TW201414698A - 用於自媒裂烴類獲得芳香烴的方法及系統 - Google Patents
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Abstract
揭露用於自媒裂烴類，特別是C4及C5+流，製造二甲苯之方法及處理。每一處理步驟可針對自一相對較不昂貴的原料之高對二甲苯產率的整體目的作修整。
Description
本申請案主張於2012年10月10日提申之美國臨時專利申請序號第61/711,934號案之基於35 U.S.C.§ 119(e)的利益，此案係如同在此被完整提出般在此被完整併入以供參考。
本發明係有關於用於自媒裂烴類獲得芳香烴的方法及系統。
二甲苯異構物，鄰二甲苯(OX)、間二甲苯(MX)，及對二甲苯(PX)，及乙苯(EB)係自重組方法或其它石化方法之C8芳香烴。經純化之個別二甲苯產物係大規模作為工業溶劑及許多產物之中間物。最重要異構物，PX，係用於製造對苯二甲酸(TPA)及對苯二甲酸二乙酯(DMT)，此等係用於製造纖維及聚對苯二甲酸乙二酯(PET)瓶。於此等應用，高純度(>99.7%)PX係必需。對於高純度PX之要求於過去數年來係大量增加以符合快速成長之市場。
用於芳香烴及對二甲苯製造之傳統原料係媒重
組(重組物)或熱解(熱解汽油)。媒裂或流體媒裂(FCC)，包含各種變化，諸如，DCC、高裂解度FCC(HS-FCC)、殘餘物FCC(RFCC)，係製造燃料、輕烯烴，及一相似之富C6至C10+芳香烴流，稱為媒石油腦、催化石油腦，或FCC汽油，之另外已知方法。
直到最近，精煉者未考慮到自FCC汽油回收芳香烴，因為萃取技術對於供料中具有烯烴或硫雜質會無作用。具有一種已知技術係特別設計用於藉由萃取進行此操作，其能直接回收芳香烴，同時使富烯烴部份以萃餘物去除。硫物種亦萃取於芳香族部份內，其係於下游雜質移除步驟於無烯烴中移除。
有一種已知技術，即，芳香族化，取得烯烴流，與鏈烷或其它型式之烴流，及製造BTX(苯、甲苯，及二甲苯)。此方法技術會取C4-C8範圍之任何烯烴組份作為製造芳香烴之供料。副產物係輕鏈烷及LPG廢氣。
已知藉由甲苯及/或苯之甲基化製造二甲苯，例如，於觸媒上使用甲醇使甲苯甲基化。原料可為甲苯、苯，或甲苯與苯之混合物，或一熱解汽油原料，或一重組物原料，且甲基化產物具有比原料之對二甲苯含量更高之對二甲苯含量。
具有產業上已知之其它二甲苯形成技術，其係使用苯、甲苯、C9-C10芳香烴，或此等之組合作為原料。此等之例子係苯/C9-C10轉烷化、甲苯/C9-C10轉烷化、苯/甲苯/C9-C10轉烷化、甲苯不均化反應(TDP)、選擇性甲苯不均化
反應(STDP)。
迄今，此項技藝未揭露一種用於自輕媒裂烴類及媒石油腦製造對二甲苯之實際方法。此外，上述方法尚未被整合成產生優於個別操作此等方法之重大優點，包含較高二甲苯產率及較低能量消耗，之一單一系統。
於本發明，揭露一種改良式方法，其使用輕及重烴類作為原料，特別是來自媒裂單元之輕及重烴類，於實施列中係包含提供優於皆知系統之重大優點的各種流體及方法之組合。
於各種實施例，揭露用於自媒裂烴類製造對二甲苯。此方法包含：1)一使C5及C10+與C5+媒石油腦分離之分離區段，其亦包含一使C6-C9非芳香烴與C6-C9芳香烴分離之萃取區；2)一自含有大量烯烴之C4-C9非芳香烴(或一子集)形成芳香烴之芳香化區段；3)提供一選擇性之雜質移除區段，以使芳香烴被送至下游方法前被清洗；4)一第二分離區段，其分離C6-C7、C8,C9+流及分離C6-C7或C6-C8流中之非芳香烴，產生高純度芳香烴，作為最終產物或作為用於下游對二甲苯製造區段或二甲苯形成方法之原料；5)一二甲苯製造區段，其包含對二甲苯分離區及二甲苯異構化區。對二甲苯分離區可使用結晶化方法或吸附方法或此等之組合製造高純度對二甲苯。二甲苯異構化區可使用EB-去烷型觸媒或EB-異構化型觸媒使EB轉化成苯或二甲苯；
6)選擇性地包含一二甲苯形成區段，其包含一或多個下列方法：苯甲基化、甲苯甲基化、苯/甲苯甲基化、苯/C9-C10轉烷化、甲苯/C9-C10轉烷化、苯/甲苯/C9-C10轉烷化、甲苯不均化反應(TDP)、選擇性甲苯不均化反應(STDP)。
100‧‧‧媒裂區
101‧‧‧分離區段
102‧‧‧芳香化區段
103‧‧‧雜質移除區段
104‧‧‧第二分離區段
105‧‧‧對二甲苯製造區段
106‧‧‧二甲苯形成區段
為更完全瞭解本揭露內容及其優點，現將參考下列說明，其係結合附圖說明本揭露內容之特別實施例，其中：圖1顯示依據本發明一實施例之自媒裂C4-C10+流且選擇性包含重組物及熱解汽油原料之一例示對二甲苯製造系統；且圖2顯示依據本發明一實施例自媒裂C4-C10+系統且選擇性包含重組物及熱解汽油原料及用於另外對二甲苯製造之另外二甲苯形成系統之一例示對二甲苯製造系統。
於下列說明，諸如特別之原料、數量、溫度等之某些細節被闡述以提供完整瞭解此處揭露之本實施例。但是，對熟習此項技藝者顯而易見的是本揭露內容可在無此等特別細節下實施。於許多情況，含有此等考量等之細節已被省略，因為此等細節對於獲得完整瞭解本揭露內容並不需要且係於熟習此項技藝者之技藝內。
流體媒裂係用於石油煉之最重要轉化方法。其被
廣泛用於使石油粗油之高沸點高分子量烴部份轉化成更有價值之汽油、烯烴氣體，及其它產物。對於不同目的，具有此技術之不同變型，且具有一趨勢係增加裂解度以增加自此系統之丙烯產率。因對於丙烯之快速成長的全球需求驅使，高裂解度FCC係打算增加烯烴產率。當此等單元於高裂解度操作時，丙烯產率從傳統FCC之3-5%增至15-28%。於高裂解度FCC操作，經裂解之石油腦產物中之芳香烴含量係50-70%，其適於芳香烴回收，但其含有大量噻吩硫雜質，且係高烯烴。例如，Sinopec/Shaw之深度媒裂(DCC)使用重烴原料，諸如與DAO摻合之VGO、VR或VGO，製造輕烯烴(乙烯、丙烯，及丁烯)、LPG、汽油，及中間蒸餾物等。
因為與芳香烴形成之窄沸組份及共沸物，芳香烴無法藉由傳統蒸餾以高純度直接回收。因此，芳香烴典型上係藉由一選擇性溶劑萃取而回收。此可藉由液-液萃取或藉由萃取蒸餾完成。萃取蒸餾提供較佳設備經濟性及靈活性，且對於BTX純化一般係較佳。
直至最近，精煉者未考慮到自FCC汽油回收芳香烴，因為萃取技術對於供料中具有烯烴或硫雜質會無作用。新技術係特別設計用以藉由萃取進行此操作，其能直接回收芳香烴，同時使富烯烴部份以萃餘物去除。硫物種亦被萃取於芳香族部份內，其於無烯烴中藉由加氫處理而移除。因此，具有極少之氫消耗且無辛烷損失。氫化單元係遠小於傳統，且可為一簡單HDS設計或其它裝置。來自
萃取單元之萃餘物可於傳統苛性單元中甜化，或直接用於汽油中。但是，萃餘物流含有大量烯烴，且係一用於製造芳香烴之芳香化方法的理想原料。
芳香化方法採用烯烴流且製造BTX，具有約供料中烯烴濃度之芳香烴產率。此方法技術會採用C4-C9範圍之任何烯烴組份作為製造芳香烴之供料。副產物係經鏈烷及LPG廢氣。此單元可採用FCC C4及C5餾分與來自如上所述之媒裂石油腦萃取單元之C6-C9萃餘物作為添加至另一芳香烴增加之供料。
於圖1例示之方法，媒裂石油腦(C5+流)係先送至一分離區段101，於其中，C5及C10+流係藉由蒸餾與其餘物分離。然後，C6-C9流被送至萃取區，使非芳香烴與芳香烴分離。萃取區可使用萃取蒸餾方法或液-液萃取方法。來自媒裂單元之C4流及來自分離區段101之C6-C9非芳香烴與其它富烯烴原料(選擇性)被送至芳香化區段102製造芳香烴。芳香化區段可含有一個反應器或多數個反應器，且其等可為固定床反應器或連續再生(CCR)型反應器系統。
來自分離區段101及芳香化區段102之芳香烴被送至一雜質移除區段103，其可選擇性依存在於至此區段之混合芳香烴供料中之雜質而定。雜質移除區段103可包含一或多個下列方法以移除不同雜質：氫化、吸附、吸收、溶劑萃取得。
來自103之經淨化之C6+流供應至一第二分離區段104，以分離苯、甲苯、二甲苯、C9+。選擇性地，傳統
C6+原料亦可存在於此區段中，諸如，重組物及經氫化之熱解汽油。通常，C6-C7流係先藉由蒸餾分離，然後，供應至一芳香烴萃取區，以使非芳香烴與C6及C7芳香烴分離。C6-C7非芳香烴與芳香烴之分離可使用萃取蒸餾方法、液-液萃取方法，或此項產業已知之其它方法進行。來自萃取區之C6-C7芳香烴可被進一步分離，獲得個別之苯及甲苯產物。C8及C9+亦藉由蒸餾與C6+供料流分離。有時，C6-C8流被分離且供應至芳香烴萃取區，以純化C6-C8芳香烴。C9+流可用於其它處，且C8+流被送至對二甲苯製造區段105。
製造區段105包含二主要區：一對二甲苯回收區及一二甲苯異構化區。對二甲苯製造區段之功能係純化對二甲苯，及使非對二甲苯C8芳香烴轉化成對二甲苯。二主要方法可用於對二甲苯回收：結晶化及吸附。第三方法係此二者之組合。二甲苯異構化區可使用EB-異構化型觸媒，或EB-去烷型觸媒。
於圖2例示之方法，其係相似於圖1例示之方法，除了增加二甲苯形成區段106。第二分離區段104可為選擇性，且於此區段，C9-C10+流亦於蒸餾區與C9+流分離，其可作為二甲苯形成區段106之原料。第二分離區段104中之萃取區可為選擇性，因為C6-C流於下游二甲苯形成區段消耗掉且無需高純度。增加二甲苯形成區段能利用可用之苯環形成二甲苯；然後，形成之二甲苯於對二甲苯製造區段中回收。一或多種下列技術或方法(但不限於此)可被包含於二甲苯形成區段中：苯甲基化、甲苯甲基化、苯/甲苯甲基化、
苯/C9-C10轉烷化、甲苯/C9-C10轉烷化、苯/甲苯/C9-C10轉烷化、甲苯不均化反應(TDP)、選擇性甲苯不均化反應(STDP)。
為節省設備件數及投資成本，於一區段中之一些設備可與區段共用。例如，第二分離區段104之蒸餾區中之苯及甲苯管柱可與二甲苯形成區段106之轉烷化方法共用。
由先前說明，熟習此項技藝者能輕易確認本揭露內容之基本特徵，且未偏離其精神及範圍下，可進行各種改變及修改以使此揭露內容適用於各種使用及條件。上述實施例係意指作為例示，且不應被作為限制本揭露內容之範圍，其係於下列申請專利範圍中界定。
100‧‧‧媒裂區
101‧‧‧分離區段
102‧‧‧芳香化區段
103‧‧‧雜質移除區段
104‧‧‧第二分離區段
105‧‧‧對二甲苯製造區段
Claims (27)
- 一種用於自輕及重烴類製造對二甲苯的方法，特別是來自媒裂單元之C4流及C5+石油腦流，該方法包含：a)使C5及C10+與該C5+媒石油腦分離，及使C6-C9非芳香烴與C6-C9芳香烴分離；b)自C4-C9非芳香烴或其一子集形成芳香烴，其中，該C4-C9非芳香烴或該子集含有烯烴；c)於送至下游方法前，自該芳香烴移除雜質；d)分離該C6-C7流或C6-C8流中之非芳香烴產生高純度芳香烴，及分離C8及C9+流；及e)製造一高純度對二甲苯產物。
- 如請求項1之方法，其中，步驟a)包含一蒸餾步驟及一萃取步驟。
- 如請求項2之方法，其中，該萃取步驟係藉由使用萃取蒸餾方法或液-液萃取方法進行。
- 如請求項1之方法，其中，步驟b)係於一單一反應器或多數個反應器中進行，該等反應器係固定床反應器或連續再生(CCR)型反應器系統。
- 如請求項1之方法，其中，步驟b)之該C4-C9非芳香烴或該子集含有15-85重量%烯烴。
- 如請求項1之方法，其中，步驟c)之該移除雜質係使用氫化、吸附、吸收，或溶劑萃取，或其等之組合進行。
- 如請求項1之方法，其中，步驟c)之該移除雜質係選擇 性的。
- 如請求項1之方法，其中，步驟d)包含一蒸餾步驟及一萃取步驟。
- 如請求項8之方法，其中，該萃取步驟係藉由使用萃取蒸餾方法、液-液萃取方法，或產業已知之其它方法進行。
- 如請求項1之方法，其中，該對二甲苯製造包含對二甲苯回收及二甲苯異構化。
- 如請求項10之方法，其中，對二甲苯回收係藉由一結晶化方法或吸收方法或其等之組合進行。
- 如請求項10之方法，其中，二甲苯異構化使用EB-異構化型觸媒或EB-去烷型觸媒。
- 一種用於自輕及重烴類製造對二甲苯的方法，特別是來自媒裂單元之C4流及C5+石油腦流，該方法包含：a)使C5及C10+與該C5+媒石油腦分離，及使C6-C9非芳香烴與C6-C9芳香烴分離；b)自C4-C9非芳香烴或其一子集形成芳香烴，其中，該C4-C9非芳香烴或該子集含有烯烴；c)於送至下游方法前，移除雜質以清洗該芳香烴；d)製造一高純度對二甲苯產物；e)自C6、C7、C9-C10芳香烴製造二甲苯。
- 如請求項13之方法，其中，步驟a)包含一蒸餾步驟及一萃取步驟。
- 如請求項14之方法，其中，該萃取步驟係藉由使用萃取 蒸餾方法或液-液萃取方法進行。
- 如請求項13之方法，其中，步驟b)係於一單一反應器或多數個反應器中進行，該等反應器係固定床反應器或連續再生(CCR)型反應器系統。
- 如請求項13之方法，其中，步驟b)之該C4-C9非芳香烴或該子集含有15-85重量%烯烴。
- 如請求項13之方法，其中，步驟c)之該移除雜質係使用氫化、吸附、吸收，或溶劑萃取，或其等之組合進行。
- 如請求項13之方法，其中，步驟c)之該移除雜質係選擇性的。
- 如請求項13之方法，其中，一選擇性之第二分離步驟於步驟c)之下游提供，以分離C6-C7、C8、C9-C10，及C11+流。
- 如請求項20之方法，其中，該第二分離步驟包含一蒸餾步驟及一萃取步驟。
- 如請求項21之方法，其中，該萃取步驟係用以分離該C6-C7流或C6-C8流中之非芳香烴，產生高純度芳香烴。
- 如請求項21之方法，其中，該萃取步驟係藉由使用萃取蒸餾方法、液-液萃取方法，或產業已知之其它方法進行。
- 如請求項13之方法，其中，該對二甲苯製造包含對二甲苯回收及二甲苯異構化。
- 如請求項24之方法，其中，對二甲苯回收係藉由一結晶化方法或吸收方法或其等之組合進行。
- 如請求項24之方法，其中，二甲苯異構化使用EB-異構化型觸媒或EB-去烷型觸媒。
- 如請求項13之方法，其中，該二甲苯製造使用苯甲基化、甲苯甲基化、苯/甲苯甲基化、苯/C9-C10轉烷化、甲苯/C9-C10轉烷化、苯/甲苯/C9-C10轉烷化、甲苯不均化反應(TDP)、選擇性甲苯不均化反應(STDP)，或其等之組合。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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Families Citing this family (25)
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|---|---|---|---|---|
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| CN108368003B (zh) * | 2015-12-16 | 2021-03-30 | 环球油品公司 | 在芳族化合物联合装置中用于烯烃饱和的方法和装置 |
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| US11459283B2 (en) * | 2018-09-03 | 2022-10-04 | Eneos Corporation | Method for producing xylene |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4206035A (en) * | 1978-08-15 | 1980-06-03 | Phillips Petroleum Company | Process for producing high octane hydrocarbons |
| US5609751A (en) * | 1994-07-26 | 1997-03-11 | Chevron Chemical Company | Para-xylene selective reforming/aromatization |
| JPH08301796A (ja) * | 1995-05-12 | 1996-11-19 | Koa Oil Co Ltd | 炭素数８の芳香族炭化水素の製造方法 |
| US5685972A (en) * | 1995-07-14 | 1997-11-11 | Timken; Hye Kyung C. | Production of benzene, toluene, and xylene (BTX) from FCC naphtha |
| US6376733B1 (en) * | 1996-01-25 | 2002-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for production of paraxylene |
| US6565742B1 (en) * | 1997-09-03 | 2003-05-20 | Gtc Technology Inc. | Aromatics separation process and method of retrofitting existing equipment for same |
| US6004452A (en) * | 1997-11-14 | 1999-12-21 | Chevron Chemical Company Llc | Process for converting hydrocarbon feed to high purity benzene and high purity paraxylene |
| US20080287719A1 (en) * | 2004-12-30 | 2008-11-20 | Deng-Yang Jan | Process for para-xylene production from light aliphatics |
| EP2142620B1 (en) * | 2007-04-04 | 2018-09-05 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for para-xylene production |
| JP5566291B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2014-08-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 炭化水素混合物から芳香族炭化水素を得るための方法 |
| JP2009242555A (ja) * | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd | 廃プラスチックの処理方法及び処理装置 |
| CN102076826B (zh) * | 2008-06-26 | 2013-10-09 | 环球油品公司 | 用于从c8和c9芳烃的混合物中分离对二甲苯的方法和装置 |
| JP4837114B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2011-12-14 | 千代田化工建設株式会社 | 芳香族炭化水素の製造方法および芳香族炭化水素の製造プラント |
| US8569559B2 (en) | 2010-06-25 | 2013-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Paraxylene production process and apparatus |
| KR101553454B1 (ko) * | 2010-12-10 | 2015-09-15 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 각종 공급원료로부터 방향족 화합물을 얻기 위한 방법 및 장치 |
| US8679321B2 (en) * | 2011-04-29 | 2014-03-25 | Uop Llc | Process for increasing benzene and toluene production |
| JP5759262B2 (ja) * | 2011-05-24 | 2015-08-05 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | キシレンの製造方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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