TW201250741A - Process for improving the electrical parameters in capacitors comprising PEDOT/PSS as solid electrolyte, by means of additives - Google Patents

Process for improving the electrical parameters in capacitors comprising PEDOT/PSS as solid electrolyte, by means of additives Download PDF

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capacitor
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alkyl group
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Katrin Asteman
Klaus Wussow
Armin Sautter
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Heraeus Precious Metals Gmbh
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Description

201250741 六、發明說明 本發明係關於一種製造電容器之方法，可纟此方法獲 得之電容器，此電容器之用途，電路以及分散液的用途。 市售電容器通常由以下組成：多孔金屬電極、存在於 金屬表面上之金屬氧化物層、導電材料（通常為引入多孔 結構中之固體）、外部電極（「接點（c〇ntacting)」）（例 如銀層）&其他電接點及封裝。常用電解f電容器為紐電 解質電容器，其具有由閥金屬组製成之陽極電極，在组上 已藉由陽極氧化反應（亦稱為「成形（f_ing)」）形成 五氧化一鈕之均勻介電層。液體或固體電解質形成電容器 之陰極。亦常使用鋁電容器’其陽極電極係由閥金屬鋁製 成，在紹上藉由陽極氧化反應形成均句電絕緣氧化銘介電 層。此處，液體電解質或固體電解質亦形成電容器之陰極。 鋁電谷斋最通常設計為捲繞型電容器或堆疊型電容器。 π共軛聚合物由於其較高導電率而尤其適合在上述電 容器中用作固體電解質。π共耗聚合物亦稱為導電聚合物 或合成金屬。其在經濟上變得日益重要，因為就可加工性、 質量及經由化學改質選擇性調整性質而言，其比金屬有優 勢。已知;τ共輛聚合物之實例為聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺、 聚乙块、聚苯及聚（對伸苯基伸乙稀基），—種尤其重要且技 術上使用之聚嗟吩為聚（3,4·伸乙二氧基嗟吩）（pED〇T)， 因為其氧化形式顯示極高導電率。 5 201250741 向氡化物層塗覆基於導電聚合物之電解質可以多種方 式完成。舉例而言，ΕΡ-Α-0 340 512描述自3,4-伸乙二氧基 。塞吩製造固體電解質及其在電解質電容器中之使用。如此 公開案所指示，3,4-伸乙二氧基噻吩在氧化物層上原位聚 5。如例如ΕΡ-Α-0 899 757中所述，在沈積固體電解質之 後’通常必須再形成氧化物層以達成較低剩餘電流。出於 該目的，將電容器浸泡於電解質中且暴露於不超過氧化物 層之陽極處理電厘之電壓下。 然而’使用原位聚合反應製造固體電解質電 點尤其為該方法之複雜性。因此，每次均涉及浸泡、聚< 及洗滌之製程步驟的聚合方法通常耗時若干小時。可能 要爆炸性或毒性溶劑。製造固體電解質電容器之原位方 的另一缺點為氧化劑之陰離子或可能其他 充當導電聚合物之相對離子。然而，由於其尺寸較小通 而此等陰離子並不以足夠穩定性結合於聚合#。由此可 起相對離子之擴散，且因此引起電容器之等效串聯電 (equivalent series resistance ; ESR)增大，尤其在電容 之高操作溫度T。在4學原&聚合反應中替代 言 子聚合相對離子並不會產生導電性 门 it座玍导電性足夠鬲之層，且因此； 會產生足夠低之ESR值。 因此，在技術現狀中，已開發出製造電容器中基於
電聚合物之固ϋ電解質的替代性方法1例而言，DM 2005 043828描述-種製造電容器中固體電解質之方法> 中將包含已經聚合之噻吩的分耑 ’ ’ 的刀散液（例如根據技術現狀 6 201250741 知之PEDOT/PSS分散液）塗覆至氧化物層上且隨後藉由蒸 發來移除分散劑。然而，自該等分散液獲得之固體電解質 之特徵通吊在於可改善之參數、特定言之可改善的電容及 等效串聯電阻。 一種改善使用PED0T/PSS分散液獲得之固體電解質之 等效串聯電阻的方法描述於Jp 2〇1〇_12965ι中，其中在銘 捲繞電谷器中，將使用PED0T/PSS分散液獲得之固體電解 質另外用包含導電單體及氧化劑的溶液浸滲，以引起固體 電解質層中單體的化學聚合。此改善等效串聯電阻之方法 亦相對成本較高，因為其需要額外的製程步驟。 本發明之目標為克服技術現狀在電容器方面、特定言 之在固體電解質電容器方面、尤其較佳在根據技術現狀已 知之紹電容器、尤其紹捲繞電容器方面所產生之缺點。 特定言之，本發明之目標為提供一種製造電容器、尤 其銘捲繞電容器之方法，由該方法可製造顯示儘可能低之 等效串聯電阻以及儘可能高的電容的電容器。在電容器之 ，效串聯電阻及電容方面之此改善應使用技術上儘可能簡 早之方法且特定言之應不需要額外製程步驟來達成。 由包含以下製程步驟之製造電容器、尤其電解質電容 »之方法促成上述目標之實現：
將包含導電聚合物、 分散劑及具有以下通用結構式 7 201250741 (i)之添加物的分散液引入陽極體之至少一部分中：
Ar-X-Y ⑴， 其中 Y表不具有至少一個羥基之Cl_Cls烷基、C^-Cu烷基竣 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 〇、O-Ci^R2、CR^R^O、NR^CR1!^、 CRiRiNRiCOO及CONR3組成之群的連接基團，其中 R2及R3各自表示氫原子或Ci_CiQ烷基；
Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基，其中芳族基之取代基可為例如齒素原子、羥基、 羧基或烷基以及其他_χ_γ基團； c )至少部分移除分散劑以形成電容器主體。 在本發明方法之製程步驟a)中，首先自電極材料製備 電極體，其中介電質至少部分覆蓋此電極材料之表面以形 成陽極體。 原則上，電極體可藉由壓製及燒結閥金屬粉末得到主 要為多孔的電極體來製造。據處同時將較佳由閥金屬（例 如鈕）製成之接觸導線壓至電極體中。隨後例如經由電化 學氧化反應用介電質塗佈電極體。或者，可傲刻金屬绪且 藉助於電化學氧化反應塗佈介電質，以獲得具有多孔區域 之陽極笛。在捲繞電容器中，形成電極體之具有多孔區域 之陽極箔與陰極箔由分離器隔開且捲繞。 201250741 閥金屬包括B e、
施加電壓之情況下，則出現可能破壞氧化物層之大電流 1、Sn、Sb、Bi、Ti、Zr、 種此等金屬與其他元素之 合金或化合物。最知名的代表性閥金屬為八卜“及具 有類似於閥金屬之電性質的化合物為具有金屬導電性之化 合物，其可被氧化且其氧化物層具有上述性質。舉例而言， NbO具有金屬導電性，但一般而言並不視為閥金屬。然而， 經氧化之NbO層具有閥金屬氧化物層之典型性質，因此 NbO或Nb0與其他元素之合金或化合物為該等具有類似於 闕金屬之電性質之化合物的典型實例。钽、鋁的電極材料 及彼等基於鈮或氧化鈮之電極材料較佳。鋁作為電極材料 尤其較佳。 為製造通常具有多孔區域之電極體，閥金屬可以例如 粉末形式燒結以得到通常多孔的電極體或將多孔結構壓印 在金屬體上。後者可例如藉由蝕刻箔來進行。 為間卓起見’具有多孔£域之體在下文中亦稱為「多 孔（porous )」。因此，舉例而言，具有多孔區域之電極體 亦稱為多孔電極體。一方面，多孔體可由多個通道穿透， 且因此呈海綿狀。此常為使用鈕製造電容器之情形。此外， 有可能在構建中僅表面具有孔且表面孔下方之區域為固 體。若使用鋁製造電容器’則常常觀察到該種情形。 201250741 隨後將以此方式製造之通常多孔的電極體例如在適合 電解質（諸如鱗酸或己二酸銨水溶液）中藉由施加電壓進 行氧化’以形成介電質。此形成電壓（f〇rming v〇itage )之 大小取決於待達成之氧化物層厚度或電容器之隨後使用電 壓。較佳形成電壓在1 V至2,〇〇〇 V範圍内。 在本發明電容器之一個特定具體實例中，電容器為鋁 電容器’尤其較佳為紹捲繞電容器。 在本發明方法之製程步驟b)中，將包含導電聚合物及 分散劑、較佳導電聚合物粒子及分散劑之分散液引入陽極 體的多孔區域中*使用已知方法，例如浸滲、浸潰、傾注、 /商加、注射、喷霧、刮刀塗佈、刷塗或印刷（例如喷墨印 刷' 網版印刷或移動印刷（tamp〇nprinting))，將分散液 引入多孔區域中。此引入較佳藉由將製程步驟a)中提供之 陽極體浸潰至分散液中以使其變為由此分散液浸滲來完 成。浸潰於分散劑中或由分散劑浸滲較佳進行歷時丨秒至 120分鐘範圍内、尤其較佳1〇秒至6〇分鐘範圍内且最佳 jo矜至1 5分鐘範圍内之時間。可例如藉由超壓或負壓、振 盪、超音波或加熱來促進分散液引入陽極體中。 陽極體中分散液之引入可直接達成或使用黏合劑（例 如矽烷’例如有機官能性矽烷或其水解產物，例如3'缩水 氧基丙基一貌氧基矽院、3_胺基丙基三乙氧基矽燒、夂 P基丙基二甲氧基石夕烷、3_甲基丙稀醯氧基丙基三甲氧基 夕烷乙稀基三甲氧基石夕院或辛基三乙氧基石夕烧）及/或一 10 201250741 或多種其他功能層來達成。 引入較佳引起空腔表面之至少部分塗佈，而非以表面 覆蓋孔。因此’存在於分散液中之粒子不僅形成覆蓋孔開 口之層’而且亦使孔之至少部分且通常所有表面區域為分 散液粒子層所覆蓋。 如在本發明情形中所使用關於本發明所定義之術語 「聚合物（p〇lymer )」包括具有一個以上相同或不同重複 單元之所有化合物。 分散液中之導電聚合物較佳包含至少一種視情況經取 代之聚噻吩、聚吡咯或聚苯胺。 此良特定言之，「導電聚合物（conductive po丨ymers ) 應理解為意謂在氧化或還原之後具有導電性之π共辆聚合 物之化合物類別。導電聚合物較佳應理解為意謂在氧化之 後導電率約為至少〇.丨S cm-1的彼等7Γ共軛聚合物。根據本 發明之一尤其較佳具體實例，導電聚合物包含陰離子，較 佳包含聚陰離子。因此’陰離子及陽離子存在於導電聚合 物中。因此’兩種組分一起形成導電聚合物。 就此而言’導電聚合物尤其較佳包含聚嗔吩，尤其較 佳包含具有通式（i)或通式（ii)之重複單元或通式（i) 與通式（Π)之單元的組合的聚嘆吩’較佳包含具有通式（ϋ) 之重複單元的聚B塞吩， 201250741 其中
A表示視情況經取代之Ci-C5伸燒基， R表示直鏈或分支键的視情況經取代之^_〇18院基、 視情況經取代之Cs-Ck環烷基、視情况經取代之c6_Cl4芳 基、視情況經取代之C7-C1S芳烷基、視情況經取代之Ci_C4 經烧基或經基， X表示0至8之整數且 在若干基團R鍵結至A之情況下，此等基團r可相同 或不同。 通式（i)及通式（ii)應理解為意謂χ個取代基尺可 鍵結至伸烷基Α上。 尤其較佳為具有通式（11)之重複單元的聚噻吩，其中 A表示視情況經取代之（：2-(：3伸烷基且χ表示〇或i。視情 況經取代之聚（3,4_伸乙二氧基噻吩）作為固體電解質之導^ 聚合物極其較佳。 在本發明之情形中，字首聚-應理解為意謂聚合物或聚 噻吩分別含有一個以上相同或不同通式（i)及通式（丨丨）之 重複早元。除通式（i)及/或通式（u)之重複單元以外， 聚噻吩亦可視情況包含其他重複單元，但聚噻吩之全部重 12 201250741 複單元之較佳至少50%、尤其較 有诵—w·、 “乂佳至少Μ。/。且最佳95%具 及/或通式⑻、較佳具有通式（u)。聚㈣ :::一個通式⑴及/或通式⑻、較佳通式（Π)的 置複早7〇’其中11為2至2 〇〇〇、 至ι〇0之整數。在 各it況下聚噻吩中通式（丨）及 次通式（11 )、較佳通式（ϋ ) 重複:元可相同或不同。在各情況下具有相同通式（Η) 之重複單元的聚嗟吩較佳。 聚噻吩較佳在各情況下在末端基團上帶有h。 在本發明之情形中，C,_C5伸烷基A較佳為亞甲基、伸 乙基：伸正丙基、伸正丁基或伸正戊基。Ci_Ci8烷基r較 佳表7F直鏈或分支鍵C|_Ci8燒基，諸如甲基、乙基、正丙 基或異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基、正 戊基1-甲基丁基、2_甲基丁基、3甲基丁基、“乙基丙基、 二曱基丙基、1，2-二甲基丙基、2,2·二甲基丙基、正己 土正庚基、正辛基、2 -乙基己基、正壬基、正癸基、正十 -烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六 元土或正十八烧基；G-C丨2環燒基R表示例如環戊基、環 己基、環庚基、環辛基、環壬基或環癸基；c5_Ci4芳基r 表不例如苯基或萘基；且C7_C1S芳烷基R表示例如苯甲基、 鄰曱苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3_二曱笨基、2,4_二甲 苯基、2’5-二甲苯基、2,6-二甲苯基、3,4-二甲苯基、3 5_ 甲本基或均二曱笨基。前述清單用於以實例之方式說明 本發明且不視為定論。 在本發明之情形中，許多有機基團為基團A及/或基團 13 201250741 R之可犯的視情況選用之其他取代基，例如烷基、環烷基、 芳基、芳烷基、烷氧基、函基、醚基'硫醚基、二硫醚基、 亞碾基、颯基、4酸醋基、胺基、路基、嗣基、缓酸醋基、 叛酸基、碳酸s旨基、叛酸3旨基、氰基、烧基钱基及烧氧 基矽烷基及羧醯胺基。 導電聚合物中所含之聚嗟吩可為中性或陽離子性。在 較佳具體實例中，其為陽離子，「鍚雜子」 僅指聚噻吩主鏈上之電荷。視基目R上之取代基而定，聚 噻吩可在結構單元中帶有正電荷及負電荷，正電荷在聚噻 吩主鏈上且負電荷視情況在經磺酸酯基或羧酸酯基取代之 基團R上。此情形中，聚噻吩主鏈之正電荷可部分或完全 由視情況存在於基目R上之陰離子基團飽和。總體而言， 在此等情況下聚售吩可為陽離子性、中性或甚至陰離子 性。然而’在本發明之情形中其皆視為陽離子性聚噻吩， 因為聚嚷吩主鍵上之正電荷為決定因f。正電荷並未在式 中：出，目為不能完全確定其準確數目及位置。然而，正 電荷之數目至少為1且至容盘„ . 、 為n，其中n為聚噻吩内所有重 複單元（相同或不同）的總數。 為補该正電何，若正電荷並未由視情況經確酸酷基或 羧酸酯基取代且因此帶倉雷丼 v員電何之基團R所補償，則陽離子 性聚噻吩需要陰離子作為柏料 乍為相對離子，相對離子可能為單體 陰離子或聚合陰離子。在下文中聚合陰離子亦稱為聚陰離 子。在使用聚陰離子之情況下，㈣聚合物尤其較佳包含 聚嘆吩與聚陰離子之錯合物、極其較佳 201250741 氧基嘆吩）與聚笨乙烯磺酸之錯合物。 聚陰離子優於單體陰離子，因為其促進膜形成且由於 其大小而產生更具熱穩定性之導電骐。此處聚陰離子可為 例如聚合羧冑（諸如聚丙烯酸、》曱基丙烯酸或聚順丁烯 二酸）或聚合磺酸（諸如聚苯乙烯磺酸及聚乙烯磺酸）之 陰離子。此等聚羧酸及聚磺酸亦可為乙烯羧酸及乙烯磺酸 與其他可聚合單體（諸如丙烯酸酯及苯乙烯）之共聚物。 固體電解質尤其較佳含有聚合羧酸或聚合磺酸之陰離子用 於補償聚喧吩之正電荷。 聚苯乙烯磺酸（PSS)之陰離子作為聚合陰離子尤其較 佳，其（若使用聚噻吩，則特定言之為聚（3,4伸乙二氧基 噻吩））較佳以根據先前技術已知之pED〇T/pss錯合物形式 鍵結為錯合物存在。可藉由在聚苯乙烯磺酸存在下使噻吩 單體（較佳為3,4-伸乙二氧基噻吩）於水溶液中氧化聚合來 得到該等錯合物。 供應聚陰離子之聚酸之分子量較佳為1000至 2,000,000，尤其較佳為2 〇〇〇至5〇〇 〇〇〇。聚酸或其鹼金屬 鹽可賜得’例如聚笨乙烯磺酸及聚丙烯酸，或可藉由已知 方法製備（參見例如Houben Weyl，Methoden der organischen Chemie，第 e 20 卷 Makromolekulare Stoffe, 第2部分，（1987)，第1141頁以及其後各頁）。 聚陰離子及聚噻吩（特定言之聚苯乙烯磺酸及聚（3，4_ 伸乙二氧基嗟吩））可以〇 5:1至5〇:1、較佳ι:1至3〇:卜尤 其較佳2:1至20:1之重量比存在於導電聚合物以及固體電 15 201250741 解質中。此處導電聚合物之重量對應於製備導電聚合物所 用單體之重量（假定在聚合期間發生完全轉化）°根據本 發明電容器之一特定具體實例，聚苯乙烯磺酸與聚嗟吩（特 定言之聚（3，4_伸乙二氧基噻吩））相比以重量計以過量存在。 所用單體陰離子為例如C^-Cm烷基磺酸（諸如甲烧磺 酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、丁烷磺酸或高級磺酸（諸如十 二烷磺酸））、脂族全氟磺酸（諸如三氟甲烷磺酸、全氟 丁烷磺酸或全氟辛烷磺酸）、脂族Ci-Czo羧酸（諸如2-乙 基己基叛酸）、脂族全氟叛酸（諸如三氣乙酸或全It辛酸） 及視情況經Ci-Cw烷基取代之芳族磺酸（諸如苯磺酸、鄰 曱苯磺酸、對甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸）及環烷磺酸（諸 如樟腦磺酸）之陰離子；或四氟硼酸根、六氟磷酸根、高 氣酸根、六氟銻酸根、六氟砷酸根或六氣銻酸根。 對甲苯磺酸、甲烷磺酸或樟腦磺酸之陰離子作為單體 陰離子較佳。 分散液之粒子（特定言之導電聚合物之粒子）具有大 於100 S/cm之比導電率。因此，粒子之比導電率為在乾燥 分散液後由粒子構成的呈乾燥狀態之膜的比導電率。較佳 使用粒子之比導電率大於15G s/em、更佳大於25q S/咖、 更佳大於400 S/cm且更佳大於75〇 s/cm之分散液。在一 情況下’使用比導電率高達5,〇〇〇 S/請之粒子。 根據本發明，分散液中導電聚合物之粒子較佳具有 :至广範圍内、較佳在lnm至不到4〇nm範㈣ 更佳在“m至35nm範圍内、更佳在inm至3〇⑽範 16 201250741 内、更佳在5 nm至25 nm範圍内的直徑d50。 如W〇 2010/003874 A2第6頁第10行至第29行中所 述，分散液較佳含有關於金屬及過渡金屬之純度。分散液 中金屬之低濃度具有在固體電解質形成及隨後電容器操作 期間不破壞介電質之優勢。 分散液含有一或多種分散劑，其中水、有機溶劑或有 機溶劑與水之混合物為較佳分散劑。用作分散劑之溶劑之 實例包括：脂族醇，諸如甲醇、乙醇、異丙醇及丁醇；脂 族酮諸如丙酮及甲基乙基酮；脂族羧酸酯，諸如乙酸乙 酯及乙酸丁酯；芳族烴，諸如甲苯及二甲$ ;脂族烴，諸 如己烷、庚烷及環己烷；氯烴，諸如二氯甲烷及二氣乙烷； 月曰族腈，諸如乙腈；脂族亞砜及砜，諸如二甲亞砜及環丁 颯；脂族幾酸醯胺’諸如甲基乙醯胺、二甲基乙醯胺：二 甲基甲酿胺；脂㈣與芳脂族喊，諸如乙趟及苯甲峻。 此外，可使用水或水與上述有機溶劑之混合物作 散劑。 ’ 較佳分散劑為水或其他質子性溶劑，諸如醇，例如曱 醇、乙醇、異丙醇及丁醇，以及水與此等醇之混合物。水 作為分散劑尤其較佳。 除導電聚合4勿、分散劑及下文所述具有通式⑴之添 加物以外，分散液亦可包含其他添加物材料，諸如表面活 性物質’例如陰離子性界面活性劑，諸如烧基苯基續酸及 鹽 '石Μ酸鹽、料酸鹽、㈣錢鹽、績基心酸越、 磷酸酷、院基㈣酸或竣酸鹽；陽離子性界面活性劑，例 17 201250741 如四級烷基銨鹽；非離子性界面活性劑，例如直鏈醇乙氧 基化物ί則氧基醇乙氧基化物、炫基齡聚乙氧基化物或院 基聚葡萄糖苷’或可含有黏合劑，諸如有機官能性石夕烧或 其水解產物，例士。3·縮水甘油氧基丙基_三烧氧基石夕烷、3_ 胺基丙基三乙氧基矽烷' 3_巯基丙基三甲氧基矽烷、3甲基 丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷或辛 基二乙氧基矽烷；交聯劑，諸如三聚氰胺化合物、封端異 氰酸酯；官能性矽烷，例如四乙氧基曱矽烷、烷氧基矽烷 水解產物，例如基於四乙氧基矽烷、環氧矽烷，諸如3縮 水甘油氧基丙基三烷氧基矽烷、聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸 酯或聚烯烴分散液。 包含導電聚合物之分散液較佳含有增加導電率之其他 添加物材料，例如含有醚基之化合物，例如四氫呋喃；含 有内酯基之化合物，諸如r _丁内酯、r _戊内酯；含有醯胺 基或内酿胺基之化合物，諸如己内醯胺、N甲基己内酿胺、 N，N-二甲基乙醯胺、N-曱基乙醯胺、n，N-二甲基甲醢胺 (DMF ) 、N-曱基甲醯胺、N-曱基甲醯苯胺、N_曱基吡略 咬_ ( NMP ) 、N-辛基吡咯啶酮、吡咯啶酮；硪及亞硬， 諸如環丁砜（四亞曱基颯）、二曱亞砜（DMSO );糖或糖 衍生物’諸如蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖；糖醇，諸如山 梨糖醇、甘露糖醇；°夫咕衍生物’諸如2 -。夫味甲酸、3 π夫 喘甲酸；甘油、二甘油、三甘油或四甘油。 伸烷二醇、二伸烷二醇、三伸烷二醇、由三個以上伸 烧基單元構成之聚伸炫二醇或此4·化合物之混合物亦可含 18 201250741 於分散液中作為增加導電率之添加物。 作為伸烷二醇，乙二醇及丙二醇尤其較佳。 尤其季父佳之二伸院二醇、三伸烧二醇或聚伸燒二醇為 基於=醇及丙二醇或兩者之統計共聚物者。尤其較佳為 一乙一醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚乙二醇或 聚丙二醇。聚伸烷二醇亦可為分支的。另夕卜，聚伸烷二醇 可具有未經取代之末端基團（亦即其可帶有兩個自由羥 基），或者可具有單官能化或雙官能化之末端基團。如由 凝朦渗透層析法所測定，聚伸炫二醇或聚㈣二醇衍生物 較佳顯示在100 一至1〇〇，_ g/m〇〗範圍内、尤其較佳 在200 g/m〇i至5〇 〇〇〇 g/m〇1範圍内且最佳在2〇〇 至 5,〇〇〇 g/福範圍内之分子量。聚乙二醇作為聚伸院二醇尤 其較佳。彼等稱為「卿300」、「咖4〇〇」、「咖1〇〇〇」、 七(32_」或「卿4_」之聚乙二醇尤其適合。刚4〇〇 尤其較佳。 广尤b而。在各清況下以製程步驟b) _所用分散液之 總重量計’分散液此外較佳含有在i重量％至25重量％範 ，内、尤其較佳在2重量％至2〇重量％範圍内且最佳3重 量/〇至15重量/〇之量的伸烷二醇、聚伸烷二醇或伸烷二醇 與聚伸烷二醇的混合物。 如W〇 2009/141209 A1第12頁第16行至第34行中所 述，包含導電聚合物之分散液可另外含有一或多種可溶於 有機溶劑中之有機黏合劑作為添加物。分散液可具有丨至 14之PH值、較佳丨至8之pH值。對於腐蝕敏感性介電質， 19 201250741 例如氧化鋁或氧化鈮，pH值為2.5至8之分散液較佳，以 便不破壞介電質。 如WO 2010/003 8 74 A2第4頁第13行至第32行中所 述，為調節包含導電聚合物之分散液之pH值，可添加鹼或 酸作為添加物。較佳為不干擾分散液之膜形成且在較高溫 度（例如焊接溫度）下不揮發而是在此等條件下保留於固 體電解質中之彼等添加物，諸如驗2-二甲胺基乙醇、2，2'-亞胺基二乙醇或2,2，，2，，-氮基三乙醇及酸聚苯乙烯磺酸。 視塗覆之方式而定，包含導電聚合物之分散液之黏度 (在20°C及100 s·1之剪切速率下用流變計量測）可在〇」 mPa· s 與 1，〇〇〇 mpa .s 之間。黏度較佳為 1 mPa.s 至 5〇〇 mpa s，尤其較佳在10 mPa.s與250 mPa.s之間，極佳為4〇 mPa. s 至 200 mpa. s 〇 在各情況下以包含導電聚合物之分散液之總重量計， 包含導電聚合物之分散液的導電聚合物（較佳pED〇T/pss) 的固體含量較佳在〇_丨重量％至2〇重量％範圍内，尤其較佳 在〇·5重量％至10重量％範圍内且最佳在i重量％至$重量 %範圍内。在足夠高以移除分散劑而非高得足以分解固體2 溫度下乾燥分散液後，測定導電聚合物、較佳pED〇T/pss (無添加物及其他材料）之固體含量。 製程步驟b)中所用分散液之特徵在於 分散劑及視情況選用之—戍多 物 ^ 次夕種上述其他材料之外，其亦 包含通用結構式（I)之添加物： 20 201250741
Ar-X-Y
其中 Υ表示具有至少一個羥基之Ci_Ci8烷基、Ci_Ci8烷基羧 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 〇、〇-CRlR2、CRiR2〇、nrS-CI^R2、 CR R -NR、C〇〇及CONR3組成之群的連接基團，其中R丨、 R2及R3在各情況下表示氫原子或烷基； ^ Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基’其中芳族基之取代基可為例如函素原+、羥基、 幾基或烧基以及其他·χ_γ基團。 根據本發明，化合物尤其較佳顯示通用結構式（^ ，
R (II) 广氧原子、_素原子、胺基、經基、幾… :或不同/ 烷基，且其中通用結構式内之R基團可; 此添加物較佳為具有通用結構式⑴之芳基氧基衍 21 201250741 物、具有通用結構式（〇之芳基醯胺衍生物、具有通用結 構式（I )之苯甲醢氧基衍生物、具有通用結構式（〇之苯 甲氧基衍生物、具有通用結構式⑴之苯曱基酿胺衍生物 或至少兩種此等化合物的混合物。 就此而言，較佳為顯示以下結構式（ΙΠ)至（VI)中 之一者之添加物：
其中R、R且R3具有上述含義’然而較佳表示氫原子； R表示可視情況帶有一或多個基圑之直鏈或分支 鏈伸烷基（較佳為亞曱基、伸乙基或伸異丙基）或 表示氧基伸烷基、二（氧基伸烷基）基團、或三（氧基伸烷基） 基團，較佳表示氧基伸乙基、二（氧基伸乙基）基團、或三（氧 基伸乙基）基團； R表不Η原子、鹵素原子、胺基、羥基或Ci_Ci〇烷基， 其中通用結構式内之R基團可相同或不同。 22 201250741 來自芳基氧基衍生物基團之尤其適合添加物之實例特 定言之為2-苯氧基乙醇、丨_苯氧基丙醇、2_(2_羥基乙氧 基）笨盼、二（乙二醇）苯基鱗、三（乙二醇）笨基峻、四（乙二 醇）本基喊、聚（乙一醇）苯基驗、愈創木齡甘油喊、3_苯氧基 -1，2-丙二醇、對苯二甲酸雙（2_羥基乙基）酯、苯氧基乙酸、 2-苯氧基丙酸、（4-羥基苯氧基）乙酸、4·羧基_笨氧基乙酸、 2-[4-(2-羥基乙氧基）苯氧基]乙醇、2_(2_萘氧基）乙醇、 2·[3-(2-經基）苯氧基]乙醇、2_(‘甲氧基苯氧基）乙醇、 2_[2-(2-羥基乙氧基）苯氧基]乙醇、2_(4_苯氧基苯氧基）乙 醇）、[2-(羧基甲氧基）苯氧基]乙酸、（2_甲基苯氧基）乙酸、 (4-第三丁基苯氧基）乙酸、2_(五氟苯氧基）乙醇、2_(4_氣苯 氧基）-2-甲基-丙酸及至少兩種彼等提名者之混合物。 芳基胺衍生物基團之尤其適合添加物之實例特定言之 為N-(2-羥基乙基）苯胺、2_(4_(乙胺基）苯胺）乙醇、2_(ι-萘 基胺基）乙醇、2-(甲基苯基胺基）乙醇、N_苯基甘胺酸、N_ 苯基二乙醇胺、2-(N-乙基苯胺基）乙醇、2,2，-(4-甲基苯基亞 胺基）二乙醇、（2-氟苯胺基）乙酸、4_[雙（2_羥基乙基）胺基] 苯甲醛、4-氣-N-(2-羥基乙基）_硝基苯胺、2_(2_羥基乙基胺 基）-5-硝基苯甲腈、（異丙基苯胺基）側氧基乙酸、N_(2_乙基 -6-曱基苯基）-2-羥基）乙醯胺、4-(2,2_二氰基乙烯基卜…雙 (經基乙基）苯胺及至少兩種彼等提名者之混合物。 苯甲氧基衍生物基團之尤其適合添加物之實例特定言 之為2-(苯甲氧基）乙醇、二（乙二醇）苯甲基醚、聚（乙二醇） 本曱基驗、乙一醇單水揚酸酯、對苯二甲酸雙（2·經基乙基） 23 201250741 酯、1-苯甲氧基-2-丙醇、2-苯甲氧基-1，3-丙二醇、1-苯甲氧 基-2-丙醇、1-(苯甲氧基甲基）三（乙二醇）、3_(苯甲氧基广丨，。 丙二醇、（2,3)-3-(苯子氧基）_1，2,4-丁三醇、[(28,38)-3-苯基 -2-環氧乙烷基]甲醇、2_笨基^,3·二噁烷_5醇、込3二苯曱 氧基-2-丙醇、單（苯亞甲基季戊四醇）、丨_苯甲氧基_3_(對甲 苯磺醯基氧基）-2-丙醇、乙醇酸苯甲酯及至少兩種彼等提名 者之混合物。 本甲胺衍生物基團之尤其適合添加物之實例特定言之 為2-(苯甲基胺基）乙醇、2_(苯曱基胺基丙醇、2_[苯曱基 (曱基）胺基]乙醇、2,2，-(笨甲基亞胺基）二乙醇、N_(2_羥基 乙基）鄰苯二曱醯亞胺、N-酞醯基甘胺酸、2_(二笨曱基胺基） 乙醇、N-苯曱基亞胺基_二乙酸、（苯甲醯胺基）乙酸及至少 兩種彼4提名者之混合物。 添加物顯示通用 根據本發明之一尤其較佳具體實例 結構式（VII)或（VIII)，
24 201250741 其中 R表不Η原子、OH基團'C丨-C丨0烷基或CpC 其中通5用結構式内之團R基可相同或不同；“氧， 美團R其表二直鏈或分支鏈伸烷基’其可視情況帶有其他0H " 構式（x)中苯基中之R5基團較佳為亞甲基。 伸烧基R5可為例如伸乙基、伸正丙基或伸異丙基。尤 其較佳添加物之實例為苯氧基乙醇、ι_苯氧基I丙醇、2_(2_ 經基乙氧基）笨齡、3·苯氧基-1，2-丙二醇、二（乙二醇）苯甲 基醚及至少兩種此等化合物之混合物。 就此而言，根據本發明，若在各情況下以製程步驟b) 中所用分散液之總重量計，分散液包含〇丨重量％至25重 量❶/。、尤其較佳0.25重量％至10重量％且最佳〇 5重量％至 5重量％之上述添加物，則尤其較佳。 在陽極體已用上述分散液浸滲之後，在製程步驟c) 中，至少部分移除或固化含於分散液之分散劑，以使完全 或部分覆蓋介電質之固體電解質因此形成電容器主體。就 此而言’介電質較佳塗有至少50%、尤其較佳至少7〇%且 最佳至少80%量之固體電解質，其中此可如DE_a_10 2〇〇5 043 828中所述藉由在12(TC下量測呈乾燥及濕潤狀態下之 電容器的電容來測定。 較佳藉由將電極體自分散液移除且對其進行乾燥來實 現移除或固化’此乾燥較佳在20°C至230°C範圍内、尤其 較佳在5〇°C至220°C範圍内且最佳在⑼它至2〇〇。(：範圍内 25 201250741 之溫度下進行。亦可將製程步驟b)及〇重複一次或若干 次，以便視需要調節沈積於介電質上之固體電解質層厚度 或電極體中固體電解質之充填程度。 ，在電容器主體已以此方式製造後，其可以熟習此項技 術者已知之方式改質。在鈕電解質電容器之情況下，如根 據沉-A-H) 2005 043 828所已知，電容器主體可例如以石 墨層及銀層覆蓋’而在紹捲繞電容器之情況下’根據卯 7’497,879 B2之教示，將電容器主體併入具有密封檢查破璃 之鋁燒杯中且藉由捲邊牢固機械閉合。隨後電容器可藉 由老化以已知方式除去介電質中的缺陷。 有助於達成上述目標之一貢獻亦由可由本發明方法 得之電容器作出。此電容器較佳為鋁電容器，< 鋁捲繞電容器。 马 ，有助於達成上述目標之-貢獻尤其由包含由電極材 製成之電極體之電容器作出，其中介電質至少部分覆蓋必 電極材料的表面區域且形成陽極體’其中陽極體至少部$ 塗有包含導電$合物的固體電解質且其中固冑電解質“ 具有以下通用結構式（I )的添加物： ^ 3
Ar-Χ-γ
其中 烷基羧 γ表示具有至少一個羥基之Ci_Ci8烷基、Ci_c 26 201250741 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 0、0-CRiR2、Cr1r2〇、nr3_cr1r2、 、COO及C0NR3組成之群的連接基團，其中r1、 R2及R3各自表示氫原子或Ci_Cig烷基；
Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基，其中芳族基之取代基可為例如齒素原+、羥基、 羧基或烷基以及其他·χ_γ基團。 舉例而t ’該種電容器可使用士。開始所述之本發明方 法獲得。就此而言’較佳添加物為已關於本發明方法所提 及之添加物。尤其較佳為具有結構式（π)、（ΠΙ)、（IV)、 ()(VI) ( VI1 )或（VIII )之添加物，最佳為選自 由以下組成之群的添加物：苯氧基乙醇、卜笨氧基_2_丙醇、 2-(2_經基乙氧基）苯紛、3_苯氧基_U2_丙二醇、二（乙二醇） 苯曱基醚或至少兩種此等化合物之混合物。 有助於達成上述目標之另一貢獻亦由包含本發明電容 器或可由本發明方法獲得之電容器之電子電路作出。就此 而言’將提及例如可見於諸如在電腦（桌上型電腦、膝上 型電腦、伺服器）、雷Η进田、息,/ ,, 通到1¾周邊（例如PC卡片）、便攜式電 子設備（諸如行動電話、數位攝像機或電子娛樂系統）、 用於電子娱樂系統之器件（諸如CD/DVD播放器及電㈣ 戲控制台）、導航系統、電信設施、家用電器、醫療技術 (例如用於除顫器）中的電子電路。根據本發明，電容器 亦可用於汽車之混合動力或電動推進構件中之電子電路 中。此處，電容器可特定言之充當中間電容器（直流連接 27 201250741 電容器）。 有助於達成上述目標之一貢獻亦藉由以下作出：在電 子電路中使用可由本發明方法獲得之電容器，例如在混合 動力或電動Ά車引擎的電路中作為中間電容号。 有助於達成上述目標之一貢獻亦由使用：含導電聚合 物、分散劑及具有以下通用結構式之添加物的分散液作出：
Ar-X-Y
其中 Y表示具有至少一個羥基之Cl_Ci8烷基、C|_Ci8烷基羧 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 Ο、O-CRiR2、CRir2〇、nr3_cr1r2、 CWR^NRhCOO及CONR3組成之群的連接基團，其中Rl、 R及R3各自表示氫原子或院基；
Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基，其中芳族基之取代基可為例如鹵素原子、羥基、 羧基或烷基以及其他-χ-γ基團。 此處，較佳添加物亦為已在開始關於本發明方法作為 較佳添加物提及之添加物。尤其較佳為具有結構式（π )、 :(III)、（IV)、（V)、（VI)、（VII)或（VIH)之添加物， 最佳添加物選自由以下組成之群：苯氧基乙醇、笨氧基_2· 丙醇、2-(2-羥基乙氧基）苯酚、3_苯氧基_丨，2丙二醇、二（乙 28 201250741 二醇)苯甲基醚或至少兩種此等化合物之 現將藉助於非限制性圖 >。物。 明。 園式及實施例進-步說明本發 圖1為貫穿可由本發明方法獲得之電 意性橫截面圖。其展示電極體】，該電極：不 極材料2 (諸如幻製成。在電極材料 通：由多：電 質3以薄層形式形成，由此產面上’介電 ^ ^ 夕孔之包含由電極材料2 氣成之電極體1及介電質3的陽极掷 < 入 貝的刼極體5。介電質3上（視情 况在其他層之後）繼而為固體電解質“（例 PED〇T/PSS粒子），使得產生包含由電極材料2製成之電極 體1、介電質3及固體電解質6之電容器主體7。 量測方法 等效串聯電阻 在20°C下在1〇〇 kHz下使用LCR計量器（AgUent 4284A)測定等效串聯電阻（)。 電容 在20°C下在120 Hz下使用LCR計量器（Agilent 4284A) /則疋電容（微法拉（micro Farad ))。 實施例 實施例1 (製造導電聚合物之分散液） 將868g去離子水、330g平均分子量為7〇,〇〇〇且固體 含量為3.8重量％之聚苯乙烯磺酸的水溶液置於具有授拌器 及内部溫度计之2 1三頸燒瓶中。反應溫度維持在20°C與 25°C之間。在攪拌下，添加5.1 g 3,4-伸乙二氡基噻吩。攪 29 201250741 拌溶液30分鐘。隨後添加〇 〇3 g硫酸鐵（ΠΙ)及9 5呂過硫 酸鈉且將溶液再攪拌24小時。在反應完成後，添加1〇〇如 強酸性陽離子交換劑及25〇 ml弱鹼性陰離子交換劑且將溶 液再攪拌2小時以移除無機鹽。濾出離子交換劑。用高壓 均質器在700巴之壓力下將聚（3,4_伸乙二氧基噻吩八聚笨 乙烯磺酸酯分散液均質化十次。隨後將分散液濃縮至2 5% 之固體含量，且隨後在丨’500巴之壓力下再均質化五次。 分散液藉由添加去離子水稀釋至2 2%之濃度且隨後用 氨水調節至pH值為3。 實施例2 (製造鋁捲繞電容器） 2.1製造氧化電極體 在92 V下形成之尺寸為63 0 mmx8 mm之多孔銘箔（陽 極落）及尺寸為660 mmx8 mm之多孔鋁箔（陰極箔）各自 裝備接觸導線，隨後與兩張纖維素分離器紙捲繞在一起且 以膠帶固定《製造1〇個此等氧化電極體。隨後在烘箱中在 3 0 0 C下將氧化電極體之分離器紙碳化。 2.2製造固體電解質 在真空中將來自2.1之氧化電極體在pED〇T分散液中 浸泡15分鐘。此後，在150X：下乾燥3〇分鐘。再進行兩次 浸泡及乾燥。 實施例3 (製造具有添加物之pED〇T/pss分散液） 將來自實施例1之100 g分散液與1〇 g乙二醇一起攪 拌。 實施例4 (製造具有添加物之pED〇T/pss分散液） 30 201250741 將來自實施例1之100 g分散液與i 〇 g乙二醇及1 g 苯氧基乙醇一起攪拌。 實施例5 (製造具有添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之1〇〇 g分散液與10 g乙二醇及1 g 笨氧基-1,2-丙二醇一起授拌。 實施例6 (製造具有添加物之ped〇T/PSS分散液） 將來自實施例1之100g分散液與l〇g乙二醇及lgl_ 苯氧基-2-丙醇一起攪拌。 實施例7 (製造具有添加物之pED〇T/PSS分散液） 將來自實施例1之100 g分散液與10 g乙二醇及1 g 2-(2-羥基乙氧基）苯酚一起攪拌。 實施例8 (製造具有添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之100 g分散液與1 〇 g乙二醇及1 g 二（乙二醇）苯曱基醚一起攪拌。 比較實施例1 (製造無添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之100 g分散液與7.5 g乙二醇及2.5 g 聚乙二醇（PEG400 ) —起攪拌。 實施例9 (製造具有添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之100 g分散液與7.5 g乙二醇、2.5 g 聚乙二醇（PEG400)及1 g苯氧基乙醇一起授拌。 實施例10 (製造鋁捲繞電容器） 類似於實施例2製造及量測電容器： 10.1 :將電極體在實施例3中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 31 201250741 1 0.2 :將電極體在實施例4中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 1 0.3 :將電極體在實施例5中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 1 0.4 :將電極體在實施例6中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 1 0.5 :將電極體在實施例7中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 1 0.6 :將電極體在比較實施例1中所述之分散液中浸泡 且乾燥； 10.7 :將電極體在實施例9中所述之分散液中浸泡且乾 燥； 如此製造之電容器之平均電性值可自表1獲取。 表1 20°C下之電容[pF] 20°C下之串聯電阻[ιηΩ] 實施例10.1 (未根據本發明） 459.1 35 實施例10.2 (根據本發明） 462.5 20 實施例10.3 (根據本發明） 453.8 22 實施例10.4 (根據本發明） 462.5 19 實施例10.5 (根據本發明） 464.2 23 實施例10.6 (未根據本發明） 500.2 28 實施例10.7 (根據本發明） 483.1 20 32 201250741 實施例lo.i及ι〇·6之電容器顯示高串聯電阻。來自實 施例10.2至10.5及10.7之根據本發明製造之電容器顯示明 顯較低的串聯電阻且同時展示與實施例10.1及10.6之電容 器的電容相當的電容° 實施例11 (製造具有添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之1〇〇 g分散液與10 g乙二醇及0.5 g 苯氧基乙醇一起攪拌° 實施例12 (製造具有添加物之PEDOT/PSS分散液） 將來自實施例1之1〇〇 g分散液與10 g乙二醇及2 g 苯氧基乙醇一起授样。 實施例13 (製造鋁捲繞電容器） 類似於實施例2製造及量測電容器： 13.1 :將電極體在貫施例11中所述之分散液中浸泡且 乾燥； 1 3.2 .將電極體在實施例12中所述之分散液中浸泡且 乾燥； 如此製造之電容器之平均電性值可自表2獲取。 表2 20°C下之電容HliFI 下之串磁#阻ΓγπΩΙ 貫施例13.1 (根據本發明、 462.4 24.1 實施例13.2 (根據本發明人 419.9 15.8 33 201250741 可見串聯電阻與苯氧基乙醇濃度之間的關係 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 1 :電極體 2 :電極材料 3 :介電質 4 :表面 5 :陽極體 6 :固體電解質 7 :電容器主體 8 :孔 34

Claims (1)

  1. 201250741 七、申請專利範圍： 1'種製造電容器之方法’其包含以下製程步驟： a) 自電極材料（2)提供電極體（〇，其中介電質 至少°卩刀覆蓋此電極材料（2)之表面以形成陽極體（5) · b) 將包含導電聚合物、分散劑及具有以下通用結構式 (I )之添加物的分散液引入該陽極體（5 )之至少一部分中. Ar-X-Y ⑴， 其中 院基竣 Y表示具有至少一個羥基之Ci_Ci8烷基、Ci_c 酸或具有末端羥基之聚伸烧氧基； X 表示選自由 0、〇_cr1r2、crIr2〇、NR3_eRiR2 CW-NR3、COO及C0NR3組成之群的連接基團，其中R1、 R2及R3各自表示氫原子或Cl-c1()燒基； 組成之群的 Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基 芳族基； 1 〇至少部分移除該分散劑以獲得電容器主體（？）。 2.如申請專利範圍第1項之方 項乏方法，其中該導電聚合物 含聚D塞吩。 2項之方法，其中該導電 或（ii)之重複單元的聚 3.如申請專利範圍第1項或第 聚合物包含具有以下通用形式（i) 嗓吩： 35 201250741
    其中 A表示視情況經取代之CrCs伸烷基， R表示直鏈或分支鏈的視情況經取代之Ci-Cis炫基·、 視情況經取代之Cs-Cu環烷基、視情況經取代之C6-Ci4芳 基、視情況經取代之C7_CU芳烷基、視情況經取代之Ci_C4 羥烷基或羥基， X表示0至8之整數且 在若干基團R鍵結至A之情況下，此等基團r町相同 或不同。 4. 如申請專利範圍第2項至第4項中任一項之方法，其 中該聚噻吩為聚（3，4_伸乙二氧基噻吩）。 5. 如前述申請專利範圍中任一項之方法，其中該導電聚 合物包含聚陰離子。 其中該聚陰離子為聚 6.如申請專利範圍第5項之方法 苯乙稀續酸。 7·如申請專利範圍第5項至第6項 聚合物包含聚(3 4_伸乙一患其奪、 方法’其中該導電 物。 乳基料）與聚笨乙料酸之錯合 ’其中該添加物 8 ·如則述中請專利範圍中任—項之方、& 36 201250741 係選自由以下組成之群：具有通用結構式（〗）之芳基氧基 何生物、具有通用結構式之芳基醯胺衍生物、具有通 用結構式（I )之苯甲醯氧基衍生物、具有通用結構式（j ) 之苯曱氧基衍生物及具有通用結構式（1)之苯曱基醯胺衍 生物。 9.如剛述申請專利範圍中任一項之方法，其中該添加物 顯示通用結構式（VII)或（νΙΠ)，
    R (VIII) 其中 R表示Η原子、0Η基團、Ci_Ci。烷基或C|_Ci。烷氧基 且其中5該通用結構式内之該等基團R可相同或不同； 表不直鏈或分支鏈伸烷基，其可視情況帶有其他OH 基團。 =述申請專利範圍中任一項之方法，其中該添加 '、選自由以下組成之群：苯氧基乙醇、卜苯氧基_2·丙醇、 基乙氧基)苯酚、3_苯氧基-1，2-丙二醇、二(乙二醇) 37 201250741 苯甲基醚或至少兩種此等化合物之混合物。 液二。：述申請專利範圍中任-項之方法，其中該分散 。/:二*程步驟W中所用該分散液之總重量計0.1" /〇至25重量％的該添加物。 12_-種電容器’其可藉由如申請專利範圍第丄至"項 中任一項之方法獲得。 13.-種電容器，其包含電極材料⑴之電極體⑴， 其中介電質⑺至少部分覆蓋此電極材料⑺的表面（4)， 從而形成陽極體（5)，其中該陽極體⑸至少部分塗有 包含導電聚合物的固體電解f(6)且其中該固體電解質包 含具有以下通用結構式（I)的添加物： Ar-X-Y ⑴， 其中 Y表示具有至少一個羥基之CrCis烷基、Ci_Ci8烷基羧 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 〇、0_CR1R2、CRiR2〇、nr3 cr1r2、 CfR2-NR3、COO及C0NR3組成之群的連接基團，其中rI、 R2及R3各自表示氫原子或Ci_C|G烷基； Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基。 14.如申請專利範圍第13項之電容器，其中該添加物係 選自由以下組成之群：具有通用結構式（〖）之芳基氧基衍 生物、具有通用結構式（I)之芳基醯胺衍生物、具有通用 38 201250741 、°構式（1)之笨甲醯氧基衍生物及具有通用結構式（i)之 苯甲基醯胺衍生物。 15.如申請專利範圍第13項或第μ項之電容器，其中 該添加物顯示結構式（VII)或（VIII)， R
    (VII)
    (VIII) 其中 R表示Η原子、〇H基團、Ci_Ci。院基或Mi。烷氧基， 其中該通用結構式内之該等基團尺可相同或不同； R5表示直鏈或分支鏈伸烷基，其可視情況帶有其他〇H 基團。 16·如申請專利範圍第13項至第15項中任一項之電容 器，其中該添加物係選自由以下組成之群：苯氧基乙醇、 1-笨氧基-2-丙醇、2-(2-羥基乙氧基）苯酚、3_苯氧美丄 二醇、二（乙二醇）苯曱基醚及至少兩種 ，丙 此寺化合物之混合 物0 16項中任一項之電容 1 7.如申請專利範圍第13項至第 器’其中該電容器為鋁電容器。 39 201250741 18. 如申請專利範圍第17項之電容器，其中該電 鋁捲繞電容器^ @ 19. 一種如申請專利範圍第13項至第18項中任一項之 電谷器之用途’其係用於電子電路。 20. —種電路，其包含如申請專利範圍第13項至第a 項中任一項之電容器。 21. —種包含導電聚合物、分散劑及具有以下通用結樽 式（I)之添加物之分散液的用途， Ar-X-Y ⑴， 其中 Y表示具有至少一個羥基之Cl_Cl8烷基、Ci_Ci8烷基羧 酸或具有末端羥基之聚伸烷氧基； X 表示選自由 0、O-CWr2、CR^R^O、NR^CR1!^ CRY-NR3、COO及CONR3組成之群的連接基團，其中汉丨、 R2及R3各自表示氫原子或CrCw烷基； Ar表示視情況經取代之選自由苯基及萘基組成之群的 芳族基； 其係用於製造電容器中之固體電解質。 22. 如申請專利範圍第21項之用途，其中該添加物顯示 通用結構式（VII)或（VIII)， 201250741
    (VII) R R^J^.R-0-R-OH IT R (vni) 其中 R表示H原子、OH基團、CrCw烷基或CrCio烷基， 且其中該結構式内之該等基團R可相同或不同； R5表示直鏈或分支鏈伸烷基，其可視情況帶有其他OH 基團。 八、圖式： (如次頁） 41
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