TW200940579A - Production of polyurethane foams - Google Patents

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200940579 發明說明： 【發明所屬之技術領域】 甲酸酯分 本發明關於一種藉由起泡及乾燥特定聚胺 散液製造聚胺基甲酸酯發泡體之方法。 5 【先前技術】 在傷口照理領域中’利用聚胺基甲酸醋發 〇 10 15 20 口接觸層係為人所熟知的。此目的所用之聚胺 I两惕 泡體一般係親水的以確保良好之傷口渗出液〇及二二酸 聚胺基甲酸酯發泡體係藉由二異氰酸醋盥吝。親水 或NCO-官能基聚胺基甲酸酯預聚物與水在特^ (發泡）添加劑的存在下反應所獲得。—般使用芳姨以及 S旨，因為其可發泡性最佳。這些方法之多種發泡 的，（例如）描述於 US 3,978,266、US 3 975 567 β 口 ,，）0/ 及砂-AO 059 048中。然而，上述方法具有下列缺點：其需使用含有二異 氰酸酯或對應預聚物之反應性混合物，因（例如）需要適合& 護措施，故其操作在技術上係不便利且成本高。 田’、 亦已知在適合(發泡）添加劑的存在下藉由激烈攪拌摻 入空氣可由聚胺基甲酸酯分散液製造發泡體。所謂機械^ 胺基甲酸酯發泡體係在乾燥及固化後獲得。關於傷口接觸 材料，此類發泡體係描述於ΕΡ-Α 0 235 949及ΕΡ-Α 0 246 723中，該發泡體具有自黏聚合物加入其中或將其塗布於一 自黏聚合物薄膜上。無描述該等發泡體本身（即無自黏聚合 物）之用途。而且’詳述於ΕΡ 〇 235 949及ΕΡ 0 246 723中 3 200940579 5 G 10 15 Ο 20 之實例指示作為聚氮丙啶之交聯劑的用途，其中聚氮丙啶 因毋性而現已不再允許使用。然而，交聯需使用高烘烤溫 度，據報在10(TC至17(TC之範圍内。1^ 4,655,210描述上 述機械發泡體用於傷口敷料之用途，其中該敷料具有底 墊、發泡體及皮膚接觸層之特定結構。 描述於 EP-A 0 235 949、EP-A 0 246 723 及 US 4,655,210 之聚胺基曱酸酯分散液係經由掺入特定緩酸如二經曱基叛 酸並以二級胺，例如三乙基胺中和竣酸而陰離子親水化。 然而，因此形成之叛酸銨係可分解的，特別係在較高溫度 下’其再度使該等胺游離。這對此類產品之加工，特別係 皮膚接觸是極大缺點。此外，這些聚胺基甲酸酯分散液係 利用溶解形式，例如溶於二曱基甲醯胺或曱基吡咯啶酮 之一經甲基缓酸製得，因此最終產物合計具有高v〇c含 量’在使用Witcobond™ 290H之情況下為1〇 8克公升(不 含水）。 EP 0 760 743描述此類基於乳膠分散液所形成之機械 發泡體’但其非由聚胺基曱酸酯組成且機械性質差。 本發明為達其目的因此必須提供基於聚胺基甲酸酯並 可以極簡單方式而無使用此類非一般公認安全之建造嵌段 組分或添加劑地獲得之新穎傷口接觸材料。另一必要條件 係這些傷口接觸材料具有良好機械性質，高生理食鹽水吸 收能力以及高水蒸氣透過率。 現已發現此類聚胺基曱酸酯基傷口接觸材料係可獲得 的’其中含有特定水性聚胺基曱酸酯分散液之組合物係經 4 200940579 起泡，然後以物理方式乾燥。 【發明内容】 本發明因此提供一種製造傷口接觸材料之方法，其包 括使含有陰離子親水化之水性聚胺基甲酸酯分散液(1)之5 合物起泡並以物理方式乾燥而無化學交聯。 ” 應了解交聯在此意味形成共價鍵。 本發明目的之聚胺基甲酸酯發泡體傷口接觸材料係多 孔材料’較佳係具有至少一些開孔内容物者，其本質上係 由聚胺基曱酸酯組成並像無菌覆蓋物般保護傷口以防細菌 及環境影響、具有快且高之生理食鹽水或更精確地傷口滲 出液吸收力、對水分具適合滲透性以確保一適合傷口之氣 候並具有足夠機械強度。 這些分散液較佳係藉由續酸根基陰離子親水化。更佳 係僅續酸根基引起陰離子親水化。 特定聚胺基甲酸酯分散液⑴較佳係具有低量之親水陰 離子基，較佳係0.1至15毫當量/100克聚胺基曱酸酯（固體 樹脂）。 為達到良好沈積安定性，藉由雷射相關光譜法測得特 定聚胺基甲酸酯分散液之數目平均粒徑較佳係小於750毫 微米，更佳係小於500毫微米。 聚胺基甲酸酯分散液⑴之固體含量以其中所存在之聚 胺基甲酸醋計較佳係在30重量％至70重量％之範圍内，更 佳係在5〇重量％至70重量％之範圍内，極佳係在55重量 .200940579 %至65重量％之範圍内，特別係在60重量％至65重量％之 範圍内。 在這些聚胺基甲酸醋分散液中未結合有機胺之量以整 5 個分散液計較佳係低於0.5重量％，更佳係低於0.2重量％。 此類較佳聚胺基甲酸酯分散液(1)可藉由下列方式獲得 A)由下列各物製得異氰酸酯官能基預聚物 Al)有機聚異氰酸酯 ❹ A2)多元醇聚合物，其數目平均分子量在4〇〇至 10 8000克/莫耳之範圍内’較佳係在400至6000 克/莫耳之範圍内’極佳係在6〇〇至3000克/ 莫耳之範圍内且OH官能度係在15至6之範 圍内，較佳係在1.8至3之範圍内，更佳係在 1.9至2.1之範圍内，及 15 A3)視情況選用之羥基官能基化合物，其分子量在 62至399克/莫耳之範圍内和 ❹ A4)視情況選用之異氰酸酯反應性、陰離子或潛在 陰離子及/或視情況非離子之親水化劑 且 2〇 )其游離NCO基然後完全或部分藉由鏈伸長

Bl)視情況與分子量在32至400克/莫耳之範圍内 之胺基官能基化合物及 B2)與胺基官能基、陰離子或潛在陰離子親水化劑 反應 並在步驟B)之前、期間或之後使預聚物分散於水中。 6 200940579 若需要’該預聚物可在分散之前、期間或之後藉由摻 混一驗而完全或部分轉化成陰離子形式。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 為達到陰離子親水化之目的，A4)及/或B2)應利用具有 至少一個NCO反應性基如胺基、羥基或硫醇基並另外具有 -COO或-SO/或-ρο/-作為陰離子基或其完全或部分質子 化之酸形式作為潛在陰離子基之親水化劑。 Α4)及/或Β2)較佳係將此類僅具有磺酸或磺酸根基 (_S〇3H或-S〇3M，其中Μ=鹼金屬或鹼土金屬）作為陰離子 或潛在陰離子官能度之化合物用於陰離子或潛在陰離子親 水化。 組分Α1)之適合聚異氰酸酯係熟知NCO官能度不低於 2之知族或壞脂族聚異氛酸酉旨。 此類適合聚異氰酸酯之實例係丨，4_伸丁基二異氰酸 酯、1，6-六亞曱基二異氰酸酯（Hm)、異佛酮二異氰酸酯 (IPDI)、2,2,4·及/或2，七4_三曱基六亞曱基二異氰酸酯、雙 (4,4’_異氰酸基環己基）甲烷異構物或其任何所需異構物含 量之混合物、1，4-伸環己基二異氰酸酯、4-異氰酸基甲基 -1，8-辛烷二異氰酸酯（壬烷三異氰酸酯）以及具有C]UC8_烧 基之2,6-二異氰酸基己酸烷基酯（離胺酸二異氰酸酯）。 除了上述聚異氰酸酯之外，可使用官能度>2並具有腺 二酮、三聚異氰酸酯、胺基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二腺、 亞胺基崎二畊二酮或噚二畊三酮結構之經改質二 以及其按比例之混合物。 夂曰 上述類型之聚異氰酸酯或聚異氰酸酯混合物較佳僅具 7 200940579 :以：族或環脂族連接之異氰酸_基或 广Sr◦官能度係在2至4之範圍内，較佳係在^ 2.6之範圍内’更佳係在2至以之範圍内。 A1)特佳係利用六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮 5 ❹ 10 15 Ο 20 酉旨或雙(4,4，·異驗基環已基）曱燒異構物以及其混合物級 A2)利用數目平均分子量Mn在働至麵克/莫耳之 範圍内，較佳係400至_〇克/莫耳，更佳係_至3〇〇〇 克/莫耳之乡元聚合物。這些化合物較佳具有在丨5至6 之範圍内，更佳係在1.8至3之範圍内，最佳係在19至21 之範圍内之ΟΗ官能度。 此類多it醇聚合物係熟知聚絲塗布技術之聚 酉旨多兀醇、聚丙烯酸g旨多元醇、聚胺基甲酸醋多元醇、聚 碳酸醋多元醇、聚醚多元醇、聚δ旨聚丙烯酸S旨多元醇、聚 胺基甲酸酯聚丙烯酸酯多元醇、聚胺基曱酸酯聚酯多元 醇、聚胺基甲酸酯聚喊多元醇、聚胺基甲酸g旨聚碳酸醋多 元醇及聚㈣碳咖旨多謂。這些化合物可侧或以任何 彼此所需混合物用於A2)中。 一此類聚酯多元醇係由二元醇以及視情況選用之三-及 四元醇與二羧酸以及視情況選用之三-及四羧酸或羥基羧 I或内自旨形成之熟知聚縮合物。亦可使祕破醇之對應聚 羧酸酐或對應聚羧酸酯取代游離聚羧酸製備聚酯。 適合二元醇之實例係乙二醇、丁二醇、二乙二醇、三 乙一醇、聚烷二醇如聚乙二醇以及丨,2_丙二醇、丨，3-丙二 醇、丁二醇（1，3)、丁二醇(1，4)、己二醇(1，6)及異構物、新 8 200940579 戊二醇或新戊二醇羥基異丁酸酯，其中以己二醇（1，6)及異 構物、丁二醇（1，4)、新戊二醇及新戊二醇羥基異丁酸酯為 佳。除了這些化合物之外，亦可使用多元醇如三羥甲基丙 烷、甘油、丁四醇、新戊四醇、三羥曱基苯或三聚異氰酸 5 三羥基乙基酯。 適用二羧酸包括鄰苯二曱酸、間苯二曱酸、對苯二甲 酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸、環己烷二甲酸、 己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氣鄰苯二甲酸、順 ® 丁烯二酸、反丁烯二酸、依康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲 ίο 基琥珀酸、3,3-二乙基戊二酸及/或2,2-二甲基琥珀酸。已可 使用對應酐作為酸之來源。 當欲酯化之多元醇之平均官能度>2時，另外亦可使用 單羧酸，如苯甲酸及己烷甲酸。 較佳酸係上述類型之脂族或芳族酸。以己二酸、間苯 15 二甲酸及鄰苯二曱酸為特佳。 在具有末端羥基之聚酯多元醇之製備中適用作反應參 © 與物之羥基羧酸包括（例如）羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸 酸、羥基硬脂酸及類似物。適合内酯包括己内酯、丁内酯 及同系物。以己内酯為佳。 20 A2)同樣可利用數目平均分子量Mn在400至8000克/ 莫耳之範圍内，較佳係600至3000克/莫耳之範圍内之含羥 基聚碳酸酯，較佳係聚碳酸酯二醇。這些化合物可藉由碳 酸衍生物，如碳酸二苯基酯、碳酸二曱基酯或碳醯氯與多 元醇，較佳係二元醇反應獲得。 9 200940579 此通醇之實例係乙二醇、丙二醇、以丙二醇、 ，-丁二醇、Μ·丁二醇、已二醇、18·辛二醇、新戊二 雙經基甲基環己燒、2呷基·以丙二醇、2,2,4_三甲 土 ’、一醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二 醇、伽Α及上述類型經内·質之二元醇。 *二几醇組分較佳包含4〇重量％至1〇〇重量％之己二 二5係I6·?二醇及/或己二醇衍生物。此類己二醇衍 ❹ 15 Ο 々ιί 土於己二醇並具有§旨或謎基以及末端0Η基。此類 藉由醇與過量己内si反應或藉由己二醇本身 醚化形成二-或三己二醇獲得。 -二：：聚石反酸酉曰一70醇或除其之外，聚醚聚碳酸酯二 兀醇亦可用於A2)中。 含經基聚碳酸醋較佳具有線性架構。 A2)同樣可利用聚醚多元醇。 來人適70醇包括（例如）可藉由陽離子開環方式 口四虱请之熟知聚胺基甲酸S旨化學之聚丁二醇聚 ° 適用的聚1€多元醇同樣包括氧 環氧丙烧、環氧丁烧及4 次表虱醇至二或多官能基起始物分 子上之紗加成產物。亦可使絲於環氧乙院至少比例加 成至二或多官能基起始物分子上之聚醚多元醇 A4)(非離子親水化劑）。 馬組分 適合的起始物分子包括所有先前技術化合物， 水、丁基一乙二醇、甘油、二乙二醇、三經甲基内燒例= 20 200940579 二醇、山梨醇、伸乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。 A3)可利用具高達20個碳原子及特定分子量範圍之多 元醇，如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，3-丁二醇、環己二醇、1，4-環己烷 5 二甲醇、1，6-己二醇、新戊二醇、氫醌二羥基乙基醚、雙酚 A(2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷）、氫化雙酚A、（2,2-雙(4-羥基環 己基）丙烷）、三羥曱基丙烷、甘油、新戊四醇以及其彼此之 ©任何所需混合物。 亦適合者為特定分子量範圍之酯二醇如α-羥基-丁基 ίο -ε-羥基己酸酯、ω-羥基己基-γ-羥基丁酸酯、β-羥基乙基己 二酸酯或雙（β-羥基乙基)對苯二曱酸酯。 A3)可另外利用單官能基異氰酸酯反應性含羥基化合 物。此類單官能基化合物之實例係乙醇、正丁醇、乙二醇 單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二 15 醇單曱基醚、二丙二醇單曱基醚、三丙二醇單曱基醚、二 丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、 ® 三丙二醇單丁基醚、2-乙基己醇、1-辛醇、1-十二烷醇、1- 十六烧醇。 組分Α4)之適用陰離子親水化化合物包括單及二羥基 20 磺酸之鹽。此類陰離子親水化劑之實例係如DE-A 2 446 440，第5-9頁，式Ι-ΙΙΙ中所述之亞硫酸氫鈉至2-丁烯-1,4-二醇上之加成物。 組分Α4)之適用非離子親水化化合物包括（例如）含有 至少一個羥基、胺基或硫醇基之聚氧烷烯醚。實例為每分 11 200940579 200940579 ❹ 10 15 Ο 20 子平均含有5至7G自，較佳係7至55個環氧乙 可以方由魏化適合料物分子獲狀 官 ^, Ullmanns Encycl〇pM；der tedmiSChen Chemie，第 4 版，第 19 卷，Verlag Chemie

Wemheim第31-38頁）。這些化合物係以所存在之所化 烯單位計含有至少30莫耳％，較佳係至少4〇莫耳％之产 乙烧單位之純聚環氧乙燒键或混合聚氧化烯趟。衣 特佳非離子化合物係具有4〇至1〇〇莫耳％環氧乙 至6G莫耳％環氧丙料位m基混合聚氧化埽 此類非離子親水化劑之適用起始物分子包括飽和 醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇= 二丁醇n己醇、转及均之異構物、正癸醇 十二烧醇、正十四鱗、正十六鱗、正十八烧醇 醇、甲基環己醇或織甲基環己燒之異構物、3_乙基^ 基甲基氧雜，丁燒或四氫吱⑽、二乙二醇單燒基鍵，^ 如二乙二醇單丁基鱗、不飽和醇如烯丙基醇、！卜 ^基醇或油醇、芳族醇如紛、曱料ψ氧絲之異構ς歸 芳脂族醇如苯甲基醇、大料亞？基醇或桂皮醇、η 胺如二曱基胺、二乙基胺、二丙基胺、二異丙基胺 基胺、雙(2·乙基己基)胺、Ν_甲基環已基胺、ν•乙基環 胺或二環己基胺以及雜環二級胺如嗎^林、轉吨、二 1Η°比唾。齡料物分子紅述_之齡單元醇。特^ 係利用二乙二醇單了細或正謂作為起始物分子。、 12 200940579 烷氧化反應之適用氧化烯特別係環氧乙烷及環氧丙 烷，其可以任何所需噸序或以摻混物形式用於烷氧化反應 中。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 組分B1)可利用有機二胺或聚胺如（例如Μ，、伸乙二 胺、1，2-二胺基丙烷、L3-二胺基丙烷、丨,3_二胺基丁烷、 1，6-—胺基己烧、異佛鲖二胺、2,24_與2,4,4_三曱基六亞甲 基二胺之異構物混合物、2_曱基五亞甲基二胺、二伸乙三 lie、4,4-二胺基二環己基甲烧及/或二甲基伸乙二胺。 組分B1)可另外利用具有二級胺基以及一級胺基或具 有OH基以及胺基(一級或二級)之化合物。其實例係一級/ 二級胺，如二乙醇胺、3_胺基_丨_甲基胺基丙烷、3_胺基 乙基胺基丙烧、3-胺基環己基胺基丙烷、3_胺基甲基 胺基丁燒、烧醇胺如胺基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-胺基 丙醇、辛戊醇胺。 紐分Β1)可另外利用單官能基異氰酸酯反應性胺化合 物，例如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、辛基胺、月 桂基胺、硬脂基胺、異壬氧基丙基胺、二曱基胺、二乙基 胺、二丙基胺、二丁基胺、N—曱基胺基丙基胺、二乙基（曱 基)胺基丙基胺、嗎唯、哌啶或其適合經取代衍生物、由二 -一級胺與單羧酸形成之醯胺胺、二_ 一級胺之 monoketime、一級/三級胺，如ν，Ν_二曱基胺基丙基胺。 組分Β2)之適用陰離子親水化化合物包括單_及二胺基 磺酸之鹼金屬鹽。此類陰離子親水化劑之實例係2_(2_胺基 乙基胺基）乙烷磺酸、伸乙二胺丙基磺酸、伸乙二胺丁基磺 13 200940579 酸、1，2-或1，3-伸丙二胺-β_乙基磺酸或牛磺酸之鹽。另外可 使用WO-A 01/88006之環己基胺基丙烷磺酸(CAps)之鹽作 為陰離子親水化劑。 特佳陰離子親水化劑B2)係彼等包含磺酸根基作為離 5 子基及兩個胺基者，如2-(2-胺基乙基胺基）乙基確酸及1，3- 伸丙二胺-β-乙基磺酸之鹽。 亦可使用陰離子及非離子親水化劑之混合物。 ρ 製造特定聚胺基甲酸酯分散液之較佳具體表現係以組 分Α1)至Α4)及Β1)至Β2)之總量計利用下列量之組分Α1) 1〇 至Α4)及Β1)至Β2)，個別量總計常達100重量％ : 5重量％至40重量％之組分Α1)， 55重量％至90重量％之組分Α2)， 0.5重量％至20重量％之組分A3)與Β1)總和， 0.1重量％至25重量％之組分Α4)與Β2)總和，其中使 15 用0.1重量％至5重量％選自Α4)及/或Β2)之陰離子或 潛在陰離子親水化劑。 ® 製造特定聚胺基甲酸醋分散液之特佳具體表現係以組 分A1)至A4)及B1)至B2)之總量計利用下列量之組分A1) 至A4)及B1)至B2)，個別量總計常達1〇〇重量％ : 2〇 5重量％至35重量％之組分A1)， 60重量％至90重量。/❶之組分A2) ’ 0.5重量％至15重量％之組分A3)與B1)總和， 0.1重量％至15重量。之組分A4)與B2)總和，其中使 用0.2重量％至4重量％選自A4)及/或B2)之陰離子或 200940579 潛在陰離子親水化劑。 製造特定聚胺基曱酸酯分散液之極特佳具體表現係以 組分A1)至A4)及B1)至B2)之總量計利用下列量之組分A1) 至A4)及B1)至B2)，個別量總計常達1〇〇重量％ : 5 ❹ 10 15 ❹ 20 10重量％至30重量％之組分A1)， 65重量％至85重量％之組分A2)， 0.5重量％至14重量％之組分A3)與B1)總和， 〇.1重量％至13.5重量％之組分A4)與B2)總和，其中 使用0.5重量％至3.0重量％選自A4)及/或B2)之陰離 子或潛在陰離子親水化劑。 特定聚胺基甲酸酯分散液之製造可以一或多個階段在 均勻相中或在多階段反應之情況下部分在分散相中進行。 由A1)至A4)完全或部分進行聚加成後，進行一分散、乳化 或》谷解步驟。若適當，此後接者在分散相中進行進一步聚 加成或改質。 可使用任何先前技術，實例為預聚物混合法、丙酮法 或熔化分散法。以丙酮法為佳。 藉由丙酮法製造一般包括將欲製造異氰酸酯官能基聚 胺基曱酸酯預聚物之成分A2)至A4)及聚異氰酸酯組分A1) 全部或部分導入作為初始裝填物並視情況經與水相溶但為 異氰酸酯惰性之溶劑稀釋及加熱至50至12(TC之範圍内之 溫度。利用聚胺基曱酸酯化學已知之觸媒加速異氰酸酯力σ 成反應。 適用溶劑包括慣用脂族、酮官能基溶劑如丙_|、2_丁 15 200940579 酮，其可在製造程序開始時以及之後，視情況分數份加入。 以丙酮及2-丁酮為佳並以丙酮為特隹。 之後，加入反應開始時未添加之A1)至A4)中任何成 分。 5 由A1)至A4)製造聚胺基曱酸酯預聚物時，異氰酸酯基 與異氰酸酯反應性基之物質量的比例係在1.05至3.5之範 圍内，較佳係在1·1至3·〇之範圍内，更佳係在1 1至2.5 之範圍内。 ® 組分Α1)至Α4)反應形成預聚物係部分或完全進行，但 ίο 較佳係完全進行。含有游離異氰酸酯基之聚胺基甲酸酯預 聚物係依此方式而無溶劑或以溶液形式獲得。 之後，在另一程序步驟中，所得預聚物係藉由脂族酮 如丙酮或2-丁酮的幫助溶解，若此尚未完成或僅進行至某 程度。 15 在步驟Β)之鏈伸長申’ΝΗ2-及/或ΝΗ-官能基組分與預 聚物中仍殘留之異氰酸酯基反應。鏈伸長/終止較佳係在分 ® 散於水中之前進行。 、77 適用的鏈伸長組分包括有機二胺或聚胺Β1)如（例如)伸 乙二胺、1，2-二胺基丙烷、1，3_二胺基丙烷、丨，4-二胺基丁 20 烷、1,6-二胺基己炫、異佛_二胺、2,2,4-與2,4,4-三曱某> 亞甲基二胺之異構物混合物、2_甲基五亞甲基二胺、一伸 乙三胺、二胺基二環己基曱烷及/或二曱基伸乙二胺。 而且，亦可使用具有二級胺基以及一級胺基或具有 基以及胺基(一級或二級)之化合物Β1)。其用於鏈伸長或終 200940579 止之實例係一級/二級胺，如二乙醇胺、3-胺基-1-甲基胺基 丙烷、3-胺基-1-乙基胺基丙烷、3-胺基-1-環己基胺基丙烷、 3-胺基-1-曱基胺基丁烷、烷醇胺如Ν-胺基乙基乙醇胺、乙 醇胺、3-胺基丙醇、辛戊醇胺。 5 Ο 10 15 ❹ 20 鏈終止一般係利用具有異氰酸酯反應性基之胺Β1)如 甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、辛基胺、月桂基胺、 硬脂基胺、異壬氧基丙基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丙 基胺、二丁基胺、Ν-曱基胺基丙基胺、二乙基（曱基)胺基丙 基胺、嗎咁、哌啶或其適合經取代衍生物、由二-一級胺與 單竣酸形成之醯胺-胺、二-一級胺之monoketime、一級/三 級胺’如N，N-二曱基胺基丙基胺進行。 當鏈伸長係利用具有NH2或NH基符合定義B2)之陰離 子親水化劑進行時，預聚物之鏈伸長較佳係在分散前進行。 鏈伸長程度，即用於鏈伸長及鏈終止之化合物之NCO 反應性基與預聚物之游離NCO基之當量比係在40與150% 之間’較佳係在50與120%之間，更佳係在60與120%之 間。 胺組分B1)及B2)視情況可以經水或經溶劑稀釋形式個 別或以處合物形式用於本發明方法中，原則上可以任何順 序添加。 當使用水或有機溶劑作為稀釋劑時，B)中所用之鏈伸 長組分之稀釋劑含量較佳在70重量％至95重量％之範圍 内。 政較佳係在鍵伸長後進行。若適當，藉由實質剪切， 17 200940579 如（例如）激烈攪拌將已溶解及鏈伸長聚胺基甲酸酯聚合物 導入分散水令，或反之將分散水攪入鏈伸長聚胺基甲酸酯 聚合物溶液中以達分散目的。較佳係將水加入已溶解鏈伸 長聚胺基甲酸酯聚合物中。 5 〇 10 15 ❹ 分散步驟後仍存在於分散液中之溶劑然後一般係藉由 蒸鶴除去。同樣可在分散步驟期間將其除去。 本發明必要之分散液中有機溶劑之殘餘量以整個分散 液計一般低於1重量％ ’較佳係低於5重量％。 本發明必要之分散液的pH —般係低於8.0，較佳係低 於7·5 ’更佳係在5.5與7.5之間。 除了分散液(I)之外’欲起泡之組合物亦包含輔助及添 加材料(II)。 '' 此類輔助及添加材料(II)之實例係發泡辅助劑如發泡 體形成劑及安定劑、增稠劑或搖變劑、抗氧化劑，光安定 劑、乳化劑、塑化劑、顏料、填料以及流動控制劑。 較佳係包含發泡辅助劑如發泡體形成劑及安定劑作為 輔助及添加材料(II)。適用發泡辅助劑包括市售化合物如月旨 肪酸酿胺、煙基硫酸鹽或績酸鹽或脂肪酸鹽，在此情況下 親脂基較佳包含12至24個碳原子以及依慣用方式可藉由 比較長鏈之單元醇(烷基具4至22個碳原子)與單_、二曰_或 多聽反應（參見’例如Kirk-Othmer，EnCycl〇pedia好

Chemical Technology, John Wiley & Sons,第 24 卷，第 29 百 獲得之烧基聚醣苷。 > 較佳發泡辅助劑係烴基具有12至22個碳原子之確破 20 200940579 珀醯胺、烷基磺酸鹽或烷基硫酸鹽、烴基具有14至24個 t 碳原子之烷基苯磺酸鹽或烷基苯硫酸鹽或具有12至24個 碳原子之脂肪酸醯胺或脂肪酸鹽。 此類脂肪酸醯胺較佳係基於單·或二-(C2-C3-烷醇） 胺。脂肪酸鹽可為（例如）驗金屬鹽、胺鹽或未經取代之錄鹽。 此類脂肪酸衍生物一般係基於脂肪酸如月桂酸、肉豆 競酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、蓖麻油酸、蘿酸或花生酸、 ❹ 10

20 可可脂肪酸、牛脂脂肪酸、大豆脂肪酸及其氫化產物。 特佳發泡辅助劑係磺琥珀醯胺與硬脂酸銨之混合物， 這些混合物較佳包含20重量％至60重量％，更佳係3〇重 量％至50重量％之硬脂酸銨及較佳係8〇重量％至4〇重量 % ’更佳係70重量％至50重量％之磺琥珀醯胺。 可使用市售增稠劑，如糊精、澱粉或纖維素之衍生物， 只例係纖維素鱗或經基乙基纖維素、基於聚丙烯酸、聚乙 稀基吡嘻咬酮、聚甲基丙稀酸化合物或聚胺基甲酸酯之有 機完全合成之增稠劑（聯合增稠劑）以及如膨潤土或矽石之 無機增稠劑。 在本發明方法中起泡係藉由在高旋轉速度下機械授摔 組合物或藉使發泡氣體減壓完成。 /機_泡可利用所需激烈_、混合及分散技術進 仃。:般導人以，但亦可將氮氣及其他氣制於此目的。 於美姑過f期間或其後立刻將因此獲得之發泡體塗布 於基材或導入模型中並乾燥之。 塗布於基材可(例如)藉由糊翻刀塗布進行 ，但亦可 19 200940579 使用其他慣用技術。原肚亦可進行巾介絲步驟之多層 塗布。 發泡體之令^滿意的乾燥速率係在如机般低之溫度 下見到’因此在受傷人類或動物組織上乾燥無問題存在。 然而，高於抓之温度較㈣祕更，崎絲及固定發泡 體。然而’乾燥溫度應不超過200ΐ，較佳係i5(rc，更佳 係130°C，因為其尤其可能使發泡體發生非所需黃化。亦可 以兩或多個階段進行乾燥。 乾燥一般係利用慣用加熱及乾燥裝^，如(循環空氣) 乾燥箱、熱空氣或IR輻射器進行。 塗布及乾燥各可以批次或連續方式進行，但以完全連 續方法為佳。 適用基材包括有助於在將傷口接觸材料用於覆蓋受傷 部位之前先使錢單分離之紙或薄膜。人類或動物組織如 皮膚同樣可用作基材，因此可藉由原位產生之傷口接觸材 料而直接封閉受傷部位。 本發明另外提供可藉由本發明方法獲得之傷口接觸材 料。 乾燥前，傷口接觸材料之泡沫密度一般在5〇至800克 /公升之範圍内’較佳係在1〇〇至5〇〇克/公升之範圍内，更 佳係在100至250克/公升之範圍内（以1公升泡珠體積計， 所有輸入材料的質量（以克表示)）。 乾燥後’傷口接觸材料具有含有互通氣室之多微孔、 開孔結構。乾發泡體之密度一般係低於〇 4克/立方厘米， 20 200940579 較佳係低於0.35克/立方厘米，更佳係在〇 〇1至〇 3克/立 方厘米之範圍内’最佳係在0.15至0.3克/立方厘米之範圍 内。 DIN EN 13726-1部分3.2之聚胺基甲酸酯發泡體對生 5 理食鹽水之吸收力一般係100至1500%，較佳係在300至 1500%之範圍内’更佳係在3〇〇至800%之範圍内（以乾發泡 體質量計’所吸收液體之質量）。DIN EN 13726-2部分3 2 之水蒸氣透過率一般係在2000至8000克/24小時*平方米 之範圍内，較佳係在3000至8000克/24小時*平方米之範 1〇 圍内’更佳係在3000至5000克/24小時*平方米之範圍内。 聚胺基甲酸酯發泡體呈現良好機械強度及高彈性。— 般’最大應力係大於0.2牛頓/平方釐米且最大伸長率係大 於250%。較佳係最大應力大於〇.4牛頓/平方釐米且伸長率 大於350%(根據DIN 53504測得）。 15 乾燥後’傷口接觸材料之厚度一般係在0.1楚米至5〇 釐米之範圍内，較佳係在0.5釐米至20釐米之範圍内，更 ® 佳係在1釐米至10釐米之範圍内’最佳係在1釐米至5楚 米之範圍内。 此外，可以其他材料，例如基於水凝膠、（半_)參透膜、 20 塗層、水膠體或其他發泡體之材料黏著、層壓或塗布傷口 接觸材料。 若適合’本發明方法中可包括一滅菌步驟。可藉由本 發明方法獲得之傷口接觸材料原則上同樣可在製得後進行 滅菌。可使用慣用滅菌方法’其係藉由熱處理、化學物質 21 200940579 如環氧乙烷或(例如）以γ射線照射進行滅菌。 同樣可加入、併入或塗布(例如）對治癒傷口及避免細菌 累積具正面效用之抗菌或生物活性組分。 在本發明較佳具體表現中’活性組分係選自防腐劑、 生長因子、蛋白酶抑制劑及/或非類固醇消炎劑/鴉片劑之 群。 Ο 10 15 ❹ 20 在本發明較佳具體表現中，活性組分包含雙胍防腐 劑。雙胍係衍生自雙胍(C2H7N5)，特別係其聚合物之化合 物。雙胍防腐劑係具有抗菌效用，即用作制菌劑或較佳作 為殺菌劑之雙胍。討論中之化合物較佳對許多細菌具有寬 廣效用且特徵在於對大腸桿菌之最低殺菌濃度(MMM，在 懸浮試驗中量得)為至少0.5微克/毫升，較佳係至少12或 至少25微克/毫升。 很龈桊發月杈隹雙胍防腐劑係聚（亞胺基[亞胺基羰基] 亞胺基聚亞曱基），特佳係使用亦已知為聚己胍之聚(六亞甲 基)雙胍(PHMB)作為雙胍防腐劑。根據本發明術語，，雙脈防 腐劑，，亦减雙胍防_之代謝物及/或前藥。雙胍防腐劑可 以消旋物或純異構重組物形式存在。 •本發明傷口接觸材料較佳係包含濃度為⑽ 2〇重量％之雙胍防腐劑及/或其鹽，較佳係.夏。至 重詈％ 5畲吾。曾# i 4幻+ :酸·孤’以0.1 子量分布。該雙胍可具有任何所需分 ，由於本發明方法及可藉此法獲得之傷口 廣實用性，原則上可將該方法用於傷口接觸材 22 200940579 造中。但同樣亦可將其用於製造(例如）噴霧膏藥，在此情況 下傷口接觸材料係藉將組合物直接塗布於傷口並同時起 泡’接著乾燥而形成。 乂對於傷口接觸材料之工業製造，聚胺基甲酸酯分散液 5 (1)2與上述類型之發泡辅助劑混合，之後藉由導入氣體如 空氣以，械方式起泡。將此發泡體塗布於基材上並以物理 方式乾燥之。由於較局生產力，乾燥一般係在較高溫度下 ❹ 30至20〇C之範圍内，較佳係在5〇至15〇°c之範圍内，更 佳係在60至13〇。〇之範圍内進行。另外較佳係在4〇至8〇i>c 1〇 之溫度下開始進行至少兩階段乾燥並接著在 80 至 140°C 之 較高溫度下進-步乾燥。乾燥一般係利用慣用加熱及乾燥 裝置，例如（循環空氣)乾燥箱進行。塗布及乾燥各可以批次 ^續方式進行’但較㈣完全連續方心對於滅菌，滅 菌步驟可在該程序期間或之後藉由照射或適合物質之添加 15 進行。 ◎ t將本發明必要之組合物用於製造喷霧膏藥時，聚胺 基甲酸醋分散液⑴係經發泡辅助劑及起泡劑調配 ，因此起 泡係隨喷霧接著發生。為鞏固所形成之泡沐，接著乾燥泡 冰’對此20至40 C之溫度係足夠的。缺而，使用額外熱源 如 如吹風機或m光燈時，可使用最大温度高達贼之強制 熱乾燥。 所用發/包劑係為聚胺基甲酸§旨化學所熟知。例如，正 丁院、異丁烧及丙炫以及其混合物亦如 二甲基鍵係適 合的。較佳係使用正丁烧、異丁境及丙炫之混合物，藉此 23 200940579 獲得所需細孔發泡體。發泡劑或發泡劑混合物的使用量一 般為1重量％至50重量％，較佳係5重量％至4〇重量0/〇， 更佳係5重量％至20重量％，所用聚胺基曱酸酯分散液(工）、 發泡劑（混合物）以及視情況選用之輔助及添加材料(丨之總 5 和為100重量％。喷霧膏藥較佳係以喷霧罐提供。除喷霧之 外，亦可傾倒該組合物。 【實施方式] ❹ 實例： 10 除非另外指示，所有百分比係以重量計。 除非另外指示’所有分析測量係相對於23°C之溫度。 固體含量係根據DIN-EN ISO 3251測得。 除非另外明確提及’ NC0含量係根據DIN-EN ISO 11909以體積量得。 15 游離NC〇基係藉由IR光譜法(2260厘米-1之頻帶)監 測。 〇 所述黏度係根據DIN 53019在231下利用獲自Anton

Paar Germany GmbH, Ostfilderm，Germany 之旋轉黏度計藉 由旋轉黏度法測得。 2〇 所用物質及縮寫 二胺基磺酸醋 NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S03Na(45% 於水中） 24 200940579

Desmophen® 2020/C2200 ：

PolyTHF® 2000 ：

PolyTHF® 1000 ： LB 25聚醚： ❹

Stokal® STA

Stokal® SR : 聚碳酸酯多元醇，OH值為56毫克 KOH/克’數目平均分子量為2000克/ 莫耳（Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, Germany) 聚丁二醇多元醇，〇H值為56毫克 KOH/克，數目平均分子量為2000克/ 莫耳（BASF AG, Ludwigshafen, Germany) 聚丁二醇，OH值為112毫克KOH/克， 數目平均分子量為1000克/莫耳(BASF AG, Ludwigshafen, Germany) 基於環氧乙烷/環氧丙烷之單官能基聚 醚，數目平均分子量為2250克/莫耳， OH值為25毫克KOH/克（Bayer Material Science AG, Leverkusen, Germany) 基於硬脂酸銨之發泡輔助劑，活性含 量：30%(Bozzetto GmbH, Krefeld, Germany) 基於琥ίό醯胺酸鹽之發泡輔助劑，活 性含量：約 34%(Bozzetto GmbH, Krefeld, Germany) 25 .200940579

Simulsol®SL26:基於十二烷醇之烷基聚醣苷，水中強 度為約 52%，Seppic GmbH，Cologne，

Germany 聚胺基曱酸酯分散液之平均粒徑（所述者為數目平均) 之測定係利用雷射相關光譜法(儀器：Malver Zetasizer丨〇㈨， Malver Inst. Limited)進行。 5 實例1 :聚胺基甲酸酯分散液χ 〇 在標準攪拌裝置中將987.0克PolyTHF® 2000、375.4 克 PolyTHF® 1000、761.3 克 Desmophen® C2200 及 44.3 克LB 25聚醚加熱至70°C。然後，在7〇°c下以5分鐘之時 間加入237.0克六亞甲基二異氰酸酯及313·2克異佛酮二異 10 氰酸酯之混合物並在i20°c下攪拌混合物，直到達到理論 NCO值。以4830克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷卻 至50°C，接著與以10分鐘計量送入之25丨克伸乙二胺、 116.5克異佛酮二胺、61.7克二胺基磺酸酯及1〇3〇克水之 溶液摻混。接著攪拌混合物10分鐘。然後，藉由添加1250 15 克水形成分散液。此接著藉由低壓蒸餾除去溶劑。所得白 色分散液具有下列性質： 固體含量： 61% 粒徑(LKS): 312毫微米 黏度(黏度計，23°C) : 241毫帕 PH(23°C) : 6.02 26 200940579 實例2:聚胺基甲酸酯分散液2 在標準擾拌裝置中將34.18克PolyTHF® 2000、85.1 克 PolyTHF® 1000、172.6 克 Desmophen® C2200 及 10.0 克LB 25聚醚加熱至70°C。然後’在70°C下以5分鐘之時 5 間加入53·7克六亞甲基二異氰酸酯及71.0克異佛酮二異氰 酸酯之混合物並在12 0 °C下攪拌混合物，直到達到理論N c 〇 值。以1005克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷卻至 50°C，接著與以10分鐘計量送入之5.70克伸乙二胺、26.4 克異佛酮二胺、9.18克二胺基磺酸酯及249.2克水之溶液摻 1〇 混。接著攪拌混合物1〇分鐘。然後，藉由添加216克水形 成分散液。此接著藉由低壓蒸餾除去溶劑。所得白色分散 液具有下列性質： 固體含量： 63% ---~----- 495毫微米 粒徑(LKS): 黏度(黏度計，23°C): 133毫帕 pH(23°〇 ： 6.92 實例3:聚胺基甲酸酯分散液3 15 在標準攪拌裝置中將987.0克PolyTHF® 2000、375 4 克 PolyTHF® 1000、761.3 克 Desmophen® C2200 及 44 3 克LB 25聚醚加熱至70〇C。然後，在70t：下以5分鐘之時 間加入237.0克✓、亞曱基一異氰酸醋及313.2克異佛__異 氰酸醋之混合物並在120°C下攪拌混合物，直到達到理論 2〇 NCO值。以4830克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷; 27 200940579 至5〇〇C ’接著與以10分鐘計量送入之36 9克丨，4_二胺基 丁烧、116.5克異佛酮二胺、61.7克二胺基磺酸酯及1〇76 克水之溶液摻混。接著攪拌混合物10分鐘。然後，藉由添 加1210克水形成分散液。此接著藉由低壓蒸餾除去溶劑。 白色分散液具有下列性質: 固體含量： 上只 · 59% 粒徑(LKS): 350毫微米 黏度(黏度計，23。〇 : 126毫帕 ρΗ(23°〇 ： 7.07 實例4:聚胺基甲酸酯分散液4

10 ❹ 15 在標準攪拌裝置中將201.3克PolyTHF® 2000、76.6 克 PolyTHF® looo、155.3 克 Desmophen® C2200 及 2.50 克I4-丁一醇及10.0克LB ：25聚趟加熱至7〇°c。然後，在 70°C下以5分鐘之時間加入53.7克六亞曱基二異氰酸酯及 71力克異佛酮二異氰酸酯之混合物並在l2〇〇c下授掉混合 物，直到達到理論NC0值❶以1010克丙酮溶解已製=二 聚物並在程序中冷卻至50°C，接著與以10分鐘計量送2之 5.70克伸乙二胺、26 4克異佛酮二胺、14 〇克二胺基磺酸 酯及250克水之溶液摻混。接著攪拌混合物10分鐘。U炎^ 藉由添加243克水形成分散液。此接著藉由低壓二 色分散液具有下列性質： 示 固體[ό2% 〜~

28 • 200940579 黏度(黏度計，23°C): 57毫帕 pH(23〇C)： 6.64 實例5:聚胺基甲酸酯分散液5 ❹ 10

在標準攪拌裝置中將201.3克PolyTHF® 2000、76.6 克 PolyTHF® 1000、155.3 克 Desmophen® C2200 及 2.50 克三羥甲基丙烷及10.0克LB 25聚醚加熱至70°C。然後， 在70°C下以5分鐘之時間加入53.7克六亞甲基二異氰酸酯 及71.0克異佛酮二異氰酸酯之混合物並在12〇t：下攪拌混 合物’直到達到理論NCO值。以1〇1〇克丙酮溶解已製得 預聚物並在程序中冷卻至50。(：，接著與以10分鐘計量送入 之5.70克伸乙二胺、26.4克異佛酮二胺、14.0克二胺基續 酸醋及250克水之溶液摻混。接著攪拌混合物1〇分鐘。然 後’藉由添加293克水形成分散液。此接著藉由低歷蒸顧 除去溶劑。所得白色分散液具有下列性質: 固體含量： 56% 粒徑(LKS): 440毫微米 黏度(黏度計，23°C): 84毫帕 pH(23°C): 6.91 實例6:聚胺基甲酸酯分散液6 在標準攪拌裝置中將1072克PolyTHF® 2000、407.64 克 PolyTHF® 1000、827 克 Desmophen® C2200 及 48.1 克 LB 25聚醚加熱至70°C。然後，在70°C下以5分鐘之時間 29 -200940579 加入257.4克六亞甲基一異亂酸醋及340克異佛_二異氰酸 酯之混合物並在120°C下攪拌混合物，直到達到理論'NC〇 5

10

15 值。以4820克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷卻至 5〇°C，接著與以10分鐘計量送入之27.3克伸乙二胺、126 5 克異佛酮二胺、67.0克二胺基磺酸酯及1〇9〇克水之溶液捧 混。接著攪拌混合物ίο分鐘。然後，藉由添加118〇克水 形成分散液。此接者糟由低壓蒸顧除去溶劑。所得白色分 60% 312毫微米 286毫帕 7.15 散液具有下列性質: 固體含量 粒徑(LKS): 黏度(黏度計，23°C): pH(23°〇 ： 實例7 : 54克根據實例2製得之聚胺基曱酸酯分散液與丨37克 Simulsol® SL26混合並與6克異丁烷/丙烷/正丁烷之發泡劑 混合物於一適合氣溶膠罐中摻混。喷霧（約丨厘米濕薄膜厚 度)並在120 C下乾燥1〇分鐘而獲得一透明白色細孔發泡 體。 X 實例8 : 54克根據實例2製得之聚胺基曱酸酯分散液與丨37克 Sinmlsol® SL26混合並與6克二曱基醚於一適合/氣溶膠罐 中摻混。喷霧（約1厘米濕薄膜厚度)並在12〇〇CT乾燥仞 • 200940579 分鐘而獲得一透明白色細孔發泡體。 對照實例1: 非本發明之聚胺基曱酸酯分散液(無磺酸根基，僅經由 非離子基及羧酸根基親水化） 重複實例1’除了以等莫耳量之含羧酸根組分取代二胺 基績酸醋。 在標準攪拌裝置中將206.8克PolyTHF® 2000、78.7 克 PolyTHF® 1000、159.5 克 Desmophen® C2200 及 9·3 克 10 15

LB 25聚醚加熱至70°C。然後，在70。(：下以5分鐘之時間 加入49.7克六亞曱基二異氰酸酯及65.6克異佛酮二異氰酸 酯之混合物並在120°C下攪拌混合物，直到達到理論NC0 值。以1010克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷卻至 50 C ’接著與以10分鐘計量送入之5.3克伸乙二胺、24.4 克異佛酮二胺、11.9克KV 1386(40%Ν·(2-胺基乙基)_β丙 胺酸之鈉鹽水溶液 ’ BASF AG，Ludwigshafen，Germany)及 204克水之溶液摻混。接著攪拌混合物10分鐘。然後，藉 由添加235克水形成分散液。此接著藉由低壓蒸德除去溶 20 劑。因為高黏度故必須加入共250克之水 液具有下列性質 所得白色分散 47% 918毫微米 162毫帕 固體含量^ 粒徑(LKS): ---------- 黏度(黏度計，23°C): pH(23°〇 ： 7.22

31 200940579 由於>900毫微米之相對高平均粒徑並與純經磺酸根親 水化之分散液相反，接著在數天内觀察到沈積，而不易進 一步加工成傷口接觸材料。 5 ❹ 10 15 ❹ 20 對照實例2 : 非本發明之聚胺基甲酸酯分散液(無磺酸根基，僅經由 非離子基及羧酸根基親水化） 重複對照實例1，除了含羧酸根之親水化組分的用量增 加50%(並保持相同鏈伸長程度)之外。 在標準擾拌裝置中將206.8克p〇lyTHF® 2000、78.7 克 PolyTHF® 1000、159.5 克 Desmophen® C2200 及 9·3 克 LB 25聚醚加熱至70°C。然後，在7〇。(：下以5分鐘之時間 加入49.7克六亞甲基二異氰酸酯及65.6克異佛酮二異氰酸 酉曰之混合物並在12〇°c下授拌混合物，直到達到理論NCO 值。以1010克丙酮溶解已製得預聚物並在程序中冷卻至 5〇 C ’接著與以1〇分鐘計量送入之5.3克伸乙二胺、21 8 克異佛酮二胺、17.9克KV 1386(40%N-(2-胺基乙基)-β-丙 胺酉夂之鈉鹽水溶液，BASF AG, Ludwigshafen，Germany)及 204克水之溶液摻混。接著攪拌混合物1〇分鐘。然後，藉 由添加235克水形成分散液。此接著藉由低壓蒸餾除去溶 声所得今具有下列性質: 固體含量： 52.2% 粒徑(LKS): 255毫微米 黏度(黏度計，23. 176毫帕 32 200940579

pH(23°〇 ： 有較低平均粒徑，但稍高於 貝例/之pH。進一歩加工成4 1工 績酸根親水化之分散液困難。 料明顯比利用純經 實例9至14 :由實例〗5乙 得之發泡體 之聚胺基甲酸酯分散液製 Ο 15 ❹ 表I用量之如實例丨至6 醋分散液與表I所示發得之聚胺基甲酸 器（彎曲麟製叙響峨其起紅掉 後’精由縫减定為4釐米之 之 醋分散液引至經聚硬氧塗布之@ μ 將聚胺基甲酸 製得之聚胺基曱酸酯發泡體之乾燥條件。獲= :示 外 表1 __用量[克] 發泡 體編 號 9a 聚胺基甲 酸酯分散 液(實例） 235.0(1) Stokal® STA Stokal® SR 固化 ^ 、 4.2 5.6 2 小時/37。〇^^ 9b 235.0(1) 4.2 5.6 2 小^ 分鐘/110。〇 械性質及細孔轉之透明白色聚絲甲㈣錢體3機 外。 叩無例 33 .200940579

10 235.0(2) 4.2 5.6 2 小時/37°C，30 分鐘/120°C 11a 235.0(3) 4.2 5.6 2小時/37°C lib 235.0(3) 4.2 5.6 2 小時/37°C，30 分鐘/120°C 12a 235.0(4) 4.2 5.6 2小時/37°C 12b 235.0(4) 4.2 5.6 2 小時/37°C，30 分鐘H20°C 13a 235.0(5) 4.2 5.6 2小時/37°C 13b 235.0(5) 4.2 5.6 2 小時/37°C，30 分鐘/120°C 14 235.0(6) 4.2 5.6 2 小時/37°C，30 分鐘/120°C 如由表2可辨識，所有聚胺基曱酸酯發泡體呈現極快 速膨潤水、高生理食鹽水吸收力（“自由泡脹吸收力”）、極高 φ 5 水蒸氣透過率(MVTR)以及良好機械強度，特別係在濕儲存 I後。 9a 泡體 t 膨潤速率 D[秒] 自由吸收力 2)[克/10平方 厘米] MVTR3)[克/平 方米*24小時] — 無測得 23.1 4300 34 200940579 9b 無測得 19.2 5000 10 3 28.4 4700 11a 4 20.6 4300 lib 14 18.3 4300 12a 4 24.7 4800 12b. 7 26.7 4500 13a 5 25.5 4800 13b 7 23.1 4100 14 4 21.3 無測得 ❹ 5 υ—滴（蒸餾水)完全滲入發泡體之時間；2)根據DIN ΕΝ 13726-1部分3.2測得之生理食鹽水吸收力（以5個取代9 個測試樣品）；3)根據DIN ΕΝ 13726-2部分3.2測得之水蒸 氣透過率 實例15 : ® 實例15描述含雙胍防腐劑及特別PHMB之生醫發泡體 之製造。 1〇 自由吸收力係根據DIN EN 13726-1部分3.2之生理食 鹽水吸收力測得。水蒸氣透過率（MVTR)係根據DIN EN 13726-2部分3.2測得。 實例15.1 :聚胺基甲酸酯分散液1之製造 在標準攪拌裝置中將1077.2克PolyTHF® 2000、409.7 15 克 PolyTHF® 1000、830.9 克 Desmophen® C2200 及 48.3 35 200940579 克LB 25 _加熱至7〇t。然後，在机下以5分鐘之時 間加入258.7克六亞甲基二異氰酸酉旨及3419克異佛網二里 氰酸醋之混合物並在i耽下攪拌混合物，直到達到理論 NCO值或實際NC〇值稍低於理論Nc〇值。以似〇克丙 酮溶解，製得預聚物並在程序中冷卻至贼，接著與以 分鐘計量，入之27.4克伸乙二胺、127」克異佛酮二胺、67 3 Ο 10

15 克二胺基俩S旨及1·克水之紐摻混。接錢拌混合物 10分鐘。然後，藉由添加654克水形成分散液。此接著藉 由低壓蒸餾除去溶劑。所得聚胺基甲酸酯分散液具有下列 性質：__ 八 粒徑(LKS): 528毫微米 pH(23°〇 ： 7.5 含量：― 「61 6% ^ ~ 實例15.2 ·由聚胺基甲酸酯分散液1製造傷口接觸材料/發 泡髏 120克根據實例15.1製得之聚胺基甲酸酯分散液與 1.48克Plantacare® 1200UP(事先以檸檬酸調整至pH 7)及 0.24克Stokal® STA以及76毫克聚六亞甲基雙胍混合。20 分鐘加熱及乾燥(在120°C下20分鐘)後，獲得一透明白色 細孔親水化發泡體。 2〇 實例15.3 :由聚胺基甲酸酯分散液1製造傷口接觸材料/發 泡體 36 200940579 120克根據實例Μ.1製得之％基甲_分散液與 1.48克Plantacare® 1200UP(事先以檸檬酸調整至pH 7)及 0.24克Stokal® STA以及151毫克聚六亞曱基雙胍混合。 5 20分鐘加熱及乾燥（在120°C下20分鐘）後，獲得一透明白 色細孔親水化發泡體。 實例15.4 :由聚胺基甲酸酯分散液1製造傷口接觸材料/發 泡體 120克根據實例15.1製得之聚胺基甲酸酯分散液與 3.78克Plantacare® PE 6800以及76毫克聚六亞甲基雙胍混 合。20分鐘加熱及乾燥(在120°C下20分鐘)後，獲得一透 明白色細孔親水化發泡體。 實例15.5 :由聚胺基甲酸酯分散液1製造傷口接觸材料/發 泡體 120克根據實例15.1製得之聚胺基甲酸酯分散液與 13.40克Plantacare® PE 6800以及400毫克聚六亞甲基雙胍 混合。20分鐘加熱及乾燥(在120°C下20分鐘)後，獲得一 透明白色細孔親水化發泡體。 【圖式簡單說明】 盔 【主要元件符號說明】 盔 37

Claims (1)

1. 200940579 七、申請專利範圍： 一種製造傷口接觸材料之方法，其包括使含有陰離子親水 化之水性聚胺基甲酸酯分散液(I)之組合物起泡並以物理 方式乾燥而無化學交聯。 10 15 ❹ 20 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於聚胺基曱酸 醋分散液(I)係僅藉由確酸根基陰離子親水化。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其特徵在於磺酸根基具 有鹼金屬陽離子作為相反離子。 4. 根據申請專利範圍第1至3項中任—項之方法其特徵在 於聚胺基曱酸醋分散液(1)包含以固體樹脂計每1〇〇克固體 樹脂0.1至15毫當量之陰離子或潛在陰離子基。 5. 根射請專利範圍第〗至4項中任1之方法，其特徵在 於刀政液(I)之固體含量以其中所存在之聚胺基曱酸醋計 係在55重量％至65重量％之範圍内。 6·根據I請專利範圍第項中任1之方法，其特徵在 於乡政液(I)可藉由下列方式獲得 A)由下列各物製得異氰酸醋官能基預聚物 A1)有機聚異氰酸酯 38 200940579 A2)多兀醇聚合物，其數目平均分子量在4㈨至8〇〇〇 克/莫耳之範圍内及0H官能度在15至6之範圍 内，及 A3)視情況選用之羥基官能基化合物，其分子量在 5 62至399克/莫耳之範圍内和 A4)視情況選用之異氰酸酯基反應性、陰離子或潛在 陰離子及視情況為非離子之親水化劑 ❹ 且 B)其游離NCO基然後完全或部分藉由鏈伸長 1〇 B1)視情況與分子量在32至400克/莫耳之範圍内之 胺基官能基化合物及 B2)與胺基官能基、陰離子或潛在陰離子親水化劑反 應 並在步驟B)之前、期間或之後使預聚物分散於水中。 15 ❹ 7.根據申請專利範圍第1至6項中任一項之方法，其特徵在 於欲起泡之組合物包含脂肪酸醯胺、磺琥珀醯胺、烴基磺 酸鹽或硫酸鹽、院基聚醣苷作為輔助及添加材料(Π)及/或 月曰肪酸鹽作為發泡體形成劑及安定劑。 20 8.根據申請專利範圍第7項之方法，其特徵在於磺琥珀醯胺 與硬脂酸銨之混合物係用作發泡體形成劑及安定劑，這些 混合物包含70重量％至5〇重量磺琥珀醯胺。 39 200940579 9. -種可藉由根射請專利範圍第^項巾任 獲得之傷口接觸材料。 ίο.根據中請專利範圍第9項之傷口接觸材料，其特徵在於 5 具有一多微孔開孔結構及在乾燥狀態下低於0.4克/立方厘 米之密度。 Q U·根據申請專利範圍第9或10項之傷口接觸材料，其特徵 在於其具有100至1500%(以乾發泡體質量計，所吸收液 10 體之質量）之DIN EN 13726-1部分3.2生理食鹽水吸收力 及在2000至8000克/24小時*平方米之範圍内之DIN EN 13726-2部分3·2之水蒸氣透過率。 * 12.根據申請專利範圍第9至11項中任一項之傷口接觸材 料’其特徵在於其亦包含選自防腐劑、生長因子、蛋白酶 〇 抑制劑及非類固醇消炎劑/鴉片劑組成之群之活性組分。 3.根據申睛專利範圍第12項之傷口接觸材料，其特徵在於 2〇 該活性組分包含雙胍防腐劑。 W·根據申請專利範圍第13項之傷口接觸材料，其特徵在於 該雙胍防腐劑係聚（六亞甲基)雙胍(ΡΗΜΒ)。 200940579 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（無）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明·· 無

   五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： ❹ 無 2