TW201230448A - Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate i - Google Patents

Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate i Download PDF

Info

Publication number
TW201230448A
TW201230448A TW100134259A TW100134259A TW201230448A TW 201230448 A TW201230448 A TW 201230448A TW 100134259 A TW100134259 A TW 100134259A TW 100134259 A TW100134259 A TW 100134259A TW 201230448 A TW201230448 A TW 201230448A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
parts
group
sum
relative
Prior art date
Application number
TW100134259A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI528615B (zh
Inventor
Thomas Eckel
Ulrich Grosser
Claus Ruediger
Achim Feldermann
Dieter Wittmann
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of TW201230448A publication Critical patent/TW201230448A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI528615B publication Critical patent/TWI528615B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C08L69/005—Polyester-carbonates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/204—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells
    • H01M50/207—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells characterised by their shape
    • H01M50/209—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells characterised by their shape adapted for prismatic or rectangular cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/204—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells
    • H01M50/207—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells characterised by their shape
    • H01M50/213—Racks, modules or packs for multiple batteries or multiple cells characterised by their shape adapted for cells having curved cross-section, e.g. round or elliptic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/218—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material
    • H01M50/22—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material of the casings or racks
    • H01M50/222—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/218—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material
    • H01M50/22—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material of the casings or racks
    • H01M50/227—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/218—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material
    • H01M50/22—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by the material of the casings or racks
    • H01M50/229—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/233—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions
    • H01M50/24—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions adapted for protecting batteries from their environment, e.g. from corrosion
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/20—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders
    • H01M50/233—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions
    • H01M50/242—Mountings; Secondary casings or frames; Racks, modules or packs; Suspension devices; Shock absorbers; Transport or carrying devices; Holders characterised by physical properties of casings or racks, e.g. dimensions adapted for protecting batteries against vibrations, collision impact or swelling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)

Description

201230448 、發明說明： 相關申請案之交互參照 本申睛案主張2010年9月24曰申請之德國專 利申請案第10 2010 041387.9號之優先權，該案之 内容係以引用的方式全部併入本文中。 【發明所屬之技術領域】 背景 發明領域 ’、 本發明係關於以聚碳酸酯為基質之阻燃性經衝擊 1±改質之電池益，其包含聚石夕氧-丙稀酸醋複合橡膠作 為接枝聚合物及含磷阻燃劑，且其在低溫下具有高耐 衝擊性、低壁厚度下具有良好阻燃性以及具有極佳的 化學耐受性。本發明亦關於使用根據本發明之聚碳酸 酯組成物來製造電池盒的用途。 【先前技術】 相關技術詳述 WO-A 2004/069914揭露了阻燃性聚碳酸酯組成 物，其包含聚（烷基）丙烯酸烷酯與不含鹵素之低聚磷 酸酯且不具有合成過程涉及丁二烯、苯乙烯或丙烯腈 之聚合物。此些組成物的特徵在於良好的焊接線強 度、化學耐受性、抗熱性、終極的伸長能力與流動性。 本發明的組成物與根據WO-A 2004/069914之組成物 的不同之處在於，根據本發明的組成物不包含無橡膠 的聚（烷基）丙烯酸烷酯。 > WO-A 2002/046305揭露了經衝擊性改質的阻燃 聚碳酸醋組成物，其包含聚碜酸酯、衝擊性改質劑了 4 201230448 含磷阻燃劑。該些組成物的特徵在於低溫範圍下的改 良級的衝擊強度。然而，WO-A2002/046305並未揭露 包含了下列衝擊性改質劑的組成物：具有由聚矽氧_丙 烯酸酯複合橡膠所構成之接枝基底的衝擊性改質劑。 EP-A 635547揭露了阻燃性之聚碳酸酯組成物，其 包含聚破S欠自曰、共聚物凝膠、以丙烯酸醋或二晞橡膠 為基質的衝擊性改質劑、阻燃劑例如低聚磷酸酯及視 情況之具有接枝基底的衝擊性改質劑，其中該接枝基 底係由二烯橡膠、丙烯酸酯橡膠或EPDM橡膠所構 成。然而，EP-A 635547並未揭露包含了具有下列接枝 基底之衝擊性改質劑的組成物：由聚矽氧_丙烯酸酯複 合橡膠所構成的接枝基底。 US 6423766揭露了具有衝擊性改質劑的阻燃性聚 碳酸酯組成物，其中該衝擊性改質劑具有由聚矽氧_丙 烯酸酯複合橡膠所構成的接枝基底，該衝擊性改質劑 與來自碌酸酯之碟的重量比係介於2至1 5之間。該組 成物具有改良的機械特性及良好的處 g本 组成物與根據US 6423766之組】物的= 處在於，根據本發明的喊物具有 劑與來㈣酸S旨之_重量比。⑽㈣性改貝 然而，所引用的文獻中沒有任何一者 或將根據本=成: 【發明内容】 摘述 因此，本發明的目的為提供用於製 碳酸醋組成物及電池盒本身，其在低溫下具有^衝 201230448 擊性、低壁厚度下具有良好阻燃性以及具有極佳的化 學耐受性。本發明文義範圍内的電池盒亦包含了靜態 與動態可重覆充電之電源用的盒體如可重覆充電之電 池與電容器。 令人驚訝地，本發明人發現以聚碳酸酯組成物作 為基質的電池盒具有期望的特性範圍，此聚碳酸醋组 成物包含： ° A) 70.0至90_0重量份，較佳地75 〇至88 〇重量 份，尤其較佳地77.0至85.〇重量份（相對於成分 A+B+C之重量份的總和）的線性及/或分支芳族聚碳酸 酯及/或芳族聚酯碳酸酯； B) 6.0至15.0重量份，較佳地7 〇至13〇重 尤其較佳地9.0至11.0重量份（相對於成分a+b+c之
重量份的總和）的至少一接枝聚合物，該至少一接枝聚 合物包含： A B.1 5至40重量百分比，較佳地5至3〇 分比，尤其較佳地10至20重量百分比 相對於接枝聚合物B)之由至少一乙嫌其^ 殼；及 ^ G婶基早體所構成的 B.2 95至60重量百分比，較佳地“至川重 百分比，尤其較佳地80至90重量百分比 接 =由底聚修‘複“ Q2.0至15.0重量份，較佳地3 〇至13 尤其較佳地4.0至11 .〇重量份（相對於成分a+b+c 重量份的總和）的填化合物，此墙化合物係、琴 列者所構成的族群：單體與低聚之磷酸酯2酸酯、 膦酸胺、磷腈（phosphazenes)與亞、鱗酸鹽 6 201230448 (Ph=h=es)，其中亦可使用選自―或多種此些族群 之數種成分的混合物來作為阻燃劑； D) 0至3.0重量份’較佳地〇 〇1至ι 〇 =較佳地0.1至〇.6重量份（相對於成分a+b+c之 重董份的總和）的阻滴劑； E) 0至3.0重量份，較佳地〇至1〇重量份（相對 於成分A+B+C之重量份的總和）的熱塑性乙烯基(共） 聚合物(E.1)及/或聚伸燒基對苯二甲酸酿 组成 物尤其較佳地不具有熱塑性乙烯基(共）聚物(E1)及/或 聚伸烷基對苯二甲酸酯(E.2);及 F) 0至20.0重量份，較佳地01至1〇 〇重量份’ 尤其較佳地0.2至5.0重量份（相對於成分A+B+c之 重量份的總和）的其他添加物， 其中該組成物較佳地不具有無橡膠的聚（烷基）丙 烯酸烷酯’且其中本申請案中所述的所有重量份皆已 標準化以致於組成物中成分A+B+C的重量份總和為 100。 【實施方式】 較佳具體實例之詳述
成份A 根據本發明適合之成分A的芳族聚碳酸酯及/或 芳族聚酯碳酸酯係為文獻已知或可自文獻已知的方法 所製造（關於芳族聚碳酸酯的製造例如可見”Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 與 DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 〇〇〇 610、DE-A 3 832 396;關於芳族聚醋碳酸醋的製造例如可見DE_A 3 077 7 201230448 934。 芳族聚碳酸醋例如藉由二酚與碳酸_化物較 為光氣及/或與方族·一叛酸一鹵化物較佳地為笨一甲 酸二齒化物之反應，視情況地使用鏈終止劑如單紛及 視情況地使用三官能或更高官能的分支劑如三盼或四 盼以界面聚縮法而製得。例如亦可藉由二盼與二苯基 碳酸酯之反應以熔融聚合法所製得。 較佳地用以製造芳族聚碳酸酯及/或芳族聚酯碳 酸酯的二酚為具有式(I)者
OH (I) 其中 A為單鍵、（^至（：5伸烷基、C2至C5亞烷基、（^至 c6 環亞烷基、-0-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、c6 至 c12 伸芳基，其可稠合其他芳族的視情況含雜原子之環， 或者是式(Π)或(III)之基 -C-— ◦ 代 (II) R7 R8 8 (III) 201230448
CH
-C I CH CH, 鹵素’較佳C12烷基’較佳地為f基、 P:;rr地為。、… 代表與f可分擇且彼此獨立地 乂表二6烧基’較佳地為氫、甲基或乙基， 是在=gn較，地為4或5，其前提 雙苯二酴、間笨二紛、二經二酴、 基)驗、雙.(經苯基)亞颯(、雙本烧、雙(經苯 石風及α，α_雙(經苯綱、雙（經苯基） 環氣化讀生物。山異丙基本及其經化及/或經 尤其較佳的二㈣4,4，_二縣二苯基、 2,4-雙（4-經苯基）·2_甲美丁掠、】〗镳 又 燒、u-雙㈣笨基基)環己 1其护务舳 ，”，一^基％己烷、4,4，-二羥 =本基硫化物、4,4，-二羥基二苯基砜及其二 = ，” 2,2_雙_(3_氯_4·經苯基)丙 院2,2又（3,5 一虱_4-私苯基）丙燒或2,2_雙_(3 5-二溴 冰經苯基）丙院。尤其較佳的是2,2•雙_(4經苯基 (雙紛A)。 二酚可單獨或以任何組合的方式使用。此些二酚 為文獻已知或可由文獻已知的方法所獲得。 201230448 適合用於氣熱塑性方族碳酸g旨的鍵終止劑例如 疋紛、對虱本盼、對第二丁基盼或2,4,6·三漠苯酴但亦 為長鏈的烷基酚如4-[2-(2,4,4-三曱基戊基)]酚、根據 DE-A2 842 005之4-(1，3-四曱基丁基）紛或在烧基取代 基中總共有8至20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚如 3,5-二第三丁基酚、對異辛基酚、對第三辛基酚、酚、 對十二烷基酚及2-(3,5-二曱基庚基）酚及4_(3,5_二曱 基庚基）盼。欲使用的鍵終止劑之量一船将介於〇 5直 耳％至10莫耳％之間，相對於所使用之各個二酚的莫 耳總和。 熱塑性芳族碳酸酯具有10,000至2〇〇 〇〇〇g/m〇1， 較佳地15,000至80,000 g/m〇卜尤其較佳地24,〇〇〇至 32,000 g/mol的平均重量-平均分子量（Mw，以例如 GPC、超速離心法或光散射量測法所量測）。 熱塑性芳族碳酸酯可以已知的方式分支，且較佳 地係藉由併入0.05至2.0 mol%(相對於所用之二酚的 總和）之三官能或更高官能的化合物如具有三或更多 酚類基團者。 均聚碳酸酯與共聚碳酸酯兩種皆適合。為了製造 根據本發明成分A之共聚碳酸酯，亦可使用1至25 重量％，較佳地2.5至25重量％(相對於欲使用之二酚 的總量）之具有羥基芳氧基端基的聚二有基矽氧烷。此 些為已知的（US 3 419 634)且可藉由文獻中已知的方 法來加以製造。包含聚二有基矽氧烷之共聚碳酸酯的 製造係載於DE-A 3 334 782中。 除了雙齡A均聚碳酸酯外，較佳的聚碳酸酯為具 有南至15 mol%(相對於二酌的莫耳總和）上述較佳或 尤其較佳之其他二酚(尤其是2,2_雙(3,5-二溴-4羥苯基) 201230448 丙烷）的雙酚A共聚碳酸酯。 用來製造芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二齒化物 較佳地為間苯二曱酸、對苯二曱酸、二苯基醚_4,4，_二 羧酸及萘-2,6-二羧酸的二酸二氣化物。 尤其較佳的是比例介於1:20至2〇: 1的間苯二曱酸 與對苯二曱酸的二酸二氣化物混合物。在製造聚酯碳 酸醋時額外地加入碳酸齒化物’較佳地為光氣來作為 二官能的酸衍生物。 除了上面已提及的單酚外，下列者亦適合作為用 於裝方知聚3a奴酸醋之鍵終止劑:宜氣甲酸醋、芳 族單羧酸的酸氯化物，其可視情況地藉由〇1至（：22烷 基團或藉由_素取代；及脂肪族c2ic22單緩酸氯化 物。 隹母一種情況下鏈終止劑的量為至1〇 mol%(在酚類^鏈終止劑的情況下為相對於二酚的莫耳 ’以及在單叛酸氯化物鏈終止劑的情況下為相對於 二缓酸二氣化物的莫耳數）。 族㈣碳啦1亦可包含併人的芳雜基幾酸。 二醋可以已知的方式為線性及分支兩種 (相關内令見 DE-A 2 940 024 與 DE-A 3 007 934)。 =酸3氯3化4物如均笨三甲酸-氣“ ；ί! 四始妒」，，4-一苯酮四羧酸四氯化物、1，4,5,8·萘 ΐ/^Λ化物或苯均四酸四氯化物；或〇.01至loo mo 〇ι(相對於所用的二酚三 類例如間苯三酚、46 1苴，//1飞文夕S此的紛 烯、46 H 一甲基，，三(4_羥苯基)庚-2- ^，甲基·2,4,6·三(4·經苯基)庚烧、1,3,5-三(4- 201230448 ίί基)苯、U，u(4·經苯基）乙烷、三(4_羥苯基)苯 基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、24_雙 -(4-羥苯基異丙基）酚、四（4_羥苯基）甲烷、2,6•雙 基-5-甲基苯甲基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)_2_(2 4·二羥 苯基）丙烷、四-(4-[4-羥苯基異丙基]苯氧基）甲烷;^，4二 雙-[4,4 _二羥二苯基]甲基]苯。盼類分支劑可與二盼一 起添加，酸氯化物分支劑可與酸二氣化物一起導入。 在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯結構單元的 比例可依需要而改變。碳酸基團的比例係較佳地高至 100 mol%，尤其高至80 m〇l% ,尤其較佳地高至5〇 mol%(相對於酯基團與碳酸酯基團的總和）。芳族聚酯 碳酸酯的酯與碳酸酯成分兩者皆可以嵌段形式或隨機 地分佈在縮聚物中存在。 ^族聚酯碳酸酯與聚酯碳酸酯的相對溶液黏度 (TUei)係介於丨· 18至1.40，較佳地介於1 20至1.32(其 在0.5 g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在1〇〇 ml二氯曱烷溶 液中之溶液於25。(：量測）。 熱塑性芳族聚醋碳酸酯與聚酯碳酸酯可單獨使用 或以任何組合的方式使用。
成分B 接枝I口物B係藉由自由基聚合法如乳液 或本體聚合=所製造’較佳地藉由乳絲合法所製造„ 適合的單體Β·1為乙烯基單體如乙縣芳族及/或 經環兮代π基！族(如笨乙烯、α•甲基苯乙烯、對 甲基本、^田：氣本乙烯)、甲基丙烯酸(Crc8)烷酯(如 曱基丙烯：-曰、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸2_乙 基己酯、曱土丙烯酸烯丙酯）、丙烯酸(Ci_C8)烷酯（如 丙稀酸甲醋、丙_乙§旨、丙稀酸正丁醋、丙婦酸第 12 201230448 二丁酯）、有機酸(如丙烯酸、曱基丙稀酸)及/或乙烯基 氰化物（如丙烯腈與甲基丙烯腈)及/或未飽和羧酸的衍 生物(如野與醯亞胺）（如順丁婦二酸酐及N-苯基順丁 稀一醯亞胺）。此些乙埽基單體可單獨使用或以至少兩 單體的混合物的形式使用。 較佳的單體B. 1係選自下列單體中的至少一者： 笨乙烯、α-曱基苯乙稀、甲基丙烯酸甲酯、丙稀酸正 丁酯與丙烯腈。尤其較佳地使用甲基丙烯酸甲酯作為 單體Β.1。 接枝基底Β.2的玻璃轉移溫度係< 1〇。(：，較佳地< 〇°C，尤其較佳地<_2〇。〇接枝基底Β.2通常具有0.05 至10 μιη，較佳地〇.〇6至5 μιη，尤其較佳地0.08至1 μιη的平均粒子尺寸(d5()值）。 玻璃轉移溫度係根據標準DIN EN 61006藉由動 怨差分知描式熱分析儀(DSC)在1 〇 K/min的加熱速率 下測定，其中Tg被定義為中點溫度(切線法）。 平均粒子尺寸(d5〇值)為各有50重量％的粒子大於 和小於該尺寸的直徑。可藉由超速離心測量法進行測 定（W. Scholtan, H. Lange，Kolloid，Z_ und Z. Polymere 250 (1972)，782-796)。。 聚石夕氧-丙稀酸酯複合橡膠被用來作為根據本發 明之接枝基底B.2。此聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠較佳 地為具有接枝活性位置的複合橡膝，該接枝活性位置 包含·· 10至90 wt.%，較佳地30至85 wt.%的聚石夕氧 橡膠成分及90至10 wt.%，較佳地70至15 wt.%的聚 (甲基）丙烯酸烧酯橡膠成分，其中上述的兩橡膠成分 在複合橡膠中彼此貫穿以致於兩者實質上無法彼此分 離。 13 201230448 複合橡膠中的聚發氧橡朦成分比例太高，則完 性。s月曰組成物會具有不利的表面特性與較低的染色 梭职出Γίΐ ’若複合橡膠中的聚（甲基）丙烯酸烧酯 耐^擊^。局’則會不利地影響完成的樹脂組成物的 5 807^氧醋複合橡膠為已知且例如載於US ，8〇7,9l4、EP43013MUS 4888388 t。 氧橡= 之2，為== 中。 40、EP249964、EP43〇m 與仍福觀 所製較5地藉由乳液聚合法 (JV)與視情況的接枝劑(v)=早體單70、交聯或分支劑 例如較佳地使用具有至少 I環成員的二甲基石夕氧院或環二二备較，地3至 氧烷單體單元，較佳的例如是氧烷來作為石夕 甲氧環四梦氧烧、十甲基環^广二⑦氧燒、八 石夕氧燒、三甲基三苯基環4以燒、十二甲基環己 四矽氧烷、八苯基環四矽氧烷、四甲基四苯基環 有機矽氧烷單體可單獨使用 之混合物的形式使用。聚石夕兩或更多種單體 5 〇重量％，尤其較佳地不少於n佳地包含不少於 (相對於聚矽氧橡膠成分的總重）。的有機矽氧烷 較佳地使用官能度3或4， 烷為基質的交聯劑來作為交 、較佳地4之以矽 較佳的實例為三甲氧基甲基石分支劑(IV)。例如 7垸、三乙氧基苯基矽 201230448 烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四正丙氧基矽烷 及四丁氧基矽烷。交聯劑可單獨使用或以兩或更多種 之混合物的形式使用。尤其較佳的是四乙氧基石夕烧。 交聯劑的使用量範圍係介於0.1至40重量％之間 (相對於聚石夕氧橡膠成分的總重）。可選擇交聯劑的量 使得在甲苯中量測到之聚矽氧橡膠的膨脹度係介於3 至30，較佳地介於3至25，尤其較佳地介於3至15。 膨脹度被定義為下列者的重量比值：在25 °C下聚矽 氧橡膠對曱苯飽和時所吸收的曱苯量與乾燥狀態下的 聚矽氧橡膠量。膨脹度的測定係詳細載於EP 249964 中〇 若膨脹度小於3(換言之，若交聯劑含量太高），聚 矽氧橡膠可能不會具有充分的橡膠彈性。若膨脹度大 於30，則在某些情況下聚矽氧橡膠可能不會在基質聚 合物中形成區域（domain )結構，且因此亦可能難以 改善耐衝擊性；效果可能會與只添加聚二曱基矽氧烷 的效果類似。 由於可更輕易地控制膨脹度在上述限制内，故四 官能交聯劑比三官能交聯劑更佳。 能夠形成下列式之結構的化合物適合用來作為接 枝劑(V): CH2=C(R9)-COO-(CH2)p-SiR10n〇(3.n)/2 (V-1) CH2=CH-SiR10n〇(3.n)/2 (V-2)或 HS-(CH2)p-SiR1°nO(3.ny2 (V_3) ’ 其中 R9代表氫或曱基， 15 201230448 R10 或苯基 代表CrQ烷基，較佳地為曱基、乙基或丙基， n代表0、1或2，且 Ρ代表1至6之間的整數。 丙烯醯基或甲基丙烯醯基氧基矽氧烷係尤其適人 成上述結構(v_1)且具有高接枝效率。這可保i 的有效形成因此促進所得之樹脂組成物的耐衝 导> J 土 片下列者為較佳實例：β_曱基丙烯醯基氧基乙基二 曱氧基甲基矽烷、γ-曱基丙烯醯基氧基丙基曱氧基二 甲基矽烷、γ·曱基丙烯醯基氧基丙基二曱氧基曱基矽 烷、γ·甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、γ_曱基丙 ，醯基氧基丙基乙氧基二乙基矽烷、γ-甲基丙烯醯基 氧基丙，二乙氧基曱基矽烷、δ-曱基丙烯醯基氧基丁 基二乙氧基曱基矽烷或其混合物。 相對於聚矽氧橡膠的總重，較佳地使用0至20重 量％的接枝劑。 聚石夕氧橡膠可藉由如US 2891920與US 3294725 中所揭露的乳液聚合反應所製造。此處的聚矽氧橡膠 疋以水性乳膠的形式沈澱。為了達到此目的，將包含 了有機梦氧烷、交聯劑與視情況之接枝劑的混合物與 水混合並同時例如利用均質機在以磺酸為基質之乳化 劑（例如院基苯續酸或院基續酸)存在的情況下進行剪 切作用，其中該混合物會聚合形成聚矽氧橡膠乳膠。 烷基苯磺酸尤其適合，因為其不僅僅具有乳化劑的作 用還有聚合引發劑的作用。在此例中有利地使用磺酸 與烧基苯磺酸之金屬鹽或磺酸與烷基磺酸之金屬鹽的 組合’因為以此方式會在接下來的接枝聚合反應期間 201230448 穩定聚合物。 在聚合後’藉由添加水性驗性溶液例如添加水性 氫氧化納、氫氧化鉀或碳酸納溶液利用中和反應混合 物的方式來終止反應。 根據B.2之聚石夕氧-丙稀酸酯複合橡膠的適合聚曱 基丙烯酸烷酯橡膠成分B2.2可自曱基丙稀酸烷g旨及/ 或丙烯酸烷酯、交聯劑(IV)與接枝劑(V)所製造。較佳 的甲基丙烯酸烧酯及/或丙烯酸院酯例如是：CrC8炫 酯如曱酯、乙酯、正丁酯、第三丁酯、正丙酯、正己 酯、正辛酯、正月桂酯及2-乙基己酯；鹵代烷酯，較 佳的是鹵代CrCs烧酯如丙稀酸氣乙酯；及此些單體 的混合物。尤其較佳的是丙烯酸正丁 g旨。 可使用具有一個以上之可聚合雙鍵的單體來作為 t石夕氧-丙稀酸S旨橡膠之聚甲基丙稀酸烧醋橡膠成分 用的交聯劑(IV)。較佳的交聯單體的實例為：具有3 至8個碳原子之未飽和單羧酸與具有3至12個碳原子 之未飽和一元醇的酯類、或者上述未飽和單羧酸與具 有2至4個OH基團及2至20個碳原子之飽和多元醇 的酯類’如乙二醇二曱基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙 烯酸醋、1，3-丁二醇二曱基丙烯酸g旨與1,4-丁二醇二曱 基丙烯酸酯。交聯劑可單獨使用或以至少兩種交聯劑 之混合物的方式使用。 較佳的接枝劑(V)例如是甲基丙烯酸烯丙酯、三聚 氰酸三稀丙酯、三聚異氰酸三稀丙酯或其混合物。亦 可使用曱基丙烯酸稀丙酯作為交聯劑(IV)。接枝劑可 單獨使用或以至少兩種接枝劑之混合物的方式使用。 相對於聚矽氧-丙烯酸酯橡膠之聚（曱基）丙烯酸 烷酯橡膠成分的總重’交聯劑(IV)與接枝劑(V)的量係 17 201230448 為0.1至20重量。/〇。 先製造根據B.2.1的聚石夕氧橡膠來作為水性乳膠 以製造聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠。接著使此乳膠富‘ 欲使用的甲基丙稀酸烧醋及/或丙稀酸燒g旨、交聯劑 (IV) 與接枝劑(V) ’然後進行聚合反應。較佳的是例如 藉由過氧化物、偶氮或氧化還原引發劑的自由基引發 乳液聚合反應。尤其較佳地使用氧化還原系統，尤其 是藉著硫酸鐵、亞甲基二胺四醋酸二鈉、甲酸化次硫 酸鈉（rongalite)與過氧化氫的組合所製造的次硫酸鹽 引發劑系統。 製造聚矽氧橡膠時所用的接枝劑(V)會造成聚（甲 基）丙烯酸烷酯橡膠成分共價鍵結至聚矽氧橡膠成 分。在聚合反應期間，兩種橡膠成分會彼此貫穿因此 形成複合橡膠，在聚合反應後兩者便無法分離成其聚 矽氧橡膠成分與聚（曱基）丙烯酸烷酯橡膠成分的組 成。 為了製造成分B)中所述的聚矽氧-丙烯酸酯複合 接枝橡膠，將單體B.1接枝至橡膠基底B.2上。 此處可使用例如EP 249964、EP 430134與US 4888388中所述的聚合方法。 接枝聚合反應例如以下列聚合方法進行：在自由 基引發之單階段或多階段乳液聚合反應中將所欲之乙 烯基單體B.1聚合至接枝基底上，呈水性乳膠形式。 在許多情況中接枝效率應該儘可能地高且較佳地大於 或等於10%。接枝效率大幅地取決於所用的接枝劑 (V) 。在形成聚矽氧樹脂（丙烯酸酯）接枝橡膠的聚合反 應後，將水性乳膠倒入預先溶有金屬鹽如氯化約或硫 酸鎮的熱水中。聚石夕氧樹脂（丙棘酸酯）接枝橡膠會凝 201230448 結，接著可將其分離。 上述作為成分B)的甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯 接枝橡膠可商購獲得。例如包含來自Mitsubishi Ray〇n
Co_ Ltd.的 Metablen SX 005、Metablen S-2030 與
Metablen SRK 200 from。 ’、
成分C m骒本發明的組成物更包含阻燃劑，此些阻燃劑 較佳地選自包含含磷阻燃劑與齒化阻燃劑的族群。 ^磷阻燃劑尤其較佳，其中此些含磷阻燃劑係選 早與低聚之填酸酯與膦酸酯、膦酸胺、磷腈盥亞 3J的族群’其中亦可使用選自一或多個此些：群 ♦種成分的混合物來作為阻燃劑。亦可單獨使用此 ，，特別指出的其他無齒素含磷化合物或使用其與其 他無豳素含磷化合物的任何組合。 之人單體與低聚之碟酸酯或膦酸酯為通式(VI) 其中
〇 -(0)~P-
(〇)〇—R4 (VI) 、R、R與r4彼此獨立地代表視情況經鹵化的 1 烷基(其各個可視情況地以烷基，較佳地^至 4 ’广气及/或鹵素，較佳地氣、溴取代〗、經取代之 6%烷基、（：6至（：2〇芳基或（：7至（：12芳烷基， n獨立地代表〇或1， q代表〇至3〇，且 201230448 X代表具有6至3〇個碳原子之單或多核芳族基、 或具有2至30個碳原子之線性或分支脂肪族基，其可 經取代2並可3包含高至8個鱗鍵。 -^^^^、以與”較佳地彼此獨立地代表心至0^ 巧基、2苯基3、萘基或苯* cvc4m。因此芳族基團 R、^、R與R4可依序以鹵素及/或烷基取代，較佳 Ϊ為漠及/或CrC道基。尤其較佳的芳基為甲紛 、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基及其對應 的溴化與氣化衍生物。 #式(VI)中的X較佳地代表具有6 至30個碳原子之 早或多核芳族族基。較佳地為自式⑴之二酚所衍生出。 式(VI)申的^可獨立地為〇或丨，^較佳地等於μ q(亦在式VII中）代表自〇至30,較佳地自〇至2〇, 尤其較佳地自〇至10的整數，在混合物的情況下其代 表自0.8至5.0 ’較佳地自1.0至3.0，更較佳地自1 05 至2.00，尤其較佳地自1.08至1.60的平均值。 X尤其較佳地代表
或其氣化或溴化衍生物，尤其X係衍生自間苯二 酚、對苯二酚、雙酚A或二苯基酚。X尤其較佳地衍 生自雙酚A。 201230448 式（νι)之含磷化合物尤其為磷酸三丁酯、磷酸三 苯酯、磷酸三甲苯酚酯、二苯基曱酚基磷酸酯、二苯 基辛基磷酸酯、二苯基乙基曱酚基磷酸酯、磷酸三 (異丙基苯基）酯、經間笨二酚橋接之低聚鱗酸酯及經 雙酚A橋接之低聚磷酸酯。尤其較佳地使用衍生自雙 酚A之式(VI)的低聚磷酸酿。 成分C最佳地為根據式（VIa)的以雙酚A為基質 之低聚磷酸酯：
(Via). 在另一較佳具體實例中，成分C為根據式（VIb) 的以間苯二酚為基質之低聚磷酸酯：
根據成分C之磷化合物為已知（例如參考ΕΡ-Α0 363 608、ΕΡ-Α0 640 655)或可藉由已知方法以類似方 式所製造（例如 Ullmanns EnzyklopSdie der technischen Chemie, vol. 18，p. 301 ff. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, vol. 12/1, p. 43; Beilstein vol· 6, p. 177)。 21 201230448 亦可使用具有不同化學結構及/或具有相同化學 結構但不同分子量的磷酸酯混合物來作為根據本發明 的成分c。 較佳地使用具有相同結構但不同鏈長的混合物， 其中特定的q值為平均q值。藉由適當的方法（氣相層 析(GC)、高壓液相層析(HPLC)、膠體滲透層析(GPC)) 測定磷化合物的組成並利用此組成來計算q的平均值 便可測定出平均q值。 亦可使用WO 00/00541與WO 01/18105中所載的 膦酸胺與磷腈來作為阻燃劑。 阻燃劑可單獨使用或以彼此混合物的形式使用或 與其他阻燃劑之混合物的形式使用。 本發明文義内的其他較佳阻燃劑為具有任何金屬 陽離子的亞磷酸鹽類。亦可使用金屬陽離子不同之鹽 類的混合物。金屬陽離子為下列金屬的陽離子：元素 週期表之第一主族（鹼金屬，較佳的是Li+、Na+、K+)、 第二主族（驗土金屬，較佳的是Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 尤其較佳的是Ca2+)或第三主族（硼族的元素，較佳的 是Al3+)及/或第二、第七或第八次族（較佳的是Zn2+、 Mn2+、Fe2+、Fe3+)。 較佳地使用式(IX)之亞磷酸鹽或鹽類混合物： 〇 II - . .ΠΊ+
Η-Ρ-0 Μ I Η L 」m (IX) 其中Mm+為元素週期表之第一主族的金屬陽離 子（鹼金屬，m=l)、第二主族的金屬陽離子（鹼土金 22 201230448 巧，m = 2)或第三主族的金屬陽離子(m = 3)或第二、 第七或第八次族（其中m代表自1至6，較佳地自j至 3 ’尤其較佳地2或3的整數）。 尤其較佳地在式(IX)中 m = 1時，金屬陽離子M+ = Li+、Na+、K+， m = 2 時’金屬陽離子 M2+ = Mg2+、Ca2+、Sr2+、 Ba2+ 且 m = 3時，金屬陽離子m3+ = Al3+， 其中最佳的是Ca2+ (m = 2)及Al3+ (m = 3)。 在一較佳具體實例中，亞磷酸鹽（成分C)的平均粒 子尺寸屯〇係小於80μιη較佳地小於6〇 μπ1，其中d50 尤其較佳地介於10 μιη與55 μηι之間。平均粒子尺寸 被定義為，分別有50重量％的粒子落在其以上與以 下的直徑。亦可使用平均粒子尺寸d50不同之鹽類的混 合物。 在各情況中粒子尺寸的此些要求係關聯至技術上 的效果，藉此會增加亞麟酸鹽的阻燃效率。 亞磷酸鹽可單獨使用或與其他含磷阻燃劑結合使 用。
成分D 根據本發明之組成物可視情況地包含氟化聚烯烴 來作為阻滴劑。氟化聚烯烴為通常已知（例如參考 EP-A 640 655)。市售產品的實例是來自DuPont的 Teflon®30 N。 亦可以使用下列形式的氟化聚烯烴：氟化聚烯烴 之乳液與接枝聚合物B)之乳液或共聚物E.1)之乳液 (較佳的係以苯乙烯-丙烯腈或聚曱基丙烯酸甲酯為基 質者)的凝結混合物’其中氟化聚烯烴先以乳液形式與 23 201230448 接枝聚合物或共聚物之乳液混合然後凝結。 更可將氟化聚烯烴與接枝聚合物B)或共聚物 Ε.1^較佳的係以苯乙烯-丙烯腈或聚曱基丙烯酸甲酯 為基質者)作為預混練物（precompound)。混合粉末形 式的氟化聚炼烴與接枝聚合物或共聚物之粉末或顆 粒’並在傳統單元如内部混合機、擠出機或雙軸螺運 機中熔融混練。 亦可以使用呈母料形式的氟化聚烯烴，其係以下 列方式所製造.在存在氣化聚稀煙之水性分散液下乳 液聚合至少一單乙烯系未飽和單體。較佳的單體成分 為苯乙烯、丙稀腈、聚曱基丙稀酸曱酯與其混合物。 在酸沈澱與後續的乾燥後’可使用聚合物作為自由流 動性粉末。
該凝結物、預混練物或母料通常具有5至95重量 % ’較佳地7至60重量％的氟化聚稀烴固體含量。 成分E 成分E包含一或多種熱塑性乙婦基（共）聚合物 E.1及/或聚伸烷基對苯二甲酸酯E.2。 適合作為乙烯基(共）聚合物E.1的是至少一單體 的聚合物，該單體係來自下列族群：乙烯基芳族化物、 乙稀基氰化物（不飽和腈）、不飽和緣酸與不飽和敌酸 的衍生物(如酐與醯亞胺）。尤其適合的是下列者的（共) 聚合物 E.1.1 50至99 ’較佳地60至80重量份的乙烯基 芳族化物及/或經環取代之乙烯基芳族化物（例如苯 乙稀、α-甲基苯乙烯、對-曱基笨乙歸、對_氯苯乙烯）， 及 、 Ε.1.2 1至50 ’較佳地20至40重量份的乙烯基 24 201230448 氰化物（不飽和腈如丙烯腈與甲基丙烯腈）及/或不飽 和羧酸（如順丁烯二酸）及/或不飽和羧酸的衍生物 (如酐與醯亞胺）（例如順丁稀二酸酐與苯基順丁烯 二醯亞胺）° 乙稀基(共)聚合物E.1為樹脂狀、熱塑性及無橡 膠。尤其較佳的是E.1.1的苯乙埽與E1 2之丙稀猜的 共聚物。 根據E.1 ―的（共)聚合物為已知且可藉由自由基聚 合法’尤其疋液、懸浮液、溶液或本體聚合法 所製造。（共）聚&勿杈佳地具有介於15，麵至2〇〇,〇〇〇 之間的平均分子量Mw (藉由光散射或沈降所測定之 重量平均值）。 成分E.2的聚伸烧基對笨二 的聚伸烧基對本-曱酸S旨包含至少8 成分‘乙二|^及°/或^:醇至^〇團重量％(相對於二醇 外，二， 他具有8至14個碳原子的芳族或丨〇莫耳/❶之其 4至12個碳原子的脂肪族二羧酸：月=二羧酸或具有 J产曱酸、萘-2,6-二魏、苯1如=曱 =酸、己二ti的 醇- 25 201230448 莫耳％之其他具有3至12個碳原子的脂族二醇或具有 6至21個碳原子的環脂族二醇，例如丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1,6、 環己烷二曱醇-1，4、3-乙基戊二醇-2,4、2-曱基戊二醇 -2,4、2,2,4-三甲基戊二醇-1，3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2,5、1，4-二-(β-羥基乙氧基) 苯、2,2-雙-(4-羥基環己基)丙烷、2,4二羥基-1，1，3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙-(4-β-羥基乙氧基苯基）丙烷及 2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基）丙烷的基團（DE-A 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。 例如如 DE-A 1 900 270 與 US-PS 3 692 744 中所揭 露，可藉由併入相對少量的三元或四元醇或三元或四 元叛酸分支聚伸烧基對苯二甲酸S旨。較佳的分支劑的 實例為均苯三曱酸、偏苯三羧酸、三羥曱基乙烷、三 羥曱基丙烷及季戊四醇。 尤其較佳的是只從對苯二曱酸與其反應衍生物 (如其二烷酯）與乙二醇及/或丁二醇-1，4所製造出的聚 伸烷基對苯二曱酸酯以及此些聚伸烷基對苯二曱酸酯 的混合物。 聚伸烷基對苯二曱酸酯的混合物包含1至50重量 %，較佳地1至30重量％的聚伸乙基對苯二甲酸酯及 50至99重量％，較佳地70至99重量％的聚伸丁基對 苯二曱酸酯。 通常較佳使用的聚伸烷基對苯二曱酸酯具有0.4 至1.5 dl/g，較佳地0.5至1.2 dl/g的固有黏度，其係 在Ubbelohde黏度儀中於25 °C下的酚/鄰-二氯苯（1:1 重量份）中量測。 可藉由已知方法來製造聚伸烷基對苯二曱酸酯 26 201230448 (見例如 Kunststoff-Handbuch，volume VIII，ρ· 695 ff
Carl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。 ，
其他添加物F 根據本發明之模造組成物可視情況地包含至少一 其他傳統添加物如潤滑劑與脫模劑、成核劑、抗 劑、穩定劑、染料與顏料、填充劑及強化劑。月 成分F亦可包含極細粒子無機化合物，其平均粒 子直禮係小於或專於200 nm，較佳地小於或等於 nm，尤其1至l〇0nm。適合的極細粒子無機化合物 佳地由元素週期表中第一至第五主族或第一至 族，更較佳地由第二至第五主族或第四至第八次 尤其較佳地由第三至第五主族或第四至第八次族中的 一或多種金屬的至少一極性化合物所構成， 些金屬與選自氧、&、硫、磷、蝴、碳成氮J = 少一元素的化合物所構成。較佳的化合物例如是氧化 物、氫氧化物、水合氧化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硫 化物、碳酸鹽、碳化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氮化物、 硼酸鹽、矽酸鹽、磷酸鹽、氫化物、亞磷酸睡 鹽。極細粒子無機化合物較佳地由下列者所構成膦g 化物、磷酸鹽、氫氧化物，較佳的是Ti〇2、Si〇2、Sn〇2、 ZnO、ZnS、紹石、Zr02、Al2〇3、磷酸紹、氧化鐵及 TiN、WC、A10(0H)、Fe2〇3 氧化鐵、NaS〇4、氧化 釩、硼酸鋅、矽酸鹽例如A1的矽酸鹽、Mg的矽酸鹽、 一維、二維或三維的矽酸鹽與滑石。可同樣使用混合 物與摻雜化合物。此些極細粒子無機化合物更可利用 有機分子表面改質，以達到與聚合物的更佳相容性。 以此方式可製造疏水或親水表面。尤其較佳的是含水 合物的鋁氧化物（例如鋁石）或Ti〇2。 27 201230448 無，粒子的粒子尺寸與粒子直徑代表藉由例如粒 ^在沈降圖（SedWraph)中之沈降速率的沈降量測所測 定出的平均粒子直徑d5Q。 合”具有粉末、膏、溶膠、分散液或懸 汙液的形式。精由沈澱可自分散液、溶膠或檗 獲 得粉末。 ~ 統方法如藉由模造組成物與極細粒子無 機化口物的直接混練或擠出而將無機化 性模造組成财。較㈣方法為：例如在單體心容劑 中於阻燃添加物與根據本發明之模造組成物的至少一 成分中製造母料：或者，藉著共沈财性乳液斑極細 粒子無機化合物(其視情況地呈分舰、料液、、膏或 溶膠的形式）而共沈澱熱雜成分與極細 合物。 ，… 根據本發明之組成物係藉由下列方式製造：用已 知方式mi合各個成分並在傳統單元如 出機與雙軸螺運機(twin_Shaft謙叫中;^; 3〇〇°C的溫度T將其㈣混練及雜彳㈣。可以已知 約2〇°C(室溫)與較高溫度下連續或同時混合 各個成分。 由於在低溫下之高抗衝擊性、低壁厚度下之良好 及極佳的化學耐受性間的優異平衡的優點， ϊίίίΐ之熱塑性組成物與模造組成物適合用來製 造根據本發明之電池盒。 兩以Ϊίΐίί供電池盒的製造方法以及模造組成物 電的用途。可藉由射出成形方法處理模 = Ϊ成電池盒。本發明亦提供自預製之薄片 或溥膜精由熱成型製造電池盒的方法。 28 201230448 電池盒適用於包含下列應用的任何應用：運輸工 具的電池與可重覆充電之電池；汽車、公車、貨車、 有蓬卡車、執道車輛、飛機、船隻或其他運輸工具的 電池盒；靜電池，例如建築物中的緊急電源用或用以 儲存來自光伏設備的太陽能。電池盒較佳地符合UN 3480運輸測試的要求。 根據本發明之電池盒的實例係於圖1與2中說明。 圖1A顯示了平板電池用的電池盒，在平板電池 的插槽之間具有可放置冷卻液或冷卻電路的間隙。 圖1B顯示平板電池用之電池盒的上視圖。 圖1C顯示剖析平板電池用之電池盒的橫剖面圖 (橫剖面AA)。 圖2A顯示圖柱形電池用的電池盒，在圓柱形電 池的插槽之間具有可放置冷卻液或冷卻電路的間隙。 圖2B顯示圖柱形電池用之電池盒的上視圖。 圖2C顯示剖析圖柱形電池用之電池盒的橫剖面 圖（橫剖面DD)。 圖式中的標號具有下列意義： 1, 5 =盒 2,6 =罩 3, 7=平板電池的插槽（圖1)或圓柱形電池（圖2) 4, 8=電池間冷卻介質用的間隙 在一較佳具體實例中，電池盒具有用於冷卻個別 電池的通道，較佳地水/乙二醇或空氣冷卻。 在另一具體實例中，電池盒係由外盒與持住個別 電池的内部插入件所構成，其中外盒可視情況地藉由 例如雙層壁而加以絕緣。外盒與電池持住件（插槽）係 較佳地由單一材料所製造且更較佳地由單一元件（一 29 201230448 體構件）所製造。 可較佳地以模組方式將數個電池盒擴充以獲得較 大的單元。 在一更較佳的具體實例中，電池盒包含電子控制 用的持住件。 下列實例將更清楚地解釋本發明。 實例 成分A-1 . 以雙酚A為基質之線性聚碳酸酯，其具有在 CH2C12溶劑中以及0.5 g/100 ml的濃度下於25〇C量測 出之相對溶液黏度r|rei =1.28。 成分B-1 . 聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠，其具有下列組成：聚 曱基丙烯酸曱酯/聚矽氧橡膠/丙烯酸酯橡膠= 14/31/55 重量％ 成分B-2 . 聚矽氧-丙烯酸酯複合橡膠，其具有下列組成：聚 曱基丙烯酸甲酯/聚矽氧橡膠/丙烯酸酯橡膠= 11/82/7 重量％ 成分C : 根據式（Via)之以雙酚A為基質的低聚磷酸酯 (Reofoss BAPP): 201230448 ο
(Via) 成分D . 聚四氟乙烯粉末，CFP 6000 N，Du Pont。 成分F · F-l ··季戊四醇四硬脂酸酯作為潤滑劑/脫模劑 F-2 :亞填酸鹽(Phosphite)穩定劑，Irganox® B900 (80% Irgafos® 168 與 20% Irganox® 1076 的混合物， BASF AG，Ludwigshafen，其中 Irgafos® 168 為參 (2,4-二-第三丁基苯基）亞磷酸鹽而Irganox® 1076為 2,6-二-第三丁基-4-(十八基氧基羰基乙基 (octadecanoxycarbonylethyl))驗。 在雙螺桿擠出機(ZSK-25) (Werner & Pfleiderer)中 在26〇°C的機械溫度下以2U ipm的速度與20 kg/h的 產量混練及粒化表1中所列的材料。在射出成形設備 中處理。已完成的顆粒以形成對應的測試片（組成物溫 度240°C’模具溫度8〇0(：，熔融前沿速度24〇mm/s)。 =用下列方法來特徵化測試片的特性： =動丨生係根據ISO II443 (熔融黏度〕所測定。 、、θ产下在彳^強度认係根據IS〇 18G/1A於特定量測 /皿又 X 1〇x4mm尺寸之一側射出成形的樣本 31 201230448 上量測。 耐熱性係根據DIN ISO 306 (維卡軟化溫度，方法 B ’利用50 N的負載且在120 K/h的加熱速率下)在8〇 X 10 X 4 mm尺寸之一側射出成形的樣本上量測。 根據UL 94V在127 X 12.7 X 1.5 mm尺寸的樣本 上量測火焰行為。 最終伸長量與抗拉彈性模數係根據DIN EN ISO 527在170.0 χ 10,0 χ 4.0 mm尺寸的樣本上量測。 化學耐受性下(ESC行為)被定義為，將特定測試 物質的測試片儲存在室溫後在24%外部纖維張力 (outer fibre strain)下發生斷裂所需的時間，對8〇 χ丨〇 χ 4mm尺寸之一側射出成形的樣本進行上述測試。 32 201230448 表：組成與其特性 成分 重量％ 1 2 3 4 A1 84.10 78.10 84.10 78.10 B1 9.00 11.00 B2 9.00 11.00 C 6.00 10.00 6.00 10.00 D 0.40 0.40 0.40 0.40 F1 0.40 0.40 0.40 0.40 F2 0.10 0.10 0.10 0.10 總和 100.00 100.00 100.00 100.00 特性 單位 室溫下 ak ISO 180/1A [kJ/m2] 59 57 60 58 -20°C 下 ak ISO 180/1A [kJ/m2] 45 42 42 37 -40°C 下 ak ISO 180/1A [kJ/m2] 32 30 20 18 Vicat B 120 [°C] 120 109 120 109 UL 94 V /1.5 mm V-0 V-0 V-0 V-0 燃燒時間 [s] 10 12 20 16 熔融黏度 260°C/1000s-l [Pas] 370 297 366 292 2.4%下的ESC，甲苯/異丙醇 (60:40) h:min 14:08 30:00 7:00 14:36 2.4%下的ESC，油菜籽油 h:min 7:45 2:45 7:00 2:39 2.4%下的ESC，乙二醇/水 (50:50) h:min 125:50 124:00 122:20 67:00 2.4%下的ESC，水力油 h:min 168:00 168:00 168:00 168:00 抗拉彈性模數 N/mm2 2248 2258 2242 2263 最終伸長量 % 106 110 103 110 33 201230448 【圖式簡單說明】 根據本發明之電池盒的實例係於圖1與圖2中說 明。 圖1A顯示了平板電池用的電池盒，在平板電池 的插槽之間具有可放置冷卻液或冷卻電路的間隙。 圖1B顯示平板電池用之電池盒的上視圖。 圖1C顯示剖析平板電池用之電池盒的橫剖面圖 (橫剖面AA)。 圖2A顯示圖柱形電池用的電池盒，在圓柱形電 池的插槽之間具有可放置冷卻液或冷卻電路的間隙。 圖2B顯示圖柱形電池用之電池盒的上視圖。 圖2C顯示剖析圖柱形電池用之電池盒的橫剖面 圖（橫剖面DD)。 【主要元件符號說明】 1，5 =盒 2,6 =罩 3,7=平板電池的插槽（圖1)或圖柱形電池（圖2) 4, 8 =電池間冷卻介質用的間隙 34

Claims (1)

  1. 201230448 七 申請專利範圍： 之重 =)的線性及/或分支芳‘; 於二):.=15丨·〇重量份（相對於成分A+B+c之重量 ?r 聚合物，該接枝聚合物具有 . 重量百分比（在各情形下相對於該 ，枝聚合物B)之包含至少—乙絲單體的 殼；及 Β·2 重量百分比（在各情形下相對於該 物Β)之包含聚矽氧-丙烯酸酯複合 橡膠的一或多種接枝基底； C) 2.0至15.0重量份（相對於成分a+b+c之重量 份的總和)的-或多種磷化合物’該磷化合物係選自於 由下列者所構成的族群：單體與低聚之磷酸酯與膦酸 酯、膦酸胺、磷腈（phosphazenes)與亞磷酸酯 (phosphinates); D)〇至3Λ重量份（相對於成分α+β+c之重量份 的總和）的一或多種阻滴劑； Ε)〇ϋ^量份（相對於成分A+B+C之重量份 酸 1二乙稀及基(共)聚_)職聚仲炫基 F) 量份（相對於成分A.C之重I 份的總和）的一或多種其他添加物， 其中該組成兄地不具有無橡膠的聚(烷基)丙烯 酸烧醋’ϋ的所有重量份皆已標準化以致於該組 成物中成》A +c的重量份總和為1〇〇。 35 201230448 2.如申請專利範圍第1項之電池盒，其中成份C係 選自根據式(VII)的磷化合物：
    (VII) 其中，R1、R2、R3與R4彼此獨立地代表CrQ烷基， 其視情況地經鹵素取代、C5-C6環烧基、C6-Ci〇 芳基或c7_c12芳烷基，各自視情況地經鹵素及/ 或烷基取代， η 獨立地代表〇或1， a 獨立地代表〇、1、2、3或4， q 代表0至30 R5與R6彼此獨立地代表（^-〇4烧基，較佳地為烧其 或卤素，且 Y 代表C1-C7亞炫•基、C1-C7伸院基、c5_c12 伸 烧基、C5-C12 環亞烧基、_〇_、-S-、 或-CO-。 - 2_ 3. 如申請專利範圍第1項之電池盒，包含9.0至11〇 重量份（相對於成分A+B+C的總和）的成分B。 · 4. 如申請專利範圍第1項之電池盒，包含4〇至^ 〇 重量份（相對於成分A+B+C的總和）的成分c。 · 5. 如申請專利範圍第2項之電池盒，包含根據 之單磷酸酯與低聚磷酸酯的混合物作為成分; q的平均值係1.06至1.15。 八 6. 如申請專利範圍第1項之電池盒，包含〇丨至 重量份（相對於成分A+B+C的總和）的成分d。 36 201230448 ^，申請專利範圍第^項之電池盒，包一 該組成物中的成分f，該添:二 抗靜電ΓϊΐΓ矣群：潤滑劑與脫模劑、成核劑、 極細疋劑、染料、顏料、填充劑、強化劑盘 均粒子直徑:::==子無機化合物的平 二申；S 電第池 盒件其中該電池盒具 有用於申冷電池盒，其十該電池盒具 =ΐ)的線性及，或分支芳族聚侧及，或芳： 於的15·0重量份（相對於成分A+B+c之重I 伤的二一㈡ 接枝聚合物包含夏 接枝聚合ί£Β^勺人對於該 殼；及勿B)之包含至少一乙晞基單體的 Β'2 丙物複含 份的總和）的-或於成分满+C之重量 醋、膦酸胺、磷腈與與低聚之植醋與鱗竣 D) 0至3，〇重量份r:处 的總和)的-或多種阻滴J ·,於成分A+B+C之重量份 37 201230448 E) 0至3.0重量份（相對於成分A+B+c之 的總和）的熱塑性乙烯基（共）聚物(/或 g 對苯二甲酸酯（E.2);及 &基 F) 0至20.0重量份（相對於成分A+B+c之 份的總和）的一或多種其他添加物， 其中該組成物視情況地不具有無橡膠的聚(烷基）丙烯 酸烷酯，且上述的所有重量份皆已標準化以致於該缒 成物中成分A+B+C的重量份總和為1 〇〇。 11，如申請專利範圍第10項之組成物，其中成份c 係選自根據式(VII)的磷化合物：
    (VII) 其中，R1、R2、R3與R4彼此獨立地代表Ci_Cs烧基， 其視情況地經函素取代、C5-C6環烷基、c6-c10 芳基或C7-C12芳烷基，各自視情況地經鹵素及/ 或院基取代， η 獨立地代表0或1， a 獨立地代表0、1、2、3或4， q 代表〇至30 R5與R6彼此獨立地代表CrC4烷基，較佳地為烧基 或鹵素，且 Y 代表Crc7亞烷基、〇(：7伸烷基、C5-C12環伸 烷基、c5-c12 環亞烷基、-0-、-S·、-SO-、-SOr或-CO_。 12.如申請專利範圍第10項之組成物，包含9.0至 11.0重量份（相對於成分A+B+c的總和）的成分B ° 38 201230448 13. 如申請專利範圍第10項之組成物，包含4.0至 11.0重量份（相對於成分A+B+C的總和）的成分C。 14. 如申請專利範圍第10項之組成物，包含0.1至0.6 重量份（相對於成分A+B+C的總和）的成分D。 15. —種製造如申請專利範圍第1項之電池盒之方 法，包含射出成型及/或熱成型該組成物。 16. 如申請專利範圍第1項之電池盒，其中D)是以 0.01至1.00重量份的量存在以及F)是以0. 1至10.0 重量份的量存在（皆基於成分A+B+C之重量的總和為 100)。 17. 如申請專利範圍第10項之組成物，其中D)是以 0.01至1.00重量份的量存在以及F)是以0. 1至10.0 重量份的量存在（皆基於成分A+B+C之重量的總和為 100)。 39
TW100134259A 2010-09-24 2011-09-23 以聚碳酸酯為基質之阻燃性經衝擊性改質之電池盒（一） TWI528615B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010041387A DE102010041387A1 (de) 2010-09-24 2010-09-24 Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Batteriegehäuse auf Polycarbonatbasis I

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201230448A true TW201230448A (en) 2012-07-16
TWI528615B TWI528615B (zh) 2016-04-01

Family

ID=44675580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100134259A TWI528615B (zh) 2010-09-24 2011-09-23 以聚碳酸酯為基質之阻燃性經衝擊性改質之電池盒（一）

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8530551B2 (zh)
EP (1) EP2619264A1 (zh)
KR (1) KR101860359B1 (zh)
CN (1) CN103370369B (zh)
BR (1) BR112013006912A2 (zh)
CA (1) CA2812292A1 (zh)
DE (1) DE102010041387A1 (zh)
MX (1) MX2013003305A (zh)
TW (1) TWI528615B (zh)
WO (1) WO2012038421A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10734622B2 (en) * 2013-02-25 2020-08-04 The Boeing Company Ventilation conduit for an aircraft
US9614209B2 (en) * 2013-02-25 2017-04-04 The Boeing Company Aircraft including mitigation system for rechargeable batteries
CN105246975A (zh) * 2013-03-11 2016-01-13 科思创有限公司 阻燃聚碳酸酯
EP2819206B1 (en) * 2013-06-27 2018-12-26 Dometic Italy S.r.l. Electrical accumulator
WO2015049188A2 (de) * 2013-10-02 2015-04-09 Bayer Materialscience Ag Batteriemodul mit sicherheitsabschnitt, batteriepack und elektrofahrzeug
KR20160065149A (ko) * 2013-10-02 2016-06-08 코베스트로 도이칠란트 아게 탈출 영역을 갖는 배터리 모듈, 배터리 팩 및 전기 차량
CN105009323B (zh) * 2014-02-24 2019-04-26 波音公司 包括用于可再充电电池的缓解系统的飞机
CN106103643B (zh) * 2014-03-14 2019-10-18 科思创德国股份有限公司 具有均衡可加工性的导热的热塑性组合物
JP6606598B2 (ja) * 2016-03-22 2019-11-13 大日本印刷株式会社 電気化学セル用包装材料
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CN110709437B (zh) * 2017-06-06 2022-07-05 三菱化学株式会社 含聚有机硅氧烷的接枝共聚物、热塑性树脂组合物及成形体
DE102017122416A1 (de) 2017-09-27 2019-03-28 Airbus Operations Gmbh Batterie mit integrierter Flammschutzvorrichtung
EP3775039B1 (en) * 2018-04-09 2022-11-30 Covestro Deutschland AG Glass fiber reinforced thermoplastic compositions with good mechanical properties
KR102396438B1 (ko) * 2019-02-21 2022-05-10 주식회사 엘지에너지솔루션 전지 모듈 및 그 제조 방법
US12586830B2 (en) 2020-10-12 2026-03-24 Lg Energy Solution, Ltd. Battery module, battery pack, and vehicle
TWI793638B (zh) * 2021-06-16 2023-02-21 陳樹錦 用於電動車輛之阻燃防爆電池組及其製造方法
WO2024245878A1 (en) * 2023-05-30 2024-12-05 Covestro Deutschland Ag Flame retardant polycarbonate composition

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891920A (en) 1955-01-26 1959-06-23 Dow Corning Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
GB1024024A (en) 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
FR1580834A (zh) 1968-01-04 1969-09-12
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5039599B2 (zh) 1973-03-30 1975-12-18
DE2407776A1 (de) 1974-02-19 1975-09-04 Licentia Gmbh Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE2940024A1 (de) 1979-10-03 1981-04-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
US4877831B1 (en) 1986-06-17 1993-12-21 Mitsubishi Rayon Co.,Ltd. Polycarbonate resin composition
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
DE3853032T2 (de) 1987-09-21 1995-09-14 Mitsubishi Rayon Co Polycarbonat-Harzzusammensetzung.
DE3844633A1 (de) 1988-08-12 1990-04-19 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
EP0430134B1 (en) 1989-11-27 1996-07-31 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. High impact graft copolymers and resin compositions
EP0635547A3 (en) 1993-07-23 1995-05-10 Gen Electric Flame retardant, impact resistant thermoplastic compositions with reduced gloss.
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JPH08259791A (ja) * 1995-01-23 1996-10-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性樹脂組成物
US5807914A (en) 1995-07-05 1998-09-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition
TWI234574B (en) 1997-05-06 2005-06-21 Idemitsu Kosan Co Battery pack obtained from a flame-retardant polycarbonate resin composition
DE19721628A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Ag Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit
GB9802181D0 (en) * 1998-02-03 1998-04-01 Fmc Corp Uk Ltd Polymer compositions
DE19828536A1 (de) 1998-06-26 1999-12-30 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen
DE19941821A1 (de) 1999-09-02 2001-03-08 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends
DE10061080A1 (de) 2000-12-08 2002-06-13 Bayer Ag Polycarbonat-Zusammensetzungen
DE10304159A1 (de) 2003-02-03 2004-08-05 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
JP4964020B2 (ja) * 2007-05-14 2012-06-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 薄肉成形用難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び薄肉成形品
JP5175493B2 (ja) 2007-06-28 2013-04-03 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを用いた成形品および成形品の製造方法
DE102008062945A1 (de) * 2008-12-23 2010-06-24 Bayer Materialscience Ag Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
CN103370369B (zh) 2015-11-25
KR20130116873A (ko) 2013-10-24
US20120074617A1 (en) 2012-03-29
CA2812292A1 (en) 2012-03-29
MX2013003305A (es) 2013-04-29
TWI528615B (zh) 2016-04-01
US8530551B2 (en) 2013-09-10
CN103370369A (zh) 2013-10-23
DE102010041387A1 (de) 2012-03-29
EP2619264A1 (de) 2013-07-31
WO2012038421A1 (de) 2012-03-29
BR112013006912A2 (pt) 2016-07-12
KR101860359B1 (ko) 2018-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201230448A (en) Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate i
TWI466945B (zh) 耐火的衝擊性改質之聚碳酸酯組成物
TWI466946B (zh) 阻燃的經衝擊性改質之聚碳酸酯組成物
TWI576388B (zh) 具有良好衝擊強度、流動性及化學耐性之防焰ｐｃ／ａｂｓ組成物
TWI406903B (zh) 防火的、衝擊強度改質的聚（酯）碳酸酯組成物（二）
CN100408629C (zh) 阻燃的聚碳酸酯模塑组合物
TWI638852B (zh) 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｖｉ
CN101405343B (zh) 耐火冲击改性聚碳酸酯组合物
TWI329659B (en) Impact-modified polymer composition
TW200415198A (en) Impact-modified polycarbonate blends
TW201229130A (en) Flame-retardant impact-modified battery boxes based on polycarbonate II
MX2011005747A (es) Compuestos de fosforo acidos que contienen composiciones de policarbonato modificadas a resistencia elevada a los choques con polimero de injerto en emulsion precipitado basicamente.
CN115551945B (zh) 阻燃聚碳酸酯组合物
TWI481662B (zh) 防火的經衝擊性改質之聚碳酸酯組成物
TW201406858A (zh) 具有良好之熱與化學抗性之ｐｃ／ａｂｓ組成物
TW201434895A (zh) 阻燃性聚碳酸酯模塑組成物ｉｉ
TWI519597B (zh) 具有改善之斷裂伸長度之衝擊－改質之聚酯／聚碳酸酯組成物
TWI500692B (zh) 經衝擊性改質之聚碳酸酯組成物
TW201837115A (zh) 具有降低的光澤與良好的耐化學性之組成物及熱塑性模塑料
CN101336270B (zh) 聚碳酸酯模塑物料
CN108350258A (zh) 冲击改性的聚碳酸酯组合物
MX2011006318A (es) Composiciones de policarbonato de resiliencia modificada.
CN101903445A (zh) 阻燃抗冲击改性聚碳酸酯组合物
TW201713724A (zh) 具備改良韌性之經玻璃纖維強化之聚碳酸酯模塑組成物
TW200948892A (en) Flameproofed impact-modified polycarbonate composition