TW200940513A - Pyrimidylmethyl sulfonamide compounds - Google Patents

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Jan Klaas Lohmann
Alice Glaettli
Wassilios Grammenos
Jurith Montag
Bernd Mueller
Marianna Vrettou
Jens Renner
Michael Rack
Jochen Dietz
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Basf Se
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Description

200940513 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於新穎嘧啶-4-基甲基-磺醯胺化合物及其N-氧化物及鹽，及其用於對抗有害真菌之用途，且亦係關於 包含至少一種該化合物之組合物及種子。 【先前技術】 WO 05/033081描述°比啶-4-基曱基績醯胺化合物。歐洲 未公開申請案0712241 5.8描述下式之。比啶-4-基甲基績醯胺 化合物，
Het-Y
其中Het為視情況經取代之5或6員雜芳基且γ係選自_〇· 中Rn為氫或CVCU烷基。W0 05/033081及歐洲未公開申請 案07122415.8中所述之化合物適用作對抗有害真菌之作物 保護劑。 WO 08/062011描述下式之嘧啶·4_基甲基磺醯胺化合 物，
-ATNw\ 及其作為作物保護劑之 A為伸苯基或5或6員雜芳 芳硫基之化合物。然而， 用途。此專利申請案一般性涵蓋 二基且R3為5或6員雜芳氧基或雜 未揭示A為伸笨基或5或6員雜芳 138199.doc 200940513 二基且R3為5或6員雜芳氧基或雜芳硫基之單一化合物。 然而’關於所揭示化合物之殺真菌活性，其作用並不總 是完全令人滿意的。因此，本發明之一目標係提供具有對 抗有害真菌之改良作用及/或擴大活性譜之化合物。 意外地’此目標可由如本文所定義之式I之嘴咬_4_基甲 基-磺醯胺化合物及其N-氧化物及鹽、尤其農業上可接受 •之鹽來實現。 式I化合物與獲知於上文提及之公開案之彼等化合物的 © 不同之處在於嘧啶-4-基曱基與特定磺酸取代基A-Y-Het組 合。 【發明内容】 因此，本發明係關於式I化合物：
(R8)n R 0 N-S-A-Y-Het f II :0 其中： φ η 指示嘧啶環上取代基Ra的數目且η為0、1、2或3 ;
Ra 為鹵素、CN、NH2、N〇2、OH、SH、CKC4烷基、 CVC4鹵烷基、（VC4烷氧基、c〗-c4鹵烷氧基、c〗-c4 烷硫基、鹵烷硫基、Ci-C4烷基亞磺醯基、 • CVC4鹵烷基亞磺醯基、CVC4烷基磺醯基、Ci-CU鹵 烷基磺醯基、烷基胺基、二（CrQ烷基）胺基、 CVC4烷氧基-CVC4烷基、c2-c4烯基、c2-c4炔基、 c3-c8環烷基或仏-^烷基-c3-c8環烷基；及/或 J38199.doc 200940513 與㈣環之相鄰環成員原子結合之兩個基團 該等環成員原子-起形成稠合5、6或7員飽和、= 不飽和或芳族碳環或雜環’其中稠合雜環之環/ 原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選自N、〇員 S之群之雜原子’且其中稠合碳環或雜環未經取代^ 帶有卜2、3或4個選自由以下各基組成之群的相= 或不同基團：豳素、CN、Ci_C4烷基、cm燒氧 基、c丨-C4鹵烷基及(^-(：4鹵烷氧基； 對於n=2或3而言，Ra有可能相同或不同；
R
A
為氫、cvc4烷基、Cl_C4鹵烷基' Ci_c4烷氧基、 eve：4鹵烷氧基、Ci_C4烷基胺基、二（Ci—q烷基）胺 基、c丨-c4烷氧基_C|_C4烷基、c丨_c4鹵烷氧基c丨 院基、c2-c4稀基、c2-C4_ 烯基、c2-C4炔基、c3-c8 環烷基、C1-C4烷基-Cs-C8環烷基或苯甲基，其中苯 甲基之苯基部分未經取代或帶有i、2、3、 自由以下各基組成之群之取代基：氣基、=選
Cl匸4烷基、Ci_C4鹵烷基、Ci_C4烷氧基、鹵烷 氧基、（C丨-C4烷氧基）羰基及二（c丨_C4烷基）胺基羰 基； 為伸笨基或5或6員雜芳二基，其中雜芳二基之環成 貝原子除碳原子之外亦包括1 ' 2、3或4個選自N、Ο 及S之群之雜原子，且其中以上提及之二價基團未經 取代或帶有1、2、3或4個相同或不同基團Rb: R為鹵素、CN、N〇2、烷基、CVC4鹵烷基、 138199.doc 200940513
Ci-C4烷氧基、Ci-C4鹵烷氧基、c2_c4烯基、 C2-C4_ 烯基、C2-C4炔基、c2-C4_ 炔基、（q-CU 烧基）羰基、（C1-C4烷氧基）羰基、c丨-c4烷基胺 基、二（Ci-C：4烧基）胺基、（Ci-CU烧基）胺基羰基及 一（C 1-C4院基）胺基幾基； Y 為選自以下各基之二價基團：-〇-、 、-CH2-0-、-S-、-S(=0)-、-S(=〇)2_、Cl_C4 烷二 基、-N(Rn)-及-CXNORn)-，其中 Rn 為氫或 Ci_C4 烷 ❹ 基；
Het為5或6員雜芳基，其中雜芳基之環成員原子除碳原 子之外亦包括1、2、3或4個選自N、〇及S之群之雜 原子’且其中雜芳基未經取代或帶有1、2、3或4個 相同或不同基團Rc :
Rc 為 i 素、CN、N02、NH2、烧基、CVCd 烧基、CrC6烧氧基、C1-C6鹵烷氧基' Ci-C6燒基 ❹ 胺基、二（Ci-C6院基）胺基、CVCU烧硫基、Ci-Ce 鹵烷硫基、CrC6烷基亞磺酿基、鹵烷基亞 續醯基、C丨-C6烷基磺醯基、c丨-C6鹵烷基磺醯 ' 基、Ci-C6烧氧基-C1-C4院基、c]-C6鹵燒氧 . 基-Cl_c4烷基、c2-c6烯基、c2-C6炔基、 C(=0)R’、C(=NOR")R"，、〇3_(：8環烧基、Ci_c^ 基-CrC8環烷基、苯基、笨氧基、苯氧基_Ci_c4 烷基或5或6員雜芳基，其中雜芳基之環成員原子 除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選自N、〇及8 138199.doc 200940513 之群之雜原子’且其中以上提及之環狀基團未經 取代或帶有1、2、3或4個相同或不同取代基Rd; R，為氫、NH2、c〗-c4烷基、Cl-C4鹵烷基、 C2-C4烯基、C2_C4炔基、^心烷氧基、 Ci-C4院氧基烷氧基、d-C4由烷氧 基、Ci-C：4烧基胺基或二（Cl_c4烷基）胺基； R"為氫、Ci_C4烷基、（VC4鹵烷基、c2-c4烯 基、匚2-(：4炔基或Crq烷氧基-CVC4烷基； R，"為氫或CpQ烷基；
Rd 為鹵素、CN、CVC4烧基、CVC4鹵烷基、 c〗-c4烷氧基或(^-0：4鹵烷氧基； 且/或與Het基團之相鄰環成員原子結合之兩個基團rc 可與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7員飽和、 部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中稠合雜環之環 成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選自N、 Ο及S之群之雜原子，且其中稠合碳環或雜環未經取 代或帶有1、2、3或4個相同或不同基團Re ;
Re 為鹵素、CN、（ν〇4烷基、CVC4鹵烷基、 烷氧基或(：1-(：4鹵烷氧基； 及式I化合物之N-氧化物及農業上可接受之鹽及包含式I化 合物之組合物，其係用於對抗有害真菌。 此外，本發明係關於用於製備化合物1之方法。 此外，本發明係關於諸如式II、HI、IV及V之化合物的 中間物。 138199.doc 200940513 此外，本發明係關於包含固體或液體載劑及至少一種式 I化合物或其N-氧化物或農業上可接受之鹽的農用化學組 合物。 本發明之化合物可用於對抗有害真菌。因此，此外，本 發明係關於一種對抗有害真菌之方法，該方法包含用有效 量之至少一種式〗化合物或其N_氧化物或農業上可接受之 鹽處理真菌或有待保護以免遭真菌侵|之材料、植物:土 壤或種子。 ❹ 此外，本發明亦係關於包含每100kg種子0 i g至之 量的式I化合物或其N_氧化物或農業上可接受之鹽的種 子0 視取代模式而定’式Ϊ化合物及其N_氧化物可具有一或 多個對掌中心，在此狀況下其係以純對映異構體或純非對 映異構體之形式或以對映異構體或非對映異構體混合物之 形式存在。純對映異構體或非對映異構體及其混合物均為 本發明之標的物。 式I化合物可以峰物、、去从7 At 乂生物活性可能不同之不同結晶變體存 在。其亦形成本發明之標的物之部分。 化合物I之農業上適用 鹽尤其包含彼等陽離子之鹽或 彼專酸之酸加成藤，甘炫_祕 ，、陽 陰離子分別對化合物1之 殺真菌作用無不利影鄉 展M 合適之陽離子尤其為驗金 屬離子，較料_子及㈣子；驗土 妈離子、#離子及翻赫工人β 于較住马 ^ ^ ，過渡金屬離子，較佳為錳離 子'銅離子、鋅離子月. 鐵離子，以及必要時可帶有1至4個 J38199.doc 200940513
Ci-C4烧基取代基及/或一個苯基或苯曱基敌你甘 取代基之銨離 子’較佳為二異丙基錄離子、四曱基錢離子、四 四丁基錄離 子、三甲基苯甲基敍離子；此外鎸離子；銃離子，較佳為 二（Ci-C4烧基）銃離子；及氧锍離子’較佳為三（Cl燒基） 氧銃離子。 適用之酸加成鹽之陰離子主要為氣離子、演離子氣離 子、硫酸氫根、硫酸根、磷酸二氫根、磷酸氫根、磷酸 根、硝酸根、碳酸氫根、碳酸根、六氟矽酸根、六氟磷酸 根、苯甲酸根及CrC4烷酸之陰離子，較佳為曱酸根、乙 酸根、丙酸根及丁酸根。其可藉由使化合物J與相應陰離 子之酸（較佳為鹽酸、氫溴酸、硫酸、磷酸或硝酸）反應而 形成。 式I化合物可以由於繞不對稱基團之單鍵限制性旋轉而 產生之滯轉異構體形式存在。其亦形成本發明之標的物之 部分。 【實施方式】 關於變數，中間物之實施例對應於式I化合物之實施 例。 術语"化合物I"係指式I化合物。同樣，術語"化合物J」，， 係指.式1.1化合物。 在上文給出之變數的定義中’使用一般性代表所討論之 取代基的集合術語。術語"cn-cm"指示在所討論之取代基 或取代基部分中各狀況下可能之碳原子數。 術語"鹵素"係指氟、氣、溴及碘。 138199.doc • 10· 200940513 術tf’C^C：4燒基"係指具有1至4個碳原子之直鏈或分支鏈 飽和煙基’例如曱基、乙基、丙基、1-曱基乙基、丁基、 1-曱基丙基、2-甲基丙基及U1_二甲基乙基。同樣，術語 "G-c：6烷基”係指具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈飽和烴 基。 術洁"C^-C：4齒烧基"係指具有1至4個碳原子之直鏈或分支 鏈烷基（如上定義）’其中此等基團中之一些或所有氫原子 可經如上所提及之鹵原子置換，例如氣曱基、溴甲基、二 氟曱基、三氣甲基、氟曱基、二氟甲基、三氟曱基、氣氟 曱基、二氣氟甲基、氣二氟甲基、^氣乙基、丨_溴乙基、 1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氣-2-氟乙基、2-氣-2,2-二氟乙基、2,2-二氣-2-氟乙基、 2,2,2-三氣乙基及五氟乙基' 2-氟丙基、3_氟丙基、2,2-二 氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氣丙基、3-氣丙基、2,3-二氣丙 基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氣丙 基、CH2-C2F5、CF2-C2F5、CF(CF3)2、1·(氟甲基）_2_ 氣乙 基、1-(氣甲基）_2_氣乙基、ι_(溴甲基）_2_溴乙基、4·氟丁 基、4·氣丁基、4-溴丁基或九氟丁基。同樣，術語"Ci_C6 鹵烧基”係指具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烧基。 術語”Ci-C4烷氧基"係指在烷基中之任何位置上經由氧鍵 結的具有1至4個碳原子之直鏈或分支鍵烷基（如上定義）， 例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、丨_甲基乙氧基'丁氧 基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或込^二甲基乙氧基。 同樣’術語"C】-C6炫氧基"係指具有1至6個碳原子之直鍵或 138199.doc -11 - 200940513 分支鏈烧基。 術語"c 1-C4鹵烧氧基"係指一些或全部氫原子可經如上所 提及之鹵原子置換的如上定義之烧氧基，例如 OCH2F、OCHF2、OCF3、〇CH2a、0CHC12、〇CCl3、氣氟 曱氧基、二氣氟曱氧基、氣二氟曱氧基、2_氟乙氧基、2_ 氣乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、 2,2,2-三氟乙氧基、2-氣-2-氟乙氧基、2_氣_2,2_二氟乙氧 基、2,2-二氣-2-氟乙氧基、2,2,2-三氣乙氧基、〇c2f5、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3_二氟丙氧 基、2-氯丙氧基、3-氣丙氧基、2,3-二氣丙氧基、2-溴丙 氧基、3-溴丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3_三氣丙氧 基、OCH2-C2F5、〇CF2-C2F5、l-(CH2F)-2·氣乙氧基、1- (CH2Cl)-2-氣乙氧基、i_(CH2Br)_2_溴乙氧基、4_氟丁氧 基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基或九氟丁氧基。同樣，術語 C1 -Cf；鹵烧氧基"係指一些或全部氫原子可經如上所提及之 鹵原子置換的如上定義之Ci-C6烷氧基。 術-C4烷氧基-Ci-C：4烷基"係指烷基之一個氫原子經 CrC4烷氧基（如上定義）置換的具有1至4個碳原子之烷基 (如上定義）。同樣，術語烷氧基烷基"係指烷 基之一個氫原子經Cl_C6烷氧基（如上定義）置換的具有1至4 個碳原子之烷基（如上定義）。 術語"CrC：4鹵烷氧基-Cl_C4烷基"係指烷基之一個氫原子 經C〗-C4鹵烷氧基（如上定義）置換的具有1至4個碳原子之烷 基（如上定義）。同樣，術語"Ci_C6鹵烷氧基_Ci_C4烷基"係 I38199.doc -12· 200940513 指烷基之一個氫原子經（：1_(：6鹵烷氧基（如上定義）置換的具 有1至4個碳原子之烷基（如上定義）。 術語"CVC4烷氧基-Cl_C4烷氧基"係指經由氧原子與分子 之其餘部分鍵結的CrC4烷氧基-CrC4烷基（如上定義）。 如本文所用之術語"Cl-C4烷硫基"係指在烷基中之任何位 置上經由硫原子鍵結的具有丨至4個碳原子之直鏈或分支鏈 院基（如上定義）’例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫 基及正丁硫基。同樣，如本文所用之術語"Ci_c6烷硫基"係 指經由硫原子鍵結之具有1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烧 基（如上定義）。因此’如本文所用之術語"Cl_c4鹵烷硫基” 及"C ! -C6鹵炫硫基"係指在鹵烧基中之任何位置上經由硫原 子鍵結的具有1至4個或1至6個碳原子之直鍵或分支鍵豳院 基（如上定義）。 術語"C^-C：4烷基亞磺醯基"或"Ci-C6烷基亞磺醯基"係指 在烷基中之任何位置上經由-S(=0)·部分鍵結的具有丨至4個 或1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基（如上定義），例如甲 基亞續酿基及乙基亞績酿基及其類似基團。因此，術語 "Ci-C4鹵烧基亞績醢基"及"Ci-C6鹵烧基亞確酿基"分別係 指在鹵烷基中之任何位置上經由-S(=0)-部分鍵結的分別具 有1至4個及1至6個破原子之直鍵或分支鏈鹵烧基（如上定 義）。 術語"CrC4烷基磺醯基"及"C〗-C6烷基磺醯基"分別係指 在院基中之任何位置上經由-S(=0)2-部分鍵結的分別具有1 至4個及1至6個碳原子之直鏈或分支鏈烷基（如上定義），例 138199.doc 13 200940513 如甲基磺醯基。因此，術語”Ci_c4鹵烷基磺酿基"及"Ci_c6 幽院基績酿基”分別係指在函烷基中之任何位置上經 由-S(=0)2·部分鍵結的分別具有1至4個及1至6個碳原子之 直鍵或分支鍵鹵烧基（如上定義）。 術語"CrC4烧基胺基"係指帶有一個Cl_c4烷基（如上定 義）作為取代基之胺基，例如甲基胺基、乙基胺基、丙基 胺基、1·甲基乙基胺基、丁基胺基、卜曱基丙基胺基、2_ 曱基丙基胺基、1，1-二甲基乙基胺基及其類似基團。同 樣，術語"Ci-C6烷基胺基"係指帶有一個仏-匕.院基（如上定 義）作為取代基之胺基。 術語"二（C^-C4烷基）胺基"係指帶有兩個相同或不同 (C〗-C4烷基）（如上定義）作為取代基的胺基，例如二曱基胺 基、二乙基胺基、二正丙基胺基、二異丙基胺基、N-乙 基-N-甲基胺基、N-(正丙基）_N_甲基胺基、N_(異丙基）_N_ 曱基胺基、N_(正丁基）-N-甲基胺基、N_(正戊基）_Ν_曱基 胺基、Ν-(2-丁基）-Ν-甲基胺基、Ν_(異丁基）_沁曱基胺基1 其類似基團。同樣，術語"二（Cl_C0烷基）胺基"係指帶有兩 個相同或不同C〗-C0烷基（如上定義）作為取代基之胺基。 術語"（G-C：4烷氧基）羰基"係指經由羰基連接之烷 氧基（如上定義）。 術語"二（C〗-C4烷基）胺基羰基"係指經由羰基連接之如上 定義之二（Ci-CO烷基胺基。 術語"苯氧基"係指經由氧原子連接之苯基。同樣，術語 "笨氧基-Ci-C4烷基"係指經由Ci_C4烷基（如上定義）連接之 138199.doc •14- 200940513 苯氧基。 術語"CrC4烯基”係指具有2至4個碳原子及任何位置處之 雙鍵的直鏈或分支鏈不飽和烴基，諸如乙烯基、卜丙烯 基、2-丙烯基（烯丙基）、丨_曱基乙烯基、丨_ 丁烯基、2_ 丁烯 基、3-丁烯基、l_f基丙烯基、2_甲基丨丙烯基、丨甲 基-2-丙烯基、2-甲基丙烯基。同樣，術語"C2_C6烯基" 係指具有2至6個碳原子及任何位置處之雙鍵的直鏈或分支 鏈不飽和烴基。 術語"CrC：4炔基”係指具有2至4個碳原子且含有至少一個 參鍵之直鏈或分支鏈不飽和烴基，諸如乙炔基、丙炔 基、2-丙炔基（炔丙基）、丨·丁炔基、2 丁炔基、3 丁炔基、 1-曱基-2-丙炔基。同樣，"CrQ炔基••係指具有2至6個碳 原子及至少一個參鍵的直鏈或分支鏈不飽和烴基。 術語’’CrC8環烷基"係指具有3至8個碳環成員之單環飽和 烴基，諸如環丙基（c^5)、環丁基、環戊基、環己基、環 庚基或環辛基。 術語”CVC4烷基-C3-Cs環烷基"係指環烷基之一個氫原子 經匸丨-匕烷基（如上定義）置換的具有3至8個碳原子之環烷基 (如上定義）。 術6吾5、6或7員碳環"應理解為意謂具有5、6或7個環成 員之飽和或部分不飽和碳環兩者以及苯基。非芳族環之實 例包括環戊基、環戊烯基、環戊二烯基、環己基環己烯 基、環已二烯基、環庚基、環庚烯基、環庚二烯基及其類 似基困。 I38199.doc 15- 200940513 術語"5、6或7員雜環，’（其中雜環之環成員原子除碳原子 之外亦包括丨、2、3或4個選自N、〇及8之群之雜原子）應 理解為意謂具有5、6或7個環原子之飽和與部分不飽和以 及芳族雜環。 實例包括： 〇 -飽和及部分不飽和5、6或7員雜環，其中雜環之環成員 原子除碳原子之外亦包括1、2或3個選自N、〇及8之群 之雜原子且其為飽和或部分不飽和，例如吡咯咬_2_ 基、吡咯啶-3-基、四氫呋喃基、四氫呋喃_3_基、四 氮嘆吩-2-基、四氮嘆吩_3_基、13_二氧戊環_4·基異 口惡。全咬-3-基、異嚼唾咬_4_基、異。惡^_5_基、異㈣ 啶-3-基、異噻唑啶-4-基、異噻唑啶_5_基、吡唑啶_3_ 基、°比。坐°定_4-基、β比峻„定且 Λ 土扣生疋夂基、噁唑啶-2-基、噁唑 咬-4-基、嗔__5•基、嚷唾„^2·基、嗟^定_4_基、嗟 峻咬-5-基、咪^定·2_基 基、2“比㈣_3_基、3_0比洛琳1基、3_吼01基、 〇 …-基、…-基、…-基、π二氧雜環己 院-5-基、四氫终2_基、四氫旅喃_4_基、四氫嗟吩_2_ 基、六氫噠嗪-3-基、六氫噠嗪·馭基、六氫嘧啶|基、 六氫喊咬-4-基、5_六氫射基及 • 5員雜芳基（雜芳族基團），其 芳 ^ ^ 芳基之環成員原子哈 W子之外亦包括卜2或3個選自Ν、0及S之群之雜肩 子，例如吡咯-1-基、吡咯-2-基 ^ ^ Α ，原 基、噻哈1 Α 基、吡咯-3-基、嘍吩_2_ 丞蕃％ -3_基、0夫喃-2-基、岵 ^丞夫喃-3-基、口比嗅-1-基 138199.doc • 16 - 200940513 唑-3-基、吡唾_4_基、„比唾_5_基、味唾+基、咪唑j 基、咪唾_4_基、„米„坐_5_基m基mu 嗤-5-基、異鳴„坐·3·基、異。惡。坐_4基、異。惡唑_5_基、嗟 唑I基、噻唑冬基、噻唑_5_基、異噻唑_3_基、異噻 唑-4-基、異噻唑·5基、〗，2,4_三唑小基、
基、1，2,4-三唑-5-基、1，2,4-噁二唑 _3_ 基、u，；噁二 唑-5-基及1，2,4-噻二唑_3_基、^，扣噻二唑巧基丨〜一 6員雜芳基（㈣族基目），其巾料基之環成貞原子除 碳原子之外亦包括i、2或3個選自N、〇及8之群之雜原 子，例如吡啶-2-基、吡啶_3_基、吡啶·4•基、噠嗪_3· 基、噠嗪_4_基、嘧啶_2•基、嘧啶_4_基、嘧啶_5_基、吡 嗪-2-基及ι,3,5-三嗪-2-基。 術語"CVC4烷二基"及"Cl_C8烷二基，，係指藉由自母烷烴 之兩個不同碳原子中之每一者移除一個氫原子或藉由自母 烧煙之單一碳原子移除兩個氫原子所衍生的分別具有1至4 個及1至8個碳原子之二價分支鏈或直鏈飽和烴基，例如甲 烷二基、乙烷-1，1-二基、乙烷4,2-二基、丙烷二基、 丙烧-1,2-二基、丙烧_2,2_二基、丙院_ι，3_二基、丁烧_ι，ι_ 二基、丁烷-1，2·二基、丁烷-i，3-二基、丁烷-M_二基、丁 貌-2,2-二基、2-甲基-丙烷-i，i-二基、2-曱基-丙烷-1，2-二 基及其類似基團》 術語"Ci-Cs鹵烷二基"係指如上定義之具有！至8個碳原子 之二價分支鏈或直鏈飽和烴基，其中此等基團中之一些或 全部氫原子可經如上所提及之南原子置換。 138199.doc -17· 200940513 術語"CyC：8-稀二基"係指藉由自#c2_c8烯烴之兩個不同 碳原子中之每一者移除一個氫原子或藉由自母（^-(^烯烴 之單一碳原子移除兩個氫原子所衍生的具有2至8個碳原子 之二價分支鏈或直鏈不飽和烴基，例如乙稀-丨，2_二基、乙 烯-1，1-二基、丙_1_烯·la_二基、丙_2_烯_1，2_二基 '丙·丄· 烯-1，3-二基、丙烯_3,3_二基、丙烯_22_二基、丁 _2·烯- ， 1，4 --一基及其類似基團。 術語"CrC：8鹵烯二基”係指如上定義之具有2至8個碳原子 之二價分支鏈或直鏈不飽和烴基，其中此等基團中之一些 ❹ 或全部氫原子可經如上所提及之函原子置換。 術語"CrC8-炔二基"係指藉由自母C2_Cs炔烴之兩個不同 碳原子中之每一者移除一個氫原子或藉由自母C2_C8块烴 之單一碳原子移除兩個氫原子所衍生的具有2至8個碳原子 之二價分支鏈或直鏈不飽和烴基，例如丙_2_炔-^丨-二 基、丙-2-炔-1,3-二基、丙·^炔^，％二基、丁·n_i 3_二 基、丁-1-炔-1，4-二基、丁 _2_炔·M_二基及其類似基團。 術語"CrC8鹵炔二基"係指如上定義之具有2至8個碳之二 ◎ 價分支鏈或直鏈不飽和烴基，其中此等基團中之一些或全 部氫原子可經如上所提及之齒原子置換。 如本文所用之術語”C”C8伸環烷基"係指衍生自C3_c8環 烷基（如上定義）之具有兩個連接點的二價基團。同樣，術 語”C3-cs伸環烯基"係指衍生自q—C8環烯基（如上定義/之 具有兩個連接點的二價基團。因此，術語"伸雜環基"係指 具有兩個連接點之雜環基（如上定義）。 日 138199.doc -18- 200940513 術語"伸苯基"係指1，2-伸苯基（鄰伸苯基）、丨3_伸苯某 (間伸苯基）及1，4·伸苯基（對伸苯基）。 此外’術語"5或6員雜芳二基”係指衍生自芳族雜芳基（如
上疋義）之具有兩個連接點之二價基團。雜芳_ I ^ 一暴之實例 為（例如）衍生自以下各物之二價基團：吡咬 心喂咬、噠 嘻、1，2,3-三嗪、U4-三嗪、四嗪、呋喃、嗔吩、 吡咯、噻唑、噻二唑、吡唑、咪唑、三唑、四唑、噁唑、
異噁唑、異噻唑、噁二唑及其類似物。以上提及之基團可 經C連接或經N連接（在可能情況下）。舉例而令， V σ ’何生自吼 略、咪唑或吡唑之基團可經Ν連接或經c連接。 術語"與嘧啶環之相鄰環成員原子結合之兩個基團^可 與該等環成員原子一起形成稠環"係指嘧啶環帶有稠合5、 6或7員碳環或雜環之縮合雙環環系統。 術語"與Het基團之相鄰環成員原子結合之兩個基團^可 與該等環成員原子一起形成稠環"係指5或6員雜芳基帶有 稠合5、6或7員碳環或雜環之縮合雙環環系統。 關於化合物I之殺真菌活性，較佳為彼等化合物〗及（適當 時）亦較佳為本文所提供之所有子式之化合物，例如式^ 及1.1 a及式I.A至I.K及中間物，例如化合物IXa，其中取代 基及變數（R、A、Y、Het、V、Rb、RC、Rd、Re、R,、 R"、R’"及n)彼此獨立或更佳組合地具有以下含義。 一實施例係關於化合物1，其中η為❶且嘧啶環未經取 代。另一實施例係關於化合物！，其中η為丨或2且化合物！之 嘧啶環帶有丨或2個基團另—實施例係關於化合物工， 138199.doc ，19· 200940513 其中η為2且化合物！之嘧啶環帶有兩個基團^。另一實施 例係關於化合物！，其中4 i且化合物匕㈣環帶有一個 基團Ra。在一特定實施例中，若丨，則Ra與嘧啶環之2 位結合。在一特定實施例中，若，則Ra與嘧啶環之5 位結合。在一特定實施例中’若，則Ra與嘧啶環之6 位結合。 另一實施例係關於化合物丨，其中與嘧啶環之相鄰環成 員原子結合之兩個基團Ra不與該等環成員原子一起形成任 何稠環。
Ra較佳為鹵素、CN、Cl_C4烧基、Ci_C4 _烷基、Ci_c4 烷氧基、CVC4鹵烷氧基、Cl_C4烷硫基、Ci_c4鹵烷硫基、 c2-c4炔基、CVC4烷氧基-Cl_c4烷基、C3_C8環烷基或 烷基-C3-Cs環烷基。Ra甚至更佳為鹵素、CN、C】_C4烷 基、c,-c4函院基、CVCA氧基、C,_C4由烧氧基、C〗_C4 烷氧基-C丨-C4烷基、Cs-Cg環烷基或匕-匕烷基_C3_C8環烷 基。 另一實施例係關於化合物I，其中Ra係選自F、C1、Br、 OH、SH、CN、（^-(：2炫基、環丙基、CH=CH2、CwH、
CrC2烷氧基、甲硫基、甲基胺基、二甲基胺基、、 CHF2、OCF3及 OCHF2。 另一實施例係關於化合物I，其中Ra為由素且較佳係選 自氟及氣且Ra尤其為氣。 另一實施例係關於化合物I，其中Ra*c〗_C4烷基且係選 自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、丨甲基丙基、 138199.doc •20- 200940513 2-甲基-丙基及Μ-二曱基乙基，且較佳係選自曱基、乙 基、正丙基及異丙基，且Ra尤其為甲基。 另一實施例係關於化合物ί，其中…為^匕齒烷基，較 佳為C〗鹵烷基，且Ra尤其為三氟甲基。 另一實施例係關於化合物ί，其中^為^广。烷氧基且較 佳係選自甲氧基、乙氧基、正丙氧基及異丙氧基，且以尤 _ 其為甲氧基。 另一實施例係關於化合物I，其中…為^-匕鹵烷氧基且 Ο 肖別為㈣氧基（諸如，二I甲氧基、三&甲氧基、二氣 甲氧基及三氣曱氧基）及齒乙氧基（諸如，2,2二氟乙氧 基、2,2,2-三A乙氡基、2,2_二氣乙氧基及2,2,2_三氣乙氧 基）及齒正丙氧基、齒異丙氧基、函正丁氧基、 丙氧基、齒-2-甲基-丙氧基或画―丨’丨-二甲基乙氧基。 另—實施例係關於化合物〗，其中RagC3_c8環烷基且係 選自環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基 ❿ I係：自環丙基、環戊基及環己基，且Ra尤其為環丙基。 實鈿例係關於化合物j，其中與嘧啶環之相鄰環成 ^子結合之兩個基團R a與該等環成員原子—起形成稠 I稍環為稠合5、6或7員飽和、部分不飽和或芳族碳 • 3 ”環其中稠合雜環之環成員原子除碳原子之外亦包 2 3或4個選自Ν' 〇及S之群之雜原子，且其中稠合 7環或雜環未經取代或帶有卜2、3或4個選自由以下各基 ::之群之相同或不同基團··画素、CN、Cl_C4烷基、 C,。4烷氧基、。丨-°4由烷基及C丨丨4鹵烷氧基。在上文提及 138199.doc 200940513 之實施例中，稠環較佳為苯基。在上文提及之實施例中， 稍環較佳為飽和碳環且尤其為環戊基。在上文提及之實施 例中’稠環較佳為部分不飽和碳環且尤其為環戊烯基。 較佳為化合物I，其中與嘧啶環之相鄰環成員原子結合 之兩個基團尺3與該等環成員原子一起形成視情況經取代之 5員稠合雜芳基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為 咳喘基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為噻吩基。 在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為吡咯基。 在本發明之一實施例中’與嘧啶環之相鄰環成員原子結 合之兩個基團Ra與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7 員飽和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中稠合雜環之 環成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選自N、〇 及S之群之雜原子’且其中稠合碳環或雜環未經取代。 在另一實施例中，與嘧啶環之相鄰環成員原子結合之兩 個基團Ra與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7員飽 和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中稠合雜環之環成 員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選自Ν' 〇及s之 群之雜原子，且其中稠合碳環或雜環經丨、2、3或4個選自 由以下各基組成之群之相同或不同基團取代：齒素、 CN、C,-C4烷基、CVC4烧氧基、q-cu鹵烷基及心义齒烧 氧基。 特定實施例係關於化合物1，其中Ral、Ra2及Ra3各自獨 立地為氫或具有針對Ra指定之定義之一，且其中喷咬基帶 有如表P中定義之基團Ral、Ra2及Ra3的以下組合之一， 138199.doc -22- 200940513 等化合物具有式1.1。 表P :
—^N-S-A-Y-HetRa3 Ra2 R 〇 1.1. 列 Ral Ra2 R"3 P-1 OCH3 Η Η P-2 OCHF2 Η Η P-3 ch3 Η Η P-4 Η Η Η
一實施例係關於化合物I，其中R為氫、Cl-C4燒基 c 1 - C 4鹵烧基、C 1 - C 4烧氧基或C 1 - C 4 .院氧基。 另一實施例係關於化合物I，其中厌為Cl-C4烷基、_CH: ch=ch2或-CH2_C=CH。
另一實施例係關於化合物I，其中尺為Ci_C4烷基且較佳 係選自曱基、乙基、正丙基及異丙基，且R尤其為曱基。 另一實施例係關於化合物I，其中R為氫且Ral、Ra2&Ra3 各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義之一，尤其彼等 較佳定義，該等化合物具有式Lla N-S-A-Y-Het Ma Η ο
本發明之一實施例係關於化合物丨，其中A*M_伸苯 ，其未經取代或帶有1、2、3或4個㈣或不同取代基 Rb ’該1,4-伸苯基更佳未經取代。 另一實施例係關於化合物；！，其中八為丨，3_伸苯基，其未 經取代或帶有1、2、3或4個相同或不同取代基Rb。 另一實施例係關於化合物j，其中A為選自由以下各基組 I38199.doc -23- 200940513 成之群之雜芳二基：吡啶二基、嘧啶二基、噠嗪二基、〇比 °秦二基、三嗓二基、呋喃二基、嗟吩二基、。比洛二基、吡 唑二基、異噁唑二基、異噻唑二基、咪唑二基、嗔哇二 基、噻唑二基、三唑二基、噻二唑二基、噁二唑二基及四 唑二基，且其中剛剛提及之18個基團未經取代或帶有1、2 或3個相同或不同取代基Rb。若一連接點位於雜芳二基之 _ 氮原子上’則該氮原子連接至磺醯胺基之硫原子或連接至 Y ’其中與Y之連接點更佳。在上文提及之實施例中，A為 0比咬二基。在上文提及之實施例中’ A為嘧。定二基。在上 ❹ 文提及之實施例中，A為噠嗪二基。在上文提及之實施例 中’ A為吼嗪二基。在上文提及之實施例中，a為呋味二 基。在上文提及之實施例中，A為噻吩二基。在上文提及 之實施例中，A為吡咯二基。在上文提及之實施例中，A 為吡唑二基。在上文提及之實施例中，A為異噁唑二基。 在上文提及之實施例中，A為異噻唑二基。在上文提及之 實施例t ’ A為咪唾二基。在上文提及之實施例十，A為 μ坐一基。在上文提及之實施例中，A為嘆唾二基。在上 ◎
在A為6員雜芳二 彼等化合物I，其甲以上提及之兩個基團 声有1、2或3個相同或不同取代基Rb。 一基之化合物I中，最佳為A係選自由吡 138I99.doc •24· 200940513 啶-2,5-二基、吡咬-2,6·二基、D比咬_2,4_二基"比咬_3,5_二 基、嘯咬-2,5·二基、錢_2,4_二基及鳴咬-4,6 =料化合W，其中以上提及之雜芳二基未經取^ 帶有 2、3或4個相同或不同取代基Rb。 -在A為s員雜芳二基之化合物^，尤其較佳為a為嗟吩 -基、嘆喷二基、„惡嗅二基、啦啥二基或❿定二基之彼等 物I其中以上提及之5個基團各自未經取代或帶有 1、 2或3個相同或不同取代基Rb。
、在A為s員雜芳二基之化合物，最佳為A係選自由噻 吩_2’5_二基、噻吩·2,4_二基、噻吩-3,5-二基、噻唑_2,5_二 基、噻唑-2,4-二基、噁唑-2,5-二基、噁唑·2,4_二基、吡 唑-3,5-二基、吡唑_；!，3·二基及吡唑―丨，‘二基組成之群之彼 等化&物I，其中以上提及之雜芳二基未經取代或帶有1、 2、 3或4個相同或不同取代基Rbe 本發明之尤其較佳實施例係關於化合物I，其十A為以下 基團A-1至A-26中之一者： 編號 A A-1 A-2 ch3 A-3 h3c 138199.doc
編號 A A-4 h3c ch3 A-5 ch3 ch3 A-6 H3C H3C 編號 A A-7 CH, h3c A-8 n # N^* A-9 • 25· 200940513 編號 * 1 ~ A A-10 XT A-11 众 A-12 XX A-13 ΛΤ A-14 #Τχ Ά* A-15 ΛΧ. 編號 A A-16 N=N A-17 A-18 #會 A-19 F A-20 CI A-21 脅* 〇-ch3 編號 A Α-22 CF3 Α-23 F Α-24 Cl Α-25 h3c CH3 CH3 Α-26 h3c ch3 )==( h3c
其中#指示與續醯胺基之硫原子之連接點；且*指示與γ之 連接點。
本發明之一實施例係關於化合物I，其中式J化合物之基 團Α帶有1或2個基團Rb。在本發明之另一實施例中，化合 物I之基團A未經取代或帶有！個基團Rb。在另一實施例 中b基團A未經取代。在另一實施例中，基團a帶有丨個基 團R广$實施例中’基團a帶有2個基團Rb。 若Rb存在齒素、CN、LG烧基、LG齒燒 土 C丨C4燒氧基' C丨-C4函炫氧基、C2_C4稀基、C2_C4函 烯，e2 c4炔基' c2_C4_快基、（c广C4烧基）幾基、（Ci C4 烧氧基m基、K成基胺基、：心⑽基）胺基、（Cl_C4 138199.doc -26 · 200940513 燒基）胺基羰基或二（Cl_C4烷基）胺基羰基。若Rb存在，則 以為齒素、CN、（VC4烷基、C,-C4齒烷基、Cl_c4烷氧基 或C丨-C4卤烷氧基。若…存在’則Rb為鹵素、CN、c丨·(：4燒 基、c〗-c4_烷基、Cl_C4烷氧基、Cl_c4i烷氧基、Cl_C4 烷氧基-C丨-C4烷基、CVC8環烷基或CVC4烷基-C3-Cs環烷 基。 在本發明之一實施例中，Rb為鹵素且係選自氟、氣、漠 及峡’且較佳選自氟及氣，且Rb尤其為氣。 在本發明之另一實施例中，Rb為Ci_C4烷基且係選自曱 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、丨_甲基_丙基、2甲 基-丙基及1，1-二曱基乙基且較佳選自甲基、乙基、正丙基 及異丙基’且Rb尤其為甲基。 在本發明之另一實施例中，妒為匕^4齒烷基且係選自 匸〗鹵烷基、C2鹵烷基、C3鹵烷基及q鹵烷基^ Rb更佳為q i烷基且係選自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氣甲基、1 一氣甲基及三氣甲基，且Rb尤其為三氟甲基。 在本發明之另一實施例中，RbaCi_C4烷氧基且係選自 曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、“甲 基-丙氧基、2-甲基-丙氧基及丨，^二甲基乙氧基，且尤其 選自甲氧基及乙氧基。
d一實施例係關於化合物丨，其中R為氫，、 R及R各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義之一， 尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式IA 138199.doc •27- 200940513
另一實施例係關於化合物I，其中γ為_N(Rn)_，其中Rn 為氫或Ci-C4院基。在本發明之一實施例中，若Rii存在， 則1111為（：1-(：4燒基且係選自甲基、乙基、正丙基、異丙 基、正丁基、1-甲基-丙基、2-甲基-丙基及匕卜二曱基乙 基，且較佳選自曱基、乙基、正丙基及異丙基，且Rn尤其 為曱基。
另一實施例係關於化合物I，其中R為氫，丫為_1^(匚1^)_ 且Ral、尺32及Ra各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義 之一，尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式JB
另一實施例係關於化合物I，其中R為氫，γ為_s_且 Ral、Ra2及Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義之 一，尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式i.c
另一實施例係關於化合物I，其中R為氫，丫為_s( = 〇)·且 R 、R 2及Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義之 I38J99.doc -28- 200940513
尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式ID
另一實施例係關於化合物j，其中R為氫，¥為_8(=〇)2_ 且R 1、Ra2及Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義 之一，尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式IE
I.E. 0
另一實施例係關於化合物Ϊ ’其中R為氫，γ為4出_且 Ral、Ra2及Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義之 一，尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式IF
I.F. 0 另一實施例係關於化合物Ϊ ’其中R為氫，γ為_〇(CH2)_
且R 、R及Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義 之一，尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式IG
另一實施例係關於化合物J，其中R為氫，丫為_(CH2)〇_ 138199.doc -29- 200940513 且^ Hr、自獨立地為氣或具有針對Ra指定之定義 之一，尤其彼等較^義，料化合物具有式ih
A—^0_Het I.H.
另一實施例係關於化合物為，丫為-NH-J
Ral、Ra^Ra3各自獨立地為氫或具有針對Ra減之定義之 - ’尤其彼等較佳定義，該等化合物具有式U
-异-A-S-Het 丨_丄 /一^施例係關於化合物ϊ，其中R為氫，丫為…丨』 R及R各自獨立地為氫或具有針對Ra指定之定義4 -’尤其彼等較佳定義，該等化合物具 κ
本發明之-實施例係關於化合物J，其中此為6員雜 基，其中雜芳基之環成員原子除碳原子之外亦包括卜2 3或4個選自N、〇及s之群夕μ®， ^ L 及^之群之雜原子且其中ό員雜芳基未 取代或帶有卜2、3或4個相同或不同基團rc。 在—實施例中’若此為6員雜芳基，則Het帶有至少 固氮作為環成員原子。較佳為化合物工，其中以 138199.doc 200940513 啶2基吡啶-3-基及吡啶·4_基之吡啶基，且其中以上提 及之吼咬基未經取代或帶有1、2、3或4個相同或不同取代 基R。Het更佳為吼咬_2基，其未經取代或帶有 基團Re。 較佳為化合物1，其中Het為選自噠嗪-3-基及噠嗪_4基 之連嘻基，且其中以上提及之建唤基未經取代或帶有！、2 或3個相同或不同取代基RC。 ❹ ❿ 較佳為化合物1 ’其中Het為選自嘧啶_2_基、嘧啶_4_ 基、嘧啶-5-基及嘧啶·6_基之嘧啶基，且其中以上提及之 嘧啶基未經取代或帶有1、2或3個相同或不同取代基RC。 較佳為化合物！，其中Het為選自啦嘻^基及対冬基 之比嗓基，且其中以上提及之口比唤基未經取代或帶有卜2 或3個相同或不同取代基RC。 另:實施例係關於化合物j，其中Het為5員雜芳基，其 中雜芳基之環成員原子除碳原子之外亦包括！、2、3或4個 = N、〇及S之群之雜原子且其中5員雜芳基未經取代或 有1、2、3或4個相同或不同基團Rc。 古在本發明之—實施例中，若Het為5員雜芳基’則Het帶 雜原子作為環成員原子。較佳為化合^，其中此 : '自咳锋-2-基及咬喃_3_基之呋喃基，且其中以上提及 咬喃基未經取代或帶有卜2或3個相同或不同取代基 較佳為化合物I，其中Het為選自嗟吩_2基及唾吩3其 =吩基，且其中以上提及之㈣基未經取代或帶有二 —固相同或不同取代基!^較佳為化合物t，其中此為 I38199.doc •31 · 200940513 選自吡咯-2-基及吡咯-3_基之 °比咯基未經取代或帶有丨、2 Rc。 °比洛基’且其中以上提及之 、3或4個相同或不同取代基 在本發明之另一督尬 實施例中，若只“為5員雜芳基，則Het 帶有兩個雜原子作為曼 …衰成員原子。較佳為化合物I，其中 H e t為選自σ比σ坐_ q —甘 s 土、吡唑-4·基及吡唑-5-基之吡唑基，且 、、上提及之吡唑基未經取代或帶有卜2或3個相同或 不同取代基R。較佳為化合物！，其中HU為選自異。惡唾_% ,、異噁唑-4-基及異噁唑_5基之異噁唑基，且其中以上 \異〜坐基未經取代或帶有1或2個相同或不同取代基 R。較佳為化合物1 ’其中Het為選自異嗟唆冬基、異噻 唑-4-基及異噻唑·5_基之異噻唑基且其中以上提及之異 塞坐基未經取代或帶有個相同或不同取代基rc。較佳 為化口物I其中Het為選自咪嗅_2_基、β米“基及味 坐5基之味吐基，且其中以上提及之味嗤基未經取代或帶 有1、2或3個相同或不同取代基R(^較佳為化合物I，其中 Het為選自噁唑_2_基、噁唑_4•基及噁唑_5_基之噁唑基，且 其中以上提及之噁唑基未經取代或帶有丨或2個相同或不同 取代基R。較佳為化合物I，其中Het為選自嗟吐_2_基嘆 唑-4-基及噻唑_5_基之噻唑基，且其中以上提及之噻唑基 未經取代或帶有1或2個相同或不同取代基rc。 在本發明之另一實施例中，若11以為5員雜芳基，則Het 帶有3個雜原子作為環成員原子。 本發明之較佳實施例係關於化合物I，其中基團Het為以 138199.doc -32- 200940513 下基團H-l至H-ll中之一者：
編號 Het 一 H-1 R04 N=< RC1^R°2 H-2 N-N RC1 Rc2 H-3 Rci~i~\RC3 * Rc2 H-4 R03 N=< _>RC2 N-K Rc1 編號 Het H-5 rCCn Rc2 R03 H-6 Rx* Rc2 A H-7 pC3 — * v}"RC1 Rc2 Η-8Ί R03 .务 RC1 編號 Het~~ ~~~---η H-9 RC2 RC1 H-10 Rc"~~~~~~^ _>YRC3 RC1 H-ll -- 其中*指示與Y之連接點；且Rcl、Rc2、rc3及RC4各自獨 立地為氫或具有針對R指定之定義之一，尤其彼等較佳^ 義。 本發明之一實施例係關於化合物I，其中Het帶有1、2戈 3個基團Rc。另一實施例係關於化合物I，其中Het帶有j或 2個基團Rc。另一實施例係關於化合物I，其中Het帶有i個 基團Rc。另一實施例係關於化合物I，其中Het帶有2個笑 團Rc。另一實施例係關於化合物I，其中Het帶有3個基團 Rc。另一實施例係關於化合物I，其中Het未經取代。 在另一實施例中’與Het基團之相鄰環成員原子結合之 兩個基團1^不與該等環成員原子一起形成任何摘環。 R較佳為函素、CN、Ci-Cg院基、Ci_Ce自燒基、c丨- 138199.doc -33- 200940513 烷氧基、cvc6鹵烷氧基、Ci_C6烷氧基_CiC4烷基、 以=〇瓜、c(=NOR")R…、C3_C8環烧基、Ci C4烧基 環烷基、苯基、苯氣芙、芏备 8 本氧基本氧基-CrC4烷基或5或6員雜芳 基’其中雜芳基之環成員原子除碳原子之外亦包括12、 3或4個選自N、〇及S之群之雜原子，且其中以上提及之環 狀基團未經取代或帶有卜2、3或4個相同或不
Rd 〇 土 在一實施例中，RC為齒素且係選自氟、氣、溴及碘，且 係選自氟及氣，且Rc尤其為氯。 在另一實施例中，Rc為CN。 在另一實施例中’ Rcg Cj-C4烷基且係選自甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、1_甲基_丙基、2_甲基_丙 基及1，1-二曱基乙基且係選自甲基、乙基、正丙基及異丙 基，且Re尤其為甲基。 在另一實施例中’尺。為CrQ鹵烷基且係選自Cl鹵烷 基、C2鹵烷基、C3鹵烷基及C：4鹵烷基。Rc更佳為画烧基 且係選自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氣曱基、二氣甲 基及三氣甲基，且Re尤其為三氟甲基。 在另一實施例中，ReS CrC4烷氧基且係選自甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧 基、2-甲基-丙氧基及1，1-二甲基乙氧基，且尤其選自曱氧 基及乙氧基。 在另一實施例中，1^為C^-C4鹵烧氧基且特別為鹵曱氧 基（諸如，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氣f氧基及三氣 138199.doc -34- 200940513 =基㈣乙氧基（諸如，2,2_二氟乙氧基、2,2,2_三氣乙 某\ 一氣乙氧基及2,2,2-三氣乙氧基)及幽正丙氧 基、鹵異丙氧基、齒正丁备I ^ 乳
南小甲基-丙氧基H 甲土丙氧基或鹵-1，1_二甲基乙氧基。 基在另實气例中，R、C3_C8環炫基，且RC尤其為環丙 在另一實施例中，11。為苯基。 在另一實施例中，Rc為苯氧基。
在另-實施例中，RC為苯氧基々C4烧基且係選自苯氧 基甲基、1-苯氧基-乙基及2_笨氧基乙基。 在另-實施例中，R、6員雜芳基，其中雜芳基之環成 員原子除碳原子之外亦包括！、2、3或4個選自N、。及仏 群之雜原子且未經取代或帶有卜2、3或4個相同或不同基 團Rd。 在本發明之一實施例中，若尺<=為6員雜芳基，則RC帶有 至少一個氮作為環成員原子。較佳為化合物j，其中RC為 選自吡啶-2-基、吡啶-3-基及吡啶_4_基之吡啶基，且其中 以上提及之吡啶基未經取代或帶有i、2、3或4個相同或不 同取代基Rd。 另一實施例係關於化合物I，其中1^為5員雜芳基，其中 雜芳基之環成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選 自N、〇及S之群之雜原子且其中…未經取代或帶有1、2、 3或4個相同或不同基團Rd。 另一實施例係關於化合物I，其中與Het基團之相鄰環成 138199.doc -35· 200940513 員原子結合之兩個基團…與該等環成員原子一起形成稠 裒該稠環為稠合5、6或7貝飽和、部分不飽和或芳族碳 環或雜環，其中調合雜環之環成員原子除碳原子之外亦包 括1、2、3或4個選自N、0及8之群之雜原子，且其中稠合 碳環或雜環未經取代或帶有i、2、3或4個相同或不同尺6基 團在上文提及之實施例中，稠環較佳為苯基，更佳Het 與該稠環形成喧琳基’尤其喧琳_4•基。在上文提及之實施 例中，稠環較佳為飽和碳環且尤其為環己基。在上文提及 之實施例中，稠環較佳為部分不飽和碳環且尤其為環己烯 基。 較佳為化合物I，其中與Het基團之相鄰環成員原子結合 之兩個基團Rc與該等環成員原子一起形成稠合6員雜芳 基，其中稠合6員雜芳基未經取代或帶有1>2、3或4個相 同或不㈣基團。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為 吡啶基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為噠嗪基。 在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為嘧啶基。在上文提 及之實施例中’稠合雜芳基為吡嗪基β 較佳為化合物I ’其中與Het基團之相鄰環成員原子結合 之兩個基團Re與該等環成員原子一起形成稠合5員雜芳 基，其中稠合5員雜芳基未經取代或帶有}、2、3或4個相 同或不同1^基團。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為 呋喃基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為噻吩基。 在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為吡咯基。在上文提 及之實施例中，稠合雜芳基為吡唑基。在上文提及之實施 138199.doc -36 - 200940513 例中，稠合雜芳基為異噁唑基。在上文提及之實施例中， 稠合雜芳基為異噻唑基。在上文提及之實施例中，稠合雜 芳基為咪唑基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為噁 唑基。在上文提及之實施例中，稠合雜芳基為噻唑基。 在本發明之一特定實施例中，與Het基團之相鄰環成員 原子結合之兩個基團R°與該等環成員原子一起形成稠合 5、6或7員飽和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中稠 合雜環之環成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個選 自N、〇及S之群之雜原子，且其中稠合碳環或雜環未經取 代。 在另一實施例中’與Het基團之相鄰環成員原子結合之 兩個基團Rc與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7員飽 和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中稠合雜環之環成 員原子除碳原子之外亦包括i、2、3或4個選自n、0及S之 群之雜原子，且其中稠合碳環或雜環經1、2、3或4個…基 團取代，且較佳經1、2或3個！^基團取代，更佳經一或兩 個R基團取代，且尤其經一個基團Re取代。 若Rc存在，則一實施例係關於化合物I，其中rC帶有1、 2、3或4個基團Rd，較佳i、2或3個基團Rd ’且更佳個 基團Rd。在一尤其較佳之實施例中，RC帶有1個基困Rd。 在另一尤其較佳實施例中，RC帶有兩個基團汉乜在另一尤 其較佳實施例中，基團RC帶有3個基團Rd。 在一實施例中，Rd為鹵素且係選自氟、氣、溴及碘，且 特別選自氟及氣，且Rd尤其為氣。 138199.doc -37- 200940513 在另一實施例中，…為CN。 在另一實施例中，Rd為q-山烷基且係選自甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正丁基、^甲基-丙基、2_曱基-丙 基及1，1-二甲基乙基且較佳選自甲基、乙基、正丙基及異 丙基，且Rd尤其為曱基。 在另一實施例中，…為^广^函烷基且係選自^鹵烷 基、C2鹵烷基、C3鹵烷基及C4鹵烷基^ Rd更佳為Cl鹵烷基 且係選自氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氣甲基、二氣曱 基及三氣甲基，且Rd尤其為三氟甲基。 _ 在另一實施例中，Rd為Cl_C4烷氧基且係選自甲氧基、 乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、1-甲基-丙氧 基、2-甲基··丙氧基及la•二甲基乙氧基，且尤其選自甲氧 基及乙氧基。 熟習此項技術者將容易理解關於式j化合物給出之較佳 項亦適用於式1.1及1.1 a及如下所定義之[八至^尺。 關於其用途’尤其較佳為下表1至72中所彙集之化合物 I ’其中針對吡啶基之取代基Ra的定義係選自表卩中之Π Q 至P-4，且其中針對基圏八之定義係選自如上所述之A·〗至 Α-18，且其中針對基團Het之定義係選自如上所述之Η」至 H-3。此處，表中針對取代基所提及之基團另外獨立於提 及其之組合為所討論之取代基的一尤其較佳實施例。 表广式I.A化合物，其中Ra丨、Ra2及Ra3如表p之列中定 義，A為如前定義之A_i，且各個別化合物之含義在 狀況下對應於表A之一列。 138199.doc -38- 200940513 表2 ·式I.A化合物，其中Ra2、Ra2及Ra3如表p之列p_2中定 義，A為如前定義之A-1，且各個別化合物之Het含義在各 狀況下對應於表A之一列》 表3 .式I.A化合物，其中Ra丨、Ra2及Ra3如表p之列中定 義，A為如前定義之A-ι，且各個別化合物之Het含義在各 狀況下對應於表A之一列。 表4 :式I.A化合物，其中Ral、Ra2及Ra3如表p之列p_4中定 義，A為如前定義之A-1，且各個別化合物之Het含義在各 © 狀況下對應於表A之一列。 表5至8 :式I.A化合物，其中Ral、Ra2及Ra3如表i至4中定 義，A為A-2而非A-1，且各個別化合物之Het含義在各狀況 下對應於表A之一列。 表9至12 :式I.A化合物，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中定 義，A為A-3而非A-1，且各個別化合物之Het含義在各狀況 下對應於表A之一列。 ⑩ 表13至16 :式1·Α化合物’其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 定義，A為A-4而非A-1，且各個別化合物之Het含義在各狀 況下對應於表A之一列。 表17至20 :式I.A化合物，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 定義，A為A-5而非A-1，且各個別化合物之Het含義在各狀 況下對應於表A之一列。 表21至24 :式I.A化合物，其中及Ra3如表1至4中 定義，A為A-6而非A-1，且各個別化合物之Het含義在各狀 況下對應於表A之一列。 138199.doc -39- 200940513 表25至28 :式I.A化合物 定義，A為A-7而非A-1， 況下對應於表A之一列。 表29至32 :式I.A化合物 定義，A為A-8而非A-1， 況下對應於表A之一列。 表33至36 :式I.A化合物 定義，A為A-9而非A-1， 況下對應於表A之一列。 表37至40 :式I.A化合物 定義，A為A-10而非A-1 狀況下對應於表A之一列 表41至44 :式I.A化合物 定義，A為A-11而非A-1 狀況下對應於表A之一列 表45至48 :式I.A化合物 定義，A為A-12而非A-1 狀況下對應於表A之一列 表49至52 :式I.A化合物 定義，A為A-13而非A-1 狀況下對應於表A之一列 表53至56 :式I.A化合物 定義，A為A- 1 4而非1 狀況下對應於表A之一列 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 且各個別化合物之Het含義在各狀 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 且各個別化合物之Het含義在各狀 ’其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 且各個別化合物之Het含義在各狀 ’其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 〇 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表丨至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 〇 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 〇 其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 0 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表中 ’且各個別化合物之Het含義在各 138199.doc -40. 200940513 表57至60 :式Ι·Α化合物 定義，Α為Α-15而非Α-1 狀況下對應於表A之一列 表61至64 :式I.A化合物 定義，A為A-16而非A-1 狀況下對應於表A之一列 * 表65至68 :式I.A化合物 定義，A為A-17而非A-i © 狀況下對應於表A之一列
表69至72 :式I.A化合物 定義，A為A-18而非A-1 狀況下對應於表A之一列 表A ’其中Ral、Ra2及Ra3如表！至4中 且各個別化合物之He t含義在各 〇 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 〇 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表1至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 〇 ，其中Ral、Ra2及Ra3如表丨至4中 ’且各個別化合物之Het含義在各 ❹ 列 Het Raa Rab Rac ~~~ R*5~~~ 1 H-1 Ή H H H 2 H-1 F H H H^ 3 H-1 Cl H H — H~~~~ 4 H-1 Br H H H 5 H-1 ch3 H H 6 H-1 cf3 H \n- 7 H-1 chf2 H 8 H-1 och3 H H 9 H-1 ocf3 H H 10 H-1 ochf2 H H 11 H-1 sch3 H H^ 12 H-1 H F H~~- 13 H-1 H Cl H — 14 H-1 H Br H~ H ~~ 15 H-1 H ch3 H ' 16 H-1 H cf3 H H— 17 H-1 H chf2 H H 18 H-1 H 〇ch3 H ' 138199.doc
200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 37 H-l H H H chf2 38 H-l H H H och3 39 H-l H H H ocf3 40 H-l H H H ochf2 41 H-l H H H sch3 42 H-l F F H H 43 H-l Cl F H H 44 H-l Br F H H 45 H-l ch3 F H H 46 H-l cf3 F H H 47 H-l chf2 F H H 48 H-l och3 F H H 49 H-l ocf3 F H H 50 H-l ochf2 F H H 51 H-l sch3 F H H 52 H-l F Cl H H 53 H-l Cl Cl H H 54 H-l Br Cl H H 55 H-l ch3 Cl H H 56 H-l cf3 Cl H H 57 H-l chf2 Cl H H 58 H-l och3 Cl H H 59 H-l ocf3 Cl H H 60 H-l ochf2 Cl H H 61 H-l sch3 Cl H H 62 H-l F Br H H 63 H-l Cl Br H H 64 H-l Br Br H H 65 H-l ch3 Br H H 66 H-l cf3 Br H H 67 H-l chf2 Br H H 68 H-l och3 Br H H 69 H-l ocf3 Br H H 70 H-l OCHF2 Br H H 71 H-l sch3 Br H H 72 H-l F ch3 H H 73 H-l Cl ch3 H H 74 H-l Br ch3 H H 75 H-l ch3 ch3 H H 76 H-l cf3 ch3 H H 77 H-l chf2 ch3 H H 78 H-l och3 ch3 H H
列 Het Raa Rab Rac Rad 79 H-l ocf3 ch3 H H 80 H-l ochf2 ch3 H H 81 H-l sch3 ch3 H H 82 H-l F cf3 H H 83 H-l Cl cf3 H H 84 H-l Br cf3 H H 85 H-l ch3 cf3 H H 86 H-l cf3 cf3 H H 87 H-l chf2 cf3 H H 88 H-l och3 cf3 H H 89 H-l ocf3 cf3 H H 90 H-l ochf2 cf3 H H 91 H-l sch3 cf3 H H 92 H-l F chf2 H H 93 H-l Cl chf2 H H 94 H-l Br chf2 H H 95 H-l ch3 chf2 H H 96 H-l cf3 chf2 H H 97 H-l chf2 chf2 H H 98 H-l och3 chf2 H H 99 H-l ocf3 chf2 H H 100 H-l ochf2 chf2 H H 101 H-l sch3 chf2 H H 102 H-l F och3 H H 103 H-l Cl och3 H H 104 H-l Br och3 H H 105 H-l ch3 och3 H H 106 H-l cf3 och3 H H 107 H-l chf2 och3 H H 108 H-l och3 och3 H H 109 H-l ocf3 och3 H H 110 H-l ochf2 och3 H H 111 H-l sch3 och3 H H 112 H-l F ocf3 H H 113 H-l Cl ocf3 H H 114 H-l Br ocf3 H H 115 H-l ch3 ocf3 H H 116 H-l cf3 ocf3 H H 117 H-l chf2 ocf3 H H 118 H-l och3 ocf3 H H 119 H-l ocf3 ocf3 H H 120 H-l OCHF2 ocf3 H H 138199.doc -42- 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 121 H-l sch3 ocf3 H H 122 H-l F ochf2 H H 123 H-l Cl ochf2 H H 124 H-l Br ochf2 H H 125 H-l ch3 ochf2 H H 126 H-l cf3 ochf2 H H 127 H-l chf2 ochf2 H H 128 H-l och3 OCHFz H H 129 H-l ocf3 OCHF2 H H 130 H-l ochf2 OCHF2 H H 131 H-l sch3 OCHF2 H H 132 H-l F sch3 H H 133 H-l Cl sch3 H H 134 H-l Br sch3 H H 135 H-l ch3 sch3 H H 136 H-l cf3 sch3 H H 137 H-l chf2 sch3 H H 138 H-l och3 sch3 H H 139 H-l ochf2 sch3 H H 140 H-l ocf3 sch3 H H 141 H-l sch3 sch3 H H 142 H-l F H F H 143 H-l Cl H F H 144 H-l Br H F H 145 H-l ch3 H F H 146 H-l cf3 H F H 147 H-l chf2 H F H 148 H-l och3 H F H 149 H-l ocf3 H F H 150 H-l ochf2 H F H 151 H-l sch3 H F H 152 H-l F H Cl H 153 H-l Cl H Cl H 154 H-l Br H Cl H 155 H-l ch3 H Cl H 156 H-l cf3 H Cl H 157 H-l chf2 H Cl H 158 H-l och3 H Cl H 159 H-l ocf3 H Cl H 160 H-l ochf2 H Cl H 161 H-l sch3 H Cl H 162 H-l F H Br H
列 Het Raa Rab Rac Rad 163 H-l Cl H Br H 164 H-l Br H Br H 165 H-l ch3 H Br H 166 H-l cf3 H Br H 167 H-l chf2 H Br H 168 H-l och3 H Br H 169 H-l ocf3 H Br H 170 H-l ochf2 H Br H 171 H-l sch3 H Br H 172 H-l F H ch3 H 173 H-l Cl H ch3 H 174 H-l Br H ch3 H 175 H-l ch3 H ch3 H 176 H-l cf3 H ch3 H 177 H-l chf2 H ch3 H 178 H-l och3 H ch3 H 179 H-l ocf3 H ch3 H 180 H-l ochf2 H ch3 H 181 H-l sch3 H ch3 H 182 H-l F H cf3 H 183 H-l Cl H cf3 H 184 H-l Br H cf3 H 185 H-l ch3 H cf3 H 186 H-l cf3 H cf3 H 187 H-l chf2 H cf3 H 188 H-l och3 H cf3 H 189 H-l ocf3 H cf3 H 190 H-l ochf2 H cf3 H 191 H-l sch3 H cf3 H 192 H-l F H chf2 H 193 H-l Cl H chf2 H 194 H-l Br H chf2 H 195 H-l ch3 H chf2 H 196 H-l cf3 H chf2 H 197 H-l chf2 H chf2 H 198 H-l och3 H chf2 H 199 H-l ocf3 H chf2 H 200 H-l ochf2 H chf2 H 201 H-l sch3 H chf2 H 202 H-l F H och3 H 203 H-l Cl H och3 H 204 H-l Br H och3 H 138199.doc •43- 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 205 H-l ch3 H och3 H 206 H-l cf3 H och3 H 207 H-l chf2 H och3 H 208 H-l och3 H och3 H 209 H-l ocf3 H och3 H 210 H-l ochf2 H och3 H 211 H-l sch3 H och3 H 212 H-l F H ocf3 H 213 H-l Cl H ocf3 H 214 H-l Br H ocf3 H 215 H-l ch3 H ocf3 H 216 H-l cf3 H ocf3 H 217 H-l chf2 H ocf3 H 218 H-l och3 H ocf3 H 219 H-l ocf3 H ocf3 H 220 H-l ochf2 H ocf3 H 221 H-l sch3 H ocf3 H 222 H-l F H ochf2 H 223 H-l Cl H OCHFz H 224 H-l Br H ochf2 H 225 H-l ch3 H OCHFz H 226 H-l cf3 H OCHF2 H 227 H-l chf2 H OCHF2 H 228 H-l och3 H OCHF2 H 229 H-l ocf3 H OCHF2 H 230 H-l ochf2 H OCHF2 H 231 H-l sch3 H OCHF2 H 232 H-l F H sch3 H 233 H-l Cl H sch3 H 234 H-l Br H sch3 H 235 H-l ch3 H sch3 H 236 H-l cf3 H sch3 H 237 H-l chf2 H sch3 H 238 H-l och3 H sch3 H 239 H-l ocf3 H sch3 H 240 H-l ochf2 H sch3 H 241 H-l sch3 H sch3 H 242 H-l F H H F 243 H-l Cl H H F 244 H-l Br H H F 245 H-l ch3 H H F 246 H-l cf3 H H F 列 Het Raa Rab Rac Rad 247 H-l chf2 H H F 248 H-l och3 H H F 249 H-l 〇cf3 H H F 250 H-l ochf2 H H F 251 H-l sch3 H H F 252 H-l F H H Cl 253 H-l Cl H H Cl 254 H-l Br H H Cl 255 H-l ch3 H H Cl 256 H-l cf3 H H Cl 257 H-l chf2 H H Cl 258 H-l och3 H H Cl 259 H-l ocf3 H H Cl 260 H-l ochf2 H H Cl 261 H-l sch3 H H Cl 262 H-l F H H Br 263 H-l Cl H H Br 264 H-l Br H H Br 265 H-l ch3 H H Br 266 H-l cf3 H H Br 267 H-l chf2 H H Br 268 H-l och3 H H Br 269 H-l ocf3 H H Br 270 H-l ochf2 H H Br 271 H-l sch3 H H Br 272 H-l F H H ch3 273 H-l Cl H H ch3 274 H-l Br H H ch3 275 H-l ch3 H H ch3 276 H-l cf3 H H ch3 277 H-l chf2 H H ch3 278 H-l och3 H H ch3 279 H-l ocf3 H H ch3 280 H-l ochf2 H H ch3 281 H-l sch3 H H ch3 282 H-l F H H cf3 283 H-l Cl H H cf3 284 H-l Br H H cf3 285 H-l ch3 H H cf3 286 H-l cf3 H H cf3 287 H-l chf2 H H cf3 288 H-l och3 H H cf3 138199.doc -44- 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 289 H-l ocf3 H H cf3 290 H-l ochf2 H H cf3 291 H-l sch3 H H cf3 292 H-l F H H chf2 293 H-l Cl H H chf2 294 H-l Br H H chf2 295 H-l ch3 H H chf2 296 H-l cf3 H H chf2 297 H-l chf2 H H chf2 298 H-l och3 H H chf2 299 H-l ocf3 H H chf2 300 H-l ochf2 H H chf2 301 H-l sch3 H H chf2 302 H-l F H H och3 303 H-l Cl H H och3 304 H-l Br H H och3 305 H-l ch3 H H och3 306 H-l cf3 H H och3 307 H-l chf2 H H och3 308 H-l och3 H H och3 309 H-l ocf3 H H och3 310 H-l ochf2 H H och3 311 H-l sch3 H H och3 312 H-l F H H ocf3 313 H-l Cl H H ocf3 314 H-l Br H H ocf3 315 H-l ch3 H H ocf3 316 H-l cf3 H H ocf3 317 H-l chf2 H H ocf3 318 H-l och3 H H ocf3 319 H-l ocf3 H H ocf3 320 H-l ochf2 H H ocf3 321 H-l sch3 H H ocf3 322 H-l F H H ochf2 323 H-l Cl H H OCHFz 324 H-l Br H H ochf2 325 H-l ch3 H H ochf2 326 H-l cf3 H H ochf2 327 H-l chf2 H H OCHFz 328 H-l och3 H H ochf2 329 H-l ocf3 H H ochf2 330 H-l ochf2 H H ochf2
列 Het Raa Rab Rac Rad 331 H-l sch3 H H ochf2 332 H-l F H H sch3 333 H-l Cl H H sch3 334 H-l Br H H sch3 335 H-l ch3 H H sch3 336 H-l cf3 H H sch3 337 H-l chf2 H H sch3 338 H-l och3 H H sch3 339 H-l ocf3 H H sch3 340 H-l ochf2 H H sch3 341 H-l sch3 H H sch3 342 H-l H F F H 343 H-l H Cl F H 344 H-l H Br F H 345 H-l H ch3 F H 346 H-l H cf3 F H 347 H-l H chf2 F H 348 H-l H och3 F H 349 H-l H ocf3 F H 350 H-l H ochf2 F H 351 H-l H sch3 F H 352 H-l H F Cl H 353 H-l H Cl Cl H 354 H-l H Br Cl H 355 H-l H ch3 Cl H 356 H-l H cf3 Cl H 357 H-l H chf2 Cl H 358 H-l H och3 Cl H 359 H-l H ocf3 Cl H 360 H-l H ochf2 Cl H 361 H-l H sch3 Cl H 362 H-l H F Br H 363 H-l H Cl Br H 364 H-l H Br Br H 365 H-l H ch3 Br H 366 H-l H cf3 Br H 367 H-l H chf2 Br H 368 H-l H och3 Br H 369 H-l H ocf3 Br H 370 H-l H ochf2 Br H 371 H-l H sch3 Br H 372 H-l H F ch3 H 138199.doc •45 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 373 H-l H Cl ch3 H 374 H-l H Br ch3 H 375 H-l H ch3 ch3 H 376 H-l H cf3 ch3 H 377 H-l H chf2 ch3 H 378 H-l H och3 ch3 H 379 H-l H ocf3 ch3 H 380 H-l H ochf2 ch3 H 381 H-l H sch3 ch3 H 382 H-l H F cf3 H 383 H-l H Cl cf3 H 384 H-l H Br cf3 H 385 H-l H ch3 cf3 H 386 H-l H cf3 cf3 H 387 H-l H chf2 cf3 H 388 H-l H och3 cf3 H 389 H-l H ocf3 cf3 H 390 H-l H ochf2 cf3 H 391 H-l H sch3 cf3 H 392 H-l H F chf2 H 393 H-l H Cl chf2 H 394 H-l H Br chf2 H 395 H-l H ch3 chf2 H 396 H-l H cf3 chf2 H 397 H-l H chf2 chf2 H 398 H-l H och3 chf2 H 399 H-l H ocf3 chf2 H 400 H-l H ochf2 chf2 H 401 H-l H sch3 chf2 H 402 H-l H F och3 H 403 H-l H Cl och3 H 404 H-l H Br och3 H 405 H-l H ch3 och3 H 406 H-l H cf3 och3 H 407 H-l H chf2 och3 H 408 H-l H och3 och3 H 409 H-l H ocf3 och3 H 410 H-l H ochf2 och3 H 411 H-l H sch3 och3 H 412 H-l H F ocf3 H 413 H-l H Cl ocf3 H 414 H-l H Br ocf3 H 列 Het Raa Rab Rac Rad 415 H-l H ch3 ocf3 H 416 H-l H cf3 ocf3 H 417 H-l H chf2 ocf3 H 418 H-l H och3 ocf3 H 419 H-l H ocf3 ocf3 H 420 H-l H ochf2 ocf3 H 421 H-l H sch3 ocf3 H 422 H-l H F ochf2 H 423 H-l H Cl ochf2 H 424 H-l H Br ochf2 H 425 H-l H ch3 ochf2 H 426 H-l H cf3 ochf2 H 427 H-l H chf2 ochf2 H 428 H-l H och3 ochf2 H 429 H-l H ocf3 OCHFz H 430 H-l H ochf2 ochf2 H 431 H-l H sch3 ochf2 H 432 H-l H F sch3 H 433 H-l H Cl sch3 H 434 H-l H Br sch3 H 435 H-l H ch3 sch3 H 436 H-l H cf3 sch3 H 437 H-l H chf2 sch3 H 438 H-l H och3 sch3 H 439 H-l H ocf3 sch3 H 440 H-l H ochf2 sch3 H 441 H-l H sch3 sch3 H 442 H-l H F H F 443 H-l H Cl H F 444 H-l H Br H F 445 H-l H ch3 H F 446 H-l H cf3 H F 447 H-l H chf2 H F 448 H-l H och3 H F 449 H-l H ocf3 H F 450 H-l H ochf2 H F 451 H-l H sch3 H F 452 H-l H F H Cl 453 H-l H Cl H Cl 454 H-l H Br H Cl 455 H-l H ch3 H Cl 456 H-l H cf3 H Cl 138199.doc -46- 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 457 H-l H chf2 H Cl 458 H-l H och3 H Cl 459 H-l H ocf3 H Cl 460 H-l H ochf2 H Cl 461 H-l H sch3 H Cl 462 H-l H F H Br 463 H-l H Cl H Br 464 H-l H Br H Br 465 H-l H ch3 H Br 466 H-l H icF3 H Br 467 H-l H chf2 H Br 468 H-l H och3 H Br 469 H-l H ocf3 H Br 470 H-l H ochf2 H Br 471 H-l H sch3 H Br 472 H-l H F H ch3 473 H-l H Cl H ch3 474 H-l H Br H ch3 475 H-l H ch3 H ch3 476 H-l H cf3 H ch3 477 H-l H chf2 H ch3 478 H-l H och3 H ch3 479 H-l H oc2h5 H ch3 480 H-l H ocf3 H ch3 481 H-l H sch3 H ch3 482 H-l H F H cf3 483 H-l H Cl H cf3 484 H-l H Br H cf3 485 H-l H ch3 H cf3 486 H-l H cf3 H cf3 487 H-l H chf2 H cf3 488 H-l H och3 H cf3 489 H-l H oc2h5 H cf3 490 H-l H ocf3 H cf3 491 H-l H sch3 H cf3 492 H-l H F H chf2 493 H-l H Cl H chf2 494 H-l H Br H chf2 495 H-l H ch3 H chf2 496 H-l H cf3 H chf2 497 H-l H chf2 H chf2 498 H-l H och3 H chf2 列 Het Raa Rab Rac Rad 499 H-l H ochf2 H chf2 500 H-l H ocf3 H chf2 501 H-l H sch3 H chf2 502 H-l H F H och3 503 H-l H Cl H och3 504 H-l H Br H och3 505 H-l H ch3 H och3 506 H-l H cf3 H och3 507 H-l H chf2 H och3 508 H-l H och3 H och3 509 H-l H ocf3 H och3 510 H-l H ochf2 H och3 511 H-l H sch3 H och3 512 H-l H F H ocf3 513 H-l H Cl H ocf3 514 H-l H Br H ocf3 515 H-l H ch3 H ocf3 516 H-l H cf3 H ocf3 517 H-l H chf2 H ocf3 518 H-l H och3 H ocf3 519 H-l H ocf3 H ocf3 520 H-l H ochf2 H ocf3 521 H-l H sch3 H ocf3 522 H-l H F H ochf2 523 H-l H Cl H ochf2 524 H-l H Br H ochf2 525 H-l H ch3 H ochf2 526 H-l H cf3 H ochf2 527 H-l H chf2 H ochf2 528 H-l H och3 H ochf2 529 H-l H ocf3 H ochf2 530 H-l H ochf2 H ochf2 531 H-l H sch3 H ochf2 532 H-l H F H sch3 533 H-l H Cl H sch3 534 H-l H Br H sch3 535 H-l H ch3 H sch3 536 H-l H cf3 H sch3 537 H-l H chf2 H sch3 538 H-l H och3 H sch3 539 H-l H ocf3 H sch3 540 H-l H ochf2 H sch3 138199.doc •47 200940513 列 Het Raa Rab Rac Rad 541 H-l H sch3 H sch3 542 H-l H H F F 543 H-l H H Cl F 544 H-l H H Br F 545 H-l H H ch3 F 546 H-l H H cf3 F 547 H-l H H chf2 F 548 H-l H H och3 F 549 H-l H H ocf3 F 550 H-l H H ochf2 F 551 H-l H H sch3 F 552 H-l H H F Cl 553 H-l H H Cl Cl 554 H-l H H Br Cl 555 H-l H H ch3 Cl 556 H-l H H cf3 Cl 557 H-l H H chf2 Cl 558 H-l H H och3 Cl 559 H-l H H ocf3 Cl 560 H-l H H ochf2 Cl 561 H-l H H sch3 Cl 562 H-l H H F Br 563 H-l H H Cl Br 564 H-l H H Br Br 565 H-l H H ch3 Br 566 H-l H H cf3 Br 567 H-l H H chf2 Br 568 H-l H H och3 Br 569 H-l H H ocf3 Br 570 H-l H H ochf2 Br 571 H-l H H sch3 Br 572 H-l H H F ch3 573 H-l H H Cl ch3 574 H-l H H Br ch3 575 H-l H H ch3 ch3 576 H-l H H cf3 ch3 577 H-l H H chf2 ch3 578 H-l H H och3 ch3 579 H-l H H ocf3 ch3 580 H-l H H ochf2 ch3 581 H-l H H sch3 ch3 582 H-l H H F cf3
列 Het Raa Rab Rac Rad 583 H-l H H Cl cf3 584 H-l H H Br cf3 585 H-l H H ch3 cf3 586 H-l H H cf3 cf3 587 H-l H H chf2 cf3 588 H-l H H och3 cf3 589 H-l H H ocf3 cf3 590 H-l H H ochf2 cf3 591 H-l H H sch3 cf3 592 H-l H H F chf2 593 H-l H H Cl chf2 594 H-l H H Br chf2 595 H-l H H ch3 chf2 596 H-l H H cf3 chf2 597 H-l H H chf2 chf2 598 H-l H H och3 chf2 599 H-l H H ocf3 chf2 600 H-l H H ochf2 chf2 601 H-l H H sch3 chf2 602 H-l H H F och3 603 H-l H H Cl och3 604 H-l H H Br och3 605 H-l H H ch3 och3 606 H-l H H cf3 och3 607 H-l H H chf2 och3 608 H-l H H och3 och3 609 H-l H H ocf3 och3 610 H-l H H ochf2 och3 611 H-l H H sch3 och3 612 H-l H H F ocf3 613 H-l H H Cl ocf3 614 H-l H H Br ocf3 615 H-l H H ch3 ocf3 616 H-l H H cf3 ocf3 617 H-l H H chf2 ocf3 618 H-l H H och3 ocf3 619 H-l H H ocf3 ocf3 620 H-l H H ochf2 ocf3 621 H-l H H sch3 ocf3 622 H-3 H H H H 623 H-3 F H H H 624 H-3 Cl H H H 138199.doc -48 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 625 H-3 Br H H H 626 H-3 ch3 H H H 627 H-3 cf3 H H H 628 H-3 chf2 H H H 629 H-3 och3 H H H 630 H-3 ocf3 H H H 631 H-3 ochf2 H H H 632 H-3 sch3 H H H 633 H-3 H F H H 634 H-3 H Cl H H 635 H-3 H Br H H 636 H-3 H ch3 H H 637 H-3 H cf3 H H 638 H-3 H chf2 H H 639 H-3 H och3 H H 640 H-3 H ocf3 H H 641 H-3 H OCHF2 H H 642 H-3 H sch3 H H 643 H-3 F F H H 644 H-3 Cl F H H 645 H-3 Br F H H 646 H-3 ch3 F H H 647 H-3 cf3 F H H 648 H-3 chf2 F H H 649 H-3 och3 F H H 650 H-3 ocf3 F H H 651 H-3 ochf2 F H H 652 H-3 sch3 F H H 653 H-3 F Cl H H 654 H-3 Cl Cl H H 655 H-3 Br Cl H H 656 H-3 ch3 Cl H H 657 H-3 cf3 Cl H H 658 H-3 chf2 Cl H H 659 H-3 och3 Cl H H 660 H-3 ocf3 Cl H H 661 H-3 ochf2 Cl H H 662 H-3 sch3 Cl H H 663 H-3 F Br H H 664 H-3 Cl Br H H 665 H-3 Br Br H H 666 H-3 ch3 Br H H
列 Het Raa Rab Rac Rad 667 H-3 cf3 Br H H 668 H-3 chf2 Br H H 669 H-3 och3 Br H H 670 H-3 ocf3 Br H H 671 H-3 ochf2 Br H H 672 H-3 sch3 Br H H 673 H-3 F ch3 H H 674 H-3 Cl ch3 H H 675 H-3 Br ch3 H H 676 H-3 ch3 ch3 H H 677 H-3 cf3 ch3 H H 678 H-3 chf2 ch3 H H 679 H-3 och3 ch3 H H 680 H-3 ocf3 ch3 H H 681 H-3 ochf2 ch3 H H 682 H-3 sch3 ch3 H H 683 H-3 F cf3 H H 684 H-3 Cl cf3 H H 685 H-3 Br cf3 H H 686 H-3 ch3 cf3 H H 687 H-3 cf3 cf3 H H 688 H-3 chf2 cf3 H H 689 H-3 och3 cf3 H H 690 H-3 ocf3 cf3 H H 691 H-3 ochf2 cf3 H H 692 H-3 sch3 cf3 H H 693 H-3 F chf2 H H 694 H-3 Cl chf2 H H 695 H-3 Br chf2 H H 696 H-3 ch3 chf2 H H 697 H-3 cf3 chf2 H H 698 H-3 chf2 chf2 H H 699 H-3 och3 chf2 H H 700 H-3 ocf3 chf2 H H 701 H-3 ochf2 chf2 H H 702 H-3 sch3 chf2 H H 703 H-3 F och3 H H 704 H-3 Cl och3 H H 705 H-3 Br och3 H H 706 H-3 ch3 och3 H H 707 H-3 cf3 och3 H H 708 H-3 chf2 och3 H H 138199.doc •49 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 709 H-3 och3 och3 H H 710 H-3 ocf3 OCH3 H H 711 H-3 ochf2 och3 H H 712 H-3 sch3 OCHj H H 713 H-3 F ocf3 H H 714 H-3 Cl ocf3 H H 715 H-3 Br ocf3 H H 716 H-3 ch3 ocf3 H H 717 H-3 cf3 ocf3 H H 718 H-3 chf2 ocf3 H H 719 H-3 och3 ocf3 H H 720 H-3 ocf3 ocf3 H H 721 H-3 ochf2 ocf3 H H 722 H-3 sch3 ocf3 H H 723 H-3 F ochf2 H H 724 H-3 Cl ochf2 H H 725 H-3 Br ochf2 H H 726 H-3 ch3 OCHFz H H 727 H-3 cf3 ochf2 H H 728 H-3 chf2 OCHF2 H H 729 H-3 och3 ochf2 H H 730 H-3 ocf3 ochf2 H H 731 H-3 ochf2 OCHF2 H H 732 H-3 sch3 ochf2 H H 733 H-3 F sch3 H H 734 H-3 Cl sch3 H H 735 H-3 Br sch3 H H 736 H-3 ch3 sch3 H H 737 H-3 cf3 sch3 H H 738 H-3 chf2 sch3 H H 739 H-3 och3 sch3 H H 740 H-3 ocf3 sch3 H H 741 H-3 ochf2 sch3 H H 742 H-3 sch3 sch3 H H 743 H-3 F H F H 744 H-3 Cl H F H 745 H-3 Br H F H 746 H-3 ch3 H F H 747 H-3 cf3 H F H 748 H-3 chf2 H F H 749 H-3 och3 H F H 750 H-3 ocf3 H F H
列 Het Raa Rab Rac Rad 751 H-3 ochf2 H F H 752 H-3 sch3 H F H 753 H-3 F H Cl H 754 H-3 Cl H Cl H 755 H-3 Br H Cl H 756 H-3 ch3 H Cl H 757 H-3 cf3 H Cl H 758 H-3 chf2 H Cl H 759 H-3 och3 H Cl H 760 H-3 ocf3 H Cl H 761 H-3 ochf2 H Cl H 762 H-3 sch3 H Cl H 763 H-3 F H Br H 764 H-3 Cl H Br H 765 H-3 Br H Br H 766 H-3 ch3 H Br H 767 H-3 cf3 H Br H 768 H-3 chf2 H Br H 769 H-3 och3 H Br H 770 H-3 ocf3 H Br H 771 H-3 ochf2 H Br H 772 H-3 sch3 H Br H 773 H-3 F H ch3 H 774 H-3 Cl H ch3 H 775 H-3 Br H ch3 H 776 H-3 ch3 H ch3 H 777 H-3 cf3 H ch3 H 778 H-3 chf2 H ch3 H 779 H-3 och3 H ch3 H 780 H-3 ocf3 H ch3 H 781 H-3 ochf2 H ch3 H 782 H-3 sch3 H ch3 H 783 H-3 F H cf3 H 784 H-3 Cl H cf3 H 785 H-3 Br H cf3 H 786 H-3 ch3 H cf3 H 787 H-3 cf3 H cf3 H 788 H-3 chf2 H cf3 H 789 H-3 och3 H cf3 H 790 H-3 ocf3 H cf3 H 791 H-3 ochf2 H cf3 H 792 H-3 sch3 H cf3 H 138I99.doc -50 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 793 H-3 F H chf2 H 794 H-3 Cl H chf2 H 795 H-3 Br H chf2 H 796 H-3 ch3 H chf2 H 797 H-3 cf3 H chf2 H 798 H-3 chf2 H chf2 H 799 H-3 och3 H chf2 H 800 H-3 ocf3 H chf2 H 801 H-3 ochf2 H chf2 H 802 H-3 sch3 H chf2 H 803 H-3 F H och3 H 804 H-3 Cl H och3 H 805 H-3 Br H och3 H 806 H-3 ch3 H och3 H 807 H-3 cf3 H och3 H 808 H-3 chf2 H och3 H 809 H-3 och3 H och3 H 810 H-3 ocf3 H och3 H 811 H-3 OCHF2 H och3 H 812 H-3 sch3 H och3 H 813 H-3 F H ocf3 H 814 H-3 Cl H ocf3 H 815 H-3 Br H ocf3 H 816 H-3 ch3 H ocf3 H 817 H-3 cf3 H ocf3 H 818 H-3 chf2 H ocf3 H 819 H-3 och3 H ocf3 H 820 H-3 ocf3 H ocf3 H 821 H-3 ochf2 H ocf3 H 822 H-3 sch3 H ocf3 H 823 H-3 F H OCHFz H 824 H-3 Cl H ochf2 H 825 H-3 Br H ochf2 H 826 H-3 ch3 H ochf2 H 827 H-3 cf3 H ochf2 H 828 H-3 chf2 H ochf2 H 829 H-3 och3 H ochf2 H 830 H-3 ocf3 H ochf2 H 831 H-3 ochf2 H ochf2 H 832 H-3 sch3 H ochf2 H 833 H-3 F H sch3 H 834 H-3 Cl H sch3 H 列 Het Raa Rab Rac Rad 835 H-3 Br H sch3 H 836 H-3 ch3 H sch3 H 837 H-3 cf3 H sch3 H 838 H-3 chf2 H sch3 H 839 H-3 och3 H sch3 H 840 H-3 ocf3 H sch3 H 841 H-3 ochf2 H sch3 H 842 H-3 sch3 H sch3 H 843 H-3 F H H F 844 H-3 Cl H H F 845 H-3 Br H H F 846 H-3 ch3 H H F 847 H-3 cf3 H H F 848 H-3 chf2 H H F 849 H-3 och3 H H F 850 H-3 ocf3 H H F 851 H-3 ochf2 H H F 852 H-3 sch3 H H F 853 H-3 Cl H H Cl 854 H-3 Br H H Cl 855 H-3 ch3 H H Cl 856 H-3 cf3 H H Cl 857 H-3 chf2 H H Cl 858 H-3 och3 H H Cl 859 H-3 ocf3 H H Cl 860 H-3 ochf2 H H Cl 861 H-3 sch3 H H Cl 862 H-3 Br H H Br 863 H-3 ch3 H H Br 864 H-3 cf3 H H Br 865 H-3 chf2 H H Br 866 H-3 och3 H H Br 867 H-3 ocf3 H H Br 868 H-3 OCHF2 H H Br 869 H-3 sch3 H H Br 870 H-3 ch3 H H ch3 871 H-3 cf3 H H ch3 872 H-3 chf2 H H ch3 873 H-3 och3 H H ch3 874 H-3 ocf3 H H ch3 875 H-3 ochf2 H H ch3 876 H-3 sch3 H H ch3 138199.doc -51 200940513
列 Het Raa Rab Rac Rad 877 H-3 cf3 H H cf3 878 H-3 chf2 H H cf3 879 H-3 och3 H H cf3 880 H-3 ochf2 H H cf3 881 H-3 sch3 H H cf3 882 H-3 chf2 H H chf2 883 H-3 och3 H H chf2 884 H-3 ocf3 H H chf2 885 H-3 ochf2 H H chf2 886 H-3 sch3 H H chf2 887 H-3 och3 H H och3 888 H-3 ocf3 H H och3 889 H-3 ochf2 H H och3 890 H-3 sch3 H H och3 891 H-3 ocf3 H H ocf3 892 H-3 ochf2 H H ocf3 893 H-3 sch3 H H ocf3 894 H-3 ochf2 H H ochf2 895 H-3 sch3 H H ochf2 896 H-3 sch3 H H sch3 897 H-3 H F F H 898 H-3 H Cl F H 899 H-3 H Br F H 900 H-3 H ch3 F H 901 H-3 H cf3 F H 902 H-3 H chf2 F H 903 H-3 H och3 F H 904 H-3 H ocf3 F H 905 H-3 H ochf2 F H 906 H-3 H sch3 F H 907 H-3 H Cl Cl H 908 H-3 H Br Cl H 909 H-3 H ch3 Cl H 910 H-3 H cf3 Cl H 911 H-3 H chf2 Cl H 912 H-3 H och3 Cl H 913 H-3 H ocf3 Cl H 914 H-3 H ochf2 Cl H
列 Het Raa Rab Rac Rad 915 H-3 H sch3 Cl H 916 H-3 H Br Br H 917 H-3 H ch3 Br H 918 H-3 H cf3 Br H 919 H-3 H chf2 Br H 920 H-3 H och3 Br H 921 H-3 H ocf3 Br H 922 H-3 H ochf2 Br H 923 H-3 H sch3 Br H 924 H-3 H ch3 ch3 H 925 H-3 H cf3 ch3 H 926 H-3 H chf2 ch3 H 927 H-3 H och3 ch3 H 928 H-3 H ocf3 ch3 H 929 H-3 H ochf2 ch3 H 930 H-3 H sch3 ch3 H 931 H-3 H cf3 cf3 H 932 H-3 H chf2 cf3 H 933 H-3 H och3 cf3 H 934 H-3 H ocf3 cf3 H 935 H-3 H ochf2 cf3 H 936 H-3 H sch3 cf3 H 937 H-3 H chf2 chf2 H 938 H-3 H och3 chf2 H 939 H-3 H ocf3 chf2 H 940 H-3 H OCHFz chf2 H 941 H-3 H sch3 chf2 H 942 H-3 H och3 och3 H 943 H-3 H ocf3 och3 H 944 H-3 H ochf2 och3 H 945 H-3 H sch3 och3 H 946 H-3 H ocf3 ocf3 H 947 H-3 H ochf2 ocf3 H 948 H-3 H sch3 ocf3 H 949 H-3 H OCHFz ochf2 H 950 H-3 H sch3 ochf2 H 951 H-3 H sch3 sch3 H 138199.doc -52 200940513 本發明之化合物i可藉由類似於本身已知用於製備磺醯 胺化合物之先前技術方法的多種途徑，且有利地藉由以下 流程及本申請案之實驗部分中所示之合成法來製備。
如下所示，嘧啶-4-基甲基胺化合物II可與化合物III反應 以獲得本發明之化合物I，其中η、R、Ra、Y及Het係如上 所定義，且L為離去基，諸如函素、視情況經取代之苯氧 基、視情況經取代之雜芳氧基、N3或雜芳基，較佳為五氟 苯氧基，經基苯并三β坐氧基，諸如11 米°坐基、°比°坐基或三0坐 基之雜芳基，及諸如氣基、氟基或溴基之函素：
化合物III與化合物II之反應可根據標準有機化學方法進 行，例如參見 Liebigs Ann. Chem. 641，1990 或 WO 05/033081 〇化合物III之續8复苯西旨衍生物與化合物II之反應 可根據 Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(14)，3972-3977，2007 ; Chem. Commun. (10), 1074-1076，2007 或 Tetrahedron Lett. 46(44)，7637-7640, 2005中描述之方法進行》 此反應通常在惰性有機溶劑中進行。合適之溶劑為脂族 烴；芳族烴，諸如曱苯、鄰二曱苯、間二曱苯及對二甲 苯；鹵化烴，諸如二氣甲烷（DCM)、氣仿及氣苯；醚，諸 如乙醚、二異丙醚、甲基第三丁基醚（MTBE)、二噁烷、 苯曱醚及四氫呋喃（THF);腈，諸如乙腈及丙腈；酮，諸 如丙酮、曱基乙基酮、二乙基酮及第三丁基甲基酮；以及 138199.doc -53- 200940513 二甲亞砜（DMSO)、二甲基甲醯胺（DMF)、二甲基乙醯胺、 N甲基-2-°比嘻咬嗣（NMP)、N-乙基-2-"比哈咬綱（NEP)及乙 酸乙酯，較佳為二氣甲烷、乙腈、曱苯、苯、THF、二噁 烷、吡啶、MTBE、NMP、乙腈、甲苯、乙醚、乙酸乙 酯、DMSO或DMF。亦可能使用所提及之溶劑之混合物。 該反應係在鹼存在下進行。合適之鹼一般為無機化合 物，諸如鹼金屬及輪土金屬氫氧化物（諸如，氫氧化鋰、 氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鈣）、鹼金屬及鹼土金屬氧 化物、鹼金屬及鹼土金屬磷酸鹽、鹼金屬及鹼土金屬氫化 物、鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽（諸如，碳酸鋰、碳酸鉀及 碳酸鈣）以及鹼金屬碳酸氫鹽（諸如，碳酸氫鈉）；此外有機 鹼，例如第三胺（諸如，三甲胺、三乙胺、二異丙基乙胺 及NMP、吡啶、經取代之吡啶（諸如三甲基吡啶、二甲基 吡啶及4-二曱基胺基吡啶））以及雙環胺。尤其較佳為氫氧 化納、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀及碳酸鈉。鹼一般係 以等莫耳量、過量或適當時作為溶劑使用。通常相對於1 莫耳化合物II使用0.5至5莫耳當量之過量驗。 一般而s，反應係在_3〇°c至120°C、較佳-l〇°C至1〇〇。〇 之溫度下進行。 起始物質（亦即’化合物}〗及化合物ΠΙ)一般彼此以等莫 耳量反應。 因此’本發明之另一態樣係關於一種用於製備如前定義 之化合物I之方法’其包含使式π之胺基甲基嘧啶化合物 138199.doc •54· 200940513
與式III之磺酸 其中n、R及R具有上文所給之含義之 化合物在鹼性條件下反應 0 L-S-A-Y-Het in Ο
其中Α、Υ及Het具有上域給之含義之-且L為選自以 下各基之離去基：氣基、氟基、疊氮基、視情況經取代之 料基、視情況經取代之雜芳氧基或視情況經取代之苯氧 基’其中雜芳基係選自吡唑基、咪唑]•某、…二 嗅-1·誠丨，2,4-三嗤-1·基’且其中雜芳基、：芳氧基及； 氧基未經取代或帶有卜^…個選自…㈣院 基及CVCd烧基之相目或不同取代基：且/或肖雜芳基、 雜芳氧基及苯氧基之相鄰環W原子結合之兩個取代二可 與該等環成員原子-起形成稠合5、6或7員飽和部分不 飽和或芳族碳環或雜環，其中稠合雜環之環成Μ子除碳 原子之外亦包括1、2' 3或4個選自Ν、〇及8之群之雜原 子，且其中稠合碳環或雜環未經取代或帶有丨、2、3或4個 選自鹵素Ci C4燒基及c〗-C4鹵院基之相同或不同取代 基。 或者’如下所示’磺醯胺化合物IIIa可與化合物IV反應 以直接獲得化合物I，其中η、Ra、R、A、γ及Het係如上 所定義’且L為如上文針對化合物ΠΙ定義之離去基： 138199.doc -55- 200940513
u ο Η ιι N-S-A-Y-Het R 6 lll.a 對於此反應’可使用如上所述之使化合物11與化合物出 反應的條件。 或者，如下所示，此反應亦可以兩個連續步驟進行，其 中n、Ra、R、A、γ及Het係如上所定義，且L為如上文針 對化合物III定義之離去基：
IV u 〇 Η ιι
,Ν-S-A-Y-L R ό lll.b 對於兩個反應，均可使用如上所述之使化合物π與化合 物III反應的條件。 或者’亦可藉由首先使化合物VII與胺基甲基喷咬化合 物II反應以獲得化合物VIII來獲得化合物I。如下所示此 產物可與化合物VI反應以獲得化合物I，其中Ra、η、R、 A、Υ及Het係如上所定義，且Li及l2為如上文針對化合物 III疋義之離去基：
對於兩個反應，均可使用如上所述之使化合物π與化合 物ΙΠ反應的條件。 嘴咬-4-基曱基胺化合物Η係獲知於文獻（例如w〇 i38199.doc -56- 200940513 06/097489、WO 02/066470、US 4,482,437或 JP 04243867) 或可購得或其可例如藉由如下所述使相應肟IX.a、腈IX.b 或醯胺IX.c還原來製備。其合適方法為熟習此項技術者所 知且展示於下文，其中R、1^及η具有上文所給之含義之一 IX.a: X = CH(=NOH) IX.b: X = CN IX.c: X = (C(=0)NH2)
適於將肟化合物IX.a還原成相應胺化合物II之方法已描 〇 述於文獻中，例如 March, J. "Advanced Organic Chemistry:
Reactions, Mechanisms, and Structure" (John Wiley & Sons, New York，第 4版，1992, 1218-1219)。 適於將腈化合物IX.b還原成相應胺化合物II之方法已描 述於文獻中，例如 March，J. "Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure" (John Wiley & Sons, New York，第 4版，1992, 918-919)。 適於將醯胺化合物IX.c還原成相應胺化合物II之方法已 ❿ 描述於文獻中，例如 March，J· "Advanced Organic Chemistry:
Reactions, Mechanisms, and Structure" (John Wiley & Sons, New York，第 4版，1992, 1212-1213)。 將化合物1又.&可類似於11〇1^611-贾6；^1，第10/4卷，Thieme， Stuttgart，1968 ;第 11/2卷，1957 ;第 E5卷，1985 ; J· Prakt. Chem-Chem. Ztg. 336(8), 695-697, 1994 ； Tetrahedron Lett. 42(39)，6815-6818，2001 ;或 Heterocycles 29(9)，1741-1760，1989由各別醛化合物（X=CHO;化合物IX.d)或甲基 138199.doc -57- 200940513 衍生物（X=CH3 ;化合物IX.e)製備。 •a為新穎化合 一個取代基Ra為2-曱氧基之肟化合物Ιχ 物。因此，本發明亦係關於中間物IX a
(R8)n 0-CH,
HO-N 其中Ra係如上所述定義且η為〇、1或2。 表IX.a :式IX_a’之肟化合物
其中Ral、Ra2及各自獨立地為氫或具有針對…指定之定 義之一，且各個別化合物之尺以及！^3之含義在各狀況 下對應於表P之一列β 搭化合物 IX.d可類似於J_ 〇rg. chem. 51(4)，第 536-537 頁’ 1986 ’由化合物ix.e合成；或如Eur j 〇rg chem.， 2003，（8) ’ 第 1576-1588 頁；Tetrahedron Lett. 1999，40 (19) ’ 第 3719-3722 頁；Tetrahedron，1999，55 (41)，第 12149-12156頁中所示，由鹵基衍生物鹵素，化合物 IX.f)合成。 腈化合物IX.b可麟得或可類似於Heterocycles，41(4)，675 (1995)，Chem. Pharm. Bull” 21，1927 (1973)或 J. Chem. Soc.，426 (1942)中所述之途徑，例如由相應_基化合物 IX.f藉由與CuCN、NaCN或KCN反應來製備。化合物ix.f 138199.doc _58· 200940513 可購得或可根據標準方法合成。 醯胺化合物IX.c可例如由相應羧酸氣化物藉由與氨反應 來製備。 形成化合物II之另一方法展示如下，其中11及1^係如上所 定義且Boc為第三丁氧羰基：
© 在催化劑（諸如，阮尼鎳（Raney nickel)或鈀/碳）及二碳酸 第二丁酯存在下使腈lx.b氫化產生R為氫之N-保護之化合 物X。用 >臭化氫/冰醋酸或用含水之三氟乙酸處理後，化合 物X可經去保護以產生R為氫之化合物π。 R為氫之化合物X或Π可藉由習知方法（諸如，烷基化）轉 化。合適烷基化劑之實例包括：烷基南，諸如烷基氣、烷 基邊或院基蛾’實例為甲基氯、曱基溴或甲基碘；或硫酸 Φ 二烷酯，諸如硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。與烷基化劑之反 應有利地在溶劑存在下進行。視溫度範圍而定，用於此等 反應之溶劑為：脂族烴、環脂族烴或芳族烴，諸如己烧、 環己烷、甲苯、二曱苯；氣化脂族烴及芳族烴，諸如 DCM、氣苯；開鏈二烷基醚，諸如乙醚、二-正丙基醚、 ΜΤΒΕ ;環醚，諸如THF、U4•二噁烷；二醇醚，諸如二甲 基二醇醚；或此等溶劑之混合物。
R為烧氧基、_炫氧基、烧硫基或豳燒硫基之化合物II 138199.doc •59- 200940513 可類似於標準方法由Ra為鹵素、尤其為氣之化合物X，例 如類似於 J. Heterocycl. Chem. (2005)，42(7)，1369-1379; Tetrahedron Lett. 47(26)，4415-4418, 2006 ; ^ Chem. Pharm. Bull. 31(12)，4533-8, 1983中描述之方法來製備。此合成途 徑展示如下：
R R I I
X. Ra =齒 xi: Ra =烷氧基、鹵烷氧基、烧硫基或齒烷硫基 XII, II: Ra =烷氧基、齒烷氧基、烷硫墓或齒烷硫基 0 化合物X與化合物X'-Ra(亦稱為化合物XI)反應以產生化 合物XII。視待引入之Ra基團而定，化合物XI為無機烷醇 鹽、鹵烷醇鹽、硫醇鹽或鹵硫醇鹽。該反應有利地在惰性 溶劑中實現。式XI中之陽離子X'不甚重要；出於對實際之 考慮，銨鹽（四烷基銨鹽，諸如四曱基銨鹽或四乙基銨鹽） 或鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽通常為較佳的。合適溶劑包含 鍵，諸如二°惡烧、乙喊、MTBE且較佳為THF ;函化煙’ 諸如DCM或二氣乙烷；芳族烴，諸如曱苯；及其混合物。 式XII中之胺基之去保護以產生所需化合物II可如上文針對 化合物X之去保護所述來實現。
Ra為烷基、鹵烷基、烯基、炔基、環烷基或烷基-環烷 基之化合物II可有利地藉由使Ra為鹵素之化合物Π與Ra為 烧基、_炫> 基、稀基、快基、環烧基或炫•基-環烧基且M t 138199.doc •60- 200940513 為經、鎂或鋅之有機金屬化合物Ra-Mt反應來製備。該反 應較佳在催化量或尤其至少等莫耳量之過渡金屬遵及/或 化合物存在下，尤其在諸如鹵化銅⑴且尤其碘化銅⑴之銅 鹽存在下實現，或經鈀催化。該反應一般在惰性有機溶 劑’例如以上提及之醚（尤其THF)、脂族或環脂族烴（諸 如’己烷、環己烷及其類似物）、芳族烴（諸如，甲苯）中之 一者或此等溶劑之混合物中實現。達成此目的所需之溫度 在-100°C至+100°C之範圍内且尤其在-80°C至+40°c之範圍 另一由黏齒酸（諸如’黏氣酸或黏溴酸）形成化合物 方法展示如下，其中η及Ra係如上所定義，Ra較佳為Ci_C4 烷基、甲基、曱氧基、曱硫基或羥基，且X為溴或氣：
黏鹵酸化合物XIII有利地在鹼存在下反應以獲得化合物 XV(參看 Synth. Commun. 37(13), 2231-2241，2007)。合適 之鹼一般為無機化合物，諸如鹼金屬及鹼土金屬碳酸鹽 (諸如’碳酸鋰、碳酸鉀及碳酸鈣）以及鹼金屬碳酸氫鹽（諸 如，碳酸氫鈉）；此外有機鹼，例如第三胺，諸如三甲 胺、三乙胺、二異丙基乙胺及NMP或吡啶。尤其較佳為三 138199.doc -61 . 200940513 乙胺、二異丙基乙胺、碳酸鈉、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。下 一反應步驟經由形成醯氣接著在低溫下用NaBH4還原將化 合物 XI 轉化為化合物 XV(參看>[.1^(1.(：1^111.29(8)，1374-80，1986)。經由鹵化，化合物χνΐ之羥基轉化為鹵素（Hal) 以獲得化合物XVII。鹵化有利地在溶劑及習用_化劑（諸 如，磺酿氣衍生物組合金屬齒化物或三苯基膦連同四鹵化 碳或三苯基膦連同鹵素分子或羰基二函化物或亞磺醯基二 鹵化物或磺醯基二齒化物或對甲苯磺醯氣）存在下實現。 在最後反應步驟中，經由胺化使化合物XVII反應以獲得化 合物II ’其中Ra2為X，X為氣基或溴基。此反應較佳在鄰 苯二曱醯亞胺鉀存在下接著用肼或乙醇胺釋放胺或在二甲 醯胺鈉存在下接著在HC1存在下實現。 另一藉由亞硝基化形成化合物II之方法展示如下，其中 X'為烷基，較佳為丁基：
曱基化合物IX.e可與亞硝酸烷酯在有機鹼（諸如，甲醇 鉀）存在下反應以獲得肟化合物IX.a。化合*IX.a可與分子 氫較佳在催化劑存在下反應以獲得相應胺化合物Π。 磺酸化合物III自先前技術已知或可根據此項技術中已知 之程序來獲得。 形成Het、A及Y係如上所定義且L為氯之化合物III的合 適方法展示如下： I38199.doc -62- 200940513
Hal-A-Y-Het XVIII
(CrC4烧基)-MgCI S〇2, SO2CI2 o L-S-A-Y-Het 11 0 iii:l = ci o 形成A如本文所述且A較佳為1，4-伸苯基之化合物III的另 一合適方法展示如下： λ v Mot “磺化” 9 A-Y-Het 巧 一 L-S-A-Y-Het XIX 0 III 。 用吡啶-S03或二噁烷_803錯合物磺化化合物XIX產生L為 ❹ OH之化合物111(關於磺化程序，參看Mizuno, A.等人，
Tetrahedron Lett. 41，6605，2000)。在加熱下用發煙疏酸績 化化合物XIX亦產生L*OH之化合物（參看US 4,874,894)。 用氣磺酸磺化化合物XXI產生L為C1之化合物111(參看W0 03/055857、WO 03/0163 13 或 WO 02/64593) ° 化合物XIX自先前技術已知或可根據此項技術中已知之 程序來獲得。 一種形成Y為〇之化合物XIX之合適方法展示如下： 〇 "Cu(l)_·
Het—Hal + HO-A -► Het—O-A xx xxi XIX:Y = 0 〇 •鹵素取代之雜環化合物XX與環醇XXI在Cu(I)鹽存在下 且視情況在鹼性物質存在下反應產生Y為-0-之雜芳基環基 醚XXI。在銅（I)催化劑存在下之此反應自先前技術已知。 另一經由磺鹵化形成化合物III之方法展示如下，其中L 為如上定義之離去基： 138199.doc -63· 200940513
A-YH +Het—L -- A-Y-Het -► III 溶劍 XXII XXIII XIX 。 化合物XXII可與雜芳基化合物XXIII有利地在鹼及溶劑 存在下反應以獲得化合物XIX，化合物XIX可經由在磺酸 衍生物（諸如，ciso3h、so2ci2、h2so4)存在下且有利地 在三氣化鱗或五氣化磷存在下磺鹵化而轉化為化合物III。 磺鹵化反應步驟亦可以兩個連續步驟進行，其中首先用磺 酸進行磺化且產生L為羥基之化合物III，接著在習用鹵化 劑（諸如P0C13、so2ci2、SOC2及COCl2)存在下鹵化。磺化 反應可例如類似於 Zhongnan Minzu Daxue Xuebao，Ziran Kexueban 25(4), 28-30, 2006 ； J. Med. Chem. 44(21), 3488-3503, 2001 ；或 J. Med. Chem. 44(21), 3488-3503, 2001 中所 述之方法進行。鹵化反應可例如類似於WO 07/149730 ; Eur. J. Org. Chem. (22), 3669-3675, 2007 ； Eur. J. Org. Chem. (22), 3669-3675, 2007 ； Huaxue Shijie 45(1), 29-31, 25, 2004中所述之方法進行。 另一經由桑德邁爾反應（Sandmeyer reaction)形成化合物 III之方法展示如下，其中L為如上定義之離去基： 驗 〇2N—A-YH + Het—L -►〇2N-A_Y—Het -► H2N-A—丫一Het XXII.a XXIII 溶1 劑 XIX.a XlX.b ...桑德邁爾”1 IIS 讀 _ ο 化合物XXII之硝基衍生物（本文中稱為XXII.a)可較佳在 鹼及溶劑之存在下與化合物XXIII經由親核性芳族取代而 反應以產生化合物XIX之硝基衍生物（本文中稱為XlX.a)。 138199.doc -64- 200940513 硝基化合物又1又.&可有利地在催化劑（1^、？4、？〇存在下用 習用還原劑還原以獲得胺衍生物XlX.b。此等反應自先前 技術已知。胺衍生物XlX.b可經由桑德邁爾反應在無機酸 及金屬亞硝酸鹽（較佳鹼金屬亞硝酸鹽）存在下、接著在鹵 化銅及化學計量之量之二氧化硫存在下反應以獲得化合物 III。桑德邁爾反應可例如類似於Chem. Commun. 44, 4620-4622, 2006 ； WO06/44732 ； J. Med. Chem. 48(23)，7363-7373, 2005 ；或WO 05/11 8529中所述之方法進行。
® 另一經由硫氧化形成化合物III之方法展示如下，其中L 為如上定義之離去基且Z為氫或Ci-Ci烷基： 鹼 氧化
ZS-A-YH + XXIII -- ZS-A-Y-Het -► III 溶劑 XXH.b XlX_b 。 化合物XXII之硫醇或硫醚衍生物（本文中稱為XXII.b)可 較佳在鹼及溶劑之存在下與化合物XXIII反應以產生化合 物XIX之硫醇或硫醚衍生物（本文中稱為XlX.b)。硫化物衍 φ 生物XlX.b可在合適氧化劑（諸如，NaOCl、氧或氯）存在下 氧化以獲得化合物III。此反應通常在溶劑中進行。合適溶 劑為鹵化烴，諸如DCM、氣仿及氯苯；腈，諸如乙腈及丙 腈；水及乙酸。較佳為乙酸、水、DCM、氣苯或乙腈及其 混合物。 或者，如下所示，亦可經由硫氧化獲得化合物III，其中 Z為氫或0,-(:4烷基且L為如上定義之離去基且p為1或2: 138199.doc -65- 200940513 ,VPA , u * 鹼 （ί?)Ρ 氧化
Z-S-A—L + HY-Het -► Z-S-A-Y-Het -► III XXIV XXV 溶劑 XIXc 。 化合物XXIV可較佳在鹼及溶劑之存在下與雜芳基化合 物XXV反應以產生化合物XIX之颯或亞砜衍生物（本文中稱 為XIX.c)。化合物XIX.c可使用如上針對化合物XlX.b氧化 所述之條件氧化以獲得化合物III。 經由硫氧化形成化合物III之另一方法展示如下，其中 Het、A、Y、L及Z係如上所定義： 氧化
ZS-A-Y-Het -► lll:L=F + KHF2
XlX.b 。 硫醇或硫醚衍生物XlX.b可在合適氧化劑（諸如，氣）存 在下在二氟化鉀存在下氧化以獲得L為氟基之氟硫化物化 合物III。此反應可例如類似於J. Org· Chem. 72(15)，5847-5850，2007 ； US 4,454,135; Arch. Pharm. 323(2)，83-7, 1990 ; Synth. Commun. 25(18)，2813-17，1995 ; J. Am_ Chem. Soc. 78，5008-11, 1956 ； US 4,521,241 ； J. Org. Chem. 61(26)，9289-9292，1996 ； J. Med. Chem. 46(12)， 2376-2396, 2003 ； J. Org. Chem. 71(3), 1080-1084, 2006 ； 或 J. Med. Chem. 48(20)，6326-6339，2005 中所述之方法進 行。 或者，如下所示，L為氟基之氟硫化物化合物III亦可經 由在氟化物Mt-Fp(其中p為1或2且Mt為金屬陽離子，較佳 為K、Na或Ca)存在下L為氣基之氣硫化物化合物III之氟化 138199.doc -66- 200940513 來獲得，其中Het、Y及A係如上所定義：
III: L = CI m:L = F。 此反應可例如類似於WO 07/142266 ; Bioorg. Med. Chem. Lett. 17(13), 3760-3764, 2007 ； J. Fluorine Chem. 31(3)，319-32，1986 ; J. Chem. Soc·，Chem. Commun. (10)， 793-4，1986 ;或 J. Am. Chem. Soc. 76, 3230-2，1954 中所述 之方法進行。 〇 一種活化L為氟基或氯基之化合物III的方法展示如下， 其中Ar為雜芳基或苯基，較佳為五氟苯基或羥基苯并三唑 基： III + Ar-OH IH：L = CI, F χχνί
III lll:L = -0-Ar。 為獲得鹵硫化物化合物III之活性磺酸苯酯衍生物，化合 物III與Ar為雜芳基或苯基（較佳五氟苯基或羥基苯并三唑 基）之化合物 XXVI可類似於J. Biol. Chem· 217，107-10, 1955 ； Zhurnal Obshchei Khimii 30，479-83，1960 ；或 J. Org. Chem. 42(20)，3265-70. 1977中所述之方法有利地在 溶劑及驗性物質存在下反應。 或者，如下所示，L為經基之化合物III可與Ar如上定義 之化合物XXVI反應以獲得化合物III之活性磺酸苯酯衍生 物：
III: L = OH XXVI
III + Ar-OH
III III: L = -O-Ar。 138199.doc -67- 200940513 該反應可類似於 J. Am. Chem. Soc· 126(4)，1024-1025, 2004中所述之方法有利地在三苯基氧化膦及/或三氟曱磺 酸酐存在下進行。 活化化合物III之另一方法展示如下：
D 二 D、 ，D;;D III + I NH -- lll:L=-N i D^d d^d XXVII 〇 為獲得化合物in之活性雜芳基衍生物，化合物III可與D 為N、CH或CZ(其中乙為匚丨-匕烷基且其中兩個相鄰CZ基團 可形成稠合苯環）之雜芳基化合物XXVII反應。該反應可類 似於 Z. Naturforsch.，B: Chem. Sci. 56(12), 1360-1368, 2001 ;或 Arch. Pharm. 328(3)，223-9，1995 中所述之方法有 利地在溶劑存在下進行。
R為氫之化合物I及中間物可藉由習知方法（諸如，烷基 化）轉化。合適烷基化劑之實例包括：烷基鹵，諸如烷基 氯、烷基溴或烷基碘，實例為曱基氯、甲基溴或曱基碘； 或硫酸二烷酯，諸如硫酸二曱酯或硫酸二乙酯。與烷基化 劑之反應有利地在溶劑存在下進行。視溫度範圍而定，用 於此等反應之溶劑為：脂族烴、環脂族烴或芳族烴，諸如 己烷、環己烷、曱苯、二甲苯；氣化脂族烴及芳族烴，諸 如DCM、氣苯；開鏈二烷基醚，諸如乙醚、二-正丙基 醚、MTBE ;環鍵，諸如四氫吱喃、1，4-二°惡烧；二醇 醚，諸如二曱基二醇醚；以及DMSO、DMF、二甲基乙醯 胺、NMP、NEP及乙酸乙酯，較佳為DMF、DMSO、NMP 138199.doc -68- 200940513 或NEP ;或此等溶劑之混合物。 可根據習知氧化方法，例如藉由用有機過酸（諸如，間 氣過苯曱酸）（參看 WO 03/64572 或 J. Med. Chem. 38(11)， 1892-903，1995)或用無機氧化劑（諸如，過氧化氫（參看j Heterocycl，Chem· 18(7)，1305-8，1981))或過硫酸氫鉀（參 看 J. Am. Chem. Soc. 123(25)，5962_5973, 2〇〇1))處理化合 物I從而自化合物I製備N_氧化物。氧化可產生純單N_氧化 物或產生不同N-氧化物之混合物，該等不同N_氧化物可藉 由諸如層析法之習知方法來分離。 若個別化合物I不可藉由上述途徑獲得，則其可藉由使 其他化合物I衍生化來製備。 若合成產生異構體之混合物，則一般無需分離，因為在 一些狀況下個別異構體可在處理以供使用之期間或在施用 期間（例如在光、酸或鹼作用下）互變。該等轉變亦可在用 於例如處理植物之後在經處理之植物中或在有待控制之有 害真菌中發生。 本發明之化合物I及組合物分別適合作為殺真菌劑。其 特徵在於對抗廣泛譜之植物病原性真菌的傑出有效性，該 等植物病原性真菌包括土壤帶有之真菌，該等真菌尤其源 於以下綱·根腫菌綱（Plasm〇di〇ph〇romycetes)、霜徽菌綱 (Peronosporomycetes)(同義：卵菌綱（〇omycetes))、壺菌綱 (Chytridiomycetes)、接合菌綱（Zygomycetes)、子囊菌綱 (Ascomycetes)、擔子菌綱（Basidiomycetes)及半知菌綱 (Deuteromycetes)(同義.不完全菌綱（Fungi imperfeeti))。 138199.doc -69- 200940513 -些具有系統有效性，且其可作為葉面殺真菌劑、供拌種 之殺真g劑及土壤殺真菌劑而用於作物保護。此外，其適 於控制尤其存在於木材或植物根部之有害真菌。 本發明之化合物I及組合物對控制以下植物及植物繁殖 物質(例如’種子)及此等植物之收穫物質上之大量病原性 真菌尤其重要：各種栽培植物，諸如穀物，例如小麥、裸 _麥黑J麥、热麥或水稻；甜菜，例如糖用甜菜或 钥用甜菜；果實，諸如縣、核果及無核小水果，例如韻 ^梨、、李子、桃、杏仁、櫻桃、草每、木每、黑莓或醋 >、’五科植物’諸如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植 物’諸如油菜、芥菜、橄欖、 見向曰葵、椰子、可可豆、乾 麻油植物、油棕、花生岑夫 次大旦，葫盧科植物，諸如南瓜、 黃瓜或西瓜；纖維植物，例如 i 铞化、亞麻、大麻或黃麻； 柑桔類水果，諸如撥子、檸樣 葡萄袖或柑橘；蔬菜，諸 如菠菜、萵苣、蘆筍、甘藍、# ^ ^ ^ 監胡蘿爵、洋葱、番莊、馬鈐 薯、葫蘆或紅竦椒；月桂屬括你 往屬植物，例如酪梨、肉桂或樟 腦；能量及原材料類植物，諸 ^ 玉米、大豆、油菜、甘斧 或油標；玉米；煙草；堅果a ’、、 " 果，咖啡豆；茶；香焦；葡萄藤 (鮮食to萄及葡萄汁葡萄藤）；蛇 从）蛇麻草·，草纟；天然橡膠植 物或觀賞植物及森林植物，諸 ^
布如化卉、灌木、闊葉樹及當 綠植物，例如針葉樹。 』米何久T 較佳地，化合物I及其組合物 夕士县亩鈷.ΒΗ Λ 別用於控制以下植物上 之大量真卤.田間農作物，# .f. 諸如馬鈐薯、糖用甜菜、煙 草、小麥、裸麥、大麥、燕麥 求輻、玉米、棉花、大 138199.doc -70- 200940513 :、油菜、豆科植物、向曰契、，啡豆或甘弟；果實· 賞植物；或蔬菜，諸如黃瓜、番兹、豆及南瓜。 術語"植物繁殖物質"應理解為指植物之所有具生產能力 之部分，諸如種子，及無性繁殖植物物質，諸如可用於植 物繁殖之插條及塊莖（例如 、 果實、塊莖、球莖、根莖、二)。此包括種子、根、 芽、籽苗及其他植物部分，包 括欲在發芽後或自土壤萌發後移植之秧苗及幼苗。此等幼
苗亦可在移植之則藉由全部或部分處理藉由m 保護。 較佳地用化合物】及其組合物分別處理植物繁殖物質 用於控制以下植物上之大量真菌：榖物，諸如小麥、裸 麥、大麥及燕麥；水稻、玉米、棉花及大豆。 術語•，栽培植物••應理解為包括已藉由培育、突變誘發或 遺傳工程修飾之植物’包括(但不限於)出售或正在研製中 之生物技術農產品（參看http://www bi〇 〇rg/speeches/ pUbS/er/agri_products.aspp經遺傳修飾之植物為遺傳物質 已藉由使用重組DNA技術修飾的植物，其在天然環境下不 會容易地藉由雜交培育、突變或天然重組獲得。通常，已 將一或多個基因整合至經遺傳修飾之植物之遺傳物質中以 改良植物之某些性質。該#遺傳修飾亦包括（但$限於）對 蛋白質、寡肽或多肽之靶向轉譯後修飾，例如藉由糖基化 或聚合物添加（諸如，異戊烯化、乙醯化或法呢基化部分 或PEG部分）。 由於習知之培育或遺傳工程方法，已藉由培育、突變誘 138199.doc •71· 200940513 發或遺傳工程修飾之植物例如已對特定類別之除草劑的施 用具有耐受性，該等除草劑諸如羥苯丙酮酸二加氧酶 (HPPD)抑制劑；乙醯乳酸合成酶（ALS)抑制劑，諸如，磺 醯脲（參見例如 US 6,222，100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO 98/02526、WO 98/02527 ' 丨 WO 04/106529 ' WO 05/20673 > WO 03/14357 > WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮（參見 例如 US 6,222,100 ' WO 01/82685 ' WO 00/026390、WO 97/41218、WO 98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、 〇 WO 05/20673 ' WO 03/014357 ' WO 03/13225 > WO 03/14356 ' WO 04/16073);烯醇式丙酮醯基莽草酸-3-磷酸合成酶 (EPSPS)抑制劑，諸如草甘膦（glyphosate)(參見例如WO 92/00377);麩醯胺酸合成酶（GS)抑制劑，諸如草丁膦 (gluphosinate)(參見例如 EP-A 242 236、EP-A 242 246)或對 二苯甲腈（oxynil)除草劑（參見例如US 5,559,024)。藉由習 知培育方法（突變誘發）致使若干栽培植物對除草劑具有耐 受性’例如 Clearfield® 夏季油菜（Canola, BASF SE, Germany)對咪。坐淋酮（例如，曱氧°米草煙（imazamox))具有 耐受性。遺傳工程方法已用以致使栽培植物（諸如，大 豆、棉花、玉米、甜菜及油菜）對除草劑（諸如草甘膦及草 銨膦（glufosinate))具有耐受性，其中有一些可以商品名稱 RoundupReady®(對草甘膦耐受，Monsanto，U.S.A)及LibertyLink® (對草錄鱗耐受，Bayer Crop Science, Germ any)購得。 此外’亦包括藉由使用重組DNA技術而能夠合成一或多 138199.doc •72- 200940513 種殺蟲蛋白、尤其已知來自細菌屬芽孢桿菌屬、 尤其來自蘇雲金芽抱桿菌之彼等殺 蟲蛋白的植物，該等殺蟲蛋白諸如δ·内毒素，例如 CrylA(b)、CrylA(c)、CrylF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CrylllA、 CrylllB(bl)或Cry9c ;營養期殺蟲蛋白（VIP)，例如VIP1、 VIP2、VIP3或VIP3A ;細菌移生線蟲之殺蟲蛋白（例如， 發光桿菌屬spp·)或致病桿菌屬 spp.));由動物產生之毒素，諸如蛾毒素、换蛛毒素、黃 蜂毒素或其他昆蟲特異性神經毒素；由真菌產生之毒素， 諸如鏈黴菌毒素、植物凝集素（lectin)(諸如，疏豆或大麥 之凝集素）；凝集素（agglutinin);蛋白酶抑制劑，諸如胰 蛋白酶抑制劑、絲胺酸蛋白酶抑制劑、馬鈴薯塊莖儲藏蛋 白（patatin)、半胱胺酸蛋白酶抑制劑（cystatin)或木瓜蛋白 酶抑制劑；核糖體失活蛋白（RIP)，諸如篦麻毒素（ricin)、 玉蜀黍-RIP、相思子毒素（abrin)、絲瓜籽核糖體失活蛋白 (luffin)、沙泊寧（saporin)或泊瑞定（bryodin);類固醇代謝 酶，諸如3-羥基類固醇氧化酶、蜆皮類固醇-IDP糖基轉移 酶、膽固醇氧化酶、蜆皮激素抑制劑或HMG-CoA還原 酶；離子通道阻斷劑，諸如鈉離子通道或鈣離子通道之抑 制劑；保幼激素酯酶；利尿激素受體（螺旋激肽 (helicokinin)受體）；二苯乙烯（stilben)合成酶、聯苄合成 酶、幾丁質酶（chitinase)或葡聚糖酶（glucanase)。在本發 明之上下文中，此等殺蟲蛋白或毒素應明確理解為亦為前 毒素、雜合蛋白質或截短或以其他方式修飾之蛋白質。雜 138199.doc •73· 200940513 合蛋白質之特徵為新的蛋白質結構域組合（參見例如wo 02/015701)。該等毒素或能夠合成該等毒素之經遺傳修飾 之植物的其他實例揭示於（例如）EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810及WO 03/52073中。用於產生該等經遺 傳修飾之植物的方法一般為熟習此項技術者所知且描述於 (例如）上文所提及之公開案中。經遺傳修飾之植物中所含 的此等殺蟲蛋白賦予產生此等蛋白質之植物以對節肢動物 之所有分類學群組、尤其對曱蟲（鞘翅目（Coeloptera))、雙 翅目昆蟲（雙翅目（Diptera))及蛾（鱗翅目（Lepidoptera))及線 蟲（線蟲綱（Nematoda))之财受性。能夠合成一或多種殺蟲 蛋白之經遺傳修飾之植物描述於（例如）上文所提及之公開 案中，且其中有一些可購得，諸如YieldGard®(產生 Cryl Ab毒素之玉米栽培品種）、YieldGard® Plus(產生 Cryl Ab及Cry3Bbl毒素之玉米栽培品種）、Starlink®(產生 Cry9c毒素之玉米栽培品種）、Herculex® RW(產生 Cry34Abl、Cry35Abl毒素及草胺膦-N-乙醯基轉移酶 (Phosphinothricin-N-Acetyltransferase)[PAT]之玉米栽培品 種）、NuCOTN® 33B(產生Cryl Ac毒素之棉花栽培品種）、 Bollgard® 1(產生Cryl Ac毒素之棉花栽培品種）、Bollgard® II(產生CrylAc及Cry2Ab2毒素之棉花栽培品種）、 VIPCOT®(產生VIP毒素之棉花栽培品種）、NewLeaf®(產生 Cry3A毒素之馬鈴薯栽培品種）、Bt-Xtra®、NatureGard®、 KnockOut®、BiteGard®、Protecta®、Btl 1(例如，Agrisure® 138199.doc -74· 200940513 CB)及 Btl76(來自 Syngenta Seeds SAS，France)(產生 CrylAb 毒素及PAT酶之玉米栽培品種）、MIR6〇4(來自Syngenta Seeds SAS，France)(產生Cry3A毒素之經修飾型式的玉米栽 培品種，參看 WO 03/018810)、MON 863(來自 Monsanto Europe S.A” Belgium)(產生Cry3Bbl毒素之玉米栽培品 種）、IPC 531(來自 Monsanto Europe S.A.，Belgium)(產生 Cry 1 Ac毒素之經修飾型式的棉花栽培品種）及15〇7(來自 Pioneer Overseas Corporation, Belgium)(產生 Cry IF毒素及 PAT酶之玉米栽培品種）。 此外，亦包括藉由使用重組DNA技術而能夠合成一或多 種蛋白質以增加彼等植物對細菌、病毒或真菌病原體之耐 受性的植物。該等蛋白質之實例為所謂之"發病機理相關 蛋白"（PR蛋白，參見例如EP-A 392 225)、植物疾病抗性基 因（例如，表現來源於墨西哥野生馬鈴薯（抗晚疫病野生馬 龄集[Solanum bulbocastanum))t$々祝晚爽病歲{Phytophthora M/ei 之抗性基因的馬鈐薯栽培品種）或T4溶菌酶（例 •如，能夠合成對抗諸如梨火疫病病原菌otwy/vora) 之細菌的抗性增加之此等蛋白質的馬鈐薯栽培品種）。用 於產生該等經遺傳修飾之植物的方法一般為熟習此項技術 者所知且描述於（例如）上文所提及之公開案中。 此外，亦包括藉由使用重組DNA技術而能夠合成一或多 種增強生產力（例如’生物質產量、穀物產率、澱粉含 量、油含量或蛋白質含量）、對乾旱、鹽度或其他限制生 長之環境因素之耐受性或對害蟲及彼等植物之真菌、細菌 138199.doc •75· 200940513 及病毒病原體之耐受性的植物。 此外，亦包括藉由使用重組dna技術而含有改進量之内 含物質或新的内含物f從而㈣改良人類或動物營養的植 物，例如產生促進健康之長鏈Ω-3脂肪酸或不飽和Ω-9脂肪 酸之油料作物（例如，Nexera®油菜，D0W Agro Sciences， Canada) » 此外，亦包括藉由使用重組]〇]^八技術而含有改進量之内 含物質或新的内含物質從而特別改良原材料產量之植物， 例如產生支鏈殿粉的量增加之馬鈴薯（例如Anifi〇ra®馬龄 薯 ’ BASF SE，Germany)。 化合物I及其組合物分別尤其適於控制以下植物疾病： 以下植物上之白鏽菌屬（3仏叹〇 spp.)(白錢病）：觀賞植 物、蔬菜（例如’油菜白鏽菌（丄cawiiz’i/a))及向日葵（例 如’婆羅門參白鑛菌;以下植物上之鏈 格孢菌屬spp.)(鏈格孢葉斑病）：蔬菜、油菜（芸 备生鍵格孢菌（儿或ferawicae))、糖用甜菜（例 如’細鏈格孢菌（儿、水果、水稻、大豆、馬鈴薯 (例如，莊鏈格孢菌（儿或互隔鏈格孢菌（儿 、番茄（例如，茄鏈格孢菌或互隔鏈格孢菌）及 小麥；糖用甜菜及蔬菜上之絲囊黴屬 SPP.)，穀物及蔬菜上之殼二抱屬（Jjcoc/^ία spp.)，例如小 麥上之小麥殼二抱（义(炭疽病）及大麥上之大麥殼二 抱（儿/zordez·) ’平臍螺孢屬（五spp.)及内臍螺抱屬 (D〜Μί/era spp.)(有性態：旋孢腔菌屬（coc肪〇6〇/似 138199.doc -76- 200940513 spp.))，例如玉米上之小斑病（玉蜀黍内臍蠕孢菌（从 則灿·〇)或大斑病（玉米生平臍蠕孢（及z价〇/β))，例如榖物 上之斑枯病（spot blotch)(小麥根腐平臍緯孢（5 及（例如）水稻及草皮上之稻平臍蠕孢^ 穀物（例如，小麥或大麥）上之禾本科布氏白粉菌 (5/wmerza(原名 州’p/?e) •心）（白粉病（口〇_町 mildew));水果及漿果（例如，草莓）、蔬菜（例如萬苣、胡 蘿蔔、芹菜及甘藍）、油菜、花卉、藤、森林植物及小麥 上之灰黴孢菌（5〇卜少出dwerea)(有性態：富氏葡萄孢盤菌 /WCh/k„a):灰黴病）；萵苣上之萵苣盤梗黴 /aciwc^e)(霜黴病（downy mildew));闊葉樹及常綠 樹上之長°彖殼屬（Ceraioc少扣\? Spp.)(同義：長缘徽屬 spp.))(腐爛或枯萎），例如榆樹上之榆長喙殼 (C· ulmi)(何蘭输樹病（Dutch elm disease));以下植物上之 尾孢屬spp.)(尾孢菌葉斑病）：玉米（例如，灰 色葉斑病.玉米灰斑病菌（C. zeae-wa少山·>?))、水稻、糖用 甜菜（例如，甜菜褐斑病菌（C. 6eiz.cc>/i7))、甘薦、蔬菜、咖 啡豆、大豆（例如，大豆灰斑病菌（C· 或大豆紫斑病 菌（C. hhcWO)及水稻；以下植物上之枝抱菌屬 {Cladosporium spp.).番祐（例如，番莊葉徽菌（c ywv謂）：葉黴病）及榖物’例如小麥上之草本枝抱菌（c /2erkrww)(穗枯病（black ear));穀物上之麥角 g(c/aWce/?5 pun?urea)(麥魚病）·，以下植物上之旋孢腔菌 (C〇Ch!i〇b〇!uS)(無性態··長蠕孢菌（Heiminth〇sp〇rium)或平 138I99.doc -77- 200940513 臍螺孢）屬（葉斑病）：玉米（玉米圓斑病菌（C. carfeowwm))、 穀物（例如，禾旋孢腔菌（C. sai/vw·?)，無性態：小麥根腐 平臍螺抱）及水稻（例如，水稻旋孢腔菌（C. W2^a6e<3«w*s·)’ 無性態：稻螺抱菌（兄;以下植物上之炭疽菌 (Co//eioir/c/zMm)(有性態：圍小叢殼（G/omere//iz))屬（炭疽 病）：棉花（例如，棉炭疽菌（C_ gouxp/z·))、玉米（例如，禾 生炭疽菌（C. gramiWco/a):炭疽病莖腐病）、無核小水 果、馬鈴薯（例如，馬鈴薯炭痕病菌（C. coccc?i/e5):黑點 病）' 菜豆（例如，菜豆炭疽病菌（C. 及大 豆（例如，大豆炭疽病（C. irw«caiMW)或膠孢炭疽菌（C. 发/oeoworioz’t/es));絲核菌屬（CorizWww spp.)，例如水稻上 之紋枯病菌（C. ·5<3·5αΗζ·)(紋枯病）；大豆及觀賞植物上之多 主棒抱（Coryweipora ccmiico/a)(葉斑病）；孔雀斑菌屬 (C^c/occm/ww spp.)，例如橄棍樹上之油撤視孔雀斑菌（C· oleaginum);以下植物上之柱抱菌屬（C^/hi/rocarpc?” spp.)(例如，果樹癌或幼藤枯萎，有性態：叢赤殼屬 (iVecir/a spp.)或新叢赤殼屬（iVeo«eciria spp·)):果樹、藤 (例如，鶴掌楸柱抱菌（C. /zWoc/enc/W)，有性態：鶴掌楸新 叢赤殼菌（iVeoweciria :烏腳病）及觀賞植物； 大豆上之白紋羽束絲菌«ecoririx)(有性態： 褐座堅殼菌（/Jose/ZzWa «ecaiWx))(根莖腐病）；間座殼屬 spp.)，例如大豆上之莖潰瘍病菌 ρ/ιακοΖ〇ΓΜ/η)(猝倒病）；以下植物上之内臍蠕孢屬 (ZVec^/era spp.)(同義：長蠕孢菌屬 138199.doc •78- 200940513 spp.)，有性態：核腔菌屬spp.)):玉米、榖 物（諸如大麥（例如，網斑内臍螺孢菌（D. kres)，網斑病）及 小麥（例如，小麥德氏黴（£). iriiici-repaiz··?):褐斑病）、水 稻）及草皮；藤上之艾司卡病（Esca)(梢枯病，乾枯病 (apoplexy))，其係由斑點嗜蘭孢孔菌（Form/i/poWo! pwwciaia)(同義：斑孔木層孔菌地中 海嗜蘭抱孔菌（F. ⑽β)、垣抱伐莫尼亞菌 {Phaeomoniella chlamydospora){ ^ ^ ' Phaeoacremonium chlamydosporum)、 寄生 瓶黴菌(Phaeoacremonium a/eo_p/n7w»2)及 / 或葡萄座腔菌（·δοί7〇5/?/ζαβγί·<3! oZiiwsa)引 起；以下植物上之癌囊腔菌屬spp.):仁果（梨痴囊 腔菌（Ε. 、無核小水果（覆盆子癌囊腔菌（£. veweiot): 炭疽病）及葡萄藤（葡萄黑痘病菌（£· α/wpe/iwa):炭痕病）； 水稻上之稻黑腫病菌（五《O^owa or_yzae)(葉黑粉病）；小麥 上之附球菌屬（5/7/coccwm spp.)(黑黴病）；以下植物上之白 粉菌屬（五ryhp/ze spp.)(白粉病）：糖用甜菜（甜菜白粉菌（五 、蔬菜（例如，婉豆白粉菌（£. /?以），諸如葫產（例 如，二孢白粉菌（五· cz_c/zororcearMW))、甘藍、油菜（例如十 字花科白粉菌（五· crwci/erarwm));果樹、藤及觀賞樹木上 之猝倒病菌（五/αία)(猝倒病菌癌或梢枯病，無性態： 寬殼囊抱（C>f〇5；7〇H«a /αία)，同義：百簕花盤針跑 (Libertella blepharis));玉米上之突臍蠕抱屬（Exser〇hiiUm spp·)(同義：長蠕孢菌屬）（例如，玉米大斑病菌 iMrc/cwm));多種植物上之鐮孢菌屬（尸WlSariwm spp.)(有性 138199.doc •79- 200940513 態：赤徽菌屬（G^6ere//a SD 、λ/装贫严 sPp.))(萎蔫病’根或莖腐病）， 諸如榖物（例如，小麥或大麥）上之禾榖鐮刀菌（f 心論，或黃色嫌刀菌⑺―）（根腐病、赤黴病 或銀頂病）、番祐上之炎孢鐮刀菌（F大豆上
之腐皮鐮刀菌F 及玉米上之輪枝樣鐮刀菌（F ν咖邊穀物（例如，小麥或大麥）及玉米上之禾項 囊殼菌（C?aeWm⑽⑽所全蝕病）；以下植物上 之赤黴菌屬（G讣sPp.):穀物（例如，玉蜀黍赤黴（σ zeare))及水稻（例如，藤倉赤毒菌:惡苗病）； 藤、仁果及其他植物上之圍小叢殼菌（G7〇Were//i7 ckgWaia)及棉花上之棉小叢殼菌（σ. ^^沖⑺；水稻上之 粒錢病複合物（Grainstaining complex);葡萄藤上之葡萄球 座菌（Gwig«arif/or 6ζ·ί/\νβ///ζ·)(黑腐病）；蔡薇科植物及刺柏上 之膠鑛菌屬spp·) ’例如梨上之圓柏膠 錄菌（G. (錄病）；玉米、穀物及水稻上之長螺抱菌 屬（同義：内腾端孢屬，有性態：旋抱腔菌屬）；聪抱鏽菌 屬（//ewi/eia spp.)，例如咖_樹上之咖0非熬抱錄菌（K να·5ί<3ίη·Λ：)(咖徘葉錢病）；葡萄藤上之葡萄褐斑病菌 (/•sari’opsz.s c/aw.spora)(同義：葡萄枝孢黴 Wib));大豆及棉花上之菜豆殼球孢菌（Macrop/zomhij! phaseolina){ 1¾ ^ :菜豆毅珠抱（Macrophotnina phaseoli)) (根及莖腐病）；穀物（例如，小麥或大麥）上之雪黴鐮刀菌 (Microdochium «ίνα/e)(同義：雪腐鐮孢菌（Fusarium w/va/e))(粉紅雪腐病）；大豆上之擴散又絲殼（M/crwp/mera 138199.doc • 80- 200940513 dOT'wsaK白粉病）；褐腐病菌（Mom'/im'a spp.)，例如核果及 其他薔薇科植物上之核果褐腐菌（Μ. /αχα)、桃褐腐病菌 (Μ. /rwciz’co/fl)及仁果褐腐菌（Μ· (花枝萎病，褐 腐病）；榖物、香蕉、無核小水果及花生上之球腔菌屬 spp，），諸如小麥上之禾生球腔菌（从 客ramimco/a)(無性態：小麥殼針抱ίηϋ·)，殼針 孢屬葉斑病）或香蕉上之斐濟球腔菌（M. (香焦葉斑 病）；以下植物上之霜黴屬（Perc^oiporfl spp.)(霜黴病）：甘 藍（例如，紫菜薹霜黴病（P办rfliSiS^cae))、油菜（例如，寄生 霜黴菌（户.、洋蔥（例如，毀壞霜黴（户 c/esirwcior))、於草（终草霜黴（户.ia6ac?z_«a))及大豆（例如， 大豆霜黴（Ρ. waw/mrica));大豆上之豆薯層鏽菌 /?ac/^r；n_z〇及山馬蝗層鏽菌（户· weAo紹心)（大豆銹病）；例 如以下植物上之瓶黴屬（户/n’a/opAora spp.):葡萄藤（例 如，葡萄藤瓶黴（P. irac/zeip/n’/a)及四孢'藻瓶徽（户 ieirajpora))及大豆（例如，大豆瓶黴（户.:莖腐 病）；油菜及甘藍上之莖點徽（户/zowa 根及莖腐病） 及糖用甜菜上之甜菜莖點黴（P. 根腐病、葉斑病及 猝倒病）；以下植物上之擬莖點黴屬（户/zowophs spp.):向 曰葵、葡萄藤（例如，葡萄生擬莖點黴（P. v"z_co/a):外皮 及葉斑病）及大豆（例如，莖腐病：大豆擬莖點黴（户. ，有性態：大豆莖潰瘍病菌吨〇r如 p/^eo/orww));玉米上之玉蜀黍節壺菌（户办印心广讲β /«α：^ζ·ί)(褐斑病）；多種植物上之疫黴菌屬（p；^i〇p；J^〇ra 138199.doc -81 · 200940513 pp )(枯萎病，根、葉、果實及莖腐爛病），諸如紅辣椒及 葫蘆（例如’辣椒疫黴菌（户· capjzW))、大豆（例如，大豆疫 黴菌（户.，同義：大豆疫黴根腐病菌（户 ^•/從)）、馬鈐薯及番茄（例如，晚疫病菌π ：晚 疫病）及闊葉樹（例如，橡樹疫黴（p raw〇〃ww):櫟樹捽死 病）；甘藍、油菜、蘿蔔及其他植物上之甘藍根腫菌 (P/如m〇i^op/j〇riI 如)（根腫病）；單軸黴屬（户“⑽叩⑴^ SPP.) ’例如葡萄藤上之葡萄生單轴黴（葡萄藤霜黴）及向曰 葵上之向曰葵霜黴病菌（P. 山Ό ;薔薇科植物、蛇麻 子、仁果及無核小水果上之又絲單囊殼屬 spp.)(白粉病），例如蘋果上之白又絲單囊殼(户； 例如以下植物上之多黏菌屬（户〇沙所少^ )及因此傳播之 病毒性疾病：穀物（諸如，大麥及小麥（禾榖多黏菌（户 gramiAm))及糖用甜菜（甜菜多黏菌（户心me));榖物（例 如】麥或大麥）上之卷毛狀假小尾抱（Piewi/ocercojporW/fl (眼狀斑紋，有性態：禾穀眼斑病菌（7如以以 _ya//M«fl?㈣）；多種植物上之假霜黴（户則^叩㈣謂⑷ (霜黴病），例如箱蘆上之古巴假霜黴（户CM心似⑷或蛇麻草 上之祿草假霜黴（户.；葡萄藤上之葡萄角斑葉焦病 菌（Pseudopezicula tracheiphila)(紅火病氙' 肖葉焦、病 (rotbrenner)' ’無性態：瓶黴屬）；多種植物上之柄鏽菌屬 spp.)(銹病），例如穀物（諸如，小麥、大麥或裸 麥）上之小麥葉銹菌（/>. (褐銹病或葉銹病）、小麥 條錄菌（P_ (斑銹病或黃銹病）、大麥柄鏽菌（户 138199.doc -82· 200940513 hMd)(矮葉銹病）、小麥桿鏽菌（户_ 莖銹病或黑 錢病）或小麥隱匿柄鏽菌（/>· reco«A7a)(褐銹病或葉銹病）及 產筍上之柄錄菌屬（例如，蘆筍柄鐘菌（户.;小麥 上之小麥核腔菌（/^re„0p/^ra ⑴Cl’_repew沿）（無性態：内 臍螺抱）（褐斑病）或大麥上之圓核腔菌（户.iereiS)(網斑病）； 梨抱屬spp.)，例如水稻上之稻梨孢（户〇r>；zae) (有性態：稻瘦病菌（Mag«a/?〇ri//e grz.sea)，稻痕病）及草皮 及縠物上之稻疲病菌（/>· ;草皮、水稻、玉米、小 麥、棉花、油菜、向曰葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜及多種 其他植物上之腐黴菌Spp.)(猝倒病）（例如，棉腐病 (P. w/iimwAn)或瓜果腐黴（户;柱隔抱屬 spp.) ’例如大麥上之天鶴膠柱隔抱（几 以尽《〇(柱隔孢葉斑病’生理學葉斑病）及糖用甜菜上之甜 菜葉斑病菌（/?. 6eiz’co/a);棉花、水稻、馬鈐薯、草皮、 玉米、油菜、馬鈴薯、糖用甜菜、蔬菜及多種其他植物上 之絲核菌屬spp.)，例如大豆上之立枯絲核菌 (/?. so — /)(根及莖腐病）、水稻上之立枯絲核菌（紋枯病）或 小麥或大麥上之禾榖絲核菌（兄(絲核菌春季枯萎 病）；草莓、胡蘿蔔、甘藍、葡萄藤及番茄上之葡枝根黴 (Rhizopus st〇!onifer)(黑黴病，軟腐病）；九麥、裸參反黑 小麥上之大麥雲紋病菌謂(褐斑 病）’水稻上之稻帚梗柱抱（心roc/ai/z_ww 及葉賴帚 梗柱孢（& 鞘腐病）；諸如以下各者之蔬菜及田 間農作物上之核盤黴屬Spp.)(莖腐病或白腐 138199.doc -83· 200940513 病）：油菜、向曰葵（例如，油菜核盤菌（s. 及 大豆（例如，白絹病菌（S. ro//y")或大豆核盤黴）；多種植物 上之殼針抱屬（<Se/?ioria spp.)，例如大豆上之大豆殼針抱 (<S. g/yciwesX褐斑病）、小麥上之小麥殼針抱（<^· iWiici)(殼 針抱屬斑枯病）及縠物上之顆枯殼多孢（51. /ioc/orwm))(同 義：穎枯殼多孢（iSiagowosporfl «οί/orwm))(殼多抱斑枯 病）；葡萄藤上之葡萄白粉病菌菌（以«ecaior)(同 義：白粉菌（五ryhp/ze «ecaior))(白粉病，無性態：葡萄粉 抱（Oidium ;以下植物上之毛球腔菌屬 spp.)(葉枯病）：玉米（例如，大斑毛球腔菌 (S. turcicum) > 同義：大斑長螺抱（Helminthosporium iwrcicww))及草皮；以下植物上之黑粉菌屬 SPP.)(黑穗病）：玉米（例如’絲轴黑粉菌（S. :粒 黑穗病）、粟及甘蔗；葫蘆上之蒼耳單絲殼（Spkeroi/ieca /w/!g/«ea)(白粉病）；馬鈴薯上之馬鈴薯粉病菌 sw6ierrcmea)(粉癌病）及藉此傳播之病毒性疾病；榖物上之 殼多抱屬（汾spp.)，例如小麥上之賴枯殼多抱 (殼多孢斑枯病，有性態：穎枯殼小球腔菌（lepiosp/meria «odorww)[同義：穎枯殼針抱（·Ρ/ϊαβσ·5/?/ϊίΐβ，ίίζ «ociorwm)]; 馬铃薯上之馬铃薯癌腫病菌（办《c/jyir/Mm e«doZ>io/7cMm)(馬 鈴薯癌腫疾病）；外囊菌屬（ra/j/zWma spp.)，例如桃上之畸 形外囊菌（T. 曲葉病）及李子上之李外囊菌（T. /?rw«z_)(李袋果病）；於草、仁果、蔬菜、大豆及棉花上之 根串珠黴屬spp.)(黑根腐病），例如基生根串 138199.doc -84- 200940513 珠黴（Γ. —/α)(同義：根_珠黴菌（cw崎; 穀物上之腥黑穗病g屬⑽心w )(光腫黑穗病或小麥網 腥黑穗病）’諸如小麥腥黑粉菌心心糊義：小麥網腰 黑穗粉菌（Γ. car/u) ’小麥光腥黑穗病）及小麥矮化腥黑穗 病菌（7： (小麥矮腥黑穗病）；大麥或小麥上之 肉孢核湖菌（2>_/α ――⑷（灰雪腐病）；條黑粉菌屬 sPP.)，例如裸麥上之黑麥桿黑穗病菌… 桿黑粉病）；蔬菜上之單孢鏽菌屬s冲.) (銹病），諸如菜豆（例如’菜豆銹病菌（t/ ， 同義：長豇豆銹病（¢7. 及糖用甜菜（例如，甜菜銹 病菌（C7.心;以下植物上之黑粉菌屬（仍…叹〇 spp ) (散黑粉病（loose smut)):榖物（例如，大麥散黑穗病… ⑽而）及燕麥散黑僂菌（c/ avae„fle))、玉米（例如，玉米黑 粉菌（C/·讲吵山^):玉米黑粉病）及甘蔗；以下植物上之黑星 菌屬（Fewwk sPP.)(瘡痂病（scab)):蘋果（例如，蘋果黑星 菌（Κ 叫Μα/^))及梨；及多種植物（諸如，水果及觀賞樹 木、藤、無核小水果、蔬菜及田間農作物）上之輪枝菌屬 (心sPP_)(枯萎病），例如草莓、油菜、馬铃薯及 番茄上之大麗輪枝菌（K心。 化合物I及其組合物分別亦適於控制有害真菌以保護材 料（例如，木材、紙張、油漆分散液、纖維或織物）及保護 储存產品。關於木材及建築材料之保護，尤其注意以下有 害真菌：子囊菌，諸如長喙徽屬、長喙殼屬、出芽短梗黴 菌{Aureobasidium pullulcms、、敫 i 點数戛、Scler〇ph〇ma 138199.doc -85. 200940513 spp.)、毛殼菌屬（C/meiomz’ww spp.)、腐殖徽屬（/iwwico/a SPP·)、石座菌屬（PeinW/fl spp.)、針葉寬屬（7Wc/zwrw>s
SPP.)，擔子菌’諸如粉抱革菌屬（Co«z_op/zor<a spp.)、革蓋 卤屬（Corio/ws spp.)、革搁菌屬（G7〇eo尸spp·)、香兹 卤屬spp.)、側耳菌屬（户/ewroiw·? spp.)、茯茶菌屬 (尸spp.)、墙龍介屬（5>erpM/a spp.)及乾絡菌屬 (ryromyces spp，）’半知菌，諸如麵徽屬 SPP.)、、枝抱菌屬、青徽屬（peni’ciZHum spp.)、木徽屬 (7WCA〇r則spp.)、鏈格孢菌屬、擬青黴屬（〜如7〇叩^5 spp.);及接合菌，諸如毛黴屬（Mwc<^ spp.)，且此外，在 儲存產品保護中尤其注意以下酵母真菌：念珠菌屬 (CartAc/α spp.)及釀酒酵母以）。 化合物I及其組合物分別可用於改善植物健康。本發明 亦係關於一種改善植物健康之方法，其係藉由用有效量之 化合物I及其組合物分別處理植物、其繁殖物質及/或其生 長或將生長之場所。
術語"植物健康"應理解為表示由單獨或彼此組合之若 才曰示决疋之植物及/或其產物的狀態該等指示諸如產 (例如増加之生物質量及/或增加之有價值成份含量）、； 生命力（例如，？文良之植物生長及/或更綠之葉子（"變 效應”)）、品質（例如，某些成份之改良之含量或組成）及| 非生物及/或生物應力之耐受性。以上所確定之針對 健康狀態之指示可彼此依存或可由彼此產生。 . 弋匕〇物可以生物活性可能不同之不同結晶變體； 138199.doc -86- 200940513 在。其同樣為本發明之標的物。 化《物I係以原樣或組合物形式藉由用殺真菌有效量之 活性物質處理真菌或有待保護以防真菌侵襲之植物、植物 繁殖物質（諸如’種子）、土壤、表面、材料或房間來加以 使用在植物、植物繁殖物質（諸如，種子）、土壌、表 面物質或空間受真菌感染之前及之後均可進行施用。 可在種植或移植時或在其之前，用原樣化合物丨或包含 至少種化合物1之組合物預防性處理植物繁殖物質^ 本發明亦係關於包含溶劑或固體載劑及至少一種化合物 I之農用化學組合物及其用於控制有害真菌之用途。 農用化學組合物包含殺真菌有效量之化合物I。術語"有 效量表示足以控制栽培植物上之有害真菌或保護材料且 不會對所處理之植物產生實質性損害的組合物或化合物工 之量。该量可在寬範圍内變化，且視諸如有待控制之真菌 種類、所處理之栽培植物或材料、氣候條件及所用特定化 合物I之多種因素而定。 化合物I、其N-氧化物及鹽可轉化成農用化學組合物之 %用類型，例如溶液、乳液、懸浮液、粉劑、散劑、糊狀 物及顆粒。組合物類型視特定預期目的而定；在各狀況 下’應確保本發明之化合物精細且均勻分布。 組合物類型之實例為懸浮液（sc、〇d、FS)、糊狀物、 片劑、可濕性散劑或粉劑（WP、SP、ss、WS、DP、DS)或 可溶於水或可濕潤之顆粒（GR、FG、GG、MG)以及用於處 理植物繁殖物質（諸如，種子）之凝膠調配物（GF)。 138199.doc -87· 200940513 通常組合物類型（例如，SC、OD、FS、WG、SG、WP、 SP、SS、WS、GF)以經稀釋形式採用。諸如DP、DS、 GR、FG、GG及MG之組合物類型通常以未經稀釋形式使 用。
以已知之方式製備組合物（參看US 3,060,084 ; EP-A 707 445(對於液體濃縮物）；Browning: "Agglomeration", Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日，147-48，Perry's Chemical Engineer's Handbook > 第 4 版，McGraw-Hill， New York，1963，S. 8-57及其後内容；WO 91/13546; US 4,172,714 ； US 4,144,050 ； US 3,920,442 ； US 5,180,587 ； US 5,232,701 ； US 5,208,030 ； GB 2,095,558 ； US 3,299,566 ； Klingman: Weed Control as a Science (J. Wiley & Sons，New York, 1961) ; Hance 等人：Weed Control Handbook (第 8版，Blackwell Scientific, Oxford，1989); 及 Mollet，H.及 Grubemann，A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag，Weinheim，2001) o 農用化學組合物亦可包含農用化學組合物中習用之助 劑。所用助劑分別視特定施用形式及活性物質而定。 合適助劑之實例為溶劑、固體載劑、分散劑或乳化劑 (諸如，其他增溶劑、保護性膠體、界面活性劑及黏著 劑）、有機及無機增稠劑、殺菌劑、防凍劑、消泡劑、（若 適當）著色劑及增黏劑或黏合劑（例如，用於種子處理調配 物）。 合適之溶劑為水、有機溶劑（諸如，具有中至高沸點之 138199.doc -88 - 200940513 礦物油餾份（諸如，煤油或柴油，此外煤焦油）及植物或動 物來源之油、脂族、環狀及芳族烴（例如，甲笨、二 苯、石蠟、四氫萘、烷基化萘或其衍生物）、醇（諸如，曱 醇、乙醇、丙醇、丁醇及環己醇）、二醇、酮（諸如，環已 酮及丁内酯）、脂肪酸二甲醯胺、脂肪酸及脂肪酸酯）及 強極性容劑（例如胺’諸如Ν-甲基吼略咬酮）。 固體載劑為礦物土（諸如’矽酸鹽、矽膠、滑石、高嶺 土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、黏土、白雲 囅 石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂）、經研磨之合成 物質、肥料（諸如，硫酸録、砩酸錄、硝酸錄、尿素）及植 物來源之產物（諸如，穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉）、 纖維素粉末及其他固體載劑。 合適之界面活性劑（佐劑、濕潤劑、增黏劑、分散劑或 乳化劑）為芳族績酸（諸如，木質績酸（Borresperse®類型， Borregard，Norway)、苯酚績酸、萘續酸（Morwet®類型， ❿ Akzo Nobel，USA)、二丁基萘磺酸（Nekal® 類型，BASF, Germany))及脂肪酸之鹼金屬鹽、鹼土金屬鹽及銨鹽、烷 基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、硫酸烷酯、月桂基醚硫酸 -酯、脂肪醇硫酸酯及硫酸化十六醇鹽、十七醇鹽及十八醇 鹽、硫酸化脂肪醇二醇醚、此外萘或萘磺酸與苯酚及甲醛 之縮合物、聚氧伸乙基辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、 辛基酚、壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚己 二醇醚、三硬脂醯基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、 醇及脂肪醇/氧化乙烯縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧伸 138199.doc -89- 200940513 乙基烷基醚、乙氧基化聚氧化丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮 醛、山梨糖醇酯、木質素亞硫酸鹽（lignin-sulfite)廢液及 蛋白質、變性蛋白、多醣（例如，甲基纖維素）、疏水性改 質殿粉、聚乙稀醇（Mowiol®類型 ’ Clariant，Switzerland)、 聚羧酸酯（Sokolan®類型’ BASF, Germany)、聚烷氧基化 物、聚乙烯胺（Lupasol®類型’ BASF, Germany)、聚乙烯口比 咯啶酮及其共聚物。 增稠劑（亦即，賦予組合物以改進之流動性（亦即，靜止 狀態下高黏度及攪動期間低黏度）的化合物）之實例為多醣 及有機及無機黏土，諸如三仙膝（Kelzan®，CP Kelco, U.S.A) ' Rhodopol® 23(Rhodia, France)、Veegum®(R.T· Vanderbilt, U.S.A)或 Attaclay®(Engelhard Corp” NJ, USA)。 可添加殺菌劑以用於保存及穩定組合物。合適殺菌劑之 實例為基於雙氣盼（dichlorophene)及苄醇半縮曱搭 (benzylalcohol hemi formal)之殺菌劑（來自 ICI之Proxel®或 來自 Thor Chemie 之 Acticide® RS 及來自 Rohm & Haas 之 Kathon® MK)及異嗟峻琳嗣衍生物，諸如烧基異售唾琳酮 及苯并異嗟嗤淋酮（來自Thor Chemie之Acticide® MBS)。 合適防凍劑之實例為乙二醇、丙二醇、尿素及甘油。 消泡劑之實例為聚矽氧乳液（諸如，Silikon® SRE (Wacker，Germany)或 Rhodorsil®(Rhodia，France))、長鏈 醇、脂肪酸、脂肪酸鹽、氟有機化合物及其混合物。 合適著色劑為低水溶性顏料及水溶性染料。提及實例且 138199.doc -90- 200940513 名稱為若丹明B(Rhodamin B)、C.I.顏料紅112、C.I·溶劑紅 1、顏料藍15:4、顏料藍15:3、顏料藍15:2、顏料藍15:1、 顏料藍80、顏料黃1、顏料黃13、顏料紅112、顏料紅 48:2、顏料紅48:1、顏料紅57:1、顏料紅53:1、顏料橙 43、顏料橙34、顏料橙5、顏料綠36、顏料綠γ、顏料白 6、顏料棕25、鹼性紫1〇、鹼性紫49、酸性紅51、酸性紅 52、酸性紅14、酸性藍9、酸性黃23、鹼性紅1〇、鹼性紅 108 ° ❹ 黏著劑或黏合劑之實例為聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯 醋、聚乙稀醇及纖維素醚（Tylose®，Shin_Etsu Japan)。 可藉由將化合物I及（若適當）其他活性物質與至少一種固 體載劑混合或共同研磨來製備散劑、散布用物質及粉劑。 可藉由將活性物質與固體載劑黏合來製備顆粒，例如經 塗佈之顆粒、經浸漬之顆粒及均質顆粒。固體載劑之實例 為.礦物土 ’諸如石夕膠、石夕酸鹽、滑石、高嶺土、美國活 ❿ 性白土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土黃土黏土、 白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂；經研磨之合 成物質；肥料，諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素；及 植物來源之產物，諸如穀粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉； 纖維素粉末及其他固體載劑。 組合物類型之實例為： 1 ·供以水稀釋之組合物類型 i)水溶性濃縮物（SL、LS) 將10重量份之本發明之化合物〗溶於9〇重量份之水或水 I38199.doc -91- 200940513 溶性溶劑中。或者，添加濕潤劑或其他助劑。活性物質以 水稀釋後即溶解。以此方式，獲得具有1〇重量％之活性物 質含量的組合物。 ii)可分散濃縮物（DC) 將20重量份之本發明之化合物I溶於7〇重量份之環己酮 中’同時添加1〇重量份之分散劑（例如，聚乙烯吡咯啶 酮）。以水稀釋產生分散液。活性物質含量為2〇重量0/〇。 出）可乳化濃縮物（EC) 將15重量份之本發明之化合物j溶於75重量份之二甲苯 中，同時添加十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧化物（各狀 況下均為5重量份）。以水稀釋產生乳液。該組合物具有j 5 重量％之活性物質含量。 iv) 乳液（EW、EO、ES) 將25重量份之本發明之化合物I溶於35重量份之二曱苯 中，同時添加十二烷基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧化物（各狀 況下均為5重量份p藉助於乳化機（uitraturrax)將此混合物 引入30重量份水中，且將其製成均勻乳液。以水稀釋產生 乳液。該組合物具有25重量。/〇之活性物質含量。 v) 懸浮液（SC、〇D、FS) 在一攪動型球磨機中，將20重量份之本發明之化合物j 粉碎，同時添加10重量份分散劑及濕潤劑及7〇重量份水或 有機溶劑以產生精細活性物質懸浮液。以水稀釋產生該活 性物質之穩定懸浮液。該組合物中之活性物質含量為2〇重 量％。 138199.doc •92· 200940513 vi) 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG、sg) 藉助於技術設備（例如，擠壓機、喷霧塔、流化床），將 5〇重量份之本發明之化合物1精細研磨，同時添加5〇重量 伤刀散劑及濕潤劑且製備為水分散性或水溶性顆粒。以水 稀釋產生該活性物質之穩定分散液或溶液。該組合物具有 50重量。/❶之活性物質含量。 vii) 水77散性散劑及水溶性散劑（wp、|gp、§js、WS) ，將75重量份之本發明之化合物！於囀子·定子研磨機中研 磨，同時添加25重量份分散劑、濕潤劑及石夕膝。以水稀釋 產生該活性物質之穩定分散液或溶液。該組合物之活性物 質含量為75重量％。 viii) 凝膠（GF) 在一攪動型球磨機中，將20重量份之本發明之化合物【 粉碎，同時添加10重量份分散劑、丨重量份膠凝劑濕潤劑 及7〇重量份水或有機溶劑以產生該活性物質之精細懸浮 $ 液。以水稀釋產生該活性物質之穩定懸浮液，從而獲得具 有20%(w/w)活性物質之組合物。 2.有待於以未經稀釋形式施用之組合物類型 ix) 可撒布散劑（DP、DS) 將5重量份之本發明之化合物丨精細研磨，且與％重量广 細粉狀高嶺土充分混合。此產生具有5重量％活性物質^ 量之可粉塵化組合物。 X)顆粒（GR、FG、GG、MG) 將0·5重量份之本發明之化合物I精細研磨且與$ •重量 138199.doc -93· 200940513 份載劑締合。當前方法為擠壓、噴霧乾燥或流化床。此產 生具有0.5重量％活性物質含量之有待於以未經稀釋形式施 用之顆粒。 xi)ULV 溶液（UL) 將10重量份之本發明之化合物I溶於9〇重量份之有機溶 劑（例如，二甲笨）中。此產生具有1〇重量％活性物質含量 之有待於以未經稀釋形式施用之組合物。 農用化學組合物一般包含〇. 〇 1與9 5重量％之間、較佳〇 i 與90重量％之間、最佳〇·5與90重量％之間的活性物質。活 〇 性物質係以90%至1〇〇%、較佳95%至100%之純度（根據 NMR譜）採用。 水溶性濃縮物（LS)、可流動濃縮物（FS)、用於乾法處理 之散劑（DS)、用於漿液處理之水分散性散劑（ws)、水溶性 散劑（SS)、乳液（ES)、可乳化濃縮物（Ec)及凝膠（GF)通常 用於處理植物繁殖物質（尤其種子）之目的。此等組合物可 以經稀釋或未經稀釋之形式施用於植物繁殖物質，尤其镡 子。在即用型製劑中，所討論之組合物在稀釋2至1〇倍後 〇 產生0.01至60重量％、較佳01至40重量％之活性物質濃 度。施用可在播種之前或播種期間進行。用於將農用化學 化合物及其組合物分別施用或處理至植物繁殖物質（尤其 種子）的方法在此項技術中已知，且包括繁殖物質之敷 袠、塗佈、粒化、撒布、浸潰及犁溝内施用方法。在一較 佳實施例中，化合物或其組合物分別藉由一種不誘發發芽 之方法，例如藉由拌種、粒化、塗佈及撒布來施用至植物 138199.doc -94- 200940513 繁殖物質上。 在-較佳實施例中，懸浮液類型（FS)組合物係用於種子 處理。FS組合物通常可包含Μ。。g/1活性物質、i2〇〇 Μ 界面活性劑、0至2〇()Μ防來劑、0至__合劑、〇至 2〇〇 g/ΐ顏料及至多1公升溶劑、較佳水。 活性物質可原樣或以其組合物形式、例如以可直接喷霧 之溶液、㈣、懸浮液、分散液、乳液、油性分散液、糊 ❹
狀物'可撒布產品、散布物質或顆粒形式藉助於噴霧、霧 化、撒布、散布、刷塗、浸潰或淹灌來使用。施用形式完 全視預期目的而定；意欲確保本發明之活性物質在各狀2 下的可能最精細分布。 可自乳液濃縮物、糊狀物或可濕性散劑（可喷霧散劑、 油|±分散液）藉由添加水來製備水性施用形式。為製備乳 液、糊狀物或油性分散液，可藉助於濕潤劑、增黏劑、分 散劑或乳化劑將原樣或溶於油或溶劑中之物質在水中句 化。或者’有可能製備由活性物質、濕潤劑、增黏劑、分 散劑或乳化劑及（適當時）溶劑或油構成之濃縮物，且該等 濃縮物適於以水稀釋。 即用型製劑中之活性物質濃度可在相對寬範圍内變化。 一般而言，其為〇,〇〇〇1至1〇重量％、較佳〇 〇〇1至1重量％之 活性物質。 法中， 或甚至 該等活性物質亦可成功地用於超低容量（ULV)方 有可能施用包含9 5重量％以上活性物質之組合物， 施用無添加劑之活性物質。 138199.doc ► 95- 200940513 當用於植物㈣時，視所需效應種類而^，施用之活性 物質之量為每公頃（ha)G.(K)m公斤、較佳每公頃請5至 2公斤、更佳每公頃〇.05至0.9公斤、尤其每公頃〇〗至〇 75 公斤。 在處理植物繁殖物質(例如’種子)(例如藉由撒布、塗佈 或浸潤種子）時’-般需要每1〇〇 kg植物繁殖物質（較佳種 子）〇.1至1000 g、較佳m〇〇g、更佳H〇〇g及最佳5至 100 g之活性物質之量。 當用於保護材料或儲存產品時，施用之活性物質之量視 施用區域種類及所需效應而定。材料保護中通常施用之量 為（例如）每立方公尺處理材料〇.〇〇1 g至2 kg、較佳〇〇〇5 g 至1 kg之活性物質。 可將各種類型之油、濕潤劑、佐劑、除草劑、殺菌劑、 其他殺真菌劑及/或殺蟲劑添加至活性物質或包含活性物 質之組合物中，若適當，則直至臨用前才添加（桶混製 劑）。此等試劑可與本發明之組合物以1 :丨〇〇至丨〇〇 : i，較佳 1:10至10:1之重量比混合。 可使用之佐劑尤其為有機改質聚石夕氧垸，諸如Break
Thru S 240®;醇烷氧基化物，諸如 Atplus 245®、Atplus
MBA 1303®、Plurafac LF 300®及Lutensol ON 30® ; EO/PO 嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035®及GenapolB®;醇乙 氧基化物，諸如Lutens〇l χρ 80®;及磺基琥珀酸二辛酯 納，諸如Leophen RA⑧。 本發明之組合物亦可以殺真菌劑之使用形式與其他活性 138199.doc -96· 200940513 物質(例如除草劑、殺昆蟲劑、生長調節劑、殺真菌劑）或 與肥料《存在作為預混合物，或若適當，則直至臨用前 才混合（桶混製劑）。 將呈殺真菌劑之使用形式的化合物〗或包含其之組合物 與其他殺真菌劑混合在多種狀況下擴大所獲得的殺真菌活 性譜或防止殺真菌劑耐受性形成。此外，在多種狀況下， 獲得協同效應。 可與本發明之化合物結合使用之活性物質的以下清單意 欲說明可能之組合，而不對其加以限制： A) 嗜毯果伞素（strobilurin) 亞托敏（azoxystrobin)、喊菌胺（dimoxystrobin)、稀將 菌酯（enestroburin)、氟氧菌胺（fluoxastr〇bin)、克收欣 (kresoxim-methyl)、曱氧亞胺菌酯（met〇min〇str〇bin)、 奥瑞菌胺（orysastrobin)、啶氧菌胺（picoxystr〇bin)、百 克敏（pyraclostrobin)、百博卡（pyribencarb)、三氟敏 _ (trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氣-2-曱基-苯氧基）-5-氟- 嘧啶-4-基氧基）-苯基）-2·曱氧基亞胺基-N-曱基-乙醯 胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基）-環丙烷·叛醯亞 胺醯基硫烷基曱基）-苯基）·丙烯酸曱酯、（2-氣-5-[ 1-(3-曱基苯曱基氧基亞胺基）乙基]苯曱基）胺基甲酸甲酯及 2-(2-(3-(2,6·二氣苯基）-1-曱基-亞烯丙基胺基氧基甲 基）-苯基）-2-曱氧基亞胺基-N-曱基-乙醯胺； B) 羧醯胺 - 叛醯苯胺（carboxanilide):苯霜靈（benalaxyl)、精苯霜 138199.doc •97· 200940513 靈（benalaxyl_M)、麥鋪靈（benodanil)、雙昔芬（bixafen)、 博克利（boscalid)、萎錄靈（carboxin)、曱"夫醯胺 (fenfuram)、環醯菌胺（fenhexamid)、氟多寧（flutolanil)、 福拉比（furametpyr)、異皮拉姆（isopyrazam)、異0塞菌 胺（isotianil)、克拉昔（kiralaxyl)、滅鏽胺（mepronil)、 曱霜靈（metalaxyl)、精曱霜靈（metalaxyl-M)(甲霜靈 (metenoxam))、°夫醯胺（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)、 氧化萎鏽靈（oxycarboxin)、0比0塞菌胺（penthiopyrad)、 塞達斯（sedaxane)、克枯爛（tecloftalam)、每氟菌胺 © (thifluzamide)、汰敵寧（tiadinil)、2_ 胺基-4-曱基塞"坐-5-甲醯苯胺、2-氣-N-(l，l，3-三曱基-茚滿-4-基）-菸鹼醯 胺、N-(3、4’，5’-三氟聯苯-2-基）-3-二氟甲基-1-曱基-1H-吡唑-4-曱醯胺、Ν-(4·-三氟曱硫基聯苯-2-基）-3-二氟甲 基-1-甲基-1Η-吡唑-4-曱醢胺、N-(2-(l，3-二甲基-丁 基）-苯基）-1，3-二曱基-5-氟-1Η-吡唑-4-曱醯胺及Ν-(2-(1，3,3-三甲基-丁基）_苯基）-1，3-二曱基-5-氟-1仏吡唑- 〇
4-甲醯胺； W - 叛酿嗎琳（carboxylic acid morpholide):達滅芬 (dimethomorph)、氟嗎琳（flumorph)、D比嗎琳（pyrimorph); - 苯甲酿胺：氟美醯胺（flumetover)、氟"比菌胺 (fluopicolide)、氟0比菌醯胺（fluopyram)、氣苯醯胺 (zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基）-3-甲醯 基胺基-2-羥基-苯甲醯胺； - 其他叛醯胺：加普胺(carpropamid)、二氣西莫（dicyclomet)、 138199.doc -98- 200940513 雙快醯菌胺（mandiproamid)、經四環素（oxytetracyclin)、 石夕硫芬（silthiofarm)及N-(6-甲氧基比咬-3-基）環丙烧曱 醯胺； C)唑類：
- 三0坐：阿紮康唆（azaconazole)、雙苯三 *坐（bitertanol)、 糠菌唾（bromuconazole)、環克唾（cyproconazole)、苯 醚曱環。坐（difenoconazole)、達克利（diniconazole)、達 克利-M、氟環°坐（epoxiconazole)、芬布康口坐 (fenbuconazole)、氟奎康 σ坐（fluquinconazole)、護石夕得 (flusilazole)、粉 β坐醇（flutriafol)、六康 °坐 (hexaconazole)、易胺吐（imibenconazole)、依普克 °坐 (ipconazole)、葉菌嗅（metconazole)、腈菌0坐 (myclobutanil)、嗯味峻（oxpoconazole)、多效0坐 (paclobutrazole)、平克唾（penconazole)、普克利 (propiconazole)、普硫康 0坐（prothioconazole)、梦氟唾 (simeconazole)、得克利（tebuconazole)、氟醚唾 (tetraconazole)、三泰芬（triadimefon)、三泰隆 (triadimenol)、環菌 *»坐（triticonazole)、稀效0坐 (uniconazole)、1-(4-氯-苯基）-2-([1，2,4]三0坐-1·基）-環 庚醇； -11米°坐：赛座滅（cyazofamid)、依滅列（imazalil)、稻痕醋 (pefurazoate)、撲克拉（prochloraz)、赛福。坐 (triflumizol); - 苯并咪唾：苯菌靈（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、 138199.doc -99- 200940513 麥穗靈（fuberidazole)、°塞苯 σ米嗤（thiabendazole); - 其他：乙售博胺（ethaboxam)、依得利（etridiazole)、惡 黴靈（1^1116乂&2〇16)及2-(4-氣-苯基）-]^-[4-(3,4-二甲氧基-苯基）-異°惡β坐-5-基]-2 -丙-2-快基乳基-乙酿胺， D)雜環化合物 -°比0定：扶吉胺（fluazinam)、比芬諾（pyrifenox)、3-[5-(4-氣-苯基）-2,3-二曱基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-曱基-苯基）-2,3-二甲基-異噁唑啶-3-基]-吡啶、 2,3,5,6-四-氣-4-甲烷磺醯基-吡啶、3,4,5-三氯吡 咬-2,6-二-曱猜、1''[-(1-(5-、/臭-3-乳-0比0定-2-基）-乙基）- 2.4- 二氣菸鹼醯胺、N-[(5-溴-3-氣-吡啶-2-基）-甲基]- 2.4- 二氣-菸鹼醯胺； - 嘴。定：續酸 丁嘲咬（bupirimate)、賽普洛（cyprodinil)、 氟嘲菌胺（diflumetorim)、芬瑞莫（fenarimol)、痛菌腙 (ferimzone)、滅派林（mepanipyrim)、氣咬（nitrapyrin)、 尼瑞莫（nuarimol)、派美尼（pyrimethanil); -β底嗓：賽福寧（triforine); -°比洛：拌種嘻（fenpiclonil)、護汰寧（fludioxonil); - 嗎琳：阿迪嗎琳（aldimorph)、嗎菌靈（dodemorph)、乙 酸嗎菌靈、粉鏽琳（fenpropimorph)、三得芬（tridemorph); -略咬：苯鑛咬（fenpropidin); - 二緩曱醯亞胺：〇坐0夫草（fluoroimid)、依普同（iprodione)、 撲滅寧（procymidone)、免克寧（vinclozolin);
- 非芳族5員雜環："惡。坐菌_ (famoxadone)、味°坐菌酿I 138199.doc -100- 200940513 (fenamidone)、IL 替尼（flutianil)、辛喧酮（octhilinone)、 嗟菌靈（probenazole)、5-胺基-2-異丙基-3-側氧基-4-鄰 甲苯基-2,3-二氫-吡唑-1-硫基甲酸S-烯丙酯； - 其他：阿西本0坐-S-曱基（acibenzolar-S-methyl)、n弓丨嗓 場菌胺（amisulbrom)、敵菌靈（anilazin)、滅痕素 (blasticidin-S)、四氣丹（captafol)、卡普坦（captan)、滅 蜗猛（chinomethionat)、邁隆（dazomet)、味菌威 (debacarb)、健菌清（diclomezine)、苯敵快（difenzoquat)、 曱基硫酸苯敵快、禾草靈（fenoxanil)、福爾培（folpet)、 奥索利酸（oxolinic acid)、粉病靈（piperalin)、普杳那 兹（proquinazid)、17各啥酮（pyroquilon)、快諾芬 (quinoxyfen)、口米0坐口秦（triazoxide)、三赛0坐（tricyclazole)、 2- 丁氧基-6-蛾-3 -丙基p克稀-4 -嗣、5 -氣-1-(4,6-二甲氧 基-嘧啶-2-基）-2-曱基-1H-苯并咪唑、5-氣-7-(4-甲基哌 啶-1-基）·6-(2,4,6-三氟苯基）-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶 及5-乙基-6-辛基-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶-7-基胺； E)胺基曱酸酯 - 硫代及二硫代胺基曱酸酯：福美鐵（ferbam)、錳粉克 (mancozeb)、猛乃浦（maneb)、威百故（metam)、績菌威 (methasulphocarb)、代森聯（metiram)、曱基鋅乃浦 (propineb)、福美雙（thiram)、鋅乃浦（zineb)、福美鋅 (ziram)； - 胺基曱酸醋：苯嗟瓦利（benthiavalicarb)、乙黴威 (diethofencarb)、類黴威（iprovalicarb)、霜黴威 138199.doc -101 - 200940513 (propamocarb)、鹽酸霜黴威、伐利苯（valiphenal)及N-(1-(1-(4-氰基-苯基）乙烷磺醯基）-丁-2-基）胺基甲酸-(4-氟苯基）酯； F)其他活性物質 - 胍類：胍、多寧（dodine)、多寧游離鹼、雙胍鹽 (guazatine)、乙酸雙脈、雙胍辛胺（iminoctadine)、三 乙酸雙胍辛胺、雙脈辛胺-參（烷苯磺酸）（iminoctadine-tris(albesilate)); - 抗生素：春日黴素（kasugamycin)、春日黴素鹽酸鹽水 合物、鏈徽素（streptomycin)、多氧菌素（polyoxine)、 維利微素 A(validamycin A); - 确基苯基衍生物：百蜗克（binapacryl)、大脫瞒 (dinobuton)、白粉克（dinocap)、醜菌醋（nitrthal-isopropyl)、四氣石肖基苯（tecnazen); - 有機金屬化合物：三苯踢鹽（fentin salt)，諸如三苯醋 錫（fentin acetate)、三苯錫氣（fentin chloride)或三苯基 氣氧化錫（fentin hydroxide); - 含硫雜環化合物：腈硫醌（dithianon)、稻瘟靈 (isoprothiolane); - 有機構化合物：護粒松（edifenphos)、三乙膦酸 (fosetyl)、三乙膦酸銘（fosetyl-aluminum)、丙基喜樂 松（iprobenfos)、亞填酸及其鹽、白粉松（pyrazophos)、 曱基-脫克松（tolclofos-methyl); - 有機氣化合物：百菌清（chlorothalonil)、益發靈 138199.doc -102- 200940513 (dichlofluanid)、雙氣紛（dichlorophen)、續菌胺 (flusulfamide)、六氯苯（hexachlorobenzene)、賓克隆 (pencycuron)、五氣苯紛（pentachlorphenole)及其鹽、 苯醜（phthalide)、奎脫辛（quintozene)、曱基托布津 (thiophanate-methyl)、益洛寧（tolylfluanid)、N-(4-氣-2-硝基-苯基）-N-乙基-4-甲基-苯績酿胺； - 無機活性物質：波爾多混合液（Bordeaux mixture)、乙 酸銅、氫氧化銅、氣氧化酮、鹼式硫酸銅、硫； 其他：聯苯、漠硝丙二醇（bronopol)、嘆芬胺 (cyflufenamid)、霜脲氰（Cymoxanil)、二苯胺 (diphenylamin)、美曲芬諾（metrafenone)、滅粉黴素 (mildiomycin)、啥琳銅（〇xin-copper)、調環酸-約 (prohexadione-calcium)、螺環菌胺（spiroxamine)、益 洛寧、N-(環丙基曱氧基亞胺基_(6_二氟-甲氧基-2,3-二 氟-苯基）-曱基）-2-苯基乙醯胺、ν·-(4-(4-氣-3-三氟曱 基-苯氧基）-2,5-二曱基-苯基）_Ν-乙基-Ν-曱基曱肺、Ν，-(4-(4-氟-3-三氟曱基-苯氧基）_2,5-二甲基-苯基）_Ν-乙 基-Ν-甲基甲脒、Ν·-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三甲基 石夕烧基_丙氧基）-苯基）-]^-乙基-1^-曱基甲肺、]^'-(5-二 氟曱基-2-曱基-4-(3-三甲基矽烷基·丙氧基）_苯基）_Ν_乙 基-Ν-甲基甲脉、2-{1-[2-(5 -甲基-3-三敦甲基比。坐_ι_ 基）-乙醯基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(1，2,3,4-四 氫-萘-1-基）-醯胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基_τ»比唑_ 1-基）-乙醯基]-娘咬-4-基}-嚷吐-4-甲酸甲基_(r)_ 138199.doc •103- 200940513 1,2,3,4-四氫-萘-1_基-醯胺、乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二曱基-喹啉-4-基酯及甲氧基-乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二曱基·喧淋-4-基醋， G)生長調節劑 脫落酸（abscisic acid)、先甲草胺（amidochlor)、嘴咬醇 (ancymidol)、6-苄基胺基嘌吟（6-benzylaminopurine)、芸 苔素内酯（brassinolide)、止芽素（butralin)、克美素 (chlormequat)(矮壯素（chlormequat chloride))、氣化膽鹼 (choline chloride)、環丙醯胺酸（cyclanilide)、丁酿肼 (daminozide)、敵草克（dikegulac)、噻節因（dimethipin)、 2,6-二曱基普定（2,6-dimethylpuridine)、乙稀填 (ethephon)、氟節胺（flumetralin)、調嘯醇（flurprimidol)、 氣0塞乙草酯（fluthiacet)、氯0比腺（forchlorfenuron)、赤徽酸 (gibberellic acid)、依納素（inabenfide)、吲哚-3-乙酸、順 丁稀二醢朋"（maleic hydrazide)、麥夫迪（mefluidide)、壯棉 素（mepiquat)(氣化壯棉素）、萘乙酸（naphthaleneacetic acid)、N-6-苄基腺嗓吟（N-6-benzyladenine)、多效嗤 (paclobutrazol)、調環酸（調環酸-_約）、茉莉酮 (prohydrojasmon)、嘆苯隆（thidiazuron)、抑芽嗤 (triapenthenol)、三硫代破酸三丁醋（tributyl phosphorotrithioate)、2,3,5-三填苯曱酸、抗倒醋 (trinexapac-ethyl)及稀效嗤（uniconazole); Η)除草劑 - 乙醯胺：乙草胺（acetochlor)、曱草胺（alachlor)、丁草 138199.doc -104- 200940513 胺（butachlor)、二曱草胺（dimethachlor)、0塞吩草胺 (dimethenamid)、敦嗔草胺（flufenacet)、苯 π塞酿草胺 (mefenacet)、異丙甲草胺（metolachlor)、0比草胺 (metazachlor)、萘氧丙草胺（napropamide)、萘丙胺 (naproanilide)、浠草胺（pethoxamid)、丙草胺 (pretilachlor)、毒草安（propachlor)、曱氧嗟草胺 (thenylchlor)； - 胺基酸衍生物：雙丙胺醯膦（bilanafos)、草甘膦、草銨 膦、草硫膦（sulfosate); - 芳氧基苯氧基丙酸酯：賽地伏草（clodinafop)、氰氟草 醋（cyhalofop-but>4)、芬殺草（fenoxaprop)、伏寄普 (fluazifop)、合氯氟（haloxyfop)、°惡嗤醯草胺 (metamifop)、普拔草（propaquizafop)、快伏草 (quizalofop)、啥禾糠 S旨（quizalofop-p-tefuryl); - 聯°比咬：敵草快（diquat)、百草枯（paraquat); -(硫基）胺基曱酸酯：亞速爛（asulam)、蘇達滅 (butylate)、草長滅（carbetamide)、甜菜安 (desmedipham)、0底草丹（dimepiperate)、撲草滅（eptam) (EPTC)、戊草丹（esprocarb)、得草滅（molinate)、坪草 丹（orbencarb)、甜菜寧（phenmedipham)、节草丹 (prosulfocarb)、稗草畏（pyributicarb)、殺丹 (thiobencarb)、野麥畏（triallate); - 環己二 _ : 丁苯草 _ (butroxydim)、稀草 _ (clethodim)、環殺草（cycloxydim)、環苯草 _ 138199.doc -105- 200940513 (profoxydim)、西殺草（sethoxydim)、得殺草 (tepraloxydim)、苯草嗣（tralkoxydim); - 二硝基苯胺：倍尼芬（benfluralin)、乙丁烯氟靈 (ethalfluralin)、安績靈（oryzalin)、二曱戊樂靈 (pendimethalin)、苯胺靈（prodiamine)、氟樂靈 (trifluralin)； - 二苯醚：三氟叛草_ (acifluorfen)、苯草醚 (aclonifen)、治草謎（bifenox)、禾草靈（diclofop)、氣 氟草謎（ethoxyfen)、氟橫胺草醚（fomesafen) '乳氟禾 草靈（lactofen)、乙氧氟草喊（oxyfluorfen); - 經基苯甲腈：溴苯腈（bomoxynil)、敵草腈 (dichlobenil)、埃苯腈（ioxynil); - 0米。坐琳酿I :味草醋（imazamethabenz)、甲氧w米草煙 (imazamox)、甲基米草煙（imazapic)、滅草煙 (imazapyr)、滅草唾（imazaquin)、咪草煙 (imazethapyr)； - 苯氧基乙酸：稗草胺（clomeprop)、2,4-二氣苯氧乙酸 (2,4-dichlorophenoxyacetic acid)(2,4-D)、2,4-DB、滴 丙酸（dichlorprop)、MCPA、MCPA-硫乙基、MCPB、 甲氣丙酸（mecoprop); -°比嗪：氣瑞達嗣（chloridazon)、氟健"秦草醋（flufenpyr-ethyl)、氣0塞乙草醋（fluthiacet)、達草滅（norflurazon)、 嚷草特（pyridate); -°比咬：氣胺基β比咬酸（aminopyralid)、克草立特 138199.doc -106- 200940513 (clopyralid)、》比氟草胺（diflufenican)、氟硫草定 (dithiopyr)、氟咬草酮（fluridone)、氟草煙 (fluroxypyr)、胺氣》比咬酸（picloram)、氟吡草胺 (picolinafen)、嗟草咬（thiazopyr); - 續酿腺：酿喊績隆（amidosulfuron)、四唾，確隆 (azimsulfuron)、苄0^ 績隆（bensulfuron)、氣嘴磺隆 (chlorimuron-ethyl)、氣績隆（chlorsulfuron)、醚黃隆 (cinosulfuron)、環丙嘴橫隆（cyclosulfamuron)、乙氧鳴 確隆（ethoxysulfuron)、响咬績隆（flazasulfuron)、氟口比 項隆（flucetosulfuron)、氟咬喷續隆（flupyrsulfuron)、 甲醯响項隆（foramsulfuron)、氣0比 續隆（halosulfuron)、 口坐口比响績隆（imazosulfuron)、械甲續隆（iodosulfuron)、 甲績胺續隆（mesosulfuron)、甲績隆（metsulfuron-methyl)、煙痛罐隆（nicosulfuron)、環氧0^ 項隆 (oxasulfuron)、氣啦續隆（primisulfuron)、三氣丙績隆 (prosulfuron)、°比嘯績隆（pyrazosulfuron)、硪，績隆 (rimsulfuron)、甲嘧續隆（sulfometuron)、續嘧績隆 (sulfosulfuron)、》塞吩績隆（thifensulfuron)、ϋ 苯續隆 (triasulfuron)、苯磺隆（tribenuron)、三氟啶磺隆 (trifloxysulfuron)、氟胺磺隆（triflusulfuron)、三氟曱 續隆（tritosulfuron)、1-((2-氣-6-丙基-咪唑并[1,2-b]噠 嗪-3-基）磺醯基）-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基）脲； - 三嗓：莠滅淨（ametryn)、莠去津（atrazine)、氰草津 (cyanazine)、異戊乙淨（dimethametryn)、乙嗪草酮 138199.doc -107. 200940513 (ethiozin)、環嗓酮（hexazinone)、苯嗓草綱 (metamitron)、賽克津（metribuzin)、撲草淨（prometryn)、 西瑪津（simazine)、特丁津（terbuthylazine)、去草淨 (terbutryn)、三0秦 草胺（triaziflam); -脲類：綠麥隆（chlorotoluron)、殺草隆（daimuron)、敵 草隆（diuron)、可奪草（fluometuron)、異丙隆 (isoproturon)、利穀隆（linuron)、 甲基苯嘆隆 (methabenzthiazuron)、丁嘆隆（tebuthiuron); - 其他乙酸乳酸合成酶抑制劑：雙草醚（bispyribac-sodium) ' 氣醋靖草胺（cloransulam-methyl)、雙氣續草 胺（diclosulam)、雙氟續草胺（florasulam)、氟酮確隆 (flucarbazone)、°坐嘲續草胺（flumetsulam)、續草"坐胺 (metosulam)、礦酿腺（ortho-sulfamuron)、五敗磺草胺 (penoxsulam)、丙氧續隆（propoxycarbazone)、丙西旨草 趟（pyribambenz-propyl)、响咬聘草醚（pyribenzoxim)、 環 S旨草醚（pyriftalid)、啦草謎（pyriminobac-methyl)、 鳴績凡（pyrimisulfan)、,硫草&l(pyrithiobac)、喷氧颯 (pyroxasulfone)、嘴氧續胺（pyroxsulam); - 其他：胺D圭草酮（amicarbazone)、胺基三。坐 (aminotriazole)、莎稗墙（anilofos)、氟丁 醢草胺 (beflubutamid)、草除靈乙 6旨（benazolin)、苯卡巴腙 (bencarbazone)、咳草黃（benfluresate)、β比草酮 (benzofenap)、苯達松（bentazone)、苯雙售隆 (benzobicyclon)、除草定（bromacil)、溴丁 醯草胺 138199.doc -108- 200940513 (bromobutide)、丙喊草 S旨（butafenacil)、抑草麟 (butamifos) 、 °坐草胺（cafenstrole)、嗤草 _ (carfentrazone)、0引0朵 _ 草醋（cinidon-ethlyl)、敵草索 (chlorthal)、環庚草喊（cinmethylin)、異惡草松 (clomazone)、可滅隆（cumyluron)、可普確醯胺 (cyprosulfamide)、麥草畏（dicamba)、苯敵快 (difenzoquat)、氟 β比草腙（diflufenzopyr)、稗内臍螺孢 菌（Drec/zj/erfl： mowocera·?)、草吟嘴（endothal)、乙0夫草 績（ethofumesate)、乙氧苯草胺（etobenzanid)、四唾酿 草胺（fentrazamide)、氟胺草醋（flumiclorac-pentyl)、丙 炔氟草胺（flumioxazin)、氟胺草唾（flupoxam)、氟咯草 酮（fluorochloridone)、吱草酮（flurtamone)、茚草酮 (indanofan)、異惡草胺（isoxaben)、異"惡吐草酮 (isoxaflutole)、環草定（lenacil)、敵稗（propanil)、戊炔 草胺（propyzamide)、二氣喹啉酸（qUincl〇rac)、喹草酸 (quinmerac)、曱基磺草鲷（mesotrione)、甲基砷酸 (methyl arsenic acid)、鈉得爛（naptaiarn)、丙炔惡草酮 (oxadiargyl)、惡草綱（oxadiazon)、惡嗪草酮 (oxaziclomefone)、環戊惡草嗣（pentoxazone)、0坐啦·草 酯（pinoxaden)、雙唑草腈（pyracl〇nil)、吡草醚 (pyraflufen-ethyl)、吡磺服（pyrasulfot〇le)、苄草唑 (pyrazoxyfen)、比拉唑諾（pyraz〇lynate)、滅藻醌 (quinoclamine)、薩氟芬（saflufenacil)、磺草酮 (sulcotrione) 曱靖草胺（sulfentrazone)、特草定 138199.doc -109. 200940513 (terbacil)、特 °夫喃隆（tefuryltrione)、特布隆 (tembotrione)、雀吩卡巴膝（thiencarbazone)、特普美 騌（topramezone)、4-經基-3-[2-(2-甲氧基-乙氧基甲 基）-6-三氟甲基-吼啶-3-羰基]-雙環[3.2.1]辛-3·烯-2-嗣、（3-[2 -氯-4 -氟- 5-(3-曱基-2,6 -二侧氧基-4-二氟曱 基-3,6-二氫-2H-嘧啶-1-基）-苯氧基]比啶-2-基氧基）-乙 酸乙酯、6-胺基-5-氯-2-環丙基-嘴咬-4-甲酸甲酯、6-氣-3-(2-環丙基-6-甲基-苯氧基）-噠嗪-4-醇、4-胺基-3-氣-6-(4-氣-苯基）-5-氟-吡啶-2-曱酸、4-胺基-3-氣-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基）_吡啶-2-甲酸曱酯及4-胺基-3-氣-6-(4 -氣-3 -二曱基胺基-2-氟-苯基比咬-2-曱酸甲 酯； I) 殺昆蟲劑 - 有機（硫基）填酸酯：歐殺松（acephate)、曱基°比咬破 (azamethiphos)、穀硫峨（azinphos-methyl)、毒死蜱 (chlorpyrifos)、曱基毒死碑（chlorpyrifos-methyl)、毒 蟲畏（chlorfenvinphos)、大利松（diazinon)、敵敵畏 (dichlorvos)、百治碟（dicrotophos)、大滅松（dimethoate)、 乙拌鱗（disulfoton)、乙硫鱗（ethion)、殺模硫填 (fenitrothion)、倍硫填（fenthion)、異°惡嗤碟（isoxathion)、 馬拉硫填（malathion)、曱胺填（methamidophos)、殺撲 填（methidathion)、曱基對硫鱗（methyl-parathion)、速 滅破（mevinphos)、久效填（monocrotophos)、滅多松 (oxydemeton-methyl)、對氧填（paraoxon)、對硫填 138199.doc -110- 200940513 (parathion)、稻豐散（phenthoate)、伏殺攝（phosalone)、 益滅松（phosmet)、福賜米松（phosphamidon)、甲拌磷 (phorate)、腈辟磷（phoxim)、蟲蜗鱗（pirimiphos-methyl)、丙漠鱗（profenofos)、普硫松（prothiofos)、硫 滅克鱗（sulprophos)、殺蟲威（tetrachlorvinphos)、託福 松（terbufos)、三唑磷（triazophos)、三氣松 (trichlorfon); • 胺基曱酸醋：棉靈威（alanycarb)、洋滅威（aldicarb)、 免敵克（bendiocarb)、免扶克（benfuracarb)、加保利 (carbaryl)、加保扶（carbofuran)、丁基加保扶（carbosulfan)、 芬諾克（fenoxycarb)、D夫線威（furathiocarb)、滅蟲威 (methiocarb)、滅多蟲（methomyl)、歐殺滅（oxamyl)、 抗财威（pirimicarb)、殘殺威（propoxur)、硫雙威 (thiodicarb)、β坐財威（triazamate); - 擬除蟲菊S旨（pyrethroid):丙稀除蟲菊醋（allethrin)、畢 芬寧（bifenthrin)、賽扶寧（cyfluthrin)、三氟氣氰菊酯 (cyhalothrin)、赛酌寧（cyphenothrin)、氣氰菊酯 (cypermethrin)、α-氣氰菊酯、β-氣氰菊酯、ζ-氣氰菊 醋、漠氰菊輯（deltamethrin)、益化利（esfenvalerate)、 依芬寧（etofenprox)、芬普寧（fenpropathrin)、芬化利 (fenvalerate)、依普寧（imiprothrin)、λ-赛洛寧（lambda-cyhalothrin)、百滅寧（permethrin)、炔丙菊酿 (prallethrin)、除蟲菊素I(pyrethrin I)及除蟲菊素II、苄 0夫菊醋（resmethrin)、西拉福芬（silafluofen)、福化利 138199.doc 111 200940513 (tau-fluvalinate) ' 七敗菊 S旨（tefluthrin)、胺菊 S旨 (tetramethrin)、四漠菊醋（tralomethrin)、四氟苯菊醋 (transfluthrin)、丙敗菊醋（profluthrin)、四氟曱醚菊醋 (dimefluthrin); - 昆蟲生長調節劑：a)甲殼素合成抑制劑：苄醯基脲： 克福隆（chlorfluazuron)、赛滅淨（cyramazin)、二福隆 (diflubenzuron)、福環脲（flucycloxuron)、氟芬隆 (flufenoxuron)、六伏隆（hexaflumuron)、祿芬隆 (lufenuron)、諾華隆（novaluron)、膚蟲隆 (teflubenzuron)、殺蟲隆（triflumuron);布芬淨 (buprofezin)、戴芬蘭（diofenolan) 、 °塞蜗酮 (hexythiazox)、乙蜗嗤（etoxazole)、布賜芬蜗 (clofentazine) ; b)蜆皮激素拮抗劑：氯蟲酿肼 (halofenozide)、曱氧蟲酿肼（methoxyfenozide)、得芬 諾（tebufenozide)、印楝素（azadirachtin) ; c)保幼激素 類似物：百利普芬（pyriproxyfen)、美賜年 (methoprene)、芬氧克（fenoxycarb) ; d)脂質生物合成 抑制劑：螺蜗S旨（spirodiclofen)、 螺甲蜗S旨 (spiromesifen)、螺蟲乙 S旨（spirotetramat); - 菸鹼受體促效劑/拮抗劑化合物：可尼丁 (clothianidin) 、 α夫蟲胺（dinotefuran)、益達胺 (imidacloprid) ' 嗟蟲嗓（thiamethoxam)、烯咬蟲胺 (nitenpyram) 、 σ定蟲肺（acetamiprid)、嘆蟲琳 (thiacloprid)、1-(2-氣-噻唑-5-基曱基）-2-硝基亞胺基- 138199.doc -112- 200940513 ❹ 3,5-二曱基-[1，3,5]三嗪； GABA括抗劑化合物：硫丹（endosulfan)、乙蟲清 (ethiprole)、氟蟲腈（fipronil)、凡利普（vaniliprole)、 0底拉氟普（pyrafluprole)、>»底瑞普（pyriprole)、5-胺 基-1-(2,6-二氣-4-甲基-苯基）-4-胺亞磺醯基-1H-吡唑-3-硫基甲醯胺； 大環内醋殺昆蟲劑：阿巴汀（abamectin)、因滅汀 (emamectin)、密滅汀（milbemectin)、雷匹美汀 (lepimectin)、賜諾殺（spinosad)、斯平托姆 (spinetoram); 線粒體電子傳遞抑制劑（METI)I殺蟎劑：喹蟎醚 (fenazaquin)、噠蜗靈（pyridaben) 、 0比蜗胺 (tebufenpyrad)、"坐蟲酿胺（tolfenpyrad)、氟芬林 (flufenerim); METI Π及III化合物：亞酿蜗（acequinocyl)、福希普 ❹ (fluacyprim)、伏蟻膝（hydramethylnon); 解偶聯劑：蟲蜗腈（chlorfenapyr); 氧化碟酸化抑制劑：環己錫（cyhexatin)、汰芬隆 (diafenthiuron)、苯丁錫（fenbutatin oxide)、歐蜗多 (propargite)； 銳皮破壞劑化合物：赛滅淨（cryomazine); 混合功能氧化酶抑制劑：胡椒基丁醚； 鈉離子通道阻斷劑：茚蟲威（indoxacarb)、美氟腙 (metaflumizone); 13SI99.doc 113 200940513 - 其他：苯克噻（benclothiaz)、聯苯肼酯（bifenazate)、殺 煩丹（cartap)、氟尼胺（flonicamid)、咬蟲丙醚（pyridalyl)、 〇比財酮（pymetrozine)、硫、殺蟲環（thiocyclam)、氟苯 地胺（flubendiamide)、氣蟲醯胺（chlorantraniliprole)、 斯阿皮（cyazypyr)(HGW86);赛諾。比芬（cyenopyrafen)、 0比氟硫填（flupyrazofos)、嘆氟美芬（cyflumetofen)、醯 胺氟美（amidoflumet)、咪克芬（imicyafos)、雙三氟蟲 腺（bistrifluron)及派氟噎膝（pyrifluquinazon)。 此外，本發明係關於包含至少一種化合物1(組份1)與至 少一種可用於植物保護之其他活性物質（例如，選自群A) 至1))(組份2)、尤其另一種殺真菌劑（例如，一或多種來自 如上所述之群A)至F)之殺真菌劑）的混合物及（必要時）一種 合適溶劑或固體載劑之農用化學組合物。彼等混合物尤其 受到關注，因為其中有許多混合物在相同施用量下展示更 高之對抗有害真菌的效率。此外，用化合物I與至少一種 來自如上所述之群A)至F)之殺真菌劑的混合物對抗有害真 菌比用個別化合物I或來自群A)至F)之個別殺真菌劑對抗 彼等真菌有效。藉由施用化合物I以及至少一種來自群A) 至I)之活性物質，可獲得協同效應，亦即該所得效應高於 個別效應簡單相加所得效應（協同混合物）。 根據本發明，施用化合物I以及至少一種其他活性物質 應理解為表不至少一種式I化合物與至少一種其他活性物 質以殺真菌有效量同時存在於作用位置（亦即有待控制之 有害真菌及其棲息地，諸如受感染之植物、植物繁殖物質 138199.doc -114- 200940513 (:,、種子)、表面、材料或土壤以及有待保護以防 :之植物、植物繁殖物質(尤其種子)、土壤、表面、= 間)。此可藉由以下方法實現：同時(聯合 桶 、選擇個別施用之間的時間間隔’以確保首先施用 之活性物質在施用其他活性物質時仍以足夠量存在於^ 位置。施用次序對於本發明之研究而言並不重要。、
在二元混合_即’包含-種化合物K組份υ及-種其 他活性物質（組份2)(例如，一種來自群Α)至υ之活性物質、） 之本發明組合物）中，組份1與組份2之重量比-般視所用 活性物質之性質而定，通常其在1:1〇〇至1〇〇:1之範圍内， 通常在1:50至5〇:1之範圍内，較佳在⑽至咖之範圍 :内更佳在尤其在1:3至3:1之範 在三元混合物（亦即，包含一種化合物工(組份〇及第一種 其他活性物質（組份2)及第二種其他活性物f (組份3)(例如 兩種來自群A)至I)之活性物質）之本發明之組合物）中組 们與組份2之重量比視所用活性物質之性f而定其較佳 在1:50至5〇:1之範圍内且尤其在^。至㈣之範圍内且 組份1與組份3之重量比較佳在1:5〇至5〇:1之範圍内且尤其 在1:10至10:1之範圍内。 該等組份可個別使用4已彼此部分或完全混合以製備本 發明之組合物0其亦可能經封裝且另外以組合組合物之形 式（諸如，分裝部分之套組）使用。 138 丨 99.doc •115· 200940513 在本發明之一實施例中，套組可包括一或多種（包括所 有）可用以製備主題農用化學組合物之組份。舉例而言， 套組可包括一或多種殺真菌劑組份及/或佐劑組份及/或殺 昆蟲劑組份及/或生長調節劑組份及/或除草劑。該等組份 中之一或多者可組合在一起或預先調配。在套組中提供兩 種以上組份之彼等實施例中，組份可已組合在一起且因此 封裝於單一容器中，諸如小瓶、瓶子、罐子、小袋、袋子 或筒。在其他實施例中’套組之兩種或兩種以上組份可單 獨封裝，亦即未預先調配。因此，套組可包括一或多個獨❹ 立容器，諸如小瓶、罐子、瓶子、小袋、袋子或筒，各容 器含有農用化學組合物之獨立組份。在兩種形式中套組 之組份可獨立於其他組份施用或與其他組份一起施用或作 為本發明之組合組合物之組份施用以製備本發明之組合 物。 使用者通常自預配藥設備、背負式噴霧器、噴霧箱或噴 霧飛機施用本發明之組合物。此處，將農用化學組合物用 水及/或緩衝劑製成所需施用濃度，若適當，有可能添加 〇 其他助劑，且因此獲得即用型喷霧液體或本發明之農用化 學組合物。通常，每公頃農業有效面積施用5〇至5〇〇公升 即用型噴霧液趙，較佳100至4〇〇公升。 根據-實施例，使用者自身可將本發明之組合物之㈣ · 組份（諸如，套組部分或二元或三元混合物之部分）於喷霧 箱中混合且適當時，可添加其他助劑（桶混製劑）。 在另-實施例中，使用者可將本發明之組合物之個別組 138199.doc •116· 200940513 伤或部分預混合組份（例如，包含化合物丨及/或來自群A)至 I)之活性物質的組份）於嘴霧箱中混合且適當時可添加 添加劑（桶混製劑）。 在另一實施例中’本發明之組合物之個別組份或部分預 混合組份（例如’包含化合物或來自群A)至〇之活性物 質的組份）可聯合（例如，桶混之後）或連續施用。 亦較佳為包含化合物j(組份丨）及至少一種選自群A)之嗜 φ 毬果傘素且尤其選自以下各物之活性物質（組份2)的混合 物.亞托敏、醚菌胺、氟氧菌胺、克收欣、奥瑞菌胺、啶 氧菌胺、百克敏及三氟敏。 亦較佳為包含化合物Ϊ(組份丨）及至少一種選自群B)之羧 醯胺且尤其選自以下各物之活性物質（組份2)的混合物：雙 曰芬、博克利、塞達斯、環醯菌胺、曱霜靈、異皮拉姆、 甲霜靈、呋醯胺、達滅芬、氟嗎啉、氟吡菌胺（匹克苯甲 咪（Picobenzamid))、氣苯醯胺、加普胺、雙炔醯菌胺及^ φ (3，4，5’-三氟聯苯基）-3_二氟曱基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲 醯胺。 較佳為包含式I化合物（組份丨）及至少一種選自群c)之唑 類且尤其選自以下各物之活性物質(組份2)的混合物：環克 峻、苯峻甲環吐、氟環嗤、氟套康唾、護石夕得、粉唾醇、 葉菌唑、腈菌唑、平克。坐、普克利、普硫康唑、三泰芬、 三泰隆、得克利、氟㈣、環菌唾、撲克拉、赛座滅、苯 菌靈、貝芬替及乙噻博胺。 亦較佳為化合物1(組份1)與至少一種選自群D)之雜環化 138199.doc •117· 200940513 ^物且尤其選自以下各物之活性物質⑽ 吉胺、赛普洛、芬瑞莫、滅派林、^物.扶 ^ κ «ε» 、見賽福寧、謹汰 寧、嗎菌靈'粉鏽琳、三得芬 由* 上 十獨足、依普同、Α* 寧、嚼唑菌酮、咪唾菌酮、詞 免克 …基、四氣丹、福爾培 普奎㈣、阿西本 亦較佳為包含化合物!(組份υ及至少一種選自群Ε)之胺 基甲酸醋且尤其選自以下各物 -.^ /性物質（組份2)的混合 :二粉克、代森聯、甲基鋅乃浦、福美雙、 噻瓦利及霜黴威❶ ^較佳為化合物】（組份υ與至少_種選自群F)中給出之 殺真菌劑且尤其選自以下各物之活性物質(組份2)的混合 物.腈硫酿、三苯錫鹽（諸如，三苯醋錫）、三乙麟酸、三 乙膦酸銘、Η3Ρ〇3及其鹽、百菌清、益發靈、甲基托布 津、乙酸銅、氫氧化銅、氣氧化銅、硫酸銅、硫、霜脲 氰、美曲芬諾及螺環菌胺。 因此此外’本發明係關於包含一種化合物1(組份1)與 一種其他活性物質（組份2)之組合物，該其他活性物質係選 自表Β之列Β-1至Β_346之行"組份2"。 另一實施例係關於表Β中所列之組合物B—丨至β_346其 中表Β之-列在各狀況下對應於包含本說明書個別詳述之 式I化合物之一（組份丨）及所討論之列中所述之來自群Α)至 υ之各別其他活性化合物（組份2)的殺真菌組合物。所述組 合物較佳包含協同有效量之活性物質。 138199.doc 200940513 表B:包含一種個別詳述之化合物〗及一種來自群⑷至〗）之 其他活性物質
❹ 混合物 組份1 组份2 B-1 —種個別詳述之化合物I 亞托敏 〜一 B-2 別詳述之化合物I 醚菌胺 B-3 —種個別詳述之化合物I ----- 烯肟菌酯 --〜 B-4 一種個別詳述之化合物I 氟氧菌胺 —- B-5 B-6 —種個別詳述之化合物I ~~------ 一種個別詳述之化合物I 克收欣 — 曱氧亞胺ΪΪΪ~~~ —- B-7 一種個別詳述之化合物I ***— 奥瑞菌胺 ' '—- 13-8 B-9 B-10 一種個別詳述之化合物I 一種個別詳述之化合物I 一種個別詳述之化合物I 啶氧菌胺 ^—- 百克敏~~~' -—— 百博卡 '--—— B-11 B-12 —種個別詳述之化合物I ' _____________ —種個別詳述之化合物I ' --—_____ 三氟敏 ^- 苯氧基)_5_l_4_·^ 基)-苯基)-2-甲氧基亞胺基_N_曱基_乙醯胺 B-13 一種個別詳述之化合物I 2-(鄰((2,5-二甲基苯基_氧基亞甲基)苯基 氧基-丙稀酸甲酯 B-14 —種個別詳述之化合物I 3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-環丙烷羧醢 亞胺醯基硫烷基曱基)_苯基)_丙烯酸曱酯 B-15 —種個别詳述之化合物I 2-(2-(3-(2,6-二氣苯基)-1 -甲基-亞烯丙基胺基氧 基甲基)-苯基)-2-甲氧基亞胺基-N-甲基-乙醯胺 B-16 一種個別詳述之化合物I 苯霜靈 B-17 —種個別詳述之化合物I 精苯霜靈 B-18 —種個別詳述之化合物I 麥鏽靈 B-19 —種個別詳述之化合物I 雙昔芬 B-20 —種個別詳述之化合物I 博克利 B-21 —種個别詳述之化合物I 萎鏽靈 B-22 詳述之化合物I 曱呋醯胺 B-23 一種個別詳述之化合物I 環醯菌胺 B-24 一種個別詳述之化合物I 1 —— 氟多寧 B-25 一種個別詳述之化合物I 福拉比 138199.doc -119- 200940513 混合物 組份1 組份2 B-26 一種個別詳述之化合物I 異皮拉姆 B-27 一種個別詳述之化合物I 異噻菌胺 B-28 一種個別詳述之化合物I 克拉昔 B-29 一種個別詳述之化合物I 滅鏽胺 B-30 一種個別詳述之化合物I 曱霜靈 B-31 一種個別詳述之化合物I 精曱霜靈 B-32 一種個別詳述之化合物I 11 夫醯胺 B-33 一種個別詳述之化合物I 歐殺斯 B-34 一種個別詳述之化合物I 氧化萎鏽靈 B-35 一種個別詳述之化合物I 吡噻菌胺 B-36 一種個別詳述之化合物I 塞達斯 B-37 一種個別詳述之化合物I 克枯爛 B-38 一種個別詳述之化合物I 噻氟菌胺 B-39 一種個別詳述之化合物I 汰敵寧 B-40 一種個別詳述之化合物I 2-胺基-4-甲基-噻唑-5-甲醯苯胺 B-41 一種個別詳述之化合物I 2-氣-N-(l，l，3-三曱基-節滿-4-基)-菸鹼醯胺 B-42 一種個別詳述之化合物I Ν-(3’，4·β-三氟聯苯-2-基)-3-二氟甲基-1-曱基-1Η-°比。坐-4-曱醯胺 B-43 一種個別詳述之化合物I Ν-(4'-三氟甲硫基聯苯-2-基)-3-二氟曱基-1-甲 基-1Η-吡唑-4-甲醯胺 B-44 一種個別詳述之化合物I N-(2-(l，3-二曱基-丁基)-革基)-1,3-二曱基-5-氟-1Η-吡唑-4-曱醯胺 B-45 一種個別詳述之化合物I 1^-(2-(1，3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1，3-二曱基-5-氟-1Η-0比'•坐-4-甲酿胺 B-46 一種個別詳述之化合物I 達滅芬 B-47 一種個別詳述之化合物I 氟嗎啭 B-48 一種個別詳述之化合物I 0比嗎琳 B-49 一種個別詳述之化合物I 氟美酿胺 B-50 一種個別詳述之化合物I 氟11比菌胺 B-51 一種個別詳述之化合物I 氟吡菌醯胺 B-52 一種個別詳述之化合物I 氣苯醯胺 138199.doc -120- 200940513
混合物 組份1 組份2 B-53 一種個別詳述之化合物I N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環己基)-3-曱醯基胺 基-2-羥基-苯曱醯胺 B-54 一種個別詳述之化合物I 加普胺 B-55 一種個別詳述之化合物I 二氣西莫 B-56 一種個別詳述之化合物I 雙炔醯菌胺 B-57 一種個別詳述之化合物I 羥四環素 B-58 一種個別詳述之化合物I 矽硫芬 B-59 一種個別詳述之化合物I N-(6-曱氧基-吡啶-3-基)環丙烷甲醯胺 B-60 一種個別詳述之化合物I 阿紮康唑 B-61 一種個別詳述之化合物I 雙苯三唑 B-62 一種個別詳述之化合物I 糠菌嗤 B-63 一種個別詳述之化合物I 環克唑 B-64 一種個別詳述之化合物I 苯醚甲環唑 B-65 一種個別詳述之化合物I 達克利 B-66 一種個別詳述之化合物I 達克利-M B-67 一種個別詳述之化合物I 氟環唑 B-68 一種個別詳述之化合物I 芬布康嗤 B-69 一種個別詳述之化合物I 氟奎康唑 B-70 一種個別詳述之化合物I 護矽得 B-71 一種個別詳述之化合物I 粉唾醇 B-72 一種個別詳述之化合物I 六康唑 B-73 一種個別詳述之化合物I 易胺唑 B-74 一種個別詳述之化合物I 依普克唑 B-75 一種個別詳述之化合物I 葉菌°坐 B-76 一種個別詳述之化合物I 腈菌峻 B-77 一種個別詳述之化合物I 嗯味吐 B-78 一種個別詳述之化合物I 多效吐 B-79 一種個別詳述之化合物I 平克唑 B-80 一種個別詳述之化合物I 普克利 B-81 一種個別詳述之化合物I 普硫康唑 B-82 一種個別詳述之化合物I 矽氟唑 138199.doc -121 - 200940513 混合物 組份1 組份2 B-83 一種個別詳述之化合物I 得克利 B-84 一種個別詳述之化合物I 氟醚唑 B-85 一種個別詳述之化合物I 三泰芬 B-86 一種個別詳述之化合物I 三泰隆 B-87 一種個別詳述之化合物I 環菌"坐 B-88 一種個別詳述之化合物I 稀效°坐 B-89 一種個別詳述之化合物I 1-(4-氣-苯基)-2-([1，2,4]三唑-1-基)-環庚醇 B-90 一種個別詳述之化合物I 賽座滅 B-91 一種個別詳述之化合物I 依滅列 B-92 一種個別詳述之化合物I 硫酸依滅列 B-93 一種個別詳述之化合物I 稻瘟酯 B-94 一種個別詳述之化合物I 撲克拉 B-95 一種個別詳述之化合物I 赛福唑 B-96 一種個別詳述之化合物I 苯菌靈 B-97 一種個別詳述之化合物I 貝芬替 B-98 一種個別詳述之化合物I 麥穗靈 B-99 一種個別詳述之化合物I 嗔苯α米。坐 B-100 一種個別詳述之化合物I 乙噻博胺 B-101 一種個別詳述之化合物I 依得利 B-102 一種個別詳述之化合物I 惡黴靈 B-103 一種個別詳述之化合物I 2-(4-氣-苯基)-Ν-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-異噁 。坐-5-基]-2-丙-2-快基氧基-乙酿胺 B-104 一種個別詳述之化合物I 扶吉胺 B-105 一種個別詳述之化合物I 比芬諾 B-106 一種個別詳述之化合物I 3-[5-(4-氣-苯基)-2,3-二曱基-異噁唑啶-3-基]-吡 啶 B-107 一種個別詳述之化合物I 3-[5-(4-甲基-苯基)-2,3-二曱基-異噁唑啶-3-基]-0比咬 B-108 一種個別詳述之化合物I 2,3,5,6-四氣-4-曱烧續醯基-«比咬 B-109 一種個別詳述之化合物I 3,4,5-三氣-吡啶-2,6-二曱腈 B-110 一種個別詳述之化合物I Ν-(1·(5->臭-3-氣比咬-2-基)-乙基)-2,4·二氣-於 鹼醯胺 138199.doc -122- 200940513
混合物 組份1 組份2 B-lll 一種個別詳述之化合物I N-((5->臭-3-氣-0比咬-2-基)_甲基)-2,4-二氯-於驗 醯胺 B-112 一種個別詳述之化合物I 磺酸丁嘧啶 B-113 一種個別詳述之化合物I 賽普洛 B-114 一種個別詳述之化合物I 氟嘧菌胺 B-115 一種個別詳述之化合物I 芬瑞莫 B-116 一種個別詳述之化合物I 嘧菌腙 B-117 一種個別詳述之化合物I 滅派林 B-118 一種個別詳述之化合物I 氣咬 B-119 一種個別詳述之化合物I 尼瑞莫 B-120 一種個別詳述之化合物I 派美尼 B-121 一種個別詳述之化合物I 賽福寧 B-122 一種個別詳述之化合物I 拌種咯 B-123 一種個別詳述之化合物I 護汰寧 B-124 一種個別詳述之化合物I 阿迪嗎咐· B-125 一種個別詳述之化合物I 嗎菌靈 B-126 一種個別詳述之化合物I 乙酸嗎菌靈 B-127 一種個別詳述之化合物I 粉鏽啉 B-128 一種個別詳述之化合物I 三得芬 B-129 一種個別詳述之化合物I 苯鏽啶 B-130 一種個別詳述之化合物I 。圭°夫草 B-131 一種個別詳述之化合物I 依普同 B-132 一種個別詳述之化合物I 撲滅寧 B-133 一種個別詳述之化合物I 免克寧 B-134 一種個別詳述之化合物I β惡β坐菌酮 B-135 一種個別詳述之化合物I 味°坐菌嗣 B-136 一種個別詳述之化合物I 氟替尼 B-137 一種個別詳述之化合物I 辛噻酮 B-138 一種個別詳述之化合物I 噻菌靈 B-139 一種個別詳述之化合物I 5-胺基-2-異丙基鄰曱苯基-2,3-二氮-〇比0坐-1-硫基甲酸S-烯丙酯 B-140 一種個別詳述之化合物I 阿西本唑-S-曱基 138199.doc -123- 200940513 混合物 組份1 组份2 B-141 一種個別詳述之化合物I 吲唑磺菌胺 B-142 一種個別詳述之化合物I 敵菌靈 B-143 一種個別詳述之化合物I 滅盘素 B-144 一種個別詳述之化合物I 四氣丹 B-145 一種個別詳述之化合物I 卡普坦 B-146 一種個別詳述之化合物I 滅蟎猛 B-147 一種個別詳述之化合物I 邁隆 B-148 一種個別詳述之化合物I 咪菌威 B-149 一種個別詳述之化合物I 噠菌清 B-150 一種個別詳述之化合物I 苯敵快 B-151 一種個別詳述之化合物I 甲基硫酸苯敵快 B-152 一種個別詳述之化合物I 禾草靈 B-153 一種個別詳述之化合物I 福爾培 B-154 一種個別詳述之化合物I 奥索利酸 B-155 一種個別詳述之化合物I 粉病靈 B-156 一種個別詳述之化合物I 普奎那茲 B-157 一種個別詳述之化合物I 咯喹明 B-158 一種個別詳述之化合物I 快諾芬 B-159 一種個別詳述之化合物I 咪唑嗪 B-160 一種個別詳述之化合物I 三賽唑 B-161 一種個別詳述之化合物I 2-丁氧基-6-块-3·丙基-p克烤-4-嗣 B-162 一種個別詳述之化合物I 5-氣-1-(4,6-二甲氧基-嘲咬-2-基)-2-曱基-11*1-苯 并咪唑 B-163 一種個別詳述之化合物I 5-氣-7-(4-曱基-哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟-苯基)-[1，2,4]三唑并[l，5-a]嘧啶 B-164 一種個別詳述之化合物I 5-乙基-6-辛基-[1，2,4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-基胺 B-165 一種個別詳述之化合物I 福美鐵 B-166 一種個別詳述之化合物I 猛粉克 B-167 一種個別詳述之化合物I 錳乃浦 B-168 一種個別詳述之化合物I 威百畝 B-169 一種個別詳述之化合物I 績菌威 B-170 一種個別詳述之化合物I 代森聯 138199.doc -124- 200940513 混合物 组份1 組份2 B-171 一種個別詳述之化合物I 甲基鋅乃浦 B-172 一種個別詳述之化合物I 福美雙 B-173 一種個別詳述之化合物I 鋅乃浦 B-174 一種個別詳述之化合物I 福美鋅 B-175 一種個別詳述之化合物I 乙黴威 B-176 一種個別詳述之化合物I 苯噻瓦利 B-177 _種個別詳述之化合物I 纈黴威 B-178 —種個別詳述之化合物I 霜黴威 B-179 一種個別詳述之化合物I 鹽酸霜黴威 B-180 一種個別詳述之化合物I 伐利苯 B-181 一種個別詳述之化合物I — N-(l-(l-(4-|L基苯基）乙烷磺醯基)_ 丁基)胺 基甲酸-(4-氟苯基)酯 B-182 一種個別詳述之化合物I 多寧 B-183 一種個別詳述之化合物I 多寧游離鹼 __ B-184 一種個別詳述之化合物I 雙胍鹽 --- B-185 —種個別詳述之化合物I 乙酸雙胍 --- B-186 —種個別詳述之化合物I 雙胍辛胺 _____------— B-187 一種個別詳述之化合物I _____ 三乙酸雙胍辛胺 ___---一一-一^ B-188 一種個別詳述之化合物I 雙胍辛胺-參(烷苯---^^" B-189 一種個別詳述之化合物I 春日擻素 一一---一^" B-190 一種個別詳述之化合物I 春日黴素鹽酸鹽 一__________________一^ B-191 一種個別詳述之化合物I 多氧菌素 ___^---- B-192 一種個別詳述之化合物I 鏈黴素 一________一—一-^ B-193 一種個別詳述之化合物I 維利微素 A 一一一一一^一^ B-194 一種個別詳述之化合物I 百蟎克 --一^_^ B-195 一種個別詳述之化合物I --------- 氣确胺 ODicloran) ____一· """" B-196 一種個別詳述之化合物I 大脫蟎 _______ B-197 一種個別詳述之化合物I 白粉克 一^^---------一 B-198 種個別詳述之化合物I 酞菌酯 一 ----一^ B-199 —種個別詳述之化合物I 四氣硝基苯 ____一----一^^ B-200 種個別詳述之化合物I 三苯錫鹽 一一--_^ I38199.doc -125- 200940513 混合物 組份1 組份2 B-201 一種個別詳述之化合物I 猜硫酿 B-202 一種個別詳述之化合物I 稻癌靈 B-203 一種個別詳述之化合物I 護粒松 B-204 一種個別詳述之化合物I 三乙膦酸、三乙膦酸鋁 B-205 一種個別詳述之化合物I 丙基喜樂松 B-206 一種個別詳述之化合物I 亞磷酸(h3po3)及衍生物 B-207 一種個別詳述之化合物I 白粉松 B-208 一種個別詳述之化合物I 甲基-脫克松 B-209 一種個別詳述之化合物I 百菌清 B-210 一種個別詳述之化合物I 益發靈 B-211 一種個別詳述之化合物I 雙氣酚 B-212 一種個別詳述之化合物I 磺菌胺 B-213 一種個別詳述之化合物I 六氣苯 B-214 一種個別詳述之化合物I 賓克隆 B-215 一種個別詳述之化合物I 五氣苯酚及鹽 B-216 一種個別詳述之化合物I 苯酞 B-217 一種個別詳述之化合物I 奎脫辛 B-218 一種個別詳述之化合物I 曱基托布津 B-219 一種個別詳述之化合物I 益洛寧 B-220 一種個別詳述之化合物I N-(4-氣-2-石肖基-苯基)-N-乙基-4-曱基-苯續酿胺 B-221 一種個別詳述之化合物I 波爾多混合液 B-222 一種個別詳述之化合物I 乙酸銅 B-223 一種個別詳述之化合物I 氫氧化銅 B-224 一種個別詳述之化合物I 氣氧化酮 B-225 一種個別詳述之化合物I 鹼式硫酸銅 B-226 一種個別詳述之化合物I 硫 B-227 一種個別詳述之化合物I 聯苯 B-228 一種個別詳述之化合物I 溴硝丙二醇 B-229 一種個別詳述之化合物I 噻芬胺 B-230 一種個別詳述之化合物I 霜脲氰 B-231 一種個別詳述之化合物I 二苯胺 •126· 138199.doc 200940513 混合物 Β-232
組份1 一種個別詳述之化合物I 组份2 美曲芬諾 Β-233 Β-234 Β-235 Β-236 Β-237 Β-238 Β-239
一種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
一種個別詳述之化合物I
一種個別詳述之化合物I
種個別詳述之化合物I
種個別詳述之化合物I 滅粉黴素 喹琳銅 調環酸-鈣 螺環菌胺 益洛寧 N-(環丙基甲氧基亞胺基-(6-二氟甲氧基-2,3-二 氟-苯基)-曱基)-2-苯基乙醯胺 ❹ Ο Ν·-(4_(4-氣-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯 基)-Ν-乙基-Ν-曱基曱脒 Β-240 Β-243 Β-244 Β-245 Β-246 Β-247 Β-248 Β-249 Β-250 Β-251
•種個別詳述之化合物I
-種個別詳述之化合物I •種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
‘種個別詳述之化合物I
•種個別詳述之化合物I
種個別詳述之化合物I Ν'-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯 基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒 Ν'-(2-甲基-5-三氟曱基-4-(3-三曱基矽烷基-丙 氧基)-苯基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲脒 Ν-(5-二氟甲基-2-甲基·4·(3-三曱基石夕烧基_丙 氧基)-苯基)-Ν-乙基-Ν-甲基甲脉 2-{1-[2-(5-甲基-3-三氣甲基-β比吐小基)_乙酿 基]-略啶斗基}-嘆唑斗曱酸甲基_(1，2,3,4-四氫· 蔡-1-基)-酿胺 2-{1-[2-(5-曱基-3-三氟甲基-吡唑·丨·基)·乙酿 基]-哌啶-4-基卜噻唑-4-曱酸甲基 氫-萘-1·基-酿胺 第三丁基-8-氟_2,3-二甲基-喹啉_4_基酯 甲氧基-乙酸6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基-啥秦 4-基酷 加保利 加保扶 T基加保扶 ^蟲、硫雙威 畢芬寧 赛扶寧
述之化合物I •種個別詳述之化合物I
Β-253 種個別詳述之化合物I 氣氦菊酯
述之化合物I •種個別詳述之化合物I 氣菊酯 ζ-氣氟菊酯 138199.doc •127· 200940513 混合物 組份1 組份2 B-56 一種個別詳述之化合物I 溴氰菊酯 B-257 一種個別詳述之化合物I 益化利 B-258 一種個別詳述之化合物I λ-賽洛寧 B-259 一種個別詳述之化合物I 百滅寧 B-260 一種個別詳述之化合物I 七氟菊酯 B-261 一種個別詳述之化合物I 二福隆 B-262 一種個別詳述之化合物I 氟芬隆 B-263 一種個別詳述之化合物I 祿芬隆 B-264 一種個別詳述之化合物I 膚蟲隆 B-265 一種個別詳述之化合物I 螺蟲乙酯 B-266 一種個別詳述之化合物I 可尼丁 B-267 一種個別詳述之化合物I 呋蟲胺 B-268 一種個別詳述之化合物I 益達胺 B-269 一種個別詳述之化合物I 噻蟲嗪 B-270 一種個別詳述之化合物I 咬蟲肺 B-271 一種個別詳述之化合物I 。塞蟲吨 B-272 一種個別詳述之化合物I 硫丹 B-273 一種個別詳述之化合物I 氟蟲腈 B-274 一種個別詳述之化合物I 阿巴汀 B-275 一種個別詳述之化合物I 因滅汀 B-276 一種個別詳述之化合物I 賜諾殺 B-277 一種個別詳述之化合物I 斯平托姆 B-278 一種個別詳述之化合物I 伏蟻腙 B-279 一種個別詳述之化合物I 蟲蟎腈 B-280 一種個別詳述之化合物I 苯丁錫 B-281 一種個別詳述之化合物I 茚蟲威 B-282 一種個別詳述之化合物I 美氟腙 B-283 一種個別詳述之化合物I 氟尼胺 B-284 一種個別詳述之化合物I 氟苯地胺 B-285 一種個別詳述之化合物I 氣蟲酿胺 B-286 一種個別詳述之化合物I 斯阿皮(HGW86) 138199.doc -128- 200940513
混合物 組份1 組份2 B-287 一種個別詳述之化合物I 噻氟美芬 B-288 一種個別詳述之化合物I 乙草胺 B-289 一種個別詳述之化合物I °塞吩草胺 B-290 一種個別詳述之化合物I 異丙曱草胺 B-291 一種個別詳述之化合物I 0比草胺 B-292 一種個別詳述之化合物I 草甘膦 B-293 一種個別詳述之化合物I 草銨膦 B-294 一種個別詳述之化合物I 草硫膦 B-295 一種個別詳述之化合物I 赛地伏草 B-296 一種個別詳述之化合物I 芬殺草 B-297 一種個別詳述之化合物I 伏寄普 B-298 一種個別詳述之化合物I 合氣氟 B-299 一種個別詳述之化合物I 百草枯 B-300 一種個別詳述之化合物I 甜菜寧 B-301 一種個別詳述之化合物I 烯草_ B-302 一種個別詳述之化合物I 環殺草 B-303 一種個別詳述之化合物I 環苯草酮 B-304 一種個別詳述之化合物I 西殺草 B-305 一種個別詳述之化合物I 得殺草 B-306 一種個別詳述之化合物I 二甲戊樂靈 B-307 一種個別詳述之化合物I 苯胺靈 B-308 一種個別詳述之化合物I 氟樂靈 B-309 一種個別詳述之化合物I 三氟羧草醚 B-310 一種個別詳述之化合物I 溴苯腈 B-311 一種個別詳述之化合物I 咪草酯 B-312 一種個別詳述之化合物I 甲氧咪草煙 B-313 一種個別詳述之化合物I 曱基咪草煙 B-314 一種個別詳述之化合物I 滅草煙 B-315 一種個別詳述之化合物I 滅草喹 B-316 一種個別詳述之化合物I 咪草煙 B-317 一種個別詳述之化合物I 2,4-二氣苯氧基乙酸(2,4-D) 138199.doc -129- 200940513 混合物 組份1 組份2 B-318 一種個別詳述之化合物I 氣瑞達酮 B-319 一種個別詳述之化合物I 克草立特 B-320 一種個別詳述之化合物I 氟草煙 B-321 一種個別詳述之化合物I 胺氣吡啶酸 B-322 一種個別詳述之化合物I 氟吡草胺 B-323 一種個別詳述之化合物I 苄嘧磺隆 B-324 一種個別詳述之化合物I 氣嘧磺隆 B-325 一種個別詳述之化合物I 環丙嘧磺隆 B-326 一種個別詳述之化合物I 碘曱磺隆 B-327 一種個別詳述之化合物I 曱磺胺磺隆 B-328 一種個別詳述之化合物I 曱磺隆 B-329 一種個別詳述之化合物I 煙嘧磺隆 B-330 一種個別詳述之化合物I 砜嘧磺隆 B-331 一種個別詳述之化合物I 氟胺磺隆 B-332 一種個別詳述之化合物I 赛去孝 B-333 一種個別詳述之化合物I 環嗪酮 B-334 一種個別詳述之化合物I 敵草隆 B-335 一種個別詳述之化合物I 雙氟磺草胺 B-336 一種個別詳述之化合物I 嘧氧颯 B-337 一種個別詳述之化合物I 苯達松 B-338 一種個別詳述之化合物I 吲哚酮草酯 B-339 一種個別詳述之化合物I 環庚草醚 B-340 一種個別詳述之化合物I 麥草畏 B-341 一種個別詳述之化合物I 氟η比草腙 B-342 一種個別詳述之化合物I 二氣啥琳酸 B-343 一種個別詳述之化合物I 啥草酸 B-344 一種個別詳述之化合物I 曱基續草酮 B-345 一種個別詳述之化合物I 薩氟芬 B-346 一種個別詳述之化合物I 特普美腙 稱為組份2之活性物質、其製備及其對抗有害真菌之活 138199.doc -130- 200940513 性為已知的（參看：http://www.alanwood.net/pesticides/); 此等物質可購得。由IUPAC命名法描述之化合物、其製備 及其殺真菌活性亦為已知的（參看Can. J. Plant Sci. 48(6), 587-94, 1968 ； EP-A 141 317 ； EP-A 152 031 ； EP-A 226 917 ； EP-A 243 970 ； EP-A 256 503 ； EP-A 428 941 ； EP-A 532 022 ; EP-A 1 028 125 ； EP-A 1 035 122 ； EP-A 1 201 648 ； EP-A 1 122 244, JP 2002316902 ； DE 19650197 ； DE 10021412 ； DE 102005009458 ； US 3,296,272 ； US ❹ 3,325,503 ； WO 98/46608 ； WO 99/14187 ； WO 99/24413 ；
WO 99/27783 ； WO 00/29404 ； WO 00/46148 ； WO
00/65913 ； WO 01/54501 ； WO 01/56358 ； WO 02/22583 ； WO 02/40431 ； WO 03/10149 ； WO 03/11853 ； WO
03/14103 ； WO 03/16286 ； WO 03/53145 ； WO 03/61388 ； WO 03/66609 ； WO 03/74491 ； WO 04/49804 ； WO
04/83193 ； WO 05/120234 ； WO 05/123689 ； WO 05/123690 ； WO 05/63721； WO 05/87772 ； WO 05/87773 ； WO 06/15866 ； WO 06/87325 ； WO 06/87343 ； WO 07/82098 ； WO 07/90624)。 可藉由常用方式，例如藉由針對化合物I之組合物所給 之方式，將活性物質之混合物製備為除活性成份之外亦包 含至少一種惰性成份之組合物。 關於該等組合物之常用成份，參考針對含有化合物I之 組合物所給之說明。 本發明之活性物質之混合物適合作為殺真菌劑，式I化 138199.doc -131 - 200940513 合物亦適合作為殺真菌劑。其特徵在於對抗廣泛譜之植物 病原性真菌，尤其來自子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱及 霜黴菌綱（同義：卵菌綱）之植物病原性真菌的傑出有效 性。此外，參考分別關於化合物及含有化合物丨之組合物 的殺真菌活性之說明。 合成實例 在適當改變起始化合物之情況下，使用以下合成實例中 展示之程序來獲得其他化合，所得化合物〗以及物理資 料列於下表I-a及I-b中。 I·中間物之製備 1.1化合物II之製備 實例1 : C-(2-甲氧基-嘴咬-4-基）-甲胺之製備 la) 2 -甲氧基-4-甲基-嘴咬之製備 將4,4-二甲氧基-丁-1-酮（26.4 g)及〇-曱基異脲（33·2 g)在 曱醇鈉（3 0%)中回流3天。在真空中移除溶劑。蒸餾後，獲 得16 g標題化合物。 1H-NMR (CDC13, TMS): 8=2.50 (s, 3H, Me), 4.00 (s, 3H, OMe)，6.80 (1H), 8.35 (1H)。 lb) 2-曱氧基-嘧啶-4-曱搭肟之製備 將2-曱氧基-4-曱基嘧啶（8.9 g)溶於DMF(20 ml)中，且冷 卻至約-40°C。在添加亞硝酸正丁酯（7.7 g)後，分成小份添 加曱醇鉀（5.6 g)，保持溫度在約_4(TC下。在-40。(：下攪拌1 h後，將反應混合物溫至約20至25°C。進一步攪拌1 h後， 添加HCl(l〇°/。，50 ml)。將混合物以MTBE萃取且乾燥且在 138199.doc •132- 200940513 真空中移除溶劑。獲得呈淡棕色固體狀之標題化合物（6. 〇 g)。1H-NMR (CDC13, TMS): δ=3·90 (s，3H，OMe)，7.40 (1H), 6.80 (1H), 7.95 (1H), 8.60 (1H), 12.30 (1H). HPLC-MS: 1.1 8 min (M+) o lc) C-(2 -甲氧基-嘯咬-4-基）_甲胺之製備 將2-甲氧基-嘧啶-4-甲醛肟（6.0 g)及三乙胺（3 ml)溶於曱 醇（20 ml)中。將燒瓶蒸發且用氮回填。添加pd/c(1〇%，2 g)且再次將燒瓶蒸發且用氫回填。將混合物在建立在周圍 壓力下之氫氣氛下於約20至25°C下培育約4 h»在用氮淨 化後，將反應合物經·一氧化碎塞過遽。在真空中移除所 得濾液中之溶劑後’獲得呈淺棕色固體狀之標題化合物 (5.6 g)，其在靜置後凝固。 1.2化合物III之製備 實例2 :經由直接氣磺化製備4·(3_氣三氟甲基_吡啶_2_ 基氧基）-3-曱基-苯磺醯氯 2a) 3-氣-5-三氟甲基-2-鄰甲苯基氧基-吼啶之製備 將2,3-二氣-5-三氟甲基吡啶（5.0 g)、鄰甲酚（2.5 g)、碘 化鉀（0.4 g)&K2C03(3.5 g)溶於DMF中之混合物在約⑺代 下授拌2 h。將所得反應混合物添加至水（5〇 mi)中且以 DCM萃取》用鹽水洗滌後，將組合之有機相乾燥且在真空 中移除溶劑《獲得呈棕色油狀之標題化合物（57 g)且將其 直接進行下一反應。HPLC-MS: 4.01 min [288, M+]。 2b) 4-(3-氣-5-三氟甲基-«>比啶-2-基氧基）_3_甲基_苯磺醯氣 之製備 I38199.doc •133· 200940513 在〇°C下在攪拌下將ι，2-二氣·乙烷（15 mi)中之3_氣_5_三 氟甲基-2-鄰甲苯基氧基-吡啶（1〇 g)逐滴添加至丨，2-二氣_ 乙烧（15 ml)中之氣磺酸（1.6 ml)中。將反應混合物加熱至 50°C，歷時I4 h，且冷卻至20至25°C，接著添加至1〇〇 ml 水中。用NaOH(50%)將pH值調至約14且以]viTBE萃取混合 物。用鹽水洗滌後，將組合之有機相乾燥且在真空中移除 溶劑。獲得呈淡掠色固體狀之標題化合物（〇·6 g)且將其直 接進行下一反應。 HPLC-MS: 4.01 min [386, M+]。 類似於上文提及之實例’製備以下磺醯氣：4-(5-三氟甲 基·《比啶_2_基氧基）-3·甲基-苯磺醯氣； 4-(3-氣-5-三氟曱基-0比啶·2_基氧基）-2-曱基-苯磺醯氣； 4-(5-三氟甲基-0比咬-2-基氧基）_2_曱基-笨續醯氣； 4-(3-氣-5-三氟曱基-0比啶-2-基氧基）-2,3-二曱基-苯磺醯 氣； 4-(5-三氣曱基比咬_2-基氧基）-2,3-一曱基-苯續醯氣； 4-(3-氣-5-三氟甲基比咬-2_基氧基）-2,5-二曱基-苯磺醯 氣； 4-(5-三氟甲基-0比啶_2-基氧基）_2,5_二甲基-苯磺醯氣； 4-(3_氣-5-三氟曱基_0比啶-2·基氧基广3,5-二甲基_笨磺醯 氯； 4-(5-三氟甲基-0比咬_2_基氧基）_3,5_二曱基-苯續醯氣； 4_(3_氣_5_三氟甲基_0比啶-2-基氧基）-2,6-二曱基_苯磺醯 氣； 138199.doc -134· 200940513 4-(5-三氟甲基-π比啶_2·基氧基）_2,6_二甲基_苯磺醯氣。 實例3 : 3-氣-2-(2-氟-4-硝基-苯氧基）-5-三氟甲基比啶之 製備 3a) 3-氣-2-(2-氟-4-硝基-苯氧基）-5-三氟甲基比啶之製備 將2,3 - —氣-5-三I曱基《比唆（7.5 g)、2-氟-4 -硝基笨紛 (6.0 g)及K2C03(7.2 g)於NMP(ll〇 ml)中之混合物在約 l〇〇°C下培育約12至16 h。將混合物添加至水（150 ml)中且 以MTBE萃取。用鹽水洗滌後，將組合之有機相乾燥且在 真空中移除溶劑。藉助於Si02管柱層析以環己烷/乙酸乙酯 (10:1)混合物溶離來純化粗產物。獲得呈棕色油狀之標題 化合物（6.0 g)且將其直接進行下一反應。 HPLC-MS: 3.91 min [337, M+H+]。 3b) 4-(3-氯-5-三氟曱基比啶-2-基氧基）-3-氟-苯胺之製備 將3-氣-2-(2-氟-4-硝基-苯氧基）-5-三氟曱基D比啶（6.0 g) 溶於曱醇（36 ml)中且添加阮尼鎳（2.0 g，用MeOH洗滌）。 在用氮氣吹拂後，將燒瓶蒸發且接著用氫淨化。在周圍壓 力下氫化2 h後，將反應混合物經矽藻土過遽且在真空中 移除溶劑。獲得呈無色油狀之標題化合物（3.3 g)且將其直 接進行下一反應。 HPLC-MS: 3.98 min [308, M+H+]。 3c) 4-(3-氣-5-三氟曱基-»比啶-2-基氡基）_3_氟-苯磺醯氯之 製備 在約0°C下將冰醋酸（10 ml)及HC1(6.6 ml)添加至溶於乙 腈（76 ml)中之4-(3-氣-5-三氟甲基-η比啶—2-基氧基）-3-氟·苯 138l99.doc -135- 200940513 胺中。授拌30分鐘後，緩慢添加溶於h2〇中之NaNO2(0.9 g 於3 ml中）’保持溫度低於5。〇。在約下再授拌3〇分鐘 後’添加S〇2(33 g) ’保持溫度低於5°C。添加溶於1 mi hO中之CuC12(1.8 g)後，將反應混合物再攪拌16 h。在真 空中移除溶劑。將混合物添加至水（2〇〇 ml)中且以DCM萃 取。用HC1( 10%)洗條後，將組合之有機相乾燥且在真空中 移除溶劑。標題化合物（2.9 g)為棕色油狀物。HPLC-MS: 4.01 min [391，M+H+]。 類似於上文提及之實例，製備以下磺醯氣：4_(5_三氟甲 基比咬-2-基氧基）-3-氟-苯續酿氣； 4-(3-氣-5-三氟曱基-"比咬-2-基氡基）_2_氟苯續酿氣； 4-(5-三氟曱基比咬-2-基氧基）-2-氟-苯績醯氣； 4-(3-氣-5·三氟甲基-吼啶-2-基氧基）_3_氯-笨磺醯氣； 4-(5-三氟曱基-D比咬-2-基氧基）-3-氣·苯確醯氣； 4-(3-氣-5-三氟甲基比啶-2-基氧基）_2·氣-苯磺醯氣； 4-(5-三氟甲基-0比啶-2-基氧基）-2-氣-苯績醯氣； 4-(1-曱基-5-三氟曱基-1H-«比唾-3-基氧基笨磺醯氣； 4-(1_甲基-3-氣-5-三氟甲基-lH-η比唑_3_基氧基）苯磺醯 氣； 4-(3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基氡基）_2_三氟甲基苯磺醯 氣； 4-(5-三氟曱基比咬-2-基氧基）-2-三氟曱基-苯磺醯氣； 4-(3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基）_3•三氟甲基笨磺醯 氣； 138199.doc 136- 200940513 4-(5-三氧曱基·吼啶_2_基氧基）_3_三氟甲基_苯磺醯氣。 II·化合物I之製備 實例4 : 4-(3-氣-5-三氟甲基比啶-2-基氧基）-N-(2-曱氧基- ’咬-4-基曱基）_3_甲基-苯磺醯胺（表I :實例編號1-17)之 製備 在〇°C下將DCM(2 ml)中之4-(3-氣-5-三氟甲基比啶-2-基 氧基）-3-曱基苯磺醯氣（277 mg)緩慢添加至（2-甲氧基-嘧 啶-4-基）-甲胺（1〇〇 mg)及n，N，-二異丙基乙胺（0.3 ml)於 DCM(2 ml)中之溶液中。在20至25°C下攪拌約16至20 h 後，在真空中移除溶劑。藉助於Si02管柱層析以環己烷/乙 酸乙酯（1:1)混合物溶離來純化殘餘物。獲得呈無色油狀之 標題化合物。HPLC-MS: 3.46 min [489, M+]。 表I-a:式I.A至I.K之化合物。
實例 編號 式* R*1 Ra2 R*3 A** Het m.p. [°C]； Rt【min】 1-1 I.A och3 H H A-l 3-氣-5·三敗甲基·〇比咬-2·基 137-139〇C 1-2 I.A schf2 H H A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.89 min 1-3 I.A scf3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 4.05 min 1-4 I.A Η H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 3.15 min 1-5 I.A sch3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 3.66 min 1-6 I.A ochf2 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 3.67 min 1-7 I.A och3 H H A-l 5-溴吡啶-2-基 2.97 min 1-8 I.A och3 H H A-l 5-氣β比咬-2·基 127〇C 138199.doc -137- 200940513
實例 編號 式* RaI Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C]； Rt[min] 1-9 I.A och3 Η Η A-l 3,5-二氯°比咬-2-基 3.24 min 1-10 I.A och3 Η Η A-l 3-二乱曱基-0比咬-2-基 3.03 min 1-11 I.A och3 Η Η A-l 4-三氟曱基比啶-2-基 107°C 1-12 I.A och3 Η Η A-l 3-三氟曱基-5-氣"比啶-2-基 3.37 min 1-13 I.A och3 Η Η A-l 3-曱基-5-三氟曱基-η比 咬-2-基 3.34 min 1-14 I.A och3 Η Η A-l 3-氟-5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.22 min 1-15 I.A och3 Η Η A-l 3-氣β比咬-2-基 2.83 min 1-16 I.A och3 Η Η A-l 6-二氣曱基比咬-2-基 3.06 min 1-17 I.A och3 Η Η A-2 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 138〇C 1-18 I.A och3 Η Η A-3 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 97〇C ； 3.54 min 1-19 I.A och3 Η Η A-2 3-二氣曱基·0比咬-2-基 3.19 min 1-20 I.A och3 Η Η A-3 3-二氣曱基-0比咬-2-基 3.18 min 1-21 I.A och3 Η Η A-2 5-二氣曱基比咬-2-基 3.24 min 1-22 I.A och3 Η Η A-3 5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.25 min 1-23 I.A och3 Η Η A-l 5-三氟曱基-6-氣-吡啶· 2-基 120°C 1-24 I.A och3 Η Η A-l 3,6-二氣-5-三氟曱基-0比咬-2-基 141°C 1-25 I.A 環丙基 Η Η A-l 3_氣-5-二氣甲基·0比咬-2-基 132〇C 1-26 I.A 環丙基 Η Η A-l 5-二氣曱基比咬-2-基 3.15 min 1-27 I.A 環丙基 Η Η A-l 3-二氣曱基-σ比咬-2-基 3.08 min 1-28 I.A Η Η ch3 A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 92〇C 1-29 I.A Η Η ch3 A-l 5-二氣曱基-比咬-2-基 2.88 min 1-30 I.A 環丙基 Η ch3 A-l 3·二氣曱基-0比唆-2-基 2.81 min 1-31 I.A Η ch3 ch3 A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 187〇C 138199.doc -138- 200940513 實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C】； Rt[min] 1-32 I.A Η ch3 ch3 A-l 5-三氟曱基-吡啶-2-基 114°C 1-33 I.A Η ch3 ch3 A-l 3-三氟曱基-吡啶-2-基 120°C 1-34 I.A ch3 ch3 ch3 A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 2.97 min 1-35 I.A ch3 ch3 ch3 A-l 5-三氟曱基-吡啶-2-基 88〇C 1-36 I.A ch3 ch3 ch3 A-l 3-二氣曱基-11比咬-2-基 lore 1-37 I.A och3 H ch3 A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 114°c 1-38 I.A och3 H ch3 A-l 5-三氟曱基-°比啶-2-基 127〇C 1-39 I.A och3 H ch3 A-l 3-二氣曱基比咬-2-基 128〇C 1-40 I.A H H och3 A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 119°C 1-41 I.A H H OCH3 A-l 5-三氟曱基-吡啶-2-基 117°C 1-42 I.A H H OCH3 A-l 3-二氣曱基-0比咬-2-基 124〇C 1-43 I.A ch3 H H A-l 3-氣_5_三鼠甲基比咬-2-基 . 121°C 1-44 I.A ch3 H H A-l 5-二氣曱基比咬-2-基 114°C 1-45 I.A ch3 H H A-l 3_二氣曱基比咬-2-基 88〇C 1-46 I.A och3 H H A-l 4-三氟甲基-6-曱基"比 咬-2-基 140°C 1-47 I.A och3 H H A-l 2-三氟曱基-嘧啶-4-基 144〇C 1-48 I.A och3 H H A-l 2-三氟曱基-5,6-二甲基 嘴咬-4-基 143〇C 1-49 I.A och3 H H A-l 3-氣-4_曱基-5-三氟曱 基比咬-2-基 137〇C 1-50 I.A och3 H H A-l 4-甲基-5-三氟甲基-吡 咬-2-基 145〇C 1-51 I.A OCH2CH3 H H A-l 3-氯-5-三氟甲基·吼咬-2·基 lire 1-52 I.A OCH2CH3 H H A-l 3-二氣曱基-σ比咬-2-基 3.21 min 1-53 I.A OCH2CH3 H H A-l 5-三氟曱基-吡啶-2-基 110°C 1-54 I.A 乙氧基 H H A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.70 min 138199.doc -139- 200940513 實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C]； Rt[min] 1-55 I.A 乙氧基 H H A-l 3-三氟曱基-吡啶-2-基 146〇C 1-56 I.A 乙氧基 H H A-l 5-二氣甲基比咬-2·基 133〇C 1-57 I.A OCH2CF3 H H A-l 3-氣-5_二氣甲基比咬-2·基 129〇C 1-58 I.A och3 F H A-l 5-二氣曱基比咬-2-基 3.27 min 1-59 I.A och3 F H A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.55 min 1-60 I.A och3 F H A-l 3-二氣甲基比咬-2-基 3.20 min 1-61 I.A OCH2CF3 H H A-l 3-二氣甲基比咬-2-基 175°C 1-62 I.A OCH2CF3 H H A-l 5-三氟曱基-吡啶-2-基 lire 1-63 I.A OCH3 H H A-l 3,5-二氣°比咬-2-基 129〇C 1-64 I.A OCH3 H cf3 A-l 3-氣-5-二氣曱基-σ比咬-2-基 142〇C 1-65 I.A OCH3 H cf3 A-l 3-三氟曱基-吡咬-2-基 3.59 min 1-66 I.A OCH3 H cf3 A-l 5_二氣曱基-η比咬-2-基 3.67 min 1-67 I.A OCH3 ch3 ch3 A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 123〇C 1-68 I.A OCH3 ch3 ch3 A-l 3-二敗甲基·0比咬-2-基 3.20 min 1-69 I.A OCH3 ch3 ch3 A-l 5-二氣甲基-0比咬-2-基 3.27 min 1-70 I.A sch3 F H A-l 3-氣-5-三氟i曱基-0比咬-2-基 3.78 min 1-71 I.A sch3 F H A-l 3-二氣甲基比咬-2·基 3.45 min 1-72 I.A sch3 F H A-l 5-二氣甲基-0比咬-2·基 3.42 min 1-73 I.A och3 H H A- 20 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 174〇C 1-74 I.A OCH3 H H A- 23 3·氣-5-三氟甲基-吼咬-2-基 3.45 min 1-75 I.A OCH3 H H A- 19 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 142〇C 1-76 I.A OCH3 H H A- 20 5-三氟甲基-〇比啶-2-基 138〇C 1-77 I.A OCH3 H H A- 19 5-三氟曱基-吼啶-2-基 3.24 min 138199.doc •140- 200940513
實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C]； Rt[min] 1-78 I.A och3 H H A- 23 5-三氣曱基·0比咬-2-基 3.35 min 1-79 I.A och3 ch3 H A-l 5-氣-吡啶-2-基 147〇C 1-80 I.A och3 ch3 H A-l 5-二氣曱基-0比咬-2-基 3.25 min 1-81 I.A och3 H H A-7 3-氯·5·二氣曱基-吼咬-2-基 3.65 min 1-82 I.A och3 H H A-7 5-二氣曱基-α比咬-2-基 3.36 min 1-83 I.A och3 H H A-4 3-氣-5-三氣甲基_°比咬-2-基 3.75 min 1-84 I.A och3 H H A-4 5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.45 min 1-85 I.A och3 H H A-5 3-氣·5·二氣甲基-0比咬-2_基 3.41 min 1-86 I.A och3 H H A-5 5-三氣甲基·ο比咬-2-基 3.45 min 1-87 I.A och3 H H A-l 5-(1-甲氧基亞胺基-乙 基)-Dtb咬-2-基 3.00 min 1-88 I.A och3 H och3 A-l 5-二氣曱基比咬-2-基 lire 1-89 I.A och3 H och3 A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 127〇C 1-90 I.A H och3 H A-l 5-二氣甲基比咬-2-基 121°C 1-91 I.A H och3 H A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 113°C 1-92 I.A ch3 H och3 A-l 3-氣-5-三氟甲基-吼咬-2-基 149〇C 1-93 I.A ch3 H och3 A-l 5-三氟甲基-吡啶-2-基 87-89〇C 1-94 I.A 〇ch3 H ch3 A-2 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 113。。 1-95 I.A och3 %-(CH2)2-0-# A-l 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 176〇C 1-96 I.A och3 %-(CH2)2-〇-# A-2 3-氣-5-三氟曱基-啦咬-2-基 78〇C 1-97 I.A och3 %-(CH2)2-〇-# A-3 3-氣-5-三氟甲基比啶-2-基 79〇C 1-98 I.A och3 %-(CH2)3-# A-l 3-氣-5-三氟甲基-〇比啶-2-基 139-140〇C 138199.doc • 141 · 200940513 實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C]； Rt[min] 1-99 I.A och3 %-(CH2)3-# A-2 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 150-152〇C 1-100 I.A och3 %-(CH2)3-# A-3 3·氯-5-三氟曱基-D比咬-2-基 137-139〇C 1-101 I.A cf3 H H A-2 3-氣-5-三氟曱基比咬-2-基 132〇C；3.59 min 1-102 I.A cf3 H H A-3 3-氣-5-三氟甲基-吡啶· 2-基 3.79 min 1-103 I.A cf3 H H A-3 5·二氣曱基比咬-2-基 3.55 min 1-104 I.A cf3 H H A-2 5-二說曱基-〇比咬-2·基 3.55 min 1-105 I.A cf3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 3.66 min 1-106 I.A cf3 H H A-l 5-二氣曱基-σ比咬·2·基 3.42 min 1-107 I.A och3 H H A-l 1-曱基-4-氣-5-三氟曱 基-1Η-吡唑-3-基 138〇C 1-108 I.G och3 H H A-l 1-曱基-3-三氟曱基-1Η-η比°坐-4-基 142〇C 1-109 I.A och3 H H A-l 3-三氟曱基-吡啶-4-基 112°C 1-110 I.A och3 H H A-l 6-三氣曱基-達°秦-3-基 170°C 1-111 I.A och3 H H A-l 啥琳-4-基 2.05 min 1-112 I.G och3 H H A-l 3-乙基-異β惡吐-5-基 98〇C 1-13 I.G och3 H H A-l 4-三氟曱基-吡啶-2-基 107°C 1-114 I.G och3 H H A-l 2-甲基-4-三氟曱基-噻 唑-5-基 114°C 1-115 I.G och3 H H A-l 3-三氟曱基比啶-2-基 2.86 min 1-116 I.G och3 H H A-l 6·二氣曱基咬·2-基 140°C 1-117 I.G och3 H H A-l 2-甲基-4-氣-5-三氟甲 基-2Η-吡唑-3-基 131°C 1-118 I.A och3 H och3 A-l 3-氯-5-三氣曱基-0比咬-2·基 3.59 min 1-119 I.A och3 H H A-2 3,5-二氣-σ比咬-2-基 3.55 min 1-120 I.A och3 H H A-3 3,5-二氣-°比咬-2-基 141°C 1-121 I.A och3 H H A-2 5·氣-0比0定-2-基 3.20 min 138199.doc -142- 200940513
實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p. [°C] » Rt[min] 1-122 I.A och3 H H A-3 5-氣·。比咬-2-基 90-93 °C 1-123 I.G och3 H H A-l 0比咬-4-基 1-124 I.G och3 H H A-l 2-氣-售峻-5-基 130°C 1-125 I.G och3 H H A-l 5-三氟甲基比咬-3·基 127〇C 1-126 I.A och3 H H A-l 3-氣-5-乙氧基羰基比 咬·2-基 125〇C 1-127 I.A och3 H H A-l 臭比咬*4·基 133〇C 1-128 I.J och3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡咬-2-基 147eC 1-129 I.A och3 H H A-l 5-甲氧基羰基-吡咬-2-基 127〇C 1-130 I.G och3 H H A-l 2,5-二甲基-2Η-吡唑-3-基 42〇C 1-131 I.G och3 H H A-l 3-(吡啶-3-基)-異噁唑-5-基 51°C 1-132 I.A och3 H H A-2 3-氣-5-氣比咬-2-基 57〇C 1-133 I.A och3 H H A-3 3-氟-5-氣比咬-2-基 53〇C 1-134 I.A och3 H H A-l 3 -氣-11比咬-4-基 2.22 min 1-135 I.J och3 H H A-l 5-三氟甲基-吡啶-2-基 122〇C 1-136 I.A och3 H H A-l 3-漠-5-甲基-D比咬-2-基 174〇C 1-137 I.G och3 H H A-l 2-甲基-5-三氟甲基-2H-"比唑-3-基 3.01 min 1-138 I.G och3 H H A-l 嗟唑-4-基 2.34 min 1-139 I.A 〇ch3 H H A- 22 3-氣-5-三氟甲基比咬· 2-基 3.86 min 1-140 I.A 4-F-苯基 H H A-l 5-三氟甲基-吡啶-2-基 1-141 I.G 4-F-苯基 H H A-l 2-乙基-5-三氟甲基-2H-°比唑-3-基 1-142 I.G 4-F-苯基 H H A-l 2,5-二甲基-2H-吡唑-3-基 1-143 I.G och3 H H A-l 2-甲基-5-環丙基·2Η-吡 唑-3-基 1-144 I.G och3 H H A-l 3·環己基-異噁唑-5-基 133〇C 138199.doc •143· 200940513 實例 編號 式* Ral Ra2 Ra3 A** Het m.p· [eC】； Rt[min] 1-145 I.G och3 H H A-l 2-三氟曱基-噻唑-5-基 127〇C 1-146 I.G och3 H H A-l 3-(0比咬-4-基)-異°惡。坐-5-基 129〇C 1-147 I.G och3 H H A-l 5-三氟甲基-吡啶-2-基 148〇C 1-148 I.G och3 H H A-l 3-曱基-異噁唑-5-基 114°C 1-149 I.G och3 H H A-l 苯并嗟0坐_2-基 188〇C 1-150 I.A och3 H H A-l 4-氟苯基 112°C 1-151 I.G och3 H H A-l 2-三氟曱基-噻唑-4-基 3.55 min 1-152 I.J och3 H H A-l 3-氣-5-三氣曱基-10比咬-2·基 127-131〇C 1-153 I.B och3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 3.45 min 1-154 I.B och3 H H A-l 5-三氟曱基-σ比咬-2-基 140°C 1-155 I.A och3 H H A-l 4,6-二曱氧基嘧啶-2-基 131-132〇C 1-156 I.F 〇ch3 H H A-l 0比*^-2-基 120-123°C 1-157 I.A H H H A-8 2-甲基-5-三氟甲基-2Η-°比《坐-3-基 2.58 min 1-158 I.A och3 H H A-l 5-二氣曱氧基比咬-2· 基 3.21 min 1-159 I.E H H H A-l 3-氣-5-三氣曱基-σ比咬-2_基 194-196〇C 1-160 I.F och3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基-吡啶-2-基 127-135〇C 1-161 I.G och3 H H A-l 嘧啶-2-基 96〇C 1-162 I.A och3 H H A- 21 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 57〇C 1-163 I.A och3 H H A- 26 5-二氣甲基-0比咬-2·基 106°C 1-164 I.A och3 H H A- 25 3-氣-5-三氟曱基-吡啶-2-基 3.77 min 1-165 I.A och3 H H A- 25 5-三氟甲基-吡啶-2-基 1-166 I.A och3 H H A-l 5-甲基硫基-D比咬-2-基 101-105°C 1-167 I.A och3 H H A-2 2-三氟曱基-吡啶-4-基 2.59 min 138199.doc -144- 200940513
實例 編號 式1 Ral Ra2 Ra3 A2 Het m.p. [°C]； Rt[min] 1-168 I.A och3 H H A-3 2-二礼甲基·β比咬-4-基 3.06 min 1-169 I.K och3 H H A-l 5-三氟甲基-吡啶-2-基 176〇C 1-170 I.A och3 H H A-2 5-(氣-二氟曱基)-吡啶-2-基 3.45 min 1-171 I.A och3 H H A- 16 6->臭-σ比咬-3·基 172〇C 1-172 I.A och3 H H A-l 6-二甲基胺基比咬-3-基 130°C 1-173 I.K och3 H H A-l 3-氣-5-三氟甲基比咬· 2-基 177〇C 1-174 I.A och3 H H A-l 2-三氟曱基-吡啶-4-基 129〇C 1-175 I.A och3 H H A-2 2-三氟曱基比啶-4-基 1-176 I.A och3 H H A-3 2-三氟曱基比啶-4-基 1-177 I.A och3 H H A-3 3-氣-°比咬-4-基 1-178 I.A och3 H H A-2 3·氟·0比咬-4-基 143-146〇C 1-179 I.A och3 H H A-l 7-氣-啥淋-4-基 142-146〇C 1-180 I.A och3 H H A-l 7-三氟曱基-喹啉-4-基 140-149〇C 1-181 I.A och3 H H A-l 6-氟-2-三氟曱基-喹啉-4-基 198-201°C 1-182 I.A och3 H H A-l 2-甲基-3-氣-喹啉-4-基 202-205〇C 1-183 I.A och3 H H A-l 3,5-二氣比咬-4-基 102-205〇C 1-184 I.A och3 H H A-2 3-溴-吡啶-4-基 1-185 I.A och3 H H A-3 3 >臭-〇比咬-4·基 167〇C 138199.doc -145- 1 選自如本文中先前所定義之I. A至I.K的式； 2 "Α具有如本文中先前所描述之定義Α-1至Α-26之一； m.p. =熔點；
Rt=HPLC滯留時間（min) ； HPLC管柱：RP-18管柱 (Chromolith Speed ROD，來自 Merck KgaA，Germany)，50 mmx4.6 mm;溶離劑：乙腈+0.1%三氟乙酸（TFA)/水+0.1% TFA(40°C下5 min内5:95至95:5之梯度），流速為1.8 200940513 ml/min ; MS :四極電喷霧電離，80 V(正離子模式） 表I-b :式1.1之化合物。 實例 編號 R Ral Ra2 Ra3 A** Y Het m.p.[〇C】； Rt [min] Ib-1 c2h5 〇ch3 H H A-3 -0- 5-三氟甲基-»比咬-2-基 3.77 min Ib-2 ch3 〇ch3 H H A-3 5-三氟甲基-»比啶-2-基 Ib-3 苯曱基 och3 H H A-3 -0- 5-三氟甲基-»比啶-2-基 4.11 min Ib-4 稀丙基 och3 H H A-3 -0- 5-三氟曱基比啶-2-基 3.86 min 圖表符號如針對表I_a所述。 III.對抗有害真菌之作用的實例 III.A溫室試驗 將活性化合物單獨或一起調配為包含25 mg活性化合物 之儲備溶液，使用丙酮及/或二甲亞砜（DMS〇)及乳化劑 Uniperol® EL(基於乙氧基化烧基齡之具有乳化及分散作用 之濕潤劑）以99:1之溶劑/乳化劑體積比混合之混合物將活 性化合物補足至10 nU。接著使用水將此混合物補足至1〇〇 ml。用所述之溶劑/乳化劑/水混合物將此儲備溶液稀釋至 下文給出之活性化合物濃度。 使用實例1 :對抗由晚疫病菌引起之番茄早疫病之保護 作用 將番莊植物之幼苗種植於盆中。將該等植物用含有下述 活性成份濃度之水性懸浮液喷霧至溢流點。次日，用晚疫 病菌之抱子囊水性懸浮液接種經處理之植物。接種之後， 立即將試驗植㈣移至潮«中。在18至赃及接近於 ⑽％之相㈣度下6天後，視覺上評估葉上真菌侵襲之程 138199.doc -146· 200940513 度’表示為％患病葉面積。 在此測試中，分別經25〇 ρριη之來自實例^?、^、^ 1〇、Ι_11、Μ3、Ι-16、Ι-17、Ι-19、Ι-20、Ι-21、Ι-23、Ι-24、1-27、1-30、1-32、1-34、1-30、1-38及 1-39之活性化合 物處理之植物展示小於或等於15%之感染，而未經處理之 植物受到90%感染。 使用實例2 ·對抗由小麥隱匿柄錄菌（户引 起之小麥葉錢病的保護作用 ❹ 將栽培品種"Kanzler"之盆栽小麥秧苗之葉用具有下述活 性化合物濃度之水性懸浮液喷霧至溢流點。次日，以小麥 葉銹病（小麥隱匿柄鏽菌）之孢子懸浮液對經處理之植物進 行喷霧。接著將植物置於高大氣濕度（9〇至95%)之箱室中 20至22°C下歷時24小時❶在此期間，孢子發芽且芽管穿透 葉組織。次日，將測試植物放回溫室辛且在2〇與22。〇之間 的溫度及65°/。至70%相對大氣濕度下再培養7天。接著視覺 _ 上測定葉上鑛菌發展程度。 p 在此測試中’分別經250 ppm之來自實例w、12、13、 1-4、1-5、1-6、1-8、1-9、I.io、M1、工_12、115、工-16、 1-17、1-18、1-19、1-20、1-21、1-22、Ι·23、1_24、1-25、 卜26、1-27、J-28、L29、W0 ' “32、Ι-34、Ι 35、136、 1-37及Ι·38之活性化合物處理之植物展示小於或等於2〇%的 感染’而未經處理之植物受到9〇%感染。 使用實例3 :對抗由豆薯層鏽菌引起之大豆銹病之治療 作用 I38199.doc -147- 200940513 將盆栽大豆幼苗之葉以大豆銹病（豆薯層鏽菌）之孢子懸 浮液喷撒。接著將植物置於高大氣濕度（9〇至95%)之箱室 中23至27°C下歷時24小時。在此期間，孢子發芽且芽管穿 透葉組織。次日，將經感染之植物用具有下述活性化合物 濃度之水性懸浮液噴霧至溢流點。在所喷霧之懸浮液乾燥 後’將測試植物放回於溫室中，且在231與271之間的溫 度及60%至80%相對大氣濕度下再培養14天。接著視覺上 測定葉上鏽菌發展程度。 在此測試中’分別經250 ppm之來自實例i_2及i_ 1 5之活 性化合物處理的植物展示小於或等於1 5%感染，而未經處 理之植物受到90%感染。 III.B微量滴定測試 將活性物質單獨調配為於二甲亞砜（DMSO)中10 〇〇〇 ppm濃度之儲備溶液。 將儲備溶液根據比率混合，用吸移管移至微量滴定盤 (MTP)上且用水稀釋至規定濃度。接著添加各別真菌於含 有酵母萃取物、細菌蛋白腺（bactopeptone)及甘油之水性培 養基溶液中的孢子懸浮液。將該等盤置於水蒸氣飽和室中 18C溫度下。在接種7天後，使用吸收光度計在405 nm下 量測MTP。 將所量測到之參數與無活性化合物之對照變體之生長 (100%)及無真菌及無活性化合物之空白值相比較以測定病 原體在各別活性化合物中之相對生長(%)。將此等百分比 轉化為功效。功效0意謂病原體之生長程度等於未經處理 138199.doc 200940513 之對照之生長程度；功效100意謂病原體未生長。 使用實例4 :對抗晚疫病病原體晚疫病菌之活性 在此狀況下，使用基於豌豆汁之水性營養培養基來替代 含有酵母萃取物、細菌蛋白脒及甘油之培養基溶液。 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-27、 1-37、1-47、1-48、1-52、1-72、1-76、1-77、1-83、1-88、 1-110、1-111、1-112、1-118、1-125、1-128、1_130、 1-134、1-144、1-149、1-155、1-159、1-161、1-167、 1-171、1-172及1-173之活性化合物處理的樣品展示至多 15%之病原體生長。 使用實例5 :對抗紋枯病病原體稻梨孢之活性 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-37、 1_47、1-48、1-52、1-72、1-77、1-83、1-88、1_11〇、 1-112、1-118、1-125、1-134、1-155、M59、1-161、 1-167、1-172及1-173之活性化合物處理的樣品展示至多 16%之病原體生長。 使用實例6 :對抗葉斑病病原體小麥殼針孢之活性 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-37、 1-72、1-77及1-83之活性化合物處理的樣品展示至多1 5%之 病原體生長。 使用實例7 :對抗穎枯殼小球腔菌之活性 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-37、 1-72、1-77、1-88、Μ34及1-173之活性化合物處理的樣品 展示至多20%之病原體生長。 138199.doc -149- 200940513 使用實例8 :對抗玉米黑粉菌之活性 在此測s式中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-134、 1-167及1-173之活性化合物處理的樣品展示至多1〇%之病原 體生長。 使用實例9 :對抗大豆殼針孢之活性 在此測5式中’分別經125 ppm之來自實例1-37、1-76、 1-77、1-83、1-88、1-112、1-134、1-159、I_161、1-167及 1-173之活性化合物處理的樣品展示至多16%之病原體生 使用實例10 :對抗油菜核盤菌之活性 在此測試中’分別經125 ppm之來自實例1-37、1-48、 Ι·52、1-72、1-77、1-83、1-88、1-110、1-112、1-118、 1-125、1-134、1-149、1-159、1-161、1-167、1-172及 1-173 之活性化合物處理的樣品展示至多17%之病原體生長。 使用實例11 :對抗大豆灰斑病菌之活性 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-37、1-77及 1-88之活性化合物處理的樣品展示至多17%之病原體生 長。 使用實例12 :對抗禾頂囊殼菌之活性 在此測試中，分別經125 ppm之來自實例1-22、1-37、 1-48、1-52、1-72、1-77、1-83、1-88、1-110、1-112、 1-125、1-159、1-161、1-1 67及1-1 73之活性化合物處理的樣 品展示至多1 7%之病原體生長。 使用實例13 :對抗基生根串珠黴之活性 138199.doc -150- 200940513 在此測試中，分別經1 9 ς . 125 PPm之來自實例 1_22、1-77、 1-83、1-88、1-112、M34、τ T i τ „ 、1-155、1-159、1-172及 1-173之 活性化合物處理的樣品展示至多17%之病原體生長。 IV.協同混合物實例 IV.Α微量滴定測試 如上所述進行此等測試（參見ΠΙ Β)，但其中例外為使用 實例17，使用水性生物麥芽溶液來替代含有酵母萃取物、 細菌蛋白腺及甘油之培養基溶液。 產品百克敏、氟環唑及博克利係以商業成品調配物形式 使用且用水稀釋至規定活性化合物濃度。 使用柯爾伯氏式（Colby’s f〇rmula)[R.S. Colby，Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations，Weeds 15，20-22 (1967)]測定活性化合物混 合物之預期功效且與測得功效相比。 柯爾伯氏式： E=x+y-x.y/100 E 當使用濃度a之化合物A與濃度b之化合物B的混合物時 之預期功效，表示為佔未經處理之對照的％ ; x 當使用濃度a之化合物A時之功效，表示為佔未經處理 之對照的％ ; 丫 當使用濃度b之化合物B時之功效，表示為佔未經處理 之對照的0/〇。 使用實例I4 :對抗由小麥殼針孢引起之小麥葉斑病之活性 138199.doc • 151 - 200940513 表II. 測試之化合物 化合物浪度 混合比率 測得功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號1-5 4 n. a. 22 n. a. 實例編號1-27 4 n. a. 27 n. a. 實例編號1-37 4 n. a. 20 π, a. 實例編號1-52 4 η. a. 29 n. a. 實例編號1-72 4 η. a. 14 n. a. 實例編號1-118 4 η. a. 25 n. a. 實例編號1-125 4 η. a. 23 n. a. 百克敏 0.063 η. a. 74 n. a. 博克利 4 η. a. 75 n. a. 實例編號1-5+ 4 64: 1 99 80 百克敏 0.063 實例編號1-27+ 4 64: 1 99 81 百克敏 0.063 實例編號1-37+ 4 64 : 1 98 80 百克敏 0.063 實例編號1-52+ 4 64: 1 100 82 百克敏 0.063 實例編號1-118+ 4 64: 1 99 81 百克敏 0.063 實例編號1-125+ 4 64: 1 100 80 百克敏 0.063 實例編號1-37+ 4 1:1 100 80 博克利 4 實例編號1-72+ 4 1:1 98 79 博克利 4 實例編號1-118+ 4 1:1 99 81 博克利 4 實例編號1-125+ 4 1:1 100 81 博克利 4 n.a. =不適用 使用實例15 :對抗茄鏈格孢菌之活性 138199.doc -152- 200940513 表 III.
測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號1-5 0.25 n. a. 2 n. a. 實例編號1-22 0.25 n. a. 3 n. a. 實例編號1-27 0.25 n. a. 3 n. a. 4 n. a. 0 n. a. 實例編號1-37 0.25 n. a. 5 n. a. 4 n. a. 3 π. a. 實例編號1-47 0.25 n. a. 1 n. a. 實例編號1-52 0.25 n. a. 0 n. a. 4 n. a. 0 n. a. 實例編號1-72 0.25 n. a. 3 n. a. 實例編號1-88 0.25 n. a. 4 n. a. 實例編號1-118 0.25 n. a. 1 n. a. 實例編號1-125 0.25 n. a. 4 n. a. 百克敏 0.063 n. a. 48 n. a. 博克利 0.25 n. a. 49 n. a. 實例編號1-27+ 百克敏 4 0.063 64: 1 73 48 實例編號1-37+ 百克敏 4 0.063 64 : 1 68 48 實例編號1-52+ 百克敏 4 0.063 64 : 1 69 48 實例編號1-5+ 博克利 0.25 0.25 1:1 74 50 實例編號1-22+ 博克利 0.25 0.25 1:1 75 51 實例編號1-27+ 博克利 0.25 0.25 1:1 76 51 實例編號1-37+ 博克利 0.25 0.25 1:1 76 52 實例編號1-47 + 博克利 0.25 0.25 1:1 73 49 138199.doc -153- 200940513 測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號1-52+ 博克利 0.25 0.25 1:1 77 49 實例編號1-72+ 博克利 0.25 0.25 1:1 78 51 實例編號1-88+ 博克利 0.25 0.25 1:1 78 51 實例編號1-118+ 博克利 0.25 0.25 1:1 77 49 實例編號1-125+ 博克利 0.25 0.25 1:1 81 51 n.a. =不適用 使用實例16 :對抗圓核腔菌之活性 表IV. 測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號1-5 4 n. a. 21 n. a. 0.25 n. a. 0 n. a. 實例編號1-22 0.016 n. a. 1 n. a. 實例編號1-27 4 n. a. 26 n. a. 實例編號1-37 4 n. a. 18 n. a. 0.25 n. a. 0 n. a. 實例編號1-72 4 n. a. 14 n. a. 實例編號1-88 0.25 n. a. 16 n. a. 氟環唑 0.25 n. a. 8 η· a. 百克敏 0.004 n. a. 0 n. a. 博克利 0.25 n. a. 63 n. a. 0.016 n. a. 0 n. a. 實例編號1-5+ 氟環嗅 4 0.25 16 : 1 45 27 實例編號1-27+ 氟環唑 4 0.25 16 : 1 52 32 實例編號1-37+ 4 16 : 1 61 25 138199.doc -154- 200940513 測試之化合物 或混合物 化合物浪度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 氟環唑 0.25 實例編號1-72+ 氟環唑 4 0.25 16: 1 62 21 實例編號1-88+ 百克敏 0.25 0.004 64: 1 39 16 實例編號1-5+ 博克利 0.25 0.25 1:1 84 63 實例編號1-22+ 博克利 0.016 0.016 1:1 29 1 實例編號1-37+ 博克利 0.25 0.25 1:1 85 63
n.a. =不適用 使用實例1 7 :對抗晚疫病病原體晚疫病菌之活性 在此狀況下，使用基於豌豆汁之水性營養培養基來替代 含有酵母萃取物、細菌蛋白腺及甘油之培養基溶液。 表V. 測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 實例編號1-52 16 n. a. 53 n. a. 百克敏 0.25 n. a. 38 n. a. 實例編號1-52+ 百克敏 16 0.25 64: 1 90 71 n.a. =不適用 IV.B溫室試驗 以若干步驟製備喷霧溶液：製備儲備溶液：將呈99:1之 溶劑-乳化劑關係（體積）的丙酮及/或二甲亞砜與濕潤劑/乳 化劑Wettol(其係基於乙氧基化烷基酚）之混合物添加至25 mg化合物中以總共得到1 0 ml。接著添加水至1 00 ml之總 138199.doc -155- 200940513 體積。用所述之溶劑-乳化劑-水混合物將此儲備溶液稀釋 至給定濃度。 產品百克敏、氟環唑及博克利係以商業成品調配物形式 使用且用水稀釋至規定活性化合物濃度。 使用實例1 8 :由小麥隱匿柄鏽菌引起之葉銹病之預防性 控制 用含有如下所述之活性成份或其混合物濃度的水性懸浮 液將盆栽小麥秧苗最先發育的兩片葉噴霧至溢流點。次 日，用葉鏽菌之孢子接種植物。為確保成功進行人工接 種，將植物轉移至無光且相對濕度為95%至99%及20至 22°C下的潮濕箱中，歷時24 h。接著將試驗植物在溫室箱 中在22-26°C及在65%與70%之間的相對濕度下培養6天。 視覺上評估葉上真菌侵襲程度，表示為％患病葉面積。 將％患病葉面積轉化為功效。〇功效意謂經處理植物之 感染程度等於未經處理之對照植物之感染程度；1 〇〇功效 意謂經處理之植物未受感染。 使用如本文中先前描述之柯爾伯氏式測定活性化合物混 合物之預期功效。 表VI. 測試之化合物 或混合物 化合物濃度 (ppm) 混合比率 測得功效 (%) 預期功效 (%) 未經處理之對照 n.a. n. a. (80%患病葉面積） n. a. 實例編號1-27 16 n. a. 27 n. a. 實例編號1-37 4 n. a. 20 n. a. 實例編號1-47 4 n. a. 29 n. a. 實例編號1-52 16 n. a. 29 n. a. 138199.doc -156- 200940513
測試之化合物 化合物濃度 混合比率 測得功效 預期功效 或混合物 (ppm) (%) (%) 實例編號1-72 16 n. a. 0 n. a. 4 n. a. 0 π. a. 實例編號1-125 4 n. a. 13 n. a. 百克敏 0.25 n. a. 0 n. a. 博克利 16 n. a. 0 n. a. 4 n. a. 0 n. a. 氟環唾 0.25 n. a. 0 n. a. 實例編號1-27+ 16 64: 1 64 29 百克敏 0.25 實例編號1-52+ 16 64: 1 75 38 百克敏 0.25 實例編號1-37+ 4 1:1 57 29 博克利 4 實例編號1-47+ 4 1 . 1 29 0 博克利 4 1 . 1 實例編號1-52+ 16 1 . 1 63 38 博克利 16 1 . 1 實例編號1-72+ 16 1 . 1 25 0 博克利 16 1 . 1 實例編號I-47+ 4 16 : 1 29 0 氟環唑 0.25 實例編號1-72+ 4 16 : 1 25 0 氟環唑 0.25 實例編號1-125+ 4 16 : 1 50 13 氟環唑 0.25 n.a. =不適用 138199.doc 157-

Claims (1)

  1. 200940513 七、申請專利範圍： 一種式I之嘧啶基甲基-磺醯胺化合物，
    (^)η R 〇 ,Ν—异一 A—Y—Het 0 其中： n 指示該嘧啶環上取代基1^的數目且η為0、1、2或 3 ； φ Ra 為彘素 ' CN、NH2、N02、OH、SH、C1-C4烧基、 Ci-C4鹵院基、CVC4烧氧基、（VC4鹵烧氧基、 CrC4烷硫基、q-CU鹵烷硫基、CrCU烷基亞磺醯 基、CrCU鹵烷基亞磺醯基、Cl-C4烷基磺醯基、 q-CU鹵烷基磺醯基、Cl-C4烷基胺基、二（CVC4烷 基）胺基、CVC4烷氧基-CVC4烷基、c2-c4烯基、 c2-c4炔基、（：3-(：8環烷基或c,-c4烷基-C3-C8環烷 基；及/或 Ο 與該定環之相鄰環成員原子結合之兩個基團113可 與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7員飽和、 部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中該稠合雜環 之％成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3或4個 選自Ν、Ο及s之群之雜原子，且其中該稠合碳環或 雜環未經取代或帶有1、2' 3或4個選自由以下各 基組成之群的相同或不同基團：鹵素、cN、Ci_C4 烷基C丨-C4烷氧基、C〗_C4鹵烷基及Ci_C4鹵烷氧 138I99.doc 200940513 基； 當π=2或3時’ Ra可能相同或不同； R為氫、cvc4垸基、Cl_C4_烧基、Ci_m氧基、 CA幽烧氧基、Cl_c4^基胺基、二（Ci_C4院基）胺 基、c,-C4烷氧基_Ci_C4烧基、Ci_C4幽燒氧基々C4 烧基、c2-c4烤基、c2_c4㈣基、c2 C4快基、 C3_cs環烷基、Ci_C4烷基_C3_Cs環烷基或苯甲基， 其中笨甲基之苯基部分未經取代或帶有〗、2、3、 4或5個選自由以下各基組成之群之取代基：乳 〇 基、鹵素、（：丨-(：4烷基、<：丨_(：4鹵烷基、c丨·C4烷氧 基、CVC4鹵烷氧基、（Cl_C4烷氧基）羰基及二 (C!-(：4烷基）胺基羰基； A 為伸苯基或5或6員雜芳二基，其中該雜芳二基之 環成員原子除峻原子之外亦包括1、2、3或4個選 自N、〇及S之群之雜原子，且其中以上提及之二價 基團未經取代或帶有1、2、3或4個相同或不同基 團 Rb : Ο Rb為鹵素、CN、N02、CVC4烷基、CVC4鹵烷 基、CrC*烷氧基、CVC4鹵烷氧基、c2-c4烯 、 基、c2-c4鹵烯基、c2-c4炔基、c2-c4鹵炔基、 (CVC4烧基）幾基、（C1-C4烧氧基）叛基、Ci-C4 烷基胺基、二烷基）胺基、（Ci-Cj烷基）胺 基羰基及二（Crq烷基）胺基羰基； Y 為選自以下各基之二價基團：-0-、-C(=0)-、-o-ch2- 138199.doc 200940513 垸 Het 或子6員雜芳基，其中該雜芳基之環成員原子除 ’、之外亦包括1、2、3或4個選自N、0及s之群 之雜原子，且其中該雜芳基未經取代或帶有1 2、3或4個相同或不同基團RC :
    Rc 為 _ 素、cn、no2、丽2、Cl_C6烷基、Ci_c 鹵烷基、^-匕烷氧基、Cl_C6_烷氧基、 Ο 烷基胺基、二(C丨-C6烷基)胺基、c丨夂烷碎: 基' C丨-C6鹵烷硫基、c丨_Ce烷基亞磺醯基、 CVC6齒烷基亞磺醯基、Cl_C6烷基磺醯基、 C丨-C6_烷基磺醯基、Ci_C6烷氧基_c丨^烷 基、CrCU鹵烷氧基-CVC4烷基、c2_c6稀基、 C2-C6炔基、C(=0)R'、C(=NOR")r'h、c3_c 環 烧基、C^-C4院基-CVC8環燒基、苯基、笨氧 基、本氧基-C1-C4烧基或5或6員雜芳基，其中 該雜芳基之環成員原子除碳原子之外亦包括 1、 2、3或4個選自N、Ο及S之群之雜原子，且 其中以上提及之環狀基團未經取代或帶有1 2、 3或4個相同或不同取代基Rd ; R’ 為氫、NH2、Ci-C4院基、CpQ齒燒基、 C2-C4烯基、C2-C4炔基、CVC4烷氧基、 CVC4烧氧基-C〗-C4烧氧基、 138199.doc 200940513 基、C「C4烷基胺基或二（Cl_c4烷基）胺 基； R" 為氫、Ci-C4燒基、c丨-c4函烧基、C2-C4 烯基、C2-C4炔基或烷氧基-CVC4烷 基； R'" 為氫或eve%烷基； Rd為鹵素、CN、CVC4烷基、Ci-CU鹵烷 基、C]-C4院氧基或CVC4鹵炫氧基； 且/或與該Het基團之相鄰環成員原子結合之兩個基 團R可與該等環成員原子一起形成稠合5、6或7員 飽和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其中該稠 合雜環之環成員原子除碳原子之外亦包括1、2、3 或4個選自N、〇及S之群之雜原子，且其中該稠合 碳環或雜環未經取代或帶有丨、2、3或4個相同或 不同基團Re ; Re為自素、CN、燒基、c〗-c4_烷 基、c丨-C4统氧基或C丨-C：4鹵烧氧基； 及式I化合物之N-氧化物及農業上可接受之鹽及包含式工 化合物之組合物，其係用於對抗植物病原性真菌。 2.如請求項丨之化合物，其中該嘧啶基部分 /=N V (R8)n 係選自嘧咬-4-基、2_甲基嘧咬-4-基、3-甲基嘧咬_4_基、 138199.doc 200940513 . 2-乙基嘧啶_4-基、3-乙基嘧啶-4-基、2,3_二甲基嘧啶_4_ 基、2,3-二乙基嘧啶-4-基、2-甲氧基嘧啶_4_基、3_曱氧 基嘧啶-4-基、2-二氟甲氧基嘧啶_4•基、基嘧啶_4_ 基、2-氣嘧啶-4-基、2-溴嘧啶_4_基、2_氣_3_甲基嘧 咬-4-基、3_氯_2_甲基㈣_4_基、2•氣·3_乙基㈣冬 基、3-氣_2_乙基嘧啶·4_基、2_甲氧基·弘甲基嘧啶_4_基 及3_甲氧基-2-甲基嘧啶-4-基。 良 3·如請求項1或2之化合物，其中Het為嘧啶_2_基、嘧啶_3_ 基、嘧啶-4-基、吡啶-2-基、吡啶_3_基、噻唑_2基、吡 嗪-2·基、噠嗪·3·基、U3,5_三嗪_2基及^4·三嗪·％ 基’其中以上提及之雜芳基未經取代或帶有1、2或3個 相同或不同取代基Rc。 4. 如4求項1或2之化合物，其中Het帶有1或2個選自以下 各基之基團Rc : F、CM、Br、CN、（VC2烷基磺醯基、 Ci_C2燒氧基羰基、胺基羰基、CrQ烷基胺基羰基、二 (Ci-C2烷基）胺基羰基、Cl-C2烷氧基、CF3、CHF2、〇CF3 及 〇chf2 〇 5. 如請求項1或2之化合物，其中r為氫。 6. 如請求項1或2之化合物，其中γ為·〇·。 7·如請求項1或2之化合物，其中A為1，4-伸苯基，其未經取 代或帶有1、2、3或4個相同或不同取代基Rb。 8. 一種用於製備如請求項丨之化合物I之方法，其包含使式 Π之胺基甲基嘧啶化合物 138199.doc 200940513
    其中η、Ra及R係如請求項i中所定義， 與式ΙΠ之續酸衍生物錢性條件下反應 Ο II Y—Het III, Ο 其中A、Υ及Het係如請求項所定義且[為選自以下各 基之離去基.氣基、氟基、疊氮基、視情況經取代之雜 芳基、視情賴取代之雜芳氧基或m經取代之苯氧 基，其中該雜芳基係選自„比唑基、咪唑_丨基、123_ 三唑-卜基及1’2’4-三唑_；!_基，且其中該雜芳基、該雜芳 氧基及該苯氧基未經取代或帶有1、2、3、4或5個選自 鹵素、G-C4烷基及Cl_c：4函烷基之相同或不同取代基： 且/或與該雜芳基、該雜芳氧基及該苯氧基之相鄰環成員 原子結合之兩個取代基可與該等環成員原子一起形成稠 合5、6或7員飽和、部分不飽和或芳族碳環或雜環，其 中該稠合雜環之環成員原子除碳原子之外亦包括丨、2、 3或4個選自N、〇及S之群之雜原子，且其中該稠合碳環 或雜環未經取代或帶有i、2、3或4個選自鹵素、烷 基及C丨-C4鹵烷基之相同或不同取代基。 9. 一種中間化合物IX.a J38199.doc -6 · 200940513 ho-n n=<〇 CH3 NV~V^N IXa, (R8)n 其中Ra係如請求項1中所定義且n為0、！或2。 l〇. -種農用化學組合物，其包含固體或液體載劑及至少— 種如清求項1至7中任-項之式I化合物或其N-氧化物或農 業上可接受之鹽。 11.如請求項10之農用化學組合物，其包含至少一種其他活 性物質。 12. -種對抗植物病原性有害真菌之方法該方法包含用有 效量之至少一種如請求項1至7中任nut N-氧化物或農業上可接受之鹽處理該等真菌或有待保護 以免遭真菌钕襲之材料、植物、土壤或種子。 13. 一種如請求項1至7中卜項之式Η匕合物、其㈣化物及 其農業上可接受之鹽的用途，其係用於對抗植物病原性 有害真菌。 14. -種如請求項壬一項之式1化合物及冰氧化物及農 業上可接受之帛的用it，其係用於保護種子、幼苗之根 及芽免遭有害真菌侵染。 «
    15· -種種子’其巾每100 _子包含〇」§至1〇以如請求 項1至7中任一項之式；[化合物或其冰氧化物或農業上可接 受之鹽。 138199.doc 200940513 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：
    五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：
    138199.doc
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