TW201728745A - 經Mn活化之磷光體 - Google Patents

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湯瑪斯 約舒泰
克勞蒂亞 蘇賽米齊
馬修斯 穆勒
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馬克專利公司
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Abstract

本發明係關於經Mn活化之石榴石磷光體,係關於製備其之方法且係關於其作為轉換磷光體之用途。本發明此外係關於一種至少包含根據本發明之轉換磷光體的發射轉換材料,且係關於其在光源,尤其pc-LED (磷光體轉換發光裝置)中之用途。本發明此外係關於包含主光源及根據本發明之轉換磷光體或發射轉換材料的光源,尤其pc-LED,及照明單元。

Description

經Mn活化之磷光體
本發明係關於經Mn4+ 活化之石榴石磷光體,係關於製備其之方法且係關於其作為轉換磷光體或在燈,尤其在磷光體轉換發光裝置(諸如pc-LED)中之用途。本發明此外係關於包含根據本發明之轉換磷光體的發射轉換材料,且係關於含有根據本發明之轉換磷光體或發射轉換材料的光源。本發明此外係關於含有包含根據本發明之轉換磷光體或根據本發明之發射轉換材料之光源的照明單元。根據本發明的經Mn4+ 活化之石榴石磷光體尤其適合於在固態光源中產生溫熱白光。
100多年來,已開發無機磷光體以便適應發射顯示螢幕、X射線放大器及輻射或光源之光譜以使其以儘可能理想的方式滿足各別應用領域之需求且同時消耗儘可能少的能量。激發之類型(亦即主輻射源之性質)及必需的發射光譜對於主體晶格及活化劑之選擇在此處為至關重要的。 尤其對於用於一般照明之螢光光源,亦即低壓放電燈及發光二極體,新穎的磷光體正不斷被開發以進一步提高能效、彩色重現及穩定性。 大體上存在三種不同的藉由加色混合以獲得白光無機LED (發光二極體)的途徑: (1)     RGB LED (紅色+綠色+藍色LED),其中白光係藉由混合來自三個不同發光二極體之光來產生,該等發光二極體在紅色、綠色及藍色光譜區域中發射。 (2)     UV LED + RGB磷光體系統,其中在UV區域中發射之半導體(主光源)發射光至環境,其中三個不同磷光體(轉換磷光體)受激在紅色、綠色及藍色光譜區域中發射。可替代地,有可能使用兩個不同的發射黃色或橙色及藍色之磷光體。 (3)     互補系統,其中發射半導體(主光源)發射例如藍光,其刺激一或多個磷光體(轉換磷光體)例如在黃色區域中發光。藉由混合藍光及黃光,隨後產生白光。可替代地,有可能使用兩個或兩個以上發射(例如)綠光或黃光及橙光或紅光的磷光體。 二進位互補系統的優勢為其能夠僅用一個主光源產生白光,且在最簡單的情況下,僅用一個轉換磷光體。此等系統中之最熟知者由以主光源形式存在的氮化銦鋁鎵晶片(其在藍色光譜區域發光),及以轉換磷光體形式存在的鈰摻雜釔鋁石榴石(YAG:Ce) (其在藍色區域中經激發且在黃色光譜區域中發光)組成。然而,需要改良顯色指數及色溫之穩定性。通式(Y,Gd,Lu,Tb)3 (Al,Ga,Sc)5 O12 :Ce之另外石榴石磷光體亦已知用於此用途。石榴石磷光體歸因於對空氣及濕氣之高穩定性備受關注。 在使用藍光半導體作為主光源時,二進位互補系統因此需要黃色轉換磷光體以便重現白光。可替代地,有可能使用綠光及紅光轉換磷光體。若作為替代方案,所使用之主光源為在紫色光譜區域中或在近UV光譜中發射之半導體,則必須使用發射互補光之兩個轉換磷光體的RGB磷光體混合物或雙色混合物,以便獲得白光。在使用具有在紫色或UV區域中之主光源及兩個互補轉換磷光體之系統時,可提供具有尤其高流明(lumen)當量之發光二極體。雙色磷光體混合物之另一優勢為更低光譜相互作用及相關更高封裝增益。 特定言之,可在紫外線及/或藍色光譜區域中激發之無機螢光化合物因此現今正獲得作為用於光源、尤其用於產生溫熱白光之pc-LED之轉換磷光體的日益更大的重要性。 使用具有含寬頻帶發射之Ce3+ 摻雜石榴石磷光體的主光源或具有雙色光譜(藍色 + 黃色-橙色)之LED的基本缺點為其彩色重現在色溫上之依賴性。此外,歸因於不存在深紅色光譜組分,不可實現具有充分高彩色重現(CRI > 80)之低色溫(Tc < 5000 K)。 因此存在可在紫外線或藍色光譜區域中激發且在可見區域、尤其在紅色光譜區域中發光之新穎轉換磷光體的恆定需要。因此主要目標為擴張產品範圍,改進白色LED之彩色重現及達成三色LED。為此目的,必需提供具有在藍色、紫色或UV光譜區域中之高吸收、高量子產量及高流明當量之綠光、黃光及紅光磷光體。為此目的已在大量專利申請案中提議多個適合之紅光磷光體,諸如,例如(Ca,Sr)S:Eu、(Ca,Sr,Ba)2 Si5 N8 :Eu及(Ca,Sr)AlSiN3 :Eu或此等磷光體之混合物。迄今所採用之此等紅光磷光體之缺點為其相對低穩定性,其部分可歸因於硫化或氮化主體晶格之水解靈敏度且部分可歸因於Eu2+ 活化劑之氧化還原不穩定性。此外,歸因於寬發射帶,200 lm/W至270 lm/W之流明當量不與已知來自Eu3+ 磷光體、具有280 lm/W至360 lm/W之流明當量一樣高。 已提議以更低水解靈敏度而著名之石榴石磷光體作為硫化磷光體及氮化磷光體之替代物。 因此,例如,JP 2009/079094揭示除Ce3+ 摻雜以外,已共摻雜有Mn2+ 之石榴石磷光體。此處之電荷補償藉由同步併入替代主體晶格中之矽而非鋁。 CN 101694862 A描述化學式:Lia (Gd1 - x Yx )3 Al5 + a O12 + 2a :TR之含鋰螢光磷光體,其中0 < a ≤ 1.0;0.1 ≤ x ≤ 0.5;且TR = Ce、Pr、Eu、Dy、Tb、Sm、Mn、Ti或Fe,其用於產生溫熱白光之LED。 WO 2012/045393 A1揭示通式Lu3 - x - z Ax Al5 - y - z Scy O12 :Mnz Caz (其中A = Y、Gd或Tb;0 ≤ x ≤ 2.90;0 ≤ y ≤ 0.50;且0.005 ≤ z ≤ 0.05)的經Mn4+ 活化之磷光體。此外,描述製備經Mn4+ 活化之磷光體的方法及其作為燈中之轉換磷光體的用途。 WO 2014/177247 A1指示通式M3 - x Cex (Al5 - y - z - w Gaz Scw )Mny O12 - y Haly (其中M = Y、Gd、Lu及/或Tb;Hal = F、Cl、Br及/或I;0 ≤ x ≤ 0.3;0 < y ≤ 0.2;0 ≤ z ≤ 1.0;且0 ≤ w ≤ 1.0)之石榴石磷光體。共摻雜有Ce3+ 及Mn2+ 之此等石榴石磷光體在介於520 nm與600 nm之間的綠色或黃色/橙色光譜區域中具有發射頻帶。
上文所述之已知石榴石磷光體與本發明的經Mn4+ 活化之石榴石相比之缺點在於無法實現在低色溫下(CCT < 4000 K)具有高彩色重現之LED,此係因為缺失紅色光譜組分。 因此本發明之目標為研發具有紅色發光且尤其適合用於產生溫熱白光之高效能pc-LED之磷光體。此為熟習此項技術者提供用於生產白光裝置之適合材料的更多選擇。本發明之另一目標為提供紅色磷光體,其與先前技術已知之磷光體相比在紅色光譜區域中具有更高比例之發射,或其具有與習知磷光體相比發射最大值偏移至更長波長區域中之發射光譜。此使得能夠實現在低色溫(CCT < 4000 K)下具有高彩色重現值之溫熱白色pc-LED。本發明之另一目標為提供與先前技術已知之磷光體相比可更簡單且有效合成之紅色磷光體。本發明之另一目標為提供具有低水解靈敏度及低氧化還原不穩定性之紅色磷光體。 出人意料地,已發現本發明之目標藉由提供經Mn4+ 活化之磷光體實現。本發明的經Mn4+ 活化之磷光體為已摻雜有Mn4+ 及選自由Li、Na、K及Rb組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物的鹼金屬的石榴石磷光體。本發明人已出人意料地發現若除Mn4+ 摻雜以外,選自由Li、Na、K及Rb組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物的鹼金屬用作共摻雜劑,則獲得具有在紅色光譜區域中發射最大值、高光致發光量子產量及低水解靈敏度及低氧化還原不穩定性之適合含Y、Gd、Dy及/或Lu石榴石磷光體。單價鹼金屬M2 在三價Y、Gd、Dy及/或Lu之晶格位置中併入。與鹼金屬之摻雜允許簡單及有效合成,此係因為鹼金屬可容易地併入至石榴石結構中。
因此本發明係關於以下通式(1)之化合物, (M1 3-x/2 M2 x/2 )(Al5-x-y Gay )Mnx O12 (1) 其中以下各者適用於所用符號及指數: M1 係選自由Y、Gd、Dy及Lu組成之群及此等金屬之混合物; M2 係選自由Li、Na、K及Rb組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物; 0 < x < 3.00;以及 0 ≤ y ≤ 1.00。 在上述通式(1)中,M1 為三重荷電金屬原子(M1 )3+ 。M2 為單一荷電金屬原子(M2 )+ 。Al及Ga分別各呈三重荷電金屬原子Al3+ 或Ga3+ 之形式,且Mn呈四重荷電金屬原子Mn4+ 之形式,而氧呈O2- 之形式,補償化合物中之正電荷。 根據本發明的經Mn4+ 活化之磷光體為已摻雜有Mn4+ 及選自由Li、Na、K及Rb組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物的鹼金屬(M2 )+ 的石榴石磷光體。在通式(1)中,在石榴石晶格中兩個Mn4+ 離子取代兩個Al3 + 離子且一個(M2 )+ 離子取代一個(M1 )3+ 離子。 根據本發明之化合物藉由使用(M2 )2 CO3 用於共摻雜獲得,其中M2 為Li、Na、K或Rb或此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物。 此處所描述之共摻雜有Mn4+ 及(M2 )+ 之所有石榴石磷光體在介於600 nm與750 nm之間的紅色光譜區域中具有發射頻帶且具有高光致發光量子產量。 根據本發明之化合物可通常在紫外線及/或約250 nm至約550 nm、較佳約300 nm至約400 nm之藍色光譜區域中激發,且通常藉由約600 nm至約750 nm之紅色光譜區域中之發射最大值發射,意指覆蓋紅色光譜區域。 在本申請案之上下文中,UV光指示發射最大值介於100 nm與389 nm之間的光,紫色光指示發射最大值介於390 nm與399 nm之間的光,藍色光指示發射最大值介於400 nm與459 nm之間的光,青色光指示發射最大值介於460 nm與505 nm之間的光,綠色光指示發射最大值介於506 nm與545 nm之間的光,黃色光指示發射最大值介於546 nm與565 nm之間的光,橙色光指示發射最大值介於566 nm與600 nm之間的光且紅色光指示發射最大值介於601 nm與750 nm之間的光。 在本發明之一較佳實施例中,M1 為Y、Lu或Y與Lu之混合物。在一更佳實施例中,M1 為Y或Lu。在一尤佳實施例中,M1 為Lu。 根據本發明之化合物較佳含有Al或Al與至多20原子%之Ga的組合。 在本發明之一較佳實施例中,以下各者適用於通式(1)中之指數x:0 < x ≤ 2.00,尤佳0 < x ≤ 1.00,尤佳0 < x ≤ 0.50,更佳0 < x ≤ 0.10且最佳0 < x ≤ 0.05。 以下各者較佳適用於通式(1)中之指數y:0 ≤ y ≤ 0.50,尤佳y = 0。 M2 較佳選自由Li、Na及K組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物。 在本發明之一尤佳實施例中,若干上述優先選擇同時適用,無論其是否為較佳、尤佳、更佳及/或最佳特徵。 因此對於通式(1)之化合物給定特定優先選擇,對於通式(1)以下各者適用: M1 係選自由Y、Lu組成之群及此等金屬之混合物; M2 係選自由Li、Na及K組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物; 0 < x ≤ 0.50,較佳0 < x ≤ 0.10,尤佳0 < x ≤ 0.05;以及 0 ≤ y ≤ 0.50,較佳y = 0。 根據本發明之化合物可較佳在其表面上塗佈有另一種化合物,如下所述。 本發明此外係關於用於製備通式(1)之化合物之方法,包含以下步驟: a)       製備包含M1 、M2 、Al、Mn及視情況Ga之溶液; b)      添加檸檬酸或酒石酸; c)       乾燥溶液;以及 d)      在高溫下煅燒所得固體。 製備步驟a)中之溶液藉由在含水介質中溶解含有M1 、M2 、Al、Mn及視情況Ga之鹽進行。鹽可以任何所需序列連續或同時添加於步驟a)中。鹽可呈固體或呈溶液添加。步驟b)中添加檸檬酸或酒石酸在步驟a)中添加所有鹽之後進行。在步驟b)中較佳使用檸檬酸。 在製備通式(1)之化合物之方法中,對於步驟a)中之(M1 )3+ 離子所採用之鹽較佳為相對應氧化物(M1 )2 O3 。氧化物較佳溶解於酸的水溶液中,諸如,例如硝酸。 此外,步驟a)中之離子(M2 )+ 較佳以相對應碳酸鹽(M2 )2 CO3 之形式採用。其他水可溶M2 鹽亦可採用,諸如,例如M2 鹵化物,選自M2 F、M2 Cl、M2 Br及M2 I。 多種鹽適合於步驟a)中之Al,諸如,例如硝酸鹽(Al(NO3 )3 )、乙酸鹽(Al(OAc)3 )或其他水可溶Al鹽。較佳為硝酸鹽。 若根據本發明之化合物含有Ga,則此元素在步驟a)中較佳以硝酸鹽(Ga(NO3 )3 )、乙酸鹽(Ga(OAc)3 )或草酸鹽(Ga2 (C2 O4 )3 )之形式採用。 Mn在步驟a)中較佳以水可溶錳鹽之形式採用,諸如,例如Mn鹵化物,選自MnF2 、MnCl2 、MnBr2 及MnI2 ,乙酸錳(Mn(OAc)2 )或草酸錳(MnC2 O4 ∙2H2 O)。尤佳為使用草酸錳(MnC2 O4 ∙2H2 O)。 步驟a)中之溶液較佳為酸性溶液。在步驟a)中,若首先(M1 )2 O3 溶解於酸中,較佳硝酸中,尤佳稀硝酸中則為較佳的。同時,其他鹽溶解於脫礦質水中,且先前溶解之(M1 )2 O3 隨後添加。此之後為步驟b)中添加檸檬酸或酒石酸,較佳檸檬酸。 起始化合物之溶解可在室溫或高溫下進行。起始化合物之溶解較佳藉由50℃至120℃、更佳80℃至100℃之升溫進行。 步驟c)中混合物之乾燥較佳在高溫下進行,尤佳在70℃至170℃之溫度範圍下,更佳在110℃至150℃之溫度範圍下。在步驟c)中之乾燥之後,獲得前驅體化合物,其已以相對應化學計量比率含有存在於根據本發明之磷光體中的所有金屬。此確保磷光體與Mn4+ 及M2 之均一及全面摻雜。前驅體化合物隨後藉由步驟d)中之煅燒轉化成根據本發明之磷光體。 根據本發明之方法之步驟d)中固體的煅燒較佳在兩個步驟中進行。 此處之第一煅燒步驟在空氣中或在氧化條件下進行。此處給定優先選擇,反應時間為0.5 h至10 h,尤佳1 h至5 h,極其較佳地2 h至4 h,及在800℃至1300℃範圍內之溫度,尤佳900℃至1100℃,極其較佳地950℃至1050℃。 在本發明之一較佳實施例中,來自第一煅燒步驟之預煅燒產品在其進行第二煅燒步驟之前經冷卻且粉碎,例如在研缽中磨碎。 第二煅燒步驟較佳在空氣中或在氧化條件下進行。此處給定優先選擇,反應時間為1 h至15 h,尤佳2 h至10 h,極其較佳地3 h至5 h,及在1400℃至1800℃範圍內之溫度,尤佳介於1500℃與1700℃之間,極其較佳地介於1550℃與1650℃之間。 煅燒可例如藉由使獲得之混合物引入至高溫鍋爐中,例如腔室鍋爐中進行。適合之反應容器為例如具有封蓋之剛砂坩堝。 在第二煅燒步驟之後,根據本發明之化合物較佳經搗碎,例如藉由在研缽中研磨。 在另一實施例中,根據本發明之化合物可經塗佈。適合於此目的的為熟習此項技術者自先前技術已知且用於磷光體的所有塗佈方法。特定而言,適用於塗佈之材料為金屬氧化物及氮化物,尤其鹼土金屬氧化物(諸如Al2 O3 )及鹼土金屬氮化物(諸如AlN),以及SiO2 。此處塗佈可例如利用流化床方法或利用濕式化學方法進行。適合之塗佈方法揭示於例如JP 04-304290、WO 91/10715、WO 99/27033、US 2007/0298250、WO 2009/065480及WO 2010/075908中。塗佈之目標一方面可為磷光體例如對空氣或濕氣之更高穩定性。然而,目標亦可為經由適當選擇塗佈表面及塗佈材料之折射率改良光之耦接進及耦接出。 本發明仍此外係關於根據本發明之化合物作為磷光體或轉換磷光體之用途,尤其用於將來自發光二極體之紫外線及/或藍色光部分或完全轉換成更長波長的光。 因此,根據本發明之化合物亦稱為磷光體。 因此,本發明此外係關於一種包含根據本發明之化合物的發射轉換材料。發射轉換材料可由根據本發明之化合物組成且在此情況下將等效於上文所定義之術語「轉換磷光體」。根據本發明之發射轉換材料亦包含除根據本發明之化合物以外的其他轉換磷光體亦可為較佳的。在此情況下,根據本發明之發射轉換材料較佳地包含至少兩種轉換磷光體之混合物,其中其至少一者為根據本發明之化合物。至少兩種轉換磷光體尤佳為發射具有與彼此互補的波長之光的磷光體。 若根據本發明之化合物以少量採用,則其已產生良好LED品質。此處藉助於習知參數描述LED品質,諸如,例如顯色指數(CRI)、相關色溫(CCT)、流明當量或絕對流明或CIE x及CIE y座標中之色點。 顯色指數(CRI)為熟悉此項技術者熟悉的無因次照明量,其將人工光源之彩色重現忠實性與日光或燈絲光源(後兩者CRI為100)之彩色重現忠實性進行比較。 相關色溫(CCT)為熟習此項技術者熟悉的照明量,單位為克耳文(Kelvin)。數值愈高,光之藍色含量愈大,且對觀測者呈現之來自人工輻射源的白光愈冷。CCT遵循黑體輻射器之概念,黑體輻射器之色溫在CIE圖中描述所謂普朗克曲線(Planck curve)。 流明當量為熟習此項技術者熟悉的照明量,單位為lm/W,其描述在特定輻射量測輻射功率(單位為瓦特(watt))下光源之測光光通量(以流明為單位)之量值。流明當量愈高,光源愈有效。 流明為熟習此項技術者熟悉的測光照明量,其描述光源之光通量,該光通量為由輻射源發射之總體可見光輻射之量度。光通量愈大,對觀測者呈現之光源愈亮。 CIE x及CIE y表示熟習此項技術者熟悉的標準CIE色彩圖(此處標準觀測器1931)中之座標,藉助於CIE x及CIE y描述光源之色彩。 上述所有量均可使用熟習此項技術者已知的方法由光源之發射光譜計算。 根據本發明之磷光體的可激發性在廣泛範圍上延伸,其延伸約250 nm至約550 nm,較佳約300 nm至約400 nm。激發曲線之最大值通常介於325 nm與375 nm之間。 本發明此外係關於包含至少一個主光源及至少一個根據本發明之化合物之光源。本文之主光源的發射最大值通常在約250 nm至約550 nm之範圍內,較佳在約300 nm至約400 nm之範圍內。介於325 nm與375 nm之間的範圍為尤佳的,其中主輻射藉由根據本發明之磷光體部分或充分轉換成更長波長輻射。 在根據本發明之光源之一較佳實施例中,主光源為發光氮化銦鋁鎵,尤其式Ini Gaj Alk N之氮化銦鋁鎵,其中0 ≤ i、0 ≤ j、0 ≤ k且i + j + k = 1。 此類型之光源之可能形式為熟習此項技術者已知。此等可為各種結構之發光LED晶片。 在根據本發明之光源的另一較佳實施例中,主光源為基於ZnO、TCO (透明傳導氧化物)、ZnSe或SiC之發光配置或基於有機發光層(OLED)之配置。 在根據本發明之光源的另一較佳實施例中,主光源為呈現電致發光及/或光致發光之源。主光源此外亦可為電漿源或放電源。 根據本發明之相對應光源亦稱為發光二極體或LED。 根據本發明之磷光體可單獨地經採用或作為與熟習此項技術者熟悉的適合之磷光體的混合物經採用。原則上適用於混合物之相對應磷光體為例如: Ba2 SiO4 :Eu2+ 、BaSi2 N2 O2 :Eu、BaSi2 O5 :Pb2+ 、Ba3 Si6 O12 N2 :Eu、Bax Sr1-x F2 :Eu2+ (其中0 ≤ x ≤ 1)、BaSrMgSi2 O7 :Eu2+ 、BaTiP2 O7 、(Ba,Ti)2 P2 O7 :Ti、BaY2 F8 :Er3+ ,Yb+ 、Be2 SiO4 :Mn2+ 、Bi4 Ge3 O12 、CaAl2 O4 :Ce3+ 、CaLa4 O7 :Ce3+ 、CaAl2 O4 :Eu2+ 、CaAl2 O4 :Mn2+ 、CaAl4 O7 :Pb2+ ,Mn2+ 、CaAl2 O4 :Tb3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Ce3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Ce3+ 、Ca3 Al2 Si3 O12 :Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Br:Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Cl:Eu2+ 、Ca2 B5 O9 Cl:Pb2+ 、CaB2 O4 :Mn2+ 、Ca2 B2 O5 :Mn2+ 、CaB2 O4 :Pb2+ 、CaB2 P2 O9 :Eu2+ 、Ca5 B2 SiO10 :Eu3+ 、Ca0.5 Ba0.5 Al12 O19 :Ce3+ ,Mn2+ 、Ca2 Ba3 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、CaBr2 :Eu2+ 於SiO2 中、CaCl2 :Eu2+ 於SiO2 中、CaCl2 :Eu2+ ,Mn2+ 於SiO2 中、CaF2 :Ce3+ 、CaF2 :Ce3+ ,Mn2+ 、CaF2 :Ce3+ ,Tb3+ 、CaF2 :Eu2+ 、CaF2 :Mn2+ 、CaGa2 O4 :Mn2+ 、CaGa4 O7 :Mn2+ 、CaGa2 S4 :Ce3+ 、CaGa2 S4 :Eu2+ 、CaGa2 S4 :Mn2+ 、CaGa2 S4 :Pb2+ 、CaGeO3 :Mn2+ 、CaI2 :Eu2+ 於SiO2 中、CaI2 :Eu2+ ,Mn2+ 於SiO2 中、CaLaBO4 :Eu3+ 、CaLaB3 O7 :Ce3+ ,Mn2+ 、Ca2 La2 BO6 .5 :Pb2+ 、Ca2 MgSi2 O7 、Ca2 MgSi2 O7 :Ce3+ 、CaMgSi2 O6 :Eu2+ 、Ca3 MgSi2 O8 :Eu2+ 、Ca2 MgSi2 O7 :Eu2+ 、CaMgSi2 O6 :Eu2+ ,Mn2+ 、Ca2 MgSi2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaMoO4 、CaMoO4 :Eu3+ 、CaO:Bi3+ 、CaO:Cd2+ 、CaO:Cu+ 、CaO:Eu3+ 、CaO:Eu3+ ,Na+ 、CaO:Mn2+ 、CaO:Pb2+ 、CaO:Sb3+ 、CaO:Sm3+ 、CaO:Tb3+ 、CaO:Tl、CaO:Zn2+ 、Ca2 P2 O7 :Ce3+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Ce3+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Ce3+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Sb3+ 、Ca5 (PO4 )3 Cl:Sn2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ ,Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Mn2+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Sb3+ 、Ca5 (PO4 )3 F:Sn2+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Eu2+ 、Ca2 P2 O7 :Eu2+ 、Ca2 P2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaP2 O6 :Mn2+ 、α-Ca3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Ca3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Ca2 P2 O7 :Sn,Mn、α-Ca3 (PO4 )2 :Tr、CaS:Bi3+ 、CaS:Bi3+ ,Na、CaS:Ce3+ 、CaS:Eu2+ 、CaS:Cu+ ,Na+ 、CaS:La3+ 、CaS:Mn2+ 、CaSO4 :Bi、CaSO4 :Ce3+ 、CaSO4 :Ce3+ ,Mn2+ 、CaSO4 :Eu2+ 、CaSO4 :Eu2+ ,Mn2+ 、CaSO4 :Pb2+ 、CaS:Pb2+ 、CaS:Pb2+ ,Cl、CaS:Pb2+ ,Mn2+ 、CaS:Pr3+ ,Pb2+ ,Cl、CaS:Sb3+ 、CaS:Sb3+ ,Na、CaS:Sm3+ 、CaS:Sn2+ 、CaS:Sn2+ ,F、CaS:Tb3+ 、CaS:Tb3+ ,Cl、CaS:Y3+ 、CaS:Yb2+ 、CaS:Yb2+ ,Cl、CaSc2 O4 :Ce、Ca3 (Sc,Mg)2 Si3 O12 :Ce、CaSiO3 :Ce3+ 、Ca3 SiO4 Cl2 :Eu2+ 、Ca3 SiO4 Cl2 :Pb2+ 、CaSiO3 :Eu2+ 、CaSiO3 :Mn2+ ,Pb、CaSiO3 :Pb2+ 、CaSiO3 :Pb2+ ,Mn2+ 、CaSiO3 :Ti4+ 、CaSr2 (PO4 )2 :Bi3+ 、β-(Ca,Sr)3 (PO4 )2 :Sn2+ Mn2+ 、CaTi0 .9 Al0 .1 O3 :Bi3+ 、CaTiO3 :Eu3+ 、CaTiO3 :Pr3+ 、Ca5 (VO4 )3 Cl、CaWO4 、CaWO4 :Pb2+ 、CaWO4 :W、Ca3 WO6 :U、CaYAlO4 :Eu3+ 、CaYBO4 :Bi3+ 、CaYBO4 :Eu3 + 、CaYB0 .8 O3 .7 :Eu3+ 、CaY2 ZrO6 :Eu3+ 、(Ca,Zn,Mg)3 (PO4 )2 :Sn、(Ce,Mg)BaAl11 O18 :Ce、(Ce,Mg)SrAl11 O18 :Ce、CeMgAl11 O19 :Ce:Tb、Cd2 B6 O11 :Mn2+ 、CdS:Ag+ ,Cr、CdS:In、CdS:In、CdS:In,Te、CdS:Te、CdWO4 、CsF、Csl、CsI:Na+ 、CsI:Tl、(ErCl3 )0.25 (BaCl2 )0 .75 、GaN:Zn、Gd3 Ga5 O12 :Cr3+ 、Gd3 Ga5 O12 :Cr,Ce、GdNbO4 :Bi3+ 、Gd2 O2 S:Eu3+ 、Gd2 O2 Pr3+ 、Gd2 O2 S:Pr,Ce,F、Gd2 O2 S:Tb3+ 、Gd2 SiO5 :Ce3+ 、KAI11 O17 :Tl+ 、KGa11 O17 :Mn2+ 、K2 La2 Ti3 O10 :Eu、KMgF3 :Eu2+ 、KMgF3 :Mn2+ 、K2 SiF6 :Mn4+ 、LaAl3 B4 O12 :Eu3+ 、LaAlB2 O6 :Eu3+ 、LaAlO3 :Eu3+ 、LaAlO3 :Sm3+ 、LaAsO4 :Eu3+ 、LaBr3 :Ce3+ 、LaBO3 :Eu3+ 、LaCl3 :Ce3+ 、La2 O3 :Bi3+ 、LaOBr:Tb3+ 、LaOBr:Tm3+ 、LaOCl:Bi3+ 、LaOCl:Eu3+ 、LaOF:Eu3+ 、La2 O3 :Eu3+ 、La2 O3 :Pr3+ 、La2 O2 S:Tb3+ 、LaPO4 :Ce3+ 、LaPO4 :Eu3+ 、LaSiO3 Cl:Ce3+ 、LaSiO3 Cl:Ce3+ ,Tb3+ 、LaVO4 :Eu3+ 、La2 W3 O12 :Eu3+ 、LiAlF4 :Mn2+ 、LiAl5 O8 :Fe3+ 、LiAlO2 :Fe3+ 、LiAlO2 :Mn2+ 、LiAl5 O8 :Mn2+ 、Li2 CaP2 O7 :Ce3+ ,Mn2+ 、LiCeBa4 Si4 O14 :Mn2+ 、LiCeSrBa3 Si4 O14 :Mn2+ 、LiInO2 :Eu3+ 、LiInO2 :Sm3+ 、LiLaO2 :Eu3+ 、LuAlO3 :Ce3+ 、(Lu,Gd)2 SiO5 :Ce3+ 、Lu2 SiO5 :Ce3+ 、Lu2 Si2 O7 :Ce3+ 、LuTaO4 :Nb5+ 、Lu1-x Yx AlO3 :Ce3+ (其中0 ≤ x ≤ 1)、(Lu,Y)3 (Al,Ga,Sc)5 O12 :Ce、MgAl2 O4 :Mn2+ 、MgSrAl10 O17 :Ce、MgB2 O4 :Mn2+ 、MgBa2 (PO4 )2 :Sn2+ 、MgBa2 (PO4 )2 :U、MgBaP2 O7 :Eu2+ 、MgBaP2 O7 :Eu2+ ,Mn2+ 、MgBa3 Si2 O8 :Eu2+ 、MgBa(SO4 )2 :Eu2+ 、Mg3 Ca3 (PO4 )4 :Eu2+ 、MgCaP2 O7 :Mn2+ 、Mg2 Ca(SO4 )3 :Eu2+ 、Mg2 Ca(SO4 )3 :Eu2+ ,Mn2 、MgCeAln O19 :Tb3+ 、Mg4 (F)GeO6 :Mn2+ 、Mg4 (F)(Ge,Sn)O6 :Mn2+ 、MgF2 :Mn2+ 、MgGa2 O4 :Mn2+ 、Mg8 Ge2 O11 F2 :Mn4+ 、MgS:Eu2+ 、MgSiO3 :Mn2+ 、Mg2 SiO4 :Mn2+ 、Mg3 SiO3 F4 :Ti4+ 、MgSO4 :Eu2+ 、MgSO4 :Pb2+ 、MgSrBa2 Si2 O7 :Eu2+ 、MgSrP2 O7 :Eu2+ 、MgSr5 (PO4 )4 :Sn2+ 、MgSr3 Si2 O8 :Eu2+ ,Mn2+ 、Mg2 Sr(SO4 )3 :Eu2+ 、Mg2 TiO4 :Mn4+ 、MgWO4 、MgYBO4 :Eu3+ 、Na3 Ce(PO4 )2 :Tb3+ 、Na1 .23 K0 .42 Eu0 .12 TiSi4 O11 :Eu3+ 、Na1.23 K0.42 Eu0.12 TiSi5 O13 ×xH2 O:Eu3+ 、Na1.29 K0.46 Er0.08 TiSi4 O11 :Eu3+ 、Na2 Mg3 Al2 Si2 O10 :Tb、Na(Mg2-x Mnx )LiSi4 O10 F2 :Mn (其中0 ≤ x ≤ 2)、NaYF4 :Er3+ ,Yb3+ 、NaYO2 :Eu3+ 、P46(70%) + P47 (30%)、β-SiAlON:Eu、SrAl12 O19 :Ce3+ ,Mn2+ 、SrAl2 O4 :Eu2+ 、SrAl4 O7 :Eu3+ 、SrAl12 O19 :Eu2+ 、SrAl2 S4 :Eu2+ 、Sr2 B5 O9 Cl:Eu2+ 、SrB4 O7 :Eu2+ (F,Cl,Br)、SrB4 O7 :Pb2+ 、SrB4 O7 :Pb2+ ,Mn2+ 、SrB8 O13 :Sm2+ 、Srx Bay Clz Al2 O4-z/2 :Mn2+ ,Ce3+ 、SrBaSiO4 :Eu2+ 、(Sr,Ba)3 SiO5 :Eu、(Sr,Ca)Si2 N2 O2 :Eu、Sr(Cl,Br,I)2 :Eu2+ 於SiO2 中、SrCl2 :Eu2+ 於SiO2 中、Sr5 Cl(PO4 )3 :Eu、Srw Fx B4 O6.5 :Eu2+ 、Srw Fx By Oz :Eu2+ ,Sm2+ 、SrF2 :Eu2+ 、SrGa12 O19 :Mn2+ 、SrGa2 S4 :Ce3+ 、SrGa2 S4 :Eu2+ 、SrGa2 S4 :Pb2+ 、SrIn2 O4 :Pr3+ ,Al3+ 、(Sr,Mg)3 (PO4 )2 :Sn、SrMgSi2 O6 :Eu2+ 、Sr2 MgSi2 O7 :Eu2+ 、Sr3 MgSi2 O8 :Eu2+ 、SrMoO4 :U、SrO×3B2 O3 :Eu2+ ,Cl、β-SrO×3B2 O3 :Pb2+ 、β-SrO×3B2 O3 :Pb2+ ,Mn2+ 、α-SrO×3B2 O3 :Sm2+ 、Sr6 P5 BO20 :Eu、Sr5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Eu2+ ,Pr3+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 Cl:Sb3+ 、Sr2 P2 O7 :Eu2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Eu2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sb3+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sb3+ ,Mn2+ 、Sr5 (PO4 )3 F:Sn2+ 、Sr2 P2 O7 :Sn2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Sn2+ 、β-Sr3 (PO4 )2 :Sn2+ ,Mn2+ (Al)、SrS:Ce3+ 、SrS:Eu2+ 、SrS:Mn2+ 、SrS:Cu+ ,Na、SrSO4 :Bi、SrSO4 :Ce3+ 、SrSO4 :Eu2+ 、SrSO4 :Eu2+ ,Mn2+ 、Sr5 Si4 O10 Cl6 :Eu2+ 、Sr2 SiO4 :Eu2+ 、SrTiO3 :Pr3+ 、SrTiO3 :Pr3+ ,Al3+ 、SrY2 O3 :Eu3+ 、ThO2 :Eu3+ 、ThO2 :Pr3+ 、ThO2 :Tb3+ 、YAl3 B4 O12 :Bi3+ 、YAl3 B4 O12 :Ce3+ 、YAl3 B4 O12 :Ce3+ ,Mn、YAl3 B4 O12 :Ce3+ ,Tb3+ 、YAl3 B4 O12 :Eu3+ 、YAl3 B4 O12 :Eu3+ ,Cr3+ 、YAl3 B4 O12 :Th4+ ,Ce3+ ,Mn2+ 、YAlO3 :Ce3+ 、Y3 Al5 O12 :Ce3+ 、Y3 Al5 O12 :Cr3+ 、YAlO3 :Eu3+ 、Y3 Al5 O12 :Eu3r 、Y4 Al2 O9 :Eu3+ 、Y3 Al5 O12 :Mn4+ 、YAlO3 :Sm3+ 、YAlO3 :Tb3+ 、Y3 Al5 O12 :Tb3+ 、YAsO4 :Eu3+ 、YBO3 :Ce3+ 、YBO3 :Eu3+ 、YF3 :Er3+ ,Yb3+ 、YF3 :Mn2+ 、YF3 :Mn2+ ,Th4+ 、YF3 :Tm3+ ,Yb3+ 、(Y,Gd)BO3 :Eu、(Y,Gd)BO3 :Tb、(Y,Gd)2 O3 :Eu3+ 、Y1.34 Gd0.60 O3 (Eu,Pr)、Y2 O3 :Bi3+ 、YOBr:Eu3+ 、Y2 O3 :Ce、Y2 O3 :Er3+ 、Y2 O3 :Eu3+ 、Y2 O3 :Ce3+ ,Tb3+ 、YOCl:Ce3+ 、YOCl:Eu3+ 、YOF:Eu3+ 、YOF:Tb3+ 、Y2 O3 :Ho3+ 、Y2 O2 S:Eu3+ 、Y2 O2 S:Pr3+ 、Y2 O2 S:Tb3+ 、Y2 O3 :Tb3+ 、YPO4 :Ce3+ 、YPO4 :Ce3+ ,Tb3+ 、YPO4 :Eu3+ 、YPO4 :Mn2+ ,Th4+ 、YPO4 :V5+ 、Y(P,V)O4 :Eu、Y2 SiO5 :Ce3+ 、YTaO4 、YTaO4 :Nb5+ 、YVO4 :Dy3+ 、YVO4 :Eu3+ 、ZnAl2 O4 :Mn2+ 、ZnB2 O4 :Mn2+ 、ZnBa2 S3 :Mn2+ 、(Zn,Be)2 SiO4 :Mn2+ 、Zn0.4 Cd0.6 S:Ag、Zn0.6 Cd0.4 S:Ag、(Zn,Cd)S:Ag,Cl、(Zn,Cd)S:Cu、ZnF2 :Mn2+ 、ZnGa2 O4 、ZnGa2 O4 :Mn2+ 、ZnGa2 S4 :Mn2+ 、Zn2 GeO4 :Mn2+ 、(Zn,Mg)F2 :Mn2+ 、ZnMg2 (PO4 )2 :Mn2+ 、(Zn,Mg)3 (PO4 )2 :Mn2+ 、ZnO:Al3+ ,Ga3+ 、ZnO:Bi3+ 、ZnO:Ga3+ 、ZnO:Ga、ZnO-CdO:Ga、ZnO:S、ZnO:Se、ZnO:Zn、ZnS:Ag+ ,Cl- 、ZnS:Ag,Cu,Cl、ZnS:Ag,Ni、ZnS:Au,In、ZnS-CdS (25-75)、ZnS-CdS (50-50)、ZnS-CdS (75-25)、ZnS-CdS:Ag,Br,Ni、ZnS-CdS:Ag+ ,Cl、ZnS-CdS:Cu,Br、ZnS-CdS:Cu,I、ZnS:Cl- 、ZnS:Eu2+ 、ZnS:Cu、ZnS:Cu+ ,Al3+ 、ZnS:Cu+ ,Cl- 、ZnS:Cu,Sn、ZnS:Eu2+ 、ZnS:Mn2+ 、ZnS:Mn,Cu、ZnS:Mn2+ ,Te2+ 、ZnS:P、ZnS:P3- ,Cl- 、ZnS:Pb2+ 、ZnS:Pb2+ ,Cl- 、ZnS:Pb,Cu、Zn3 (PO4 )2 :Mn2+ 、Zn2 SiO4 :Mn2+ 、Zn2 SiO4 :Mn2+ ,As5+ 、Zn2 SiO4 :Mn,Sb2 O2 、Zn2 SiO4 :Mn2+ ,P、Zn2 SiO4 :Ti4+ 、ZnS:Sn2+ 、ZnS:Sn,Ag、ZnS:Sn2+ ,Li+ 、ZnS:Te,Mn、ZnS-ZnTe:Mn2+ 、ZnSe:Cu+ ,Cl及ZnWO4 。 特定言之,當與其他螢光色彩之另外磷光體混合時,或與此類型之磷光體一起用於LED中時,根據本發明之化合物呈現優勢。根據本發明之化合物較佳與綠光磷光體一起採用。已發現尤其在使根據本發明之化合物與綠光磷光體組合時,白色LED之照明參數的優化尤其充分地成功。 相對應綠光磷光體為熟習此項技術者已知的或可由熟習此項技術者自上文給定之清單選擇。本文尤其適合之紅光磷光體為(Sr,Ba)2 SiO4 :Eu、(Sr,Ba)3 SiO5 :Eu、(Sr,Ca)Si2 N2 O2 :Eu、BaSi2 N2 O2 :Eu、(Lu,Y)3 (Al,Ga,Sc)5 O12 :Ce、b-SiAlON:Eu、CaSc2 O4 :Ce、CaSc2 O4 :Ce,Mg、Ba3 Si6 O12 N2 :Eu及Ca3 (Sc,Mg)2 Si3 O12 :Ce。特別優選Ba3 Si6 O12 N2 :Eu及Ca3 (Sc,Mg)2 Si3 O12 :Ce。 在本發明之另一較佳實施例中,較佳使用根據本發明之化合物作為唯一磷光體。在用作唯一磷光體時根據本發明之化合物亦呈現極佳結果,此係因為具有高紅色含量之寬發射光譜。 在本發明之又另一實施例中,對於磷光體較佳以一種方式佈置於主光源上,該方式使得紅光磷光體基本上由來自主光源的光衝擊,而綠光磷光體基本上由已穿過紅光磷光體或已藉此散射之光衝擊。此可藉由使紅光磷光體安置於主光源與綠光磷光體之間實現。 根據本發明之磷光體或磷光體組合可呈寬鬆材料、粉末材料、厚層或薄層材料或自撐式材料之形式,較佳呈膜之形式。其可進一步嵌入於封裝材料中。本文根據本發明之磷光體或磷光體組合可分散於作為封裝材料之樹脂(例如環氧樹脂或聚矽氧樹脂)中,或在適合尺寸比率之情形下,直接配置於主光源上或者配置於自其之遠端,視應用而定(後一配置亦包括「遠端磷光體技術」)。遠端磷光體技術之優勢為熟習此項技術者已知的,且由(例如)以下公開案揭示:Japanese J. of Appl. Phys. 第44卷, 第21期(2005), L649-L651。 在另一實施例中,較佳的為藉由光導配置實現磷光體與主光源之間的光學耦接。此使得將主光源安裝於中心位置且藉助於光導裝置(諸如,例如光纖)光學耦接至磷光體成為可能。以此方式,有可能實現適合於發光希望之燈,其僅由一或多種不同磷光體組成,該一或多種不同磷光體可經配置以形成光螢幕及光波導,其耦接至主光源。以此方式,有可能將強主光源置放於有利於電氣安裝之位置,且將包含耦接至光波導之磷光體的燈安裝在任何所需位置處而無需另外電氣電纜線,但替代地僅藉由佈置光波導。 本發明另外係關於一種尤其用於顯示裝置之背光的照明單元,其特徵在於其包含至少一個根據本發明之光源,且係關於一種具有背光的顯示裝置,尤其液晶顯示裝置(LC顯示器),其特徵在於其包含至少一個根據本發明之照明單元。 根據本發明之用於LED中之磷光體的粒徑通常介於50 nm與30 µm之間,較佳介於1 µm與20 µm之間。 對於用於LED,磷光體亦可轉換成任何所需之外部形狀,諸如球狀顆粒、薄片及結構化材料及陶瓷。此等形狀根據本發明,概括於術語「成形體」之下。成形體較佳為「磷光體」。因此本發明另外係關於一種成形體,其包含根據本發明之磷光體。相對應成形體之生產及使用自大量公開案為熟習此項技術者所熟悉。 根據本發明之化合物具有以下有利性質: 1)         與自先前技術已知之石榴石磷光體相比,根據本發明之化合物可更簡單且有效地製備。 2)         根據本發明之化合物具有含高紅色含量之發射光譜且其具有高光致發光量子產量。 3)         根據本發明之化合物僅具有低熱淬滅。因此,根據本發明之化合物的TQ1 / 2 值通常在高於500 K之區域中。 4)         根據本發明之化合物的高溫穩定性亦使得材料能夠用於具有高熱負荷之光源中。 本文所述之本發明之所有變體可彼此組合,只要對應的實施例不彼此排斥。特定言之,基於本說明書之教示,作為常規最佳化之一部分,精密組合本文中描述之多個變體以獲得特定尤佳實施例為顯而易見之操作。以下實例意欲說明本發明,且尤其展示所描述本發明變體之該等例示性組合之結果。然而,其決不應視為限制性的,而是替代地意欲刺激類化。用於製備之所有化合物或組分為已知且市售的或可藉由已知方法合成。實例中指示之溫度始終以℃為單位。此外,不言而喻,在實施方式且亦在實例兩者中,組合物中所使用之組分的量始終總計為100%。百分比資料應始終視為在給定連接中。實例 量測方法 樣品之相構造藉助於X射線繞射測定法核對。為此目的,使用具有布拉格-布倫塔諾幾何形狀(Bragg-Brentano geometry)的Rigaku Miniflex II X射線繞射儀。所使用輻射源為具有Cu-Kα輻射(λ=0.15418 nm)之X射線管。該管在15 mA之電流強度及30 kV之電壓下操作。量測在10°至80°之角度範圍內以10°∙min- 1 進行。 使用裝配有用於粉末樣品之鏡面光學器件的愛丁堡儀器有限公司(Edinburgh Instruments Ltd.)螢光光譜儀在450 nm之激發波長下記錄發射光譜。所使用激發源為450 W Xe 燈。對於發射之溫度依賴量測,光譜儀裝配有牛津儀器(Oxford Instruments)低溫恆溫器(MicrostatN2)。所採用之冷卻劑為氮氣。 反射光譜使用愛丁堡儀器有限公司螢光光譜儀測定。為此目的,將樣品置放於經BaSO4 塗佈之烏布里息球(Ulbricht sphere)中且在其中量測。在250 nm至800 nm之範圍內記錄反射光譜。所使用白色標準為BaSO4 (Alfa Aesar 99.998%)。將450 W Xe燈用作激發源。 激發光譜使用裝配有用於粉末樣品之鏡面光學器件的愛丁堡儀器有限公司螢光光譜儀在550 nm下記錄。所使用激發源為450 W Xe 燈。實例 1 製備 Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 為合成6 mmol (5.1036 g)之Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 ,將8.9625 mmol (3.5665 g)之Lu2 O3 溶解於熱稀HNO3 中。同時,將0.0375 mmol (0.0040 g)之Na2 CO3 、29.8500 mmol (11.1977 g)之Al(NO3 )3 ·9H2 O及0.1500 mmol (0.0268 g)之MnC2 O4 ·2H2 O在升溫下連續溶解於脫礦質水中。隨後添加先前溶解之Lu2 O3 及96.0000 mmol (20.1735 g)之檸檬酸(C6 H8 O7 ·H2 O)。隨後攪拌溶液2 h且隨後在乾燥箱中在130℃下蒸發。在研缽中形成泡沫且在空氣中在1000℃下煅燒3 h,且最終在1600℃下煅燒4 h。圖1、圖3、圖5、圖7及圖9展示Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 之相關X射線粉末繞射圖及激發光譜、發射光譜及反射光譜。實例 2 合成 Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 為合成8 mmol (4.7496 g)之Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 ,將11.9500 mmol (2.6984 g)之Y2 O3 溶解於熱稀HNO3 中。同時,將0.0500 mmol (0.0069 g)之K2 CO3 、39.8000 mmol (14.9303 g)之Al(NO3 )3 ·9H2 O及0.2000 mmol (0.0358 g)之MnC2 O4 ·2H2 O在升溫下連續溶解於脫礦質水中。隨後添加先前溶解之Y2 O3 及128.0000 mmol (26.8980 g)之檸檬酸(C6 H8 O7 ·H2 O)。隨後攪拌溶液2 h且隨後在乾燥箱中在130℃下蒸發。形成之泡沫經研磨且在空氣中在1000℃下煅燒3 h,且最終在1600℃下煅燒4 h。圖2、圖4、圖6、圖8及圖10展示Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 之相關X射線粉末繞射圖及激發光譜、發射光譜及反射光譜。實例 3 生產及量測使用磷光體之 LED 用於生產及量測pc-LED之一般程序: 稱量出在各別LED實例中所指定之磷光體的質量mphos (以g為單位),添加msilicone (以g為單位)之光學透明聚矽氧,且隨後在行星離心混合器中均質地混合組分,因而總質量中磷光體濃度為cphos (以重量%為單位)。憑藉自動分配器將以此方式獲得之聚矽氧/磷光體塗覆於藍色半導體LED之晶片且經由供應加熱來固化。在本實例中指定用於LED表徵之參考LED填充有純聚矽氧,不含磷光體。藍色半導體LED之發射波長為450 nm且在350 mA之電流強度下操作。使用連接到到其上之儀器系統(Instrument Systems)CAS 140光譜儀及ISP 250累計球進行LED之光度表徵。LED藉由測定波長依賴光譜功率密度表徵。由LED發射之光之所得光譜用於計算色點座標CIE x及CIE y。 用於各別實例中之磷光體及其他材料之樣品重量及根據上文所述之一般程序獲得之LED的色彩座標概述於表1中。相關LED光譜描繪於圖11及圖12中。 表1:所生產之參考LED、LED A及LED B之組成及特性。
1 Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例1) (頂部)之Cu Kα 輻射之X射線粉末繞射圖及Lu3 Al5 O12 (04-001-9996) (底部)之參考繞射圖案。 2 Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例2) (頂部)之Cu Kα 輻射之X射線粉末繞射圖及Y3 Al5 O12 (04-017-6068) (底部)之參考繞射圖案。 3 Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例1) (λem = 668 nm)之激發光譜。 4 Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例2) (λem = 672 nm)之激發光譜。 5 Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例1) (λex = 330 nm)之發射光譜。 6 Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例2) (λex = 330 nm)之發射光譜。 7 利用BaSO4 作為白色標準之Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例1)的反射光譜。 8 利用BaSO4 作為白色標準之Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例2)的反射光譜。 9 Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例1) (λex = 330 nm)在T = 100 K至500 K下之發射光譜及發射積分之S形曲線擬合。 10 Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 (實例2) (λex = 330 nm)在T = 100 K至500 K下之發射光譜及發射積分之S形曲線擬合。 11 包含Lu2 . 9875 Na0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 之LED A之光譜。 12 包含Y2 . 9875 K0 . 0125 Al4 . 975 Mn0 . 025 O12 之LED B之光譜。

Claims (13)

  1. 一種通式(1)之化合物, (M1 3-x/2 M2 x/2 )(Al5-x-y Gay )Mnx O12 (1) 其中以下各者適用於所用符號及指數: M1 係選自由Y、Gd、Dy及Lu組成之群及此等金屬之混合物; M2 係選自由Li、Na、K及Rb組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物; 0 < x < 3.00;以及 0 ≤ y ≤ 1.00。
  2. 如請求項1之化合物,其中M1 係選自由Y及Lu組成之群及此等金屬之混合物。
  3. 如請求項2之化合物,其中M1 為Y或Lu。
  4. 如請求項1至3中任一項之化合物,其中0 < x ≤ 2.00,尤佳0 < x ≤ 1.00,尤佳0 < x ≤ 0.50,更佳0 < x ≤ 0.10且最佳0 < x ≤ 0.05。
  5. 如請求項1至4中任一項之化合物,其中0 ≤ y ≤ 0.50,較佳y = 0。
  6. 如請求項1至5中任一項之化合物,其中M2 係選自由Li、Na及K組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物。
  7. 如請求項1之化合物,其中以下各者適用於所用符號及指數: M1 係選自由Y、Lu組成之群及此等金屬之混合物; M2 係選自由Li、Na及K組成之群及此等金屬中之兩者或多於兩者之混合物; 0 < x ≤ 0.50,較佳0 < x ≤ 0.10,尤佳0 < x ≤ 0.05;以及 0 ≤ y ≤ 0.50,較佳y = 0。
  8. 如請求項1至7中任一項之化合物,其中該化合物係與另一化合物一起塗佈於表面上。
  9. 一種製備如請求項1至8中任一項之化合物之方法,其包含以下步驟: a)    製備包含M1 、M2 、Al、Mn及視情況Ga之溶液; b)    添加檸檬酸或酒石酸; c)    乾燥該溶液;以及 d)    在高溫下煅燒所得固體。
  10. 一種如請求項1至8中任一項之化合物的用途,其作為磷光體或轉換磷光體用於將紫外線及/或藍光部分或完全轉換成更長波長的光。
  11. 一種發射轉換材料,其包含如請求項1至8中任一項之化合物,及視情況一或多種其他轉換磷光體。
  12. 一種光源,其包含至少一個主光源及至少一種如請求項1至8中任一項之化合物或一種如請求項11之發射轉換材料。
  13. 一種照明單元,其包含至少一個如請求項12之光源。
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