TW201700466A - 電子裝置用材料 - Google Patents

電子裝置用材料 Download PDF

Info

Publication number
TW201700466A
TW201700466A TW105104317A TW105104317A TW201700466A TW 201700466 A TW201700466 A TW 201700466A TW 105104317 A TW105104317 A TW 105104317A TW 105104317 A TW105104317 A TW 105104317A TW 201700466 A TW201700466 A TW 201700466A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
groups
aromatic ring
case
substituted
Prior art date
Application number
TW105104317A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI713491B (zh
Inventor
喬勤 費斯特
泰瑞莎 穆吉卡佛南
艾維拉 蒙地內哥羅
Original Assignee
麥克專利有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 麥克專利有限公司 filed Critical 麥克專利有限公司
Publication of TW201700466A publication Critical patent/TW201700466A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI713491B publication Critical patent/TWI713491B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
    • C07D327/06—Six-membered rings
    • C07D327/08—[b,e]-condensed with two six-membered carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D339/08—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本申請案關於式(I)之螺聯茀衍生物、其於電子裝置之用途、及製備該等衍生物之方法。

Description

電子裝置用材料
本申請案關於一種下文所定義的式(I)之螺聯茀衍生物，其適合使用於電子裝置，尤其是有機電致發光裝置(OLED)。
在本申請案之情況中電子裝置係理解為意指所謂的有機電子裝置，其含有有機半導體材料作為功能材料。更具體地說，此等係理解為意指OLED。
其中使用有機化合物作為功能材料的OLED之結構係描述於例如US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中。一般而言，術語OLED係理解為意指具有一或多個包含有機化合物之層且在施加電壓時發光的電子裝置。
在電子裝置(特別是OLED)中，對於改良性能數據(尤其是壽命、效率和操作電壓)有很大的興趣。在這些方面，仍然沒有找到完全滿意的解決方案。
電子裝置之性能數據受到具有電洞傳輸功能之層(例 如電洞注入層、電洞傳輸層、電子阻擋層以及發光層)很大的影響。持續搜尋具有電洞傳輸性質之新穎材料以用於此等層中。
從先前技術已知三芳基胺可使用於此等層中作為具有電洞傳輸性質的材料。三芳基胺可為如於例如JP 1995/053955、WO 2006/123667及JP 2010/222268中所描述之單三芳基胺或如例如US 7504163或US 2005/0184657中所描述之雙-或其他寡聚胺。作為具有用於OLED之電洞傳輸性質的材料之三芳基胺化合物的已知實例包括參-對聯苯基胺、N,N'-二-1-萘基-N,N'-二苯基-1,1'-聯苯基-4,4'-二胺(NPB)及4,4',4"-參(3-甲基苯基苯胺基)三苯胺(MTDATA)。先前技術此外揭示用於此目的之螺聯茀-芳胺基化合物例如如WO 2012/034627和WO 2013/120577中所揭示。
先前技術中同樣揭示用於此用途者為具有苯并呋喃或苯并噻吩單元在特定位置稠合於螺聯茀基本骨架上且含有一或多個鍵結至螺聯茀之芳胺基的螺聯茀衍生物(WO 2013/100467)。
在關於使用於OLED中之新穎材料的研究過程中，現已令人驚奇地發現：與上述化合物不同在於彼等具有苯并呋喃或苯并噻吩單元在不同位置稠合於螺聯茀基本結構之化合物具有用於OLED之傑出適用性，尤其是作為具有電 洞傳輸功能之材料。特別是關於彼等使用於OLED的情況下之性能數據，非常特別是在OLED之壽命、操作電壓和量子效率的情況下，彼等是優越於上述化合物。所發現之新穎化合物此外具有一或多種選自非常好的電洞傳導性質、非常好的電子阻擋性質、高玻璃轉移溫度、高氧化穩定性、好的可溶性和高溫度穩定性的性質。
本發明因此提供一種式(I)化合物
其在式(I)之基本結構中顯示為未經取代之一或多個位置可各自經一個R1基團取代；及其具有下列變數的定義：Y 係選自單鍵、O、S和Se；Z 係選自O、S和Se；E 在各情況下為相同或不同且為單鍵或具有6至30個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統；A 在各情況下為相同或不同且為經由標有#之鍵鍵結的式(A1)、(A2)或(A3)之基團； Ar2 在各情況下為相同或不同且為具有6至30個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統；X 在各情況下為相同或不同且為單鍵或選自下列之基團BR2、C(R2)2、Si(R2)2、C=O、O、S、S=O、SO2、NR2、PR2和P(=O)R2；R1 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R3、CN、Si(R3)3、P(=O)(R3)2、OR3、S(=O)R3、S(=O)2R3、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族 環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R1基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R3C=CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、NR3、P(=O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2置換；R2 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R3、CN、Si(R3)3、N(R3)2、P(=O)(R3)2、OR3、S(=O)R3、S(=O)2R3、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R2基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R3C=CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、NR3、P(=O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2置換； R3 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R4、CN、Si(R4)3、N(R4)2、P(=O)(R4)2、OR4、S(=O)R4、S(=O)2R4、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R1或R2基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R4基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R4C=CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C=O、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2置換；R4 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、CN、具有1至20個碳原子之烷基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R4基團可彼此連接且可形成環；及其中所述的烷基、芳族環系統及雜芳族環系統可經F或CN取代；q 在各情況下為相同或不同且為0或1，其中式(A2)中之至少一個q為1；a、b、c、和d在各情況下為相同或不同且為0或1， 其中該標號a、b、c和d中至少一者為1，及其中，在標號a、b、c和d中之一或多者為0的情況下，在該等標號所示的位置係連接R1基團。
芳基在本發明的情況下含有6至40個芳族環原子，其中沒有任何一個是雜原子。芳基在本發明的情況下係理解為意指簡單芳族環，即苯，或稠合芳族多環，例如萘、菲或蒽。稠合芳族多環在本申請案的情況下由二或多個彼此稠合之簡單芳族環組成。環之間的稠合在此係理解為意指該等環彼此共用至少一邊。
雜芳基在本發明的情況下含有5至40個芳族環原子，其中至少一者為雜原子。雜芳基之雜原子較佳地選自N、O及S。雜芳基在本發明的情況下係理解為意指簡單雜芳族環，例如吡啶、嘧啶或噻吩、或稠合雜芳族多環，例如喹啉或咔唑。稠合雜芳族多環在本申請案的情況下由二或多個彼此稠合之簡單雜芳族環組成。環之間的稠合係理解為意指該等環彼此共用至少一邊。
芳族環系統在本發明的情況下在環系統中含有6至40個碳原子且不包括任何雜原子作為芳族環原子。芳族環系統在本發明的情況下因此不含任何雜芳基。芳族環系統在本發明的情況下應理解為意指不一定只含有芳基而是其中多個芳基可能以單鍵或以非芳族單元(例如一或多個隨意經取代之C、Si、N、O或S原子)鍵結的系統。在此情況下，非芳族單元較佳包含少於10%非H之原子，以系統中非H之原子的總數為基準計。例如，系統諸如 9,9’-螺聯茀、9,9’-二芳基茀、三芳基胺、二芳基醚和二苯乙烯在本發明的情況下也被認為是芳族環系統，且同樣地其中二或多個芳基例如以直鏈或環狀烷基、烯基或炔基或以矽基連接之系統。此外，其中二或多個芳基係經由單鍵彼此連接之系統在本發明的情況下也被認為是芳族環系統，例如系統諸如聯苯基和聯三苯基。
雜芳族環系統在本發明的情況下含有5至40個芳族環原子，其中至少一者為雜原子。雜芳族環系統之雜原子較佳地選自N、O及/或S。雜芳族環系統對應於上述芳族環系統的定義，但是具有至少一個雜原子作為芳族環原子之一者。以此方式，其不同於就本申請案之定義而言之芳族環系統，根據此定義，其不含任何雜原子作為芳族環原子。
芳基或雜芳基尤其係理解為意指衍生自下列之基團：苯、萘、蒽、菲、芘、二氫芘、(chrysene)、苝、聯伸三苯、丙二烯合茀(fluoranthene)、苯并蒽、苯并菲、稠四苯、稠五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、異吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、異喹啉、吖啶、啡啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、啡噻、啡噁、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑(phenanthrimidazole)、吡啶并咪唑、吡咪唑、喹噁啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻 唑、苯并噻唑、嗒、苯并嗒、嘧啶、苯并嘧啶、喹噁啉、吡、啡、啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、啡啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三、1,2,4-三、1,2,3-三、四唑、1,2,4,5-四、1,2,3,4-四、1,2,3,5-四、嘌呤、蝶啶、吲呻及苯并噻二唑。
具有6至40個芳族環原子之芳族環系統或具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統尤其係理解為意指衍生自上述在芳基和雜芳基項中之基團，且衍生自聯苯、聯三苯、聯四苯、茀、螺聯茀、二氫菲、二氫芘、四氫芘、茚并茀、三聚茚(truxene)、異三聚茚(isotruxene)、螺三聚茚、螺異三聚茚、茚并咔唑之基團，或衍生自此等基團之組合。
在本發明的情況下，具有1至20個碳原子之直鏈烷基及具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基和具有2至40個碳原子之烯基或炔基，其中個別氫原子或CH2基團亦可經在上述該等基團定義下之基團置換，較佳理解為意指甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、三級丁基、2-甲基丁基、正戊基、第二戊基、環戊基、新戊基、正己基、環己基、新己基、正庚基、環庚基、正辛基、環辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環戊烯基、己烯基、環己烯基、庚烯基、環庚烯基、 辛烯基、環辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。
具有1至20個碳原子之烷氧基或烷硫基(thioalkyl)，其中個別氫原子或CH2基團也可經在上述該等基團定義中之基團置換，較佳係理解為意指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、第二戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、環己氧基、正庚氧基、環庚氧基、正辛氧基、環辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、第二丁硫基、三級丁硫基、正戊硫基、第二戊硫基、正己硫基、環己硫基、正庚硫基、環庚硫基、正辛硫基、環辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、環戊烯硫基、己烯硫基、環己烯硫基、庚烯硫基、環庚烯硫基、辛烯硫基、環辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
二或多個基團一起可形成環之用詞在本申請案的情況下應理解為特別意指：二個基團彼此以一化學鍵連接。然而，此外，上述用詞也應理解為意指：若二個基團中之一為氫，則第二基團係鍵結於氫原子所鍵結之位置，而形成一環。
根據本發明，較佳的是Y係選自單鍵、O和S。根據 本發明，另外較佳的是Z係選自O和S。特佳的是Y為單鍵，且Z係選自O和S。根據本發明之另一實施態樣，較佳的是Y係選自O和S，且Z係選自O和S。
另外較佳的是E在各情況下為相同或不同且係選自單鍵和衍生自下列且各自隨意地經R2基團取代之二價基團：苯、聯苯、聯三苯、茀、螺聯茀、茚并茀、咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩，或此等基團中之二或多者的組合，其中不超過30個芳族環原子存在於該E基團中。
E基團較佳係選自單鍵或選自下式之基團：
其中虛線鍵表示至式的基團之鍵且基團可在自由位置經一或多個R2基團取代，但較佳在自由位置未經取代。
式(E-23)和(E-24)之基團中的R2較佳為相同或不同且為具有1至10個碳原子之烷基，尤其是甲基，或為可經一或多個R3基團取代之苯基且較佳為未經取代。二個烷基R2也可形成環並形成螺基團，較佳為環己基環或環戊基環。
較佳的是A在各情況下為相同或不同且為式(A-1)或(A-3)之基團，更佳為式(A-1)之基團。
式(A-3)之基團的一較佳實施態樣為下式(A-3-1)之基團：
其中Ar2基團係如上述所定義，且較佳根據其較佳實 施態樣所定義。
式(A-3-1)之基團的較佳實施態樣對應於下式
其中基團可各自在未佔用位置經一個R2基團取代，及其中W在各情況下為相同或不同且係選自BR2、C(R2)2、Si(R2)2、C=O、O、S、S=O、SO2、NR2、PR2和P(=O)R2，及較佳係選自C(R2)2、O、S和NR2，且為更佳為C(R2)2。
式(A-3-1a)至(A-3-1g)之基團中，特佳者為基團(A-3-1c)和(A-3-1g)。
較佳的是Ar2在各情況下為相同或不同且係選自具有6至25個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統。特佳者為苯基、聯苯基、聯三苯基、茀基、螺聯茀基、茚并茀基、萘基、菲基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、咔唑基、吲哚并咔唑基和茚并咔唑基，彼等各自可經一或多個R2基團取代。
Ar2在各種情況下較佳為相同或不同且選自下式之基團：
其中虛線鍵表示至氮之鍵和基團可在自由位置經一或多個R2基團取代，但較佳在自由位置未經取代。
式(Ar2-68)至(Ar2-82)和(Ar2-85)至(Ar2-87)中之基團中的R2較佳為相同或不同且為具有1至10個碳原子之烷基，尤其是甲基，或可經一或多個R3基團取代之苯基且較佳為未經取代。二個烷基R2也可形成環並形成螺基團，較佳為環己基環或環戊基環。
較佳的是X在各情況下為相同或不同且係選自單鍵或選自下列之基團C(R2)2、C=O、O、S和NR2；更佳地，X為單鍵。
較佳地，R1在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、Si(R3)3、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、或具有6至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中二或多個R1基團可彼此連接且可形成環，其中所述烷基和烷氧基及所述芳族和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代，及其中，在所述烷基和烷氧基中， 一或多個CH2基團可經-C≡C-、-R3C=CR3-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-NR3-、-O-、-S-、-C(=O)O-或-C(=O)NR3-置換。更佳地，R1在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基、或具有6至25個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中所述烷基和烷氧基及所述芳族和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代。甚至更佳地，R1在各情況下為相同或不同且為H、F、CN、甲基、三級丁基、苯基、聯苯基、二苯并呋喃、二苯并噻吩或咔唑、和甚至更佳仍為H。
較佳地，R2在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、Si(R3)3、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基或具有6至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中二或多個R2基團可彼此連接且可形成環，其中該烷基和烷氧基及該芳族和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代，及其中所述烷基和烷氧基中之一或多個CH2基團可經-C≡C-、-R3C=CR3-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-NR3-、-O-、-S-、-C(=O)O-或-C(=O)NR3-置換。更佳地，R2在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基、或具有6至25個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中該烷基和烷氧基及該芳族或雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代。更佳地， R2在各情況下為相同或不同且為H、F、CN、甲基、三級丁基、苯基、聯苯基、二苯并呋喃、二苯并噻吩或咔唑。
較佳地，R3在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、Si(R4)3、N(R4)2、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或烷氧基或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基或具有5至30個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中二或多個R3基團可彼此連接且可形成環，其中該烷基和烷氧基及該芳族或雜芳族環系統可各自經一或多個R4基團取代，及其中所述烷基和烷氧基中之一或多個CH2基團可經-C≡C-、-R4C=CR4-、Si(R4)2、C=O、C=NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(=O)O-或-C(=O)NR4-置換。更佳地，R3在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、N(R4)2、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基、或具有6至25個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中該烷基和烷氧基及該芳族或雜芳族環系統可各自經一或多個R4基團取代。
根據本發明較佳的是：該標號a、b、c和d中只有一個為1，及其他標號為0；或標號a、b、c和d中只有二個為1，及其他標號為0。
此外，較佳的是該標號d為0，及標號a、b和c中之一或多個，較佳只有一個或只有二個，為1。
此外，較佳的是，當Y為單鍵和Z為O，及該標號a為1時，標號b、c和d中之至少一者為1。特佳的是，當該標號a為1時，標號b、c和d中之至少一者為1。
式(I)之一較佳實施態樣對應於下式：
其中所出現的變數如上所定義，且較佳對應於其較佳實施態樣。只有氫可存在於以“H”表示之位置。較佳地，在式(I-A)中，R1為氫。
亦在此情況下，較佳的是，當Y為單鍵，和Z為O，及該標號a為1時，至少一個標號b、c和d為1。當該標號a為1，b、c和d中之至少一者標號為1時為特佳。
式(I)之較佳實施態樣對應於下式
其中所出現的變數如上所定義，且較佳對應於其較佳實施態樣，及其中式(I-1)至(I-6)之基本結構可在一或多個顯示為未經取代之位置各自經一個R1基團取代。
關於式(I-1)，較佳的是排除Y為單鍵且同時Z為O的情況。
式(I-1)至(I-6)之中，較佳者為式(I-1)至(I-4)，特佳者為式(I-1)和(I-2)，及非常特佳者為式(I-2)。
式(I-1)至(I-6)之較佳實施態樣對應於下式
其中所出現的變數如上所定義，且較佳對應於其較佳實施態樣。只有氫可存在於以“H”表示之位置。較佳地，在式(I-A-1)至(I-A-6)中，R1為氫。
式(I-A-1)至(I-A-6)之中，較佳者為式(I-A-1)至(I-A-4)，特佳者為式(I-A-1)和(I-A-2)，及非常特佳者為式(I-A-2)。
關於式(I-A-1)，較佳的是排除Y為單鍵且同時Z為O的情況。
此外，式(I-1)至(I-6)之較佳實施態樣對應於下式
其中所出現的變數如上所定義，且較佳對應於其較佳實施態樣，及其中式(I-1-1)至(I-6-2)之基本結構可在一或多個顯示為未經R1基團取代之位置各自經取代。
所述式子之中，較佳者為式(I-1-1)至(I-4-2)。
式(I)化合物之非常特佳實施態樣對應於式(I-A- 1)至(I-A-6)中之一者或式(I-1-1)至(I-6-2)中之一者，在該情況中，此外：Y 如果存在的話，係選自單鍵、O和S；Z 如果存在的話，係選自O和S；E 在各情況下為相同或不同且係選自單鍵和衍生自下列且各自隨意地經R2基團取代之二價基團：苯(Benzol)、聯苯、聯三苯、茀、螺聯茀、茚并茀、咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩，或此等基團中之二或多者的組合，其中不超過30個芳族環原子存在於該E基團中；A 為式(A-1)或(A-3)之基團，較佳為式(A-1)之基團；Ar2 在各情況下為相同或不同且係選自具有6至25個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統，及較佳係選自苯基、聯苯基、聯三苯基、茀基、螺聯茀基、茚并茀基、萘基、菲基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、咔唑基、吲哚并咔唑基和茚并咔唑基，彼等各自可經一或多個R2基團取代；R1 在各情況下為相同或不同且為H、D、F、CN、具有1至10個碳原子之直鏈烷基或具有3至10個碳原子之支鏈或環狀烷基、或具有6至25個芳族環原子之芳族或雜芳族環系統，其中所述烷基和烷氧基和所述芳族或雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代；較佳地，R1 在各情況下為相同或不同且為H、F、CN、甲基、三級丁基、苯基、聯苯基、二苯并呋喃、二苯并噻吩或咔唑、甚至更佳仍為H。
根據本發明之化合物的實例為：
式(I)化合物之合成可使用先前技術中的已知方法和反應類型，例如鹵化反應、有機金屬加成、布赫瓦爾德(Buchwald)偶合和鈴木(Suzuki)偶合進行。
流程1至3顯示製備本發明化合物的可能合成路徑。彼等用來向熟習該項技術者闡明本發明，且不應以限制性的方式被解釋。熟習該項技術者將能夠在其之該項技術的常識範圍內修改所示的合成路徑，或開發其他路徑，如果此看來是更有利的。
在下列合成流程中，化合物係以未經取代之形式顯 示。這並不排除於方法中的任何所要取代基之存在。
流程1顯示用於式(Z-I)之中間物的適當合成。
以類似的方式，可能製備式(Z-II)之中間物(流程2)。
利用流程1或2的修正，可能製備帶有二或多個反應性Hal基團的中間物。為此目的，可能使用Hal取代之茀酮單元或經三個Hal基取代之苯基。或者，也可能使用經Hal二取代或多取代之茀酮單元。
具備根據式(Z-I)和(Z-II)的反應性Z基之中間體為可轉化成為式(I)化合物之多用途單元，如由下列流程所示：
本發明因此亦提供一種製備式(I)化合物之方法，其特徵在於：首先製備螺聯茀基本骨架，且在後續步驟中，經由有機金屬偶合反應，引入芳胺基或咔唑基或經芳胺基或咔唑基取代之芳基或雜芳基。
有機金屬偶合反應較佳為布赫瓦爾德(Buchwald)偶合或鈴木(Suzuki)偶合。
上述化合物，尤其是經反應性脫離基(諸如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯)取代之化合物可發現作為製備對應寡聚物、樹枝狀聚合物或聚合物之單體的用途。適當反應性脫離基為(例如)溴、碘、氯、硼酸、硼酸酯、胺、具有終端C-C雙鍵或C-C三鍵之烯基或炔基、環氧乙烷、環氧丙烷、進行環加成作用(例如1,3-偶極環加成作用)之基團(諸如(例如)二烯或疊氮化物)、羧酸衍生物、醇 和矽烷。
本發明因此另外提供含有一或多種式(I)化合物的寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其中鍵結至該聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物之鍵可位於式(I)中的經R1或R2取代之任何所要位置處。根據式(I)化合物的連接，化合物為寡聚物或聚合物的側鏈之部分或主鏈的部分。寡聚物在本發明的情況下係理解為意指從至少3個單體單元形成之化合物。聚合物在本發明的情況下係理解為意指從至少十個單體單元形成之化合物。本發明聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物可為共軛、部分共軛或非共軛。本發明寡聚物或聚合物可為直鏈、支鏈或樹枝狀。在具有直鏈鍵聯之結構中，式(I)之單元可彼此直接連接，或彼等可經由二價基團(例如經由經取代或未經取代的伸烷基、經由雜原子或經由二價芳族或雜芳族基團)彼此連接。在支鏈及樹枝狀結構中，例如三個或多個式(I)之單元可能由三價或更高價基團(例如經由三價或更高價芳族或雜芳族基團)連接，以產生支鏈或樹枝狀寡聚物或聚合物。
關於寡聚物、樹枝狀聚合物及聚合物中的式(I)之重複單元，與上述關於式(I)化合物相同的較佳選擇適用。
為了製備寡聚物或聚合物，本發明之單體係與另外的單體均聚合或共聚合。適當且較佳的共聚單體係選自茀(例如根據EP 842208或WO 2000/22026)、螺聯茀(例如根據EP 707020、EP 894107或WO 2006/061181)、對- 伸苯(例如根據WO 1992/18552)、咔唑(例如根據WO 2004/070772或WO 2004/113468)、噻吩(例如根據EP 1028136)、二氫菲(例如根據WO 2005/014689或WO 2007/006383)、順-和反-茚并茀(例如根據WO 2004/041901或WO 2004/113412)、酮(例如根據WO 2005/040302)、菲(例如根據WO 2005/104264或WO 2007/017066)、或這些單元之多個。聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物通常仍含有另外的單元，例如發光(螢光或磷光)單元，例如乙烯基三芳胺(例如根據WO 2007/068325)或磷光金屬錯合物(例如根據WO 2006/003000)、及/或電荷傳輸單元，特別是該等以三芳胺類為主者。
本發明聚合物及寡聚物通常係藉由將一或多種類型之單體聚合而製備，其中至少一種單體導致聚合物中的式(I)之重複單元。適當聚合反應為熟習該項技術者已知且說明於文獻中。導致C-C或C-N鍵形成之特別適合且較佳的聚合反應為鈴木聚合作用、山本(YAMAMOTO)聚合作用、施蒂勒(STILLE)聚合作用、哈特維希-布赫瓦爾德(HARTWIG-BUCHWALD)聚合作用。
為了從液相處理本發明之化合物(例如藉由旋塗或藉由印刷方法)，需要本發明之化合物的調合物。此等調合物可為例如溶液、分散液或乳液。為此目的，較佳可為使用二或多種溶劑之混合物。適當且較佳的溶劑為(例如)甲苯、苯甲醚、鄰-、間-或對-二甲苯、苯甲酸甲酯、對稱 三甲苯、四氫萘、藜蘆醚、THF、甲基-THF、THP、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯(特別是3-苯氧基甲苯)、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯啶酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、異丙苯、環己醇、環己酮、環己基苯、十氫萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚烷、苯甲酸甲酯、NMP、對-異丙基甲苯、苯基乙基醚、1,4-二異丙基苯、二苯甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇單丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-異丙基萘、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷或此等溶劑之混合物。
本發明因此另外關於一種調合物，尤其是一種溶液、分散液或乳液，其包含至少一種式(I)化合物及至少一種溶劑，較佳有機溶劑。其中可製備該等溶液的方式為熟習此項技術者已知且描述於(例如)WO 2002/072714、WO 2003/019694及其中所引用之文獻中。
本發明化合物適合使用於電子裝置中，特別是使用於有機電致發光裝置(OLED)中。取決於取代作用，該等化合物被使用於不同的功能及層中。
本發明因此另外提供式(I)化合物在電子裝置中的用途。該電子裝置較佳地係選自由下列所組成之群組：有 機積體電路(OIC)、有機場效電晶體(OFET)、有機薄膜電晶體(OTFT)、有機發光電晶體(OLET)、有機太陽能電池(OSC)、有機光學偵測器、有機感光器(photoreceptor)、有機場淬熄裝置(OFQD)、有機發光電化學電池(OLEC)、有機雷射二極體(O-雷射)且更佳為有機電致發光裝置(OLED)。
如上文已述者，本發明此外提供一種包含至少一種式(I)化合物之電子裝置。此電子裝置較佳係選自上述裝置。
更佳的是包含陽極、陰極和至少一發光層之有機電致發光裝置(OLED)，其特徵在於至少一個有機層(其可為發光層、電洞傳輸層或其他層)包含該至少一種式(I)化合物。
除了陰極、陽極及發光層之外，有機電致發光裝置亦可包含其他層。此等在各種情況下係選自例如一或多個電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻擋層、電子傳輸層、電子注入層、電子阻擋層、激子阻擋層、中間層、電荷產生層(IDMC 2003,Taiwan；Session 21 OLED(5),T.Matsumoto,T.Nakada,J.Endo,K.Mori,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido,Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)及/或有機或無機p/n接面。
包含式(I)化合物之有機電致發光裝置的層之順序較佳如下：陽極-電洞注入層-電洞傳輸層-隨意另外的電洞傳輸層-隨意電子阻擋層-發光層-隨意電洞阻擋層-電子傳 輸層-電子注入層-陰極。其他層另外可能存在於OLED中。
本發明之有機電致發光裝置可包含二或多個發光層。更佳地，此等發光層在此情況下具有總計數個在380nm與750nm之間的發光最大值，使得整體結果為白色發光；換句話說，將可發螢光或磷光及發藍光、綠光、黃光、橘光或紅光的各種發光化合物使用於發光層中。尤佳的是三層系統，亦即具有三個發光層之系統，其中該三層顯示藍色、綠色和橘色或紅色發光(基本結構參見例如WO 2005/011013)。本發明之化合物較佳存在於電洞傳輸層、電洞注入層或電子阻擋層中。
根據本發明較佳的是：當式(I)化合物使用於包含一或多種磷光發光化合物之電子裝置時。在此情況下，化合物可存在於不同層中，較佳存在於電洞傳輸層、電子阻擋層、電洞注入層或發光層。
術語"磷光發光化合物"通常包括其中發光經由自旋禁止躍遷(spin-forbidden transition)進行(例如從激發三重態或具有較高自旋量子數之狀態(例如五重態))躍遷之化合物。
適當磷光發光化合物(=三重態發光體)尤其是當適當激發時發光(較佳在可見光區域)且另外含有至少一種具有原子序大於20，較佳為大於38且少於84，更佳為大於56且少於80的原子之化合物。較佳者為使用含有銅、鉬、鎢、錸、釕、鋨、銠、銥、鈀、鉑、銀、金或銪的化 合物，尤其是含有有銥、鉑或銅的化合物，作為磷光發光化合物。在本發明的情況下，所有的發光銥、鉑和銅錯合物係視為磷光發光化合物。
上述發光化合物的實例可發現於申請案WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373和US 2005/0258742中。通常，如根據先前技術用於磷光OLED及如熟習有機電致發光裝置領域之技術者已知的所有磷光錯合物均適合使用。熟習該項技術者亦可能在無獨創性下將另外的磷光錯合物與式(I)化合物組合用於有機電致發光裝置中。另外的實例係列舉於下表中。
根據本發明也可能將式(I)化合物使用於包含一或多種螢光發光化合物之電子裝置中。
在本發明之一較佳實施態樣中，式(I)化合物係用作為電洞傳輸材料。在此情況下，化合物較佳則存在於電洞傳輸層、電子阻擋層或電洞注入層中。特佳者為使用於電子阻擋層中。
根據本申請案之電洞傳輸層為具有電洞傳輸功能之層，其位在陽極和發光層之間。
電洞注入層和電子阻擋層就本發明之意義而言應理解為電洞傳輸層之特定實施態樣。在陽極和發光層之間的多個電洞傳輸層之情況下，電洞注入層為直接相鄰於陽極或僅以陽極的單一塗層分離之電洞傳輸層。在陽極和發光層 之間的多個電洞傳輸層之情況下，電子阻擋層為直接相鄰於陽極側上的發光層之電洞傳輸層。
若式(I)化合物係用作為電洞傳輸層、電洞注入層或電子阻擋層中的電洞傳輸材料，則化合物可以純材料(亦即100%之比例)使用於電洞傳輸層中，或其可與一或多種另外的化合物組合使用。在一較佳實施態樣中，包含式(I)化合物之有機層則另外包含一或多種p-摻雜劑。根據本發明所使用的p-摻雜劑較佳為能夠氧化混合物中的其他化合物中之一或多者的有機電子受體化合物。
p-摻雜劑之特佳實施態樣為WO 2011/073149、EP 1968131、EP 2276085、EP 2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE 102007031220、US 8044390、US 8057712、WO 2009/003455、WO 2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600、WO 2012/095143和DE 102012209523中所揭示之化合物。
特佳p-摻雜劑為醌二甲烷化合物、氮雜茚并茀二酮、氮雜萉、氮雜聯伸三苯、I2、金屬鹵化物(較佳過渡金屬鹵化物)、金屬氧化物(較佳含有至少一種過渡金屬或第3主族金屬之金屬氧化物)、及過渡金屬錯合物(較佳Cu、Co、Ni、Pd及Pt與含有至少一個氧原子作為鍵結位置之配位基的錯合物)。此外較佳者為過渡金屬氧化物作為摻雜劑，較佳為錸、鉬及鎢之氧化物，更佳Re2O7、MoO3、WO3和ReO3。
p-摻雜劑較佳實質上均勻分佈在p-摻雜層中。此可例 如藉由p-摻雜劑和電洞傳輸材料基質之共蒸發達成。
較佳p-摻雜劑尤其為下列化合物：
在本發明之另一較佳實施態樣中，式(I)化合物係與六氮雜聯伸三苯衍生物組合用作為電洞傳輸材料，如US 2007/0092755中所述。在此特佳為將六氮雜聯伸三苯衍生物使用於分開層中。
在本發明之另一實施態樣中，式(I)化合物係與一或多種發光化合物(較佳磷光發光化合物)組合使用於發光層中作為基質材料。
在發光層中之基質材料的比例在此情況下就螢光發光層而言係介於50.0和99.9體積%之間，較佳係介於80.0和99.5體積%之間和更佳係介於92.0和99.5體積%之間及就磷光發光層而言介於85.0和97.0體積%之間。
對應地，發光化合物的比例就螢光發光層而言係介於0.1和50.0體積%之間，較佳係介於0.5和20.0體積%之間及更佳係介於0.5和8.0體積%之間及就磷光發光層而言係介於3.0和15.0體積%之間。
有機電致發光裝置之發光層亦可包含含有多個基質材料(混合基質系統)及/或多個發光化合物之系統。亦在此情況下，發光化合物通常為該等在系統中具有較小比例 的化合物及基質材料為該等在系統中具有較大比例的化合物。然而，在個別的情況下，系統中的單一基質材料之比例可小於單一發光化合物之比例。
較佳的是式(I)化合物係用作為混合基質系統之成分。混合基質系統較佳包含二或三種不同基質材料，更佳為二種不同基質材料。較佳地，在此情況下，二種材料中之一者為具有電洞傳輸性質之材料且其他材料為具有電子傳輸性質之材料。式(1)化合物較佳為具有電洞傳輸性質之基質材料。然而，混合基質成分之所要電子傳輸和電洞傳輸性質也可主要或完全組合於單一混合基質成分中，在該情況中另外混合基質成分滿足其他功能。二個不同基質材料在此可以1：50至1：1，較佳為1：20至1：1，更佳為1：10至1：1及最佳為1：4至1：1的比率存在。較佳者為將混合基質系統使用於磷光有機電致發光裝置中。一有關混合基質系統之更詳細的資訊來源為申請案WO 2010/108579。
混合基質系統可包含一或多種發光化合物，較佳一或多種磷光發光化合物。通常，混合基質系統較佳係使用於磷光有機電致發光裝置中。
可與本發明化合物組合使用作為混合基質系統的基質成分之特別適合的基質材料係選自下示用於磷光發光化合物之較佳基質材料或用於螢光發光化合物之較佳基質材料，根據混合基質系統中使用什麼類型之發光化合物。
使用於混合基質系統中之較佳磷光發光化合物係與一 般較佳磷光發光體材料之進一步詳述者相同。
電子裝置中之不同功能材料的較佳實施態樣係列舉在下文。
較佳磷光發光化合物為該等上述所提及者。
較佳螢光發光化合物係選自芳基胺之類別。芳基胺或芳族胺在本發明的情況下係理解為意指含有三個經取代或未經取代之芳族或雜芳族環系統直接鍵結於氮之化合物。較佳地，此等芳族或雜芳族環系統中之至少一者為稠合環系統，更佳具有至少14個芳族環原子。此等之較佳實例為芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或芳族二胺。芳族蒽胺係理解為意指其中一個二芳胺基與蒽基直接鍵結之化合物，較佳地在9-位置上。芳族蒽二胺係理解為意指其中二個二芳胺基與蒽基直接鍵結之化合物，較佳地在9,10-位置上。芳族芘胺、芘二胺、胺及二胺係與其類似地定義，其中二芳胺基較佳地在1-位置或1,6-位置上與芘鍵結。另外的較佳發光化合物為茚并茀胺或茚并茀二胺(例如根據WO 2006/108497或WO 2006/122630)、苯并茚并茀胺和苯并茚并茀二胺(例如根據WO 2008/006449)、和二苯并茚并茀胺和二苯并茚并茀二胺(例如根據WO 2007/140847)及WO 2010/012328中所述之具有稠合芳基之茚并茀衍生物。同樣較佳的是WO 2012/048780和WO 2013/185871中所揭示之芘芳基胺。同樣較佳的是WO 2014/037077中所揭示之苯并茚并茀胺、WO 2014/106522中所揭示之苯并茀胺 和WO 2014/111269中所揭示之延伸苯并茚并茀。
較佳用於螢光發光化合物之可用基質材料包括各種類物質的材料。較佳基質材料係選自以下種類：寡聚伸芳基(oligoarylene)(例如根據EP 676461之2,2’,7,7’-肆苯基螺聯茀或二萘基蒽)，尤其是含有稠合芳族基團之寡聚伸芳基、寡聚伸芳基伸乙烯基(oligoarylenevinylene)(例如根據EP 676461之DPVBi或螺-DPVBi)、多牙(polypodal)金屬錯合物(例如根據WO 2004/081017)、電洞傳導化合物(例如根據WO 2004/058911)、電子傳導化合物，尤其是酮、氧化膦、亞碸、等等(例如根據WO 2005/084081和WO 2005/084082)、阻轉異構物(例如根據WO 2006/048268)、硼酸衍生物(例如根據WO 2006/117052)或苯并蒽(例如根據WO 2008/145239)。特佳基質材料係選自下列種類：包含萘、蒽、苯并蒽及/或芘之寡聚伸芳基或這些化合物的阻轉異構物、寡聚伸芳基伸乙烯基、酮、氧化膦和亞碸。非常特佳之基質材料係選自下列種類：包含蒽、苯并蒽、苯并菲及/或芘之寡聚伸芳基或這些化合物的阻轉異構物。寡聚伸芳基在本發明的情況下應理解為意指一種其中至少三個芳基或伸芳基彼此鍵結之化合物。另外較佳者為WO 2006/097208、WO 2006/131192、WO 2007/065550、WO 2007/110129、WO 2007/065678、WO 2008/145239、WO 2009/100925、WO 2011/054442和EP 1553154中所揭示之蒽衍生物和EP 1749809、EP 1905754及US 2012/0187826中所揭示之芘 化合物。
除了式(I)化合物之外，用於磷光發光化合物之較佳基質材料為芳族酮、芳族氧化膦或芳族亞碸或碸(例如根據WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680)、三芳基胺、咔唑衍生物(例如，CBP(N,N-雙咔唑基聯苯)、或WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中所揭示之咔唑衍生物)、吲哚並咔唑衍生物(例如根據WO 2007/063754或WO 2008/056746)、茚并咔唑衍生物(例如根據WO 2010/136109、WO 2011/000455或WO 2013/041176)、氮雜咔唑衍生物(例如根據EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160)、雙極性基質材料(例如根據WO 2007/137725)、矽烷(例如根據WO 2005/111172)、氮硼呃(azaborole)或硼酸酯(例如根據WO 2006/117052)、三衍生物(例如根據WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746)、鋅錯合物(例如根據EP 652273或WO 2009/062578)、二氮矽呃二烯(diazasilole)和四氮矽呃衍生物(例如根據WO 2010/054729)、二氮磷呃(diazaphosphole)衍生物(例如根據WO 2010/054730)或橋聯咔唑衍生物(例如根據US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080)、聯伸三苯衍生物(例如根據WO 2012/048781)、或內醯胺(例如根據WO 2011/116865或WO 2011/137951)。
除了式(I)化合物之外，適當電荷傳輸材料當可用於本發明之電子裝置的電洞注入或電洞傳輸層或電子阻擋層或電子傳輸層中，為(例如)Y.Shirota等人，Chem.Rev.2007，107(4)，953-1010中所揭示之化合物，或如根據先前技術用於此等層中之其他材料。
較佳地，本發明OLED包含一或多個不同電洞傳輸層。式(1)化合物在此可使用於電洞傳輸層中之一或多者或全部。根據一較佳實施態樣，式(1)化合物係使用於只有一個電洞傳輸層中，和其他化合物(較佳為芳族胺化合物)係使用於所存在之另外電洞傳輸層中。
用於電子傳輸層之材料可為任何根據先前技術用作為電子傳輸層中的電子傳輸材料之材料。尤其適合的是鋁錯合物(例如Alq3)、鋯錯合物(例如Zrq4)、鋰錯合物(例如Liq)、苯并咪唑衍生物、三衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡衍生物、喹噁啉衍生物、喹啉衍生物、噁二唑衍生物、芳族酮、內醯胺、硼烷、二氮磷呃(diazaphosphole)衍生物及氧化膦衍生物。此外適合的材料為上述化合物之衍生物，如JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO 2004/028217、WO 2004/080975和WO 2010/072300中所揭示。
電子裝置之較佳陰極為具有低功函數之金屬、金屬合金或由各種金屬(諸如，例如鹼土金屬、鹼金屬、主族金屬或鑭系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm、等等)所組成的多層結構。另外適合的是由鹼金屬 或鹼土金屬和銀所組成的合金，例如由鎂和銀所組成的合金。在多層結構之情況中，除所述金屬之外，也可能使用具有較高功函數之其他金屬，諸如，例如Ag或Al，在該情況中通常使用金屬之組合，諸如，例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ba/Ag。較佳亦可於金屬陰極與有機半導體之間引入具有高介電常數之材料的薄中間層。用於此目的之可用材料的實例為鹼金屬氟化物或鹼土金屬氟化物，但對應氧化物或碳酸鹽(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3、等等)亦可用。喹啉酸鋰(LiQ)也可能使用於此目的。此層之厚度較佳係介於0.5和5nm之間。
較佳陽極為具有高功函數之材料。較佳地，陽極具有相對於真空為大於4.5eV之功函數。首先，具有高氧化還原電位之金屬適合此目的，例如Ag、Pt或Au。其次，金屬/金屬氧化物電極(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)亦可為較佳的。就一些應用而言，至少一個電極必須為透明或部分透明，以便促進有機材料之照射(有機太陽能電池)或發光(OLED、O-雷射)。較佳陽極材料在此為導電性混合金屬氧化物。特佳者為氧化銦錫(ITO)或氧化銦鋅(IZO)。此外較佳者為導電性摻雜型有機材料，尤其是導電性摻雜型聚合物。此外，陽極也可由二或多層(例如ITO的內層和金屬氧化物(較佳氧化鎢、氧化鉬或氧化釩)的外層)組成。
將裝置適當地(根據應用)結構化，接觸-連接且最後密封，以便排除水和空氣的有害影響。
在一較佳實施態樣中，該電子裝置之特徵在於藉由昇華方法塗佈一或多層。在此情況下，該等材料係於真空昇華系統中在低於10-5毫巴，較佳低於10-6毫巴之初壓力下藉由氣相沈積施加。然而，在此情況下，初壓力也可能甚至更低，例如低於10-7毫巴。
同樣較佳者為一種電子裝置，其特徵在於藉由OVPD(有機氣相沉積)方法或輔以載體-氣體昇華法塗佈一或多層。在此情況下，該等材料係在介於10-5毫巴與1巴之間的壓力下施加。此方法的一特殊例子為OVJP(有機蒸氣噴墨印刷)法，其中該等材料係經由噴嘴直接施加且因此結構化(例如，M.S.Arnold等人，Appl.Phys.Lett.2008，92，053301)。
另外較佳者為一種電子裝置，其特徵在於例如以旋轉塗佈或以任何印刷法(例如網版印刷、快乾印刷、噴嘴印刷或平版印刷，但是更佳為LITI(光誘導熱成像、熱轉移印刷)或噴墨印刷)從溶液製造一或多層。為此目的需要可溶性式(I)化合物。高溶解度可經由化合物的適當取代來達成。
另外較佳的是根據本發明之電子裝置係藉由從溶液施加一或多層及藉由昇華法施加一或多層而製得。
根據本發明，包含一或多種式(I)化合物之電子裝置可用於顯示器中、作為照明應用中之光源及作為醫學及/或美容應用(例如光療法)中之光源。
實施例 A)合成例 實施例1：化合物(1-1)至(1-26)的合成
1-(2-溴苯基)二苯并噻吩A-1的合成
將80g(351mmol)的二苯并噻吩-1-硼酸(CAS：1245943-60-5)、83g(351mmol)的1,2-二溴苯和8.2g(7.02mmol)的Pd(Ph3P)4懸浮於700ml的二噁烷中。將440ml(877mmol)的2M碳酸鉀溶液逐漸加至此懸浮液，並將反應混合物在回流下加熱18h。冷卻之後，將 有機相移除，通過矽膠過濾，用200ml的水洗滌三次和接著濃縮至乾。將殘餘物藉由層析法在矽膠上純化。產率：101g(297mmol)，理論的85%，藉由HPLC的純度>97%。
以類似於所述化合物A-1的合成之方式，製備下列化合物：
中間物B-1的合成
將56.3g(166mmol)的1-(2-溴苯基)二苯并噻吩 A-1在-78℃下最初進料至700ml的THF。在此溫度下，滴加70ml的BuLi(在己烷中之2.5M)。1小時之後，滴加在200ml的THF中之45.2g(174mmol)的2-溴茀-9-酮。將混合物留置以在室溫下攪拌過夜，加至冰-水中並用二氯甲烷萃取。將合併有機相用水洗滌並經過硫酸鈉乾燥。在減壓下移除溶劑且將殘餘物在沒有進一步純化下與90ml的HCl和1l的AcOH一起在75℃下加熱過夜。冷卻之後，將沉澱的固體用抽吸過濾並用150ml的水洗滌兩次和用每次150ml的乙醇洗滌三次，及最後從庚烷中再結晶。產率：59g(117mmol)，71%；藉由1H NMR之純度約98%。
以類似於所述化合物B-1的合成之方式，製備下列化合物：
化合物(1-1)的合成
將13.7g(38mmol)的聯苯-4-基(9,9-二甲基-9H-茀-2-基)胺和17.4g(38mol)的溴-螺衍生物B-1溶解在300ml的甲苯中。將溶液脫氣並用N2飽和。其後，對其添加1.52ml(1.52mmol)的1M三-三級丁基膦溶液和170mg(0.76mmol)的Pd(AcO)2，及接著添加9.0g的三級丁醇鈉(94.2mmol)。將反應混合物在保護氛圍下加熱至沸騰經5h。隨後將混合物分溶在甲苯和水之間，並將有機相用水洗滌三次且經過Na2SO4乾燥及藉由旋轉蒸發濃縮。已用甲苯將粗製產物通過矽膠過濾後，將殘餘物從庚烷/甲苯再結晶及最後在高真空下昇華。純度為99.9%(HPLC)。化合物(1-1)的產率為22.7g(理論的77%)。
化合物(1-2)至(1-26)的合成
以類似於實施例1中所述之化合物(1-1)的合成之方式，亦製備下列化合物(1-2)至(1-26)：
實施例2：化合物2-1至2-9的合成
螺茀-硼酸酯衍生物(C-1)
將36g(74.2mmol)的螺茀-溴衍生物B11、22.6g(89mmol)的雙(頻哪醇基)二硼烷和21.8g(222mmol)的乙酸鉀懸浮於400ml的DMF中。將1.82g(2.23mmol)的1,1-雙(二苯膦基)二茂鐵二氯鈀(II)錯合物與DCM加至此懸浮液。將反應混合物在回流下加熱16h。冷卻之後，將有機相移除，用400ml的水洗滌三次和接著濃縮至乾。將殘餘物從甲苯再結晶(37g，94%產率)。
以與其類似之方式，製備下列化合物：
聯苯-2-基(聯苯基-4-基)(4-氯苯基)胺(D-1)
將23.8g的聯苯-2-基(聯苯基-4-基)胺(74mmol)和21.2g的4-氯碘苯(89mmol)溶解在500ml的甲苯中。將溶液脫氣並用N2飽和。其後，對其添加3ml(3mmol)的1M三-三級丁基膦溶液和0.33g(1.48mmol)的乙酸鈀(II)，及接著添加10.7g的三級丁醇鈉(111mmol)。將反應混合物在保護氛圍下加熱至沸騰經12h。隨後將混合物分溶在甲苯和水之間，並將有機相用水 洗滌三次且經過Na2SO4乾燥及藉由旋轉蒸發濃縮。已用甲苯將粗製產物通過矽膠過濾後，將殘餘物從庚烷/甲苯再結晶。產率為29g(理論的90%)。
以與其類似之方式，製備下列化合物：
化合物(2-1)的合成
將18.0g(32mmol)的螺茀頻那醇硼酸酯衍生物C-1和15.3g(32mmol)的氯衍生物D-1懸浮於360ml的二噁烷和9.8g的氟化銫(64mmol)中。將1.19g(1.6mmol)的雙(三環己基膦)化二氯鈀加至此懸浮液，並將反應混合物在回流下加熱16h。冷卻之後，將有機相移除，通過矽膠過濾，用100ml的水洗滌三次及接著濃縮至乾。已用甲苯將粗製產物通過矽膠過濾後，將殘餘物從庚烷/甲苯再結晶及最後在高真空下昇華。純度為99.9%。產率為18g(理論的70%)。
化合物(2-2)至(2-9)的合成
以類似於所述化合物(2-1)的合成之方式，亦製備下列化合物(2-2)至(2-9)：
實施例3：化合物3-1至3-4的合成
將12.2g(50mmol)的3-苯基咔唑和21g(42mmol)的溴-螺衍生物溶解在300ml的甲苯中。將溶液脫氣並用N2飽和。其後，對其添加1.68ml(1.68mmol)的1M三-三級丁基膦溶液和770mg(0.84mmol)的Pd2(dba)3，及接著添加6.18g的三級丁醇鈉(63mmol)。將反應混合物在保護氛圍下加熱至沸騰經26h。隨後將混合物分溶在甲苯和水之間，並將有機相用水洗滌三次且經過Na2SO4乾燥及藉由旋轉蒸發濃縮。已用甲苯將粗製產物通過矽膠過濾後，將殘餘物從庚烷/甲苯再結晶及最後在高真空下昇華。純度為99.9%(HPLC)。化合物(3-1)的產率為13.5g(理論的58%)。
化合物(3-2)至(3-4)的合成
以類似於實施例1中所述之化合物(3-1)的合成之方式，亦製備下列化合物(3-2)至(3-4)：
B)裝置例
藉由根據WO 04/058911的一般方法製造本發明之OLED和根據先前技術之OLED，該方法適用於此處所述之情況(例如材料)。
在下列本發明之實施例中，提出各種OLED之數據。所使用之基板為以50nm厚度的結構化ITO(氧化銦錫) 塗佈之玻璃板。OLED具有下列一般層結構：基板/p-摻雜之電洞傳輸層(HIL)/電洞傳輸層(HTL)/電子阻擋層(EBL)/發光層(EML)/電子傳輸層(ETL)/電子注入層(EIL)和最後陰極。陰極係由厚度100nm的鋁層所形成。製造OLED所需要的材料係顯示於表1中。
所有材料在真空室內藉由熱氣相沉積施加。在此情況下，發光層總是由至少一種基質材料(主體材料)和發光摻雜劑(發光體)組成，該發光摻雜劑藉由共蒸發以特定體積比例加至基質材料。以如H1：SEB(5%)的該類形式給予之詳細資料在此意指材料H1係以95%之體積比例存在於層中及SEB係以5%體積比例存在於層中。以類似的方式，電子傳輸層或電洞注入層亦可由二或多種材料之混合物組成。材料後之括號中的數字表示特定層的厚度，其中存在上述材料。
OLED係以標準方式示性。為此目的，外部量子效率(EQE，以百分比測量)係以亮度和壽命為函數來測定，亮度由假設Lambertian幅射特徵從電流-電壓-亮度特徵(IUL特徵)計算。參數EQE@ 10mA/cm2係指在10mA/cm2之電流密度下的外部量子效率。LD80 @ 60mA/cm2為OLED(給予於60mA/cm2之恆定電流下的起始亮度)已降至起始強度之80%前的壽命。
實施例1
以藍色堆疊比較本發明化合物HTM1和比較化合物HTMv1彼此。堆疊之結構如下：HIM：F4TCNQ(5%)(20nm)/HIM(175nm)/HTM1(20nm)/H1：SEB(5%)(20nm)/ETM：LiQ(50%)(30nm)/LiQ(1nm)。在比較例中，在所討論的層中蒸發HTMv1而不是HTM1。所進行之實驗於10mA/cm2的外部量子效率之評估顯示下列結果：HTM1達到8.1% EQE，而HTMv1只達到6.6%。於3.86V的包含本發明材料之OLED的操作電壓也遠高於跨越於10mA/cm2的比較材料之情況中的二極體之電壓。在比較例中此為4.08V且因此為較6%較高。
實施例2
將另一本發明材料HTM2與具有扭曲二苯并呋喃單元的直接類似物HTMv2比較。此OLED元件具有下列結構：HIM：F4TCNQ(5%)(20nm)/HIM(175nm)/HTM2(20nm)bzw.HTMv2(20nm)/H1：SEB(5%)(20nm)/ETM：LiQ(50%)(30nm)/LiQ(1nm)。
在此，本發明化合物的優點也明顯。外部量子效率在包含HTM2的樣品的情況下為7.5%，而比較樣品於10mA/cm2的電流密度只處理7.2%EQE。
實施例3
製造另一具有層結構HIM：F4TCNQ(5%)(20nm) /HIM(175nm)/HTM3(20nm)/H1：SEB(5%)(20nm)/ETM：LiQ(50%)(30nm)/LiQ(1nm)之元件。在比較試驗中，以HTMv3取代HTM3。EBL中包含本發明物質的元件達到7.3%之於10mA/cm2的外部量子效率。在相同功能層具有比較物質之元件只達到7.0%。
實施例4
最後，也以單一藍色堆疊：HIM：F4TCNQ(5%)(20nm)/HIM(175nm)/HTM4(20nm)/H1：SEB(5%)(20nm)/ETM：LiQ(50%)(30nm)/LiQ(1nm)測試化合物HTM4和HTMv4。在比較試驗中，將HTMv4引入EBL而不是HTM4。本發明物質顯示於7.5%之於10mA/cm2的外部量子效率。比較化合物只達到於10mA/cm2的7.2% EQE。

Claims (19)

  1. 一種式(1)化合物， 其在式(I)之基本結構中顯示為未經取代之一或多個位置可各自經一個R1基團取代；及其具有下列變數的定義：Y 係選自單鍵、O、S和Se；Z 係選自O、S和Se；E 在各情況下為相同或不同且為單鍵或具有6至30個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統；A 在各情況下為相同或不同且為經由標有#之鍵鍵結的式(A1)、(A2)或(A3)之基團； Ar2 在各情況下為相同或不同且為具有6至30個芳族環原子並可經一或多個R2基團取代之芳族或雜芳族環系統；X 在各情況下為相同或不同且為單鍵或選自下列之基團BR2、C(R2)2、Si(R2)2、C=O、O、S、S=O、SO2、NR2、PR2和P(=O)R2；R1 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R3、CN、Si(R3)3、P(=O)(R3)2、OR3、S(=O)R3、S(=O)2R3、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族 環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R1基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R3C=CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、NR3、P(=O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2置換；R2 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R3、CN、Si(R3)3、N(R3)2、P(=O)(R3)2、OR3、S(=O)R3、S(=O)2R3、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R2基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R3基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R3C=CR3-、-C≡C-、Si(R3)2、C=O、C=NR3、-C(=O)O-、-C(=O)NR3-、NR3、P(=O)(R3)、-O-、-S-、SO或SO2置換； R3 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、C(=O)R4、CN、Si(R4)3、N(R4)2、P(=O)(R4)2、OR4、S(=O)R4、S(=O)2R4、具有1至20個碳原子之直鏈烷基或烷氧基、具有3至20個碳原子之支鏈或環狀烷基或烷氧基、具有2至20個碳原子之烯基或炔基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統、及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R1或R2基團可彼此連接且可形成環；其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基及所述之芳族環系統和雜芳族環系統可各自經一或多個R4基團取代；及其中所述的烷基、烷氧基、烯基和炔基中之一或多個CH2基團可經-R4C=CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C=O、C=NR4、-C(=O)O-、-C(=O)NR4-、NR4、P(=O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2置換；R4 在各情況下為相同或不同且係選自H、D、F、CN、具有1至20個碳原子之烷基、具有6至40個芳族環原子之芳族環系統及具有5至40個芳族環原子之雜芳族環系統；其中二或多個R4基團可彼此連接且可形成環；及其中所述的烷基、芳族環系統及雜芳族環系統可經F或CN取代；q 在各情況下為相同或不同且為0或1，其中式(A2)中之至少一個q為1；a、b、c、和d在各情況下為相同或不同且為0或1， 其中該標號a、b、c和d中至少一者為1，及其中，在標號a、b、c和d中之一或多者為0的情況下，在該等標號所示的位置係連接R1基團。
  2. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Y為單鍵及其中Z係選自O和S。
  3. 根據申請專利範圍第1或2項之化合物，其中Y係選自O和S及其中Z係選自O和S。
  4. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中E在各情況下為相同或不同且係選自單鍵及衍生自下列且各自隨意地經R2基團取代之二價基團：苯、聯苯、聯三苯、茀、螺聯茀、茚并茀、咔唑、二苯并呋喃或二苯并噻吩，或此等基團中之二或多者的組合，其中不超過30個芳族環原子存在於該E基團中。
  5. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中X為單鍵。
  6. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中A在各情況下為相同或不同且為式(A-1)或(A-3)之基團。
  7. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Ar2在各情況下為相同或不同且係選自苯基、聯苯基、聯三苯基、茀基、螺聯茀基、茚并茀基、萘基、菲基、呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、咔唑基、吲哚并咔唑基和茚并咔唑基、彼等各自可經一或多個R2基團取代。
  8. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1在各 情況下為相同或不同且係選自H、F、CN、甲基、三級丁基、苯基、聯苯基、二苯并呋喃、二苯并噻吩和咔唑。
  9. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中R1為H。
  10. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中該標號a、b、c和d中只有一個為1及其他標號為0；或該標號a、b、c和d中只有二個為1，及其他標號為0。
  11. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其中該標號d為0，及其中該標號a、b和c中只有一個或只有二個為1。
  12. 根據申請專利範圍第1項之化合物，其對應於下示式(I)之實施態樣 其中所出現的變數係如申請專利範圍第1至11項中之一或多項中所定義。
  13. 一種製備根據申請專利範圍第1至12項中之一 或多項之式(I)化合物之方法，其特徵在於首先製備螺聯茀基本骨架，且在後續步驟中，經由有機金屬偶合反應，引入芳胺基或咔唑基或經芳胺基或咔唑基取代之芳基或雜芳基。
  14. 一種寡聚物、聚合物或樹枝狀聚合物，其含有一或多種根據申請專利範圍第1至12項中之一或多項之式(I)化合物，其中鍵結至該聚合物、寡聚物或樹枝狀聚合物的鍵可定位於式(I)中經R1或R2取代之任何所要位置。
  15. 一種調合物，其包含至少一種根據申請專利範圍第1至12項中之一或多項之化合物，及至少一種溶劑。
  16. 一種電子裝置，其包含至少一種根據申請專利範圍第1至12項中之一或多項之化合物。
  17. 根據申請專利範圍第16項之電子裝置，其為包含陽極、陰極和至少一發光層之有機電致發光裝置，其中該裝置之至少一有機層(其可為發光層、電洞傳輸層或其他層)包含該至少一種化合物。
  18. 根據申請專利範圍第17項之電子裝置，其中該至少一有機層係選自電洞傳輸層(較佳為電子阻擋層)及發光層(較佳為包含一或多種磷光發光體之發光層)。
  19. 一種根據申請專利範圍第1至12項中之一或多項之化合物用於電子裝置之用途。
TW105104317A 2015-02-16 2016-02-15 電子裝置用材料 TWI713491B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15000455.4 2015-02-16
EP15000455 2015-02-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201700466A true TW201700466A (zh) 2017-01-01
TWI713491B TWI713491B (zh) 2020-12-21

Family

ID=52544253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW105104317A TWI713491B (zh) 2015-02-16 2016-02-15 電子裝置用材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10032989B2 (zh)
EP (1) EP3259330B1 (zh)
JP (1) JP6925982B2 (zh)
KR (1) KR102556584B1 (zh)
CN (2) CN107223122A (zh)
TW (1) TWI713491B (zh)
WO (1) WO2016131521A1 (zh)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102015765B1 (ko) 2012-02-14 2019-10-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
US10224492B2 (en) * 2014-12-22 2019-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
KR102683884B1 (ko) 2016-11-02 2024-07-11 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
CN110325524A (zh) 2017-03-02 2019-10-11 默克专利有限公司 用于有机电子器件的材料
EP3615542B1 (de) 2017-04-25 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
US20200212301A1 (en) 2017-07-28 2020-07-02 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene derivatives for use in electronic devices
CN107394051B (zh) * 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
EP3679024B1 (de) 2017-09-08 2022-11-02 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN110494430B (zh) * 2017-10-19 2022-05-27 株式会社Lg化学 新型化合物及利用其的有机发光元件
KR102109789B1 (ko) * 2017-10-19 2020-05-12 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR20250086794A (ko) 2017-12-15 2025-06-13 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
CN109970660B (zh) * 2017-12-21 2022-04-05 广州华睿光电材料有限公司 含稠杂环的螺芴类有机化合物及其应用
EP3765444B1 (en) 2018-03-16 2026-01-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP7325731B2 (ja) 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN109232277B (zh) * 2018-09-17 2020-06-05 北京鼎材科技有限公司 有机化合物及有机电致发光器件
KR102384559B1 (ko) * 2018-11-19 2022-04-08 주식회사 엘지화학 다환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113227105A (zh) * 2018-11-29 2021-08-06 默克专利有限公司 电子器件
EP3898603A1 (en) * 2018-12-20 2021-10-27 Merck Patent GmbH Materials for electronic devices
DE102019005700A1 (de) * 2019-08-15 2021-02-18 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung
TWI720788B (zh) * 2020-01-20 2021-03-01 立業精密材料股份有限公司 第三丁基螺旋雙芴環化合物與有機發光元件
CN111423460B (zh) * 2020-03-31 2023-04-28 武汉天马微电子有限公司 一种化合物、显示面板和显示装置
CN112125873B (zh) * 2020-09-08 2023-08-25 烟台显华化工科技有限公司 一种化合物、空穴传输材料、有机电致发光器件和显示装置
KR20230104195A (ko) * 2020-11-03 2023-07-07 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
CN112687797B (zh) * 2020-11-12 2023-03-24 烟台海森大数据有限公司 一种有机电致发光器件及包含该器件的显示装置
KR20220086763A (ko) * 2020-12-16 2022-06-24 주식회사 센텀머티리얼즈 신규한 스피로플루오렌 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN112375053B (zh) * 2021-01-13 2021-04-16 南京高光半导体材料有限公司 一种化合物及有机电致发光器件
CN112390768B (zh) * 2021-01-19 2021-04-13 南京高光半导体材料有限公司 一种化合物及有机电致发光器件
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN118056486A (zh) 2021-09-28 2024-05-17 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
EP4410071A1 (de) 2021-09-28 2024-08-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4410074B1 (de) 2021-09-28 2025-05-21 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN113845505B (zh) * 2021-10-20 2023-04-28 上海钥熠电子科技有限公司 螺芴衍生物类胺化合物和包含其的有机电致发光器件
EP4437814A1 (de) 2021-11-25 2024-10-02 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240128020A (ko) 2021-12-21 2024-08-23 메르크 파텐트 게엠베하 중수소화 유기 화합물의 제조 방법
EP4479385A1 (de) 2022-02-14 2024-12-25 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN119156361A (zh) 2022-05-18 2024-12-17 默克专利有限公司 用于氘化的有机化合物的制备方法
CN119452060A (zh) 2022-07-11 2025-02-14 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
EP4640022A1 (de) 2022-12-19 2025-10-29 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN120379953A (zh) 2022-12-20 2025-07-25 默克专利有限公司 用于制备氘化芳族化合物的方法
KR20250151490A (ko) 2023-02-17 2025-10-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR20260015809A (ko) 2023-04-20 2026-02-03 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스들을 위한 재료들
EP4720070A1 (de) 2023-05-25 2026-04-08 Merck Patent GmbH Tris[1,2,4]triazolo[1,5-a:1',5'-c:1'',5''-e][1,3,5]triazin-derivate zur verwendung in organischen elektrolumineszenzvorrichtungen
CN121487940A (zh) 2023-07-12 2026-02-06 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
KR20260044229A (ko) 2023-07-27 2026-04-01 메르크 파텐트 게엠베하 유기 발광 디바이스 및 유기 센서를 위한 재료
WO2025045842A1 (de) 2023-08-30 2025-03-06 Merck Patent Gmbh Materialien für organische lichtemittierende vorrichtungen
CN121753521A (zh) 2023-08-30 2026-03-27 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
CN121773745A (zh) 2023-08-30 2026-03-31 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
WO2025083015A1 (en) 2023-10-19 2025-04-24 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2025132547A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Mechanochemical method for deuterating organic compounds
WO2025132551A1 (de) 2023-12-22 2025-06-26 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2025196145A1 (en) 2024-03-22 2025-09-25 Merck Patent Gmbh Materials for organic light emitting devices
WO2025210013A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen, insbesondere verbindungen für oleds

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031000A1 (de) * 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1888706B1 (de) * 2005-05-03 2017-03-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
DE102009010714A1 (de) * 2009-02-27 2010-09-02 Merck Patent Gmbh Vernetzbare und vernetzte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE102009032922B4 (de) * 2009-07-14 2024-04-25 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung sowie elektronische Vorrichtung
DE102009053645A1 (de) * 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010013068A1 (de) * 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR101053466B1 (ko) * 2011-02-16 2011-08-03 덕산하이메탈(주) 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치, 내열성 측정법
JP5868195B2 (ja) * 2011-04-14 2016-02-24 キヤノン株式会社 新規スピロ化合物およびそれを有する有機発光素子
KR101914951B1 (ko) * 2011-08-22 2018-11-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR101507001B1 (ko) * 2011-12-30 2015-03-31 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR101552135B1 (ko) * 2012-07-13 2015-09-10 덕산네오룩스 주식회사 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US20140066656A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-06 Basf Se Spiro compounds and their use in organic electronics applications and devices
WO2014058232A2 (ko) 2012-10-10 2014-04-17 대주전자재료 주식회사 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
KR102157998B1 (ko) * 2013-07-25 2020-09-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6567520B2 (ja) * 2013-08-15 2019-08-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
WO2015174682A1 (ko) * 2014-05-13 2015-11-19 에스에프씨 주식회사 방향족아민기를 포함하는 헤테로고리 화합물및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102030354B1 (ko) * 2014-05-13 2019-10-10 에스에프씨주식회사 방향족 아민기를 포함하는 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102356301B1 (ko) * 2014-07-25 2022-01-26 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR102030377B1 (ko) * 2014-07-28 2019-10-10 에스에프씨주식회사 헤테로고리를 포함하는 축합 플루오렌 유도체

Also Published As

Publication number Publication date
JP6925982B2 (ja) 2021-08-25
TWI713491B (zh) 2020-12-21
KR20170117117A (ko) 2017-10-20
KR102556584B1 (ko) 2023-07-17
CN107223122A (zh) 2017-09-29
EP3259330B1 (de) 2018-11-14
US20180026188A1 (en) 2018-01-25
CN118126004A (zh) 2024-06-04
WO2016131521A1 (de) 2016-08-25
US10032989B2 (en) 2018-07-24
EP3259330A1 (de) 2017-12-27
JP2018507909A (ja) 2018-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI713491B (zh) 電子裝置用材料
TWI762451B (zh) 用於電子裝置之化合物
TWI664171B (zh) 用於電子裝置之材料
TWI639590B (zh) 電子裝置用材料
TWI721001B (zh) 用於有機電致發光裝置之材料
TWI708768B (zh) 有機電發光裝置用的材料
TWI606996B (zh) 用於電子裝置之材料
CN106132910B (zh) 电子器件的材料
TWI611003B (zh) 用於電子裝置之化合物類
TW201936891A (zh) 經取代之芳族胺
CN111051294B (zh) 用于电子器件的材料
TW201638079A (zh) 用於電子裝置之材料
TW201726684A (zh) 用於電子裝置之材料
TW201604170A (zh) 電子裝置用之材料
TW201827562A (zh) 電子裝置
TW201416410A (zh) 化合物與有機電子裝置
KR20190079646A (ko) 전자 소자용 재료
TW201800385A (zh) 用於電子裝置之材料
CN111918950A (zh) 用于电子器件的材料
TW201842158A (zh) 電子裝置用材料
TW201700470A (zh) 電子裝置用的材料
CN110088112A (zh) 用于电子器件的化合物
CN110573515A (zh) 用于电子器件的化合物
TW201920072A (zh) 用於電子裝置之材料
CN110799484A (zh) 用于电子器件的材料

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees