TW201326290A - 光學膜、光學膜用樹脂材料及圖像顯示裝置 - Google Patents

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Yasuhiro Koike
Akihiro Tagaya
Akira Matsuo
Sayako UCHIZAWA
Yasuo Matsumura
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Abstract

一種光學膜，其包含含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物之樹脂材料，且係使對上述樹脂材料進行熔態擠出而成形之未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而成，□

Description

光學膜、光學膜用樹脂材料及圖像顯示裝置 技術分野
本發明係關於一種光學膜、光學膜用樹脂材料及圖像顯示裝置。
以PMMA(polymethyl methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)為代表之丙烯酸系聚合物由於具有較高之透光率，且成形加工性亦優異，因此先前作為光學材料而適用於各種用途。又，關於使用熱塑性丙烯酸樹脂之膜，近年來用作液晶顯示裝置、電漿顯示器、及有機EL(Electro Luminescence，電致發光)顯示裝置等圖像顯示裝置之光學構件之情況增多。
例如，於專利文獻1中記載有一種丙烯酸系透明性膜，其包含玻璃轉移溫度為120℃以上之具有內酯環結構之丙烯酸系樹脂90~99.9質量%、及玻璃轉移溫度為10℃以下之柔軟性樹脂10~0.1質量%，且記載有該丙烯酸系透明性膜之耐熱性較高，且可撓性優異。
又，於專利文獻2中記載有一種光學材料用樹脂組合物，其包含含有源自光彈性係數為正且固有雙折射為負之單體之單元(a)5質量%以上且未達85質量%、源自光彈性係數為負且固有雙折射為負之單體之單元(b)5質量%以上且未達85質量%、及具有五員環結構或六員環結構之單元(c)超過10質量%且50質量%以下的共聚物(1)；且記載有，藉 由該光學材料用樹脂組合物，可嚴密地控制面內延遲(Re)，可製造光彈性係數較小之光學膜等光學元件。
又，於專利文獻3中記載有：提供一種丙烯酸膜，其特徵在於，40℃~90℃下之膜長度方向(MD，Machine Direction)與寬度方向(TD，Transverse Direction)之熱膨脹係數均為40~100 ppm/℃；且於組入至液晶顯示裝置時，由溫度變動所引起之色調變化較小。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開2007-100044號公報
專利文獻2：日本專利特開2008-255149號公報
專利文獻3：日本專利特開2009-292869號公報
於將熱塑性樹脂用作圖像顯示裝置用等之光學膜之情形時，必需考慮的重要之光學特性之一為雙折射性。關於光學膜所表現出之雙折射，其主要原因有，由位於聚合物主鏈之定向上之「定向雙折射」及施加於膜上之應力所引起的「光彈性雙折射」。定向雙折射及光彈性雙折射之符號係源自聚合物之化學結構，為各自之聚合物所固有之性質。
定向雙折射通常係藉由鏈狀聚合物之主鏈之定向而表現之雙折射，該主鏈之定向例如係於製造聚合物膜時之擠出成形或延伸之製程等伴隨材料之流動之製程中產生，其固 定於膜上而殘留。
另一方面，光彈性雙折射係伴隨膜之彈性變形而引起之雙折射。例如藉由自聚合物之玻璃轉移溫度附近冷卻至其以下之溫度時所產生之體積收縮而使彈性應力殘存於膜內，其成為光彈性雙折射之原因。又，亦藉由光學膜於常溫下在固定於機器上之狀態下所受之外力而於膜上產生應力，從而表現光彈性雙折射。
於液晶顯示裝置等所使用之光學膜具有較大之雙折射性之情形時，大多情況下因所顯示之圖像品質變差而欠佳，從而需要雙折射性較小之膜。又，伴隨圖像顯示裝置之大畫面化而強烈要求該等膜之大面積化，因此期待光學膜之強度、耐可撓性等機械特性之提高。進而，伴隨圖像顯示裝置之薄型化，亦期待光學膜之耐熱性之提高以使其可承受接近光源等發熱部之設置。
於專利文獻1中不存在關於表示定向雙折射率之大小之膜相位差值及光彈性係數等雙折射值之記載，對於作為液晶顯示裝置等所使用之光學膜而是否滿足低雙折射性之情況，未進行詳細之研究。
又，專利文獻2中所記載之光學膜存在如下問題：含有以苯乙烯單元為代表之光彈性係數為正且固有雙折射率為負之單元(a)的共聚物之耐可撓性非常差。又，參照專利文獻2之實施例，表示定向雙折射值之面內延遲(Re)及厚度方向延遲(Rth)之絕對值均為6(nm)以上，不可謂具有足夠小之定向雙折射率。
又，關於專利文獻3中所記載之丙烯酸膜，即便將膜相對於溫度變動之尺寸變化量抑制為較小，若該膜之光彈性係數較大，則亦無法完全抑制色調之變化。進而，作為除色調以外之圖像品質，由視角引起之對比度之下降亦成為問題，但於專利文獻3中不存在相關之記載，未進行詳細之研究。
本發明之目的在於提供一種光學膜，其於作為光學膜而組入至液晶顯示裝置時具有如可充分地防止圖像品質變差之較低之雙折射性，且均衡地兼具耐熱性及耐可撓性。又，本發明之目的在於提供一種用以獲得上述光學膜之樹脂材料、上述光學膜之製造方法、及具有上述光學膜之液晶顯示裝置。
本發明之一態樣係關於一種光學膜，其包含含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物之樹脂材料，且係使對上述樹脂材料進行熔態擠出而成形之未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而成。
此種光學膜係定向雙折射及光彈性雙折射均較小，且耐可撓性及耐熱性優異。因此，上述光學膜可較佳地用作液晶顯示裝置等光學相關機器所使用之光學構件。
本發明之另一態樣係關於一種光學膜，其包含含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物之樹脂材料，且面內相位差值Re之絕對值及厚度方向相位差值Rth之絕對值均為5.0 nm以下，光彈性係數之絕對值為5.0×10-12(/Pa)以下。
此種光學膜由於定向雙折射及光彈性雙折射均較小，因此於組入至液晶顯示裝置時，可充分地防止圖像品質變差。又，上述光學膜係可均衡地兼具耐熱性及耐可撓性之光學膜。
於本發明之一態樣中，上述樹脂材料之玻璃轉移溫度亦可為105℃以上。包含此種樹脂材料之光學膜由於耐熱性尤其優異，因此可更佳地用於接近圖像顯示裝置之光源等發熱部之設置部位。
又，於本發明之一態樣中，依據JIS P8115之MIT耐折度 試驗次數亦可為100次以上。此種光學膜由於耐可撓性尤其優異，因此可更佳地用於要求大面積化之用途。
又，本發明之另一態樣係關於一種光學膜用樹脂材料，其含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物。
根據此種光學膜用樹脂材料，可較容易地獲得定向雙折射及光彈性雙折射均較小且耐可撓性及耐熱性優異之光學膜。
又，本發明之另一態樣係關於一種光學膜之製造方法，其包括：對上述光學膜用樹脂材料進行熔態擠出而獲得未延伸膜之熔態擠出步驟、及使上述未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而獲得光學膜之延伸步驟。
根據此種製造方法，可較容易地獲得定向雙折射及光彈性雙折射均較小且耐可撓性及耐熱性優異之光學膜。
又，本發明之另一態樣係關於一種具有上述光學膜之圖像顯示裝置。上述光學膜由於定向雙折射及光彈性雙折射均較小，因此可充分地防止圖像品質之變差。因此，根據 此種圖像顯示裝置，可實現良好之圖像品質。
根據本發明，可提供一種光學膜，其於作為光學膜而組入至液晶顯示裝置時具有如可充分地防止圖像品質變差之較低之雙折射性，且均衡地兼具耐熱性及耐可撓性。又，根據本發明，可提供一種用以獲得上述光學膜之樹脂材料、上述光學膜之製造方法、及具有上述光學膜之液晶顯示裝置。
以下，對本發明之較佳之實施形態進行說明。
(樹脂材料)
本實施形態之樹脂材料含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除該等以外之單體(a)0~20質量%的共聚物。
此處，所謂單體(a)為0質量%，係表示上述共聚物為甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸第三丁基環己酯之共聚物。
於甲基丙烯酸第三丁基環己酯中，存在順式體及反式體之幾何異構物。於本實施形態中，甲基丙烯酸第三丁基環己酯可為順式體，亦可為反式體，亦可為兩者之混合物。
此處，作為甲基丙烯酸第三丁基環己酯而使反式體之比率較多，藉此可使共聚物之玻璃轉移溫度更高。但是，為了獲得反式體之比率較多之單體，需要精密純化等，故而合成成本增加。甲基丙烯酸第三丁基環己酯之順式體之比率可為10~50質量%，亦可為20~40質量%。根據此種甲基丙烯酸第三丁基環己酯，可充分地兼顧作為光學膜之較佳之耐熱性及合成成本。
作為甲基丙烯酸第三丁基環己酯，可列舉：甲基丙烯酸2-第三丁基環己酯、甲基丙烯酸3-第三丁基環己酯、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯。於本實施形態中，甲基丙烯酸第三丁基環己酯可為該等之任一種，亦可為該等之混合物。又，於本實施形態中，甲基丙烯酸第三丁基環己酯較佳為含有甲基丙烯酸3-第三丁基環己酯及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯中之至少一種，更佳為含有甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯。
單體(a)只要為可與甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸第三丁基環己酯共聚合之單體即可。單體(a)例如亦可為(甲基)丙烯酸酯單體。
於單體(a)為(甲基)丙烯酸酯單體時，作為單體(a)，可列舉：丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸聯 苯酯、甲基丙烯酸聯苯酯、丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸五氟苄酯、甲基丙烯酸五氟苄酯、丙烯酸三氟苯酯、甲基丙烯酸三氟苯酯、三氫全氟丙基丙烯酸酯、三氫全氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸異基酯、甲基丙烯酸異基酯、丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸乙基金剛烷基酯、甲基丙烯酸乙基金剛烷基酯、丙烯酸甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸甲基金剛烷基酯等。
此處，如日本專利特開2001-233912號公報中所記載般，已知有若於甲基丙烯酸系樹脂中使丙烯酸烷基酯於1~5質量%之範圍內共聚合，則可抑制熱解。因此，作為單體(a)，可採用至少一種丙烯酸烷基酯，亦可採用丙烯酸烷基酯1~5質量%。
共聚物之重量平均分子量較佳為5.0×104以上，更佳為1.0×105以上。關於此種共聚物，於樹脂材料之熔態擠出中聚合物主鏈更易定向，因此可獲得具有更優異之耐可撓性之光學膜。
又，共聚物之重量平均分子量較佳為4.0×105以下，更佳為3.0×105以下。此種共聚物由於熔融黏度足夠低，因此可更容易地進行膜之形成。
再者，共聚物之重量平均分子量係藉由Tosoh股份有限公司製造之HLC-8220 GPC而測定。管柱係使用Tosoh股份有限公司製造之Super-Multipore HZ-M，測定條件係將流量設為0.35 ml/min，將管柱溫度設為40℃，藉由標準聚苯 乙烯分子量換算而求出。
用以獲得共聚物之共聚方法並無特別限制，例如可使用塊狀聚合、懸浮聚合、乳化聚合及溶液聚合之任意者。此處，作為共聚方法之一例，對使用懸浮聚合法時之一態樣進行詳細地說明。
於本態樣中，首先以成為所需之質量比率之方式對甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯及單體(a)進行計量，並投入至懸浮聚合裝置中。繼而，將作為聚合起始劑之日本油脂股份有限公司製造之Peroyl TCP1質量份、作為鏈轉移劑之1-辛硫醇0.1質量份、去離子水400質量份、及作為分散劑之聚乙烯醇(可樂麗股份有限公司製造之Kuraray Poval)0.6質量份一併投入。此處，投入量之單位「質量份」係指各添加劑相對於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯及單體(a)之總量100質量份之重量比率。又，上述之聚合起始劑、鏈轉移劑、分散劑及緩衝液之種類或投入量為一例，並不限定於上述。
繼而，於懸浮聚合裝置中，一面以單體相與水相懸浮之方式進行攪拌，一面於65℃下聚合2小時，其後進而於85℃下聚合1小時，藉此可獲得重量平均分子量為5.0×104以上且4.0×105以下之共聚物。再者，共聚物之重量平均分子量係藉由變更聚合起始劑或鏈轉移劑之種類或投入量、於懸浮聚合裝置中之反應溫度或反應時間而適當調整。
藉由本態樣而獲得之共聚物為粉體或粒體，可於過濾後充分地進行清洗而用於下述熔態擠出步驟中。
樹脂材料亦可含有除共聚物以外之成分。作為此種成分，例如可列舉：抗氧化劑、潤滑劑、紫外線吸收劑及穩定劑等。
相對於樹脂材料總量，樹脂材料中之共聚物之含量較佳為95~100質量%，更佳為99~100質量%。
樹脂材料之玻璃轉移溫度較佳為105℃以上。包含此種樹脂材料之光學膜可於組入至液晶顯示裝置時防止由光源之熱所導致的光學膜收縮。又，樹脂材料之玻璃轉移溫度更佳為110℃以上，進而較佳為115℃以上。
此處，玻璃轉移溫度係使用Perkin Elmer股份有限公司製造之示差掃描熱量測定裝置DSC8000並根據以10℃/分鐘之升溫速度升溫時之玻璃轉移點之起始溫度而求出之值。再者，試樣重量為10 mg~15 mg。
(光學膜)
本實施形態之光學膜係包含上述樹脂材料之膜。
光學膜較佳為面內相位差值Re之絕對值及厚度方向之相位差值Rth之絕對值均為5.0 nm以下，光彈性係數之絕對值為5.0×10-12(/Pa)以下。此種光學膜由於定向雙折射及光彈性雙折射均較小，因此於組入至液晶顯示裝置時可充分地防止圖像品質變差。
又，光學膜較佳為依據JIS P8115之MIT耐折度試驗次數為100次以上。此種光學膜由於耐可撓性尤其優異，因此可更佳地用於要求大面積化之用途。
又，構成光學膜之樹脂材料之玻璃轉移溫度較佳為 105℃以上。包含此種樹脂材料之光學膜由於耐熱性尤其優異，因此可更佳地用於接近圖像顯示裝置之光源等發熱部之設置部位。
以下，對光學膜之各種特性進行詳細敍述。
對於光學膜之定向雙折射性，可利用Axometrics公司製造之Axoscan裝置對作為膜之面內相位差值之延遲(Re)及作為厚度方向相位差值之Rth進行測定而評價。
於將膜面內之一個方向之折射率設為nx，將與其正交之方向之折射率設為ny，將膜之厚度設為d(nm)時，Re由下式(2)表示。
Re=(nx-ny)×d(nm)...(2)
於將膜面內之一個方向之折射率設為nx，將與其正交之方向之折射率設為ny，將膜之厚度方向之折射率設為nz，將膜之厚度設為d(nm)時，Rth由下式(3)表示。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d(nm)...(3)
膜之相位差值之符號係將於聚合物主鏈之定向方向折射率較大者設為正，將於與延伸方向正交之方向折射率較大者設為負。
作為液晶顯示裝置之偏光板保護膜等所使用之低雙折射性之光學膜，Re及Rth之絕對值越小，則圖像品質越提高。Re及Rth之絕對值只要均設為5.0 nm以下即可，更佳為4.0 nm以下，進而較佳為3.0 nm以下。
關於光學膜之光彈性雙折射，係以與定向雙折射性相同之方式利用Axometrics公司製造之Axoscan裝置對作為膜之 相位差值之延遲(Re)的由施加於膜上之應力所引起之變化量進行測定，作為光彈性係數C[1/Pa]而求出。具體之光彈性係數C之算出方法係如下式(4)所示。
C=△Re/(△σ×t)...(4)
△σ為施加於膜上之應力之變化量，單位為[Pa]；t為膜之膜厚，單位為[m]；△Re為與△σ之應力之變化量對應之面內相位差值的變化量，單位為[m]。光彈性係數C之符號係將於施加應力之方向折射率變大者設為正，將於與施加應力之方向正交之方向折射率變大者設為負。
作為液晶顯示裝置之偏光板保護膜等所使用之低雙折射性之光學膜，光彈性係數C之絕對值越小，則圖像品質越提高。光彈性係數C較佳為5.0×10-12[1/Pa]以下，更佳為4.0×10-12[1/Pa]以下，進而較佳為3.0×10-12[1/Pa]以下。
作為光學膜之耐可撓性之試驗方法，可進行基於JIS P8115之MIT耐折度試驗。本實施形態中之MIT耐折度試驗次數係使用Tester Sangyo股份有限公司製造之BE-201 MIT耐折度試驗機而測定。再者，Tester Sangyo股份有限公司製造之BE-201 MIT耐折度試驗機亦稱為MIT耐折度試驗機。測定條件係將負荷設為200 g，將彎曲點頂端R設為0.38，將彎曲速度設為175次/分鐘，將彎曲角度設為左右135°，將膜樣本之寬度設為15 mm。並且，將於沿光學膜之搬送方向反覆彎曲時斷裂之彎曲次數、與於沿寬度方向反覆彎曲時斷裂之彎曲次數的平均值作為MIT耐折度試驗次數。
若MIT耐折度試驗次數為100次以上，則可防止於延伸步驟後之搬送並捲取光學膜之步驟中之斷裂、或於貼合於偏光板等上等步驟中之斷裂。又，作為偏光板保護膜之耐熱震性之試驗方法，已知有如下熱震試驗，其係經由糊劑而使膜貼合於玻璃基片上，於-20℃至60℃之範圍內以30分鐘間隔使升溫、降溫重複500週期；若上述MIT耐折度試驗次數為100次以上，則可防止於熱震試驗中防止於膜上產生之龜裂。因此，光學膜之MIT耐折度試驗次數較佳為100次以上，更佳為120次以上，進而較佳為150次以上。
於本實施形態中，光學膜係使對上述樹脂材料進行熔態擠出而成形之未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而成之膜。
以上述方式獲得之光學膜係定向雙折射及光彈性雙折射均較小，且耐可撓性及耐熱性優異。因此，該光學膜可較佳地用作液晶顯示裝置等光學相關機器所使用之光學構件。
光學膜之膜厚可設為10 μm以上且150 μm以下，亦可設為15 μm以上且120 μm以下。若膜厚為10 μm以上，則膜之操作性良好，若為150 μm以下，則難以產生霧度之增加、或每單元面積之材料成本之增加等問題。
以下，對本發明之光學膜之製造方法之一態樣進行詳細敍述。
於本態樣中，光學膜之製造方法包括：對上述樹脂材料 進行熔態擠出而獲得未延伸膜之熔態擠出步驟、及使上述未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而獲得光學膜之延伸步驟。
熔態擠出步驟例如可藉由具備模唇之擠出成膜機而進行。此時，樹脂材料係藉由於擠出成膜機內進行加熱熔融並自模唇連續地噴出而成為膜狀。
熔態擠出之擠出溫度較佳為130℃以上且300℃以下，進而較佳為150℃以上且280℃以下。若擠出溫度為130℃以上，則使樹脂材料中之共聚物充分地熔融混煉，因此可充分地防止未熔融物於膜中之殘存。又，若為300℃以下，則可充分地防止產生由熱解所引起之膜之著色、或分解物於模唇上之附著等問題。
於延伸步驟中，使熔態擠出步驟中所獲得之未延伸膜(原片膜)延伸而獲得光學膜。作為延伸方法，例如有利用周速差之輥間縱延伸、及利用拉幅機裝置之橫延伸，亦可使用組合有其等之逐次雙軸延伸法。又，於拉幅機延伸裝置中，亦可使用握持膜端部之夾具間隔亦於膜之搬送方向擴展之同時雙軸延伸裝置。延伸裝置亦可與擠出成膜機為連貫線路。又，亦可為將利用擠出成膜機捲取之原片膜於離線條件下送出至延伸裝置而延伸之方法。
作為延伸溫度，於將原片膜之玻璃轉移溫度設為Tg(℃)時，較佳為Tg+2℃以上且Tg+20℃以下，進而較佳為Tg+5(℃)以上且Tg+15℃以下。若延伸溫度為Tg+2℃以上，則可充分地防止延伸時之膜之斷裂、及膜之霧度之上 升等問題之產生。又，若為Tg+20℃以下，則存在聚合物主鏈易定向而獲得更良好之聚合物主鏈定向度之傾向。
於本態樣中，延伸倍率係以面積比計設為1.4~6.0倍之範圍。若延伸倍率面積比小於1.4倍，則幾乎不存在使聚合物主鏈定向而提高膜之耐可撓性之効果。若延伸倍率面積比大於6.0倍，則會產生膜白濁、或膜斷裂等問題。
藉由使利用熔融成膜法成膜之原片膜延伸，可使聚合物主鏈定向而提高膜之耐可撓性，另一方面，若為包含雙折射率較小之聚合物材料之膜，則膜之相位差值上升，於組入至液晶顯示裝置時圖像品質會變差。於本態樣中，藉由使用上述樹脂材料且將延伸倍率調整為上述範圍而獲得兼具優異之光學特性及耐可撓性之光學膜。
(圖像顯示裝置)
本實施形態之圖像顯示裝置具有上述光學膜。上述光學膜由於定向雙折射及光彈性雙折射均較小，因此可充分地防止圖像品質變差。因此，根據此種圖像顯示裝置，可實現良好之圖像品質。圖像顯示裝置例如亦可為具有貼合有上述光學膜之偏光板者。
以上，對本發明之較佳之實施形態進行了說明，但本發明並不限定於上述實施形態。
實施例
以下，根據實施例而更具體地對本發明進行說明，但本發明並不限定於實施例。再者，於以下之實施例及比較例中，使用順式體之比率為25~33質量%之甲基丙烯酸4-第三 丁基環己酯(日油股份有限公司製造之Blemmer TBCHMA)。
[實施例1]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯70質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯30質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-1)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-1)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為130℃。
藉由Technovel公司製造之雙螺桿式擠出機KZW-30MG而使該粒子狀聚合物(A-1)成膜。雙軸擠出機之螺桿徑為15 mm，螺桿有效長度(L/D)為30，於擠出機上經由轉接器而設置有衣架式T型模頭。於T型模頭之模唇部具備可藉由推拉螺桿而於20(μm)至1000(μm)之範圍內任意地調整模唇間間隙之機構。聚合物之熔融體自T模唇起成為幕簾狀而噴出至冷卻輥上，且一面冷卻至室溫一面進行搬送，並捲取於捲取輥上而成膜。關於擠出溫度Tp(℃)，已知通常於為玻璃轉移溫度為Tg(℃)之非晶質聚合物之情形時式(5)成為最佳，因此參照其而設為250℃。
Tp=5(Tg+70)/4...(5)
藉由井本製作所股份有限公司製造之膜延伸機IMC-190A對所獲得之膜實施雙軸延伸而獲得延伸膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為1.2倍(-)，膜之面積比成為1.44倍。延伸速度係設為2.9倍/分鐘，延伸溫度 係以成為(玻璃轉移溫度)+9℃之方式設為139℃。延伸後之膜之膜厚為40 μm。
所獲得之延伸膜之面內相位差Re為-1.0(nm)，厚度方向相位差Rth為-5.0(nm)。光彈性係數C為-2.9×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為110次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-1)相同，為130℃。
於所獲得之膜之目視檢測下，為無白濁且透明性優異者，由於膜之Re及Rth之絕對值均為5.0(nm)以下且光彈性係數C亦為5.0×10-12(1/Pa)以下，因此即便用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜，亦不會觀察到圖像品質變差。又，由於膜之MIT耐折度試驗次數為100(次)以上，因此為於將膜貼合於偏光板等上等步驟中不會斷裂且操作性優異之膜。 又，為可承受偏光板保護膜之熱震試驗者。進而，由於膜之玻璃轉移溫度為105℃以上，因此於將貼合有膜之偏光板組入至液晶顯示裝置時，不會產生偏光板翹曲等問題。即，所獲得之膜係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例2]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯60質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯40質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-2)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-2)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為135℃。
使用聚合物(A-2)代替聚合物(A-1)，除此以外，以與實施例1相同之方式製造膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.5(nm)，厚度方向相位差Rth為-2.0(nm)。光彈性係數C為-1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為103次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-2)相同，為135℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例3]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.2倍(-)且膜之面積比成為4.84倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與實施例2相同之方法而製造使用聚合物(A-2)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.5(nm)，厚度方向相位差Rth為-4.7(nm)。光彈性係數C為-1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為450次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-2)相同，為135℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例4]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯50質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯50質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-3)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-3)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為140℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-3)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.4倍(-)且膜之面積比成為1.96倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為-0.1(nm)。光彈性係數C為-0.1×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為110次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-3)相同，為140℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例5]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比為5.76倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與實施例4相同之方法而製造使用聚合物(A-3)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為-1.1(nm)。光彈性係數 C為0.1×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為445次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-3)相同，為140℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例6]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯40質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯60質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-4)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-4)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為145℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-4)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.6倍(-)且膜之面積比成為2.56倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為0.3(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為105次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-4)相同，為145℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例7]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與實施例6相同之方法而製造使用聚合物(A-4)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為1.4(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為393次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-4)相同，為145℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例8]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯30質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯70質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-5)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-5)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為150℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-5)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.8倍(-)且膜之面積比為3.24倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為 1.0(nm)，厚度方向相位差Rth為4.8(nm)。光彈性係數C為2.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為105次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-5)相同，為150℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例9]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯85質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯10質量%及丙烯酸苯氧基乙酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-6)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-6)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為108℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-6)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為1.2倍(-)，膜之面積比為1.44倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為-1.0(nm)。光彈性係數C為0.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為104次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-6)相同，為108℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之 膜。
[實施例10]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與實施例9相同之方法而製造使用聚合物(A-6)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為-3.2(nm)。光彈性係數C為0.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為494次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-6)相同，為108℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例11]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯75質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯20質量%及丙烯酸苯氧基乙酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-7)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-7)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為120℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-7)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸，除此 以外，藉由與實施例1相同之方法而製造光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為4.0(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為421次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-7)相同，為120℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例12]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯70質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯20質量%及丙烯酸苯氧基乙酯10質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-8)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-8)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為107℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-8)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.8倍(-)且膜之面積比成為3.24倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為4.5(nm)。光彈性係數C為2.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為150次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-8)相同，為107℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例13]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯25質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯70質量%及丙烯酸甲酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-9)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-9)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為145℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-9)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.8倍(-)且膜之面積比成為3.24倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.8(nm)，厚度方向相位差Rth為4.0(nm)。光彈性係數C為3.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為105次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-9)相同，為145℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例14]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸，除此以外， 藉由與實施例13相同之方法而製造使用聚合物(A-9)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.8(nm)，厚度方向相位差Rth為5.0(nm)。光彈性係數C為3.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為234次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-9)相同，為145℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例15]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯20質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯60質量%及丙烯酸甲酯20質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(A-10)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(A-10)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為120℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(A-10)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.6倍(-)且膜之面積比成為2.56倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為0.1(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為100次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-10)相同，為 120℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
[實施例16]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與實施例15相同之方法而製造使用聚合物(A-10)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為0.5(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為259次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-10)相同，為120℃。
所獲得之膜與實施例1相同，係維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之膜。
如自實施例1至實施例16中所記載般，根據本發明之一態樣，可製造維持丙烯酸樹脂本來之透明性且均衡地兼具低雙折射性、耐可撓性及耐熱性之光學膜。
[比較例1]
利用上述懸浮聚合法獲得包含甲基丙烯酸甲酯100質量%之粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-1)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-1)之重量平均 分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為105℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-1)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為1.2倍(-)，膜之面積比為1.44倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-3.0(nm)，厚度方向相位差Rth為-11.0(nm)。光彈性係數C為-5.1×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為80次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-1)相同，為105℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之厚度方向相位差Rth之絕對值大於5.0(nm)，光彈性係數C之絕對值亦大於5.0×10-12(1/Pa)，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質變差。又，由於膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，因此於將膜貼合於偏光板等上等步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[比較例2]
以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.2倍(-)且膜之面積比成為4.84倍之方式進行延伸，除此以外，藉由與比較例1相同之方法而製造使用聚合物(B-1)之光學膜。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-3.0(nm)，厚度方向相位差Rth為-21.0(nm)。光彈性係數 C為-5.1×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為320次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-1)相同，為105℃。
其係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，由於藉由提高膜之延伸倍率之効果而使MIT耐折度試驗次數成為100(次)以上，因此於將膜貼合於偏光板等上等之步驟中之操作性得以改善，但由於膜之厚度方向相位差Rth之絕對值較5.0(nm)大約4倍，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質大幅變差。
[比較例3]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯91質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯9質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-2)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-2)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為109℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-2)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為1.2倍(-)，膜之面積比為1.44倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-2.0(nm)，厚度方向相位差Rth為-9.0(nm)。光彈性係數C為-3.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為102次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-2)相同，為109℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之厚度方向相位差Rth之絕對值大於5.0(nm)，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質變差。
[比較例4]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯86質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯9質量%及丙烯酸苯氧基乙酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-3)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-3)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為103℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-3)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.2(nm)，厚度方向相位差Rth為-3.0(nm)。光彈性係數C為0.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為454次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-3)相同，為103℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，為兼具低雙折射性及耐可撓性之膜，但由於膜之玻璃轉移溫度低於105℃，因此會產生如下問題：於將貼合有膜之偏光板組入至液晶顯示裝置時，因光源之熱而導致偏光板翹曲。
[比較例5]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯86質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯9質量%及丙烯酸甲酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-4)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-4)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為104℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-4)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為1.2倍(-)，膜之面積比為1.44倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-2.2(nm)，厚度方向相位差Rth為-10.0(nm)。光彈性係數C為-4.5×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為100次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-4)相同，為103℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於厚度方向相位差Rth之絕對值大於5.0(nm)，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質變差。進而，由於膜之玻璃轉移溫度低於105℃，因此會產生如下問題：於將貼合有膜之偏光板組入至液晶顯示裝置時，因光源之熱而導致偏光板翹曲。
[比較例6]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯25質量%及甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯75質量%共聚合而獲得粒子狀聚 合物(以下，有時稱為「聚合物(B-5)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-5)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為153℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-5)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.8倍(-)且膜之面積比成為3.24倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為1.3(nm)，厚度方向相位差Rth為5.5(nm)。光彈性係數C為2.9×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為95次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-5)相同，為153℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之厚度方向相位差Rth之絕對值大於5.0(nm)，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質變差。進而，由於膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，因此於將膜貼合於偏光板等上等步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[比較例7]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯20質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯75質量%及丙烯酸甲酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-6)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-6)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為150℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-6)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.8倍(-)且膜之面積比為3.24倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為1.1(nm)，厚度方向相位差Rth為5.0(nm)。光彈性係數C為3.2×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為70次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-6)相同，為150℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，因此於將膜貼合於偏光板等上等步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[比較例8]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯5質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯75質量%及丙烯酸甲酯20質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-7)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-7)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為140℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-7)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)且膜之面積比成為5.76倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為1.1(nm)，厚度方向相位差Rth為5.0(nm)。光彈性係數C為3.7×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為75次。所獲得之膜 之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-7)相同，為140℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，因此於將膜貼合於偏光板等上等步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[比較例9]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯20質量%、甲基丙烯酸4-第三丁基環己酯75質量%及丙烯酸苯氧基乙酯5質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-8)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-8)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為149℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-8)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均為1.2倍(-)，膜之面積比為1.44倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為4.0(nm)，厚度方向相位差Rth為22.0(nm)。光彈性係數C為4.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為33次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-8)相同，為149℃。
雖然係於所獲得之膜之目視檢測中無白濁且透明性優異者，但由於膜之厚度方向相位差Rth之絕對值較5.0(nm)大4倍以上，因此於用作液晶顯示裝置之偏光板保護膜之情形時，觀察到圖像品質之大幅變差。進而，由於膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，因此於將膜貼合於偏光板等等 步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[比較例10]
利用上述懸浮聚合法使甲基丙烯酸甲酯90質量%及丙烯酸苯氧基乙酯10質量%共聚合而獲得粒子狀聚合物(以下，有時稱為「聚合物(B-9)」)。藉由凝膠滲透層析法而測定所獲得之聚合物(B-9)之重量平均分子量，結果為1.8×105。又，藉由示差掃描熱量測定而測定玻璃轉移溫度，結果為93℃。
藉由與實施例1相同之方法而使該粒子狀聚合物(B-9)成膜。延伸倍率係於搬送方向及寬度方向均設為2.4倍(-)，膜之面積比為5.76倍。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為-0.3(nm)。光彈性係數C為1.1×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為468次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(B-9)相同，為93℃。
所獲得之膜之玻璃轉移溫度為93℃而非常地低，產生如下問題：於將貼合有膜之偏光板組入至液晶顯示裝置時，因光源之熱而導致偏光板較大程度地翹曲。
[參考例1]
藉由與實施例1相同之方法而使實施例1中所使用之粒子狀聚合物(A-1)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為1.1倍(-)且膜之面積比成為1.21倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為-1.0(nm)，厚度方向相位差Rth為-4.0(nm)。光彈性係數C為-2.9×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為74次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-1)相同，為130℃。
於所獲得之膜之目視檢測中，為無白濁且透明性優異者，為兼具低雙折射性及耐熱性者。另一方面，延伸倍率係以面積比計小於1.4倍，因此膜之MIT耐折度試驗次數低於100(次)，於將膜貼合於偏光板等上等步驟中易斷裂，不可謂操作性優異之膜。
[參考例2]
藉由與實施例1相同之方法而使實施例6中所使用之粒子狀聚合物(A-4)成膜。此時，以將膜之延伸倍率於搬送方向及寬度方向均設為2.5倍(-)且膜之面積比成為6.25倍之方式進行延伸。
所獲得之延伸膜之膜厚為40 μm，面內相位差Re為0.1(nm)，厚度方向相位差Rth為1.5(nm)。光彈性係數C為1.0×10-12(1/Pa)。MIT耐折度試驗次數為583次。所獲得之膜之玻璃轉移溫度係與粒子狀聚合物(A-4)相同，為145℃。
由於延伸倍率係以面積比計大於6.0倍，因此所獲得之膜白濁，難以用作光學膜。
將實施例之單體共聚比率、延伸倍率及評價結果示於表1及表2。又，將比較例及參考例之單體共聚比率、延伸倍 率及評價結果示於表3及表4。再者，將於所獲得之膜之目視評價中透明性優異者設為A，將因白濁而損及透明性者設為B。
產業上之可利用性
根據本發明，可提供一種光學膜及具備其之液晶顯示裝置，該光學膜於作為光學膜而組入至液晶顯示裝置時具有如可充分地防止圖像品質變差之較低之雙折射性，且均衡地兼具耐熱性及耐可撓性。

Claims (7)

  1. 一種光學膜，其包含含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物之樹脂材料，且其係使對上述樹脂材料進行熔態擠出而成形之未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而成，
  2. 一種光學膜，其包含含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物之樹脂材料，且面內相位差值Re之絕對值及厚度方向相位差值Rth之絕對值均為5.0 nm以下，光彈性係數之絕對值為5.0×10-12(/Pa)以下，
  3. 如請求項2之光學膜，其中上述樹脂材料之玻璃轉移溫度為105℃以上。
  4. 如請求項2或3之光學膜，其中基於JIS P8115之MIT耐折度試驗次數為100次以上。
  5. 一種光學膜用樹脂材料，其含有甲基丙烯酸甲酯20~90質量%、下述式(1)所表示之甲基丙烯酸第三丁基環己酯10~70質量%、及除上述甲基丙烯酸甲酯與上述甲基丙烯酸第三丁基環己酯以外之單體0~20質量%的共聚物，
  6. 一種光學膜之製造方法，其包括如下步驟：對如請求項5之光學膜用樹脂材料進行熔態擠出而獲得未延伸膜之熔態擠出步驟；及使上述未延伸膜以面積比計延伸為1.4~6.0倍而獲得光學膜之延伸步驟。
  7. 一種圖像顯示裝置，其具備如請求項1至4中任一項之光學膜。
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