TW201917018A

TW201917018A - 含有具有良好黏著力之經底漆塗佈基材之瓷磚

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Publication number: TW201917018A
Application number: TW107135618A
Authority: TW
Inventors: 蘇珊Ｇ布朗; 琦春溫; 羅納多Ｊ威克斯; 馬克Ｔ亞布隆卡; 米格爾艾爾伯托德吉澤斯普列托; 瑞尼夏Ｒ韋翰; 科林里皮宣
Original assignee: 美商陶氏全球科技有限責任公司
Priority date: 2017-10-25
Filing date: 2018-10-09
Publication date: 2019-05-01
Also published as: JP7244503B2; EP3700983B9; WO2019083925A1; BR112020007351A2; EP3700983A1; JP2021501066A; EP3700983B1; US11820111B2; KR20200076697A; KR102602017B1; CN111201289B; US20200316924A1; CN111201289A

Abstract

一種瓷磚，其包括以下組分： A）第一薄膜，其由包括以下之第一組合物形成： i）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐及視情況存在之c）胺基或胺；及 ii）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐；及 B）基材，其包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層；及其中所述第一薄膜覆蓋所述基材之至少一個表面。

Description

含有具有良好黏著力之經底漆塗佈基材之瓷磚

本發明之實施例係關於由官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物構成之組合物、包括至少一種由所述組合物形成之組分的物品及產生所述組合物及物品之方法。

豪華乙烯基瓷磚（LVT）為地板市場中快速增長之部分。此等瓷磚及板材通常由位於由透明磨損層覆蓋之裝飾性薄膜下方之高度填充之基層構成，所述透明磨損層由頂塗層覆蓋。當使用多個塗層時，塗層系統之完整性可視鄰接塗層之間的黏著力而定。因此，需要多個塗層對鄰接塗層展現極佳黏著力。

用於LVT磨損層之最常見聚合物為塑化聚氯乙烯（P-PVC）。然而，集中於塑化劑排放（在製造期間及最終使用時）之日益增長的環境影響以及P-PVC之可再循環及再處理問題，促使製造商尋找P-PVC之替代材料。PVC LVT之另一環境問題為當所述材料燃燒時，可形成有害的含鹵素燃燒產物，諸如氯化氫。

在豪華乙烯基瓷磚（LVT）行業中已使用聚丙烯（例如聚丙烯無規共聚物（RCP））作為磨損層。RCP提供適當耐刮擦/耐磨性、良好透明度及可撓性。由於丙烯酸胺基甲酸酯塗料相比於其他樹脂系統具有多功能性、耐久性、外觀及優良耐候性，許多地板應用使用丙烯酸胺基甲酸酯塗料作為頂塗層。然而，丙烯基材料層與胺基甲酸酯/丙烯酸塗層之間的黏著力成問題。

改良聚烯烴之黏著力之習知方法包含藉由摻合極性聚合物進行整體改質及藉助於物理及化學處理進行表面改質。此類處理包含一些簡單方式，諸如溶劑清掃（或擦拭）、藉由砂紙進行表面粗糙化、酸處理及鹼處理，一些更複雜處理，諸如電漿、電暈及燃燒處理。一些此等處理延長處理時間，且需要更複雜的處理方法。

習知方法亦包含黏著組合物，所述黏著組合物包含有機溶劑及官能化聚烯烴，但仍需要具有進一步改良之黏著力的黏著組合物。官能化及非官能化苯乙烯類嵌段共聚物已用於熱熔黏著劑中，且作為底漆用於橡膠。然而，相比於官能化聚烯烴，其與含有聚乙烯或聚丙烯之聚烯烴一起通常並不展現充足黏著力。

因此，需要提供一種底漆材料，其可用作豪華聚烯烴瓷磚（LPT）彈性地板覆蓋物中之黏著層且將展現與含有丙烯之聚烯烴磨損層及胺基甲酸酯-丙烯酸頂塗層之足夠黏著力。此等需求及其他需求已藉由以下發明滿足。

在實施例中，本發明提供一種瓷磚，其包括以下組分： A）第一薄膜，其由包括以下之第一組合物（底漆組合物）形成； i）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐及視情況存在之c）胺基或胺；及 ii）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐；及 B）基材，其包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層；其中所述第一薄膜覆蓋所述基材之至少一個表面。

本發明之各種實施例係關於包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之組合物，及交聯組合物。本發明之實施例進一步關於採用此類聚合物組合物之製品，及用於製備所述聚合物組合物及物品之方法。在實施例中，組合物可用作聚烯烴瓷磚或其他基材或物品中之底漆層。出人意料地發現，本發明組合物在丙烯基聚合物材料與胺基甲酸酯-丙烯酸材料之間提供高水準黏著性。黏著組合物尤其適用作在丙烯基磨損層與胺基甲酸酯-丙烯酸頂塗層之間形成改良的黏著層的底漆層，以用於豪華聚烯烴瓷磚（LPT）。

在一實施例中，本發明提供一種瓷磚，其包括以下組分： A）第一薄膜，其由包括以下之第一組合物形成； i）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐及視情況存在之c）胺基或胺；及 ii）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐；及 B）基材，其包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層；及其中所述第一薄膜覆蓋所述基材之至少一個表面。

在一實施例中，第一組合物為底漆組合物。

在一實施例中，第一組合物包括小於0.001 wt%之異氰酸酯化合物。在一實施例中，第一組合物包括按組合物之重量計0至小於0.01 wt%，且進一步0至小於0.001 wt%之異氰酸酯化合物（含有一或多個異氰酸酯基之化合物）。在一實施例中，組合物不包括異氰酸酯化合物。

在一實施例中，第一組合物不含鹵素（例如氯）。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為官能化乙烯基聚合物。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為選自由以下組成之群的官能化乙烯/α-烯烴互聚物：羧酸官能化乙烯/α-烯烴共聚物、酸酐官能化乙烯/α-烯烴互聚物、羥基官能化乙烯/α-烯烴互聚物、胺官能化乙烯/α-烯烴互聚物及其組合。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化乙烯基聚合物。在另一實施例中，官能化乙烯基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）接枝乙烯基聚合物。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物包括20至60 wt%、或20至50 wt%、或25至40 wt%、或25至35 wt%之聚合苯乙烯。在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物選自由以下組成之群：羧酸官能化苯乙烯類嵌段共聚物、酸酐官能化苯乙烯類嵌段共聚物、羥基官能化苯乙烯類嵌段共聚物、胺官能化苯乙烯類嵌段共聚物及其組合。在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物ii）為順丁烯二酸酐（MAH）官能化（或接枝）苯乙烯類嵌段共聚物。在另一實施例中，順丁烯二酸酐（MAH）官能化苯乙烯類嵌段共聚物為順丁烯二酸酐（MAH）接枝苯乙烯類嵌段共聚物。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物包括按共聚物之重量計20至60 wt%之聚合苯乙烯。在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物為包括20至60 wt%之聚合苯乙烯之順丁烯二酸酐官能化苯乙烯類嵌段共聚物，且官能化烯烴基聚合物（例如乙烯/α-烯烴互聚物）為順丁烯二酸酐官能化乙烯/辛烯共聚物。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為95/5至10/90。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為2.0/1.0至6.0/1.0，且進一步為3.0/1.0至5.0/1.0。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之密度比為0.93至0.99、或0.94至0.98、或0.95至0.97。

在一實施例中，第一組合物進一步包括iii）包括至少一種烴溶劑之溶劑組合物。在一實施例中，烴溶劑為脂族烴溶劑。在一實施例中，溶劑組合物視情況包含極性溶劑。在一實施例中，溶劑組合物包括酮或醇。在一實施例中，溶劑進一步包含按溶劑組合物之總重量計0.5 wt%至20 wt%之極性溶劑。在一實施例中，溶劑組合物包括酮。在一實施例中，溶劑組合物包括重量比99.5/0.5至80/20之烴溶劑及酮。

在一實施例中，第一組合物包括按組合物之重量計1至20 wt%、或2至15 wt%、或5至10重量%範圍內之總固體含量。

在一實施例中，第一組合物在23℃下之布絡克菲爾德黏度（Brookfield Viscosity）為1000至5000 cP。

在一實施例中，基材（例如磨損層）之厚度為瓷磚總厚度之20至100%、或30至80%、或40至60%。在一實施例中，基材之總厚度為0.1至5.0 mm、或0.2至2.0 mm、或0.3至1.0 mm、或0.4至0.80 mm。

在一實施例中，基材為包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層的磨損層。

在一實施例中，瓷磚進一步包含C）塗覆於第一薄膜A）上且與其接觸之頂塗層。在一實施例中，頂塗層包括可UV固化胺基甲酸酯-丙烯酸酯聚合物。

在一實施例中，基材為磨損層，第一薄膜為覆蓋且黏著於磨損層之底漆層，且瓷磚進一步包括覆蓋且黏著於第一膜層之頂塗層。

在一實施例中，本發明提供一種如本文所述之瓷磚。

在一實施例中，本發明提供一種包括以下組分之底漆組合物：

A）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：i）羧酸、及/或ii）酸酐；及視情況存在之胺基或胺；及

B）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：i）羧酸及/或ii）酸酐。

在一實施例中，底漆組合物包括按底漆組合物之重量計小於0.001 wt%之異氰酸酯。在一實施例中，底漆組合物不包括異氰酸酯化合物。在一實施例中，底漆組合物不含鹵素（例如氯）。

在一實施例中，底漆組合物之官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化乙烯基聚合物。在一實施例中，底漆組合物之官能化苯乙烯類嵌段共聚物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化苯乙烯類嵌段共聚物。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為2.0/1.0至6.0/1.0，且進一步為3.0/1.0至5.0/1.0。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為95/5至10/90。在一實施例中，底漆組合物進一步包括包括至少一種烴溶劑之溶劑組合物。在一實施例中，底漆組合物之溶劑組合物包括酮。在一實施例中，溶劑組合物包括重量比99.5/0.5至80/20或95/5至85/15之烴溶劑及酮。

在一實施例中，本發明提供一種包括至少一種由底漆組合物形成之組分之物品。在一實施例中，物品為包括第一組合物作為位於磨損層與頂塗層之間且黏著於其之底漆層之瓷磚。在一實施例中，磨損層包括丙烯基聚合物，且頂塗層包括可UV固化胺基甲酸酯-丙烯酸酯聚合物。

本發明亦提供一種製造（第一）組合物之方法。在一實施例中，所述方法包括將至少官能化烯烴基聚合物、官能化苯乙烯類嵌段共聚物、溶劑及視情況存在之添加劑混合於一起。

本發明亦提供一種製造瓷磚之方法。在一實施例中，所述方法包括將（第一）組合物塗覆於包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層的基材（例如磨損層）上以形成至少部分與基材之丙烯基聚合物層直接接觸之薄膜；使薄膜乾燥；及將包括胺基甲酸酯/丙烯酸共聚物之塗層（例如頂塗層）塗覆於薄膜上。 官能化烯烴基聚合物

第一組合物包括官能化烯烴基聚合物。官能化烯烴基聚合物包括鍵結官能基，所述基團包括至少一個雜原子（亦即O及N）。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物選自官能化乙烯基聚合物或官能化丙烯基聚合物。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為官能化乙烯基聚合物。在另一實施例中，官能化烯烴基聚合物為官能化乙烯/α-烯烴互聚物，且進一步為官能化乙烯/α-烯烴共聚物。代表性α-烯烴包含（但不限於）C₃ -C₂₀ α-烯烴或C₃ -C₁₀ α-烯烴或C₄ -C₂₀ α-烯烴或C₄ -C₁₀ α-烯烴。代表性α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物包括羧酸及/或酸酐官能基及胺基或胺官能基。在一實施例中，官能基側接接枝至聚合物鏈。官能基亦可經由含有所需官能基之適合單體共聚合加以併入。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為選自由以下組成之群的官能化乙烯/aα-烯烴互聚物：酸酐官能化乙烯/aα-烯烴互聚物、羧酸官能化乙烯/aα-烯烴互聚物、胺官能化乙烯/aα-烯烴互聚物、羥基官能化乙烯/aα-烯烴互聚物及其組合。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化乙烯基聚合物。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化乙烯/α-烯烴互聚物。在另一實施例中，官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐官能化乙烯/α-烯烴互聚物。.適合α-烯烴包含C₃ -C₈ α-烯烴，且更佳C₄ -C₈ α-烯烴。

適合的官能化烯烴基聚合物之非限制性實例包含順丁烯二酸酐（MAH）接枝共聚物（例如獲自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company）之AFFINITY GR 216及AMPLIFY GA 1000R）。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物含有按官能化烯烴基聚合物之重量計0.1至10 wt%、或0.2 wt%至8.0 wt%、或0.5 wt%至6.0 wt%、或0.5 wt%至4.0 wt%、或0.5 wt%至2.0 wt%之官能基。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物之密度為0.850至0.940 g/cc、或0.855至0.920 g/cc、或0.860至0.900 g/cc、或0.865至0.890 g/cc、或0.870至0.885 g/cc、或0.870至0.880 g/cc（1 cc = 1 cm³ ）。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物之熔融指數（MI）為0.1至100 g/10 min、或0.2至50 g/10 min、或0.4至20 g/10 min、或0.6至10 g/10 min、或0.8至5.0 g/10 min、或1.0至2.0 g/10 min。

在一實施例中，官能化烯烴基聚合物之融點（T_m ）為30至130℃、或30至100℃、或30至70℃、或30至50℃。

官能化烯烴基聚合物可包括兩個或更多個本文所論述之實施例。 官能化苯乙烯類嵌段共聚物

第一組合物包括官能化苯乙烯類嵌段共聚物。官能化苯乙烯類嵌段共聚物包括鍵結官能基，所述基團包括至少一個雜原子（亦即O及N）。「苯乙烯類嵌段共聚物」為具有苯乙烯類單體之至少一個嵌段片段與另一共聚單體之另一嵌段片段組合的彈性體。苯乙烯類嵌段共聚物之結構可具有線性或輻射狀類型，且可具有二嵌段或三嵌段類型。

適合的苯乙烯類嵌段共聚物之非限制性實例包含苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIS）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）、苯乙烯-異丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SIBS）、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEPS）及其混合物。苯乙烯類嵌段共聚物可以商標VECTOR獲自Dexco Polymers，以商標KRATON（例如KRATON FG1901G）獲自Kraton Corporation，且以商標SOLPRENE 4114A、4213A及其類似物獲自Dynasol。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段聚合物以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或一種α-烯烴、及羧酸及/或酸酐官能基。此類官能基可側接接枝至聚合物鏈。官能基亦可經由含有所需官能基之適合單體共聚合加以併入。

在一實施例中，羧基接枝至預成型苯乙烯類嵌段共聚物上。在另一實施例中，酸酐基團接枝至預成型苯乙烯類嵌段共聚物上。可接枝至預成型苯乙烯類嵌段共聚物上之不飽和羧酸及酸酐化合物之非限制性實例包含順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸（itaconic acid）、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、順丁烯二酸酐及伊康酸酐。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物選自酸酐官能化苯乙烯類嵌段共聚物、羧酸官能化苯乙烯類嵌段共聚物、羥基官能化苯乙烯類嵌段共聚物、胺官能化苯乙烯類嵌段共聚物及其組合。在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化苯乙烯類嵌段共聚物。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物含有按官能化苯乙烯類嵌段聚合物之重量計20至60 wt%、或20至50 wt%、或20至40 wt%之聚合苯乙烯。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物含有按官能化苯乙烯類嵌段聚合物之重量計0.1至10 wt%、或0.5至5.0 wt%之官能基。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物為含有按官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量計20至40 wt%之聚合苯乙烯及0.5至2.0 wt%之順丁烯二酸酐的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物具有2至10 Pa•s之在25℃下在甲苯溶液中量測之溶液黏度，及按溶液之重量計25 wt%之共聚物。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物之熔體流量（MF）為10至30 g/10 min，根據ASTM D1238在230℃/5.0公斤重量下量測。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量平均分子量（Mw）為50,000至100,000 g/mol。

在一實施例中，官能化苯乙烯類嵌段共聚物之分子量分佈（Mw/Mn）為1.2至2.0。

本發明官能化苯乙烯類嵌段共聚物可包括兩個或更多個本文所論述之實施例。 溶劑組合物

在實施例中，第一組合物包含溶劑組合物。溶劑組合物可包括一種溶劑或兩種或更多種溶劑之混合物。

在一實施例中，溶劑組合物包括至少一種烴溶劑。在一實施例中，溶劑組合物視情況包含極性溶劑。

如本文所用，「烴溶劑」為僅含有氫及碳原子之溶劑，其包括分支或未分支、飽和或不飽和、環狀、多環或非環物種及其組合。在一實施例中，烴溶劑選自芳族烴溶劑、脂族烴溶劑及其組合。

芳族烴為含有一或多個苯環之烴。芳族烴溶劑之非限制性實例包含甲苯及二甲苯。在一實施例中，烴溶劑為甲苯之芳族烴溶劑。

脂族烴為烴，所述烴為烷、烯烴、炔或烷、烯烴或炔之衍生物。脂族烴溶劑之非限制性實例包含己烯、環己烷及甲基環己烷（MCH）。在一實施例中，烴溶劑為含有甲基環己烷（MCH）之脂族烴溶劑。

極性溶劑為在溶劑分子中正電荷及負電荷永久性分離，或正電荷及負電荷之中心不重合的溶劑。極性溶劑之極性加上氫鍵部分大於0，相反於烴溶劑，其中極性加上氫鍵部分為0。極性溶劑之非限制性實例包含醇、酮及酯。

在一實施例中，極性溶劑為酮。適合的酮之非限制性實例包含丙酮、甲基乙基酮及環己酮。

在一實施例中，極性溶劑為酯。適合的酯之非限制性實例包含乙酸丁酯及乙酸乙酯。

在一實施例中，溶劑組合物包括按溶劑組合物之總重量計0至100 wt%之烴溶劑。

在一實施例中，溶劑組合物包括按溶劑組合物之總重量計60至100 wt%之烴溶劑及0至40 wt%之極性溶劑。在一實施例中，溶劑組合物包括按溶劑組合物之總重量計80 wt%至99.5 wt%之烴溶劑及0.5 wt%至20 wt%之極性溶劑。

溶劑組合物可包括兩個或更多個本文所論述之實施例。 添加劑

在一些實施例中，組合物可視情況包含一或多種可相容添加劑。

適合的添加劑包含（但不限於）交聯劑、抗氧化劑、懸浮助劑、加工油、增塑劑、潤滑劑、黏度控制劑、增稠劑、增滑劑、防黏劑、增黏劑樹脂、偶合劑、加工助劑、紫外線（UV）吸收劑或穩定劑、抗微生物劑、抗靜電劑、著色劑、顏料、無機填充劑及其組合。此類添加劑可以所需量採用以達成其所需效應。在一實施例中，組合物可包括按組合物之重量計0.1至12 wt%、或0.5至8.0 wt%之量的組合重量之一或多種添加劑。 第一組合物

在一實施例中，本發明提供一種第一組合物。在一實施例中，第一組合物包含：（A）官能化烯烴基聚合物；及（B）官能化苯乙烯類嵌段共聚物。在一實施例中，第一組合物進一步包括：（C）包括烴溶劑之溶劑組合物。在一實施例中，第一組合物為底漆組合物。

官能化烯烴基聚合物、官能化苯乙烯類嵌段共聚物及溶劑組合物可為任何本文所揭示之對應官能化烯烴基聚合物、官能化苯乙烯類嵌段共聚物及溶劑組合物。

在一實施例中，第一組合物包括以組合物之總重量計1至20 wt%之官能化烯烴基聚合物。在一實施例中，第一組合物包括按第一組合物之總重量計1至20 wt%之官能化苯乙烯類嵌段共聚物。在一實施例中，第一組合物包括按第一組合物之總重量計60至98 wt%之溶劑組合物。在一實施例中，第一組合物包括按第一組合物之總重量計1至20 wt%之官能化烯烴基聚合物、1至20 wt%之官能化苯乙烯類嵌段共聚物及60至98 wt%之溶劑組合物。第一組合物視情況包括一或多種添加劑。在一實施例中，第一組合物包括按第一組合物之重量計0.1至12 wt%之添加劑。

在一實施例中，第一組合物中官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段聚合物之重量比為90:10、85:15、75:25或50:50至25:75、或15:85、或10:90。在一實施例中，官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為2.0/1.0至6.0/1.0，且進一步為3.0/1.0至5.0/1.0。

在一實施例中，第一組合物中總聚合物含量（官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物）與溶劑組合物之重量比為5:95至40:60。在一實施例中，第一組合物中總聚合物含量（官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物)與溶劑組合物之重量比為5:95、或10:90、或15:85、或20:80、或25:75、或30:70、或35:65、或40:60。

在一實施例中，第一組合物可藉由以下來製備：（a）在高於官能化烯烴基聚合物之最高融點之溫度下在攪動1或2小時下將官能化烯烴基聚合物與含有烴溶劑之溶劑組合物混合以將官能化烯烴基聚合物溶解於溶劑組合物中，及（b）個別地在高於官能化苯乙烯類嵌段共聚物之最高融點溫度下在攪動1或2小時下將官能化苯乙烯類嵌段共聚物與含有烴溶劑之溶劑組合物混合以將官能化烯烴基聚合物溶解於溶劑組合物中，且接著（c）在室溫（「冷摻合」）下或在至少80℃之溫度（「熱摻合」）下將兩種溶液混合於一起。

在另一實施例中，第一組合物可藉由以下來製備：在高於官能化聚合物之最高融點溫度下在攪動1或2小時下將官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物與含有烴溶劑之溶劑組合物混合以將官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物溶解於溶劑組合物中。

在一實施例中，第一組合物藉由以下來製備：將呈聚合物丸粒（「聚合物丸粒摻合」）之官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物添加至含有烴溶劑之溶劑組合物中，加熱至至少80℃之溫度，及攪拌溶液1或2小時，以將官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物溶解於溶劑組合物中。

在一實施例中，第一組合物之布絡克菲爾德黏度為100至8000 cP、或500至7000 cP、或1500至6000 cP、或1000至5000 cP。

有利的是，即使當第一組合物之溫度降至室溫時，官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物仍保持溶解於第一組合物之溶劑中，從而使第一組合物在室溫下使用。能在室溫下使用對於易於加工為有利的，因為不需要特定防護措施以使第一組合物保持熱或將其熱施加至基材。

在一實施例中，第一組合物包括：（A） 1 wt%至20 wt%之官能化乙烯/α-烯烴互聚物；（B） 1 wt%至20 wt%之包括大於或等於30 wt%之聚合苯乙烯之官能化苯乙烯類嵌段共聚物；及（C） 55 wt%至97.9wt%之包括烴溶劑之溶劑組合物。

在一實施例中，第一組合物具有以下特性中之至少一者：（1） 100 cP至小於8000 cP之布絡克菲爾德黏度；（2） 90:10至10:90、或2.0/1.0至6.0/1.0之官能化烯烴基聚合物與官能化苯乙烯類嵌段聚合物之重量比；及（3） 20:80至5:95、或10:90至5:95之總聚合物含量與溶劑組合物之重量比。

第一組合物可包括兩個或更多個本文所論述之實施例。製品

在一實施例中，本發明提供一種物品。

在一實施例中，物品包含基材及至少一種由包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之本文所揭示之第一組合物形成之組分。在一實施例中，至少一種組分為基材上之塗層。在一實施例中，塗層為黏著層。在一實施例中，基材之至少一個側面用第一組合物塗佈。

在一實施例中，可將包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之本文所揭示之第一組合物作為底漆層塗覆於基材且乾燥以在物品之兩個材料層之間提供黏著層。

在一實施例中，物品為多層結構，諸如（但不限於）瓷磚、彈性地板、防滑地板、壁紙、工作台面、牆壁覆蓋物、汽車儀錶板、汽車塗層及牆壁覆蓋物以及其他多層結構。在各種實施例中，第一組合物可與其他材料組合以在層壓基材（例如瓷磚、地板覆蓋物等）內形成黏著層。 基材（具有丙烯基層）

在一實施例中，物品之基材（例如磨損層）包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層，其至少部分與由本文所揭示之第一組合物形成之塗層接觸。

在一實施例中，第二組合物包括（A）丙烯基聚合物；及（B）溶劑組合物。

在一實施例中，第二組合物包括按第二組合物之總重量計至少50 wt%、或至少60 wt%、或至少70 wt%、或至少80 wt%、或至少90 wt%或至少95 wt%及高達99.5 wt%之丙烯基聚合物。在一實施例中，第二組合物包括按第二組合物之總重量計量為50 wt%至99.5 wt%、或80 wt%至99.5 wt%、或90 wt%至99.5 wt%之丙烯基聚合物。

在一實施例中，丙烯基聚合物可為丙烯均聚物、丙烯基互聚物或丙烯基共聚物。

在一實施例中，丙烯基聚合物為丙烯/乙烯互聚物，且進一步為丙烯/乙烯共聚物。

在一實施例中，丙烯基聚合物為丙烯/α-烯烴互聚物。在另一實施例中，丙烯/α-烯烴聚合物為丙烯/α-烯烴共聚物。

在一實施例中，丙烯基聚合物為聚丙烯基塑性體或彈性體。聚丙烯基塑膠（PBP）或丙烯基彈性體（PBE）包含熔解熱低於約100 J/g且MWD ＜ 3.5之丙烯之反應器級共聚物。PBP之熔解熱一般小於約100 J/g，且乙烯或其他aα-烯烴之重量百分比在3 wt%至15 wt%範圍內。PBE之熔解熱一般低於約40 J/g且乙烯或其他aα-烯烴之重量百分比在10 wt%至15 wt%乙烯之範圍內。

在一實施例中，丙烯基聚合物為無規丙烯/α-烯烴互聚物。無規丙烯/α-烯烴互聚物為單體無規分佈於聚合物鏈上之互聚物。

適用於丙烯基聚合物之aα-烯烴共聚單體之實例包含（但不限於）C_2-20 直鏈、分支鏈或環狀aα-烯烴。C_2-20 aα-烯烴之實例包含乙烯（出於本發明之目的視為aα-烯烴）、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及1-十八烯。在實施例中，aα-烯烴亦可具有環狀結構，諸如環己烷或環戊烷，從而產生aα-烯烴，諸如3-環己基-1-丙烯（烯丙基環己烷）及乙烯基環己烷。說明性丙烯/aα-烯烴互聚物包含丙烯/乙烯、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物或其中兩者或兩者以上之組合。在一實施例中，丙烯基聚合物為丙烯/乙烯互聚物。在另一實施例中，丙烯/乙烯聚合物為丙烯/乙烯共聚物。

在一實施例中，丙烯基聚合物為無規丙烯/乙烯互聚物，且進一步為無規丙烯/乙烯共聚物。

丙烯基聚合物之市售實例包含（但不限於）無規丙烯/乙烯互聚物，諸如VERSIFY聚合物（陶氏化學公司）、VISTAMAX聚合物（埃克森美孚化學公司（Exxon Mobil Chemical Co.）、LICOCENE聚合物（Clarient），及非無規丙烯共聚物，諸如Braskem RCP GD83K及DS6D81、Exxon Mobil PP122及PP9513。其他實施例包含INSPIRE聚合物（Braskem）及PRO-FAX聚合物（Lyondell Basell）。

在一實施例中，丙烯基聚合物之分子量分佈（MWD）為2.0至3.4、或2.2至3.2、或2.4至3.0、或2.6至2.8。

在一些實施例中，丙烯基聚合物之結晶度百分比（%）為20%至60%、或30%至50%，如藉由差示掃描熱量測定（「DSC」）所量測。

在一實施例中，丙烯基聚合物之密度為0.880至0.920 g/cc、或0.885至0.915 g/cc、或0.890至0.910 g/cc、或0.895至0.900 g/cc，如根據ASTM D 792所測定。

在一實施例中，丙烯基聚合物之熔體流動速率（MFR）為0.5至30 g/10 min、或3.0至20 g/10 min、或5.0至15 g/10 min，如藉由ASTM D1238在230℃/2.16 kg下所量測。

在一實施例中，丙烯基聚合物之融點為至少100℃至150℃。

在一實施例中，丙烯基聚合物組分可為兩個或更多個所描述丙烯基聚合物之組合。

在一些實施例中，第二組合物包括至少一種無機填充劑。在實施例中，在第二組合物中包括足夠量之填充劑以提供具有所需程度之耐磨性且不干擾層之接觸透明度的層（例如耐磨層）。在一實施例中，第二組合物包括按第二組合物之總重量計0.5至10 wt%之量的填充劑。在實施例中，第二組合物中填充劑之濃度足以提供厚度為10至60密耳且刮擦深度小於1 µm且內部濁度小於40%之層（例如磨損層）。

適合的填充劑包含（但不限於）二氧化矽、氧化鋁、三氧化鈦、碳化矽、玻璃顆粒、玻璃珠、滑石及雲母以及其他填充劑。在實施例中，填充劑為疏水性煙霧狀二氧化矽。市售填充劑之實例包含AEROSIL疏水性煙霧狀二氧化矽（Evonik Industries AG）。在一些實施例中，第二組合物包括分散於丙烯基聚合物內之無機微米或奈米顆粒填充劑。

在一些實施例中，填充劑可熔融混合於丙烯基聚合物中以製造含有10 wt%至90 wt%填充劑負載量之含有填充劑之母體混合物。

在一些實施例中，第二組合物可視情況包含一或多種可相容添加劑。適合的添加劑之實例包含（但不限於）交聯劑、抗氧化劑、懸浮助劑、加工油、增塑劑、潤滑劑、黏度控制劑、增滑劑、抗阻斷劑、增黏劑、偶合劑、加工助劑、紫外線（UV）吸收劑或穩定劑、抗微生物劑、抗靜電劑、著色劑或顏料及其組合。此類添加劑可以所需量採用以達成其所需效應。在一實施例中，第二組合物可包括按第二組合物之重量計0.1至5 wt%之量的一或多種添加劑之組合重量。

在一實施例中，第二組合物為交聯組合物。在一實施例中，第二組合物包括其中分散有填充劑之交聯組合物。

包括丙烯基聚合物之第二組合物可包括兩個或更多個本文所論述之實施例。

在一實施例中，將包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之本文所揭示之第一組合物塗覆於由所描述之第二組合物形成之基材的丙烯基聚合物層上且至少部分與其接觸。在一些實施例中，第一組合物可作為底漆層塗覆於丙烯基聚合物層之表面上且乾燥以提供黏著層。

在一實施例中，物品由以下形成：包括有包括丙烯基聚合物之層的基材、薄膜層及由包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之所揭示之第一組合物形成之組分，諸如黏著層，其位於基材之丙烯基聚合物層與薄膜層之間且與其接觸。在一實施例中，在交叉線黏著力測試期間，在基材（例如聚烯烴基材）之丙烯基聚合物層與薄膜層之間未觀察到分離（小分離抑或完全分離）。

在一實施例中，物品可藉由以下來製備：將一層第一組合物塗覆於基材之丙烯基聚合物層上，使層乾燥，且接著將頂塗層薄膜層（例如胺基甲酸酯/丙烯酸共聚物層）塗覆於乾燥之第一組合物層上。

在一實施例中，物品為總厚度為5 mm至25 mm之瓷磚。

在一實施例中，物品為瓷磚，基材包括包括丙烯基聚合物之層，薄膜層包括可UV固化胺基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物，且由本發明組合物形成之組分為位於基材之丙烯基聚合物層與胺基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物薄膜層之間且與其接觸之黏著層。在一實施例中，基材（例如磨損層）之厚度為瓷磚總厚度之50%至100%。在一實施例中，基材（例如磨損層）之總厚度為0.5至5.0 mm、或0.5至2.0 mm、或0.5至1.0 mm。在一實施例中，胺基甲酸酯-丙烯酸酯共聚物薄膜層為頂塗層（或最外層），基材為多層瓷磚構造之磨損層，且丙烯基聚合物層為至少一層磨損層。在一實施例中，物品為多層彈性地磚。

圖1為多層瓷磚之實例之描繪。在實施例中，層壓物品（例如瓷磚）（10）可包含基層（12）、黏附至基層（12）之表面的裝飾薄膜（或印刷層）（14）、覆蓋且黏附至裝飾（或印刷）薄膜（14）之表面的磨損層（16）、覆蓋且黏附至磨損層（16）之表面的黏著底漆層（18）（由包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之本發明之（第一）組合物形成）及覆蓋且黏附至黏著底漆層（18）之頂塗層（20）。在實施例中，層壓物品（10）可包含一或多個額外材料層。

在一實施例中，層壓多層瓷磚可使用一或多種烯烴基聚合物（通常填充），包含包括一或多種烯烴基聚合物之層作為基層（12）來製備。接著可將亦由烯烴基聚合物製成之裝飾薄膜（或印刷層）（14）層壓至基層（12）。裝飾薄膜（14）接著可由可層壓於裝飾薄膜（14）之頂部上的丙烯基聚合物磨損層（16）覆蓋。接著將黏著底漆層（18）（由包括官能化烯烴基聚合物及官能化苯乙烯類嵌段共聚物之本發明組合物形成）塗佈於磨損層（16）上且乾燥。接著施加UV樹脂頂塗層（20）以用於外加保護。

基層 . 在實施例中，基層（12）可包括薄膜、薄片或織物。在一實施例中，基層（12）為包括一或多種烯烴基聚合物之多層構造層。在一實施例中，基層包括乙烯/aα-烯烴共聚物、官能化乙烯/aα-烯烴共聚物或其組合。藉由修改烯烴基聚合物之共聚單體及共聚單體含量以調節所得密度及可撓性，使用烯烴基聚合物使基層（12）（且因此整個結構）具有可調式可撓性。在實施例中，基層進一步包括按基層之重量計高達80 wt%之量的填充劑，諸如碳酸鈣、煤飛灰及其類似物。乙烯/aα-烯烴共聚物之市售實例包含均勻分支、基本線性之乙烯/aα-烯烴聚合物，例如ENGAGE™聚烯烴彈性體（例如ENGAGE™ 8003、8400、8450及8480聚烯烴彈性體)及AFFINITY™聚烯烴塑膠（陶氏化學公司）、EXCEED™及EXACT™聚合物（埃克森美孚化學公司）及TAFMER™聚合物（三井化學公司（Mitsui Chemical Company））。官能化乙烯基聚合物之市售實例包含順丁烯二酸酐（MAH）接枝共聚物，例如AMPLIFY™ GR 216及AFFINITY™ GA 1000R（陶氏化學公司）。在一實施例中，基層（12）之厚度為0.76至1.27 mm（30至50密耳）。可使用擠壓機擠出填充層作為基層。

裝飾薄膜 . 使用裝飾薄膜（14）使成品具有諸如木材或大理石或印刷之材料之外觀。在實施例中，裝飾薄膜（或印刷層）（14）可包括凹版印刷、數位印刷、柔版印刷、轉移印刷、襯墊印刷、壓印印刷、裝飾塗刷或其任何組合。在實施例中，裝飾薄膜（或印刷層）包括基材，其在實施例中包括一或多種聚合物薄膜及/或聚合物紙。在實施例中，裝飾薄膜（或印刷層）包括非PVC熱塑性膜（例如丙烯酸、聚烯烴、離子聚合物、聚酯等）。在實施例中，裝飾薄膜（14）包括雙軸取向聚丙烯（BOPP）。在一實施例中，裝飾薄膜（14）之厚度為0.025至0.050 mm（1至2密耳）。在一實施例中，可將一層黏著底漆塗覆於裝飾薄膜之裝飾性側面以使得更容易黏著於磨損層（16）。

磨損層 . 在實施例中，磨損層（基材）（16）包括有包括由本文所述之第二組合物形成之丙烯基聚合物的層。在一實施例中，磨損層包括丙烯/α-烯烴互聚物（例如塑性體或彈性體）。在一實施例中，丙烯基聚合物為無規丙烯/α-烯烴互聚物。在一實施例中，丙烯基聚合物為丙烯/乙烯共聚物。丙烯基聚合物之市售實例包含（但不限於）無規丙烯/乙烯互聚物塑性體及彈性體，諸如VERSIFY™聚合物（陶氏化學公司）、及VISTAMAX™聚合物（埃克森美孚化學公司）、INSPIRE™聚合物（Braskem）及PRO-FAX™聚合物（Lyondell Basell）。

在實施例中，磨損層（16）包含至少一種無機填充劑以改良磨損層之硬度及刮擦及耐磨性，其具有高水準之接觸透明度，例如疏水性、煙霧狀二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、玻璃顆粒及此項技術中已知之其他此類填充劑。在一實施例中，磨損層（16）之厚度為0.50至1.0 mm（20至40密耳）。磨損層應具有合理的接觸透明度，以使得裝飾經由其可見。磨損層亦可用單螺旋擠壓機擠出。

底漆層 . 在一實施例中，可將本發明之（第一）組合物塗覆於磨損層（16）之表面作為底漆層且乾燥以產生黏著底漆層（18）。在一實施例中，第一組合物以單層或多層來塗覆。將第一組合物塗覆於基材之適合的方法之非限制性實例包含刮塗、棒塗、刷塗、浸塗、傾注、澆注、擠出及噴塗技術。在一實施例中，將第一組合物傾於基材上，且藉助於塗佈桿或有槽（捲繞）棒展塗。在一實施例中，第一組合物以預成型薄膜塗覆。

在實施例中，黏著底漆層（18）之厚度可為0.00127至0.025 mm（0.5至1密耳）。黏著底漆層不得過薄或具對磨損層（16）（及覆蓋頂層（20））之黏著力不佳的結果，且不得過厚以便損害物品（10）之內部濁度及/或可撓性。

在一實施例中，黏著底漆層（18）包括順丁烯二酸-酸酐官能化乙烯/α-烯烴互聚物及苯乙烯類嵌段共聚物。在一實施例中，黏著底漆層包括順丁烯二酸-酸酐（MAH）官能化乙烯/辛烯共聚物及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯（SEBS）嵌段共聚物（聚苯乙烯含量為30%）。順丁烯二酸-酸酐（MAH）接枝乙烯/α-烯烴共聚物之市售實例包含AMPLIFY™ GR 216及AFFINITY™ GA 1000R（陶氏化學公司）。苯乙烯類嵌段共聚物之市售實例包含KRATON® （例如KRATON® FG1901 G）（Kraton Corporation）、VECTOR®（Dexco Polymers）及SOLPRENE®（例如SOLPRENE® 4114A、SOLPRENE® 4213A）（Dynasol）。

在各種實施例中，第一組合物可適用作磨損層之底漆層且乾燥以產生黏著底漆層。黏著底漆層由包含官能化烯烴基聚合物、官能化苯乙烯類嵌段共聚物且無或大體上無溶劑之乾燥組合物形成。在一實施例中，底漆層在其塗覆至基材之後乾燥以蒸發按第一組合物中溶劑組合物之重量計至少90 wt%、或98 wt%、或99 wt%、或100 wt%之溶劑組合物，以形成黏著底漆層（18）。在一實施例中，將按第一組合物中溶劑組合物之重量計100 wt%之溶劑蒸發。底漆組合物在其塗覆至基材後之乾燥方法之非限制性實例包含使物品在烘箱中在23℃至40℃之溫度下乾燥2至30分鐘以產生黏著底漆層。在一實施例中，塗層及進一步黏著底漆層在乾燥後之塗層重量為1至12 g/m² 。

頂塗層 . 頂塗層為額外面漆層，其提供增強之磨損及損毀特徵，且亦控制製成品之光澤。在實施例中，頂塗層（20）包括可UV固化胺基甲酸酯/丙烯酸酯共聚物。胺基甲酸酯/丙烯酸酯共聚物一般包括位於共聚物末端之丙烯酸酯部分。胺基甲酸酯/丙烯酸酯塗層一般包括諸如丙烯酸酯單體及/或N-乙烯吡咯啶酮之增黏劑，以降低黏度。胺基甲酸酯/丙烯酸酯塗層可藉由諸如UV光及/或電子束之照射來固化。在實施例中，頂塗層組合物包含固化劑。在實施例中，頂塗層組合物包含光引發劑，諸如二苯甲酮及胺增效劑。UV頂塗層之市售實例包含可固化胺基甲酸酯/丙烯酸酯共聚物，諸如PHOTOGLAZE UV塗層（Akzo Nobel Coatings International B.V.）。在一實施例中，頂塗層（20）之厚度為0.0127至0.05 mm（0.5至2密耳）。

製造瓷磚之代表性方法 . 在一實施例中，全烯烴多層瓷磚可以連續擠出塗佈方法製備。在一實施例中，填充之背層可自擠壓機/壓模裝置擠出成可撓性或半剛性背襯薄膜或薄片以形成基層（12）。儘管仍為熱的，但預製裝飾薄膜（14）可自輥饋入，且接著就地固持於標準展開架上，且塗覆於基層（12）上。第二擠壓機/壓模裝置接著可將熔融磨損層（16）鋪設於裝飾層（14）之頂部上。可將本發明之（第一）組合物之底漆層塗覆於磨損層（16）之頂部上。在環境冷卻且視情況應用冷卻輥之後，可在標準塗佈站將頂塗層（20）塗覆於乾燥之底漆層（18）上。

物品可包括兩個或更多個本文所述之實施例之組合。定義

除非相反陳述、自上下文暗示或在本領域中慣用，否則所有份數及百分比均以重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。

術語「包括」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在，無論其是否揭示於本文中。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論聚合或其他各者。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何後續列舉之範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。術語「由……組成」

不包括未特別描繪或列舉之任何組分、步驟或程序。

如本文所用，「摻合物」、「聚合物摻合物」及類似術語意謂兩種或更多種聚合物之均勻物理混合物（亦即不反應）。摻合物可為或不可為可混溶的（並非在分子水平上分離)。摻合物可為或不可為相分離的。摻合物可或不可含有一或多個域組態，如根據透射電子光譜法、光散射、x射線散射及其他此項技術中已知之方法所測定。所述摻合物可由使兩種或更多種聚合物在宏觀水平上（例如熔融摻合樹脂或混配）或微觀水平上（例如同時形成於相同反應器內)實體地混合來實現。

如本文所用，「組合物」及類似術語包含構成組合物之兩種或更多種材料之混合物或摻合物，以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物。通常，任何反應產物及/或分解產物以痕量存在。

如本文所用，「彈性體」及類似術語表示具有黏彈性之聚合物。一般而言，彈性體相對於其他材料，諸如熱塑物，將具有較低拉伸模量及較高破壞應變。

如本文所用，「乙烯基聚合物」及類似術語係指包括至少50 wt%或大部分重量百分比之聚合乙烯單體（按聚合物之總重量計）且視情況可包括一或多個聚合共聚單體的聚合物。

如本文所用，「乙烯/α-烯烴共聚物」及類似術語係指以聚合形式包括至少50 wt%或大部分量（按共聚物之重量計）之乙烯單體及α-烯烴作為僅兩種單體類型的共聚物。α-烯烴無規分佈於共聚物內。因此，此術語不包含乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。

如本文所用，「乙烯/α-烯烴互聚物」及類似術語係指以聚合形式包括至少50 wt%或大部分量之乙烯單體（按互聚物之重量計）及無規分佈於互聚物內之至少一種α-烯烴的互聚物。因此，此術語不包含乙烯/α-烯烴嵌段共聚物。

如本文所用，「互聚物」及類似術語係指藉由使至少兩種不同類型之單體聚合而製備之聚合物。通用術語互聚物包含共聚物（用以指由兩種不同類型之單體製備之聚合物），及由超過兩種不同類型之單體製備之聚合物（例如三聚物（三種不同單體類型））。

如本文所用，「烯烴基聚合物」及類似術語係指以聚合形式包括按聚合物之總重量計至少50 wt%或大部分量之烯烴（例如乙烯或丙烯）及視情況存在之一或多種共聚單體的聚合物。烯烴基聚合物之非限制性實例包含乙烯基聚合物及丙烯基聚合物。

如本文所用，「塑性體」及類似術語表示當加熱時軟化且當冷卻時硬化但保持可撓性之聚合物。

如本文所用，「聚合物」及類似術語係指藉由使相同或不同類型之單體聚合而製備之聚合化合物。通用術語聚合物包含（但不限於）術語均聚物（用於指由僅一種類型之單體製備之聚合物，應瞭解可將痕量之雜質（例如催化劑及殘餘物）併入至聚合物結構中及/或本體聚合物內）。可將痕量之雜質（例如催化劑殘餘物）併入至聚合物中及/或聚合物內。

如本文所用，「丙烯基聚合物」及類似術語係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體單元（按聚合物之重量計）及視情況存在之一或多種共聚單體的聚合物。

如本文所用，術語「丙烯基聚物」及類似術語係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體（以共聚物之重量計）及另一單體作為僅有的兩種單體類型的共聚物。

如本文所用，「丙烯基互聚物」、「丙烯/α-烯烴互聚物」及類似術語係指以聚合形式包括大部分重量百分比（wt%）之丙烯單體（按聚合物之總重量計）及至少一種共聚單體的聚合物。

如本文所用，「丙烯/α-烯烴共聚物」及類似術語係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體（按共聚物之重量計）及α-烯烴作為僅有的兩種單體類型的共聚物。α-烯烴無規分佈於共聚物內。

如本文所用，術語「丙烯/α-烯烴互聚物」係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體（按互聚物之重量計）及至少一種α-烯烴的互聚物。

如本文所用，「丙烯無規互聚物」、「丙烯無規共聚物」及類似術語係指以聚合形式包括大部分量之丙烯單體（按互聚物之重量計）及無規分佈於聚合物鏈上之至少一種共聚單體的聚合物。

如本文所用，片語「第一薄膜覆蓋基材之至少一個表面」意謂第一薄膜覆蓋基材之所指定表面積之≥80、進一步≥85、進一步≥90%且進一步≥95%。將第一薄膜黏著於指定表面積。薄膜覆蓋與基材之豎直尺寸交叉之表面積。參見圖2（底漆黏著層（18））。 測試方法

密度根據ASTM D792量測且以公克/立方公分（g/cc或g/cm³ ）報導。獲取三個（3）量測之平均值。

乙烯基聚合物之 熔融指數 、MI或I2或I₂ 根據ASTM D-1238、條件190℃/2.16公斤(kg)重量量測且以每10分鐘溶離之公克數報導。

苯乙烯類嵌段共聚物之 熔融指數 、MI或I2或I₂ 根據ASTM D-1238、條件230℃/5.0 kg量測且以每10分鐘溶離之公克數報導。

熔體流動速率（ MFR ），以g/10 min計，根據ASTM D1238（在230℃/2.16 kg下）測定。實驗

此研究中使用之材料展示於表1A中。表 1A ：原材料 ^a 熔融指數，I₂ ，在190℃/2.16 kg（ASTM D1238）下 ^b 熔融指數，I₂ ，在230℃/5.0 kg（ASTM D1238）下 ^c 熔體流動速率，在230℃/5.0 kg（ASTM D1238）下 ^d 熔體流動速率，在2.16 kg下，在230℃（ASTM D1238）下* AEROSIL R9200：經改質疏水性煙霧狀二氧化矽；比表面積 = 150 - 190 m² /g（BET）。 ** 溶液黏度 - 25 wt%於甲苯中之聚合物，在25℃下 製備丙烯基基材 合成 PE1

連續溶液聚合在可控制的較佳混合反應器中進行。將經純化混合烷烴溶劑（購自埃克森美孚公司之ISOPAR E）、乙烯、丙烯及氫（其中所用）組合，且饋入至52加侖反應器中。進入反應器中之進料藉由質量-流量控制器量測。饋料流之溫度可在進入反應器之前藉由使用經冷卻熱交換器控制。催化劑組分溶液使用泵及質量流量計計量。反應器在約550磅/平方吋壓力下運作全部液體。在離開反應器時，將水及添加劑注入至聚合物溶液中以終止剩餘的聚合反應。溶劑及未反應單體在後反應器之兩階段脫除揮發方法、聚合物溶液方法期間移除。將聚合物熔融物泵吸至模具中以供水下粒化用。參見以下表1B及1C。表 1B ：用於 PE1 之聚合條件 表 1C ：用於 PE1 之聚合條件 ¹ 標準，cm³ /min.² 催化劑：二甲基[[2',2'''-[1,2-環己烷二基雙(亞甲氧基-κO)]雙[3-(9H-咔唑-9-yl)-5-甲基[1,1'-聯苯]-2-根基-κO]](2-)]鉿。³ 反應器中丙烯轉化率，重量%。⁴ 效率，1,000,000 lb聚合物/lb Hf。⁵ 共催化劑-1（Cocat 1）：雙氫化之動物脂肆五氟苯基硼酸甲基銨鹽（來自Boulder Scientific）。⁶ 共催化劑-2（Cocat 2）：經改質之甲基鋁氧烷（MMAO-3A，來自Akzo-Nobel）。⁷ 聚合速率 製備底漆組合物 / 澆鑄膜

根據以下表2中提供之配方製備根據本發明之一種測試實例底漆組合物（第一組合物）及三種比較組成物。表 2 ：底漆組合物 合成底漆溶液

如下製備呈5 wt%溶液之比較實例A、B及C。為製備底漆組合物，將具有攪拌棒之100 ml玻璃瓶置放於磁性攪拌/加熱板之頂部，且依序將0.5公克聚合物、9.5公克甲基環己烷添加至瓶中。加熱溶液至回流持續15分鐘或直至無明顯之聚合物痕跡且混合物變成均勻溶液。接著使聚合物溶液冷卻至室溫。

與上述相同製備本發明之實例1，除如下作為AMPLIFY GR216A及KRATON FG1901之摻合物的10 wt%溶液外。此處，將8公克AMPLIFY GR216A及2公克KRATON FG1901量測於置放於磁性攪拌/加熱板之頂部之100 ml瓶（具有攪拌棒）中，之後量測90公克（95 wt/5 wt）MCH/環己酮溶劑混合物。加熱聚合物/溶劑混合物至回流持續15分鐘或直至溶液中無明顯之聚合物痕跡。在溶解之後，使聚合物溶液冷卻至室溫。

根據以下表3中提供之配方製備由PE1（丙烯/乙烯共聚物）及填充之母體混合物構成之基材樣品作為鑄造薄膜。鑄造薄膜條件使用配備有兩個刀具修整站及冷卻輥之單個30 mm 25:1 L/D Collin擠壓機。利用75 rpm之螺旋速度、230℃之最大加熱溫度及22℃之冷卻輥溫度。鑄造薄膜之最終尺寸：165 mm×165 mm×0.762 mm（6.5吋×6.5吋×0.03吋）。表 3 ：基材：鑄造薄膜 將底漆溶液塗覆於基材

接著將底漆溶液塗覆於以上澆鑄薄膜（參見表3）。將大致1至2 ml溶液塗覆於鑄造薄膜之表面，且展開於表面上以均勻塗佈表面。在頂部塗佈應用之前在通風櫥中使溶劑蒸發隔夜。得到1.5-12 g/m² 乾燥底塗層。塗層重量藉由在底漆乾燥之前及之後量測待上底漆之面積及稱重基材來測定。

由此產生底漆塗佈之薄膜，亦即底漆層（18）塗佈於磨損層（16）上，如圖2中所示。底漆塗佈之薄膜之最終尺寸：165 mm×165 mm×0.762 mm（6.5吋×6.5吋×0.03吋）。 塗覆頂塗層

接著使用以下方法將頂塗層塗覆於經薄膜塗佈之基材。

如下將可UV固化胺基甲酸酯/丙烯酸酯頂塗層材料塗覆於各乾燥底漆薄膜之表面： 1. 在所有四個側面用遮蔽膠帶將經薄膜塗佈之基材（塗佈有底漆層之基材鑄造薄膜）黏附於金屬背襯（9.25×11吋）上，確保拐角無氣穴，由此使頂部塗層滲至薄膜背面。 2. 在Elcometer 4340電動塗膜器僅薄膜澆鑄中，根據說明書量測「1密耳」薄膜厚度。 3. 藉由根據F300SUV燈系統中所陳述之方案打開UV固化站使UV燈升溫15分鐘。 4. 在刮塗站，將附著有經薄膜塗佈之基材之金屬背襯置放於Elcometer站上以塗覆頂塗層。 5. 施加真空，且對金屬表面適當進行刮塗以使頂塗層材料水平均勻分佈。將三（3）小吸液管之頂塗層溶液（1 ml）塗覆於頂部區域上（在刮塗區域開始處）。準備另一滿移液管（1 ml）以在運作結束時添加額外頂塗層。 6. Elcometer以4之速度運作，且在頂塗層達到金屬片末端之前停止運作。 7. 用紙巾移除過量頂塗層，且用丙酮清潔刮塗區域。 8. 接著在塗佈2至3分鐘內使金屬背襯上之薄膜以30 ftpm之速度傳遞通過UV（400 mJ/cm² ）固化站一次。 9. 在傳遞通過UV固化站之後，將基材置放於通風櫥中15分鐘，以使得在環境條件（23℃及大氣壓力）下充分乾燥，且其後自金屬背襯移除薄膜且儲存。

此方法產生「三層瓷磚」，亦即固化胺基甲酸酯-丙烯酸酯頂塗層（20）、黏著底漆層（18）及P/E磨損層基材（16），如圖2中所示。 黏著力測試

交叉線黏著力為評估頂塗層與上底漆基材之黏著力強度之常見工業方法。對「三層瓷磚」進行交叉線黏著力測試（圖2），每個黏著性測試使用一個瓷磚樣品。使用交叉線劃線進行經由表面塗層之平行線性切割。垂直於原始切口進行一組類似的線性切割，以獲得棋盤圖案。個別方塊之總數目為每個測試樣品100個。

將膠帶（Scotch Tape 3M 810號）施加於劃線表面上，且用手指摩擦膠帶覆蓋區域以施加適當的壓力，確保與表面均勻接觸（大致50 g力）。使經頂部塗佈之基材測試樣品靜置10至30秒，且接著以約135度之角度平滑地手動拉動膠帶之鬆弛端，以自表面移除膠帶。接著以目測方式評估經塗佈之表面之黏著力（ASTM D3359），且使用數值標度分級以提供黏著力強度（或頂塗層與底漆之間的黏著力）之指示。

當大部分劃線方塊用膠帶剝離時，觀察到黏著力不佳。當無（或極少）劃線方塊用膠帶剝離時，觀察到黏著力極佳。黏著力分級為0B至5B。零（0B）為最壞情況（＞ 65%之區域之劃線方塊缺少（或用膠帶剝掉））且5B為最佳（0%之區域之劃線方塊缺少（用膠帶剝掉））。結果報導於表4中。對於顯著缺少黏著力之各情況，底漆-基材（鑄造薄膜）界面之間發生黏著失效。因此，自基材移除頂塗層以及底漆層，且基材保持黏著性。因此，底漆層之塗層重量與底漆層與基材之黏著力或其缺乏無關。表 4 ：交叉線黏著力測試之結果（相同基材 - 參見表 2 ） ¹ 5B ：0%區域之劃線方塊缺少；4B ：大於零且小於或等於5%區域之劃線方塊缺少；3B ：大於5%至小於或等於15%區域之劃線方塊缺少；2B ：大於15%至小於或等於35%區域之劃線方塊缺少；1B ：大於35%至小於或等於65%區域之劃線方塊缺少；0B ：大於65%區域之劃線方塊缺少。

已發現，本發明之瓷磚具有極佳黏著力，且可用作無氯聚烯烴基瓷磚，以替代換習知乙烯基瓷磚。如表4中所見，本發明之實例1上底漆基材展示較佳黏著力，與未上底漆基材（對照）及用ENGAGE 8842乙烯/辛烯共聚物底漆（比較實例B）及AMPLIFY GR 216 MAH接枝乙烯/辛烯無規共聚物底漆（比較實例C）上底漆之基材相比。本發明之實例1與比較實例A具有類似黏著力。然而，此比較實例由於環境危害而在其底漆層中含有不需要之氯。

10‧‧‧層壓物品

12‧‧‧基層

14‧‧‧裝飾薄膜

16‧‧‧磨損層

18‧‧‧底漆層

20‧‧‧頂塗層

圖1描述多層瓷磚之實施例。圖2描述三層瓷磚之實施例。

Claims

一種瓷磚，其包括以下組分： A）第一薄膜，其由包括以下之第一組合物形成： i）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐及視情況存在之c）胺基或胺；及 ii）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：a）羧酸及/或b）酸酐；及 B）基材，其包括至少一個由包括丙烯基聚合物之第二組合物形成之層；及其中所述第一薄膜覆蓋所述基材之至少一個表面。
如申請專利範圍第1項所述之瓷磚，其進一步包含： C）可UV固化胺基甲酸酯-丙烯酸酯頂塗層，其塗覆於所述第一薄膜上且與其接觸。
如前述申請專利範圍中任一項所述之瓷磚，其中所述官能化烯烴基聚合物為選自由以下組成之群的官能化乙烯/α-烯烴互聚物：酸酐官能化乙烯/α-烯烴互聚物、羧酸官能化乙烯/α-烯烴共聚物、羥基官能化乙烯/α-烯烴共聚物、胺官能化乙烯/α-烯烴共聚物及其組合。
如前述申請專利範圍中任一項所述之瓷磚，其中所述官能化苯乙烯類嵌段共聚物選自由以下組成之群：酸酐官能化苯乙烯類嵌段共聚物、羧酸官能化苯乙烯類嵌段共聚物、羥基官能化苯乙烯類嵌段共聚物、胺官能化苯乙烯類嵌段共聚物及其組合。
如前述申請專利範圍中任一項所述之瓷磚，其中所述官能化烯烴基聚合物與所述官能化苯乙烯類嵌段共聚物之重量比為2.0/1.0至6.0/1.0。
如前述申請專利範圍中任一項所述之瓷磚，其中所述第一組合物包括按所述第一組合物之重量計小於0.001 wt%之異氰酸酯化合物。
一種底漆組合物，其包括以下組分： a）官能化烯烴基聚合物，其包括一或多個選自以下之化學基團：i）羧酸及/或ii）酸酐及視情況存在之iii）胺基或胺；及 b）官能化苯乙烯類嵌段共聚物，其以聚合形式包括苯乙烯及乙烯及/或至少一種α-烯烴，且包括一或多個選自以下之化學基團：i）羧酸及/或ii）酸酐；及其中所述底漆組合物包括所述按底漆組合物之重量計小於0.001 wt%之異氰酸酯。
如申請專利範圍第7項所述之底漆組合物，其中所述組合物不含鹵素。
如申請專利範圍第7項至第8項中任一項所述之底漆組合物，其中所述官能化烯烴基聚合物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化乙烯基聚合物；且所述官能化苯乙烯類嵌段共聚物為順丁烯二酸酐（MAH）官能化苯乙烯類嵌段共聚物。
如申請專利範圍第7項至第9項中任一項所述之底漆組合物，其中所述第一組合物進一步包括有包括至少一種烴溶劑之溶劑組合物。