TW201938877A - 化合物與其應用、具有此化合物之濃縮的水相組成與其應用、製備此化合物的方法以及用以增白紙的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明是關於一用於紙、木板、紡織物以及非編織物之增白與增亮之光學增亮劑、一用以製造該光學增亮劑之方法、該光學增亮劑在紙製作方法中之應用以及一用以增白紙之方法。

Description

用於紙增白之光學增亮劑
本發明是有關於用於紙、木板、紡織物以及非編織物之增白與增亮之一光學增亮劑、一用以製造該光學增亮劑之方法、該光學增亮劑在紙製作方法中之應用以及一增白紙之方法。
一高水平的白度（通常稱之為CIE白度）以及亮度（以ISO亮度為例）是用來評估纖維質基材，特別對於終端使用者的紙產品的品質的重要參數。纖維素、紙漿和木質素是這些紙產品最重要的原料。然而，這些原料會自然地吸收藍光而呈現黃棕色，使產品的外觀黯淡無光。
為了補償由原料自然吸收的藍光，係使用光學增亮劑（又稱之為光學增亮試劑、或OBAs、或螢光增白試劑、或FWAs）。OBAs典型地吸收具有最大波長為350奈米至360的紫外光並且轉換該吸收光成為具有最大波長440奈米的可見藍光。
由纖維質基材形成的產品的光學特性係藉由根據已知的CIE白度以及ISO亮度的標準測量程序所評估。該CIE白度值是由測量紙對於全可見光波長範圍內的光的反射率而得。亮度則是測量紙對於藍光的反射的量。
在技術的狀態中已知透過對紙、木板、紡織物以及非編織物產品之不同程序的技藝來供應光學增亮劑以增加這些產品的白度、亮度以及導致的吸引力。在這些產業中最被廣泛應用的光學增亮劑為4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的苯胺取代的三嗪基衍生物。
在紙產業中最被廣泛應用的OBA為化學式(1)的OBA。該化學式(1)的OBA提供在造紙機器中任何階段的應用靈活性，不僅是在濕端(wet end，應用於紙存貨)或利用塗膠或塗佈技術以用於紙的表面。其他在苯胺取代基含有雙磺酸基的OBAs則在應用於紙的表面時給予一特定高白度。(1)
EP 0 884 312 A1揭示一配方，其包含具有一活性物質濃度高於30重量%之一螢光增白劑。該活性物質為在末端苯胺取代基上無取代基之4,4’-二-三嗪氨基-2,2’-二-磺酸二苯乙烯的水合物。
WO 2010/060570 A1揭示一光學增亮劑組成，其包含一在末端苯胺取代基具有兩個磺酸基的雙三嗪氨基二苯乙烯類型的OBA。此增白劑能與含有二價金屬鹽類的塗膠組成有良好的相容性。
供給改良的OBAs與OBA組成在造紙產業中仍然是一項持續性的需求。因此提供能夠更有效率地傳遞白度與亮度、享有著改良持續性帶來的後續效益與減少製造成本，同時能維持與如紙和木板的纖維質基材之良好親和性的OBAs便成為了目標。
本發明之第一方面中，藉由化學式(2)之化合物解決該目標。(2) 其中， Z1 和Z2 各自獨立表示OR9 或OR10 ，其中 R9 和R10 各自獨立表示直鏈狀的C1 至C3 烷基或支鏈狀的C3 烷基；或 Z1 和Z2 各自獨立表示NR2 R3 或NR4 R5 ，其中 R2 和R4 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CO2 M、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R3 和R5 各自獨立表示直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 SO3 M、CH2 CO2 M、CH(CO2 M)CH2 CO2 M或CH(CO2 M)CH2 CH2 CO2 M、苯甲基()，或 R2 與R3 和/或 R4 與R5 與其相鄰的氮原子共同表示為一嗎啉(morpholine)環，且 R1 和R6 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R7 和R8 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，其限制條件為R7 或R8 至少其中之一為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基； X和Y各自獨立表示CO2 M或SO3 M， m和n為0、1或2，其限制條件為m或n至少其中之一為1，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自一族群，該族群包含下列各物或實質上由其構成：氫、鹼金屬陽離子、鹼土金屬陽離子、銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子、或上述該陽離子的混合物， 其中若R7 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則n至少為1，和/或若R8 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則m至少為1。
較佳地，根據本發明之第一方面，R7 和/或R8 表示氫、甲基或乙基，較佳地是R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位，其限制條件為R7 或R8 至少其中之一為甲基或乙基。
較佳地，根據本發明之第一方面，R7 和/或R8 表示甲基，較佳地是R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位。
較佳地，根據本發明之第一方面 X和Y表示SO3 M，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自由Li+ 、Na+ 、K+ 、½ Ca2+ 、½ Mg2+ 、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子之族群、或上述該陽離子的混合物，且 m和n為1， 或其中 X和Y表示SO3 M，且 M表示Na+ ，且 m和n為1。
較佳地，根據本發明之第一方面，X位於帶有R1 的氮原子的間位且Y位於帶有R6 的氮原子的間位。
較佳地，根據本發明之第一方面，R9 和R10 各自獨立表示甲基、乙基、丙基或異丙基，較佳地是甲基。
較佳地，根據本發明之第一方面，R1 和/或R6 表示氫。
較佳地，根據本發明之第一方面， R2 與R4 和/或 R3 與R5 各自獨立表示羥基乙基(hydroxyethyl)和/或羥基異丙基(hydroxyisopropyl)，較佳地是羥基乙基。
在第二方面中，本發明是有關於一種濃縮的水相組成，其包含5至60重量%的根據本發明之第一方面至少其中之一實施例所述之化學式(2)中至少其中之一的化合物。
較佳地，根據本發明之第二方面，該濃縮的水相組成包含一或多個殺生物劑(biocides)、增稠劑(thickeners)、遮光性染色劑(shading colorants)、助溶劑(solubilizers)、聚合物如聚乙烯醇和聚乙二醇、或無機鹽如氯化鈉(sodium chloride)的添加劑。
較佳地，根據本發明之第二方面，該水相成分為漿液的形式。
在第三方面中，本發明是有關於一種用來製備根據本發明之第一方面至少其中之一實施例之化學式(2)之化合物的方法，其中一第一步驟中三聚鹵化氰與一化學式(4)的化合物和/或一化學式(5)的化合物進行反應其中R7 、R8 、X、Y、m和n具有根據本發明之第一方面至少其中一實施例中所定義的意義，且其中在一第二步驟中該第一步驟的該反應產物與一化學式(6)的化合物進行反應其中M具有在本發明之第一方面至少其中一實施例中所定義的意義， 或其中一第一步驟中三聚鹵化氰與一化學式(6)的化合物進行反應接著在一第二步驟中該第一步驟的該反應產物與一化學式(4)的化合物和/或化學式(5)的化合物進行反應， 且其中在一第三步驟中該第二步驟的該反應產物與一化學式(7)的化合物和/或一化學式(8)的化合物進行反應其中R2 、R3 、R4 、R5 具有由先前所定義的意義，或 其中在第三步驟中由第二步驟的反應產物與化學式(9)的化合物和/或化學式(10)的化合物進行反應 H-OR9 (9) H-OR10 (10) 其中R9 和R10 具有由上述所定義的意義。
較佳地，根據本發明之第三方面，該反應在一水相媒介中進行且該第一步驟在0°C至20°C之範圍的一溫度以及在pH=4至6之範圍的一pH值進行，該第二步驟在20°C至80°C之範圍的一溫度以及在pH=6至7.5之範圍的一pH值進行，而第三步驟在60°C至102°C之範圍的一溫度以及在pH=7.5至9之範圍的一pH值進行。
在第四方面中，本發明是有關於用以增白紙的一方法，其包含以下步驟： 提供一紙漿的懸浮液， 根據該紙漿的乾燥纖維加入0.01至5重量%根據本發明之第二方面至少其中之一實施例之水相成分以獲得一亮化紙漿， 將該混合物的水排出， 將該混合物壓製且烘乾成紙片。
在第五方面中，本發明是有關於一用以紙之表面增亮的組成，其包含至少一表面塗膠劑，和至少一根據本發明之第一方面至少其中一實施例之化學式(2)的化合物和水。
較佳地，根據本發明之第五方面，該表面塗膠劑包含一或多個澱粉材料。
較佳地，根據本發明之第五方面，該一或多個澱粉材料係選自於由經酵素、化學或熱改質之澱粉、氧化性澱粉、羥乙基化(hydroxyethylated)澱粉、醯化(acetylated)澱粉、天然性澱粉、陰離子性澱粉、陽離子性澱粉或兩親媒性(amphiphilic)澱粉所組成之群組。
較佳地，根據本發明之第五方面，該表面塗膠劑在該表面增亮組成中的含量是介於1重量%至30重量%，較佳地是2至20重量%，更佳地是5至15重量%，該重量%是基於該表面增亮組成之總體重量而定。
較佳地，根據本發明之第五方面，該表面增亮組成之pH值是在4至13的範圍中，較佳地是6至11。
在第六方面中，本發明是有關於該表面增亮劑的製備，其係藉由在溫度範圍20°C至90°C內將根據本發明之第一方面至少其中一實施例之化學式(2)之化合物作為光學增亮劑加入於預先形成之表面塗膠劑水溶液中。
在第七方面中，本發明是有關於一著色塗佈組成，其包含至少一顏料、至少一黏著劑、至少一根據本發明之第一方面至少其中一實施例之化學式(2)之化合物以及水。
較佳地，根據本發明之第七方面，該著色塗佈組成包含10至70重量%，較佳地是40至60重量%的至少一白色顏料，該重量%是基於該著色塗佈組成之總體重量而定。
較佳地，根據本發明之第七方面，該著色塗佈組成包含0.01至1重量%，較佳地是0.05至0.5重量%的根據本發明之第一方面至少其中一實施例之化學式(2)之化合物，該重量%是基於該著色塗佈組成中的乾燥白色顏料之總體重量而定。
較佳地，根據本發明之第七方面，該白色顏料係選自於由矽酸鋁(aluminum silicate)、碳酸鈣、二氧化鈦(titanium dioxide)、氫氧化鋁(aluminum hydroxide)、碳酸鋇(barium carbonate)、硫酸鋇(barium sulphate)以及硫酸鈣(calcium sulphate)或上述之混合物組成之群組。
較佳地，根據本發明之第七方面，該黏著劑係選自於一主要的黏著劑和選擇性的一次要黏著劑，主要的黏著劑包含合成乳膠、丁苯橡膠(styrene-butadiene)、乙酸乙烯酯(vinyl acetate)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(styrene acrylic)、乙烯基/丙烯酸共聚物(vinyl acrylic)、或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene vinyl acetate copolymer)其中一或多個，次要黏著劑包含澱粉、羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose)、乾酪素(casein)、豆類聚合物(soy polymer)、或聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)其中一或多個。
在第八方面中，本發明是有關於一洗滌劑組成，其包含一或多個界面活性劑與根據本發明之第一方面之一實施例之化學式(2)之化合物。
較佳地，根據本發明之第八方面，該洗滌劑組成是液態形式且化學式(2)之化合物的含量介於0.005至1重量%之間，較佳地是介於0.01至0.5重量%，最佳地是介於0.02至0.25重量%。該重量%係基於該洗滌劑組成之總體重量而定。
較佳地，根據本發明之第八方面，該洗滌劑組成進一步包含助洗劑(builders)及抗再沉澱劑(anti-redeposition agents)，助洗劑挑選自由鹼金屬多磷酸鹽、碳酸鈉和沸石所組成之群組，抗再沉澱劑(anti-redeposition agents)挑選自羧甲基纖維素與聚乙烯吡咯烷酮(poly(vinylpyrrolidone))以及酵素，酵素挑選自蛋白酶(protease)、澱粉酶(amylases)與酯酶(lipases)。
在第九方面中，本發明是有關於根據本發明之第一方面的至少一實施例之化學式(2)之化合物的應用，或根據本發明之第二方面的至少一實施例之水相組成的應用，其係用於紡織物、紙、木板與非編織物中的光學增亮。
較佳地，根據第九方面，本發明關於根據本發明之第一方面的至少一實施例之化學式(2)之化合物於造紙方法中的應用，其中係在紙漿中加入該化學式(2)之化合物。
較佳地，根據第九方面，本發明關於根據本發明之第一方面的至少一實施例之化學式(2)之化合物的應用，其用於根據本發明之第五方面的至少一實施例之一用以紙的表面增亮的組成中，或用於根據本發明之第七方面之至少一實施例之一著色塗佈組成中，或用於根據本發明之第八方面之至少一實施例之一洗滌劑組成中。
在第一方面中，本發明係有關於一化學式(2)之化合物(2) 其中， Z1 和Z2 各自獨立表示OR9 或OR10 ，其中 R9 和R10 各自獨立表示直鏈狀的C1 至C3 烷基或支鏈狀的C3 烷基；或 Z1 和Z2 各自獨立表示NR2 R3 或NR4 R5 ，其中 R2 和R4 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CO2 M、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R3 和R5 各自獨立表示直鏈狀或支鏈狀的C1 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 SO3 M、CH2 CO2 M、CH(CO2 M)CH2 CO2 M或CH(CO2 M)CH2 CH2 CO2 M、苯甲基(benzyl)，或 R2 與R3 和/或 R4 與R5 與其相鄰的氮原子共同表示為一嗎啉(morpholine)環，且 R1 和R6 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R7 和R8 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，其限制條件為R7 或R8 至少其中之一為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基； X和Y各自獨立表示CO2 M或SO3 M， m和n為0、1或2，其限制條件為m或n至少其中之一為1，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自一族群，該族群包含下列各物或實質上由其構成：氫、鹼金屬陽離子、鹼土金屬陽離子、銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子、或上述該陽離子的混合物， 其中若R7 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則n至少為1，和/或若R8 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則m至少為1。
該化學式(2)之化合物對於纖維質纖維有著出奇優異的增白與增亮效果，並且與該纖維質纖維維持良好的親和性。因此，只需要更少量的該化學式(2)之化合物即可達到紙或木板所要求的增白效果，且享有著改良持續性帶來的後續效益以及減少製造成本。
在本應用中，該化學式(2)之化合物稱為光學增亮劑(optical brightening agent；OBA)。
此方面中，發明人發現若在該化學式(2)之化合物中至少一個末端苯胺取代基同時帶有一直鏈狀或支鏈狀的C1 至C4 烷基以及至少一個SO3 M或CO2 M官能基團，能改善該OBA在增白與增亮表現方面的品質。
該化學式(2)之化合物可透過加進紙原料，或透過在塗膠或塗佈組成中的紙表面的加工應用在纖維質纖維。
在特定的實施例中該化學式(2)之化合物的特徵在於，R9 或R10 各自獨立表示甲基、乙基、丙基、支鏈狀的丙基、丁基或支鏈狀的丁基。在更進一步的實施例中R9 和R10 彼此相同，較佳地是R9 和R10 都表示甲基，即Z1 和Z2 代表O-CH3 。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於，其R7 和/或R8 為氫、甲基或乙基，較佳地係R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位，其限制條件為R7 或R8 至少其中之一為甲基或乙基。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於，R7 和/或R8 表示甲基，且較佳地是R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位。當R7 和R8 為甲基時，意外地發現能改善該化合物與纖維質纖維之間的親和性(affinity)與直接性(substantivity)。
根據本發明之第一方面的一實施例，m和n的總和為2、3或4。在一實施例中，是排除m=n=2。較佳地係m=n=1。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於 X和Y表示SO3 M，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自由Li+ 、Na+ 、K+ 、½ Ca2+ 、½ Mg2+ 、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子之族群，且 m和n為1， 或其中 X和Y表示SO3 M，且 M表示Na+ 、K+ 、Li+ 、三甲胺、及三甲乙醇銨，且 m和n為1。。
在本應用中，該用語“½ Ca2+ ”和“½ Mg2+ ”為用來表示在該化學式(2)之化合物中陽陰離子電荷的平衡計量所用之形式記號。實際上，一個二價的鈣或鎂陽離子能夠補償源自於一個或兩個該化學式(2)之化合物的兩個陰離子電荷。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於，X位於帶有R1 的氮原子的間位且Y位於帶有R6 的氮原子的間位。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於，R1 和/或R6 表示氫。
較佳地，該化學式(2)之化合物的特徵在於，R2 與R4 和/或R3 與R5 各自獨立表示羥基乙基(hydroxyethyl)和/或羥基異丙基(hydroxyisopropyl)，較佳地是羥基乙基。
在第二方面中，本發明是有關於一水相組成，其包含或由5至60重量%由至少其中之一化學式(2)的化合物所構成，該重量%是參考自該水相組成的總體重量而定。
較佳地，該化學式(2)之化合物在該水相組成中的含量至少係7.5重量%，或至少係10重量%，或至少係12.5重量%或至少係15重量%，且最多係55重量%，或最多係50重量%，或最多係45重量%，或最多係40重量%，較佳的係在7.5和55重量%之間，或係在10和50重量%之間，或係在12.5和45重量%之間，或係在15和40重量%之間，其中該重量%是基於該水相組成之總體重量而定。
根據本發明該水相組成可含有一或多個選自殺生物劑(biocides)、增稠劑(thickeners)、遮光性染色劑(shading colorants)、助溶劑(solubilizers)、聚合物如聚乙烯醇和聚乙二醇、或無機鹽如氯化鈉(sodium chloride)的添加劑。
本申請之上下文中所使用的用語＂水相組成＂指的是一水系組成(water-based composition)，換句話說即是該組成包含水。
在第三方面中，本發明是有關於一種用來製備根據本發明之第一方面任何實施例所述之化學式(2)的化合物之方法。該方法的特徵在於第一步驟中三聚鹵化氰與化學式(4)的化合物和/或化學式(5)的化合物進行反應其中 R7 、R8 、X、Y、m和n具有由先前所定義的意義，且其中在第二步驟中由該第一步驟的該反應產物與化學式(6)的二胺化合物進行反應其中M具有由先前所定義的意義， 或其中第一步驟中三聚鹵化氰與化學式(6)的化合物進行反應，且在第二步驟中由該第一步驟的該反應產物與化學式(4)和/或化學式(5)的化合物進行反應， 且其中在第三步驟中由第二步驟的反應產物與化學式(7)的化合物和/或化學式(8)的化合物進行反應其中R2 、R3 、R4 、R5 具有由先前所定義的意義，或 其中在第三步驟中由第二步驟的反應產物與化學式(9)的化合物和/或化學式(10)的化合物進行反應 H-OR9 (9) H-OR10 (10) 其中R9 和R10 具有由先前所定義的意義。
可使用氟化物、三聚氯化氰化物或溴化物作為三聚鹵化氰。三聚氯化氰是較佳的。該反應可能是進行於一水相媒介中，其中該三聚鹵化氰是懸浮在水中，或在水相/有機媒介中，或該三聚鹵化氰是溶解在一溶劑中例如丙酮(acetone)。
化學式(4)和(5)的化合物可能透過無稀釋，或一水相溶液或有機溶液的形式，或一水相懸浮溶液的形式加進該製備方法中的第一步驟或第二步驟的其中之一。化學式(4)和(5)的化合物可能是相同的化合物，但也可能因為不同取代基R7 、R8 、X、Y和不同取代程度m和n而彼此互不相同。在特定實施例中化學式(4)和(5)的化合物是彼此不相同的。舉例來說，化學式(4)的化合物可以是苯胺-4-磺酸(aniline-4-sulphonic acid)，以及化學式(5)的化合物可以是4-氨基甲苯-2-磺酸(4-aminotoluene-2-sulphonic acid)。若化學式(4)和(5)的胺是彼此不同的，則這些胺可與三聚鹵化氰同時進行反應。這些胺也可以與三聚鹵化氰依序地進行反應。
較佳地，該化學式(4)和(5)的化合物彼此相同，例如4-氨基甲苯-2-磺酸(4-aminotoluene-2-sulphonic acid)或3-磺酸-4-乙基苯胺(3-sulphonic acid-4-ethyl aniline)。較佳地，該化學式(4)和(5)的化合物為4-氨基甲苯-2-磺酸。
在該製備方法中，若在第二步驟加入該化學式(4)和(5)的化合物，則該化學式(6)的化合物在第一步驟被加入，或在第一步驟加入該化學式(4)和(5)的化合物時，則該化學式(6)的化合物在第二步驟被加入。該化學式(6)的化合物可透過其自由酸形式，或其鹽形式，或混合鹽形式而被應用。”自由酸 ＂形式代表該化學式(6)的二胺(diamine)的M表示氫。
在反應第三步驟中，該反應第二步驟的該反應產物與化學式(7)和(8)的胺或化學式(9)和(10)的醇進行反應。化學式(7)和(8)的胺或化學式(9)和(10)的醇可能透過無稀釋，或一水相或有機溶液的形式，或一水相懸浮溶液的形式而被加入。化學式(7)和(8)的化合物可能是相同的化合物，但也可能因為不同取代基R2 、R3 、R4 、R5 而彼此互不相同。舉例來說，化學式(7)的化合物為亞氨基二乙酸(iminodiacetic acid)，以及化學式 (8)的化合物為二乙醇胺(diethanolamine)。在另一實施例中化學式(7)的化合物為二異丙醇胺(diisopropanolamine)，以及化學式 (8)的化合物為二乙醇胺。化學式(9)和(10)的化合物可能是相同的化合物，但也可能因為不同取代基R9 、R10 而彼此互不相同。舉例來說，化學式(9)的化合物為丙醇，以及化學式 (10)的化合物為甲醇。若化學式(7)和(8)或(9)和(10)的化合物是彼此不同的，則這些化合物可與該反應第二步驟的反應產物同時進行反應。這些化合物也可以與該反應第二步驟的反應產物依序地進行反應。
較佳地，化學式(7)和(8)的化合物彼此相同，例如二異丙醇胺、二乙醇胺或嗎啉(morpholine)。
在另一個較佳的實施例中，化學式(9)和(10)的化合物彼此相同，例如乙醇，較佳地是甲醇。
在根據本發明所述之一實施例方式中，反應步驟是在一水相媒介中進行，並且在第一步驟中該三聚鹵化氰的第一鹵素被化學式(4)和/或化學式(5的胺所取代，該溫度是維持在0°C至20°C的範圍中以及pH值是維持在pH=4至6的範圍中。在第二步驟中由化學式(6)的胺進行該三聚鹵化氰的第二鹵素的取代是在20°C至80°C的溫度範圍中以及pH值是維持在pH=6至7.5的範圍中進行。在第三步驟中由化學式(7)和/或化學式(8)的胺進行該三聚鹵化氰的第三鹵素的取代是在60°C至102°C的溫度範圍中以及pH值是維持在pH=7.5至9的範圍中進行。
在各別的反應步驟中，溫度範圍是透過冷卻或加熱該反應混合物來維持。該pH值是在需要時透過加入適合的酸或鹼來控制，較佳的酸是鹽酸、硫酸、甲酸、或乙酸，較佳的鹼是鹼金屬(鋰、鈉、鉀)氫氧化物、碳酸鹽類或碳酸氫鹽(bicarbonates)或脂肪族三級胺，例如三乙醇胺(triethanolamine)或三異丙醇胺(triisopropanolamine)。該pH值可在反應方法中被監控並且可加入適當量的酸或鹼至反應試劑中。
該反應產物可直接被使用，或經過薄膜過濾法來去除鹽類後使用，或可透過沉澱或相分離來分離出如本發明所述之該化學式(2)的化合物。
若該化學式(2)的化合物中Z1 和Z2 為NR2 R3 和NR4 R5 ，通常使用些微過量的該化學式(7)和(8)的脂肪族胺來促進所需的反應物轉化率。若在該化學式(2)的化合物中Z1 和Z2 為OR9 和OR10 ，則需要非常過量之化學式(9)和(10)的化合物。
通常來說，可透過普遍已知製備以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(4,4’-diaminostilbene-2,2’-disulphonic acid)為基底的OBAs的方式來製備如本發明所述之化學式(2)的化合物。
第四方面中，本發明是有關於一用於增白紙的方法，其步驟包含提供一紙漿的懸浮液，根據紙漿的乾燥纖維加入0.01至5重量%如本發明所述之水相組成以獲得亮化的紙漿，將該紙漿中的水排出，並將該紙漿壓製且烘乾成紙片。
第五方面中，本發明是有關於一用以紙表面增亮的組成，其包含或構成自至少其中一表面塗膠劑、至少一作為光學增亮劑之根據本發明之化學式(2)的化合物和水。
該表面增亮組成可能介於0.2至30公克/公升之間，較佳地是介於1至15公克/公升之間，最佳地是介於2至12公克/公升之間，基於該表面增亮的組成的總體體積而定。
該表面塗膠劑包含一或多個澱粉材料。該表面塗膠劑一般為一經酵素、化學或熱改質之澱粉，例如氧化性澱粉、羥乙基化(hydroxyethylated)澱粉或醯化(acetylated)澱粉。該澱粉材料也可能根據特定的實施例，是一天然性澱粉、一陰離子性澱粉、一陽離子性澱粉或一兩親媒性(amphiphilic)澱粉。而該澱粉來源可以為任何，澱粉來源的範例包含玉米、小麥、馬鈴薯、稻米、木薯澱粉(tapioca)、以及西谷米(sago)。
該表面塗膠劑在該表面增亮組成中的含量是1至30重量%，較佳地是2至20重量%，更佳地是5至15重量%，該重量%是基於該表面增亮組成之總體重量而定。
該表面增亮組成之pH值一般是介於4至13的範圍中，較佳地是6至11。
除了表面塗膠劑、化學式(2)的化合物和水，該表面增亮組成可能含有製備根據本發明之化學式(2)的化合物的過程中所產生的副產物，以及其他一般的紙添加劑。這些添加劑的範例為載體，如聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)、消泡劑、蠟乳劑(wax emulsions)、染料、顏料、單價金屬鹽，如氯化鈉、雙價金屬鹽，如氯化鈣、助溶劑(solubilizing aids)、保存劑(preservatives)、錯合劑(complexing agents)、交聯劑(cross-linkers)、特殊的樹脂等等。
該表面增亮組成可透過本領域中已知的任何表面加工方式來應用在紙基材的表面。這些應用方式的範例包括塗膠壓製(size-press)應用、壓延塗膠(calendar-size)應用、槽法塗膠(tub-sizing)、塗佈應用以及噴塗(spraying)應用(可參考範例自1992年由Angus Wilde出版之G. A. Smook所著之Handbook for Pulp & Paper Technologists第二版第283至286頁，以及US 2007/0277950)。較佳的應用方式是在於塗膠壓製，如攪煉塗膠壓製(puddle size-press)或棒計量塗膠壓製(rod-metered size-press)。一預先成形的紙的片通過一注滿該塗膠組成的雙滾動壓製區(two-roll nip)，該紙吸收一些該塗膠組成，其餘的成分在該壓製區內被移除。
該紙基材包含合成的或源自任何纖維性植物包含木本和非木本來源的一纖維質纖維網。較佳地，該纖維質纖維是源自硬質木和/或軟質木。該纖維可以是原始纖維(virgin fibers)或再生纖維(recycle fibers)，或原始纖維與再生纖維的任意組合。
該紙基材中的該纖維質纖維可能透過前述之物理和/或化學方式進行改質，例如分別出自1992年由Angus Wilde出版之G. A. Smook所著之Handbook for Pulp & Paper Technologists第二版第13章和第15章。一個由一化學方法改質該纖維質纖維的範例是透過添加一如描述之光學增亮劑，舉例來說，在EP 0 884 312 A1、EP 0 899 373 A1、WO 02/055646 A1、WO 2006/061399 A2、WO 2007/017336 A1、WO 2007/143182 A2、US 2006/0185808，以及US 2007/0193707之中。
在第六方面中，本發明是有關於該表面增亮組成的製備，其係透過在20°C及90°C之間的溫度，將根據本發明之至少一化學式(2)之化合物作為光學增亮劑加入於預先形成之至少一表面塗膠劑的水溶液中。
根據本發明之含有該表面增亮組成之該紙基材可能擁有任何ISO亮度，包含ISO亮度至少為80，至少為90，或至少為95。
根據本發明之含有該表面增亮組成之該紙基材可能擁有任何CIE白度，包含至少為110，至少為115，至少為120，至少為125，至少為130，至少為135，至少為140，至少為145。相較於含有相似等級之光學增亮劑的一般表面增亮組成，根據發明之該表面增亮組成擁有增強一紙片之CIE白度的一趨勢。
相較於含有相當含量之光學增亮劑的一般表面增亮成分，根據本發明的表面增亮組成對於已經應用至其中的綠紙片擁有減低的一趨勢。綠化是有關於紙片飽和的一現象，儘管增加該光學增亮劑的用量仍無法增加CIE白度。a*-b*圖表指出綠化的趨勢，a*和b*在CIE實驗室系統中代表色座標（colour coordinates）。因此，根據本發明之表面增亮組成提供造紙業者能達到更高的CIE白度與ISO亮度的能力。
在第七方面中，本發明是有關於用於紙之表面增亮的一著色塗佈組成，其包含或組成自至少一顏料、至少一黏著劑、及至少一根據本發明之化學式(2)的化合物作為一光學增亮劑以及水。
該著色塗佈組成包含10至70重量%，較佳地是40至60重量%的白色顏料，該重量%是基於該著色塗佈組成之總體重量而定。雖然不添加白色顏料來產生塗佈組成是可行的，但最佳的用於印刷的白色基材是使用包含前述含量之白色顏料的不透光塗佈組成所製作。
該白色顏料係選自無機顏料，較佳地是選自由矽酸鋁（高嶺土，另一方面被稱為瓷土）、碳酸鈣（白堊）、二氧化鈦、氫氧化鋁、碳酸鋇、硫酸鋇以及硫酸鈣(石膏)或上述之混合物所組成的一群組。較佳地，由10至20重量%之高嶺土和30至40重量%之白堊組成之一混合物作為白色顏料，該重量%是基於該著色塗佈組成的總體重量而定。在本應用之上下文之中，該用語〝顏料〞指的是一非水溶性化合物。
該著色塗佈組成一般包含0.01至1重量%的根據本發明之化學式(2)之化合物，較佳地是0.05至0.5重量%，該重量%是基於該著色塗佈組成中的乾燥的白色顏料之總體重量而定。
該黏著劑可能是紙工業中常使用於生產塗佈組成的其中任何一個，且可能組成由單一黏著劑或主要和次要黏著劑的一混合物。該黏著劑係選自於一主要的黏著劑和選擇性的一次要黏著劑，主要的黏著劑包含合成乳膠、丁苯橡膠(styrene-butadiene)、乙酸乙烯酯(vinyl acetate)、苯乙烯/丙烯酸共聚物(styrene acrylic)、乙烯基/丙烯酸共聚物(vinyl acrylic)、或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene vinyl acetate copolymer)中的一或多個，次要黏著劑包含澱粉、羧甲基纖維素(carboxymethylcellulose)、乾酪素(casein)、豆類聚合物(soy polymer)、或聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)中的一或多個。
該單一或主要的黏著劑較佳地是一合成乳膠，一般地是一丁苯橡膠、乙酸乙烯酯、苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯基/丙烯酸共聚物或乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。較佳的主要黏著劑為一乳膠黏著劑。
該單一或主要的黏著劑通常被使用於一2至25重量%的範圍內，較佳地是在4至20重量%之間，該重量%是基於該著色塗佈組成中的白色顏料的總體重量而定。
該選擇性使用之次要黏著劑可能為澱粉、羧甲基纖維素、乾酪素、豆類聚合物、聚乙烯醇或其混合物。較佳的該選擇性使用之次要黏著劑為一聚乙烯醇黏著劑。
可選擇性使用於該著色塗佈組成中作為次要黏著劑的該聚乙烯醇較佳地是擁有一大於或等於60%的水解度，以及一由2至80mPa.s的布魯克非(Brookfield)黏度 (在20°C的4%水溶液)。更較佳地，該聚乙烯醇是擁有一大於或等於80%的水解度，以及一由2至40mPa.s的布魯克非黏度。
當選擇性使用該次要黏著劑時，一般的用量介於0.1至20重量%的範圍中，較佳地由0.2至8重量%，更較佳地由0.3至6重量%，該重量%是基於該著色塗佈組成中的白色顏料的總體重量而定。
該塗佈組成之pH值一般介於5至13的範圍中，較佳地是6至11，更較佳地是7至10。當需要調整該著色塗佈組成的pH值時，酸或鹼可能被使用。可能被使用的酸，舉例來說包括但不限制於其中為鹽酸、硫酸、甲酸和乙酸。可能被使用的鹼，舉例來說包括但不限制於其中為鹼金屬和鹼土金屬氫氧化物或碳酸氫鹽、氨或胺。
除了一或多個化學式(2)之化合物、一或多個白色顏料、一或多個黏著劑、選擇性地一或多個次要黏著劑和水，該塗佈組成可能含有製備化學式(2)的化合物的過程中所產生的副產物，以及其他一般的紙添加劑。這些添加劑舉例來說為抗凍劑、分散劑(dispersing agents)、合成或天然增稠劑(thicheners)、載體、消泡劑、蠟乳劑、染料、無機鹽類、助溶劑、保存劑、錯合劑、殺菌劑(biocides)、交聯劑、顏料、特殊的樹脂等等。
該塗佈組成可能透過加入根據本發明之化學式(2)的光學增亮劑至一預先形成之一或多個黏著劑、選擇性的一或多個次要黏著劑與一或多個白色顏料的水性分散液來製備。
在第八方面中，本發明是有關於用於增亮紡織物、地毯或天然纖維的一洗滌劑組成，其包含或組成由至少一界面活性劑與至少一根據本發明之化學式(2)的化合物。該洗滌劑組成可以是液體或粉末的形式。
存在該洗滌劑組成中之化學式(2)的化合物的含量可介於0.005至1重量%之間，較佳地是介於0.01至0.5重量%之間，最佳地是介於0.02至0.25重量%之間，該重量%是基於該洗滌劑組成的總體重量而定。
該洗滌劑組成可進一步包含 ˙ 一或多個陰離子或非離子性的界面活性劑， ˙ 一或多個助洗劑例如鹼金屬多磷酸鹽、碳酸氫鈉與沸石，其透過錯合、沉澱以及離子交換來去除鈣離子與鎂離子從而促進界面活性劑的表現， ˙ 抗再沉澱劑例如羧甲基纖維素與聚乙烯吡咯烷酮，以及 ˙ 酵素例如蛋白酶、澱粉酶與酯酶。
此外，該洗滌劑組成可能也包含pH調節劑(一般為強鹼)、香料、遮光性染料、抗菌劑(antimicrobial agents)、漂白劑、保存劑、布料柔軟劑與防腐劑。
在第九方面中，本發明是有關於根據本發明之化學式(2)之化合物或根據本發明之水相組成之應用，用於紡織物、紙、木板與非編織物的光學增亮。化學式(2)之化合物尤其適合作為用以增白和增亮紙、木板與非編織物的光學增亮劑。
根據本發明之化學式(2)之化合物之較佳的應用是在造紙方法中作為一添加劑，其中化學式(2)之化合物被加進紙漿中。
根據本發明之化學式(2)之化合物之另一個較佳的應用是用於根據本發明所述之紙的表面增亮的組成中，或用於根據本發明之一著色塗佈組成中，或用於根據本發明之一洗滌劑組成中。 示例
以下所述將更詳細的揭露本發明，然其並非用以限定本發明於此。 [方式]
該亮化紙之光學特性是量測自一校正後的MINOLTA® 或AUTOELREPHO® 光譜儀。 CIE白度與ISO亮度是分別根據ISO 11475與ISO 2470所量測。 Schopper-Riegler游離度(freeness)是根據IOS 5267-1所測定。 若無表明其他方面，則“份”代表“重量份”。 “纖維的乾重量”代表該固體纖維所含的重量。 [製備例1]
將39.3份的4-氨基甲苯-2-磺酸加入在343份冰水中的37.8份三聚氯化氰的一攪拌懸浮液中。透過逐滴加入30重量%的氫氧化鈉使pH維持為5。混合物在10°C以下攪拌2小時。在該反應產物中加入36.5份的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，且接著加入50份的水。透過加入30重量%的氫氧化鈉溶液將pH值調整至6.5至7.0的一範圍中。將混合物在75°C攪拌3小時。加入在22.5份的水中的22.4份的二乙醇胺的溶液，並且將該混合物加熱至迴流3小時，透過加入30重量%的氫氧化鈉將pH值維持在8.0至8.5之間。該產物在室溫下沉澱，並利用過濾法分離出。該過濾殘留物是一濕潤的壓濾餅(press-cake)，其也含有在合成過程中產生的氯化鈉。
該過濾殘留物透過加入0.3份的黃原膠(xanthan gum)、5.4份的氯化鈉、0.03份的殺菌劑BIT 20(Nipacide BIT 20)與196.4份的水以配置成一水相組成，以獲得503.9份的一淺黃色漿液，其含有93.4份化學式(3)之化合物。(3) [製備例2至10]
示例2至10(參照表格10)的化合物的製備是依照以下所製作： 將39.3份的4-氨基甲苯-2-磺酸加入在343份之冰水中的37.8份三聚氯化氰的一攪拌懸浮液中。透過逐滴加入30重量%的氫氧化鈉以維持pH為5。將該混合物在10°C以下攪拌2小時。在該反應產物中加入36.5份的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，且接著加入50份的水。透過加入30重量%的氫氧化鈉溶液將pH值調整至6.5至7.0的一範圍中。將該混合物在75°C攪拌3小時。加入NHR2 R3 與NHR4 R5 (0.22莫耳)，並且將該混合物加熱至迴流3小時，透過加入30重量%的氫氧化鈉將pH值維持在8.0至8.5之間。 [製備例11]
將39.3份的4-氨基甲苯-2-磺酸加入在343份冰水中之37.8份三聚氯化氰與的一攪拌懸浮液中。透過逐滴加入30重量%的氫氧化鈉以維持pH為5。將該混合物在10°C以下攪拌2小時。在該反應產物中加入36.5份的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，且接著加入50份的水。透過加入30重量%的氫氧化鈉溶液將pH值調整至6.5至7.0的一範圍中。將該混合物在75°C攪拌3小時。加入在10份的水中的189.1份的甲醇的溶液，並且將該混合物加熱至迴流10天，透過加入30重量%的氫氧化鈉將pH值維持在8.0至8.5之間。 製備例1至11列於表格1中。該示例2至11的化合物的取代基樣式是從下方顯示的化學式(2a)的圖表以及表格1的列表中獲得。(2a) 表格1 [應用例1]
將濃度基於乾纖維為0.2重量%的該製備例1的水相組成(2公斤/噸乾纖維)加入一攪拌的2.5%的水相懸浮液，水相懸浮液為比例為50:50的脫色軟質木與硬質木的紙漿，攪拌至游離度為20-30°SR(Shopper-Riegler)的混合物。攪拌五分鐘後，將該紙漿的懸浮液稀釋至0.5%，並且吸取1公升的該分散懸浮液通過一金屬絲網(wire mesh)以製作一紙片。經過壓製以及乾燥後，分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的MINOLTA® 光譜儀來測量該亮化紙片的CIE白度以及ISO亮度。 [應用例2]
重複該應用例1之程序，其差異在於係加入濃度基於乾纖維為0.4重量%的該示例1的水相組成(4公斤/噸乾纖維)。 [應用例3]
重複該應用例1之程序，其差異在於係加入濃度基於乾纖維為0.6重量%的該示例1的水相組成(6公斤/噸乾纖維)。 [應用例4]
重複該應用例1至3的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例3之化學式（12）之化合物以加入該木質紙漿中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例1~3中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（12）之化合物）。分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的AUTOELREPHO® 光譜儀來測量該亮化紙的CIE白度以及ISO亮度。 [應用例5]
重複該應用例1、2、3的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例2之化學式（11）之化合物以加入該木質紙漿中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例1~3中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（11）之化合物）。分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的AUTOELREPHO® 光譜儀來測量該亮化紙的CIE白度以及ISO亮度。 [應用例6]
重複該應用例1至3的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例11之化學式（20）之化合物以加入該木質紙漿中，取代根據化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例1~3中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（20）之化合物）。分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的AUTOELREPHO® 光譜儀來測量該亮化紙的CIE白度以及ISO亮度。 [比較例1~3]
重複該應用例1至3的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之化學式（1）之化合物以加入該木質紙漿中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例1~3中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（1）之化合物）。 結果展示在表格2中。 表格2 (a) 公斤OBA/噸紙 [應用例7]
塗膠組成是製備於60°C將一濃度為5、15、30克/公升的根據製備例1所製備的水溶液加入一攪拌的陰離子澱粉(Perfectamyl A4692)的水溶液(7.5%重量百分濃度)中。任該塗膠溶液降溫後，將其傾倒在實驗室塗膠壓製的一活動滾輪之間，並將其供應至一商用的75克/米平方的AKD(烷基烯酮二聚體，alkyl ketene dimer)塗膠、漂白紙基片。該加工的紙在一平板乾燥機中以70°C烘乾5分鐘。待該乾燥後的紙能測試時，分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的AUTOELREPHO® 光譜儀來測量該亮化紙的CIE白度以及ISO亮度。 [比較例4]
重複該應用例7的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之化學式（1）之化合物以加入該澱粉水溶液中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例7中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（1）之化合物）。 [應用例8]
重複該應用例7的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例3之化學式（12）之化合物以加入該澱粉水溶液中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例7中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（12）之化合物）。 [應用例9]
重複該應用例7的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例4之化學式（13）之化合物以加入該澱粉水溶液中，取代根據製備例1之化學式（3）之化合物（換句話說，相較於在應用例7中化學式（3）之化合物相同莫耳濃度的化學式（13）之化合物）。 結果展示在表格3中 表格3 (c) 份OBA/公升澱粉 [應用例10]
一塗佈組成其製備由70份的白堊(可商業取得自商業名稱OMYA Hydrocarb® 55)、30份的黏土(可商業取得自商業名稱KaMin Polygloss® 90)、49.5份的水、0.6份的分散劑(可商業取得自商業名稱Coatex TopsperseTM GX-N)、20份的50%乳膠(一苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，可商業取得自商業名稱Archroma Cartacoat® B631)、80份的10%聚乙烯醇(可商業取得自商業名稱Mowiol® 4-98)以及濃度為0.6、1.2與1.8%之根據製備例2製備的一水溶液。該塗佈組成中的固體含量透過水的添加來調整至大約67%，以及該pH透過氫氧化鈉來調整至8～9。利用一自動化繞線桿塗抹器，其有著一標準速度設定以及一標準桿負重，將該塗佈組成供應於一商用的75克/米平方之中性塗膠的紙基片上。該塗佈的紙接著在一熱氣流中乾燥5分鐘。待該乾燥後的紙能夠測試時，分別根據ISO 11475與2470，以一校正後的AUTOELREPHO® 光譜儀來測量CIE白度以及ISO亮度。 [應用例11]
重複該應用例10的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例1之化學式（3）之化合物以加入該塗佈組成中，取代根據製備例2之化學式（11）之化合物（換句話說，相較於在應用例10中化學式（11）之化合物相同莫耳濃度的化學式（3）之化合物）。 [應用例12]
重複該應用例10的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之根據製備例3之化學式（12）之化合物以加入該塗佈組成中，取代根據製備例2之化學式（11）之化合物（換句話說，相較於在應用例10中化學式（11）之化合物相同莫耳濃度的化學式（12）之化合物）。 [比較例5]
重複該應用例10的程序，其唯一的差異在於將等量的有效含量之化學式（1）之化合物以加入該塗佈組成中，取代根據製備例2之化學式（11）之化合物（換句話說，相較於在應用例10中化學式（11）之化合物相同莫耳濃度的化學式（1）之化合物）。 結果展示於表格4中 表格4 (d) 份OBA/份乾顏料
本發明之該光學增亮劑在相同應用水平下，提供明顯更高數值的CIE白度以及ISO亮度。
無
無

Claims (16)

  1. 一種化學式(2)之化合物：(2) 其中， Z1 和Z2 各自獨立表示OR9 或OR10 ，其中 R9 和R10 各自獨立表示直鏈狀的C1 至C3 烷基或支鏈狀的C3 烷基；或 Z1 和Z2 各自獨立表示NR2 R3 或NR4 R5 ，其中 R2 和R4 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CO2 M、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R3 和R5 各自獨立表示直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 SO3 M、CH2 CO2 M、CH(CO2 M)CH2 CO2 M或CH(CO2 M)CH2 CH2 CO2 M、苯甲基(benzyl)，或 R2 與R3 和/或 R4 與R5 與其相鄰的氮原子共同表示為一嗎啉(morpholine)環，且 R1 和R6 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基、直鏈狀的C2 至C3 羥烷基或支鏈狀的C3 羥烷基、CH2 CH2 CONH2 或CH2 CH2 CN， R7 和R8 各自獨立表示氫、直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，其限制條件為R7 或R8 至少其中之一為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基； X和Y各自獨立表示CO2 M或SO3 M， m和n為0、1或2，其限制條件為m或n至少其中之一為1，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自一族群，該族群包含下列各物或實質上由其構成：氫、鹼金屬陽離子、鹼土金屬陽離子、銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子、或上述該陽離子的混合物， 其中若R7 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則n至少為1，和/或若R8 為直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基，則m至少為1。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中R9 和R10 各自獨立表示甲基、乙基、丙基或異丙基，較佳地是甲基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之化合物，其中R7 和/或R8 表示氫、甲基或乙基，較佳地是R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位，其限制條件為R7 或R8 其中至少之一為甲基或乙基。
  4. 如申請專利範圍第1項或第3項所述之化合物，其中R7 和/或R8 表示甲基，較佳地是R7 和R8 其中之一或兩者位於分別帶有R1 和R6 的氮原子的對位。
  5. 如申請專利範圍第1項至第3項中其中一項所述之化合物，其中 X和Y表示SO3 M，且 M表示用來平衡陰離子電荷的一陽離子，該陽離子選自由Li+ 、Na+ 、K+ 、½ Ca2+ 、½ Mg2+ 、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基取代的單、雙、三或四取代的銨離子、由直鏈狀的C1 至C4 烷基或支鏈狀的C3 至C4 烷基自由基或直鏈狀的C1 至C4 羥烷基或支鏈狀的C3 至C4 羥烷基自由基的混合物取代的雙、三或四取代的銨離子之族群，且 m和n為1， 或其中 X和Y表示SO3 M，且 M表示Na+ ，且 m和n為1。
  6. 如申請專利範圍第5項所述之化合物，其中X位於帶有R1 的氮原子的間位且Y位於帶有R6 的氮原子的間位。
  7. 如申請專利範圍第1項和第3項至第6項中至少其中一項所述之化合物，其中R1 和/或R6 表示氫。
  8. 如申請專利範圍第1項和第3項至第7項中至少其中一項所述之化合物，其中 R2 與R4 和/或 R3 與R5 各自獨立表示羥基乙基(hydroxyethyl)和/或羥基異丙基(hydroxyisopropyl)，較佳地是羥基乙基。
  9. 一種濃縮的水相組成，包含5至60重量%的如申請專利範圍第1項至第8項中至少其中一項所述之至少一化學式(2)之化合物。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之濃縮的水相組成，包含一或多個殺生物劑(biocides)、增稠劑(thickeners)、遮光性染色劑(shading colorants)、助溶劑(solubilizers)、聚合物如聚乙烯醇和聚乙二醇、或無機鹽如氯化鈉(sodium chloride)的添加劑。
  11. 如申請專利範圍第9項或第10項所述之濃縮的水相組成，其中該濃縮的水相組成為漿液。
  12. 一種用來製備如申請專利範圍第1項至第8項中至少其中一項所述之化學式(2)之化合物的方法，其中一第一步驟中三聚鹵化氰與一化學式(4)的化合物和/或一化學式(5)的化合物進行反應其中R7 、R8 、X、Y、m和n具有在申請專利範圍第1項至第6項至少其中一項中所定義的意義，且其中在一第二步驟中該第一步驟的一反應產物與一化學式(6)的化合物進行反應其中M具有在申請專利範圍第1項至第5項至少其中一項中所定義的意義， 或其中一第一步驟中三聚鹵化氰與該化學式(6)的化合物進行反應，且在一第二步驟中該第一步驟的該反應產物與一化學式(4)的化合物和/或化學式(5)的化合物進行反應， 且其中在一第三步驟中該第二步驟的一反應產物與一化學式(7)的化合物和/或一化學式(8)的化合物進行反應其中R2 、R3 、R4 、R5 具有在申請專利範圍第1項或第8項中所定義的意義，或 其中在一第三步驟中該第二步驟的該反應產物與一化學式(9)的化合物和/或一化學式(10)的化合物進行反應 H-OR9 (9) H-OR10 (10) 其中R9 和R10 具有在申請專利範圍第1項或第2項中所定義的意義。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之方法，其中該方法在一水相媒介中進行反應，且該第一步驟在0°C至20°C之範圍的一溫度以及在pH=4至6之範圍的一pH值進行，該第二步驟在20°C至80°C之範圍的一溫度以及在pH=6至7.5之範圍的一pH值之間進行，而第三步驟在60°C至102°C之範圍的一溫度以及在pH=7.5至9之範圍的一pH值進行。
  14. 一種用以增白紙的方法，包含步驟： 提供一紙漿的懸浮液， 根據該紙漿的懸浮液的乾燥纖維加入0.01至5重量%如申請專利範圍第9項至第11項至少其中一項所述之該濃縮的水相組成，以獲得一亮化紙漿， 將該混合物中的水排出，以及 將該混合物壓製且乾燥成紙片。
  15. 一種如申請專利範圍第1項至第8項中至少其中之一項所述之化學式(2)之化合物或如申請專利範圍第9項至第11項中至少其中之一項所述之濃縮的水相組成的應用，係用於紡織物、紙、木板以及非編織物的光學增亮。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之應用，其中該化學式(2)的化合物被加入於紙漿中。
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