TW201026794A - Process for coating, adhesive bonding and binding of mineral surfaces - Google Patents

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201026794 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種以塑膠樹脂，較佳以2-組分塑膠樹脂 塗覆、黏著鍵合或結合礦物材料表面的方法。 【先前技術】 固結邊坡，尤其路堤邊坡係頻繁需要調節水之流動量。 於新建設及尤其修復水路與防洪堤之情況下，通常亦需固 結邊坡區域。 迄今為止，就此等修復之標的而言，預製包含碎石與高 品質混凝土之複合體，被放置於使用位置。然而，於此製 程中，不可能就地修復邊坡之受損區域。更甚者是，該等 組分通常具有極高重量。混凝土之另一缺點係其缺乏彈性 與多孔性。結果，混凝土經受不住應力且此等複合物輕易 鬆散。 就地修復邊坡之受損區域之一可能係使用硬化瀝青調配 物或液態混凝土或砂漿，施加於路堤邊坡之石渣上，該碎 石將被固結。藉由此製程，於一特定時間内可實現路堤邊 坡之固結。然而，尤其可能有最終自瀝青釋出苯酚或其他 有害環境之化合物的生態學缺點。 同樣已知聚胺基甲酸酯用於製造含礦物組分之模製品及 固結岩層（尤其於採礦業中）之用途。於此方法之一具體例 中，模製品係藉由將岩石，較佳碎石置入模具中並於其上 施加聚胺基曱酸酯之起始組分之液態反應混合物。於固化 後形成之模製品可放置於路堤邊坡上。 143895.doc 201026794 WO 2006/134136描述一方法，其中，於第一步驟中，在 混合裝置中將2-組分塑膠之起始組分與石塊混合，於第二 步驟中’將此混合物施加於待固結邊坡區域或至少部分存 在於流動水域中之結構’如支撐與結構元件，或將此混合 物導入模具中’在此使塑膠固化。所使用之塑膠係緻密的 疏水性聚胺基曱酸酯，其可藉由使多異氰酸酯與多元醇組 分反應而製得’該多元醇組分包含自脂肪化學得知之之多 ❹ 元醇組分及經苯酚改質之芳烴樹脂，較佳經苯酚改質之 茚-香豆酮樹脂反應獲得。 此方法之一缺點係僅有具有低表面張力與低吸水性之特 定類型石塊可黏著鍵合。其實例係玄武岩或石灰岩。具有 局表面張力與高吸水性之石塊類型，如花崗岩，無法黏著 鍵合。 WO 2006/134147描述一種方法，其以包含環氧樹脂與疏 鬆礦物顆粒之複合物固結並固定邊坡、山坡、路堤或結構 φ 物。因此，於第一步驟中，在混合裝置中可使環氧樹脂之 液態起始組分與礦物顆粒混合且，於第二步驟中，可將此 /to σ物施加於待固結之邊坡區域或至少部份存在於移動水 域中之結構物，如支撐與結構元件。進一步，此教示 將環氧樹脂與礦物顆粒之混合物導入模具且使環氧樹脂固 化。隨後將所獲得之模製品安置於待固結之邊坡區域或至 少部分存在於移動水域中之結構物，如支樓與結構元件。 未描述包含樹脂與水下礦物顆粒之混合物的固化。 結構物外牆最終被施以時效化處理。因為環境影響，但 143895.doc 201026794 亦由於破壞，如塗鴉，建築物最終變得破舊。因此，在牆 面清洗、標石護理與天然石塊恢復之區域不得不頻繁清除 位在敏感性基材上之薪污。在面積巨大之情況下，通常藉 由水喷射進行，但較佳藉由喷砂。為防止發生表面進一步 快速污染，可於噴砂後密封表面。 WO 2007/104659描述一種方法’其中首先去除表面掰 污’較佳係藉由水喷射或噴砂之方式，並隨後將基於脂族 多異氰酸醋之緻密疏水性聚胺基甲酸酯施加於表面。所使 用之聚胺基甲酸酯之疏水性係藉由將自脂肪化學獲知之羥 基官能性組分添加至聚胺基甲酸酯系統之多元醇組分而獲 得。較佳地’該組分亦包含經苯酚改質之芳烴樹脂，尤其 茚_香豆酮樹脂。進一步，聚胺基甲酸酯需要用於固化之 觸媒，例如胺觸媒或金屬觸媒（例如基於錫、辞或鉍）。 此方法之缺點係基於脂族多異氰酸酯之聚胺基甲酸酯樹 脂所具之強度與機械穩定性低。 【發明内容】 本發明之標的係提供一種用於塗覆、黏著鍵合或結合礦 =材料表面之方法，其係使用選自疏水性聚胺基$酸醋樹 *與疏水）·生環氧樹脂之塑膠樹脂，較佳2 •組分塑膠樹脂， 藉由將塑膠樹脂施加於表面&以塑膠樹脂結合礦物材料之 表面並使塑膠樹脂固化，其中塑膠樹脂之完全固化亦可於 水下進行。本發明之標的尤其係提供適用力所有類型之礦 :’例如具有高表面張力與吸水性之礦物，諸如例如花岗 143895.doc 201026794 此標的係藉由用於以選自疏水性聚胺基曱酸酯樹脂與疏 水性環氧樹脂之2-組分塑膠樹脂塗覆、黏著鍵合或結合確 物材料表面之方法而得以實現，其經由將塑膠樹脂施用於 表面或以塑膠樹脂結合礦物材料表面及使塑膠樹脂固化， 其中該塑膠樹脂包含〇.〇1至1〇重量％之一或多種通式（1)之 經基或烷氧基胺基矽烷化合物

其中： X 彼此相互獨立地係OH、ch3、o[ch2]pch3 ; Y 係[CH2]t、[CH2]rNH[CH2]s ; R、R'係 H、[CH2]tCH3 ; t 係0至10 ; n 係1至3 ; Ρ 係0至5 ; m 係 4-n; Γ、s 彼此相互獨立地係1至1 〇。 【實施方式】 一般而言，烧氧基胺基石夕燒化合物⑴係三經基、二烧氧 基或三院氧基胺基矽院化合物。較佳院氧基原子團X係曱 氧基與乙氧基。胺基必須為可與異氰酸酯基反應之胺基， 例如第一或第二胺基。較佳烷基原子團R係氫、甲基與乙 基0 J43895.do« 201026794 烷氧基胺基矽烷化合物⑴較佳係三羥基胺基矽烷化合物 或三烷氧基胺基矽烷化合物，在式（I)中X=〇H或 0[CH2]pCH3及 p為 0或 1。 進一步，烷氧基胺基矽烷化合物（I)較佳係烷氧基二胺基 矽烷化合物，在式⑴中Y為[CH2]rNH[CH2]s& r、S相同或不 同且為 1 或 2。實例為[CH2]3NH[CH2]2、[CH2]2NH[CH2]2、 [ch2]nh[ch2]、[ch2]3nh[ch2]3、[ch2ch(ch3)ch2]nh[ch2]2 與[ch2]2nh[ch2]3。 特定言之，烷氧基胺基矽烷化合物（I)係三烷氧基二胺基 矽烷化合物，在式（I)中X=〇[CH2]pCH3，其中P為0或1及Y 係[CH2]rNH[CH2]s，及r、s相同或不同且為1或2。 特佳烷氧基胺基矽烷化合物（I)係3 -三乙氧基矽烷基丙基 胺、N-(3-三羥基矽烷基丙基）伸乙基二胺、N-(3-三甲氧基 矽烷基丙基）伸乙基二胺與N-(3-甲基二曱氧基矽-2-曱基丙 基）伸乙基二胺。 2-組分塑膠係較佳係自液態起始組分製備且固化以形成 固體塑膠。較佳地，塑膠緻密，即其等實際上無孔。與多 孔狀塑膠對比，緻密塑膠特徵為較強機械穩定性。塑膠中 可能產生氣孔且通常不重要。然而，應盡可能使其最小 化。 進一步，塑膠係疏水性。因此，塑膠因水降解受到抑 制。 於本發明之一具體例中，2-組分塑膠樹脂係聚胺基甲酸 酯樹脂，其可由混合多異氰酸酯組分⑴與多元醇組分（ii) 201026794 獲得。一般而言’烷氧基胺基矽烷化合物存在於多元醇組 分（ii)中。 烷氧基胺基矽烷化合物（I)於聚胺基甲酸酯樹脂中之含量 為0.05至80重量％，較佳0.075至10重量％及尤其〇.〇1至〇.2 重量％。 一般而言，烷氧基胺基矽烷化合物（I)產生疏水性樹脂結 合至礙物之親水表面。對礦物表面之結合係由石夕烧醇基團 提供’該基團係藉由烧氧基胺基矽烷之水解作用形成。對 樹脂之結合係由烷氧基胺基矽烷之反應性胺基提供。 聚胺基甲酸酯之合成組分係具有自由異氰酸酯基（多異 氛酸醋（i))之化合物與具有與異氰酸酯基可反應之基團的 化合物。後者於以下亦稱為之多元醇組分（ii)。與異氰酸 西曰基可反應之基團特別地係經基或胺基。經基較佳，因胺 基極具反應性，因此必需迅速處理反應混合物。 可使用之多異氛酸酯（i)係具有至少兩個異氰酸醋基而於 室溫呈液態之所有多異氰酸酯、混合物與預聚合物。於本 發明之一具體例中，使用芳族多異氰酸酯，特佳甲苯二異 氰酸醋之同分異構體（丁〇1)與二苯曱烷二異氰酸酯之同分 異構體（MDI) ’尤其MDI與聚伸苯基聚亞甲基多異氰酸酯 (粗製MDI)之混合物。多異氰酸醋亦可經修錦，例如經由 併入異氰尿酸酯基及尤其經由併入胺基甲酸乙酯基團。最 後提及之化合物係藉由使多異氰酸酯與具有至少兩活性氮 原子之少於化學計量之化合物反應製備，且通常稱為Nc〇 預聚合物。其等NC〇含量一般在2至29重量％之範圍内。 143895.doc 201026794 於進一步具體例中，使用脂族多異氰酸酯。較佳脂族多 異氰酸酯為環己基二異氰酸酯（HDI)與異佛嗣二異氰酸酿 (IPDI)。因脂族多異氰酸酯之高揮發性，其等一般以其等 反應產物’尤其如雙縮脲、脲基曱酸酯或異氰尿酸酯之形 式使用。 多元醇組分（Π)極一般地包含具有至少兩個可與異氰酸 酯基反應之氫原子的化合物。其等為多官能醇（多元醇類） 或次佳多官能胺。 於本發明之方法中，所使用之緻密聚胺基曱酸酯係具有 疏水性加工之彼等物質。疏水性可特別地藉由多元醇組分 (11)中自脂肪化學已知之羥基官能性組分獲得。 於一較佳具體例中，聚胺基甲酸酯之多元醇組分（ii)因 此包含自脂肪化學獲知之一或多種多元醇。獲知於脂肪化 學之此等多7L醇可自動物或植物之脂肪或油類中獲得。 存在自脂肪化學獲知之大量已知羥基官能性組分且其可 作為自脂肪化學獲知之多元醇使用。實例為請油、以經 基修飾之油類，如葡萄杆油、黑高明油、南瓜㈣、琉璃 苣籽油、大豆油、小麥胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生 油、杏籽油、開心果油、杏仁油、撤視油、夏威夷果油、 鱷4油、J棘油、芝麻油、榛子油、夜櫻油、野生玫瑰 油' 大麻油 '紅花油、核桃油’以經基修飾且基於十四稀 酸、棕摘油酸、亞麻酸、硬脂艾杜糖酸、花生四烯酸、二 十碳五烯&—十—碳五烯酸與二十二碳六稀酸之脂肪酸 酉旨。於此較佳使用麓麻油；5立命> 昆身1由及其與裱氧烷或酮-甲醛樹脂之 143895.doc 201026794 反應產物。最後提及之化合物，例如，以商標名 Desmophen®1150由 BayerAG銷售。 自脂肪化學獲知之更適於使用之多元醇基團可藉由使環 氧化脂肪酸酯進行開環’同時與醇反應，若合適，接著進 一步酯基轉移反應而獲得。基本上藉由存在於此等產物中 之烯雙鍵的環氧化反應，接著藉由形成之環氧基與一元或 多元醇反應，使氫氧基併入油類與脂肪類。藉此將環氧環 轉化成氫氧基或，或於多官能醇類之情況下，轉化成具有 大量OH基團之結構。因油類與脂肪類一般而言係甘油 酯’所以亦於上述反應期間進行並行之酯基轉移反應。因 此獲得之化合物較佳具有500至1500 g/mol範圍之分子量。 此專產物可獲自，例如，Henkel。 多元醇組分較佳包含至少50重量％，尤其至少75重量％ 之自脂肪化學獲知之多元醇。 於一特佳具體例中’除自脂肪化學獲知之多元醇外，多 元醇組分（ii)亦包含至少一種經苯酚改質之芳烴樹脂，尤 其茚-香豆酮樹脂。此等聚胺基甲酸酯及其等合成組分具 有極尚疏水性。 杈佳使用之具有末端苯酚基團而經苯酚改質之芳烴樹脂 係經苯酚改質茚-香豆酮樹脂，特佳芳烴樹脂之工業混合 物’尤其包含作為大量組分之通式（II)之化合物

143895.doc 201026794 其中η係2至28。此等產物商業可獲得且於商標名 NOVARES 下由，例如，RmgersVFTAG提供。 經苯酚改質之芳烴樹脂，尤其經苯酚改質茚·香豆酮樹 脂，一般具有0.5至5.〇重量％之011含量。 自脂肪化學獲知之多元醇與經苯酚改質之芳烴樹脂，尤 其茚香豆酮樹脂，較佳於100 : 1至100 : 50之重量比下使 用。 多元醇組分（ii)較佳包含總共至少55重量％，尤其至少80 重里/。之自知肪化學獲知的多元醇與經苯酚改質之芳烴樹 月旨0 連同該等化合物，多元醇組分⑼還可包含具有至少兩 活性氫原子之其他化合物。因其對水解作用之高穩定性， 以聚謎醇類較佳。其等係、以習用及已知方法，—般而言係 藉由裒氧燒與Hg能性起始物之加成反應製備。同時使用 之聚醚醇類較佳具有至少3之官能性與至少40〇 mg KOH/g，較佳至少6〇〇 mg _/g，尤其於働至義叫 ΚΟΗ/g範㈣之㈣數。其等製備係以習料徑藉由使至 少三官能性起始物與環氧烧反應進行。於分子中具有至少 三經基之醇類可較佳用作起始物，例如甘油、三經甲基丙 烧、心四醇、山㈣或隸。所使用之較 氧丙烷。 衣 多異氰㈣組分⑴與多元醇組分⑻可包含其他習用也 /刀’例如觸媒與習用助劑與添加: 劑_沸石類)添加至反應混合物中，：二= 143895.doc 201026794 富集而因此使聚胺基曱酸酯發泡。此等物質之添加較佳係 對多元醇組分（ii)進行。為改良複合物之長斯穩定性，添 加用於防止微生物攻擊之組合物更有利。此外，添加uv 穩定劑或顏料有利於避免模製品脆化。 所使用之聚胺基甲酸酯原則上可於沒有觸媒之存在下製 備。觸媒可同時用於改良固化。所選之觸媒較佳應為能產 生盡可能長之反應時間之彼等觸媒。結果，反應混合物可 長時間保持液態。如描述，其原則上亦可能於完全沒有觸 媒下作用。 多異氣酸醋組分（1)與多元醇組分（H) 一般係以一比例反 應，以致超過與異氰酸酯基反應之彼等多元醇組分基團的 異亂酸知基之化學计量過量係至少5%，較佳5至6〇%。 疏水性聚胺基甲酸S旨之特徵為特優加工性。因此，尤其 對於潮濕基材，如濕石塊，尤其花崗岩碎石，此等聚胺基 甲酸醋呈現特優黏著力。儘管存有水，聚胺基甲酸醋仍固 Φ 結以形成實質上緻密的產物。甚至於薄層中，所使用之緻 密聚胺基曱酸酯仍展現完全緻密固化。

用於塗覆表面之聚胺基甲酸㈣佳緻密且透明，以避免 表面之目視損壞，尤其對於建築物壁面之情況。 ，以避免 聚胺基甲酸酯，較佳基於上述芳族多異氰酸酯 著地適合固結路堤邊破，女.1 士 +盘也&、,t _ 143895.doc •13· 201026794 . 因而言，針對此標的較佳使用基於脂族多異氛酸酿之聚胺 基f酸醋，因為與基於芳族多異氰酸醋之聚胺基甲酸醋相 反地，其等最終不變黃。 於本發明之進-步具體例令，2組分塑膠樹脂係可藉由 混合包含環氧基之疏水性組分⑴與固化組分⑼獲得之環 氧樹脂。-般而言，貌氧基胺基石夕燒化合物存在於固化组 分（⑴中。 、 烷氧基胺基矽烷化合物⑴於環氧樹脂中之含量為0.05至 1〇重量％ ’較佳(K075M重量％且尤其〇」至G5重量％。 德 —較適用之包含環氧基的化合物係具有至少兩環氧基且於 室溫呈液態之化合物。亦可能使用包含環氧基之不同化合 物之混合物。較佳地，此等化合物疏水或混合物包含至少 一種含有疏水性環氧基之化合物。此等疏水性化合物可例 如藉由雙酚Α或雙酚f與表氯醇之縮合反應獲得。此等化合 物可單獨或作為混合物使用。 於一具體例中，使用含環氧基之上述疏水性化合物與含 環氧基之自乳化親水化合物之混合物。此等親水化合物係⑩ 藉由將親水基團導入含環氧基之化合物的主鏈獲得。用於 其等製備中之此等化合物與方法揭示於，例如Jp_A_7_ 206982與JP-A-7-304853 。 將催化包含環氧基之化合物的均聚反應或與環氧基或第 二羥基進行共價反應之化合物，如聚胺類、聚胺基醯胺 類、酮亞胺類、羧酸酐類與三聚氰胺曱醛、脲甲醛與苯酚 甲醛之加合物用作固化劑。較佳使用酮亞胺類，其可藉由 143895.doc -14- 201026794 * 使具有第一或第二胺基之化合物，如二伸乙基三胺、三伸 乙基四胺、伸丙基二胺或二甲苯撐基二胺與羰基化合物， 如丙綱、甲基乙酮或異丁基甲酮反應、脂族或脂環族聚胺 ， 化合物與聚醯胺反應獲得。酮亞胺類或包含酮亞胺類之相 容混合物特佳用作固化劑。 固化劑中之反應性基團對環氧基之比例為較佳0.7 : 1至 15 ·· 1，特佳 1.1 : 1至 1.4 : 1。 再者’除包含環氧基之化合物與所使用之固化劑外，於 製備環氧樹脂之過程中甚至還可添加其他添加劑，如溶 劑、反應性稀釋劑、填充劑與顏料。此等添加劑為熟習本 技藝之人員已知。 以下描述使用本發明之方法之某些較佳領域。 藉由本發明之方法，疏鬆礦物顆粒，如石塊，可鍵合產 生複合物。2組分之液態塑膠或液態起始組分可與石塊混 合及於第二步驟中將此混合物施加於待固結之邊坡區域或 φ 至少部分存在於移動水域中之結構物上，如支撐或結構元 件，或可將混合物導入模具且塑膠可隨後固化。 包含塑膠與疏鬆石塊之複合物可藉由以下步驟製造： a) 於混合機中混合疏鬆石塊與塑膠液態起始組分， b) 自混合機排出此混合物， c) 使塑膠固化。 疏鬆石塊較佳為碎石，特佳花崗岩碎石。石塊具有1至 50 cm，較佳1至20 cm，特佳2至15⑽，尤其25至65⑽ 之尺寸。 143895.doc •15· 201026794 ::於混合疏鬆石塊與塑勝起始組分之混 可藉其以塑膠之液態起始組分 係 類型之m ^ ^ 實貝上元全潤濕石塊的所有 合機。由敞σ容器（例如滾筒）構成且較佳備有内 二構件之混合器已證明特別適合。就混合而言，或可使滚 请旋轉或可使内部構件移動。 、 已知並使用此等混合機，例如，在㈣ 混凝土調拌料。 表化 於本發明之方法之一 1 八體例中，連續實施以塑膠之液

起始組分與石塊之混合。就此標的而言，將石塊與塑膠 液態起始組分連續地導人混合機中並連續排出濕潤石塊 於此製程中，必須保證在石塊可充分潤濕前使起始材料 停留於混合機令。此混合裝置可得當地以一速度沿待固〗 區域移動，以使由塑膠之液態起始組分潤濕之石塊以固、《 所需之量自混合機排出。

亦可成以m疋方式操作連續混合設備及將自混合機排出 之捫濕石塊傳輸至所需地點。於本發明之製程之連續組態 之另-具體例中’混合機可為將石塊連續導人其中之旋轉 滚筒。此滾筒裝備將塑膠之起始組分連續分佈於石塊上之 喷嘴。此情況下，滾筒之旋轉確定塑膠及石塊充分混合。 塑膠/石塊複合物隨後經由滾筒底端之敞開連續排出。旋 轉滾筒可呈水平或以不同角度傾斜以傳輸排出物。 於連續製程之一進一步具體例中，石塊於輸送帶上連續 運輸，被驅動通過通道。此具有敞開且經其將塑膠之起始 143895.doc * 16 - 201026794 #料連續排出至石塊上。於傳送帶之末端，石塊於此時落 至以可調整之傳輸速度排出混合物之敞口混合滚筒中。 包含複合物之層之厚度為較佳至少10 cm，因在較小厚 度之情況下，機械穩定性經常不足。最大厚度係視當地情 況而定且可為例如高至5米。 於模製品製造中，將疏鬆石塊與塑膠之液態起始組分之 匕Q物於•合後，導入一模具中，此模具較佳於頂部敞開 且塑膠於其中固化。如此形成之複合物質體可施加於邊 — 坡。 用於混合之時間應為至少可以液態混合物盡可能完全潤 濕石塊及至多塑膠不致固化之長度。 亦可能將含有鬆散黏著雜質之石塊使用於其等表面上。 由於混合處理過程中之機械應力，此等雜質自石塊之表面 脫離並可因此不再對石塊彼此之黏著力產生不良影響。 於本發明之方法之一較佳具體例中，可將砂石施加於模 φ ^如之表面。為使砂石黏著至表面，砂石之施加應於塑膠 完全固化前進行。可使用任何所欲之砂石。該砂石可為天 然砂石或合成砂石，如成粒爐渣或壓碎爐渣砂石。於一較 佳具體例中，使用石英砂。 因砂石導致之粗糙表面加速生物（如植物與蘚類）沉降於 所施用之模製品上。例如，當將模製品應用於天然保護區 時其可具優勢。 塑膠對石塊之比例係經選擇成至少可確保複合物具有充 足之強度。其確切量亦視（例如）礦物材料之尺寸與模製品 143895.doc -17- 201026794 之厚度及於各自邊坡區域中對模製品之應力而定。 本發明之方法之進一步潛在用途係保護至少部份存在於 移動水中的結構物免於所謂之地下侵蝕。此應理解為意指 流動水域（尤其河床）之局部變深，一般而言此處於狹窄延 伸處存在強水流，經常亦在橋支撐部上，此處由於回流及 起因於旋轉流（所謂之逆流）之隨後更急劇梯度，其基底受 攻擊。此相同作用發現於（例如）橋墩、水橋及/或浮橋之支 座或橋樑支座，港口設備（如漂浮、固定碼頭、棧橋或乾 船塢）之情況下，碼頭設備、船屋、邊坡牆壁、鑽井平 臺、離岸設備（如風力裝置、海上導航設備、燈塔或觀測 台、水力發電站、隧道或椿系統）之情況下。 由於複合體之開啟氣隙系統可吸收水力能量，因此破壞 波浪能或流動能並從而實質上減少地下侵餘，所以可避免 結構物受破壞且可提高支座及結構單元之負載能力。 礦物材料可作壁面或結構，其於第一步驟經表面清洗及 於第二步驟以2組分塑膠塗覆。 表面較佳首先藉水射流或尤其喷砂法除去髒污並隨後對 表面施加該新穎疏水性聚胺基甲酸酯或環氧樹脂。 較佳使用基於脂族多異氣酸酿之透明、緻密的疏水性聚 胺基甲酸酷。 可以習用與已知方式，較佳藉由喷塗將聚胺基曱酸酯施 加於表面。聚胺基甲酸酯之厚度為較佳〇5 mm至1 cm，尤 其 0.5 cm至 3 mm。 本發明之樹脂之特徵在於對礦物表面更優之潤濕與更優 143895.doc 18- 201026794 面，如花 〇進一步 之黏著力特疋5之’具有高表面張力之材料表 岗岩，亦濕潤。樹脂對礦物表面之水分不敏感 地，固化並非絕對必需要其他觸媒之存在。 積物材料可為結構物、水壞與防洪堤之部份，且存在於 此等部份之裂痕與空腔可填充有2組分塑膠樹脂。 例如，可利用本發明之方法鞏固水壩與防洪堤，且存在 於水場與㈣堤巾之歸與空腔填充有疏水性聚胺基甲酸 酯。

疏水性聚胺基甲酸酯可較佳為緻密聚胺基甲酸酯。然 而，亦可能使用具有密度範圍為200至100〇1^/11：13之疏水性 聚胺基甲㈣泡泳。於較高密度之情況下，經常無法繼續 確保泡沫之機械穩定性。 月曰族異氰酸酯，例如環己烷二異氰酸酯（HDI)、異佛酮 二異氰酸酯（IPDI)或與其等自身反應之產物，例如併入脲 基一酮或異氰尿酸酯基，可用作多異氰酸酯組分⑴。然 而’較佳使用^族多異氰酸酯，尤佳曱苯二異氰酸酯之同 分異構體（TDI)與二苯甲烷二異氰酸酯之同分異構體 (MDI) ’尤其MDI與聚伸苯聚亞甲基多異氰酸酯之混合物 (粗製MDI)。多異氰酸酯亦可經改質，例如經併入異氰尿 酸醋基且尤其經併入胺基甲酸乙酯基。最後提及之化合物 係藉由多異氰酸酯與低於化學計量之具有至少兩活性氫原 子的化合物反應製備，且通常稱為NCO預聚合物。其等 NCO含量一般而言係於2至29重量％之範圍。 就修復受損水壩與防洪提而言，將聚胺基曱酸酯之液態 143895.doc • 19- 201026794 起始組分’例如聚胺基甲酸酯組分（i)與多元醇組分（ii)， 施加於存在受損區域之地方，且其等於此固化形成聚胺基 甲酸S旨。 於表面受損之情況下’手動地施加聚胺基甲酸酯之液態 起始組分’其係經由混合頭或以噴·搶之方式，並視需求量 而定。就填充水壤或防洪堤之内部空腔而言，可將聚胺基 甲酸醋之液態起始組分導入至防洪堤内部，例如，其係藉 由混合頭與喷搶之方式。 藉由以下實例更詳盡地解釋本發明。 實例 多元醇·· 自脂肪化學已知與基於蓖麻油之羥基官能性 組分’蓖麻油與酮曱醛樹脂之反應產物， OH數為170 異氰酸酯：聚二異氰酸根基二苯基甲烧（PMDI) 添加劑1 : 聚石夕氧消泡劑 添加劑2: Ν·(3-(三甲氧基矽烷基）丙基）乙二胺 比較實例 93重量份之多兀醇、6.95重量份之沸石乾燥劑、以5〇% 濃度置於蓖麻油中，並與0.05重量份之添加劑i混合形成 多元酵組分。將83.7重量份之異氰酸酯添加至此已製備之 多元醇組分中，並充分混合此等組分。自此等組分之混合 物形成2 mm薄層以分析蕭氏_D(Sh〇re_D)、斷裂伸長戶、 抗拉強度及玻璃態化溫度Tg。進一步地，複合體係由2有 143895.doc •20· 201026794 玄武岩碎石之聚胺基曱酸酯樹脂製得。就此標的而言’將 玄武岩碎石導入至具有！5 cmxi5 cmxl5 cm之尺寸之敞口 模具中。組分之液態混合物藉由噴壺之方式均勻地分佈於 全部玄武岩碎石上。具有極長反應時間之液態反應混合物 潤濕岩石並浸透全部碎石位置。緻密聚胺基曱酸酯無氣泡 地固化並形成對花崗岩碎石之強鍵結。測定結果匯總於表 内。 實例（如本發明） ❿ 93重量伤之多元醇、6 85重量份之沸石乾燥劑，以5〇? 濃度置於E麻油巾，並與〇〇5重量份之添加齊川昆合以开 成多元醇組分。將〇.丨重量份之添加劑2添加至此混合物q 及因此獲得多元醇組分。將83.7重量份之異氰酸酯添加3 此已製備之多元醇組分内，並充分混合此等組分。自此, 組分之混合物形成―2賴薄層以分析蕭氏-D(Shore-D)、 斷裂伸長度、抗拉強度與玻璃態化溫度以。進—步地，^ 合體係自含有玄武岩碎石之聚胺基甲酸醋製得。就此標· 而吕’將玄武岩碎石導入至具有15 emxl5 _15⑽之/ 寸之敵π模具中。此等組分之液態混合物藉由喷壺之方i 均句分佈於全部玄武岩碎 具有極長反應時間之液n 反應混合物潤濕岩石並 ^ ^ /又迓王邠碎石位置。緻密聚胺基〒 酸S曰無氣泡地固化並形成對花岗 果匯總於表内。^對化^碎石之強鍵結。測定詞 143895.doc -21 - 201026794

特 性 比較實例之標準系統 實例(如本發明） 根據DIN 53505之蕭氏-D(Shore-D)硬度 70 66 根據DIN 53504之斷裂 伸長度 70% 70% 根據DIN 53504之抗拉 強度 22 MPa 22 MPa 根據ISO 6721-2之 Tg/max G" 35〇C 35〇C 固^匕時間1 37分鐘 26分鐘 花岗岩 玄武岩 花岗岩 玄武岩 潤濕 乾固化 水下固化 完成 完成 完成 完成 約10% 約85% 完成 完成 壓縮強度2 水下固化 5980 N 11102N 12695N 23793 N 143895.doc -22- 1 於25°C之溫度下黏度為20 000 mPas之結果，利用具有如 MV DIN B之量杯與如MV DIN 53019/ISO 3219之轉子之 Haake VT5 00黏度計測定。 2

用於壓力特性測試之測試條件：預負載5 N，測試速度50 mm/min，切斷極限值1000 N

Claims (1)

1. 201026794 七、申請專利範圍： 1. 一種用於以選自疏水性聚胺基甲酸酯樹脂與疏水性環氧 樹脂的2-組分塑膠樹脂塗覆、黏著鍵結或結合礦物材料 表面之方法’其係藉由將該塑膠樹脂施用於表面或以該 塑膠樹脂結合礦物材料表面及使該塑膠樹脂固化，其中 該塑膠樹脂包含0.01至10重量％之一或多種通式⑴之經 基-或烷氧基胺基矽烷化合物

   N

   R' 其中： X 彼此相互獨立地係OH、ch3、o[ch2]pch3 ; γ 係[CH2]t、[CH2]rNH[CH2]s ; R、R'係Η、[CH2]tCH3; t 係0至10; n 係1至3 ; Φ Ρ 係0至5 ; m 係 4-n; Γ、s 彼此相互獨立地係1至1 0。 2·如請求項1之方法，其中該烷氧基胺基矽烷化合物（I)係 三經基胺基矽烷化合物或三烷氧基胺基矽烷化合物，在 式⑴中X=〇H或0[CH2]pCH3及ρ係0或1。 3.如請求項1之方法，其中該烷氧基胺基矽烷化合物（I)係 烧氧基二胺基矽烷化合物，在式（1)中Y係 143895.doc 201026794 [CH2]rNH[cH2]j r、s係相同或不同且係！或2。 4·如印求項1之方法，其中該2-組分塑膠樹脂係聚胺基曱酸 酯樹脂，其可藉由混合多異氰酸酯組分⑴與多元醇組分 (11)而獲得，且該烧氧基胺基矽燒化合物係存在於該多元 醇組分（ii)中。 5.如請求項4之方法，其中該多元醇組分（Η)包含脂肪化學 中已知且可自動物或植物脂肪與油類獲得的一或多種多 元醇。 6. 如凊求項5之方法，其中該多元醇組分包含經苯酚改 質之芳烴樹脂。 7. 如清求項i之方法，其令該2_組分塑膠樹脂係環氧樹脂， 其可藉由混合包含環氧基之疏水性組分⑴與固化組分⑴) 獲得1中該垸氧基胺基石夕烧化合物係存在於該固化組 分（ii)中。 8. 如請求項丨之方法，其中該塑膠樹脂於水中固化。 9. 如清求項1之方法，其中該等確物材料係疏鬆石塊其 等經黏著鍵結形成複合物。 〃 10.如凊求項1之方法，其中該等礦物材料係結構物之壁 面’其等於第-步驟中經表面清洗及於第二步驟中以該 2-組分塑膠塗覆。 / H·如請求項1之方法’其中該等礦物材料係結構物、水壩 與防洪堤之—料，且存在於此等料巾之裂痕與空腔 填充有該2-組分塑膠樹脂。 143895.doc 201026794 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： Φ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   (I)

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