TW202000657A - 取代吡啶化合物或其鹽 - Google Patents

Abstract

本發明提供式(I)表示之取代吡啶化合物或其鹽、含有式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分之有害生物防治劑、含有式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑、以及施用式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽來防治有害生物之方法。 [化1]

Description

取代吡啶化合物或其鹽

本發明關於一種新穎的取代吡啶化合物或其鹽。 又，本發明關於含有取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分之有害生物防治劑、農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑。 再者，本發明關於施用有效量之取代吡啶化合物或其鹽來防治有害生物之方法。

專利文獻1記載廣泛用於醫藥用途的醯胺化合物，但僅有後述式(I)中R⁴ 為氫原子者的具體記載。又，專利文獻2記載廣泛用於醫藥用途的醯胺化合物，但僅有後述式(I)中R⁴ 為哌啶者的具體記載。

又，下列式(A)～(C)表示之化合物為市售的公知化合物，但該等化合物的生物學性質、具體的用途尚未為人所知。

【化1】

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本特開2003-73357號公報 [專利文獻2]國際公開第2008/106692號

[發明所欲解決之課題]

多年來已有多種有害生物防治劑為人所使用，但不少防治劑存在效力不充分、害蟲等獲得抗性導致其使用受到限制等各種的課題。 是以，希望開發該等缺點少的新穎的有害生物防治劑。本發明之目的為：提供對有害生物為高活性的化合物或其鹽；提供含有該化合物或其鹽作為有效成分之有害生物防治劑，例如農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑；提供施用該化合物或其鹽來防治有害生物之方法。 [解決課題之手段]

本案發明人等為了開發更優異的有害生物防治劑，針對取代吡啶化合物進行各種探討。結果發現一種新穎的取代吡啶化合物或其鹽於低藥量下對有害生物具有高度的防治效果，乃完成本發明。

亦即，本發明關於一種取代吡啶化合物或其鹽，係以式(I)表示；

【化2】

式(I)中， A為式(A-1)表示之取代基或式(A-2)表示之取代基； R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R⁴ 為硝基、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基；

【化3】

式(A-1)或式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基羰基、環烷基、環烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或鹵烷基硫基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0～2之整數； m為2時，R² 各自可相同也可不同。

再者，本發明關於一種有害生物防治劑(例如農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑)，含有式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分，以及關於一種防治有害生物之方法，係施用有效量之式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽來防治有害生物；

【化4】

式(I’)中， A為式(A-1)表示之取代基或式(A-2)表示之取代基； R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R^{4’為硝基} 、鹵素、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基；

【化5】

式(A-1)或式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基羰基、環烷基、環烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或鹵烷基硫基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0～2之整數； m為2時，R² 各自可相同也可不同； 惟，R^{4’為溴時} ，R¹ 不為氫原子。 [發明之效果]

根據本發明，可提供對有害生物為高活性的化合物或其鹽，可提供含有該化合物或其鹽作為有效成分的有害生物防治劑，例如農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，並可提供施用該化合物或其鹽來防治有害生物之方法。

以下，針對本發明進行詳述，但該等係例示理想的實施態樣之一例，本發明並不限於該等內容。 另外，本說明書中，「C_n 」(n為自然數)係與「碳數n」(n為自然數)同義。濃度記載為“ppm”時，表示“重量ppm”。

本發明關於式(I)表示之取代吡啶化合物或其鹽。又，本發明關於含有式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分的有害生物防治劑(例如，農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑)，及關於施用有效量之該化合物或其鹽來防治有害生物之方法。 另外，以下所稱「式X之化合物」意指「式X表示之化合物」。

【化6】

式(I)及式(I’)中，各取代基同上述。

前述式(I)或式(I’)中的鹵烷基意指烷基所含的至少1個氫原子取代為鹵素原子的烷基。 鹵烷氧基、或鹵烷基硫基亦同樣，分別意指各基所含之至少1個氫原子取代為鹵素原子的烷氧基、或烷基硫基。該等鹵烷基、鹵烷氧基、或鹵烷基硫基中，取代了氫原子的鹵素原子稱為「作為取代基之鹵素」。

前述式(I)或式(I’)中的作為取代基之鹵素原子或本案說明書中的鹵素原子，可列舉氟、氯、溴或碘之各原子。作為取代基之鹵素原子之數目可為1或2以上，為2以上時，各鹵素原子可相同也可不同。又，鹵素原子之取代位置可為任意的位置。

前述式(I)或式(I’)中的烷基或烷基部分，例如可列舉如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基或新己基的直鏈或分支鏈狀之C₁ -C₆ 之基。

前述式(I)或式(I’)中的烯基或烯基部分，例如可列舉如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、異丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基或2,3-二甲基-2-丁烯基的直鏈或分支鏈狀之C₂ -C₆ 之基。

前述式(I)或式(I’)中的炔基或炔基部分，例如可列舉如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基或5-己炔基的直鏈或分支鏈狀之C₂ -C₆ 之基。

前述式(I)或式(I’)中的環烷基或環烷基部分，例如可列舉如環丙基、環丁基、環戊基、環己基的C₃ -C₆ 之基。

就前述式(I)或式(I’)之化合物之鹽而言，只要是該技術領域中可容許之物質即可，包括所有的鹽，例如可列舉：如二甲基銨鹽、三乙基銨鹽的銨鹽；如鹽酸鹽、過氯酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽的無機酸鹽；如乙酸鹽、三氟乙酸鹽、草酸鹽、對甲苯磺酸鹽、甲烷磺酸鹽的有機酸鹽等。

前述式(I)之化合物或其鹽、及前述式(I’)之化合物或其鹽有時會存在如光學異構物的異構物，而本發明包含各異構物及異構物混合物兩者。本案說明書中，除非特別說明，否則異構物記載為混合物。此外，本發明也包含該技術領域之技術常識範圍內的前述者以外的各種異構物。又，取決於異構物的種類，有時會成為與前述式(I)或式(I’)之化合物不同的化學結構，但本領域技術人員可充分認識到該等為異構物的關係，故顯然屬於本發明之範圍內。

前述式(I)或式(I’)之化合物或其鹽(以下也稱為本發明化合物。)可依循以下之製造方法、及/或通常之鹽之製造方法來進行製造，但不限於該等方法。另外，以下之製法及中間體之製法係針對式(I)之化合物之製造進行記載，但可根據該等製法並使用具有R^4’ 以替代R⁴ 之化合物，來製造式(I’)之化合物。

製法[1] 前述式(I)之化合物可藉由使式(II)之化合物與式(III)之化合物在脱水縮合劑或鹼存在下進行反應以製造。另外，式(II)之化合物或式(III)之化合物可使用市售品，此外也可利用公知的方法製造。

【化7】

製法[1]之式中，R³ 、R⁴ 及A同前述。

脱水縮合劑並不特別限制，例如可列舉1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二亞胺鹽酸鹽、1,3-二環己基碳二亞胺、O-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽等。

鹼並不特別限制，例如可列舉三乙胺、4-甲基

啉、二異丙基乙基胺等三級胺類、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯、吡啶、4-(二甲基胺基)吡啶、2,6-二甲基吡啶等。

該反應視需要可在溶劑存在下進行。溶劑並不特別限制，例如可從二乙醚、丁基甲醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、1,4-二㗁烷、二甲氧基乙烷等醚類；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環丁碸等非質子性極性溶劑；乙腈、丙腈等腈類；乙酸乙酯、丙酸乙酯等酯類；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴類；丙酮、甲乙酮等酮類；水等中適當選擇1種使用，或可適當選擇2種以上混合使用。

就反應溫度而言，通常可於約0℃至反應系內進行加熱回流之溫度的範圍內進行。 就反應時間而言，通常能以數分鐘～24小時進行。

製法[2] 前述式(I)之化合物可藉由使式(II-a)之化合物與式(III)之化合物在鹼存在下進行反應以製造。

【化8】

製法[2]之式中，R³ 、R⁴ 及A同前述；X為鹵素原子。

鹼可為有機鹼也可為無機鹼。就有機鹼而言並不特別限制，例如可列舉如三乙胺、二異丙基乙基胺的胺鹼等。就無機鹼而言並不特別限制，例如可列舉如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫的鹼金屬碳酸鹽等。

該反應視需要可在溶劑存在下進行。溶劑並不特別限制，可列舉與製法[1]同樣者。

就反應溫度而言，通常可於約0℃至反應系內進行加熱回流之溫度的範圍內進行。 就反應時間而言，通常能以數分鐘～24小時進行。

中間體製法[1] 前述式(II-a)之化合物可使用市售品，此外可藉由使式(II)之化合物與鹵化劑進行反應以製造。

【化9】

上述中間體製法[1]之式中，A及X同前述。

鹵化劑並不特別限制，例如可列舉亞硫醯氯、草醯氯、磷醯氯、硫醯氯、三氯化磷、五氯化磷等。

該反應視需要可在溶劑存在下進行。溶劑並不特別限制，例如可從二乙醚、丁基甲醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、1,4-二㗁烷、二甲氧基乙烷等醚類；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等脂肪族鹵化烴類；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香族烴類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、環丁碸等非質子性極性溶劑；乙腈、丙腈等腈類；乙酸乙酯、丙酸乙酯等酯類；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴類；丙酮、甲乙酮等酮類等中適當選擇1種使用，或可適當選擇2種以上混合使用。

就反應溫度而言，通常可於約0℃至反應系內進行加熱回流之溫度的範圍內進行。 就反應時間而言，通常能以數分鐘～24小時進行。

中間體製法[2] 前述式(III)之化合物可藉由使式(III-a)之化合物與式(IV)之化合物進行反應以製造。式(III-a)之化合物或式(IV)之化合物可使用市售品，此外也可利用公知的方法製造。

【化10】

上述中間體製法[2]之式中，R³ 、R⁴ 及X同前述。

該反應視需要可在鹼存在下進行。鹼例如可列舉：如氫化鈉的鹼金屬氫化物；如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫的鹼金屬碳酸鹽；如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀的鹼金屬氫氧化物；三乙胺、4-甲基

啉、二異丙基乙基胺等三級胺類；1,8-二氮雜雙環[5.4.0]-7-十一烯、吡啶、4-(二甲基胺基)吡啶、2,6-二甲基吡啶等。

該反應視需要可在溶劑存在下進行。溶劑並不特別限制，可列舉與製法[1]同樣者。

就反應溫度而言，通常可於約0℃至反應系內進行加熱回流之溫度的範圍內進行。 就反應時間而言，通常能以數分鐘～24小時進行。

以下針對含有本發明化合物作為有效成分之有害生物防治劑的理想態樣進行說明。含有本發明化合物作為有效成分之有害生物防治劑，作為例如在農園藝領域係為問題的害蟲、蟎、線蟲或土壤害蟲的防治劑，亦即作為農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑係有用。又，作為動物寄生生物的防治劑，亦即作為殺動物寄生生物劑係有用。

本發明化合物對於下列者的防治係有效：如桃蚜(Myzus persicae)、綿蚜(Aphis gossypii)等之蚜蟲科(Aphidoidea)；如小菜蛾(Plutella xylostella)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、斜紋夜盜蟲(Spodoptera litura)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella)、鈴蟲(Bollworm)、菸草蛾(Tobacco budworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、捲葉蛾(Adoxophyes honmai)、柯羅拉多金花蟲(Leptinotarsa decemlineata)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、象鼻蟲(Boll weevil)、褐飛蝨(Nilaparvata lugens)等之稻蝨科(Delphacidae)、葉蟬科(Cicadellidae)、介殼蟲科(Coccoidea)、蝽科(Pentatomidae)、如菸草粉蝨(Bemisia tabaci)等之粉蝨科(Aleyrodidae)、纓翅目(Thysanoptera)、蝗科(Acrididae)、花蠅科(Anthomyiidae)、金龜子科(Scarabaeidae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黃地老虎(Agrotis segetum)、蟻科等農業害蟲類；如蛞蝓、蝸牛等之腹足類；如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、蜚蠊目(Blattodea)類、家蠅、淡色庫蚊(Culex pipiens pallens)等之衛生害蟲類；如麥蛾(Sitotroga cerealella)、綠豆象(Callosobruchus chinensis)、擬榖盜(Tribolium castaneum)、擬步行蟲科(Tenebrionidae)等之儲糧害蟲類；如衣蛾(Tinea pellionella)、鰹節蟲(Attagenus japonicus)、白蟻類等之衣服、房屋害蟲類等害蟲；如二斑葉蟎(Tetranychus urticae)、赤葉蟎(Tetranychus cinnabarinus)、神澤氏葉蟎(Tetranychus kanzawai Kishida)、柑桔葉蟎(Panonychus citri)、歐洲葉蟎(Panonychus ulmi)、多食細蟎(Polyphagotarsonemus latus)、桔銹蟎(Aculops pelekassi)、根蟎(bulb mite)等之植物寄生蟎類；如腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)、美洲塵蟎(Dermatophagoides farinae)、番瓜蟎(Chelacaropsis Moorei)等之屋內塵蟎類等蟎；如根結線蟲(root-knot nematode)類、胞囊線蟲(cyst nematode)類、根腐線蟲(root lesion nematode)類、稻白尖線蟲(rice white-tip nematode)、草莓芽線蟲(strawberry bud nematode)、松材線蟲(pine wood nematode)等之植物寄生線蟲類等線蟲；如木蝨(wood louse)、潮蟲(Porcellio scaber)等之等足目等土壤害蟲。含有本發明化合物作為有效成分之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，對於植物寄生性蟎類、農業害蟲類、植物寄生性線蟲類等的防治特別有效。其中，在植物寄生性蟎類、農業害蟲類的防治方面展現更優異的效果，故作為殺蟲劑或殺蟎劑係非常有用。又，含有本發明化合物作為有效成分之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，對於防治對有機磷劑、胺甲酸酯劑、合成除蟲菊(Pyrethroid)劑、新菸鹼(neonicotinoid)劑等藥劑有抗性的各種抗性害蟲亦有效。再者，本發明化合物具有優異的滲透遷移性，故藉由以含有本發明化合物作為有效成分之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑對土壤進行處理，可防治土壤有害昆蟲類、蟎類、線蟲類、腹足類等足類，同時也可防治莖葉部之害蟲類。

含有本發明化合物作為有效成分之有害生物防治劑之另一理想態樣，可列舉綜合性防治前述植物寄生性蟎類、農業害蟲類、植物寄生性線蟲類、腹足類、土壤害蟲類等的農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑。

含有本發明化合物作為有效成分之有害生物防治劑，通常係將該化合物與各種輔助劑混合並製劑成粉劑、粒劑、顆粒水合劑、水合劑、水性懸浮劑、油性懸浮劑、顆粒水溶劑、水溶劑、乳劑、液劑、糊劑、氣溶膠劑、微量散布劑等各種形態來使用，但只要符合本發明之目的，則可製成該領域中通常使用的任意製劑形態。製劑中使用的輔助劑可列舉：矽藻土、熟石灰、碳酸鈣、滑石、白碳、高嶺土、皂土、高嶺石、絹雲母、黏土、碳酸鈉、小蘇打、芒硝、沸石、澱粉等固體載體；水、甲苯、二甲苯、溶劑石油腦、二㗁烷、丙酮、異佛酮、甲基異丁基酮、氯苯、環己烷、二甲基亞碸、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、醇等溶劑；如脂肪酸鹽、苯甲酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、聚羧酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基硫酸鹽、烷基芳基硫酸鹽、烷基二甘醇醚硫酸鹽、醇硫酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、芳基磺酸鹽、木質素磺酸鹽、烷二苯醚二磺酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽、烷基芳基磷酸鹽、苯乙烯基芳基磷酸鹽、聚氧乙烯烷醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基芳醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基芳醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物之陰離子系界面活性劑；如山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚二醇醚、乙炔二醇、乙炔醇、氧伸烷基嵌段聚合物、聚氧乙烯烷醚、聚氧乙烯烷基芳醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳醚、聚氧乙二醇烷醚、聚乙二醇、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧丙烯脂肪酸酯之非離子系界面活性劑；橄欖油、木棉籽油、蓖麻油、棕櫚油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亞麻仁油、桐油、液狀石蠟等植物油、礦物油等。就該等輔助劑之各成分而言，只要不脫離本發明之目的，可適當選擇1種或2種以上使用。又，除了前述輔助劑以外，也可從該領域中習知的輔助劑當中適當選擇並使用，例如也可使用增量劑、增黏劑、抗沉降劑、抗凍劑、分散穩定劑、藥害減輕劑、防黴劑等通常使用的各種輔助劑。本發明化合物與各種輔助劑之摻合比例(重量比)為0.001：99.999～95：5，理想為0.005：99.995～90：10。在實際使用該等製劑時，可直接使用，或可利用水等稀釋劑予以稀釋至預定濃度，並視需要添加各種展開劑(界面活性劑、植物油、礦物油等)來使用。

關於本發明化合物之施用，會隨天氣條件、製劑形態、施用時間、施用場所、病害蟲的種類、發生狀況等的不同而有所差異，無法一概而論，一般係以0.05～800,000ppm，理想為0.5～500,000ppm之有效成分濃度進行，就本發明化合物於每單位面積的施用量而言，為每1公頃0.05～50,000g，理想為1～30,000g。又，利用如此的施用方法的害蟲、蟎、線蟲或土壤害蟲之防治方法，特別是利用如此的施用方法的植物寄生性蟎類、農業害蟲類、植物寄生性線蟲類之防治方法亦包括在本發明中。

含有本發明化合物作為有效成分之有害生物防治劑之各種製劑、或其稀釋物之施用，通常可利用一般的施用方法，亦即，可利用散布(例如，噴霧、噴水氣(misting)、霧化(atomizing)、顆粒散布、水面施用等)、土壤施用(混合、灌注等)、表面施用(塗佈、粉衣、被覆等)、浸漬毒餌等進行。又，也可在飼料中混合前述有效成分並對家畜餵食，進而抑制有害蟲，特別是有害昆蟲在家畜的排泄物中產生和生長。又，也可利用所謂的超高濃度少量散布法(ultra low volume application method)進行施用。就此方法而言，係可含有100%之活性成分。

又，含有本發明化合物作為有效成分之農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，可與其它農藥、肥料、藥害減輕劑等混用或併用，於此情況下有時會展現出更加優異之效果、作用性。其它農藥可列舉除草劑、殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑、殺土壤害蟲劑、殺菌劑、抗病毒劑、引誘劑、抗生素、植物激素、植物成長調整劑等。尤其，將本發明化合物與1種或2種以上之其它農藥之有效成分化合物混用或併用而成的殺蟲用組成物、殺蟎用組成物、殺線蟲用組成物或殺土壤害蟲用組成物，在適用範圍、藥劑處理之時間、防治活性等方面能朝較佳的方向改善。另外，本發明化合物與其它農藥之有效成分化合物可各自分別製成製劑並於施用時混合使用，也可將兩者一起製成製劑並使用。如此的殺蟲用組成物、殺蟎用組成物、殺線蟲用組成物或殺土壤害蟲用組成物亦包括在本發明中。

上述其它農藥中的殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑的有效成分化合物(通用名；包括一部分仍在申請中，或日本植物防疫協會試驗代碼)例如可列舉：如佈飛松(profenofos)、敵敵畏(dichlorvos)、芬滅松(fenamiphos)、撲滅松(fenitrothion)、EPN(苯基硫代膦酸(O-乙基-O-4-硝基苯基)酯，O-ethyl O-4-nitrophenyl phenylphosphonothioate)、二

農(diazinon)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos‐methyl)、毆殺松(acephate)、普硫松(prothiofos)、福賽絕(fosthiazate)、加奪松(cadusafos)、乙拌磷(dislufoton)、加福松(isoxathion)、異丙胺磷(isofenphos)、愛殺松(ethion)、乙氧嘧啶磷(etrimfos)、喹硫磷(quinalphos)、二甲基亞硝胺(dimethylvinphos)、樂果原藥(dimethoate)、硫丙磷(sulprofos)、硫滅松(thiometon)、繁米松(vamidothion)、白克松(pyraclofos)、必芬松(pyridaphenthion)、亞特松(pirimiphos-methyl)、丙蟲磷(propaphos)、松必爽粉(phosalone)、福木松(formothion)、馬拉松(malathion)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、殺螟晴(cyanophos)、敵百蟲(trichlorfon)、殺撲磷(methidathion)、稻豐散(phenthoate)、ESP(異亞碸磷，oxydeprofos)、谷速松(azinphos-methyl)、芬殺松(fenthion)、飛達松(heptenophos)、甲氧氯(methoxychlor)、巴拉松(parathion)、磷克(phosphocarb)、滅賜松(demeton-S-methyl)、亞素靈(monocrotophos)、達馬松(methamidophos)、imicyafos、甲基巴拉松(parathion-methyl)、托福松(terbufos)、福賜米松(phosphamidon)、益滅蝨(phosmet)、福瑞松(phorate)、辛硫磷(phoxim)、三唑磷(triazophos)之有機磷酸酯系化合物； 如加保利(carbaryl)、安丹(propoxur)、得滅克(aldicarb)、加保扶(carbofuran)、硫敵克(thiodicarb)、納乃得(methomyl)、歐殺滅(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、比加普(pirimicarb)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、免敵克(bendiocarb)、線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、速滅威(metolcarb)、滅殺威(xylylcarb)、XMC(3,5-二甲苯基甲基胺甲酸酯，3,5-xylyl methylcarbamate)、芬硫克(fenothiocarb)之胺甲酸酯系化合物； 如培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、免速達(bensultap)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、殺蟲雙(thiosultap-disodium)、殺蟲單(monosultap)、殺蟲雙(bisultap)、殺蟲環草酸鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)之沙蠶毒素衍生物； 如大克蟎(dicofol)、得脫蟎(tetradifon)、硫丹(endosulfan)、得氯蟎(dienochlor)、地特靈(dieldrin)之有機氯系化合物； 如芬布賜(fenbutatin oxide)、錫蟎丹(cyhexatin)之有機金屬系化合物； 如芬化利(fenvalerate)、百滅寧(permethrin)、賽滅寧(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、芬普寧(fenpropathrin)、護賽寧(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、益洛寧(lambda-cyhalothrin)、除蟲菊精(pyrethrins)、氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、對氯二苯醚(protrifenbute)、聯苯菊酯(bifenthrin)、六氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、阿納寧(acrinathrin)、亞滅寧(alpha-cypermethrin)、亞烈寧(allethrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、福化利(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、美特寧(metofluthrin)、酚丁滅寧(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、溴氰菊酯(decamethrin)之除蟲菊系化合物； 如二福隆(diflubenzuron)、克福隆(chlorfluazuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、殺鈴脲(triflumuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、雙三氟蟲脲(bistrifluron)、啶蜱脲(fluazuron)之苯甲醯基脲系化合物； 如美賜平(methoprene)、百利賽芬(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)、苯蟲醚(diofenolan)之保幼激素之化合物； 如畢達本(pyridaben)之噠

酮系化合物； 如芬普蟎(fenpyroximate)、芬普尼(fipronil)、吡蟎胺(tebufenpyrad)、乙蟲清(ethiprole)、唑蟲醯胺(tolfenpyrad)、乙醯蟲腈(acetoprole)、吡

氟蟲腈(pyrafluprole)、吡啶氟蟲腈(pyriprole)之吡唑系化合物； 如益達胺(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲啉(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、可尼丁(clothianidin)、呋蟲胺(nidinotefuran)、達特南(dinotefuran)、硝蟲噻

(nithiazine)之新菸鹼系化合物； 如蟲醯肼(tebufenozide)、甲氧蟲醯肼(methoxyfenozide)、環蟲醯胺(chromafenozide)、氯蟲醯肼(halofenozide)之肼系化合物； 如啶蟲丙醚(pyridalyl)、佛尼胺(flonicamid)之吡啶系化合物； 如螺蟎酯(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、spiropidion之環狀酮烯醇系化合物； 如嘧蟎酯(fluacrypyrim)之嗜球果傘素(strobilurin)系化合物； 如嘧蟲胺(flufenerim)之吡啶胺(pyridinamine)系化合物； 二硝系化合物、有機硫化合物、脲系化合物、三

系化合物、腙(hydrazone)系化合物、及其他化合物，如flometoquin、布芬淨(buprofezin)、合賽多(hexythiazox)、雙甲脒(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、氟矽菊酯(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、派滅淨(pymetrozine)、畢汰芬(pyrimidifen)、克凡派(chlorfenapyr)、因得克(indoxacarb)、亞醌蟎(acequinocyl)、依殺蟎(etoxazole)、賽滅淨(cyromazine)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、丁醚脲(diafenthiuron)、異噻蟲唑(benclothiaz)、聯苯胼酯(bifenazate)、毆蟎多(propargite)、克芬蟎(clofentezine)、氰氟蟲腙(metaflumizone)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、丁氟蟎酯(cyflumetofen)、氯蟲醯胺(chlorantraniliprole)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、環溴蟲醯胺(cyclaniliprole)、腈吡蟎酯(cyenopyrafen)、氟蟲吡喹(pyrifluquinazon)、芬殺蟎(fenazaquin)、磺胺蟎酯(amidoflumet)、氟蟲胺(sulfluramid)、愛美松(hydramethylnon)、聚乙醛(metaldehyde)、蘭尼鹼(ryanodine)、增效炔醚(verbutin)、氯苯甲酸酯(chlorobenzoate)、噻唑基肉桂腈(thiazolylcinnanonitrile)、碸蟲啶(sulfoxaflor)、氟噻蟲碸(fluensulfone)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、afidopyropen、flupyradifuron、fluxametamide、氟氰蟲醯胺(tetraniliprole)、fluralaner、broflanilide、pyflubumide、dicloromezotiaz、fluhexafon、tioxazafen、fluazaindolizine、acynonapyr、benzpyrimoxan、oxazosulfyl、flupyrimin、tyclopyrazoflor之化合物等。 再者，本發明化合物亦可與下列物質混用、併用：如蘇力菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis aizawai)、蘇力菌庫斯克亞種(Bacillus thuringiensis kurstaki)、Bacillus thuringiensis israelensis、Bacillus thuringiensis japonensis、Bacillus thuringiensis tenebrionis等Bacillus thuringiensis所生成之結晶蛋白毒素、昆蟲病原病毒劑、昆蟲病原線狀菌劑、線蟲病原線狀菌劑等之微生物農藥；如阿維菌素(avermectin)、因滅汀苯甲酸鹽(emamectin Benzoate)、密滅汀(milbemectin)、倍脈心(milbemycin)、多殺菌素(spinosad)、害獲滅(ivermectin)、殺蟎菌素(lepimectin)、DE-175、阿巴汀(abamectin)、因滅汀(emamectin)、賜諾特(spinetoram)之抗生素及半合成抗生素；如印楝素(azadirachtin)、魚藤酮(rotenone)之天然物；如避蚊胺(deet)之忌避劑等。

上述其它農藥中的殺菌劑的有效成分化合物(通用名；包括一部分仍在申請中，或日本植物防疫協會試驗代碼)例如可列舉：如滅派林(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、賽普獲汰寧(cyprodinil)、高米綜(ferimzone)之苯胺基嘧啶系化合物； 如5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶之三唑并嘧啶系化合物； 如扶吉胺(fluazinam)之吡啶胺系化合物； 如三泰芬(triadimefon)、比多農(bitertanol)、賽福座(triflumizole)、乙環唑(etaconazole)、丙環唑(propiconazole)、平克座(penconazole)、護矽得(flusilazole)、腈菌唑(myclobutanil)、環克座(cyproconazole)、得克利(tebuconazole)、菲克利(hexaconazole)、扶菌唑(furconazole‐cis)、撲克拉(prochloraz)、滅特座(metconazole)、依普座(epoxiconazole)、四克利(tetraconazole)、㗁咪唑反丁烯二酸鹽(oxpoconazole fumarate)、矽氟唑(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、三泰隆(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、待克利(difenoconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、達克利(diniconazole)、三賽唑(tricyclazole)、撲殺熱(probenazole)、矽氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、種菌唑(ipconazole)、易胺座(imibenconazole)之唑系化合物； 如滅蟎猛(quinomethionate)之喹㗁啉系化合物； 如代森錳(maneb)、代森鋅(zineb)、代森錳鋅(mancozeb)、代森福美鋅(polycarbamate)、免得爛(metiram)、甲基鋅乃浦(propineb)、得恩地(thiram)之二硫胺甲酸酯系化合物； 如熱必斯(fthalide)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)之有機氯系化合物； 如免賴得(benomyl)、賽座滅(cyazofamid)、甲基多保淨(thiophanate‐methyl)、貝芬替(carbendazim)、腐絕(thiabendazole)、麥穗寧(fuberiazole)之咪唑系化合物； 如克絕(cymoxanil)之氰基乙醯胺系化合物； 如滅達樂(metalaxyl)、右滅達樂(metalaxyl-M)、精甲霜靈(mefenoxam)、㗁霜靈(oxadixyl)、呋醯胺(ofurace)、本達樂(benalaxyl)、右本達樂(benalaxyl-M，別名kiralaxyl、chiralaxyl)、呋霜靈(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎銹靈(carboxin)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、噻呋醯胺(thifluzamide)、白克列(boscalid)、聯苯吡菌胺(bixafen)、異噻菌胺(isothianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、環丙吡菌胺(sedaxane)之醯苯胺(anilide)系化合物; 如益發靈(dichlofluanid)之磺胺系化合物； 如氫氧化銅(II)(cupric hydroxide)、有機銅(oxine copper)之銅系化合物； 如殺紋寧(hymexazol)之異㗁唑系化合物； 如福賽得(fosetyl‐Al)、甲基立枯磷(tolclofos‐methyl)、硫代磷酸(S-苄基-O,O-二異丙基)酯、二硫代磷酸(O-乙基-S,S-二苯基)酯、乙基氫磷酸鋁、護粒松(edifenphos)、丙基喜樂松(iprobenfos)之有機磷系化合物； 如蓋普丹(captan)、敵菌丹(captafol)、滅菌丹(folpet)之酞醯亞胺系化合物； 如撲滅寧(procymidone)、依普同(iprodione)、免克寧(vinclozolin)之二羧基醯亞胺系化合物； 如福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)之苯甲醯苯胺系化合物； 如吡噻菌胺(penthiopyrad)、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺與3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氫-9-異丙基-1,4-甲橋萘-5-基]吡唑-4-羧醯胺之混合物(萘吡菌胺(isopyrazam))、矽噻菌胺(silthiopham)、氰菌胺(fenoxanil)、福拉比(furametpyr)之醯胺系化合物； 如氟吡菌醯胺(fluopyram)、苯醯菌胺(zoxamide)之苯甲醯胺系化合物； 如賽福寧(triforine)之哌

系化合物； 如比芬諾(pyrifenox)之吡啶系化合物； 如芬瑞莫(fenarimol)之甲醇(carbinol)系化合物； 如苯銹啶(fenpropidin)之哌啶系化合物； 如芬普福(fenpropimorph)、三得芬(tridemorph)之

啉系化合物； 如三苯羥錫(fentin hydroxide)、三苯醋錫(fentin acetate)之有機錫系化合物； 如戊菌隆(pencycuron)之脲系化合物； 如達滅芬(dimethomorph)、氟

啉(flumorph)之桂皮酸系化合物； 如乙霉威(diethofencarb)之胺甲酸苯酯系化合物； 如咯菌腈(fludioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)之氰吡咯系化合物； 如亞托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxim‐methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、三氟敏(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)之嗜球果傘素(strobilurin)系化合物； 如㗁唑菌酯(famoxadone)之㗁唑啶二酮系化合物； 如韓樂寧(ethaboxam)之噻唑羧醯胺系化合物； 如丙森鋅(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)之纈氨醯胺系化合物； 如N-(異丙氧基羰基)-L-纈胺醯基-(3RS)-3-(4-氯苯基)-β-丙胺酸甲酯(valiphenalate)之醯基胺基酸系化合物； 如咪唑菌酮(fenamidone)之咪唑啶酮系化合物； 如環醯菌胺(fenhexamid)之羥基醯胺苯系化合物； 如氟硫滅(flusulfamide)之苯碸醯胺系化合物； 如賽芬胺(cyflufenamid)之肟醚系化合物； 蒽醌系化合物； 巴豆酸系化合物； 如維利黴素(validamycin)、嘉賜黴素(kasugamycin)、保粒黴素(polyoxins)之抗生素； 如克熱淨(iminoctadine)、多寧(dodine)之胍系化合物； 如6-第三丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯(異丁乙氧喹啉(tebufloquin))之喹啉系化合物； 如(Z)-2-(2-氟-5-(三氟甲基)苯硫基)-2-(3-(2-甲氧苯基)噻唑啶-2-亞基)乙腈(噻唑烷(flutianil))之噻唑啶系化合物； 其他化合物，如苯卡布(pyribencarb)、亞賜圃(isoprothiolane)、百快隆(pyroquilon)、速滅淨(diclomezine)、快諾芬(quinoxyfen)、普拔克(propamocarb hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、邁隆(dazomet)、斯美地(metam‐sodium)、白克列(nicobifen)、滅芬農(metrafenone)、UBF-307、雙氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、安美速(amisulbrom；別名amibromdole)、3-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶、4-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲醯基)-2,5-二氯-3-三氟甲基吡啶、甲氧苯啶菌(pyriofenone)、異非他米多(isofetamid)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、環丙醯菌胺(carpropamid)、消蟎普(meptyldinocap)、葚孢菌素(spiroxamine)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、mandestrobin、ZF-9646、BCF-051、BCM-061、BCM-062等。

其他可與本發明化合物混用或倂用之農藥，例如有The Pesticide Manual(第17版)所記載之除草劑之有效成分化合物等。

以下，例示幾個本發明之取代吡啶化合物或其鹽之理想實施形態，但本發明不限於該等。 (1)一種取代吡啶化合物或其鹽，係以前述式(I)表示。 (2)如(1)之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基或烷基羰基。 (3)如(1)或(2)之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基或烷基羰基。 (4)如(1)至(3)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基。 (5)如(1)至(4)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R² 為烷基、鹵烷基或烷氧基。 (6)如(1)至(5)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R³ 為氫原子或烷基。 (7)如(1)至(6)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R³ 為烷基。 (8)如(1)至(7)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R⁴ 為硝基、烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基。 (9)如(1)至(8)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，R⁴ 為烷氧基羰基。 (10)如(1)至(9)中任一項之取代吡啶化合物或其鹽，其中，m為0或1。

(11)一種有害生物防治劑，含有前述式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分。 (12)如(11)之有害生物防治劑，其中，R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基或烷基羰基。 (13)如(11)或(12)之有害生物防治劑，其中，R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基或烷基羰基。 (14)如(11)至(13)中任一項之有害生物防治劑，其中，R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基。 (15)如(11)至(14)中任一項之有害生物防治劑，其中，R² 為烷基、鹵烷基或烷氧基。 (16)如(11)至(15)中任一項之有害生物防治劑，其中，R³ 為氫原子或烷基。 (17)如(11)至(16)中任一項之有害生物防治劑，其中，R³ 為烷基。 (18)如(11)至(17)中任一項之有害生物防治劑，其中，R^{4’為硝基} 、烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基。 (19)如(11)至(18)中任一項之有害生物防治劑，其中，R^4’ 為烷氧基羰基。 (20)如(11)至(19)中任一項之有害生物防治劑，其中，m為0或1。 (21)一種農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，含有如(11)至(20)中任一項之化合物或其鹽作為有效成分。 (22)一種農園藝用殺蟲劑，含有如(11)至(20)中任一項之化合物或其鹽作為有效成分。 (23)一種防治有害生物之方法，係施用有效量之如(11)至(20)中任一項之化合物或其鹽來防治有害生物。 [實施例]

以下記載本發明之實施例，但本發明並不限於該等而解釋。首先，記載本發明化合物之合成例。

合成例1 4-(2-(三氟甲基)嘧啶-5-羧醯胺)菸鹼酸甲酯(化合物No. Ia-5)之合成 使2-(三氟甲基)嘧啶-5-羧酸(0.25g)、4-胺基-菸鹼酸甲酯(0.20g)、O-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽(0.60g)、三乙胺(0.55mL)溶於四氫呋喃(3.0mL)並於室溫攪拌18小時。將反應混合物投入水中，並以乙酸乙酯進行萃取。對於有機層以飽和食鹽水進行洗淨，加入無水硫酸鈉進行乾燥。利用過濾去除無水硫酸鈉後，於減壓下餾去溶劑。將殘渣利用急速層析(flash chromatography)(洗提液：正庚烷/乙酸乙酯)予以精製，獲得目的物(0.24g，產率56%)。

合成例2 4-(5-(三氟甲基)吡

-2-羧醯胺)菸鹼酸甲酯(化合物No.Ib-5)之合成 使5-(三氟甲基)吡

-2-羧酸(0.11g)、4-胺基-菸鹼酸甲酯(80mg)、O-(7-氮雜苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽(0.40g)、三乙胺(0.22mL)溶於N,N-二甲基甲醯胺(3.5mL)並於室溫攪拌24小時。將反應混合物投入水中，並以乙酸乙酯進行萃取。對於有機層以飽和食鹽水進行洗淨，加入無水硫酸鈉進行乾燥。利用過濾去除無水硫酸鈉後，於減壓下餾去溶劑。將殘渣利用急速層析(洗提液：正庚烷/乙酸乙酯)予以精製，獲得目的物(90mg，產率52%)。

合成例3 4-(N-甲基-5-(三氟甲基)吡

-2-羧醯胺)菸鹼酸甲酯(化合物No.Ib-10)之合成 對於使5-(三氟甲基)吡

-2-羧酸(0.10g)溶於四氫呋喃(5mL)而得之溶液，於0℃添加草醯氯(0.13mL)及1滴之N,N-二甲基甲醯胺。將該反應混合物於室溫攪拌2小時。 然後，於減壓下除去其溶劑及過量的試藥。使其固體殘渣再次溶解於四氫呋喃(5mL)，並於室溫下予以滴加至使4-(甲基胺基)菸鹼酸甲酯(70mg)與三乙胺(0.58mL)溶於四氫呋喃(7mL)而得之溶液中。將該反應混合物於加熱回流下攪拌12小時。於反應混合物加入飽和碳酸氫鈉水溶液後，以乙酸乙酯進行萃取。對於有機層以飽和食鹽水進行洗淨，加入無水硫酸鈉進行乾燥。利用過濾去除無水硫酸鈉後，於減壓下餾去溶劑。將殘渣利用急速層析(洗提液：正庚烷/乙酸乙酯)予以精製，獲得目的物(0.12g，產率68%)。

以下，在第1表及第2表中列出本發明化合物之代表例。又，該等化合物可基於前述合成例或前述各種的製造方法予以合成。第1表及第2表中，物性欄中記載之數值表示熔點(℃)，針對記載為「NMR」之化合物則在第3表至第6表中顯示它們的¹ H-NMR光譜數據。另外，第1表至第6表中的No.表示化合物編號。又，表中Me表示甲基，Et表示乙基，n-Pr表示正丙基，t-Bu表示第三丁基，i-Pr表示異丙基，c-Pr表示環丙基，n-Bu表示正丁基，i-Bu表示異丁基，s-Bu表示第二丁基。又，(R² )_m 之欄中例如記載為「4-Me」之化合物，表示僅表中的化學結構式中所賦予的取代位置取代為R² ，亦即，表示僅4位取代為甲基的「m=1」之化合物。另一方面，記載為「m=0」之化合物，表示未經R² 取代之化合物。其它同樣之記載亦比照於此。

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

【表6】

【表7】

【表8】

【表9】

【表10】

【表11】

試驗例1 對於褐飛蝨之效果試驗 將水稻幼苗在以使本發明化合物之濃度成為200ppm之方式製備而得之藥液中進行浸漬處理。藥液風乾後，以濕的脱脂綿包住根部並放入試管。於其中，放入約10隻褐飛蝨2～3齡幼蟲，用紗布將管口蓋住，於25℃之附照明之恆溫室內靜置。處理5天後判定褐飛蝨的生死，並依下列計算式求出蟲死亡率(%)。此外，使用前述化合物No.Ia‐5、Ia‐10、Ia‐12、Ia‐26、Ia‐52、Ia‐55、Ia‐56、Ia‐64、Ia‐65、Ia‐66、Ia‐69、Ia‐71、Ib‐1、Ib‐3、Ib‐5、Ib‐6、Ib‐8、Ib‐10、Ib‐12、Ib‐17、Ib‐47、Ib‐61、Ib‐62、Ib‐67、Ib‐70、Ib‐73、Ib‐76、Ib‐97、Ib‐98、Ib‐99、Ib‐100、Ib‐113作為本發明化合物，所有化合物均展現出90%以上之蟲死亡率。

蟲死亡率(%)=(死蟲數/放蟲數)×100

試驗例2 對於菸草粉蝨之效果試驗 於盆栽黃瓜苗放入菸草粉蝨成蟲。使其進行產卵，為期1天，然後取出黃瓜苗，於25℃之附照明之恆溫室內靜置。7天後，調査寄生於黃瓜苗的1～2齡幼蟲數，將以使本發明化合物之濃度成為200ppm之方式製備而得之藥液利用手噴壺進行散布處理。藥液風乾後，於25℃之附照明之恆溫室內靜置。處理7天後調査老齡幼蟲數，並依下列計算式求出防治值。此外，使用前述化合物No.Ia‐3、Ia‐5、Ia‐10、Ia‐12、Ia‐17、Ia‐25、Ia‐26、Ia‐28、Ia‐49、Ia‐56、Ia‐63、Ia‐64、Ia‐65、Ia‐66、Ia‐67、Ia‐69、Ia‐71、Ia‐73、Ia‐74、Ib‐1、Ib‐5、Ib‐6、Ib‐8、Ib‐10、Ib‐12、Ib‐17、Ib‐47、Ib‐61、Ib‐62、Ib‐67、Ib‐70、Ib‐73、Ib‐97、Ib‐98、Ib‐99、Ib‐100、Ib‐113作為本發明化合物，所有化合物均展現出90以上之防治值。

防治值=(1-(Ta×Cb)/(Tb×Ca))×100 Ta：處理黃瓜苗於處理後之老齡幼蟲數 Tb：處理黃瓜苗於處理前之1～2齡幼蟲數 Ca：無處理黃瓜苗於處理後之老齡幼蟲數 Cb：無處理黃瓜苗於處理前之1～2齡幼蟲數

試驗例3 對於桃蚜之效果試驗 將5隻桃蚜成蟲放在已水插於試管中的蘿蔔葉上。1天後取走成蟲，然後計數寄生於蘿蔔葉上的幼蟲數，並在以使本發明化合物之濃度成為200ppm之方式製備而得之藥液中進行浸漬處理。藥液風乾後，於25℃之附照明之恆溫室內靜置。處理5天後判定桃蚜之生死，並依下列計算式求出蟲死亡率。另外，離脱蟲及異常的蟲視為死亡的蟲。此外，使用前述化合物No.Ia‐3、Ia‐5、Ia‐6、Ia‐8、Ia‐10、Ia‐12、Ia‐17、Ia‐25、Ia‐26、Ia‐28、Ia‐52、Ia‐56、Ia‐63、Ia‐64、Ia‐65、Ia‐66、Ia‐67、Ia‐69、Ia‐71、Ia‐73、Ib‐1、Ib‐3、Ib‐5、Ib‐6、Ib‐8、Ib‐10、Ib‐12、Ib‐17、Ib‐47、Ib‐49、Ib‐52、Ib‐61、Ib‐62、Ib‐67、Ib‐70、Ib‐73、Ib‐76、Ib‐97、Ib‐98、Ib‐99、Ib‐100、Ib‐113、Ib‐114作為本發明化合物，所有化合物均展現出90%以上之蟲死亡率。

蟲死亡率(%)=(死亡的蟲的數目/供測試的蟲的數目)×100

另外，上述試驗例3中，化合物No.Ib‐114(前述式(C)表示之化合物)展現出90%以上之蟲死亡率，但前述式(A)表示之化合物及前述式(B)表示之化合物並未展現出效果。

以下記載製劑例。

製劑例1 (1)本發明化合物　20重量份 (2)黏土　70重量份 (3)白碳　5重量份 (4)聚羧酸鈉　3重量份 (5)烷基萘磺酸鈉　2重量份 將上述物質均勻地混合，製成水合劑。

製劑例2 (1)本發明化合物　5重量份 (2)滑石　60重量份 (3)碳酸鈣　34.5重量份 (4)流動石蠟　0.5重量份 將上述物質均勻地混合，製成粉劑。

製劑例3 (1)本發明化合物　20重量份 (2)N,N-二甲基乙醯胺　20重量份 (3)聚氧乙烯三苯乙烯基苯醚　10重量份 (4)十二烷基苯磺酸鈣　2重量份 (5)二甲苯　48重量份 將上述物質均勻地混合、溶解，製成乳劑。

製劑例4 (1)黏土　68重量份 (2)木質素磺酸鈉　2重量份 (3)聚氧乙烯烷基芳基硫酸鹽　5重量份 (4)白碳　25重量份 將上述各成分之混合物、與本發明化合物按4：1之重量比例混合，製成水合劑。

製劑例5 (1)本發明化合物　50重量份 (2)烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物　2重量份 (3)聚矽氧油　0.2重量份 (4)水　47.8重量份 在將上述物質均勻地混合、粉碎而得之原液中，進一步加入 (5)聚羧酸鈉　5重量份 (6)無水硫酸鈉　42.8重量份 並予以均勻地混合、造粒、乾燥，製成顆粒水合劑。

製劑例6 (1)本發明化合物　5重量份 (2)聚氧乙烯辛基苯醚　1重量份 (3)聚氧乙烯烷醚磷酸酯　0.1重量份 (4)粒狀碳酸鈣　93.9重量份 預先將(1)～(3)均勻地混合並用適量的丙酮稀釋後，對(4)進行噴塗，除去丙酮而製成粒劑。

製劑例7 (1)本發明化合物　2.5重量份 (2)N,N-二甲基乙醯胺　2.5重量份 (3)大豆油　95.0重量份 將上述物質均勻地混合、溶解，製成微量散布劑(ultra low volume formulation)。

製劑例8 (1)本發明化合物　10重量份 (2)二乙二醇單乙醚　80重量份 (3)聚氧乙烯烷醚　10重量份 將上述成分均勻地混合，製成液劑。

已詳細且參照特定之實施態樣對本發明進行了說明，但對於本領域技術人員而言，可在不脫離本發明之精神與範圍內加上各種變化、修正係顯而易見。本申請案係根據2018年2月22日提申的日本專利申請案(日本特願2018- 029492)，並在此援引其內容作為參照。

Claims (6)

1. 一種取代吡啶化合物或其鹽，係以式(I)表示；

   

   式(I)中， A為式(A-1)表示之取代基或式(A-2)表示之取代基； R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R⁴ 為硝基、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基；

   

   式(A-1)或式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基羰基、環烷基、環烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或鹵烷基硫基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0～2之整數； m為2時，R² 各自可相同也可不同。
2. 如申請專利範圍第1項之取代吡啶化合物或其鹽，其中， 該式(I)中， R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R⁴ 為硝基、烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基； 該式(A-1)或該式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基或烷基羰基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0或1。
3. 一種有害生物防治劑，含有式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分；

   

   式(I’)中， A為式(A-1)表示之取代基或式(A-2)表示之取代基； R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R^{4’為硝基} 、鹵素、烷基、烯基、炔基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基；

   

   式(A-1)或式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基羰基、環烷基、環烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或鹵烷基硫基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0～2之整數； m為2時，R² 各自可相同也可不同； 惟，R^{4’為溴時} ，R¹ 不為氫原子。
4. 如申請專利範圍第3項之有害生物防治劑，其中， 該式(I’)中， R³ 為氫原子、烷基、烷基羰基或烷氧基羰基； R^{4’為硝基} 、烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基羰基、烷氧基羰基、(烷基硫基)羰基或羧基； 該式(A-1)或該式(A-2)中， R¹ 為氫原子、烷基、鹵烷基、烷氧基、鹵烷氧基或烷基羰基； R² 為烷基、鹵烷基、烷氧基、烷基硫基、烷基亞磺醯基、烷基磺醯基或二烷基胺基； m為0或1。
5. 一種農園藝用殺蟲劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺土壤害蟲劑，含有如申請專利範圍第3或4項中之式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽作為有效成分。
6. 一種防治有害生物之方法，係施用有效量之如申請專利範圍第3或4項中之式(I’)表示之取代吡啶化合物或其鹽來防治有害生物。