TW201728595A - 用於彈性體聚合物之官能化的胺基矽烷官能化二烯 - Google Patents
用於彈性體聚合物之官能化的胺基矽烷官能化二烯 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201728595A TW201728595A TW105133879A TW105133879A TW201728595A TW 201728595 A TW201728595 A TW 201728595A TW 105133879 A TW105133879 A TW 105133879A TW 105133879 A TW105133879 A TW 105133879A TW 201728595 A TW201728595 A TW 201728595A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- polymer
- group
- compound
- formula
- polymer composition
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 201
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 title claims abstract description 38
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 title description 3
- -1 diene compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 119
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 77
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 74
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 74
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims abstract description 10
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 55
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 43
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 19
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 23
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 21
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 abstract 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 26
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 25
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 22
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 21
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 20
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 14
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 14
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 13
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- ZBQUMMFUJLOTQC-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;3-diphenylphosphanylpropyl(diphenyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZBQUMMFUJLOTQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 6
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 5
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 5
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- CBFJTVNVMQHWIP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-n,n-diethyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CCN(CC)C(C)(C)CCl CBFJTVNVMQHWIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- GROYGRZSTCDMEM-UHFFFAOYSA-L dichloronickel 2-diphenylphosphanylpropan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound [Ni](Cl)Cl.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C(C)(C)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 GROYGRZSTCDMEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004184 polymer manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 3
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 2
- JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N (6E)-7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCCC(=C)C=C JSNRRGGBADWTMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 4-(morpholin-4-yldisulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SSN1CCOCC1 HLBZWYXLQJQBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILSRYGUICLPXES-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCC(CCl)C(C)(Cl)Cl Chemical compound CCCCCCCCC(CCl)C(C)(Cl)Cl ILSRYGUICLPXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZKLGMFYELQPJF-UHFFFAOYSA-N ClCC(C(Cl)(C)C)CCCCCCCC Chemical compound ClCC(C(Cl)(C)C)CCCCCCCC BZKLGMFYELQPJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004948 alkyl aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- WDQZIRSDNFWMAE-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;1-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound Cl[Ni]Cl.C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQZIRSDNFWMAE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N (3E,6E)-3,7,11-Trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCC=C(C)C=C CXENHBSYCFFKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;sodium Chemical group [Na].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 AEBYJSOWHQYRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxypropane Chemical compound COCC(C)OC LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxy 2-vinyl benzene Natural products COC1=CC(OC)=C(C=C)C(OC)=C1 CORMBJOFDGICKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHITVUOBZBZMND-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC(CBr)=CC(CBr)=C1 GHITVUOBZBZMND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- FSCNVAXDAMXNSH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(tert-butylperoxy)-3,4-dimethylhex-1-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C(C)CC)C#COOC(C)(C)C FSCNVAXDAMXNSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHLQRSUVYZJGB-UHFFFAOYSA-N 1-(1-piperidin-1-ylethyl)piperidine Chemical compound C1CCCCN1C(C)N1CCCCC1 ZXHLQRSUVYZJGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGJMGFZLXYHCR-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxypropoxy)butane Chemical compound CCCCOCC(C)OCCCC QMGJMGFZLXYHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSMRSRHVCBQUGO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(dimethylamino)-3-(4-ethenylphenyl)propoxy]-3-(4-ethenylphenyl)-n,n-dimethylpropan-2-amine Chemical compound C=1C=C(C=C)C=CC=1CC(N(C)C)COCC(N(C)C)CC1=CC=C(C=C)C=C1 OSMRSRHVCBQUGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHKKNUKCXPWZOP-UHFFFAOYSA-N 1-chloroundecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCl ZHKKNUKCXPWZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C(C(C)C)=C1 OUSXYCTXXLYBGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC(NC=2C=CC(C)=CC=2)=C1 PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVGXBYVKFQJQGN-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-2-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1OOC(C)(C)C WVGXBYVKFQJQGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLGBEZPVDGIRFI-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OLGBEZPVDGIRFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazole-2-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=NC=CN1 XYHKNCXZYYTLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFZAXZRJGHLULL-UHFFFAOYSA-N 2,4-ditert-butyl-6-[2-(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(CCC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)O)=C1O MFZAXZRJGHLULL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHYLOZKQMTWGPP-UHFFFAOYSA-N 2,9-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]decanedioic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC(CCCCCCC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(O)=O)C(O)=O)=C1 JHYLOZKQMTWGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLLCROMVONRRO-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethenylbenzene Chemical compound CCCCOC=CC1=CC=CC=C1 HXLLCROMVONRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 2-butyltetrahydrofuran Chemical compound CCCCC1CCCO1 GBOMEIMCQWMHGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHMXVSZXHFTOFN-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloxolane Chemical compound CCC1CCCO1 IHMXVSZXHFTOFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O CTIFKKWVNGEOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFCMQIWQXUAYPK-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxolane Chemical compound CCCCCCC1CCCO1 PFCMQIWQXUAYPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDXKQHNJUOPHFV-UHFFFAOYSA-N 2-octyloxolane Chemical compound CCCCCCCCC1CCCO1 VDXKQHNJUOPHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEUKGHVZJCKWMI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylphenol;potassium Chemical compound [K].OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LEUKGHVZJCKWMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxolane Chemical compound CCCC1CCCO1 DTGZORBDGLEVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAXFBTHWAOTETD-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-2,2-dimethyldecane Chemical compound CCCCCCCC(CCl)C(C)(C)C GAXFBTHWAOTETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 3-Methylbutanoic acid Natural products CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAVKDNYKFMZMBN-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenetetradec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=C)C=C DAVKDNYKFMZMBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 3-tetradecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 UDTHXSLCACXSKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 ZAAQJFLUOUQAOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 4-n-(2,3-dimethylphenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(N)=CC=2)=C1C QUGODTRVZDNSRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 4-phenylpyridine-2-carbonitrile Chemical compound C1=NC(C#N)=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 TXLINXBIWJYFNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 6-(dibenzylcarbamothioyldisulfanyl)hexylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSCCCCCCSSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 ZEUAKOUTLQUQDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBPOOCGXISZKSX-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NBPOOCGXISZKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFYJIPGNQDXCDQ-UHFFFAOYSA-N C(C)CCCCCCCCNC=C Chemical compound C(C)CCCCCCCCNC=C AFYJIPGNQDXCDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAXPJZTXEQSIIN-UHFFFAOYSA-K C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-].[Ru+3].OCC(CO)(CO)CO.C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-].C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-] Chemical compound C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-].[Ru+3].OCC(CO)(CO)CO.C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-].C(CCCCCCCCCCC)CCC(=S)[O-] XAXPJZTXEQSIIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C=C.CC(=C)C=C Chemical compound CC(=C)C=C.CC(=C)C=C KJQMOGOKAYDMOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005063 High cis polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920005683 SIBR Polymers 0.000 description 1
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N [2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenyl] prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)OC(=O)C=C)=C1O IORUEKDKNHHQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHTSWVWDTSCJLE-UHFFFAOYSA-N [C+4].[O-2].[O-2].[Ce+3] Chemical compound [C+4].[O-2].[O-2].[Ce+3] SHTSWVWDTSCJLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLWLWWIOPVNDQX-UHFFFAOYSA-N [Li].[Li]CCCC Chemical compound [Li].[Li]CCCC PLWLWWIOPVNDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPNOVDWZRIYWQV-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCCCCCC Chemical compound [Li]CCCCCCCC CPNOVDWZRIYWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQVFXFRWVOACII-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCN1CCOCC1 Chemical compound [Li]CCCN1CCOCC1 FQVFXFRWVOACII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000006323 alkenyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005102 attenuated total reflection Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N beta-methyl-butyric acid Natural products CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- MVPVTQGVSBKPCQ-UHFFFAOYSA-K bismuth;2,2-dimethylpropanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O.CC(C)(C)C([O-])=O MVPVTQGVSBKPCQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K bismuth;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMTOOIRWCIBHLN-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(CCC)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C ZMTOOIRWCIBHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;lithium Chemical compound [Li]C1CCCCC1 LEKSIJZGSFETSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical group NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CCC=CC=CC1 RRKODOZNUZCUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006312 cyclopentyl amino group Chemical group [H]N(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N decane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCS VTXVGVNLYGSIAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N dibutyl phosphite Chemical compound CCCCOP([O-])OCCCC BVXOPEOQUQWRHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N didodecoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCCCCCCCCCCCO[P+](=O)OCCCCCCCCCCCC QBCOASQOMILNBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N diethoxy(oxo)phosphanium Chemical compound CCO[P+](=O)OCC LXCYSACZTOKNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N ethyllithium Chemical compound [Li]CC BLHLJVCOVBYQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930009668 farnesene Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- HNRWDERLJJETRS-UHFFFAOYSA-N heptan-1-ol;potassium Chemical compound [K].CCCCCCCO HNRWDERLJJETRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKVVYJAMSLSO-UHFFFAOYSA-N lithium;n,n,n',n'-tetramethylethane-1,2-diamine Chemical compound [Li].CN(C)CCN(C)C YEYKVVYJAMSLSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BITPAXWTJXOWKL-UHFFFAOYSA-N lithium;oxolane Chemical compound [Li].C1CCOC1 BITPAXWTJXOWKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N lithium;propane Chemical compound [Li+].C[CH-]C SZAVVKVUMPLRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000013365 molecular weight analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000000569 multi-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- CVGKDLICYIAFRN-UHFFFAOYSA-N n,n-dicyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfinamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)N(C1CCCCC1)C1CCCCC1 CVGKDLICYIAFRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-phenylbut-3-en-1-amine Chemical compound CN(C)CCC=CC1=CC=CC=C1 UBHHTPOLMACCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCN(C)CC1=CC=CC=C1 DZRKBPWATCKLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-1,3-benzothiazole-2-sulfinamide Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1S(=O)NC1CCCCC1 WGARMULIELDQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012802 nanoclay Substances 0.000 description 1
- IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N naphthalene;potassium Chemical compound [K].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 IJJSYKQZFFGIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N naphthalene;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=CC=CC=C21 URXNVXOMQQCBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UQPUONNXJVWHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical group C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002589 poly(vinylethylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M potassium 2-ethylhexanoate Chemical compound [K+].CCCCC(CC)C([O-])=O ZUFQCVZBBNZMKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N potassium;propan-2-olate Chemical compound [K+].CC(C)[O-] WQKGAJDYBZOFSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J ruthenium(4+);tetrachloride Chemical compound Cl[Ru](Cl)(Cl)Cl IREVRWRNACELSM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VIHDTGHDWPVSMM-UHFFFAOYSA-N ruthenium;triphenylphosphane Chemical compound [Ru].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VIHDTGHDWPVSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- FXWRHZACHXRMCI-UHFFFAOYSA-L strontium;diformate Chemical compound [Sr+2].[O-]C=O.[O-]C=O FXWRHZACHXRMCI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USNDJVGIYZJHOD-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;dioxidophosphanyl phosphite Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])OP([O-])[O-] USNDJVGIYZJHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000007970 thio esters Chemical class 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本發明係關於以下式1之新穎胺基矽烷官能化二烯化合物：□其中各R’獨立地選自C1-C12烷基、C6-C18芳基、C7-C18烷基芳基、參(C1-C6烷基、C6-C12芳基或C7-C18烷基芳基)矽烷基及烯丙基，其中兩個R'基團可連接而形成環，且該環除了Si鍵結之氮原子外還可包含氧原子、氮原子、>N(C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基)基團及硫原子中之一或多者；各R”獨立地選自C1-C6烴基；Ra、Rb、Rc、Rd及Re獨立地選自氫、甲基及乙基；x為選自0、1及2之整數，y為選自1、2及3之整數，且x+y=3。該等二烯化合物適用作共軛二烯單體，視情況連同芳族乙烯基單體之聚合中之改質單體，從而產生聚合物，特定而言為彈性體聚合物，該等聚合物可有利地用於諸如輪胎之橡膠製品中。本發明進一步係關於一種製備該等二烯化合物之方法、一種製備彈性體聚合物之方法、涉及該等二烯化合物之用途、可由此獲得之彈性體聚合物、包含該彈性體聚合物之非固化或固化(硫化)聚合物組合物、一種製備該硫化聚合物組合物之方法及包含由該硫化聚合物組合物形成之組分的製品。
Description
本發明係關於新穎二烯化合物，該等二烯化合物適用作共軛二烯單體，視情况連同芳族乙烯基單體之聚合中之改質單體，從而產生聚合物，特定而言為彈性體聚合物，該等聚合物可有利地用於諸如輪胎之橡膠製品中。
日益增加之油價及要求降低汽車二氧化碳排放之國家立法迫使輪胎及橡膠生產者生產「燃料高效」且因此燃料節約輪胎。一種獲得燃料高效輪胎之方法在於產生遲滯損失降低之輪胎調配物。交聯彈性體聚合物組合物之遲滯損失與其在60℃下之tan δ值相關(參見ISO 4664-1：2005；Rubber,Vulcanized or thermoplastic；Determination of dynamic properties-part 1：General guidance)。
在60℃下之tan δ值相對較小之硫化彈性體聚合物組合物通常因具有較低遲滯損失而較佳。在最終輪胎產品中，此轉化成較低滾動阻力及較佳燃料經濟性。相比之下，在0℃下之較低tan δ值對應於輪胎產品之濕抓地效能惡化。因此，一般公認的是，較低滾動阻力輪胎可以濕抓地性質惡化為代價加以製造。舉例而言，若在無規溶聚苯乙烯-丁二烯橡膠(無規SSBR)中，聚苯乙烯單元濃度相對於總聚丁二烯單元濃度降低，則SSBR玻璃轉移溫度降低，且因此在60℃下之tan δ與在0℃下之tan δ兩者均降低，從而通常對應於輪胎之滾動阻力提高及濕抓地效能惡化。因此，當恰當評估橡膠硫化物效能時，應監測在60℃下之tan δ與在0℃下之tan δ兩者，以及輪胎熱積聚。
WO 2012/091753(Bridgestone Corp.)係關於矽烷官能化聚合
物及由其製備之橡膠硫化物。作者描述某些烯基胺基矽烷用於引發陰離子聚合之用途。
US 2010/0056712(Sumitomo Chemical Co.)係關於一種藉由使共軛二烯單體與乙烯基胺基矽烷在鹼金屬催化劑存在下聚合而獲得之共軛二烯聚合物。
WO 2011/028523(Bridgestone Corp.)係關於一種製備聚二烯之方法，該方法包括共軛二烯單體與基於鑭系元素之催化劑系統在乙烯基矽烷、烯丙基矽烷或烯丙基乙烯基矽烷存在下之聚合。
WO 2015/055252(Trinseo Europe GmbH)係關於乙烯基矽烷化合物，該等化合物適用作共軛二烯單體諸如1,3-丁二烯、視情况連同芳族乙烯基單體諸如苯乙烯之聚合中之改質單體。
本發明旨在提供固化彈性體聚合物(橡膠)組合物及用於提供此類組合物之手段，其中該等組合物顯示提高之tan δ值，其對應於滾動阻力及濕抓地效能之平衡改良。
本發明尤其基於以下發現：上述目標可藉由在特定胺基矽烷官能化二烯化合物存在下進行共軛二烯單體諸如1,3-丁二烯(「丁二烯」)及异戊二烯之聚合來解决。
因此，在第一態樣中，本發明提供一種以下式1之二烯化合物：
其中各R’獨立地選自C1-C12烷基、C6-C18芳基、C7-C18烷基芳基、參(C1-C6烷基、C6-C12芳基或C7-C18烷基芳基)矽烷基及烯丙基，其中兩個R'基團可連接而形成環，且該環除了Si鍵結之氮原子外還可包含氧原子、氮原子、
>N(C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基)基團及硫原子中之一或多者；各R”獨立地選自C1-C6烴基；Ra、Rb、Rc、Rd及Re獨立地選自氫、甲基及乙基；x為選自0、1及2之整數，y為選自1、2及3之整數，且x+y=3。
在第二態樣中，本發明提供一種製備本發明第一態樣之式1二烯化合物之方法，該方法包括使式2化合物與式3化合物在(i)選自包括鎂、鋅、鋁及硼之群的金屬及(ii)過渡金屬催化劑存在下在溶劑中反應：
其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R’、R”、x及y為如在本發明第一態樣中(一般而言)且在其任何實施例中所定義。
在第三態樣中，本發明提供一種製備彈性體聚合物之方法，該方法包括以下步驟：使至少一種共軛二烯單體、如本發明第一態樣中所定義之式1二烯化合物及視情况選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合以形成活性彈性體聚合物。
在第四態樣中，本發明提供一種可藉由使至少一種共軛二烯單體、如本發明第一態樣中所定義之式1二烯化合物及視情况選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合而獲得之彈性體聚合物。
在第五態樣中，本發明提供一種非固化聚合物組合物，其包含如在本發明第四態樣中所定義之彈性體聚合物及一或多種選自以下之其他組分：(i)添加至用於製備該聚合物之聚合製程中或由於該聚合製程而形
成之組分，(ii)在自該聚合製程移除溶劑之後剩餘之組分，及(iii)在完成該聚合物製造制程之後添加至該聚合物中之組分，從而包含藉由施加(但不限於)機械混合器添加至「無溶劑」聚合物中之組分。
在第六態樣中，本發明提供一種硫化聚合物組合物，其係藉使包含一或多種硫化劑之本發明非固化聚合物組合物硫化而獲得。
在第七態樣中，本發明提供一種製備硫化聚合物組合物之方法，該方法包括使包含一或多種硫化劑之本發明非固化聚合物組合物硫化之步驟
在第八態樣中，本發明提供一種包含至少一種由本發明之硫化聚合物組合物形成之組分的製品。
已發現，滾動阻力及濕抓地性之顯著提高可藉由利用本發明之胺基矽烷官能化二烯化合物作為用於製備彈性體聚合物之主鏈改質剤來完成，該等彈性體聚合物具體而言為SSBR、PBR、PIR、SSIR及SSIBR，更具體而言為SSBR及PBR，包括高順式及低順式BR，諸如藉由使用Nd催化劑產生之高順式BR。舉例而言，本發明之固化(硫化)SSBR顯示在0℃下之tan δ及在60℃下之tan δ的優异或改良之平衡，從而反映相較於不基於本發明二烯化合物之SSBR，低滾動阻力及高濕抓地性之較佳平衡。此外，該固化橡膠、尤其固化SSBR顯示可接受或甚至改良之加工性質，諸如可接受之慕尼(CML1-4)黏度。
式1之胺基矽烷官能化二烯化合物
本發明第一態樣之式1二烯化合物之特徵為在二烯結構之2位經胺基矽烷基取代，經由亞甲基(-CH2-)鍵結。
在式1之二烯化合物中，各R'較佳獨立地選自甲基、乙基、正丁基、正己基、正辛基、環己基及苄基。
在一個實施例中，兩個R'基團連接以連同Si鍵結之氮原子形成5至12員環，諸如環己基胺基團、環庚基胺基、環辛基胺基、環十二
烷基胺基或環戊基胺基，較佳為5至8員環。在另一個實施例中，y為1且基團-(NR’R’)y由哌嗪表示，在4位之氮原子處視情况經C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基、哌啶或嗎啉取代。在另一個實施例中，兩個R'基團各自為乙基，其再次經由氧原子連接，從而與Si鍵結之氮原子形成嗎啉環。
R”之C1-C6烴基包括C1-C6烷基及苯基。其較佳為甲基。
在一較佳實施例中，x及y各自為1。
Ra、Rb、Rc、Rd及Re較佳為相同且更佳各自為氫。
在一個實施例中，Ra、Rb、Rc、Rd及Re各自為氫且x及y獨立地為選自1及2之整數(且式1之所有其他取代基為如上文或在本文定義之其他實施例中所定義)。
在特定實施例中，式1之二烯化合物由以下化合物表示：
式1之胺基矽烷官能化二烯化合物之製備
根據本發明之第二態樣，式1之二烯化合物可藉由使式2化合物與式3化合物在(i)選自由鎂、鋅、鋁及硼組成之群的金屬及(ii)過渡金屬催化劑存在下在溶劑中反應來製備。
在式2之化合物中，R’、R”、x及y之含義與式1之二烯化合物之R’、R”、x及y之含義相同，包括其任何實施例，如上文所定義。咸信式2之化合物為新穎化合物，其中R”為甲基，y為1且基團-(NR’R’)y由哌嗪表示，在4位之氮原子處視情况經C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基、哌
啶或嗎啉取代。其可藉由使(氯甲基)矽烷與相應胺HNR’2反應來製備。
式3之化合物為氯丁二烯或氯丁二烯衍生物且較佳為氯丁二烯。
在一個實施例中，過渡金屬催化劑係基於具有配體之鎳、鈀、鉑、鐵或其他第VIII族金屬。在一優選實施例中，含鎳催化劑之通式為ML2X2，其中M為鎳，L為含膦配體且X為鹵素。較佳過渡金屬催化劑為具有配體之鎳催化劑，諸如雙(二苯基膦)丙烷二氯化鎳(II)、雙(二苯基膦)乙烷二氯化鎳(II)、1,1’-雙(二苯基膦)二茂鐵二氯乙醯丙酮鎳(II)氯化物；或具有配體之鈀催化劑，諸如肆(三苯基膦)鈀(0)或雙(二亞苄基丙酮)鈀(0)。較佳使用雙(二苯基膦)-丙烷二氯化鎳(II)、雙(二苯基膦)乙烷二氯化鎳(II)及肆(三苯基膦)鈀(0)。更佳使用雙(二苯基膦)-丙烷二氯化鎳(II)。該催化劑可基於式3化合物之量，以0.01至20mol%、較佳0.1至10mol%且更佳0.2至5mol%之量使用。
在一個實施例中，在該方法中使用之金屬為鎂、鋅、硼或鋁，較佳為鎂或鋅，且更佳為鎂以形成格裏納試劑(Grignard reagent)。對於催化格裏納反應，可在該反應中添加催化量之例如二溴乙烷、氯化鋅(ZnCl2)、碘(I2)或苄基氯。當用於該第二態樣之方法中之金屬為鎂時，該反應通常為式2之(氯甲基)胺基矽烷與式3之氯丁二烯或氯丁二烯衍生物在催化系統存在下之格裏納反應。(氯甲基)二甲基胺基矽烷之製備描述於例如WO2014/040640中。在一個實施例中，本發明第二態樣之方法包括以下步驟：(i)使式2化合物與鎂在溶劑中反應以形成格裏納試劑，及(ii)使該格裏納試劑與式3之化合物在鎳催化劑存在下反應。較佳地，該格裏納試劑與氯丁二烯之莫耳比為0.95至3當量，較佳為1.0至2當量且更佳為1.01至1.5當量。該反應可在對於熟習此項技術者而言將顯而易見之條件下進行。
在一個實施例中，該金屬與式2化合物之莫耳比為0.95至3當量，較佳為1.0至2當量且更佳為1.01至1.5當量。
在另一個實施例中，該溶劑為醚或硫醚，例如選自四氫呋喃(THF)、二乙醚、2-甲基四氫呋喃、第三丁基甲基醚、二噁烷、環戊基甲基醚及其兩者或兩者以上之混合物，較佳四氫呋喃。該溶劑中該等試劑之總
濃度通常在0.1至2.0M之範圍內。
一般而言，(2-亞甲基-丁-3-烯基)矽烷之製備描述於US2013/196019(對應於WO 2011/116223)中，其內容以全文引用之方式併入本文。本發明之式1二烯化合物與US 2013/196019中製備之矽烷區別在於矽烷基額外携帶胺基取代基，但通常可以相應方式來製備。
聚合
根據本發明第三態樣之製備彈性體聚合物之方法包括以下步驟：使至少一種共軛二烯單體、如本發明第一態樣中或在其任何實施例中所定義之式1二烯化合物及視情況選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合以形成活性彈性體聚合物。該彈性體聚合物通常可藉由陰離子、自由基或過渡金屬催化之聚合來製備。在一優選實施例中，該彈性體聚合物藉由陰離子聚合來製備。在另一優選實施例中，該彈性體聚合物藉由過渡金屬催化之聚合來製備。該彈性體聚合物可在分批、連續或半分批聚合製程中製備。兩種或兩種以上式1二烯化合物可組合使用。該聚合可在溶劑中進行且可用鏈末端改質劑、包括經改質之偶合劑的偶合劑、無規化化合物及聚合加速劑化合物中之一或多者進行。
在一個實施例中，基於可聚合單體之總量，式1二烯化合物之量為0.01至50wt.%，較佳為0.02至20wt.%，更佳為0.04至10wt.%，甚至更佳為0.05至5wt.%。
除了以下特定揭示內容之外，關於聚合技術之一般可適用指導，包括聚合引發劑化合物；極性配位體化合物及加速劑(用於增加/改變引發劑之反應性、用於隨機排列芳族乙烯基單體及/或用於隨機排列及/或改變引入聚合物中之1,2-聚丁二烯或1,2-聚異戊二烯或3,4-聚异戊二烯單元之濃度)；各化合物之量；單體；及適合製程條件描述於US2011/082253(對應於WO 2009/148932)中，其內容以全文引用之方式併入本文。
共軛二烯單體
用於本發明第三態樣之方法中的至少一種共軛二烯單體為不同於式1二烯化合物且不在該二烯化合物之範圍內的單體。適用於本發明中之例示性共軛二烯單體包括1,3-丁二烯、2-(C1-C5烷基)-1,3-丁二烯諸如
异戊二烯(2-甲基-1,3-丁二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、1,3-辛二烯、2-甲基-2,4-戊二烯、環戊二烯、2,4-己二烯及1,3-環辛二烯及2-(C2-C8烯基)-1,3-丁二烯，例如像香葉烯或法呢烯。可使用兩種或兩種以上共軛二烯之混合物。較佳共軛二烯包括1,3-丁二烯及异戊二烯。在一個實施例中，該共軛二烯為1,3-丁二烯。
芳族乙烯基單體
視情况選用之芳族乙烯基單體包括單乙烯基芳族化合物，亦即具有僅一個乙烯基連接至芳族基團之化合物；及具有兩個或兩個以上乙烯基連接至芳族基團之二或更高乙烯基芳族化合物。視情况連同該至少一種共軛二烯使用之例示性芳族乙烯基單體包括苯乙烯、C1-4烷基取代之苯乙烯(諸如2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯及4-第三丁基苯乙烯)、二苯乙烯、乙烯基苄基二甲胺、(4-乙烯基苄基)二甲基胺基乙基醚、N,N-二甲基胺基乙基苯乙烯、第三丁氧基苯乙烯、乙烯基吡啶及二乙烯基芳族化合物(諸如1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯及1,4-二乙烯基苯)。兩種或兩種以上芳族乙烯基單體可組合使用。較佳芳族乙烯基單體為單乙烯基芳族化合物，更佳為苯乙烯。視施加而定，單乙烯基芳族化合物可基於在聚合反應中使用之單體的總重量，以40-70wt.%或15-40wt.%或2-15wt.%之總量使用。諸如二乙烯基苯(包括1,2-二乙烯基苯、1,3-二乙烯基苯及1,4-二乙烯基苯)之二或更高乙烯基芳族化合物可以1wt.%或1wt.%以下(基於用於製備聚合物之單體之總莫耳重量)之總量使用。在一較佳實施例中，1,2-二乙烯基苯與選自苯乙烯、丁二烯及异戊二烯之一或多者組合使用，從而形成例如SBR(苯乙烯丁二烯橡膠)、BR(丁二烯橡膠)、IR(异戊二烯橡膠)、ISBR(异戊二烯苯乙烯丁二烯橡膠)或SIR(苯乙烯异戊二烯橡膠)。
其他單體
除了式1二烯化合物之共聚單體之外，可用於製備本發明之彈性體聚合物之共軛二烯單體及芳族乙烯基單體亦包括丙烯酸單體如丙烯腈、丙烯酸酯(例如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯及丙烯酸丁酯)及甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙
烯酸丙酯及甲基丙烯酸丁酯)。
引發劑化合物
在本發明第三態樣之一個實施例中，引發劑化合物用於聚合中。兩種或兩種以上引發劑化合物可組合使用。該引發劑化合物可為單價或多價(二價、三價等)引發劑化合物。適合引發劑化合物包括鹼金屬、有機鹼金屬化合物、鹼金屬與極性化合物之間之錯合物、含鹼金屬之寡聚物及路易斯酸-鹼錯合物。例示性鹼金屬包括鋰、鈉、鉀、釹及銫。例示性有機鹼金屬化合物包括乙基鋰、正丁基鋰、第三丁基鋰、第二辛基鋰、异丙基鋰、苯基鋰、環己基鋰、2-丁基鋰、4-苯基丁基鋰、第二丁基二甲基矽烷基氧基-丙基鋰、二烷基胺基丙基鋰、N-嗎啉基丙基鋰、二异丙基胺化鋰、哌啶鋰、吡咯啶鋰、二鋰化二苯基乙烯化合物、多鋰化三乙烯基苯化合物、聯苯鈉、萘鈉及萘鉀。鹼金屬與極性化合物之間之例示性錯合物包括鋰-四甲基乙二胺錯合物、鋰-四氫呋喃錯合物、鋰-二四氫呋喃丙烷錯合物及其鈉及鉀類似物。更較佳地，該引發劑化合物為單或二鋰烷基、烷基芳基或芳基化合物。其他有用之引發劑包括在WO2014/040640中描述之胺基矽烷聚合引發劑及在WO 2015/010710中描述之聚合引發劑，其內容以全文引用之方式併入本文。引發劑、特定言之有機鋰引發劑之總量將視單體及目標分子量而定進行調整。該總量通常為每100克之可聚合單體0.05至5mmol，較佳為0.2至3mmol。
一般而言，有機鋰引發劑可用於產生SSBR或低順式BR。
催化劑
在本發明第三態樣之另一實施例中，催化劑用於聚合中。兩種或兩種以上催化劑可組合使用。一般而言，催化劑包含選自鎳、鈷、鈦及在週期表中具有57至71之原子序數之稀土元素的一或多者。催化劑較佳包含一或多種在週期表中具有57至71之原子序數之稀土元素。稀土元素更佳選自La、Pr、Nd、Gd及Dy，且最佳為Nd。
催化劑通常呈催化劑組合物之形式，該催化劑組合物藉由使至少一種稀土元素化合物及至少一種活化劑化合物混合且視情况反應來製備。較佳地，稀土元素化合物為羧酸酯、醇化物、醯胺或稀土元素之烴基
化合物，特定言之甲酸釹，更佳選自新戊酸釹、新癸酸釹及其組合。活化劑化合物可為路易斯酸，包括鹵化硼化合物、鹵化鋁化合物、烷基鋁鹵化物及鋁氧烷，諸如像甲基鋁氧烷。
用於本發明第三態樣之有用催化劑(包括稀土元素化合物及活化劑)揭示於US 2005/090383(對應於WO 2003/033545)中，其內容以全文引用之方式併入本文。
一般而言，稀土元素催化劑可用於產生高順式BR。
在一個實施例中，聚合製程可在溶劑中進行作為漿液或溶液聚合。在另一實施例中，聚合製程可在氣相中或在溶劑基本上不存在下作為本體聚合進行。
溶劑
聚合通常作為溶液聚合進行，其中所形成之聚合物實質上可溶於反應混合物中，或作為懸浮液/漿液聚合進行，其中所形成之聚合物實質上不溶於反應介質中。更佳地，聚合物在溶液聚合中獲得。作為聚合溶劑，習知使用烴溶劑，該溶劑不會使引發劑、催化劑或活性聚合物鏈去活化。該聚合溶劑可為兩種或兩種以上溶劑之組合。例示性烴溶劑包括脂族及芳族溶劑。特定實例包括(包括所有可設想之結構异構體)：丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、丁烯、環己烷、丙烯、戊烯、己烷、辛烷、苯、甲苯、乙苯及二甲苯。
鏈末端改質劑
一或多種鏈末端改質劑可用於本發明之聚合反應中以藉由與本發明聚合物中之聚合物鏈之末端反應而進一步控制聚合物性質。一般而言，諸如揭示於內容以全文引用之方式併入本文中之WO 2007/047943、WO 2009/148932、US 6,229,036及US 2013/0131263中之矽烷-硫化物ω鏈末端改質劑可出於此目的加以使用。適合用於本發明中之其他鏈末端改質劑為揭示於WO2014/040640及WO2015/010710中之彼等及描述於WO2014/040639中之矽烷硫化物改質劑。
在聚合期間，鏈末端改質劑可間歇(在定時或不定時間隔下)或連續添加，但較佳在聚合轉化率超過80%下，且更佳在轉化率超過90%
下添加。較佳地，大量聚合物鏈末端在與鏈末端改質劑反應之前未封端；亦即存在活性聚合物鏈末端且其能够與改質劑反應。
偶合劑
為進一步控制聚合物分子量及聚合物性質，可在本发明之方法中使用偶合劑(「連接劑」)作為視情況選用之組分。偶合剂将藉由相较於具有相同分子量之非偶合之基本上直链聚合物巨分子，降低彈性體聚合物之游離鏈末端的數目及/或降低聚合物溶液黏度來降低遲滯損失。「偶合劑」諸如四氯化錫可使聚合物鏈末端官能化且與彈性體組合物之組分反應，例如與填料或與聚合物之不飽和部分反應。例示性偶合劑描述於以下中：U.S.3,281,383；U.S.3,244,664及U.S.3,692,874(例如四氯矽烷)；U.S.3,978,103；U.S.4,048,206；4,474,908；及U.S.6,777,569(嵌段巰基矽烷)；U.S.3,078,254(多鹵素取代之烴，諸如1,3,5-三(溴甲基)苯)；U.S.4,616,069(錫化合物及有機胺基或胺化合物)；及U.S.2005/0124740。在一个实施例中，较佳偶合剂力四氯化矽、四氯化錫及四甲氧基矽烷。一般而言，链末端改質劑係在添加偶合劑之前、期間或之後添加，且改質反應較佳在添加偶合劑之後进行。所使用偶合剂之总量将影晌偶合聚合物之慕尼黏度且通常在0.001至4.5毫当量/100克之弹性体聚合物、例如0.01至约1.5毫当量/100克之聚合物的范围內。
無規化劑化合物
如此項技術中習知已知之無規化劑化合物(亦稱為極性配位體化合物)可視情况添加至單體混合物或聚合反應，以便調整聚合物之共軛二烯部分之微結構(亦即乙烯基鍵之含量)或調整任何芳族乙烯基單體及聚合物鏈中之乙烯基鍵的組成分布。可使用兩種或兩種以上無規化劑化合物之組合。適用於本發明之無規化劑化合物通常由路易斯鹼化合物例示。用於本發明之適合路易斯鹼為例如醚化合物，諸如二乙醚、二正丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、(C1-C8烷基)四氫呋喃醚(包括甲基四氫呋喃醚、乙基四氫呋喃醚、丙基四氫呋喃醚、丁基四氫呋喃醚、己基四氫呋喃醚及辛基四氫呋喃醚)、四氫呋喃、2,2-(雙四氫呋喃甲基)丙烷、雙四氫呋喃甲基縮甲醛、
四氫呋喃甲醇之甲醚、四氫呋喃甲醇之乙醚、四氫呋喃甲醇之丁醚、α-甲氧基四氫呋喃、二甲氧基苯及二甲氧基乙烷、及三級胺，諸如三乙胺、吡啶、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、二(N-哌啶基)乙烷、N,N-二乙基乙醇胺之甲醚、N,N-二乙基乙醇胺之乙醚、N,N-二乙基乙醇胺及二甲基N,N-四氫呋喃甲胺。較佳無規化劑化合物之實例在WO 2009/148932中指出，其內容以全文引用方式併入本文中。無規化劑化合物通常將以0.012：1至10：1、較佳0.1：1至8：1及更佳0.25：1至約6：1的無規化化合物與引發劑化合物之莫耳比來添加。
加速劑化合物
聚合可視情况包括加速劑，以增加引發劑之反應性(且因此增加聚合速率)、隨機排列引入聚合物中之芳族乙烯基單體或提供芳族乙烯基單體之單鏈，從而影響活性陰離子彈性體共聚物中之芳族乙烯基單體的分布。加速劑之實例包括烷醇鈉或苯酚鈉及烷醇鉀或苯鉀酚，較佳烷醇鉀或苯酚鉀，諸如异丙醇鉀、第三丁醇鉀、第三戊醇鉀、正庚醇鉀、苄醇鉀、苯酚鉀；羧酸諸如异戊酸、辛酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞麻酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸及2-乙基己酸之鉀鹽；有機磺酸諸如十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸及十八烷基苯磺酸之鉀鹽；及有機磷酸諸如亞磷酸二乙酯、亞磷酸二异丙酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二丁酯及亞磷酸二月桂酯之鉀鹽。此類加速劑化合物可以每1.0克原子當量之鋰引發劑0.005至0.5mol之總量添加。若添加少於0.005mol，則通常不會達成足够作用。另一方面，若加速劑化合物之量超過約0.5mol，則鏈末端改質反應之生產率及效率可顯著降低。
定量給料
式1之二烯化合物可以每當量之引發劑化合物0.1當量、較佳0.4當量至基於所得彈性體聚合物之總量50wt.%的量使用。當本發明之聚合物用於輪胎應用中時，例如用於輪胎踏面或輪胎側壁之橡膠化合物中時，較佳使用每當量之引發劑化合物0.1當量、較佳0.4當量至基於彈性體聚合物20wt.%、更佳達10wt.%、甚至更佳達5wt.%之量的式1二烯化合物。彈性體聚合物之剩餘量源自共軛二烯單體及視情况選用之芳族乙烯基
單體以及其他視情况選用之組分，諸如鏈末端改質劑、偶合劑及無規化劑。
在催化聚合製程中，可使用任何量之式1二烯化合物，該量基於所得彈性體聚合物之總量在0.00005wt.%、較佳0.0001wt.%至50wt.%之量的範圍內。當本發明之聚合物用於輪胎應用中時，例如用於輪胎踏面或輪胎側壁之橡膠化合物中時，較佳使用基於彈性體聚合物0.0001至20wt.%、更佳達10wt.%、甚至更佳達5wt.%之量的式1二烯化合物。
相對於共軛二烯單體及視情况選用之芳族乙烯基單體、引發劑化合物及其他組分，在聚合製程中式1二烯化合物之添加(「定量給料」)模式將影響所得聚合物之結構。式1二烯化合物可在任何時間添加至聚合混合物，例如在聚合製程開始之前、在聚合製程期間或在聚合製程完成之後，但在鏈末端封端之前。因此，可製備統計共聚物及具有所要比例及序列的二烯化合物聚合物之嵌段及其他單體之嵌段的嵌段共聚物。舉例而言，以下聚合物結構可設想用於調整聚合物性質(不意欲對通常可用之定量給料選項的任何限制)：
A：式1二烯化合物或錐形結構元素或單一單體單元之聚合物之嵌段
P：共軛二烯單體、視情况與其他單體(除了式1二烯化合物外)之聚合物
X：藉由使活性聚合物鏈與極性分子反應獲得之極性基團
Y：併入聚合物鏈中之單或二引發劑
以上聚合物結構可按以下方式獲得：
(1)將式1二烯化合物添加至包含共軛二烯單體、視情況選用之芳族乙烯基單體及引發劑化合物之混合物，隨著聚合進行，產生統計共聚物之提供。
(1.1)在一較佳實施例中，添加式1二烯化合物為連續添加(在聚合製程期間)或遞增添加(在聚合製程期間若干定量給料步驟)。
(1.2)在另一實施例中，包括式1之彼等單體的所有單體在聚合製程開始之前添加。
(2a)在添加主要量之引發劑之前定量給料式1二烯化合物a)連同主要量之共聚單體(錐形結構)或b)無其他組分，該等共聚單體可在二烯化合物轉化之後添加以產生嵌段結構。在單體定量或接近定量轉化之後，可進行二烯化合物之第二添加以在聚合物末端產生嵌段結構。若A為單一單體單元，則所得結構為α-ω改質之聚合物。
(2b)在添加主要量之引發劑之前定量給料式1二烯化合物a)連同主要量之共聚單體(錐形結構)或b)無其他組分，該等共聚單體可在二烯化合物轉化之後添加以產生嵌段結構。在單體之定量或接近定量轉化之後，添加鏈末端封端劑，諸如像醇或水。若A為單一單體單元，則所得結構為α-改質之聚合物。
(2)、(3)在添加主要量之引發劑之前定量給料式1二烯化合物a)連同主要量之共聚單體(錐形結構)或b)無其他組分，該等共聚單體可在二烯化合物之定量或接近定量轉化之後添加以產生嵌段結構。此外，呈可變比例之式1二烯化合物之若干(n)個定量給料步驟可在總單體之限定轉化程度處進行以在聚合物鏈內產生n個錐形或嵌段結構元素。在單體之定量或接近定量轉化之後，二烯化合物(2)或鏈末端改質劑(如上文所定義)或偶合劑(如上文所定義)之最終添加(3)可用於在聚合物末端產生嵌段結構或另一種官能化或偶合。
(4)呈可變比例之式1二烯化合物之若干(n)個定量給料步驟可在總單體之限定轉化程度處進行以在聚合物鏈內產生n個(錐形或嵌段)結構元素。在單體之定量或接近定量轉化之後，二烯化合物(2)或鏈末端改質劑(如上文所定義)或偶合劑(如上文所定義)之最終添加(3)可用於在聚合物末端產
生嵌段結構或另一種官能化或偶合。
(5)在添加主要量之引發劑之前定量給料式1二烯化合物a)連同主要量之共聚單體(錐形結構)或b)無其他組分，該等共聚單體可在二烯化合物之定量或接近定量轉化之後添加以產生嵌段結構。在單體之定量或接近定量轉化之後，可添加鏈末端改質劑(如上文所定義)或偶合劑(如上文所定義)以官能化或偶合聚合物鏈。
聚合物
根據本發明第四態樣之彈性體聚合物可藉由本發明之方法獲得，即藉由使至少一種共軛二烯單體、式1二烯化合物及視情況選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合。本發明之聚合物可為統計、嵌段或錐形共聚物，或α-或α,ω-改質之聚合物，其中式1二烯化合物藉由其乙烯基功能之一併入聚合物鏈中。該聚合物可為直鏈或分支鏈。
特定言之，式1二烯化合物可併入根據以下結構I、II、III、IV、V及VI中之一或多種之聚合物鏈中：
其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R’、R”、x及y為如針對式1二烯化合物或其實施例中之任一者所定義，R”’為H或[Si]，且為聚合物主鏈，其中[Si]表示式IV、V及VI之一之化學結構，以使得該Si原子由兩個結構共有。
結構IV、V、VI及以下結構VII(其中R’、R”、x、y及)為如上文所定義，為在水性(部分)質子分解之後、例如在聚合物與蒸氣接觸之後獲得之產物的實例：
在優選實施例中，本發明之聚合物為SSBR(溶聚苯乙烯-丁二烯橡膠)，具有15%-85%、更佳30%-75%、甚至更佳40%-70%之較佳乙烯基含量(視特定應用而定)及40-70wt.%或15-40wt.%或2-15wt.%之苯乙烯含量(視特定應用而定)；PBR(聚丁二烯橡膠)，具有<15%；或15%-40%或40%-85%之乙烯基含量；PIR(聚异戊二烯橡膠)；SSIR(溶聚苯乙烯异戊二烯橡膠)；或SSIBR(溶聚苯乙烯异戊二烯丁二烯橡膠)；更佳SSBR或PBR；甚至更佳SSBR，各自藉由併入式1二烯化合物而改質。在SSBR之情况下，彈性體聚合物特徵為較佳-90℃至0℃、更佳-80℃至-5℃、甚至更佳-70℃至-10℃之玻璃轉移溫度(Tg，藉由DSC測定)。卡車輪胎應用之最佳Tg為-70℃至-40℃，且客車輪胎應用之最佳Tg為-40℃至-10℃。
在其他較佳實施例中，本發明之聚合物為BR(丁二烯橡膠)，具有<10%、更佳<5%之較佳乙烯基含量及>80%、較佳>90%之順式含量。在BR之情况下，彈性體聚合物特徵為可變玻璃轉移溫度(Tg，藉由DSC測定)，其視聚合物中由式1所示之化合物的濃度而定。高順式BR之一個較佳Tg範圍為<-100℃。
非固化聚合物組合物
本發明第五態樣之非固化聚合物組合物包含本發明之彈性體聚合物及一或多種選自以下之其他組分：(i)添加至用於製備該聚合物之聚合製程中或由於該聚合製程而形成之組分及(ii)在自該聚合製程移除溶劑之後剩餘之組分。特定言之，此類組分(i)及(ii)可為一或多種選自油(增量劑油)、填料、穩定劑及其他聚合物(該等其他聚合物不為本發明之聚合物)之
組分。在一個實施例中，該聚合物組合物另外包含一或多種硫化劑。
在一個實施例中，該非固化(非交聯或未硫化)聚合物組合物藉由在聚合製程中獲得之反應混合物之習知處理來獲得。處理意謂使用汽提或真空蒸發技術移除溶劑。
在另一個實施例中，本發明之非固化聚合物組合物係由於涉及處理反應混合物(包括本發明之聚合物)與至少一種填料之另一機械混合製程而獲得，較佳呈膠塊形式(亦即在內部混合器及/或借助於雙輥磨中之習知混合製程之產物)。其他細節描述於F.Röthemeyer,F.Sommer,Kautschuk Technologie：Werkstoffe-Verarbeitung-Produkte，第3版，(Hanser Verlag,2013)及其中引用之參考文獻中。
以下組分通常添加於用於輪胎中之非固化組合物中：增量劑油、穩定劑、填料、其他聚合物。
(增量劑)油
在一個實施例中，本發明之聚合物組合物包含本發明之彈性體聚合物與一或多種油、尤其礦物油之組合。對於油之代表性實例及分類，參見WO 2009/148932及US 2005/0159513，其內容以全文引用之方式併入本文。此類油包括例如，習知已知之增量劑油，諸如芳族、環烷系及石蠟系增量劑油，例如MES(適度提取溶劑合物)、TDAE(經處理餾出物芳族提取物)、橡膠至液體(RTL)油、生物質至液體(BTL)油、硫化油膏、增量劑樹脂或液體聚合物(諸如液體BR)，其具有500至20000g/mol之中值分子量(根據BS ISO 11344：2004經由GPC測定)。當使用礦物油作為增量劑油時，較佳一或多種選自DAE(餾出物芳族提取物)、RAE(殘餘芳族提取物)、TDAE、MES及環烷油。以上提及之油包含不同濃度之多環芳族化合物、石蠟、環烷及芳族物且具有不同玻璃轉移溫度。以上提及之油類型已經表徵於「Kautschuk.Gummi Kunststoffe」，第52卷，第799-805頁中。在一些實施例中，MES、RAE及TDAE為橡膠之較佳增量劑油。
一或多種油可在聚合製程終止之前或之後添加至聚合物。當增量劑油添加至聚合物溶液時，添加之時間選擇應當較佳在聚合物改質或聚合終止之後，例如在添加改質劑或聚合終止劑之後。在添加增量劑油之
後，油增量之聚合物組合物可藉由借助於直接乾燥方法或汽提使任何聚合溶劑與聚合物分離，使用真空乾燥器、熱風乾燥器、輥等乾燥橡膠來獲得。
該聚合物組合物可包含0至70phr、較佳0.1至60phr、更佳0.1至50phr之總量的一或多種油。當液體聚合物用作本發明之聚合物組合物中之增量劑油時，當計算聚合物基質之組成時其不被考慮在內。
在另一實施例中，將油連同至少一種填料、較佳與至少一種填料及至少一種其他聚合物一起添加至機械混合器中之「無溶劑」聚合物中。
填料
視情况包含一或多種如上文所定義之增量劑油之本發明聚合物組合物可進一步包含一或多種填料。填料可在聚合製程終止之前或之後添加至聚合物。適合填料之實例包括碳黑(包括導電性碳黑)、碳奈米管(CNT)(包括離散CNT、中空碳纖維(HCF)及攜帶一或多個官能基(諸如羥基、羧基及羰基)之改質CNT)、石墨、石墨烯(包括離散石墨烯簿層)、二氧化矽、碳-二氧化矽雙相填料、黏土(層化矽酸鹽，包括剝離奈米黏土及有機黏土)、碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、二氧化鈦、橡膠凝膠、木質素、非晶填料(諸如玻璃粒子基填料、澱粉基填料)及其組合。適合填料之其他實例描述於WO 2009/148932中，其內容以全文引用之方式併入本文。
可使用熟習此項技術者習知已知之任何類型之碳黑。在一個實施例中，碳黑具有根據ASTM D 1510 20至250mg/g,、較佳30至180mg/g、更佳40至180mg/g且甚至更佳40至130mg/g之碘值，及根據ASTM D 2414 80至200ml/100g、較佳100至200ml/100g、更佳115至200ml/100g之DBP值(該DBP值借助於鄰苯二甲酸二丁酯測定碳黑或任何明亮填料之特定吸收體積)。
可使用熟習此項技術者習知已知且適合作為輪胎橡膠摻合物之填料的任何類型之二氧化矽。尤其較佳使用高分散沈澱二氧化矽，其具有35至350m2/g、較佳35至260m2/g、更佳100至260m2/g且甚至更佳130至235m2/g之氮表面積(BET表面積；根據DIN ISO 9277及DIN 66132)且具有30至400m2/g、較佳30至250m2/g、更佳100至250m2/g且甚至更
佳125至230m2/g之CTAB表面積(根據ASTM D 3765)。此類二氧化矽產生例如用於輪胎踏面之橡膠摻合物，至硫化物之特別有益之物理性質。此外，其可帶來該摻合物加工中之優點，亦即藉由减少用於摻合所需之時間、同時維持產物性質，從而提高生產率。有用之二氧化矽包括具有類型Ultrasil® VN3(Evonik Industries之商標)之彼等及高分散類型，所謂HD二氧化矽(例如Rhodia之Zeosil® 1165 MP)。
穩定劑
一或多種穩定劑(「抗氧化劑」)可視情况在聚合製程終止之前或之後添加至聚合物以防止彈性體聚合物經分子氧降解。通常使用基於空間位阻酚之抗氧化劑，諸如2,6-二-第三丁基-4-甲酚、6,6'-亞甲基雙(2-第三丁基-4-甲酚)、异辛基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、六亞甲基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、异十三烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、2,2’-亞乙基雙-(4,6-二-第三丁基酚)、肆[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-[1-(2-羥基-3,5-二-第三戊基苯基)乙基]-4,6-二-第三戊基苯基丙烯酸酯及2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯；及基於硫酯之抗氧化劑，諸如4,6-雙(辛基硫甲基)-鄰甲酚及异戊四醇基肆(3-十二烷基硫代丙酸酯)。適合穩定劑之其他實例可在F.Röthemeyer,F.Sommer,Kautschuk Technologie，第2版，(Hanser Verlag,2006)第340-344頁及其中引用之參考文獻中找到。
其他聚合物
除本發明之聚合物、增量劑油、填料等外，本發明之聚合物組合物可另外包含其他聚合物，尤其其他彈性體聚合物。其他聚合物可在處理聚合物摻合物之前作為溶液添加至本發明聚合物之溶液，或可在機械混合製程期間添加(例如)在布拉本德(Brabender)混合器中。
硫化劑及硫化加速劑
本發明之聚合物組合物可視情況進一步包含一或多種硫化劑。在橡膠產品之製造中習知使用之任何硫化劑可用於本發明中。
硫、充當硫供體之含硫化合物諸如二硫醇、硫加速劑系統及過氧化物為最常見硫化劑。充當硫供體之含硫化合物之實例包括二硫代二嗎啉(DTDM)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)及四硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTT)。硫加速劑之實例包括胺衍生物、胍衍生物、醛胺縮合產物、噻唑、黃原酸酯、秋蘭姆硫化物、二硫代胺基甲酸酯及硫代磷酸酯。較佳使用一或多種選自N-環己基2-苯并噻唑亞磺醯胺(CBS)、N,N-二環己基苯并噻唑2-亞磺醯胺(DCBS)、苯并噻唑基2-碸烯醯嗎啉(MBS)及N-第三丁基2-苯并噻唑基亞磺醯胺(TBBS)之磺醯胺加速劑。諸如可以商標名Vulkuren®(1,6-雙(N,N-二苄基硫代胺甲醯基二硫代)-己烷；Lanxess)、Duralink®或Perkalink®(1,3-雙(檸康醯亞胺甲基)苯；Lanxess)獲得或揭示於WO 2010/049261中之其他交聯系統可添加至聚合物組合物。過氧化物之實例包括二-第三丁基-過氧化物、二-(第三丁基-過氧基-三甲基-環己烷)、二-(第三丁基-過氧基-異丙基-)苯、二氯-苯甲醯基過氧化物、二異丙苯基過氧化物、第三丁基-異丙苯基-過氧化物、二甲基-二(第三丁基-過氧基)己烷、二甲基-二(第三丁基-過氧基)己炔及二(第三丁基-過氧基)戊酸丁酯(Rubber Handbook,SGF,The Swedish Institution of Rubber Technolgy 2000)。
碸烯醯胺型、胍型或秋蘭姆型硫化加速劑可連同如所需要之硫化劑一起使用。
此外，本發明之聚合物組合物可包含呈習知使用之比例的習知添加劑及硫化助劑。此類添加劑包括：a)老化抑制劑，諸如N-苯基N’-(1,3-二甲基丁基)-對苯二胺(6PPD)、N,N‘-二苯基-對苯二胺(DPPD)、N,N‘-二甲苯基-對苯二胺(DTPD)、N-异丙基N’-苯基-對苯二胺(IPPD)、2,2,4-三甲基1,2-二氫喹啉(TMQ)，b)活化劑，諸如氧化鋅及脂肪酸(例如硬脂酸)，c)蠟，d)樹脂，尤其粘合劑樹脂，e)撕捏添加劑，諸如2,2’-二苯甲醯胺基二苯基二硫(DBD)及f)加工添加劑，諸如鋅皂及脂肪酸酯及其衍生物。
氧化鋅(鋅白)較佳用作硫加速劑系統之組分。
硫化劑通常以每100重量份總聚合物，0.5至10重量份，或在一些實施例中1至6重量份之量添加至聚合物組合物中。硫化加速劑之實例及其關於總聚合物添加之量在WO 2009/148932中給出，其內容以全文引用之方式併入本文。
硫化聚合物組合物
本發明之第六態樣之硫化聚合物組合物藉由使本發明之包含一或多種硫化劑之聚合物組合物在此項技術中習知已知之條件下及用此項技術中習知已知之機器硫化來獲得。
包含硫化聚合物組合物之製品
因為本發明之硫化聚合物組合物展現低滾動阻力、低動態熱積聚及提高之濕抓地性，所以其充分適用於製造例如輪胎或輪胎之部分，包括例如：輪胎踏面、側壁及輪胎構架以及其他工業產品，諸如帶狀物、軟管、振動阻尼器及鞋類組件。因此，本發明之第八態樣之製品包含至少一種由本發明之硫化聚合物組合物形成之組分的製品。製品可為例如輪胎、輪胎踏面、輪胎側壁、輪胎構架、帶狀物、墊圈、密封墊、軟管、振動阻尼器、高爾夫球或鞋類組件，諸如鞋底。
定義
如本文定義之烷基無論按原樣或與其他基團聯合(諸如烷基芳基或烷氧基)皆包括直鏈烷基，諸如甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(Pr)、正丁基(Bu)、正戊基、正己基等；支鏈烷基，諸如異丙基、第三丁基等；及環狀烷基，諸如環己基。
如本文定義之芳基包括苯基、聯苯及其他類苯化合物。芳基較佳僅含有一個芳族環且最佳含有C6芳族環。
如本文定義之烷基芳基係指一或多個芳基結合於一或多個烷基之組合，例如呈烷基-芳基、芳基-烷基、烷基-芳基-烷基及芳基-烷基-芳基形式。烷基芳基較佳僅含有一個芳族環且最佳含有C6芳族環。
本發明將藉由實例更詳細地解釋，該等實例不意欲限制本發明。
式1之胺基矽烷官能化二烯化合物之製備
胺基矽烷S1-S7係根據WO 2014/040640使用(氯甲基)二甲基氯矽烷或(氯甲基)甲基二氯矽烷及所需胺來製備。
用於製備胺基矽烷S1-S7之通用程序
向圓底燒瓶中饋入環己烷，且添加1.02當量相應胺及1.1當量三乙胺。在劇烈攪拌下向此溶液中逐滴添加1當量(氯甲基)二甲基氯矽烷或(氯甲基)甲基二氯矽烷。將混合物攪拌隔夜，過濾以移除所沈澱之銨鹽且用環己烷洗滌兩次。在减壓下移除所有揮發物來以定量產率產生相應胺基矽烷產物。
S1、S2及S4之分析細節在WO 2014/040640中找到。S3、S5、S6及S7為具有以下分析特性之新穎化合物：4-[(氯甲基]二甲基矽烷基)嗎啉S3
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=-0.03[s,6H,Si(CH3)2],2.41(s,2H,CH2Cl),2.57[t,J=4.8Hz,4H,N(CH2)2],3.36[t,J=4.8Hz,4H,O(CH2)2]ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-4.5[Si(CH3)2],30.2(CH2Cl),45.6[N(CH2)2],68.5[N(CH2)2]ppm。
1-[(氯甲基]二甲基矽烷基)-4-甲基哌嗪S5
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.05[s,6H,Si(CH3)2],2.05,(s,3H,NCH3),2.13[t,J=4.9Hz,4H,N(CH2)2],2.48(s,2H,CH2Cl),2.77[t,J=4.8Hz,4H,N(CH2)2]ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-4.2[Si(CH3)2],27.2(CH2Cl),45.6[N(CH3)],46.9[N(CH2)2],57.1[N(CH2)2]ppm。
1-[(氯甲基]二甲基矽烷基)-4-乙基哌嗪S6
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.06[s,6H,Si(CH3)2],0.99(t,J=7.1Hz,3,CH2CH 3),2.05,(br,4H,N(CH2)2),2.22[t,J=7.1Hz,2H,CH 2CH3],2.49(s,2H,CH2Cl),2.79[t,J=4.8Hz,4H,N(CH2)2]ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-4.2[Si(CH3)2],12.3(CH2CH3),27.2(CH2Cl),45.7[N(CH2)2],53.1[N(CH2CH3)],55.1[N(CH2)2]ppm。
1-[(氯甲基]二甲基矽烷基)-4-苄基哌嗪S7
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.03[s,6H,Si(CH3)2],2.12,(br,4H,N(CH2)2),2.47(s,2H,CH2Cl),2.75[t,J=4.7Hz,4H,N(CH2)2],3.30(s,2H,CH2Ar),7.09-7.35(m,5H,Ar)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-4.3[Si(CH3)2],30.4(CH2Cl),45.7[N(CH2)2],55.4[N(CH2)2],64.0[CH2Ar],127.4(Ar),128.5(Ar),129.3(Ar),129.2(Ar)ppm。
在比較實例3中使用之二烯MTMS係根據WO 2011/116223自氯丁二烯及(氯甲基)三甲基矽烷開始而製備。
以下胺基矽烷官能化二烯係根據來自Sakurai等人Tetrahedron 1983,39,883-894之經修改程序而製備： N,N-二乙基-1,1-二甲基-1-(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷胺(M1)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將1-(氯甲基)-N,N-二乙基-1,1-二甲基矽烷胺S1(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物3小時。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M1藉由蒸餾(70℃，1.5毫巴)分離為澄清液體，中等產率(5.4g，60%)。
沸點：70℃(1.5毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=197(M+,5),182(M+-CH3,20),155(7),130(M+-C6H16NSi,100),97(5),73(20),59(80)。
1H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.11[s,6H,Si(CH3)2],0.93(t,J=7.4Hz,6H,CH2CH 3),1.76(s,2H,CH2),2.72(q,J=7.4Hz,4H,CH 2CH3),4.92(m,3H,1-H,4-Ha),5.16(m,1H,4-Hb),6.36-6.42(m,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-1.4[Si(CH3)2],16.(CH2CH3),40.6(CH2CH3),113.5(1-C),114.7(4-C),140.6(3-C),144.7(2-C)ppm。
N,N-二丁基-1,1-二甲基-1-(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷胺(M2)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將1-(氯甲基)-N,N-二丁基-1,1-二甲基矽烷胺S2(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物4小時。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)
(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M2藉由蒸餾(80℃，0.06毫巴)分離為澄清液體，中等產率(6.9g，52%)。
沸點：80℃(0.06毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=254(M++H,1),238(M+-CH3,2),210(7),130(M+-C3H7,50),186(M+-C10H24NSi),100,125(5),97(5),59(20)。
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.16[s,6H,Si(CH3)2],0.89(t,J=7.3Hz,6H,CH2CH 3),1.11-1.26(m,4H,CH2CH 2CH3),1.36-1.44(m,4H,CH2CH 2CH3),1.82(s,2H,CH2),2.70(t,4H,J=7.3Hz,CH 2CH2CH3),4.90-5.03(m,3H,1-H,4-Ha),5.16-5.22(m,1H,4-Hb),6.41(dd,J=17.3,7.2Hz,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-1.4[Si(CH3)2],14.4(CH2CH2CH2CH3),20.9(CH2CH2CH2CH3),32.9(CH2CH2CH2CH3),47.1(CH2CH2CH2CH3),113.6(1-C),114.8(4-C),140(3-C),144.7(2-C)ppm。
4-[二甲基(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷基]嗎啉(M3)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將4-((氯甲基)-二甲基矽烷基)嗎啉S3(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物4小時。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)
(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M3藉由蒸餾(70℃，0.06毫巴)分離為澄清液體，中等產率(5.8g，53%)。
沸點：70℃(0.06毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=211(M+,55),144(M+-SiMe2NC4H8O,100),100(15),75(15),59(50)。
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=-0.01[s,6H,Si(CH3)2],1.64(s,2H,CH2),2.62[t,J=2.62Hz,4H,N(CH2)2],3.43[t,J=2.62Hz,4H,O(CH2)2],4.83-4.99(m,3H,1-H,4-Ha),5.08-5.13(m,1H,(m,3H,1-H),6.37(dd,J=17.2,6.4Hz,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-2.5[Si(CH3)2],20.9(CH2Cl),45.8[N(CH2)2],68.8[O(CH2)2],113.7(1-C),114.9(4-C),140.3(3-C),144.3(2-C)ppm。
N,N,N’,N’-四乙基-1-甲基-1-(2-烯丁-3-烯-1-基)矽烷二胺(M4)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將1-(氯甲基)-N,N,N’,N’-四乙基-1-甲基矽烷二胺S4(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物4小時且隨後在室溫下隔夜。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應物隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移
除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M4藉由蒸餾(75℃，0.06毫巴)分離為澄清液體，中等產率(5.5g，47%)。
沸點：75℃(0.06毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=255(M++H,1),239(M+-CH3,3),187(85),116.1(100),72.1(NEt2 +,5)。
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.14[s,3H,Si(CH3)],0.97(t,J=6.1Hz,12H,CH2CH 3),1.86(s,2H,CH2),2.80(q,J=6.1Hz,8H,CH 2CH3),4.95-5.03(m,3H,1-H,4-Ha),5.19-5.27(m,1H,4-Hb),6.43(dd,J=17.6,7.7Hz,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-2.7[Si(CH3)],15.6(CH2CH3),39.5(CH2CH3),113.4(1-C),115.3(4-C),141.0(3-C),144.5(2-C)ppm。
4-[二甲基(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷基]-4-甲基哌嗪(M5)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將1-((氯甲基)-二甲基矽烷基)-4-甲基哌嗪S5(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物15小時。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應物隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M5藉由蒸餾(52℃，0.001毫巴)分離為澄清液體，中等產率(42%)。
沸點：52℃(0.001毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=224.2(M+,10),157.1(M+-C7H17N2Si,100),114.1(15),70.0(30)。
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.06[s,6H,Si(CH3)2],1.71(s,2H,CH2),2.13,(br,7H,N(CH2)2,NCH3),2.84[t,J=4.8Hz,4H,N(CH2)2],4.86-5.00(m,3H,1-H,4-Ha),5.12-5.16(m,1H,4-Hb),6.38(dd,J=17.2,10.7Hz,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-2.1[Si(CH3)2],21.4(CH2Cl),45.7[N(CH2)2],47.0[N(CH3)],57.2[N(CH2)2]113.7(1-C),114.9(4-C),140.5(3-C),144.4(2-C)ppm。
4-[二甲基(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷基]-4-乙基哌嗪(M6)
步驟1：在惰性條件下，將新鮮研磨之Mg切屑(104mmol)及催化量之二溴乙烷及ZnCl2與44mL THF一起饋入圓底燒瓶中且使其回流15分鐘。隨後將溫度設定至55℃且將1-[(氯甲基]二甲基矽烷基)-4-乙基哌嗪S6(69mmol)逐滴添加至反應混合物。接著在55℃下攪拌反應混合物15小時。在該時間之後，將反應混合物在惰性氣體條件下過濾且用作步驟2中之溶液。
步驟2：在惰性氣體條件下，將新鮮蒸餾之氯丁二烯(46mmol)溶解於50mL THF中且在室溫下添加1,3-雙(二苯基膦)丙烷氯化鎳(II)(5mol%)。隨後逐滴添加在步驟1中製備之溶液且在室溫下攪拌反應物隔夜。移除溶劑，隨後將殘餘物溶解於環己烷中且濾出鹽。在真空中再次移除剩餘溶液之溶劑。將粗產物M6藉由蒸餾(69℃，0.01毫巴)分離為澄清液體，中等產率(43%)。
沸點：69℃(0.01毫巴)
GC-MS(EI,70eV)：m/z(%)=238.2(M+,10),171.1(M+-C8H19N2Si,100),142.1(10)114.1(12),84.1(25).59.1(10)。
1 H NMR(400MHz,20℃,C6D6)：δ=0.08[s,6H,Si(CH3)2],1.01(t,J=7.3Hz,2H,CH2CH 3),1.73(s,2H,CH2),2.18(br,4H,N(CH2)2),2.25(q,J=7.3Hz,2H,CH 2CH3),2.86[t,J=4.8Hz,4H,N(CH2)2],4.88-5.01(m,3H,1-H,4-Ha),5.13-5.17(m,1H,4-Hb),6.39(dd,J=17.3,10.8Hz,1H,3-H)ppm。
13 C NMR(100MHz,20℃,C6D6)：δ=-2.2[Si(CH3)2],12.3(CH2CH 3),21.4(CH2Cl),45.8[N(CH2)2],53.3[NCH2CH3)],55.2[N(CH2)2]113.7(1-C),114.9(4-C),140.5(3-C),144.4(2-C)ppm。
聚合
通用聚合程序：實例A-D
將環己烷(表1中給出之量)、丁二烯(表1中給出之量的97.8%)及苯乙烯(表1中給出之量)、TMEDA(表1中給出之量)及官能化二烯M(量及改質劑類型在表1中給出)饋入無空氣之5L反應器中且加熱攪拌混合物達40℃。隨後逐滴饋入正丁基鋰以使雜質反應直到反應混合物之顏色變為淡黃色(滴定)。在其之後，立即饋入對應於聚合物之目標分子量之配方量的於環己烷中之引發劑以起始聚合。饋入引發劑之起始時間用作聚合之起始時間。併行地，以饋入引發劑開始藉由加熱或冷却反應器之壁來使溫度增加至60℃之最終聚合溫度持續80分鐘。隨後饋入丁二烯(表1中給出之量之0.5%)。在5分鐘之後，添加偶合劑Si(表中給出之量)且攪拌反應物20分鐘。隨後添加丁二烯(表1中給出之量之1.7%)之另一饋入且在攪拌5分鐘之後添加鏈末端改質劑2f(表1中給出之量)。在20分鐘之後在饋入甲醇情况下終止反應。用Irganox 1520D穩定聚合物溶液，藉由汽提回收聚合物且乾燥直到獲得殘餘揮發物<0.6%之含量。該樣品之完整資料集在表1中給出。
比較實例1
將環己烷(2331.0g)、丁二烯(321.0g)、苯乙烯(87,1g)及
TMEDA(0.48g)饋入無空氣之5L反應器且加熱攪拌混合物達40℃.隨後逐滴饋入正丁基鋰以使雜質反應直到反應混合物之顏色變為淡黃色(滴定)。在其之後，立即饋入對應於聚合物之目標分子量之配方量的於環己烷中之正丁基鋰(2.66mmol)以起始聚合。饋入引發劑之起始時間用作聚合之起始時間。併行地，以饋入引發劑開始藉由加熱或冷却反應器之壁來使溫度增加至60℃之最終聚合溫度持續80分鐘。饋入丁二烯(2.8g)。在5分鐘之後，添加偶合劑Si(0.98g，c=0,1467mol/kg)且攪拌反應物20分鐘。隨後添加丁二烯(6.8g)之另一饋入且在攪拌5分鐘之後添加鏈末端改質劑2f(1.08g，c=1.5804mol/kg)。在20分鐘之後在饋入甲醇(0.6g)情况下終止反應。用Irganox 1520D(1.06g)穩定聚合物溶液，藉由汽提回收聚合物且乾燥直到獲得殘餘揮發物<0.6%之含量。該樣品之完整資料集在表1中給出。
比較實例2
將環己烷(2331.0g)、丁二烯(316.7g)、苯乙烯(86.0g)、异戊二烯(1.13mmol)及TMEDA(0.47g)饋入無空氣之5L反應器且加熱攪拌混合物達40℃.隨後逐滴饋入正丁基鋰以使雜質反應直到反應混合物之顏色變為淡黃色(滴定)。在其之後，立即饋入對應於聚合物之目標分子量之配方量的於環己烷中之正丁基鋰(2.75mmol)以起始聚合。饋入引發劑之起始時間用作聚合之起始時間。併行地，以饋入引發劑開始藉由加熱或冷却反應器之壁來使溫度增加至60℃之最終聚合溫度持續80分鐘。饋入丁二烯(2.0g)。在5分鐘之後，添加偶合劑Si(0.96g，c=0,1467mol/kg)且攪拌反應物20分鐘。隨後添加丁二烯(6.8g)之另一饋入且在攪拌5分鐘之後添加鏈末端改質劑2f(1.15g，c=1.5804mol/kg)。在20分鐘之後在饋入甲醇(1.0g)情况下終止反應。用Irganox 1520D(1.06g)穩定聚合物溶液，藉由汽提回收聚合物且乾燥直到獲得殘餘揮發物<0.6%之含量。該樣品之完整資料集在表1中給出。
比較實例3
將環己烷(2348.6g)、丁二烯(317.5g)、苯乙烯(86.2g)、TMEDA(0.47g)及官能化二烯MTMS(2.33g)饋入無空氣之5L反應器且加熱攪拌混合物達40℃.隨後逐滴饋入正丁基鋰以使雜質反應直到反應混合
物之顏色變為淡黃色(滴定)。在其之後，立即饋入對應於聚合物之目標分子量之配方量的於環己烷中之正丁基鋰(2.68mmol)以起始聚合。饋入引發劑之起始時間用作聚合之起始時間。併行地，以饋入引發劑開始藉由加熱或冷却反應器之壁來使溫度增加至60℃之最終聚合溫度持續80分鐘。饋入丁二烯(1.9g)。在5分鐘之後，添加偶合劑Si(0.91g，c=0,1467mol/kg)且攪拌反應物20分鐘。隨後添加丁二烯(5.5g)之另一饋入且在攪拌5分鐘之後添加鏈末端改質劑2f(0.99g，c=1.5804mol/kg)。在20分鐘之後在饋入甲醇(1g)情况下終止反應。用Irganox 1520D(1.07g)穩定聚合物溶液，藉由汽提回收聚合物且乾燥直到獲得殘餘揮發物<0.6%之含量。該樣品之完整資料集在表1中給出。
NB=nBuLi，M=官能化二烯，I=异戊二烯，MTMS=三甲基(2-亞甲基丁-3-烯-1-基)矽烷，Si=SiCl4，2f=3-甲氧基-3,8,8,9,9-五甲基-2-氧雜-7-硫雜-3,8-二矽雜癸烷
使用Nd-催化劑之通用聚合程序
M4之均聚在配備有磁攪拌器之20ml螺帽玻璃小瓶中進行。在惰性氣體條件下向該小瓶饋入0.5g正己烷及0.2g之M4。在室溫下藉由添加6g之根據表2製備之催化劑溶液來引發聚合。在第24小時藉由
添加10ml 4% Jonol/乙醇溶液終止聚合。藉由過濾獲得聚合物E，在80℃下乾燥4小時且藉由GPC進行分析。
該催化劑形成僅為一個實例。亦可使用其他進行之Nd-催化劑系統。
具有二氧化矽作為填料之調配物：
在60℃下之Tan δ及在0℃下之tan δ分別為輪胎之滾動阻力及濕抓地性之預測因子。在60℃下之tan δ的較低值對應於降低之輪胎滾動阻力，且在0℃下之tan δ的較高值對應於改良之輪胎濕抓地性質。表4中之資料顯示本發明導致在60℃下之tan δ值的顯著降低，相較於比較實例3具有達60%改良，從而亦顯示該改良係由於本發明之式1單體，其在聚合物中含有官能化胺基矽烷基團。同時，當相較於比較實例時濕抓地性指標tan δ 0℃可保持在類似水準或改良。因此，使用本發明之包含本發明之式1單體的聚合物在類似或改良之濕抓地效能下產生降低之輪胎滾動阻力。
測試方法
使用HEWLETT PACKARD HP 1100藉由SEC/RI進行分子量分析。將溶離THF在管綫上脫氣。溶劑流動速率為1.0ml/分鐘。每次分析注射100μL之聚合物溶液。在40℃下進行分析。基於聚苯乙烯校正初始計算分子量且在表中作為聚苯乙烯給出。可除以源自來自SEC/RI及SEC/MALLS之分子量之間之先前比較的因子來確定真實分子量(SSBR分子量)。該因子之值視聚合物組成(苯乙烯及丁二烯含量)而定。因子1.52可用於具有21%及30%苯乙烯之SSBR。因子1.84可用於具有0%苯乙烯之SBR。因子1.56可用於具有16%苯乙烯之SSBR。因子1.41可用於具有45%苯乙烯之SSBR。
NMR-質譜在BRUKER Avance 400上在5mm BBO探針中進行。溶劑、頻率及溫度在標準資料中給出。
在衰减全反射中量測之FTIR-質譜用於測定乙烯基含量及
苯乙烯含量。
使用DSC Q2000在以下條件下測定玻璃轉移溫度。
重量：ca.10-12mg
樣品容器：Alu/S
溫度範圍：(-140...80)℃
加熱速率：20K/分鐘分別5K/分鐘
冷却速率：自然冷却
淨化氣體：20ml Ar/分鐘
冷却劑：液氮
各樣品量測至少一次。該等測量包含兩個加熱運作。第2加熱運作用於測定玻璃轉移溫度。
根據ASTM D 5289-95，使用無轉子剪切流變儀(MDR 2000 E)來進行未硫化流變學性質之量測以表徵固化特徵。使測試片在160℃下硫化t95，尤其對於硬度測試，使標本在160℃下硫化T95+5分鐘。使用由Gabo Qualimeter Testanlagen GmbH(德國)製造之動態光譜儀Eplexor 150N/500N，施加在2Hz頻率下0.2%之壓縮動態應變來量測作為在0℃及60℃下之tan δ之動態性質。根據ASTM D 623方法A在Doli『Goodrich』撓度計上量測熱累積。
本發明如上文總體描述特別係關於以下實施例：
1.一種以下式1之二烯化合物：
其中各R’獨立地選自C1-C12烷基、C6-C18芳基、C7-C18烷基芳基、參(C1-C6烷基、C6-C12芳基或C7-C18烷基芳基)矽烷基及烯丙基，其中兩個R'基團可連接而形成環，且該環除了Si鍵結之氮原子外亦可包含氧原子、氮原子、>N(C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基)基團及硫原子中之一或多者；
各R”獨立地選自C1-C6烴基；Ra、Rb、Rc、Rd及Re獨立地選自氫、甲基及乙基；x為選自0、1及2之整數，y為選自1、2及3之整數，且x+y=3。
2.如第1項之二烯化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd及Re各自為氫且x及y獨立地為選自1及2之整數。
3.如第1項及第2項之二烯化合物，其中R”為甲基。
4.如第1項至第3項中任一項之二烯化合物，其中R’選自甲基、乙基、正丁基、正己基、正辛基、環己基及苄基。
5.如第1項至第3項中任一項之二烯化合物，其中y為1且基團-(NR’R’)y由哌嗪表示，在4位之氮原子處視情况經C1-C6烷基或C7-C18烷基芳基、哌啶或嗎啉取代。
6.一種製備如在第1項至第5項中任一項所定義之式1二烯化合物之方法，該方法包括使式2化合物與式3化合物在(i)選自由鎂、鋅、鋁及硼組成之群的金屬及(ii)過渡金屬催化劑存在下在溶劑中反應：
其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R’、R”、x及y為如在第1項至第5項中任一項中所定義。
7.如第6項之方法，其中該式3化合物為氯丁二烯。
8.如第6項或第7項之方法，其中該過渡金屬催化劑為鎳催化劑。
9.如第8項之方法，其中該鎳催化劑選自[1,3-雙(二苯基膦)丙烷]-二氯鎳(II)及[1,2-雙(二苯基膦)乙烷]-二氯鎳(II)。
10.如第8項或第9項之方法，其中該鎳催化劑基於式3化合物之量，
以0.01至20mol%、較佳0.1至10mol%且更佳0.2至5mol%之量使用。
11.如第6項至第10項中任一項之方法，其中該溶劑為醚或硫醚溶劑。
12.如第6項至第11項中任一項之方法，其中該金屬為鎂。
13.如第12項之方法，其包括以下步驟：(i)使該式2化合物與鎂在溶劑中反應以形成格裏納試劑，及(ii)使該格裏納試劑與該式3化合物在鎳催化劑存在下反應。
14.如第13項之方法，其中該格裏納試劑與氯丁二烯之莫耳比為0.95至3當量，較佳為1.0至2當量且更佳為1.01至1.5當量。
15.如第6項至第14項中任一項之方法，其中該金屬與該式2化合物之莫耳比為0.95至3當量，較佳為1.0至2當量且更佳為1.01至1.5當量。
16.如第6項至第15項中任一項之方法，其中該溶劑選自四氫呋喃、二乙醚、2-甲基四氫呋喃及其兩者或兩者以上之混合物，較佳為四氫呋喃。
17.一種製備彈性體聚合物之方法，該方法包括以下步驟：使至少一種共軛二烯單體、如第1項至第5項中任一項所定義之式1二烯化合物及視情况選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合以形成活性彈性體聚合物。
18.如第17項之方法，其進一步包括使該活性彈性體聚合物與選自偶合劑及鏈末端改質劑之一或多種試劑反應。
19.如第17項或第18項之方法，其中基於可聚合單體之總量，該式1二烯化合物之量為0.01至50wt.%，較佳為0.02至20wt.%，更佳為0.04至10wt.%，甚至更佳為0.05至5wt.%。
20.如第17項至第20項中任一項之方法，其中該共軛二烯選自丁二烯、异戊二烯及其混合物。
21.如第17項至第20項中任一項之方法，其中該芳族乙烯基單體為苯乙烯。
22.如第17項至第21項中任一項之方法，其中該引發劑化合物為有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物之金屬選自鋰、鈉及鉀。
23.如第22項之方法，其中該引發劑化合物為有機金屬化合物。
24.如第17項至第21項中任一項之方法，其中該催化劑包含選自鎳、
鈷、鈦及在週期表中具有57至71之原子序數之稀土元素的一或多者；較佳選自鑭、鐠、釹、釓及鏑；更佳為釹。
25.如第17項至第21項中任一項之方法，其中該催化劑包含一或多種在週期表中具有57至71之原子序數之稀土元素；較佳選自鑭、鐠、釹、釓及鏑；更佳為釹。
26.如第17項至第25項中任一項之方法，其中該鏈末端改質劑為選自磺醯基矽烷化合物、胺基矽烷化合物、環氧矽烷化合物及矽氧烷化合物之一或多者，較佳為磺醯基矽烷化合物。
27.一種彈性體聚合物，其可藉由如第17項至第26項中任一項所定義之方法獲得。
28.如第27項之彈性體聚合物，其為聚丁二烯橡膠，特定言之高順式聚丁二烯橡膠，或苯乙烯-丁二烯橡膠。
29.如第27項或第28項之彈性體聚合物，其包含以下化學結構I、II、III、IV、V及VI中之一或多者：
其中Ra、Rb、Rc、Rd、Re、R’、R”、x及y為如第1項至第5項中任一項所定義，R”’為H或[Si]，且為聚合物主鏈，其中[Si]表示式IV、V及VI之一之化學結構，以使得該Si原子由兩個結構共有。
30.一種非固化聚合物組合物，其包含如第27項至第29項中任一項所定義之彈性體聚合物及一或多種選自以下之其他組分：(i)添加至用於製備該聚合物之聚合製程中或由於該聚合製程而形成之組分，(ii)在自該聚合製程移除溶劑之後剩餘之組分，及(iii)在完成該聚合物製造製程之後添加至該聚合物中之組分。
31.如第30項之聚合物組合物，其包含一或多種選自增量劑油、穩定劑及其他聚合物之組分。
32.如第30項或第31項之聚合物組合物，其進一步包含一或多種填料。
33.如第32項之聚合物組合物，其中該一或多種填料選自碳黑、碳奈米管、石墨、石墨烯、二氧化矽、碳-二氧化矽雙相填料。
34.如第30項至第33項中任一項之聚合物組合物，其進一步包含一或多種硫化劑。
35.一種硫化聚合物組合物，其可藉由使如第34項所定義之聚合物組合物硫化而獲得。
36.一種製備硫化聚合物組合物之方法，其包括使如第34項所定義之聚合物組合物硫化之步驟。
37.一種製品，其包含至少一種由如第35項所定義之硫化聚合物組合物形成之組分。
38.如第37項之製品，其為輪胎、輪胎踏面、輪胎側壁、輪胎構架、帶狀物、墊圈、密封墊、軟管、振動阻尼器、鞋類組件、高爾夫球或軟管。
Claims (15)
- 一種以下式1之二烯化合物：
- 如請求項1之二烯化合物，其中Ra、Rb、Rc、Rd及Re各自為氫且x及y獨立地為選自1及2之整數。
- 如請求項1或2之二烯化合物，其中R”為甲基。
- 一種製備如請求項1至3中任一項所定義之式1二烯化合物之方法，該方法包括使式2化合物與式3化合物在(i)選自由鎂、鋅、鋁及硼組成之群的金屬及(ii)過渡金屬催化劑存在下在溶劑中反應：
- 一種製備彈性體聚合物之方法，該方法包括以下步驟：使至少一種共軛二烯單體、如請求項1至3中任一項所定義之式1二烯化合物及視情況選用之一或多種芳族乙烯基單體在引發劑化合物或催化劑存在下聚合以形成活性彈性體聚合物。
- 如請求項5之方法，其進一步包括使該活性彈性體聚合物與選自偶合劑及鏈末端改質劑之一或多種試劑反應。
- 如請求項5或6之方法，其中該引發劑化合物為有機金屬化合物，其中該有機金屬化合物之金屬選自鋰、鈉及鉀。
- 如請求項5或6之方法，其中該催化劑包含選自鎳、鈷、鈦及在週期表中具有57至71之原子序數之稀土元素的一或多者；較佳選自鑭、鐠、釹、釓及鏑；更佳為釹。
- 一種彈性體聚合物，其可藉由如請求項5至8中任一項所定義之方法獲得。
- 如請求項9之彈性體聚合物，其包含以下化學結構I、II、III、IV、V及VI中之一或多者：
- 一種非固化聚合物組合物，其包含如請求項9或10所定義之彈性體聚合物及一或多種選自以下之其他組分：(i)添加至用於製備該聚合物之聚合製程中或由於該聚合製程而形成之組分，(ii)在自該聚合製程移除溶劑之後剩餘之組分，及(iii)在完成該聚合物製造製程之後添加至該聚合物中之組分。
- 如請求項11之聚合物組合物，其進一步包含一或多種硫化劑。
- 一種硫化聚合物組合物，其可藉由使如請求項12所定義之聚合物組合物硫化而獲得。
- 一種製備硫化聚合物組合物之方法，其包括使如請求項12所定義之聚合物組合物硫化之步驟。
- 一種製品，其包含至少一種由如請求項13所定義之硫化聚合物組合物形成之組分。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15190827.4A EP3159346B1 (en) | 2015-10-21 | 2015-10-21 | Aminosilane-functionalized dienes for use in functionalization of elastomeric polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| TW201728595A true TW201728595A (zh) | 2017-08-16 |
Family
ID=54541939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| TW105133879A TW201728595A (zh) | 2015-10-21 | 2016-10-20 | 用於彈性體聚合物之官能化的胺基矽烷官能化二烯 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10421767B2 (zh) |
| EP (1) | EP3159346B1 (zh) |
| JP (1) | JP2018532743A (zh) |
| CN (1) | CN108350001A (zh) |
| ES (1) | ES2685917T3 (zh) |
| HU (1) | HUE039540T2 (zh) |
| PL (1) | PL3159346T3 (zh) |
| RU (1) | RU2018118160A (zh) |
| TW (1) | TW201728595A (zh) |
| WO (1) | WO2017067877A1 (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SG11201900908WA (en) * | 2016-08-05 | 2019-02-27 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing modified conjugated diene polymer and method for producing polymer composition |
| US10456630B1 (en) * | 2017-05-19 | 2019-10-29 | Callaway Golf Company | Use of farnesene, polyfarnesene and farnesene copolymer for golf balls |
| US10457752B2 (en) | 2017-06-07 | 2019-10-29 | Fina Technology, Inc. | Silane functionalized poly (farnesene) and rubber compound comprising the same |
| HUE056144T2 (hu) | 2017-07-27 | 2022-01-28 | Trinseo Europe Gmbh | In situ polimer keverék gumiabroncshoz |
| WO2019030059A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-14 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | CONJUGATED DIENNA FUNCTIONALIZED BY BISSILYLAMINOSILYL AND METHODS FOR THEIR PREPARATION |
| WO2019030064A1 (en) | 2017-08-08 | 2019-02-14 | Synthos Dwory 7 Spolka Z Ograniczona Odpowiedzialnoscia Spolka Jawna | CONJUGATED DIENNA FUNCTIONALIZED BY BISSILYLAMINOSILYL AND THEIR USE IN RUBBER PRODUCTION |
| EP3774953B1 (en) | 2018-04-11 | 2022-05-04 | Synthos S.A. | Mixtures of aminosilyl-functionalized styrenes, their preparation and their use in the production of elastomeric copolymers |
| US11993620B2 (en) | 2018-09-03 | 2024-05-28 | Synthos S.A. | Aminosilyl-functionalized conjugated dienes, their preparation and their use in the production of rubbers |
| US11208518B2 (en) * | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| WO2020121745A1 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-06-18 | 株式会社ブリヂストン | 共重合体、共重合体の製造方法、ゴム組成物、タイヤ、樹脂組成物及び樹脂製品 |
| CN109442119A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-03-08 | 深圳市鑫明兴科技有限公司 | 一种抱箍快速联接卷边风管 |
| JP7541012B2 (ja) * | 2019-01-24 | 2024-08-27 | シントス エス．アー． | ビスシリルアミノ官能化共役ジエン、それらの調製及びゴムの製造におけるそれらの使用 |
| CN112210054B (zh) * | 2019-07-09 | 2024-01-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种基于嵌段分布锂系bir的轮胎胎侧胶料及制备方法 |
| CN114685920B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-09-26 | 安徽康采恩包装材料有限公司 | 一种可降解包装材料及其合成方法 |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3078254A (en) | 1959-07-20 | 1963-02-19 | Phillips Petroleum Co | High molecular polymers and method for their preparation |
| US3244664A (en) | 1960-10-24 | 1966-04-05 | Phillips Petroleum Co | Silicon-containing polymers |
| US3281383A (en) | 1962-08-09 | 1966-10-25 | Phillips Petroleum Co | Branched polymers prepared from monolithium-terminated polymers and compounds having at least three reactive sites |
| US3692874A (en) | 1970-09-02 | 1972-09-19 | Ralph C Farrar | Process of coupling alkali metal-terminated polymers with silicic compound in presence of conjugated dienes |
| US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
| US4048206A (en) | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
| US4474908A (en) | 1982-05-27 | 1984-10-02 | Ppg Industries, Inc. | Rubber compositions |
| US4616069A (en) | 1984-10-26 | 1986-10-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for making diene polymer rubbers |
| DE19844607A1 (de) | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Degussa | Sulfanylsilane |
| CA2462348A1 (en) | 2001-10-12 | 2003-04-24 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complex compositions and their use as catalysts to produce polydienes |
| US6777569B1 (en) | 2003-03-03 | 2004-08-17 | General Electric Company | Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes |
| DE10354616A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| US6984687B2 (en) | 2004-01-19 | 2006-01-10 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Oil extended rubber and composition containing low PCA oil |
| WO2007047943A2 (en) | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Dow Global Technologies Inc. | Silane-sulfide chain end modified elastomeric polymers |
| RU2504555C2 (ru) * | 2008-06-06 | 2014-01-20 | Стирон Юроп Гмбх | Модифицированные эластомерные полимеры |
| CA2728829C (en) * | 2008-06-25 | 2018-01-02 | Esbatech, An Alcon Biomedical Research Unit Llc | Solubility optimization of immunobinders |
| US8299167B2 (en) | 2008-08-27 | 2012-10-30 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Conjugated diene polymer, conjugated diene polymer composition, and method for producing conjugated diene polymer |
| CN101659732A (zh) * | 2008-08-27 | 2010-03-03 | 住友化学株式会社 | 共轭二烯系聚合物、共轭二烯系聚合物组合物及其制造方法 |
| FR2937719B1 (fr) | 2008-10-29 | 2013-12-27 | Valeo Systemes Thermiques | Ailette pour echangeur de chaleur et echangeur de chaleur comportant une telle ailette |
| EP2470574B1 (en) * | 2009-08-24 | 2014-09-17 | Bridgestone Corporation | Process and catalyst system for polydiene production |
| WO2011116223A1 (en) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Board Of Regents The University Of Texas System | Silicon-containing block co-polymers, methods for synthesis and use |
| CN107236061B (zh) | 2010-12-30 | 2020-08-07 | 株式会社普利司通 | 氨基硅烷引发剂及由其制备的官能化聚合物 |
| US8865829B2 (en) | 2011-11-22 | 2014-10-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
| JP5992737B2 (ja) * | 2012-06-18 | 2016-09-14 | 住友ゴム工業株式会社 | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| CN105008377B (zh) | 2012-09-14 | 2018-07-06 | 盛禧奥欧洲有限责任公司 | 硅烷硫化物改性弹性体聚合物 |
| EP2895515B1 (en) | 2012-09-14 | 2017-08-16 | Trinseo Europe GmbH | Amino silane-modified polymers |
| JP2014084373A (ja) * | 2012-10-22 | 2014-05-12 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2014125554A (ja) * | 2012-12-26 | 2014-07-07 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2014136758A (ja) * | 2013-01-17 | 2014-07-28 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| EP3024855B1 (en) | 2013-07-22 | 2017-05-31 | Trinseo Europe GmbH | Polymerisation initiators |
| EP3057974B1 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-06 | Trinseo Europe GmbH | Vinylsilanes for use in functionalized elastomeric polymers |
-
2015
- 2015-10-21 EP EP15190827.4A patent/EP3159346B1/en not_active Not-in-force
- 2015-10-21 ES ES15190827.4T patent/ES2685917T3/es active Active
- 2015-10-21 PL PL15190827T patent/PL3159346T3/pl unknown
- 2015-10-21 HU HUE15190827A patent/HUE039540T2/hu unknown
-
2016
- 2016-10-17 CN CN201680061590.6A patent/CN108350001A/zh active Pending
- 2016-10-17 RU RU2018118160A patent/RU2018118160A/ru not_active Application Discontinuation
- 2016-10-17 WO PCT/EP2016/074854 patent/WO2017067877A1/en not_active Ceased
- 2016-10-17 US US15/768,690 patent/US10421767B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-10-17 JP JP2018520517A patent/JP2018532743A/ja active Pending
- 2016-10-20 TW TW105133879A patent/TW201728595A/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2018118160A (ru) | 2019-11-21 |
| US20180291041A1 (en) | 2018-10-11 |
| US10421767B2 (en) | 2019-09-24 |
| JP2018532743A (ja) | 2018-11-08 |
| EP3159346A1 (en) | 2017-04-26 |
| CN108350001A (zh) | 2018-07-31 |
| WO2017067877A1 (en) | 2017-04-27 |
| HUE039540T2 (hu) | 2019-01-28 |
| ES2685917T3 (es) | 2018-10-15 |
| EP3159346B1 (en) | 2018-07-04 |
| PL3159346T3 (pl) | 2018-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201728595A (zh) | 用於彈性體聚合物之官能化的胺基矽烷官能化二烯 | |
| TWI637962B (zh) | 用於官能化彈性聚合物中之乙烯基矽烷 | |
| CN107406467B (zh) | 作为官能化弹性体聚合物的支化剂的多乙烯基氨基硅烷 | |
| CN110891985B (zh) | 特定氨基甲硅烷基单体在橡胶制造中的用途 | |
| TWI744340B (zh) | 製備分枝彈性體聚合物之方法及藉由其獲得之分枝彈性體聚合物、非硫化聚合物組合物、硫化聚合物組合物及其製備方法以及包含硫化聚合物組合物之物品 | |
| US20200055881A1 (en) | Multivinylaminosilanes as branching agents for functionalized elastomeric polymers | |
| EP3471971B1 (en) | In-situ polymer blend for a tire | |
| CN108368195A (zh) | 改性剂、该改性剂的制备方法、以及包含所述改性剂的改性共轭二烯类聚合物 | |
| US20250296943A1 (en) | Amine-containing vinyldisiloxanes in the manufacture of elastomeric polymers | |
| BR112024010553B1 (pt) | Composto de vinildissiloxano, polímero elastomérico e seu processo de preparação, composição de polímero não vulcanizado, composição de polímero vulcanizado e seu método de produção, e artigo |