TW201417871A - 用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法 - Google Patents

用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201417871A
TW201417871A TW102127790A TW102127790A TW201417871A TW 201417871 A TW201417871 A TW 201417871A TW 102127790 A TW102127790 A TW 102127790A TW 102127790 A TW102127790 A TW 102127790A TW 201417871 A TW201417871 A TW 201417871A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
solvent
gas
sulfur
aqueous alkaline
nitrogen
Prior art date
Application number
TW102127790A
Other languages
English (en)
Inventor
Holger Thielert
Original Assignee
Thyssenkrupp Uhde Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thyssenkrupp Uhde Gmbh filed Critical Thyssenkrupp Uhde Gmbh
Publication of TW201417871A publication Critical patent/TW201417871A/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1406Multiple stage absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425Regeneration of liquid absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/58Ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0408Pretreatment of the hydrogen sulfide containing gases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/0456Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/10Inorganic absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/10Inorganic absorbents
    • B01D2252/102Ammonia
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20478Alkanolamines
    • B01D2252/20489Alkanolamines with two or more hydroxyl groups
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本發明係關於一種用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法,其中用一水性鹼性溶劑使一含硫和含氮氣體脫除硫化合物和氮化合物,以這種方式獲得一純化之工業氣體和一加載有氮化合物和硫化合物的溶劑,接著,將該溶劑傳送到一脫附塔中並且在其上獲得一脫附的酸性氣體,將該脫附的酸性氣體傳送到一克勞斯程序中,以這種方式去除大部分硫化合物,並且將來自該克勞斯程序之殘餘氣體氫化,以這種方式獲得一含硫和含氨之殘餘氣體,將該殘餘氣體再次傳送到吸附塔中,在其中使用與第一迴路中相同之水性溶劑純化該殘餘氣體,並且此後將來自第一氣體洗滌器之加載的溶劑從這個塔傳送到該脫附塔中,以這種方式僅需要一個脫附塔。

Description

用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法
本發明係關於一種用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法,其中用一水性鹼性溶劑使一含硫和含氮氣體脫除硫化合物和氮化合物,以這種方式獲得一純化的工業氣體和一加載有氮化合物和硫化合物的溶劑,接著,將該溶劑傳送到一脫附塔中並且在其上獲得一脫附的酸性氣體,將該脫附的酸性氣體傳送到一克勞斯程序(Claus process)中,以這種方式去除大部分硫化合物,並且將來自該克勞斯程序的殘餘氣體氫化,以這種方式獲得一含硫和含氨的殘餘氣體,將該殘餘氣體再次傳送到一吸附塔中,在其中使用與第一迴路中相同的水性溶劑純化該殘餘氣體,並且此後將來自第一氣體洗滌器之加載的溶劑從這個塔傳送到該脫附塔中,以這種方式僅需要一脫附塔。以這種方式,可以使用單一溶劑,因為僅需要一脫附塔,並且可以在系統空間要求和裝置費用方面得到節省。
當進行工業程序時,常常獲得多種加載有含硫的酸性氣體之工業氣體,因此不能將其傳送到廢氣處置中。故,藉由一氣體洗滌器將該等酸性氣體從該工業氣體中去除。在這種情況下,產生加載有含硫之酸性氣體的一溶劑,該溶劑被送入一克勞斯程序中。概括地講,該克勞斯程序包括用於將硫化 氫轉化成元素硫的兩個反應步驟。在第一步驟中,使由硫化氫(H2S)和有機硫化合物組成之含硫的酸性氣體之一部分在具有氧化氣體的克勞斯燃燒爐中燃燒。在這種情況下,獲得二氧化硫(SO2)。該反應根據以下反應方程式進行:2H2S+3 O2 → 2 H2O+2 SO2 (1)
接著,在第二個步驟中,使該含硫的酸性氣體之剩餘部分與二氧化硫反應,其中產生元素硫,以下反應方程式適用:
接著,可以將該硫從剩餘氣體中分離出來。剩餘的脫硫氣體可以被傳送到大氣中,或者因為它仍可能包含剩餘部分的硫和其他有害氣體,所以可以被傳送回氣體洗滌器中,該氣體洗滌器用於從工業氣體中洗滌出酸性氣體。
EP1527013B1教示一示例性克勞斯程序。該專利文獻教示一種在克勞斯系統中從焦爐氣中分離出硫化氫伴隨著隨後產生元素硫之方法,其中藉由一再生洗滌器-氣提器系統從該焦爐氣中去除硫化氫,並且將濃縮的酸性氣體傳送到一克勞斯單元中,該克勞斯單元用於將該酸性氣體轉化成元素硫,其中根據該發明,該克勞斯單元僅用一台克勞斯燃燒爐並且在低於250℃的溫度下操作,並且脫硫的克勞斯殘餘氣體在從該克勞斯單元離開之後再循環到該氣體洗滌器中。由於脫硫的殘餘氣體再循環到氣體洗滌器中,故沒有殘餘氣體被傳送到大氣中,因為殘餘氣體仍可能包含剩餘硫化合物和氮化合物,所以出於環境保護原因,將殘餘氣體傳送到大氣中將是不希望的。同時,降低系統的費用。然而,對於這種方法來說,該氣體洗滌器必須被設計用於增加的部分之酸性氣體,因為它必須將再循環的脫硫克勞斯殘餘氣體吸收。
在氣體洗滌器中,其中存在的大部分氮化合物也是從工業氣體中洗滌出來的。對於某些應用來說,有必要對有待純化的工業氣體中的氮部分進行部分地或完全地再循環。此類應用的實例係藉由直接還原法(“DRI”方法)生產鐵或用於合成氣體的某些其他處理程序。此舉具有的結果係克勞斯殘餘氣體不能再循環到工業氣體中,因為前者仍包含殘餘部分的氮化合物。出於這個原因,克勞斯程序的廢氣實際上僅僅被傳送到大氣中,並且因此在引入大氣中時它必須不含污染物。另外,最後,必須小心的是克勞斯單元僅在克勞斯殘餘氣體中留下了一小部分的二氧化硫,否則二氧化硫會在氣體洗滌器之吸收性溶劑中累積,並且由於其腐蝕性,而削弱氣體洗滌器之效率。
因此,對於生產高度含硫和含氮的酸性氣體並且其殘餘氣體在分離出酸性氣體和最終處理之後被傳送到大氣中的工業程序來說,有利的是,在進行克勞斯程序之後進行氫化,其中克勞斯殘餘氣體中的二氧化硫和剩餘的硫化合物被氫化。由此它們被氫化成硫化氫(H2S),該硫化氫在再循環到氣體洗滌器中之後,可以再次再循環到克勞斯單元中。在氫化中,剩餘的氮化合物(如胺和氮氧化物)也被氫化,以這種方式它們被轉化成氨(NH3)。氨進而同樣可以再循環到克勞斯程序中,在其中氨在再循環之後藉由燃燒被轉化成氮氣。
以這種方式,可以從程序中去除氮化合物和氨。EP0140573A1教示一種方法,該方法將來自一工業程序之含氨酸性氣體送入一克勞斯程序中,並且將所得克勞斯殘餘氣體引導到氫化,並且因此含硫和含氮的殘餘氣體被氫化成硫化氫和氨,並且使在氫化中獲得的氣體經由一氣體洗滌器處理,而以這種方式洗滌出硫化氫和氨,並且接著將所得加載的溶劑送入一脫附步驟中,並且將所獲得的脫附的氣體再循環到克勞斯程序中以用於氨燃燒。在氫化 的克勞斯殘餘氣體的氣體洗滌器中獲得的純化之氣體係實際上不含氮的,並且被傳送到一化學計量的克勞斯單元中以便分離出含硫化合物。然而,該方法從一有待純化的工業氣體開始就需要多個氣體洗滌器,其結果係由於需要不同的溶劑迴路,故增加裝置費用及財政開支。
如果存在一高度含硫和含氮之酸性氣體,那麼在一較佳的實施方式中,還可以使用一水性鹼性溶劑。這對於在克勞斯程序之後克勞斯殘餘氣體中存在的二氧化硫也遠不夠敏感。
GB1385432A描述了一種用於分別處理包含硫化氫和二氧化硫的兩種不同氣體流之方法,其中第一氣體流用一水性鹼性溶劑處理,以這種方式使硫化氫保留在溶劑中,並且第二氣體流用另外地包含還原性硫化合物的一水性鹼性溶劑處理,並且將兩種加載的溶劑流合併,其中聚硫化物沈澱析出,該等聚硫化物可以藉由分解成元素硫而從程序中去除,以這種方式回收一再生溶劑。作為水性鹼性溶劑,舉例來說,所使用的水包含碳酸鹽以及銨的氫氧化物、鹼金屬離子或鹼土金屬離子。
實際上,已變得清楚的是當在克勞斯程序結束而進行一後氫化時,不必如所描述的使用兩種不同溶劑,因為那時克勞斯殘餘氣體中的二氧化硫部分係相對少的,並且不必添加還原性硫化合物到第二溶劑流中。因此,在用於純化來自工業程序的酸性氣體之第一氣體洗滌步驟中以及在用於純化克勞斯殘餘氣體之第二氣體洗滌步驟中均可以使用一溶劑從工業氣體中吸收酸性氣體。
如果在這種情況下使用一水性鹼性溶劑,那麼二氧化硫被充分中和,而對於有待純化的氣體中的氮化合物和硫化氫來說,另外由於洗滌溶液 呈現良好溶解能力,以這種方式當在整個克勞斯程序以及氫化中僅使用一種溶劑時,也不用擔心溶劑吸收能力之損失。
因此,目的係提供一種方法,該方法藉由一氣體洗滌程序純化來自工業程序的一工業氣體,所述氣體包含了含硫和含氮之酸性氣體;使加載的溶劑脫附;引導所得酸性氣體通過一克勞斯程序;使所獲得的克勞斯殘餘氣體氫化,並且引導氫化的克勞斯殘餘氣體再次通過一氣體洗滌器,其中對於兩個氣體洗滌器來說,使用了一單一溶劑和一共用的脫附塔。
本發明藉由一種方法實現了這一目的,藉由該方法,利用在一第一氣體洗滌器中進行純化,使來自一工業程序的一工業氣體脫除酸性氣體,並且將所得酸性氣體脫附並且引導到一克勞斯單元以及隨後的氫化中,並且將所得氫化的克勞斯殘餘氣體傳送到一吸附塔中,在該吸附塔中該氫化的克勞斯殘餘氣體藉由一重新進行的氣體洗滌程序而脫除酸性氣體,其結果係同樣地獲得一加載的溶劑,並且將由此獲得的加載的溶劑引導到同一脫附塔中,使得在該脫附塔中來自第一氣體洗滌器的加載的溶劑被脫附。
藉由使用一共用的脫附塔,可以省去使用一脫附塔,這使得系統空間要求和裝置費用降低,另外,也可以實現用於氣體洗滌程序的系統組成之統一,因為在兩種氣體洗滌程序中使用了一共用的溶劑。因此,可以在一克勞斯系統中實現整個氣體洗滌程序的標準化和統一,這又引起系統的建立和維護操作中成本的顯著節省。作為適合的工業程序,舉例來說,開始考慮提供焦爐氣或提供煉油廠氣體。
具體來說,要求的是一用循環的水性鹼性溶劑洗滌含硫氣體之 方法,其中在具有一水性鹼性溶劑的一氣體洗滌器中對一含硫和含氮的酸性氣體進行洗滌,以這種方式將硫化合物和氮化合物轉移到該水性鹼性溶劑中,並且使該水性鹼性溶劑在一脫附塔中脫除硫化合物和氮化合物,以這種方式獲得純化之一鹼性溶劑,該鹼性溶劑被傳送回該氣體洗滌器中,並且將包含硫化合物和氮化合物之脫附的酸性氣體傳送到一克勞斯燃燒爐中,在該克勞斯燃燒爐中它們藉由一含氧氣體進行部分地燃燒,並且接著被傳送到一克勞斯反應器中以便產生元素硫,並且將在通過克勞斯反應器之後所獲得的克勞斯殘餘氣體引導到一氫化反應器中來進行氫化,以這種方式將剩餘的硫化合物氫化成硫化氫,並且將氫化的克勞斯殘餘氣體傳送到具有該水性鹼性溶劑的一吸附塔中,並且該方法之特徵在於:從用於氫化的克勞斯殘餘氣體的吸附塔獲得的含硫和含氮之鹼性溶劑被傳送到用於來自第一氣體洗滌器的水性鹼性溶劑之脫附塔中,以這種方式將一共用的脫附塔用於針對含硫和含氮之酸性氣體的氣體洗滌器以及針對氫化的克勞斯殘餘氣體之吸附塔來使用。
在本發明一實施方式中,作為水性鹼性溶劑,係使用一氫氧化鈉水溶液。這種氫氧化鈉水溶液可以是含氨的,如US4481172A或GB1467083A中所指明的。該氫氧化鈉水溶液也可以包含一增溶劑,如EP0216486B1中所指明的。在本發明另一實施方式中,吸收性水性鹼性溶劑包含一含胺溶劑。在本發明另一實施方式中,水性鹼性溶劑包含甲基二乙醇胺。在本發明另一實施方式中,水性鹼性溶劑係一含氨水溶液。在每一情況下,有必要使用一鹼性水性吸收劑作為氣體洗滌器的溶劑,以便不僅針對非氧化的硫和氮化合物,而且針對二氧化硫實現足夠吸收能力。
在本發明另一實施方式中,來自氣體洗滌器之脫附的溶劑或來 自脫附塔之含硫和含氮氣體或兩者在送入克勞斯燃燒爐中之前被引導通過一冷卻器。其結果係使脫附的氣體脫除冷凝液,並且使克勞斯程序相對應地減載。在這種情況下,冷卻器被配置成一熱交換器。在這種情況下,在一較佳的實施方式中,冷卻器係在來自氣體洗滌器的加載的溶劑的一支流之存在下操作,該支流係從用於氣體洗滌器之吸附塔中退出,並且被引導到冷卻器中以便使來自脫附塔之脫附的酸性氣體冷卻。
在根據本發明方法之另一實施方式中,來自脫附塔之脫附的溶劑之一支流被再循環到用於氫化的克勞斯殘餘氣體的吸附塔中。在本發明範圍內,也可能將來自脫附塔之脫附的溶劑之其他支流再循環到用於工業氣體的氣體洗滌器之吸附塔中。在這種情況下,還可以利用另一氣提器,該氣提器係例如用熱蒸氣操作以便更好地脫附。
在本發明另一實施方式中,存在於水性鹼性溶劑中的來自冷卻器之冷凝液以及冷凝之水性鹼性溶劑被再循環到用於氫化的克勞斯殘餘氣體之吸附塔中。其結果係脫附的氣體之不可燃成分未被引導到克勞斯程序中,因此克勞斯程序可以取決於酸性氣體的熱值而在無外來加熱氣體的情況下進行操作。
克勞斯單元總體上是以使其按兩步方式運轉的方式來操作,如所論述的反應方程式(1)和(2)中所描述。然而,在系統的更低利用率下,也有可能根據以下反應方程式,藉由化學計量的燃燒來產生硫:2 H2S+O2 → 2 H2O+¼S8 (3)
在本發明的一實施方式中,克勞斯燃燒爐係在所有含硫氣體和低於化學計量氧氣之存在下間歇地操作,以這種方式在克勞斯燃燒爐中直接獲 得元素硫。這種硫從程序中被排出。
在本發明的另一實施方式中,將從用於氫化的克勞斯殘餘氣體的吸附塔獲得之脫附的氣體至少間歇地送入一燃燒階段中。從用於氫化的克勞斯殘餘氣體之吸附塔中退出的脫附的氣體也可以被引導到克勞斯單元中。然而,此處氮化合物未完全轉化成氮氣,而且取決於有待燃燒的氣體的熱值而不反應或轉化成氮氧化物。因此,為了使氮化合物從程序中完全排出,也可以將來自吸附塔的脫附的氣體間歇地送入一適合的克勞斯燃燒爐中。
在另一實施方式中,將從用於氫化的克勞斯殘餘氣體的吸附塔獲得之脫附的氣體至少間歇地送入克勞斯燃燒爐中。其結果係有可能控制克勞斯燃燒爐在一預熱氣體存在下的燃燒並且將克勞斯殘餘氣體中的剩餘可燃化合物送入一完全燃燒階段中。
並要求一種系統配置(configuration),使用該系統配置可以進行這種程序,並且該系統配置之特徵在於,僅使用一脫附塔進行用於工業氣體和用於氫化的克勞斯殘餘氣體的氣體洗滌程序。根據本發明之方法和相關系統在程序流程的每一點處可以另外地包含熟悉該項技術者所熟悉之測量設備、控制設備、監測設備、閥門、泵或者加熱或冷卻裝置以用於此類程序。
本發明之優點係一工業程序與一仍存在氮化合物之氫化的克勞斯殘餘氣體兩者的藉由用一吸收性溶劑進行吸收的氣體洗滌器,其中,對於兩種程序來說,利用單一脫附塔,以這種方式對於兩種程序可以利用一溶劑,其結果係可以在一克勞斯系統中實現氣體洗滌程序的標準化和統一,這節省了大量成本。藉由根據本發明之方法,使用一克勞斯程序的方法的進入大氣中的硫排放量和氮排放量可以保持較低。
1‧‧‧含硫氣體
2‧‧‧氣體洗滌器
3‧‧‧純化的工業氣體
4‧‧‧加載的水性鹼性溶劑
4a‧‧‧分配器
4b‧‧‧加載的溶劑之第一支流
4c‧‧‧加載的溶劑之第二支流
4d‧‧‧熱交換器
5‧‧‧脫附塔
6‧‧‧脫附的酸性氣體
7‧‧‧冷卻器
7a‧‧‧冷凝液
8‧‧‧乾燥的酸性氣體
8a‧‧‧乾燥酸性氣體的支流
9‧‧‧克勞斯燃燒爐
9a‧‧‧含氧氣體
9b‧‧‧氮氣
10‧‧‧二氧化硫
11‧‧‧克勞斯反應器
11a‧‧‧元素硫
11b‧‧‧克勞斯殘餘氣體
12‧‧‧氫化反應器
12a‧‧‧氫氣
12b‧‧‧氫化的克勞斯殘餘氣體
13‧‧‧吸附塔
13a‧‧‧冷卻器
13b‧‧‧純化和脫硫的排氣
14‧‧‧含硫和含氮加載的溶劑
14a‧‧‧泵
14b‧‧‧冷卻器
15‧‧‧脫附的溶劑
15a‧‧‧脫附的溶劑之第一支流
15b‧‧‧脫附的溶劑之第二支流
15c‧‧‧冷卻器
15d‧‧‧脫附的溶劑之第三支流
15e‧‧‧泵
16‧‧‧蒸餾氣提段
16a‧‧‧蒸氣
16b‧‧‧酸性氣體
17‧‧‧完全純化的溶劑
17a‧‧‧泵
第1圖係用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體的過程之示意圖。
本發明將藉由第1圖來進一步描述,其中第1圖僅示出了一示例性實施方式並且不局限此。
將有待純化的一工業氣體,該工業氣體為一含硫氣體1,傳送到一氣體洗滌器2中的一氣體洗滌程序,以使用一吸附性溶劑進行洗滌。其結果係使所述工業氣體脫附酸性氣體化合物,以這種方式獲得一純化的工業氣體3。將加載的水性鹼性溶劑4引導到一脫附塔5中。該加載的水性鹼性溶劑4藉由一分配器4a而分成兩股流4b、4c,其中該加載的水性鹼性溶劑之第一支流4b被傳送到脫附塔5中。在脫附塔5中,該加載的水性鹼性溶劑4被脫附,以這種方式保留該脫附的酸性氣體6。該等酸性氣體取決於所提供的工業氣體,如該含硫氣體1,而在很大程度上包含硫化氫(H2S)和氨(NH3)。該脫附的酸性氣體6被引導到一冷卻器7中,該冷卻器藉由添加該加載的水性鹼性溶劑之第二支流4c來冷卻該脫附的酸性氣體6,以這種方式將冷凝液7a冷凝下來。乾燥的酸性氣體8被引導到一克勞斯燃燒爐9中,在該克勞斯燃燒9中送入了一含氧氣體9a。此處,硫化合物被氧化成二氧化硫10(SO2)並且將所得二氧化硫引導到一克勞斯反應器11中。在該脫附的酸性氣體6中的含氮殘餘氣體於燃燒中,產生氮氣9b。在氣流中乾燥酸性氣體之支流8a在克勞斯燃燒爐9的上游分出,並且同樣被引導到克勞斯反應器11中。在克勞斯反應器11中,硫化氫在 一催化劑上方與二氧化硫10反應以形成元素硫11a(S8),該元素硫被取出。脫硫的克勞斯殘餘氣體11b被引導到一氫化反應器12中。此處,剩餘的硫化合物和氮化合物被氫化,以這種方式使其以硫化氫(H2S)和氨(NH3)的形式存在。該等氣體被傳送到了用於氫化的克勞斯殘餘氣體12b的一吸附塔13中。藉由一冷卻器13a將其冷卻。在這一過程中,獲得一純化和脫硫的排氣13b,該排氣可以被傳送到一燃燒階段中。根據本發明,含硫和含氮加載的溶劑14在通過另一冷卻器14b之後被傳送到與來自如含硫氣體1的工業氣體的酸性氣體洗滌器2之加載的水性鹼性溶劑4相同之脫附塔5中。來自脫附塔5之脫附的溶劑15被分開,其中脫附的溶劑之第一支流15a被傳送到一蒸餾氣提段16中,該蒸餾氣提段向脫附的溶劑之第一支流15a裝入一蒸氣16a,以這種方式使其中存在的所有酸性氣體(如蒸餾的酸性氣體16b)被脫附。完全純化的溶劑17再循環到用於如含硫氣體1的工業氣體的氣體洗滌器2之吸附塔中。被蒸氣16a蒸餾氣提的酸性氣體16b再循環到脫附塔5中。來自脫附塔5的該脫附的溶劑之第二支流15b在通過一冷卻器15c之後,再循環到用於氫化的克勞斯殘餘氣體12b之吸附塔13中,並且該脫附的溶劑之第三支流15d再循環到用於如含硫氣體1的工業氣體之氣體洗滌器2中。在這一過程中,脫附的溶劑通過一熱交換器4d來加熱加載的溶劑。各自使用一泵14a、15e、17a,以用來再循環加載或脫附的含硫和含氮加載的溶劑、脫附的溶劑及完全純化的溶劑14、15、17之溶劑流。
1‧‧‧含硫氣體
2‧‧‧氣體洗滌器
3‧‧‧純化的工業氣體
4‧‧‧加載的水性鹼性溶劑
4a‧‧‧分配器
4b‧‧‧加載的溶劑之第一支流
4c‧‧‧加載的溶劑之第二支流
4d‧‧‧熱交換器
5‧‧‧脫附塔
6‧‧‧脫附的酸性氣體
7‧‧‧冷卻器
7a‧‧‧冷凝液
8‧‧‧乾燥的酸性氣體
8a‧‧‧乾燥酸性氣體的支流
9‧‧‧克勞斯燃燒爐
9a‧‧‧含氧氣體
9b‧‧‧氮氣
10‧‧‧二氧化硫
11‧‧‧克勞斯反應器
11a‧‧‧元素硫
11b‧‧‧克勞斯殘餘氣體
12‧‧‧氫化反應器
12a‧‧‧氫氣
12b‧‧‧氫化的克勞斯殘餘氣體
13‧‧‧吸附塔
13a‧‧‧冷卻器
13b‧‧‧純化和脫硫的排氣
14‧‧‧含硫和含氮加載的溶劑
14a‧‧‧泵
14b‧‧‧冷卻器
15‧‧‧脫附的溶劑
15a‧‧‧脫附的溶劑之第一支流
15b‧‧‧脫附的溶劑之第二支流
15c‧‧‧冷卻器
15d‧‧‧脫附的溶劑之第三支流
15e‧‧‧泵
16‧‧‧蒸餾氣提段
16a‧‧‧蒸氣
16b‧‧‧酸性氣體
17‧‧‧完全純化的溶劑
17a‧‧‧泵

Claims (12)

  1. 一種在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中在具有一加載的水性鹼性溶劑(4)的一氣體洗滌器(2)中對一含硫氣體(1)進行洗滌,以這種方式使該等硫化合物和該等氮化合物轉移到該加載的水性鹼性溶劑(4)中,並且在一脫附塔(5)中使該加載的水性鹼性溶劑(4)在該脫附塔(5)中脫除該等硫化合物和該等氮化合物,以這種方式獲得一純化的水性鹼性溶劑以作為脫附的溶劑之第三支流或作為完全純化的溶劑(15d,17),該鹼性溶劑被傳送回該氣體洗滌器(2)中,並且將包含該等硫化合物和該等氮化合物之脫附的酸性氣體(6)傳送到一克勞斯燃燒爐(9)中,在該克勞斯燃燒爐中它們藉由一含氧氣體(9a)部分地燃燒,並且接著被傳送到一克勞斯反應器(11)中以便產生元素硫(11a)S8,並且將通過該克勞斯反應器(11)之後所獲得的克勞斯殘餘氣體(11b)引導到一氫化反應器(12)中來進行氫化,以這種方式將剩餘的硫化合物氫化成硫化氫,並且將該等氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)傳送到具有該含硫和含氮加載的溶劑(14)的一吸附塔(13)中,其特徵在於:從用於該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)之吸附塔(13)獲得的加載的含硫和含氮加載的溶劑(14)被傳送到用於來自該第一氣體洗滌器(2)之加載的水性鹼性溶劑(4)的脫附塔(5)中,以這種方式將一共用脫附塔(5) 針對用於該含硫氣體(1)的氣體洗滌器(2)以及用於該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)之吸附塔(13)來使用。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中作為水性鹼性溶劑(4,14,15,17),係使用了一氫氧化鈉水溶液。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中該水性鹼性溶劑(4,14,15,17)包含一含胺溶劑。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中該水性鹼性溶劑(4,14,15,17)包含甲基二乙醇胺。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中該水性鹼性溶劑(4,14,15,17)係一含氨水溶液。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌 含硫氣體(1)之方法,其中在來自該脫附塔(5)之脫附的酸性氣體(6)被送到該克勞斯燃燒爐(9)中之前,該酸性氣體被引導通過一呈熱交換器形式之冷卻器(7)。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中來自該氣體洗滌器(2)的加載的溶劑之第二支流(4c)被引導到該冷卻器(7)中從而冷卻來自該脫附塔(5)之脫附的酸性氣體(6)。
  8. 如申請專利範圍第6項或第7項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中該脫附的溶劑之第二支流(15b)被再循環到用於該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)之吸附塔(13)中。
  9. 如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中該克勞斯燃燒爐(9)係使用該乾燥的酸性氣體(8)和一低於化學計量的含氧氣體(9a)來間歇地操作的,以這種方式在該克勞斯燃燒爐(9)中直接獲得元素硫(S8)。
  10. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌 含硫氣體(1)之方法,其中從用於該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)之吸附塔(13)獲得的純化和脫硫的排氣(13b)被至少間歇地送入燃燒。
  11. 如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法,其中從用於該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)之吸附塔(13)獲得的純化和脫硫的排氣(13b)被至少間歇地再循環到該克勞斯燃燒爐(9)中。
  12. 一種使用如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之在氣體洗滌器(2)中用循環的水性鹼性溶劑,該水性鹼性溶劑可為一加載的水性鹼性溶劑、一含硫和含氮加載的溶劑、一脫附的溶劑或一完全純化的溶劑(4,14,15,17)來洗滌含硫氣體(1)之方法的系統,其中該系統包含共用的脫附塔(5),該脫附塔使用來自含硫氣體(1)的氣體洗滌器(2)之加載的水性鹼性溶劑(4),並且使用來自該氫化的克勞斯殘餘氣體(12b)的吸附塔(13)之含硫和含氮加載的溶劑(14)。
TW102127790A 2012-08-29 2013-08-02 用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法 TW201417871A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012017045.9A DE102012017045A1 (de) 2012-08-29 2012-08-29 Verfahren zur Wäsche von schwefelhaltigen Gasen mit einer im Kreislauf geführten ammoniakhaltigen Waschlösung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201417871A true TW201417871A (zh) 2014-05-16

Family

ID=49115461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102127790A TW201417871A (zh) 2012-08-29 2013-08-02 用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20150224440A1 (zh)
EP (1) EP2890474A2 (zh)
AR (1) AR092265A1 (zh)
DE (1) DE102012017045A1 (zh)
TW (1) TW201417871A (zh)
WO (1) WO2014032766A2 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI694226B (zh) * 2019-01-21 2020-05-21 華懋科技股份有限公司 直燃回流高效率有機廢氣處理系統及其方法
TWI705847B (zh) * 2019-06-14 2020-10-01 中國鋼鐵股份有限公司 焦爐氣脫硫的方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105999756A (zh) * 2016-07-08 2016-10-12 北京沃太斯环保科技发展有限公司 可移动式石化企业停工吹扫气处理装置及处理工艺
CN108970328B (zh) * 2018-08-13 2020-06-30 山东大学 一种处理化工行业高硫废气回收硫磺的装置及工艺
EP4041436A1 (de) * 2019-10-11 2022-08-17 thyssenkrupp Industrial Solutions AG Abgaswäscher mit energieintegration

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904743A (en) * 1970-09-01 1975-09-09 Universal Oil Prod Co Continuous process for scrubbing SO{HD 2 {B from a gas stream and making sulfur
GB1385432A (en) 1972-06-20 1975-02-26 Universal Oil Prod Co Process for treating two gas streams
GB1467083A (en) 1974-03-13 1977-03-16 Hoelter H Process and apparatus for the purification of coke oven gas
US4133650A (en) * 1976-05-28 1979-01-09 Bayer Aktiengesellschaft Removing sulfur dioxide from exhaust air
US4085199A (en) * 1976-06-08 1978-04-18 Bethlehem Steel Corporation Method for removing hydrogen sulfide from sulfur-bearing industrial gases with claus-type reactors
US4198387A (en) * 1978-02-14 1980-04-15 Bethlehem Steel Corporation Maintaining the selective removal of H2 S from a variably flowing gas stream containing H2 S and CO2
US4481172A (en) 1981-09-18 1984-11-06 Environmental Elements Corp. Process for removal of sulfur oxides from waste gases
US4543245A (en) * 1981-12-30 1985-09-24 Atlantic Richfield Company Process for controlling temperature of a Claus sulfur unit thermal reactor
CA1218219A (en) 1983-09-29 1987-02-24 John W. Palm Process and apparatus for recovery of sulfur from ammonia containing acid gas streams
DE3675723D1 (de) 1985-09-12 1991-01-03 British Gas Corp Verfahren zur beseitigung eines sauren gases.
US4798716A (en) * 1986-04-29 1989-01-17 Amoco Corporation Sulfur recovery plant and process using oxygen
DE4141173A1 (de) * 1991-12-13 1993-06-17 Linde Ag Verfahren zur reinigung eines h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s- und stickstoff-haltigen rohgases
EP0661372A1 (en) * 1993-12-30 1995-07-05 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Removing contaminants from synthesis gas
DE10208253A1 (de) * 2002-02-26 2003-09-04 Lurgi Ag Verfahren zur Entfernung von Merkaptan aus Rohgas
DE10233819A1 (de) 2002-07-25 2004-02-12 Thyssenkrupp Encoke Gmbh Verfahren zur Abtrennung von Schwefelwasserstoff aus Koksofengas mit nachfolgender Gewinnung von elementarem Schwefel in einer Claus-Anlage
DE10357324B4 (de) * 2003-12-05 2008-11-13 Uhde Gmbh Verfahren zur Verschiebung von Sauergasanteilen innerhalb eines Erdgasnetzwerkes
US7250149B1 (en) * 2004-02-24 2007-07-31 Smith Strom W Sulfur gas treatment process
FR2875236B1 (fr) * 2004-09-10 2006-11-10 Total Sa Procede et installation pour le traitement de dso
DE102008050088A1 (de) * 2008-10-06 2010-04-22 Uhde Gmbh Verfahren zur Entschwefelung
DE102010013279B3 (de) * 2010-03-29 2011-07-28 Uhde GmbH, 44141 Verfahren und Vorrichtung zur Verarbeitung eines kohlendioxidreichen Sauergases in einem Claus-Prozess
KR102147166B1 (ko) * 2010-10-29 2020-08-28 엠이씨에스, 인코포레이티드 폐가스로부터의 이산화황의 재생 회수
WO2013074441A1 (en) * 2011-11-15 2013-05-23 Shell Oil Company Method of processing feed streams containing hydrogen sulfide

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI694226B (zh) * 2019-01-21 2020-05-21 華懋科技股份有限公司 直燃回流高效率有機廢氣處理系統及其方法
TWI705847B (zh) * 2019-06-14 2020-10-01 中國鋼鐵股份有限公司 焦爐氣脫硫的方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2890474A2 (de) 2015-07-08
AR092265A1 (es) 2015-04-08
WO2014032766A2 (de) 2014-03-06
WO2014032766A3 (de) 2014-05-01
DE102012017045A1 (de) 2014-05-15
US20150224440A1 (en) 2015-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2545273C2 (ru) Способ и устройство для обработки обогащенного диоксидом углерода кислого газа в процессе клауса
US7695701B2 (en) Process for treating acid gas in staged furnaces with inter-stage heat recovery
KR20140017573A (ko) 가스 스트림으로부터 오염물을 제거하는 방법
JP5722306B2 (ja) 酸性ガス流を処理する方法およびそのための装置
TW201417871A (zh) 用循環的含氨洗滌溶液洗滌含硫氣體之方法
RU2653124C2 (ru) Применение кислорода в установках клауса с дополнительной нагрузкой, в частности с потоком отходящего газа, содержащим so2 и образующимся при регенерации адсорбента
CN105688601B (zh) 用于粗合成气体的纯化的工艺和装置
CA2927394A1 (en) Sulfur recovery unit and process
PL107862B1 (pl) Sposob obrobki gazow zawierajacych siarkowodor method of processing gases containing hydrogen sulfide
TWI436944B (zh) 製造硫酸之方法及操作此方法之裝置
CN108367237A (zh) 改善从克劳斯法尾气中回收硫的系统和方法
CN107875838A (zh) 运用复合克劳斯炉处理活性焦法焦炉烟气脱硫脱硝酸汽的生产工艺及处理系统
CN109517630B (zh) 焦炉煤气亚硫酸铵盐法脱氨生产硫铵工艺及系统
CN108910829B (zh) 酸性气硫回收系统及酸性气的硫回收方法
US20090226364A1 (en) Process for treating acid gas in staged furnaces with inter-stage heat recovery and inter-stage sulfur production
CN113150837A (zh) 一种焦炉煤气脱硫工艺
CN101193690A (zh) 燃料气体的处理
US4267162A (en) Process and apparatus for the exploitation of the sulfur compounds contained in gases containing oxygen and a high water vapor content
JPH08290904A (ja) 硫黄回収装置におけるテールガスの処理方法
CN117619136A (zh) 一种含cos的低浓度酸性气处理系统及处理工艺
JPH07251024A (ja) 硫化水素及び窒素含有粗ガスを浄化する方法
CN107438476B (zh) 用于净化含so2气体的连续工艺和设备
US20160151735A1 (en) System for separating out volatile degradation products, and method for operating the system
RU2210536C1 (ru) Способ десульфуризации коксового газа
JPH11300154A (ja) 硫黄分回収方法