TW201329183A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種紫外線硬化型接著劑、以紫外線照射該接著劑所得之硬化物、及含有該硬化物之觸控面板等的光學構件，前述紫外線硬化型接著劑係使用於光學基材與表面具有遮光部分之光學基材的黏合，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。藉由使用本發明紫外線硬化型接著劑，即使在透明保護板等光學基材形成有遮光部分之情形下，亦不會對液晶顯示裝置等造成損傷，而由單一方向照射紫外線，藉此可使位於藉由遮光部分的存在而遮光的遮光領域之接著劑完全地硬化。

Description

紫外線硬化型樹脂組成物
本發明，係關於一種有用於黏合光學基材之紫外線硬化型樹脂組成物。
近年來，觸控面板已廣為利用在液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器等顯示裝置方面，例如，將如觸控輸入裝置之位置輸入裝置組合在顯示裝置者。此種觸控面板係具有以顯示裝置、形成有透明電極之玻璃板或樹脂製膜、以及由玻璃或樹脂製之透明保護板所黏合而成的構造。
在觸控面板中，就顯示裝置、形成有透明電極之玻璃板或膜、以及玻璃或樹脂製之透明保護板等光學基材之黏合方法而言，目前已有使用雙面黏著片之技術。然而，使用雙面黏著片卻有氣泡容易進入的問題。而作為雙面黏著片之替代技術，係提案有以具柔軟性之紫外線硬化型樹脂組成物將該等黏合的技術。
如觸控面板之例，在液晶顯示裝置等顯示裝置方面，已提案有一種構造，其係將顯示裝置、形成有透明電極之玻璃板等光學基材以及玻璃製或樹脂製之透明保護板黏合者。
具有上述構造之顯示裝置的透明保護板，係為了使顯示圖像之對比提高而在最外緣形成有帶狀遮光部分。在以紫外線硬化型 樹脂組成物黏合透明保護板時，會因該遮光部分，使紫外線無法充分地到達紫外線硬化型樹脂中被該遮光部分遮蔽的遮光領域，而使該遮光領域的樹脂硬化不完全。當樹脂硬化不完全時，會發生該遮光部分附近之顯示圖像顯示不均等問題。
就使遮光領域之樹脂硬化提高的技術而言，專利文獻1中，係揭示使有機過氧化物包含在紫外線硬化型樹脂中，於紫外線照射後予以加熱，以使遮光領域之樹脂硬化的技術。然而，此種技術係有加熱步驟對液晶顯示裝置等造成損傷的疑慮。此外，由於以加熱使樹脂完全硬化需耗時60分鐘以上，故有生產性不足的問題。此外，專利文獻2中，係揭示由遮光部分形成面之外側的側面照射紫外線，以使遮光領域之樹脂硬化的技術。然而，由於視液晶顯示裝置之形狀會有難以由側面照射紫外線之情形，因此可適用該方法之液晶裝置之形狀係有所限制。
因此，期望開發一種無論是使用在黏合具有遮光部分之光學基材之紫外線硬化型樹脂時，即使在以遮光部分將紫外線進行遮光的遮光領域之情形下，亦可以單一方向之紫外線達成充分地硬化的紫外線硬化型樹脂。
[先前技術文獻] 專利文獻
專利文獻1 日本專利第4711354號
專利文獻2 日本專利特開2009-186954號公報
本發明係對此類先前技術之問題點加以考慮而成者，目的為 提供一種紫外線硬化型接著劑，其係在使用紫外線硬化型接著劑黏合透明保護板等光學基材時，即使該光學基材形成有遮光部分，亦不會對液晶顯示裝置等造成損傷，且藉由自單一方向照射紫外線，使位於藉由遮光部分的存在而遮光的遮光領域之樹脂可完全地硬化。
本發明人等為解決前述課題經過精心研究，結果發現藉由使在紫外線硬化型接著劑中，共存有吸收紫外線而發光之化合物，即可解決上述問題，而完成本發明。亦即，本發明係關於下述之(1)至(29)項。
(1)一種光學構件，其係由光學基材與表面具有遮光部分之光學基材以紫外線硬化型接著劑的硬化物層接著而成，該紫外線硬化型接著劑包含：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
(2)如上述(1)項中所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)係可吸收前述吸收紫外線而發光之化合物(A)所發之光的波長者。
(3)如上述(2)項中所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)。
(4)如上述(2)項中所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為400至10000mL/(g．cm)。
(5)如上述(1)至(4)中任一項所述之光學構件，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)為有機化合物。
(6)如上述(1)至(5)中任一項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之吸收紫外線而發光之化合物(A)，係具有如下述式(3)所示之骨架的化合物， (式中，R4表示碳數1至3之烷氧基、苯基、聯苯基、聯苯二基，或下述式(4)所示之基： (式中，＊表示對上述式(3)之鍵結部分)；R5各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；l為1至3之整數；m各自獨立地表示1至4之整數)。
(7)如上述(1)至(6)中任一項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之光聚合性化合物(B)係含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)者。
(8)如上述(7)項中所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)含有至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係胺酯(甲基)丙烯 酸酯寡聚物(urethane(meth)acrylate oligomer)、或是具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
(9)如上述(7)或(8)項中所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)係含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)者。
(10)一種觸控面板，其係含有上述(1)至(9)中任一項所述之光學構件。
(11)一種紫外線硬化型接著劑之用途，其係用於製作接著有在表面具有遮光部分之光學基材、與其他光學基材的光學構件，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
(12)一種紫外線硬化型接著劑之用途，其係用於黏合光學基材及表面具有遮光部分之光學基材，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
(13)如上述(12)項中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)。
(14)如上述(12)或(13)項中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)係有機化合物。
(15)如上述(12)至(14)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)係含有具有下述式(3)所示之骨架的化合物 (式中，R4表示碳數1至3之烷氧基、苯基、聯苯基、聯苯二基，或下述式(4)所示之基： (式中，＊表示對上述式(3)之鍵結部分)；R5各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；l為1至3之整數；m各自獨立地表示1至4之整數)。
(16)如上述(12)至(15)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
(17)如上述(16)項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)係含有至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係：胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或是具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
(18)如上述(16)或(17)項中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
(19)如上述(12)至(18)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)係含有如式(3)所示之化合物，光聚合起始劑(C)係含有在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)。
(20)如上述(12)至(18)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有：(i)胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或是具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物中之至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，及(ii)單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
(21)如上述(12)至(20)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有環氧化合物、或氧雜環丁烷化合物。
(22)如上述(12)至(21)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，進一步含有化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)以外之其他成分，且相對於紫外線硬化型接著劑之總量，吸收紫外線而發光之化合物(A)的含量為0.001至5重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.01至5重量%，其餘部分為光聚合性化合物(B)及其他之成分。
(23)如上述(12)至(22)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有：(i)胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或是具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物中之至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)及(ii)單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)；且紫外線硬化型接著劑總量中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)的含量為5至90重量%， 單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)的含量為5至70重量%。
(24)如上述(12)至(21)中任一項，或是如上述(22)或(23)項中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，進一步含有軟化成分(D)；或係於上述(22)或(23)項中所述之紫外線硬化型接著劑中進一步含有軟化成分(D)作為其他成分。
(25)如上述(24)項中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，在紫外線硬化型接著劑之總量中，軟化成分(D)之含量為10至80重量%。
(26)如上述(12)至(19)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其係觸控面板用。
(27)一種硬化物，係對上述(12)至(19)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑照射活性能量射線而得。
(28)一種光學構件之製造方法，其係將含有光學基材及所述遮光部分之光學基材用上述(12)至(19)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑黏合後，再以活性能量射線通過具有遮光部分之光學基材，照射至該紫外線硬化型接著劑以使其硬化。
(29)一種紫外線硬化型接著劑，其係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
依據本發明，在使用紫外線硬化型接著劑黏合透明保護板等光學基材時，即使在該光學基材上形成有遮光部分之情形下，亦不對液晶顯示裝置等造成損傷，可由單一方向以紫外線照射，藉此使位於藉由遮光部分之存在而遮光的遮光領域之該接著劑完全地硬化。因此，即使將所得之光學構件使用在顯示裝置中，遮光 部分附近的顯示圖像亦不會有顯示不均等問題發生。
1‧‧‧玻璃板
2‧‧‧黑色印刷(紫外線遮光部分)
3‧‧‧紫外線
4‧‧‧紫外線硬化型接著劑
5‧‧‧硬化之紫外線硬化型接著劑
6‧‧‧遮光部分硬化距離
第1圖係實施例中，在以本發明之紫外線硬化型接著劑進行黏合時所使用之光學基材的概略圖。
第2圖係實施例中，得到本發明之光學構件的方法之概略圖。
第3圖係表示實施例中所量測之遮光部分的硬化距離之測定位置的概略圖。
本發明之紫外線硬化型接著劑，其係一種使用於黏合光學基材與含遮光部分光學基材之紫外線硬化型接著劑，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
又，本說明書中，「(甲基)丙烯酸酯」意指「甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯」。「(甲基)丙烯酸」及「(甲基)丙烯酸聚合物」等亦相同。
本發明之紫外線硬化型接著劑，係包含吸收紫外線而發光之化合物(A)。在本說明書中，亦稱為「化合物(A)」。
化合物(A)，只要是藉由吸收紫外線而發光之化合物即可使用而無特別之限定。亦可使用無機化合物作為化合物(A)，惟由使紫外線硬化型接著劑之硬化物透明性提高之觀點來看，以有機化合物較佳。
化合物(A)之具體例，可舉如：蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合物、苯并唑化合物、萘及鹵化萘等萘化合物、茋化合物、聯苯胺(benzidine)化合物、芘化合物、苝化合物、萘二甲醯亞胺(naphthalimide)化合物、及苯并三唑化合物等。
藉由將此類吸收紫外線而發光之化合物(A)包含在紫外線硬化型接著劑中，係可使由單一方向照射時未照射到之遮光領域中的該接著劑得以達成完全硬化。具體而言，吸收紫外線而發光之化合物若吸收紫外線，即可由該化合物以放射狀發出光。因此，該發出之光會到達前述遮光領域，而該遮光領域中之該接著劑亦可達成完全硬化。
該等化合物(A)，可單獨使用1種或將2種以上以任意之比例混合在紫外線硬化型接著劑中使用。就化合物(A)之總量而言，在本發明之紫外線硬化型接著劑中，化合物(A)之含有比例，一般係0.001至5重量，以0.001至1重量%為佳。
同時，當紫外線硬化型接著劑之溫度為100℃時，化合物(A)係以溶解在紫外線硬化型接著劑中者為佳。藉由使化合物(A)溶解在該接著劑中，化合物(A)會均勻地分布在接著劑中，此乃為了使化合物(A)之發光容易到達接著劑整體。
以下，對於可作為化合物(A)使用之蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合物、苯并唑化合物、茋化合物及聯苯胺化合物，例示較佳之骨架及化合物之具體例等。
可作為化合物(A)使用之蒽化合物，可適合使用具有下述式(1)所示之骨架的化合物。
式(1)： (式中，R1各自獨立地表示氫原子、苯基、苯亞甲基、苯伸乙基、苯伸丙基或苯乙炔基；X各自獨立地表示氫原子或鹵素原子；n各自獨立地表示1至4之整數)。
式(1)之R1中之苯基，具體而言係表示下述式(11)所示之構造。
式(11)： (式中，R11各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k1表示1至5之整數；＊記號表示對應式(1)所示之骨架之鍵結部位)。
式(1)之R1之苯亞甲基、苯伸乙基、苯伸丙基及苯乙炔基之具體例，可分別舉如：苯環不具取代基之苯亞甲基、苯伸乙基、苯伸丙基及苯乙炔基；或所具有之取代基係碳數1至3之烷基的苯亞甲基、苯伸乙基、苯伸丙基及苯乙炔基。此外，以上述式(11)中之R11均為氫原子者為佳。
上述式(1)中之R1係式(11)所示之苯基時為特佳，此外，以上述式(1)中之X均為氫原子者為佳。
可作為化合物(A)使用之蒽化合物的較佳具體例，可舉如：鹵化蒽、9,10-二苯基蒽、9,10-雙(苯乙炔基)蒽及2-氯-9,10-雙(苯乙炔基)蒽。蒽化合物係以9,10-二苯基蒽及9,10-雙(苯乙炔基)蒽為特佳。
可作為化合物(A)使用之香豆素化合物，可適合使用具有如下述式(2)所示之骨架的化合物。
式(2)： (式中，R2各自獨立地表示氫原子、碳數1至3之烷基、苯并咪唑基或苯并噻唑基；R3各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k各自獨立地表示1或2之整數)。
式(2)中R2之苯并咪唑基及苯并噻唑基，各者可具有取代基，具體而言係表示如下述式(21)及下述式(22)所示之構造。
式(21)(苯并咪唑基)： (式中，R21各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；q1表示1至4之整數；＊記號表示對應式(2)所示之骨架之鍵結部位)。
式(22)(苯并噻唑基)： (式中，R22各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；q2表示1至4之整數。＊記號表示對應式(2)所示之骨架之鍵結部位)。
上述式(2)之R2及R3係以碳數1至3之烷基為佳；以R2中取代苯環之R2為氫原子，此外之R2為碳數1至3之烷基，k均為1，R2均為碳數1至3之烷基時為更佳。
可作為化合物(A)使用之香豆素化合物之較佳具體例，可舉如：3-(2-苯并咪唑基)-7-(二乙胺)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙胺)香豆素及7-二乙胺-4-甲基香豆素。香豆素化合物，係以7-二乙胺-4-甲基香豆素為特佳。
可作為化合物(A)使用之咔唑化合物，可適合使用具有如下述式(3)所示之骨架的化合物。
式(3)： (式中，R4表示碳數1至3之烷氧基、苯基、聯苯基、聯苯二基、或下述式(4)所示之苯-1,3,5-三基： (式中，＊記號表示對應式(3)所示之骨架之鍵結部位)；R5各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；l表示1至3之整數，m各自獨立地表示1至4之整數)。
式(3)中，在R4為碳數1至3之烷氧基、苯基或聯苯基時，l為1；在R4為聯苯二基時l為2；在R4為式(4)所示之基時l為3。
式(3)中R4之苯基、聯苯基及聯苯二基，各可具有取代基，具體而言，係表示下述式(41)、式(42)及式(43)所示之構造。
式(41)(苯基)： (式中，R41各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k41表示1至5之整數；＊記號表示對應式(3)所示之骨架之鍵結部位)。
式(42)(聯苯基)： (式中，R42各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k42各自獨立地表示1至4之整數；＊記號表示對應式(3)所示之骨架之鍵結部位)。
式(43)(聯苯二基)： (式中，R43各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k43各自獨立地表示1至4之整數；＊記號表示對應式(3)所示之骨架之鍵結部位)。
上述式(41)中之R41、式(42)中之R42及式(43)中之R43均以氫原子為佳。
由於添加有該等咔唑化合物之本發明紫外線硬化型接著劑的遮光領域之硬化性優異，因此，該咔唑化合物係適合作為化合物(A)使用。
上述式(3)中之R4，宜為式(41)所示之苯基或式(43)所示之聯苯二基，以式(43)所示之聯苯二基為佳。此外，以上述式(3)中之R5均為氫原子為佳。
作為化合物(A)使用之咔唑化合物的較佳具體例，可舉如：1,3,5-三(9H-咔唑-9-基)苯、4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯、9,9’-(2,2’-二甲基聯苯-4,4’-二基)雙(9H-咔唑)及9-苯基咔唑。該咔唑化合物係以4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯及9-苯基咔唑為特佳。
又，上述咔唑化合物由於可見光之發光弱，或是可見光之吸光弱，故即使將該咔唑化合物添加至紫外線硬化型接著劑中，亦可確保其硬化物具有極高之透明性，且其顯示圖像之視認性亦極高，因此本發明之紫外線硬化型接著劑中係適合使用上述咔唑化合物。
可作為化合物(A)使用之苯并唑化合物，可適合使用具有下述式(5)所示之骨架的化合物。
式(5)： (式中，R6各自獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基；R7表示碳數1至3之伸烷基或下述式(6)所示之基： (式中，＊記號表示對應式(5)所示之骨架之鍵結部位)；p表示1至4之整數)。
上述式(5)中之R6，以碳數1至6之烷基為佳，以碳數4至6之含支鏈之烷基為更佳，以第三丁基為又更佳。此外，上述式(5)中之R7以式(6)所示之基為佳。上述式(5)中之p以1為佳。
作為化合物(A)使用之苯并唑化合物之較佳具體例，可舉如：2,5-噻吩二基雙(5-第三丁基-1,3-苯并唑)。
可作為化合物(A)使用之茋化合物，可適合使用具有下述式(7)所示之骨架的化合物。
式(7)： (式中，R8各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；r各自獨立地表示1至5之整數)。
以上述式(7)中之R8均為氫原子較佳。
作為化合物(A)使用之茋化合物之較佳具體例，可舉如：反-1,2-二苯伸乙基。
又，由於上述茋化合物之可見光之發光弱、或可見光之吸光弱，故即使將該茋化合物添加在紫外線硬化型接著劑中，仍可確 保其硬化物有極高之透明性，且顯示圖像之視認性亦極高，因此本發明之紫外線硬化型接著劑中係適於使用上述茋化合物。
可作為化合物(A)使用之聯苯胺化合物，可適合使用具有下述式(8)所示之骨架的化合物。
式(8)： (式中，R9各自獨立地表示氫原子、苯基或萘基；R10各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基：s各自獨立地表示1至4之整數)。
式(8)之R9之苯基及萘基，各可具有取代基，具體而言，係表示如下述式(81)及下述式(82)所示之構造。
式(81)(苯基)： (式中，R101各自獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基；k81表示1至5之整數；＊記號表示對應式(8)所示之骨架之鍵結部位)。
式(82)(萘基)： (式中，R102各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；k4各自 獨立地表示1至3之整數；＊記號表示對應式(8)所示之骨架之鍵結部位)。
以上述式(81)中之R101及上述式(82)中之R102，均為氫原子為佳。
上述式(8)之R9以式(81)所示之苯基或式(82)所示之萘基為較佳，上述式(8)所示之聯苯胺化合物，以分子中同時具有該苯基及該萘基兩者之化合物為更佳。
作為化合物(A)使用之聯苯胺化合物較佳之具體例，可舉如：N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基聯苯胺。
又，由於上述聯苯胺化合物的可見光之發光弱、或可見光之吸光弱，故即使將該聯苯胺化合物添加在紫外線硬化型接著劑中，亦可確保其硬化物有極高之透明性，且其顯示圖像之視認性亦極高，因此本發明之紫外線硬化型接著劑中可適合使用上述聯苯胺化合物。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，以使用由：上述式(1)所示之蒽化合物、上述式(2)所示之香豆素化合物、上述式(3)所示之咔唑化合物、上述式(5)所示之苯并唑化合物、上述式(7)所示之茋化合物及上述式(8)所示之聯苯胺化合物所選出之化合物作為化合物(A)為佳。
由遮光部分硬化性之觀點來看，以使用由：9,10-二苯基蒽及9,10-雙(苯乙炔基)蒽等上述式(1)所示之蒽化合物；4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯及9-苯基咔唑等上述式(3)所示之咔唑化合物；及2,5-噻吩二基雙(5-第三丁基-1,3-苯并唑)等上述式(5)所示之苯并唑化合物所選出之化合物作為化合物(A)為較佳。
由透明性之觀點來看，以使用由：4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯及9-苯基咔唑等上述式(3)所示之咔唑化合物；反-1,2-二苯伸乙基等上述式(7)所示之茋化合物；N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基聯苯胺等上述式(8)所示之聯苯胺化合物所選出之化合物作為化合物(A)為佳。
化合物(A)係以上述式(3)所示之咔唑化合物為特佳，以4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯或9-苯基咔唑為最佳。
此外，本發明之紫外線硬化型接著劑係含有光聚合性化合物(B)。
作為光聚合性化合物(B)，只要為以紫外線聚合之化合物即並無特別之限定而可使用，其例可舉如：(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、環氧化合物(B-2)及氧雜環丁烷化合物(B-3)等。
本發明之紫外線硬化型接著劑之光聚合性化合物(B)，可使用(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
本發明之紫外線硬化型接著劑可使用之(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)，可舉如：胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物中之至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)。本發明之紫外線硬化型接著劑中，可使用1種或2種以上之該等(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)。
光聚合性化合物(B)係藉由使用該等(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，而可得到硬化物之柔軟性優異、硬化收縮率低之紫外線硬化型接著劑。因此，本發明之紫外線硬化型接著劑中，以包含(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)之一種 為佳。
在此說明上述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)中之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)。
可使用於本發明之紫外線硬化型接著劑之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)，並無特別之限定，可例示如：使多元醇、聚異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯這3者反應，而得到的胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物等。
上述多元醇之例，可舉如：新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇及1,6-己二醇等碳數1至10之烷二醇；三羥甲基丙烷及新戊四醇等之三元醇；二羥甲基三環癸烷及雙-[羥甲基]-環己烷等具有環狀骨架之醇等；藉由該等多元醇與多元酸(如：琥珀酸、鄰苯二甲酸(phthalic acid)、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸及四氫鄰苯二甲酸酐等)之反應所得之聚酯多元醇；藉由該等多元醇與ε-己內酯之反應所得之己內酯醇；聚碳酸酯多元醇(如：藉由1,6-己烷二醇與碳酸二苯酯之反應所得之聚碳酸酯二醇等)；及聚醚多元醇(如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲二醇及環氧乙烷改性雙酚A等)等。由對基材的密接性之觀點來看，以分子量為1000以上，較好是1000至5000之C2至C4烷二醇為佳，其中，以分子量2000以上，例如2000至5000左右之聚丙二醇為特佳。
上述有機聚異氰酸酯之例，可舉例如：異佛酮二異氰酸酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸甲伸苯酯(tolylenediisocyanate)、二異氰酸二甲苯脂及二異氰酸二苯基甲烷-4,4’-酯或二異氰酸二環戊酯等，而以異佛酮二異氰酸酯較佳。
上述含羥基之(甲基)丙烯酸酯，可例如使用：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯及(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷基酯；單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯；及羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等。該等之中，以(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯為較佳。
前述反應，可以下述方式進行。亦即，在上述多元醇中，以其每1當量羥基之上述有機聚異氰酸酯之異氰酸酯基成為較好的1.1至2.0當量、更好係成為1.1至1.5當量之方式，混合上述有機聚異氰酸酯，並以較好之反應溫度70至90℃進行反應，合成胺酯寡聚物。其次，以使所得之胺酯寡聚物之每1當量異氰酸酯基的上述含羥基之(甲基)丙烯酸酯中之羥基成為較好之1.1至1.5當量的方式，混合含上述羥基之(甲基)丙烯酸酯，再以70至90℃進行反應，即可得到目的之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)。
可使用於本發明之紫外線硬化型接著劑之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)的重量平均分子量，以7000至25000左右為佳，以10000至20000左右更佳。若其重量平均分子量過小，則使接著劑硬化時之收縮會變大；若重量平均分子量過大，則接著劑會變得缺乏硬化性。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，此類胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)可單獨使用1種或將2種以上以任意之比例混合使用。在含有胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中之含有比例，一般係5至90重量%，以20至80重量%為佳，以25至50重量%為更佳。
以下說明(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)中之具有聚異戊二烯 骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1b)。
本發明之紫外線硬化型接著劑可使用之具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1b)(以下，亦稱為「前述寡聚物(B-1-1b)」)，只要為：具有聚異戊二烯骨架的寡聚物，且在其末端等具有(甲基)丙烯醯基之一般已知的寡聚物；具有聚丁二烯骨架之寡聚物，且在其末端等具有(甲基)丙烯醯基之一般已知的寡聚物；以及具有聚異戊二烯骨架及聚丁二烯骨架兩者，且在其末端等具有(甲基)丙烯醯基之一般已知的寡聚物等，均可使用而無特別限定。
上述具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1b)，可適合使用以下述製法(a)或製法(b)得到的寡聚物。
製法(a)：首先，合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等之共聚物，其次使所得之聚合物對不飽和酸酐反應，之後，使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對所得聚合物中的一部分或全部反應之方法。
製法(b)：使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對羥基封端異戊二烯聚合物、羥基封端丁二烯聚合物或在末端具有羥基之異戊二烯-丁二烯共聚物反應之方法。
以下說明藉由上述製法(a)(首先，合成異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等之共聚物，其次使所得之聚合物對不飽和酸酐反應，之後，使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對所得聚合物中的一部分或全部，反應之方法)所得之寡聚物。
在上述製法(a)中最初合成之聚合物，可使用以異戊二烯或丁二烯中之1種單獨聚合所得到之異戊二烯聚合物或丁二烯聚合物，使用異戊二烯及丁二烯之混合物共聚合所得到之異戊二烯-丁二烯共聚物亦無妨。
使異戊二烯、丁二烯或兩者之混合物聚合的方法，可舉如：使用甲基鋰、乙基鋰、第二丁基鋰、正丁基鋰及戊基鋰等烷基鋰及萘基鈉(sodium naphthalene)錯合物等作為起始劑，使異戊二烯及/或丁二烯進行陰離子聚合之方法。此外，亦可以使用過氧化苯甲醯等過氧化物或偶氮雙異丁腈等偶氮雙腈化合物作為起始劑，使異戊二烯及/或丁二烯進行自由基聚合之方法，來製造此類聚合物。
又，該等聚合反應，可在己烷、庚烷、甲苯及二甲苯等溶劑存在下，以-100℃至200℃使其反應0.5至100小時的方式進行。
本發明中所使用之上述聚合物的數量平均分子量，一般在2000至100000之範圍，以在5000至50000之範圍為佳。
其次，使不飽和酸酐對上述方法所得之聚合物反應。該反應，可例如使前述聚合物及不飽和酸酐，在己烷、庚烷、甲苯及二甲苯等反應非活性之溶劑的存在下，或無溶劑之條件下，一般係在常溫至300℃之反應溫度反應0.5至100小時的方式進行。
上述反應中之不飽和酸酐，可使用例如：順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。
一般而言，相對於前述聚合物100重量份，上述不飽和酸酐之使用量以在0.1至200重量份之範圍為佳，在0.1至100重量份之範圍更佳。
於上述條件進行反應時，相對於前述聚合物之酸酐基的加成數，一般係在每1分子1至30個之範圍，以在2至20個之範圍為佳。
其次，藉由使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對導入至上述聚合物之酸酐基的一部分或全部進行反應，可得到具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
上述反應，可在己烷及庚烷等溶劑存在下或在無溶劑條件下進行，一般而言，係以相對於上述聚合物中之酸酐基1當量，(甲基)丙烯酸羥基酯化合物之羥基成為1至1.5當量之方式混合(甲基)丙烯酸羥基酯化合物，再於20至200℃之反應溫度使其反應0.1至100小時的方式進行。
上述反應中所使用之(甲基)丙烯酸羥基酯化合物之例，可使用例如：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯及(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷基酯；單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯；及羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等。
其次，說明前述製法(b)(使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對在末端含有羥基之異戊二烯聚合物、在末端含羥基之丁二烯聚合物、或在末端含羥基之異戊二烯-丁二烯共聚物反應之方法)所得之寡聚物。
藉由使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對羥基封端異戊二烯聚合物羥基封端丁二烯聚合物或於末端含羥基之異戊二烯-丁二烯共聚物之一部分或全部進行反應，可得到具有聚異戊二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物或具有聚丁二烯骨架之(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
上述反應，可在己烷及庚烷等溶劑存在下或在無溶劑條件下，一般而言，可藉由使上述聚合物與(甲基)丙烯酸羥基酯化合物在20至200℃之反應溫度反應0.1至100小時的方式進行。
上述反應中所使用之(甲基)丙烯酸羥基酯化合物，可使用例如：(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯及(甲基)丙烯酸羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基C2至C4烷酯；單(甲基)丙烯酸二羥甲基環己酯；及羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等。
該寡聚物(B-1-1b)之具體例，可例示如：Kuraray股份有限公司製造之UC-203(製品名為異戊二烯聚合物之順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之酯化物寡聚物)、日本曹達股份有限公司製造之NISSO-PB TE-2000(兩末端經甲基丙烯酸酯改性之丁二烯系寡聚物)等。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，該寡聚物(B-1-1b)係可單獨使用1種或將2種以上以任意比例混合使用。當含有該寡聚物(B-1-1b)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中之含有比例，一般係5至90重量%，以15至80重量%為佳，以20至50重量%為更佳。此外，視情形，亦以20至80重量%為佳，以25至50重量%更佳。
為了可以得到柔軟性優異、硬化收縮率低之硬化物，本發明之紫外線硬化型接著劑中之光聚合性化合物(B)係以含有該等(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)中之至少一者，亦即，以含有前述胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)及前述寡聚物(B-1-1b)中之至少一者為佳。
此時在本發明之紫外線硬化型接著劑中之(甲基)丙烯酸酯寡 聚物(B-1-1)的含有比例，一般係5至90重量%，以20至50重量%為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑，係可使用單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
本發明之紫外線硬化型接著劑中所含之單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)並無特別限定，可舉例如：(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯及(甲基)丙烯酸十三酯等碳數5至20之(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸苯環氧丙酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、丙烯酸-1-金剛烷酯、丙烯酸-2-甲基-2-金剛烷酯、丙烯酸-2-乙基-2-金剛烷酯、甲基丙烯酸-1-金剛烷酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬苯酯及二環戊二烯(甲基)丙烯酸氧乙酯等具有環狀骨架之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯及(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等具有羥基之碳數1至5的(甲基)丙烯酸烷酯；乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯及聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬苯酯等聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯；及環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧化磷酸酯、環氧乙烷改性(甲基)丁氧化磷酸丙烯酸酯及環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸辛氧化磷酸酯等(甲基)丙烯酸磷酸酯等。
其中，可舉如：碳數10至20之(甲基)丙烯酸烷酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等具 有羥基之碳數1至5之(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯及聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬苯酯為較佳之單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
由硬化物的柔軟性之觀點來看，以由：碳數10至20之(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬苯酯及(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯所成之群中選出之化合物作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)為特佳。
另一方面，由提高對玻璃之密接性之觀點來看，以使用具有羥基之碳數1至5之(甲基)丙烯酸烷酯、丙烯醯嗎啉或(甲基)丙烯酸二環戊酯作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)為較佳。
作為本發明之紫外線硬化型接著劑中所含之單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)，以使用(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯或(甲基)丙烯酸二環戊酯為最佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，該等單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)係可單獨使用1種或將2種以上以任意之比例混合使用。
本發明之紫外線硬化型接著劑，以含有上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)作為光聚合性化合物(B)為佳。在本發明之紫外線硬化型接著劑中，上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)的含有比例，一般而言係5至70重量%，以5至50重量%為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，亦可在無損本發明之特性的範圍含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)以外之(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)(以下亦稱為「(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)」)。
2官能之(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)之例，可舉如：三環癸烷二(甲基)丙烯酸二羥甲酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四甲二醇二(甲基)丙烯酸酯、氧伸烷改性雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯及環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯等。
3官能之(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)之例，可舉如：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷烴三(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷聚乙氧三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧三(甲基)丙烯酸酯及三羥甲基丙烷聚乙氧聚丙氧三(甲基)丙烯酸酯等三羥甲基C2至C10烷烴聚烷氧三(甲基)丙烯酸酯；參[(甲基)丙烯醯氧乙基]三聚異氰酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯及環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等環氧烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
4官能以上之(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)之例，可舉如：新戊四醇聚乙氧四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇聚丙氧四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二(新戊四醇)四(甲基)丙烯酸酯、二(新戊四醇)五(甲基)丙烯酸酯、及二(新戊四醇)六(甲基)丙烯酸酯等。
在本發明中併用(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)時，由可抑制紫外線硬化型接著劑硬化之硬化收縮之觀點來看，以使用2官能之(甲基)丙烯酸酯較佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，可將此類單官能(甲基)丙烯酸酯單體以外之(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)，以1種單獨或將2 種以上以任意之比例混合使用。當含有該(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含有比例，一般為5至70重量%，以5至50重量%為較佳。該(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-3)之含有比例在上述較佳範圍時，會使硬化性改善，而且硬化時之收縮不會變大，為較佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，亦可在無損本發明特性之範圍使用(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)。(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)係具有提高所得之紫外線硬化型接著劑的硬化性、同時提高硬化物之硬度和硬化速度之功能。
就可使用於本發明之紫外線硬化型接著劑之(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)而言，只要係以環氧丙基醚型環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應所得之化合物即可使用。較佳之用以得到(甲基)丙烯酸環氧酯之環氧丙基醚型環氧化合物，可舉如：雙酚A或其環氧烷(alkylene oxide)加成物之二環氧丙基醚、雙酚F或其環氧烷加成物之二環氧丙基醚、氫化雙酚A或其環氧烷加成物之二環氧丙基醚、氫化雙酚F或其環氧烷加成物之二環氧丙基醚、乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、丁二醇二環氧丙基醚、己二醇二環氧丙基醚、環己烷二甲醇二環氧丙基醚及聚丙二醇二環氧丙基醚等。
上述(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)，可將該等環氧丙基醚型環氧化合物、與(甲基)丙烯酸，以下述之條件反應而得到。
相對於環氧丙基醚型環氧化合物之環氧基1當量，係以(甲基)丙烯酸0.9至1.5莫耳，較佳係以(甲基)丙烯酸0.95至1.1莫耳之比例反應。反應溫度以80至120℃為佳，反應時間為10至35小 時左右。為促進該反應，以使用如：三苯基膦、2,4,6-參(二甲胺甲基)酚(TAP)、三乙醇胺及氯化四乙銨等催化劑為佳。又，為防止反應中之聚合，可使用例如：對甲氧酚及甲基氫醌等作為聚合抑制劑。
就可適合使用於本發明之(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)而言，可舉藉由上述雙酚A型之環氧化合物而得之雙酚A型(甲基)丙烯酸環氧酯。
就可使用於本發明之(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)的重量平均分子量而言，以500至10000為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，可將該等(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)單獨使用1種，或將2種以上以任意之比例混合使用。當含有(甲基)丙烯酸環氧酯(B-1-4)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含量比例，一般係5至90重量%，以20至80重量%為佳，以25至50為更佳。
本發明紫外線硬化型接著劑中之光聚合性化合物(B)，可使用環氧化合物(B-2)。
環氧化合物(B-2)之具體例，可舉如：雙酚類(雙酚A、雙酚F、雙酚S、聯苯酚(biphenol)及雙酚AD等)或酚類(酚、烷基取代酚、芳族取代酚、萘酚、烷基取代萘酚、二羥基苯、烷基取代二羥基苯及二羥基萘等)與各種醛(甲醛、乙醛、烷基醛、苯醛(benzaldehyde)、烷基取代苯醛、羥基苯醛、萘醛、戊二醛(glutaraldehyde)、苯二甲醛(phthalaldehyde)、巴豆醛及桂皮醛等)之聚縮合物；上述酚類與各種二烯化合物(二環戊二烯、萜烯、乙烯環己烯、降莰二烯(norbornadiene)、乙烯降莰烯、四氫茚、二乙 烯苯、二乙烯聯苯、二異丙烯聯苯、丁二烯及異戊二烯等)之聚合物；上述酚類與酮類(丙酮、甲基乙酮、甲基異丁酮、苯乙酮、二苯甲酮(benzophenone)等)之聚縮合物；上述酚類與芳族二甲醇類(苯二甲醇及聯苯二甲醇等)之聚縮合物；上述酚類與芳族二氯甲基(dichloromethyl)類(α,α’-二氯二甲苯及雙氯甲基聯苯(bis chloromethyl biphenyl)等)之聚縮合物；上述酚類與芳族雙烷氧基甲基類(雙甲氧基甲基苯、雙甲氧基甲基聯苯及雙苯氧基甲基聯苯等)之聚縮合物；上述雙酚類與各種醛之聚縮合物；或藉由使醇類等環氧丙基化而得之環氧丙基醚系環氧樹脂、脂環環氧樹脂、環氧丙胺系環氧樹脂及環氧丙酯系環氧樹脂等。只要是一般所使用之環氧樹脂即可，並不限定為該等者。該等係可單獨使用，亦可以使用2種以上。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，該等環氧化合物(B-2)係可單獨使用1種，或將2種以上以任意之比例混合使用。當含有環氧化合物(B-2)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含有比例，一般係5至70重量%，以5至50重量%為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中的光聚合性化合物(B)，可使用氧雜環丁烷化合物(B-3)。
氧雜環丁烷化合物(B-3)之具體例，可舉例如：4-雙[(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、4-雙[(3-甲基-3-氧雜環丁烷基甲氧基)甲基]苯、3-甲基-3環氧丙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、二(1-乙基(3-氧雜環丁烷基))甲基醚、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(環己基氧基)甲基-3-乙基氧雜環丁烷、苯二甲基雙氧雜環丁烷及酚酚醛清漆氧 雜環丁烷(phenol novolac oxetane)等。只要是一般所使用之氧雜環丁烷化合物即可，並不限定於該等者。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，該等氧雜環丁烷化合物(B-3)係可單獨使用1種或將2種以上以任意之比例混合使用。當含有氧雜環丁烷化合物(B-3)時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含有比例，一般係5至70重量%，以5至50重量%為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中之光聚合性化合物(B)，係以併用前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)及前述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)為佳。
此時之(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，較佳係使(甲基)丙烯酸羥基酯化合物對藉由多元醇、聚異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯三者反應所得之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，或是對異戊二烯聚合物、丁二烯聚合物或該等的共聚物之不飽和酸酐加成物的一部分或全部進行反應所得之寡聚物。此外，此時之單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)，較佳係由：碳數10至20之(甲基)丙烯酸烷酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯醯嗎啉、含羥基之碳數1至5之(甲基)丙烯酸烷酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯及聚環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸壬苯酯所成之群中選出之化合物。
就本發明之紫外線硬化型接著劑而言，特佳係含有藉由聚丙二醇、異佛酮二異氰酸酯及(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯3者反應而得之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，或含有異戊二烯聚合物之順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之酯化物寡聚物，作為 (甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)；且含有(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯或(甲基)丙烯酸二環戊酯作為單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)者。
就光聚合性化合物(B)在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含有比例而言，是在紫外線硬化型接著劑之總量中，由該總量扣除吸收紫外線而發光之化合物(A)及光聚合起始劑(C)兩者之含量而剩餘部分即可。
具體而言，紫外線硬化型接著劑之總量中，光聚合性化合物(B)之含量(使用複數種時，為其合計含量)，一般係5至95重量%，以20至90重量%為佳，40至80重量%又更佳。較佳的本發明之紫外線硬化型接著劑，係該等之中，含有胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)5至90重量%、較佳為含有20至80重量%、更佳為含有25至50重量%，或含有前述寡聚物(B-1-1b)5至90重量%、較佳為含有20至80重量%、更佳為含有25至50重量%，作為光聚合性化合物(B)；且含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)5至70重量%、較佳為含有5至50重量%者。
本發明之紫外線硬化型接著劑係含有光聚合起始劑(C)。
本發明之紫外線硬化型接著劑中所含之光聚合起始劑(C)並無特別限定，可使用一般所知之自由基聚合起始劑及陽離子聚合起始劑等。
自由基聚合起始劑之具體例及其製品名，可舉例如：1-羥基環己基苯基酮(Irgacure(註冊商標，以下相同)184；BASF公司製造)、2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(Esacure ONE；Lamberti公司製造)、1-[4-(2-羥基乙氧基)-苯基]-2-羥基-2- 甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure 2959；BASF公司製造)、2-羥基-1-{4-[4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苯甲基]苯基}-2-甲基丙烷-1-酮(Irgacure 127；BASF公司製造)、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(Irgacure 651；BASF公司製造)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(Darocur(註冊商標)1173；BASF公司製造)、2-甲基-1-[4-(甲基硫)苯基]-2-N-嗎啉丙烷-1-酮(Irgacure 907；BASF公司製造)、氧苯基乙酸-2-[2-側氧基-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙酯與氧苯基乙酸-2-[2-羥基乙氧基]乙酯之混合物(Irgacure 754；BASF公司製造)、雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦(Irgacure 784；BASF公司製造)、2-苯甲基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯基氧硫雜蒽酮、2,4-二甲基氧硫雜蒽酮、2,4-二異丙基氧硫雜蒽酮、異丙基氧硫雜蒽酮、氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦、及氧化雙(2,6-二甲氧基苯甲醯)-2,4,4-三甲基戊膦等。
陽離子系聚合起始劑之具體例，可舉例如：雙(4-第三丁基苯基)六氟磷酸錪、雙(4-第三丁基苯基)三氟甲磺酸錪、2-(3,4-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、二苯基六氟砷酸錪、二苯基三氟甲烷磺酸錪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-1,3,5-三、三苯基四氟硼酸鋶、三-對甲苯基六氟磷酸鋶、三-對甲苯基三氟甲烷磺酸鋶、4-異丙基-4’-甲基二苯基肆(五氟苯基)硼酸錪等。
本發明之紫外線硬化型接著劑中所含之光聚合起始劑(C)，以具有可吸收前述化合物(A)所發之光的波長者為佳。其中，所稱之「具有可吸收前述化合物(A)所發之光的波長」，只要係所使用之 化合物(A)所發之光為光聚合起始劑(C)所吸收，而輔助光聚合起始劑(C)之活化者即可。一般而言，吸收紫外線而發光之化合物會發出包含紫外線的光，在紫外線硬化型樹脂組成物中所使用之光聚合起始劑(C)會吸收紫外線，故在本發明中，只要是吸收紫外線而發光之化合物均可使用。其吸收程度係例如：在化合物(A)所發之光的極大波長下，光聚合起始劑(C)每單位重量之吸光係數為50mL/(g．cm)以上，以300mL/(g．cm)以上為佳，以400mL/(g．cm)以上為更佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中所使用之光聚合起始劑(C)的較佳具體例，可舉如下之化合物。
由透明性及硬化性之觀點來看，較佳之光聚合起始劑(C)係1-羥基環己基苯酮(Irgacure 184；BASF公司製造)及2-羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇寡聚物(Esacure KIP-150；Lamberti公司製造)。由使接著劑內部之硬化性更佳之觀點來看，較佳之光聚合起始劑(C)係氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO；LAMBSON公司製造)及氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦(Irgacure 819；BASF公司製造)。由抑制接著劑之變色之觀點來看，較佳之光聚合起始劑(C)：氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO；LAMBSON公司製造)。
此外，就無需在黃光燈等特定環境下操作、內部硬化性優異而言，特佳之光聚合起始劑(C)係氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO)。
又，該等光聚合起始劑(C)可單獨使用1種，亦可以將2種以上以任意之比例使用。
光聚合起始劑(C)之中，以在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數，尤以85至10000mL/(g．cm)為佳，以150至10000mL/(g．cm)為更佳，以400至10000mL/(g．cm)為特佳。吸光係數之測定，可使用分光光度計等，以一般之方法進行。又，測定用之溶劑，可視情形而在甲醇中進行，為該情形時，上述之吸光係數的範圍不變。
又，光聚合起始劑(C)中，在乙腈中測定之於405nm的每單位重量之吸光係數，係以5至3000mL/(g．cm)為佳，100至3000mL/(g．cm)為更佳，以200至3000mL/(g．cm)為特佳。
本發明之光聚合起始劑(C)，以可滿足在上述365nm及於405nm兩者之吸光係數的條件之光聚合起始劑為尤佳。
此外，在乙腈中測定之於400nm之莫耳吸光係數為200M-1．cm-1至10萬M-1．cm-1之光聚合起始劑亦佳。
藉由使用吸光係數在該範圍之內，且可吸收前述化合物(A)所發之光的波長之光聚合起始劑(C)時，可進一步促進於遮光領域之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化。此係因為350nm至410nm之所謂長波長的紫外線之繞射性大，可於遮光部分之內側迴繞，因此即使在存在有妨礙紫外線照射的遮光部分之情形下，長波長的紫外線亦可到達遮光領域。
因此，藉由具有上述範圍吸光係數而吸收長波長之紫外線、且可吸收前述化合物(A)所發之光的波長之光聚合起始劑(C)即使存在於遮光領域，仍可吸收前述化合物(A)所發之光，同時可吸收由光源照射而繞射的長波長光。藉由該等之相乘效果，可促進光聚合起始劑(C)之分解反應，因此即使在遮光領域涵蓋範圍廣時， 亦可使存在於遮光領域之紫外線硬化型接著劑完全地硬化。
於365nm的每單位重量之吸光係數在特佳之400至10000mL/(g．cm)的範圍之光聚合起始劑，可例舉如：氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯基膦(BASF公司製造；Irgacure 819)、氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基膦(LAMBSON公司製造；Speed cure TPO)、及雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)鈦(BASF公司製造；Irgacure 784)等。
本發明之光聚合起始劑(C)，以1-羥基環己基苯基酮(Irgacure 184)、氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO)或氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦(Irgacure 819)為較佳，氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO)或氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦(Irgacure 819)為更佳，氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦(Speed cure TPO)為特佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，該等光聚合起始劑(C)係可單獨使用1種或將2種以上以任意之比例混合使用。在本發明之紫外線硬化型接著劑中，光聚合起始劑(C)之含有比例一般係0.01至5重量%，以0.2至3重量%為佳。當使用2種以上之光聚合起始劑(C)時，只要該等的總量之含有比例在上述範圍即可。
在本發明之紫外線硬化型接著劑中，就前述化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)以外之其他成分而言，可含下述之光聚合起始助劑、後述之軟化成分(D)、及後述之添加劑等。該等其他成分之總量，以在紫外線硬化型接著劑之總量中之含量為0至80重量%為佳，5至70重量%為更佳。
在本發明之紫外線硬化型接著劑中，亦可以將可作為光聚合 起始助劑之胺類等與上述之光聚合起始劑(C)併用，以作為上述其他成分之一。可使用之胺類等，可舉如：苯甲酸-2-二甲基胺乙酯、二甲基胺苯乙酮、對二甲基胺苯甲酸乙酯或對二甲基胺苯甲酸異戊酯等。在使用該胺類等光聚合起始助劑時，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含量一般係0.005至5重量%，以0.01至3重量%為佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑中，可視需要而含有軟化成分(D)。本發明之軟化成分(D)，可使用一般用於紫外線硬化型接著劑之一般已知的軟化成分及塑化劑。
軟化成分(D)之具體例，可舉如：不包含在前述(B)成分中之寡聚物及聚合物，以及可作為塑化劑等使用之化合物之鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、二醇酯(glycol ester)類、二醇醚(glycol other)類、脂族二元酸酯類、脂酸酯類、檸檬酸酯類、環氧系塑化劑、蓖麻油類及萜烯系氫化樹脂等。
可作為軟化成分(D)使用之寡聚物及聚合物，可例示如：聚異戊二烯系、聚丁二烯系或二甲苯系之寡聚物及聚合物、或含羥基之聚異戊二烯系或含羥基之聚丁二烯系的寡聚物及聚合物、或聚醚化合物。
亦即，軟化成分(D)可舉例如：在末端等可含羥基，而含有聚異戊二烯骨架及/或聚丁二烯骨架之寡聚物及聚合物；或含有二甲苯骨架之寡聚物及聚合物、以及聚醚化合物等。
該等之中，以在末端等可含羥基，而含有聚異戊二烯骨架及/或聚丁二烯骨架之聚合物、及聚醚化合物為較佳之例示。
聚醚化合物之具體例，可舉如：聚丙二醇二烯丙醚、聚丙二 醇二甲醚、聚丙二醇二丁醚、聚丙二醇烯丙基丁醚、聚乙二醇-聚丙二醇二烯丙醚、聚乙二醇-聚丙二醇二丁醚及聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚等聚C2-C4烷二醇之二(烯丙基及/或C1至C4烷基)醚。
該等聚合物之重量平均分子量以500至30000左右為佳，500至25000左右更佳，500至20000左右又更佳。以500至15000左右為特佳。
使用該軟化成分(D)之情形下，其在本發明之紫外線硬化型接著劑中的含有比例，一般係10至80重量%，以10至70重量%為佳。
此外，本發明之紫外線硬化型接著劑中，可使用(甲基)丙烯酸聚合物作為軟化成分(D)。
可使用於本發明之(甲基)丙烯酸聚合物，可舉如以丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體為原料所聚合之聚合物、或該單體以外之其他聚合性單體與該單體之共聚物。該等(甲基)丙烯酸聚合物，可藉由溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等一般的方法製造。
特佳之製造方法，可舉如以高溫連續進行自由基聚合之製造方法。具體而言，係藉由以下程序製造者。首先，於丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體混合微量之聚合起始劑及微量之溶劑。接著，於150℃以上之溫度，在高壓下使其反應10分鐘以上。之後，再以分離機將未反應成分與反應所得之(甲基)丙烯酸聚合物分離，藉此可得到(甲基)丙烯酸聚合物。
其中，若在所得之(甲基)丙烯酸聚合物中混入聚合起始劑，則會有保存安定性變差之疑慮。因此，係以在將溶劑蒸餾去除之 同時進行上述反應者，或將(甲基)丙烯酸聚合物分離後再將溶劑蒸餾去除者為佳。
作為(甲基)丙烯酸聚合物原料使用之丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體，可舉如：(甲基)丙烯酸、丙烯酸-α-乙酯；及(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-1,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-α-(羥基甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯及(甲基)丙烯酸苯乙酯等酯系(甲基)丙烯酸酯等。上述丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體，可使用1種或2種以上之該等化合物。
可與丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體共聚合之其他聚合性單體，可使用具有不飽和雙鍵之一般所知的化合物。可舉例如：苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-乙基苯乙烯、α-丁基苯乙烯及α-己基苯乙烯等烷基苯乙烯類；4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯及3-溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、檸康酸、中康酸及戊烯二酸(glutaconic acid)等具有不飽和雙鍵之羧酸類。
該等之中，就對組成物之其他成分的溶解性、硬化物之接著 性方面而言，以其丙烯酸系或甲基丙烯酸系單體為：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸C1至C10烷酯；以及(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸C1至C10烷酯為佳，其他之聚合性單體以苯乙烯等為佳。
本發明中，(甲基)丙烯酸聚合物之重量平均分子量係1500至30000，以3000至20000為佳，以5000至15000為特佳。在重量平均分子量未達1500時，會有硬化物之接著性不佳之傾向，另一方面，在重量平均分子量超過30000時，會變得不易溶解於其他單體或形成白濁，故為不佳。
(甲基)丙烯酸聚合物係可容易地取得市售品。例如可取得東亞合成公司製造之「ARUFON系列」之製品名為UP-1170或UH-2190者。
在使用(甲基)丙烯酸聚合物時，本發明之紫外線硬化型接著劑組成物中，(甲基)丙烯酸聚合物之含有比例一般係20重量%至95重量%，以50重量%至95重量%為佳，70重量%至95重量%左右為更佳，以70重量%至90重量%為特佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑以含有軟化成分(D)為佳，軟化成分(D)係以含有聚醚化合物及含羥基的聚異戊二烯系之寡聚物或聚合物中之至少一種為較佳，以含有聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚或含羥基之聚異戊二烯為特佳。
在含有聚醚化合物及含羥基的聚異戊二烯系之寡聚物或聚合物中之至少一種，更佳是含有聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚或含羥基之聚異戊二烯作為軟化成分(D)之情形下，其在本發明之紫外 線硬化型接著劑中之含有比例，一般係10至80重量%，以10至70重量%為佳，30至70重量%為更佳。
本發明紫外線硬化型接著劑中，上述成分之外，亦可視需要進一步添加有機溶劑、偶合劑、聚合抑制劑、調平劑(leveling agent)、抗靜電劑、表面潤滑劑、光安定劑(如受阻胺化合物等)等添加劑。
有機溶劑之具體例可舉如：甲醇、乙醇及異丙醇等醇類；二甲基碸、二甲基亞碸、四氫呋喃、二烷、甲苯及二甲苯等。
偶合劑之例可舉如：矽烷偶合劑、鈦系偶合劑、鋯系偶合劑、鋁系偶合劑等。
矽烷偶合劑之具體例，可舉例如：3-環氧丙基氧丙基三甲氧矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3-環氧丙基氧丙甲基二甲氧矽烷、3-環氧丙基氧丙甲基二甲氧矽烷、2-(3,4-乙氧基環己基)乙基三甲氧矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙甲基二甲氧矽烷、γ-巰基丙基三甲氧矽烷(γ-mercapropropyl trimethoxysilane)、N-(2-胺基乙基)3-胺基丙甲基三甲氧矽烷、3-胺基丙基三乙氧矽烷、3-巰基丙基三甲氧矽烷、乙烯基三甲氧矽烷、N-(2-(乙烯基苯甲胺)乙基)-3-胺基丙基三甲氧矽烷鹽酸鹽、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧矽烷及3-氯丙基三甲氧矽烷等。
鈦系偶合劑之具體例，可舉例如：鈦酸異丙基(N-乙基胺乙基胺基)酯、異丙基三異硬脂醯基鈦酸酯、二(二辛焦磷酸)氧基乙酸鈦、鈦酸四異丙基二(二辛基亞磷酸酯)酯、及鈦酸新烷氧基三(對N-(β-胺基乙基)胺苯)酯等。
鋯系或鋁系偶合劑之具體例，可舉如：乙醯丙酮-Zr (Zr-acetylacetonate)、Zr-甲基丙烯酸酯(Zr-methacrylate)、Zr-丙酸酯、鋯酸新烷氧酯(neoalkoxy zirconate)、鋯酸新烷氧參新癸醯酯、鋯酸新烷氧參(十二醯基)苯磺醯酯、鋯酸新烷氧參(伸乙二胺基乙)酯、鋯酸新烷氧參(間胺基苯)酯、碳酸鋯銨(ammonium zirconium carbonate)、Al-乙醯丙酮、Al-甲基丙烯酸酯、及Al-丙酸酯等。
聚合抑制劑之具體例可舉如：對甲氧酚及甲基氫醌等。
光安定劑之具體例可舉例如：1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基醇、(甲基)丙烯酸-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(ADEKA股份有限公司製造，製品名LA-82)、肆(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物、癸二酸癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、碳酸雙(1-十一烷基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯、甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲醯基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]乙基]-4-[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-2,2,6,6-四甲基哌啶、(甲基)丙烯酸-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、過氧化-1,1-二甲基乙基氫與辛烷之反應生成物、N,N’,N”,N’’’-肆(4,6-雙(丁基(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)三-2-基)-4,7-二吖癸烷-1,10-二胺基、二丁胺/1,3,5-三 /N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-1,6-六亞甲基二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺之聚縮物、聚[[6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺-1,3,5-三-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]六亞甲[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基]]、琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之聚合物、2,2,4,4-四甲基-20-(β-月桂基氧羰基)乙基-7-氧雜-3,20二吖二螺[5.1.11.2]二十一烷-21-酮、β-丙胺酸,N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-十二基酯/十四基酯、N-乙醯基-3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯啶-2,5-二酮、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20二吖二螺[5,1,11,2]二十一烷-21-酮、2,2,4,4-四甲基-21-氧雜-3,20二吖二環[5,1,11,2]二十一烷-20-丙酸十二酯/十四酯、丙二酸-[(4-甲氧苯基)亞甲]二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇之高級脂酸酯、1,3-苯二羧醯胺-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-吡啶基)等受阻胺系化合物、辛苯酮(octabenzone)等二苯基酮(benzophenone)系化合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二第三戊基苯基)苯并三唑、丙酸甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)酯與聚乙二醇之反應生成物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二基-4-甲基酚等苯并三唑系化合物、2,4-二第三丁基苯-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯等苯甲酸酯系、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧]酚等三系化合物等。
特佳之光安定劑為受阻胺系化合物。
在紫外線硬化型接著劑之總量中，上述視所需所添加的各種添加劑的含量，以上述添加劑之總計計之，係0至3重量%左右。在使用該添加劑時，該紫外線硬化型接著劑之總量中該添加劑的含有比例以上述添加劑之總計計之，係0.01至3重量%，以0.01至1重量%為佳，0.02至0.5重量%為更佳。
本發明紫外線硬化型接著劑之較佳組成，可以如下所述。又，各成分含量中之「重量%」，係表示相對於紫外線硬化型接著劑之總量的含有比例。
化合物(A)：0.001至5重量%，以0.001至1重量%為佳。
(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)：包含胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)5至90重量%，以包含20至80重量%為佳，包含25至50重量%為更佳，或是包含前述寡聚物(B-1-1b)5至90重量%，以包含15至80重量%為佳，包含20至50重量%為更佳。
單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)：5至70重量%，以5至50重量%為佳。
光聚合起始劑(C)：0.01至5重量%，以0.2至3重量%為佳。此時之殘餘部分，為上述以外之成分或各種添加劑。
本發明之紫外線硬化型接著劑，更佳係含有上述組成，且軟化成分(D)之含有比例為10至80重量%，更佳為10至70重量%者。
本發明之紫外線硬化型接著劑之數種較佳樣態如下所述。在各成分含量中的「重量%」，係表示相對於紫外線硬化型接著劑總量的含有比例。
(I) 一種紫外線硬化型接著劑，其吸收紫外線而發光之化合物(A)的含量為0.001至5重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.01至5重量%，殘餘部分為光聚合性化合物(B)及其他成分。
(II)如上述(I)所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)的含量為5至90重量%。
(III)如前述解決課題之手段的段落所述之(12)至(14)及(16)至(25)、以及上述(I)中之任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，化合物(A)含有由：蒽化合物、香豆素化合物、咔唑化合物、苯并唑化合物、茋化合物、及聯苯胺化合物所成之群中選出之至少1種化合物。
(IV)上述(III)中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，化合物(A)含有由：前述式(1)所示之蒽化合物、前述式(2)所示之香豆素化合物、前述式(3)所示之咔唑化合物、前述式(5)所示之苯并唑化合物、前述式(7)所示之茋化合物、及前述式(8)所示之聯苯胺化合物所成之群中選出之至少一種化合物。
(V)上述(IV)中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，化合物(A)含有由：前述式(1)所示之蒽化合物、前述式(3)所示之咔唑化合物、及前述式(5)所示之苯并唑化合物所選出之至少一種化合物。
(VI)上述(V)中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，化合物(A)含 有由：9,10-二苯基蒽、9,10-雙(苯乙炔基)蒽、4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯、9-苯基咔唑、及2,5-噻吩二基雙(5-第三丁基-1,3-苯并唑)所選出之至少一種化合物。
(VII)如上述(I)至(VI)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有：前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)及前述單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)之兩者。
(VIII)如上述(VII)所述之紫外線硬化型接著劑，其中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係含有藉由聚丙二醇、異佛酮二異氰酸酯及(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯3者反應而得之胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物，或含有異戊二烯聚合物之不飽和酸酐加成物與甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之酯化物寡聚物；且單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)係含有(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙酯或(甲基)丙烯酸二環戊酯。
(IX)如上述(I)至(VIII)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)，且在乙腈中測定之於405nm的每單位重量之吸光係數為5至3000mL/(g．cm)。
(X)如上述(I)至(VIII)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合起始劑(C)為由：1-羥基環己基苯基酮、氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦及氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦所選出之至少一種化合物。
(XI)上述(I)至(X)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，進一步含有軟化成分(D)10至80重量%。
(XII)上述(XI)中所述之紫外線硬化型接著劑，其中，軟化成分(D)係包含聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚或含羥基之聚異戊二烯。
(XIII)上述(VI)至(XII)中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，化合物(A)之含有比例為0.001至5重量%；(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係含有胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1a)、或含有前述寡聚物(B-1-1b)，其含量為5至90重量%；單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)之含有比例為5至70重量%；光聚合起始劑(C)之含有比例為0.01至5重量%；此外，係含有軟化成分(D)10至80重量%。
本發明之紫外線硬化型接著劑，係可將吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)，進一步視所需之軟化成分(D)、以及上述任意之添加劑，在常溫至80℃下混合溶解而得。此外，亦可視所需將夾雜物以過濾等操作去除。
本發明之紫外線硬化型接著劑，考慮到塗佈性，以適當調節成分之調配比，使25℃之黏度係100mPa．s至100Pa．s為佳，以成為300至50000mPa．s之範圍為特佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑，可藉由照射紫外線，得到本發明之硬化物。一般而言，係塗佈在如後述以黏合之複數個光學基材中之至少一個基材的至少一面，將基材黏合後，由透明基材 之側照射紫外線以使其硬化。
本發明之紫外線硬化型接著劑的硬化收縮率以5.0%以下為佳，以3.0%以下為特佳。藉此，在紫外線硬化型接著劑硬化時，可使樹脂硬化物中所蓄積之內部應力減低，因此可有效地防止使由基材與紫外線硬化型接著劑之硬化物所成之層的界面發生歪斜。此外，在玻璃等基材較薄時，若硬化收縮率大，則會使硬化時之翹曲變大，故會對顯示性能造成莫大之不良影響。因此由該觀點來看，亦以硬化收縮率小者為佳。
在使用本發明之紫外線硬化型接著劑，而需得到透明性高、顯示圖像等之視認性良好的光學構件時，本發明之紫外線硬化型接著劑之硬化物，以其在400nm至800nm之波長領域之光的度穿透率為80%以上者為佳。此乃由於在400nm至800nm之波長領域下的光之穿透率過低時，可見光會變得不易穿透，而會導致在包含該硬化物之顯示裝置之顯示圖像的視認性降低。
此外，該硬化物中400nm之光的度穿透率高時可期望使圖像之視認性進一步提高，因此本發明之紫外線硬化型接著劑的硬化物之400nm之光的度穿透率係以80%以上為佳，以90%以上為特佳。
使用前述本發明之紫外線硬化型接著劑而可得到的本發明之光學構件，係可以如下之操作而得到。
將本發明之紫外線硬化型接著劑，以使所塗佈之樹脂的膜厚成為10至300μm之方式，使用狹縫式塗佈機、輥塗佈機、旋轉塗佈機或網版印刷法等塗佈加工裝置，塗佈在一光學基材上，再於其塗佈面黏合其他光學基材，並由透明基材側照射活性能量射 線使其硬化，使光學基材彼此接著，藉此即可得到本發明之光學構件。其中之活性能量射線，可舉例如紫外線至近紫外線(波長200至400nm附近)之光線。活性能量射線之照射量以約100至4000mJ/cm2為佳，以200至3000mJ/cm2為特佳。
就使用在照射紫外線至近紫外線之光線之光源而言，無論光源之種類，只要係照射紫外線至近紫外線之光線的燈即可，較佳為照射波長200至400nm附近之光線的燈。可舉例如：低壓、高壓或超高壓汞燈、金屬鹵素燈、(脈衝式)氙氣燈、或無電極燈等。由於300nm至400nm波長之輸出高，紫外線硬化型樹脂組成物硬化速度會變快，且容易發生化合物(A)之激發，故光源以使用金屬鹵素燈為較佳。
可使用本發明之光學基材黏合用紫外線硬化型接著劑之光學基材，可例舉如：透明板、薄片(sheet)、觸控面板及顯示體。
透明板或薄片(較好是透明薄片)等板狀或薄片狀之光學基材的厚度並無特別限制，一般而言厚度係5μm至5cm左右為佳，以10μm至10mm左右為佳，50μm至3mm左右為更佳。
本發明之紫外線硬化型接著劑係特別適於使用作為黏合構成觸控面板之複數個透明板或薄片之接著劑。
在本說明書中，單稱「光學基材」時，該光學基材係包含表面不具有遮光部分之光學基材、及表面具有遮光部分之光學基材兩者。在表面具有遮光部分之光學基材中，遮光部分可形成在光學基材之雙面或單面，亦可形成在雙面或單面之一部分或全部。又，較佳係具有曝光部，其係以於黏合光學基材時紫外線會照射至接著劑照射之方式，至少在黏合之光學基材的一部分不形成遮 光部分，而可穿透紫外線者。
本發明之較佳樣態之一，係所黏合之2片光學基材中之至少1片，為在表面之一部分具有遮光部分的光學基材之情形。該情形下，可以在使用本發明之紫外線硬化型接著劑黏合2片光學基材後，由該具有遮光部分的光學基材之一側照射紫外線以使該接著劑硬化，藉此即可得到觸控面板等本發明之光學構件。如此操作所得到之本發明之光學構件，即使在由單一方向照射紫外線之情形下，亦可使在紫外線未到達之遮光範圍中之接著劑完全硬化。因此，可抑制在具有該光學構件之各種顯示裝置中，於遮光部分附近之顯示不均等的發生。
在表面之一部分具有遮光部分的光學基材中，遮光部分的位置並無特別之限定。其較佳樣態，係在該光學基材之周邊部分具有帶狀、寬度為0.05mm至20mm的遮光部分之情形，更佳是寬度為0.05mm至10mm左右，又更佳是寬度為0.1mm至8mm左右，又再更佳是0.1mm至6mm左右。
本發明之紫外線硬化型接著劑所使用之透明板或薄片，可使用採用了各式各樣材料之透明板或薄片。具體而言，可使用：聚對苯二甲酸乙烯酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC及PMMA之複合物、玻璃、環烯烴共聚物(COC)、環烯烴聚合物(COP)、三乙酸纖維素(TAC)、聚丙烯酸樹脂等樹脂所製成的透明板或薄片，此外，可以使用以該等透明板或薄片複數片積層之偏光板等功能性透明積層板或薄片、以無機玻璃製成之透明板(無機玻璃板、及其加工品(例如：透鏡、稜鏡、ITO玻璃)等。
此外，本發明中，板狀或薄片狀之光學基材除了上述偏光板等之外，亦可包含如觸控面板、或液晶顯示板或是LED等顯示體等複數個功能板或薄片之積層體(以下亦稱為功能性積層體)。
本發明中之光學基材，以板狀或薄片狀之光學基材較佳。
可使用本發明之紫外線硬化型接著劑之薄片(例如：黏合於觸控面板等之薄片等)，可例舉如：圖飾片(icon sheet)、裝飾薄片及保護薄片。就可使用本發明之紫外線硬化型接著劑之板(透明板：例如黏合在觸控面板等之透明板等)而言，可例舉如：裝飾薄片及保護板。該薄片和該板之材質，可適用上述透明板之材質所例舉者。
可使用本發明之紫外線硬化型接著劑之觸控面板的表面之材質，可例舉如：玻璃、PET、PC、PMMA、PC與PMMA之複合體、COC及COP。
本發明可得之較佳光學構件之一，可舉如：一種光學構件，其係於一部分(以周邊部分較佳)具有遮光部分之板狀或薄片狀的透明光學基材，並以本發明之紫外線硬化型樹脂之硬化物與上述功能性積層體黏合者。其較佳之例，可列舉如：一種觸控面板(或觸控面板感測器)，其係在觸控面板之觸控感測器側的表面，以本發明之紫外線硬化型樹脂之硬化物黏合有於周邊部分具有帶狀遮光部分的上述透明板或薄片者；或一種顯示裝置，其係以本發明之紫外線硬化型樹脂的硬化物將於一部分(以周邊部分較佳)具有遮光部分之保護板等板狀或薄片狀之透明光學基材黏合至顯示體之顯示畫面上者。
本發明之紫外線硬化型接著劑，適於使用在黏附有光學功能 材料之顯示體(以下亦稱為顯示面板)的製造，該黏附有光學功能材料之顯示體係將液晶顯示裝置等顯示體與光學功能材料(本發明中之光學基材)黏合而得。其中，可使用之顯示體，可舉如：已黏附偏光板之LCD、EL顯示器、EL照明、電子紙和電漿顯示器等顯示裝置。此外，上述光學功能材料可舉如：丙烯酸板(acrylic plate)、PC板、PET板及PEN(聚萘二甲酸乙烯酯)板等透明塑膠板；強化玻璃及觸控面板輸入感測器(觸控面板感測器)。該等功能性材料，以其一部分(一般為周邊部分)具有遮光部分為佳。
在以本發明之紫外線硬化型接著劑黏合顯示體與透明板或透明薄片時，因為本發明之紫外線硬化型接著劑硬化所得之硬化物的折射率若為1.45至1.55，即可進一步改善顯示圖像之視認性，故為更佳。
只要在該折射率範圍內，即可減低其與透明板所使用之基材的折射率之差，而可抑制光之漫射並減低光損失。
本發明之光學構件的較佳樣態，可舉如下述之(i)至(iv)樣態。
(i)一種光學構件，其係在「解決課題之手段」之(1)項所述之發明中之紫外線硬化型接著劑，係(13)至(25)中之任一項所述之紫外線硬化型接著劑、或是在前述本發明之紫外線硬化型接著劑的較佳樣態中所述之(I)至(XIII)中之任一項所述之紫外線硬化型接著劑者。
(ii)上述(i)所述之光學構件，其中，表面具有遮光部分之光學構件，為一部分(以周邊部分較佳)具有遮光部分之板狀或薄片狀的透明光學基材。
(iii)一種光學構件，其與在表面具有遮光部分之光學構件黏合 之另一光學基材，係前述功能性積層體。
(iv)一種光學構件，其前述功能性積層體係觸控面板或顯示體。
使用本發明之紫外線硬化型接著劑所得之光學構件，係可適於使用在液晶顯示器、電漿顯示器及有機EL顯示器等顯示裝置中，特別適於使用在與觸控面板組合之顯示裝置中。
此外，使用本發明之紫外線硬化型接著劑所得之上述顯示面板等的光學構件，亦可組合至如：電視、小型遊戲機、行動電話及個人電腦等電子機器(顯示用電子機器)。
(實施例)
以下，以實施例更具體說明本發明，惟本發明並不以該等實施例作任何限定。
實施例1至13及比較例1至3係依表1所示之組成調製紫外線硬化型樹脂組成物。
又，表1中以簡稱表示之各成分如下。
UC-203：聚異戊二烯聚合物之順丁烯二酸酐加成物與甲基丙烯酸-2-羥基乙酯之酯化物(平均分子量35000)，Kuraray股份有限公司製造。
UA-1：將聚丙二醇(分子量3000)、異佛酮二異氰酸酯及丙烯酸-2-羥基乙酯3個成分以莫耳比1：1.3：2反應之反應生成物。
FA-513M：甲基丙烯酸二環戊烯酯，日立化成工業股份有限公司製造。
FA-512AS：丙烯酸二環戊烯基氧乙酯，日立化成工業股份有限公司製造。
Irgacure 184：1-羥基環己基苯基酮，BASF公司製造。
Speed cure TPO：氧化-2,4,6-三甲基苯甲醯二苯膦，LAMBSON公司製造。
Irgacure 819：氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)苯膦，BASF公司製造。
Poly ip：羥基封端液狀聚異戊二烯，出光興產公司製造。
UNISAFE PKA-5017：聚乙二醇-聚丙二醇烯丙基丁醚，日油公司製造。
TINOPAL OB：2,5-噻吩二基雙(5-第三丁基-1,3-苯并唑)，BASF公司製造，「TINOPAL」係其註冊商標。
反式茋(trans-stilbene)：trans-1,2-二苯基乙烯，東京化成工業股份有限公司製造。
9,10-二苯基蔥：9,10-二苯基蔥，東京化成工業股份有限公司製造。
CBP：4,4’-雙(9H-咔唑-9-基)聯苯，東京化成工業股份有限公司製造。
CP：9-苯基咔唑，東京化成工業股份有限公司製造。
KAYALIGHT B：7-二乙胺-4-甲基香豆素，日本化藥股份有限公司製造，「KAYALIGHT」係其註冊商標。
NPB：N,N’-二(1-萘基)-N,N’-二苯基聯苯胺，同仁化學研究所股份有限公司製造。
使用所得的實施例1至13及比較例1至3之紫外線硬化型接著劑，進行以下之評估。
(遮光部分硬化性)
首先，準備：如第1(a)圖之在厚度1mm玻璃板之一面的整面經實施黑色印刷處理而形成紫外線遮光部分之基板，及如第1(b)圖之在厚度1mm玻璃板之一面的一半面積經實施黑色印刷處理而形成紫外線遮光部分之基板。玻璃基板之大小為長42mm、寬75mm。在該等基板形成有紫外線遮光部分的面，以硬化後之膜厚成為100μm之方式塗佈在實施例1至13及比較例1至3所得之各紫外線硬化型接著劑。之後，以使各基板中形成有紫外線遮光部分的面互相相對之方式，將2片基板黏合。
其次，如第2圖，由在其一面的一半面積經實施黑色印刷處理的基板之側，以紫外線照射該接著劑層。使用實施例1至12及比較例1至3之紫外線硬化型接著劑所得之光學構件，係使用高壓汞燈(80W/cm，無臭氧)照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線。照射實施例13之紫外線硬化型接著劑所得之光學構件，係使用金屬鹵素燈(SSR engineering股份有限公司製造，D型光源(Hg+Fe)金屬 鹵素燈，照度350mW/cm2)照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線。之後，由如第3圖中所示之黑色印刷處理部分之端，對各實施例及各比較例之接著劑層測定接著劑硬化所進行之距離(遮光部分硬化距離)。
各實施例及各比較例之遮光部分硬化距離測定之結果、及以下述評估基準進行之遮光部分穿透性之評估結果如表1所示。
◎．．．遮光部分硬化距離為1000μm以上
○．．．遮光部分硬化距離為400μm以上，未達1000μm
×．．．遮光部分硬化距離未達400μm
(穿透率)
準備塗佈有氟系脫模劑之厚度為1mm之載玻片(slide glass)2片，在其中1片之脫模劑塗佈面上，以硬化後之膜厚成為200μm之方式塗佈各實施例及各比較例中所得之紫外線硬化型接著劑。之後，將2片之載玻片以各自之脫模劑塗佈面互相相對之方式黏合。對載玻片間所夾之接著劑層隔著玻璃，使用高壓汞燈(80W/cm，無臭氧)照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線。之後，將2片載玻片剝離，製作成透明性測定用之硬化物。該硬化物之透明性，係使用分光光度計(製品名U-3310，日立先端科技股份有限公司製造)，測定在400至800nm範圍之穿透率。其結果係實施例1至13中之任一者，在400至800nm範圍之穿透率均為80%以上。
對上述中所得之各實施例及各比較例的硬化物在400nm之穿透率進行測定的結果、及以下述評估基準進行之400nm之穿透率的評估結果係如表1所示。
◎．．．400nm之光的穿透率為90%以上
○．．．400nm之光的穿透率為80%以上、未達90%
×．．．400nm之光的穿透率未達80%
由表1之結果，可確認到包含：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)之實施例1至13的本發明之紫外線硬化型接著劑，係即使在透明保護板形成有遮光部分之情形下，仍可藉由從單一方向照射紫外線，以使位於藉由遮光部分而遮蔽紫外線的遮光領域之該接著劑進行硬化的紫外線硬化型接著劑。此外，可確認到含吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)之本發明的紫外線硬化型接著劑之硬化物，係具有實用上較佳之穿透率。
此外，使用實施例1至13中所得到之本發明的紫外線硬化型樹脂組成物，進行以下之性能評估。
(收縮率)
準備塗佈有氟系脫模劑之厚度為1mm之載玻片2片，在其中1片之脫模劑塗佈面，以其硬化後之膜厚為200μm之方式塗佈各實施例中得到之紫外線硬化型接著劑。之後，再將2片載玻片以各自之脫模劑塗佈面互相相對之方式黏合。對載玻片間所夾之接著劑層隔著玻璃，使用高壓汞燈(80W/cm，無臭氧)照射累計光量2000mJ/cm2之紫外線。之後，將2片載玻片剝離，藉此製作成膜比重測定用之硬化物。
之後以依據JIS K7112 B之方法，測定所得之硬化物的比重(DS)。更具體而言，係將適量之硬化物置入比重計(pycnometer)並測定比重計之重量後，再於其中加入浸漬液至加滿比重計，之後測定含硬化物及浸漬液之比重計的重量。此外，另行測定只加滿 浸漬液的比重計之重量。由此等測定結果算出各實施例中所得之硬化物的比重。另外，對各實施例之硬化前之紫外線硬化型接著劑，測定其在25℃下之液比重(DL)。由DS及DL之測定結果，以下式算出硬化收縮率。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)/DS×100其結果係實施例1至13之任一者的硬化收縮率均未達1.5%。
(柔軟性)
藉由使所得之紫外線硬化型接著劑充分硬化，並依據JIS K7215之方法，使用硬度計(durometer)(E型)測定其硬度計E硬度，評估其柔軟性。更具體而言，係將各實施例之紫外線硬化型接著劑以其硬化後之膜厚成為1cm之方式流入圓柱狀之模型中，其次以紫外線照射使其充分硬化，並以硬度計(E型)測定所得之硬化物之硬度。其結果係在實施例1至13所得之紫外線硬化型接著劑的硬化物中，任一者的硬度計E硬度均未達10，其柔軟性優異。
(除去性能)
在面積3.5吋之液晶顯示單元的樹脂製膜之表面，以硬化後之膜厚成為250μm之方式塗佈實施例2至12中所調製的各紫外線硬化型接著劑。之後，將具有觸控感測器之玻璃基板置於各紫外線硬化型接著劑上，使其與液晶顯示單元黏合。最後，由具有觸控感測器之玻璃基板側，使用超高壓汞燈(TOSCURE(註冊商標)752，Harison Toshiba Lighting股份有限公司製造)以累計光量20至1500mJ/cm2之範圍照射紫外線，使接著劑層硬化，製作成本發明之光學構件。
之後，使用金屬製之線裁切光學構件，由具有液晶顯示單元 及觸控感測器之玻璃基板將樹脂硬化物分離。之後，以浸有異丙醇之布帛擦拭液晶顯示單元之樹脂製膜表面及玻璃基板表面，以目視觀察樹脂製膜及玻璃基板有無附著樹脂硬化物。其結果係無論在使用哪個實施例之紫外線硬化型接著劑之情形下，皆未確認到樹脂製膜或玻璃基板上有樹脂硬化物附著。
本案圖式係實施例所使用之光學基材的概略圖、得到光學構件的方法之概略圖、遮光部分的硬化距離之測定位置的概略圖，均不足以代表本案技術特徵，故本案無指定代表圖。

Claims (30)

  1. 一種光學構件，其係由光學基材與表面具有遮光部分之光學基材以紫外線硬化型接著劑的硬化物層接著而成，該紫外線硬化型接著劑包含：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)係可吸收前述吸收紫外線而發光之化合物(A)所發之光的波長者。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之光學構件，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為400至10000mL/(g．cm)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)為有機化合物。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之吸收紫外線而發光之化合物(A)，係具有如下述式(3)所示之骨架的化合物， (式中，R4表示碳數1至3之烷氧基、苯基、聯苯基、聯苯二基、或下述式(4)所示之基： (式中，＊表示對上述式(3)之鍵結部分)；R5各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；l為1至3之整數；m各自獨立地表示1至4之整數)。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之光聚合性化合物(B)係含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)者。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)係含有至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係：胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或是具有聚異戊二烯骨架或聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之光學構件，其中，紫外線硬化型接著劑之(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)係含有單官能(甲基)丙烯 酸酯單體(B-1-2)。
  10. 一種觸控面板，其係包含申請專利範圍第1至6項中任一項所述之光學構件。
  11. 一種紫外線硬化型接著劑之用途，其係用於製作接著有在表面具有遮光部分之光學基材、與其他光學基材的光學構件，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
  12. 一種紫外線硬化型接著劑之用途，其係用於黏合光學基材及表面具有遮光部分之光學基材，該紫外線硬化型接著劑係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)、及光聚合起始劑(C)。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合起始劑(C)在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)。
  14. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)係有機化合物。
  15. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，吸收紫外線而發光之化合物(A)係含有具有下述式(3)所示之骨架的化合物， (式中，R4表示碳數1至3之烷氧基、苯基、聯苯基、聯苯二基、或下述式(4)所示之基： (式中，＊表示對上述式(3)之鍵結部分)；R5各自獨立地表示氫原子或碳數1至3之烷基；l為1至3之整數；m各自獨立地表示1至4之整數)。
  16. 如申請專利範圍第12至15項中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)。
  17. 如申請專利範圍第16項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)含有至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，前述(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)係：胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有聚異戊二烯骨架或是聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物。
  18. 如申請專利範圍第16項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)含有單官能(甲基)丙烯酸酯單體 (B-1-2)。
  19. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，包含：含有如式(3)所示之化合物作為吸收紫外線而發光之化合物(A)；在乙腈中測定之於365nm的每單位重量之吸光係數為85至10000mL/(g．cm)之光聚起始劑作為光聚合起始劑(C)。
  20. 如申請專利範圍第12或19項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有：(i)胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有聚異戊二烯骨架或是聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物中之至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)；及(ii)單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)。
  21. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有環氧化合物、或氧雜環丁烷化合物。
  22. 如申請專利範圍第12項所述之紫外線硬化型接著劑，其中進一步含有吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)以外之其他成分，且相對於紫外線硬化型接著劑之總量，吸收紫外線而發光之化合物(A)的含量為0.001至5重量%，光聚合起始劑(C)的含量為0.01至5重量%，其餘部分為光聚合性化合物(B)及其他成分。
  23. 如申請專利範圍第21項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，光聚合性化合物(B)係含有：(i)胺酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物、或具有聚異戊二烯骨架或是聚丁二烯骨架中之至少一種骨架的(甲基)丙烯酸酯寡聚物中之至少一種(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)，及(ii)單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)；且紫外線硬化型接著劑總量中，(甲基)丙烯酸酯寡聚物(B-1-1)的含量為5 至90重量%，單官能(甲基)丙烯酸酯單體(B-1-2)的含量為5至70重量%。
  24. 如申請專利範圍第22項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，進一步含有含軟化成分(D)之申請專利範圍第12至19及21中任一項所述之紫外線硬化型接著劑，或進一步含有軟化成分(D)作為其他成分。
  25. 如申請專利範圍第24項所述之紫外線硬化型接著劑，其中，在紫外線硬化型接著劑之總量中，軟化成分(D)之含量為10至80重量%。
  26. 如申請專利範圍第12至19項中任一項所述之紫外線硬化型接著劑之用途，其係用於觸控面板。
  27. 一種硬化物，係對申請專利範圍第12至19項中任一項所述之紫外線硬化型接著劑照射活性能量射線而得。
  28. 一種光學構件之製造方法，其係將光學基材及具有該遮光部分之光學基材，用申請專利範圍第12至19項中任一項所述之紫外線硬化型接著劑黏合後，再以活性能量射線通過具有遮光部分之光學基材，照射至該紫外線硬化型接著劑以使其硬化。
  29. 一種紫外線硬化型接著劑，其係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
  30. 一種紫外線硬化型接著劑，其係含有：吸收紫外線而發光之化合物(A)、光聚合性化合物(B)及光聚合起始劑(C)。
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