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Description
01723 Λ fi Ιί 6 五、發明説明(〇 參照社固由讅由夕由讅案 本申謫案是1988年12月22日送呈之申謫序號 07/289,219,一棰萃取法自泥土及淤渣移除多氯聯笨申請 案之接績•該案之全部内容附此供參照。 本發明之節園 經濟部屮央梂準而A工消伢合作社印驭 本發明係 括例如,水 質之成分及 法攞供回收 定言之*本 渣*有凝结 是含大量之 如油一在一 粒物。本發 作業所得之 深油井及氣 土 *其他乳 及水者。 琎明背景 關於一種 、及一種 其可以另 ,再循環 發明能有 或膠结之 水之此類 水及水一 明特別是 淤渣,存 并注射液 液含固體 方法用 油性物 含固體 及處置 效處理 傾向之 混合物 在一油 闞於油 在於廢 流產生 及水及 供處理 料諸如 及其分 存在之 含油基 顆粒姐 。本發 乳液其 性物枓 物處置 之淤渣 油性物 一種含 有機烴 散體及 任何成 霣諸如 成之固 明也能 可以或 之處理 坑、池 及受油 料及乳 油基質其 類作為此 /或乳液 分之能力 含油性物 Η及水· 有效處理 可Κ不含 諸如自石 或塘之淤 性物料污 液只含油 可Κ包 含油基 *此方 。更特 料之淤 及特別 乳液諸 固體顆 油煉製 渣*自 染之泥 性物料 (請先間請背而之注意卞項#填^¾) 很多工業作為造成產生廢水或液體顒物其可以描述為一 棰含油基質及其含箱要處理Μ回收成分及可能再使用及/ 或處置廢成分視環境顧慮而定。很多工槊製程經濟上依賴 私紙张尺度边用中a a家樣毕(CNS) Τ4規格(210X297公¢) 經濟部屮央楛準劝Α工消费合作社印5i 01723 Λ Γ> ____IU5_ 五、發明説明(2 ) 成分物料之再循環,此外•晩近及建議之環境法律及規章 曰益著重環境意識及對油性物料廢物之產生者施加歷力, 及有些規章已經改變造成處置方法其Μ前是可接受者成為 從環境之覲點不可接受。 含油基質作為廢料通常包括水及油性物料諸如烴類(包 括可能有危險性的成分諸如多氯瞄苯,苯,甲苯及類似物 )之混合物及tt外可以含固«3。此類含油基霣之習見來源 是石油及天然氣工業在探勘,生產,煉製及石油化學品生 產方面之活種。在深并井源之注射糸统Μ自纘并泥漿及生 產用水之殘渣形態產生含油基質。在煉油廠含油基質也Μ 多種不同形態產生自煉油廠甬水排水溝收集之水至自煉油 製程之排放流。運送原油及油品之理蝓卡車及嫌路貨車之 清洗也產生含油基質。此外,化學工廠其牽涉石油產品之 製作及其牽涉化學品及化學產品之製造供分配及銷售者Μ 相同的方式產生含油基霣。這些含油基質幾乎全部有共同 的特性。例如,它們經常含固體(時常是Μ小量)及油性 物料作為成分,油性物料污染這些固髑及水。含油基質也 與典型上Μ乳液(包括固體’油性物料及水’或油一在一 水或水一在一油乳液)之肜態存在。水是通常存在及有時 可Μ構成此含油基基之大部分。這些含油基質之存在,特 別是有大最之水者’時常與存在之含油物料乳化’對分離 這些物料成為成分供再循環使用或環境可接受之處置加 重困雔及費用。 對付此問題已經有很多嘗試俾得以移除或分離存在之油 裝- 線. __—---4- 本紙5艮尺度边用中BS家標準(CNS)T4規格(210X297公Α) 201723 λ g _IU)_ 五、發明説明(3) 性物料,再循環可再用的成分,或處置對環境有害的物料 及確定此含油基質作為一種廢料及_料處置場之產生者或 業主之應有義務。 已知有數種不同的處理技術包括多種溶劑及作法K移 除或分離在含油基質型排放物或危險性廢料中之成分。例 如,分離物料供處置之此類嘗試之一在John H. Moses於 1 988年8月在美國哥羅拉多州丹佛舉行之AICAG 1988 Summer National Meeting中提出之”液化氣體溶劑萃取 法在危險性駸料場地之使用” ("Use of Liquified Gas Solvent Extraction in Hazardous Waste Site”)中 描述•在其中含油、水及固體之淤渣在一種氣態處理方法 中於高壓下以丙烷處理。此油或烴之加壓萃取法是繼Μ在 一個驟蒸檷中藉驟蒸丙烷溶劑作為蒸氣回收分離水及固體 。然後回收、再加壓及送回此溶劑至製程中。此氣態溶劑 法異於液體溶劑處理法,後者需要藉蒸餾分離。然而,雖 然概念簡單,上述之方法Μ及其他習用方法尚待有效地應 用至淤渣之清除,由於淤渣中之固體及通常含固體之含油 基質當Μ習用處理程序處理時時常傾向於凝结,因此將油 性物料囿陷於固體堆内阻止其與用供油性物料移移之溶劑 經濟部屮央.你準局只工消炸合作杜印^ , 處油其 羨或有離 欽用是分 人使別及 令再特理 試供渣處 嘗料淤效 之物及有 作類物上 所此出濟 料理流經 物處廢法 性式,無 油方時者 類的現水 此全到之 除安直虽 清上。大 中境在含 链環存及 技種然在 此一仍存 。 然 Μ題料 觸雖連問物 接關置性 本紙尺度边用中a困家標毕(CHS) Τ4規格(210x297公龙) ^01723 λ π ____Π_6_ 五、發明説明(4 ) 成分及此類含油基霣時常是經由陸地處置技術加以處置。 然而’現時環境立法及規聿禁止在未來使用陸地處置技術 Ο 並且,Μ油一在一水及水一在一油之乳液之形態之含油 基質’例如在原油生產作業或在石油化學品製造期間生成 者’也到現時構成再循環及廢物處置之尚未解決的處理問 題。 倘若能在含油基筲產生之處進行處理及其成分之某些部 份’諸如固體及水,於處理後能在現場予以處置,較諸運 送此含油基霣作為一棰廢料至其他處所處置將能獲致相當 程度的節省。 明 銳 要0 埭 破 將 其 法 方 m: 理 處 種1 供 提 是 的 百 個1 之 明 發 本 是 於 於 在 存 自 腰 固 之 中 其 在 使 〇 離除 分移 相料 生物 發性 許油 容之 及中 質質 基基 油油 含含 tf t -I 穫種 棰在 1 存 含使 壊M 破離 將分 其相 法生 方發 理許 處容 棰及 一 質 供基 提油 是含 的種 目一 1 之 另水 之及 明料 發物 本性 油 Μ濟部屮央標準工消价合作社印製 濃 高 含 常 〇 理 除處 移以 其箱 或法 \ 方 及種 環一 循供 再提 Μ是 得的 分目 成儷 之一 需另 所之 之明 中發 其本 於 固的 含全 另安 Μ上 可境 其環 及作 ’ 分 水成 及之 料質 物基 性油 油含 離此 分許 Μ 容 質其 基式 油方 含棰 之一 水 Μ 之, 度體 處 地 濟 經 能Μ 藉 法 方 種1 供 提 是 的 百01 。 另 瓌又 循之 再明 或發 置本 處 6 逍 度 尺 張 紙 本 1(CN 準 家 01723 Λ Γ> η 6 經濟部+央梂準而Α工消奸合作杜印驭 五、發明説叫(5) 理含油基質Κ迅速達成存在於此含油基質中之成分之分離 及,在油性物料Μ高含量存在之情況下,自此含油基質以 大量及充分的品質回收油性物料Μ容許煉油廠作業可Μ煉 製此回收之油性物料成分Κ產製一種商業上可用之產品。 本發明尚有一個目的是提供一種處理方法Κ能簡易回收 用於此處理方法之處理溶劑供再使用。 本發明之其他目的對热諳此技藝者自Μ次之討論將是顯 而易見。 本發明提供一種方法用於處理含油基質其包括水及油性 物料及其可更包括固體* Μ範圍變動甚大之量,及其乳液 〇 在本發明之一個具體實例中,提供一種方法用於處理一 種含油基質選自一種混合物包括水及油性物料或包括水、 固體及油性物料作為此基質之成分,在其中此方法包括: Μ—棰供此油性物枓之溶劑(該溶劑是微溶於水),在一 種细分的界面活化劑之存在下,接觸此含油基質以產生至 少一個相辨別界面及藉Μ使此含油基質之一或多種成分可 分離。 在本發明之另一個具體實例中,提供一種方法用Μ處理 一種含油基質選自一種混合物包括水及油性物料或包括水 、固體及油性物料作為此基質之成分,該方法包括:Μ 一 種供此油性物料之溶劑(該溶劑是微溶於水)、在一種细 分的界面活化劑之存在下,接觸此含油基質以產生至少一 個相辨別界面及藉以使此含油基質之一或多種成分可分雔 (請先閱^背而之;£意卞項再艰^?木頁) 裝· T ·\ά - 線 本紙張尺度边用中a S家楳準(CNS)lM規格(210X297公放)
Λ Γ» Π G 01723 五、發明説明(6 ) ;及分離至少一個相自其他存在之相。 在本發明之另一個具體實例中,提供一種方法用Μ處理 一棰含油基質選自一種混合物包括水及油性物料或包括水 、固體及油性物料作為此基霣之成分,該方法包括: 以一種供此油性物料之溶劑(該溶劑是微溶於水),在一 種细分的界面活化萷之存在下,接觸此含油基質以產生至 少一個相辨別界面及藉以使此含油基質之一或多棰成分可 分離;分離至少一個相自其他存在之相Μ得一儸分離的相 含此溶劑;及自該分離的相移除此溶劑。 本發明之一個具雅實例也提供一種方法用以處理一棰含 油基霣選自一種混合物包括水及油性物料或包括水、固體 及油性物料作為此基質之成分,該方法包括: >乂一種供此油性物枓之溶劑(該溶劑是微溶於水),在一 種细分的界面活化爾之存在下•接觸此含油基霣以產生至 少一涠相辨別界面及藉Κ使此含油基質之一或多棰成分可 分離;分離至少一儷相自其他存在之相Μ得一®分鐮的相 含此溶劑:及自該分離的相回收此溶劑;及再循環此回收 理水 一至可 。處括 在生分 劑 Μ包:-產成 溶用或括_Μ棰 之法料包水質多 分方物法於基或 部種性方溶油 一 一 一油該微含之 少供及 ·是此質 至提水分劑觸基 之,括成溶接油 嫌中包之該,含 步例物質ί下此 觸實合基劑在使 接體混此溶存 Μ 為具棰為之之藉 作個一作料劑及 驟一自料物化面 步又選物性活界 觸之質性油面別 接明基油此界辨 至發油及供的相 劑本含體棰分涸 溶在種固一细 一 的一、Κ種少 各紙張尺度边用中β國家炫準(CNS) 1Μ規格(210x297公龙) ,01723 Λ !ϊ 6 經濟部屮央標準而Π工消伢合作社印5i 五、發明説明(7) 分離;分離至少一個相自存在之其他相以獲得一個分雄的 相含此油性物料及至少一些溶劑;自該分離的相移除此溶 劑;及再循環自該分雛的相之該油性物料至接觸步驟供進 —步之處理。 在本發明之另一涠具體實例中,提供一棰方法諸如任何 Μ上所述之具體實例其包括M —種供此油性物料之溶劑( 該溶劑是微溶於水),在一種细分的界面活化劑之存在下 ,及在一種出有效於產生至少一涸相辨別界面者接觸一種 含油基質之步驟及Μ使此含油基質之一或多種成分比該出 不存在以較快的速率分離。 在本發明之另一個具艄霣例中,提供一種方法諸如Μ上 所述者其包括Κ一種供此油性物料之溶劑(該溶劑是微溶 於水),在一種细分的界面活化劑之存在下,接觸一棰含 固體顆粒之含油基質之步驟以產生至少一個相辨別界面及 絮凝存在之固體以使此含油基質之一或多棰成分比該絮凝 不存在以較快的速率分離。 本發明之另一個具體實例提供如何Μ上具體實例所述之 方法其包括Μ—種供此油性物枓之溶劑(該溶劑是微溶於 水),在一種細分的界面活化劑之存在下,及在一種出有 效於產生至少一個相辨別界面及絮凝存在之固體者•接觸 一棰含固體之含油基質之步驟Μ使此含油基質之一或多棰 成分比該絮凝及該pH不存在以較快的速率分離。 本發明自含油基質含油性物料及大量之水及其可Μ另含 固體,及含油基質之乳化形式,其是Μ難於處理及分離成 (諳先IVJ1"(I背而之注意节項#^τϊ^η) 本紙尺度边用中8 Η家榀準(CNS)肀4規格(210x297公放) Λ β η 6
五、發明説明(8) 分供再循環及/或處置著 效處理者,移除油性物料 質之急速鈕分及相辨別界 多個相,例如,存在之一 之特殊優點。本發明在K 稱,及其是直至現時無法經濟有 諸如烴類是最為成功。此含油基 面之生成繼Μ藉分離及沉降一或 個固體相自液體相分離是本發明 次之詳细討論中作更詳盡之描述 粧 式 種明 1 發 為本 作據 ί根 渣用 淤使 I , APW 種影 一 之 於率 在速 存降 對沉 出之 示體 编固 檷之 張中 一) 是質 1 基 圖油 含 物 性 油 之 中 理 處 式 批 分 之 ο 1 統例 系含 劑相 化劑 活溶 面體 界液 /析 烷分 己示 種 2 1 圖 之 所 枓 物 性 油 之 fcE 產 中 2 例 含 樣 試 相 。 劑 圖溶 析體 層液 張析 四分 之 一不 得 3 所圖 料 所 樣 試 相 劑 溶 體 液 之 製 E 產 中 例 較 比 /IV Ο 4 圖例 析析 層分 張一不 四 4 之圖 得 層 張 三 之 得 所 樣 試 相 劑 溶 體 液 之 ΦΓΓ 產 中 05 圖例 析析 層分 張一不 三 5 之圖 得 (請先間^背而之注意节項外堝^玨) 經濟部屮央標準而A工消伢合作杜印製 層 張 三 之 得 所 樣 試 相 劑 溶 0 液 之 製 產 中 6 例 析 分 示 0 6 圖圖 析 層 張 二 之 得 所 樣 試 相 劑 溶 體 液 之 製 產 中 7 例 析 分 示 0 7 圖圖 析 油 之 中 料 廢 廠 油 煉 在 現 出 常 時 之 制 管 署 保 境 環 示 〇 8 圖圖 析 本紙張尺度边用中a Η家楳準(CMS)甲4規格(210x297公A) li01723 經濟部屮央櫺準而A工消仰合作杜印51 五、發明説明(9) 性物料之校準厣析檷示此油性物料之峰及KlOppm單位示 其量。 詳拥銳明 自一種含油基質 櫬物料之一項困難 櫬油性物料之分離 理或以一種此有機 達成之。然而,當 之形態構成另外的 一種乳液是一種 以小滴之形 作為一種第 液中一種油 或水分散在 在其中第一 在工業排 指定供再循 離問題,由 單的萃取方 此類油性物 乳液傳送至 油性物料、 方法效果不 態存在 三成分 性物質 此油性 相代表 放流中 環或廢 於油性 法移除 料•需 供其移 水及固 彰及通 ,其可以另包括固《,簡易移除油性有 因素是水之存在。倘若水不存在,此有 可以薄一棰篛單的溶劑萃取法或瀝濾處 可溶於其中之溶_洗滌此固體 ,此混合物有時是Μ—種乳液 油性物料 水存在時 問題。 二或多種 於他種中 諸如以上 可以是分 物霣中( 分敗相及 ,例如發 物處置> 物料是圃 此物霣極 要完全破 除之一棰 體,例如 常構成分 不溶混 *及乳 所述之 的液體 液時常 含油基 之混合物 含固體顆 質。通常 散於水中(油一在一水 水一在一油或一棰逆乳 第二相 物排放 轧液溝 陷於乳 為困雞 壞這些 溶劑中 淤渣、 明的分 代表連 流•在 成特別 化小滴 0為自 乳液Μ 。在含 乳液已 離問題 續相。 其中油性 困難的處 或顆粒間 乳化混合 利助油性 油基質包 經使淤渣 其使直至 ,一種 粒物料 ,在轧 乳液) 液)* 物料是 理及分 使藉藺 物萃取 物料自 括有機 之琮理 現時無 in 閱 in 背 而 之 注 意 卞 項 Λ £ 11 本紙張尺度逡用中a S家標箏(CNS) Τ4規格(210X297公;¢) ;01723 Λ fi Η 6 五、發明説明 法使用 首先 顆粒之 此溶劑 是易於 水及此 俐落地 另一 中之水 凝结或 *阻止 此固體 本發 油性物 質Μ乳 含油 些例如 溶劑處理 ,倘若使 淤渣其傾 對此固體 相分離。 親水溶劑 ,尤其是 方面,倘 之存在下 膠结。由 溶劑與存 之任何有 明克服上 料及水之 化形態。 基質諸如 次: 供含油基 用一棰親 向於凝结 顆粒可Μ 然而,此 其是通常 经濟地, 若單獨使 此溶劑可 於水之存 在之固體 重要性的 述之問題 含油基質 質之再 水溶劑 或膠结 沒有物 液體相 無限可 經濟部屮央桴準而员工消赀合作社印驭 循環或去污染 含油性 棰含油 及此固 其含此 於一種 作為一 理影響 存在及 溶於水 分離成為其成 用一種疏水溶 是― 物料及固體 基質之例, 體顆粒可W 油性物料、 種非常難以 分0 劑,在 此含油基質中 種疏水 有效地阻止 (請先間讀背而之注意卞項#艰^'.« 此含油基質 之固體顆粒 溶劑之凝结 油性物料自 能造成 在此顆 之接觸 移除。 及提供 及此類基質另含固體,及此類基 粒與 種方法用於處理含有機 淤渣其可以使用本發明之方法處理者之一 油好石油慷油喵淤涪作為含油某皙 煉油廠淤渣時常藉其來源描述通常可以說明如次: 厘稈冷卻淤渣:此類型之淤渣集於槽之底部及熱交換器 是水用以供單程冷卻。這些廢物可Μ含不同量之烴類。 A Ρ I分雔器淤洧:此類型之淤渣包括固體其在初级鹺水 處理期間積集於API分離器中或其他重力一型分離器。練 良紙法尺度边用中81困家樣毕(CNS)甲4規格(210x297公;¢) 經濟部屮央榀準局A工消贤合作社印51 01723 Λ β_ η ο_ 五、發明説明(1!) 油廠製程水之駸水流及污染之甬水時常連接至API分雛器 。這些淤渣之量及質是視原油性質,製程廢水之组成及數 量,濺溢及洩漏,洩料,煉油廠管理,煉油廠規模及廠齡 ,及煉油廠油性排水之區隔而定。在此類淤渣中油含量及 固體量可Μ菱化甚大|及也可Μ包括可観的水含量。 空氣浮撰淤渣:此類型之淤渣是繼稱為溶解空氣浮選( Dissolved Air Flotation簡稱DAF) 或誘導空氣浮選( Induced Air Flotation簡稱IAF) 之製程之分離器中暖 水處理後當固體被移除產生者。 空氣浮選淤渣之產生是於壓力下之空氣在圓形或長方形 之絮凝槽中攜帶微细的固體及油小滴至表面在該處它們被 撇去及棄置。很多煉油廠使用某種類型之化學凝聚劑加入 至此絮凝槽中。能影響此類型之淤渣之姐成及數量之因素 是滯留時間,使用之絮凝化學品之數量及頻率;浮選物是 否再循環至油回收製程;及用於初鈒油/固體移除之API 分離器之效率。 自此製程所得之浮選物是一種自DAF及IAF單元之油一 水一固體之混合物。此類型之單元是用Μ減少送至生物處 理操作之油及固體之量。有些DAF單元使用明礬以肋固體 絮凝。某些DAF及幾乎全部IAF單元使用高分子電解質W 絮凝油及固體。如所熟知一補典甩的丨)A F或I A F淤渣之成 分變動範圍甚大視不同之處理條件而定。 牛物因鵂:這些類型之固體含量的生物淤渣必須自處理 工場作遇期性移除。生物淤渣在棄置之前通常先行脫水, 本紙5Jt尺度边用中aa家ii準(〇^)肀4規格(210x297公:¾) 01723 Λ fi 15 6 五、發明説明(12 ) 及可以 數量視 前處理 之前使 雨立 收集於 渣之量 之量, 污水 在脫水 受處理 單元之 用之其 淤泥: 甬水沉 及性質 及明溝 坑淤洧 性物料 儲榷 之收集 榷底物 經濟部十央砬準i.JA工消作合作杜印驭 物其積 榷底物 方法而 與油及 槽底物 收油之 工場及 產品之 含油 田於缵 所得之 的水之 審閱 集於儲 之成分 變化。 错一同 随儲存 製程方 槽冶金 方法而 基質作 井及產 槽底物 一種姐 Μ上所 之前 之廢 效率 他處 此處 降池 是視 與非 此 〇 —:此 槽之 陲原 原油 沉降 之產 法, 術, 赛化 為流 油期 包括 合0 宣佈 消解,通常是氧消解。此淤 水之姐成及品質,生物處理 ,搡作條件及作業及脫水之 理方法而定。 所考盧作為一種淤渣之此類 及是作週期性移除及棄置。 工廠管理*降甬量*煉油廠 製程區域流之區隔而定。 類型之淤渣包括淤泥•焦炭 類型之淤渣包括自進廠原油 底。當清理這些槽時產生這 油之類型以及生產及運输之 淤渣槽底物通常含锁锈*鐵 之物之一種混合物。蒸餾及 品之類型變化。成分視原油 槽内混合,化學添加物之類 使用之產品處理方法之類型 〇 出物流及廢物流類似Μ上所 間產生。原油儲存於槽中其 原油,淤泥•金屬及收集於 渣之成分及 之類型,先 類型或棄置 型之淤泥是 此淤泥或淤 中鋪築面積 腐蝕物及油 之固體沉積 些槽底物。 输送及處理 ,砂,水及 殘渣油儲槽 之類型|回 型及數量, 及用於產製 述者也在油 必須清理及 槽中之大量 之工業淤渣之類型,石油及鑽井淤渣特 4·4· 木紙張尺度边用中a Η家详iMCNS)肀4規格(210x297公4) 裝- .··訂.:線‘ 01723 Λ Γ> η 6 五、發明説明(丨3 ) 經濟部屮央诈準而A工消奸合作杜印製 別是可以 油性物料 及油性物 常是優勢 可Μ Κ 約2 %至 90%重量 0 . 0 1至約 典型自約 在一涸 (例如一 是有效。 類可以送 一種含油 及可Μ有 及典型上 情況。 這些固 浮選分離 浮選,回 Μ包括物 藉本發 及固體 料以大 的成分 本發明 約95% ,及最 90%重 5至約 具體實 種淤渣 當油性 往煉製 基質( 寬度的 自約5 明之方法處理之含油基質之例及包括水, Κ寬廣變化比例之一種混合物。時常是水 量存在。然而•此類含油基質之油含量通 之方法處理 重量,但更 典型約40% 量及更典型 20%重量。 例中本發明 )之固體移 物料是以大 供再處理及 例如一棰淤 變化範圍自 至約2 5重量 之一棰含油基質可Μ有水含量 典型有水含量自約5%至約 至約80%重量;及油含量自約 自約0.02至約50%重量,及最 之方法自存在於一棰含油基質 除油性物枓供回收及安全處置 量存在之情況,回收之油或烴 回收。可Κ根據本發明處理之 渣)中之固體量不是關鍵性, 低於約0.01至高於約90重量% %,諸如在API分離器淤渣之 艄可以包括一種泥土如天然泥土之固體及自空氣 方法,不論是溶解(DAF) 或誘導(IAF) 空氣 收之微细固體物料。在此方法中處理之固體也可 料諸如淤泥及焦炭,自所牽涉之槽及管線之金 表紙尺度边用中S困家標準(CNS)甲4規格(210父297公;«:) 01723 五、發明説明(14) 經府部十央.¾準A工消"合作社印製 靨氧化物 之固體, ,絡,硒 可Κ使 井注射流 级油回收 物;及含 可以存 物料,可 纘井,煉 料,例有 合物之鹵 中含多種 地受處理 進入一個 Μ是,例 之冷卻水 上用於化 在很多 及在通常 方法Μ別 水性轧液 例如有機 用於本 腐蝕物及 這些固體 ,砷,汞 用本發明 之流出物 方法闞連 有機及/ 在於可受 Μ是直接 油及石油 *氯化有 化衍生物 油性及/ 。有時此 地下水池 如•收集 或用於洗 學製程之 情況一種 的清除糸 一種較佳 混合物( 再循環或 發明以處 ,在讚 時常可 及類似 之方法 及廢料 之流出 或危險 本發明 自井源 化學品 機物諸 。在本 或烴鼷 受處理 或洩料 於一個 滌器Μ 水。 含油基 統中構 具體茛 其也可 危險_ 理以上 井櫬之 以包括 物,及 處理之 流,及 物及廢 化合物 之方法 之原油 工業產 如多氛 發明之 枓流之 之物料 權。存 地面水 自空氣 質中之 成特殊 例可Κ 以含固 料流。 所述之 情況| 金靨顆 其鹽。 含油基 —般上 料流; 之泥土 處理之 :典型 製之有 聯苯, 方法之 煉油廠 是一種 在於淤 池中之 流移除 自填塞及鑽井泥獎 粒諸如铅,鎳,銷 質之其 與初级 坑*池 固體。 含油基 上在工 機烴類 笨,甲 一饀較 他例包括自 *次级及二 及塘庠置廢 霄中之油性 業方法諸如 ,及危險物 笨及此類化 佳具體賨例 此方法成功 在煉油廠中 水之來源可 淤渣藉 其已經 渣中之 南水或自熱交換器 污染物之水及一般 水及油性物料可能是乳化 的困難。因此,本發明之 成功地用於破壊乳液及自 體)分離及移除有機相, 含油基質之供此油性物料 16 私紙张尺度边用中a Η家棕準(CNS)T 4規格(210x297公龙) 經濟部中央從準而Α工消赀合作社印31 01723 Λ f) _ l\ 6_ 五、發明説叫(15) 之溶是一種疏水溶劑其是微溶於水。”微溶”此詞是用以 描述一棰溶劑於正常周遣條件下有一種溶解之程度其需要 約30至100份溶劑Μ溶解一份之一棰物質。然而,此溶解 之程度可Μ在昇高之溫度及壓力下增加。用於本發明之方 法之溶劑基本上是疏水溶劑當混合時其在有機及水相間產 生一種明顯的界面。 實行本發明所選用之疏水溶劑是烴溶劑有一種密度其增 進有機物料及水之混合物(其也可以含固體)之相分離。 通常有低密度自約0.5至約0.9之溶劑是較佳,以有密度 自約0.6至約0.8者為最佳。大多數的烴類對存在的油性 物料*包括油性物料諸如烴性油及鹵化有機物諸如多氯聯 苯,是極佳的溶劑,及將自高度分散於受處理之含油基質 中之固體顆粒或自油性物料及水之一種已破壊的乳液很容 易地萃取含油物料。 用於本發明之方法之溶劑,除對存在的油性物料有良好 的溶解能力外,必須有沸點,於大氣壓下,低於水之沸點 *以沸點在自約01至約100 C為佳之範圍為佳及自約 30Τ:至約70它為最佳Κ利助此溶劑自油性物料(例如分 離自一種淤渣)例如·藉蒸餾分離供再循環。疏水溶劑之 一個特佳群是(Cx-Cio)脂肪,直鏈•支鏈或環飽和烴類 ,特別是C 5至C ,。烴類諸如戊烷,己烷或庚烷及類似物。 特別適於供烴類諸如多氯聯笨作為油性物料存在者之特定 溶劑是丙烷,丁烷,戊烷,己烷,庚烷,辛烷,壬烷,環 戊烷及環己烷。其他直鐽或支鏈脂肪或芳香溶劑,諸如笨 (諳先wlift背而之注意事項/ί-Λ'νΛ-3 17 本紙張尺度边用中a S家4ί準(CNS)<iM規格(210x297公;¢) 01723 Λ β η 6 五、發明説明(ι6 經濟部十央诈準灼只工消仪合作社印製 ,甲笨 劑之鹵 可Κ用 丙烷* 力下成 使用 範圍, 10倍, 佳,及 加•有 效率增 以縮短 對存 擇有重 種”细 時,幾 是以大 ,水似 分界面 物料至 添加的 對含油 及改良 就是 及二甲苯 化衍生物 於本發明 丁烷*其 為液體形 之溶劑量 但通常是 及Μ是受 自約1至 機及水層 加。通常 週期時間 在於受處 要性•根 分界面活 乎完全中 量存在於 乎保護固 活化劑分 此溶劑中 絮凝劑之 基質之比 分離及改 此溶劑/ 及類似物 ,諸如, 。烴類諸 於正常溫 態使用, 對本發明 受處理之 處理之含 約3倍為 間相辨別 使用易於 可W用 二氛甲 如(^至 度及壓 是實施 沒有鼷 含油基 油基霣 最佳。 界面生 回收之 於本發 焼 » 三 “烷烴 力是氣 本發明 鍵性及 質之重 量之自 随著溶 成所需 溶劑· 明之方法。上述溶 及四一氣乙烯也 乙烷, 充份壓 諸如甲烷. 體但可Μ於 所選用者。 可以有寬度 量之自約0 . 約〇 . 5至約 劑對含油基 之時間減少 可Μ使用大 的變化 3至 5倍 質比 及處理 最溶 約 為 增 m (請先閲請背而之注意卞哨再艰女/只) 理之含油基質中之 據本發明也使用一 化劑是一 和凝结及 此含油基 體及油性 散此固體 。此细分 作用,將 ,增進自 良溶劑回 细分界面 種活化_ 存在之水 質中。雖 物料不與 推及橋接 界面活化 在Μ後作 存在之固 收。 活化劑姐 油性物 種细分 ,當其 之保_ 然不希 使用之 此水藩 劑連同 更詳盡 媚移除 枓不僅溶 界面活化 包括於此 作用*甚 望受理論 溶劑接觭 簫Κ萃取 一種所需 之說明, 油性物枓 劑之選 劑。一 溶劑中 至當 所束 。此 此油 之出 及溶 水 缚 细 性 及 劑 加速 合其處理此含油基質以 Γ 本紙张尺度逡用中8 Η家標準(CNS)甲4規格(210 01723
Λ 6 Η G 五、發明説明(17) 經濟部屮央桴準灼A工消许合作社印ft'*4 產生多 及溶劑 離成為 與细 當與一 此混合 活化劑 及是描 化及是 活化劑 在轧 其中( 體,此 隨後之 化合物 分雛及 ,’相 界面。 可Κ 瓶中搖 劑及界 若存在 壊。 供用 倨相包括一種分散的、可流動、及分立的固體,水 之一棰细分的混合物及使此油性物料自這些固體分 可行 分界 種固 物之 。此 述為 粘性 混合 液之 一種 面活化劑 體(諸如 膨脹、细 物理狀態 凝结的或 的。膨脹 物中,因 情況下* 典型的油 界面活化 及此溶劑 如有楗污 相反· 泥土或 團塊及 混合物 膠结的 是伴同 此阻止 例如有 一在一 某些界面 淤渣顆粒 活化劑 )接觸 稠化及在此處指 成為一棰水及粘 物除脹 至此固 。此混合 吸收溶劑 溶劑之回 機物料之 水乳液) 劑之存在 離,及因 自此乳化 收 種含 ,或此 下利肋 此利肋 混合移 與溶劑姐合· 時•可能造成 稱為膨脹界面 土混合物相似 ,结團塊,稠 體/水/界面 油基霣含水於 類乳液另含固 破壞此乳液及 所關注之有 轉至此溶劑 细分界面活化劑在溶 水相及此溶劑之相分 ,例如有楗污染物 移除。 辨別界面”此詞用於此處是描述不同相間一棰個別 易於作一棰细分界面活化劑之適當選擇,藉在一個 振欲予處理之含油基質之一個試樣與考慮使用之溶 面活化劑及覼察—個相辨別界面之生成及固體(倘 )在此混合物中之佃分及/或一棰乳化混合物之破 於本發明之方法之逋當的界面活化劑因此是那些其 櫬 供 表紙5良尺度逍用中ΒΒ家楳孕(CNS)T<4規怙(210><297公龙) ^01723 Λ fi _Π_6_ 五、發明説叫(18) 請 先 m ifx 背 而 之 it 意 事 項 有效地钿分此含油基霣,及促使生成一涸相辨別界面是Μ ,例如,固體及液體相可分離或,例如,一種油一在一水 乳液可以受破壊。此外,較佳的界面活化劑也有充分的水 溶解度以使油性物料自存在於此含油基質中之固體顆粒移 除至溶劑中及/或成功地破壊一種乳液。因此,此界面活 化劑必須有一些水溶解度•或可以是完全水可溶以在固體 顆粒或乳化頼粒及溶劑間提供一條橋樑或管道,藉以使油 性物枓通《水藩籬被萃取,此水藩籬環縝存在於此含油基 質中之油性物料。雖然不願受理論之束縛·咸信此油性物 料钻附於此含油基質中之固體頼粒或成分之表面。存在之 水於是完全包褒粘附於固體顆粒表面之油性物料構成一種 乳化的顆粒或一種乳化小滴含油性物料,及因此需要提供 一條橋樑或管道穿越此水藩釀是以粘至固婧顆粒之油性物 料或Κ乳化小滴之形態之處理得以發生。如此的界面活化 劑特性及此界面活化劑之水溶解度因此獲致一種有效糸统 供處理含油基質。 一種界面活化劑就其定義是一種改變水之表面張力之物 質,及傳统上有四種類型:非離子的,陰離子的,陽鐮子 的及兩性的。界面活化劑大體而言是化合物其展示親水及 Μ濟部屮央梂準局Π工消贤合作社印51 於 筲油活 用 基含面 可 油至界 部 含入此 全 棰加在 , 一 接是 型 理直觸 類 處部接 劑 於全之 化 用或劑 活 至份溶 面 入部此 界 混以與 之 是以質 述 常可基 所 通也油 上 劑要含 Μ 化需種 。 活有 I 者 面如要 兩 界但裔 宵。分中只 性明细劑。 水發此溶質 疏本 之基 本紙张尺度遑用中S 8家樣準(CNS)肀4規格(210x25)7公;¢) £01723 Λ Γ» Η 6 五、發明説明(19) 經濟部屮央?ί;ί'準而A工消赀合作社印製 化劑之 雖然 基質及 用於本 水溶液 佳。 -般 油基質 是受處 介於約 以混入 劑至水 影響水 及其加 之影響 茲將 定例宣 特定例 要羥常 用於根 可用 ,特別 。此類 其性質 存在下Κ達成本發明之優 妞分界面活化劑之選擇及 其他變數諸如使用之溶劑 發明之較佳细分界面活化 ,及此界面活化劑溶液之 而言,界面活化劑之逋當 之介於約0.05及約20重量 理之含油基質之介於0.1 0.5及約8重量%最佳。 此界面活化劑至溶劑中為 相或Κ上所指出直接加入 藩籬可Μ被破壞之難易程 入至含油基質之量將受存 可以用於 佈於下。 之揭示, 性的試驗 據本發明 於本發明 是辛基一 非離子界 及關連其 本發明 此夕卜, 及阐後 以獲致 之方法 之细分 或士基 面活化 特殊量 之方法之 從這些界 之實例, 其他適當 成功地處 界面活化 酚類與環 劑是熟諸 之有用性 黏。 用量將視欲予處理之含油 而有範園寬廣之變化,供 劑是酸性以一棰2重量% 出以範園自約1至約8為 量範圏可Μ是受處理之含 %。此界面活化劑之量以 及約15重量%較佳•及以 在本發明之方法中,雖然 佳,可以加入此界面活化 至含油基質中。水之量將 度,及因此此界面活化劑 在於此含油基質中之水量 一些细分界面活化劑之持 面活化 熟諸此 的妞分 理特殊 劑之特 氧乙综 此技轻 視構想 劑之每一型或類之 技藝者將可認知需 界面活化劑其可Μ 的含油基質。 定例是藉烷基酸類 反應生成之化合物 之人所熟知者包括 之用途而定 般 先ιυ,ι in 背 而 之 it 意 市 項 再 £ 21. ‘紙5民尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 五、發明説明(20) A 6 η 6 經濟部中央榀準而β工消费合作杜印製 而言,每分子之烷基酚之環氧乙烷分子之平均數是每顙辛 基一或壬基酚介於1及6個分子。親水一親油平衡( Hydrophilic-Lyophilic Balance 籣稱HLB )随環氧乙饶 分子數增加而增加。當環氧乙烷分子數是介1及4時,此 界面活化劑不溶混於水,然而倘若連接之環氧乙烷分子之 平均數是介於4及6,此界面活化劑是可分散於水中,及 有8或更多儸瓖氧乙烷分子時,此界面活化蜊是可溶於水 中0 較佳的非鐮子界面活化劑是那些與水比較是更可溶於溶 劑者。逋當的非鵷子界面活化劑有HLB介於4及10。特佳 的非離子界面活化劑有HLB介於7及10。經發現這些非離 子界面活化劑,基於受處理之含油基質之重量當使用量為 約0.5重量%至約8重量%時最有效,及以約1.0重 量%至6重量%為佳。可以使用更大的量但改良之性質 不一定更為增進。 其他非離子界面活性化劑可以包括脂肪酸之環氧乙烷加 合物,醣胺類或其他物質及其與環氧乙烷之衍生物。 特定的细分陽離子界面活化劑是自多丙氧叔胺之氛化季 銨衍生物生成。此類隈雕子界面活化劑,及其有用性用於 一棰特殊的用途及檐想之最終结果也是熟諸此技g之人所 热知者。供用於本發明之此類型之較佳陽離子界面活化劑 是季按0!類有pH低於約5及分子量至少約1200及以介於 1 600及2500為佳,及其是具此通式 22 本紙5IL尺度边用中8 8家楳毕(〔旧)'?4規格(21(1><297公龙) ih -閲 讀 背.Ϊ 注 意 事 項
本 I 裝 玎 ,01723 五、發明説明(21 )
Ν
在其中 R是一個(^或C2烷基> Μ是一個甲基為佳; 1^及1?3各是一個^-匕低碳烷基,以是一個乙基為佳 , R2是一個多氧丙烯基圏有平均分子量自約400至約 2000 ;及 A是一®鹵原子* Μ是一僩氣原子為佳。 這些陽離子界面活化劑之分之量視此R2基團而定。這些 化合物之分子量通常是介於600及2500。一般而言這些化 合物之水溶解度隨此分子之分子量增加而下降。
先 *閲 ifi 背 而 •之 it 意 事 項 本 I 裝 玎 線 經濟部屮央#準而A工消伢合作社印製 衍之醣銻或酵佳 其胺之及酯乙較 及代物燐乙聚種 胺取生、酸酵一 族雙衍梳甲丙之 肪自銨,基聚明 脂生季鹼胺,發 括衍其銨,物本 包-及季銨生於 以物酵之基衍用 可系胺胺苄銨供 劑同自酺基季 。 化之生肪笨其物 活分衍脂基胺合 面成-之甲二化 界酸物胺二乙性 子肪合二化聚活 離脂化代氛.I 陽有銨取,鹽子 的胺季雙物式離 合族,自合鐮陽 適芳胺生化之棰 他,醯衍式胺多 其物肪-鹼二及 生脂胺之乙胺 本紙張尺度边用中a國家樣準(CNS)T4規格(210x297公;《:) 經濟部中央捣準灼A工消#合作社印製 £〇l723 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明(22) 暍雕子界面活化劑是Witco Chemicals產製之EMCOL CC-42 ,是一棰季銨鹽。 有效的陰麯子界面活化繭是那些有出低於約7者,Μ低 於約5為佳。在可用於本發明之其他细分陰鐮子界面活化 鐳中之有效成分可Κ是二辛基碲代丁二酸納。 遘當的陰離子界面活化劑之特定例包括箱直接碾化不經 先行處理之脂肪酸獲得之產物;«Μ磺化單價酵酯化脂肪 酸獲得之產物;低分子量之脂肪酸之磺化衍生物;脂肪醮 胺之磺化產物;«以胺埔合脂肪酸氣化物所得之產物;Β旨 肪酸氰或醑醛或其他天然或合成酵之磺化產物;及藉使用 疏酸Μ外之無櫬酯化爾獲得之產物及磺化芳族化合物。 除離子细分界活化劑之一俚特定較佳例是《酸辛基苯氧 聚乙氧乙酯(一棰磷酸蘧化之辛基笨酚之環氧乙烷加合物 ),一種物枓商業上Μ商檷名” TRITON QS-44”自Rohm & Hass Company取得。此險離子界面活化劑可Μ是以一 種自由酸形態或作為一種驗金屬體,以_金靨鹽為佳。 雖然迪當的细分非離子、陽靡子,及陰離子界面活化劑 之特定例是如Μ上所述*可用於本發明之界面活化繭限於 Μ上所述者。Κ上所述者說明供用於本發明,以微水可溶 •或可溶的表面活性_或界面活化劑通常有出低於約5.5 者為佳。 本發明之方法之一個重要方面及一倨較佳具體》例是調 節含油綦質之pH至約7或低於7。經發現在實施本發明時 含油基質之pH影W萃取效率及相分離特性兩者,及因此在 (請先閲誚背^之注意事項#填寫本頁) - 2 4 本紙a尺度逍用中國B家烊準(CNS)T4規格(210x297公;it) 經濟部屮央標準而Α工消伢合作社印製 Λ 6 ΙΪ 6 五、發明説明(23) 含油基質及溶劑/界面活化劑之混合物中固體之沉降速率 ,及也影響破埭一種乳液所需之時間。通常Μ酸性萃取混 合物為佳。然而,一種欲予處理之含油基霣之最遘出可Μ 鵄例行性試驗测定Μ產生令人滿意的萃取结果及沉降特性 ,及/或乳液破壞性質。調節含油基質之出,例如* »添 加一種酸至此系统可以在導入溶劑/细分界面活化劑混合 物之前行之或可Κ在溶劑/界面活化繭已經闋始與含油基 質接觸之後行之。本發明之此方面在Μ下作更詳盡之描述 及說明。 溶劑及细分界面活化劑處理成分一旦加入至含油基質以 後,播動或混合所得之混合物Μ提供與此含油基霣之成分 密切接觸。於是•經由此處理油性物料是與此系统中之溶 劑接觸。在少於約0.1分鐘至超過約10分鐘之期間發生迪 當的混合視受處理之含油基霣之性霣及容積而定特定的時 間。當然,受處理之含油基霣之量越少完全接觸及存在於 含油基質中之任何膠凝的固體之ffl分所需之混合時間越短 。在一種乳液中,油性物料對水之比可能會影響破壊此乳 液及存在的油性物料之溶劑萃取所需之混合時間。混合之 較佳時間是自約1至約5分鏟。 Μ下之表I說明酸選擇及添加至一種特殊淤渣(DAF) 在己烷中之量之影響及是提出Κ說明如何作酸選擇。表I 中之结果示知由於沉降時間之變化率随出降低(由於加入 大量之酸是Κ此系统之出成為更酸性)而減小產生一個強 勁的轉折點。表I及附於後之圈式匾I兩者示知在出調節 - 25 - 本紙ft尺度逍用中a S家標準(CNS) «f 4規格(210x297公Λ) (請先側讀背而.之注意事項再蜞荇本頁) 訂- 線- fj 01723 Λ 6 η 6 五、發明説明( 24 } 期間之某一點一個特性的轉折點或沉降之階段之重大改變 。此點就絕對出值而言可能變化。此出•或酸或驗之添加 量(倘若需要調節出)•對固體之沉降率有重大的影響。 沉降之速度及程度是本發明之方法之一涸有利特性。表I 也示知多種不同的酸對改良沉降率同樣有效。 表 DAF淤渣在己烷中使用不同酸之沉降率 酸 先 Κ1 in 背 •而 之 注 意 項 m 寫 本 頁
經濟部屮央梂準而CX工消#合作社印M 96酸 H2S〇4 HC 1 硝酸 磷酸 存淤港中 Γ 9 fi . fi * ) (^7%) (85¾) 0 51 51 51 5 1 1 20 25 23 23 2 13 13 9 14 4 6 6 6 11 5 4 5 5 10 註:表I中 之数值是於2 :1之溶劑對淤渣容積比獲得 。也加 入基於淤渣重 量1 %之- -棰细分界面活化劑 EMC0L CC-42 (Witco )(在以後 說明)至 此混合物中 可Μ用於供調節pH之無機酸之適當 例包括描 述於表I中 者·及可以另包括,例如 過氛酸, 次磷酸* 及類似物。 如有需要也可使用有櫬酸供調節出或另加有機酸至如Μ 26 本紙張尺度边用中a明家楳準(CNS)T4規格(2丨0X297公;it) 01723 Λ 6 Π 6 五、發明説明(25) 經浒部屮央榀準灼A工消费合作杜印奴 上述之無 如乙酸, 一旦加 動或混合 轉油性物 分離,及 ,必須先 機相中之 及其一個 一同使用 質之比如 發生非常 對一種 離溶劑為 蒸皤是自 化學方法 方法或離 改良自 一個重要 響是兩方 油性物料 二,提升 楣酸之 丙酸, 入界面 此混合 料至液 倘若分 破壊此 油性物 大優點 ,特別 本申請 迅速。 經濟的 佳*及 此油性 。溶劑 子交換 含油基 因素。 面。第 之去吸 溫度有 使用。 及類似 活化劑 物以使 體溶劑 散的固 乳液及 料之溶 是當此 是於cH 專利說 方法而 可以藉 物料分 之分離 達成供 質移除 溫度對 一,提 附率藉 助於降 遘當的 物0 ,溶劑 輿此基 相中。 體存在 容許發 劑萃取 细分界 7 · 0或 明書中 言* Μ 適當的 離溶劑 也可Μ 再使用 油性物 改良本 升溫度 以釋出 低水之 有櫬酸包括羧酸及磺酸類諸 及酸成分 質之成分 至含油基質 密切接觸及 一旦混合完成後,容 沉出。在一種乳液之 生相分鐮及容許在所 。本發明之方法之一 面活化劑 低於7 . 0 所宣佈者 與此微可溶 ,以溶劑對 時·相分離 後,攪 於是移 許諸相 情況下 得之有 個特點 的溶劑 含油基 /沉降 在相分離之後自油性物料分 習用分離技術達成此分離。 之一種方式,但也可以使用 糖物理方法諸如沉澱,薄膜 〇 料之處理效率溫度可Κ也是 發明之方法之處理效率之影 增加粘附於固厢顆粒表面之 此油性物枓至液體相中。第 表面張力或存在於例如淤渣 •間 in 背 *而 之 ϊ主 意 事 項 本 頁 裝 玎 線 27 本紙5»ί尺度边用中S Η家楳準(CNS)T4規格(210x297公;¢) A 6 Η 6 經濟部屮央標準灼A工消伢合作社印奴 五、發明説明(26) 中之水與用於本發明之方法之溶劑間之界面張力。此兩因 素增進處理效率以自含油基霣移除油性物料。提升製程溫 度也能增進依照本發明施行之乳液破壞。 操作溫度範圍通常是受用供處理含油基霣之溶劑之沸點 影響,及典型上致力於不超過選用於供本發明之方法之溶 劑之沸點。然而,在一棰更佳的具體實例中,藉於提升的 懕力下搡作本明之方法之接觸步驟達成較高的處理效率。 增加在一檯液體上之壓力通常提升其沸黏及因此其在本發 明之方法中之可使用範園。 本發明之方法宜是在溫度範圃自約0°至約250C 操作 ,Μ自約30°至約1501 更佳,及Μ自約50°至約100C 最佳。 本發明之方法可Κ以分批式,半連續式或連績式操作。 在分批式操作中,溶繭與含油基筲在细分界面活化劑之 存在下,及宜是在所需之cH,在例如一倨琨合器/沉降器 槽中接觸。攫動此混合物一段特定的時間在此期間油性物 料自含油基霣移轉至液體溶劑相中。於達成平衡之後.停 止攪動及作為用於本發明之方法之成分之一種结果至少生 成一個相辨別界面。此造成此受分_之混合物基於存在之 相,例如,成為一個固體相及一觸液相或在一棰油一在一 水乳液之情況下,一個有機及一個水相。 這些相.例如此固Si相自此液體相之分離.可以箱多種 習用方法諸如如重力沉降*離心法.水力旋流器沉降,或 其一種姐合達成之。 (請先Til請背而,之注意事項4填寫本頁) 裝- 訂 線· 本紙張尺度边用中a國家標準(CNS) T4規格(210x297公;it) 01723 Λ 6 Π 6 五、發明説明(27) 在一較佳的具腰》例在其中受處理之混合物含油性物料 吸附或吸收在固照顆粒物料,於根據本發明經由一種溶商( /细分界面活化劑混合物分散及萃取此油性物料後,可以 藉添加一種絮凝_加速顆粒物之固體沉降。 用於本發明之作業之逋當的絮凝劑可以是無櫬或有櫬絮 凝蜊及包括任何物料其增進在本發明中受處理之固傾顆粒 物之聚集作用以生成一種絮凝物及因此增進固體之沉降及 相分離。 可使用於本發明作為絮凝爾之無櫬物料之一些例包括水 可溶的鋁鹽類,明礬(硫酸鋁水合物),可溶的無櫬級驄 類及石灰’及其他習用高分子電解霣絮凝劑。 經濟部屮央梂準而Α工消费合作社印51 .閲 'in 背 而 之 /i 意 事 項 % 本 頁 線 有機絮凝劑可以是陽離子的、陰離子的或非離子的。可 用於本發明之陽離子絮凝劑之例包括聚(乙烯釀胺),聚 (氛化2 —羥丙基1— N —甲基铵),聚〔N —(二甲基 胺甲基)一丙烯醢胺〕,聚(硫酸氫2 —乙烯基咪唑雄) ,聚(氛化二丙烯基二甲基銨),聚(甲基丙烯N,N—_ 二甲基胺乙酯),及聚〔N-(二甲基胺丙基)一甲基丙 稀睡胺〕。一些陰離子絮凝劑之例包括聚(丙烯酸铵或納 ),及聚(苯乙稀確酸納)。一些非離子絮凝之例包括 聚而鮮18胺,聚(環氧乙烷)及聚(乙烯基吡咯喷)。 一般而言天然及合成樹膠及多種水可溶樹脂諸如,瓜耳 樹膠,剌槐豆膠,角叉膠,阿拉伯樹膠,茄替膠,刺梧桐 樹膠•黃番膠,黃原膠及類似物在本發明之作業中也可用 作絮凝劑。 -29 - * ί'. 〇Π23 Λ 6 Π 6 五、發明説明(28) 經濟部屮央桴準.^工消伢合作社印^ 於諸相 乳液之一 含油性物 ,一座蒸 劑供再循 獲致較高 接觸步驟 式操作之 之效率高 本發明 油基霣是 體相連纘 以使用一 溶劑連續 元,存在 體一溶劑 使用之溶 用於本 抑或連續 在分批 分批處理 中•此界 •在其中 分離。在 •例如 種有櫬 料之有 皤塔或 環或如 的處理 中部分 優點是 0 之方法 彼此連 移轉至 個逆流 地及逆 於此含 相中之 劑之容 發明之 方式進 方式作 槽中。 面活化 於接觸 一硒第 ,固體相及液體相,或在一種油一在一水 相及水相間已達成充份分鐮以後*分離出 拥液體相及送至一個液體分離設備’諸如 任何其他分離機構,在其中可回收一棰溶 有需要再使用於處理程序。為對含油基質 效率,在接觸步驟中加入新鲜溶劑輿在此 淸潔之含油基質及重覆Μ上之程序。分批 在進行之每一届接觸步驟中油性物料移除 也可以以 續接觸* 一個液體 萃取單元 流地流動 油基霣中 油性物枓 稹大為減 方法之界 行影響。 業中界面 倘?5此界 劑將與包 之最後此 二接觸階 連續方式進行*在其中溶劑及含 在此期間油性物料自例如一届固 栢。更特定言之,此連續方式可 豳行在其中受處理之含油*霣及 。隨著此含油基質流經此接觸單 之油性物料量降低及存在於含液 量增加。連繽逆流搡作之優點是 低及操作簡單。 面活化劑量也受此方法是Κ分批 活化劑可以在第一階段加入至此 面活化劑只是可溶於使用之溶劑 括此溶劑之液體相自此糸统移除 液體相是自,例如,一僩固體相 段中*倘若是如此施行,可能需 30
先 *閲 in 背 •而 之 注 意 事 項 本 I 裝
iT 線 本《•張尺度逍用中as家辟 4 規格(210X297 公龙) Λ 6 _____Π_6 五、發明説明(29 ) 要再加入界面活化劑至此混合物中,Μ再分敢此含油基質 顆粒。對任何隨後之接觸,倘若此類接觸重覆施行,也再 加入界面活化劑。倘若使用一種水可溶界面活化_,在接 觸完成時於包括使用之溶爾之液體相自固體相分離後,此 界面活化劑將留於*例如*此固拥相或一倨水相中。因此 ,倘若進行«後之接梅,不需要另加界面活化爾或只需要 另加小量之界面活化劑至此混合物中。最後,倘若在本發 明之方法中使用同時可溶於此溶劑及水之界面活化劑,添 加至根據本發明之任何醣後進行之接觴之界面活化劑量是 一種補充量相當於在先前之接觴階段期間溶解於此液體相 中之界面活化劑曼。 連鑛方式作業中,倘若使用一種溶劑可溶的界面活化爾 ,可以進行例行性的試驗Μ澜定界面活化劑移除之連續率 及需要連鑛加入至此系统之界面活化劑量Μ在接W期間在 此混合物中維持界面活化爾之一種必需量。然而*倘若使 用一棰水溶的界面活化劑,可以不需要再添加界面活化劑 由於界面活化劑將留於固體或水相而不是在一個含自含油 基質之物料及溶劑之有機液體相中被連續移除。 本發明在處理含固體之含油基質之另一方面•由於此處 經浒部屮央標準而Α工消费合作社印製 之質於艄可 需性用流, 所現使之理 種表地宵處 一式利基的 Μ方有油利 明體及含有 發流地體之 本似料固中 據補意含置 根一乎於裝 物以出由取 合料以 •萃 混物可外體 劑體置此液 化固裝。I 活,取煽體 面用萃固液 界作體類在 分之液此其 细質 I 理及 \基 «庳, 劑此液 Κ宵 溶對 Μ 處性 理ΡΗ是此化 本紙張尺度逍用中a國家標準(CNS)f4規格(210x297公;tt) £01723 Λ 6 ___Π_6_ 五、發明説明(3〇) W獲得高煉最,及外加可以達成器械設計籣單及器械尺寸 減小。 示於Μ下表I中之结果,是薄使用热知之方法對可用於 本發明之方法之多種细分界面活化麵尋求其物理特點所得 者。為测定這性質•製備此界面活化劑在水中2重董%溶 液(除另有檷示者外)。將這些界面活化劑分類為可溶的 ,部分可溶的,可分散的,部分可分散的,或不溶的。 受試驗之皤離子界面活化劑全部是聚丙氧季胺之液體一 形態氛化季按衍生物如Μ上所述之可Κ用於本發明之陽離 子细分界面活化劑所宣佈者。每一種是一種淺琥珀色油性 液«有約1.01之比重及每種界面活化劑之聚氧丙烯基團 之長度不同是以它們有不同的平均分子量。每一種是商業 上自Vitco ChenicalW商標名,’EMC0L,,取得。更特定言 之,作為範例是一種氛化季銨衍生物約600之分子量及商 業上以商標名 "EMCOL CC-9”取得,如此一種衍生物有約 1600之分子量及商業上Μ商標名"EMC0L-CC-36”取得;及 如此一種衍生物有約2500之分子量及其是可生物降解及是 商業上W商檁名"EMC0L-CC-42”取得。 經濟部屮央標準::ΤΑ工消仲合作杜印製 經發現是细分性及通合供用於本發明之陰離子界面活化 劑之一個例是磷酸辛基笨氧聚乙氧乙酯陰離子界面活化劑 ’其是琥珀色粘度是約8000厘泊(於25它)。此界面活化 劑商業上是商檷名” TRITON QS-44”自Rohm & Hass取得 。另一棰經發現是细分性及可用於本發明之界面活化劑是 W —種相等份之異丙酵及水之混合物之60%溶液供懕,在 -32 - 本紙張尺度边用中國國家樣毕(CNS)T4規格(210x297公;it) 五、發明説明(31) A 6 n 6 經濟部屮央標準,^π工消$::合作社印^ 其中有效成分是二辛基硫代丁二酸納,及是商業上以商檷 名 ’’TRITOH GR-5M” 自 Rohm & Hass 取得。 受評估之遘當的非離子界面活化劑是辛基苯酚或壬基苯 酷與壤氧乙综之加合物。這些界面活化繭聚氧乙烯鏈之長 度不相同。一種有1莫耳之環氧乙烷之產品商桊上是以商 欏名” TRITON X-15”自Rohm & Hass取得。一種有3莫 耳之環氧乙烷之產品商業上是以商檷名"TRIT0N χ_35”自 Rohm & Hass取得,一種有5莫耳之環氧乙烷之產品商業 上是M ”TRIT0N X-45”取得,及一種有6莫耳瓖氧乙烷之 產品商業上是W "TRITON N-60"取得。 逋當的非離子细分界面活化劑之其他例是聚乙氧基化壬 苯酚每荑耳之壬苯酚有均4 — 12轉耳之瓖氧乙烷含量及商 業上是自Henkel Corporation取得。其他範例包括一種 有4奠耳之環氧乙烷之產品及以商檷名” HYONIC NP-40” 取得及另一種有6莫耳之環氧乙烷及以商檷名” HY0HIC NP-60”取得。 兩種烷基芳基聚醚磺酸納界面活化劑商業上Μ商檷名 "TRITON Χ-301” 及"TRITOH Χ-200"自 Rohn & Hass 取 得者*經發現在此例中於指示之出不是细分界面活化劑。 這些界面活化劑之特性宜佈於以下表1中。如以下表1中 所示,一種非一细分界面活化劑不利肋自一棰含油基質萃 取油性物料至一種萃取溶劑中。 在本發明之方法中细分界面活化劑之處理效率是遵照兩 種檷準界定:第一,達成某一定程度之油性物料移除所需 33 本紙张尺度边用中ΒΒ家標準(CNS)f 4規格(210X297公Λ) 先 •閲 背 •而 之 注 意 事 項 % 本 頁 裝 訂 線 01723 Λ 6 It 6 五、發明説明(32 ) 之界面活化劑量;及第二•此方法之總效率界定為自含油 基質移除之油性物料之百分率。在表I及表Μ中第6行· 為在本發明之方法中受研察之细分及非一细分界面活化劑 之處理效率作評分。評為”極佳”是抱Μ極小量使用此界 面活化劑及處理效率極高。評為”無”是指此界面活化劑 沒有细分能力。
請 先 •閲 In 背 .而 之 注 意 事 項 % 本 I 裝 訂- 線 經濟部屮央梂準杓A工消t合作杜印製 本紙張尺度边用中B國家準(CNS) T 4規格(210x297公放) 界 而 z 物理特 件 界 而 s 化 SK 桦 筲 界 面 活 溶 解 2 %溶液 萃 商搏 名 化 劑 举 # yk 中 ffl分 件 之tH 神 Em col cc- 9 陽 離 子 S 是 6 F Em col cc- 36 陽 離 子 Pt. S 是 4.5 G Ea col cc- 42 陽 離 子 Pt. s 是 4 VG Tr i t ο n QS -44 陰 離 子 S 是 2 Ε Τγ i t ο n GR -5M 陰 離 子 s 是 5 VG Tr i t ο n X- 15 非 離 子 D 是 5 F Tr i t ο n X- 35 非 饑 子 Pt . D 是 4.5 G Τγ i t ο n X- 45 非 離 子 D 是 6 G Τγ i t ο n N - 60 非 離 子 D 是 6 Ρ Hy ο η ί c NP -40 非 離 子 I 是 7* F Hy ο n i c NP -60 非 離 子 D 是 7* Ρ HP -60 請yt, .閲 背 而 之 /Ϊ 意 事 項 % 本 頁 裝 玎 線 經濟部屮央橾準^只工消费合作社印虹 *在1 %溶液 S =可溶的;I =不溶的;Pt.S =部份可溶的 D=可分敗的;Pt.D=部份可分敗的;P=劣 =佳;VG=甚佳;E=極佳。 35 本紙張尺度遏用中B1 S家榀毕(CNS)1?4規格(210X297公Λ)
F =尚可;G -〇r^3 Λ 6 Ιϊ 6 五、發明説明(34) 裹 畀而活化割之物揮_袢 而 活彳h 割件 商搏名 Triton X-301 界面活 仡割型 陰雕子 在水中细分界面 2重量3!溶處理 溶解麻活化酬 液之πΗ 放垄 否 無 1? 先 -閲 in 背 •而 之 意 事 項 % 本 頁 T r i t 〇 ; X-200 陰離子 否 無 裝 訂· Μ在5 %溶液 S =可溶的 線 經濟部屮央標準而3工消#合作社印製 本紙張尺度边用中a Η家樣準(CNS)肀4規格(210x297公:¢) S〇i ⑽ 3 Λ 6 η 6 五、發明説明(35) 雖然自含油基質萃取油性物料之 分離能力,遭遇困難,經發現根據 實例,藉調節一種含油基質之出至 2至約6為佳·及自約3至約5為 内之固體之沉降時間可Κ獲得重大 添加溶劑/细分界面活化劑及酸 的淤渣之順序,設有限制及可以使 ,在一些情況下,經發現《添加酸 其出之預處理已合宜地造成此混合 能在處理之前移除大量之水。另一 及细分界面活化劑至此含油基質及 酸一起加入及最後加入细分界面活 之cH對沉降時間之影響在一種API 2中作說明。如示於圖2中,自出 低是約10倍。出4.5與出7作比較 個因數約2。倘若降低pH至約2 · 因數。因此,調節此出宜是至pH於 其 本 他 苜 試 由 於 缺 少 相 二- 發 明 之 一 傾 較 佳 具 體 先 .間 約 7 或 低 於 7 以 白 約 In 背 最 佳 含 在 此 含 油 基 質 ►而 之 的 減 少 0 /ΐ 意 • 例 如 至 — 種 受 污 染 事 項 用 任 何 添 加 m 序 〇 秋 而 # % 至 一 種 含 油 基 質 以 調 節 本 物 之 —* 棰 水 相 分 離 因 此 方 面 可 先 加 入 溶 劑 最 後 加 人 酸 或 溶 劑 及 k 化 劑 0 降 低 此 含 油 基 質 〆 淤 渣 作 為 含 油 基 質 之 圖 11 至 pH 7 沉 降 時 間 之 降 沉 降 時 間 之 降 低 是 另 — 線 獲 致 另 —- m 約 2 之 降 低 7 及 尤 其 宜 是 至 τϋ 範 圍 經濟部屮央桴準而0工消伢合作杜印51 說圍比 细範, 詳之率 更明分 例發百 他本, 其制份 同限部 連為全 布視處 宣勿此 下請在 Μ 明, 此說外 在供者 例是示 之例指 據諸有。 數後另量 。 供随除重 5 提。-為 5.1明例均 至各發些他 4 為本這其 約 明於及 本紙5民尺度边用中a Η家標準(CMS)甲<1規格(210X297公;«:) 五、發明説明(36) Λ 6 η 6 經濟部屮央標準’而β工消奸合作社印Μ 處理 25%固 類型之 在此 «及2 . 為此淤 2500 之 W ί t c 〇 親及得 辨別界 相有極 處理階 。經發 對在 不另添 分離。 些相在 之液相 固體相 面生成 己烷之 3其示 一種指稱 體(重噩 烴•諸如 處理中, 5克油性 渣之約1 平均分子 Chemical 一種極深 面及這些 深的顔色 段。以己 現油性之 此第一階 加界面活 在此階段 約2分鐘 及此構成 之程序5 及相分離 液體溶劑 在首四屆 為淤渣 百分率 脂肪、 將10克 物料置 %重量 量(商 取得) 色的痗 相分離 。自固 烷稀釋 80% Η 段如此 化劑。 中相辨 間分離 /V«V —. 第一處 次及每 更迅速 相之一 處理階 I其含 )之含 不胞和 之淤渣 一個瓶 之一棰 業上Μ 。此外 合物。 。一個 體相傾 獲得之 上移轉 處理獲 搖振此 別界面 。於這 理階段 次加入 發生。 個試樣 段中移 約50%水、25%油性物料及 油基霣。此油性物料含不同 及芳烴類。 I其含5克之水、2. 5克固 中。對此淤渣加入0.1克或 隈離子界面活化m有約 商品名 "EMCOL CC-42"自 ,加入20克之己烷。搖振此 於約.7分鐮後,生成一儷相 背 *而 注 意 事 項 本 5 含油性物 析液體相 液體相及 至己烧溶 得之固體 瓶約3 0秒 之生成及 些相分艫 。重覆添 新鲜己烷 於每一庵 作氡相層 除之試樣 料之大部 及此分離 藉氣相層 劑液體相 加入20克 鐘及任由 相分離更 後,傾析 加20克之 之後搖振 理階段後 析法分析 之四張層 份之液體 構成第一 析法分析 中〇 之己烷。 此混合 迅速, 此含溶 己烷至 此瓶, •取含此 析圖 物 這 劑 界 照圔 這 裝 η 線 38 本紙张尺度边用中《國家《毕(CNS)T4規格(210X297公;¢) Λ 6 η 6 五、發明説明(37 ) 些峰不完全代表有機成份之每一種之濃度由於自首兩個處 理階段之試樣是Μ己烷稀釋而在最末次層析之試樣是未經 稀釋及代表作為油性物料存在之埋類之濃度。 m 2 在此處理中,處理指稱為淤渣ϋ之10克之一種淤渣作為 一種含油基霣,與例1不同者是使用一種商業以商檷名 "TRITON QS-44”自Rohm & Hass取得之一棰陰離子界面 活化劑。如在例1中,對10克之淤渣Π加入約0.1'克(或 1 %重量)之此陰離子界面活化劑”TRITON QS-44” ,及 然後20克之己烷。猛烈搖振此瓶及然後任由其靜置供相辨 別界面之生成及栢分離。此第一分離箱時約5分鏟及此是 被認定為第一處理階段。將液體相自固體相分開。對獲得 之固S3相加入20克之新鲜己烷,搖振此瓶,發生相辨別界 面及任由此混合物沉降。重覆此程序總數四次或四個處理 階段。此處理之第二階段相分離時僅2分鐘。在每個接續 的處理階段每一次沉降時間改良或縮短。在此第理階 段中又是油性物料之80% Μ上自此淤渣分離及在隨後之處 理階段中尚再有油性物料被移除;然而,至第四pggg 了 時•沒有可査察量之油性物料存留。 經濟部屮央梂準工消伢合作社印製
(請先間讀背而之注意事項种蜞寫本頁) • W 這些液體相是送經一個氣相層式柱及所得之曆 圖4中。自此第一及第二處理階段之液體取出之試樣是以 己烷稀釋及此第三及第四試揉是液體相本身之試$。Sjtfc 第三處理階段中*覼察到數個峰在此層析中但% + 啦二场bi胥 -39 一 本紙5良尺度遑用中a困家楳準(CNS) 規格(210X297公龙) 五、發明説明(38) 一個代表烴類其受美國環境保護署管制者。 雖然Μ上之例說明固《可以被分敗及含烴類之物料可以 自此混合物成功地移除*在逋些例之毎一個中第=應理階 段中相分離之時間是5分鐘或5分鐘Μ上。 淤渣I及渣I之來源是相同。根據本發明纆發現此固體 相自此液體相沉降時間可以藉調節出大為增進。當此溶劑 /界面活化_是一種己烷/界面活化鐳渇合物及出是調節 至7或低於7時,基本API分離淤渣之沉降時間可ΜΜ 10之一僩因數改良。 例3 圓1中之數捶*其說明本發明•是依照以次之程序獲得 0 對5個各別的瓶加入10克之淤渣作為一棰含油基質。此 淤渣之姐成是約90至95%水*約2 1/2至5%烴油類作為 油性物料及2 1/2至5%固體(重量%> 。澍定此淤渣之 出其是11。對這些瓶之四個加入不同量之濃疏酸(98%重 請 先 -IVJ 背 .而 之 注 意 事 項 存 食’ 本 頁 裝 訂· 線 經濟部屮央標準灼Π工消费合作社印製 Έ全振及然 域 含之搖觸。 區 。樣。接間 一 9 試劑及時 第 及霣化合之 個 7 基活混降 一 , 油面全沉。。 5 些界完錄示在 4.這之劑記所存 -貯克化錶中域 2 對1 活秒 1 區 2 。 ο 面届國的 至酸及界 I 如顯 =5 加烷 \ 用間明 之不己劑使時個 質個之溶。降兩 基 一克與降沉有 油之20渣沉之 , 含中入淤樣樣示 此瓶加使試試所 節之各MM個中 調渣瓶樣每每 1 Μ淤個試任繪圖 }之五個後檷如 量11部每然後 本紙张尺度边用中a國家«準(CHS) 規格(210x297公龙) 2〇挪3 Λ G _Π6_ 五、發明説叫(39) 包括出自7.0下降至2.2 。在此區域中隱著出下降沉降速 率有小程度之增加。然而,在此第二區域包括出7或Κ上 ,随著出自11調節至7沉降時間大為降低。 m 4. ( \-hrn ) 一種淤渣,指稱為淤渣道,其含約90至95%水、2.5至 5%油性物料及2.5至5%固體重量)作為含油基質 。此油性物料含不同型之烴類,諸如脂肪,不飽和及芳烴 類。 在此處理中,將5克之此淤渣作為一種含油基質置於一 個瓶中。測定此淤渣之出其是12。對此淤渣加入0.05克或 游渣之約1 %重量之一種陽離子界面活化劑,” EMCOL CC-42"。此外,加人10克之己烷。搖振此瓶。相辨別界 面之生成及固體相及液體相分離需時約15至20秒鐘。一個 液體相其含此烴類之大部分有一棰淺琥珀色。自固體傾析 此液相及此分離構成一個處理階段。Μ己烷稀釋分離出之 液相及作氣相層析分析。纆發現油性物料之大部份移轉至 含己烷溶劑之此液相中。 對自第一處理階段之固體相加入10克之己烷。不另添加 界面活化劑。搖振此瓶及任由此混合物分離。在相辨別界 面生成及液體及固艄相已分離後,傾析此含溶劑之液體相 (含烴類)及此構成第二處理階段。重覆加入10克之己烷 至此固體相之程度5次。於每一處理階段之後,取液相之 一個試樣作氣相層析分析。圖4示試樣之三張層析圖,首 -41 - 本紙尺度边用中國Η家標準(CNS)肀4規格(210x297公放) 017: 3 Λ Γ> _ Π 6_ 五、發明説明(4〇 ) 兩張代表第一及第五處理階段。這些峰不完全代表濃度由 於不同的試樣稀釋。然而,從這些结果,在這些試樣中烴 類之濃度遠較其他對應試樣者為低是至為明顯。 對自此第五處理階段之固體加入10克之丙酮。圖4中之 第三張層析圖示此丙嗣洗液之结果及指示某些烴類藉僅此 己烷溶劑於出12未能萃取或洗出。在此丙酮洗液中這些峰 指示埋成份K自20ppm至約100至150 ppb之程度存在。 (-先間-背而之注意事項补艰^頁) 經濟部屮央你準,^θ工消作合作社印製 為證明出對例4之淤渣DI之處理效率之影響,處理指稱 為淤渣IV之一種淤渣。 在此例中,將5克之淤渣作為一棰含油基質置於一個瓶 中。對此淤渣加入0.5克,或約1%重量,之一種陽離子 界面活化劑* ”EMCOL CC-42”,及10克之己烷。此外,加 入0.1克之硫酸以調節出。測定此淤渣之出其是4。搖振 此瓶。相辨別界面生成及液體相及固體相分離需時約15至 20秒鐘。含烴類之大部份之液體相有一種淺黃色。自固體 相傾析此液體相及分離嫌成一個處理階段。以己烷稀釋此 液賵相及作氣相層析法分析。經發現大部份油性物料移轉 至含此己烷溶劑之液體相。對自此第一階段之固體相加入 1 0克之己烷。不另添加界面活化劑。搖振此瓶及任由此混 合物分離。在相分離之後,將含烴類之液體溶劑相傾析及 此構成一個第二處理階段。重覆加人10克之己烷至此固 體相之程序5次。在每一處理階段之後,取出含此溶劑之 -42 - 本紙張尺度边用中8 Η家準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 2017^3 Λ f; Π 6 五、發明説明(41 ) 液體相之一個試樣作氣相曆析法分析。圔5示如此獲得之 試樣之三張層析圈’首兩張代表第—及第五處理階段。所 示之峰不是完全代表漘度,然而,在這些試樣中煙類之濃 度遠較其他對應試樣者為低是至為明顯° 對自此第五階段之固體加入10克之丙酮°圖5中之三張 層析圈示此丙酮洗液之分析结果。雖然此圔指某些烴類存 留,與示於圈4中之丙酮洗液作比較示知藉貢施本發明之 方法達成之大部份改良是調節pH至7 Μ下。 (^先間^背而之;1意事項孙砑^钉) 經濟部屮央榀準而员工消"合作社印驭 Μ離心機處理一種指稱.為淤渣V之淤渣其含約90至95 %水、2.5至5%油性物料及2.5至5%固體(%重量) 。所得之濾餅是固體吠及產生一棰含油基質試樣含約50% 水、5%油性物料及25%固體。此油性物料含多棰類型之 揮發性及半揮發性烴類諸如脂肪、不飽和及芳烴類之混合 物。此淤渣試樣性狀有如一棰固體塑性無定形物料緣當其 被壓擠時其不破碎但保持一種膠坫團塊。將試樣,每一試 樣10克,置入於有20克之多種溶劑及水之玻璃管中,但不 易使其破解。當一試樣與己烷搖振時不發生破解。 在此例中,將10克之如此的一棰滹餅淤渣(如上所述於 移除水後獲得者)置於一支坡璃胥中,對此淤渣加入〇 · 1 克,或約1%重最,之一棰陽離子界面活化劑""EMC0L C C - 4 2 ”。此外,加入1 〇克之己烷。搖振此瓶。相辨別界面 生成及固餺相與液體相分離需時約15至20秒鐘。自此固體 43 表紙张尺度遑用中a S家標毕(CNS)肀4規格(210x297公;it)
•T 01723 Λ (ί Π 6 經濟部十央桴準XJCX工消许合作杜印¾ 五、發明説明(42 ) 相傾析含此溶劑(其含大部份之烴類)之液體相及此分離 構成一個處理階段。K己稀釋此液體相及取一試樣作氣相 層析法分析。經發現大部份之油性物枓移轉含此己垸溶劑 之液體相中。 加入10克之己烷至自此第一處理階段之固體相中。不另 添加界面活化劑。搖振此瓶及任由此混合物分離。於液體 相及固體相已分離後,將含此溶劑(其含烴類)之液體相 傾析及此構成一個第二處理階段。重覆加入10克之己烷至 此固體相之程序5次。於每一處理階段之後取出此液體相 之一個試樣作氣相層析法分析。圖6示如此獲得之試樣之 三張層析圖,首兩張代表此第一及第五處理階段。埴些峰 不完全代表濃度,然而,於此第五處理階段後幾乎完全沒 有烴類存在至為明顯。 對自此第五階段之固體加入10克之丙酮。圖6之第三張 層析圖示此丙酮洗液之特性及指示幾乎全部烴類作為油性 物料自固髓萃除或洗除。峰指示總烴成分以約20ρρπι至約 100至150ppm之量存在。 例7 處理一種指稱為淤渣4之淤渣其含約90至95%水、2.5 至5 %油性物枓及2 . 5至5 %固賵(%重最)作為一桶含 油基質。此油性物料含不同類型之經類•諸如脂肪、不飽 和及芳烴類。 將10克之此淤渣作為一棰含油基質置於一個瓶中。加人 (請先間請背而之注意卞項再艰-^H ) 本紙张尺度边用中as家ii準(CNS)T 4規格(210x297公放) 五、發明説明(43) 硫酸至此淤 或約1 %重 。此外,加 此液體相與 倨含此溶劑 一涸處理陏 自此第一處 活化劑,搖 液體相分離 此構成一個 相之程序6 試樣作氣相 一及最後處 在此最後處 顯。 為更清楚 校正由線供 化合物。 渣及調 量之一 入10克 固賭相 (其含 段。Κ 理階段 振此瓶 後,傾 第二處 次。在 層析分 理階段 理階段 節pH直 種陽離 之己烷 分離需 大部份 己烷稀 之固體 及任由 析出含 理階段 每一處 析。圈 。這些 中烴之 至pH是7 子界面活 ,搖振此 時約10秒 之烴類) 釋此液體 加入20克 此混合物 此溶劑( 。重覆加 理階段之 7示試漾 峰不完全 濃度在可 。對此 化劑* 瓶。相 鐘。自 之液雅 及作氣 之己烷 分醎。 其含烴 入20克 後•取 之兩張 是澴度 査察限 Λ 6 Π 6 淤渣加入0 . 1克 "EMCOL C C - 4 2 " 辨別界面生成及 此固體相 相及此分 相層析分 。不另添 於此固9§ 類)之液 之己烷至 此液體相 層析圜· 之代表, 度之下是 傾析一 濉構成 析。對 加界面 相及此 體相及 此固體 之一僩 代表第 然而, 至為明 了解已經提供之資料,請參照圓8其提供一條 以上試驗及說明之物料之美國環境保謅署管制 (請先閱-背而之注总事項洱碼·^汀) "- 經濟部屮央櫺準::ΓΠ工消奸合作社印驭 此例例示在本發明之方法中絮凝劑之使用。 對5克之一棰自煉油廠坑槽之含固體之含油基質加入足 量之硫酸K降低此含油基質之pH至6 Μ下。此含油基質之 最初ρ Η是8 . 然後加入0.1克之EMCOL CC-42 ,一棰 45 ‘紙51尺度边用中a國家樣準(CNS)甲4規格(210x297公:¾) Λ 6 II 6 〇1柳 五、發明説明(44)
Witco Chemical產製之季銨鹽界面活化劑,至此試樣中。 加入15克之戊烷至所得之混合物中其是隨後搰動約20秒鐘 。固體在此溶劑中分散一旦完成後,任由此試樣相分離。 ✓ 完全相分離箱時約20秒鐘。然後加人500 ppm之~棰商品 名 FILTER AID 9139 (Nalco Chemical 產製)之絮凝劑至 此混合物中,其是然後攪動及任由其相分鐮。沈降時間減 少至6秒鐘,指示沈降特性之重大改良。 例9 此例說明本發明闞於處理乳化之含固體之含油基質。 --ΐ]. 將含油基霣含約50%水、20%固SS及30%油及乳化至使 用習用乳液破壞技術諸如破乳劑不會發生相分離之程度之 一個試樣置於一個瓶中,加人〇.丨克EMCOL CC-42界面活 化劑及20克之己烷。搖振此混合物約30秒鏟,及隨後稍為 加熱以利助相分離,甚於約5分鑪發生。 經濟部屮央|?準而=^工消仲合作杜印^ 在本發明之另一方面令人驚奇及出乎意料地發現,根據 本發明處理及分離之固體/水混合物有物理性質其是與含 固體之粗含油基質(例如淤渣)迥異及比此頬粗含油基質 可MM遠為較少的時間過濾及脫水,因此節省處理成本。 此方面箱以次之例作更詳盡說明。 例1 0 (淤渣脫水) 此例驗證以本發明之萃取方法處理之一棰煉油廠含油駿 -46 - 本紙张尺度边用中國囲家榣準規格(210x297公:¾)
^01^23 I 經濟部屮央-標準而幻工消赀合作社印製 五、發明説明(45) 料脫水特性之改變。在試驗1中’ 400克之一種“1含油 廢料含約4%油、5%固體及91%水是濾經直徑15吋之 40號Whatman滹紙。在過濾期間胞加23吋汞柱真空。 在試驗2中,400克之此API游渣根據本發明之萃取方 法使用己烷及1%重量WITCO CC-42界面活化劑處理,由 是幾乎全部有櫬相被移除。然後加熱此淤渣於80=0以移除 任何殘餘溶劑。此經處理之淤渣之黏度陲著溶劑移除大為 降低。所得之經處理之淤渣含約70%水及然後以·以上所述 之方式過濾。 在試驗1及2中,過濾時間分別是35分鏟及1.5分鐘’ 及自試驗1之滹餅含7 0%水•及自試驗2之濾餅含45%水 。结果摘錄於以下表IV °表丄V_APT分艫器因《>磷濾率__ 試驗物料 m m 96水______最終JL2k-il_a 渣00 齄 之 铧 轉 因 器 雛 分
(請先閱1?背而之注意卞項Λ艰·我 S
1 9 質 基 油 含 之 體 ’ 固 明 含 發 良 本 改 述 為 描 大 例 在 實 明 定 發。特 本點照 證傻參 驗之及 顯面细 明方詳 驗性经 試特已 些水然 這脫雖 之 技 此 諳 熟 對 園 範 及 神 精 之 明 發 本 離 背 不 而 訂 修 及 良 改 tfc 種 多。 作然 Μ顯 可為 者至 藝 ’ 本紙张尺度遑用中8Η家《準(CNS)T4規格(210x297公;《:)
Claims (1)
- •—種處理含油基質之方法,其中該含油基質係選自一種 含水及油性物料之混合物或一種含水、固體及油性物料 作為基質成分之混合物,此方法包括: M —種供該油性物料之溶劑(該溶劑是微溶於水)在一 棰细分界面活化劑之存在下接觸該含油基質,以產生至 少一個相辨別界面及藉以使該含油基質之一或多種成分 成為可分離。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,在其中該含油基霣含 水以自約2%至約95%重量之量。 3. 根據申請專利範園第1或2項之方法•在其中該方法更 包括在該接觸步驟之前自該含油基霣移除水。 4. 根據申請專利範圍第1或2項之方法,在其中該油性物 料含一或多種芳烴、脂肪烴或其一種混合物。 5. 根據申請專利範画第4項之方法,在其中該芳烴至少是 筆氛聯笨、苯、甲苯、蒽或其鹵化衍生物之一。 6. 根據申請專利範圍第4項之方法,在其中該脂肪烴至少 是氯化乙烯或丙酯之一。 7. 根據申請專利範圍第1或2項之方法,在其中該含油基 質含固體K該含油基質之自約〇.〇1重量%至約90%重量 (請先《讀背面之注意事項再填客本頁) 紱濟部中央搮準局印製 基 基 油 油 含 含 該。該 中物中 其合其 在混在。 -化’物 法轧法合 方之方混 之料之化 項物項乳 2 性 2 之 或油或水 1 及 1 及 第H第料 圍固圃物 範、範性 利水利油 專含専含 請種請種 〇 申一申 一 量逋是據是 之根霣根質 甲 4(210X297 公廣) 1*01723 A7 B7 C7 D7 六、申請專利範面 10 1 . 12 13 14 15 16 17 18 19 炷濟部中央《準為印装 根據申請專利範匾第1或2項之方法,在其中微溶於水 的溶劑是一種疏水溶劑。 根據申請專利範圍第10項之方法,在其中該疏水溶劑是 —種烴溶爾。 根據申請専利範画第11項之方法,在其中該烴溶劑是一 種低碳脂肪或環飽和烴溶劑。 根據申請專利範圍第12項之方法,在其中該烴溶劑是丙 烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、環丙烷或 環己烷。 根據申請專利範圍第1或2項之方法,在其中該细分界 面活化劑是充分可溶於水中以使該油性物料自該含油基 質萃出。 根據申請専利範園第1或2項之方法,在其中該接觴步 驟是於一種酸pH。 ~ 根據申請專利範圍第15項之方法,在其中該接觸步》是 於pH 1至6。 根據申請專利範圜第16項之方法,在其中該接觸步發[是 於pH低於5. 5 。 根據申謫専利範園第1或2項之方法•在其中該细分界 面活化劑是埋自一種非離子界面活化劑、一種除離子界 面活化劑、一種陽齄子界面活化劑及一種兩性離子界面 活化劑之一或多種。 根據申講専利範圔第18項之方法,在其中該细分界面活 化劑是一種聚乙氣辛基笨酚或一種聚乙氧壬基笨酚含1 T 4(210X297 公廣) (請先閱讀背*之注意事項再填寫本页) ΰ01723 C7六、申請專利範園 活 面 界 分 细 該 中 其 在 法 。方 中之 其項 於18 位第 單圃 烷範 乙利 氧專 環請 届申 6 據 至根 油 親\ 水 親 之 ο ΊΧ 至 4 有 及 劑 化 活 面 界 子 離 非 種1 是。 劑衡 化平 活胺 面棰 界一 分或 细酸 該肪 中脂 其種。 在一物 , 含成 法及加 方劑種 之性一 項活之 18面物 第界合 匾子化 範離酚 利非氧 專種乙 請一聚 申是種 據劑 I 根化與 活 面 界 分 细 該 中 其。 在物 -化 法氯 方銨 之季 項之 18胺 第叔 圔氧 範丙 利聚 専種 請一 申是 據劑 根化 活 面 界 分 细 該 中 其 在 , 〇 法酯 方乙 之氧 項乙 18聚 第氧 園苯 範基 利辛 專酸 請磷 申是 據劑 根化 步 觸 接 該 中 其 在 法 方。 之劑 項溶 2 該 或及 1質 第基 圍油 範含 利該 專動 請攪 申括 據包 根》 步之 觸下 接在 該存 中之 其劑 在化 ,活 法面 方界 之該 項在 2 劑 或溶 1該 第與 画質 範基 利油 専含 請該 申括 據包 根驟 觸 接 流 逆 種 的 在 存 自 括 包 另 法 方 之。 項驟 2步 或之 1 相 第個 園一 範少 利至 專離 請分 申相 據他 根其 是 是 琢 0 步 步 離 雜 分 分 該。該 中相中 其體其 在液在 » 飼 # 法 一法 方離方 之分之 項相項 26S27 第固第 团個圃 範一範 利自利 專法專 請方請 申理申 據物據 根»根 {請先S讀V面之注意事項再填寫本頁) .装. •打· •綵· 炷濟部中央搮準局印装 琢 步 雔 分 該 中 。其 成在 達, 相法 體方 液之劑 個項溶 一26該 析第含 傾圃相 相範之 « 利出 固専離 個請分 1 申個 自據 -藉根之 之 出 離 分 該 自 括 包 外 此 及 3 f 4(210X297 公廣) 20ΓΪ23 A7 B7 C7 D7 六'申請專利範面 相移除該溶劑。 30 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) ,在其中自該分離出之 0 *另包括再循環該移除 該溶劑之一部分供該接 ,在其中該再循環該溶 在該接觸步驟期間連同 方法,在其中該分離步 物料及至少一些該溶劑 油性物料之另加的步》 驟供再處理。 方法•用於處理一種含 混合物•該方法包括, 31 根據申請專利範圍第29項之方法 相移除該溶劑是藉蒸餾去該溶萷 根據申請專利範圍第29項之方法 之溶劑至該接觸步驟Μ提供至少 觸步驟。 32. 根據申請專利範圍第31項之方法 劑之步驟是在該接觸步驟之前或 另添加细分界面活化劑。 33. 根據申請專利範圍第1或2項之 驟產生一個分離出之相含該油性 及另包括自該分離出之相移除該 及再循環該油性物料至該接觸步 34. 根據申請專利範团第1或2項之 水、固體及油性物料之含油基霣 Μ—種供該油性物料之溶劑(該溶劑是微溶於水)*在 一棰细分界面活化劑及一種絮凝劑之存在下,接觸該含 油基霣· 在其中在該含油基®混合物中之固《之至少一部份是絮 凝以產生至少一個相辨別界面《以以比該絮凝劑不存在 下較快的速率自存在的其他相分離至少一個相。 紱濟部中央樣準局印装 肀 4(210X2971'省)
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