TW201200022A - Pesticidal composition - Google Patents

Description

201200022 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及一項農藥組合物。本發明特別涉及包含一種或多種作為殺 蟲劑活性成分的苯曱醯基苯基尿素類化合物的組合物。本發明亦涉及製備 前述組合物的方法及其於作物保護的用途。本發明尤其涉及當使用基於苯 甲醯基苯基脲類殺蟲劑化合物的液體濃縮液時減少對眼部的刺激，以及表 現出減少眼部刺激的組合物。 【先前技術】 包含一種或多種苯f醯基苯基脲類(BPU)化合物的昆蟲生長調節劑是 抑制昆蟲領域内已知的。所述製劑的例子包括來自以下各項的活性成分： 雙苯敦腺、風瞒腺、氟铃腺、殺鈴腺、除細、复。定脲 '氟蟲脲、多敗腺 (noviflumuron)及氟苯脲。 苯甲酿基苯基腺類化合物通常以乳劑（EC)形式在市面上出售。然而， 所述製劑需要使用大量有機溶劑，如芳香烴類、氯代烴類等，以有效配製 活性成分。然而，所述有機溶劑已知具有毒理及生態毒理特性，故會引起 毒理和生態毒理問題。 因此，除所存在的活性成分外，美國國家環境保護局亦對殺蟲製劑中 的成分進行了評述。在歐洲，歐洲共用體委員會(EEC c〇undl)正處於立法 監官使用揮發性有機化合物(VqC)的最後階段，短_會要求含有所述 VOC的製吐生態標籤。另外，加拿大和制也已贿了生態毒性標藏 系統。 為解決使用所述芳香性烴類或氯化烴賴需要，在商業製劑中已經嘗 S式使用替代性溶劑，以減少製劑溶劑組分的毒性作用。所述替代性溶劑的 例子有脂油性烴類、醇類、二醇類、聚乙二醇、二賴及酮，以及具有高 溶解力的極性溶劑如γ-丁酸内g旨、队甲基四氮〇比〇各鋼等等。 201200022 脂油性’經類對固體殺蟲劑的溶解力一般較低，故在生產有效及穩定製 劑時遇定-定困難。上述其它溶劑雖然適於溶解殺蟲劑，但同時其本身可 溶于水。當將所述EC製劑稀釋以製備用於最終應用的喷霧劑時，所述在水 •溶解度就是個問題。水溶解度引致殺蟲活性成分結晶化的現象出現。所述 結晶化使得製劑不適合噴壤，尤其導致喷麗設備（特別是所述設備的細管 ·- 及喷嘴）堵塞。 人們一直以來嘗試解決上述問題。 例如，W002/45507描述了疏水性殺蟲劑化合物的微乳劑，其中活性成 分和至少-種表面活性劑溶於溶劑系統中，所述溶劑系統包含非水溶性疏 水性丁酸乙醋（作為第-溶劑）及多元醇或其縮合物（作為第二溶劑）。據 報導’所述製劑表現出減少的眼部刺激。 PCT/EP2GG5/G7256披露了非水雜殺細化合物喊驗製劑擁有 經改善的儲存和稀釋穩定性。所述製劑包含至少一種殺蟲劑化合物、至少 一種水溶解度為至少1〇克/升的有機溶劑、以及至少一種非離子型嵌段共聚 物（包3至少一種聚氧乙烯部分及至少一種疏水性聚趟部分）。該檔未討論 眼部刺激的問題，並且該檔也未涉及該問題。 現有技術出版物甲披露的溶劑混合物及表面活性劑並沒有提供一個針 對所有需要的解決方案。苯甲醯基苯基脲類(Bpu)化合物（例如選自雙苯氟 脲、虱蟎脲、氟鈴脲、殺铃脲、除蟲脲、氟啶脲、氟蟲脲、多氟脲及氟苯 • 脲者）均為眼的強烈織物。商業苯甲醯基苯基脲類乳綱為眼的強烈刺 激眼物，這不僅由製劑中存在的溶劑及表面活性劑引起，還由所存在的活 性成分引起。因此，即使所用的溶劑及表面活性劑不刺激眼部，製劑總是 因活性成分的特性而表現出強烈的刺激性。 —直需要尋找安全（優選基本上惰性的）成分以用於濃縮液製劑，其 本身不僅不刺激眼部，而且優選可減少所存在的活性成分（尤其是苯甲醯 基苯基脲類(BPU)化合物）對眼部的刺激。 出於意料地發現’某些CrQ雙亞烷基二醇雙/單_C|_C4烷基醚不但不刺 201200022 激眼部’且可減少由最終製劑内苯曱醯基苯基脲類化合物所引起對眼部的 刺激。 【發明内容】 本發明涉及某些CrCt雙亞烷基二醇雙/單_crC4烷基醚用於減少殺蟲 製劑對眼部刺激的用途，尤其是用於減少由作為農業化學製劑活性成分的 苯甲醯基笨基脲類化合物所引起眼部刺激的用途。 因此，第一方面，本發明提供了一種包含苯甲醯基苯基脲類作活性成 分及CrC4雙亞烷基二醇雙/單_crC4烷基醚的農藥組合物。 研究發現，在包含一種或多種笨甲醯基笨基脲類作活性成分的製劑中 存在一種或多種CrC»雙亞烷基二醇雙/單-Q-C：4烷基醚，可顯著減少製劑的 毒性，特別是減少製劑對眼部的刺激。據信（^(^雙亞烷基二醇雙/單 烷基醚減少或顯著降低苯甲醯基笨基脲類對眼部的刺激。 更優選地，在第一方面，本發明提供了一種農藥組合物，其包括選自 以下的Q-Q雙亞烷基二醇雙/單·CrQ烷基醚：二乙二醇二甲醚、二乙二醇 f謎、二丙二醇二甲謎、二丙二醇㈣、二丁二醇二甲_、二丁二醇甲鍵、 二乙二醇二乙㈣、二乙二醇乙驗、二丙二醇二乙輕、二丙二醇乙越、二丁 二醇二乙趟、二丁二醇乙趟、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙鍵，二丙二醇二 丙醚、二丙二醇丙醚、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二醇二丁醚、 -乙-醇丁趟、二丙二醇二丁鍵、二丙二醇丁峻、二丁二醇二丁喊、二丁 一酵丁越及其混合物。 如上文所述’本發明的組合物還包含至少__種苯甲醯基苯基腺類活性 成分。合適的苯f酿基苯基脲類化合物是本領域所熟知的並且可商麟得 到。優選地，所述組合物包含選自以下的至少一項：雙苯氟腺、祕腺、 氟鈴腺、殺舰、除蟲腺、氣娜、氟舰、多氟腦及氟苯脲。 組合物可包含本領域中已知的其它組分。優選地所述組合物可包含 201200022 至J -種選自以下的組分：表面活性劑、有機極性溶劑及低溫就劑。合 適的表面活性劑、有機極性溶劑及穩定劑是本領域所熟知的並且可商構得 到。 在另一方面，本發明還提供了—種製備農用可接受穩定濃縮液製劑 的實用方法’所述方法包括將一種或多種苯曱醯基苯基臟活性成分與選 .· 自一種或多種CrC4雙亞炫基二醇雙/單-CVC4燒基醚的溶劑相組合。 此外’本發明還提供了 CrC4雙亞院基二醇雙潭《4麟酬於減少 笨甲酿基笨基腺類對眼部造成刺激（特別是當在殺蟲製劑中用作活性成分 時）的用途。 在又一個方面，本發明還提供了前述組合物在控制害蟲（尤其是昆蟲） 中的用途。 在另一個方面，本發明亦提供了一種控制某位置害蟲（特別是昆蟲） 的方法，所述方法包括向該地點施用±文所述的組合物。 【實施方式】 苯甲酿基苯基腺類為非水溶性化合物，該類化合物對眼部有強烈的刺 激性。每類化合物以濃職的縣於市面上丨售。很多用於乳綱有機溶 齊丨均對眼有刺激性。濃縮液製冑,丨的—個主要問題在於這些製劑可引起對眼 的刺激。 - 本發明出乎意料地發現，《些CrC4雙亞烧基二醇雙/單《道基醚不 僅對眼無刺激性’而且還可減低某些活性成分的刺紐，制是最終製劑 中苯甲醯基苯基脲類對眼部的刺激。所述C2_c4雙亞烷基二醇雙/單_c「c4 院基趟以足崎低苯f縣笨細娜性齡舰㈣激的量存在於所述 組合物中。 已發現，CrC4雙亞院基二醇雙/單_CrC4院基醚可有效降低苯曱酿基苯 基腺類雜齡化合物對眼部的刺激。因此，在濃縮祕包含—種或多種 201200022

CrC4雙亞烷基二醇雙/單-Ci-Ct烷基醚可降低製劑對眼部的刺激。另外，發 現在殺蟲製劑濃縮液中使用的CrC4雙亞烷基二醇雙/單_CK^烷美醚是環 境友好的。 i

CrQ雙亞烷基二醇雙/單-CrQ烷基醚適於製備難溶于水或甚至不溶于 水的有機殺蟲劑化合物（如苯曱醯基笨基脲類）的可水稀釋濃縮液製劑， 特別地用來降低該殺蟲劑化合物的殺蟲液體製劑所引起的眼部刺激。所述 一種或多種Q-C4雙亞炫基二醇雙/早-CrC4院基喊以足以降低苯甲醯基苯 基脲類化合物所引起的眼部刺激的量存在。所需的（^-(^雙亞烷基二醇雙/ 單-C1-C4炫*基趟的量將取決於苯曱醯基苯基脲類活性成分的濃度以及製劑 中使用的特定的苯甲醯基苯基脲。用於減少或消除製劑對眼部刺激的CrC4 雙亞烧基二醇雙/單-CI-C4院基醚的量可由技術人員無需過多實驗(如反復試 驗)而確定。

CrQ雙亞烷基二醇雙/單_crC4烷基醚優選以以下量存在：使得苯曱醯 基苯基脲類活性成分對(：2_(：4雙亞烷基二醇雙/單-crc4烷基醚的重量比為 至少1:卜更優選至少1:1.5，還更優選至少1:2，特別是至少1:3。特別地， CrC4雙亞烷基二醇雙/單七丨·〇烷基醚優選以以下量存在：使得苯甲醯基苯 基脲類活性成分對CrC4雙亞烷基二醇雙/單-Ci-C4烷基醚的重量比為1:1至 1:30，優選1:2至1:2〇 ,還更優選為1:3至1:15。 所述組合物可含有單一的CrC4雙亞烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚，或者 含有兩種或更多種(:广仏雙亞烷基二醇雙/單-CVCt烷基醚的組合。 根據本發明的一個優選實施方案，所述CrCj雙亞烧基二醇雙/單-CrQ 烷基醚為選自以下的至少一個成員：二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、二 丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、二丁二醇二甲醚、二丁二醇甲醚、二乙二 醇二乙鍵、二乙二醇乙醚、二丙二醇二2>醚、二丙二醇乙醚、二丁二醇二 乙醚、二丁二醇乙醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇丙醚，二丙二醇二丙醚、 一丙一醇丙鍵、二丁二醇二丙鍵、二丁二醇丙鱗、二乙二醇·一丁鍵、一乙 二醇丁醚、二丙二醇二丁醚、二丙二醇丁醚、二丁二醇二丁醚、二丁二醇 201200022 丁醚及其混合物。 本發明的組合物可雜何合_赋贿。本發_組合物通常為濃 縮液，尤其是乳劑(EC)。組合物中存在的心仏雙亞烧基二醇雙/單_c々 烧基醚_對量將取決於組合物巾其它成分的量、數目和性f。特別地4, •所述一種或多種C2_C4雙亞烧基二醇雙/單-CK：4烧基_量可以以重量叶 -的1〇%，優選至少2〇%，更優選至少观，特別是至少35%的量存在。CrC4 雙號基二醇料-OQ絲断轉重量制2至慨、優選5至、 更優選10%至75%的量存在於組合物中。已發現，在很多實施方案中，C2_C4 雙亞院基二醇雙/單《4：^細的量為35至75%是制合適的。 如上文所述，已發現crC4雙亞院基二醇雙/單_CrQ烧基醚可有效降 低某些作為活性農用化合物的苯曱酿基笨基脲贿生物（特別是殺蟲劑） 對眼部的刺激。組合物可包含-種或者兩種或以上苯甲醯基苯基尿素類衍 生物之組合作為活性成分。 在-個實财案中，製舰麵自以下的苯甲·苯細瓣為活性 成刀.雙苯氟脲、虱聰、氟鈴脲、殺鈴腺、除蟲腺、氟雜、氣蟲腺、 多氟脲、氟笨脲及其混合物。 表曱醯基&基3^類,^•性成分可以任何合適的量存在。優選地，苯甲酿 基笨基脲類以按重量計的至少2%、更優選至少3%、還更優選至少％的量 存在。笨甲醯基苯基脲類的量可以是按重量計的2至5〇%、優選3至、 •更優選最）4至40%。發現在很多實施方案中苯甲醯脲類的量為按重量計 的5至35%是特別優選的。 #除-種或多種crc4雙亞絲二醇雙KrC4烧基醚以及—種或多種 苯曱酿基苯基脲類衍生物活性成分外本發明的組合物還可包含本領域中 眾所周知的其它組分。這她分可包括例如—贼乡财雜性溶劑及乳 劑_ s適的組分是本領域所周知的，並可從商講得到。 口適的有機極性洛劑包含一種或多種醇如苯甲醇、一種或多種炫基祉 1元酮如]Sf-甲基吼略院鯛、N_辛基咖各烧嗣’或者一種或多種内醋如丁 201200022 酸内醋。其它合適的溶縦本領域技術人貞所熟知的β 溶劑可以任何合適的量存在。特別地，溶劑的量可為組合物重量的川 至90%，優選μ至75%，更優選2〇至6〇0/〇。 為使本發_製娜持其生態可接受性，優選組合物包含—種或多種 表面活性劑。優選地，該表面活性劑中的親脂性部分來自安全的天然產品。 這樣的表面活性親常可見于於食品及化妝品工針。驗本發明組合: 的優選表面活性劑是Η丄.Β介於7至17的那些。 取決於所要配製的化合物的性質，合適的表面活性化合物為非離子 型、陽離子型和/或陰離子型表面活性劑，或所述表面活性劑的混合物，所 述表面活性劑或表面活性劑混合物具有良好的乳化、分散和潤濕能力。優 選的非離子型表面難熟括聚氧乙烯基麟油、聚輯和聚氧乙稀的加 聚物、三丁基細聚氧乙細、聚乙二醇以及辛基苯畴氧乙細。聚氧 乙烯失水山梨醇（Pdy〇xye_eneSGrbitan)的脂肪酸醋（例如聚氧乙稀失 水山梨醇三油酸酯）也是合適的非離子型表面活性劑。 本發明組合物帽包含的優魏軒表面活性舰括作為师代基的 帶有至少-個CrC22院基的季錢鹽’以及作為其它取代基的未取代或齒化 低級院基、节基或經基-低級院基。鹽優選為南化物、硫酸二甲醋或硫酸二 乙醋的形式。所述陽離子型表面活性劑的例子包括硬脂基三甲基氣化敍及 苯基雙(2-氣乙基)乙基溴化銨。 用於組合物的合適的陰離子型表面活性劑包括水溶性脂肪酸鹽及 水溶性合成表面活性化合物烧基芳基石黃酸鹽。院基芳基續酸鹽的典型例子 有十二烧基苯項酸、二丁基萘顧或萘續酸與甲經之縮合物的納、約或三 乙醇錄鹽。相應_酸鹽（例如對壬基苯_4至14摩爾環氧乙院之加成 物的磷酸酯的鹽）也是合適的。 表面活性誠表面活性織合物可以任何合適量存在於組合物中。優 選地’表面活性劑以按重量計的5至4〇%，更優選5至35%，還更優選1〇 至30%的量存在。發現在很多實施方案中，按重量計2〇至3〇%的表面活性 201200022 劑濃度是特別合適的。 組合物中所包含的其它組分是 “\ 疋本領域眾所周知的，其包括例如穩定劑 和增=丨二她分可商_，本倾技術人肢認並瞭解其用途。 「r —μ树狼供了—種濃縣含有苯絲基腺類及 CrQ雙亞烧基二醇雙/單_CrC4烷基醚。 可匕3在*縮液中的其匕組分如前所述。關於濃縮液組 在前文中給出。 在另方面本發明提供了 雙亞絲二醇雙$«4炫基醚（優 ，如月j所述的CrC4雙亞絲二醇雙/單々々絲⑹用於減少殺蟲活性的 苯甲酿基苯細麟錄的眼部觀的用途。 可以使用本領域巾已知的技術來製備本發明的組合物^製備所述組合 物的特別優選的方法如下： 、根據最終組合物中所需的4量分數加人每種組分。首先，將所需的溶 劑^及種或多種CrQ雙亞院基二醇雙/單·Ci_c4院基醚加入合適的混合 容器（例如混合槽）中。娜所得的混合物。向所述混合物中加入-種或 多種苯情絲基職衍生物，並賴餅註苯帽基苯細類衍生物 完全溶於溶财。雛_通常為大約3G分鐘。此後，加人諸如乳化劑的 其它成分（如有），並將化合物再次攪拌以確保均勻。再攪拌的時間通常 為大約1小時。 在另一方面，本發明提供了一種方法降低含有苯甲醯基苯基脲類衍生 物的殺蟲液體製劑的對眼部刺激的方法，所述方法包括將足以降低由笨曱 酿基苯基脲類衍生物引起的眼部刺激的量的（^(^雙亞烷基二醇雙/單 _Cl_C4院基趟（優選前文所述的C2-C4雙亞烷基二醇雙/單-Q-C4烷基醚）加 入到製劑中。 下面將通過舉例方式詳述本發明的實施例。 在以下各每個實例中，根據以下一般方法配製組合物： 根據製劑的處方，將每一種組分以下列方式加入容器中。首先，向混 201200022 合槽中加入溶劑及C2-C4雙亞烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚。攪拌混合物。向 混合槽中的混合物中加入一種或多種苯甲醯基苯基脲類活性成分，繼續攪 拌30分鐘’直至苯甲醯基苯基脲類活性成分完全溶於溶劑_。向槽内的混 合物中加入乳化劑，繼續攪拌一小時，直至混合物已均勻。停止攪拌，從 混合槽中倒出所得的組合物。 製劑引起眼部刺激的可能性根據N.P.Luepke : Hen's Egg Chorio

Allantoic Membrane Test for Irritation Potential，Fd. Chem· Toxic. 23(1985 年） 第287至291頁所述的方法（以下稱為「het-cam試驗」）確定，此方法 根據 H. Spielmann 的方法（H. Spielmann : Methods in Molecular Biology 43 (1995 年）第 199 至 204 頁及 η. Spielmann et al. ATLA 24 (1996 年)第 741 至 858頁)作出調整。 在HET-CAM試驗中’以試驗樣品處理尿囊絨毛膜。研究人員觀察尿 囊絨毛膜五分鐘’觀察出企、凝結及血管溶解情況。根據發生時間及症狀 的嚴重程度，試驗樣品分為以下幾類： 第〇類：嚴重刺激性 第I類：刺激性 第II類：輕微刺激性 第III類：無刺激性 、本發明組合物（如上所述製備及測試）的組成及眼部翁行為描述在 以下實施例及各表給出的比較結果中。 實施例 製備了表1所述的液體製劑，其含有所示的^4雙 院細_雜献喊_，其__ 約1:13。將此制對眼部的顺性與第二種液體 a第-種液體製劑是採用相同級分按相同方式製備 12 201200022 的，但不含任何作為眼刺激減緩劑的CVC4雙亞烷基二醇雙/單_C|_c4烷基 鍵。 實施例1的製劑含有按重量計65%的CrC4雙亞烷基二醇雙/單 院基醚。表1描述實施例1的液體製劑和比較製劑（比較A)。 表1 實施例1 .虱蟎脲礼劑(含眼刺激；比較A :虱蟎脲乳劑（不含ϋ 備註 減緩劑） g激減緩劑） 4 組分 rT HF? Pt 組成 1組分 組成 風踊脈原樂 5〇公斤(作 為純品） 1虱蟎脲原藥 νί Λ ί J 5〇公斤(作 為純品） 活性成 分 十二烧基苯續酸納 -L、、田 / ΊΓΛΧ/ΈΈΧΤ、 〇λ 100公斤 — ---- ^ j -------- j十二燒基苯確酸納 J 100公斤 化劑 qt/m v 1 WritiN ) 80 乙氧基化失水山梨 ΐ〇ϋ公斤 丨吐溫80 ]乙氧基化失水山梨醇 Γϊοο^^ 乳化劑 醇單油酸酯 i單油酸酯 γ-丁酸内酉旨 100公斤 1--1—--- 〗γ-丁酸内酯 750公斤 溶劑 二乙二醇二甲趟 650公斤 Ί---- 1 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤 ----- ^r~r-------- 3合計 1 1000公斤 實施例2 -c-c製液體製劑’其含有所示的队雙魏基二醇雙/單 -c p 雜齡的縣a脲，其巾雙苯_與CrC4雙亞烷美 二酵雙/早«4烧基喊 4咒现基 體製劑進行了比較，所述第=二將此製劑對眼部的刺激與第二種液 St。 任何crc4雙魏基二醇雙/單&基 201200022 實施例2的製劑含有按重量計6〇%的所示（^(^雙亞烷基二醇雙/單 -C1-C4烷基醚。表2描述實施例2的液體製劑和比較製劑（比較B)。 表2 實施例2 :雙苯氟脲乳劑（含眼比較B:雙苯氟脲乳劑（不含眼 備註 刺激減緩劑） 刺激減緩劑） 組分 組成 成分 組成 雙苯氟脲原藥 100公斤 雙苯氟脲原藥 100公斤 活性成 (作為純品） (作為純品） 分 十二烧基苯續酸鈉 100公斤 十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 i溫80 100公斤 吐溫80 100公斤 乳化劑 乙氧基化失水山梨 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 醇單油酸S旨 γ-丁酸内s旨 ΙίΚ)公斤 γ-丁酸内酯 700公斤 溶劑 —乙 ^甲 600 ' ~ …… 眼刺激 減緩劑 & 1 ιοου公斤總計 1000公斤 實施例3 製備了表3所述的液體製劑，其含有所示的C2_Cj亞院基二醇雙/單 CrC4烷基喊及作為活性成分的敦鈴腺，其中敗铃腺與队雙亞炫基 雙/單-c「c4院細的比為約1:7·25。將此製劑對眼部的刺紐與第二種 製劑進行了比較，所述第二種液體制是_相同組分按相同方 =但不含物咖域緩_任何CrC4雙魏基二輕7單.Μ燒基 實施例3的製劑含有達重量58%的CrC4雙亞烧基二醇雙/單_C々产 土喊。表3描述實施例3的液體製劑和比較製劑（比較c)。 疋 201200022 表3 備註 組分 組成 組分 氟鈐脲原藥 80公斤(作 為純品）i 十二统基苯一 1〇〇 -炫基笨續酸鈉 組成 8〇公斤(作 為純品） 100公斤 活性 成分 乳劑 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 γ-丁酸内酯 ---------- 二丙二醇二甲醚 100 公斤 2^1^80 — ；ί 養乙氧基化失水山梨 j醇單油酸酯 100 公斤 620公斤! 1000公斤 < 總計 100公斤 720公斤 1000公斤 乳劑 溶劑 眼刺 激減 緩劑 實施例4 製借了表4所述的液體製劑，其含 Ά烧基醚及活性成分殺鈐脲，其中跡_ / 4雙亞烧基二醇雙/单 進猶_目__ w二種液體製劑 違仃了比較，所逑第二種液體製劑是 、帛縣體細 不含作為____何crQ 同方式製備的，但 實施例4的製劑含有按重量計6〇%的單-C,-C4烧基醚。 境基喊。表4描述實施例4的液體製劑和比赠4劑(亞比=賴單^ 表4 15 201200022 實施例4 :殺鈴脲乳劑（含目 激減緩劑） 比較D:殺鈴脲乳劑（不含眼 刺激減緩劑） --- - 備註 組分 組成^ 組分 組成 殺鈴脲原藥 50公 為純品丨 殺铃腺原藥 5〇公斤(作 為純品） 活性成 分 十二烷基苯磺酸鈉 十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 EL360 乙氧基化說麻油 100 公^^ EL360 乙氧基化莲麻油 100公斤 乳化劑 N-甲基吡咯烷酮 Ν-甲基0比略烧酮 750公斤 溶劑 一丙二醇二甲_ _650 眼刺激 減緩劑 總計 L-----_ 1000公斤 總計 1000公斤 實施例5 製備了表5所述的液聽劑，其含有所示的CrC4雙亞絲二醇雙/單 烷基醚及活性成分除蟲脲，其中除蟲脲與C2_q雙亞烷基二醇雙/單 Ci、C4烧基醚的比為，約1 : 6。將此製猶眼部的刺激性與第二種液體製劑 進行了比較，所述第一種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的，但 不含眼刺激減緩劑CrC4雙亞烷基二醇雙/單_C|_C4^基喊。 實施例5的製劑含有按重量計60%的雙亞烷基二醇雙/單_C「C4 烷基醚。表5描述實施例5的液體製劑和比較製劑（比較E)。 表5 教滅緩劑) 除蟲脲乳劑(含眼刺 比較Ε.除蟲脲乳劑(不含眼箣 備註 激減緩劑） 組成 組分 組成 201200022 除蟲脲— 100 厶斤孫'—'-- 為純品） ： 十—院基求確酸納 100 A 斤 吐溫80 100 公斤 ~—— 聚氧乙烯失水山梨 醇單油酸酿 聚氧乙晞失水山梨 :醇單油酸酯 γ-丁酸内酯 100 么斤~— 二丙二醇甲喊 600公斤〜Ί —--. \ 總計 1000 公斤[^j： ~~-一~- ---—___ 實施例6 100公斤 (作為純品） 活性 成分 100公斤 乳化劑 乳化劑 100公斤 700公斤^ 溶劑 眼刺激 減緩劑 1000公斤 表6所賴雜制，其対所邱CrQ雙魏基二醇雙/單& c 院細及活性成分氟領，其中a魏與CrQ雙號基二物單V 烧基_比為約丨^。將此製麵眼部_激性與第二餘體製劑進价 比較，所述第二概體㈣是採_触分按相财絲備的，但不含眼 刺激減、_ CVCA魏基二輕/單_Crc4燒細。 實施例6的製劑含有按重量計4〇%的CrC4雙亞絲二醇雙/單（A 絲醚。表6描述實施例6的液體製劑和比較製劑（比較F)。 表6 貫施例6 :氟啶脲乳劑(含 （不含眼『 備註 激減緩劑） :激減緩劑） 組分 組成 〖組分 ·/ Λ 組成 氟啶脲原藥 200公斤彳氟啶脲原藥 200公斤 活性 (作為純品y (作為純品） 成分 十一燒基笨礦酸納e 1 〇〇公斤十二烷基笨磺酸鈉 100公斤 乳化劑 17 201200022 吐溫80 ^ 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 100公斤— 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 γ-丁酸内酯' 1 200公斤 γ-丁酸内酯 二丁二醇二曱醚 400公斤 '~ 尽劑 總計 1000公斤 總計 减緩劑 〜^. 實施例7 -^. 製備了表7所述的液體製劑，其含有所示的CrC4雙亞户 -(VQ烷基醚及活性成分氟蟲脲，其中氟蟲脲與Μ*雙亞〜醇雙/單 -CrC4烧基輕的比為約i : u。將此製劑對眼部的刺激性與第三了醇雙/單 進行了比較’所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方=液體製劑 不含眼刺《緩劑（〕2-(：4雙雜基二輕/單《道細。：傷的，但 實施例7的製劑含有按重量計4〇%的CrC^亞烧基二醇雙,單七 貌基轉。表7描述實施例7的液體製劑和比較製劑（比較⑺。早lC4 表7 實施例7:氟蟲脲乳劑（含眼刺 激減緩劑） 比較G :氟蟲脲乳劑（不 刺激減緩劑） 備註 殂分 — 組成 組分 組成 氟蟲脲原藥 250公斤(作 為純品） 氟蟲脲原藥 250公斤 (作為純品) 活性成 分 十二烷基苯磺酸鈉 --------- 十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 σ土溫 80 100 公; 吐溫80 100公斤 乳化劑 乙氧基化失水山 乙氧基化失水山梨 201200022 梨醇單油酸酯 醇單油酸S旨 γ-丁酸内酯 150 么 /Γ :: γ-丁酸内酯— Λ .._ 、 -------- 550公斤 溶劑 二乙二醇乙醚 400公斤 -— ί. :: —— — 1 眼刺激 減緩劑 總計 1000公斤 丨總計 — 1000公斤 -- 實施例8 製備了表8所述的液體製劑，其含有所示的Μ*雙亞烧基二醇雙/單 _CrC4烷基醚及活性成分多_，其中多氟腺與仏^雙亞院基二醇雙/單 _«4炫基_比為約1 : 12。將此製劑對眼部_激性與第二種液體製劑 進行了比較’所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的，但 不含作為眼刺激減緩劑的任何CVQ雙亞烷基二醇雙/單烷基醚。 實施例8的製劑含有按重量計6〇%的Cr(：4雙亞院基二醇雙/單_c「C4 烷基醚。表8描述實施例8的液體製劑和比較製劑（比較H)。 表8 實關8 .纽無礼劑（含眼刺j比㊣H:多敗疏 備註 激減緩劑） 1刺激減緩劑） -· 組分 組成 丨組分 一一 -—5 組成 >鼠脲原樂 )υ公斤(作1多氟脲原藥 50公斤(作 活性成 為純品）1 為純品） 分 丨-悅基本續酸納 _公斤！十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 吐溫80 Β0公斤丨吐溫8〇 150公斤 乳化劑 乙氧基化失水山梨 !乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 世m λ含 ^醇單油酸醋 本Τ醇 — 公斤丨苯甲醇 1---- 4 7〇〇公斤 溶劑 一内一醇一乙鱗 —-- (>υυ公斤 眼刺激 201200022 減緩劑 總計 1000公斤總計 1000公斤 實施例9 製備了表9所述的液體製劑，其含有所示的CrC4雙亞烷基二醇雙/單 -CrC4烷基醚及活性成分氟苯脲，其中氟苯脲與CrQ雙亞烷基二醇雙/單 -CrC4烷基醚的比為約1 : 15。將此製劑對眼部的刺激性與第二種液體製劑 進行了比較’所述第二種液體製劑是採用相同組分按相同方式製備的，但 不含作為眼刺激減緩劑的任何C2-C4雙亞烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚。 實施例9的製劑含有按重量計60%的crC4雙亞烷基二醇雙/單-CrC» 烷基醚。表9描述實施例9的液體製劑和比較製劑（比較I)。 表9 實施例9 :氟苯脲乳劑(含眼刺激比較〗：氟苯脲乳劑(不含眼刺 備註 減緩劑） 激減緩劑） 組分 組成 組分 組成 氟苯脲原藥 40公斤(作氟苯脲原藥 4〇公斤(作 活性 為純品） 為純品） 成分 十-—基本^^酸 1〇〇公斤：十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 吐溫80 160公斤 吐溫80 一'— 160公斤 乳化劑 乙氧基化失水山梨 乙氧基化失水山梨 醇單油酸錯 醇單油酸酯 γ-丁酸·内酉旨 100公斤 γ-丁酸内酯~~ 700公斤 溶劑 -内"一酵乙 600公斤 眼刺i 減緩劑 --—-- 1000公斤總計 1000公斤 實施例10 20 201200022 製備了表ίο所述的液體製劑，其含有所示的。—。雙亞烷基二醇雙/單 -CrC4烧基ϋ及活性成分雙苯氟腺與虱蜗尿素之組合，其中雙苯氣腺加上風 蜗脲對CrC4雙亞烷基二醇雙/單（心烷基醚的比為約i : 6。將此製劑對 眼部的刺紐與第二織體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用 -相同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2_C4雙亞院 - 基二醇雙/單-C|-C4烧基趟。 實施例10的製劑含有按重量計6〇%的CrC4雙亞燒基二醇雙/單_c々 烷基醚。表10描述實施例10的液體製劑和比較製劑（比較J)。 表10 實施例10 乳劑（含眼刺激減緩劑） U不含眼刺激減緩劑） 組分 雙苯氟脲原藥 虱蟎脲原藥 十二烷基苯磺酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 笨甲醇 二丁二醇二乙醚 總計 備註 組成

50公斤氟脲涵 (作為純品$

(作為純品) 50公斤 (作為純品^

100公斤 100公斤 乙氧基化失水山梨 !醇單油酸酯 5〇公斤 (作為純品) 100公斤 600公斤

乳化劑 乳化劑 溶劑 1000 公斤 眼刺激 減緩劑 實施例11 201200022 製備了表11所述的液體製劑，其含有所示的％雙亞烧基二醇 -CrQ院基鱗及活性成分殺鈴腺域鈴展素之組合，其中殺铃尿素加上氣仏 腺對crc4雙號基二醇雙/單_CrC4綠醚的比為約t :25。將此製劑？ 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採馳 同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何CrC4雙亞院基 二醇雙/單-crc4烷基醚。 又疋土 實施例11 w製劑含有按重量計5〇%的CrC4雙亞烧基二醇雙/單《4 烷基醚。表11描述實施例11的液體製劑和比較製劑（比較^ 表11 實把例11:殺鈴脲+氟鈐脲乳比較κ:殺鈴腺+氟餐藏- 備註 劑（含眼刺激減緩劑） （不含眼刺激減緩劑） 組分 組成 ：組分 殺鈐脲原藥 100公片殺鈴脲原藥 iuo公斤 活性成 (作為純品)Ϊ (作為純品;) 分 氟鈴腺原藥 100公斤氟鈴脲原藥 100公斤 活性成 (作為純品 (作為純品;) 分 十二烷基苯磺酸納 100公斤十二烷基苯磺酸納 100公斤 乳化劑 吐溫80 100公斤吐溫80 100公斤 乳化劑 乙氧基化失水山 乙氧基化失水山梨 梨醇單油酸酯 醇單油酸酯 γ-丁酸内酯 100公斤 γ_丁酸内酯 600公斤 溶劑 二丁二醇乙醚 500公斤 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤合計 1000公斤 實施例12 22 201200022 製備了表12所述的液體製劑，其含有所示的C2_C4雙亞貌基二醇雙/單 -CA烷基醚及活性成分除蟲脲與氟变尿素之組合，其中除蟲尿素加上_ 脲對CrQ雙亞烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚的比為約i : 2·75 ^將此製劑對 眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用 相同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何雙亞燒 •- 基一醇雙/早-C丨·〇4院基謎。 ^ 實施例12的製劑含有按重量計55%的CrC4雙亞院基二醇雙/單 烷基醚。表12描述實施例12的液體製劑和比較製劑（比較^。 1 4 表12 備註 實巍例12:除蟲脲除蟲 劑（含眼刺激減緩劑） i含眼刺激減緩劑） 組分 除蟲脲原藥 氟咬脲原藥 十二烷基苯磺酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 γ-丁酸内酯 •乙二醇二丙醚 合計 實施例13 組成 1〇〇公斤i除蟲脲原藥 (作為純品| 組分

50公斤脲原^ (作為純品』 100公斤pf二烷基 吐溫80 !乙氧基化失水山梨 |醇單油酸酯 γ-丁酸内瓦 - 活性成 分 分 乳化劑 (作為純品） (作為純品） 100 公斤 Ιΰ^ί

眼刺激 減緩劑 1〇〇〇公斤

23 201200022 表13所述的液體製劑，其含有所示的CrC4雙亞烷基二醇雙/單-CrC4 烧基賊雜成錢_财麟素之組合，魏蟲尿姐錄麟C2-C4 雙亞炫基-醇雙/單-CrC4烧基醚的比為❸1 : 14。將此製猶眼部的刺激 性與第-種紐_進行了嫌，所述第二槪體製縦採_同組分按 相同方式韻的’料含作躲驗減緩_任何《:心雙魏基工醇雙/ 單-crc4烷基醚。 實施例η的製劑含有按重量計35%的CrC4雙亞烧基二醇料·Ci_Q 烷基醚。表13描述實施例13的液體製劑和比較製劑（比較。 表13 1施例 劑(含眼刺激減緩劑） ί (不含眼刺激減緩劑） 組分 風1蟲腺原樂 多氟脲原藥 十二烷基苯磺酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 乙, •醇丙酿 組成 100 公斤:十二:¾¾¾¾ 100公斤；吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸西旨 350公斤 合計 〖組分 2〇〇公斤j氟蟲1¾¾ (作為純品)丨 50公斤 多氟腺瓦系 (作為純品)丨 1000公斤.合計

實施例14 24 201200022 製備了表14所述的液體製劑， r r 其3有所不的匸2<：4雙亞烷基二醇雙/單 -CVQ絲敝蹄成分多__笨尿素之組 脲對c2-c4雙亞絲二醇雙/單七 、r夕氣祕加上既本 1 4貌基鱗的比為約1 :〗3。將此製齋丨料BP 部的刺激性與第二種液體製劑進杆 . 劑對眼 -同組分按相同方式製備的，但不含 觀體裒劑疋知用相 二醇雙和W跡 3作為嶋軸的任何队雙亞境基 實施^咖含有按重量計魏叫q雙職二醇鮮^ 烧基醚。表14描述實施例14的液體製劑和比較製劑（比較n卜 4 劑(含眼刺激減緩劑） i含眼刺激減緩劑） 組分 脲原藥 氟苯脲 .烧基苯續酸納 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸醋 γ-丁酸内酯 二丙二醇二丙醚 合計 實施例15 組成 ίϋ^ ___i 100 公斤 fTSSS'S' (作為純品』 200公斤 I (作為純品)i -—.^ 100公斤丨十一烧基笨續酸鈉 100 公斤 \ I乙氧基化失水山梨 i醇單油酸g旨 了^^· |γ-丁酸内fif 4〇〇公斤！1___j ^^斤；合計 Λ 組成 100公斤 (作為純品) 2〇〇公斤 (作為純品) 100公斤 500公斤 1〇〇〇公斤 分 分"iuhjip' 減緩劑 25 201200022 製備了表所述的液體製劑，其含有所示的从雙亞院基二醇 (Λ絲嶋雑妙雙笨_與氟鈐尿权組合其巾雙腺加 鈴腺對Q-Q雙亞院基二醇雙/單.CrC4^_比為約i : 6。將此製劑對 眼部的刺紐鮮二種顏_進行了比較，所述第二種顏製劑是採用 相同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何㈣雙亞烷 基一醇雙/早-C1.C4院基鍵。 實施例I5的製劑含有按重量計65%的C2_Q雙亞燒基二醇雙/單《4 院基喊。表15描述實施例15的液體製劑和比較製劑（比較〇)。 表15 頁孢例叉本氟脲+氟鈐脲 比較0:雙苯氟腺+氟鈴脲乳 備註 乳劑（含眼刺激減岛 1劑） 劑(不含眼刺激減緩劑） 組分 組成 ΓΤ'—-— 組分 組成 雙本氣朋^原樂 50公斤 (作為純品） 雙苯氟脲原藥 川公斤 (作為純品） 活性成 分 氣齡1 原樂 十二炫基苯績酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 50^： (作為純品） 氟鈴腺原藥 50公斤 (作為純品） 活性成 分 十二院基苯績酸納 100公斤 乳化劑 100公斤 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 100公斤 乳化劑 γ- -】酸内S曰 100^— γ-丁酸内酯 溶劑 二丙二醇丙醚 ~600^— ^7---- 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤 :合計 — 實施例16 26 201200022 製備了表16所述的液體製劑’其含有所示的C2_Q雙亞烷基二醇雙/單 -Q-Q烧_及活贼分虱4¾顯麟尿素之組合，射賴躲加上殺龄 脲對CrC：4雙亞烷基二醇雙/單-Q-Q烧基醚的比為約〖：2 9。將此製劑對眼 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用相 同組分按相同方式製備的’但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2_C4雙亞烷基 -· 二醇雙/單-q-Q烷基醚。 . 實施例16的製劑含有按重量計52。/。的C2_C4雙亞烷基二醇雙/單_CrC4 院基醚。表16描述實施例16的液體製劑和比較製劑（比較p)。 表16 實施例16.虱蟎腺+殺鈐腺乳〖比較r鼠蜗腺+殺鈐腺乳劑(不 劑(含眼刺激減緩劑） 1含眼刺激減緩劑） -- i 備註 組分 組成 丨組分 /. /. 組成 虱蟎脲原藥 80公斤丨虱蟎脲原藥 (作為純品I 80公斤 (作為純品） 活性成 分 殺鈴脲原藥 100公斤丨殺鈴脲原藥 (作為純品i % 100公斤 (作為純品） 活性成 分 十二烧基苯確酸鈉 100公斤丨十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 吐 >益80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸S旨 100公斤丨吐溫80 i乙氧基化失水山梨 1醇單油酸醋 100 乳化劑 γ-丁酸内酉旨 Γ ------- 100公斤1γ-丁酸内酯 'ί 620 公^- 溶劑 二丁二醇二丙謎 ---- @公斤§ ϋ Κ h --- 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤彳合計 Λ 1000公斤 "—-- 實施例17 27 201200022 製備了表17所述的液體製劑，其含有所示的c2_c4雙亞炫:基二醇雙/單 -Ci-Q烷基醚及活性成分虱蟎脲與除蟲尿素之組合，其中虱蟎尿素加上除蟲 脲對CrCt雙亞院基二醇雙/單_c,_C4烧基醚的比為約1 : 1.8。將此製劑對眼 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用相 同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何亞烷基 二醇雙/單-crc4烷基醚。 實施例17的製劑含有按重量計45%的CVC4雙亞烷基二醇雙/單_crc4 烧基醚。表17描述實施例17的液體製劑和比較製劑（比較q)。 表17 實施例17.虱蟎脲+除蟲脲乳比衩Q:虱蟎脲+除蟲脲乳劑 劑（含眼刺激減緩劑） （不含眼刺激減緩劑） 備註 組分 組成 組分 組成 風蜗腺原藥 100公斤虱蟎脲原藥 (作為純品)： 100公斤 (作為純品） 活性成 分 除蟲腺 150公斤除蟲脲 (作為純品)： 150公斤 (作為純品） 活性成 分 t" -k基表續酸納 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇 單油酸醋 10〇公斤：十二烷基苯磺酸納 ------ —.—-- ιοο^τ- 乳化劑 ⑽公斤吐溫80 :乙氧基化失水山 :梨醇單油酸酯 100公斤 乳化劑 γ-丁酸内西旨 100公斤_γ-丁酸内S旨 550公斤 溶劑 二丁二醇丙喊 "450^-： 一 眼刺激 減緩劑 1000^- —--- 28 201200022 實施例18 製備了表18所述的液體製劑’其含有所示的crc4雙亞烧基二醇雙/單 -CrC4烧基醚及活性成分虱蟎脲與氟啶尿素之組合，其中虱蟎尿素加上氟啶 脲對CrQ雙亞烷基二醇雙/單-CrQ烷基醚的比為約丨：丨4。將此製劑對眼 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用相 • 同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何CrC4雙亞烷基 二醇雙/單-CrC4烷基醚。 實施例18的製劑含有按重量計65%的CrC4雙亞烷基二醇雙/單_C「C4 烷基醚。表18描述實施例18的液體製劑和比較製劑（比較R)。 表18 實施例18.虱蟎脲+氟文脲乳丨比較化虱蟎脲+氟啶脲乳劑(不 劑(含眼刺激減緩劑） 1含眼刺激減緩劑） —~r~--------- 備註 組分 組成 ^ --— A 組分 組成 虱蟎脲原藥 50公斤f (作為純品$ ---^ 虱蜗腺原藥 50公斤 (作為純品） 活性成 分 氟啶脲原藥 200公斤5 (作為純品$ 氟啶腺原藥 200公斤 (作為純品） 十二烷基苯磺酸鈉 1〇〇公斤复 ____3 十二烷基苯磺酸鈉 "ΐ〇ο^— 乳化劑 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 100公斤i i ί \ ；- ~~^TZ~~----- -. 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 100公斤 乳化劑 N-甲基比洛烧酮 200公斤\ 一__ y 息.'------ N-曱基吡咯烷酮 550公斤 溶劑 二乙二醇二丁醚 35〇公斤含 \ 眼刺激 t 減緩劑 合計 — 合計 1000公斤

29 S 201200022 實施例19 製備了表19所述的液體製劑，其含有所示的％雙亞院基二 -Q-Q烧基⑽及活減分觸顺滅尿素之岭，射·尿素加 麟队雙魏基二醇料·CrC4^_tt為纟^將此製= 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採又 同組分按相同方式製備的，但不含作鱗舰減_ c心的任何雙亞j 二醇雙/單-CrC4烷基醚。 & 實施例19的製劑含有按重量計70%的CrC4雙亞烷基二醇雙/單《a 烷基醚。表丨9描述實施例19的液體製劑和比較製劑（比較' 表19 實施例19:虱蟎脲+¾¾¾一比較S:虱蟎脲+氟 劑(含眼刺激減緩劑） （不含眼刺激減緩劑） 組分 組成 組分 虱蟎脲原藥 5〇公斤 虱蟎脲原藥 活性成 (作為純品） (作為純品） 分 氟蟲脲原藥 50公斤 氟蟲脲原藥 活性成 (作為純品） (作為纟屯品） 分 十二烷基苯磺酸鈉 5〇公斤 十二烷基苯磺酸納1 5〇^gT^~~~~ 乳化劑 吐溫80 5〇公斤 吐溫80 乳化劑 乙氧基化失水山 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 梨醇單油酸酯 -------- ----- --- γ-丁酸内醋 100公斤 γ-丁酸内酯 溶劑 二乙二醇丁喊 700公斤 〜—一 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤合計 201200022 實施例20 -C 脲對 , G所賴贿_ ’齡核㈣C2_C4雙魏基二醇雙/單 4二喊及活性成分風端腺與多氣尿素之組合，其中尿素加上 2 4雙亞燒基一醇雙/單（a烧細的比為約^ ]。將此製劑 部的^激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採又 同，.且刀按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何 目 二醇雙/單-Crc4烷基醚。 文兑烷基 實施例2〇的製劑含有按重量計35%的CrC4雙亞燒基二醇雙/單七 烷基醚。表20描述實施例20的液體製劑和比較製劑（比較τ)。 1<：4 表20 ~?^例20:反^+多氟脲乳|^匕較T:虱 念,1/ 入 〇〇 u，上*、y』a 、 d . . … 組分 組成 彳組分 虱蟎脲原藥 ---- 100公斤丨虱蜗脲房藥'— (作為純品i 多氟脲原藥 250公斤氟脲原藥'^—— S. (作為純品| 么 十二烷基苯磺酸鈉 — — - 100公斤！十二烷基苯確酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 100公斤ΐ吐溫80 〜~ \ I乙氧基化失水山梨 I醇單油酸醋 γ-丁酸内酯 100公斤ξγ-丁酸内酯〜 二丙二醇二丁醚Ί 350 公斤 5 合計 1000公斤丨合計 s— 100公斤 (作為純品) 250^： (作為純品) 100公斤 100公斤 450公斤

^000¾7 減緩劑 201200022 實施例21 製備了表21所述的液體製劑，其含有所賴（〕2_c 單雜齡蘭職·尿权齡，其巾纟_^尿素加上 敦苯脲對crc：4雙亞院基二醇雙kq院細的比為約i: 6。將此 對眼部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑 用相同組分按相同方式製備的，但不含作為眼刺激減緩劑的任何 2 烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚。 2 4雙亞 'C4 實施例21的製劑含有按重量計6〇%的CrC4雙亞烷基二醇雙/單c 烷基醚。表21描述實施例21的液體製劑和比較製劑（比較。 表21 實施例21:虱蟎脲+氟苯脲虱蟎脲+氟苯.¾¾ 劑（含眼刺激減緩劑） j (不含眼刺激減緩劑） 組分 虱蟎脲原藥 氟苯脲原藥 十二烷基苯磺酸鈉 吐溫80 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 γ-丁酸内酯 二丙二¥丁醚 .丙二醇二· 'Μ 組成 ：組分 5〇公斤彳風而原藥-(作為純品)> 5〇 公斤 (作為純品> 100公斤|十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 100公斤 ioo公斤 300公斤 γ-丁酸内酉旨 吐溫80 乙氧基化失水山梨 醇單油酸酯 50公斤 (作為纯品)

50公斤 (作為純品) 32 201200022 合計 實施例22 製備了表22所述體㈣，其含麵補CrC4雙銳基二醇雙/單 -CrQ烧_及雌絲輯贿转德合，魏祕f及i苯麟 C2-C4雙亞烧基二醇雙/單《4烧基鍵的比為約i :2，此製劑對眼部的刺 激性與第二種液體製舰行了比較，所述第二種液體製劑是採用相同組分 按相同方式製備的’但不含作為眼刺激減緩劑的任何CrC4雙亞烷基二醇雙 /單-CrC4烷基醚。 實施例22的製劑含有按重量計40%的Q-Q雙亞烷基二醇雙/單七^。 烷基醚。表22描述實施例22的液體製劑和比較製劑（比較V)。 表22 貪施例21殺鈐腺+氟苯脲乳 劑（含眼刺激減緩劑） !比較V:殺铃腺+氟苯脲乳劑(不 |含眼刺激減緩劑） 備註 組分 組成 |組分 { 組成 ~~ 殺鈴脲原藥 100公斤 !殺鈴脲原藥 100公斤(作 活性成 (作為純品;) ! 為純品） 分 氟苯脲原藥 100公斤i氟苯脲原藥 100公斤(作 (作為純品) \ 為純品） 分 十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 1十二烷基苯磺酸鈉 100公斤 乳化劑 吐溫80 Ί 乙氧基化失水山 梨醇單油酸酯 100公斤 !吐溫80 ί |乙氧基化失水山梨 1醇單油酸Ϊ旨 J__ 100公斤 乳化劑 γ-丁酸内酯 200公斤 丁酸内酯 Λ 600公斤 溶劑 二丁二醇二丁醚 200公斤 \ i 眼刺 i 減緩劑 33 201200022 二丙二醇丁謎 200公斤 眼刺激 減緩劑 合計 1000公斤 合計 1000公斤 實施例23 一- 製備了表23所述的液體製劑，其含有所示的(：2<：4雙亞燒基二醇雙/單 -C1-C4炫基醚及活性成分殺鈴脲與多氟尿素之組合，其中殺铃尿素加上多氟 脲對CrC4雙亞烷基二醇雙/單-CrC4烷基醚的比為約1 : 3 3。將此製劑對眼 部的刺激性與第二種液體製劑進行了比較，所述第二種液體製劑是採用相 同組分按相同方式製備的’但不含作為眼刺激減緩劑的任何C2_C4雙亞烧基 二醇雙/單-C1-C4烷基醚。 實施例23的製劑含有按重量計50%的CrC4雙亞烷基二醇雙/單 烷基醚。表23描述實施例23的液體製劑和比較製劑（比較w) ^ 表23 實她例23:殺鈴腺+多氟脲乳劑比較w:殺鈐脲 備註 (含眼刺激減緩劑） (不含刺激舒緩組分) 組分 組成 組分 組成 叔玲腺原樂 ιυυ公斤：殺鈐脲原藥 性成 (作為純品）； —-----. (作為純品) 分 多氟脲原藥 50公斤丨多氟脲原藥 活性成 十二烷基苯確酸鈉 (作為純品）： 厂 100公斤 十二院基苯續酸納 (作為纟屯品) ΙΟγΠλΓ?— 分 吐溫80 公斤 乳化劑 乙氣基化失水山梨 ιυυ公斤 吐溫80 乙氧基化失水山梨 [乳化劑 醇單油酸酯 醇單油酸醋 γ-丁酸内酯 15〇公斤 γ-丁酸内酯 二丁二醇丁醚 "500^： —· ---------------… 溶劑 眼刺激 --- | — 34 201200022 減緩劑 合計 1000公斤合計 1000公斤 實施例24 製劑引起眼部刺激的可能性根據Ν· ρ· LuePke : Hen's Egg chorio Allantoic Membrane Test for Irritation Potential，Fd. Chem. Toxic. 23(1985 年) 第287至291頁所述的方法(HET-CAM試驗)確定，此方法根據H. Spielmann 的方法（H. Spielmann : Methods in Molecular Biology 43 (1995 年）第 199 至 2〇4 頁及 H. Spielmann et al. ATLA 24 (19% 年)第 741 至 858 頁)作出調整。 在HET-CAM試驗中’輯驗樣品處理尿囊絨毛膜。研究人員合觀察 尿囊絨毛膜五練’ “、赌及血管雜奴。輯糾_及症 狀的嚴重程度’ s式驗樣品分為以下幾類： 第0類：嚴重刺激性 第I類：刺激性 第Π類：輕微刺激性 第in類：無刺激性

35 201200022 比較E 第0類 實施例6 第II類 比較F 第0類 實施例7 第II類 比較G 第0類 實施例8 第III類 比較Η 第0類 實施例9 第III類 比較I 第0類 實施例10 第III類 比較J 第0類 實施例11 第III類 比較Κ 第0類 實施例12 第III類 比較L 第0類 實施例13 第II類 比較Μ 第0類 實施例14 第II類 比較Ν 第0類 實施例15 第III類 比較0 第0類 實施例16 第III類 比較Ρ 第0類 實施例17 第II類 比較Q 第0類 實施例18 第II類 36 201200022 比較R 第0類 實施例19 第III類 比較S 第0類 實施例20 第II類 比較T 第0類 實施例21 第III類 比較U 第0類 實施例22 第II類 比較V 第0類 實施例23 第III類 比較W 第0類 從上述實驗資料可以看出，上述C2-C4雙亞烷基二醇雙/單-Q-C4烷基醚 表現出顯著降低殺蟲活性苯曱醯基苯基脲類衍生物對眼部刺激的性能。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 37 h

Claims (1)

1. 201200022 七、申請專利範圍： 1· -種農藥組合物，包含：至少一種CrC4亞烧基二醇雙/私心炫基 醚、至少-種笨甲醯基苯基脲類活性成分、以及任選地選自由表面活 性劑、有機極性溶劑及低溫穩定劑所組成的群組中的至少一項。 2.如睛求項1所述之農藥組合物，其巾絲曱酿基苯基賴活性成分與 該C2-CA亞炫基二醇雙/單_Ci_c4烧基_比介於1:1至1:3〇,優選1:3 至 1:15。 3. 4. 5. 6. 如請求項1至2巾任-項所述之錢組合物，其巾存在兩種以上的該 CVQ雙亞烷基二醇雙/單_C|_C4烷基醚。 如請求項1至3中任-項所述之錢組合物，其巾存在兩種以上的該 笨曱醯基苯基脲類活性成分。 如請求項1至4中任-項所述之農藥組合物，其中該C2_c4雙亞烧基二 醇雙/單-CVQ烧基醚為選自由二乙二醇二曱醚、二乙二醇甲醚、二丙 二醇二情、二丙二醇曱趟 '二丁二醇二甲喊、二丁二醇曱喊、二乙 二醇二乙醚、二乙二醇乙醚、二丙二醇二乙醚，二丙二酵乙醚、二丁二 醇-乙醚—丁—醇乙喊、二乙二醇二丙趟'二乙二醇丙醚，二丙二 醇二丙醚、二丙二_、二丁二醇二丙醚、二丁二醇丙醚、二乙二 醇二獨、二乙二醇谓、二丙二醇二丁醚、二丙二醇谓、二丁二 醇二丁醚、二T二醇TSt及其混合物所組成的群組中的至少一項。 如請求項1至5中任-項所述之農藥組合物，其中該C2_C4雙亞烷基二 醇雙/單基喊以按重量計5〇/。至8〇%的量存在。 如明求項1至6巾任—項所述之錢組合物’其巾該苯鴨基苯基脲 類街生物為選自由雙笨_、祕脲、氟鈐腺、殺娜、除蟲腺、氣 咬腺、氟細、多_、氟苯驗其混合物所組朗群组中的至少一 項。 如明求項1至7巾任-項職之農藥組合物，其巾該苯㈣基苯細 38 201200022 類以按重量計2至50%的量存在。 9.如請求項丨至8中任-項所述之農藥組合物，更包含極性溶劑。 1〇·如請求項9所述之農藥組合物，其中該極性溶劑為選自由笨甲醇、炫 基吡咯烷酮如N-甲基吡咯烷酮、N_辛基鱗細，或者内醋鄉丁酸 - 内酯所組成的群組中的至少一種。 -11·如請求項9或10所述之農藥組合物，其中所述極性溶劑以按重量計1〇 至90%的量存在。 12·如請求項i至η中任-項所述之農藥組合物，更包含：一乳化劑。 13. 如請求項12所述之農藥組合物，其中該乳化劑以按重量計5至4〇%的 量存在® 14. 如請求項i至Β中任-項所述之農藥組合物，其為濃縮液，特別是乳 劑(EC) » 15. -種CrQ雙亞烧基二醇雙/單《4院基關於降低殺蟲劑苯甲酿基 苯基脲類衍生物的眼部刺激的用途。 16_如凊求項15所述之用途，其中該CrC4雙亞烷基二醇雙/單《4烷基 醚與該苯曱醯基苯基脲類衍生物結合在殺蟲組合物中。 17. -種降低包含笨甲醯基苯基腺類衍生物的殺蟲液體製細恤部刺激的 方法，包括使用足以降低苯甲醯基笨基脲類衍生物對眼部刺激的量的 G-C4雙亞烧基一醇雙/早-C1-C4院基越的製劑。 一 18. 一種處理一地點上的害蟲的方法，包括在該地點施用如請求項丨至14 項中任一項的農藥組合物。 19·如請求項18所述之處理-地點上的害蟲的方法，其中該農藥組合物為 乳劑，該農藥組合物在施用於該地點前被分散在水甲。 20_種如凊求項1至Η中任一項所述之農藥組合物用於控制害蟲的用 途。 39 201200022 四、指定代表圖. (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：