TW201214031A - Color filter for low temperature applications - Google Patents

Description

201214031 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種彩色濾光器，其包含基板及含固化顏 . 料之感光性光阻組合物；其製造方法及用於如電泳顯示 态、聚合物分散型液晶顯示器及〇LED顯示器之裝置中之 用途。 【先前技術】 電泳顯示器（所謂電子紙）為允許在一張紙上重新書寫文 ^ 、 子之新興技術。該「紙」實際上由有機電子裝置製成，該 等有機電子裝置使用含有小球之導電塑膠，該等小球可回 應於電荷，以與電腦監視器上像素改變大致相同之方式改 變頁面。 電子紙克服電腦監視器之一些限制。舉例而言，監視器 之背光使人眼感覺不舒服’而電子紙幾乎與正常紙張一樣 反射光。與平面螢幕監視器相比，其更易於以某一角度閱 〇 磧。由於其由塑膠製成，所以電子紙具有可撓之潛能。其 重量輕且潛在地，價格不貴。 電子紙最初在1970年代由Nick Sheridon在施樂帕羅奥多 研九中心（Xerox’s Palo Alto Research Center)研發。最初之 電子紙稱為Gyricon，其由帶靜電之小球組成，該等小球 —側為黑色而另一側為白色。此紙之「文字」係由電場之 存在來改變，該電場使小球向上或向下轉動。 在1990年代，另—類型之電子紙由J〇seph jac〇bs〇n發 月此電子紙使用填充有懸浮於有色油中之帶電白色粒子 155848.doc 201214031 之小微囊。在早期版本中，下伏電路控制白色粒子處於谬 囊頂部(因此在檢視者看來為白色)或處於膠囊底部(因此檢 者看到油之色彩)。此基本上為熟知之電泳顯示器技術 之再引入，但使用微囊允許將顯示器用於可撓性塑膠薄片 上而非玻璃上。存在多種製備電子紙之途徑，多家公司開 發此領域之技術。應用於電子紙之其他技術包括液晶顯示 器、電致變色顯示器及九州大學（Kyushu University)之素 描钱刻之電子等效物的改良。—種形式或另—電子紙正由 Gyric〇n(Xer〇x之衍生公司）、Phmps Electronics、Kent

DiSplays(膽ϋ醇型顯示器）、Ntera(電致變色N_chr〇mic 顯示器）及許多其他公司研發。 需要研發一種彩色電子紙顯 得彩色顯示器之不同方式。第 色（RGB/CYM)粒子，及或者， 濾、光器。 示器。原則上，存在兩種獲 一，可將白色粒子替換為有 在電泳顯示器頂部應用彩色 硬質電泳顯示H可使用在各別玻璃基板上製成之彩色滤 光器。然巾’此為一種高價途徑且不易於實現，因為需要 將第二玻璃基板與彩色濾、光器層壓在電子紙頂部。可繞性 電子紙完全不能使用此層壓方法。 -種替代且更廉價之方法為將彩色濾光器直接在電子紙 層上圖案化。使用感光性光且么入 錄組合物形成彩色渡光器。該 組合物需要高敏感性、對基板之黏著性、化學抗性及1類 似性質…般而言，為使用此類感光性光阻組合物㈣彩 色濾光器’在透明基板上形成遮光層圖案，將其中分散有 155848.doc 201214031 著色劑之感光性光阻組合物塗覆於基板上，經由光罩曝露 於輻射以進行顯影’且用顯影劑溶解未曝光之部分以形成 像素圖案。使用紅色、綠色及藍色著色劑作為著色劑。標 • 色光阻組合物包含含有酸性官能基(諸如(甲基)丙烯 酸）之樹脂、多官能單體（諸如異戊四醇三（曱基）丙烯酸醋） 及光聚合引發劑。 然而’用現有之彩色濾、光n光阻，難以直接將彩色遽光 〇 在電子紙層上圖案化’此係、因為光阻由於僅藉由曝露於

光所進行之固化常不充分而通常需要在至少2〇〇c>c之溫度 下進行之最終固化步驟。在此溫度下，將完全破壞含有含 黑色及白色粒子之分散液的膠囊。省去此後烘烤步驟將僅 達成視色彩而定至多約40%至50%之程度的光引發之丙烯 酸酯單體交聯，由於彩色濾光器由依序形成之三層R、G 及B構成，所以該交聯程度不足以針對第二層及第三層產 生足夠之化學抗性。 〇 用於低溫應用之彩色濾光器光阻例如描述於JP 2004_ 083754 A及JP 2003-330184 A中。然而，基本上在光阻中 使用額外添加劑（環氧化物、過氧化物）以降低固化溫度。 - 並不暗示可省去熱固化步驟。 _ KR 10-2009-0104670 A揭示一種感光性光阻組合物，其 藉由低溫加熱或在不進行熱處理下能夠形成圖案化結構或 保護膜。該組合物包含聚縮水甘油醚之（曱基）丙烯酸系衍 生物作為可聚合化合物且包含在侧鏈中具有分支鏈及/或 脂環結構之樹脂。 155848.doc 201214031 WO 2007/113107 A1揭示-種用於低溫彩色滤光器光阻 之感光性光阻組合物，其使用含有2個丙烯酸縮水甘油酯 基團之聚丙烯酸酯單體。然而，交聯膜之物理抗性以及尤 其於玻璃、塗有SiN之基板或塑膠基板上之黏著性不滿足 對適合彩色濾光器之要求。經照射之部分在顯影後常脫離 基板。 【發明内容】 因此，本發明之一目的在於克服此等缺點且提供一種固 化感光性光阻組合物層與基板之間的黏著性獲得改良之彩 色濾光器。 本發明之另一目的在於提供一種用於低溫應用之彩色濾 光器。 本發明之另一目的在於提供一種用於顯示裝置（諸如電 泳顯示器）中之彩色濾光器。 因此’在第一態樣中，本發明係關於一種彩色濾光器， 其包含基板及感光性光阻組合物之固化層，該感光性光阻 組合物包含 (A)下式之聚丙烯酸酯單體 ,OR2 R1—f-\ I OR3 r4° ⑴，其中R1為甲基或ch2or5， r2 、 R3 〇 r4及R5彼此獨立地為Η或式 -ch2-c:h-ch2-〇-c-c=ch2 -c-c--ch2 0H rS (II)之基團或式 ά6 (III)之基團； R6彼此獨立地為Η或曱基， 155848.doc 201214031 其限制條件為存在至少三個式（Η)之基團； ()黏&劑，其包含具有含浠系不飽和鍵之侧鏈的驗溶 八t物其限制條件為該共聚物在側鍵中不包括含有分 • 支鏈及/或脂環結構的其他結構單元； (C) 顏料；及 (D) 光聚合引發劑。 較佳’聚丙烯酸酯單體之各R6相同且為Η或甲基。 〇 烷基（例如Cl—C4烷基、Ci-Cs烷基或Cl_Cl2烷基）在既定c 原子限度範圍内可為直鏈或分支鏈（若有可能）。實例為甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁 基、第三丁基、正戊基、2_戊基、3_戊基、新戊基、正己 基、U，3,3-四甲基戊基、卜甲基己基、u，3,3,55_六甲基 己基、正庚基、異庚基、ij，％%四曱基丁基、卜曱基庚 基、3-甲基庚基、正辛基、2_乙基己基、正壬基、癸基、 十一烷基及十二烷基。烷氧基為烷基_〇_。 Ο 伸烷基（例如C2—C18伸烷基、CVC6伸烷基或Cl_c4伸烷基） 可為亞甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正丁基、 伸異丁基、伸第二丁基、伸第三丁基、伸正戊基、伸新戊 基、伸正己基、伸正庚基、伸正辛基、伸正壬基、伸正癸 基、伸正十一烷基、伸正十二烷基、伸正十三烷基、伸正 十四烷基、伸正十五烷基、伸正十六烷基、伸正十七烷基 及伸正十八烧基。 伸芳基（例如Q-Cu伸芳基或c6_Cl8伸芳基）可為伸苯基或 伸萘基，例如鄰伸苯基、間伸苯基、對伸苯基、i,4_伸萘 155848.doc 201214031 基、1，5-伸萘基或聯苯'4，-二基。 上述基團可經-或多個取代基取代。可能之取代基為 CVC8烧基、OH、（VC8烧氧基及齒素。若取代基在基團中 不止-次出現’則其在每次出現時均可為不同的。齒素表 示I、Br、C1或F，尤其表示Bl^c卜 (曱基）丙烯酸或（甲基）丙_酉旨中之（甲基）丙稀酿基表示 丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。 本文所用之術語「感光性光阻組合物之固化層」或「像 素」意謂最終顯影及視情況乾燥之彩色濾光器塗層膜，換 言之’在將該組合物塗覆於基板上，乾燥，曝光，顯影及 視情況乾燥後形成之彩色濾光器塗層膜。一般而言，只有 當仍須移除任何揮發物質時才需要視情況選用之乾燥。 較佳，聚丙烯酸酯單體（A)為三羥甲基乙烷三甘油酯三 (甲基）丙烯酸酯或異戊四醇四甘油酯四（甲基）丙烯酸酯。 在R為CH2OR=之狀況下，r2、r3、r4或r5中之一者可 ~c-c=ch2 二η或可經式 (111)之基團置換，其中R6為PI或甲 基。 由於式（I)之聚丙烯酸酯單體可以式⑴之聚丙烯酸酯單體 之混合物形式存在，所以聚丙烯酸酯單體或其混合物可用 作本發明中之組分。必要時，可藉由熟習此項技術者 所知之方法（例如層析法等）分離出單體。然而，在本發明 之上下文中，不需要自混合物中分離出單個單體，只要在 犯合物之式（I)之聚丙烯酸酯單體中存在所需含量之三個式 155848.doc 201214031

Rs〇

,〇R (la)或 r4。」0R3(Ib) OR' h3c— 因此’組分（a)可較佳為式r4〇」 （ia风rtt (lb) 之聚丙稀酸醋單體與式（I)之聚丙烯酸酯單體的混合物，其 中R2 、 R3 〇、R4及R5彼此獨立地為Η或式 -CH2-(pH-CHr〇-^c=CH2 4-C=CH2 0H r6 συ之基團或式 (πι)之基團； R6彼此獨立地為Η或曱基，

G 其限制條件為在單體中存在至少三個式（II)之基團。 組分（A)尤其為包含三羥曱基乙烷三甘油酯三（甲基）丙烯 酸酯或異戊四醇四甘油酯四（甲基）丙烯酸酯的式⑴之聚丙 烯酸酯單體之混合物。三羥甲基乙烷三甘油酯三（甲基）丙 烯酸酯之含量以式⑴之聚丙烯酸酯單體之總重量計可為15 重量％或15重量％以上，較佳為至少2〇重量％，更佳為至 少25重量％且最佳為至少4〇重量％。異戊四醇四甘油酯四 (甲基）丙烯酸酯之含量以式⑴之聚丙烯酸酯單體之總重量 計可為15重量％或15重量％以上，較佳為至少2()重量％， 更佳為至少25重篁％且最佳為至少重量％。 聚丙烯酸酯單體可單獨使用或以兩者或兩者以上之混合 物形式使m⑴之可聚合化合物外，感紐樹脂^ 包含具有烯系不飽和鍵之可聚合化合物。該另—可聚合化 合物可選自此項技術中已知之可聚合化合物。較佳地，在 感光性組合物中僅存在如上所定義之式⑴之聚㈣酸醋單 體或該等單體之混合物。 155848.doc 201214031 感光性光阻組合物中聚丙烯酸s旨單體（A)之量以ι〇〇重量 份之黏合劑(B)計一般為至少5重量份，較佳為5至重量 份’更佳為20至_重量份。至少5重量份之量可使曝光時 之聚口可固化性優良，使得不再需要在顯影後於·。c下 進行習知後烘烤步驟。 聚丙烯酸酯單體可藉由已知方法製備。舉例而言，式⑴ 化合物可藉由使基礎醇與表氯醇反應形成相應聚縮水甘油 鍵來製備，此等反應物中之一些可購得。隨後，可使該聚 縮水甘油趟與適量之丙烯酸系化合物（例如（甲基）丙烯酸） 在聚合抑制劑及催化劑存在下，於高溫（例如8〇它至11〇。〇 下反應若干小時’直至反應物完全消失。可使用多種催化 劑，諸如三乙胺、二甲基苯胺、三氟化侧、三苯麟、各種 金屬鹽或任何其他為熟習此項技術者所熟知之環氧化物開 環催化劑。催化劑可在反應開始時一次性全部添加，或可 在反應期間經規則時間間隔連續添加或以遞增方式添加。 使用抑制劑來防止（甲基）丙烯酸酯進行不合需要之聚合。 貫例包括例如氫酿、氫酿趟（諸如氫g昆單甲峻）、二第三丁 基鄰苯二酚、啡噻嗪、對苯二胺、亞甲基藍、位阻酚及硝 醯（諸如TEMPO)，且為熟習此項技術者廣泛所知。個別使 用或以混合物形式使用之抑制劑的比例以整個反應混合物 之重量計一般可處於約0.01重量％至約1重量％之範圍内。 式⑴化合物亦可藉由早廉穆森合成法（Wiiliams〇n synthesis)使如上文所述之醇與烯丙基溴或烯丙基氯反應形 成相應烯丙醚來製備。此可如例如〇rganic Syntheses， 155848.doc -10- 201214031

Coll.第5卷，第251頁（1973)或第46卷，第28頁（1966)中所 述來進行。烯丙醚亦可類似於M. St〇jan〇wa_Ant〇szeyszyn 等，C〇mPtes Rendus de l'Academie Bulgare des Sciences, 2001，54(3)，5 1所揭示之方法，藉由在相轉移催化下應用 韋廉穆森合成法來製備。接著可藉由此項技術巾已知之方 法，例如用過羧酸或氫過氧化物使該聚烯丙醚環氧化。所 得聚縮水甘油醚可在如上所述之條件下反應成相應聚丙稀 酸醋。

用於本發明中之黏合劑（組分B)包含具有含烯系不飽和 鍵之側鏈的驗溶性共聚物，較佳，其限制條件為該共聚物 在側鏈中不包括含有分支鏈及/或脂環結構的其他結構單 元。在一較佳態樣中’黏合劑包含如下共聚物，其具有含

I R7 -ch2c— 有酸性基團之結構單元及式/x〜(IV)之結構單元， 其中 X為Ο、NH或NR8，較佳為0， R為C1-C4烧基或苯基； 結構的—價有機基團’該γ視情況雜有〇 ; . _10

Y為雜有-CH(OH)-或-0-C0-NH-之C2_Cis脂族及/或芳族

-°^ch2 -fT^CK z 為 0 (V)或、^ (VI)； R7、R9及R10彼此獨立地為Η或曱基。 C2-C18脂族及/或芳族結構之實㈣包括可為直鏈或分支鍵 155S48.doc -11 - 201214031 (若有可施）之C2-cls伸烷基且可包含末端或中斷之芳族結 構，例如1，3_伸苯基或丨，4_伸苯基及C6_Cis伸芳基（諸如聯苯_ 4’4 一基）。該等基團雜有-CH(OH)-或-O-CO-NH-，且視情 況進一步雜有一或多個0。 酸性基團可為_C〇〇H基團、-S02NHC0-基團、_8〇311基 團、齡經基、-S〇2NH-基團或-CO-NH-CO-基團。共聚物較 佳包含具有至少一個羧基之烯系不飽和單體（下文稱作 「含羧基之不飽和單體」）。 含缓基之不飽和單體之實例包括不飽和單羧酸，諸如丙 烯SiL、甲基丙烯酸、丁烯酸、α_氣丙婦酸、乙基丙烯酸及 肉桂酸；不飽和二羧酸（酸酐），諸如順丁烯二酸、順丁婦 一酸酐、反丁晞二酸、衣康酸、衣康酸酐、曱基順丁烯二 酸、曱基順丁烯二酸酐及曱基反丁烯二酸；在分子中具有 至少3個叛基之不飽和聚叛隨（酸酐）；非可聚合二缓酸之單 (曱基）丙烤酿基氧基烧g旨’諸如丁二酸之單（2_丙烯酿基氧 基乙基）酯、丁二酸之單（2-甲基丙烯醯基氧基乙基）酯、鄰 本一曱酸之早（2 -丙稀醯基氧基乙基）g旨及鄰苯二曱酸之單 (2-曱基丙烯醯基氧基乙基）酯；ω_羧基_聚己内酯單丙烯酸 醋、ω -叛基-聚己内醋單甲基丙烯酸醋及其類似物。此等 含羧基之不飽和單體可單獨使用或以兩者或兩者以上之混 合物形式使用。 較佳’在組分（Β)之共聚物中包含丙烯酸及/或甲基丙稀 酸作為結構單元。 155848.doc •12· 201214031

其中R9及R1G彼此獨立地為Η或甲基。 較佳之式（IV)基團為例如

Κ I -ch20』0-

—CH ^0- ?H R9 '〇Y^CH: Ο R7 A0_^R12、。人 yR1、3〇A^CH2 (IVa) (IVb)或 10 —CH. 〇-

R

:h2c- o 人一 R'〇An> · (IVe)，其中

R、R9及R10彼此獨立地為]^或甲基， 及ri5彼此獨立地為CM射基，較 佳為伸烷基，或伸苯基，尤其為亞尹基、伸乙基、 丙-1，2-一基、丙_2,2·二基、丨，3_伸苯基或κ伸苯基；及 P為〇、1、2或3 ’較佳p為…。 =iva)、（IVb)或（IVe)之基團可單獨存在或以兩 者以上之混合物形式存在。 *CH, 尤其較佳之式（IV)基團 為

OH

(IVd);式 155848.doc 13- 201214031 (IVa)之基團，其中13為1且…丨為丨，‘伸苯基、伸乙基或丙· 1’2-二基；式（IVb)之基團，其中尺12與1113相同，較佳為伸 乙基或丙-1，2-二基；式（ivc)之基團，其中Ru為伸乙基或 丙-1,2-二基，R15為亞曱基、伸乙基或丙a，、二基，該Ris 可在間位或對位上連接至經取代之苯環。式（IVd)之基團 尤其受關注。 該等共聚物為此項技術中已知且可使用例如如us 2006/229376 A1 ^ US 2003/232259 A1 ^ JP 2005-062621 A、WO 01/13175 A2 及 W〇 2008/4705 A1 中所揭示之已知 方法來製備。感光性光阻組合物之黏合劑組分較佳可為包 含丙烯酸及/或甲基丙烯酸單元及式（IV)之單元的共聚物 (B)。視情況，在共聚物中可存在一或多種其他可共聚烯 系不飽和單體（下文稱作「其他不飽和單體」）。 較佳，在根據自由基聚合技術之已知方法形成共聚物之 主鏈之鍵聯後，經由適當官能基併入烯系不飽和鍵。 為將式（IVa)之結構單元（其中p為〇)併入共聚物中，首 先，可藉由使至少（甲基）丙烯酸作為單體進行聚合來形成 共聚物之主鏈部分，接著可使（甲基）丙烯酸之羧基與（甲 基）丙烯酸縮水甘油酯反應。然而，在此狀況下，需要酌 情調節（甲基）丙烯酸縮水甘油酯之量，因為（曱基）丙烯酸 之羧基的含量過低會引起鹼溶性不足。 在P不同於0之狀況下，式（IVa)之結構單元可衍生自下式 之經羥基取代之（甲基）丙烯酸酯： 155848.doc •14- 201214031

〇—R11—OH (VII)，其中R7及R11係如上文所定義。 OH-基團可接著如上文所述與（甲基）丙烯酸縮水甘油酯 反應。 為將式（IVb)之結構單元併入共聚物中，首先，可藉由 使下式之經羥基取代之（甲基）丙烯酸酯與其他單體共聚來 形成共聚物之主鏈部分

其中R7及R12係如上文所定義。接著，可使該羥基與下 列通式之由異氰酸酯封端之化合物反應： 〇 —N-R13-〇 R9

，其中R13及R9係如上文所定義。 .因此可製備式（IVc)之結構單元。 如上文所提及之其他不飽和單體的實例包括芳族乙烯系 化合物，諸如苯乙烯、α-曱基苯乙烯、鄰乙烯基甲苯、間 乙烯基甲苯、對乙烯基甲苯、鄰氯苯乙烯、間氣苯乙烯、 對氣苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧 基苯乙烯、對乙烯基苯曱基曱醚及對乙烯基苯曱基縮水甘 油醚；不飽和羧酸酯，諸如（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基）丙 烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、 (曱基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲 基）丙烯酸3-羥基丙酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丁酯、（甲基） 丙烯酸3-羥基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯、（曱基）丙歸 155848.doc -15- 201214031 酸烯丙酯、（曱基）丙烯酸苯甲酯、（曱基）丙烯酸苯酯及甲 氧基三乙二醇（曱基）丙烯酸酯；不飽和羧酸胺基烷酯，諸 如（甲基）丙烯酸2-胺基乙醋、（甲基）丙浠酸2-二曱基胺基乙 酯、（曱基）丙烯酸2-胺基丙酯、（甲基）丙烯酸2-二甲基胺基 丙酯、（甲基）丙烯酸3-胺基丙酯及（曱基）丙烯酸3-二曱基胺 基丙酯；不飽和羧酸縮水甘油酯，諸如（曱基）丙烯酸縮水 甘油酯；缓酸乙烯酯，諸如乙酸乙稀酯、丙酸乙埽醋、丁 酸乙烯酯及苯甲酸乙烯酯；不飽和醚’諸如乙烯基甲醚、 乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚及甲基烯丙基縮水甘油 醚；氰化乙烯化合物，諸如（甲基）丙烯腈、α_氣丙烯腈及 偏二氰乙婦；不飽和醯胺及不飽和醯亞胺，諸如（甲基）丙 烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、Ν-(2-羥基乙基）（曱基）丙烯醯 胺、順丁烯一醯亞胺、Ν-苯基順丁婦二醯亞胺及ν_環己基 順丁稀二酿亞胺；脂族共扼二烯，諸如丨，3-丁二稀；在聚 〇物刀子鍵之末jt而上具有單（甲基）丙稀醯基之大分子單 體，諸如聚苯乙烯、聚（甲基）丙烯酸甲酯、聚（曱基）丙烯 酸正丁酯及聚矽氧烷；及其類似物。此等其他不飽和單體 可單獨使用或以兩者或兩者以上之混合物形式使用。 較佳，共聚物（B)包含至少一種選自由以下組成之群的 單體單元：苯乙烯、（曱基）丙烯酸甲酯、（曱基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙 烯酸2 =羥基乙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（曱基）丙烯酸苯 甲酯、（甲基）丙烯酸苯酯、單（甲基）丙烯酸甘油酯、队苯 基順丁烯二醯亞胺、聚笨乙烯大分子單體及聚（曱基）丙烯 155848.doc 201214031 酸曱酯大分子單體。 在一較佳態樣中，共聚物（B)由以下組成： (a) 具有酸性基團之結構單元，較佳為（甲基）丙烯酸； (b) 至少一種選自由以下組成之群的單體：苯乙烯、（甲 基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸正丙 酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苯曱酯、（甲基）丙烯酸苯 0 酯、單（甲基）丙烯酸甘油酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、聚 苯乙烯大分子單體及聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子單體，較 佳為（曱基）丙烯酸曱酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、苯乙烯、 (甲基）丙烯酸2-羥基乙酯及（曱基）丙烯酸苯曱酯；及 (c) 式（IV)之單體單元，較佳為式（IVa)之單體單元。 更佳，共聚物（B)可由以下組成： (a) 以共聚物之總重量計5重量％至5〇重量％，較佳⑺重 量％至40重量％且更佳1()重量％至3()重量％之含有酸性基團 Q 之單體單元，較佳為（曱基）丙烯酸； (b) 以共聚物之總重量計4〇重量％至9〇重量％，較佳5〇重 量％至85重量％且更佳60重量％至8〇重量％之至少一種選自 - 纟以下組成之群的單體單元：苯乙稀、（甲基）丙稀酸甲 ，醋、（甲基）丙烯酸乙醋、（甲基）丙稀酸正丁酿、（甲基）丙稀 酸2-經基乙醋、（甲基）丙烯酸稀丙醋、（甲基）丙稀酸苯甲 醋、（甲基）丙烯酸笨輯、單（甲基）丙稀酸甘油酉旨、n_苯基 順丁烯二酿亞胺、聚苯乙烯大分子單體及聚（甲基）丙稀酸 甲酯大分子單體； 155848.doc •17· 201214031 ⑷以共聚物之總重量計2重量％至3〇重量％，較佳5重量 %至2〇重量。/。之式（IV)單體單元，較佳為式（Μ)之單體單 疋’更佳為式（IVd)之單體單元。 曰酌情調節構成共聚物⑻之分子結構的各結構單元之含 量比率。調節酸性單體之量以滿足所需之鹼溶性及所需： 溶劑可溶性。調節含有烯系不飽和鍵之單體的量以滿足所 需之光可固化程度（敏感性）。 組分（B)巾錢基之殘和單體之比例—般為5 w⑼至 wt% ’更佳為10〜％至4〇 wt%，更佳為1〇邮至3〇㈣。 當含幾基之不飽和單體之比例低於5糾％時，所得輕射敏 感組合物於鹼顯影劑中之溶解度趨於降低，而當比例大於 5〇 wt。/。時，所形成之像素圖案在用鹼顯影劑顯影時傾向於 自基板脫洛或像素之表面傾向於變粗彳造。 較佳’共聚物（B)由以下組成： (a)以共聚物之總重量計5重量％至5〇重量％，較佳重 量％至40重量％，且更佳10重量％至3〇重量％之（曱基）丙烯 酸； (b) 以共聚物之總重量計4〇重量％至9〇重量％，較佳5〇重 篁％至85重量％且更佳60重量％至8〇重量％之至少一種選自 由以下組成之群的單體單元：（甲基）丙烯酸甲酯、（曱基） 丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、苯乙烯、（曱基）丙烯 酸2-經基乙醋及（曱基）丙稀酸苯甲醋； (c) 以共聚物之總重量計2重量％至3 〇重量％，較佳5重量 %至20重量％之式（1¥&)單體單元。 155848.doc -18- 201214031 因此，在一較佳態樣中，本發明係關於一種彩色濾光 器，其包含基板及感光性光阻組合物之固化層，該感光性 光阻組合物包含 (Α)下式之聚丙烯酸醋單體 .OR2 R1- OR' R4CT R2 (I)，其中R1為甲基或CHzOR5 R3 、 R4及R5彼此獨立地為H或式 Ο ❹ -CH2-fH-CH2-〇-^C=CH2 4-C=CH2 0H R (II)之基團或式 占6 (III)之基團； R6彼此獨立地為Η或甲基， 其限制條件為存在至少三個式（Π)之基團；或 包a二經甲基乙烧二甘油g旨三（甲基）丙稀酸@旨或異戊四 醇四甘油酯四（曱基）丙烯酸酯的式⑴之聚丙烯酸酯單體之 混合物； (B)由以下組成之鹼溶性共聚物： (a) 以共聚物之總重量計5重量％至5〇重量％，較佳1 〇重 量％至40重量％，且更佳1〇重量％至3〇重量％之含有酸性基 團之單體單元； (b) 以共聚物之總重量計40重量％至9〇重量％，較佳50重 量0/〇至85重量％且更佳60重量％至80重量％之至少一種選自 由以下組成之群的單體單元：（甲基）丙烯酸甲酯、（曱基） 丙烯酸正丁酯、苯乙烯、（甲基）丙烯酸2_羥基乙酯或（曱 基）丙烯酸苯曱酯； (c) 以共聚物之總重量計2重量％至30重量％，較佳5重量 155848.doc -19- 201214031 %至2〇重量％之式（IV)之單體單元； (C) 顏料；及 (D) 光聚合引發劑。 通节八聚物（B)中含有稀系不飽和鍵之單體的量低於 含有酸性基團之單體。舉例而言，含有稀系不飽和鍵之單 體與含有酸性基團之單體的莫耳比可處於⑽至^之範圍 内，較佳處於1:9至1:3之範圍内，更佳處於ι:6至η之範 圍内。 /此，在-較佳態樣中，本發明係關於—種彩色滤光 器’其中感光性光阻組合物中之共聚物(組分⑽中含有酸 性基團之結構單元與式（iv)之έ士谨置士认姑w V ;<、，、°構早兀的莫耳比為9:1至 3:1，較佳為6:1至4:1。 聚合物主鏈中其他不飽和單體旦 吧1早體（c)之里以主鏈中單體之總 量計可為40莫耳％錢莫耳％，較料4q莫耳％謂莫耳 〇/。，且更佳為50莫耳％至80莫耳％，且最佳為6〇莫耳％至乃 莫耳％。尤其較佳之共聚物為包含在官能化之前莫耳比為 1:4至 1:1 ’ 較佳為 ι:1·5至 1:2 5 基）丙稀酸與至少一種 其他不飽和單體的共聚物，其中含 3有席系不飽和鍵之單體 與含有酸性基團之單體的簟+ 早的昊耳比在官能化之後可處於1:19 至1:2之範圍内’較佳處於ι·9 王丄·3之靶圍内，更佳處於 1:6至1:4之範圍内。 因此，較佳之共聚物由以下單體單元組成 (a) (甲基）丙烯酸， (b) 至少一種選自由以下組成之群的單體單 元··（甲基）丙 155848.doc -20- 201214031 烯酸甲g曰（曱基）丙烯酸正丁酯、苯乙烯、（甲基）丙稀酸 2-羥基乙酯或（曱基）丙烯酸苯甲酯丨及 (c)式（IVa)之單體單元，較佳為式（刚)之單體單元。 尤其較佳之共聚物可藉由以下步驟獲得： (a)(甲基）丙稀酸與 Ο (b)至少一種選自由以下組成之群的單體：（甲基）丙烯酸 甲酉曰、（甲基）丙稀酸正丁酿、苯乙稀、（甲基）丙婦酸2_經 基乙S旨或（甲基）丙婦酸笨甲醋， 以1:4至1:1之（a)與（b)之莫耳比聚合； 化以形成至少一個式 接著將（a)之酸性基團官能 R7

(IVd)之單元， 其中最終共聚物中⑷與（lvd)之莫耳比為9:1至3:1，較佳 為 6:1 至 4:1。 〇 尤其較佳之共聚物（B)可藉由以下步驟獲得： (a) (f基）丙烯酸與 (b) 至少一種選自由以下组成 攻之群的早體：（甲基）丙烯酸 甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、茇 θ本乙烯、（甲基）丙烯酸2-羥 基乙酯或（罗基）丙烯酸苯甲酯， 曰則.1·5至。，之⑷與卬) 之莫耳比聚合； 接著將⑷之酸性基團官能化以形成至少一個式_)之 單元，其中最終共聚物中⑷與（IVd)之莫耳*為61至41。 155848.doc 201214031 黏合劑組分之共聚物（B)可為無規共聚物，或可為嵌段 共聚物。同樣，上述共聚物之混合物可用於本發明組合物 中。 該共聚物根據聚苯乙烯藉由凝膠滲透層析（Gpc :四氫 吱味作為溶劑）所量測之重量平均分子量（下文稱作「重量 平均分子量」Mw)通常為1，000 g/m〇l至300,00〇 g/m〇1，較 佳為 2,000 §/〇1〇1至 100,000 g/m〇1，更佳為 5 〇〇〇 g/m〇i至 50,000 g/mol 且最佳為 5,000 §/111〇1至25,〇〇〇 g/m〇 卜重量平 均分子ϊ與數目平均分子量之比較佳為1至5，更佳為15 至4 ’尤其為2至3.5。 藉由使用具有該特定重量平均分子量之黏合劑，可獲得 具有優良可顯影性之輻射敏感組合物，藉此可形成具有清 晰圖案邊緣之像素陣列，且在顯影時，在基板除形成有像 素之部分以外的區域中幾乎不產生污跡、膜殘餘物或其類 似物。 用於本發明中之黏合劑的量以丨〇〇重量份之顏料（c)計一 般為10至1，000重量份，較佳為2〇至5〇〇重量份。 月確而5，具有上述指定比例的含酸性基團之結構單元 及含烯系不飽和鍵之結構單元以及視情況存在之另一不飽 和早體的共聚物（B)在鹼顯影劑中之溶解性優良。在含有 該共聚物作為黏合劑之輻射敏感組合物争，在用鹼顯影劑 顯影後很少未溶解之產物殘留，在基板除形成有像素之部 刀以外的區域中幾乎無產生污跡或膜殘餘物，且由組合物 獲传之像素圖案不過度溶解於鹼顯影劑中，對基板之黏著 155848.doc -22- 201214031 性優良且不自基板脫落》 在本發明中，可另外在一定範圍内使用除共聚物⑺）以 外的黏合劑樹脂以達成本發明之目的。其他黏合劑樹脂可 為包含至少兩種選自以下之單體的共聚物：（甲基）丙烯 酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（曱基）丙烯酸2_羥基乙酯、（曱基） 丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸苯曱 酯、（甲基）丙烯酸苯酯、苯乙埽、聚笨乙烯大分子單體及 聚（甲基）丙烯酸曱酯大分子單體。其中，較佳為（甲基）丙 烯酸與（甲基）丙烯酸苯子醋之共聚物；（甲基）丙烯酸、（甲 基）丙嫦酸笨曱醋及苯乙烯之共聚物；（甲基）丙稀酸苯甲醋 與笨乙烯之共聚物；（甲基）丙稀酸苯甲酿與苯乙烯大分子 單體之共聚物；及其類似物。 轄明中之顏料(C)不限於特定色彩，且係根據彩色渡 光器之應用目的適當選擇。其可為有機或無機顏料。較 佳’感光性光阻組合物包含選自由有機顏料及碳黑組成之 群的顏料（C)。以有機顏料為更佳。 無機顏料之實例亦包括稱為「展延顏料（extender Pigment)」之無機鹽及其類似物。由於彩色濾光器需要高 度準確之色彩顯影及耐熱性，所以用於本發明中之顏料較 佳具有高色彩顯影特性及高耐熱性，尤其具有高耐熱分解 性一般使用有機顏料及/或碳黑，且以有機顏料及/或碳 黑尤其較佳。 可用於如本文所述之感光性組合物中之有機顏料的實例 以色料索引編被展示於下文中。 155848.doc -23· 201214031 對於用於形成紅色濾光器區段之紅色組合物，可使用紅 色顏料’諸如C.I.顏料紅2、4、5、7、9、14、23、41、 48:1、48:2、48:3、48:4、52:2、53:1、57、57:1、81:1、 81:2、81:3、88、89、97、101、104、112、122、123、 144 、 146 、 149 、 166 、 168 、 177 、 178 、 180 、 181 、 184 、 185、187、190、192、194、200、202、204、206、207、 208 、 210 、 214 、 215 、 216 、 217 、 220 、 221 、 222 、 223 、 224、226、227、228、240、242、246、254、255、262、 264、270、272、279、還原紅74、3,6-二（3，-氰基苯基）-2,5_二氫吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或3-苯基-6-(4，-第三丁 基本基）-2,5-二氫。比嘻并[3,4-c]e比洛-1，4-二嗣。在紅色組 合物中可另外使用黃色顏料或橙色顏料。 對於用於形成黃色濾光器區段之黃色組合物，可使用黃 色顏料，諸如C.I.顏料黃1、2、3、4、5、6、10、12、 13 ' 14 ' 15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、 35:1、36、36:1、37、37:1、40、42、43、53、55、60、 61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、 95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、 111、113、114、115、116、117、118、119、120、123、 125 、 126 、 127 、 128 、 129 、 137 、 138 、 139 、 147 、 148 、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156、 161、 162、 164、 166 、 167 、 168 、 169 、 170 、 171 、 172 、 173 、 174 、 175 、 176 、 177 ' 179 、 180 、 181 、 182 、 184 、 185 、 187 、 188 、 191 、 191:1 、 193 、 194 、 199 、 213或214 。 155848.doc -24. 201214031 對於用於形成橙色濾光器區段之橙色組合物，可使用橙 色顏料，諸如 C.I.顏料橙5、13、16、34、36、40、43、 48、49、51、55、59、61、64、71 或73。 對於用於形成綠色濾光器區段之綠色組合物，可使用綠 色顏料，諸如C.I.顏料綠7、10、17、36、37、50或58。在 綠色組合物中可另外組合使用黃色顏料。 對於用於形成藍色濾光器區段之藍色組合物，可使用藍 色顏料，諸如 C.I.顏料藍 1、15、15:1、15:2、15:3、 15:4、15:6、16、22、28、29、58、6〇、64、“或川。在 藍色組合物中可另外使用紫色顏料，諸如ci.顏料紫}、 19、23、27、29、30、32、37、40、42或50。 對於用於形成青色濾光器區段之青色組合物，可使用藍 色顏料，諸如C.L顏料藍 15:1、15:2、15:3、ΐ5:4、Η:。 16或81。以色組合物中可另外使用綠色顏料，諸如d 顏料綠7。 〇 對於用於形成洋紅色濾光器區段之洋紅色組合物，可使 用紫色顏料及紅色顏料，諸如CJ.顏料紫αΐ9,及。顏 料紅1 廿44、146、177、169及81。在洋紅色級合物中可另外 - 使用黃色顏料。 此外，作為用於黑色矩陣之黑色顏料，可使用碳黑、鈦 :、、桃累、葱輥黑色顏料、花黑色顏料，特別。.顏料 …1、/ ' 7、12、2G、27、30、31 或32。其中，碳黑較 佳。碳黑之表面可經例如樹脂處理。 155848.doc -25- 201214031 此外’較佳之黑色顏料為式〇Γ 〇>〇 (X)之雙-側 氧基二氫-伸吲哚基-苯并二呋喃酮著色劑或其順式-反式異 構體’其可如例如wo 00/24736 Α1中所述經不同取代，尤 其為實例12b之化合物，該專利係併入本文中。該等顏料

進一步描述於 WO 09/10521、WO 2010/81624 及 WO 2010/81624中。該顏料較佳未經取代。 此外，無機顏料之實例包括氧化鈦、硫酸鋇、硫化鋅、 硫酸鉛、鉛黃、鋅黃、紅色氧化鐵（ΙΠ)、鎘紅、海軍藍、 普魯士藍（Prussian blue)、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀色及合 成鐵黑。無機顏料可與有機顏料組合使用以確保優良之塗 佈特性、敏感性、顯影特性及其類似特性，同時平衡色度 本文所述之感光性組合物可含有不降低耐純之量的用 :調色之木料較佳’在本發明組合物中不使用染料。 在無機顏料中，碳黑尤其較佳。 在本發明中，上述顏料可單獨使用或以兩者或兩者以上 之混合物形式使用。 工 在使用前此等顏料_之每一去 用於改質顏料表面之聚合物可==經聚合物改質。 之聚合物、用於分散顏料之市 物。 巾13聚口物或寡聚物或其類似 …分散剖或分散助劑組合使 155848.doc •26- 201214031 分散劑之實例包括聚羧酸酯，諸如聚胺基曱酸酯及聚丙 烯酸酯；不飽和聚醯胺；聚羧酸之（部分）胺鹽、銨鹽及烷 基胺鹽；聚矽氧烷；長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽；含羥基之聚 羧酸酯；及其經修飾之產物；由使具有游離羧酸基之聚酯 與聚（低碳伸烷基亞胺）反應形成之醯胺及其鹽；及其類似 物，其商標名如下：Disperbyk®-130、101、160、161、 162、163、164、165、166、170、171、182、2000、 2001、2050、2070 及其類似物；EFKA® 44、46、47、 f) 48、4010、4015、4020、4044、4046、4047、4050、 4055、4060、4330、4340及其類似物；Ajisper PB-821、 822、823，Solsperse® 13240、13940、17000、24000GR、 28000、20000、12000、27000、32000、32500及其類似 物。 分散劑或分散助劑為例如陽離子型界面活性劑、陰離子 型界面活性劑、非離子型界面活性劑或兩性界面活性劑， Q 或基於聚矽氧或基於氟之界面活性劑。 界面活性劑之實例包括聚氧乙烯烷基醚，諸如聚氧乙烯 月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚及聚氧乙烯油基醚；聚氧乙 烯烷基苯基醚，諸如聚氧乙烯辛基苯基醚及聚氧乙烯壬基 . 苯基醚；聚乙二醇二酯，諸如聚乙二醇二月桂酸酯及聚乙 二醇二硬脂酸酯；脫水山梨糖醇脂肪酸酯；經脂肪酸修飾 之聚酯；經三級胺修飾之聚胺基甲酸酯；聚（伸乙基亞 胺）；及其類似物，其商標SWT:KP、Polyflow、F-Top、Megafax、Florade、Asahi Guard及 Surflon及其類似 155848.doc -27- 201214031 物。 兩者以上之混合物形 式：用等分散劑可單獨使用或以兩者或 为散劑之用量以1〇〇重 少八 伪之顏枓叶一般為50重量份或 "於5〇重量份，較佳20重量份至4G重量份。 顏可為藉由用酸、驗或聚合物處理顏料所獲得之 缺二Γ分散助劑之實例包括藍色顏㈣生物，諸如 銅駄月竹生物；黃色顏料衍生物；及其類似物。 除上述顏料之外’顏料亦可包括顏料衍生物。顏料衍生 :、般為經通常為c4_c3。烷基、c4_c3。烷氧基、CA。烷硫 土、胺基曱基、確基、緩基、酿胺基續酿基或釀胺基幾基 之非極性基_或（通常）極性基目取代之顏料發色團。該等 顏料衍生物在彩色遽光器領域中常稱為增效劑。可使用任 何已知之顏料衍生物。 已知之增效劑包括例如市售產品，例如solsperse 5000 、 12000或22000 。 如本文所用之術語「光聚合引發劑（D)」意謂可形成能 夠因曝光引起鍵分解或斷裂而使組分（A)開始聚合的自由 基、陽離子或陰離子活性物質的化合物。 光聚合引發劑為具有雙咪唑環之化合物、基於安息香之 化合物、基於苯乙酮之化合物、基於二苯甲酮之化合物、 基於α-二嗣之化合物、基於多核醌之化合物、基於咄p星之 化合物或基於三嗪之化合物，如例如W〇 2007/113107 A1 第22頁第16行至第25頁第4行中所揭示。 155848.doc •28· 201214031 基於雙味唑之化合物的實例為2,2，_雙（2_氯苯基）_ 4’4，5’5 -肆（4-乙氧羰基苯基）_丨，2,_聯咪唑及2,21_雙溴苯 基）~4,4’，5,5’-肆…乙氧羰基苯基）-1，2，-聯咪唑、2,2·-雙 (2,4-二氯苯基）_4,4，，5,5,_四苯基_丨，2，-聯咪唑、雙 (2,4,6_二氯苯基）-4,4'，5,5，-四苯基-y-聯咪唑、2,2,_雙 (2,4-二溴苯基）_4,4,，5,5，_四苯基_丨，2，-聯咪唑及2,2，_雙 (2,4’6-三溴苯基）_4,4，，5,5，_四苯基ά聯咪唑。此等基於 0 雙咪唑之化合物在溶劑中具有優良之溶解性且不產生外來 物質，諸如未溶解之產物及沈積物。另外，其具有高敏感 性，藉由曝露於少量能量即可充分促進固化反應，提供高 對比度且在未曝光部分中不進行固化反應。因此，經曝光 之含此等化合物之塗層膜明顯分為不可溶於顯影劑中之固 化部分及高度可溶於顯影劑中之未固化部分，從而可形成 像素圖案未部分或完全喪失或底切之彩色濾光器。 基於安息香之化合物的實例包括安息香、安息香甲醚、 〇 安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2-苯甲醯基 苯甲酸甲酯及其類似物。 基於苯乙酮之化合物的實例包括2,2_二曱氧基_2_笨基苯 乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙_卜酮、丨气扣異丙基苯基）_ 2-羥基-2-甲基丙_1·酮、4-(2-羥基乙氧基）苯基_(2-羥基_2_ 丙基）酮、2,2-二曱氧基苯乙酮、2,2_二乙氧基苯乙酮、2_ 甲基-(4-甲基嗟吩基）_2-(N-嗎淋基）_ι_丙_丨_酮、2_苯曱基_ 2_—甲基胺基-1-(4-(Ν-嗎啉基）苯基）丁 _丨_酮、丨_羥基環己 基苯基酮、2,2-二甲氧基_1，2_二苯基乙酮及其類似物。 155848.doc -29- 201214031 基於二苯曱酮之化合物的實例包括4,4'-雙（二曱基胺基） 二苯甲酮、4,4'-雙（二乙基胺基）二苯甲酮及其類似物。 基於α-二g同之化合物的實例包括雙乙醢、聯苯甲酿、本 曱醯曱酸曱酯及其類似物。 基於多核醌之化合物的實例包括蒽醌、2_乙基蒽酿、2_ 第三丁基蒽醌、1,4-萘醌及其類似物。 基於p山p星之化合物的實例包括p山υ星、9-氧硫17山邊、2-氯-9 -氧硫p山p星及其類似物。 基於三嗪之化合物的實例包括H5 —參（三氣甲基）-s-三 嗪、1,3-雙（三氯甲基）-5-(2，-氣苯基）-s-三嗪、1，3-雙（三氯 甲基）-5-(4'-氯苯基）-s-三嗪、1，3_雙（三氯甲基）_5-(2'-曱氧 基苯基）-s-三嗪、1，3_雙（三氯曱基）_5_(4ι_甲氧基苯基）_3_三 嗓、2-(2’-咬喃基亞乙基）-4,6-雙（三氯甲基）_s_三嗪、2-(4'-曱氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三氣甲基）_s_三嗪、2-(3'，4'-二甲 氧基笨乙稀基）_4,6-雙（三氯τ基）_s_三嗓、2_(4，_甲氧基萘 基）-4,6-雙（三氯甲基）_s_三嗪、2_(2,_漠_4，_甲基苯基χ6_ 雙（三氯曱基）-s-三嗪、2_(2，_噻吩基亞乙基）_4,6_雙（三氯甲 基）-s-三嗪及其類似物。 在上述基於安息香之化合物、基於苯乙嗣之化合物、基 於二苯曱酮之化合物、基於α_二社化合物、基於多核顧 之化合物、基於㈣之化合物及基於三。秦之化合物中，2 經基-2,曱基-1-苯基丙酮、 ^基-(4-甲基噻吩基）-2-(Ν 嗎琳基）-1-丙-1-_及2_笑田Α i夂2本曱基二曱基胺基 基）苯基）丁 _ 1 -酮為較佳，因為 ”'、斤形成之像素圖案在顯影時 155848.doc •30· 201214031 幾乎不自基板脫落且像素強度及敏感性高。 上述光引發劑可單獨使用或以兩者或兩者以上之組合形 式使用。 在本發明中，上述光引發劑可根據需要與至少一種選自 自以下組成之群的成員組合使用：增感劑、固化促進劑及 由聚合物化合物構成之光交聯劑或感光劑。 增感劑之實例包括4,4，-雙（二甲基胺基）二苯甲酮、4,4，_ 0 雙（一乙基胺基）二苯甲酮、4_二乙基胺基苯乙酮、4-二甲 — 基胺基苯丙_、4-二曱基胺基苯曱酸乙醋、M-二甲基胺 基苯甲酸2-乙基己酯、2,5_雙（4，_二乙基胺基苯亞曱基）環 己酮、7-二乙基胺基_3_(4_二乙基胺基苯甲醯基）香豆素、 4_(一乙基胺基）查爾鲷及其類似物。 固化促進劑之實例包括鏈轉移劑，諸如2-酼基苯并咪 唑、2-巯基苯并噻唑、2_巯基苯并噁唑、2,5_二巯基_i，3，‘ 塞一唑、2-鲸基_4,6_二甲基胺基„比啶、丨_苯基_5_疏基_1H_ ◎ 四唑、3-毓基_4_甲基_4Η-1，2,4·四唑及其類似物。 此外，聚合光交聯劑/增感劑為在主鏈及/或側鏈中具有 可充當光交聯劑及’或感光劑之官能基的聚合物化合物。 聚合光交聯劑/增感劑之實例包括4-疊氮基苯曱醛與聚乙烯 . 酵之縮合物、4_疊氮基苯曱醛與酚系酚醛清漆樹脂之縮合 物、4-丙烯醯基苯基苯丙烯醯基酯之均聚物及共聚物、 1，4-聚丁二烯、丨，2·聚丁二烯及其類似物。 在本發明中，光聚合引發劑之量以總共1 〇〇重量份之組 分（八)計—般為0_01至200重量份，較佳為1至120重量份， 155848.doc •31- 201214031 尤其較佳為1至50重量份。當光聚合引發劑之量小於〇.〇J 重量伤時，由曝光引起之固化不充足’因此像素圖案可能 分或元全喪失或底切。另一方面’當量大於200重量份 時’所形成之像素圖案易於在顯影時自基板脫落，且在除 形成有像素之部分以外的區域中易於產生污跡或膜殘餘 物。 感光性光阻組合物可進一步含有各種添加劑。 感光性光阻組合物可含有使組合物之黏度隨時間推移穩 定之儲存穩定劑。儲存穩定劑之實例包括氯化四級録，諸 如苯曱基三曱基氣化物及二乙基羥胺；有機酸，諸如乳酸 及草酸及其甲醚；第三丁基鄰苯二酚；有機膦，諸如四乙 基膦及四苯基膦；及亞填酸之鹽。儲存穩定劑之用量以顏 料（C)之重量計可為〇丨重量％至1〇重量0/〇。 添加劑之實例包括用於藍色顏料衍生物（例如銅酞菁衍 生物及黃色顏料衍生物）之分散助劑；填充劑，諸如玻璃 及氧化鋁，聚合物化合物，諸如聚乙烯醇、聚乙二醇單烷 基醚及聚（丙烯酸氟烷酯）；界面活性劑，諸如非離子型界 面活性劑、陽離子型界面活性劑及陰離子型界面活性劑； 黏合促進劑，諸如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基 矽烷、乙烯基參（2_甲氧基乙氧基）石夕烷、叫2_胺基乙基）_ 3-胺基丙基曱基二甲氧基石夕烧、邮_胺基乙基）_3_胺基丙 基三曱氧基矽烷、3,胺基丙基三乙氧基矽烷、3'缩水甘油 氧基丙基三甲氧基㈣、3_縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧 基石夕烧、2-(3,4-環氧基環己基）乙基三曱氧基料、％氯丙 155848.doc •32· 201214031 基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3_甲基丙 烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷及3-巯基丙基三甲氧基矽烷； 抗氧化劑，諸如2,2-硫基雙（4-甲基-6-第三丁基苯酚）及2,6_ 一-第二丁基苯酚；紫外線吸收劑，諸如2-(3-第三丁基_5_ 甲基-2-羥基苯基）_5_氣苯并三唑及烷氧基二苯甲酮；及聚 結抑制劑，諸如聚丙烯酸鈉。 一般將本發明感光性光阻組合物除組分（C)以外之所有 Q 上述組分溶解於適當溶劑中以製備液體組合物。 任何溶劑皆可接受，只要其可分散或溶解組分及添加劑 且不與其反應並具有適當之揮發性即可。 溶劑之實例包括（聚）烷二醇單烷基醚，諸如乙二醇單甲 醚、乙二醇單乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、 二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲 醚、二乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二 丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二 〇 丙一醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚及三丙二醇單乙醚； (聚）烷二醇單烷基醚乙酸酯，諸如乙二醇單甲醚乙酸酯、 乙一醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇 • 單乙醚乙酸醋、丙二醇單甲醚乙酸醋及丙二醇單乙醚乙酸 酯；其他醚，諸如二乙二醇二曱醚、二乙二醇甲基乙醚、 二乙二醇二乙醚及四氫呋喃；酮，諸如甲基乙基酮、環己 酮、2-庚酮及3-庚酮，乳酸烷酯，諸如2_羥基丙酸甲酯及 2-羥基丙酸乙酯；其他酯，諸如2_羥基_2_曱基丙酸甲酯、 2-羥基_2_甲基丙酸乙醋、3_甲氧基丙酸曱醋、弘曱氧基丙 155848.doc •33· 201214031 酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基 乙酸乙酯、經基乙酸乙酯、2-經基_3-甲基丁酸甲酯、乙酸 3-甲基-3 _甲氧基丁酯、丙酸3-甲基_3_曱氧基丁酯、乙酸乙 酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁 醋、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、 丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、甲基丙酮酸、乙 基丙酮酸、正丙基丙酮酸、乙醯乙酸曱酯、乙醯乙酸乙酯 及2-側氧基丁酸乙酯；芳族烴’諸如甲苯及二曱苯；羧酸 醯胺，諸如N-曱基吡咯啶酮、N，N-二甲基曱醯胺及N，N_: 甲基乙醯胺；及其類似物。此等溶劑可單獨使用或以兩者 或兩者以上之混合物形式使用。 高沸點溶劑可與溶劑組合使用，該等高沸點溶劑諸如苯 甲基乙醚、二己醚、丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛 酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙 西曰 '草酸二乙酯、順丁稀二酸二乙酯、γ_ 丁内酯、碳酸伸 乙醋、碳酸伸丙酯及乙二醇單苯基醚乙酸酯。此等高滞點 溶劑可單獨使用或以兩者或兩者以上之混合物形式使用。 在上述溶劑中，自溶解性、顏料分散性及塗佈特性之視 角而吕，乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙 二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二f醚、環己酮、2_庚酮、 3-庚酮、2-羥基丙酸乙酯、丙酸3_甲基_3_甲氧基丁酯、％ 曱氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3_乙氧基丙酸乙 酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸正戊酯、乙酸異戊 醋、丙酸正丁酷、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、 155848.doc •34- 201214031 乙基丙酮酸較佳，且在上述高沸點溶劑中，γ-丁内酯較 佳。 本發明中溶劑之量以100重量份黏合劑計一般為 至10,000重量份，較佳為500至5〇〇〇重量份。 在一較佳態樣中’本發明係關於一種彩色濾光器，其中 呈未固化狀態之感光性光阻組合物包含以i 00重量份之顏 料（C)計10至1，000重量份之量的黏合劑;以1〇〇重量份 0 之黏合劑計5至500重量份之量的聚丙烯酸酯單體（A); 及以總共100重量份之聚丙烯酸酯單體（A)計0 01至2〇〇重量 份之量的光聚合引發劑（D)。 本文所述之感光性組合物可以溶劑顯影型或鹼顯影型有 色光阻形式製備。光阻可藉由分散顏料及上述其他物質來 製備。較佳，藉助於例如離心分離' 燒結過濾器或膜式過 濾器自感光性組合物移除5 4〇或5 μπι以上，較佳丨^瓜或丄 μηι以上且更佳〇 5 μιη4〇 5 μηι以上之顆粒及混合粉塵。 〇 彩色濾光器較佳包含形成於基板上，尤其形成於透明基 板上之如上文任何態樣中所定義的感光性光阻組合物之固 化層，其t該層中顏料之含量為0-02 §/1112至1 5 g/m2。 彩色濾光器可包含安置於透明基板上之像素，且視情 況，彩色濾光器包含黑色矩陣，其中像素及/或黑色矩陣 係藉由使本發明感光性光阻組合物固化而形成。 較佳，彩色濾光器包含在透明基板上之由至少三種色彩 構成之像素且包含分離該等像素之黑色矩陣，該等像素及/ 或黑色矩陣係藉由使感光性光阻組合物固化而形成。更 155848.doc -35- 201214031 佳’彩色濾光器包含至少一個紅色濾光器區段、至少一個 綠色濾光器區段及至少一個藍色濾光器區段。 本發明之彩色濾光器通常具有至少一個使用本文所述之 感光性組合物形成之濾光器區段。彩色濾光器包括加色混 合型（additive mixture type)，其包含至少一個紅色濾光器 區段、至少一個綠色濾光器區段及至少一個藍色濾光器區 •I又，及減色混合型（subtractive mixture type)，其包含至少 一個洋紅色濾光器區段、至少一個青色濾光器區段及至少 一個黃色濾光器區段。 用於形成彩色濾光器之基板可為玻璃基板或塑膠基板。 通常，基板由玻璃（諸如納玻璃、Pyrex(R)玻璃或石英玻 璃）或可撓性玻璃材料（如在玻璃中不含鹼組分之無鹼玻 璃’例如可自Corning購得之「1737玻璃」）製成。此外， 塗有SiN之基板、石夕或塑膠基板（如聚碳酸醋、聚醋、芳族 聚醯胺、聚醯胺亞胺、聚醯亞胺、聚醚砜或其類似物）為 適合的。可對透明基板進行適合預處理，諸如用矽貌偶合 劑或其類似物進行化學處理、電漿處理、離子電鍍、賤 錢、氣體氣相反應製程或真空氣相沈積。透明基板，諸如 玻璃基板或聚酯薄片，尤其聚對苯二曱酸伸乙酯（ρΕτ)薄 片或具有透明導電膜之基板較佳。 本文所述之感光性光阻組合物尤其可用於適於諸如電泳 顯示器（EPD)、LCD顯示器或有機發光二極體顯示'哭 (OLED)之裝置的溫度敏感性基板。 可將感光性光阻組合物塗佈於諸如電子紙之 屯’不顯不器 155848.doc -36- 201214031 上，該電泳顯示器一般包含含電泳粒子之塑膠膜。舉例而 言，可將組合物塗佈於電泳顯示器之塑膠膜上或塗佈於其 上提供之透明導電膜上。亦可將組合物塗饰於液晶顯示器 (如聚合物分散型液晶顯示器（pdlc》上，該液晶顯示器一 • I包3刀散於固體聚合物基質中之液晶小滴。舉例而言， 7將组合物塗佈於該聚合物基f上或塗佈於其上提供之透 月導電膜上。此外，可將組合物塗佈於有機發光二極體顯 0 不器（〇LED)上，例如塗佈於外層（如導電膜，如ITO膜） 上0 因此，在本發明之—較佳態樣中，基板為溫度敏感性基 板，其包含顯示裝置，諸如電泳顯示器、聚合物分散型液 曰曰顯不器或有機發光二極體顯示器。術語「溫度敏感性基 板」忍5胃可經受最高9〇°c之溫度而不損壞之基板。 在第二態樣中，本發明係關於一種製造彩色濾光器之方 法°亥方法包含以下步驟：將如上文所定義之感光性光阻 Ο 組合物塗佈於基板上，接著乾燥，曝光及顯影，形成膜。 由此產生之赛^色遽光器亦為本發明之一態樣。宜在顯影 後不進行於至少20(TC之溫度下進行之後烘烤步驟。通常 在顯影後’一般在室溫（20°C至25。〇直至9(TC之溫度下， 較佳在較低溫度（約50°C至70°C )下乾燥所得層以移除任何 揮發物質或溶劑。

較佳，製造如上文所定義之彩色濾光器的方法包含以下 步驟：將感光性光阻組合物塗佈於基板上，接著乾燥，曝 光’顯影形成膜，及隨後在20°C至7〇t： ’較佳5(TC至70°C 155848.doc -37- 201214031 之溫度下乾燥該顯影之膜。 r本發明之衫色濾光器可藉由使用感光性組合物藉由光微 影方法在基板上形成各別遽光器區段來製備。 可如下藉由光微影方法形成各別彩色遽光器區段。亦 即，藉由塗佈方法（諸如噴塗、旋塗、縫塗或滾塗）將以溶 劑顯影型或驗顯影型有色光阻形式製備之感光性組合物塗 佈於透明基板上達乾燥時〇.2叫至5 _之厚度。接著，經 由八有欲提供於塗層上之預定圖案的遮罩以接觸或非接觸 狀態，使乾燥塗層曝露於紫外線中。接著，藉由將塗層浸 於溶劑或驗顯影液中或藉由用例如噴霧器將顯影液喷至塗 層上來移除未固化部分。對於其他色彩，重複相似操作以 製備彩色遽光器。光微影方法可製成精度比由印刷方法製 成之彩色濾光器高之彩色濾光器。 可使用例如碳酸納或氫氧化納之水溶液作為驗顯影液。 亦可使用有機驗，諸如二甲基苯甲胺或三乙醇胺。可將消 /包齊J或界面活性劑添加至顯影液中。以水性顯影液較佳。 此外，亦可在將水溶性或鹼溶性樹脂（諸如聚乙烯醇或 水溶性丙烯酸系樹脂）塗佈於經塗佈及乾燥之有色光阻 上，且乾燥所塗佈之樹脂以形成阻止由氧氣引起之聚合抑 制作用的膜而提高對曝露於紫外線之敏感性之後，曝露於 紫外線。 隨後提供對使用本文所述之感光性光阻組合物形成彩色 濾光器之方法的更詳細描述。 ^•先形成遮光層以界定透明基板之表面上形成像素之部 155848.doc •38· 201214031 分。在此基板上塗佈分散有例如紅色顏料之液體感光性光 阻組合物以形成層。此後，經由光罩使該層曝露於輻射中 且用鹼顯影劑顯影以溶解且移除塗層膜之未曝光部分，形 成以預定圖案排列之紅色像素陣列。 0

Q 此後，依序以與上文所述相同之方式塗佈、曝光且顯影 分散有綠色顏料之液體感光性光阻組合物及分散有藍色顏 料之液體感光性光阻組合物以在相同基板上形成綠色像素 及藍色像素之陣列。因此，獲得在基板上排列有紅色、綠 色及藍色二種像素陣列之彩色遽光器。 可適口使用旋塗、鑄塗、滾塗或其類似方法將輻射敏感 性液體組合物塗佈於透明基板上。 在乾燥後層或塗層之厚度—般為〇1至1〇_，較佳為〇 2 至5·0μιη，尤其較佳為〇·2至3 〇μηι。 用於形成才> 色渡光器之輻射係選自可見光、紫外光、遠 紫外光、電子束、X射線及其類似輻射。其較佳具有19〇至 450 nm之波長。 輻射之照射能量較佳為^/⑽^测邊^。 驗顯影劑較佳為碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化 :甲基錢、膽驗、1ϊ8•二氮二環[54•心十—烯、仏二 =一壞[4.3斗5_壬烯之水溶液或其類似物。驗顯影劑 Γ合量之水溶性有機溶劑（諸如甲醇或乙醇）及界面活性 剡。鹼顯影劑一般可用水洗去。 藉由在常溫下進行淋浴顯影、 $、主 拌顯影或其類似方法5至3〇〇秒來進行顯H…混 155848.doc -39· 201214031 尤其較佳在電泳顯示器中使用本發明之彩色據光器。此 外，本發明之另一態樣為提供一種電泳顯示裝置，其包含 至少一個本發明之彩色濾光器。 如上文所述，感光性光阻組合物尤其適於製造與低溫基 板及/或顯示器（例如電泳顯示器）有關之彩色濾光器。 fl 然而，原則上，每種使用除玻璃以外之基板的可撓性顯 示器皆需要低溫彩色滤光器方法。即將出現不需要圖案化 之新技術（如喷墨、直接印刷等）亦需要使塗佈之像素固化 (溶劑移除、硬化等）。舉例而言’喷墨常使用輻射固化以 替代熱固化（參見例如p 2QG2_371216)。對於此等技術， 本發明之感光性光阻組合物亦提供強大的優勢。 因此，本發明之一較佳實施例係關於使用上述感光性光 阻組合物印刷滤光器材料以製造彩色濾光器的方法。旦在 印刷紅色、綠色及藍色遽光器材料以製造用於顯示器(諸 液曰曰，·肩不益（LCD)、基於聚合物分散型Lc之顯示器 (PDLC)或單色發射0LED顯示器）之彩色濾、光器方面有特定 應用。 节竹疋 因此’-目的在於製造用於液晶(尤其基於聚合物分散 之顯示n(PDLC))'有機發光二極體裝置（〇led)(尤 具早色發射OLED顯示器）岑盤a、，壯w ^ i )次類似裝置_之彩色濾光器，其 係精由提供成功使用噴墨印# 布』系統以猎由使用物理障壁來 阻止墨水自其傳遞至之指 疋早凡流出而使有色墨水沈積於 疋置上的方式來達成。有色I + ^ ^ 啕邑墨水可藉由墨噴法或經由 滷衫印法以極精確之方式沈 積其中將有色熱塑性塑料或 155848.doc -40- 201214031 壤傳遞至基板上（因為此等裝置之解析度大於對彩色濾光 器之要求）。確保背景完全色彩飽和且色點之間的連續優 良以使色彩轉變平穩。色彩保持分離及純，其中各色彩與 黑色矩陣之間存在急劇轉變。 藉由使用微影步驟或高解析度印刷步驟以將凸起之黑色 遮罩置於玻璃或聚合物薄片上’實際上可形成含有墨水或 調色劑之屏障。接著使用喷墨或雷射打印機機構「印刷」 〇 彩色濾光器。使用諸如此類之方法，僅需要一個微影步 驟，其提供比對標記等且亦用以防止色彩混合，從而確保 純色及色彩之間極清晰之區別。重要的是，為使此方法有 效運作，黑色矩陣（遮罩）之厚度須顯著厚於當前[(：1)中所 見之厚度《物理障壁可意謂任何阻止液體移動之構件且可 包括屏障、表面潤濕現象等。重要的是注意到本發明將有 效用於LCD之未來像素尺寸。

因此，本發明係關於上文所述之彩色濾光器用於電泳顯 〇 示器（電子紙）、液晶顯示裝置（較佳為基於聚合物分散型液 晶之顯示裝置）或有機發光二極體顯示裝置中的用途。 在另一態樣中，本發明因此係關於包含如本發明之住何 - 態樣中所述之彩色濾光器的裝置，其為電泳顯示Z (EPL)、聚合物分散型液晶顯示器（pDLC)或有機發光二極 體顯示器（OLED)。 — 上文關於彩色濾光器或感光性組合物所提供之所有定義 及較佳者同樣適用於本發明之其他態樣。 使用本發明感光性光阻組合物可使在曝光步驟期間所得 155848.doc •41- 201214031 膜之交聯度獲得增強而不需要在顯影後進行後供烤步驟。 此外，乾燥溫度可降低至最高9Gt且甚至更低，例如 7〇c。藉由組合特定共聚物與高反應性單體，所得固化層 相較於先前技術中所用之光阻組合物，具有更高黏著性: 亦具有更大可撓性。 該等膜對基板，尤其玻璃基板、塗有SiN之基板及塑朦 基板的黏著性獲得顯著改良，以防止内層分離或撕裂。此 外’該等膜之㈣性優良且其針對隨後著色之第二層及第 三層光阻展示優良之化學及物理抗性。本發明之光阻組合 物形成準確及精細之圖案。 使用所選之聚丙烯酸酯單體達成較高交聯度與維持物理 特j·生（諸如優良分散穩定性、溶解性及化學抗性）相容。 省去後烘烤步驟使得直接在電子紙顯示器或塑膠基板上 (亦p使用目刖可挽性、溫度敏感性基板）製造彩色渡光器 成為可迠。此外，除去後烘烤步驟可減少步驟之量，使得 製程更廉價。 此外’由於降低視差效應，亦即像素滤光器與顯示器之 間的距離小得冬，Μ ,、，、μ π 仔夕所以先學品質獲得顯著改良。 出於進—步說明本發明之目的提供下列實例，但該等實 例決不應視作具有限制性。若未另外說明，則「％」以重 量計。 【實施方式】 實例 合成聚丙烯酸酯單體 155848.doc •42· 201214031 實例1 :三羥曱基乙烷聚甘油酯聚丙烯酸酯 混合65 g三羥甲基乙烷三縮水甘油醚（0.5 mol環氧當量 (由1H NMR 量測）；EEW 130 g，ERISYS GE-31/CVC Chemicals)、0.55 g(5 mmol)氯化四甲基銨（相對於環氧當 量1莫耳％)及100 mg氫醌單甲醚且加熱至90°C之溫度。在 30分鐘内逐滴添加36 g(0.5 mol)丙烯酸，保持溫度於90°C 下。接著，在90°C下攪拌混合物，直至NMR分析展示完全 轉化（9小時）。混合物冷卻至室溫，得到呈黏性澄清黃色液 體狀之包含三羥甲基乙烷三甘油酯三丙烯酸酯之三羥甲基 乙烧聚甘油S旨聚丙稀酸S旨。 !H NMR (500 MHz, CDC13, δ ppm): 0.92 (t, 3H), 3.32-3.81 (m, 28H), 4.04 (m, 2H), 4.2 (m, 4H), 5.85 (d, 3H), 6.12 (dd, 3H), 6.43 (d，3H)。 實例2 :異戊四醇聚甘油酯聚丙烯酸酯 混合96 g異戊四醇聚縮水甘油醚（0.5 mol環氧當量（由1Η NMR 量測）；EEW 216 ， Denacol EX-411/Nagase

Chemicals)、0.55 g(5 mmol)氯化四曱基銨及100 mg氫酉昆單 曱醚且加熱至90°C之温度。在30分鐘内逐滴添加36 g(0.5 莫耳）丙烯酸，保持溫度於90°C下。接著，在90°C下攪拌 混合物，直至NMR分析展示完全轉化（10小時）。混合物冷 卻至室溫，得到呈黏性澄清黃色液體狀之包含異戊四醇四 甘油S旨四丙烯酸醋之異戊四醇聚甘油S旨聚丙烯酸醋。 lK NMR (500 MHz, CDC13, δ ppm): 3.4-3.8 (m, 58H), 4.0 (s, 4H), 4.2 (m, 6H), 5.86 (d, 4H), 6.14 (dd, 4H), 6.42 (d, 155848.doc -43· 201214031 4H)。 合成官能化聚丙烯睃酯 實例3 a)在室溫下用氮氣使112.5 g乙酸甲氧基丙酯脫氣6〇分 鐘，接著在氮氣氛圍下加熱至14〇。(：。在1 ·5小時内逐滴添 加60.0 gf基丙烯酸苯甲酯、143 g曱基丙烯酸及〇38 §過 氧化一弟二丁基之均質摻合物，保持溫度於至140°C 下。接著，在14 0 C下授拌混合物4小時且冷卻至室溫。所 知/且π黏性聚合物溶液具有3 7.7 wt%之固體含量（鹵素乾燥 器，150 C )。藉由添加91 g乙酸甲氧基丙酯將最終聚合物 溶液調節至25 wt%。藉由GPC(THF)測定聚合物之分子 直.Mn 5.300，Mw 13.700，pdi 2.6。黏度（布絡克菲爾德 (Brookfield)，20°C，100 rpm) : 438 mPas。 b)官能化實例3a之聚合物 在至溫下使70 g實例3a中所獲得之聚合物混合物（25 wt% 固體）脫氣60分鐘，接著在氮氣氛圍下加熱至13〇。〇。在加 熱階段期間，將〇.〇3 g氯化四曱基銨及4_羥基_2,2,6,6_四甲 基哌啶-1-氧基之數個晶體（約1〇 mg)添加至聚合物混合物 中。在130 C下，在45分鐘内逐滴添加丨_25 g甲基丙烯酸縮 水甘油自曰於2 · 5 g乙酸曱氧基丙酯中之溶液，保持溫度於 130C下。接著，在i30°c下攪拌混合物4小時且冷卻至室 溫。所得微黃色聚合物溶液具有24 5 wt%之固體含量（鹵素 乾燥器，15〇。〇。黏度（布絡克菲爾德，2(rc，1〇〇 rpm): 245 mPas 〇 155848.doc •44· 201214031 實例4 a) 在室溫下用氮氣使101.6 g乙酸曱氧基丙酯脫氣6〇分 鐘，接著在氮氣氛圍下加熱至14〇〇c ^在15小時内逐滴添 加48*4 g曱基丙烯酸苯曱酯、U·5 g曱基丙烯酸及0.61 g過 氧化一第二丁基之均質摻合物，保持溫度於135。〇至14〇。〇 下。接著，在14(TC下攪拌混合物4小時且冷卻至室溫。所 付澄清黏性聚合物溶液具有351 wt%之固體含量（鹵素乾燥 ◎ 器，150°〇。藉由添加58 g乙酸甲氧基丙酯將最終聚合物 溶液調節至25 wt%。藉由GPC(THF)測定聚合物之分子 篁.Mn 5.300 ’ Mw 12.500 ’ pdi 2.4。黏度（布絡克菲爾 德 ’ 20 C ’ 1〇〇 rpm) : 249 mPas。 b) 官能化實例4a之聚合物 在至/里下用氮氣使84 g實例4a中所獲得之聚合物混合物 (25 Wt%固體）脫氣6〇分鐘，接著在氮氣氛圍下加熱至 13 0 C。在加熱階段期間，將〇 〇4 g氣化四甲基敍及4_羥 〇 基_2,2,6,6·四甲基哌啶-1·氧基之數個晶體（約10 mg)添加至 聚合物混合物中。在^^匚下，在45分鐘内逐滴添加丨5〇 g 甲基丙烯酸縮水甘油酯於3·〇 g乙酸甲氧基丙酯中之溶液， -保持溫度於13CTC下。接著，在not：下攪拌混合物4小時 且冷卻至室溫。所得微黃色聚合物溶液具有241 wt%之固 體含量（鹵素乾燥器，150。〇。黏度（布絡克菲爾德’ 20〇C ’ 100 rpm) : 151 mPas » 應用實例：彩色濾光器應用 實例5 155848.doc -45· 201214031 在攪拌下混合1.5 g Irgaph〇r®紅色BK-CF(C.I.顏料紅 254 乂加）、0.6§~咖1:1>3821(顏料分散劑；邱11〇福〇 Japan)、7·65 g丙二醇單甲醚乙酸酯（PGMEA)及4〇 g實例 3b中所獲得之聚合物。添加3〇 g氧化錯珠粒（〇5爪⑷，且 在Skandex中振盪混合物約15小時。接著，藉由篩分分離 分散液與珠粒。 將7·〇 g所得分散液與0.35 g實例2中所獲得之異戊四醇聚 甘油酯聚丙烯酸酯及3.5 g PGMEA混合，接著添加〇14 g Irgacure⑧OXE02(光引發劑；Ciba)。振盪混合物i小時。 以1000 rpm將混合物旋塗至經清潔且乾燥之聚酯基板 上，歷時30秒，且在熱板上於65艺下乾燥2分鐘。經由光 罩（Karl Stiss Mirr〇r遮罩對準器，MA 6)使乾燥膜曝露於紫 外光約15秒。 用含0·25%界面活性劑之〇.〇5%氫氧化鉀水溶液洗去未曝 光之膜’用水沖洗，且在旋塗機上以2〇〇〇 rpm乾燥3〇秒。 實例6及7

重複實例5兩次，且在實例6中，將Irgaph〇r®紅色BK CF 替換為 1.65 g Heliogen 綠色 9365(C.I.顏料綠 36，BASF)與 0.85 g Cromophtal®黃色 LY2(C.I.顏料黃 15〇, Ciba)之混合 物，且在實例7中，將Irgaph〇r®紅色BK_CF替換為丨44 g C.I.顏料藍 15:6、0.03 g Solsperse 5000 及 Solsperse 12'000(兩種顏料衍生物）。 分別將綠色層對準於實例5之紅色基板上且將藍色層對 準於實例6及7之紅色層及綠色層上。 155848.doc -46- 201214031 對於綠色層’用Karl SUss ΜΑ 6遮罩對準器之曝光時間 為20秒，且對於藍色層，為5〇秒。 實例5Α至7Α 在玻璃基板上重複實例5至7。獲得與實例5至7中同樣優 良之關於黏著性之結果。實例5八至7Α之結果展示所形成 之具有二色像素（R、〇及…之厶結構且尺寸為約1〇〇χΐ5〇 μπι2的精確像素圖案。像素之間的距離為1〇至2〇 。

在聚酯與玻璃基板上結果皆為具有極優良黏著特性的輪 廓分明之三色濾光器。 比較實例8 在攪拌下混合1.44 g C.I.顏料藍15.6、〇 〇3 g s〇lsperse 5〇〇〇(顏料衍生物）、0.03 g s〇lsperse 12,〇〇〇(顏料衍生 物）8.3 g PGMEA及4.0 g通用黏合劑（約2〇莫耳％之美 丙稀酸與约8°莫耳％之$基丙晞酸苯甲醋的共聚物）。添二 3〇 g氧化鍅珠粒（0.5叫，且在中振盈混合物約^ 小時。接著，藉由篩分分離分散液與珠粒。 匕將7·〇 g所得分散液與〇83 g甘油丨，3-二甘油酯二丙烯酸 Sa(GDDA)、i.22 g通用黏合劑及4 5 g pGMEA混合，接著 添加o.ii g Irgacure® OXE02(光引發劑）。振盈混合物h、 時。 用解析度測試遮罩將混合物作為單個組分旋塗於玻璃基 板及聚基板上。可觀察到幾乎所有細節之黏著性損失。 實例9 重複實例8,例外為使用實船之三經甲基乙烧聚甘油醋 155848.doc -47- 201214031 聚丙烯酸g曰替代甘油二甘油酯二丙烯酸酯，且使用 mb t所獲得之官能化聚合物替代通用 酸與芳族甲基丙稀酸酯之共聚物劑(甲基丙稀 用解析度測試遮罩將材料以單組分材料形式塗覆於玻璃 基板及聚酯基板上。黏著性相較於比較實例8之所塗佈材 料顯著改良，且甚至極小之細節（例如數位（digi川亦可 見。 為檢驗在顯影期間在比正常條件強烈得多的極嚴格條件 下之黏著性及底切，在比較實例8及實例9中使用解析度測 試遮罩。此遮罩能夠展示10 μιη降至15 μιη之特定細節.， 该等細節比用於5至6吋（12.7至15.24 cm)之習知彩色濾光 器的標準像素設計中之細節小得多。 相較於比較實例8之層，實例9中之層的黏著品質顯著改 良。在比較實例8之玻璃基板上，大部分小細節在顯影期 間脫離，其可見於玻璃基板上之其他地方。 對於實例9之經塗佈之聚酯基板，獲得同樣改良之結 果。 155848.doc -48 -

Claims (1)

1. 201214031 七、申請專利範圍： 1. 一種彩色濾光器，其包含基板及感光性光阻組合物之固 化層，該感光性光阻組合物包含 (A)下式之聚丙烯酸酯單體 < .OR2 R1—ί~Λ » I 〇R^ r4° ⑴，其中R1為甲基或ch2or5， R R 、〇R及R彼此獨立地為H或式 -CHr<pH-CH2-〇-C-CsCH2 〇 OH r6 (II)之基團或式 ^ 2 (in)之基 團； & R6彼此獨立地為H或甲基， 其限制條件為存在至少三個式（II)之基團； (B) 黏合劑，其包含具有含烯系不飽和鍵之侧鏈的鹼溶 性共聚物，其限制條件為該共聚物在該側鏈中不包括含 有分支鏈及/或脂環結構的其他結構單元； (C) 顏料；及

   2. (D)光聚合引發劑。 如請求項1之彩色濾光器，其中該共聚物具有含有酸性 基團之結構單元及下式之結構單元： R7 I -ch2c~ Ίχ- 〇 -γ-ζ (IV)，其中 X 為 ο、ΝΗ 或 NR8， 尺8為(^-(：4烷基或苯基； Y為雜有_CH(〇H)-或-0-C0-NH-之CVCi8脂族及/或芳 155848.doc 201214031 族結構的二價有機基團，該Y視情況雜有ο ; Ζ為

   (V)或

   (VI); R7、R9及R10彼此獨立地為Η或曱基。 3.如請求項2之彩色濾光器，其中該式（IV)結構單元為下气 之結構單元： •CH〇 0认0- -R—Ο ΡΗ R9 '〇Y^ch2 0 (IVa) -ch2c— o o 〇^0_Ri2^AK1.R!f_A ch.

   R (IVb)或 R 10

   CH, (IVc)，其中 R7、R9及R1Q彼此獨立地為H或曱基 Rii、R12、R13、R14及r15彼此獨立地為C1_C6伸烷基戋 伸苯基；及 p為0、1、2或 3。 4-如請求項2或3之彩色濾光器，其中該共聚物包含至少一 種選自由以下組成之群的單體單元：苯乙烯、（曱基）丙 稀酸甲S旨、（甲基）丙烯酸乙S旨、（甲基）丙烯酸正丁醋、 (甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（曱基）丙烯酸烯丙酯、（甲基） 丙烯酸苯甲酯、（甲基）丙烯酸苯酯、單（曱基）丙烯酸甘 155848.doc 201214031 油酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、聚苯乙烯大分子單體及 聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子單體。 5·如請求項2或3之彩色濾光器，其中該共聚物中該含有酸 性基團之結構單元與該式（IV)結構單元之莫耳比為9丨至 6·如請求項3之彩色濾光器，其令該共聚物可藉由以下方 式來獲得：

   〇 (a) (甲基）丙烯酸與 (b) 至少一種選自由以下組成之群的單體：（甲基）丙烯 酸曱醋、（甲基）丙烯酸正丁醋、苯乙稀、（甲基）丙婦酸2_ 羥基乙酯或（甲基）丙浠酸苯甲酯， 以1:4至1:1之（a)與（b)之莫耳比聚合； 接f將（a)之該酸性基團官能化以形成至少一個式

   (IVd)之單元， 其中該最終共聚物中⑷與（IVd)之莫耳比為9:1至3:1， 較佳為6:1至4:1。 7·如：求項⑴中任一項之彩色遽光器，其中該聚丙稀酸 酉曰早體為三經甲基乙院三甘油醋三（甲基）丙烯酸醋或異 戊四醇四甘油酯四（曱基）丙烯酸酯。 月求項1至3中任-項之彩色據光器’其中該顏料（c)係 選自由有機顏料及碳黑組成之群。 9.如„月求項⑴中任一項之彩色濾光器，其中該感光性光 155848.doc 201214031 阻組合物包含以100重量份之該顏料（C)計10至1，〇〇〇重量 份之量的該黏合劑（B);以100重量份之該黏合劑（B)計5 至5 00重量份之量的該聚丙稀酸酯單體（A);及以總共1〇〇 重量份之該聚丙烯酸酯單體（A)計0.01至200重量份之量 的該光聚合引發劑（D)。 10. 如請求項1至3中任一項之彩色濾光器，其中該層中該顏 料之含量為0.02 g/m2至1,5 g/m2。 11. 如請求項1至3中任一項之彩色濾光器，其中該基板為溫 度祭參择基板’其包含顯示裝置，較佳電泳顯示器、聚 合物分散型液晶顯示器或有機發光二極體.顯示器。 12. —種製造彩色濾光器之方法，該方法包含以下步驟：將 .，如請求項1至9札任一ϋ感光海光阻纪會物塗佈於基板 上’乾燥’曝光及顯.影之以形灰膜β 13 ·如吻求項丨2之方法，該方涘進一步包含在2〇。匚至之 溫度下乾燥該顯影膜的步驟。 14.種如凊求項1至11中任一項之彩色濾光器的用途，其 係用於電泳顯不器、聚合物分散型液晶顯示器或有機發 光二極體顯示器中。 15種包含如請求項1至11中任一項之彩色濾光器的裝 置其為電泳顯示器、聚合物分散型液晶顯示器或有機 發光一極體顯示器。 155848.doc 201214031 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時 請揭示最能顯示發明特徵的化學式 OR2 R1 —Λ 4 J 〇R3 R〇 (I) 155848.doc