiensis) ° "本發明的活性化合物級合物或組成物以其本身或於適 當配方⑽施予至種籽。該黯較佳為於穩定狀態下被處 理而該處理不造成任何的損傷。通常，在收獲和播種期間 内的任何時間點處理該種籽。該種軒—般與植物分開以及 不含有果實的芯、殼、莖、皮、毛或肉。 因此’可使用例如已被收割、清潔及乾燥至低於15% 重里比水分的種籽。或者，亦可使用已於乾燥後經水處理 然後再乾燥的種籽。 處理種籽時，選擇的本發明組成物及/或其他添加劑含 1必需對發芽種籽無不良效應或不傷害及育成植物。必需 小心使用於某些施用量具有植物毒性效應的活性化合物。 可直接施用本發明的組成物，亦即不含有其他的成分 及不進一步稀釋。通常，較佳為在適當的配方内將該組成 物施予至種籽。熟習本技術者已習知處理種籽的適當配方 和方法以及其述於例如下列的文件中：Us 4,272,417 A、 US 4,245,432 A、US 4,808,430 A、US 5,876,739 A、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。 33 200911119 根據S.R. Colby(“計算除草劑組合物的協同和拮抗反 應”，伙厶1967，15 : 20〜22)計算已知2或3種活性化合 物組合物在殺真菌劑中活性化合物組合物大於預期殺真 菌活性的協同效應。 5 10 15 若 X 為m克/故活性化合物A施用量的效力； Y 為η克/畝活性化合物B施用量的效力； Ει 分別為m和η克/故活性化合物A和B施用量的效力； 以及 E2 分別為m、η和r克/¾久活性化合物A、B和C施用量 的效力， 則 Χ·Υ 100 Ε,^Χ + Υ 或馬=u+zUx.z + yWz 100 10000 此處，以％測定其效力。0%意指對照組的效力，同時100% 意指未受感染時的效力。 若實際的殺真菌活性大於此計算值時，則表示該組合 物具有協同效果的超加活性。此時，實際觀察效力必定大 於利用上式測得的預期效力Ei。 藉由下列實例說明本發明。（然而，本發明並非僅侷限 於該實例）。 34 20 200911119 【實施方式】 </、#表薇磨試驗(體外)/微滴定盤 利用馬鈴薯葡萄糖肉汁(PDB)作為液體培養基進行微 滴定盤内的測試。利用溶解於曱醇内的技術級活性化合 5 物。培養時，使用小麥赤黴菌孢子的懸浮液。利用分光光 度計測定微滴定盤内在黑暗和振盪（10赫)下接種5天後的 各孔透明度。 此處，0%意指對照組生長的效力，同時100%意指無 真菌下生長的效力。 10 下表清楚顯示本發明活性化合物組合物的活性大於計 算的活性，亦即具有協同的活性。 35 200911119 表1 //、##黴磨試驗(體外)/微滴定試驗 已知活性化合物 活性化合物 ppm施用量 %效力 7V-[2-(l，3-二曱基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二曱基-1//-吡唑-4-曱醯胺和滅達樂 0.6 7 三氟敏 0.3 40 本發明的混合物： 混合 活性化合物 實際 利用Colby’s公式 比率 ppm施用量 效力 計算的預期值 Aq2-(1,3-二甲基丁 基)苯基]-5-氣-1,3-二 曱基-1//·吡唑-4-曱醯 胺和滅達樂+三氟敏 2:1 0.6 + 0.3 61 44 36 200911119 縛斑冷磨蹲癌磨(P. egrs)試驗(大麥)/保護 溶劑： 50份重量比的#,7V-二甲基乙醯胺 乳化劑： 1份重量比的烷基芳基聚乙二醇醚 5 將1份重量比的活性化合物或活性化合物組合物混合 所述量的溶劑和乳化劑以製備適合的活性化合物，及以水 將濃縮液稀釋至所欲的濃度，或以水將市售配方的活性化 合物或活性化合物組合物稀釋至所欲的濃度。 測定其保護活性時，依所述的施用量將活性化合物製 10 劑喷灑於植物幼苗。於乾燥之後，噴灑網斑内臍蠕孢菌的 芽孢體懸浮液。在20°C和100%相對濕度的培養箱内將該 植物培養48小時。 將該植物置入約20°C溫度和80%相對濕度的溫室内。 在接種後第10天進行測定。此處，0%意指對照組的 is 效力，同時100%意指未受感染時的效力。 37 200911119 表2 辉斑戌磨骠孢磨試驗(大麥)/保護 活性化合物 克/故活性化合物 施用量 %效力 測定* 計算*A (I) τν·[2-(1，3-二甲基丁基)苯 基]-5-氟-1,3-二甲基-1丑-吡 。坐-4-甲酸胺 62.5 67 (II)三氟敏 62.5 78 (III)滅達樂 125 22 (1)+(11) 1 : 1 62.5+62.5 94 93 (1)+(111) 1 ： 2 62.5+125 89 74 (II)+(IV) 1 ： 2 62.5+125 94 83 (1)+(11)+(111) 1 ： 1 ： 2 62.5+62.5+125 100 94 * 測定=測得的活性 ** 計算=利用Colby’s公式計算的活性 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 10 無 38

Claims (1)

1. 200911119 十、申請專利範圍： 1. 一種活性化合物組合物，其含有： (1) Λ42-(1，3-二曱基丁基）苯基]-5-氟-u-二曱基-1F-吡唑-4-曱醯胺或其鹽類；以及 5 (2)至少一種通式(I)的醯基丙胺酸

   其中 * 為R-或S-構型之碳原子，較佳為S-構型； R1代表苄基、呋喃基或曱氧甲基，或其鹽；以及 10 (3)至少一種通式(II)的曱氧基丙烯酸醋（strobilurin) a1

   其中 A1代表其一下列之基

   39 200911119 A2代表NH或Ο ; Α3代表Ν或CH; L 代表其一下列之基

   5 標示（*)之鍵係附著至苯環； R2代表苯基、苯氧基或π比啶基，其分別選擇性地被由 氯、氰基、甲基和三氟甲基構成群組之相同或不同 取代基所單-或雙取代，或代表1-(4-氯苯基)吼唑 -3-基或代表1,2-丙二酮雙(0-曱基肟)-1-基； ίο R3代表氫或氟；或其鹽類。 2. 如申請專利範圍第1項之活性化合物組合物，其中每 份曱氧基丙烯酸酯（3)重量比使用0.005〜500份重量比 _ 的醯基丙胺酸(2)和0.005〜500份重量比的#-[2-(1，3-二 曱基丁基）苯基]-5-氟-1，3-二曱基-1丑-吡唑-4-曱醯胺。 15 3. 如申請專利範圍第1或2項之活性化合物組合物，其 中該醯基丙胺酸(2)係選自由（2-1)本達樂、（2-2)呋霜 靈、（2-3)滅達樂、（2-4)滅達樂-M構成的群組。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之活性化合物組 合物，其中該曱氧基丙烯酸酯（3)係選自由（3-1)嘧菌 酯、（3-2)氟嘧菌酯、（3-3)、（3-4)三氟敏、（3-5)、（3-6)、 40 20 200911119 (3-7)肪醚菌胺、（3-8)、（3-9)曱基克收欣、（3-10)醚菌胺、 (3-11)啶氧菌酯、（3-12)唑菌胺酯、（3-13)苯氧菌胺構成 的群組和其鹽類及/或混合物。 5 10 15 5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之活性化合物組 合物，其中該醯基丙胺酸(2)係選自由滅達樂和滅達樂 _M構成的群組以及該曱氧基丙烯酸醋（3)係三氟敏。' 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之活性化合物組 合物’其具有殺真菌活性。 7. 一種含有如申請專利範圍第1至6項中任一項之活性 化合物組合物的組成物。 8. 如申請專利範圍第7項之組成物，其進一步含有辅助 劑、溶劑、載劑、表面活性劑或增效劑。 、 m打τ住羽植物病原性真 的方法’其特徵為將如申請專利範圍第7或8項之 成物施予至該種籽、該植物、植物果實或植物生長 用於支持生長的土壤。 β 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其特徵為同時或依 施予該活性化合物（1)、（2)和(3)。 11. 如申請專利範圍第9哎】〇 5 ιηηηη / 貝之方法，其特徵為使用〇 克/畝處理葉子、每1〇〇公斤 2〇0克處理種籽以及使和至軸克^^ 12. 一種如申請專利範圍第1至6項中任-項之活性化: 20 200911119 物組合物或如申請專利範圍第7或8項之組成物用於 作物保護或保護材料中控制植物病原性真菌的用途。 13. —種如申請專利範圍第1至6項中任一項之活性化合 物組合物或如申請專利範圍第7或8項之組成物於處 5 理種籽的用途。 14. 一種如申請專利範圍第1至6項中任一項之活性化合 物組合物或如申請專利範圍第7或8項之組成物於處 理轉殖基因植物的用途。 15. —種經如申請專利範圍第1至6項中任一項之活性化 ίο 合物組合物或如申請專利範圍第7或8項之組成物處 理的種籽。 42 200911119 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 10 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 15 4