TW200930295A - Novel imidazole derivatives - Google Patents

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TW200930295A
TW200930295A TW097140815A TW97140815A TW200930295A TW 200930295 A TW200930295 A TW 200930295A TW 097140815 A TW097140815 A TW 097140815A TW 97140815 A TW97140815 A TW 97140815A TW 200930295 A TW200930295 A TW 200930295A
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Raphael Dumeunier
Clemens Lamberth
Stephan Trah
Sebastian Volker Wendeborn
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Syngenta Participations Ag
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Description

200930295 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關新顆啼&衍生物’其係作為活性成分， 具有殺微生物活性，特別是殺真菌活性。本發明亦關於此 等活性成分的製備，新穎雜環式衍生物，其 .，活性成分的中間物，此等新賴中間物的製備乍 一新穎活性成分的農化組合物，此等組合物的製備以及活 性成分或組合物在農業或園藝的用途以控制或預防植物、 〇 收穫食品作物、種子或無生命材料藉植物病原微生物（較佳 為真菌）感染。 除此之外，本發明亦關於此等新穎咪衍生物作為植物 生長調節（PRGs)的用途。 再者，本發明亦關於包括新顆味唾衍生物的組合物， 其改良植物，一種常用的方法，後文稱為“植物健康”。 本發明進一步關於此等新穎咪唾衍生物在治療癌狀的 用途，以及關於殺真菌或醫藥組合物，其包括至少一此等 〇 化合物作為活性成分。 【先前技術】 M. 【發明内容】 1化合物而達成： 此等目的係藉由以下式 200930295
(l) R3
其中 R1為函素，CVC：4烷基或鹵烷基； R2為視需要經取代的芳基或雜芳基； R3為_素； R為氮’齒素，（VC4烷基，Ci_C4鹵烷基，羥基，Cl_C4 烷氧基，OR6，CVC：4鹵烷氧基或氰基； R5為_素； R為氮’（：3-(：7環燒基，C3_Ci〇烷基環烷基，Ci_C6鹵 烷基，c2-c6烯基’ c2_c6 _烯基，^&環烯基，^&快 基，CVC6函炔基或c^C6烷氧基烷基； X為N或C(R);以及 R為氫’鹵素，Cl_C4烷基’ 鹵烷基，烷氧 基’ Ci-C4·鹵燒氧基或氰基； 或其農化上可用鹽形式； 其限制條件為 時，r2不為視需要經取代的芳基。 義中’芳基包括芳香族烴環，例 基’蒽基，菲基和聯苯，其巾 本基 雜芳基代表芳香族系统，其包括單為:式佳二環 一環式- 200930295 環式統，其中存在至少一個氧原子、氮原子或硫原子作為 環員。其實例為呋喃基，噻吩基，吡咯基，咪唑基，吡唑 基’噻唑基，異噻唑基，噁唑基，異噁唑基，噁二唑基， 嗟二唑基，三唑基，四唑基，吡啶基，建嗪基，嘧咬基， 〇比嗪基，三嗪基，四嘻基，吲哚基，苯並噻吩基，苯並呋 喃基’苯並咪唑基，吲唑基，苯並三唑基，苯並噻唑基， 苯並噁唾基，喹啉基，異喹啉基，酞嗪基，喹噁啉基，喹 嗤啉基，辛若啉基（cinn〇Hnyl)和萘吡啶基（naphthyridinyl)。 0 上文或下文所提到的稠環，碳環式環，雜環式環，芳 基以及雜芳基可視需要經取代。此意味著可帶有一或多個 相同或不同的取代基。正常情況下，同時不會有超過三個 取代基。取代基的實例為：函素，烷基，由烷基，環烷基， 環烧基烧基，烯基，齒稀基，環浠基，块基，豳炔基，烧 氧基’ _烷氧基，環烷氧基，烯氧基，_烯基氧基，炔基 氧基’ _烯基氧基，烷烷硫基，函烷基硫基，環烷基硫基， 烯基硫基，炔基硫基，烷基羰基，由烷基羰基，環烷基羰 ο w 基，烯基羰基，炔基羰基，烷氧基烷基，氰基，硝基，羥 基’氫硫基，胺基，烧基胺基，二烧基胺基。視需要經取 代的芳基的典型實例為2-氟苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，2-氣苯基，3-氣苯基，4-氣苯基，3-溴苯基，4-溴苯基，間-甲苯基，對-曱苯基，3-三氟曱基苯基，4-三氟甲基苯基， 3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯，3-三氟甲氧基苯基，4-三氟曱 氧基苯基，3-氰基笨基，4-氰基苯基，2,4-二氟苯基，2,5-二氟苯基，2,6-二氟苯基，3,4-二氟苯基，2,4-二氣苯基， 9 200930295 2,5-二氯苯基，2,6-二氯苯基，3,4-二氯苯基，3,4-二甲基苯 基’ 3,4 -二曱氧基苯基’ 2 -氣-4-氣苯基’ 2 -氯-5-氣苯基’ 2_ 氣-6-氣苯基’ 3 -氣-4-氣苯基^ 3 -氯-6-氣苯基’ 3 -氣-4-甲基 苯基’ 3 -氯-4-甲氧基苯基^ 4 -氯-2-敗苯基^ 4 -氯-3-氣苯基’ 4 -氯-3-甲基苯基^ 4 -氯-3-甲氧基苯基^ 3 -氣-4-甲氧基苯基， 3 -氟-4 -甲基苯基^ 4 -氟-3-甲氧基苯基’ 4 -氣-3-曱基苯基’ 3-曱氧基-4-甲基苯基^ 4-曱氧基-3-曱基苯基’ 2,6 -二乱-4_ 曱基苯基’ 2,6-二氣-4-二氣曱基苯基^ 2,6-二氟-4 -甲氧基苯 ❹ 基，2,6-二氟-4-二氟甲氧基苯基^ 2,6 -二氟-4 -氰基苯基， 2,4,6-三氟苯基，2,5,6_三氟苯基。視需要經取代的雜芳基的 典型實例包括6 -氯α比σ定-2 -基’ 6 -狀σ比咬-2 _基’ 6 甲乳基°比 13定-2 -基’ 6 -甲基σ比咬_ - 2 -基，6 -乳D比- 3 -基’ 6 -氣ntb β定-3 -基， 6 -甲乳基0比唆-3 -基’ 6 _甲基0比咬-3 -基’ 2 -氣吼〇定-4 -基’ 2 _ 氣口比°定-4 -基’ 2 -甲乳基0比-4 _基，2 -甲基σ比咬_ 4 -基’ 3，5 -二 鼠D比°定· 2 -基’ 3，5 -二氣吼ϋ定-2 -基’ 3 -氯· 5 _敗°比ϋ定-2 _基’ 3 -氯-5 -甲基utt淀-2 -基’ 3 -亂-5-二氣曱基0比咬-2 -基’ 3 -氯-5 · 曱氧基0比-2-基，3 -氣-5-二氣曱氧基0比咬-2-基’ 3 -氯-5-氛基 0比12定-2 ·基’ 5 -氣 3 -氣0比唆 2 _基’ 3 _敗_ 5 -甲基0比-2 _基’ 3 -氟-5-三氟甲基吡啶-2-基，3-氟-5-甲氧基吡啶-2-基，3·氟-5-二氣甲氧基°比咬-2-基’ 3 -乱-5-氛基°比咬-2·基’ 5 -氯售吩_ 2 _ 基’ 5 - >臭嗟吩-2 -基’ 5 -甲氧基嗟吩-2 -基’ 4 -甲氧基喧琳-2 _ 基’ 4-甲基喧琳-2-基。 以上定義中，鹵素為氟，氯，漠或埃。 烷基，烯基或炔基可為直鏈或支鏈。 200930295 在其本身或作為另一取代基的一部分的烷基視所提 到的碳原子數目而定，其例如為甲基，乙基，丙基，丁基， 戊基，己基以及其異構物，例如異丙基，異丁基二級丁 基，二級-丁基，異戊基或三級戊基。 .齒烷基基團可包含一或多個相同或不相同的齒素原 子，以及例如代表 CHW, CHC12，CC13，cH2F cHF2， cf3 ’ CF3CH2 ’ CH3CF2，cf3cf2 或 ccl3cci2。 纟其本身或料另—取代基的-部分的環炫基，視所 〇提到的碳原子數目而定’其例如為環丙基，環丁基，環戊 基或環己基。 在其本身或作為另一取代基的一部分的烯基，視所提 到的碳原子數目而定，其例如為乙烯基，烯丙基卜丙稀基， 烯2基丁烯_3_基，戊烯小基，戊稀基己稀小基 或4-曱基-3-戊烯基。 在其本身或作為另一取代基的一部分的烯基’視所提 〇到的碳原子數目而定，其例如為乙块基，丙快_卜基，丙快 基丁炔-1-基’丁炔_2_基，卜甲基_2 丁炔基，己炔小 基或1-乙基-2-丁炔基。 式I化合物中存在一或多個可能非對稱碳原子意味著 化合物可能發生光學異構性，此意味著鏡像異構物或非鏡 像異構物形式。由於存在可能的脂族c = c雙鍵，幾何異構 化’此意味著亦可能發生順式_反式或（E)_(z)異構化。阻轉 ^構物也可能由於限制對單鍵旋轉而產生。式了意欲包括該 可能的異構形式及其混合物。本發明意欲包括該等式工 11 200930295 化合物可能的異構物形式以及其混合物。 在每一種情況之下，本發明的式了化合物係為自由態形 式或為農藝上可使用鹽形。 ； r在第一具體實例中，根據本發明的式J化合物具有R! 系為齒素’ C,-C3烷基或Ci_C3齒烷基。 在第一具體實例中，根據本發明的式I化合物具有R2 系、為視需要經取代的苯基，萘基，嗟吩基"比咬基，啥琳 基或異喹啉基。 〇 。在第三具體實例中’根據本發明的式I化合物具有R3 係為氟，氣’溴或碘。 在第四具體實例中，根據本發明的式】化合物具有Μ 二，氫鹵素，C1-C4烷基，鹵烷基，Cl_c4烷氧基， 〇R6, cvc4鹵烷氧基或氰基； 在第五具體實例中，根據本發明的式丨化合物具有r5 係為氟’氣，漠或碘。 〇 ^在第六具體實例中，根據本發明的式I化合物具有r6 係為氫，CVC7環烷基，C3_Cl0烷基環烷基，Ci_C6 _烷基， c^c6烯基，C3_C7環烯基，c2_c6炔基或c2_c6烷氧基烷基。 在第七具體實例中，根據本發明的式J化合物具有X 係為 N，C(H)，C(齒素）’ C(Cl_C4 烷基），c(Ci C4 齒烷基）， qCi-h烷氧基）或CCCVC4齒烷氧基）。 根據本發明式I化合物的較佳次基團為該等其中 R1為I ’氣，漠’換’ CVC2燒基或Ci_C2齒烷基； R2為視需要經取代的苯基’萘基，噻吩基，吡咬基或 12 200930295 喹啉基；R3為氟，氣或溴； R4為氫，鹵素，Ci-Q烷基，CVC4鹵烷基，羥基，CrCU 烷氧基，OR6，CVC4鹵烷氧基或氰基； R5為氟，氣或溴；以及 X 為 N，C(H)，C(C1)，C(F)，C(Br)，C(I)，CCCVC3 烷基），齒烷基），烷氧基）或（^(CVC^函烷氧 基）。 根據本發明式I化合物的更佳次基團為該等其中 〇 R1為氟，氣，溴，甲基或乙基； R2為苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，3-氯苯基，4-氣苯基， 3- 溴苯基，4-溴苯基，間-甲苯基，對-曱苯基，3-三氟曱基 苯基，4-三氟甲基苯基，3-曱氧基苯基，4-甲氧基苯基，3-三氟甲氧基苯基，4-三氟曱氧基苯基，3-氰基苯基，4-氰基 苯基，3,4-二氟苯基，3,4-二氣苯基，3,4-二甲基苯基，3,4-二甲氧基苯基’ 3 -氯-4-氣苯基，3 -氯-4-曱基苯基’ 3 -氯-4_ 甲氧基苯基，4-氣-3-氟苯基，4-氯-3-甲基苯基，4-氣-3-曱 ^ 氧基苯基，蔡-2-基’3 -氟-4-曱氧基苯基，3 -氟-4-甲基苯基’ 4- 氟-3-甲氧基苯基，4-氟-3-曱基苯基，3-甲氧基-4-曱基苯 基’ 4 ·曱氧基-3 -甲基苯基’ 0比咬-2 _基’ ^比咬-3 -基’ 0比咬-4 · 基’ 6 -氯°比咬_ 2 -基’ 6 -氣°比°定-2 -基’ 6 -甲乳基°比°定-2 -基’ 6 -甲基0比σ定-2 -基’ 6 -氯σ比咬-3 -基，6 -氣σ比咬· 3 _基’ 6 -曱氧 基°比11定-3 -基’ 6 -甲基11比咬-3 -基，2 -亂吼唆-4 -基’ 2 ·氣σ比唆 -4 -基’ 2 -甲氧基0比· 4 -基，2 _甲基σ比咬_ 4 _基，5 -氣售吩-2 -基’ 5 - >臭σ塞吩-2 -基’ 5 -甲氧基嗟吩-2 -基’瘦琳-2 -基’喧琳-3 _ 13 200930295 基’ 4-甲氧基喧琳-2-基或4-甲基啥嚇^-2-基； R3為氟或氣； R4為氫’氟，氣，CVQ烷基，Cl_C2鹵烷基，Ci C2 烷氧基，CU-C2鹵烷氧基或氰基； R5為氟或氣；以及 X 為 N，C(H) ’ C(C1)，C(F)，C(Br)，C (CVC2 烷基）， A 烧基）’ C(Ci-C2 烧氧基）或 _ 院氧基）β 根據本發明式I化合物的最佳次基團為該等其中 © R1為氟，氣，甲基或乙基； R2為4 -氣苯基’ 4 -氣苯基，4 -溴苯基，對_甲苯基，6_ 氯0比咬-3-基’ 6 -氟0比0定-3-基’ 6·甲氧基〇比咬_3_基，6 -甲基 0比0定-3-基，2 -氣β比咬-4-基’ 2 -氟》比咬-4-基，2 -甲氧基ϋ比_4· 基’ 2-甲基'•比咬-4-基，啥嘛-2-基，喧琳-3-基，4-甲氧基啥 嚇· - 2 -基或4 -甲基啥淋_ 2 -基， R3為氟或氣； R4為氫’氟’氣’ Ci-C2烧基，CVC2鹵烧基或c!-C2 ❹烷氧基； R5為氟或氣；以及 X 為 N，C(H)，C(C1)或 C(F)。 根據本發明式I化合物的特佳次基團為該等其中 R1為氣或甲基； R2為6-氯0比咬-3-基’ 6-甲基》比咬基，6-甲氧基n比咬 -3-基或嗜琳-3-基； R3為氣； 14 200930295 R4為氟或甲氧基； R5為氟；以及 X 為 C(F)。 較佳個別化合物為： 2-氯-5-[2,4-二氯-5-(2,4,6-二鼠-苯基）-哺11坐-1-基]-0比 啶； 2-氯-5-[4-氯-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]- 吡啶； Ο 5-[4-氯-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-2-甲氧 基-**比α定， 2-[4-氯-2-曱基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-喹啉； 2- [4-氯-2-曱基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1_基]-4-曱氧 基-哇琳， 3- [4-氯-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-喹啉； 3-[2,4-二氯-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-喹啉； 3-[2,4-二氣-5-(2,6-二乱-4-甲氧基-苯基）-味嗤-1-基]- ❹喹啉； 2- [4_氯-5-(2,6-二氣1-4-曱氧基-苯基）-2-曱基-1?米°坐-1-基]-4-曱氧基-喹啉； 3- [4 -氯-5-(2,6 -二氣-4-甲氧基-苯基）-2-甲基-口米°坐-1 基]-喹琳； 2 -亂-5_[4_氯- 5- (2,6 -二氣-4-甲氧基-苯基）-2·曱基-嗦嗤 -1 -基]_ °比σ定， 2 -氯- 5- [2,4 -二氯- 5·(2,6 -二氣-4-甲氧基-苯基）_味。坐-1· 15 200930295 基]-11比鳴_， 5 - [ 4 -氯-5 - ( 2，6 - 1 一氟-4-曱氧基-苯基）_2-甲
基]-2-曱氧基比咬； 米嗓、I 5-[4-氣-5-(2,6-二氟_4 奸 *、。 '曱氧基-本基）·2·曱| 基]-2 -曱基比咬； °米嗓、1 1-(6-氯-吡啶-3-基）-2-甲基 3H- 咪唑 3,5-二氣-2-[5-氣 • 4 -基]-ϋ比咬；以及 Ο 啶 2·[4_氯_5_(3,5_二氣吡啶。基)_2甲基-咪 唑-1 基] 0比 【實施方式】 式 化合 式1.1的化合物，其中r2, r3> 物所定義者，其限制條件為當X為C(R)時，〜 要經取代的芳基，且RU C1_CA ，捉需 ❹ 可得自於式II化合物（其中R2，r4，rS和χ為定基，其 化合物，其限制條件為當又為c⑻時，r2不能為經 取代的芳基’且R為C!-C4貌基或CVC4-鹵烧基）與N-氣破 珀醯亞胺或分子氣的反應，
式1.2的化合物，其中R2和R6係如式I化合物所定義 200930295 者，其限制條件為R2不能為葙f 不此為視需要經取代的芳基，且
為CVC4烷基，其可得自於式L 外入私甘w 匕D物（其中R2為定義如 式…物，其限制條件為…不能為視需要經取代的芳基， 且R為Cl-C4烷基)與式NaOR6試劑(其 合物）的反應， 软八i化
式Π化合物（其中R2,…和R5和χ係如式合物所 定義者，其限制條件為當X為C(R)時，能為視需要經 取代的芳基，且尺1為Cl_C4烷基），其可得自於式m化合 物（其中R2’ R4和R5和X係如式Τ化合物所定義者其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基） 與式（RiAl試劑（其中…為Cl_C4烷基，較佳為曱基）在過 渡金屬觸媒存在下進行轉化反應（transf〇rmati〇n)。
式Π化合物（其中R2，R4和R5和X係如式I化合物所 17 200930295 定義者限制條件為當x為⑽時，R2不能為視需要經 取代的芳基且尺為CP。烷基或鹵烷基)，其可替 代地得自於式IV化合 儿人1 物（其中R ’ R4和R5和X係如式Ϊ 、β所^義者’其限制條件為當X為C(R)時，R2不能為 視需要經取代的芳基）與強驗（例如二異丙基醯龍），接著 與式R Hal試劑（其中R 1故 、 為Ci_c4烷基，或（：〗-(：4鹵烷基，
且Hal為鹵素，較佳J ㈣。 為漬或破）進行轉化反應
定義；：°物(其中R2’R4和r5和x係如式1化合物所 限制條件為當x為C(R)時，R2不能為視需要經 〇 土且11為齒素，較佳為氯或溴），其可得自於气 .Iv化合物(其中…R、X係如式工化合物所得定自= 其限制條件為當x為C(R)時，R2不能為視需要經取代 基）與至少-a 取代的芳 —虽量的N-氣琥珀醯亞胺’ N-溴琥珀醯 子氯或溴的反應。 胺，分 18 200930295
定義；=物(其中R2，R、R5和Χ係如式ι化合物所 〇 取代的芳基二條可：為自當X為C(R)時’ R2不能為視需要經 和Xf— 式1V化合物(其中R2，R4和R5 時化合物料義者，其_歸為當％為c⑻ 轉化反^為視需要經取代的芳基）與⑽號㈣亞胺進行
❹ 式IV化合物（其中r2，r4* r ^ A ^ . ire . 係如式I化合物所 疋義者其限制條件為當X為C(R)時，2 _ 取我的容装、甘 不知為視需要經 取代的务基），其可得自於式v化合物 X係如式I化合物所中乾土 4 K R和R和 制條件為當Χ為_時， 不此為視需要經取代的芳基）與甲苯續酿基甲基 在鹼（例如無水碳酸鉀）存在下進行反應，
MedicinaI Chemistry 2〇〇3, 46，則中所述 〇Urna ° 200930295
式V化合物（其+ R2，R4和R5和x係如式I化合物所 疋義者—其限制條件為當乂為c⑻時，r2不能為視需要 取代的芳基），其可得自於式νι的搭化合物（其中Μ和^ 和X係如式I化合你麻令
σ物所定義者）與式νπ的胺（其中尺2如 化合物所定義者，1眼也丨A A 1
，、限制條件為當X為C(R)時，式V 合物中的R2不能為葙啻β 匕 马視需要經取代的芳基）進行反應，如同在
Journal of Medicinal · 仕 al Chemistry 2003’ 46,3463 中所述者。 Ο
(V«) + . N
N、h (VII)
R4 <V) ❹ 令人感到驚1^岐’頃發現新穎的式I化合物具有對實 際目的而言，對保護植物對抗由真菌以及細菌和病毒造成 的疾病具有非常有利的生物活性水平。 式1化合物可使用於農業區域及相關領域中做為控制 植物有害生物的活性成分或用於控制腐敗微生物或對人體 有潛在傷害的生物的無生命材料。這些新穎化合物的優異 處在於施用時低比率的極佳活性，植物對其的良好对受性 及環境安全性。它們具有非常有用的治病性、預防性和系 20 200930295 統f·生質，及可用於保護多種栽培植物。式i化合物可使用 於抑制或催毀生成於有用植物之不同作用植物或植物部位 (果實，花，葉，桿，塊莖，根）的有害生物，同時亦可保護 後續長成的植物部位免於植物病原微生物感染。 式⑴化合物亦可能使用為種衣劑來處理植物繁殖物 質，特別疋種子（果實，塊莖，種粒）和植物插穗（例如米）， 保護其免於真菌感染以及免於生成於土壤中的植物病原性 真菌感染。繁殖物質在播種之前可經包式〖化合物的組合物 Ο 處理，例如可在播種之前被塗覆。本發明的活性成分亦可 被施用於穀類（塗覆），以含浸種子於液體調配物或以固態調 配物予以塗覆。在繁殖物質於播種期間被播種例如於播種 溝之前，組合物亦可施用於播種地點。本發明亦關於此種 處理植物繁殖物質的方法以及經此處理的植物繁殖物質。 再者，本發明化合物可用於控制在相關區域的真菌例 如在保護技術材料，包括在木材以及木材相關技術產品， 於食品儲存，於衛生管理。 除此之外，本發明可被用於保護無生命材料免於受真 菌攻擊，例如木材，壁板和油漆。 式I化合物’例如有效的對抗以下綱的植物病原性真 菌：不完全菌綱例如鏈格菌屬⑺ sPJ〇) ’ 擔子菌綱（Basidiomycetes)(例如 Corticium spp， 肖擔镆 Μ ( Ceratobasidium spp)、姝摄溘裊（Waitea spp)， Thanatephorus spp ’ 綠樣儀〈Rj^z〇ct〇nia ’ 咖 _ 銳抱錢 嵐（Hemileia spp)、，\、參鐫病（puccinia spp)、大 1 鐫病嵐 21 200930295 (Phakopsora spp)、票、穩儀屬（Ustilago spp·)、骚票、穩菌屬 。子囊菌綱·（AcowyceiesK例如黑星菌屬 (Kewiwr/α ί/?/?·)、布氏白粉菌（B/wwerz'fl gramiw/·?)、白粉菌眉 (Erysiphe spp)、又綠翠囊敦屦（Podosphaera spp)、鉤絲 殼 M (uncinula spp)、竭腐病菌魇（Monilinia spp.)、菌核 Μ 屬 (Sclerotinia spp·)、良痕壤屬（Colletotrichum spp.、、良痕病 議（Glomerella spp、、鐮孢菌屬（Fwsariwm 57?/?.)、藤倉赤 黴菌（Gz'6Z>ere//a λ·/?/?)、雪黴葉枯病（Mo«ogra/?/ze//a ?/?/?)，子 〇 囊菌亞門真菌spp)、果斑病菌 (Mycosphaerella spp)、I + 隹愚（Cercospora spp.)、樣盤崔 屬{Pyrenopeziza spp)、兔扼琢（Rhynchosporium spp.)、热秦 病菌〈M<3g«a/?ori/ze gr/jeaJ、項囊殼菌（Gaewma««o/w_yce5 SPP)、Oculimacula spp，故满抱饜（Ramularia spp.)，富先爾 核盤菌（Βοί7〇ίζ·«ζ·<3 ?/?/?)、卵菌綱（0〇w_yceiej(例如晚疫病菌 (P/2_yio/?/^/zora 没;?/?)、腐黴菌（Pyi/n’ww 5/?/7)、葡萄霜黴菌 (P/wwoparia αρ)、霜黴菌屬（Perowoi户?/?/?.)、假霜黴菌 ❹ （Pseudoperonospora spp)、接種露菌（_Brewfa ί/?ρ)。已觀察到 對抗白粉徽菌（powi/erj (例如葡萄鉤絲殼屬 〈wwciww/β «ecaior))、錄菌（ri^b)(例如大麥柄銹菌（pMCciw/ci πρ)以及葉斑病菌（/ea/ 例如果斑病菌 M_yc〇>sp；zaere//a πρ)具有顯著活性。再者，新穎的式I化合 物可有效地對抗植物病原革蘭氏陰性和革蘭氏陽性的細菌 (例如黃單单胞杆菌屬（Xawi/zo/wo?·^*? 57?ρ·)、假單胞菌 ^尸）、細菌性軟腐病（五rw/wz’a )青枯病 22 ❹
200930295 菌5抑））和病毒（例如菸草嵌紋病毒（Tobacco mosaic virus)) ° 在本發月範圍中，可受到保護的有償值植物及/或標的 農作物典型包含下列植物種類：穀類(小麥，大麥，裸麥， 燕麥米，玉米’高梁和相關物種）；甜菜（食用甜菜和飼用 甜菜）；梨果’核果和軟果（蘋果，梨，李，桃，杏仁，櫻桃， 草莓’覆盆子和黑莓）；豆科植物(豆，扁豆，豌豆，大豆）； 油性植物(油菜，芬末’番粟，撖欖，向日葵，椰子，請 油植物可可五，落花生）；黃瓜植物（南瓜，黃瓜，甜瓜）； 纖維植物（棉，亞麻，麻，黃麻）；柑橘果實（柳橙，檸檬， 柚子橘子）’蔬菜（菠菜，萵苣，蘆筍，捲心菜，胡蘿蔔， 洋蔥，蕃茄，馬鈴薯，紅椒）；樟科（鱷梨，樟腦）或例如煙 草，核果H祐子，甘廢、，茶，胡椒，藤，蛇麻草， 香蕉和天然橡膠的植物，以及園藝植物。 根據本發明的有價值植物及/或標的農作物包括傳統以 及基因增強或工程變種，例如，如昆蟲耐受性（例如Bt以及 VIP變種）以及疾病財受性’除草劑耐受性（例如以
RoundupReady®、Herculex®及 LibertyLink®為商標的抗嘉 填塞（glyphosate)及抗固殺草（giufosinate)之玉米品種）以及 線蟲耐受性變種。藉由實例所不，合適基因增強或工程農 作物變種包括Stoneville 5599BR棉花以及Stoneville 4892BR棉花變種。 理應理解’"有價值植物，’及/或“標的農作物”術語當然 也包括由於繁殖或基因工程的慣用方法而對像是溴苯腈 23 200930295 (bromoxynil)之除草劑或除草劑類別（例如HPPD抑制劑、 ALS抑制劑（例如氟哺磺隆（primisulfuron)、三氟丙磧隆 (prosulfuron)和三氟唆靖隆（trifloxysulfuron))、EPSPS(5-婦 醇丙酮酿-莽草酸酯-3-麟酸鹽合成酶）抑制劑、GS(谷胺醯胺 合成酶）抑制劑）或PPO(原卟啉原氧化酶）抑制劑出現对受性 的有用植物。以慣用的繁殖法（突變技術）而對咪唑啉酮（例 如甲氧咪草煙（imazamox))出現耐受性的農作物實例為 Clearfield®夏曰油菜（油菜（Canola))。以基因工程法而對除 © 草劑或除草劑類別出現耐受性的農作物實例包括以市售取 得以 RoundupReady®、Herculex®及 LibertyLink®為商標的 抗嘉碟塞（glyphosate)及抗固殺草（glufosinate)之玉米品種。 理應理解，"有價值植物”及/或“標的農作物”術語當然 也包括藉由使用能夠合成一或多種選擇性生效毒素（如已知 例如來自毒素生成細菌之毒素，尤其為那些内孢子形桿菌） 的重組體DNA技術而因此轉變的有用植物。 ❹ 理應理解’"有價值植物”及/或“標的農作物，，術語當然 也包括藉由使用能夠合成具有選擇性抑菌促生作用物質（如 所謂”病原性-相關蛋白質，，(PRPs，參考例如Ep_A_〇 392 225) 的重組體DNA技術而因此轉變的有用植物。此種抑菌促生 作用物質和能夠合成此種具有抑菌促生作用物質的轉殖植 物係為習知者，例如ΕΡ-Α-0 392 225，WO 95/33818以及 ΕΡ·Α -0 353 191。製備此種轉殖植物的方法係為本發明所 屬技術領域中具有通常知識者所知悉者，且敘述於，例如 以上所述的公開刊物中。 24 200930295 本文中所採用有價值植物的，，所在地（locus)，’意欲涵蓋 有價值植物播種的地方，其係植物繁殖物質播種之所在或 者植物繁殖物質將會放置之土壤。如此類所在地之實例為 農作物植物生長的場地。 應理解“植物繁殖物質，，用語係代表植物的生殖部位，例 如種子，其被用於後者的繁殖，以及生長物質，例如塊莖， 例如馬鈐薯。可以提到的為例如種子（就狹義而言），根，果 實’塊莖’鱗莖’球莖，和植物部分。亦可提到的為即將 ® 在發芽或自土壤發芽之後的被移殖的發芽植物和幼植物。 此等幼植物可在被移殖之前以全部或部分藉含浸處理被保 護。較佳者，應理解“植物繁殖物質’，代表種子。 式Ϊ化合物可以未經改良方式被使用，或者，較佳一起 與傳統上為調配物技藝所用的佐劑。對此而言，其以習知 方式被傳統式地調配成可乳化的濃縮物，可塗覆膏狀物， 可直接喷灑或可稀釋溶液或懸浮液，稀釋乳化液，可濕潤 粉末，可溶粉末，粉塵以及經包覆例如於聚合物質中。如 同為組合物型態所示，施用方法例如喷灑，霧化，粉塵化， 散射，塗覆或傾倒，根據所欲目的和一般環境而選定。此 組合物亦可包括另外的佐劑，例如安定劑，消泡劑，黏度 調節劑，結合劑或增黏劑以及肥料，微營養物供給者或其 它調配物以得到特殊效果。 合適的載劑和佐劑可為固態或液態且為可用於調配物 技術的物質，例如天然或再生礦物物質，溶劑，分散劑， 濕潤劑’增黏劑，結合劑或肥料。此類載劑例如為在wo 25 200930295 97/33890中所述者。 式Hb合物係，般係以組合物形式被使用，且可施用於 被處理的農作物區域或植物，可同時或先後與另外化合物 施用。此等另外化合物可為，例如肥料或微營養物供給者 或其它製備物，其會影響植物生長。其亦可為選擇性的除 草劑或非選擇性除草劑以及殺昆蟲劑，殺真菌劑，殺細菌 劑，殺線蟲劑，殺螺劑或數種此種製備物的混合物，視需 I與另外載劑、界面活性劑或調配物技藝常用的施用促進 〇 佐劑一起使用。 式I化合物一般係以殺真菌組合物形式被使用以控制 或保護以對抗植物病原微生物，其包括至少一種式〗化合物 或至少一種較佳如以上所定義的個別化合物作為活:成 分’其係為自由態形式或或其農化上可用鹽形式，以及至 少一種以上所述的佐劑。 該用以控制或保護以對抗植物病原微生物殺真菌組合 物’其包括至少一種式ϊ化合物或至少一種較佳如以上所定 義的個別化合物作為活性成分，其係為自由態形式或或其 農化上可用鹽形式’以及至少一種以上所述的佐劑，其可 與其它殺真菌劑混合，在某些情況造成無法預期的協乘性 活性。特佳的混合成份如下所示： 坐類’例如戊環嗓（azaconazole)，BAY 14120，聯苯= 坐（bitertanol) ’ 漠克座（br〇muc〇naz〇ie)，環克座 (CyPr〇C〇naZ〇le)，苯醚甲環唑（difen〇Conaz〇le)，烯唑醇 (diniconazole) ’ 依普座（ep〇xic〇naz〇ie)，腈苯唾 26 200930295 (fenbuconazole)，氟啥 β坐（fluquinconazole)，護梦座 (flusilazole) ’ 護汰芬（fiutriafol)，己唾醇（hexaconazole)， 依滅列（imazalil)，易胺座（imibenconazole)，種菌0坐 (ipconazole)，滅特座（metconazole)，邁尼克（myclobutanil)， 稻痕醋（perfurazoate) ’平克座（penconazole)，丙硫菌嗤 (prothioconazole)，比芬諾（pyrifenox)，撲克拉（prochloraz)， 丙環0坐（propiconazole)，梦氧。坐（simeconazole)，戊唾醇 (tebucon azole)，氟域嗤(tetraconazole)，三泰芬 〇 (triadimefon)，三泰隆（triadimenol)，赛福座（triHumizole)， 滅菌唾（triticonazole); 痛咬卡必諾類（carbinoles)，例如三環苯哺醇 (ancymidol)，氯苯嘴唆醇（fenarimol)，氟苯嘯咬醇 (nuarimol); 2-胺基-痛0定類，例如布瑞莫（bupirimate)，二曱嘴盼 (dimethirimol)，乙峨盼（ethirimol); 嗎淋類，例如十二環嗎淋（dodemorph)，苯錄咬 〇 (fenpropidine)，丁 苯嗎琳（fenpropimorph)，葚孢菌素 (Spiroxamine)，十三嗎琳（tridemorph); 苯胺痛咬類，例如鳴菌環胺（cyprodinil)，,菌胺 (mepanipyrim)，癌黴胺（Pyrimethanil); 0比洛類，例如0比°各-3-腈（fenpiclonil)，口各菌腈 (fludioxonil) 苯基醯胺類，例如本達樂（benalaxyl)，吱霜靈 (furalaxyl)，甲霜靈（metalaxy)，R-甲霜靈（R-metalaxy)， 27 200930295 φ 甲0夫醯胺（ofurace) ’ 惡霜靈（oxadixyl); 苯並米唾類，例如苯菌靈（benomyl)，貝芬替 (carbendazim)，咪菌威（debacarb)，麥穗寧（fuberidazole)， 嘆苯哮《•坐（thiabendazole); 二叛醯亞胺類，乙菌利（chlozolinate)，菌核利 (dichlozoline) ’ 依普同（iprodione)，米克坐林（myclozoline)， 腐霉利（procymi)，農利靈（Vinclozoline); 羧醯亞胺類’例如白克列（boscalid)，萎銹靈 〇 (carboxin)’ 甲呋酰胺（fenfuram)，氟醯胺（flutolanil)，滅普 寧（mepronil)，嘉保信（0XyCarb0Xin )，吡噻菌胺 (penthiopyrad)，赛氟滅（thifluzamide);胍（guanidine)，例如 克熱淨（guazatine )，多果定（dodine)，雙胍辛胺 (iminoctadine ); 肟醚類（strobilurin)，例如肟醚類（strobilurin)，醚菌胺 (dimoxystro) ’ 烯肟菌酯（enestroburin )，烯將菌醋 (enestroburin )，醚菌酯（Kresoxim-methyl)，苯氧菌胺 © (metominostrobin)，三氟敏（trifloxystr〇bin)，肟醚菌胺 (orysastrobin )，啶氧菌酯（Picoxystrobin),唑菌胺酯 (pyraclostrobin )； 二硫代氨基甲酸酯類，例如福美鐵（ferbam)，代森錳鋅 (mancozeb)，代森錳（maneb)，代森聯（metiram)，丙森鋅 (propineb )，福美雙（thiram)，代森鋅（zineb)，福美辞 (ziram)； N-函甲基硫四氫酞醯亞胺類，例如敵菌丹（captaf〇1)， 28 200930295 烈菌丹（captan)、求氟續胺（dichi〇fiuanid)，苯氟續胺 (dichlofluanid)，N-三氣甲硫基鄰苯二甲酰亞胺（fl〇pet)，甲 苯氟績胺（tolyfluanid); 銅化合物類’例如Bordeaux混合物，氣氧化銅，氧氣 化銅’硫酸銅’氧化亞銅，代森锰銅（manc〇pper)，快得寧 (oxine-copper)； 石肖基盼衍生物類，例如白粉克（dinocap)，酌·清酿 (nitrothal-isopropyl): Ο 有機罐衍生物類，例如敵痕填（edifenphos)，異稻瘦淨 (iprobenfos)，稻瘟靈（iSOprothiolane)，嘉賜米松 (phosdiphen)、白粉松（pyrazophos )，曱基立枯填 (tolclofos-methyl)； 噠嗪衍生物係為習知者且可藉由如WO 05/12 1104、WO 06/001 175和WO 07/066601中所述方法加以製備，例如3-氣-5-(4-氣-苯基）-6-甲基-4-(2,4,6-三氟-苯基）-噠嗪（式 P_l)，3-氯-6·甲基-5·對-甲苯基-4-(2,4,6-三氟-苯基）-噠嗪 〇 (式P.2)以及3-氣-4-(3-氣-5-甲氧基-吡啶-2-基）-5-(4-氯-苯 基）-6-甲基-建唤（式P.3); 29 200930295
P.3 三偶氮嘧啶衍生物係為習知者且可藉由w〇 98/466〇7 〇 中所述方法加以製備，例如5-氯-7-(4-甲基-六氫吡啶-l-基）-6-(2,4,6-二氟苯基）-[1，2,4]三唑並[i，5_a]嘧啶（式 τΛ); CH.
羧醯胺衍生物係為習知者且可如w〇 〇4/〇35589和w〇 06/37632中所述方法加以製備，例如3二氟甲基甲基 -mK4-叛酸（9_異丙基]，2,3 4_四氮-M甲醇蔡_5_基）_ 醯胺（式υ·1);或 30 200930295
U.1 Ο N-(3，，4’-二氣-5-氟 聯苯-2-基）-3-(二氟甲基）_卜甲 基-1H-吡唑-4-羧醯胺（化合物F-13) 苯甲醯胺衍生物係為習知者且可藉由如 ψΟ 2〇04/016〇88中所述方法加以製備，例如Ν-{-2-[夂氣(彡 氟甲基）-2->»比咬]乙基卜2-三氟甲基苯甲醯胺，其亦為習知1的 氟吡菌酰胺（fluopyram)(式V.1)
以及 各種其他物’例如苯並嗟二峻（Acibenzolar-S-methy)， 敵菌靈（anilazine ) ’苯嗟菌胺（benthiavalicarb)，滅痕素 31 200930295 (blasticidin-S)，地茂散（chloroneb)，四氯異苯腈 (Chlorothalonil )，環氟菌胺（cyflufenamid)，霜脲氰 (cymoxanil)， 二氣萘酿（dichlone)， 雙氣氰菌胺 (diclocymet)，敵菌米嗪（diclomezine)，大克爛（dicloran)， 乙霉威（diethofencarb)，達滅芬（dimethomorph)，氟嗎琳 (flumorph )，腈硫酿（dithianon)，嘆唾菌胺（ethaboxam )、 依得利（etridiazole)，°惡β坐酮菌（famoxadone)，0米唾菌酮 (fenamidone)，稻痙醜胺（fenoxanil )，毒菌錫（fentin)，癌 〇 菌腙（ferimzone)，扶吉胺（Huazinam)，氟n比菌胺 (fluopicolide)，氟硫滅（flusulfamide)，環醜菌胺 (fenhexamid)，疫霜靈（fosetyl-aluminium )，殺紋寧 (hHymexazol)，丙森鋅（Iprovalicarb)，赛座滅（cyazofamid)， 嘉賜黴素（kasugamycin)，雙炔醜菌胺（mandipropamid)，項 菌威（methasulfocarb)，苯菌酮（metrafenone )，三氣甲績 隆（nicobifen)，戊菌隆（pencycuron)，酜内醋（phthalide)，多 抗黴素（polyoxin)，撲殺熱（probenazole )，霜霉威 〇 ^ 9propamocarb)，丙氧啥淋(proquinazid )，洛奎嗣 (pyroquilon)，快諾芬（quinoxyfen)，五氯頌基苯 (quintozene )，硫，嘆醯菌胺（tiadinil ) ，0坐菌0秦 (triazoxide)，三赛嗤（tricyclazole)，0秦氨靈（triforine)，井岡 黴素（validamycin)，草跌胺（zoxamide)，嘉麟塞 (glyphosate )。 本發明另一内容係關於式I化合物或如以上所定義的 較佳個別化合物的用途，包括至少一種式I化合物或至少一 32 200930295 種如以上所定義的較佳個別化合物的組合物的用途或包 括至少-種式！化合物或至少一種如以上所定義的較佳個 別化合物混合以及其它如上所述的其它殺真菌劑的殺真菌 混合物的用途，其係用於控制或預防植物、收穫食品作物、 種子或無生命材料藉植物病原微生物（較佳為真菌）感染。 本發明另一内容係關於一種控制或預防植物收穫食 品作物、種子或無生命材料被植物病原或腐敗微生物或對 人體有潛在傷害的微生物（特別是真菌）感染的方法其包括 Ο
將作為活性成分的式Ϊ化合物或至少一種如以上所定義的 較佳個別化合物施用於植物、植物之部分或其所在地種 子或無生命材料的任何部分。 控制或預防方式意味著減少作物植物或無生命材料被 植物病原或腐敗微生物或對人體有潛在傷害的微生物（特 別是真菌）感染至經證實達到改良的水平。 控制或預防作物植物被植物病原微生物（特別是真菌） 感染的較佳方法，其包括施用式〗化合物或者包括至少一種 該化合物的農化組合物為葉施用。施用頻率和施用率將視 被相對應病原菌感染的危險而定。然而，式j化合物亦可經 由將液態調配物灌注入植物所在地而經由土壤渗透至植物 (系統作用）’或者將固態形式的化合物施用於土壤，例如以 顆粒形式（土壤施用）。以水稻的作物而言，此類顆粒可施用 於浸水稻田。式1化合物亦可藉由以殺真菌劑的液態調配物 含浸種子或塊莖或以固態調配物予以塗覆。 調配物（亦即包含式I化合物的組合物）以及視需要的固 33 200930295 態或液態佐劑或用於包覆式i化合物的單體，係以習知方式 予以製備’典型係密切混合及/或以延展劑例如溶劑、固體 載劑及視需要的表面活性化合物（界面活性劑）磨碎化合物。 農化調配物將通常包含0.1至99%重量，較佳自〇 J至 95%重量的式I化合物，99.9至1%重量、較佳99 8至5% 重量的固態或液態佐劑，以及自〇至25%重量、較佳自〇 i 至25%重量的界面活性劑。 有利的施用率一般為自每公頃5公斤至2公斤的活性 © 成分（a.i.)，較佳每公頃自10公斤至1公斤的活性成分，最 佳每公頃自20公斤至600公克的活性成分。當使用作為種 子灌注劑，方便的劑量為公斤種子自1〇毫克至丨公克的活 性物質。 雖然較佳將商用產品調配成為濃縮物，終端使用者一 般會使用稀釋調配物。 令人感到驚訝的是，本發明的式〗咪唑化合物特別是 以以上所述的個別咪唑化合物為佳，亦代表植物生長調節 劑（PGRs)活性。因此，本發明亦關於此等新穎咪衍生物作 為植物生長調節劑（PGRS)的用途。 植物生長調節劑（PGRs)一般係為任何物質或意欲用於 加速或阻止生長或成熟速率或者改變植物或其產品的發育 的物質的混合物。 植物生長調節劑（PGRS)影響植物生長和分化。 更特疋而。’各種植物生長調節劑（PGRs)可以，例如 減少植物高度，刺激種子發芽，誘導開花，葉子顏色變暗， 34 200930295 改變植物生長率和改良結果的時間和效率。
❹ 再者，本發明亦關於改良植物的包括本發明新顆味唾 衍生物的組合物，此方法—般且在後文被稱為"植物健康"。 *例如，可提到的有利的性質為改良作物特徵，包括發 芽作物產量，蛋白質含量，增加活力，更快成熟，增加 種子發芽速率’改良氮肥料效率，改良水使用效率，改良 油含量以及/或品質，改良消化’更快成熟改良風味改 良殿粉3 1 ’更發展的㈣統（改良根生長），改良應力耐受 力⑷如抗乾干、熱、鹽、光、紫外線，水冷），減少乙締 (減少生產及/或抑制接收），分蘗增加，植物高度增加，更 大葉片’冑少的死亡基礎葉子，更強的接收，更綠的葉子 顏色’顏料含#，光合成活性，較少的人料需求（例如肥料 或水)，較少的種子需求’更具生產性的接收，更早開花， 更早穀物成熟，更少植物倒伏，增加幼苗生長，增強植物 活力，增加植物站立和早期和更佳發芽。 有利的性質，其係特別得自於經處理的種子，係為例 如改良發芽和田野建立，較佳活力，更均勻田野建立。 有利的性質，其係特別得自於葉子及/或溝施用者，例 如改良植物生長和植物發育，較佳生長，i多接收，更綠 的葉子’ t大葉子’更多生質’更佳根部，改良植物的應 力耐受力，更多穀物產量，更多收獲生質，改良收獲品質（脂 肪酸、代謝物，油等），更能上市的產物（例如改良大子）， 改良方法（例如較長使用期限，較佳化合物的萃取），改良種 子品質(在以下種子生產季節播下種子)；或任何其它為本發 35 200930295 斤屬技術領域中具有通常知識者熟習的優點。 法。因此’本發明目的係提供—種解決以上所述問題的方 本發明係關於一種保護植物活性成分，其為本發明式工 ^坐化合物’特別是以上所述的個別咪钱合物較佳，以 ^具有增進功效的混合物，以及—種藉施用該化合物和混 口物至植物或其所在地而改良植物健康的方法。
式I化合物的作用超出習知殺真菌作用。本發明式工咪 唑化合物’特別是以上所述個別咪唑化合物為較佳化合 物’其表現植物健康。 植物健康用肖包括各種與控制有害真菌有關聯的對植 物的改良。 本發明另一内容係關於一種組合物，其包括至少一種 式I化合物或至少一種如以上所定義的較佳個別化合物及 /或至上一種其醫藥上可接受的鹽，至少一種其醫藥上可接 受的載劑及/或至少一種醫藥上可接受的稀釋劑。 另一内容，本發明亦關於一種式〗化合物或至少一種如 以上所定義的較佳個別化合物，或其醫藥上可接受的鹽， 其係作為藥物》 在較佳内容中’本發明亦關於一種式I化合物或如以上 所定義的較佳個別化合物，或其醫藥上可接受的鹽，其係 用於治療癌症。 在另外的内容中，本發明亦關於一種式I化合物或如以 上所定義的較佳個別化合物，或其醫藥上可接受的鹽，在 36 200930295 製備用於治療癌症的藥物的用途。 、在特別的内容中’本發明亦關於一種治療對象癌症的 方法’其包括將有效治療癌症的式丨化合物或如以上所定義 的較佳個別化合物投與對象。 本發明另外關於一種殺真菌或醫藥組合物，其包括式工 化合物或如以上所定義的較佳個別化合物投與對象，及/或 其農化可接受的鹽和合適的載劑。 〇 ❹ 合適的t藥上可接受的載劑係如以下所述者。 本發明式1的Μ化合物，特別是如以上所定義個別咪 唑化合物為較佳，及/或其醫藥上 由设又里其適合用於治 :病抑制或控制腫瘤細胞的生長及/或繁殖以及與其有關的 哺乳本發明化合物適合用於溫血脊椎動物(例如 特=值和」Γ是人類’但也包括其他哺乳動物， 山羊、野牛等）、馬和烏類，例如雞 平 雞和類似者）的癌症治療。 丨、鵝、珍珠 本發明式I的咪唑化合物， 峻化合物為較佳，及/或其醫藥：:：如以上所定義個別味 療以下器官的癌症或癌性疾病、 《鹽’其適合用於治 色素細胞瘤)、腎、膀胱、口、、喉合腸、前列腺、皮膚(黑 肝和腦。 喉、食管、胃、印巢、胰臟、 除了本發明式I的味唾化合物 別咪唾化合物為較佳，及/或其 ^疋如以上所定義個 辨上可接受鹽，本發明醫 37 200930295 藥組合物包括至少一種視需要的合適載劑。 “醫藥上可接受”意味化合物、物質、組合物及/或劑量 形式，其係落於健全的醫藥判斷範圍内，適合用於與人類 組織與動物接觸而不會有過度毒性、刺激過敏反應、或其 他問題或併發症，有相對應的合理優點/風險比例。 合適的載劑例如為溶劑、載劑、賦型劑、結合劑和類 似的％用於醫樂調配物，其在下文中以範例方式供個別型 態的投與。 本文中“醫藥上可接受載劑，，意味著醫藥上可接受的物 質，組合物或載媒，例如液態或固態填料，稀釋劑，賦型 劑，溶劑或包覆材料，其係涉及含帶或運送目標試劑由一 器b，或身體部分，至另一器官，或身體部分。每一種載 :必須為”可接受的”，就此而言，其可與其他調配物成分相 令且不對病患造成傷害。可作為醫藥上可接受載劑的某些 物質的實例包括： 、一 糖類，例如乳糖，葡萄糖和蔗糖； 澱粉，例如玉米澱粉和馬鈴薯澱粉； 纖維素’以及其衍生物，例如羧基甲基纖維素納，乙 基纖維素以及纖維素乙酸酯； 粉末狀黃芪膠； 麥芽； 明膠； 滑石； 賦型劑’例如可可牛油和栓劑蠟； 38 200930295 紅花油，芝麻油， ，甘露糖醇和聚乙 類例如花生油，棉花種子油 橄欖油’玉米油和大豆油； 二醇類，例如丙二醇； 多元醇類’例如甘油，山梨醣醇 ㈣’例如油酸乙醋和月桂酸乙醋； ;緩衝劑’例如氫氧化鎂和氫氧化鋁; 海藻酸；
無熱原水； 等滲透壓鹽水； 林氏液； 乙基醇； ;和其它用於醫藥調配物中的非毒性 填酸鹽緩衝溶液 可相容物質。 本發明式！的啼咬化合物，特別是如以上所定義個別味 峻化合物為較佳（活性化合物），可藉由習知方式投與，例如 口服，靜脈，肌内或皮下投與。 投^而。，活性化合物可與例如惰性稀释劑或 與可食用的載劑混合；其可祜捆 丹』被埋入硬質或軟質明膠膠囊， 其可被壓縮成為㈣j或其可直接與食品/人料混合。 活性化合物可與賦型劑混合且以不消化的錠劑，口含 片，含藥片’藥丸’膠囊，懸浮液，藥(p〇ti〇n)，糖漿和類 似物。 此類製備物應該含有至少〇1%活性化合物。 39 200930295 此製備物的組合物當然可以有所變化。 通常而言，其包括2至60%重量的活性化合物，其係 以討論的製備物的總重量為基礎（劑量單位）。 本發明式I的咪唑化合物的較佳製備物，特別是如以上 所疋義個別咪β坐化合物為較佳，其每個口服劑量單位包括 1 0至1 000毫克活性化合物。
錠劑，含藥片，藥丸，膠囊和類似物可進—步包括以 下成刀·結合劑，例如樹膠，阿拉伯膠，玉米澱粉或明膠， 賦型劑’例如磷酸二飼’崩解劑，例如玉米搬粉，馬龄著 澱粉’海藻酸和類似物，助流劑，例如硬脂酸鎮，甜化劑， 例如蔗糖，乳糖或糖精’及/或口味劑，例如薄荷，香草和 類似物。 膠囊可進一步包括液態載劑。 其它可改良劑量單位性質的物質亦可被使用。 例如’錠劑’藥丸和膠囊可被塗覆思拉克（sehell ， 糖或其混合物。 除了活性化合物以外，糖漿或藥亦可包括糖（或其它甜 化劑)，對經苯甲酸甲酿或對經苯甲酸丙醋作為防腐劑 色劑及/或口味劑。 活性化合物製備物的成分當然必須為醫藥上純的且 使用數量為非毒性。 備物再=活性化合物可與釋控性活性化合物調配成為製 備物，例如作為延遲釋出製備。 活性化合物亦可經非經腸或經腹膜方式投與。 200930295 此活性化合物或其鹽類的溶液或懸浮液可使用合適的 濕潤劑例如羥基丙基纖維素與水加以製備。 亦可以使用甘油、液態聚乙二醇以及其在油中的混合 物製備分散液。 經常地，此等製備物進一步包括防腐劑以防止微生的 生長。 欲意用於注射用的製備物包括消毒水溶液和分散物以 及用於製備消毒溶液和分散物的消毒粉末。 ❹ 製備物必須充分地為供注射用的液態。 在製備及儲存條件之下必須為穩定且其必須被保護免 受微生物污染。 載劑可為溶液或分散物介質’例如，水、乙醇，二醇（例 如甘油，丙二或液態聚乙二醇），其混合物及/或植物油。 適合用於非經腸投與的本發明的醫藥組合物包括本發 明的式I咪唑化合物，特別是如以上所定義個別咪唑化合物 為較佳，併用一或多種醫藥上可接受的消毒等滲透壓水溶 ® 液或非水溶液、分散物、懸浮液或乳化物，或消毒粉末， 其可在正要使用之前經重組成為消毒可注射溶液或分散 液，其可包括抗氧化劑、緩衝液、製菌劑、溶質而使此調 配物隨著欲意受者的血液或懸浮或增稠劑而成為等滲透 壓。 可使用於本發明醫藥組合物的合適含水和非含水載劑 的實例包括水、乙醇、多元醇（例如甘油、丙二醇、聚乙二 醇和類似物），以及其合適的混合物、植物油、例如橄欖油 200930295 ❹ 二及了注射有機酷，例如油酸乙自旨。可維持適當的流動性， ::可藉由使用塗覆材料例如印磷脂’在分散液的情況下 έ人維持所需粒子尺寸，以及藉由使用界面活性劑。此等 、、且口物亦可包括佐劑，例如防腐劑，濕潤冑，乳化劑和分 散劑確保防止微生物的作用可包括各種抗菌和其它抗真 菌劑例如羥苯曱酸酯，氯丁醇，酚山梨酸和類似物。亦 可希望將等滲透壓試劑，例如糖，氣化鈉，以及類似物包 組口物中。除此之外，延長的吸收可注射醫藥形式可 藉由包括會延遲0及收的試劑例如單硬脂酸醋和a月膠而完 成。 本發明醫藥組合物可以任何合適的投與方式投與，包 括:服，非經腸，局部，穿皮或直腸等。當然，其亦以適 :每種投與方式的形式給予。例如，其可以錠劑或膠囊 形式，藉注射，吸入，目艮膏，膏狀物，栓劑，注射投與， 輸液、輸液投與或吸入投與；藉膏或軟膏之局部投與；以 及藉栓劑之直腸投與。 以下非限制實例更詳細地例示上述本發明。 實施例1··此實施例例* 2_氣_5_[4_氣_2_曱基_5_(2,4,6_三氟 -苯基）-咪唑_1_基]_吡啶（化合物編號l j 2i〇)之製備 a)製備(6-氣·吡啶-3_基)_(2,4,6_三氟苯基)亞甲_( 胺 將6-氣-吡_3_基胺（5克）和2,4,6三氟苯甲醛（6 克） 命於甲苯（190冑升）。接著，此混合物於回流下於 裝置中經攪拌16.0小時。反應混合物在減壓之下經蒸發， 42 200930295 以得到9·92克（6-氣-吡啶-3-基）-(2,4,6-三氟_苯基）_亞曱 -(E)-基]胺。1 H NMR(300Mhz，CDCl3)8.58ppm，1H，s ; 8.25ppm，1H，d，J=2.16Hz ; 7.51ppm，1H，dd , J=2.47 以 及 8.36Hz ; 7.36ppm，1H，d，J=8.39Hz ; 6.79ppm，2H，t， J=8.69Hz。 b)製備2-氣-5-[5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-l·基]_D比啶 9.92克（6-氣-吼啶-3-基）-(2,4,6-三氟-苯基）-亞甲-(E)-基]胺被溶於120毫升N，N-二甲基曱醯胺和1〇〇毫升丨，2_二 & 甲氧基-乙烧。加入10.73克曱苯磺醯曱基異氰化物和1〇. 13 克無水碳酸鉀’所得到反應混合物於l〇0°c被加熱9〇分鐘。 在冷卻之後’混合物經過濾，蒸發溶劑，所得到固體被吸 附於Isolute®HM-N ’且於矽膠上經層析管柱純化（使用庚烷 /乙酸乙酯3 :1 -7 : 3-2 : 1和1 : 1的混合物作為連續沖提液）， 得到9.320克分子量等於465.88克/莫耳的中間物。此中間 物被溶於80毫升N，N-二曱醯胺和70毫升1,2-二甲氧基-乙 院’對此溶液加入6.645克無水碳酸鉀。所得反應混合物於
D 1 〇〇 C之下被加熱24小時。在冷卻之後，混合物經過濾， 蒸發溶劑’所得到固體被吸附於Isolute®HM-N，且於矽膠 上經層析管柱純化（使用庚烷/乙酸乙酯2 : 1和1 : 1的混合 物作為連續沖提液），得到4.782克2-氣-5-[5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1_基]_吡啶。NMR(300Mhz，CDCl3)8.26ppm， 1H ’ d，J=2.57Hz ; 7.81ppm，1H，s ; J=7.48Hz，1H，dd， J-2.7 和 8.44Hz ; 7.38ppm，1H，d，J = 8.41 ; 7.35ppm，1H， s ; 6.69ppm，2H，t，J=8Hz ° 43 200930295 c) 製備5-[2-溴-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-卜基]-2-氣-吡 啶 3.290克2-氣-5-[5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪峡-1-基]-吡 啶，2.203克N-溴琥珀醯亞胺和30毫升氣仿的混合物被加 熱至80 t： 4小時。接著，混合物經冷卻至室溫，將 Isolute®HM-N加入反應混合物，蒸發氣仿。粗製混合物於 矽膠上經層析管柱純化（使用庚烷/乙酸乙酯4: 1的混合物 作為沖提液），得到1.520克5-[2-溴-5-(2,4,6-三氟-苯基）-Ο 咪唑-1-基]-2-氣-吡啶呈淺黄色·橙色固體。1 Η NMR(300Mhz，CDCl3)8.23ppm，1Η’ d，J=2.58Hz; 7.54ppm ’ 1H，dd; J=2.71Hz 和 8.43Hz; J=7.40ppm，1H，d，J=8.41Hz ; 7.27ppm，1H，s ; 6.66ppm，2H，t ; J=7.85Hz 0 d) 製備2-氯-5-[2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-°比咬 將5-[2-漠-5-(2,4,6-三氟-苯基）-味唾-1_基]-2-氯比咬 (0.959克）溶於50毫升四氫呋喃。在使所得混合物回流之 前’對此溶液加入0.040克四（三苯基膦）鈀。之後，移走油 浴’立即慢慢加入3.7毫升（三甲基）鋁。反應混合物在回流 95分鐘整之後’經冷卻至〇°c。滴加入2毫升甲醇（產生氣 體）’以及在5分鐘之後，加入is〇iute®HM_N，在減壓之下 除去溶劑。殘留物於石夕膠上經層析管柱純化（使用庚院/乙酸 乙酯1 : 4的混合物作為沖提液），得到〇 218克5_[2溴 -5-(2,4,6-二既-本基）_p米唾-1-基]-2 -氣-吼咬呈白色固體。 NMR(3 00Mhz，CDCl3)8.23ppm’ 1H，d，J=2.53Hz; 7.47ppm， 44 200930295 1H，dd ; J=2.62Hz 和 8.53Hz ; J=7.39ppm，1H，d，J=8.4Hz ; 7.20ppm > 1H，s ; 6.64ppm，2H，t ; J=7.46Hz ; 2.38ppm， 311，3。得到〇.312克2-甲基-5-[2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-吡啶的副產物。1H NMR(300Mhz， CDCl3)8.23ppm，1H，d，J=2_22Hz; 7.30ppm，1H，dd; J=2.4Hz 和 8.22Hz ； J=7.12ppm » 1H，d，J=8.24Hz ; 7.09ppm，1H， s ; 6.53ppm，2H，t ; J=7.38Hz ; 2.51ppm，3H，s ; 2.27ppm， 3H，s。 〇 e)2-氣-5-[4-氣-2-曱基-5-(2,4,6-三氟-苯基）·咪唑-1- 基]-吡啶（化合物編號l.j.210)之製備 0.310克2_氣-5-[2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-l-基]-°比啶與0.134克N-氣琥珀醯亞胺和3毫升氣仿之混合物 被加熱至80°C達3小時。接著，此混合物經冷卻至室溫， 將Isolute®HM-N加入反應混合物，使氣仿蒸發。粗製混合 物於矽膠上經層析管柱純化（使用庚烷/乙酸乙酯2 : 1的混 合物作為沖提液），得到2-氯-5-[4-氣-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1·基]-吡啶。此白色固體被溶於二乙醚（10毫 升）’經5毫升1N氫氧化鈉溶液萃取二次，有機相於硫酸 納乾燥’過濾，於減壓之下蒸發，得到0.195克的2-氣-5·[4· 氣-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）_咪唑-^基]-吡啶（化合物編 號 l.j_210)的白色固體。NMR(300Mhz，CDCl3)8.23ppm， 1H，d ’ J=2.49Hz ; 7.47ppm，iH，dd ; J=2.63Hz 和 8.43Hz ; J=7.40ppm，1H ’ d，J=8.41Hz ; 6.68ppm，2H，t，J=7.45Hz ; 2_34ppm，3H，s ° 45 200930295 實施例2:此實施例例示2-氣-5-[2,4-二氣-5-(2,4,6-三氟•苯 基）-咪唑-1-基]-吡啶（化合物編號l.j.2〇9)之製備 0.15克2-氣-5-[5-(2,4,6-三氟-苯基）_咪D坐基]_„比„定， 0.164克N-氣琥珀醯亞胺和1.56毫升氣仿之混合物被加熱 至8 0 °C達16小時。接著，此混合物經冷卻至室溫，將 Isolute®HM-N加入反應混合物，使氯仿蒸發。粗製混合物 於石夕膠上經層析管柱純化（使用庚烧/乙酸乙酯6 : 1的混合 Ο 物作為沖提液）’得到0.136克2-氯-5-[2,4-二氯-5-(2,4,6-三 氟-苯基）-咪°坐-1-基]-°比咬（化合物編號l.j.209)。4 NMR(300Mhz，CDCl3)8.23ppm，1H，d，J=2.7Hz; 7.54ppm， 1H，dd ; J=2.7Hz 和 8.5Hz ; J=7.43ppm，1H，d，J=8.36Hz ; 6.71ppm，2H，t，J=7_97Hz。 實施例3:此實施例例示5-[4-氣-5-(2,6-二氟-4-曱氧基-苯 基）-2_曱基·咪唑-1-基]-2-甲基-吡啶（化合物編號l.m.225)之 製備 ❹ a) 5-[4 -氣-2-甲基5-(2，.4,6-二氣-苯基）-味唾-l-基]-2- 甲基-吡啶（化合物編號l.j·225)之製備 0.448克2-甲基-5-[2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-吡啶，0.217克N-氯琥珀醯亞胺和5毫升氣仿之混合物 被加熱至8(TC達1.5小時。接著，此混合物經冷卻至室溫， 將Isolute®HM-N加入反應混合物，使氣仿蒸發。粗製混合 物於矽膠上經層析管柱純化（使用庚烷/乙酸乙酯1 : 1的混 合物作為沖提液），得到被琥珀酿亞胺污染的5-[4-氯-2-甲基 46 200930295 -5-(2’4,6·二氟-苯基）_咪唑-卜基]_2甲基吡啶（化合物編號 1小225)。將此白色固體溶於二乙醚（10毫升），經5毫升1Ν 氫氧化鈉，谷液萃取二次，有機相於硫酸鈉乾燥，過濾，於 減壓之下蒸發，得到0 265克的5-[4-氣-2-甲基-5-(2,4,6-三 氣-苯基）-咪唾-1·基]_2·甲基-吼咬（化合物編號q 225)的白 色固體。1H NMR(300Mhz，CDCl3)8.32ppm，1H，d， J-2.26Hz ; 7.39ppm，1H，dd ; J=2.41Hz 和 8.21Hz ; J=7.21ppm，1H，d，J=8.21Hz ; 6.65ppm，2H，t，J=7.51Hz ; © 2.60ppm，3H，s ; 2.32ppm，3H，s。 b) 5-[4-氯-5-(2,6-二氟-4-甲氧基-苯基）-2-甲基-喃唑-l-基]-2-甲基-吡啶（化合物編號l.m.225)之製備 將0.280克5-[4-氯-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-2-甲基-吡啶（化合物編號i.j.225)溶於5毫升四氫呋 喃’此混合物被冷卻至〇°C。將305微升之曱基鈉（30%)於 甲醇中的溶液加入，在室溫之下攪拌此反應16小時。加入 5毫升乙酸乙酯，接著加入5毫升水，分離各層。以乙酸乙 w 酯萃取水相二次，混合的有機層於硫酸鈉乾燥，過濾和在 減壓之下蒸發，得到0.260克的5-[4-氯-5-(2,6-二氟-4-甲氧 基-苯基）-2-甲基-咪唑-1-基]-2-甲基-吡啶（化合物編號 l.m.225)。4 NMR(300Mhz，CDCl3)8.22ppm，1H，d， J=2.26Hz ； 7.31ppm，1H，dd ; J=2.39Hz 和 8.21Hz ; J=7.10ppm，1H，d，J=8.21Hz ; 6.32ppm，2H，d，J=9.1Hz ; 3.69ppm，3H，s ; 2.50ppm，3H，s ; 3.22ppm，3H，s ° 47 200930295 實施例4:此實施例例示5-[4-氣_5_(2,6_二氟_4_甲氧基_苯 基）-2-甲基-咪唑-1-基]-2-甲氧基_吡啶（化合物編號l m 22〇) 之製備 將0.102克2-氣-5-[4-氣_2-甲基_5_(2,4,6_三氟-苯基）_ 咪唑-1-基]-吡啶（化合物編號l.j 21〇)溶於丨75毫升四氫呋 喃，將此混合物冷卻至0°C，將132微升之甲基鈉（3〇%)於 甲酵中的溶液加入，在室溫之下攪拌此反應16小時。加入 2毫升乙酸乙酯，接著加入3毫升水，分離各層。以乙酸乙 〇 酯萃取水相二次，混合的有機層於硫酸鈉乾燥，過濾和在 減壓之下蒸發，得到0.099克5-[4-氯-5-(2,6-二氟-4_曱氧基 -苯基）-2-甲基-咪唑-1-基]-2-甲氧基-吡啶（化合物編號 1·ιη·220)。4 NMR(300Mhz，CDCl3)7.90ppm，1H，d， J=2.6Hz ; 7.28ppm，1H ’ dd ; J=2.72Hz 和 8·72Ηζ ; 6.67ppm， 1H，d，J=8.78ppm ; 6.33ppm，2H，d，J = 9.1Hz ; 3.86ppm， 3H，s ; 3.69ppm，3H，s ; 2.21ppm，3H，s。 v 實施例5:此實施例例示2-氣-5-[4-氯-5-(2,6-二氟-4-甲氧基 -苯基）-2-曱基-咪唑-1-基]-吡啶（化合物編號1 .m.21〇)之製 備 將0.089克5-[4-氯-5-(2,6-二氟-4-甲氧基-苯基）-2-甲基 -咪唑-1-基]-2·甲氧基-吡啶（化合物編號l.m.220)溶於1毫 升氧氣化填（phosphoroxychloride)，以及回流24小時。將此 溶液倒入冰水中，攪拌30分鐘，然後將1M氫氧化鈉溶液 加入以達到中性。以二氣曱烷萃取此水溶液三次，混合的 48 200930295 有機部分於硫酸鈉乾燥，在減壓之下蒸發溶劑。粗製混合 物於矽膠上經層析管柱純化（使用庚烷/乙酸乙酯3 : i的混 合物作為沖提液），得到0.041克2-氣-5-[4-氣-5-(2,6-二氟-4-甲氧基-苯基）-2-甲基-味嗤-i_基]-〇比咬（化合物編號 l.m.210。1 H NMR(300Mhz，CDCl3)8.15ppm，1H，d， J = 2.7Hz ; 7.39ppm，1H，dd ; J=2.7Hz 和 8·4Ηζ ; 7.31ppm， 1H，d，J=8.4ppm ; 6.34ppm，2H，d，J=9.25z ; 3.71ppm， 3H，s ; 2.25ppm，3H，s ° © 以下的表1例示本發明個別式I化合物的實例 ❹ 49 200930295 表1 :本發明個別式I化合物：
化合物編號 R1 R2 R3 001 F 苯基 F 002 ch3 苯基 F 003 F 苯基 C1 004 Cl 苯基 C1 005 ch3 苯基 C1 006 F 3 -氟苯基 F 007 ch3 3 -氟苯基 F 008 F 3 -氟苯基 C1 009 Cl 3-氟苯基 C1 010 ch3 3-氟苯基 C1 011 F 4-氟苯基 F 012 ch3 4-氟苯基 F 013 F 4-氟苯基 C1 014 Cl 4-氟苯基 C1 015 ch3 4-氟苯基 C1 016 F 3-氣苯基 F 017 ch3 3-氯苯基 F 018 F 3-氯苯基 C1 019 Cl 3-氣苯基 C1 020 ch3 3-氣苯基 C1 021 F 4-乳苯基 F 022 ch3 4-氯苯基 F 50 200930295
023 F 4-氯苯基 C1 024 Cl 4-氯苯基 C1 025 ch3 4-氣苯基 C1 026 F 3-溴苯基 F 027 ch3 3-溴苯基 F 028 F 3 -溴苯基 C1 029 Cl 3-溴苯基 C1 030 ch3 3 -溴苯基 C1 031 F 4 - >臭苯基 F 032 ch3 4-溴苯基 F 033 F 4-溴苯基 C1 034 Cl 4-溴苯基 C1 035 ch3 4-溴苯基 C1 036 F 間-曱苯基 F 037 ch3 間-甲苯基 F 03 8 F 間-甲苯基 C1 039 Cl 間-曱苯基 C1 040 ch3 間-甲苯基 C1 041 F 對-甲苯基 F 042 ch3 對-甲苯基 F 043 F 對-曱苯基 C1 044 Cl 對-甲苯基 C1 045 ch3 對-曱苯基 C1 046 F 3-三氣曱基苯基 F 51 200930295 047 ch3 3-三氟甲基苯基 F 048 F 3-三氟甲基苯基 C1 049 Cl 3-三氟曱基苯基 C1 050 ch3 3·三氣甲基苯基 C1 051 F 4-三氟甲基苯基 F 052 ch3 4-三氟甲基苯基 F 053 F 4-三氟甲基苯基 C1 054 Cl 4-三氟甲基苯基 C1 055 ch3 4-三氟甲基苯基 C1 056 F 3-曱氧基苯基 F 057 ch3 3-曱氧基苯基 F 058 F 3-曱氧基苯基 C1 059 Cl 3-曱氧基苯基 C1 060 ch3 3-甲氧基苯基 C1 061 F 4-曱氧基苯基 F 062 ch3 4-曱氧基苯基 F 063 F 4-曱氧基苯基 C1 064 Cl 4-曱氧基苯基 C1 065 ch3 4-曱氧基苯基 C1 066 F 3-三氟甲氧基苯基 F 06 7 ch3 3-三氟曱氧基苯基 F 068 F 3-三氟甲氧基苯基 C1 069 Cl 3-三氟甲氧基苯基 C1 070 ch3 3-三氟甲氧基苯基 C1 52 200930295 071 F 4-三氟甲氧基苯基 F 072 ch3 4-三氟甲氧基苯基 F 073 F 4-三氟曱氧基苯基 C1 074 Cl 4-三氟甲氧基苯基 C1 075 ch3 4-三氟曱氧基苯基 C1 076 F 3-氰基苯基 F 077 ch3 3-氰基苯基 F 078 F 3-氰基苯基 C1 079 Cl 3-氰基苯基 C1 080 ch3 3-氰基苯基 C1 081 F 4-氰基苯基 F 082 ch3 4-氰基苯基 F 083 F 4-氰基苯基 C1 084 Cl 4-氰基苯基 C1 085 ch3 4-氰基苯基 C1 086 F 3,4-二氟苯基 F 087 ch3 3,4-二氟苯基 F 088 F 3，4-二氟苯基 C1 089 Cl 3,4-二氟苯基 C1 090 ch3 3,4-二氟苯基 C1 091 F 3，4 -二氣苯基 F 092 ch3 3,4-二氣苯基 F 093 F 3,4-二氣苯基 C1 094 Cl 3，4 -二氣苯基 C1 53 200930295 095 ch3 3，4 -二氯苯基 C1 096 F 3,4-二甲基苯基 F 097 ch3 3,4-二甲基苯基 F 098 F 3，4-二甲基苯基 C1 099 Cl 3,4-二甲基苯基 C1 100 ch3 3,4-二甲基苯基 C1 101 F 3,4-二甲氧基苯基 F 102 ch3 3,4-二甲氧基苯基 F 103 F 3,4-二曱氧基苯基 C1 104 Cl 3,4-二甲氧基苯基 C1 105 ch3 3,4-二甲氧基苯基 C1 106 F 3 -氯-4-敗苯基 F 107 ch3 3-氣-4-氟苯基 F 108 F 3 -氯-4-氣苯基 C1 109 Cl 3 -氯-4-氟苯基 C1 110 ch3 3 -氯-4-氟苯基 C1 111 F 3 -氣-4-甲基苯基 F 112 ch3 3 -氯-4-曱基苯基 F 113 F 3 -氯-4-曱基苯基 C1 114 Cl 3 -氯-4-甲基苯基 C1 115 ch3 3 -氣-4-甲基苯基 C1 116 F 3-氣-4-甲氧基苯基 F 117 ch3 3 -氯-4-曱氧基苯基 F 118 F 3-氣-4-甲氧基苯基 C1 54 200930295
119 Cl 3-氯-4-曱氧基苯基 C1 120 ch3 3-氯-4-曱氧基苯基 C1 121 F 4 -氣-3-氣苯基 F 122 ch3 4-氣-3 -氣苯基 F 123 F 4 -範i_3_氣苯基 C1 124 Cl 4 -氯-3-狀苯基 C1 125 ch3 4 -氣-3-氣苯基 C1 126 F 4 -氯-3-甲基苯基 F 127 ch3 4 -氣-3-甲基苯基 F 128 F 4 -氣-3-甲基苯基 C1 129 Cl 4 -氣-3-甲基苯基 C1 130 ch3 4 -氣-3-甲基苯基 C1 131 F 4 -亂-3 -甲氧基苯基 F 132 ch3 4_氯-3-甲氧基苯基 F 133 F 4 -亂-3-甲氧基苯基 C1 134 Cl 4 -氯-3-甲氧基苯基 C1 135 ch3 4 -氯-3-曱氧基苯基 C1 136 F 3 -氟-4-甲氧基苯基 F 137 ch3 3 -氟-4 -甲氧基苯基 F 138 F 3 -氟-4-甲氧基苯基 C1 139 Cl 3 -氟-4-甲氧基苯基 C1 140 ch3 3 -氣-4-曱氧基苯基 C1 141 F 3 -氟-4-甲基苯基 F 142 ch3 3 -氟-4-甲基苯基 F 55 200930295
143 F 3 -氟-4-甲基苯基 C1 144 Cl 3 -氣-4-甲基苯基 C1 145 ch3 3 -氟-4 -曱基苯基 C1 146 F 4 -氟-3-甲氧基苯基 F 147 ch3 4 -氟-3-甲氧基苯基 F 148 F 4 -氟-3-甲氧基苯基 C1 149 Cl 4 -氟-3-甲氧基苯基 C1 150 ch3 4 -氟-3-甲氧基苯基 C1 151 F 4 -氟-3-甲基苯基 F 152 ch3 4 -氟-3-甲基苯基 F 153 F 4 -氣-3-甲基苯基 C1 154 Cl 4 -氟-3-甲基苯基 C1 155 ch3 4 -氟-3-甲基苯基 C1 156 F 3-甲氧基-4-曱基苯基 F 157 ch3 3-曱氧基-4-甲基苯基 F 158 F 3-甲氧基-4-曱基苯基 C1 159 Cl 3 -甲氧基-4-曱基苯基 C1 160 ch3 3-甲氧基-4-甲基苯基 C1 161 F 4-甲氧基-3-甲基苯基 F 162 ch3 4-曱氧基-3-甲基苯基 F 163 F 4-甲氧基-3-曱基苯基 C1 164 Cl 4-甲氧基-3-甲基苯基 C1 165 ch3 4-甲氧基-3 -甲基苯基 C1 166 F 茶-2_基 F 56 200930295 167 ch3 茶-2-基 F 168 F 秦-2-基 C1 169 Cl 蔡-2-基 C1 170 ch3 蔡-2-基 C1 171 F 0比咬__ 2 ·基 F 172 ch3 σ比0定_ 2 -基 F 173 F 。比咬_ - 2 -基 C1 174 Cl 0比嗓-2 -基 C1 175 ch3 0比咳__ 2 -基 C1 176 F ϋ比11定-3 -基 F 177 ch3 0比咬_ - 3 -基 F 178 F 0比咬-3 -基 C1 179 Cl 0比0定-3 -基 C1 180 ch3 0比0定* 3 -基 C1 181 F D比咬· 4 -基 F 182 ch3 0比咬-4 -基 F 183 F 〇比ϋ定-4 -基 C1 184 Cl ntb 咬_ - 4 -基 C1 185 ch3 0比_ 4 -基 C1 186 F 6 -氯0比唆-2 ·基 F 187 ch3 6 -氣ϋ比- 2 -基 F 188 F 6-氣吡啶-2-基 C1 189 Cl 6 -氣^比π定-2 -基 C1 190 ch3 6 ·氯°比咬-2 -基 C1 57 200930295 191 F 6 ·氣D比唆_ 2 -基 F 192 ch3 6 -氣0比。定-2 -基 F 193 F 6-敦D比咬-2-基 C1 194 Cl 6 -氣D比唆 2 -基 C1 195 ch3 6_亂°比0定-2_基 C1 196 F 6-甲氧基《比啶-2-基 F 197 ch3 6-甲氧基吡啶-2-基 F 198 F 6 -曱氧基°比σ定-2 -基 C1 199 Cl 6-甲氧基吡啶-2-基 C1 200 ch3 6-甲氧基吡啶-2-基 C1 201 F 6-曱基吡啶-2-基 F 202 ch3 6 -甲基D比0定-2 -基 F 203 F 6 -曱基0比咬-2 -基 C1 204 Cl 6-甲基吡啶-2-基 C1 205 ch3 6 -甲基。比咬-2 -基 C1 206 F 6 -氯D比淀-3 -基 F 207 ch3 6 -氯σ比咬-3 -基 F 208 F 6 ·氯^比咬 3 -基 C1 209 Cl 6 -氯ϋ比咬-3 -基 C1 210 ch3 6 -氣π比σ定-3 -基 C1 211 F 6 -乳β比唆-3 -基 F 212 ch3 6 -敗β比咬-3-基 F 213 F 6_氣ϋ比咬-3 -基 C1 214 Cl 6-氣°比唆-3-基 C1 58 200930295 215 ch3 6 -氣比唆-3 -基 C1 216 F 6 -甲乳基°比0定-3 -基 F 217 ch3 6-曱氧基吡啶-3-基 F 218 F 6 -曱氧基°比〇定-3 -基 C1 219 Cl 6-甲氧基吡啶-3-基 C1 220 ch3 6-曱氧基吼啶-3-基 C1 221 F 6 -曱基比- 3 -基 F 222 ch3 6 _甲基0比0定-3 -基 F 223 F 6-曱基吡啶-3-基 C1 224 Cl 6-甲基吡啶-3-基 C1 225 ch3 6 -曱基0比咬-3 -基 C1 226 F 2-氯吡啶-4-基 F 227 ch3 2 -氣π比咬_ 4 ·基 F 228 F 2-氯ϋ比咬-4-基 C1 229 Cl 2 -氯η比咬-4-基 C1 230 ch3 2-氯α比咬-4-基 C1 231 F 2-氣β比唆-4-基 F 232 ch3 2-氣π比咬-4-基 F 233 F 2 _氣11比σ定-4 -基 C1 234 Cl 2·氣比唆-4_基 C1 235 ch3 2-氟吡啶-4-基 C1 236 F 2-甲氧基吡啶-4-基 F 237 ch3 2-甲氧基吡啶-4-基 F 238 F 2-甲氧基吡啶-4-基 C1 59 200930295
239 Cl 2-甲氧基吡啶-4-基 C1 240 ch3 2-甲氧基吡啶-4-基 C1 241 F 2 -甲基σ比咬-4 -基 F 242 ch3 2-曱基吡啶-4-基 F 243 F 2-甲基吡啶-4-基 C1 244 Cl 2-甲基吡啶-4-基 C1 245 ch3 2-甲基吡啶-4-基 C1 246 F 5 -氯塞吩-2 _基 F 247 ch3 5-氯嗟吩-2-基 F 248 F 5-氯嗟吩-2-基 C1 249 Cl 5 -氣嗟吩-2-基 C1 250 ch3 5-氣噻吩-2-基 C1 251 F 5 - >臭嗟吩-2 -基 F 252 ch3 5_>臭嗟吩-2-基 F 253 F 5 ->臭嗟吩-2-基 C1 254 Cl 5 ->臭嗟吩-2-基 C1 255 ch3 5 - >臭嗟吩-2 -基 C1 256 F 5-甲氧基嘆吩-2-基 F 257 ch3 5-曱氧基噻吩-2-基 F 258 F 5-曱氧基噻吩-2-基 C1 259 Cl 5-曱氧基噻吩-2-基 C1 260 ch3 5 -曱氧基嘆吩-2-基 C1 261 F 喧琳-2-基 F 262 ch3 喧琳-2-基 F 60 200930295 263 F 喧琳-2-基 C1 264 Cl 琳-2-基 C1 265 ch3 啥淋-2-基 C1 266 F 啥琳-3-基 F 267 ch3 喧淋-3-基 F 268 F 喧淋-3-基 C1 269 Cl 喹琳-3-基 C1 270 ch3 喧琳-3-基 C1 271 F 4-甲氧基喹啉-2-基 F 272 ch3 4-甲氧基喹啉-2-基 F 273 F 4-曱氧基喹啉-2-基 C1 274 Cl 4-曱氧基喹啉-2-基 C1 275 ch3 4-甲氧基喹啉-2-基 C1 276 F 4-甲基喹啉-2-基 F 277 ch3 4-曱基喹啉-2-基 F 278 F 4-甲基喹啉-2-基 C1 279 Cl 4-曱基喹啉-2-基 C1 280 ch3 4-甲基喹啉-2-基 C1 其中： 玨）110個式（1.3)化合物：
(U) 61 200930295 280所定義者。 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171 b)110個式（I.b)化合物：
280所定義者。 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171 ❹ c)110個式（I.c)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171 280所定義者。 G d)110個式（I.d)化合物：
280所定義者。 e)110個式（I_e)化合物： 62 200930295
<l.e) 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 f)110個式（I.f)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 g)110個式（I.g)化合物：
(1-9) 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 h)110個式（I.h)化合物： 63 200930295
(l.h) 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 i)110個式（I.i)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 j)110個式（I.j)化合物：
(U)
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 k)110個式（I.k)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者。 64 200930295 1)110個式（I.1)化合物：
3 CF 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者 m)110個式（I.m)化合物： 〇
OCH, (Lm) 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者 n)110個式（I.n)化合物：
OCF, (in) 其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者 〇)110個式（Ι·ο)化合物： 65 200930295
其中R1，R2和R3係如表1中化合物171至280所定義者 p)280個式（I.p)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 q)280個式（I.q)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 r)280個式（I.r)化合物：
66 200930295 其中R1，R2和R3係如表I所定義者。 s)280個式（I.s)化合物：
〇 t)280個式（I.t)化合物
R
(Lt) 其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 u)280個式（I.u)化合物：
(U) 其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 v)280個式（Ι·ν)化合物： 67 200930295
其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 w)280個式（I.w)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 x)280個式（I.x)化合物：
(i.x) 其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 y)280個式（I_y)化合物：
6S 200930295 其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 z)280個式（I.z)化合物：
(1-2) 其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 〇 aa)280個式（I.aa)化合物：
ab)280個式（I.ab)化合物：
其中R1，R2和R3係如表1所定義者。 ac)280個式（I.ac)化合物： 69 200930295
其中R1 ’ R2和R3係如表1所定義者。 全文中’除非另行陳述，溫度以攝氏表示，m.p.代表熔 點’ ”NMR”意指核磁共振光譜，”％，，表示重量百分比，並使 用下列的縮寫：
全文中使用下列的縮寫： 熔點 單峰 d=雙峰 t=三重峰 m==多重峰 br=寬闊的 dd=雙峰的雙峰 dt=三重峰的雙峰 q=四重峰 PPm=百萬分之一 ❹顯示化合物的NMR數據，所有均以CDCl3作為溶 劑(除非另行陳述’不欲列出在所有 據）。 ^兄下的所有特徵數 70 200930295
❹ 表2 :表1化合物中經選擇的NMR數據 化合物編號 W-NMR數據(ppm/H數目/多重峰） I · j.209 8.23ppm，1H，d，J=2.70Hz ; 7.54ppm，1H，dd ; J=2.70Hz 和 8·50Ηζ ; J=7.43ppm，1H，d，J=8.36Hz ; 6.71ppm，2H， t，J=7.97Hz。 I-j.210 8.23ppm，1H，d，J=2.49Hz ; 7.47ppm，1H，dd ; J=2.63Hz 和 8·43Ηζ ; J=7.40ppm，1H，d，J=8.41Hz ; 6.68ppm，2H， t，J=7.45Hz ; 2.34ppm，3H，s。 I . j.225 8.32ppm，1H，d，J=2.26Hz ; 7.39ppm，1H，dd ; J=2.41Hz 和 8.21Hz ; J=7.21ppm，1H，d，J=8.21Hz ; 6.65ppm，2H， t，J=7.51Hz ; 2.60ppm.，3H，s ; 2_32ppm，3H，s o I · j.269 8.70ppm，1H，d，J=2.27Hz ; 8.17ppm，1H，d ; J=8.37Hz ; 8.06ppm，1H，s，7.86Hz，2H，m; 7.67ppm，1H，t，J=7.34Hz; 6.64ppm，2H ’ t; J=7.82 Hz。 I · j.270 8.61ppm，1H，d，J=2.24Hz ; 8.08ppm，1H，d ; J=8.04Hz ; 7_92ppm，1H，d，J=2.13Hz ; 7.77Hz ’ 1H，d，J=7.54Hz ; 7.76ppm，1H，t，J=8.25Hz ; 7.58ppm，1H，t ; J=7_57Hz ; 6.52ppm，2H，t，J=7.79Hz ; 2.29ppm，3H，s。 I . m.210 1 H NMR(300Mhz，CDCl3)8.15ppm，1H，d，J=2.7Hz ; 7.39ppm，1H，dd，J=2.7 Hz 和 8.4Hz ; 7.31ppm，1H，d， J=8.4Hz ; 6.34Hz，2H，d，J=9.25Hz，· 3.71ppm，3H，s ; 2.25ppm，3H，s o I · m.220 1 H NMR(300Mhz > CDCl3)7.90ppm > 1H » d > J=2.6Hz ； 7.28ppm，1H，dd，J=2.72 和 8.72z ; 6.67ppm，1H，d， 71 200930295 J=8.78Hz ’ 6.33Hz ’ 2H，d，J=9.1Hz ; 3.86ppm，3H，s ; 3.69ppm，3H ’ s ; 2.21ppm，3H，s。 I · m.225 8.22ppm，1H ’ d，J=2.26Hz ; 7.31ppm，1H，dd，J=2.39 和 8.21 Hz ; 7.10ppm，1H，d，J=8.21Hz ; 6·32Ηζ，2H，d， J=9.1Hz ; 3.69ppm ’ 3H ’ s ; 2.50ppm，3H，s ; 2.22ppm， 3H，s。 本發明化合物可根據以上所述反應流程加以製備，其 中，除非另外陳述，每一個變數的定義係如以上式⑴化合 物所定義者》 1物實施你丨 茄上的番益早虑在^ ’ 4週大的番茄植物cvR〇ter Gn〇m在喷灑室中被經 調配的試驗化合物處理。在投藥二天之後，藉由在試驗: 物上噴m孢子懸浮液而對#⑨植物進行接種。在則代和 ©=相對濕度之溫室中進行4天培育期之後，評估被疾病覆 蓋的葉子面積百分比。 在此试驗中，2〇〇ppm根據本發明化合物q 2〇9、 TI J·210、Lj.225、Lj·269、M·270、I.m.210、Lm.22()以及 ::了會抑制真菌的感染至至少8〇%，而在相同條件之下 處理㈣照植物被植物病原性真g感染超過80%。 週大 4 驗化合物處理…：在嘴灑室中被經調配的試 殳藥一天之後，藉由在試驗植物上喷灑 72 200930295 孢子懸浮液而對番蘇植物進行接種。在2〇t和95%相對濕 度之溫室中進行3天培育期之後，評估被疾病覆蓋的葉子 面積百分比。 在此試驗中，200ppm根據本發明化合物j』· 2〇9、 I.j.210、I.j.270、I.m_21〇、i.m.22()以及工 m 225 會抑制真菌 的感染至至少80%，而在相同條件之下未經處理的對照植 物被植物病原性真菌感染超過8〇%。 豊·鏽繭/小屋續防（對小麥褐鉉痛菌的作田、：i週大的 ►小麥植物cv. Arina在喷灑室中被經調配的試驗化合物處 理。在投藥1天之後，藉由在試驗植物之上喷灑孢子懸浮 液（1x105夏孢子/毫升）而對小麥植物進行接種。在2〇。〇和 95%相對濕度之溫室中培育！天後，植物被置於 2〇C/18°C (日/夜）及在60%相對濕度之溫室中保持丨〇天。接 種11天之後’評估被疾病覆羞的葉子面積百分比。 在此試驗中’ 200ppm根據本發明化合物I j 210、 I_j.270、I.m.210、I.m.220以及I.m.225會抑制真菌的感染 至至少80%，而在相同條件之下未經處理的對照植物被植 物病原性真菌感染超過80%。 稻瘟黴菌/稻米/預防（對稻瘟病的作用）：3週大的稻米 植物cv_ Koshihikari在喷灑室中被經調配的試驗化合物處 理。在投藥2天之後，藉由在試驗植物之上喷灑孢子懸浮 液（1x105夏孢子/毫升）而對稻米植物進行接種。在20°C和 95%相對濕度之溫室中培育6天後’評估被疾病覆蓋的葉子 面積百分比。 73 200930295 在此試驗中’ 200ppm根據本發明化合物i j 2〇9、 I j.210、I.j.225、I.j.270、I.m.21〇、i m 22〇 以及工 m 225 會 抑制真菌的感染至至少80% ’而在相同條件之下未經處理 的對照植物被植物病原性真菌感染超過8〇%。 大麥網斑病菌（iVewop/^α ieres) (Helminth〇sp〇riurn teres)/大麥/預防（大麥網斑病）：1週大的大麥植物cv Regina 在噴灑室中被經調配的試驗化合物處理。在投藥2天之後， 糟由在試驗植物之上喷灑孢子懸浮液（2.6χ1〇4分生孢子/毫 〇 升）而對大麥植物進行接種。在20°C和95%相對濕度下培育 4天後’評估被疾病覆蓋的葉子面積百分比。 在此試驗中’ 200ppm根據本發明化合物j j 2〇9、 I.j.210、I.j.269、I.j.270、I.m.210、I.m.220 以及 Ι·ιη.225 會 抑制真菌的感染至至少80% ’而在相同條件之下未經處理 的對照植物被植物病原性真菌感染超過8〇0/〇。 小麥殼針孢（51印brk ^⑴·&) /小麥/預防（小麥殼針葉 斑广2週大的大麥植物cv. Riband在喷灑室中被經調配的 試驗化合物處理《在投藥〗天之後，藉由在試驗植物之上 喷灑孢子懸浮液（106分生孢子/毫升）而對小麥植物進行接 種。在22°C/21°C和95°/。相對濕度下培育j天後，使植物於 22 C /21 C和70%相對濕度的溫室中保存。接種後16至 天之後’評估被疾病覆蓋的葉子面積百分比。 在此試驗中，200ppm根據本發明化合物j j 2〇9、 I.j.210、I.j.225、I.j.269、I.j.270、I.m.210、l.m.22〇 以及 I.m.225會抑制真菌的感染至至少8〇%，而在相同條件之下 74 200930295 未經處理的對照植物被植物病原性真菌感染超過80%。 葡萄白粉病菌/葡萄/預防（葡萄上的白粉病菌）：5週大 的葡萄幼苗cv. Gutedel在喷灑室中被經調配的試驗化合物 處理。在投藥1天之後’藉由在試驗植物之上搖晃被葡萄 白粉病菌感染的植物而對葡萄植物進行接種。在24/22Ό和 70〇/0相對濕度及在14/1〇小時（光/暗）之光方案下進行7天培 育期之後’評估被疾病覆蓋的葉子面積百分比。 在此試驗中，20〇Ppm根據本發明化合物i.j.21〇、
Lj.225、I.j.269、I.j.270、I.m.21〇、i_m.22〇 以及 I.m.225 會 抑制真菌的感染至至少8〇%，而在相同條件之下未經處理 的對照植物被植物病原性真菌感染超過8〇%。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 ❹ 75

Claims (1)

  1. 200930295 十、申請專利範園： ^一種通式I之化合物 Rli
    (Q 其中 R1為鹵素，cvc：4烷基或cvcu鹵烷基； r2為視需要經取代的芳基或雜芳基； R3為齒素； r4為氫，鹵素，CrC4烷基’（ν(：4鹵烷基，羥基，CVC4 烧氧基’ OR6，CVC4鹵烷氧基或氰基； R5為_素； R為氫’ c3-c7環烧基，C3-Ci〇燒基環院基，Ci-Ce鹵 烷基’ c2-c6烯基，c2-C6鹵烯基，c3-c7環烯基，c2-c6炔 基’ CrC6鹵炔基或c2-C6烷氧基烷基； X為N或C(R);以及 R為氫’鹵素，CVC4烧基，CVC4鹵炫•基，C1-C4烧氧 基’ G-C4-鹵烷氧基或氰基； 或其農化上可用鹽形式； 其限制條件為 當X為C(R)時，R2不為視需要經取代的芳基。 2.根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Rl為函素 76 200930295 » CrCs烷基或Cj-Cs鹵烷基。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中…為 視需要經取代的苯基，萘基，噻吩基，吡啶基，喹啉基或 異喹淋基。 4. 根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物，其 中R係為氟，氣，漠或蛾。 5·根據申請專利範圍第丨或2項中任一項之化合物，其 中R係為氫，齒素，Ci_C4烷基，由烷基，C^C4烷 © 氧基’ OR6, CVC4画烷氧基或氰基。 6.根據申請專利範圍第丨或2項中任一項之化合物，其 中R係為氟’氯，溴或填。 /·根據申請專利範圍第丨或2項中任一項之化合物，其 中R係為氫，c^c：7環烷基，<：3-c10烷基環烷基，Cl_C6鹵 烷基，q-c：6烯基，C3_C7環烯基，κ6炔基或c2_c6烷氧 基院基。 8:根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物，其 中 X 係為 N，C(H)，C(鹵素），c (Ci_C4 烧基），cu 烷基）’ c(Cl-C4烷氧基）或c(Ci_C4_烷氧基）。 9.根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物，其 中 '為氟’氣’溴，峨，c】-。烷基或Cl_c2鹵烷基； R2為視需要經取代的苯基H嗟吩基"比啶基或 喹你基； r3為氟，氣或溴； 77 200930295 w R4為氫，氟，氯，溴，CrCs烧基，CrCs鹵烧基， 烷氧基，（^-(：3鹵烷氧基或氰基； R5為氣，氣或漠；以及 X 為 N，C(H)，C(C1)，C(F)，C(Br)，C(I)，CCCi-Cs 烷基），齒烷基），C (CVC3烷氧基）或鹵烷 氧基）。 10.根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物， 其中 O R1為氟，氣，溴，曱基或乙基； R2為苯基，3-氟苯基，4-氟苯基，3-氣苯基，4-氣苯基， 3- 溴苯基，4-溴苯基，間-曱苯基，對-甲苯基，3-三氟曱基 苯基，4-三氟甲基苯基，3-甲氧基苯基，4-甲氧基苯基，3-三氟甲氧基苯基，4-三氟曱氧基苯基，3-氰基苯基，4-氰基 苯基，3,4-二氟苯基，3,4-二氣苯基，3,4-二曱基苯基，3,4-二甲氧基苯基，3-氣-4-氟苯基，3-氯-4-曱基苯基，3-氯-4-曱氧基苯基，4-氯-3-氟苯基，4-氣-3-曱基苯基，4-氣-3-曱 ® 氧基苯基，萘-2-基，3-氟-4-甲氧基苯基，3-氟-4-甲基苯基， 4- 氟-3-曱氧基苯基，4-氟-3-甲基苯基，3-曱氧基-4-甲基苯 基’ 4 -曱氧基-3 -曱基苯基’ 比唆-2 -基’ σ比咬-3 -基’ σ比咬-4 _ 基’ 6-氯°比。定-2-基’ 6-氣°比咬-2 -基’ 6-甲氧基α比唆-2-基’ 6 -曱基0比°定-2 -基’ 6 -氣0比唆-3 -基’ 6 -乳°比咬-3 -基’ 6 _甲氧 基°比淀-3 -基’ 6 -甲基°比咬_ 3 -基’ 2 -乳°比。定-4 _基’ 2 ·氣σ比咬 -4 -基’ 2 甲氧基D比-4 -基’ 2 -曱基σ比咬 4 -基’ 5 _氯售吩-2 -基’ 5 - >臭嗟吩-2 -基’ 5 -甲乳基嗟吩-2 -基，喧琳-2 -基’啥琳-3 - 78 200930295 基’ 4-甲氧基啥琳_2_基或4-甲基嗤琳_2-基； R為氟或氣； R為氫，氟，氣，c!-c2烷基，c〖-c2鹵烷基，Cl_C2 烷氧基’（^-<：2鹵烷氧基或氰基； R5為氟或氣；以及 X 為 N，C(H)，C(C1)’ C(F)，C(Br)，C (Cl_c2 烷基）， c (Ci-c2 _烷基），c (Cl_C2烷氧基）或c (Ci C2 _烷氧基）。 11. 根據申請專利範圍第1或2項中任一項之化合物， ❹ 其中 Rl為氟，氣，甲基或乙基； R為4-氟苯基，4-氣苯基，4-溴苯基，對-甲苯基，6_ 氣吡啶-3-基，6-氟吡啶-3-基，6-甲氧基吡啶_3_基，6_甲基 0比咬-3-基，2-氣"比咬-4-基，2-氟》比咬-4-基，2-甲氧基吼_4_ 基，2-曱基吡啶_4_基，喹啉_2_基，喹啉_3_基，4_曱氧基喹 啉-2-基或4-甲基喹啉-2-基； R3為氟或氣； ❹ R為氫，氟，氣，炫基，C〗-C2鹵烧基或c丨_c2 烷氧基； R5為氟或氣；以及 X 為 N，C(H) ’ C(C1)或 C(F)。 12. 根據申請專利範圍第！或2項中任一項之化合物， 其中 R1為氣或甲基； R2為6-氣吡啶-3-基，6-曱基吡啶-3-基，6_甲氧基吡啶 79 200930295 m -3 -基或喧琳-3 -基， R為氣， R4為氟或甲氧基； R5為氟；以及 X 為 C(F)。 13.—種化合物，其係選自 2-氣-5-[2,4-二氣-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-°比 啶； © 2 -氣- 5- [4 -氯-2-曱基- 5- (2,4,6-三氣-苯基）-口米嗤-l-基]- 吡啶； 5-[4-氣-2-曱基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-2-曱氧 基-吡啶； 2-[4 -氣-2-甲基- 5- (2,4,6-二氣-苯基）-11米0垒-1 -基]-哇琳， 2- [4-氣-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-4-甲氧 基-啥琳， 3- [4-氣-2-甲基-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-1-基]-喹啉； ® 3-[2,4-二氯-5-(2,4,6-三氟-苯基）-咪唑-l-基]-喹啉； 3-[2,4-二氯-5-(2,6-二氟-4-曱氧基-苯基）-咪唑-l_基]_ 喧味； 2- [4-氯- 5- (2，6 -二氣-4-曱氧基-苯基）-2-曱基米嗤-1-基]-4-甲氧基-啥琳， 3- [‘氣-5-(2,6-二氟-4-曱氧基-苯基）_2_曱基-咪唑-1-基]-喧淋， 2-氣-5-[4·氯_5-(2,6-二氟-4-甲氧基-苯基）-2-曱基-咪唑 200930295 -1 -基]-。比 ， 2-氯-5-[2,4-二氣-5·(2,6-二氟-4_甲氧基-苯基）-咪唑-1-基]-°比σ定， 5-[4-氣_5-(2,6_二氟-4-甲氧基-苯基）-2_甲基-咪唑-1-基]-2 -曱氧基-σ比淀， 5-[4-氣-5-(2,6-二氟-4-甲氧基·苯基）-2-曱基-咪唑-1-基]-2 -曱基-°比唆， 3,5-二氯_2-[5-氣-3-(6_氯-吡啶-3_基）-2-甲基-311-咪唑 Ο -4-基]-吡啶；以及 2-[4-氣-5-(3,5-二氯-吡啶-2-基）-2-曱基-咪唑-1-基]-吡 咬。 14. 一種製備式1.1化合物的方法，
    (i1) 其中R2，R4，R5和X係如式I化合物所定義者，其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 且R1為烷基或C!-C4-鹵烷基，該方法包括使式II化 合物， 81 200930295
    其中R2 ’ R4 ’ R5和X為如式J化合物所定義者，其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 且R為Ci-C4烷基或Cl_C4_鹵烷基，與N—氣琥珀醯亞胺或 分子氣的反應。 15·種製備式1.2化合物的方法， F
    其中R和R係如式〗化合物 © R2不能為視需要魅你& 斤定義者，其限制條件為 為視需要經取代的芳基，且 法包括使式Ϊ.3化合物， 為CA烧基，該方
    其中R2為為如式 化合物定義所定義者， 其限制條件 82 200930295 為R2不能為視需要經取代的芳基，且 式NaOR6試劑（其中R6為如 丨_C4烷基，與 16 Μ ^ Μ ττ σ物所定義者）反應。 I6. 一種製備式11化合物的方法，
    中R2，R、R5和χ係如式1化合物所定義者，其限 制條件為當χ為c⑻時，R2不能為視需要經取代的芳基， 且尺丨為Ci-C4烷基，該方法包括使式m化合物
    Br1 N
    R4 m 其中R2，R4和r5和X係如式Ϊ化合物所定義者，其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 與式（R!)3A1試劑（其中R1為Cl_C4烷基）在過渡金屬觸媒存 在下進行反應。 17.—種製備式Η化合物的方法， 83 200930295 R
    R4(H) 其中R2, R4和R5和X係如式工化合物 制條件為當x為時，2 疋義者，其限 且Γ 能為視需要經取代的Μ o 合物 4燒基或㈣齒燒基，該方法包括使式…化
    (IV) R4 其巾R2, R4和R5和X係如式工化合物所定義者’其限 Z條件為當X為C(R)時，h能為視需要經取代的芳基， /、強鹼，接著與式RlHal試劑（其中R1為Ci_c4烷基，或Ci_c4 南燒基’且Hal為鹵素）進行反應。 18·—種製備式I化合物的方法， R
    R4
    其中R2，R4和R5和X係如式I化合物所定義者’其限 84 200930295 V不 使式 制條件為當X為C(R)時， 且R1為鹵素’該方法包括 食b為視需要經取代的芳旯 IV化合物，
    其中R，R和R5和X係如式合物所定義者，其限 ❹ 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 與N-氯破珀酿亞胺，N-溴號珀醯亞胺，分子氣或分子溴反 應。 19.一種製備式πΐ化合物的方法，
    (其中R2,反4和R5和X係如式I化合物所定義者，其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 該方法包括使式IV化合物，
    Η R4 85 (IV) 200930295 其中R ’R和R5和χ係如式I化合物所定義者，其限 制條件為當X為C(R)時，R2不能為視需要經取代的芳基， 與N-溴琥珀醯亞胺進行反應。 20. —種用於控制或保護對抗植物病原性微生物的殺真 菌組合物’其包含作為活性成分之至少一種根據申請專利 範圍第1至13項中任一項之化合物’其係為自由態形式或 為農化上可用的鹽形式，以及至少一種佐劑。 21. 根據申請專利範圍第20項之組合物，其其包括至少 〇 一種額外的殺真菌活性化合物，其較佳係選自由唑類、嘧 啶卡必諾類（carbin〇les)、2_胺基-嘧啶類、2_胺基_嘧啶類、 苯胺嘧啶類，吡咯類、苯基醯胺類、苯並咪唑類、二羧醯 亞胺類、羧醯亞胺類、肟醚類（str〇bilurin)、二硫代氨基甲 酸酯類、N-鹵甲基硫四氫酞醯亞胺類、銅化合物類、硝基 酚類、有機磷衍生物、噠嗪類、三偶氮嘧啶類、羧醯胺衍 生物或苯甲醯胺衍生物組成之群組。 22. 一種根據申請專利範圍第1至13項中任一項之化合 物的用途，其係用於控制或預防植物、收穫食品作物、種 子或無生命材料被植物病原微生物感染。 23. —種控制或預防作物植物、收穫食品作物或無生命 材料被植物病原或腐敗微生物或對人體有潛在傷害的微生 物感染的方法，其包括將作為活性成分的根據申請專利範 圍第1至13項中任一項之式！化合物施用於植物植物之 部分或其所在地、種子或無生命材料的任何部分。 24·根據申請專利範圍第23 if夕* ·土 固乐項之方法，其中植物病原 86 200930295 微生物為真菌生物。 25.—種組合物，其包括至少一種根據申請專利範圍第 1至13項之化合物及/或至少一種其醫藥上可接受的鹽，至 少一種其醫藥上可接受的載劑及/或至少一種醫藥上可接受 的稀釋劑。 26.—種作為醫藥之用的根據申請專利範圍第1至13項 之化合物或其醫藥上可接受的鹽。
    27·一種用於治療癌症的根據中請專利範圍至13項 之化合物或其醫藥上可接受的鹽。 28.—種根據申請專利範圍第丨 Μ 至13項之化合物或其醫 藥。 ”糸用於製備用於治療癌痣的醫 Η—、囷式： 無 Ο 87
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