TW201841902A - 新穎之三唑硫酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

本案係關於新穎之式(I-S)三唑衍生物

Description

新穎之三唑硫酮衍生物
本發明係關於新穎三唑硫酮衍生物，關於這些化合物之製備方法，關於包含這些化合物之組成物，及關於其等作為生物活性化合物，尤其是於作物保護及於物質保護上控制有害微生物及作為植物生長調節劑之用途。
已知特定經苯氧基-苯基取代之三唑衍生物顯示殺真菌功效(如EP-A 0 275 955；J.Agric.Food Chem.2009,57,4854-4860；CN-A 101225074；DE-A 40 03 180；EP-A 0 113 640；EP-A 0 470 466；US 4,949,720；EP-A 0 126 430；DE-A 38 01 233；WO-A 2013/007767；WO-A 2013/010862；WO-A 2013/010885；WO-A 2013/010894；WO-A 2013/024075；WO-A 2013/024076；WO-A 2013/024077；WO-A 2013/024080；WO-A 2013/024081；WO-A 2013/024082；WO-A 2013/024083及WO-A 2014/082872)。亦已知特定經苯氧基-苯基取代之三唑硫酮衍生物(如WO-A 2010/146114)，特定經雜芳基氧基-苯基取代之三唑硫酮衍生物(如WO-A 2010/146115)及特定苯氧基-雜芳基-及經雜環-O-雜芳基取代之三唑硫酮衍生物(如WO-A 2010/146116)可於作物保護中用作為殺真菌劑。
由於對現代活性組成份，例如殺真菌劑的生態及經濟需求不斷增加，例如關於功效、活性譜、毒性、選擇性、施用率、殘留物之形成及有利之製作，並且亦存在，例如，具有抗性，一直需要開發新穎殺真菌組成物的問題，其至少在某些區塊較已知組成物具有優點。
為了強調此需求，新穎經苯氧基-雜芳基取代之三唑衍生物業已開發且為WO-A 2017/029179之標的。現在已經發現該各自之硫酮衍生物亦為有用之殺真菌劑。
因此，本發明係提供新穎式(I-S)之三唑衍生物 其中R1 代表氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-環烷基、C3-C8-環烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；R2 代表氫、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-環烷基、C3-C8-環烷基-C1-C4-烷基、苯基、苯基-C1-C4-烷基、苯基-C2-C4-烯基或苯基-C2-C4-炔基；其中R1及/或R2之該脂族部份，不包括環烷基部份，可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團Ra，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基及C1-C4-鹵素烷氧基，其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-鹵素烷氧基，且其中R1及/或R2之環烷基及/或苯基部份可攜有1、2、3、4、5或至多達最大數量之相同或不同的基團Rb，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基及C1-C4-鹵素烷氧基；各個R4各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵素烷基、C3-C6-環烷基、C3-C6-鹵素環烷基、C1-C4-烷基-C3-C6-環烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷氧基、經羥基取代之C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵素烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-鹵素炔基、C1-C4-烷基氫硫基、C1-C4-鹵素烷基氫硫基、甲醯基、C1-C4-烷基羰基、五氟-λ6-氫硫基或-C(R4a)=N-OR4b，其中R4a及R4b各 自獨立代表氫、C1-C6-烷基或苯基；m 為整數且為0、1、2、3、4或5；Y 代表選自下列之含有1或2個氮原子作為雜原子的6-員芳族雜環： 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR1(OR2)部份且其中R 代表氫、C1-C2-鹵素烷基、C1-C2-鹵素烷氧基、C1-C2-烷基羰基或鹵素；各個R3 各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵素烷氧基；n 為整數且為0或1；及其鹽類或N-氧化物。
式(I-S)三唑衍生物之鹽類或N-氧化物亦具有殺真菌特性。
該式(I-S)係提供根據本發明之三唑衍生物的一般定義。前文及下文中所顯示各式之較佳基團定義係給定如下。這些定義適用至式(I-S)之最終產物且同樣地亦適用於所有中間體。
式(I-S)之三唑衍生物可以其等之任何互變異構體型式出現，包括根據下式之硫羰基型式 式 及根據下式之巰基型式
其中，為了簡化起見，在所繪製之式中僅使用一種硫羰基型式。然而，式(I-S)之三唑衍生物包含所有的互變異構體型式，即如所繪製式(I-S)之三唑衍生物以硫羰基型式，以及以互變異構體之硫羰基及巰基型式。任何中間體包括三唑硫酮環亦是如此。
R1較佳代表氫、C1-C4-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、環丙基、苯基、苄基、苯基乙烯基或苯基乙炔基，其中R1之脂族部份，不包括環烷基部份，可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團Ra，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基及C1-C4-鹵素烷氧基，其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-鹵素烷氧基，且其中R1之環烷基及/或苯基部份可攜有1、2、3、4、5或至多達最大數量之相同或不同的基團Rb，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基及C1-C4-鹵素烷氧基。
R1更佳代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、環丙基、苄基、烯丙基、CH2C≡C-CH3或CH2C≡CH，其中脂族基團R1可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團Ra，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基及C1-C4-鹵素烷氧基，其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-鹵素烷氧基。
R1更佳代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、環丙基、CF3、苄基、烯丙基、CH2C≡C-CH3或CH2C≡CH。
R1更佳代表氫、甲基、乙基或環丙基。
R1更佳代表氫或甲基。
R1亦更佳代表甲基或環丙基。
R1最佳代表甲基。
R2較佳代表氫、C1-C4-烷基、烯丙基、炔丙基或苄基。
其中R2之脂族部份可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團Ra，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基及C1-C4-鹵素烷氧基、其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-鹵素烷氧基，且其中R2之苯基部份可攜有1、2、3、4、5或至多達最大數量之相同或不同的基團Rb，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基及C1-C4-鹵素烷氧基。
R2更佳代表氫、甲基、乙基、異丙基或烯丙基，其中該脂族基團R2可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團Ra，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C1-C4-烷氧基及C1-C4-鹵素烷氧基，其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷基、C1-C4-鹵素烷氧基。
R2更佳代表氫或未經取代之甲基、乙基、異丙基或烯丙基。
R2更佳代表氫或甲基。
R2最佳代表氫。
各個R4 較佳各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵素烷基、環丙基、鹵素環丙基、甲基環丙基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷氧基、C2-C6-烯基、C2-C6-鹵素烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-鹵素炔基、C1-C4-烷基氫硫基、C1-C4-鹵素烷基氫硫基、甲醯基、五氟-λ6-氫硫基或-C(R4a)=N-OR4b，其中R4a及R4b各自獨立代表氫、C1-C6-烷基或苯基；各個R4更佳各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵素烷基、環丙基、1-氟環丙基、1-氯環丙基、1-甲基環丙基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵素烷氧基、乙烯基、烯丙基、炔丙基、C1-C4-烷基氫硫基、C1-C4-鹵素烷基氫硫基、甲醯基、五氟-λ6-氫硫基或-C(R4a)=N-OR4b，其中R4a及R4b各自獨立代表氫或C1-C4-烷基，較佳為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基，更佳氫或甲基。
各個R4 更佳各自獨立代表Br、Cl、F、CN、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、CHF2、CF3、環丙基、1-氟環丙基、1-氯環丙基、1-甲基環丙基、甲氧基、OCF3、乙烯基、烯丙基、炔丙基、SCH3、SCF3、甲醯基、五氟-λ6-氫硫基或-C(R4a)=N-OR4b，其中R4a及R4b各自獨立代表氫或C1-C4-烷基，較佳為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基，更佳為氫或甲基。
各個R4 更佳各自獨立代表Br、Cl、F、CN、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、CHF2、CF3、甲氧基、OCF3、SCH3、SCF3、五氟-λ6-氫硫基或-C(R4a)=N-OR4b，其中R4a代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三.-丁基，較佳為氫或甲基，R4b代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基，較佳為氫或甲基。
各個R4更佳各自獨立代表CF3、CHF2、OCF3、SCH3、SCF3、 Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基。
各個R4 更佳各自獨立代表CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基。
各個R4 更佳於式(I-S)之苯基部份的4-位置各自獨立代表CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基。
各個R4 最佳於式(I-S)之苯基部份的2-及/或4-位置，較佳於4-位置各自獨立代表CF3、Br或Cl。
m 較佳為0、1、2或3。
m 更佳為0、1或2。
m 最較佳為0或1。
於一個較佳具體例中，m為0。
於另一個較佳具體例中，m為1且R4代表CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基，較佳於式(I-S)之苯基部份的4-位置為CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基，更佳於2-及/或4-位置為CF3、Br或Cl，較佳為於式(I-S)之苯基部份的4-位置。
Y 較佳代表
其中R、R3及n係定義如上述式(I-S)中提及者。
Y 更佳代表
其中R、R3及n係定義如上述式(I-S)中提及者。
Y 甚至更佳代表
其中R、R3及n係定義如上述式(I-S)中提及者。
Y 最佳代表
其中R、R3及n係定義如上述式(I-S)中提及者。
R 較佳代表氫、C1-C2-鹵素烷基或鹵素；R 更佳代表氫、C1-鹵素烷基、F或Cl。
R 更佳代表C1-鹵素烷基、F或Cl。
R 甚至更佳代表CF3或Cl。
R 最佳代表CF3。
n 較佳為0。
然而，於以上一般術語中所給出或在較佳範圍中所陳述之基團定義及說明，如果想要亦可相互結合，亦即，包括在特定範圍及較佳範圍之間。其等既適用於最終產物且亦適用於前體及中間體。此外，個別之定義可能不適用。
較佳為給定於該等式(I)化合物者，其中，各個基團具有上述較佳之定義。
最佳為給定於該等式(I)化合物者，其中，各個基團具有上述較佳及/或最佳之定義。
於本發明之較佳具體例中R1代表氫或C1-C4-烷基，較佳為氫、甲基或乙基；R2代表氫；R4 於式(I-S)之苯基部份的4-位置代表CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基，較佳為CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基，更佳為於式(I-S)之苯基部份的2-及/或4-位置之CF3、Br或Cl，較佳為於式(I-S)之苯基部份的4-位置；m 為1；Y 代表 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR1(OR2)部份且其中R 代表C1-鹵素烷基、F或Cl，較佳為CF3或Cl，更佳為CF3；及n 為0。
於本發明之其他較佳具體例中，R1代表氫或C1-C4-烷基，較佳為氫、甲基或乙基；R2代表氫；m 為0；Y 代表 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR1(OR2)部份且其中R 代表C1-鹵素烷基、F或Cl，較佳為CF3或Cl，更佳為CF3；且n 為0。
於本發明之更佳的具體例中，R1代表氫或甲基，較佳為甲基；R2代表氫；R4 代表於式(I-S)之苯基部份的4-位置之CF3、CHF2、OCF3、Br、Cl或五氟-λ6-氫硫基，較佳為於式(I-S)之苯基部份的4-位置之CF3、Br或Cl； m 為1；Y 代表 ，較佳為
其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR1(OR2)部份且其中R 代表CF3或Cl，較佳為CF3；且n 為0。
於本發明之其他更佳的具體例中，R1代表氫或甲基，較佳為甲基；R2代表氫；m 為0；Y 代表 ，較佳為
其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR1(OR2)部份且其中R 代表CF3或Cl，較佳為CF3；且 n 為0。
在上式中給出之符號的定義中，係使用通常代表下列取代基之集合用詞：
C1-C6-烷基之定義包括本文中為烷基基團定義之最大範圍。特別而言，此定義包括意義：甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三丁基、以及於各情況中所有異構之戊基及己基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基，特別為丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、正戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基。較佳之範圍為C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正-、異丙基、正-、異-、第二-、第三丁基。C1-C2-烷基之定義包括甲基及乙基。
鹵素之定義包括氟、氯、溴及碘。鹵素-取代通常由字首鹵代、鹵素或鹵素并表示。
經鹵素取代之烷基-如指稱為鹵素烷基、鹵素并烷基或鹵代烷基，如C1-C4-鹵素烷基或C1-C2-鹵素烷基-代表，例如，定義如上經一個或多個相同或不同鹵素取代基取代之C1-C4-烷基或C1-C2-烷基。C1-C4-鹵素烷基較佳代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-氯丁基。C1-C2-鹵素烷基較佳代表氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三 氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、1,1-二氟乙基、五氟乙基。
單-或多氟化之C1-C4-烷基代表，例如，定義如上經一個或多個氟取代基取代之C1-C4-烷基。較佳之單-或多氟化之C1-C4-烷基代表氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、1-氟-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二甲基乙基、2-氟-1-氟甲基-1-甲基乙基、2-氟-1,1-二(氟甲基)-乙基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。
C2-C6-烯基之定義包括本文中對於烯基基團所定義之最大範圍。特別的，此定義包括意義：乙烯基、正-、異丙烯基、正-、異-、第二-、第三丁烯基，以及於各情況中所有異構之戊烯基、己烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-乙基-1-丁烯基。經鹵素取代之烯基-如指稱為C2-C6-鹵代烯基-代表，例如，定義如上經一個或多個相同或不同鹵素取代基取代之C2-C6-烯基。
C2-C6-炔基之定義包括本文中對於炔基基團所定義之最大範圍。特別的，此定義包括意義：乙炔基、正-、異丙炔基丙炔基、正-、異-、第二-、第三丁炔基，以及於各情況中所有異構之戊炔基、己炔基。經鹵素取代之炔基-如指稱為C2-C6-鹵代炔基-代表，例如，定義如上經一個或多個相同或不同鹵素取代基取代之C2-C6-炔基。
C3-C8-環烷基之定義包括具有3至8個碳環員之單環飽和烴基基團，如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基及環辛基。
經鹵素取代之環烷基之定義-亦指稱為鹵素并環烷基、鹵代環烷基或鹵素環烷基-包括具有3至8個碳環員被一至多個可為相同或不同之鹵素取代基，如1-氟-環丙基及1-氯-環丙基、取代之單環飽和烴基基團。
芳基之定義包括芳族、單-、二-或三環碳環，例如苯基、萘基、蒽基(anthryl)、苯蒽基(phenanthryl)。
經適當取代之基團可為單-或多取代，於多取代之情況下，該取代基可相同或不同。
除非另有說明，根據本發明取代之基團或取代基較佳經一個或多個選自包含下列之基團所取代：鹵素、SH、硝基、羥基、氰基、胺基、氫硫基、五氟-λ6-氫硫基、甲醯基、甲醯氧基、甲醯胺基、胺基甲醯基、N-羥基胺基甲醯基、氨基甲酸酯、(羥基亞胺基)-C1-C6-烷基、C1-C8-烷基、C1-C8-鹵素烷基、C1-C8-烷基氧基、C1-C8-鹵素烷基氧基、C1-C8-烷基硫代、C1-C8-鹵素烷基硫代、三(C1-C8-烷基)矽烷基、三(C1-C8-烷基)矽烷基-C1-C8-烷基、C3-C7-環烷基、C3-C7-鹵代環烷基、C3-C7-環烯基、C3-C7-鹵代環烯基、C4-C10-環烷基烷基、C4-C10-鹵代環烷基烷基、C6-C12-環烷基環烷基、三(C1-C8-烷基)矽烷基-C3-C7-環烷基、C2-C8-烯基、C2-C8-炔基、C2-C8-烯基氧基、C2-C8-鹵素烯基氧基、C2-C8-炔基氧基、C1-C8-烷基胺基、二-C1-C8-烷基胺基、C1-C8-鹵素烷基胺基、二-C1-C8-鹵素烷基胺基、C1-C8-烷基胺基烷基、二-C1-C8-烷基胺基烷基、C1-C8-烷氧基、C1-C8-鹵素并烷氧基、C1-C8-氰基烷氧基、C4-C8-環烷基烷氧基、C3-C6-環烷氧基、C2-C8-烷氧基烷氧基、C1-C8-烷基羰基烷氧基、C1-C8-烷基氫硫基、C1-C8-鹵素并烷基氫硫基、C2-C8-烯基氧基、C2-C8-鹵素并烯基氧基、C3-C8-炔基氧基、C3-C8-鹵素并炔基氧基、C1-C8-烷基羰基、C1-C8-鹵素并烷基羰基、C3-C8-環烷基羰基、C3-C8-鹵素并環烷基羰基、C1-C8-烷基胺基甲醯基、二-C1-C8-烷基胺基甲醯基、N-C1-C8-烷基氧基胺基甲醯基、C1-C8-烷氧基胺基甲醯基、N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基胺基甲醯基、C1-C8-烷氧基羰基、C1-C8-鹵素并烷氧基羰基、C3-C8-環烷氧基羰基、C2-C8-烷氧基烷基羰基、C2-C8-鹵素并烷氧基烷基羰基、C3-C10-環烷氧基烷基羰基、C1-C8-烷基胺基羰基、二-C1-C8-烷基胺基羰基、C3-C8-環烷基胺基羰基、C1-C8-烷基羰基氧基、C1-C8-鹵素并烷基羰基氧基、C3-C8-環烷基羰基氧基、C1-C8-烷基羰基胺基、C1-C8-鹵素并烷基羰基胺基、C1-C8-烷基胺基羰基氧基、二-C1-C8-烷基胺基羰基氧基、C1-C8-烷基氧基羰基氧基、C1-C8-烷基亞磺醯基、C1-C8-鹵素并烷基亞磺醯基、C1-C8-烷基磺醯基、C1-C8-鹵素并烷基磺醯基、C1-C8-烷基胺基胺磺醯基、二-C1-C8-烷基胺基胺磺醯基、(C1-C8-烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基、(C3-C7-環烷氧基亞胺基)-C1-C8-烷基、羥基亞胺基-C1-C8-烷基、 (C1-C8-烷氧基亞胺基)-C3-C7-環烷基、羥基亞胺基-C3-C7-環烷基、(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基、(C1-C8-烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基、(C3-C7-環烷基亞胺基)-氧基-C1-C8-烷基、(C1-C6-烷基亞胺基)-氧基-C3-C7-環烷基、(C1-C8-烯基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-炔基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基、2-酮基吡咯烷-1-基、(苄基氧基亞胺基)-C1-C8-烷基、C1-C8-烷氧基烷基、C1-C8-烷基硫代烷基、C1-C8-烷氧基烷氧基烷基、C1-C8-鹵素并烷氧基烷基、苄基、苯基、5-員雜芳基、6-員雜芳基、苄基氧基、苯基氧基、苄基氫硫基、苄基胺基、苯氧基、苯基氫硫基、或苯基胺基，其中該苄基、苯基、5-員雜芳基、6-員雜芳基、7-員雜芳基、苄基氧基或苯基氧基可以任意的被選自上述列舉之一個或多個基團所取代。
由於未另行說明，5-、6-或7-員雜芳基或雜芳基之定義包括不飽和雜環5-至7-員環含有至多4個選自N、O及S之雜原子：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-異唑基、4-異唑基、5-異唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、1H-1,2,3-三唑-1-基、1H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,3-三唑-5-基、2H-1,2,3-三唑-2-基、2H-1,2,3-三唑-4-基、1H-1,2,4-三唑-3-基、1H-1,2,4-三唑-5-基、1H-1,2,4-三唑-1-基、4H-1,2,4-三唑-3-基、4H-1,2,4-三唑-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-二唑-3-基、1,2,4-二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-二唑-4-基、1,2,3-二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-嗒基、4-嗒基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡基、1,3,5-三-2-基、1,2,4-三-3-基、1,2,4-三-5-基、1,2,4-三-6-基。
如果適當，根據本發明之化合物可以不同可能之異構型式，特別為立體異構體之混合物存在，如，例如，E及Z、蘇及赤、以及光學異 構體，且，如果適當，以及互變異構體。所請求專利者為E及Z異構體兩者，以及蘇及赤，及光學異構體，這些異構體之任何混合物，及可能的互變異構體型式及其任何混合物。
如果適當，本發明之化合物可根據化合物中不對稱中心之數目而以一種或多種光學或對掌性異構體型式存在。因此，本發明同樣係關於所有的光學異構體及關於其等之外消旋或消旋混合物(「消旋」之詞係指不同比例之對映體的混合物)且係關於所有可能立體異構體之混合物，以所有比例。該非對映立體異構體及/或光學異構體可根據其本身係精於此方面者所已知之方法來分離。
如果適當，本發明之化合物亦可根據化合物上雙鍵數目而以一種或多種幾何異構體型式存在。因此，本發明同樣係關於所有幾何異構體及關於所有可能的混合物，以所有比例。該幾何異構體可根據熟習技藝者所已知之一般方法來分離。
如果適當，本發明之化合物亦可根據環取代基之相對位置(順/反或順式/反式)而以一種或多種幾何異構體型式存在。因此本發明同樣係關於所有順/反(或順式/反式)異構體及關於所有可能的順/反(或順式/反式)混合物，以所有比例。該順/反(或順式/反式)異構體可根據一般方法來分離，熟習技藝者所已知。
製法及中間體之闡述
本發明進一步係關於製備式(I-S)化合物之方法。
式(I-S)化合物可藉由類似於此方面技術領域已知之各種途徑(參見如DE-A 19744706、DE-A 19617282、DE-A 19528046、WO-A 2010/146032、WO-A 2011/113820、WO-A 2012/019981、WO-A 2012/041858)及藉由下列示意圖及本申請案實驗部份中的合成路線而得到。除非另有說明，下列方案中所示之基團Y、R、R1、R2、R3、R4、m及n具有如上述式(I-S)化合物中所給定之意義。這些定義非僅適用於式(I-S)之最終產物亦適用於所有中間體。倘若個別化合物(I-S)未能藉由該等途徑得到，其等可藉由其他化合物(I-S)衍生而製得。
僅為了更佳理解下列方案，式(I-S)(R2=H)醇類被命名為醇(I-S-H)，儘管此等醇(I-S-H)係如上述一般式(I-S)所涵蓋。
製法S-A(方案1)：
式(I-S)之三唑衍生物可以巰基型式或以互變異構體之硫羰基型式出現。為了簡化起見，僅於方案1之式(I-S)化合物中使用一種硫羰基型式。
根據下述方法得到之化合物(I)可藉由文獻中說明之方法轉化為相關化合物(I-S)(參見如DE-A 19744706、DE-A 19617282、DE-A 19528046、WO-A 2010/146032、WO-A 2011/113820、WO-A 2012/019981、WO-A 2012/041858)。此一般結構式(I)之化合物較佳與鹼類，如正丁基鋰及二異丙基醯胺鋰，或格利雅試劑，如異丙基氯化鎂，且隨即與硫進行反應。或者，化合物(I)係與硫(DE-A 19744706)於昇高之溫度，較佳為於溶劑如DMF中進行反應。
製法S-B(方案2)：
式(XXIII)化合物及式(I-S-H)三唑衍生物可以巰基型式或以互變異構體之硫羰基型式出現。為了簡化起見，僅於方案2中使用一種硫羰基型式。
可根據下述製法得到之化合物(IX)可藉由文獻中說明之方法轉化為相關之化合物(I-S-H)(參見如WO-A 2001/46158及其中引述之參考文獻)。一般結構式(IX)之化合物較佳與水合肼進行反應而得到化合物(XXII)。這些中間體可任意的以鹽類或游離鹼得到，如相關之鹽酸鹽或相關之游離肼。藉由將一般結構式(XXII)之化合物，任意的以鹽或游離鹼，與甲醛及硫氰酸鹽，如鈉、鉀或銨鹽，進行反應，可得到化合物(XXIII)。化合物(XXIII)可任意的以鹽或游離鹼得到。該反應可任意的於水存在之下進行。化合物(XXIII)可進一步氧化而得到化合物(I-S-H)，較佳在氯化鐵(III)及氫氯酸存在之下進行。
製法S-C(方案3)：
式(I-S-H)化合物及式(I-S)之三唑衍生物可以巰基型式或以互變異構體之硫羰基型式出現。為了簡化起見，僅於方案3中使用一種硫羰基型式。
可根據製法S-B得到之化合物(I-S-H)可藉由文獻中說明之方法轉化為相關之化合物(I-S)(參見如DE-A 3202604、JP-A 02101067、EP-A 225739、CN-A 101824002、FR-A 2802772)。此一般結構式(I-S-H)之化合物較佳與烷基鹵化物、二烷基硫酸酯、酸酐、醯基氯、磷醯氯或烷基異氰酸酯，較佳於鹼存在之下進行反應，而得到化合物(I-S)。
式(I)化合物可藉由類似於此方面技藝之已知方法的各種途徑(參見如J.Agric.Food Chem.(2009)57、4854-4860；EP-A 0 275 955；DE-A 40 03 180；EP-A 0 113 640；EP-A 0 126 430；WO-A 2013/007767及其中之參考文獻)及藉由下列示意性顯示及於此申請案之實驗部份的合成途徑而得到。倘若個別化合物(I)未能藉由該等途徑得到，其等可藉由其他化合物(I)之衍生作用而製得。
為了更好地理解以下方案，式(I)(R2=H)之醇已被命名為醇(I-H)，雖然此等醇類(I-H)包含於定義如上之一般式(I)中。
製法A(方案4)：
化合物(II)及(III)(方案1a)可藉由文獻中說明之方法而轉化為相關之化合物(IV)且隨即轉化為化合物(Va)、(VI)、(VII)、(I-H)及(I)(參見WO-A 2013/007767)。苯酚(II)係與芳基(III)進行反應，其中X代表F或Cl且Z代表Br或I。Z特別為Br且該反應係任意的在鹼存在之下進行而得到化合物(IV)。然後將這些中間體，特別是Z為Br，藉由與鎂的反應或藉由與試劑如異丙基鹵化鎂之金屬轉移反應而轉化成格利雅試劑，且隨即與乙醯氯進行反應而得到苯乙酮(Va)。該等反應較佳在無水條件下及於催化劑如CuCl、CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物存在之下進行。化合物(Va)可於下個步驟中鹵素化，例如用Cl2或BR2以便得到α-鹵代酮(VI)。該反應較佳在有機溶劑如二乙醚、甲基第三丁基醚甲醇或醋酸中進行。該於α-位置之鹵素，較佳為Cl或Br，可隨即被1,2,4-三唑所代替。較佳者，此轉型係在鹼，如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物存在之下進行，較佳於有機溶劑，如四氫呋喃、二甲基甲醯胺或甲苯存在之下進行。隨即將酮類(VII)與親核性物質，如格利雅試劑R1MgBr或有機鋰化合物R1Li或一氫化物提供者如氫硼化鈉進行反應，而得到醇類(I-H)。此等轉型較佳在無水條件進行，任意的在路易士酸如LaCl3x2LiCl或MgBR2xOEt2存在之下進行。於以烷基化劑進一步衍生醇(I-H)之後，可得到一般式(I)之2-LG化合物。LG係可代替之基團如鹵素、烷基磺醯基、烷基磺醯基氧基及芳基磺醯基氧基，較佳為Br、I及甲基磺醯基氧基。此等衍生作用係任意的於鹼如NaH存在之下及於有機溶劑如四氫呋喃存在之下進行。
製法B(方案5)：
一般結構式(III)之化合物，特別是其Z為Br，係藉由與鎂進行反應而轉型為格利雅試劑或藉由與試劑如異丙基鹵化鎂進行金屬轉移反應且隨即與醯基氯進行反應而得到酮類(VIII)。該等反應較佳於無水條件下及於催化劑如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物存在之下進行。隨即將酮類(VIII)與苯酚(II)，任意的於一鹼如K2CO3或Cs2CO3及一溶劑如DMF(二甲基甲醯胺)存在之下進行反應，而得到化合物(V)。或者，化合物(V)可藉由將(IV)與鎂或金屬轉移試劑進行反應且隨即與醯基氯R1COCl進行反應而製得。該等反應較佳於無水條件下及於催化劑如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物存在之下進行，Z較佳為Br。之後，中間體(V)可藉由相關於環氧化物(IX)之文獻中說明之方法來轉化(參見如EP-A 461 502、DE-A 33 15 681、EP-A 291 797、WO-A 2013/007767)。中間體(V)較佳與三甲基二甲基亞碸-或三甲基鋶-鹽類進行反應，其可於原位製備，較佳為三甲基二甲基亞碸鹵化物、三甲基鋶鹵化物、三甲基二甲基亞碸甲基硫酸酯或三甲基鋶甲基硫酸酯，較佳在如氫氧化鈉存在之下進行。可隨即將環氧化物(IX)與1,2,4-三唑進行反應以便得 到化合物(I-H)。較佳者，此轉化反應係在一鹼如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物存在之下進行，較佳在有機溶劑，如四氫呋喃、二甲基甲醯胺或甲苯存在之下進行。
製法C(方案6)：
一般結構式(IX)之環氧化物可與醇R2OH進行反應而得到醇(X)。優先地，此轉化反應係在酸存在之下進行。之後，醇(X)係製備來進行親核性取代反應。依此方式，化合物(X)中醇官能係與鹵化劑或磺化劑如PBR3、PCl3、MeSO2Cl、甲苯磺醯氯或亞硫醯(二)氯進行反應而得到化合物(XI)。隨即，中間體(XI)可與1,2,4-三唑進行反應以便得到化合物(I)。任意的，此轉型反應係在鹼，如Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3、NaOH、KOtBu、NaH或其混合物存在之下進行，較佳於有機溶劑，如四氫呋喃、二甲基甲醯胺或甲苯存在之下進行。
製法D(方案7)：
化合物(III)可藉由於文獻中說明之方法轉化為相關之化合物(XII)且隨即轉化為化合物(XIII)、(XIV)、(XV)、(XVI)及(V)。或者，一個或數個反應步驟可跳過。特別是如此，如果某些保護基團並非必須，則製法D可能縮短(如(XII)→(XV))。
化合物(III)，其中X代表F或Cl且Z代表Cl、Br或I，係任意的與二氧化碳或甲酸鹽進行反應而得到化合物(XII)。此轉型作用係於試劑或催化劑如鋰、鎂、正丁基鋰、甲基鋰或鎳存在之下進行(如Organic & Biomolecular Chemistry,8(7),1688-1694；2010；WO-A 2003/033504；Organometallics,13(11),4645-7；1994及其中引述之參考文獻)。或者，化合物(III)係於羥基羰基化反應中與一氧化碳或甲酸鹽，優先於催化劑如Pd(OAc)2及Co(OAc)2(如Dalton Transactions,40(29),7632-7638； 2011；Synlett,(11),1663-1666；2006，及其中引述之參考文獻)存在之下進行反應。
隨即，將酸(XII)與酸酐R5O-C(=O)-OR5，醇類HO-R5或烷基鹵化物Z-R5進行反應，以得到一般結構式(XIII)之酯(如Russian Journal of General Chemistry,70(9),1371-1377,2000；Bulletin of the Chemical Society of Japan 76(8),1645-1667,2003)。該反應較佳在偶合劑如CDI或DEAD及/或一鹼如三乙胺或DMAP存在之下進行。任意的，該相關之醯基氯係於與醇類HO-R5進行反應之前形成(如WO-A 2007/059265)。隨即，酯(XIII)係與苯酚(II)，任意的於一鹼如K2CO3、Cs2CO3、NEt3或DABCO及一溶劑如DMF存在之下進行反應，而得到化合物(XIV)。下列水解反應可在一酸如H2SO4、HNO3或對甲苯磺酸存在之下或於一鹼如KOH存在之下進行而得到酸(XV)。之後，酸(XV)可與烷氧基烷基胺，優先為甲氧基甲基胺進行反應。該相關之反應可於一試劑如碳化二亞胺(如WO-A 2011/076744)、二咪唑酮、CDI、N-烷氧基-N-烷基胺基甲醯基氯化物(如Bulletin of the Korean Chemical Society 2002,23,521-524)、S,S-二-2-吡啶基二硫代碳酸鹽(如Bulletin of the Korean Chemical Society 2001,22,421-423)、三氯甲基氯甲酸鹽(如Synthetic communications 2003,33,4013-4018)或肽偶合劑HATU之存在下進行。中間體(V)可於Weinreb醯胺(XVI)與鹵化鎂R1MgZ如甲基溴化鎂、甲基氯化鎂或乙基溴化鎂進行反應之後得到，較佳於溶劑如THF中進行。
製法E(方案8)：
胺(XVII)可藉由文獻中說明之方法轉化為相關之醇類(XVIII)(如Journal of Medicinal Chemistry 1999,42,95-108；WO-A 2007/017754；WO-A 2007/016525；Tetrahedron let.2003,44,725-728)，較佳於硫酸或氫氯酸以及NaNO2存在之下進行。隨即，醇(XVIII)可藉由文獻已知之方法而轉化為一般結構式(IV)之化合物(如Chemistry-A European Journal 2012,18,1414014149；Organic Letters 2011,13,1552-1555；Synlett 2012,23,101-106；WO-A 2005/040112；Organic Letters 2007,9,643-646；WO-A 2009/044160及其中引述之參考文獻)。例如，化合物(XIX)可為芳基碘，其可任意的於反應之前轉化為二芳基碘鎓鹽、芳基溴化物或-碘化物其較佳在催化劑如Cu或CuI或芳基硼酸存在之下，或-酯類其較佳在催化劑如Cu(OAc)2存在之下進行反應。化合物(IV)可與錫烷如(XX)於過渡金屬催化劑如Pd(PPh3)4、PdCl2(PPh3)2、PdCl2或CuI存在之下進行反應(如WO-A 2011/126960；WO-A 2011/088025；Journal of Organic Chemistry 1997,62,2774-2781；WO-A 2005/019212)。化合物(XXI)可隨即水解得到化合物(V)，其中R1係代表C1-C6-烷基，較佳在一酸如HCl或H2SO4存在之下(如Journal of Organic Chemistry 1990,55,3114-3118)。化合物(V)可藉由將(IV)與鎂或金屬轉移試劑進行反應且隨即與醯基氯R1COCl進行反應而生成。該等反應較佳在無水條件下及在催化劑如CuCl2、AlCl3、LiCl及其混合物存在之下進行，Z較佳為Br。
通論
S-A至S-C及A至E用來製備式(I-S)化合物及其中間體之方法係任意的使用一個或多個反應輔助劑來進行。
有用的反應輔助劑為，視情況，無機或有機鹼或酸受體。這些較佳包括鹼金屬或鹼土金屬醋酸鹽、醯胺、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或烷醇化物，例如醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸鈣、醯胺鋰、醯胺鈉、醯胺鉀或醯胺鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣、正丁基鋰、第二丁基鋰、第三丁基鋰、二異丙基醯胺鋰、鋰聯(三甲基矽烷基)醯胺、甲醇、乙醇、正-或異-丙醇、正-、異-、新-或第三-丁醇鈉或甲醇、乙醇、正-或異-丙醇、正-、異-、新-或第三-丁醇鉀；以及鹼性有機氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二異丙胺、N,N-二甲基環己胺、二環己胺、乙基二環己胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄基胺、吡啶、2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-及3,5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲基胺基吡啶、N-甲基六氫吡啶、1,4-二氮雜二環[2.2.2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮雜二環[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
有用的反應輔助劑為，視情況，無機或有機酸。這些較佳包括無機酸，例如氟化氫、氯化氫、溴化氫及碘化氫、硫酸、磷酸及硝酸、及酸式鹽如NaHSO4及KHSO4，或有機酸，例如，甲酸、碳酸及鏈烷酸如醋酸、三氟醋酸、三氯醋酸及丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、飽和或單-或二未飽和C6-C20脂肪酸、烷基硫酸單酯、烷基磺酸(含有直鏈或分支具有1至20個碳原子之烷基基團的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基團，如苯基及萘基，其攜有一個或兩個磺酸基團)、烷基膦酸(含有直鏈或分支具有1至20個 碳原子之烷基基團的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基團，如苯基及萘基，其攜有一個或兩個膦酸基團)，其中該烷基及芳基基團可攜有其他取代基，例如對甲苯磺酸、水楊酸、對胺基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。
S-A至S-C及A至E之製法係任意的使用一個或多個稀釋劑來進行。有用的稀釋劑實際上為所有的惰性有機溶劑。除非對於上述製法S-A至S-C及A至E另有指明，這些較佳包括脂族及芳族、經任意鹵素化之烴類，如戊烷、己烷、庚烷、環己烷、石油醚、揮發油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯及鄰二氯苯、醚類如二乙醚、二丁醚及甲基第三丁醚、乙二醇二甲醚及二乙二醇二甲醚、四氫呋喃及二烷、酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮及甲基異丁基酮、酯類，如醋酸甲酯及醋酸乙酯、腈類，例如乙腈及丙腈、醯胺類，例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯烷酮、以及二甲亞碸，四亞甲碸及六甲基磷醯胺及DMPU。
於製法中，反應溫度可在相當大的範圍間變化。通常，所採用之溫度係介於-78℃及250℃，溫度較佳介於-78℃及150℃。
該反應時間係隨著反應規模及反應溫度之函數而變化，但通常係介於數分鐘，如5分鐘、及48小時。
該製法通常係在標準壓力下進行。然而，其亦可在昇高或降低的壓力下進行。
為了實施該製法，於各情況中所需之原料通常以大約等莫耳量使用。然而，其亦可以相對較大量使用一種於各情況中所使用之組成份。
於反應停止後，該化合物係任意的藉由一種習用分離技術而由反應混合物中分離出來。如果需要，該化合物係藉由再結晶或色層分離法而純化。
如果適當，於根據本發明之製法S-A至S-C及A至E中，亦可使用啟始化合物之鹽類及/或N-氧化物。
式(I-S)化合物及其中間體可轉化為生理上可接受的鹽，如酸加成鹽或金屬鹽絡合物。
根據前文所定義之取代基的性質，式(I-S)化合物具有酸或鹼之特性且可形成鹽類，如果適當亦可形成內鹽，或與無機或有機酸或與鹼或與金屬離子之加成物。倘若式(I-S)化合物攜有可誘出鹼性特性之胺基、烷基胺基或其他基團，這些化合物可以與酸進行反應而得到鹽類，或其等可直接於合成法中以鹽類得到。倘若式(I-S)化合物攜有可誘出酸性特性之羥基，羧基或其他基團，此等化合物可與鹼進行反應而得到鹽類。適當的鹼為，例如，鹼金屬及鹼土金屬之氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽，特別為鈉、鉀、鎂及鈣之該等者，以及具有(C1-C4)-烷基基團之氨、第一、第二及第三胺、(C1-C4)-烷醇之單-、二-及三烷醇胺、膽鹼以及氯膽鹼。
可依此方式得到之鹽類亦具有殺真菌特性。
無機酸之實例為氫鹵酸，如氫氟酸、氫氯酸、氫溴酸及氫碘酸、硫酸、磷酸及硝酸、及酸性鹽類，如NaHSO4及KHSO4。適當的有機酸為，例如，甲酸、碳酸及鏈烷酸，如醋酸、三氟醋酸、三氯醋酸及丙酸、以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、檸檬酸、苯甲酸、肉桂酸、順式丁烯二酸、反式丁烯二酸、酒石酸、山梨酸、草酸、烷基磺酸(含有具有1至20個碳原子之直鏈或分支烷基之磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基團，如苯基及萘基，其攜有一個或二個磺酸基團)、烷基膦酸(含有具有1至20個碳原子之直鏈或分支烷基之膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基團，如苯基及萘基，其攜有一個或二個膦酸基團)，其中該烷基及芳基基團可攜有其他取代基，例如對甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸、水楊酸、對胺基水楊酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙醯氧基苯甲酸等。
適當的金屬離子特別為第二主組元素的離子，特別為鈣及鎂，第三及第四主組者，特別為鋁、錫及鉛，以及第一至第八過渡元素組者，特別為鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅及其他。特別佳者為第四週期元素之金屬離子。本文中，該金屬可以多種其等可以假設之價數存在。
式(I-S)化合物之酸加成鹽可以簡單方式藉由形成鹽之一般方法獲得，例如藉由將式(I-S)化合物溶解於適當惰性溶劑中並添加酸，例如氫氯酸，並於一已知方式中單離出來，例如藉由過濾法，且，如果需要，藉由使用惰性有機溶劑清洗而純化。
該鹽類之適當陰離子較佳為衍生自下列酸者：氫鹵酸，如，例如，氫氯酸及氫溴酸、以及磷酸、硝酸及硫酸。
式(I-S)化合物之金屬鹽絡合物可以簡單方式藉由一般方法獲得，例如藉由將金屬鹽溶解於乙醇，例如乙醇中，並將溶液添加至式(I-S)化合物中。金屬鹽絡合物可於已知方式中單離出來，例如藉由過濾法，且，如果需要，藉由再結晶法予以純化。
該中間體之鹽類亦可根據上述為式(I-S)化合物之鹽類所提及之方法來製備。
式(I-S)化合物或其中間體之N-氧化物可以簡單方式藉由一般方法獲得，例如藉由用過氧化氫(H2O2)、過酸，例如過氧硫酸或過氧羧酸，如間氯過氧苯甲酸或過氧單硫酸(Caro's acid)予以N-氧化反應。
如該相關之N-氧化物可由化合物(I-S)開始，使用習用氧化方法來製備，如藉由用有機過酸如間氯過苯甲酸(如WO-A 2003/64572或J.Med.Chem.38(11),1892-1903,1995)；或用無機氧化劑如過氧化氫(如J.Heterocyc.Chem.18(7),1305-1308,1981)或用硫酸氫鉀製劑(如J.Am.Chem.Soc.123(25),5962-5973,2001)來處理化合物(I-S)。該氧化反應可導致純的單-N-氧化物或不同N-氧化物之混合物，其可藉由習用方法來分離如色層分離法。
組成物/製劑
本發明進一步係關於控制有害微生物，尤其是不想要的真菌及細菌之作物保護組成物/製劑，包括有效及無植物毒性之量之至少一種本發明活性組成份。這些較佳為殺真菌組成物其包括農業上適當輔助劑，如溶劑、載劑、表面活性劑或增量劑。
於本發明內文中，「控制有害微生物」意指降低有害微生物之感染，與測量作為殺真菌功效之未經處理之植物比較，較佳降低25-50%，與未經處理之植物(100%)比較，更佳為降低40-79%，與未經處理之植物(100%)比較；更佳為，有害微生物之感染完全抑制(為70-100%)。控制可能是治癒性的，亦即用於治療已感染之植物，或保護性，以保護尚未被感染之植物。
「有效但無植物毒性之量」意指本發明組成物足以控制植物之真菌疾病的量，其係以令人滿意的方式或徹底根除真菌疾病，且其，同時，不會造成任何顯著的植物毒性症狀。通常，此施用率可在相當大的範圍間變化。其取決於幾個因素，例如被控制的真菌，該植物，氣候狀況及本發明組成物之組成份。
適當的有機溶劑包括通常使用於配製目的之所有極性及非極性有機溶劑。該溶劑較佳選自酮類，如甲基-異丁基-酮及環己酮、醯胺，如二甲基甲醯胺及鏈烷羧酸醯胺，如N,N-二甲基癸醯胺及N,N-二甲基辛醯胺、以及環狀溶劑，如N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮、N-十二烷基-吡咯烷酮、N-辛基-己內醯胺、N-十二烷基-己內醯胺及丁內酯、以及強極性溶劑，如二甲亞碸、及芳族烴類，如二甲苯、SolvessoTM、礦物油，如石油精、石油、烷基苯及錠子油、及酯類，如亞丙基乙二醇-單甲基醚醋酸酯、己二酸二丁酯、醋酸己酯、醋酸庚酯、檸檬酸三-正丁酯及鄰苯二甲酸二-正丁酯、以及烷醇，如苄醇及1-甲氧基-2-丙醇。
根據本發明，載劑為天然或合成，活性組成份係與有機或無機物質摻合以得到較佳之適用性，特別是施用至植物或植物部份或種子。該載劑，其可為固體或液體，通常為惰性且應該適用於農業。
有用的固態或液態載劑包括：例如銨鹽及天然岩石粉塵，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、坡縷石、蒙脫土或矽藻土、及合成岩石粉塵，如細碎分散的二氧化矽、礬土及天然或合成矽酸鹽、樹脂、石蠟、固態肥料、水、醇類，尤其是丁醇、有機溶劑、礦物油及植物油、及其衍生物。同樣可使用此等載劑之混合物。
適當的固體填充劑及載劑包括無機顆粒，如碳酸鹽、矽酸鹽、硫酸鹽及氧化物其平均粒徑為介於0.005及20μm，較佳介於0.02至10μm，例如硫酸銨、磷酸銨、脲、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂、氧化鋁、二氧化矽，所謂的細顆粒二氧化矽、矽膠、天然或合成矽酸鹽、及矽酸鋁及植物產品如穀物麵粉、木粉/鋸末及纖維素粉末。
有用之顆粒的固體載劑包括：例如粉碎並分級之天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白雲石、及合成之無機及有機粗粉顆粒，以及有機物質顆粒如鋸末、椰子殼、玉米穗軸及煙草莖。
有用的液化氣體增量劑或載劑為於標準溫度及於標準壓力時為氣體之該等液體，例如氣溶膠推進劑如鹵素烴類，以及丁烷、丙烷、氮及二氧化碳。
可以進一步使用增黏劑如羧甲基纖維素，及為粉末、顆粒或乳膠型式之天然及合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯基醇及聚乙烯基醋酸鹽，或為天然磷脂，如腦磷脂及卵磷脂，及合成之磷脂。其他添加劑可為礦物油及植物油。
如果所使用之增量劑為水，其亦可使用，例如，有機溶劑作為輔助溶劑。有用的液體溶劑主要為：芳族如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯化芳族及氯化脂族烴類如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、脂族烴類如環己烷或石蠟，例如礦物油餾分、礦物油及植物油、醇類如丁醇或乙二醇及其等之醚及酯、酮類如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮或環己酮、強極性溶劑如二甲基甲醯胺及二甲亞碸、以及水。
適當的表面活性劑(佐劑、乳化劑、分散劑、保護膠體、潤濕劑及膠粘劑)包括所有一般離子性及非離子性物質，例如乙氧基化壬基苯酚、線性或分支醇類之聚亞烷基二醇醚、烷基苯酚與乙烯氧化物及/或丙烯氧化物之反應產物、脂肪酸胺與乙烯氧化物及/或丙烯氧化物之反應產物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯、烷基醚磷酸酯、芳基硫酸酯、乙氧基化之芳基烷基苯酚，如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物、以及乙氧基化及丙氧基化芳基烷基苯酚如硫酸化或磷酸化之芳基烷基苯酚-乙氧基化物及-乙氧基-及丙氧基化物。其他實例為天然及合成性、水可溶性聚合物，如木質素磺酸鹽、明膠、阿拉伯樹膠、磷脂、澱粉、疏水性改質澱粉及纖維素衍生物，特別為纖維素酯及纖維素醚、其他聚乙烯醇、聚乙烯基醋酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸及(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯酸酯之共聚合物，及其他甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯之共聚合物，其係用鹼金屬氫氧化物予以中和以及任意經取代之萘磺酸鹽與甲醛之縮合產物。如果活性組成份中之一種及/或惰性載劑中之一種不溶於水且當係在水中進行施用時，表面活性劑之出現是必要的。表面活性劑之比率係介於5及40重量%之本發明組成物。
其可使用染料如於無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍，及有機染料如茜素染料、偶氮染料及金屬酞花青染料，及微量營養素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬及鋅之鹽類。
可出現於製劑中之消泡劑包括如矽酮乳化劑、長鏈醇、脂肪酸及其等之鹽類以及氟有機物質及其混合物。
增稠劑之實例為多醣類，如黃原膠或矽酸鎂鋁、矽酸鹽，如坡縷石、膨潤土以及細顆粒二氧化矽。
如果適當，其亦可能存在其他附加的組成份，例如保護膠體、黏結劑、黏合劑、增稠劑、觸變物質、滲透劑、穩定劑、螯合劑、絡合劑。通常，該活性組成份可與任何固體或液體通常用於配製目的之添加劑合併。
本發明活性組成份可如此使用或，根據其等特別的物理及/或化學特性，於其等之製劑型式或由其等製得之使用型式來使用，如氣溶膠、膠囊、懸浮液、冷霧濃縮物、溫霧濃縮物、封裝顆粒、細顆粒、可流動的濃縮物用於處理種子、即用型溶液、噴撒型粉末、可乳化的濃縮物、水包油乳化劑、油包水乳化劑、大顆粒、微顆粒、油可分散之粉末、油可混溶之流動性濃縮物、油混溶性液體、氣體(壓力下)、產氣產物、泡沫、糊劑、包埋農藥之種子、懸浮濃縮物、懸浮乳劑濃縮物、可溶性濃縮物、懸浮液、可濕性粉末、可溶性粉末、粉塵及顆粒、水溶性及水可分散性顆粒或錠劑、水溶性及水可分散性粉末用於處理種子、可濕性粉末、天然產物及合成浸漬活性組份之物質、以及微膠囊化於聚合之物質及於種子之包埋物質、以及ULV冷霧及溫霧製劑。
根據本發明之組成物不僅包括立即可用之製劑且可藉由一適當裝置而施用至植物或種子，以及市售在使用前必須用水稀釋之濃縮物。習用之施用為例如於水中稀釋且隨即將產生的噴霧液予以噴灑，在油中稀釋後施用，未經稀釋而直接施用，種子處理或顆粒之土壤施用。
本發明組成物及製劑通常係含有介於0.05及99重量%、0.01及98重量%，較佳為介於0.1及95重量%，更佳為介於0.5及90%之活性組成份，最佳為介於10及70重量%。於特殊施用時，如用於保護木材及所衍生之 木材產品，本發明組成物及製劑通常含有0.0001及95重量%之間，較佳為0.001至60重量%之活性組成份。
於市售製劑之施用型式的活性組成份含量可在很大範圍內變化。該活性組成份於施用型式中之濃度通常為介於0.000001至95重量%，較佳為介於0.0001及2重量%。
所提及之製劑可以本身已知之方式來製備，例如藉由將活性組成份與至少一種習用增量劑、溶劑或稀釋劑、輔助劑、乳化劑、分散劑、及/或黏合劑或固定劑、潤濕劑、防水劑，如果適當乾燥劑及UV穩定劑及，如果適當，染料及顏料、消泡劑、防腐劑，於無機及有機增稠劑、黏合劑、赤黴素以及其他處理輔助劑以及水摻合。根據將製備之製劑型式，需要進一步之處理步驟，如濕磨、乾磨及顆粒化。
本發明活性組成份可如此呈現或以其等之(市售)製劑呈現及由此等製劑製得含有其他(已知)活性組成份之混合物的使用形式呈現，如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑及/或訊息化合物。
本發明以活性組成份或組成物處理植物及植物部份係直接實施或藉由對其等之周圍環境、棲息地或儲存空間藉由習用處理方法來動作，例如藉由浸漬、噴霧、霧化、灌溉、蒸發、噴粉、霧化、撒播、發泡、塗敷、塗抹、澆水(澆灌)、滴灌及在繁殖物質之情況下，尤其是於種子之情況下，亦藉由乾種子處理、濕種子處理、泥漿處理、結殼、包埋一層或多層等。其亦可能藉由超低容積法調配活性組成份或將活性組成份製劑或活性組成份本身注射至土壤中。
混合物
式(I-S)化合物可如此使用或於其等之組成物/製劑中使用且可與其他已知活性組成份，如殺真菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑摻合，因而擴大，例如，活性譜或避免抗性的發展。
有用的摻合成員包括，例如，已知殺真菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或其他殺菌劑(亦參見Pesticide Manual,14th ed.)。
含有其他已知活性組成份，如除草劑，或含有肥料及生長調節劑、安全劑及/或訊息化合物之混合物，亦屬可能。
因此，本發明進一步係關於混合物及製劑，包括至少一種式(I-S)化合物及至少一其他活性化合物，較佳選自殺真菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺蟲劑、除草劑、肥料、生長調節劑、安全劑及/或訊息化合物，更佳選自殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑、生長調節劑及/或安全劑，最佳選自殺真菌劑。
較佳為該至少一種其他活性化合為選自下列各組之殺真菌劑：(1)麥角甾醇合成抑制劑，(2)於絡合物I或II中之呼吸道抑制劑，(3)於絡合物III之呼吸道抑制劑，(4)有絲分裂及細胞分裂抑制劑，(5)能夠進行多點操作之化合物，(6)能夠誘導宿主防禦之化合物，(7)胺基酸及/或蛋白質生合成抑制劑，(8)ATP生成抑制劑，(9)細胞壁合成抑制劑，(10)脂肪及膜合成抑制劑，(11)黑色素生合成抑制劑，(12)核酸合成抑制劑，(13)信號轉導抑制劑，(14)能夠作為解偶聯劑之化合物，(15)其他殺真菌劑。
更佳之至少一種其他活性化合物係選自包含下列者：(1.001)環唑醇(cyproconazole)，(1.002)苯醚甲環唑(difenoconazole)，(1.003)氧氟康唑(epoxiconazole)，(1.004)環醯菌胺(fenhexamid)，(1.005)苯銹啶(fenpropidin)，(1.006)丁苯嗎啉(fenpropimorph)，(1.007)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)，(1.008)氟喹唑(fluquinconazole)，(1.009)粉唑醇(flutriafol)，(1.010)抑黴唑(imazalil)，(1.011)硫酸抑黴唑(imazalil sulfate)，(1.012)益康唑(ipconazole)，(1.013)葉菌唑(metconazole)，(1.014)腈菌唑(myclobutanil)，(1.015)多效唑(paclobutrazol)，(1.016)丙氯靈(prochloraz)，(1.017)丙環唑(propiconazole)，(1.018)丙硫菌唑 (prothioconazole)，(1.019)啶菌唑(pyrisoxazole)，(1.020)螺環菌胺(spiroxamine)，(1.021)戊唑醇(tebuconazole)，(1.022)四氟唑(tetraconazole)，(1.023)三唑醇(triadimenol)，(1.024)克啉菌(tridemorph)，(1.025)戊叉唑菌(triticonazole)，(1.026)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)環戊醇，(1.027)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)環戊醇，(1.028)(2R)-2-(1-氯環丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯環丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.029)(2R)-2-(1-氯環丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯環丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.030)(2R)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇，(1.031)(2S)-2-(1-氯環丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯環丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.032)(2S)-2-(1-氯環丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯環丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.033)(2S)-2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇，(1.034)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇，(1.035)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇，(1.036)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇，(1.037)1-({(2R,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二茂烷-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，(1.038)1-({(2S,4S)-2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-4-甲基-1,3-二茂烷-2-基}甲基)-1H-1,2,4-三唑，(1.039)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸鹽，(1.040)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸鹽，(1.041)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫基氰酸鹽，(1.042)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.043)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.044)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.045)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯 苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.046)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.047)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.048)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.049)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.050)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羥基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.051)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇，(1.052)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.053)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇，(1.054)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇，(1.055)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇，(1.056)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.057)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.058)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氫-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮，(1.059)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)環五nol，(1.060)5-(烯丙基氫硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑，(1.061)5-(烯丙基氫硫基)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑，(1.062)5-(烯丙基氫硫基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)環氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑，(1.063)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]氫硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.064)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]氫硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.065)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]氫硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.066)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]氫硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.067) N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)氫硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.068)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)氫硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.069)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)氫硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.070)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)氫硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.071)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.072)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]氫硫基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.073)N'-(4-{3-[(二氟甲基)氫硫基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.074)N'-[5-溴-6-(2,3-二氫-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.075)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.076)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.077)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.078)N'-{5-溴-6-[(順式-4-異丙基環己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.079)N'-{5-溴-6-[(反式-4-異丙基環己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.080)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亞胺基甲醯胺，(1.081)氯氟醚菌唑(Mefentrifluconazole)，(1.082)依芬三扶康唑(Ipfentrifluconazole)，(2.001)苯並烯氟菌唑(benzovindiflupyr)，(2.002)聯苯吡菌胺(bixafen)，(2.003)啶醯菌胺(boscalid)，(2.004)萎銹靈(carboxin)，(2.005)扶吡藍(fluopyram)，(2.006)氟醯胺(flutolanil)，(2.007)扶吡塞(fluxapyroxad)，(2.008)呋吡菌胺(furametpyr)，(2.009)異紛邁(isofetamid)，(2.010)異皮姆(isopyrazam)((抗差向異構對映體1R,4S,9S))，(2.011)異皮姆(抗差向異構對映體1S,4R,9R)，(2.012)異皮姆(抗差向異構外消旋物1RS,4SR,9SR)，(2.013)異皮姆(順-差向異構外消旋物1RS,4SR,9RS及抗差向異構外消旋物1RS,4SR,9SR之混合物)，(2.014)異皮姆(順-差向異構對映體1R,4S,9R)，(2.015)異皮姆(順-差向異構對映體1S,4R,9S)，(2.016)異皮姆(順-差向異構外消旋物 1RS,4SR,9RS)，(2.017)盼扶芬(penflufen)，(2.018)吡噻菌胺(penthiopyrad)，(2.019)吡福密芬(pydiflumetofen)，(2.020)吡福(pyraziflumid)，(2.021)環丙沙星(sedaxane)，(2.022)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.023)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.024)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.025)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)雙苯基-2-基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.026)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)苯甲醯胺，(2.027)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.028)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.029)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.030)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.031)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.032)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氫-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.033)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺，(2.034)N-(2-環戊基-5-氟苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.035)N-(2-第三丁基-5-甲基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.036)N-(2-第三丁基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.037)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.038)N-(5-氯-2-異丙基苄基)-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.039)N-[(1R,4S)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-甲撐萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.040)N-[(1S,4R)-9-(二氯亞甲基)-1,2,3,4-四氫-1,4-甲撐萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.041)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.042)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.043)N-[3-氯 -2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.044)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.045)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.046)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.047)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.048)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-碳硫代醯胺，(2.049)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.050)N-環丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-異丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.051)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.052)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.053)N-環丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.054)N-環丙基-N-(2-環丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.055)N-環丙基-N-(2-環丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(2.056)N-環丙基-N-(2-環丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧醯胺，(3.001)艾美脫賓(ametoctradin)，(3.002)艾蜜讓(amisulbrom)，(3.003)嘧菌酯(azoxystrobin)，(3.004)康甲氧基脫賓(coumethoxystrobin)，(3.005)康氧脫賓(coumoxystrobin)，(3.006)氰霜胺(cyazofamid)，(3.007)二氧脫賓(dimoxystrobin)，(3.008)烯肟菌酯(enoxastrobin)，(3.009)唑菌酮(famoxadon)，(3.010)咪唑菌酮(fenamidon)，(3.011)氟蟲腈(flufenoxystrobin)，(3.012)氟嘧菌酯(fluoxastrobin)，(3.013)醚菌酯-甲基(kresoxim-methyl)，(3.014)美托黴素(metominostrobin)，(3.015)肟醚菌胺(orysastrobin)，(3.016)啶氧菌酯(picoxystrobin)，(3.017)唑菌胺酯(pyraclostrobin)，(3.018)唑菌胺酯(pyrametostrobin)，(3.019)吡肟菌酯(pyraoxystrobin)，(3.020)肟菌酯(trifloxystrobin)，(3.021)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙亞基]胺基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亞胺基)-N-甲基乙醯胺，(3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亞胺基)-N,3-二甲基戊-3-烯醯胺，(3.023)(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺，(3.024)(2S)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺，(3.025)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(異丁醯氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)胺基]-6-甲基-4,9-二酮基-1,5-二喃-7-基2-甲基丙酸酯，(3.026)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙醯胺，(3.027)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基環己基)-3-甲醯胺-2-羥基苯醯胺，(3.028)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯-2-氟苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亞胺基)-N,3-二甲基戊-3-烯醯胺，(3.029){5-[3-(2,4-二甲基苯基)-1H-吡唑-1-基]-2-甲基苄基}胺基甲酸甲酯，(4.001)多菌靈(carbendazim)，(4.002)乙黴威(diethofencarb)，(4.003)噻唑菌胺(ethaboxam)，(4.004)扶吡克靈(fluopicolid)，(4.005)戊菌隆(pencycuron)，(4.006)噻菌靈(thiabendazole)，(4.007)硫菌靈-甲基(thiophanate-methyl)，(4.008)苯醯菌胺(zoxamide)，(4.009)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基嗒，(4.010)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基嗒，(4.011)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)嗒，(4.012)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.013)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.014)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.015)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.016)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.017)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.018)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.019)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.020)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.021)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.022)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基嗒，(4.023)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.024)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(4.025)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯 基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺，(5.001)波爾多(Bordeaux)混合物，(5.002)敵菌丹(captafol)，(5.003)克菌丹(captan)，(5.004)百菌清(chlorthalonil)，(5.005)氫氧化銅，(5.006)環烷酸銅，(5.007)氧化銅，(5.008)氧氯化銅，(5.009)硫酸銅(2+)，(5.010)二氰蒽醌(dithianon)，(5.011)多果定(dodin)，(5.012)滅菌丹(folpet)，(5.013)代森錳鋅(mancozeb)，(5.014)代森錳(maneb)，(5.015)代森聯(metiram)，(5.016)代森聯鋅(zinc metiram)，(5.017)羥基喹啉銅(copper oxine)，(5.018)丙森鋅(propineb)，(5.019)硫及硫製劑，包括多硫化鈣，(5.020)福美雙(thiram)，(5.021)代森鋅(zineb)，(5.022)福美鋅(ziram)，(5.023)6-乙基-5,7-二酮基-6,7-二氫-5H-吡咯並[3',4'：5,6][1,4]二噻因(dithiino)[2,3-c][1,2]噻唑-3-甲腈，(6.001)噻二唑素(acibenzolar)-S-甲基，(6.002)異噻菌胺(isotianil)，(6.003)噻菌靈(probenazole)，(6.004)噻醯菌胺(tiadinil)，(7.001)嘧菌環胺(cyprodinil)，(7.002)春日黴素(kasugamycin)，(7.003)春日黴素氫氯酸水合物，(7.004)土黴素(oxytetracycline)，(7.005)二甲嘧菌胺(pyrimethanil)，(7.006)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉，(8.001)矽噻菌胺(silthiofam)，(9.001)苯噻菌胺(benthiavalicarb)，(9.002)烯醯嗎啉(dimethomorph)，(9.003)氟嗎啉(flumorph)，(9.004)異丙菌胺(iprovalicarb)，(9.005)雙炔醯菌胺(mandipropamid)，(9.006)丁吡嗎啉(pyrimorph)，(9.007)霜黴滅(valifenalate)，(9.008)(2E)-3-(4-第三丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎福啉-4-基)丙-2-烯-1-酮，(9.009)(2Z)-3-(4-第三丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(嗎福啉-4-基)丙-2-烯-1-酮，(10.001)霜黴威(propamocarb)，(10.002)霜黴威鹽酸鹽，(10.003)立枯磷(tolclofos)-甲基，(11.001)三環唑(tricyclazole)，(11.002)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲醯)胺基]丁-2-基}胺基甲酸酯，(12.001)苯霜靈(benalaxyl)，(12.002)苯霜靈-M(精苯霜靈(kiralaxyl))，(12.003)甲霜靈(metalaxyl)，(12.004)甲霜靈-M(精甲霜靈(mefenoxam))，(13.001)咯菌腈(fludioxonil)，(13.002)撲海因(iprodione)，(13.003)速克靈(procymidone)，(13.004)丙氯靈(proquinazid)，(13.005)喹氧靈(quinoxyfen)，(13.006)乙烯菌核利 (vinclozolin)，(14.001)氟啶胺(fluazinam)，(14.002)敵蟎普(meptyldinocap)，(15.001)脫落酸，(15.002)苯並噻唑，(15.003)必撲辛(bethoxazin)，(15.004)辣椒素(capsimycin)，(15.005)香旱芹酮(carvone)，(15.006)滅蟎猛(chinomethionat)，(15.007)硫雜靈(cufraneb)，(15.008)環氟菌胺(cyflufenamid)，(15.009)清菌脲(cymoxanil)，(15.010)環丙磺醯胺(cyprosulfamide)，(15.011)扶丁尼(flutianil)，(15.012)三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)，(15.013)三乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)，(15.014)三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)，(15.015)異硫基氰酸甲酯，(15.016)苯菌酮(metrafenon)，(15.017)米多黴素(mildiomycin)，(15.018)納他黴素(natamycin)，(15.019)二甲基二硫代胺基甲酸鎳，(15.020)硝基噻-異丙基(nitrothal-isopropyl)，(15.021)阨幕卡(oxamocarb)，(15.022)氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)，(15.023)奧施康定(oxyfenthiin)，(15.024)五氯苯酚及鹽類，(15.025)膦酸及其鹽類，(15.026)霜黴威-扶提雷(propamocarb-fosetylate)，(15.027)螺甲蟎酯(pyriofenone(氯芬酮(chlazafenone)))，(15.028)雙炔醯菌胺(tebufloquin)，(15.029)葉枯酞(tecloftalam)，(15.030)菌胺(tolnifanide)，(15.031)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮，(15.032)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-1,2-唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氫吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮，(15.033)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉，(15.034)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻因[2,3-c：5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮，(15.035)2-[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基1-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氫吡啶-1-基]乙酮，(15.036)2-[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氫吡啶-1-基]乙酮，(15.037)2-[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氫-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氫吡啶-1-基]乙酮，(15.038)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉，(15.039)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4- 基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基甲烷磺酸酯，(15.040)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基甲烷磺酸酯，(15.041)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇，(15.042)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇，(15.043)2-{3-[2-(1-{[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基甲烷磺酸酯，(15.044)2-{3-[2-(1-{[3,5-聯(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙醯}六氫吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氫-1,2-唑-5-基}苯基甲烷磺酸酯，(15.045)2-苯基苯酚及鹽類，(15.046)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉，(15.047)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氫異喹啉-1-基)喹啉，(15.048)4-胺基-5-氟嘧啶-2-醇(互變異構體之型式：4-胺基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)，(15.049)4-酮基-4-[(2-苯基乙基)胺基]丁酸，(15.050)5-胺基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇，(15.051)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-硫磷(sulphono)醯肼，(15.052)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺，(15.053)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺，(15.054)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氫-1,4-苯并氧雜吖庚因，(15.055){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸丁-3-炔-1-基酯，(15.056)(2Z)-3-胺基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯，(15.057)吩-1-羧酸，(15.058)3,4,5-三羥基苯甲酸丙酯，(15.059)喹啉-8-醇，(15.060)喹啉-8-醇硫酸酯(2：1)，(15.061){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亞甲基]胺基}氧基)甲基]吡啶-2-基}胺基甲酸第三丁酯，及(15.062)5-氟-4-亞胺基-3-甲基-1-[(4-甲基苯基)磺醯基]-3,4-二氫嘧啶-2(1H)-酮。
植物/作物保護
本發明活性組成份或組成物具備有效的殺微生物活性且可於作物保護及於物質保護上用來控制不想要的微生物，如真菌及細菌。
本發明亦係關於控制不想要之微生物的方法，其特徵在於將本發明活性組成份施用至植物病原性真菌，植物病原性細菌及/或其等之棲息地。
殺真菌劑於作物保護上用來控制植物病原性真菌。其特徵在於對抗廣大範圍之植物病原性真菌的優異功效，包括土傳病原菌，其特別為根腫菌綱(Plasmodiophoromycetes)、霜黴菌綱(Peronosporomycetes)(同：卵菌綱(Oomycetes))、壺菌綱(Chytridiomycetes)、接合菌綱(Zygomycetes)、子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)及半知菌綱(Deuteromycetes)(同：不完全菌(Fungi imperfecti))種類之成員。一些殺真菌劑具有系統性活性且可於植物保護上用作為葉面，種子敷料或土壤殺真菌劑。再者，其等適用於對抗真菌，尤其是感染木材或植物根部者。
殺菌劑可於作物保護上用來控制假單胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、腸桿菌科(Enterobacteriaceae)、棒桿菌科(Corynebacteriaceae)及鏈黴菌科(Streptomycetaceae)。
可根據本發明處理之真菌疾病之病原菌的非限制性實例包括：由白粉病之病原菌所引起之疾病，例如布氏白粉菌(Blumeria species)，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera species)，例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；單絲殼屬(Sphaerotheca species)，例如單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)；鉤絲殼屬(Uncinula species)，例如葡萄鉤絲殼(Uncinula necator)；由銹病病原菌所引起之疾病，例如膠銹菌屬(Gymnosporangium species)，例如梨膠銹菌(Gymnosporangium sabinae)；駝孢銹菌屬(Hemileia species)，例如咖啡駝孢銹菌(Hemileia vastatrix)；層銹菌屬(Phakopsora species)，例如豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)及山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae)；柄銹菌屬(Puccinia species)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)、隱匿扁菌(P.triticina)、禾柄銹菌(P.graminis)或鴨茅條形柄銹菌(P.striiformis)；單孢銹菌屬(Uromyces species)，例如疣頂單胞銹(Uromyces appendiculatus)；由來自卵菌綱類(Oomycetes)之病原菌造成之疾病，例如白銹菌屬(Albugo species)，例如白銹菌(Albugo candida)；盤梗黴屬(Bremia species)，例如萵苣盤梗黴(Bremia lactucae)；霜黴屬(Peronospora species)，例如碗豆霜黴(Peronospora pisi)或蕓苔霜黴(P.brassicae)；疫 黴屬(Phytophthora species)，例如致病疫黴(Phytophthora infestans)；單軸黴屬(Plasmopara species)，例如葡萄生單軸黴(Plasmopara viticola)；假霜黴屬(Pseudoperonospora species)，例如葎草假霜黴(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜黴(Pseudoperonospora cubensis)；腐黴屬(Pythium species)，例如終極腐黴(Pythium ultimum)；由下列者造成之葉斑病及葉凋病，例如，由鏈格孢屬(Alternaria species)，例如馬鈴薯鏈格孢(Alternaria solani)；尾孢屬(Cercospora species)，例如甜菜褐斑病菌(Cercospora beticola)；枝孢屬(Cladiosporium species)，例如甜瓜黑星病菌(Cladiosporium cucumerinum)；旋胞腔菌屬(Cochliobolus species)，例如禾旋胞腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢生型式：德克塞氏菌(Drechslera)，同：長蠕孢屬(Helminthosporium))、宮部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)；刺盤孢屬(Colletotrichum species)，例如豆刺盤孢(Colletotrichum lindemuthanium)；環錐病菌屬(Cycloconium species)，例如油橄欖環錐病菌(Cycloconium oleaginum)；間座殼屬(Diaporthe species)，例如柑橘間座殼(Diaporthe citri)；痂囊腔菌屬(Elsinoe species)，例如柑橘痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盤長孢屬(Gloeosporium species)，例如悅色盤長孢(Gloeosporium laeticolor)；小叢殼屬(Glomerella species)，例如圍小叢殼(Glomerella cingulata)；球座菌屬(Guignardia species)，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌屬(Leptosphaeria species)，例如斑點小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；小粒菌核病菌屬(Magnaporthe species)，例如稻小粒菌核病菌(Magnaporthe grisea)；雪腐病菌屬(Microdochium species)，例如紅色雪腐病菌(Microdochium nivale)；球腔菌屬(Mycosphaerella species)，例如禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)及黑條葉斑病菌(M.fijiensis)；小暗球殼屬(Phaeosphaeria species)，例如穎枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌屬(Pyrenophora species)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)、堰麥草核腔菌(Pyrenophora tritici repentis)；柱隔孢屬(Ramularia species)，例如可洛塞尼柱隔孢菌(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢菌(Ramularia areola)；喙孢屬(Rhynchosporium species)，例如黑麥喙孢(Rhynchosporium secalis)；殼針孢屬(Septoria species)，例如芥菜葉小殼針孢(Septoria apii)、蕃茄殼針孢(Septoria lycopersici)；核瑚菌屬(Typhula species)，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)；黑星菌屬(Venturia species)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；由下列者造成之根及莖疾病，例如，由伏革菌屬(Corticium species)，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；鏈孢黴屬(Fusarium species)，例如尖鏈孢黴(Fusarium oxysporum)；頂囊殼屬(Gaeumannomyces species)，例如禾頂囊殼(Gaeumannomyces graminis)；絲核菌屬(Rhizoctonia species)，如，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；帚枝黴屬(Sarocladium)疾病，例如由稻帚枝黴(Sarocladium oryzae)；小菌核屬(Sclerotium)疾病，例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)；泰比菌屬(Tapesia species)，例如針形泰比菌(Tapesia acuformis)；根串珠黴屬(Thielaviopsis species)，例如根串珠黴(Thielaviopsis basicola)；由下列者造成之穗及圓錐花序疾病(包括玉米穗軸)，例如，由鏈格孢屬(Alternaria species)，例如鏈格孢菌(Alternaria spp.)；麴菌屬(Aspergillus specie)，例如柄曲黴(Aspergillus flavus)；枝孢屬(Cladosporium species)，例如白楊煤病菌(Cladosporium cladosporioides)；麥角菌屬(Claviceps species)，例如麥角菌(Claviceps purpurea)；鏈孢黴屬(Fusarium species)，例如大刀鏈孢(Fusarium culmorum)；赤黴屬(Gibberella species)，例如玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)；明梭孢屬(Monographella species)，例如雪腐明梭孢(Monographella nivalis)；殼針孢屬(Septoria species)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；[01]由黑穗病真菌造成之疾病，例如軸黑粉菌屬(Sphacelotheca species)，例如絲軸黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌屬(Tilletia species)，例如小麥網腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麥矮腥黑穗病菌(T.controversa)；條黑粉菌屬(Urocystis species)，例如隱條黑粉菌 (Urocystis occulta)；黑粉菌屬(Ustilago species)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麥散裸黑粉菌(U.nuda tritici)；由下列者造成之果腐病，例如，由麴菌屬(Aspergillus species)，例如柄曲黴(Aspergillus flavus)；葡萄孢屬(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青黴屬(Penicillium species)，例如擴展青黴菌(Penicillium expansum)及產紫青黴菌(P.purpurogenum)；小核菌屬(Sclerotinia species)，例如核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum)；輪枝孢屬(Verticilium species)，例如黃萎輪枝孢菌(Verticilium alboatrum)；由下列者造成之種子及土壤腐爛、黴菌、凋萎病、腐壞及猝倒病，例如，由鏈格孢屬(Alternaria species)，例如由蕓苔鏈格孢(Alternaria brassicicola)；絲囊黴屬(Aphanomyces species)，例如由根腐絲囊黴(Aphanomyces euteiches)；殼二孢屬(Ascochyta species)，例如由扁豆殼二孢(Ascochyta lentis)；麴菌屬(Aspergillus species)，例如由柄曲黴(Aspergillus flavus)；枝孢屬(Cladosporium species)，例如由多主枝孢(Cladosporium herbarum)；旋胞腔菌屬(Cochliobolus species)，例如由禾旋胞腔菌(Cochliobolus sativus)；(分生孢子型式：德克塞氏菌、雙極黴屬(Bipolaris)，同：長蠕孢屬(Helminthosporium))；刺盤孢屬(Colletotrichum species)，例如由馬鈴薯炭疽病菌(Colletotrichum coccodes)；鏈孢黴屬(Fusarium species)，例如由大刀鏈孢(Fusarium culmorum)；赤黴菌屬(Gibberella species)，例如由玉蜀黍赤黴(Gibberella zeae)；殼球孢屬(Macrophomina species)，例如由菜豆殼球孢(Macrophomina phaseolina)；雪黴葉枯菌屬(Monographella species)，例如由小麥雪黴葉枯菌(Monographella nivalis)；青黴屬(Penicillium species)，例如由擴展青黴菌(Penicillium expansum)；莖點黴屬(Phoma species)，例如由黑脛莖點黴(Phoma lingam)；擬莖點黴屬(Phomopsis species)，例如由大豆莖點黴(Phomopsis sojae)；疫黴屬(Phytophthora species)，例如由惡疫黴(Phytophthora cactorum)；核腔菌屬(Pyrenophora species)，例如由麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)；稻瘟病菌屬(Pyricularia species)，例如由稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)；腐黴屬(Pythium species)，例如由終極腐黴(Pythium ultimum)；絲核菌屬 (Rhizoctonia species)，例如由立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；根黴菌屬(Rhizopus species)，例如由水稻根黴菌(Rhizopus oryzae)；小核菌屬(Sclerotium species)，例如由小核菌(Sclerotium rolfsii)；殼針孢屬(Septoria species)，例如由穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；核瑚菌屬(Typhula species)，例如由肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)；輪枝孢屬(Verticillium species)，例如由大麗花輪枝孢(Verticillium dahlia)造成；由例如，叢赤殼屬(Nectria species)，例如癭叢赤殼(Nectria galligena)造成之毒瘤、癭瘤及叢枝病；由例如，核盤菌屬(Monilinia species)，例如核果鏈核盤菌(Monilinia laxa)造成之枯萎疾病；由例如，外擔菌屬(Exobasidium species)，例如壞損外擔菌(Exobasidium vexans)；外囊菌屬(Taphrina species)，例如畸型外囊菌(Taphrina deformans)造成之葉皰或葉捲曲疾病；由下列者造成之木本植物的退化性疾病，例如，由埃斯卡菌屬(Esca disease)，例如由葡萄厚膜孢菌(Phaemoniella chlamydospora)、青黴懸鈴木菌(Phaeoacremonium aleophilum)及地中海層臥孔菌(Fomitiporia mediterranea)造成；葡萄頂枯病(Eutypa dyeback)，例如由葡萄藤猝倒病菌(Eutypa lata)；靈芝疾病(Ganoderma diseases)，例如由小笠原靈芝(Ganoderma boninense)；靈芝(Rigidoporus diseases)，例如由木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)造成；由，例如，葡萄孢屬(Botrytis species)，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)造成之花卉及種子的疾病；由下列者造成之植物塊莖的疾病，例如，由絲核菌屬(Rhizoctonia species)，例如立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)；長蠕孢屬(Helminthosporium species)，例如腐衣長蠕孢(Helminthosporium solani)；由下列所造成之根腫病，例如，由根腫菌屬(Plasmodiophora species)，例如蕓苔根腫菌(Plamodiophora brassicae)；由細菌性病原菌，例如黃單胞菌屬(Xanthomonas species)，例如水稻細菌性瘡痂病菌(Xanthomonas campestris pv.Oryzae)；假單胞菌 屬(Pseudomonas species)，例如丁香假單胞菌甜瓜致病變種(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans)；歐文氏菌屬(Erwinia species)，例如解澱粉歐文氏菌(Eiwinia amylovora)造成之疾病。
下列大豆疾病可以優先控制：
由下列於葉片、莖、莢及種子所造成的真菌性疾病，例如，由黑斑病(細極鏈格孢(Alternaria spec.atrans tenuissima))、炭疽病(盤長孢狀刺盤孢束狀變種(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum))、褐斑病(大豆殼針孢(Septoria glycines))、尾孢菌斑點及枯萎病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、開黴葉枯病(漏斗開黴(Choanephora infundibulifera trispora)(共))、斑節葉斑病(大豆斑節菌(Dactuliophora glycines))、霜黴病(東北霜黴(Peronospora manshurica))、長蠕孢枯萎病(大豆長蠕孢菌(Drechslera glycini))、灰斑病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、小光殼葉斑病(三葉草小光殼(Leptosphaerulina trifolii))、葉點黴葉斑病(大豆生葉點黴(Phyllosticta sojaecola))、莢果及莖枯萎病(大豆擬莖點黴(Phomopsis sojae))、白粉病(大豆白粉病菌(Microsphaera diffusa))、棘殼孢葉斑病(大豆棘殼孢(Pyrenochaeta glycines))、漂浮絲核菌(rhizoctonia aerial)、葉子、及網絡枯萎病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))、腐銹(豆薯層銹菌(Phakopsora pachyrhizi)、山馬蝗層銹菌(Phakopsora meibomiae))、瘡痂(大豆痂圓孢(Sphaceloma glycines))、葡柄黴葉枯萎病(葡柄黴(Stemphylium botryosum))、圓盾斑點病(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由下列於根及莖基部造成的真菌性疾病，例如，由黑根腐病(野百合麗赤殼菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆殼球孢菌(Macrophomina phaseolina))、鐮刀枯萎病或枯萎、根腐病、及莢果和頸腐病(尖孢鐮刀菌(Fusarium oxysporum)、豌豆直喙鐮孢(Fusarium orthoceras)、半裸鐮孢(Fusarium semitectum)、木賊鐮孢(Fusarium equiseti))、根腐壞死病(大豆褐紅壞死菌(Mycoleptodiscus terrestris))、新赤殼屬(neocosmospora)(侵菅新赤殼(Neocosmospora vasinfecta))、莢果及莖枯萎病(菜豆間座殼(Diaporthe phaseolorum))、莖潰瘍病(菜豆間座殼大豆變種(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫黴腐病(大雄 疫黴(Phytophthora megasperma))、褐莖腐病(大豆褐莖腐病菌(Phialophora gregata))、腐黴腐病(瓜果腐黴(Pythium aphanidermatum))、畸雌腐黴(Pythium irregular)、德巴厘腐黴(Pythium debaryanum)、群結腐黴(Pythium myriotylum)、終極腐黴(Pythium ultimum)、絲核菌屬根腐病、莖腐病、及猝倒病(立枯絲核菌(Rhizoctonia solani))、核盤黴屬莖腐病(核盤菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盤黴屬斑點葉枯病(小核菌(Sclerotinia rolfsii))、根串珠黴屬根腐病((根串球黴(Thielaviopsis basicola))。
本發明殺真菌組成物可用於治療性或保護性/預防性控制植物病原性真菌。因此本發明亦關於藉由使用本發明活性組成份或組成物以控制植物病原性真菌之治療性及保護性方法，其係施用至種子、植物或植物部份、果實或植物生長之土壤。
活性組成份於控制植物疾病所需濃度時對植物有良好耐受性之事實允許處理植物地上部、繁殖苗及種子、及土壤。
根據本發明，可處理所有植物及植物部份。植物係指所有的植物及植物群，如想要及不想要的野生植物，栽培品種及植物變種(無論是否被植物變種或植物育種者權利所保護)。栽培品種及植物變種可為可藉由傳統繁殖及育種方法得到之植物，其可藉由一個或多個生物技術方法如藉由使用雙單倍體，原生質體融合，隨機及定向誘變，分子或遺傳標記或藉由生物工程及遺傳工程方法來協助或補充。植物部份係指植物之所有地上部及地下部及器官，如芽、葉、花及根，而可列舉者為例如葉、針葉、稈、莖、花、果實體、果實及種子以及根、球莖及根莖。作物及無性及生殖繁殖物質，例如扡插、球莖、根莖、插枝及種子亦包括在植物部份。
本發明活性組成份，當其等對於植物具有良好耐受性，具備有利的恆溫性毒性且具有良好耐受性，可適用來保護植物及植物器官，以提高採收產量，以改良採收物質之質量。其等較佳用作為作物保護組成物。其等於對抗正常敏感及抗性物種具有活性且對抗所有或一些發育階段。
可根據本發明處理之植物包括下列主要作物植物：玉米、黃豆、苜蓿、棉花、向日葵、蕓苔油籽如甘藍型油菜(Brassica napus)(如油菜、油菜種子)、蕪菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田)芥菜)及葉用芥菜(Brassica carinata)、棕櫚科(Arecaceae sp.)(如油棕、椰子)、稻米、小麥、甜菜、甘蔗、燕麥、裸麥、大麥、粟及高粱、小黑麥、亞麻、堅果、葡萄及藤蔓及來自各種植物類群之各種水果及蔬菜，如薔薇科(Rosaceae sp.)(如仁果如蘋果及梨、以及核果如杏子、櫻桃、杏仁、李子及桃子、及漿果如草莓、山莓、紅醋栗及黑醋栗及醋栗)、茶蔗子科(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、樺木科(Betulaceae sp.)、漆樹屬(Anacardiaceae sp.)、殼鬥科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)(如橄欖樹)、獼猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)(如酪梨、肉桂、樟腦)、芭蕉屬(Musaceae sp.)(如香蕉樹及種植園)、茜草科(Rubiaceae sp.)(如咖啡)，山茶科(Theaceae sp.)(如茶)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(如檸檬、橘子、桔子及葡萄柚)；茄科(Solanaceae sp.)(如蕃茄、馬鈴薯、辣椒、青椒、茄子、菸草)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Compositae sp.)(如萵苣、朝鮮薊及菊苣-包括根菊苣、苣蕒菜或常見的菊苣)、傘形科(Umbelliferae sp.)(如胡蘿蔔、歐芹、芹菜及根芹菜)、葫蘆科(Cucurbitaceae sp.)(如黃瓜-包括黃瓜、南瓜、西瓜、葫蘆及瓜類)、蔥科(Alliaceae sp.)(如韭菜及洋蔥)、十字花科(Cruciferae sp.)(如白捲心菜、紅捲心菜、西蘭花、花椰菜、抱子甘藍、樸菜、大頭菜、蘿蔔、山葵、水芹及大白菜)、豆科(Leguminosae sp.)(如花生、豌豆、小扁豆及豆類-如普通豆及蠶豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(如瑞士甜菜、飼用甜菜、菠菜、甜菜根)、亞麻科(Linaceae sp.)(如麻)、美人蕉科(Cannabeacea sp.)(如大麻)、錦葵科(Malvaceae sp.)(如秋葵、可可)、罌粟科(如罌粟)、天門冬科(Asparagaceae)(如蘆筍)；於花園中有用的植物及觀賞植物及木頭，包括草皮，草坪、青草及甜葉菊(Stevia rebaudiana)；及於每一情況中該等植物之基因修飾型。
植物生長調節
於一些情況中，本發明化合物，於特別濃度或施用率，亦可用作為除草劑、安全劑、生長調節劑或改良植物特性之試劑，或作為殺微生物劑，例如作為殺真菌劑、抗真菌藥、殺菌劑、殺病毒劑(包括對抗類病毒之組成物)或作為對抗MLO之組成物(支原體樣生物體)及RLO(立克次體樣生物體)。如果適當，其等可用作為中間體或前體以合成其他活性組成份。
本發明活性組成份介入植物之代謝且因此可用作為生長調節劑。
植物生長調節劑可對植物產生多種功效。該物質之功效主要係根據與植物發育階段有關之施用時間，以及根據施用至植物或其等環境區之活性組成份的量及根據施用型式。於各情況中，生長調節劑應該對作物植物有特殊的效果。
植物生長調節化合物可用來，例如，抑制植物之無性生長。此等生長抑制具有經濟利益，例如，在草的情況下，因為這樣可以減少觀賞花園、公園及體育設施、路邊、機場或於水果作物中切草的頻率。抑制路旁及管道或架空電纜附近，或者相當普遍的是在植物繁殖旺盛的地區之草本植物及木本植物的生長亦屬顯著。
使用生長調節劑來抑制穀物的縱向生長亦屬重要。這減少或完全消除了在採收前植物倒伏的風險。此外，於穀類之情況時，生長調節劑可以強化稈，其亦可抵消倒伏。採用生長調節劑以縮短並加強稈可以部署較大之肥料用量以提高產量，沒有任何穀類作物倒伏的風險。
於許多作物植物中，抑制無性生長可允許更密集之種植，且其因此可基於土壤表面而獲得較高產量。以此方式獲得之較小植物的另一個優點是作物更容易培育及採收。
抑制無性植物生長亦可導致產量提高，因為營養素及同化物對於花及果實比對植物之無性部分更有效益。
經常的，生長調節劑亦可用來促進營養生長。這在採收植物營養體部份時有很大的好處。然而，促進營養體生長亦可促進生殖體生長，形成更多的光合產物，產生更多或更大的果實。
於一些情況中，藉由操作植物代謝可以達到產量增加，沒有任何可檢測到之無性生長變化。此外，生長調節劑可用來改變植物之組成 物，這又可能導致採收產物品質改善。例如，其可能提高於甜菜、甘蔗、鳳梨及於柑橘類果實中糖分含量，或提高大豆或穀類中蛋白質含量。其亦可能，例如，使用生長調節劑來抑制想要之組成份的降解，例如於甜菜或甘蔗中之糖，在採收之前或之後。其亦可能積極影響第二植物組成份之生成或消除。一個實例為橡膠樹中膠乳流動的刺激。
在生長調節劑之影響下，可形成單性結實果實。此外，其可能影響花卉的性別。其亦可能產生不育花粉，這對於雜交種子之繁殖及生產具有重要意義。
使用生長調節劑可控制植物的分枝。一方面，藉由打破頂端的優勢，其可能促進側芽的發展，這在裝飾性植物的栽培中可能是非常需要的，亦同時抑制生長。另一方面，然而，其亦可抑制側芽的生長。此功效特別令人感興趣，例如，在菸草的種植上或在蕃茄的種植上。
在生長調節劑的影響下，植物上葉片之量可控制使得植物之落葉在想要的時間達到。此等落葉在機械式採收棉花時扮演重要角色，但亦有利於促進其他作物之採收，例如在葡萄種植時。植物亦可進行落葉以降低植物在移植前的蒸散作用。
生長調節劑可同樣的用來調節果實開裂。一方面，其可避免早熟果實開裂。另一方面，其亦可促進果實裂開甚至花朵掉落而達到想要的質量(「疏果」)，以消除輪替。應瞭解輪替意指一些水果物種的特徵，因內生原因，每年提供不同的收益率。最後，其可能於採收時期使用生長調節劑來降低分離果實所需的力量，以便允許機械採收或便於手動採收。
生長調節劑亦可用來在採收之前或之後達到採收物質更快或延遲成熟。這是特別有利的，因為它允許對市場需求予以最佳調整。此外，生長調節劑於一些情況中可改良果實顏色。此外，生長調節劑亦可在一定的期間內用來加強熟化。這確立了在單一操作中完成機械或手動採收的先決條件，例如於菸草，蕃茄或咖啡之情況時。
藉由使用生長調節劑，還可能影響植物之種子或芽的休眠，因而植物如在苗圃之鳳梨或裝飾植物，例如，於其等通常不傾向於這樣做 的時間發芽，萌芽或開花。在有霜凍危險的地區，可能需要藉助於生長調節劑以延緩種子之萌芽或發芽，以避免後期霜凍所造成的損害。
最後，生長調節劑可以誘導植物對霜凍，乾旱或土壤的高鹽度的抗性。這允許在通常不適合此目的的地區種植植物。
抗性感應/植物健康及其他功效
根據本發明之活性化合物亦在植物中表現出強效之強化作用。因此，其等可以用來動員植物之防禦力以對抗不受歡迎之微生物的攻擊。
應瞭解於本發明內文中，植物-強化(誘發抗性)物質意指，可以如此方式刺激植物防禦系統之該等物質，而該經處理之植物，當隨即接種不想要的微生物時，對這些微生物發展出高度的抗性。
根據本發明之活性化合物亦可適當的提高作物之產量。此外，其等表現出降低的毒性，且被植物所耐受。
再者，在本發明內文中，植物生理功效包括下列者：
非生物耐壓性，包括溫度耐受性、耐旱性及乾旱脅迫後復甦、水使用效率(相關於降低水消耗量)、防洪耐受性、臭氧脅迫及UV耐受性，對於化學品如重金屬、鹽類、殺蟲劑(安全劑)等之耐受性。
生物耐壓性，包括提高之抗真菌性及提高之抗線蟲、病毒及細菌性。於本發明內文中，生物耐壓性較佳包括提高之抗真菌性及提高之抗線蟲性。
提高之植物活力，包括植物健康/植物品質及種子活力、降低站立失敗、改善外觀、提高恢復，改善綠化效果並改良光合作用。
植物荷爾蒙及/或官能性酶之功效。
對於生長調節劑(促進劑)之功效，包括早期發芽、較佳之萌芽、更發展之根系及/或改良之根系生長、分蘗能力增強、更有效的分蘗、提早開花、提高植物高度及/或生物質能、莖縮短、芽生長改善、內核/穗數量、穗/m2之數目、生殖根數目及/或花卉數目、提高採收指數、較大的葉片、較少死基葉、改善葉序、較早熟化/較早果實完成、均質成熟、增加顆粒充盈的持續時間、較佳之果實完成、較大之果實/蔬菜大小、萌芽抗性及減少倒伏。
增加產量，指每公頃之總生物量，每公頃產量，內核/果實重量，種子大小及/或百升重量以及提高產品質量，包括：改良之可加工性係關於顆粒分佈(內核、果實等)、均質成熟、穀粒含水量、易於碾磨、易於釀製、易於釀造、增加果汁產量、可採收性、消化率、沉澱值、沉降值、豆莢穩定性、儲存穩定性、改良之纖維長度/強度/均勻性、提高青貯飼餵動物之奶及/或肉之品質、烹飪及油炸適應性；進一步包括關於改良之果實/穀粒品質、大小分佈(內核、果實等)、提高之儲存性/保質期、堅實度/柔軟度、口感(香氣、質地等)、等級(大小、形狀、漿果數量等)、每簇之漿果數量/果實、鬆脆性、新鮮度、蠟覆蓋度、生理失調頻率、顏色等之改良的適銷性；進一步包括提高想要的組成份如蛋白質含量、脂肪酸、含油量、油品質量、胺基酸組成物、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比例(Brix)、聚苯酚、澱粉含量、營養質量、麩質含量/指數、能量含量、味道等；且進一步包括降低之不想要的組成份如較少黴菌毒素、較少黃麯黴毒素、土臭素程度、酚醛香氣、石蠟酶、聚苯酚氧化酶及過氧化物酶、硝酸鹽含量等。
可持續之農業，包括營養份使用效率，尤其是氮(N)-使用效率、磷(P)-使用效率、水使用效率、改善蒸發、呼吸及/或CO2同化率、較佳之結瘤、改善的Ca-代謝等。
延遲衰老，包括改良植物生理上所顯現，例如，在較長的顆粒充盈期中，導致較高的產量、較長的植物綠葉著色期及因此包括顏色(綠化)、含水量、乾燥度等。因此，於本發明內文中，已經發現本發明之特定活性化合物組合使得延長綠葉面積期間成為可能，其延後植物之熟化(衰老)。農民的主要優勢是較長的顆粒充盈期導致較高的產量。在更靈活的採收時間基礎上，農民亦具優勢。
其中，「沉降值」係指蛋白質質量的量度並根據Zeleny(沉降值)說明了在標準時間間隔期間懸浮在乳酸溶液中之麵粉的沉降程度。這被認為是烘烤質量的一種量度。麵粉在乳酸溶液中之麵筋部分的溶脹影響了麵粉懸浮液的沉澱速率。麵筋含量越高，麵筋質量越好，沉澱 速度越慢且Zeleny測試值越高。麵粉沉澱值係取決於小麥蛋白質組成物且大多是相關於蛋白質含量，小麥硬度，及鍋和爐餅的體積。與SDS沉澱體積相較，麵餅體積及Zeleny沉澱體積之間更強的關連性，可能是由於蛋白質含量影響體積及Zeleny值(Czech J.Food Sci.Vol.21,No.3：91-96,2000)。
再者，本文中提及之該「沉降值」係穀類烘焙質量的量度，尤其是小麥。該沉降值測試意指萌芽損害可能發生。其意指小麥內核之澱粉部分的物理特性已發生改變。其中，該沉降值儀器係藉由測量麵粉及水糊對下降柱塞的抗力來分析粘度。發生這種情況的時間(以秒)被稱為沉降值。沉降值結果係以小麥或麵粉樣品中酶活性指數來記錄且結果係以秒時間來表示。高沉降值(例如，大於300秒)意指小的酶活性及良好的小麥或麵粉質量。低沉降值(例如，小於250秒)意指大的酶活性及萌芽損傷的小麥或麵粉。
「較發達的根系」/「改良之根系生長」之詞係指根系較長、根系生長較深、根系生長較快、根幹/鮮重較高、根系體積較大、根表面積較大、根部直徑較大、根穩定性較高、根系分支較多、根毛數量較高、及/或根尖較多且可藉由合適的方法及圖像分析程序(Image analysis programmes)(如WinRhizo)分析根部結構而測量。
「作物水份使用效率」之詞在技藝上係指每單位耗水量之農產品量及在經濟上係指每單位耗水體積之產品產質且可依照每公頃產量、植物之生物質能、千核質量、及每m2之穗數來計算。
「氮-使用效率」之詞在技藝上係指每單位耗氮量之農產品量及在經濟上係指每單位耗氮之產品產質，反映了攝取及利用功效。
可以使用熟知技藝如HandyPea system(Hansatech)來測量綠化/改良顏色之改進及改良之光合功效以及延緩衰老。Fv/Fm係廣泛使用來指出光合系統II(PSII)之最大量子功效的參數。此參數被廣泛的認為是植物光合作用表現的選擇性指標，而健康樣品的Fv/Fm值典型的達到約0.85之最大值。低於此值將會被觀察到，如果樣品暴露於某種類型之生物或非生物脅迫因素，其降低了PSII內能量之光化學淬滅能力。Fv/Fm所呈現者為可變熒光(Fv)與最大熒光值(Fm)的比率。績效指數本 質上是樣品活力之一個指標(參見如Advanced Techniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341；Applied Soil Ecology,2000,15,169-182)。
綠化/改良顏色之改進及改良之光合功效以及延緩衰老亦可藉由測量淨光合速率(Pn)，測量葉綠素含量，如藉由Ziegler及Ehle之色素提取方法，測量光化學效率(Fv/Fm比值)，確定枝條生長及最終根及/或冠層生物量，確定分蘗密度以及根系死亡率而評估。
於本發明內文中，較佳者係選自包括下列各組之改良的植物生理效應：增強根系生長/更發達的根系、改良的綠化、改良的水使用效率(與降低的水消耗量有關)、改良的養分使用效率，包括尤其是改良的氮(N)-使用效率，延緩衰老及提高產量。
在提高產量的情況下，較佳為沉澱值及沉降值之改善，以及蛋白質及含糖量之改善-尤其是選自穀類(較佳為小麥)之植物。
本發明殺真菌組成物之較佳新穎用途係關於下列之合併用途：a)預防性及/或有效控制病原性真菌及/或線蟲，具有或不具有抗性管理，及b)至少一種增強根系生長，改良的綠化，改良的水使用效率，延緩衰老及提高產量。於b)增強根系中，水使用效率及N-使用效率特別優選。
種子處理
本發明進一步包括處理種子之方法。
本發明進一步係關於藉由前段中說明方法之一處理過的種子。本發明種子係使用於保護種子免於有害微生物的方法中。於這些方法中，係使用至少一種本發明活性組成份處理之種子。
本發明活性組成份或組成物亦適用於處理種子。大部份來自有害生物體之對於作物植物的傷害是由種子，於儲存時或於播種後，以及亦於植物發芽期間或之後感染而引發。這個階段特別重要，因為生長之植物的根及芽特別敏感，且即便是輕微損害也可能導致植物死亡。因此，藉由使用適當的組成物來保護種子及發芽植物非常令人感興趣。
藉由處理植物種子來控制植物病原性真菌知之甚久且為不斷改進之主題。然而，種子之處理帶來一系列問題，其總是不能以令人滿意的方式解決。例如，希望開發能保護種子及發芽植物之方法，此可省去或至少顯著的減少作物保護組成物在植物或植物出苗後的額外配署。其亦想要優選所使用之活性組成份的量，以便提供最好的保護使種子及發芽植物免於植物病原性真菌攻擊，但未因所使用之活性組成份而傷害植物本身。特別的，處理種子之方法亦應考慮到轉基因植物本有之殺真菌特性，以便用最少的作物保護組成物達到對種子及發芽植物的最佳保護。
本發明因此亦係關於保護種子及發芽植物免於植物病原性真菌攻擊之方法，其係藉由將種子用本發明之組成物處理。本發明同樣的係關於本發明組成物於處理種子以保護種子及發芽植物免於植物病原性真菌之用途。本發明進一步係關於種子，其係用本發明組成物處理以保護免於植物病原性真菌。
損害植物出苗後之植物病原性真菌的控制主要是藉由用作物保護組成物處理土壤及植物地上部而進行。由於擔心作物保護組成物對環境及人類和動物的健康可能產生影響，因而努力減少活性組成份之使用量。
本發明的優點之一乃本發明活性組成份及組成物之特殊的系統特性意指以這些活性組成份及組成物來處理種子非僅保護種子本身，亦保護出苗後生成之植物，免於植物病原性真菌。依此方式，可以省去在播種之時或之後不久對作物的立即處理。
同樣被認為是有利的是，本發明活性組成份或組成物尤其是亦可用於轉基因種子，在此情況下，由此種子所長成之植物能夠表現可作動而對抗害蟲之蛋白質。憑著以本發明活性組成份或組成物來處理此等種子，僅僅蛋白質的表現，例如殺蟲性蛋白質，可控制某些害蟲。令人驚奇的，於此情況中可觀察到其他協同效應，其另外提高了對抗害蟲攻擊之保護功效。
本發明組成物適用於保護任何植物變種之種子，其係使用於農業、於溫室、於森林或於園藝及葡萄栽培。特別的，此為穀類(如小麥、大 麥、裸麥、小黑麥、高粱/粟及燕麥)、玉米、棉花、黃豆、稻米、馬鈴薯、向日葵、豆子、咖啡、甜菜(例如甜菜及飼料甜菜)、花生、油菜子、罌粟、橄欖、椰子、可可、甘蔗、菸草、蔬菜(如蕃茄、黃瓜、洋蔥及萵苣)、草皮及觀賞植物(亦參見下文)之種子。處理穀類(如小麥、大麥、裸麥、黑麥及燕麥)、玉米及稻米之種子特別顯著。
亦如下所述，以本發明活性組成份或組成物來處理轉基因種子具有特殊意義。此係關於含有至少一個異源基因之植物的種子。合適之異源基因的定義及實例係給定如下。
於本發明內文中，本發明組成物係單獨或含於一適當製劑中而施用至種子。較佳者，該種子係在足夠穩定之狀態下予以處理，以免在處理過程中發生損害。通常，該種子可在採收及播種之間的任何時間進行處理。習慣上使用種子，其業已從植物中分離出來且從穗軸、殼、莖、外殼、毛或果肉中脫離出來。例如，亦可使用已採收，乾淨並乾燥至含水量小於15重量%之種子。或者，其亦可使用於乾燥後，例如，用水處理且然後再次乾燥之種子。
當處理種子時，一般應注意本發明組成物施用至種子的量及/或其他添加劑之量係如此選擇使得種子之發芽不受損害，或所生成之植物未受到損害。必須牢記的特別是於活性組成份之情況時，其在某些施用率下可能具有植物毒性效應。
本發明組成物可以直接施用，即未含有任何其他組份且未經稀釋。通常，較佳將組成物以適當之製劑型式施用至種子。處理種子之適當製劑及方法為精於此方面技藝者所熟知且係說明於，例如，下列文獻中：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
可根據本發明使用之活性組成份可轉化為習用種子敷料製劑，如供種子之溶液、乳化劑、懸浮液、粉末、泡沫、漿液或其他包埋組成物、以及ULV製劑。
此等製劑係依已知方式製備，藉由將活性組成份與習用添加劑，例如習用增量劑以及溶劑或稀釋劑、染料、潤濕劑、分散劑、乳化劑、消泡劑、防腐劑、第二增稠劑、黏合劑、赤黴素以及水摻合。
可出現於可根據本發明使用之種子敷料製劑中之有用的染料為習用於此等目的之所有染料。其可使用抑或顏料，其為微溶於水、或染料，其為可溶於水。實例包括已知名稱為Rhodamine B、C.I.Pigment Red 112及C.I.溶劑Red 1之染料。
可呈現於可根據本發明使用之種子敷料製劑中之有用的潤濕劑為所有可促進潤濕之物質且其通常係用於活性農化組成份製劑。較佳使用烷基萘磺酸鹽，如二異丙基或二異丁基萘磺酸鹽。
可出現在種子敷料製劑之可根據本發明使用之有用的分散劑及/或乳化劑為所有習用於活性農化組成份製劑的非離子性、陰離子性及陽離子性分散劑。較佳使用非離子性或陰離子性分散劑或非離子性或陰離子性分散劑之混合物。適當的非離子性分散劑包括尤其是乙烯氧化物/亞丙基氧化物崁段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚及三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚、及其磷酸化或硫酸化衍生物。適當的陰離子性分散劑尤其是木質素磺酸鹽、聚丙烯酸鹽及芳基磺酸鹽/甲醛濃縮物。
可出現在可根據本發明使用之種子敷料製劑中的消泡劑為所有習用於活性農化組成份製劑之泡沫抑制物質。矽利康消泡劑及硬脂酸鎂可以優先使用。
可出現在種子敷料製劑之可根據本發明使用之防腐劑為所有為此目的用於農化組成物之物質。實例包括二氯酚及苄基半縮甲醛。
可出現在可根據本發明使用之種子敷料製劑中的第二增稠劑為所有為此目的使用於農化組成物中之物質。較佳之實例包括纖維素衍生物、丙烯酸衍生物、黃原膠、改性粘土及細分之二氧化矽。
可出現在種子敷料製劑之可根據本發明使用之黏合劑為所有為此目的使用於種子敷料產物之習用黏結劑。較佳之實例包括聚乙烯基吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇及纖基乙酸鈉。
該可出現在種子敷料製劑之可根據本發明使用之赤黴素較佳為赤黴素A1、A3(=赤黴酸)、A4及A7；特佳為使用赤黴酸。該赤黴素為已知(參見R.Wegler「Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel」[Chemistry of the Crop Protection Compositions and Pesticides],vol.2,Springer Verlag,1970,p.401-412)。
可使用可根據本發明使用之種子敷料製劑，直接或先用水稀釋後，以處理大範圍之不同種子，包括轉基因植物之種子。於此情況中，在與藉由表達所形成之物質相互作用中也可能會出現額外的協同效應。
以根據本發明使用之種子敷料製劑來處理種子，或由其等藉由加水而製備之製劑，通常可用於種子敷料之所有摻合單元都是有用。特別的，種子敷料之製程係將種子置於一摻合器中，將特定想要量之種子敷料製劑加入，或如此或預先用水稀釋之後，並將所有一起摻合直到該製劑均勻分佈在種子上。如果適當，隨後是乾燥過程。
黴菌毒素
此外，本發明之處理可降低採收物質及由其製得之食物及飼料中之黴菌毒素含量。真菌毒素特別包括下列者，但非侷限於此：嘔吐毒素(DON)、瓜萎鐮菌醇、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-及HT2-毒素、伏馬菌素、玉米赤黴毒素、串珠鐮刀菌素、鐮刀菌素、二醋酸燻草鐮刀菌烯醇(DAS)、白殭菌素、恩鐮孢菌素、層出鐮孢菌素(fusaroproliferin)、鐮刀菌醇(fusarenol)、赭曲黴毒素、棒曲黴素、麥角生物鹼及黃曲黴毒素其可藉由下列真菌來生產，例如，由鐮孢菌屬(Fusarium spec.)，如銳頂鐮刀菌(F.acuminatum)、亞洲鐮孢(F.asiaticum)、燕麥鐮孢(F.avenaceum)、克威鐮孢(F.crookwellense)、大刀鐮孢(F.culmorum)、禾穀鐮孢(F.graminearum)(玉米赤黴(Gibberella zeae))、木賊鐮孢(F.equiseti)、藤倉鐮孢(F.fujikoroi)、繆斯鐮刀菌(F.musarum)、尖孢鐮刀菌(F.oxysporum)、層出鐮刀菌(F.proliferatum)、早熟禾鐮孢(F.poae)、假禾穀鐮刀菌(F.pseudograminearum)、接骨木鐮孢(F.sambucinum)、草鐮刀菌(F.scirpi)、半裸鐮刀菌(F.semitectum)、茄型鎌胞菌(F.solani)、擬枝孢鐮刀菌(F.sporotrichoides)、瀾吉沙鐮刀菌(F.langsethiae)、亞粘團鐮孢菌(F.subglutinans)、三隔鐮孢(F.tricinctum)、輪枝鐮孢(F.verticillioides)等，以及由麴黴菌屬(Aspergillus spec.)，如黃麴黴菌(A.flavus)、寄生麴黴(A.parasiticus)、紅綬麯黴(A.nomius)、赭麯黴(A.ochraceus)、棒麯黴(A.clavatus)、土麴黴(A.terreus)、雜色麯黴(A.versicolor)、青黴菌屬(Penicillium spec.)，如疣孢青黴(P.verrucosum)、純綠青黴(P.viridicatum)、桔青黴(P.citrinum)、擴展青黴(P.expansum)、 棒形青黴(P.claviforme)、婁地青黴(P.roqueforti)、麥角菌(Claviceps spec.)，如黑麥麥角菌(C.purpurea)、梭狀麥角菌(C.fusiformis)、雀稗麥角菌(C.paspali)、非洲麥角菌(C.Africana)、葡萄狀穗黴屬(Stachybotrys spec.)及其他者。
物質保護
本發明活性組成份或組成物/製劑亦可用來保護物質，保護工業物質以對抗有害微生物，例如真菌及昆蟲之攻擊和破壞。
此外，本發明化合物可用作為防垢組成物，單獨或與其他活性組成份合併。
應瞭解，於本文中，工業物質係指無生命的物質，其係製備來供工業使用。例如，藉由本發明活性組成份保護以免除微生物改變或破壞之工業物質可黏合劑，粘膠、紙、壁紙及板子/紙板、紡織品、地毯、皮革、木材、纖維及組織、塗料及塑膠物品、冷卻潤滑劑及可被微生物感染或破壞之其他物質。生產廠房及建築物之配置物件，例如可能因微生物繁殖而受損之冷卻水迴路，冷卻和加熱系統及通風和空調裝置，亦可在需要保護之物質範圍中提及。涵蓋於本發明範圍中之工業材料較佳包括黏合劑、粘膠、紙及卡片、皮革、木材、油漆、冷卻潤滑劑及傳熱流體，更佳為木材。
本發明活性組成份或組成物可避免不良影響，如腐敗、腐爛、變色、脫色或黴菌形成。
於處理木材之情況時，根據本發明之化合物/組成物亦可用來防治易在木材上或木材內生長之真菌病害。「木材」之詞意指所有類型之木頭，及用於建築之此種木材的所有類型的工作，例如實木、高密度木材、層壓木材及膠合板。根據本發明處理木材之方法主要包括將一種或多種根據本發明之化合物或根據本發明之組成物接觸；此包括例如直接施用、噴灑、浸漬、注射或任何其他適當方式。
此外，本發明化合物可用來保護與鹽水或鹹淡水接觸之物體，尤其是船體、篩網、網子、建築物、繫泊物及信號系統而免於結垢。
本發明用來控制不想要之真菌的方法亦可用來保護儲存之物品。應瞭解儲存之物品意指天然來源之植物或動物來源的天然物質或其加 工產物，且需要長期保護者。植物來源之儲存物品，例如植物或植物部份，如莖、葉片、塊莖、種子、果實、穀粒，可以在剛採收時或在(預)乾燥，濕潤，粉碎，研磨，壓榨或烘烤之後予以保護。儲存物品亦包括木材，為未加工，如建築木材，電線桿及柵欄，或以成品之型式，如家具。動物來源之儲存物品為，例如，皮、皮革、毛皮及毛髮。本發明活性組成份可避免不良影響，如腐敗、腐爛、變色、脫色或黴菌形成黴菌。
能夠降解或改變工業材料之微生物包括，例如，細菌、真菌、酵母菌、藻類及粘菌生物。本發明活性組成份較佳作用來對抗真菌，尤其是黴菌、木材變色及破壞木材之真菌(子囊菌綱(Ascomycetes)、擔子菌綱(Basidiomycetes)、半知菌綱(Deuteromycetes)及接合菌綱(Zygomycetes))，以及對抗粘菌生物及藻類。實例包括以下各屬之微生物：鏈格孢屬(Alternaria)，如細極鏈格孢(Alternaria tenuis)；曲黴屬(Aspergillus)，如黑曲黴(Aspergillus niger)；毛殼屬(Chaetomium)，如球毛殼(Chaetomium globosum)；粉孢革菌屬(Coniophora)，如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇屬(Lentinus)，如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青黴屬(Penicillium)，如灰綠青黴(Penicillium glaucum)；多孔屬(Polyporus)，如變色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗黴屬(Aureobasidium)，如出芽短梗黴(Aureobasidium pullulans)；指疫黴屬(Sclerophoma)，如松形指疫黴菌(Sclerophoma pityophila)；木黴屬(Trichoderma)，如綠木黴(Trichoderma viride)；長喙殼屬(Ophiostoma spp.)、甘藷長喙屬(Ceratocystis spp.)、腐質黴屬(Humicola spp.)、彼德殼屬(Petriella spp.)、毛束黴屬(Trichurus spp.)、革蓋束菌屬(Coriolus spp.)、黏褶菌屬(Gloeophyllum spp.)、側耳菌屬(Pleurotus spp.)、臥孔菌屬(Poria spp.)、色孢皺孔菌屬(Serpula spp.)及乾酪菌屬(Tyromyces spp.)、枝胞屬(Cladosporium spp.)、擬青黴屬(Paecilomyces spp.)、毛黴屬(Mucor spp.)、埃希氏菌屬(Escherichia)，如大腸桿菌(Escherichia coli)；假單胞菌屬(Pseudomonas)，如銅綠假單胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌屬(Staphylococcus)，如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、假絲酵 母(Candida spp.)及酵母屬(Saccharomyces spp.)，如釀酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
抗細菌活性
此外，本發明活性組成份亦具有好的抗細菌活性。其等具有極廣的抗細菌活性譜，尤其是對抗皮膚癬菌(dermatophytes)及酵母菌、黴菌及雙相真菌(例如對抗念珠菌種(Candida species)，如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata)、及絮狀表皮癬菌(Epidermophyton floccosum)、曲黴菌屬(Aspergillus species)，如黑曲黴(A.niger)及煙曲黴(A.fumigates)、毛癬菌屬(Trichophyton species)，如須毛癬菌(T.mentagrophytes)、微孢子屬(Microsporon species)如犬小孢子菌(M.canis)及奥杜盎氏小孢子菌(M.audouinii)。此等所列真菌絕未構成所涉及之黴菌譜的限制，而僅為闡釋之特性。
本發明活性組成份因此可用於醫藥及非醫藥用途。
GMO
如前所述，其可根據本發明處理所有植物及其等之部份。於較佳具體例中，係處理野生植物種類及植物栽培品種，或那些藉由習用培育法，例如雜交或原生質體融合技術得到者，以及其部份。於其他較佳具體例中，係處理藉由基因工程法得到的轉基因植物及植物栽培品種，如果適當，與習用法組合(基因改造生物)，及其部份。「部份」或「植物之部份」或「植物部份」之詞業已說明如上。更佳者，植物栽培品種之植物為市售可得者或以根據本發明處理而使用者。應瞭解植物栽培品種係指植物，其具有新穎特性(「特點」)且係藉由傳統培育法，藉由誘變或藉由重組體DNA技藝而得到者。其等可為栽培品種，變種，生物-或基因型。
根據本發明之處理法可用來處理基因改造生物(GMOs)，例如植物或種子。基因改造植物(或轉基因植物)係為其中之異種基因業已穩定整合至染色體組中之植物。「異種基因」標記法主要係指一基因，其於植物外圍提供或聚集且當導入至核，葉綠粒或粒線體染色體組時，藉由表現感興趣的蛋白質或多勝肽或藉著向下調節或壓制存在於植物中之其他基因(類)(使用例如反義技術，協同抑制機制技術，RNA干擾- RNAi-技術或microRNA-miRNA-技術)而得到轉殖植物新的或改良的農藝或其他特性。位於染色體組中之異種基因亦稱為轉殖基因。轉殖基因係以其於植物染色體組中之特別位置而定義者稱為轉換或基因轉殖事件。
較佳根據本發明處理之植物及植物栽培品種包括具有授予至此等植物特別有利，有用特點之基因物質之所有植物(無論係藉由培育及/或生物科技方式獲得)。
亦較佳根據本發明處理之植物及植物栽培品種為對抗一種或多種生物壓力具抗性者，亦即該植物於對抗動物及微生物蟲害，例如對抗線蟲、昆蟲、蟎蟲、植物病原性真菌、細菌、病毒及/或類病毒顯示出較佳防禦。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為那些對於一種或多種非生物壓力具抗性之植物。非生物壓力條件可包括，例如乾旱、冷溫暴露、熱暴露、滲透壓力、泛濫、土壤鹽度增加、對礦物暴露增加、臭氧暴露、強光暴露、有限的氮養分可利用性、有限的磷養分可利用性、避蔭。
亦可根據本發明處理之植物及植物栽培品種為那些以產量增強為特徴之植物。可於該植物中提高產量者為例如改善植物生理，生長及發展的結果，例如水之使用效率、水之停滯效益、改良氮使用、增強碳吸收、改進光合作用、提高發芽效率及加速成熟。再者，產量可被改良之植物構造所影響(於壓力及非-壓力條件下)，包括但非侷限於，提早開花、於雜交種子生產時之開花控制、種苗茁壯、植株大小、節間數目及節間長度、根系生長、種子大小、果實大小、豆莢大小、豆莢或穗數目、每個豆莢或穗中之種子數目、種子質量、增強種子飽實、降低種子稀疏、降低裂莢及抗倒伏。其他產量特點包括種子組成物，如碳水化合物含量及組成物例如棉花或澱粉、蛋白質含量、含油量及組成物、營養價值、抗營養化合物減少、改良之加工性及較佳之儲存穩定性。
可根據本發明處理之植物為已表現雜種優勢或雜交優勢之特點的雜交植物，其通常導致較高產量，優勢，健康且對生物及非生物脅迫具抗性。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為耐受除草劑的植物，亦即可耐受一個或多個給定之除草劑的植物。此植物可藉由基因轉化，或藉由選擇含有賦予此等耐受除草劑之突變的植物而得到。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為具有昆蟲抗性之轉基因植物，亦即，使植物對特定目標昆蟲之攻擊具抗性。此植物可藉由基因轉化，或藉由選擇含有賦予此等昆蟲抗性之突變的植物而得到。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為可耐受非生物脅迫。此植物可藉由基因轉化，或藉由選擇含有賦予此等對壓力具抗性之突變的植物而得到。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)顯示出該採收產品之改變的數量，質量及/或儲存穩定性及/或該採收產品之特定組成份之改變的特性。
可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(其可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為具有改變之纖維特性的植物，如棉花植物。此植物可藉由基因轉化而得到，或藉由選擇含有賦予此改變之纖維特性之突變的植物而得到。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(其可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為具有改變之油態樣特點之植物，如油菜子或有關之油菜植物。此植物可藉由基因轉化而得到，或藉由選擇含有賦予此改變之油態樣特點之突變的植物而得到。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(其可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為具有改變之種子落粒特點之植物，如油菜子或有關之油菜植物。此植物可藉由基因轉化而得到，或藉由選擇含有賦予此改變之種子落粒特點之突變的植物而得到，且包括具有延遲或減少種子落粒之植物如油菜。
亦可根據本發明處理之植物或植物栽培品種(其可藉由植物生物技術法如基因工程而獲得)為具有改變之翻譯後蛋白質修改模式之植物，如菸草植物。
施用率及時機
當使用本發明活性組成份作為殺真菌劑時，施用率可在相當大之範圍間變化，根據施用之種類。本發明活性組成份之施用率於處理植物部份之情況時，例如葉：為由0.1至10 000g/ha，較佳為由10至1000g/ha，更佳為由10至800g/ha，甚至更佳為由50至300g/ha(於藉由澆水或滴水施用之情況時，甚至可能降低施用率，尤其是當使用惰性如岩棉或珍珠岩時)；於處理種子之情況時：為由2至200g每100kg種子，較佳為由3至150g每100kg種子，更佳為由2.5至25g每100kg種子，甚至更佳為由2.5至12.5g每100kg種子；於處理土壤之情況時：為由0.1至10 000g/ha，較佳為由1至5000g/Ha。
此等施用率僅係藉由實例說明而非限制本發明為目的。
本發明活性組成份或包括此組成份之組成物因此可用來保護植物於處理後一段時間免於上述病原體攻擊。提供保護之期間通常延長達1至28天，較佳為達1至14天，更佳達1至10天，最佳達1至7天，於用活性組成份處理種子後，或於處理種子後長達200天。
所列出之植物可特別有利地根據本發明以通式(I-S)化合物及本發明組成物處理。活性組成份或組成物之上述較佳範圍亦適用於處理這些植物。需特別強調的是用本文所特別提及之化合物或組成物來處理植物。
本發明係藉由下列實例來闡明。然而，本發明非侷限於實例。
製備實例
根據製法A-S製備式(I-S)化合物：
2-[2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-羥基-丙基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(I-S-01)及2-[2-羥基-2-[6-苯氧基-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]丙基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(I-S-02)之製備
於-78℃時，於一含有2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(600mg，1.35mmol)於無水THF(四氫呋喃)(50mL)之溶液中，將正丁基鋰(1.19mL，2.97mmol，2.5M於己烷)溶液逐滴加入，將內部溫度保持低於-70℃。於加入硫(130mg，4.06mmol)之前，將混合物於-78℃攪拌1小時，並於冷卻浴移除之前於-78℃時將產生的混合物再攪拌2小時，並將混合物回暖至室溫(室溫，21℃)並於室溫再攪拌1小時。然後將反應物用水驟冷，用二氯甲烷萃取，用鹽水清洗，於Na2SO4上乾燥並濃縮。製備性HPLC得到50.5mg(8%產率，99%純度)標的化合物(I-S.01)，及84.5mg(15%產率，97%純度)標的化合物(I-S.02)。
(I-S.01)之MS(ESI)：474.00([M-H]+)
(I-S.02)之MS(ESI)：397.09([M+H]+)
2-[2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-羥基-丙基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(I-S-03)之製備
於-78℃時，於一含有2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(187mg，0.469mmol)於無水THF(15mL)之溶液中，將正丁基鋰(0.413mL，1.03mmol，2.5M於己烷)溶液逐滴加入，將內部溫度保持低於-70℃。於加入硫(45.1mg，1.41mmol)之前，將混合物於-78℃攪拌1小時，並於冷卻浴移除之前於-78℃時將產生的混合物再攪拌2小時，並將混合物回暖至室溫(室溫)並於室溫再 攪拌1小時。然後將反應物用水驟冷，藉由添加水性0.1N HCl予以中和，用二氯甲烷萃取，用鹽水清洗，於Na2SO4上乾燥，並濃縮。製備性HPLC得到167mg(75%產率，92%純度)標的化合物。
MS(ESI)：431.05([M+H]+)
2-[2-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-環丙基-2-羥基-乙基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(I-S-04)及2-[2-環丙基-2-羥基-2-[6-苯氧基-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(I-S-06)之製備
於-78℃時，於一含有1-[6-(4-溴苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇(4.0g，8.52mmol)於無水THF(320mL)之溶液中，將正丁基鋰(6.14mL，15.3mmol，2.5M於己烷)溶液逐滴加入，將內部溫度保持低於-70℃。於硫(820mg，25.5mmol)加入之前，將混合物於-78℃攪拌1小時，並於冷卻浴移除之前於-78℃時將產生的混合物再攪拌1小時，並將混合物回暖至室溫並於室溫再攪拌1小時。然後將反應物用水驟冷，用二氯甲烷萃取，用鹽水清洗，於Na2SO4上乾燥，並濃縮。製備性HPLC得到480mg(13%產率，98%純度)標的化合物(I-S-06)，及258mg(5.6%產率，93%純度)標的化合物(I-S-04)。
(I-S-04)之MS(ESI)：501.01([M]+)
(I-S-06)之MS(ESI)：422.10([M]+)
根據製法A製備式(I)化合物：
2-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)吡啶-3-基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇之製備
將一含有溴化鎂二乙基乙醚化物(4.8g，18.8mmol)於二氯甲烷(20mL)及二乙醚(10mL)之溶液冷卻至0℃，之後將一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(1.80g，4.70mmol)於二氯甲烷(10mL)之溶液加入並於0℃攪拌30分鐘。然後將甲基溴化鎂(3.1mL，9.4mmol，3M溶液於乙醚)加入，將冷卻浴移除，並將混合物於21℃時攪拌1.5小時(室溫，rt)，之後將混合物用水，NH4Cl(飽和水溶液)驟冷，用二氯甲烷萃取，乾燥(於MgSO4上)，並濃縮。由於起始酮及標的醇在保留時間重疊，該濃縮之物質(大約2克含有酮及醇之濃稠無色油)溶解於吡啶(15.0mL)，並用甲氧基胺氫氯化物(313mg，3.75mmol)於室溫處理20小時(而將酮轉化為相對應之甲基肟，其具有明顯不同的保留時間)。然後將混合物用二氯甲烷稀釋，於ChemElut上過濾，並濃縮。製備性HPLC得到319mg(經過兩個步驟17%產率，99%純度)呈無色油之標的化合物，其於靜置後固化。
MS(ESI)：398.08([M+H]+)
2-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-(1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇之製備
將一含有溴化鎂二乙基乙醚化物(1.2g，4.63mmol)於二氯甲烷(10mL)之溶液冷卻至0℃，之後將一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(443mg，1.16mmol)於二氯甲烷(2mL)之溶液加入並於0℃攪拌30分鐘。然後將甲基溴化鎂(0.78mL，2.3mmol，3M溶液於乙醚)加入，將冷卻浴移除，並將混合物於室溫攪拌1小時，之後將混合物用水驟冷，用二氯甲烷萃取，乾燥(於MgSO4上)，並濃縮。製備性HPLC得到126.6mg(27%產率，100%純度)呈無色固體之標的化合物。
MS(ESI)：398.08([M+H]+)
1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇之製備
於5℃時，於一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(800mg，1.67mmol)於無水甲醇(25.0mL)之溶液中加入硼氫化鈉(127mg，3.3mmol)，將冷卻浴移除，將混合物回暖至室溫並攪拌1小時。然後將混合物用水驟冷，用二氯甲烷稀釋，經由ChemElut過濾，並濃縮。製備性HPLC得到286mg(60%產率，100%純度)呈無色固體之標的化合物。
MS(ESI)：384.06([M+H]+)
1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇之製備
於5℃時，於一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮(518mg，1.35mmol)於無水甲醇(5.0mL)之溶液中加入硼氫化鈉(102mg，2.7mmol)，將冷卻浴移除，將混合物回暖至室溫並攪拌1小時。然後將混合物用水驟冷，用二氯甲烷稀釋，經由ChemElut過濾，並濃縮。製備性HPLC得到252mg(48%產率，100%純度)呈無色油之標的化合物，其在靜置時結晶。
MS(ESI)：384.06([M+H]+)
根據製法A製備式(VII)化合物：
1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮之製備
將一含有2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.3g，23.7mmol)及1H-1,2,4-三唑(1.8g，26.0mmol)於乙腈(80mL)之混合物加熱至75℃，之後將碳酸鉀(3.9g，28.5mmol)加入。繼續加熱20分鐘，之後將混合物藉由添加冰水而快速冷卻至室溫，用二氯甲烷萃取，乾燥(於MgSO4上)，並濃縮。閃蒸管柱色層分離法(梯度，最多DCM/10%MeOH於DCM=60/40，254nm)得到4.30g(43%產率，91%純度)呈黃色玻璃物之標的化合物，其係如此使用於下一個反應步驟中。將少量藉由HPLC予以進一步純化而得到呈黃色固體之標的產物(100%純度)。
MS(ESI)：382.04([M+H]+)
1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙酮之製備
將一含有2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.4g，9.71mmol)及1H-1,2,4-三唑(0.74g，10.6mmol)於乙腈(50mL)之混合物加熱至75℃，之後將碳酸鉀(1.6g，11.6mmol)加入。繼續加熱20分鐘，之後將混合物藉由添加冰水而快速冷卻至室溫，用二氯甲烷萃取，乾燥(於MgSO4上)，並濃縮。閃蒸管柱色層分離法(梯度，最多DCM/10%MeOH於DCM=70/30，254nm)接著製備性HPLC得到1.50g(40%產率，100%純度)呈黃色固體之標的化合物。
MS(ESI)：382.04([M+H]+)
根據製法A製備式(VI)化合物：
2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮之製備
將一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(8.6g，27.2mmol)及苄基三甲基銨二氯碘化物(18.9g，54.4mmol)於1,2-二氯乙烷(60mL)及甲醇(20mL)之混合物加熱至75℃達4小時，之後將混合物濃縮，然後用醋酸乙酯稀釋，用Na2S2O3(10% w/w水溶液)清洗，用鹽水清洗，乾燥(於MgSO4上)，濃縮，並通過二氧化矽塞子(庚烷/醋酸乙酯=1/1，254nm)而得到8.3g(83%產率，96%純度)呈淡黃色固體之標的化合物。
MS(ESI)：348.99([M+H]+)
2-氯-1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮之製備
將一含有1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮(3.6g，11.4mmol)及苄基三甲基銨二氯碘化物(7.93g，22.8mmol)於1,2-二氯乙烷(30mL)及甲醇(10mL)之混合物加熱至75℃達4小時，之後將混合物濃縮，然後用醋酸乙酯稀釋，用Na2S2O3(10% w/w水溶液)清洗，用鹽水清洗，乾燥(於MgSO4上)，濃縮，並通過二氧化矽塞子(庚烷/醋酸乙酯=85/15，254nm)得到3.4g(58%產率，69%純度)呈無色油之標的化合物，其未經進一步純化即使用。
MS(ESI)：348.99([M+H]+)
根據製法D製備式(V)化合物：
1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮之製備
將一含有6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺(11.5g，31.9mmol)於THF(150mL)之溶液於5℃時用甲基溴化鎂(21.2mL，63.7mmol，3M溶液於二乙醚)處理。然後將混合物回暖至室溫並於室溫繼續攪拌4小時，於將反應物用水，NH4Cl(飽和水溶液)驟冷之前，用二氯甲烷萃取，乾燥(於Na2SO4上)，並濃縮而得到8.60g(82%產率，96%純度)呈淡黃色固體之標的化合物，其未經進一步純化即使用。
MS(ESI)：315.03([M+H]+)
1-[6-(4-氯苯氧基)-4-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙酮之製備
將一含有6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺(6.9g，17.4mmol)於THF(100mL)之溶液於5℃時用甲基溴化鎂(11.6mL，34.8mmol，3M溶液於二乙醚)處理。然後將混合物回暖至室溫並於室溫繼續攪拌4小時，於將反應物用水，NH4Cl(飽和水溶液)驟冷之前，用二氯甲烷萃取，乾燥(於Na2SO4上)，並濃縮。閃蒸管柱色層分離法(梯度，上達庚烷/醋酸乙酯=80/20，254nm)得到3.60g(61%產率，94%純度)呈無色油之標的化合物。
MS(ESI)：315.03([M+H]+)
根據製法D製備式(XVI)化合物：
6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺之製備
將一含有6-氯-N-甲氧基-N-甲基-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺(9.0g，33.5mmol)，4-氯苯酚(4.3g，33.5mmol)，碳酸鉀(11.5g，83.7mmol)，碘化銅(I)(638mg，3.35mmol)，及N,N,N',N'-四甲基乙烯二胺(TMEDA；1.0mL，6.7mmol)於二甲亞碸(DMSO；150mL)之混合物於100℃加熱3小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，將水加入，用醋酸乙酯萃取，乾燥(於Na2SO4上)，濃縮並通過二氧化矽塞子(庚烷/醋酸乙酯=1/1，254nm)得到7.7g(58%產率，91%純度)呈黃色油之標的化合物。
MS(ESI)：360.05([M+H]+)
6-(4-氯苯氧基)-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺之製備
將一含有6-氯-N-甲氧基-N-甲基-4-(三氟甲基)吡啶-3-羧醯胺(5.7g，21.3mmol)，4-氯苯酚(2.7g，21.3mmol)，碳酸鉀(7.4g，53.3mmol)，碘化銅(I)(406mg，2.13mmol)，及TMEDA(0.64mL，4.26mmol)於DMSO(100mL)之混合物於100℃加熱3小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，將水加入，用醋酸乙酯萃取，乾燥(用Na2SO4上)，濃縮並通過二氧化矽塞子(庚烷/醋酸乙酯=1/1，254nm)得到6.59g(85%產率，100%純度)呈無色油之標的化合物。
MS(ESI)：360.05([M+H]+)
根據製法B製備式(I)化合物：
根據製法B，1-[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-1-環丙基-2-(1,2,4-三唑-1-基)乙醇之製備
將含有環氧化物IX.07(1.0g，2.81mmol)，1H-1,2,4-三唑(194mg，2.81mmol)，氫氧化鈉(40mg，0.984mmol)，0.013mL水之DMF(10mL)於120℃加熱22小時，之後將水，NH4Cl(飽和水溶液)及CH2Cl2加入。將各相分離，將含水相用CH2Cl2萃取兩次，將合併之有機萃出物於Na2SO4上乾燥並濃縮而得到，經由製備性HPLC純化之後，呈無色油之想要的醇I.91(362mg，30%)。
MS(ESI)：425.09([M+H]+)
根據製法B製備6-(4-氯苯氧基)-3-(2-環丙基環氧乙烷-2-基)-2-(三氟甲基)吡啶
將一含有三甲基鋶碘化物(3.1g，15.2mmol)於THF(100mL)之懸浮液於0℃時加入整份之第三丁醇鉀(1.7g，15.2mmol)，並將混合物攪拌5分鐘。然後，將含有酮V.41(4.0g，11.7mmol)之THF(10mL)加入，將混合物回暖至室溫並攪拌1.5小時。然後將水及CH2Cl2加入，將含水相用CH2Cl2萃取，將合併之有機萃出物於Na2SO4上乾燥並濃縮，於閃蒸管柱色層分離法之後，得到呈無色油之想要的環氧化物IX.07(138mg，3%)。
MS(ESI)：356.06([M+H]+)
根據製法B製備[6-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-環丙基-甲酮
將一含有[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](環丙基)甲酮(6.0g，24.0mmol)，4-氯苯酚(3.1g，24.0mmol)，碳酸鉀(8.3g，60.1mmol)，碘化銅(I)(458mg，2.40mmol)，及N,N,N',N'-四甲基乙烯二胺(TMEDA；0.7mL，4.8mmol)於二甲亞碸(DMSO；100mL)之混合物於100℃加熱2小時。然後將反應混合物冷卻至室溫，將水加入，用醋酸乙酯萃取，乾燥(於Na2SO4上)，濃縮並通過二氧化矽塞子(庚烷/醋酸乙酯=1/1，254nm)，且由CH2Cl2及二異丙基醚中再結晶出來而得到4.2g(48%產率，95%純度)呈無色固體之標的化合物V.41。
MS(ESI)：342.04([M+H]+)
[6-氯-2-(三氟甲基)-3-吡啶基]-環丙基-甲酮之製備
將一含有6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-羧酸(6.0g，26.6mmol)，亞硫醯(二)氯(3.9mL，53.2mmol)及數滴二甲基甲醯胺於二氯乙烷(100mL)之溶液於85℃加熱4小時，之後將混合物冷卻至室溫並濃縮。然後將無水THF(150mL)及Fe(acac)3(470mg，1.33mmol)加入並將溶液冷卻至-78℃，之後將環丙基溴化鎂(69mL，0.5M，34.6mmol)溶液逐滴加入，將內部溫度保持低於-70℃。於添加完成後，將冷卻浴移除並將反應物予以回暖至室溫。然後將反應物用NH4Cl(飽和水溶液)驟冷並用CH2Cl2萃取，於Na2SO4上乾燥並濃縮。目標化合物[6-氯-2-(三氟甲基)吡啶-3-基](環丙基)甲酮(6.0g，87%產率)未經進一步純化即使用於下列步驟中。
MS(ESI)：250.02([M+H]+)
下表係以非限定方式來闡釋根據本發明之實例化合物以及其中間體。這些化合物根據上述合成途徑來合成。
LogP值：
LogP值之測量係根據EEC directive 79/831 Annex V.A8藉由HPLC(高效液體色層分離法)於逆相管柱上用下列方法來進行：
[a]LogP值係藉由測量LC-UV，於酸性範圍，用0.1%甲酸於水及乙腈作為洗提液時(線性梯度：由10%乙腈至95%乙腈)而確定。
[b]LogP值係藉由測量LC-UV，於中性範圍，用0.001莫耳醋酸銨溶液於水及乙腈作為洗提液時(線性梯度：由10%乙腈至95%乙腈)而確定。
[c]LogP值係藉由測量LC-UV，於酸性範圍，用0.1%磷酸及乙腈作為洗提液時(線性梯度：由10%乙腈至95%乙腈)而確定。
倘若在同一個方法中可多於一個LogP值，所有給定之值以「+」來分開。
校準係用直鏈烷2-酮(含有3至16個碳原子)以已知LogP值(LogP值係使用保留時間及於連續烷烴之間的線性插值來測量)來完成。λ-最大-值係使用由200nm至400nm之UV-光譜及該色譜信號之峰值來測定。
NMR-峰值表列
所選擇實例之1H-NMR數據係以1H-NMR-峰值表列之型式書寫。每個信號的峰係以ppm列出δ-值且信號強度係載於圓括號中。δ-值-信號強度對之間係以分號作為分隔。
因此實例之峰列型式如下：δ1(強度1)；δ2(強度2)；......；δi(強度i)；......；δn(強度n)
於NMR光譜之一印示實例中與訊號高度相關之尖銳訊號強度係以cm表示且顯示真實的訊號強度關係。由寬訊號，可顯示數個峰或訊號中間及其等之相關強度與光譜中最強訊號之比較。
為了校準1H光譜之化學位移，吾等係使用四甲基矽烷及/或所使用溶劑之化學位移，尤其是於DMSO中測量光譜之情況時。因此於NMR峰列中，四甲基矽烷峰可出現但非一定。
該1H-NMR峰列係類似於傳統的1H-NMR印示出來的且因此通常含有列於傳統NMR解讀之所有峰。
此外，其等可顯示例如溶劑，立體異構體標的化合物，其亦為本發明之目的，及/或不純物之峰，之傳統1H-NMR印示訊號。
為了顯示於溶劑及/或水之δ範圍之化合物訊號，通常的溶劑峰，例如DMSO於DMSO-D6之峰及水之峰係顯示於吾等之1H-NMR峰列且其通常具有平均高強度。
標的化合物之立體異構物的峰及/或不純物的峰通常較標的化合物的峰具有較低的平均強度(例如純度為>90%)。
此等立體異構物及/或不純物典型的係存於特定製備方法中。因此其等之峰可經由「副產物-指紋」來協助確認吾等之製備方法的重現。
專家藉由已知方法(MestreC，ACD-刺激，但亦憑經驗來評估期望值)計算標的化合物之峰時可視需要任意使用其他強度之濾器，而單離標的化合物之峰。此單離將類似於在傳統1H-NMR解讀中所揀選之相關峰。
NMR-數據說明及峰列之其他細節可見於公告「Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications」of the Research Disclosure Database Number 564025。
用途實例 實例A：對於灰葡萄孢(灰黴菌)之生體內預防性測試
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後於水中稀釋成想要的濃度。
將黃瓜植物幼株藉由噴灑如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑灰葡萄孢(Botrytis cinerea)孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將經感染之黃瓜植物於17℃及於90%相對濕度時培育4-5天。
於接種後4-5天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-02；I-S-03；I-S-05；I-S-06。
實例B：對於隱匿柄銹菌(Puccinia recondite)之生體內預防性測試(小麥之葉銹病)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋成想要的濃度。
將小麥植物幼株藉由噴灑如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑隱匿柄銹菌孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將經感染之小麥植物於20℃及於100%相對濕度時培育24小時且然後於70-80%相對濕度時培育10天。
於接種後11天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-03；I-S-04；I-S-05；I-S-06。
實例C：對於小麥殼針孢(Septoria tritici)之生體內預防性測試(小麥之葉斑病)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋成想要的濃度。
將小麥植物幼株藉由噴灑如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑小麥殼針孢孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將經感染之小麥植物於18℃及於100%相對濕度時培育72小時且然後於20℃及於90%相對濕度時培育21天。
於接種後24天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示80%及89%之間的功效：I-S-06。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-02；I-S-03；I-S-04；I-S-05。
實例D：對於蒼耳單絲殼(Sphaerotheca fuliginea)之生體內預防性測試(葫蘆之白粉病)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋成想要的濃度。
將黃瓜植物幼株藉由噴灑如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑蒼耳單絲殼孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將經感染之黃瓜植物於18℃及100%相對濕度時培育72小時且然後於20℃及於70-80%相對濕度時培育12小時。
於接種後15天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-02；I-S-03；I-S-04；I-S-05；I-S-06。
實例E：對於疣頂單胞銹(Uromyces appendiculatus)之生體內預防性測試(豆銹病)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋成想要的濃度。
將豆子植物幼株藉由噴灑如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑疣頂單胞銹孢子之水性懸浮液至葉片 而感染。將經感染之豆子植物於20℃及於100%相對濕度時培育24小時且然後於20℃及於70-80%相對濕度時培育10天。
於接種後11天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示70%及79%之間的功效：I-S-06。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-03；I-S-04；I-S-05。
實例F：對於層銹菌屬測試之生體內預防性測試(黃豆)
溶劑：24.5 重量份之丙酮24.5 重量份之二甲基乙醯胺
乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
為了製備適當的活性化合物製劑，將1重量份之活性化合物與所述量之溶劑及乳化劑摻合，並將濃縮物用水稀釋成想要的濃度。
為了測試預防活性，將植物幼株以所陳述之施用率噴灑活性化合物製劑。於噴灑層乾燥後，將植物接種以黃豆銹病之致病元(豆薯層銹菌)的水性孢子懸浮液並置於大約24℃及相對大氣濕度95%之無光培育室中達24小時。
將植物置放於大約24℃及相對大氣濕度大約80%及日/夜間隔12小時之培育室中達12小時。
於接種後7天評估該測試。0%意指相關於未經處理控制組之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於100ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-03。
實例G：對於黑星菌屬測試之生體內預防性測試(蘋果)
溶劑：24.5 重量份之丙酮24.5 重量份之二甲基乙醯胺
乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
為了製備適當的活性化合物製劑，將1重量份之活性化合物與所載明量之溶劑及乳化劑摻合，並將濃縮物用水稀釋成想要的濃度。
為了測試預防活性，將植物幼株以所陳述之施用率噴灑活性化合物製劑。於噴灑層乾燥後，將植物接種以蘋果黑星病之致病元(蘋果黑星菌)的水性孢子懸浮液且然後於大約20℃及相對大氣濕度100%之培育室中置放。
然後將植物置於大約21℃及相對大氣濕度大約90%之溫室中。
於接種後10天評估該測試。0%意指相關於未經處理控制組之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於100ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-03；I-S-05。
實例H：對於布氏白粉菌測試之生體內預防性測試(大麥)
溶劑：49 重量份之N,N-二甲基乙醯胺
乳化劑：1 重量份之烷基芳基聚乙二醇醚
為了製備適當的活性化合物製劑，將1重量份之活性化合物或活性化合物組合與所載明量之溶劑及乳化劑摻合，並將濃縮物用水稀釋成想要的濃度。
為了測試預防活性，將植物幼株依所陳述之施用率噴灑以活性化合物或活性化合物組合製劑。
於噴灑層乾燥後，將植物撒佈禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis f.sp.hordei)之孢子。
將植物置於大約18℃溫度及大約80%相對大氣濕度之溫室中以促進黴菌性膿皰的發展。
於接種後7天評估該測試。0%意指相關於未經處理控制組之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-01；I-S-03；I-S-04；I-S-05。
實例I：對於豆刺盤孢菌(Colletotrichum lindemuthianum)之生體內預防性測試(豆之葉斑病)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋至想要的濃度。
將豆子植物幼株藉由噴灑以如上製備之活性組成份而處理。控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑豆刺盤孢菌孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將經感染之植物於20℃及於100%相對濕度時培育24小時且然後於20℃及90%相對濕度時培育6天。
於接種後7天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm之活性組成份濃度時顯示70%及79%之間的功效：I-S-06。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示80%及89%之間的功效：I-S-03。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-04；I-S-05。
實例J：對於甘藍黑斑病菌(Alternaria brassicae)之生體內預防性測試(蘿蔔或圓白菜之葉斑點)
溶劑：5% 體積之二甲亞碸10% 體積之丙酮
乳化劑：1μl Tween® 80-每mg活性組成份
將活性組成份於含有二甲亞碸/丙酮//Tween® 80之混合物中溶解並均質化且然後用水稀釋至想要的濃度。
將蘿蔔或圓白菜植物幼株藉由噴灑以如上製備之活性組成份而處理控制組植物僅用丙酮/二甲亞碸/Tween® 80水溶液處理。
24小時後，將植物藉由噴灑甘藍黑斑病菌孢子之水性懸浮液至葉片而感染。將感染之蘿蔔或圓白菜植物於20℃及100%相對濕度時培育6天。
於接種後6天評估該測試。0%意指相關於控制組植物之功效而100%功效意指未觀察到疾病。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度 時顯示80%及89%之間的功效：I-S-04。
於此測試中下列根據本發明之化合物於500ppm活性組成份濃度時顯示90%及100%之間的功效：I-S-03；I-S-05。

Claims (15)

  1. 一種式(I-S)之三唑衍生物 其中R 1 代表氫，C 1-C 6-烷基、C 2-C 6-烯基、C 2-C 6-炔基、C 3-C 8-環烷基、C 3-C 8-環烷基-C 1-C 4-烷基、苯基、苯基-C 1-C 4-烷基、苯基-C 2-C 4-烯基或苯基-C 2-C 4-炔基；R 2 代表氫、C 1-C 6-烷基、C 2-C 6-烯基、C 2-C 6-炔基、C 3-C 8-環烷基、C 3-C 8-環烷基-C 1-C 4-烷基、苯基、苯基-C 1-C 4-烷基、苯基-C 2-C 4-烯基或苯基-C 2-C 4-炔基；其中，R 1及/或R 2之脂族部份，不包括環烷基部份，可攜有1、2、3或至多達最大可能數量之相同或不同的基團R a，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、苯基、C 1-C 4-烷氧基及C 1-C 4-鹵素烷氧基，其中該苯基可被1、2、3、4或5個各自獨立選自下列之取代基所取代：鹵素、CN、硝基、C 1-C 4-烷基、C 1-C 4-烷氧基、C 1-C 4-鹵素烷基、C 1-C 4-鹵素烷氧基；且其中R 1及/或R 2之環烷基及/或苯基部份可攜有1、2、3、4、5或至多達最大數量之相同或不同的基團R b，其係各自獨立選自：鹵素、CN、硝基、C 1-C 4-烷基、C 1-C 4-烷氧基、C 1-C 4-鹵素烷基及C 1-C 4-鹵素烷氧基；各個R 4 各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C 1-C 4-烷基、C 1-C 4-鹵素烷基、C 3-C 6-環烷基、C 3-C 6-鹵素環烷基、C 1-C 4-烷基-C 3-C 6-環烷基、C 1-C 4-烷氧基、C 1-C 4-鹵素烷氧基、經羥基取代之C 1-C 4-烷基、C 2-C 6-烯基、C 2-C 6-鹵素烯基、C 2-C 6-炔基、C 2-C 6-鹵素炔基、C 1-C 4-烷基氫硫基(sulfanyl)、C 1-C 4-鹵素烷基氫硫基、甲醯基、C 1-C 4-烷基羰基、五氟-λ 6-氫硫基或-C(R 4a)=N-OR 4b，其中R 4a及R 4b各自獨立代表氫、C 1-C 6- 烷基或苯基；m 為整數且為0、1、2、3、4或5；Y 代表選自下列之含有1或2個氮原子作為雜原子的6-員芳族雜環： 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且其中R 代表氫、C 1-C 2-鹵素烷基、C 1-C 2-鹵素烷氧基、C 1-C 2-烷基羰基或鹵素；各個R 3 各自獨立代表鹵素、CN、硝基、C 1-C 4-烷基、C 1-C 4-鹵素烷基、C 1-C 4-烷氧基或C 1-C 4-鹵素烷氧基；n 為整數且為0或1；及其鹽類或N-氧化物。
  2. 根據請求項1之式(I-S)之三唑衍生物，其中R 1 代表氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、環丙基、CF 3、苄基、烯丙基、CH 2C≡C-CH 3或CH 2C≡CH，及/或R 2 代表氫，及其鹽類或N-氧化物。
  3. 根據請求項1及2中至少一項之式(I-S)之三唑衍生物，其中各個R 4 各自獨立代表Br、Cl、F、CN、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、CHF 2、CF 3、甲氧基、OCF 3、SCH 3、SCF 3、五氟-λ 6-氫硫基或-C(R 4a)=N-OR 4b，其中R 4a代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基，較佳為氫或甲基，R 4b代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基或第三丁基，較佳為氫或甲基，及/或m 為1，及其鹽類或N-氧化物。
  4. 根據請求項1至3中至少一項之式(I-S)之三唑衍生物，其中Y 代表選自下列之含有1或2個氮原子作為雜原子的6-員芳族雜環： 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且其中R、R 3及n係如請求項1所定義及其鹽類或N-氧化物。
  5. 根據請求項1至4中至少一項之式(I-S)之三唑衍生物，其中Y 代表選自下列之含有1或2個氮原子作為雜原子的6-員芳族雜環： 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且 Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且其中R、R 3及n係如請求項1所定義，及其鹽類或N-氧化物。
  6. 根據請求項1至5中至少一項之式(I-S)之三唑衍生物，其中R 代表CF 3或Cl，及/或n 為0，及其鹽類或N-氧化物。
  7. 根據請求項1之式(I-S)之三唑衍生物，其中R 1 代表氫或C 1-C 4-烷基；R 2 代表氫；R 4 代表CF 3、CHF 2、OCF 3、Br、Cl或五氟-λ 6-氫硫基；m 為1；Y 代表 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且R 代表C 1-鹵素烷基、F或Cl；n 為0；及其鹽類或N-氧化物。
  8. 根據請求項1之式(I-S)之三唑衍生物，其中R 1 代表氫或C 1-C 4-烷基；R 2 代表氫；m 為0；Y 代表 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且R 代表C 1-鹵素烷基、F或Cl；n 為0；及其鹽類或N-氧化物。
  9. 根據請求項7或8之式(I-S)之三唑衍生物，其中R 1 代表氫或甲基；Y 代表 ，較佳為 其中Y係經由以「U」標識之鍵而連接到式(I-S)的O上且Y係經由以「V」標識之鍵而連接到式(I-S)的CR 1(OR 2)部份且R 代表CF 3或Cl；n 為0；及其鹽類或N-氧化物。
  10. 一種控制有害微生物之組成物，較佳為控制植物病原性有害真菌，包括至少一種根據請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之式(I-S)化合物及至少一種增量劑及/或表面活性劑。
  11. 根據請求項10之組成物，其包括至少一種選自下列之其他活性組成份：殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節劑、除草劑、肥料、安全劑及訊息化合物。
  12. 一種於作物保護及於物質保護上控制有害微生物之方法，其特徵在於將至少一種根據請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之式(I-S)化合物及/或根據請求項10或11之組成物施用至有害微生物及/或其等之棲息地。
  13. 根據請求項12之方法，其中該有害微生物為植物病原性有害真菌。
  14. 一種至少一種根據請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之式(I-S)化合物及/或根據請求項10或11之組成物於作物保護及於物質保護上控制有害微生物(較佳為植物病原性有害真菌)的用途。
  15. 一種至少一種根據請求項1、2、3、4、5、6、7、8或9之式(I-S)化合物及/或根據請求項10或11之組成物於治療植物(較佳為轉基因植物)或用來處理種子(較佳為轉基因植物之種子)的用途。
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