TW201219480A - Chlorinated polymer enhancing the wettability of silicone hydrogel, silicone hydrogel comprising the same and ocular article made therefrom - Google Patents

Chlorinated polymer enhancing the wettability of silicone hydrogel, silicone hydrogel comprising the same and ocular article made therefrom Download PDF

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Chih-Ta Lee
Chia-Chang Liu
Chun-Yi Li
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Description

201219480 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可添加至用於形成眼用物件之聚矽氧 水膠配方中，從而改良眼用物件表面潤濕性之反應性親水 性聚合物。本發明亦係關於藉此製得之經改質眼用物件， 特別是隱形眼鏡或人工水晶體（IOL)。 【先前技術】 隱形眼鏡發展至今已有近百年的歷史，為一般眼鏡族普 遍使用的重要醫療器材之一。在1950年代，捷克科學家利 用聚曱基丙烯酸羥乙酯（p〇ly(hydroxyethyl methacrylate); HEMA)材料製成水凝膠，發明了軟式隱形眼鏡，至今此種 材料仍被使用。隨著科技的進步，隱形眼鏡材料的演進也 朝向高透氧性及高舒適性發展。 一般而言，隱形眼鏡需著重於安全性、透光性、透氧性 及配戴舒適性等特性《由於傳統HEMA水凝膠的材質親 水，其具有較佳的配戴舒適性，然其透氧性卻較低，長期 配戴谷易造成角膜水腫及血管增生的現象。為了提高 HEMA水凝膠的透氧性，一般所採取的策略為減小鏡片厚 度及提升鏡片含水率，但此兩種方法的改善效能有限，且 常伴隨著鏡片機械性質喪失之缺點。近年來，許多的研究 皆朝向開發含有聚矽氧材料之隱形眼鏡，藉由矽材料本身 的馬透氧性，使得氧氣分子可順利穿過鏡片而到達角膜， 此不僅可提升隱形眼鏡的透氧率，更能提昇配戴時的舒適 度。目前最常見的碎材料為聚矽氧（p〇lysil〇xane或 150187.doc 201219480 s:llc:I’由於聚石夕氧材料本身較疏水且濕潤性差，配戴 容易乾溫不舒適’此亦即是當前㈣氧 鏡所欲積極改善的方向。 眼 一般曰進聚石夕氧水膠濕難的方式大致上可分為兩類： ()在已成i之鏡片上進行親水性後加工處理：例如美 國專利第4,214,014號揭示使用電漿處理聚梦氧水膠鏡片表
面’而關專利第M"，852號中則將Μ偶聯劑（silane age咐佈至已成型之聚石夕氧水膠鏡片表面，並 將其含浸线水性物質巾，藉由化學鍵結將親水性物質接 枝於鏡片表面，以增加鏡片表面潤濕性。此種後加工方式 雖可增加潤濕度，但因加工過程料，在製程上缺乏效率 以致提高製作成本，因而在實際產線中並不多見。 (2)在聚矽氧水膠配方中添加親水性分子：此種方式可 在不影響原本製程之情況下提高鏡片表面之濕潤性，因此 成為目前改善隱形眼鏡濕潤性的主流。 伞乙烯0比》各烧酮（p〇ly_N-vinyipyrr〇Hd〇ne ; PVP)是一種 親水性的高分子材料。美國專利第6,367,929號揭露在聚矽 氧水膠主成份中添加高分子量之親水性高分子（如。 在鏡片成型的過程中，PVP分子會以網狀貫穿的方式與其 他交聯的分子產生分子間物理性的纏繞，而使聚矽氧水膠 鏡片表面具有潤濕的效果，但由於PVP分子與鏡片之間並 沒有任何化學鍵結’纏繞在鏡片内的PVP分子會隨時間逐 漸溶出，而使鏡片喪失濕潤性，當鏡片再次配戴時就會感 覺相當乾澀而不舒適。 150187.doc 201219480 此外’為避免親水性化合物與聚石夕氧水朦組成因相容性 不足而办響鏡片的光學性質，—般需在該聚石夕氧水膠組成 中額外添加相容劑。美國專利第7,〇52，131號即揭示於使用 高分子量的同時，額夕卜引入一相容劑 agent) ’稭由相容劑的作用，使pvp與聚矽氧水膠得以相 合然而’額外添加一個相容劑，除了增加配方的複雜性 外滅相谷劑的设計與選擇也必須考量到原配方的分子特 性。 有鑑於此，先前^術中已有在聚矽氧水膠主成份中導入 八有反應f生、可直接與主配方成分共聚的反應性親水性分 子的相關揭丨。例如美國專利第5,219,965號、第5,364,918 號及第5,525’691號揭示在PVP分子鏈段中引入乙烯系官能 基，其可與聚矽氧水膠配方中具有乙烯基團之物質進行化 學鍵結，利用共價鍵將親水性鏈段接枝至整個聚矽氧水膠 配方中，藉以在製作鏡片過程中，直接使鏡片具有長期溼 潤的效果。然而，在聚合反應過程中，當乙烯基官能基聚 5時較大为子里之pvp容易產生立體障礙而不易與配方 中其他單體反應’因此此種將PVP接上乙烯基團的方式只 適用在分子量小（分子量約為500至1 〇,〇〇〇)的pVp改質。在 實際鏡片成型之應用上，因小分子量之PVP分子的親水性 鏈段長度不足，致使其所能增進鏡片表面潤濕性之效果有 限。故而’雖然小分子量的PVP較易於以乙稀基進行改 質’但將小分子量的經改質PVP添加於配方中卻又不易達 成潤濕保水的功效。 150187.doc 201219480
综上所述，產章x彳+ tL ” 1仍為一技術解決方案，能直接將高分 子量的反應性親水性公工 刀子改吳而使其具有反應鏈段，以提 高聚矽氧水膠材料表面的潤濕性。 【發明内容】
本發明之目的為提供_種用於增加眼用物件表面渴潤性 之反應性親水性聚合物，其包含如下式⑴及式⑼單元：
其中式（I)早7G之莫耳數與式⑴及式⑻單元之總莫耳數的 比值為0.GG2至G_G4，且該反應性親水性聚合物具有，咖 至2,00〇,〇〇〇之分子量。
本叙月之X目的為提供一種聚矽氧水膠’其包含下列 成分之反應產物： ()作為^聚_氧水膝主要構成成份之聚$氧水膠單體混 合物’該聚石夕氧水膠單體混合物包含至少-種含碳碳 雙鍵之含矽單體；及 反 (b)根據本發明之反應性親水性聚合物。 由本發明之聚矽氧水膠所 本發明之再一目的為提供一種 製得之眼用物件。 相較於先前技術，本發明之反應性親水性聚合物經改質 150187.doc 201219480 後以生解離之反麻自由基，其可與 之單體進行反應，特、 σ乙婦基 時，其可蕤由，r、、添加至聚矽氧水膠組成令 子具了稭由该經改質親水 聚錢水膠所含的反應性二二之可解離自由基與 水膠整體之_料心作用’料提升聚錢 、可防止親水性聚合物輕易地自聚 矽氧水膠組成中游離釋出， 有效解決先前技術所面臨的問 題0 【實施方式】 一為使本發明之特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳 實施方式’並配合所附圖式詳細說明如下： 本發明之用於增加眼用物件表面濕潤性之反應性親水性 聚合物包含如下式（I)及式（II)單元：
該反應性親水性聚合物可依據下列步驟製得： (1) 利用次氣酸鈉（NaOCl)將P VP開環而得到具有N-H基 團與 C00H基團之鏈段（Wienk et al·，·/. ρο/π· m··,浼 c/zew.，33:49(1995))，其反應機制如反應式1所示： 150187.doc 201219480
OH 反應式1 (2) N-H基團可與次氯酸鈉進一步反應得到N-Cl基團，. 而成為經氯化之 PVP (Fair et al., «/. Jw. ίΓαίβτ-灰ork dwoc·, 40:1051(1948))，其反應機制如反應式2所示：
NaOCl chlorination
OH 反應式2 於本發明反應性親水性聚合物中，N-Cl基團於加熱或照 光的情況下會分解形成自由基，所形成之自由基可與碳碳 雙鍵鍵結或啟動碳碳雙鍵之聚合反應。因此，將經氯化之 PVP添加於聚矽氧水膠配方中，可與配方中具有碳碳雙鍵 之單體共聚，進而形成穩定之共價鍵鍵結，避免親水性聚 合物自聚矽氧水膠溶出之發生。此外，相較於五環之内醯 胺，經氯化PVP具有較親水之COOH鏈段，因此，本發明 之親水性聚合物除了可與聚矽氧水膠反應外，亦可提升聚 矽氧水膠之親水性及濕潤性。適合用於本發明之反應性親 水性聚合物具有10,000至2,000,000之分子量，較佳為具有 30,000至1,500,000之分子量，更佳為具有50,000至 1，300,000之分子量。於該反應性親水性聚合物中，式（I)單 150187.doc ς 201219480 元之莫耳數與式⑴及式（II)單元之總莫耳數㈣值為〇〇〇2 至0.04，較佳為G3，更佳為0观5至〇〇2。 據此，本發明亦提供—種聚石夕氧水膠，其包含下列成分 之反應產物： ⑷作為4聚石夕氧水膠主要構成成份之聚石夕氧水膠單體混 合物，該聚矽氧水膠單體混合物包含至少一種含碳碳 雙鍵之含梦單體；及 (b)根據本發明之反應性親水性聚合物， 其中反應性親水性聚合物之使用量以聚矽氧水膠總重量 汁為1至1 0重量％，較佳為2至8重量％，更佳為3至$重量 %。 。。聚矽氧水膠通常係藉由聚合一單體混合物所製備，且此 早體混合物主要係由至少一種含碳碳雙鍵之含石夕單體所組 成·。於本發明令所述之「聚矽氧（polysiloxane或 SlllC〇ne)」，意謂材料為包含至少5重量％之矽氧鏈（_〇Si_ 鏈）、較佳為10至100重量％矽氧鏈、更佳為3〇至9〇重量％ 矽氧鏈之有機聚合物的材料。 ° 於本文中，術語「單體」係涵蓋可聚合之低分子量化合 物（即通常具有低於7〇〇之數均分子量），及可聚合之中至高 子畺化&物或聚合物，有時亦稱為巨單體（即通常具有 大於700之數均分子量）。因此，當瞭解本文中之「含矽單 體」及「親水性單體」一詞包含單體、巨單體及預聚物^ 預聚物係為部分聚合之單體或可進一步聚合之單體。 本發明所揭示之反應性親水性聚合物能與聚矽氧水膠中 150187.doc 201219480 之含碳碳雙鍵之含矽單體鍵結，從而提升表面潤濕性並延 長此效果。 可應用於本發明中之含碳碳雙鍵之含矽單體具有，但不 限於，乙烯基、丙烯基、丙烯醯基或曱基丙烯醯基之基 團。合適之含矽單體包括，但不限於’（三曱基曱石夕烧氧 基）-3-曱基丙烯氧基丙
methacryloxypropylsilane ; TRIS)、3-(三乙氧基甲矽烷基） 丙基甲基丙烯酸酯（3-(triethoxysilyl)propyl methacrylate)、3-(二乙氧基甲基甲矽烷基）丙基曱基丙烯 酸酯（3-diethoxymethylsilyl)-propyl methacrylate)、乙稀基 三甲氧基石夕烧（vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧基石夕 烷（vinyltriethoxysilane)、二乙氧基（甲基）乙烯基矽烷 (diethoxy(methyl)vinylsilane)、3-(曱基丙烯酸氧丙基）曱基 二甲氧基石夕烧（3-methacryloxypropyl-methyldimethoxysilane)、 3-(曱基丙烯酸氧丙基）甲基二乙氧基矽烷（3-methacryloxypropyl-methyldiethoxysilane)、3-(甲基丙烯酸 氧丙基）三甲氧基石夕烧（3-methacryloxypropyl-trimethoxysilane)、3-(甲基丙稀酸氧丙基）三乙氧基石夕览（3-methacryloxypropy 1-triethoxy silane) ' 乙稀基三（異丙氧基） 石夕烧（vinyltri(isopropoxy)silane)、乙稀基三丙氧基石夕烧 (vinyltripropoxysilane)、參（三甲基曱石夕烧氧基）石夕丙烧基 曱基丙稀酸酯（tris(trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate)、雙（三甲基曱石夕烧氧基）甲基石夕丙炫基甲基 丙 烯酸酯 （bis(trimethylsiloxy)methylsilylpropyl 150187.doc 11 - 201219480 methacrylate)、五甲基二矽氧烷丙基甲基丙稀酸酯 (pentamethyldisiloxanepropyl methacrylate)、參（三甲基甲 石夕烧氧基）甲石夕烧基丙氧基乙基甲基丙烯酸酯 (tris(trimethylsiloxy)silyl propyloxyethyl methacrylate) ^ 參（聚二甲基甲矽烷氧基）甲矽烷基丙基甲基丙烯酸酯 (triS(P〇lydimethylSil〇xy)silylpropyl methacrylate)或其混合 物。 由於習知之含碳碳雙鍵之含矽單體係為疏水性材料，故 以此單體為主體所構成之聚矽氧水膠所製備之眼用物件通 常亦具有較高之疏水性。此特性雖不影響所製得之眼用物 件應具備的光學功能，惟配戴於.人體上時， 水性而導致配戴上之不舒適感。故而，為改善== 感，習知一般可視需要於前述之單體混合物中進—步添加 含碳碳雙鍵之親水性單體，藉以改善所製得之眼用物件的 親水性，進而改善配戴上之舒適感。 本發明亦可藉由添加含碳碳雙鍵之親水性單體以提昇聚 夕氧水膠之親性’惟含石炭碳雙鍵之親水性單體的添加 量過高，則會大幅改變聚矽氧水膠之性質(例>，氧氣通 透性降低）。故當前述之單體混合物中進一步包含含 :鍵之親水性單體時，此含碳碳雙鍵之親水性單體的使用 量以聚石夕氧水膠總重量計，較佳為3〇至68重量％，更佳為 3山5至63重量最佳為4()至58重量％。相對的，此時含碳 反又鍵之切單體的使用量以聚々氧水膠總重 為W重量％’更佳為35至63重量％’最佳為4〇至_ 150187.doc •12· 201219480 量％。
可應用於本發明中之含碳碳雙鍵之親水性單體具有，但 不限於，乙烯基、丙烯基、丙烯醯基或曱基丙烯酸基之基 團。合適之親水性單體包括，但不限於，曱基丙烯酸 (methacrylic acid ; MA)、丙稀酸（acrylic acid)、乙酸乙稀 S旨（vinyl acetate)、乙二醇二甲基丙烯酸酉旨（EGDMA)、2-經 乙基甲基丙烯酸醋（2-hydroxyethyl methacrylate ; HEMA)、2-經乙基丙稀酸酯（2-hydroxyethyl acrylate)、曱 基丙婦酸甘油酯（glycerol methacrylate)、2-二甲基胺乙基 丙烯酸醋（2-dimethylaminoethyl acrylate)、N-乙稀基-N-曱 基乙醯胺（N-vinyl-N-methyl acetamide)、N-乙浠基-曱酿胺 (N-vinyl-form amide)、N-乙烯基 π比 0各烧酮（N-vinyl pyrrolidone ; NVP)、丙稀醯基嗎 ^^(acryloylmorpholine)、 甲基丙婦醯胺（methacrylamide) ' N，N-二甲基丙浠酿胺 (N，N-dimethylacrylamide ; DMA)、N，N-二乙基丙浠酿胺 (N，N-diethylacrylamide)、二經乙基曱基丙稀 ϋ 胺（2-hydroxyethyl methacrylamide)、N-異丙基丙浠醯胺（N-isopropylacrylamide)或其混合物。 由於含碳碳雙鍵之親水性單體也具有碳碳雙鍵，故而本 發明所揭示之反應性親水性聚合物亦能與聚矽氧水膠中之 含碳碳雙鍵之親水性單體鍵結，從而提升並延長鏡片之表 面潤濕性。 本發明之聚矽氧水膠在共聚時可藉由諸如UV聚合作 用、使用自由基熱引發劑及熱量或其組合之方法發生硬化 -13- 150187.doc 201219480 以堯‘成％ «表性自由基熱聚合作用引發劑為有機過氧 化物，例過氧化乙酼、過氧化月㈣、過氧化癸醯、過 氧化硬脂醯、過氡化苯甲醯、過氧化特戊酸第三丁醋、過 氧化一石厌S义自日及諸如LupERs〇a 256,225(At〇fina
Chemical，Philadelphia, PA)之市售熱引發劑及其類似物， 該等引I片'1以佔總單體混合物約〇 〇丄至2重量％之濃度使 用。代表性UV引發劑為在此領域中已知之引發劑諸 士仁不限於，—笨乙二酮曱峻、二苯乙二酮乙醚、 DAROCUR® 1173、1164、2273、1116、2959、3331、 IGRACURE® 651 及 l84(Ciba Specialty Chemicals，Ardsley，
New York)。 如此技術領域中具有通常知識者所瞭解，除上述聚合作 用引發劑外，本發明之聚石夕氧水膠中視需要亦可包括其它 組份，例如，額外的著色劑、uv*收劑及額外的加工助 劑等’諸如彼等在隱型眼鏡技術中已知者。 藉由添加本發明之反應性親水性聚合物而產生之聚矽氧 水膝具有良好透氧性、優異表面潤濕性及長效濕潤性等功 效，因此非常適合作為眼用物件，特別是隱形眼鏡或人工 水晶體（IOL)。 可藉由諸如揭示於美國第3,408,429號專利及第3,496,254 號專利中之旋轉洗鑄（spin cast molding)製程、諸如揭示於 美國第5,271，875號專利中之固定洗鑄（cast mol ding)製程及 諸如揭示於美國第4,084,459號專利及第4,197,266號專利中 之壓製成型之其它習知方法使由本發明之聚矽氧水膠形成 150187.doc -14· 201219480 隱型眼鏡。單體混合物之聚合作用可在對應於所要障㈣ 絲狀之旋轉模具或固定模具中進行m如此獲得 之隱型眼鏡可進一步經受機械修整 又 么聚合作用亦可在適當 的模具或容器中進行以得到呈鈕扣 ,,.. |心或彳干形之眼鏡 :料接著可再經處理(例如經由車床或雷射切割或拋 光）以得到具有所要形狀之隱型眼鏡。
以下實施例係用於對本發明作進一步說明，惟非用以限 制本發明之範圍。任何此技術領域中具有通常知識者可輕 易達成之修飾及改變均包括於本案說明書揭示内容及所附 申請專利範圍之範圍内。 實施例
合成化學藥品 1 ·聚乙烯°比咯烷酮（PVP):購自Sigma ’產品代號分別為 K90 (分子量為l，300,000)、K30 (分子量為50,0〇〇)及 K12 (分子量為4,000)。 2-次氯酸鈉（NaOCl) : 6-14%，購自 Riedel-de HaSn。 〇 3. N-乙烯基吡咯烷酮（簡稱NVP) : ，購自 Sigma 〇;γ^ ’購自 GE silicones。 4. CoatOsil
Me I Si— life
Me O-Si- i Me
Me 5.(三曱基曱矽烷氧基）-3-甲基丙烯氧基丙基矽& 150187.doc -15- 201219480
0 CH} 0-ll-C=CH2 ，購自 Sigma。
H2C 6. 2-羥乙基曱基丙烯酸酯（簡稱HEMA) : CH3 購自Sigma。
，購自 Sigma。 7.曱基丙烯酸（ΜΑ): 8. D1173光起始劑：購自於Ciba Chemicals。
9. 乙二醇二曱基丙烯酸酯（EGDMA) : ο I ， 購自Sigma 〇 反應性親水性聚合物之製備 實例1 : 取10.0克聚乙烯吡咯烷酮（PVP，分子量為1,300,000)置 於250 mL單頸瓶中，加入140 mL水。加入0.4375克之7.66 重量％次氣酸鈉（NaOCl)水溶液後，接著以稀鹽酸將反應水溶 液之pH值調整於4，並於室溫下反應8小時。利用減壓蒸餾將 .水份及殘留之次氣酸鈉去除，收集經氣化聚乙烯吡咯烷酮 之白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除PVP-C1固體中殘 留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以微區能量元素分 析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式（I)及式（II)單元之莫耳 比如表1所示。 150187.doc -16- 201219480 實例2 : 同實例1的進料比及反應條件，惟次氯酸鈉添加量變更 為0.875克，得一白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除 PVP-C1固體中殘留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以 ‘ 微區能量元素分析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式（I)及 ' 式（II)單元之莫耳比如表1所示。 實例3 : 同實例1的進料比及反應條件，惟次氯酸鈉添加量變更 ® 為1.75 0克，得一白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除 PVP-C1固體中殘留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以 微區能量元素分析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式（I)及 式（II)單元之莫耳比如表1所示。 實例4 : 同實例1的進料比及反應條件，惟次氯酸鈉添加量變更 為4.375克，得一白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除 PVP-C1固體中殘留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以 微區能量元素分析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式⑴及 • 式（II)單元之莫耳比如表1所示。 實例5: 同實例3的進料比及反應條件，惟PVP之分子量變更為 50,000，得一白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除PVP-C1固體中殘留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以微區 能量元素分析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式（I)及式（II) 單元之莫耳比如表1所示。 150187.doc •17- 201219480 實例6 : 同實例3的進料比及反應條件，惟PVP之分子量變更為 4,000，得一白色固體（PVP-C1)。以透析之方式去除PVP_C1 固體中殘留之鹽類（透析膜MWCO約6至8K)，再以微區能 量元素分析儀（EDS)作元素含量鑑定，其中式⑴單元之莫 耳數與式（I)及式（II)單元之總莫耳數的比值如表1所示。 比較例1 : 取未經改質之PVP (分子量為1300,000)進行元素含量鑑 定’其中式⑴及式（II)單元之莫耳比如表丨所示。 表1 實施例 PVP之分子量 式①單元之莫耳數與式(I)及式(II)單元 總莫耳數的比值 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 比較例1 153〇〇5〇〇〇 1.300.000 1.300.000 1.300.000 50.000 4.000 1.300.000 0.005 0.01 0.02 0.05 0.02 0.02 0 反應性親水性聚合物之化學鍵結測_ 實例7 : 取98% HEMA單體置於反應瓶中，加人i% egdma交聯 劑、1% D1173起始劑及5%實例2所得反應性親水性聚合物 並均勻混合’接著以紫外光進行交聯反應。將反應所得產 150187.doc 201219480 物置於其Η)倍量之乙醇中’在5〇t下萃洗Μ小時。之後再 將產物置於其肺量之生理食鹽水中進行：次萃洗，每隔 6至8小時更換生理食鹽水，持續約三天，以確定洗出所有 未反應的單體。最後再將經乙醇及生理食鹽水萃洗的產物 置於’C下烘乾，並進行紅外線光譜㈣分析鑑定，結果 如圖1所示。 比較例.2 :
取98% HEMA單體置於反應瓶中，加入1% EGDMA交聯 劑及1%D1173起始劑並均勻混合，接著以紫外光進行交聯 反應。同實例7所述步驟及條件，將反應所得產物先後以 乙醇及生理食鹽水萃洗’再將所得產物於棋乾後進行汛分 析鑑定，結果如圖2所示。 比較例3 : 取98% HEMA單體置於反應瓶中，加入1% EGDMA交聯 劑、P/。D1173起始劑及5% PVP (分子量為i，则，刪)並均 勻混合’接著以紫外光進行交聯反應。同實例7所述步驟 及條件，將反應所得產物先後以乙醇及生理食鹽水萃洗， 再將所得產物於烘乾後進行汛分析鑑定，結果如圖3所 示0 於IR圖譜上，PVP結構之特徵吸收峰係位於波長1663 cm·匕由於比較例2並未添加PVP，故圖2明顯無pvp之特 殊吸收峰；圖3亦無顯示PVP之特殊吸收峰，其表示僅添 加不具反應性之PVP，經過長時㈣萃洗後仍會將親水性 的PVP洗出；然而，由圖丨可觀測到此特殊吸收峰的存 150187.doc -19· 201219480 在’其證明經改質之PVP係具有反應性，可與具有碳碳雙 鍵的單體進行反應而確實接在材料中，且經過長時間的萃 洗後，仍無法將其萃洗去除。 聚矽氧水膠之製備 實例8至13及比較例4及5 : 依據表2中所示之組成及含量，將反應性親水性聚合物 添加至形成聚矽氧水膠之單體混合物中，並經紫外光照交 聯而分別製得實例8至13及比較例4及5之聚矽氧水膝薄 膜。 表2 ' 成分 實例 比較例 8 9 10 11 12 13 4 5 HEMA (克） 0.94 0.94 0.94 0.94 0.94 0.94 0.94 0.94 NVP (克） 2.44 2.44 2.44 2.44 2.44 2.44 2.44 2.44 MA (克） 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 TRIS (克） 2.53 2.53 2.53 2.53 2.53 2.53 2.53 2.53 CoatOsil (克） 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 1.13 EGDMA (克） 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 己醇（克） 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 親 水 性 聚 合 物 (克) 實例1 0.36 0 0 0 0 0 0 0 實例2 0 0.36 0 0 0 0 0 0 實例3 0 0 0.36 0 0.07 0.22 0 0 實例4 0 0 0 0.36 0 0 0 0 比較例1 0 0 0 0 0 0 0.36 0 D11 73 (毫克） 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 53.48 150187.doc • 20· 201219480 含水率測試 將經紫外光照交聯成形 ρ取t之貰例8至12及比較例4 矽氧水膠薄膜浸泡於水中 _ — 聚 待達成平衡後，將薄膜自走心 取出並拭乾其表面水份，量^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ 里叫仔到濕重為％。於室溫
下’將薄膜靜置5分鐘及 C 及10刀鐘，分別測得重量為
I將薄膜放置在供箱中，以U(rc烘烤24小日夺，以= 材料的水份，並量測_薄膜乾重為％。經以下公式^ 得到水份散失率及含水率，其結果顯示於表3中。°异 水份散失率（5分鐘）％=^lixl〇〇%， % 督…' ... W rxr 水份散失率（1 〇分鐘)〇/0=—° ^2χΐ〇〇〇/0，
Wo 含水率（整體）％=^^xl〇〇〇/0。 潤濕效果評估 將經紫外光照交聯成形之實例8至12及比較例4及5之聚 石夕氧水膠薄膜浸泡於水中，待達成平衡後，將薄膜自水中 取出観察。若薄膜表面的水膜可維持超過3〇秒不聚集，則 其潤濕效果定義為「Good」；若薄膜表面的水臈可維持5至 3〇秒不聚集，則其潤濕效果定義為「Mild」；若薄膜表面 的水層在5秒内聚集成水滴而沒有潤濕的效果，則其潤濕 效果定義為「Bad」。所得結果顯示於表3中。 150I87.doc •21 · 201219480 表3 潤濕效果 水份散失率％ 含水率％ 5分鐘 10分鐘 (整體） 實例8 Good 19.70 36.89 42.03 實例9 Good 20.97 36.76 42.34 實例10 Good 20.40 38.22 42.62 實例11 Bad 24.39 40.11 42.35 實例12 Mild 23.02 38.79 42.12 實例13 Good 20.67 38.42 42.27 比較例4 Good 20.37 40.72 42.33 比較例5 Bad 26.13 48.66 35.23 接觸角測試 利用接觸角量測儀測量實例8至10及比較例4及5之聚矽 氧水膠薄膜隨時間變化之表面接觸角。當液體滴在固體表 面上時，固體表面和液滴切線的夾角即為「接觸角」。當 接觸角為〇度時，表示液體能完全地濕潤固體表面；當接 觸角為1 80度時，代表液體完全不能濕潤固體表面。接觸 角測試之數據如下表4及圖4所示。 表4 實例 比較例 8 9 10 4 5 小 0 79.65±6.28 72.18±2.36 72.05士 2.01 83.42±3.38 96.45±1.99 6 80.57±3.54 72.65士 2.54 71.36 士 2.45 84.21 士 2.15 97.52±2.03 12 80.39±2.45 74.59±1.95 73.48±1.85 86.37±1.88 95.38±2.11 24 81.78±2.86 73.95士 3.01 72.48士 2.68 88.48±2.67 97.85±1.91 48 81.59±1.57 74.15±2.35 72.96士 2.14 91_56±2·34 96.33±2.63 150187.doc -22·. 201219480 由表4及圖4的接觸角數據可知實例 5之薄膜表面的接觸角低， 較比較例4及 • /、有較佳的潤濕效果，且太恭 明反應性親水性聚合物可 .，、#且本發 雜拉音"…Λ 以地鍵結在W氧水谬上，而 维持貫例8至10之聚石夕氧泱 '潯膜表面具有長效的潤濕效 果。比較例4之聚矽氧水膠 /專膜係添加不具反應性之親水 性水5物，該聚合物分子絲总Μ ^ 鏈係^纏.，堯的方式存在於聚矽氧 水膠中’隨著時間的變化， 不/、反應性之聚合物會逐漸地 流失’而使聚矽氧水膠逐洳 新失去潤濕的效果，因此，比較 例4之接觸角隨著時間的增加而逐漸提高。 應容易了解本發明之各種改良是可行的並且是熟諸此技 者容易聯想到及預期的。 【圖式簡單說明】 圖1為添加本發明反應性親水性聚合物之ΗΕΜΑ水膠的 紅外線光譜。 圖2為未添加任何親水性聚合物之ΗΕμα水膠的紅外線 光譜。 圖3為添加不具反應性之ρνρ之hema水膠的紅外線光 譜0 圖4為實例8至1 〇及比較例4及5之聚矽氧水膠薄膜的表面 接觸角數據。 150187.doc 23·

Claims (1)

  1. 201219480 七、申請專利範圍： 1. -種用於增加眼用物件表面潤濕性之反應性親水性聚合 物，其包含如下式⑴及式（11)單元：
    其中式（I)單兀之莫耳數與式⑴及式（11)單元之總莫耳數 的比值為0.002至0.04，且該反應性親水性聚合物具有 10,000 至 2,000,000 之分子量。 2 ·如請求項1之反應性親水性聚合物，其中式⑴單元之莫 耳數與式（I)及式（II)單元之總莫耳數的比值為〇 〇〇3至 0.03。 3.如請求項2之反應性親水性聚合物，其中式⑴單元之莫 耳數與式（I)及式（II)單元之總莫耳數的比值為〇 〇〇5至 0.02 〇 4·如請求項1之反應性親水性聚合物，其中該反應性親水 性聚合物具有30,000至1，5〇〇,000之分子量。 5. 如請求項4之反應性親水性聚合物，其中該反應性親水性 聚合物具有50,000至1,300,000之分子量。 6. 如請求項1之反應性親水性聚合物，其中該眼用物件為 隱形眼鏡或人工水晶體。 7· —種用於眼用物件之聚矽氧水膠，其包含下列成分之反 150187.doc 201219480 應產物： ()乍為D亥聚石夕氡水膠主要構成成份之聚石夕氧水膠單體 混合物’該聚矽氧水膠單體混合物包含至少一種含 碳碳雙鍵之含矽單體；及 (b)如請求項丨至6中任一項之反應性親水性聚合物。 8. 如請求項7之聚矽氧水膠，其中該反應性親水性聚合物 之使用量以該聚矽氧水膠總重量計，為1至1 〇重量％。 9. 如請求項8之聚矽氧水膠，其中該反應性親水性聚合物 之使用量以該聚矽氧水膠總重量計’為2至8重量％。 10. 如請求項9之聚矽氧水膠，其中該反應性親水性聚合物 之使用量以該聚矽氧水膠總重量計，為3至5重量0/〇。 11. 如清求項7之聚矽氧水膠，其中該聚矽氧水膠單體混合 物中進一步包含含碳碳雙鍵之親水性單體。 12. 如請求項u之聚矽氧水膠，其中該含碳碳雙鍵之親水性 單體之使用量以聚矽氧水膠總重量計，為30至68重量 %。 13_如請求項12之聚矽氧水膠，其中該含碳碳雙鍵之親水性 單體之使用量以聚矽氧水膠總重量計，為35至63重量 %。 14. 如請求項丨3之聚矽氧水膠，其中該含碳碳雙鍵之親水性 單體之使用量以聚矽氧水膠總重量計，為4〇至58重量 %。 15. 如請求項丨丨之聚矽氧水膠，其中該含碳碳雙鍵之含矽單 體之使用量以聚矽氧水膠總重量計，為30至68重量％。 150187.doc 201219480 16.如清求項15之聚秒氧 孔&膠，其中該含碳碳雙鍵之含矽單 體之使用量以聚石夕氧允_ & ^ θ 孔水膠總重量計，為35至63重量％。 17_如請求項16之聚石夕^ 乳水膠，其中該含碳碳雙鍵之含矽單 體之使用量以聚石夕氧；^ 4 θ , ^ 礼'^膠總重罝計，為40至5 8重量〇/0。 18. 如請求項7之聚矽氯火_ . Α ^ 礼水膠，其中該含碳碳雙鍵之含矽單 體具有選自由乙稀基 丙烯基、丙浠醯基及甲基丙稀醯 基所組成之群之基團β
    19. 如請求項11之聚碎氧水膠，其中該含碳碳雙鍵之親水性 單體具有選自由乙烯基、丙烯基、丙烯醯基及甲基丙烯 醯基所組成之群之基團。 20. 如請求項7及1 5至1 8中任一項之聚矽氧水膠，其中該含碳 碳雙鍵之含矽單體係選自由（三甲基甲矽烷氧基）_3_甲基 丙稀氧基丙基石夕烧((trimethyl siloxy)-3- methacryloxypropylsilane ; TRIS)、3-(三乙氧基曱矽烷 基）丙基甲基丙稀酸S旨（3-(triethoxysilyl)propyl methacrylate)、3-(二乙氧基曱基曱矽烷基）丙基曱基丙烯 酸酯（3-diethoxymethylsilyl)-propyl methacrylate)、乙烯 基三曱氧基石夕烧（vinyltrimethoxysilane)、乙烯基三乙氧 基石夕烧（vinyltriethoxysilane)、二乙氧基（甲基）乙稀基石夕 烧（diethoxy(methyl)vinylsilane)、3-(曱基丙烯酸氧丙基） 曱基二曱氧基石夕烧(3-methacryloxypropyl-methyldimethoxysilane)、 3-(曱基丙烯酸氧丙基）甲基二乙氧基矽烷（3-methacryloxypropy卜methyldiethoxysilane)、3-(甲基丙烯 酸氧丙基）三甲氧基石夕烧（3_methacryloxypropyl- 150187.doc 201219480 (1^11^111〇\5^13116)、3-(甲基丙稀酸氧丙基）三乙氧基石夕烧 (3-methacryloxypropy 1-triethoxy silane) ' 乙烯基三（異丙 氧基）石夕烧（vinyltri(isopropoxy)silane)、乙烯基三丙氧基 石夕烧（vinyltripropoxysilane)、參（三曱基曱石夕烧氧基）矽 丙烧基甲基丙燦酸 S旨（tris(trimethylsiloxy) silylpropyl methacrylate)、雙（三甲基曱矽烷氧基）甲基矽丙烷基甲基 丙 稀酸醋(bis(trimethylsiloxy)methylsilylpropyl methacrylate)、五甲基二矽氧烷丙基甲基丙烯酸酯 (pentamethyldisiloxanepropyl methacrylate)、參（三曱基 曱矽烷氧基）曱矽烷基丙氧基乙基曱基丙烯酸酯 (tris(trimethylsiloxy)silyl propyloxyethyl methacrylate) ' 參（聚二曱基f矽烷氧基）甲矽烷基丙基曱基丙烯酸酯 (tris(polydimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate)及其混 合物所組成之群組。 2 1 ·如請求項11至14及1 9中任一項之聚矽氧水膠，其中該含 碳碳雙鍵之親水性單體係選自由曱基丙烯酸（methacrylic acid ·’ ΜΑ)、丙稀酸（acrylic acid)、乙酸乙稀酯（vinyl acetate)、乙二醇二曱基丙烯酸酯（EGDMA)、2-羥乙基甲 基丙稀酸酯（2-hydroxyethyl methacrylate ; HEMA)、2-經 乙基丙稀酸酯（2-hydroxyethyl acrylate)、曱基丙烯酸甘 油酯（glycerol methacrylate)、2-二甲基胺乙基丙烯酸酯 (2-dimethylaminoethyl acrylate)、N-乙稀基曱基乙醯 胺（N-vinyl-N-methyl acetamide)、N-乙烤基-甲醯胺（N- vinyl-f〇rmamide) 、N_ 乙烯基吡咯烷酮（N_vinyi 150187.doc 201219480 pyrrolidone ； NVP) 、 丙烯醯 基嗎琳 淋（acryloylmorpholine) 、 甲基丙 稀醯胺 (methacrylamide) 、N，N-二曱基丙稀臨胺（>^,>1-dimethylacrylamide ; DMA)、Ν,Ν-二乙基丙烯醯胺（Ν,Ν-diethylacuylamide)、二經乙基甲基丙稀醯胺（2-hydroxyethyl methacrylamide)、N-異丙基丙豨醯胺（Ν'-is opr opyl acrylamide)及其混 合物所 組成之 群組。
    22· —種由如請求項7至21中任一項之聚矽氧水膠所製得之眼 用物件，其係隱形眼鏡或人工水晶體。
    150187.doc
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9486311B2 (en) 2013-02-14 2016-11-08 Shifamed Holdings, Llc Hydrophilic AIOL with bonding
EP4257359A3 (en) 2013-03-21 2023-12-06 Shifamed Holdings, LLC Accommodating intraocular lens
US10195018B2 (en) 2013-03-21 2019-02-05 Shifamed Holdings, Llc Accommodating intraocular lens
CA2959354C (en) 2014-08-26 2018-08-21 Shifamed Holdings, Llc Accommodating intraocular lens
US11141263B2 (en) 2015-11-18 2021-10-12 Shifamed Holdings, Llc Multi-piece accommodating intraocular lens
WO2017087358A1 (en) 2015-11-18 2017-05-26 Shifamed Holdings, Llc Multi-piece accommodating intraocular lens
US10350056B2 (en) 2016-12-23 2019-07-16 Shifamed Holdings, Llc Multi-piece accommodating intraocular lenses and methods for making and using same
EP4512370A3 (en) 2016-12-23 2025-04-30 Shifamed Holdings, LLC Multi-piece accommodating intraocular lenses and methods for making and using same
EP3634308A4 (en) 2017-05-30 2021-02-24 Shifamed Holdings, LLC SURFACE TREATMENTS FOR ACCEPTING INTRAOCULAR LENSES AND RELATED PROCEDURES AND DEVICES
JP7082822B2 (ja) 2017-06-07 2022-06-09 シファメド・ホールディングス・エルエルシー 調整可能な屈折力の眼内レンズ
WO2021007535A1 (en) 2019-07-11 2021-01-14 Shifamed Holdings, Llc Accommodating intraocular lenses and associated methods
JP7674368B2 (ja) 2020-01-22 2025-05-09 ダウ シリコーンズ コーポレーション シリコーンアクリレートコポリマー、並びに関連する方法及び組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3579632A (en) * 1965-08-02 1971-05-18 Victor G Sonnen Hair and scalp treatment with a principally sodium chloride thick viscous aqueous slurry
DE3903672C1 (zh) * 1989-02-08 1990-02-01 Lohmann Gmbh & Co Kg
US5151189A (en) * 1990-09-17 1992-09-29 Gelman Sciences, Inc. Cationic charge modified microporous membrane
US5258421A (en) * 1991-03-20 1993-11-02 Hydromer, Inc. Method for making tacky, hydrophilic gel dressings
US5156601A (en) * 1991-03-20 1992-10-20 Hydromer, Inc. Tacky, hydrophilic gel dressings and products therefrom
US5206322A (en) * 1992-05-26 1993-04-27 Isp Investments Inc. Crosslinkable, functional polymers of vinylpyrrolidone and aminoalkyl acrylamides
US5306504A (en) * 1992-12-09 1994-04-26 Paper Manufactures Company Skin adhesive hydrogel, its preparation and uses
US5530038A (en) * 1993-08-02 1996-06-25 Sun Medical Co., Ltd. Primer composition and curable composition
US5420197A (en) * 1994-01-13 1995-05-30 Hydromer, Inc. Gels formed by the interaction of polyvinylpyrrolidone with chitosan derivatives
JP4305594B2 (ja) * 2000-11-28 2009-07-29 株式会社トクヤマ 歯科用接着キット
WO2003027153A1 (en) * 2001-09-21 2003-04-03 Tokuyama Corporation Radical polymerization catalysts and adhesive kit for dental use
US7084182B2 (en) * 2003-03-13 2006-08-01 Tokuyama Corporation Photopolymerization initiator
US20060241754A1 (en) * 2003-12-30 2006-10-26 Beisang Arthur A Implant filling material and method
US8084513B2 (en) * 2003-12-30 2011-12-27 Beisang Arthur A Implant filling material and method
US20050143816A1 (en) * 2003-12-30 2005-06-30 Intellectual Property International, Inc. Implant filling material and method
US7988986B2 (en) * 2003-12-30 2011-08-02 Beisang Arthur A Implant filling material and method
US8506298B2 (en) * 2007-06-07 2013-08-13 Tokuyama Dental Corporation Dental filling/restoration kit
WO2009152212A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-17 Aquatech International Corporation Preparation of high performance ultra filtration hollow fiber membrane

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