TW202548314A - 垂直偏光板 - Google Patents

垂直偏光板

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稲田清孝
幡中伸行
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日商住友化學股份有限公司
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Abstract

本發明之課題在於提供一種即使組裝於有機EL圖像顯示裝置的觀看側並使用在室外,偏光性能的降低亦受到抑制之垂直偏光板(1)。 本發明之解決手段如下:本發明之垂直偏光板(1)係由紫外線吸收膜(2)、氧阻隔層(3)、及雙色性色素呈垂直配向之垂直偏光膜(4)依序積層,從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長380nm之透光率為10%以下。

Description

垂直偏光板
本發明係關於垂直偏光板。
已知有一種由使含有聚合性液晶化合物及雙色性色素之組成物硬化後的硬化物所構成,並且雙色性色素配向於垂直方向(厚度方向)上之垂直偏光膜(光吸收異向性膜)[專利文獻1]。此垂直偏光膜由於雙色性色素配向於垂直方向上,所以例如振動面位於面內方向上之直線偏光係直接穿透,另一方面,在垂直於面內之方向上產生振動的直線偏光則被吸收。此垂直偏光膜被組裝於例如有機EL圖像顯示裝置的觀看側,且較多是使用在室外。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2022-176121號公報
[發明所欲解決之課題] 然而,在室外使用將垂直偏光膜組裝於觀看側之有機EL圖像顯示裝置時,已得知容易導致垂直偏光膜之偏光性能的降低。 因此,本發明人係為了得到一種即使組裝於有機EL圖像顯示裝置的觀看側並使用在室外,偏光性能的降低亦受到抑制之垂直偏光板而進行精心探討,結果發現連同紫外線吸收膜一起將氧阻隔層積層於垂直偏光膜,並且將從紫外線吸收膜至氧阻隔層為止在波長380nm之透光率(T380)設成為10%以下,可解決此問題,因而完成本發明。 [用以解決課題之技術手段]
亦即,本發明為一種垂直偏光板,係由紫外線吸收膜、氧阻隔層、及雙色性色素呈垂直配向之垂直偏光膜依序直接積層,或是隔著黏接著層而積層之垂直偏光板, 在將膜面內任意的位置方向設成為x軸,將膜面內正交於x軸之方向設成為y軸,將正交於x軸及y軸之膜厚方向設成為z軸時,係滿足下述式(1)至(3): Az>(Ax+Ay)/2        (1) Ax(z=60°)/Ax>5     (2) Ay(z=60°)/Ay>5      (3) [式(1)至(3)中, Ax、Ay、Az、Ax(z=60°)及Ay(z=60°)皆為前述光吸收異向性膜中的前述雙色性色素在吸收極大波長之吸光度, Ax表示在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ay表示在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Az表示在z軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ax(z=60°)表示以y軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ay(z=60°)表示以x軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度] 從前述紫外線吸收膜至前述氧阻隔層為止在波長380nm之透光率(T380)為10%以下。 [發明之效果]
本發明之垂直偏光板係在垂直偏光膜上依序積層有氧阻隔層及紫外線吸收膜,並且從紫外線吸收膜至氧阻隔層為止在波長380nm之透光率(T380)為10%以下,故即使組裝於例如有機EL圖像顯示裝置的觀看側並使用在室外,垂直偏光膜之偏光性能的降低亦受到抑制。
如圖1所示,本發明之垂直偏光板(1)係積層有紫外線吸收膜(2)與氧阻隔層(3)與垂直偏光膜(4)。
[紫外線吸收膜] 紫外線吸收膜(2)為吸收紫外線之膜,且讓可見光穿透。 紫外線吸收膜通常呈透明無色。紫外線吸收膜(2)可為例如將於熱塑性樹脂中調配了紫外線吸收劑後之樹脂組成物成形為膜狀而得到之樹脂膜。此紫外線吸收膜亦可使用市售品。
紫外線吸收膜(2)較佳係在波長300nm之透光率(T300G)為1%以下,在波長380nm之透光率(T380G)為10%以下,在波長400nm之透光率(T400G)為20%以下,在波長450nm之透光率(T450G)為80%以上。藉由使紫外線吸收膜(2)的透光率位於上述範圍,可抑制到達至垂直偏光膜(4)之紫外線而抑制偏光性能的降低。
此外,紫外線吸收膜(2)在波長450nm之透光率(T450G)相對於在波長400nm之透光率(T400G)之比(T450G/T400G)為10以上,更佳為30以上。又,此比(T450G/T400G)通常為100000以下。藉由使紫外線吸收膜(2)滿足此比(T450G/T400G),可充分地截止紫外線中接近於可見光之所謂近紫外線(400nm),並且使可見光中接近於紫外線之450nm附近的光充分地穿透。
紫外線吸收膜(2)亦可為如圖1所示般在由熱塑性樹脂等所構成之基材膜(21)的單面或雙面上形成有紫外線吸收層(22)之膜。紫外線吸收層(22)例如為於硬化性樹脂中調配了紫外線吸收劑之硬化性組成物的硬化物層。此硬化物層可將硬化性樹脂組成物塗佈於基材膜上以得到塗膜,並將此塗膜進行硬化而形成。
[基材膜] 基材膜(21)可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、降莰烯(Norbornene)系聚合物等聚烯烴;環狀烯烴系樹脂;聚乙烯醇;聚對苯二甲酸乙二酯;聚甲基丙烯酸酯;聚丙烯酸酯;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素及纖維素乙酸丙酸酯等纖維素酯;聚萘二甲酸乙二酯;聚碳酸酯;聚碸;聚醚碸;聚醚酮;聚苯硫醚及聚伸苯醚等塑膠。當中,從使用在光學膜用途時之透明性等觀點來看,尤佳係選自三乙酸纖維素、環狀烯烴系樹脂、聚甲基丙烯酸酯、聚對苯二甲酸乙二酯中任一種之膜基材。
基材膜(21)的厚度通常為5μm至200μm,較佳為7μm至100μm,尤佳為10至50μm。
[硬化性樹脂組成物] [硬化性樹脂] 構成硬化性樹脂組成物之硬化性樹脂為可藉由熱或光來進行硬化而形成硬化物層之樹脂。具體而言可列舉例如:有機聚矽氧系、三聚氰胺系、環氧系、(甲基)丙烯酸系、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系般之有機硬塗材料;二氧化矽般之無機硬塗材料。此等當中,從密著性或硬度之觀點來看,係適合使用(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯系或多官能(甲基)丙烯酸酯系硬化性樹脂。
[紫外線吸收劑] 調配於硬化性樹脂組成物之紫外線吸收劑可列舉例如苯并三唑(Benzotriazole)系紫外線吸收劑或羥苯基三嗪(Hydroxyphenyl Triazine)系紫外線吸收劑等。
就容易充分地吸收紫外線之點而言,硬化性樹脂組成物中之紫外線吸收劑的含量相對於硬化性樹脂100重量份通常為1重量份以上,較佳為3重量份以上,更佳為5重量份以上。就容易避免紫外線吸收劑從紫外線吸收層滲出之所謂析出(bleed out)的現象之點而言,通常為30重量份以下,較佳為15重量份以下,更佳為5重量份以下。
[從紫外線吸收膜至氧阻隔層] 從紫外線吸收膜至氧阻隔層較佳係含有例如以下述式(XI)所表示之化合物(XI)。
於上述式(XI)中,A表示亞甲基、二級胺基、氧原子或硫原子。從顯現高光選擇吸收性之觀點來看,A較佳係表示亞甲基、二級胺基或氧原子。
於上述式(XI)中,R1表示氫原子或碳數1至10的烷基。 從顯現高光選擇吸收性之觀點來看,R1較佳係表示碳數1至8,尤佳為碳數1至5,更佳為碳數1至3的烷基。在此,於該烷基具有至少1個亞甲基之情形時,該亞甲基的至少1個可經氧原子或硫原子所取代。該烷基可列舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正己基、正辛基、正癸基、甲氧基、乙氧基及異丙氧基等。
於上述式(XI)中,R2及R3分別獨立地表示氫原子或碳數1至12的烷基。從顯現高光選擇吸收性之觀點來看,R2及R3較佳係分別獨立地表示氫原子或碳數1至10的烷基,尤佳為氫原子或碳數1至8的烷基,更佳為氫原子或碳數1至5的烷基,特佳為氫原子或碳數1至3的烷基。
於上述式(XI)中,R4表示碳數3至50的烷基,或是具有至少1個亞甲基之碳數3至50的烷基且係該亞甲基的至少1個經氧原子所取代之烷基。
從與疏水性物質之親和性、往疏水性溶劑之溶解性及製造上的經濟性之觀點來看,R4中之碳數3至50之烷基的碳數較佳為8至45(例如為10至45),尤佳為12至40,更佳為13至35,特佳為14至30。又,於該烷基上的碳原子上亦可鍵結有取代基。
從與疏水性物質之親和性、往疏水性溶劑之溶解性及製造上的經濟性之觀點來看,R4中之具有至少1個亞甲基之碳數3至50的烷基係表示碳數較佳為3至40,尤佳為4至35,特佳為5至30的烷基。在此,於具有至少1個亞甲基之碳數3至50的烷基中,該亞甲基的至少1個係經氧原子所取代,可列舉例如:乙氧基、丙氧基、2-甲氧基乙氧基甲基。此外,亦可列舉:二乙二醇基、三乙二醇基等聚乙二醇基;及二丙二醇基、三丙二醇基等聚丙二醇等。
此外,R4之烷基上的碳原子上,亦可鍵結有取代基。取代基可列舉例如:鹵素原子、碳數1至6的烷基、氰基、硝基、碳數1至6的烷基亞磺醯基、碳數1至6的烷基磺醯基、羧基、碳數1至6的氟烷基、碳數1至6的烷氧基、碳數1至6的烷基硫基、碳數1至6的N-烷基胺基、碳數2至12的N,N-二烷基胺基、碳數1至6的N-烷基胺磺醯基、碳數2至12的N,N-二烷基胺磺醯基等。
R4為碳數3至50的烷基之情形時,從與疏水性物質之親和性及往疏水性溶劑之溶解性之觀點來看,R4尤佳為碳數3至12之具有分枝結構之烷基,更佳為碳數6至10之具有分枝結構之烷基。
在此所謂具有分枝結構之烷基,係表示該烷基所具有之碳原子的至少一個為三級碳或四級碳之烷基。碳數3至12之具有分枝結構之烷基的具體例可列舉具有下述結構之烷基。 *表示鍵結部。
於上述式(XI)中,X1表示拉電子性基。從提升光選擇吸收性之觀點來看,X1較佳為-NO2、-CN、-COR8、-COOR9、-OR10、鹵素原子(-F、-Cl、-Br、-I)、-CSR11、-CSOR12或-CSNR13,尤佳為硝基、氰基或-COOR9,更佳為氰基或-COOR9。在此,R8、R9、R10、R11、R12及R13分別獨立地表示氫原子、碳數1至6,例如碳數2至5的烷基,或是苯基。
於上述式(XI)中,Y1表示-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-S-、-NR5-、-NR6CO-、-CONR7-或-CS-,從提升光選擇吸收性之觀點來看,較佳係表示-CO-、-COO-、-OCO-或-O-,尤佳表示-CO-、-COO-或-OCO-。在此,R5、R6及R7分別獨立地表示氫原子、碳數1至6,例如碳數2至5的烷基,或是苯基。
於本發明之較佳實施樣態中,上述以式(XI)所表示之化合物(XI)為以下述式(XI-I)所表示者,從往各種溶劑之溶解性及/或與各種化合物之親和性優異之觀點來看為佳。
於上述式(XI-I)中,R4-1表示碳數1至6的烷基,較佳為碳數2至5的烷基,尤佳為3至4的烷基。 n表示1至10的整數,從往各種溶劑之溶解性及/或與各種化合物之親和性優異之觀點來看,較佳係表示為1至8的整數,尤佳為1至6的整數,例如為1至4的整數,尤其是1至3的整數。又,n位於上述範圍內時,每1質量份所具有之光吸收性提升,即使構成光學積層體之構件中所含有的化合物(XI)為少量,亦可顯現藍光截止功能,此外,例如於黏著劑中含有該化合物(XI)之情形時,不易阻礙該黏著功能,並且於保護膜中含有該化合物(XI)之情形時,不易阻礙作為保護膜之光學功能。 A、R1、R2及R3係與上述式(XI)中者相同。
於本發明之尤佳實施樣態中,上述以式(XI-I)所表示之化合物尤佳係以下述式(XI-II)所表示者。 上述以式(XI-I)所表示之化合物為上述以式(XI-II)所表示之化合物時,由於往各種溶劑之溶解性及/或與各種化合物之親和性優異,所以容易將該化合物均一地溶解於溶劑,且同時亦與各種化合物之親和性優異而顯現兩親性,因此於構成光學積層體之構件中含有該化合物之情形時,不易產生析出而能夠穩定地發揮光吸收功能。
於式(XI-II)中,R4-1及n係與式(XI-I)中者相同。
[添加劑] 硬化性樹脂組成物可因應期望,以達到折射率的調整、彎曲彈性模數的提升、體積收縮率的穩定化,以及耐熱性、抗靜電性、防眩性等的提升者為目的而含有各種填充材。此外,表面處理層亦可調配抗氧化劑、光穩定劑、抗靜電劑、平整劑、消泡劑等添加劑。
[塗膜的形成] 硬化性樹脂組成物通常是在經溶劑所稀釋之狀態下塗佈於基材膜(21)上。塗佈後,藉由使溶劑揮發並去除,可形成硬化性樹脂組成物的塗膜。溶劑可單獨或是適當地組合數種例如:甲苯、二甲苯、正庚烷等芳香族系溶劑;環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等脂肪族系溶劑;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯等酯系溶劑;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、環己酮等酮系溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇系等醇系溶劑等一般所知的有機溶劑來使用。
[塗膜的硬化] 如此,藉由使形成於基材膜(21)上之塗膜硬化而形成紫外線吸收層(22)。使塗膜硬化時,只需因應所使用之硬化性樹脂來施以硬化處理。具體而言,於所使用之硬化性樹脂為藉由紫外線的照射而硬化之紫外線硬化性樹脂之情形時,只需照射紫外線,為藉由電子束的照射而硬化之電子束硬化性樹脂之情形時,只需照射電子束即可。於所使用之硬化性樹脂為藉由加熱而硬化之熱硬化性樹脂之情形時,只需加熱塗膜即可。電子束或紫外線的照射強度或照射時間、於藉由加熱而硬化時之加熱溫度或加熱時間,可因應所使用之硬化性樹脂來適當地選擇。
[紫外線吸收層] 可如此地形成之紫外線吸收層(22)的厚度,就具有充分的強度且可充分地吸收紫外線之點而言,通常為1μm以上,較佳為1.5μm以上,就薄型化之點而言,通常為10μm以下,較佳為5μm以下。紫外線吸收層(22)的厚度可藉由例如於稀釋時所使用之溶劑的量來進行調整,當溶劑的量多時,係容易薄化。當溶劑的使用量少時,係容易增厚。此外,亦可於進行乾燥所得到之塗膜上,更重複地塗佈硬化性樹脂組成物而進一步增厚。
[紫外線吸收膜] 於紫外線吸收膜(2)為將在熱塑性樹脂中調配了紫外線吸收劑之樹脂組成物成形為膜狀之單層膜之情形時,紫外線吸收膜(2)的厚度為該厚度,於紫外線吸收膜(2)為在基材膜(21)的表面上形成有紫外線吸收層(22)之膜之情形時,為基材膜(21)與紫外線吸收層(22)之合計厚度。 紫外線吸收膜(2)的厚度通常為5μm以上,較佳為7μm以上,更佳為10μm以上,且通常為200μm以下,較佳為100μm以下,更佳為50μm以下。
[氧阻隔層] 氧阻隔層(3)為遮蔽氧(O2)的穿透之層,該氧穿透度通常為60cm3/m2.24hrs.atm以下,較佳為50cm3/m2.24hrs.atm以下,尤佳為30cm3/m2.24hrs.atm以下。從實際厚度之觀點來看,下限值為0.001cm3/m2.24hrs.atm以上,較佳為0.01cm3/m2.24hrs.atm以上,尤佳為0.05cm3/m2.24hrs.atm以上。氧阻隔層通常呈透明無色。
此氧阻隔層可列舉例如聚乙烯醇系樹脂層。 從容易得到充分的氧阻隔性能者來看,構成聚乙烯醇系樹脂層之聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為30以上,較佳為70以上,更佳為90以上,特佳為95以上,極佳為97以上,通常係使用100以下者。從容易得到充分的氧阻隔性能者來看,氧阻隔層的厚度通常為0.1μm以上,較佳為0.5μm以上,更佳為0.7μm以上,從薄型化及經濟性之觀點來看,通常為10μm以下,較佳為5μm以下,更佳為3μm以下,特佳為1.5μm以下。
[氧阻隔層(聚乙烯醇系樹脂層)的形成] 此聚乙烯醇系樹脂層例如可藉由將聚乙烯醇系樹脂的水溶液塗佈於紫外線吸收膜(2)的單面上並藉由加熱來進行乾燥之方法而形成。水溶液中之聚乙烯醇系樹脂的含量通常為0.5份至20份,較佳為1份至10份。加熱溫度例如為70℃至100℃,加熱時間例如為1分鐘至10分鐘。
於紫外線吸收膜(2)為樹脂膜之情形時,只需於樹脂膜的單面上形成聚乙烯醇系樹脂層即可。
於紫外線吸收膜(2)為於基材膜(21)的單面上形成有紫外線吸收層(22)之膜之情形時,氧阻隔層(3)可形成於基材膜(21)側,亦可形成於紫外線吸收層(22)側。
聚乙烯醇系樹脂層亦可藉由將聚乙烯醇系樹脂的水溶液塗佈於後述垂直偏光膜(4)的單面上並進行乾燥之方法而形成。垂直偏光膜(4)預先施以電暈處理者,就可提升與聚乙烯醇系樹脂層之密著性之點而言為佳。
[從紫外線吸收膜至氧阻隔層為止之紫外線穿透率] 從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長380nm之透光率(T380)為10%以下,較佳為8%以下,更佳為6%以下,特佳為1%以下,理想而言為0(零)%。藉由使T380成為10%以下,可抑制偏光性能的降低。T380係表示在紫外線吸收膜(2)與氧阻隔層(3)中未被吸收並穿透而到達至垂直偏光膜(4)之紫外線(波長380nm)的比率。
由於可進一步抑制垂直偏光膜(4)之偏光性能的劣化,故從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長400nm之透光率(T400)較佳為10%以下,更佳為5%以下,尤佳為2%以下,特佳為1%以下,理想而言為0(零)%。
另一方面,以不阻礙有機EL圖像顯示裝置的藍色發光之方式,從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長450nm之透光率(T450)理想而言為100%,惟通常為70%以上,較佳為80%以上,更佳為85%以上,特佳為90%以上。
[垂直偏光膜] 本發明之垂直偏光板(1)係具有垂直偏光膜(4)。於垂直偏光膜(4)中,雙色性色素在垂直方向上呈配向,在將膜面內任意的位置方向設成為x軸,將膜面內正交於x軸之方向設成為y軸,將正交於x軸及y軸之膜厚方向設成為z軸時(參照圖1),係滿足下述式(1)至(3): Az>(Ax+Ay)/2      (1) Ax(z=60°)/Ax>5   (2) Ay(z=60°)/Ay>5    (3)
在此,於式(1)至(3)中,Ax、Ay、Az、Ax(z=60°)及Ay(z=60°)皆為前述垂直偏光膜中的雙色性色素在光吸收異向性膜中之吸收極大波長之吸光度。
Ax表示在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度。Ax可將在x軸方向上產生振動之直線偏光,從z軸方向朝向膜面入射而測定。 Ay表示在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度。Ay可將在y軸方向上產生振動之直線偏光,從z軸方向朝向膜面入射而測定。
Az表示在z軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度。Az可將在z軸方向上產生振動之直線偏光,例如從x-y平面方向朝向膜側面,亦即在將膜設成為x-y平面時朝向該側面(厚度方向)垂直地入射而測定。
Ax(z=60°)表示以y軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度。Ax(z=60°)在以y軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°之狀態下,可使與測得Ax之直線偏光為相同的直線偏光入射而測定。在此,膜的旋轉係以y軸為旋轉軸,將測得Ax之狀態的膜往直線偏光的入射方向旋轉60°而進行。
Ay(z=60°)表示以x軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度。Ay(z=60°)在以x軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°之狀態下,可使與測得Ay之直線偏光為相同的直線偏光入射而測定。在此,膜的旋轉係以x軸為旋轉軸,將測得Ay之狀態的膜往直線偏光的入射方向旋轉60°而進行。
由於成為來自膜側面的光入射,所以式(1)中之z方向的吸光度難以進行測定。因此,在將作為測定光之直線偏光的振動面與膜的x-y平面所形成之角設成為90°時,可將膜的x-y平面相對於此振動面往直線偏光的入射方向傾斜30°及60°並進行測定,藉此可預估Az方向的吸光度。
具體而言,可藉由下列方法等來預估。 在以y軸為旋轉軸將前述膜旋轉30°及60°之狀態下,使與測得Ax之直線偏光為相同的直線偏光入射而藉此測定Ax(z=30°)及Ax(z=60°),同樣的,在以x軸為旋轉軸將前述膜旋轉30°及60°之狀態下,使與測得Ay之直線偏光為相同的直線偏光入射而藉此測定Ay(z=30°)及Ay(z=60°)。
此時,若Ax(z=30°)<Ax(z=60°)且Ay(z=30°)=Ay(z=60°),則Ax(z=30°)<Ax(z=60°)<Ax(z=90°)=Az,並且若Ay(z=30°)<Ay(z=60°)且Ax(z=30°)=Ax(z=60°),則Ay(z=30°)<Ay(z=60°)<Ay(z=90°)=Az,所以必然滿足式(1)。
尤其在x-y平面上無吸收異向性之情形時,亦即Ax及Ay相等之情形時,由於Ax(z=30°)=Ay(z=30°)且Ax(z=60°)=Ay(z=60°),所以可將Ax(z=30°)及Ay(z=30°)設成為A(z=30°),將Ax(z=60°)及Ay(z=60°)設成為A(z=60°)。亦即,若A(z=30°)<A(z=60°),則滿足A(z=30°)<A(z=60°)<A(z=90°)=Az之關係。再者,若A(z=30°)>(Ax+Ay)/2,則Az必然滿足式(1)。
於本發明中,垂直偏光膜係滿足上述式(2)及(3)。 Ax(z=60°)/Ax及Ay(z=60°)/Ay意指該數值愈大,愈顯現優異光吸收異向性。此等數值可為例如50以下,亦可為30以下,此外,可為6以上,亦可為8以上。 此外,本發明之垂直偏光膜較佳係滿足式(2')及(3'): Ax(z=60°)/Ax>10   (2') Ay(z=60°)/Ay>10   (3')
於垂直偏光膜滿足式(1)至(3)時,雙色性色素可說是具有優異吸收異向性,亦即具有優異偏光性能。藉由此優異特性,可使來自正面方向的光有效地穿透並且有效地吸收來自斜向的光。
又,於垂直偏光膜中含有極大吸收波長相異之2種以上的雙色性色素之情形時,只需使根據所含有之雙色性色素中的至少1種在極大吸收波長之吸光度Ax、Ay及Az所算出之Az>(Ax+Ay)/2、Ax(z=60°)/Ax及Ay(z=60°)/Ay,滿足上述式(1)至(3)的各關係即可。由於使來自正面方向的光有效地穿透並且容易得到來自斜向的光之有效吸收,因此,根據於波長500至600nm的範圍中具有極大吸收波長之雙色性色素在極大吸收波長之吸光度Ax、Ay及Az所算出之Az>(Ax+Ay)/2、Ax(z=60°)/Ax及Ay(z=60°)/Ay,較佳係滿足上述式(1)至(3)的各關係,根據垂直偏光膜所含有之各雙色性色素在極大吸收波長之吸光度Ax、Ay及Az所算出之Az>(Ax+Ay)/2、Ax(z=60°)/Ax及Ay(z=60°)/Ay,較佳亦分別滿足上述式(1)至(3)的各關係,特佳係以涵蓋350至700nm的寬廣範圍較佳係以滿足上述式(1)至(3)之方式,來選擇雙色性色素。
本垂直偏光膜的膜厚較佳為0.1至10μm,尤佳為0.2至5μm,更佳為0.2至3μm或0.5至5μm,特佳為0.5至3μm。於垂直偏光膜的膜厚位於前述範圍內時,不易引起斜向上之光吸收的減少。此外,由於雙色性色素的配向不易變得紊亂,所以正面方向上的穿透性容易提升。
[雙色性色素] 構成垂直偏光膜(4)之雙色性色素意指於分子中具有長軸方向與短軸方向,並且具有在長軸方向上的吸光度與在短軸方向上的吸光度不同之性質的色素。只要是具有此性質且可形成滿足上述式(1)及(2)之垂直偏光膜者,雙色性色素即無特別限定。雙色性色素可為染料,也可為顏料。雙色性色素可組合2種以上的染料而使用,亦可組合2種以上的顏料而使用,還可組合染料與顏料而使用。
此雙色性色素可列舉例如:吖啶(Acridine)色素、㗁𠯤(Oxazine)色素、花青(Cyanine)色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌(Anthraquinone)色素等,當中較佳為偶氮色素。偶氮色素可列舉:單偶氮色素、雙偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋(Stilbene)偶氮色素等,較佳為雙偶氮色素及三偶氮色素。雙色性色素可單獨使用或組合2種以上而使用,因應於在光吸收異向性層中要求光吸收異向性之波長範圍,較佳係組合使用2種以上。
於組合複數種雙色性色素之情形時,於光吸收異向性膜中,較佳係含有至少1種於波長500至600nm的範圍中具有極大吸收波長者。於組合2種雙色性色素時,較佳係進一步含有:於350至499nm或601至750nm的範圍中具有極大吸收波長者,於組合3種雙色性色素時,較佳係分別含有:於350至499nm、500至600nm及601至750nm的範圍中具有極大吸收波長之雙色性色素。
偶氮色素可列舉例如以下列式(I)所表示之化合物(以下,有時稱為「化合物(I)」)。 K1(-N=N-K2)p-N=N-K3        (I) [式(I)中, K1及K3互為獨立地表示可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基或可具有取代基之1價雜環基; K2表示可具有取代基之對伸苯基、可具有取代基之萘-1,4-二基或可具有取代基之2價雜環基; p表示1至4的整數; p為2以上的整數之情形時,複數個K2可互為相同或不同; 於可見光區域中顯現吸收之範圍中,-N=N-鍵可經-C=C-、-COO-、-NHCO-、-N=CH-鍵所取代。]
1價雜環基可列舉:從喹啉(Quinoline)、噻唑(Thiazole)、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑(Imidazole)、苯并咪唑、噁唑(Oxazole)及苯并噁唑等雜環化合物中排除1個氫原子後之基。2價雜環基可列舉從前述雜環化合物中排除2個氫原子後之基。
K1及K3中的苯基、萘基及1價雜環基以及K2中的對伸苯基、萘-1,4-二基及2價雜環基所任意地具有之取代基可列舉:碳數1至4的烷基;甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳數1至4的烷氧基;三氟甲基等碳數1至4的氟化烷基;氰基;硝基;鹵素原子;胺基、二乙基胺基、吡咯啶基(Pyrrolidino Group)等經取代或未經取代胺基(所謂經取代胺基,意指具有1個或2個碳數1至6的烷基之胺基、或是2個經取代烷基相互地鍵結而形成碳數2至8的烷二基之胺基;未經取代胺基為-NH2)等。
化合物(I)中,較佳為以式(I-1)至(I-8)中任一式所表示之化合物,尤佳為以式(I-1)至式(I-3)中任一式所表示之化合物,更佳為以式(I-1)及式(I-3)中任一式所表示之化合物。
[式(I-1)至(I-8)中, B1至B30互為獨立地表示氫原子、碳數1至6的烷基、碳數1至4的烷氧基、氰基、硝基、經取代或未經取代的胺基(經取代胺基及未經取代胺基的定義如前述所說明)、氯原子或三氟甲基; n1至n4互為獨立地表示0至3的整數; 於n1為2以上之情形時,複數個B2可互為相同或不同, 於n2為2以上之情形時,複數個B6可互為相同或不同, 於n3為2以上之情形時,複數個B9可互為相同或不同, 於n4為2以上之情形時,複數個B14可互為相同或不同。] 此等雙色性色素可單獨使用或組合2種以上而使用。就可涵蓋可見光的寬廣波長區域而發揮功能之點而言,較佳係組合使用2種以上的雙色性色素。
[垂直偏光膜] 垂直偏光膜(4)可列舉例如:聚合性液晶化合物以在垂直方向上呈配向之狀態下進行聚合硬化後之硬化物成為基質,並且於此基質中上述雙色性色素在垂直方向上呈配向者。
垂直偏光膜中之雙色性色素的含量係因應目的之功能來選擇,但從得到良好的光吸收特性之觀點來看,雙色性色素的含量(含有2種以上時為該合計量)相對於液晶組成物的固形份100質量份,較佳為0.1質量份以上30質量份以下,尤佳為0.1質量份以上20質量份以下,更佳為0.1質量份以上10質量份以下,特佳為0.1質量份以上5質量份以下。若雙色性色素的含量位於此範圍內,則不易使液晶性化合物的液晶配向變得紊亂,因而較佳。
[聚合性液晶化合物] 光吸收異向性層形成用組成物所含有之聚合性液晶化合物係藉由主體客體相互作用,用於使雙色性色素進行配向。聚合性液晶化合物為於分子內具有1個以上的聚合性基且具有液晶性之化合物。
聚合性基意指參與聚合反應之基,較佳為光聚合性基。在此所謂光聚合性基,意指藉由從後述光聚合起始劑所產生之活性自由基或酸等而能夠參與聚合反應之基。聚合性基可列舉例如:乙烯基、乙烯氧基、1-氯乙烯基、異丙烯基、4-乙烯基苯基、(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、氧雜環丙基、氧雜環丁基等。當中較佳為(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、乙烯氧基、氧雜環丙基及氧雜環丁基,尤佳為(甲基)丙烯醯基及(甲基)丙烯醯氧基。液晶性可為熱致性(Thermotropic)液晶或是溶致性(Lyotropic)液晶,在與上述雙色性色素進行混合之情形時,較佳為熱致性液晶。本說明書中所謂(甲基)丙烯醯基,意指丙烯醯基及甲基丙烯醯基中至少一者。關於(甲基)丙烯酸等記載亦同。
藉由聚合反應來形成聚合性液晶化合物的聚合物,含有該聚合物及雙色性色素之膜在顯現光吸收異向特性時,聚合性液晶化合物所顯現之液晶狀態為層列狀(Smectic)相,從高性能化之觀點來看,較佳為高階層列狀相。當中尤佳為形成層列狀B相、層列狀D相、層列狀E相、層列狀F相、層列狀G相、層列狀H相、層列狀I相、層列狀J相、層列狀K相或層列狀L相之高階層列狀聚合性液晶化合物。更佳為形成層列狀B相、層列狀F相或層列狀I相之高階層列狀聚合性液晶化合物。聚合性液晶化合物所形成之液晶相為此等高階層列狀相時,可製造光吸收異向特性更高之光吸收異向性層。如此光吸收異向特性高之光吸收異向性層,係於X射線繞射測定中得到來自六角相(Hexatic Phase)或結晶相之高階結構的布拉格峰值(Bragg Peak)者。該布拉格峰值為來自分子配向的週期結構之峰值,光吸收異向性層係其週期間隔可為3至6Å。光吸收異向性層含有以層列狀相的狀態所配向之聚合性液晶化合物的聚合物者,從得到更高的光吸收異向特性之觀點來看為佳。
聚合性液晶化合物可為單體,亦可為聚合性基進行聚合後之低聚物,還可為聚合物。此聚合性液晶化合物可使用一般所知者,可列舉例如日本特開2020-76920號公報及日本特許第6728581號公報等所述者。
形成垂直偏光膜之聚合性液晶化合物較佳為於波長300至400nm之間具有極大吸收波長之聚合性液晶化合物。若聚合性液晶組成物中含有光聚合起始劑之情形時,則長期保管時可能會導致聚合性液晶化合物的聚合反應及凝膠化進行。然而,若聚合性液晶化合物的極大吸收波長為300至400nm,則在保管中時即使曝露於紫外線,亦可有效地抑制反應活性物從光聚合起始劑之產生以及由於該反應活性物所導致之聚合性液晶化合物的聚合反應及凝膠化的進行。因此,就含有聚合性液晶化合物之組成物的長期穩定性之點而言為有利,可提升所得到之液晶硬化膜的配向性及膜厚的均一性。又,聚合性液晶化合物的極大吸收波長可於溶劑中使用紫外線可見光分光光譜儀來進行測定。該溶劑為可溶解聚合性液晶化合物之溶劑,可列舉例如三氯甲烷等。
從提高聚合性液晶化合物的配向性之觀點來看,用以形成垂直偏光膜之液晶組成物中之聚合性液晶化合物的含有比率,相對於所得到之垂直偏光膜100質量份,較佳為70質量份以上,尤佳為80質量份以上,且較佳為99.5質量份以下,尤佳為99質量份以下,更佳為94質量份以下,再更佳為90質量份以下。液晶化合物的含有比率係可以相對於形成垂直偏光膜之液晶組成物的固形份100質量份之液晶化合物的比率來算出。
於含有雙色性色素及液晶化合物之垂直偏光膜中,雙色性色素係被包含於聚合性液晶化合物而存在,雙色性色素與聚合性液晶化合物較佳係在垂直偏光膜的垂直方向上具有高秩序度而配向。藉由使聚合性液晶化合物與雙色性色素具有高秩序度而配向,在將包含該垂直偏光膜之積層體組裝於有機EL顯示裝置之情形時,正面方向上的穿透性優異,並且可減少斜向上之光吸收特性的方向異向性,而有從斜向上之防窺視效果優異之傾向。
於本發明中,使用在垂直偏光膜的形成之液晶組成物亦可含有雙色性色素及液晶化合物以外的成分。該成分可列舉例如:聚合起始劑、平整劑、溶劑、抗氧化劑、光增感劑等。此等成分可分別僅使用1種或是組合2種以上而使用。
從使雙色性色素的配向達到良好之觀點來看,垂直偏光膜中之雙色性色素的含量相對於垂直偏光膜100質量份,較佳為0.1質量份以上30質量份以下,尤佳為0.1質量份以上20質量份以下,更佳為0.1質量份以上10質量份以下,特佳為0.1質量份以上5質量份以下。若雙色性色素的含量位於此範圍內,則於形成垂直偏光膜時,不易使聚合性液晶性化合物的液晶配向變得紊亂,因此較佳。
垂直偏光膜可藉由包含例如下列工序之方法來製造: 以預定溫度來混合聚合性液晶化合物及雙色性色素以及視情況之溶劑等添加劑,並藉由攪拌等而得到液晶組成物之混合工序, 將所得到之液晶組成物的塗膜形成於基材上之塗佈工序, 將所形成之塗膜進行乾燥,並且將聚合性液晶化合物進行相轉移而形成乾燥塗膜之乾燥工序,及 在維持經液晶配向後之狀態下,將乾燥塗膜中的聚合性液晶化合物進行聚合硬化之硬化工序。
[混合工序] 混合工序為混合聚合性液晶化合物與雙色性色素之工序。於混合此等時,亦可連同聚合起始劑、溶劑及其他添加劑一起混合。
[聚合起始劑] 於混合工序中連同聚合性液晶化合物與雙色性色素一起混合之聚合起始劑,為可使聚合性液晶化合物的聚合反應開始進行之化合物。聚合起始劑較佳為藉由活性能量線,尤其是光的作用下而產生活性自由基之光聚合起始劑。
該聚合起始劑可列舉例如:安息香(Benzoin)化合物、二苯基甲酮(Benzophenone)化合物、烷基苯酮(Alkylphenone)化合物、醯基膦氧化物化合物、三嗪(Triazine)化合物、碘鎓鹽(Iodonium Salt)及硫鎓鹽(Sulfonium Salt)等。
二苯基甲酮化合物可列舉例如:二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
烷基苯酮化合物可列舉例如:二乙氧基苯乙酮(Diethoxy Acetophenone)、2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮及2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等。
醯基膦氧化物化合物可列舉例如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物及雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基膦氧化物等。
三嗪化合物可列舉例如:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
聚合起始劑可使用市售品。市售的起聚劑可列舉:Irgacure(註冊商標)907、184、651、819、250及369(BASF公司);Seikuol(註冊商標)BZ、Z及BEE(精工化學(股));Kayacure(註冊商標)BP100及UVI-6992(日本化藥(股));Adeka Optomer SP-152及SP-170(ADEKA(股));TAZ-A及TAZ-PP(DKSH Japan(股));以及TAZ-104(Sanwa Chemical(股))等。
從使聚合開始進行之觀點來看,聚合起始劑的含量相對於聚合性液晶化合物100質量份,較佳為0.1質量份以上,尤佳為0.5質量份以上,從不易使聚合性液晶化合物的配向產生紊亂之觀點來看,較佳為30質量份以下,尤佳為10質量份以下,更佳為8質量份以下。
[溶劑] 於混合工序中連同聚合性液晶化合物與雙色性色素一起混合之溶劑,較佳係可完全地溶解液晶化合物者,此外,於該液晶化合物為聚合性液晶化合物之情形時,更佳為對於聚合反應呈惰性之溶劑。
溶劑可列舉:甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚及丙二醇單甲醚等醇溶劑;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ-丁內酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶劑;丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮、2-庚酮及甲基異丁酮等酮溶劑;戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烴溶劑;甲苯及二甲苯等芳香族烴溶劑;乙腈等腈溶劑;四氫呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶劑;三氯甲烷及氯苯等含氯溶劑等。此等溶劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
液晶組成物中之溶劑的含量相對於液晶組成物的總量,較佳為50至98質量%。亦即於液晶組成物中,成為垂直偏光膜之固形份的比率相對於液晶組成物的總量,較佳為2至50質量%。該固形份相對於液晶組成物的總量為50質量%以下時,由於液晶組成物的黏度降低,所以容易使所得到之垂直偏光膜的厚度達到均一,而有不易產生不均之傾向。液晶組成物中之固形份的含量可因應目的之垂直偏光膜的厚度來決定,固形份的含量多時,容易成形更厚的垂直偏光膜。
[抗氧化劑] 於混合工序中亦可連同聚合性液晶化合物與雙色性色素一起混合抗氧化劑。藉由調配抗氧化劑,可控制聚合性液晶化合物的聚合反應。抗氧化劑可為選自酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、醌系抗氧化劑、亞硝基系抗氧化劑之一次抗氧化劑,亦可為選自磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑之二次抗氧化劑。
為了在不使聚合性液晶化合物的配向變得紊亂下將聚合性液晶化合物進行聚合,抗氧化劑的含量相對於聚合性液晶化合物100質量份,通常為0.01至10質量份,較佳為0.1至5質量份,更佳為0.1至3質量份。抗氧化劑可單獨或組合2種以上而使用。
[光增感劑] 於混合工序中亦可連同聚合性液晶化合物與雙色性色素一起混合光增感劑。藉由使用光增感劑,可使光聚合起始劑達到高感度化,在較少光量下即可使聚合性液晶化合物進行聚合。光增感劑可列舉例如:氧雜蒽酮、硫雜蒽酮等氧雜蒽酮類;蒽及具有烷醚等的取代基之蒽類;啡噻嗪(Phenothiazine);紅螢烯(Rubrene)。光增感劑可單獨或組合2種以上而使用。光增感劑的含量相對於聚合性液晶化合物100質量份,通常為0.01至10質量份,較佳為0.05至5質量份,更佳為0.1至3質量份。
本發明之垂直偏光板(1)係依序積層有此紫外線吸收膜(2)、氧阻隔層(3)及垂直偏光膜(4)[圖1]。
紫外線吸收膜(2)及氧阻隔層(3)可直接積層,亦可隔著黏接著劑層(圖中未顯示)而積層。黏接著劑層為黏著劑層或接著劑層。黏接著劑層通常呈無色透明,此外,具有等向性且在面內方向上未顯現相位差,並且在厚度方向亦未顯現相位差。
[黏著劑層] 黏著劑層為黏著劑之層。黏著劑通常含有聚合物。聚合物可列舉丙烯酸系聚合物、聚矽氧系聚合物、聚酯、聚胺基甲酸酯或聚醚等。當中,含有丙烯酸系聚合物之丙烯酸系的黏著劑呈無色且光學透明性優異,具有適度的潤濕性或凝聚力,接著性優異,並且耐候性或耐熱性等高,於加熱或加濕的條件下不易產生浮起或剝離等,因此較佳。
丙烯酸系聚合物較佳為:酯部分的烷基為甲基、乙基或丁基等碳數1至20的烷基之(甲基)丙烯酸酯,與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等具有官能基之(甲基)丙烯酸系單體的共聚物。
含有此共聚物之黏著劑的黏著性優異,即使在貼合於被轉印體後移除時,於被轉印體上亦不會產生殘膠等,可相對容易地移除,因此較佳。丙烯酸系聚合物的玻璃轉移溫度較佳為25℃以下,尤佳為0℃以下。此丙烯酸系聚合物的質量平均分子量較佳為10萬以上。
黏著劑層可含有紫外線吸收劑。藉由含有紫外線吸收劑,連同由紫外線吸收膜(2)所帶來之紫外線吸收效果,可容易將從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長380nm之透光率達到本發明之範圍(10%以下)。
黏著劑亦可含有光擴散劑。光擴散劑為對黏著劑賦予光擴散性之添加劑,只要是具有與黏著劑所含有之聚合物的折射率為不同的折射率之微粒子即可。光擴散劑可列舉由無機化合物所構成之微粒子及由有機化合物(聚合物)所構成之微粒子。包括丙烯酸系聚合物,由於黏著劑以有效成分所含有之聚合物較多係具有約1.4至1.6的折射率,所以較佳係適當地選自該折射率為1.2至1.8之光擴散劑。黏著劑以有效成分所含有之聚合物與光擴散劑之折射率差通常為0.01以上,從顯示裝置的明亮度與顯示性之觀點來看,較佳為0.01至0.2。使用作為光擴散劑之微粒子為球形的微粒子,較佳為接近於單分散之微粒子,尤佳為平均粒徑為2至6μm之微粒子。折射率係藉由一般的最小偏角法或阿貝(Abbe)折射儀來測定。
由無機化合物所構成之微粒子可列舉氧化鋁(折射率1.76)及氧化矽(折射率1.45)等。由有機化合物(聚合物)所構成之微粒子可列舉:三聚氰胺珠粒(折射率1.57)、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒(折射率1.49)、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物樹脂珠粒(折射率1.50至1.59)、聚碳酸酯珠粒(折射率1.55)、聚乙烯珠粒(折射率1.53)、聚苯乙烯珠粒(折射率1.6)、聚氯乙烯珠粒(折射率1.46)及聚矽氧樹脂珠粒(折射率1.46)等。光擴散劑的含量相對於聚合物100質量份,通常為3至30質量份。
由於黏著劑的厚度係因應該密著力等來決定,故無特別限制,通常為1μm至40μm。從加工性或耐久性等之點來看,該厚度較佳為3μm至25μm,尤佳為5μm至20μm。藉由將由黏著劑所形成之黏著劑層的厚度設成為5μm至20μm,可保持從正面觀看顯示裝置時之明亮度且於顯示圖像中不易產生滲色或模糊。
於隔著黏著劑層來積層紫外線吸收膜(2)與氧阻隔層(3)之情形時,黏著劑層與紫外線吸收膜(2)之間的密著力及黏著劑層與氧阻隔層(3)之間的密著力通常為0.3N/25mm以上,密著力亦可大到引起紫外線吸收膜(2)、黏著劑層、氧阻隔層(3)的破壞(材料破壞)之程度。
[接著劑層] 接著劑層為接著劑硬化所形成之層。接著劑可列舉例如乾燥固化型接著劑。
乾燥固化型接著劑為含有溶劑之接著劑,且係藉由乾燥來進行固化而形成接著劑層同時發揮接著力之接著劑。此乾燥固化型接著劑可列舉例如:具有羥基、羧基、胺基等質子性官能基與乙烯性不飽和基之單體的聚合物;含有胺基甲酸酯樹脂作為主成分且更含有多元醛、環氧化合物、環氧樹脂、三聚氰胺化合物、二氧化鋯化合物、鋅化合物等含有交聯劑之組成物;含有硬化性化合物之組成物等。具有質子性官能基與乙烯性不飽和基之單體的聚合物可列舉例如:乙烯-順丁烯二酸共聚物、伊康酸共聚物、丙烯酸共聚物、丙烯醯胺共聚物、聚乙酸乙烯酯的皂化物及聚乙烯醇系樹脂等。
聚乙烯醇系樹脂可列舉:聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙醯乙醯基改性聚乙烯醇、羥甲基改性聚乙烯醇、及胺基改性聚乙烯醇等。於接著劑含有聚乙烯醇系樹脂之情形時,接著劑通常含有水。此接著劑中之聚乙烯醇系樹脂的含量相對於水100質量份,通常為1質量份至10質量份,較佳為1質量份至5質量份。
胺基甲酸酯樹脂可列舉聚酯系離子聚合物型胺基甲酸酯樹脂等。在此所謂聚酯系離子聚合物型胺基甲酸酯樹脂,為具有聚酯骨架之胺基甲酸酯樹脂,且係於其中導入有少量的離子性成分(親水成分)之樹脂。由於該離子聚合物型胺基甲酸酯樹脂在不使用乳化劑下於水中進行乳化而成為乳劑,故可構成為水系的黏接著劑。於使用聚酯系離子聚合物型胺基甲酸酯樹脂之情形時,調配水溶性的環氧化合物作為交聯劑者為有效。
環氧樹脂可列舉:對於二乙三胺或三乙四胺等聚伸烷基多胺與己二酸等二羧酸之反應而得到的聚醯胺多胺,以表氯醇進行反應所得到之聚醯胺環氧樹脂等。該聚醯胺環氧樹脂的市售品可列舉"Sumirez Resin (註冊商標)650"及"Sumirez Resin 675" (上列為Sumika Chemtex股份有限公司製)、"WS-525" (日本PMC股份有限公司製)等。於調配環氧樹脂之情形時,該添加量相對於聚乙烯醇系樹脂100質量份,通常為1至100質量份,較佳為1至50質量份。
由乾燥固化型接著劑所形成之接著劑層的厚度通常為0.001至5μm,較佳為0.01至2μm,更佳為0.01至0.5μm。由乾燥固化型接著劑所形成之接著劑層過厚時,容易變得外觀不良。
接著劑亦可列舉活性能量線硬化型接著劑。活性能量線硬化型接著劑為接受活性能量線的照射而硬化之接著劑。活性能量線硬化型接著劑可列舉:含有環氧化合物與陽離子聚合起始劑之陽離子聚合性的接著劑、含有丙烯酸系硬化成分與自由基聚合起始劑之自由基聚合性的接著劑、含有環氧化合物等陽離子聚合性的硬化成分及丙烯酸系化合物等自由基聚合性的硬化成分兩者且更含有陽離子聚合起始劑及自由基聚合起始劑之接著劑、以及不含此等聚合起始劑而是藉由照射電子束而硬化之接著劑等。
當中較佳為含有丙烯酸系硬化成分與光自由基聚合起始劑之自由基聚合性的活性能量線硬化型接著劑、含有環氧化合物與光陽離子聚合起始劑之陽離子聚合性的活性能量線硬化型接著劑。丙烯酸系硬化成分可列舉 (甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸羥基乙酯等(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸等。含有環氧化合物之活性能量線硬化型接著劑亦可更含有環氧化合物以外的化合物。環氧化合物以外的化合物可列舉氧呾(Oxetane)化合物或丙烯酸化合物等。
光自由基聚合起始劑及光陽離子聚合起始劑可列舉上述光自由基聚合起始劑及光陽離子聚合起始劑。自由基聚合起始劑以及陽離子聚合起始劑的含量相對於活性能量線硬化型接著劑100質量份,通常為0.5至20質量份,較佳為1至15質量份。
於活性能量線硬化型接著劑中,亦可更含有:離子捕集劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、填充劑、流動調整劑、塑化劑及消泡劑等。
活性能量線可列舉:可見光、紫外線、紅外線、X射線、α射線、β射線、γ射線及電子束等,較佳為紫外線及電子束。
接著劑層亦可含有紫外線吸收劑。藉由含有紫外線吸收劑,連同由紫外線吸收膜(2)所帶來之紫外線吸收效果,可容易將從紫外線吸收膜(2)至氧阻隔層(3)為止在波長380nm之透光率達到本發明之範圍(10%以下)。
於隔著接著劑層來積層紫外線吸收膜(2)與氧阻隔層(3)之情形時,接著劑層與紫外線吸收膜(2)之間的密著力及接著劑層與氧阻隔層(3)之間的密著力通常為0.01N/25mm以上,密著力亦可大到引起紫外線吸收膜(2)、接著劑層、氧阻隔層(3)的破壞(材料破壞)之程度。
於直接積層紫外線吸收膜(2)及氧阻隔層(3)時,只需例如將聚乙烯醇系樹脂的水溶液塗佈於紫外線吸收膜(2)之一側的面上,並藉由加熱來進行乾燥以形成氧阻隔層(3)即可。 於隔著黏著劑層來積層紫外線吸收膜(2)及氧阻隔層(3)時,只需例如將氧阻隔層(3)預先形成於垂直偏光膜(4)上,並將黏接著劑層積層於在垂直偏光膜(4)上所形成之氧阻隔層(3),再積層紫外線吸收膜(2)即可。
於隔著接著劑層來積層紫外線吸收膜(2)及氧阻隔層(3)時,只需例如將未硬化的接著劑組成物塗佈於紫外線吸收膜(2)上以形成為塗佈膜,並於此塗佈膜上積層氧阻隔層(3),接著使該塗佈膜硬化即可。此外,亦可將未硬化的接著劑組成物塗佈於氧阻隔層(3)上以形成為塗佈膜,並於此塗佈膜上積層紫外線吸收膜(2),接著使該塗佈膜硬化。使塗佈膜硬化時,只需藉由因應於所使用之接著劑組成物的方法來進行硬化即可。例如在使用藉由活性能量線來進行硬化之活性能量線硬化性接著劑組成物作為接著劑組成物之情形時,只需照射因應於組成物之活性能量線即可。
如圖2所示,亦可於本發明之垂直偏光板(1)的垂直偏光膜(4)之與氧阻隔層為相反側上,積層直線偏光板(5)而構成為複合直線偏光板(11)。由於構成此複合直線偏光板(11)之直線偏光板(5)係積層有:具備使雙色性色素配向於聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系偏光片者,與在垂直偏光膜(4)之一側的面上積層有上述氧阻隔層(3)且於另一側的面上積層有聚乙烯醇偏光片者而成,所以可進一步抑制垂直偏光膜(4)中之雙色性色素的分解,且雙色性色素的移動亦受到抑制,而進一步抑制垂直偏光膜之偏光性能的降低,故佳。
聚乙烯醇偏光片可列舉例如:將聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸,以雙色性色素進行染色,且通常更藉由硼酸水溶液來進行處理所得到之偏光片。雙色性色素可列舉例如碘。
直線偏光板(5)可為單獨的聚乙烯醇偏光片,亦可為在聚乙烯醇偏光片的單面或雙面上積層有偏光片保護膜者。偏光片保護膜可列舉例如纖維素系樹脂膜、環烯烴系樹脂膜、丙烯酸系樹脂膜。聚乙烯醇偏光片與偏光片保護膜通常隔著接著劑層而積層。接著劑可列舉例如上述乾燥固化型接著劑、活性能量線硬化性接著劑等。
如圖3所示,亦可於複合直線偏光板(11)的直線偏光板(5)之與垂直偏光板為相反側上,積層相位差板(6)而構成為圓偏光板(12)。於此圓偏光板(12)中,相位差板(6)係相對於來自正面的入射光發揮作為λ/4板之功能的相位差板,具體而言,關於從正面使光入射所測得之面內相位差,在波長λ=550nm之面內相位差值Re(550)為130nm至150nm,在波長λ=450nm之面內相位差值Re(450)為110nm至130nm。此外,從正面使光入射所測得之慢軸與直線偏光板(5)的吸收軸所形成之角度理想而言為45°,通常為30°至60°,較佳為40°至50°。
相位差板(6)可列舉例如藉由將熱塑性樹脂膜進行拉伸之方法等而得到之相位差膜。此外,亦可列舉:由聚合性液晶化合物的聚合物所構成之硬化層單獨一層的相位差薄膜,或是由此硬化層與形成此硬化層時用以使聚合性液晶化合物產生配向之配向膜的2層所構成之相位差薄膜。
相位差膜可列舉例如於日本特開2022-176121號公報的段落0172至段落0187中,以「水平配向相位差膜i」所例示者。
相位差薄膜可列舉例如於日本特開2022-176121號公報的段落0189至段落0204中,以「水平配向相位差膜ii」所列舉者。 相位差板可為單獨的此相位差膜,亦可為單獨的相位差薄膜。還可積層有相位差膜與相位差薄膜而構成相位差板。更可積層有2片或3片以上的相位差薄膜而構成相位差板。
圓偏光板(12)係配置在圖像顯示元件的觀看側而形成有圖像顯示元件(有機EL顯示元件等)。可使用黏著劑層將圓偏光板(12)貼合於圖像顯示元件。
圖像顯示裝置可使用在智慧型手機、平板電腦等行動裝置;電視、數位相框、電子招牌、測定器或量測儀類、事務用機器、醫療機器、電算機器等。
構成本發明之垂直偏光板(1)之垂直偏光膜(4)所含有的雙色性色素於氧(O2)的存在下暴露在紫外線時,係容易分解。於本發明之垂直偏光板(1)中,由於在垂直偏光膜(4)中積層有紫外線吸收膜(2)及氧阻隔層(3),所以雙色性色素的分解受到抑制,藉此,即使於室外的大氣中暴露在太陽光下,應可抑制偏光性能的降低。 [實施例]
下述係藉由實施例來更詳細地說明本發明,惟本發明並不限定於此等實施例。
[實施例1] [配向膜形成用組成物A的調製] 配向膜形成用組成物A係將配向性聚合物[日產化學工業(股)製「Sunever SE-610」(固形份濃度1.0重量%)0.3重量份溶解於丙二醇單甲醚27.7重量份而調製。又,配向膜形成用組成物A為用以形成於垂直偏光膜的形成中所使用之配向膜A之組成物。
[液晶組成物A的調製] 液晶組成物A係將下列成分溶解於溶劑(鄰二甲苯)250重量份而調製。 75重量份之聚合性液晶化合物1: 25重量份之聚合性液晶化合物2: 2.8重量份之雙色性色素1: 2.8重量份之雙色性色素2: 2.8重量份之雙色性色素3: 6重量份之聚合起始劑[Ciba Specialty Chemicals公司製「Irgacure 369」(2-二甲基胺基-2-苄基-1-(4-嗎啉基苯基)丁烷-1-酮)],及 0.3重量份之平整劑[BYK-Chemie公司製「BYK-361N」(聚丙烯酸酯化合物)]。 又,液晶組成物A為用以形成垂直偏光膜之組成物。
[保護層的製作] 於施以脫模處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜(Lintec公司製SP-PLR382050) (脫模膜)的脫模處理面上施以電暈處理後,藉由棒塗佈法(#2 30mm/s)來塗佈下述保護層形成用組成物,並於設定在80℃之乾燥烘箱中加熱乾燥1分鐘而得到乾燥覆膜。接著使用UV照射裝置(Unicure VB-15201BY-A,Ushio電機股份有限公司製),對保護層形成用組成物的覆膜層照射紫外線(氮氣環境下、在波長365nm之積算光量:500mJ/cm2),藉此得到在脫模膜的表面上形成有保護層之附保護層之脫模膜。藉由橢圓偏光儀M-220(日本分光股份有限公司製)來測定所得到之保護層的厚度,結果為1.5μm。
〈保護層形成用組成物的調製〉 混合下述成分並於50℃攪拌4小時而得到保護層形成用組成物。 .丙烯酸酯單體:        (A-1)                    70份 .丙烯酸胺基甲酸酯樹脂:     EBECRYL 4858(Daicel Allnex股份有限公司製)    30份 .聚合起始劑:     Omnirad 907(IGM Resins B.V公司製)                    3份 .溶劑:     甲基乙基酮                                                             10份
[配向膜A的形成] 對於聚對苯二甲酸乙二酯膜的保護層施以電暈處理,使用棒塗佈機來塗佈上述所得到之配向膜形成用組成物A,並投入於加熱至120℃之烘箱中1分鐘,藉此進行乾燥而形成配向膜A。
[垂直偏光膜的形成] 使用棒塗佈機,將上述所得到之液晶組成物A塗佈於上述所形成之配向膜A上,在以100℃加熱60秒後進行自然冷卻,接著使用高壓汞燈[Ushi(股)製「Unicure VB-15201BY-A」]於氮氣環境下照射紫外線,藉此於聚對苯二甲酸乙二酯膜的保護層上所形成之配向膜A上,形成經塗佈後之液晶組成物A所硬化之硬化膜A,而形成垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)。此垂直偏光膜係形成於聚對苯二甲酸乙二酯膜的保護層上,且係從聚對苯二甲酸乙二酯膜的保護層側成為配向膜A與硬化膜A之2層構成。紫外線係從塗佈了液晶組成物A之一側照射。紫外線係以在波長365nm之積算光量成為1000mJ/cm2之方式進行照射。
[3維吸光度測定] 對於垂直偏光膜,係以下列方式來測定吸光度。 使用分光光譜儀(島津製作所股份有限公司製 UV-3150)中安裝有附稜鏡偏光片之支座的裝置,並藉由雙光束法,以2nm間距於380至680nm的波長範圍內對顯現極大吸收之波長下的3維吸光度進行測定。在此所謂3維吸光度,意指在將膜面內任意的方向設成為x軸,將膜面內正交於x軸之方向設成為y軸,將膜的膜厚方向設成為z軸時,相對於直線偏光之各方向的吸光度(Ax、Ay、Az)。具體而言,藉由將樣本相對於作為測定光之直線偏光進行旋轉來進行測定。此外,z方向的吸光度就定義而言,由於會是來自樣本側面的光入射,所以難以進行測定。因此,係將樣本的x-y平面相對於作為測定光之直線偏光的振動面傾斜60°來進行測定,並藉此預估Az方向上的吸光度。
具體而言,在以包含y軸之方式將樣本旋轉60°之狀態下,使與測得Ax時之直線偏光為相同的直線偏光入射而藉此測定Ax(z=60°),同樣的,在以包含x軸之方式將樣本旋轉60°之狀態下,使與測得Ay後之直線偏光為相同的直線偏光入射而藉此測定Ay(z=60°)。
又,在x-y平面上無吸收異向性之情形時,亦即Ax及Ay相等之情形時,由於Ax(z=60°)=Ay(z=60°),所以可將Ax(z=60°)及Ay(z=60°)設成為A(z=60°)。
垂直偏光膜係滿足A(z=60°)<A(z=90°)=Az的關係。再者,若A(z=60)>(Ax+Ay)/2,則必然滿足下述式(1)。 Az>(Ax+Ay)/2               (1) 測定垂直偏光膜的3維吸光度之結果,係得到來自3種色素之極大吸收。
第一吸收: 在波長400nm之3維吸光度為Ax=0.115、Ay=0.115、A(z=60°)=0.692。 亦即,垂直偏光膜係以下列方式滿足式(1)、(2)、(3)。 Az>A(z=60°)>(Ax+Ay)/2      (1) Ax(z=60°)/Ax=6.0>5            (2) Ay(z=60°)/Ay=6.0>5            (3)
第二吸收: 在波長526nm之3維吸光度為Ax=0.062、Ay=0.062、A(z=60)=0.639。 亦即,垂直偏光膜係以下列方式滿足式(1)、(2)、(3)。 Az>A(z=60°)>(Ax+Ay)/2      (1) Ax(z=60°)/Ax=10.2>5          (2) Ay(z=60°)/Ay=10.2>5           (3)
第三吸收: 在波長622nm之3維吸光度為Ax=0.049、Ay=0.049、A(z=60)=0.468。
亦即,垂直偏光膜係以下列方式滿足式(1)、(2)、(3)。 Az>A(z=60°)>(Ax+Ay)/2      (1) Ax(z=60°)/Ax=11.3>5          (2) Ay(z=60°)/Ay=11.3>5           (3)
[膜厚測定] 使用雷射顯微鏡(LEXT、Olympus股份有限公司製)來測定垂直偏光膜中之硬化膜A(液晶硬化膜)的厚度,結果為2.3μm。
[氧阻隔層(A)的製作] 將聚乙烯醇[Mitsubishi Chemical(股)製「Z210」]3.8質量份溶解並混合於純水100質量份,而調製氧阻隔層形成用硬化性組成物(1)。
對上述形成於聚對苯二甲酸乙二酯膜之保護層的單面上之垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)的露出面(硬化膜A側)施以電暈處理,並使用棒塗佈機塗佈上述所得到之氧阻隔層形成用硬化性組成物(1),接著於100℃乾燥1.5分鐘,藉此於垂直偏光膜上形成氧阻隔層(A)而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(1)。此時,氧阻隔層形成用硬化性組成物(1)係一邊以所形成之氧阻隔層(A)的厚度成為0.1μm之方式進行調整一邊塗佈。所得到之氧阻隔層(A)的厚度為0.1μm。所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1)為氧阻隔層(A)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層構成。
[紫外線吸收膜(A)的準備] 準備環烯烴系樹脂膜(COP膜)[日本Zeon(股)製「Zeonor Film G+」]作為紫外線吸收膜(A)。此紫外線吸收膜(A)的厚度為13μm,在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之穿透率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%,且以肉眼觀看時呈無色透明。此外,此紫外線吸收膜(A)在波長550nm之面內相位差為1.7nm。
[黏著劑層(1)的製作] [丙烯酸樹脂溶液的調製] 將乙酸乙酯100份、丙烯酸丁酯99.0份、丙烯酸2-羥基乙酯0.5份及丙烯酸0.5份之混合溶液投入於具備冷卻管、氮導入管、溫度計及攪拌機之反應容器,一邊以氮氣來取代裝置內的空氣以構成為不含氧,一邊將內溫升溫至55℃。然後,添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.12份溶解於乙酸乙酯10份後之溶液總量。添加聚合起始劑後,在此溫度下保持1小時,接著一邊將內溫保持在54至56℃,一邊以添加速度17.3份/hr將乙酸乙酯連續地加入於反應容器內,至(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度成為35質量%之時點下停止乙酸乙酯的添加,進而從乙酸乙酯的添加開始至經過6小時為止,在此溫度下進行保溫。最後,添加乙酸乙酯以調節(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度成為20質量%之方式,而調製丙烯酸樹脂溶液。所得到之丙烯酸樹脂的重量平均分子量Mw為170萬,分子量分布Mw/Mn為3.9。又,Mw及Mn係於GPC裝置中,串聯2根Tosoh(股)製的「TSKgel GMHHR-H(S)」作為管柱來配置,使用四氫呋喃作為溶出液,並在試樣濃度2mg/mL、試樣導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分的條件下,藉由標準聚苯乙烯換算來進行測定。
[黏著劑組成物的調製] 相對於上述所得到之丙烯酸樹脂溶液的固形份80份,添加二官能丙烯酸酯(取得自新中村化學工業股份有限公司:型號「A-DOG」)20份(固形份)、以有效成分基礎計為2.5份之交聯劑(Tosoh股份有限公司製:品名「Coronate L」(甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形份濃度75質量%))、光聚合起始劑(Ciba Specialty Chemicals公司製:品名「Irgacure 500」)1.5份、以及矽烷偶合劑(信越化學工業股份有限公司製:品名「KBM-403」)0.3份,然後以固形份濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯而得到黏著劑組成物。 A-DOG為羥基三甲基乙醛與三羥甲基丙烷之縮醛化合物的二丙烯酸酯。
[黏著劑片(1)的製作] 使用塗敷器,以使乾燥後的厚度成為5μm之方式,將上述所調製之黏著劑組成物塗佈於由施以脫模處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之分隔膜(PET分隔膜1)[取得自Lintec(股)之「PLZ-383030」]的脫模處理面,於100℃乾燥1分鐘而製作黏著劑層(黏著劑片)。接著將所得到之黏著劑層之與PET分隔膜1為相反側的表面,貼合於由施以脫模處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之分隔膜(PET分隔膜2 )[取得自Lintec(股)之「PLR-381031」]的脫模處理面。接著在下述UV照射條件下照射紫外線而製作黏著劑片(1)。黏著劑片(1)為PET分隔膜1/黏著劑層(1)/PET分隔膜2之層構成。 〈UV照射條件〉 .使用Fusion UV Lamp System(Fusion UV Systems公司製)H 燈泡 .積算光量250mJ/cm2
於上述紫外線吸收膜(A)之一側的面上,隔著從上述黏著劑片(1)中剝離PET分隔膜1及PET分隔膜2後之黏著劑層(1),貼合於上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1)的氧阻隔層(A)側,而得到光學積層體(1)。所得到之光學積層體(1)為紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(A)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層結構。所使用之黏著劑層(1)以肉眼觀看時呈無色透明,在波長380nm之透光率T380為90%以上,在波長400nm之透光率T400為90%以上,在波長450nm之透光率T450為90%以上。此外,從光學積層體(1)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(A)在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%。
[偏光片的製作] 將厚度20μm、聚合度2400、皂化度99%以上的聚乙烯醇膜在熱輥上以拉伸倍率4.5倍進行單軸拉伸,並在保持張緊狀態下,浸漬於在水的每100質量份中含有碘0.05質量份及碘化鉀5質量份之28℃的染色浴中60秒。
接著浸漬於在水的每100質量份中含有硼酸5.5質量份及碘化鉀15質量份之64℃的硼酸水溶液1中110秒。接著浸漬於在水的每100質量份中含有硼酸5.5質量份及碘化鉀15質量份之67℃的硼酸水溶液2中30秒。然後,使用10℃的純水進行水洗,之後進行乾燥而得到偏光片。偏光片的厚度為8μm,硼含量為4.3質量%。
[相位差膜的製作] 將玻璃轉移溫度(Tg)為125℃、厚度為40μm,未拉伸且呈長條狀之環烯烴系樹脂(COP)膜,於128℃的氣體環境下進行橫向單軸拉伸至約1.5倍,而得到厚度30μm之長條狀的相位差膜。橫向單軸拉伸係使用拉幅式拉伸機來進行。藉由測定儀(王子計測機器(股)「KOBRA-WPR」)來測定此長條狀之相位差膜的面內相位差值Re(λ),結果在波長λ=550nm之面內相位差Re(550)為100nm,在波長λ=450nm之面內相位差Re(450)為103nm。此外,慢軸的方向相對於相位差膜的長度方向為90°之方向,亦即寬度方向。
[配向膜B形成用組成物的調製] 下述結構的光配向性材料(重量平均分子量:50000、m:n=50:50)係依據日本特開2021-196514所述之方法來製造。混合光配向性材料2份與環戊酮(溶劑)98份作為成分,並將所得到之混合物於80℃攪拌1小時而得到配向膜B形成用組成物。
[聚合性液晶化合物的調製] 分別調製具有下述所示之結構之聚合性液晶化合物(A1)及聚合性液晶化合物(A2)。聚合性液晶化合物(A1)係與日本特開2019-003177所述之方法同樣地準備。聚合性液晶化合物(A2)係與日本特開2009-173893號公報所述之方法同樣地準備。 聚合性液晶化合物(A1): 聚合性液晶化合物(A2):
使聚合性液晶化合物(A1)1mg溶解於三氯甲烷10mL而得到溶液。將所得到之溶液作為測定用試樣裝入於光路徑長1cm的測定用槽,將測定用試樣安裝於紫外線可見光分光光譜儀(島津製作所股份有限公司製「UV-2450」)並測定吸收光譜。從所得到之吸收光譜中讀取成為極大吸收度之波長,結果為在波長300至400nm的範圍內之極大吸收波長λmax為356nm。
[相位差薄膜形成用聚合性液晶組成物的調製] 以質量比90:10混合聚合性液晶化合物(A1)及聚合性液晶化合物(A2)而得到混合物。相對於所得到之混合物100份,添加平整劑「BYK-361N」(BM Chemie公司製)0.1份,及作為光聚合起始劑之「Irgacure OXE-03」(BASF Japan股份有限公司製)3份。然後以固形份濃度成為13%之方式添加N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)。於溫度80℃將此混合物攪拌1小時,藉此調製相位差薄膜形成聚合性液晶組成物。
[相位差薄膜的製作] 使用電暈處理裝置(AGF-B10;春日電機股份有限公司製),在輸出0.3kW、處理速度3m/分的條件下,對環烯烴聚合物(COP膜)(日本Zeon 股份有限公司製,ZF-14-50)的表面進行1次處理。藉由棒塗佈機將上述配向膜B形成用組成物塗佈於施以電暈處理後之保護層的表面。於120℃將所得到之塗佈膜乾燥2分鐘後,冷卻至室溫而形成乾燥覆膜。然後,使用UV照射裝置(SPOT CURE SP-9;Ushio電機股份有限公司製),照射偏光紫外線100mJ(313nm基準)而得到配向膜(B)。使用日本分光股份有限公司製的橢圓偏光儀M-220所測得之配向膜(B)的膜厚為100nm。
藉由棒塗佈機將上述相位差薄膜形成用聚合性液晶組成物塗佈於所得到之配向膜(B)上而形成塗佈膜。於120℃將此塗佈膜加熱乾燥2分鐘後,冷卻至室溫而得到乾燥覆膜。接著使用高壓汞燈(Ushio電機股份有限公司製「Unicure VB-15201BY-A」),於氮氣環境下將曝光量500mJ/cm2(365nm基準)的紫外線照射在前述乾燥覆膜,藉此,形成聚合性液晶化合物以相對於基材面內配向於水平方向上之狀態所硬化之相位差薄膜,而得到由COP膜(ZF-14-50)/配向膜(B)/硬化膜B(水平配向液晶硬化膜)所構成之附相位差薄膜之積層體膜。使用Olympus股份有限公司製的雷射顯微鏡LEXT OLS4100所測得之相位差薄膜的膜厚為2.0μm。
對附相位差薄膜之積層體膜的相位差薄膜面側實施電暈處理,並隔著Lintec公司製的25μm感壓式黏著劑貼合於玻璃。面內相位差值係使用王子計測機器股份有限公司製的KOBRA-WR來進行測定。又,相對於波長450nm、550nm及650nm的光之面內相位差值,係由根據對波長448.2nm、498.6nm、548.4nm、587.3nm、628.7nm及748.6nm的光之面內相位差的測定結果所得之柯西(Cauchy)分散公式來求取。 其結果為面內相位差值為Re(450)=120nm、Re(550)=142nm,在各波長時之面內相位差值的關係係如下列所說明。又,由於COP膜(ZF-14-50)在波長550nm之相位差值大致為0,所以不影響該光學特性。 Re(450)/Re(550)=0.85 (式中,Re(450)表示相對於波長450nm的光之面內相位差值,Re(550)表示相對於波長550nm的光之面內相位差值。)
[偏光板的製作] 將上述所得到之相位差膜裁切出單片,並對該單面施以電暈處理。隔著水系接著劑,藉由軋輥將上述所得到之偏光片重疊於電暈處理後之相位差膜的電暈處理面,並一邊對重疊後之相位差膜及偏光片施加張力,一邊於80℃乾燥3分鐘,而得到在偏光片的單面上積層有相位差膜之偏光板。此偏光板的層構成為偏光片/水系接著劑/相位差膜。
又,相位差膜及偏光片係以相位差膜的慢軸與偏光片的吸收軸之相對角度成為45度之方式來重疊,並維持在此相對角度下積層。
此外,所使用之水系接著劑為將羧基改性聚乙烯醇(Kuraray(股)製「Kuraray Poval KL318」)3重量份與水溶性聚醯胺環氧樹脂水溶液(Sumika Chemtex(股)製「Sumirez Resin 650」,固形份濃度30重量%)1.5重量份添加於水100份所調製者。
[圓偏光板的製作] 在從上述所得到之光學積層體(1)中剝離聚對苯二甲酸乙二酯膜以使保護層側露出後,於所露出之保護層上,隔著與上述黏著劑層(1)為相同之黏著劑層,以相位差薄膜側來貼合上述所得到之偏光板。接著,隔著與上述黏著劑層(1)為相同之黏著劑層,將上述在COP膜(ZF-14-50)上所形成之相位差薄膜貼合於垂直偏光膜上所貼合之偏光板的偏光片側表面。於貼合時,係使相位差薄膜的慢軸與偏光片的吸收軸之相對角度成為135度之方式進行。
如此得到依序包含紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(A)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之圓偏光板。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色、灰色、透明。
[實施例2] 於氧阻隔層(A)的製作中,係一邊以所形成之氧阻隔層的厚度成為0.5μm之方式進行調整,一邊塗佈氧阻隔層形成用硬化性組成物(1),而形成厚度0.5μm的氧阻隔層(B),除此之外與實施例1所述之方法相同而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(2),並使用上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(2)來取代實施例1中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1),除此之外以與實施例1相同之方式得到光學積層體(2),並使用光學積層體(2)來取代光學積層體(1),除此之外以與實施例1相同之方式製作圓偏光板。圓偏光板為紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(B)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層構成。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(2)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(B)在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%。
[實施例3] 於氧阻隔層的製作中,一邊以所形成之氧阻隔層的厚度成為1.0μm之方式進行調整,一邊塗佈氧阻隔層形成用硬化性組成物(1),而形成厚度1.0μm的氧阻隔層(C),除此之外與實施例1所述之方法相同而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)。此附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)為氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/PET膜(Diafoil T140E25)之層構成。使用上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)來取代實施例1中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1),除此之外以與實施例1相同之方式得到光學積層體(3),並使用光學積層體(3)來取代光學積層體(1),除此之外以與實施例1相同之方式製作圓偏光板。此圓偏光板為紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層構成。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色且呈透明。又,從光學積層體(3)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(C)在波長380nm時之透光率T380為5%,在波長400nm時之透光率T400為84%,在波長450nm時之透光率T450為90%。
[實施例4] 於氧阻隔層的製作中,係一面以所形成之氧阻隔層的厚度成為3.0μm之方式進行調整,一面塗佈氧阻隔層形成用硬化性組成物(1)而形成厚度3.0μm的氧阻隔層(D),除此之外以與實施例1所述之方法相同得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(4),接著使用上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(4)來取代實施例1中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1),除此之外以與實施例1同樣地操作而得到光學積層體(4),然後使用上述所得到之光學積層體(4)來取代光學積層體(1),除此之外以與實施例1相同而製作圓偏光板。此圓偏光板為紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(D)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層構成。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(4)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(D)在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%。
[實施例5] [氧阻隔層形成用組成物(5)的調製] 將聚乙烯醇[Mitsubishi Chemical(股)製,「Z320」]3.8質量份溶解並混合於純水100質量份,而調製氧阻隔層形成用硬化性組成物(5)。
[圓偏光板的製作] 於氧阻隔層的製作中,使用上述所得到之氧阻隔層形成用組成物(5)來取代氧阻隔層形成用組成物(1),並一邊以所形成之氧阻隔層的厚度成為1.0μm之方式進行調整,一邊塗佈氧阻隔層形成用硬化性組成物(5)而形成厚度1.0μm的氧阻隔層(E),除此之外以與實施例1所述之方法同樣地操作,而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(5),並使用上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(5)來取代實施例1中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(1),除此之外以與實施例1同樣地操作而製作圓偏光板。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(5)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(E)在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%。
[實施例6] [氧阻隔層形成用組成物(6)的調製] 將聚乙烯醇[Mitsubishi Chemical(股)製,「Z200」]3.8質量份溶解並混合於純水100質量份,而調製氧阻隔層形成用硬化性組成物(6)。
[圓偏光板的製作] 於氧阻隔層的製作中,使用上述所得到之氧阻隔層形成用硬化性組成物(6)來取代氧阻隔層形成用組成物(1),並一邊以所形成之氧阻隔層的厚度成為1.0μm之方式進行調整,一邊塗佈氧阻隔層形成用組成物(6)而形成厚度1.0μm的氧阻隔層(F),除此之外與實施例1所述之方法以同樣的方式得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(6),並使用上述所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(6)來取代附氧阻隔層之垂直偏光膜(1),除此之外與實施例1所述之方法以同樣的方式製作圓偏光板。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(6)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(F)在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,在波長450nm之透光率T450為90%。
[實施例7] [紫外線吸收膜(B)的製作] 取得並使用於環烯烴系樹脂膜(COP膜)[日本Zeon(股)製「Zeonor Film G+」]的單面上形成紫外線吸收層後之膜作為紫外線吸收膜(B)。此紫外線吸收膜(B)在波長380nm之透光率(T380)為0.1%以下,在波長400nm之透光率(T400)為2%。此外,此紫外線吸收膜(B)在波長450nm之透光率(T450)為87%,在波長550nm之透光率(T550)為90%以上,在波長650nm之透光率(T650)為90%以上,且以肉眼觀看時呈無色透明。此紫外線吸收膜(B)的面內相位差(波長550nm)為1.7nm。
此紫外線吸收膜(B)係例如對環烯烴系樹脂膜(Zeonor Film G+)之一側的面施以電暈放電處理,另一方面,藉由日本特開2019-8292號公報的段落0151所述之方法來得到光選擇吸收性化合物(1),並藉由段落0155所述之方法來調製活性能量線硬化性樹脂組成物A1,並使用棒塗佈機,將活性能量線硬化性樹脂組成物A1塗佈於上述施以電暈放電處理後之環烯烴系樹脂膜(Zeonor Film G+)的電暈放電處理面,並使用附輸送帶之紫外線照射裝置[紫外線燈使用Fusion UV Systems公司製的「H 燈泡」]來照射紫外線,藉此可於環烯烴系樹脂膜(Zeonor Film G+)之一側的面上形成並製作紫外線吸收層。此紫外線吸收膜(B)為COP膜(Zeonor Film G+)/紫外線吸收層之層構成。
[光學積層體(7)的製作] 藉由與實施例3相同之方法而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)。隔著黏著劑層(1),將附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)的氧阻隔層面貼合於上述所得到之紫外線吸收膜(B)之COP膜(Zeonor Film G+)側的面上,而得到光學積層體(7)。此光學積層體(7)係具有紫外線吸收膜(B)(紫外線吸收層/COP膜(Zeonor Film G+))/黏著劑層(1)/氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層結構。此外,從光學積層體(7)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(B)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(C)在波長380nm之透光率T380為0.1%以下,在波長400nm之透光率T400為2%,在波長450nm之透光率T450為87%。
[圓偏光板的製作] 使用上述所得到之光學積層體(7)來取代光學積層體(1),除此之外以與實施例1相同之方式製作圓偏光板。此圓偏光板為紫外線吸收膜(B)(紫外線吸收層/COP膜(Zeonor Film G+))/黏著劑層(1)/氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層構成。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。
[實施例8] [黏著劑片(8)的製作] 依循日本特開2017-120430的段落號碼0247所述之方法來調製丙烯酸樹脂(A)。此外,依循段落號碼0258所述之合成例2而得到紫外線吸收劑UVA-02。藉由依循段落號碼0292的表2所述之製造例3的調配比,於上述所得到之丙烯酸樹脂(A)固形份的每100質量份,調配上述所得到之紫外線吸收劑UVA-02(0.61質量份)、交聯劑[日本 Polyurethane(股)製「Coronate L」,係甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固形份濃度75質量%)]0.50質量份、以及矽烷化合物[信越化學工業(股)製「KBM-403」,係3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)]0.50質量份,並以固形份濃度成為14質量%之方式添加2-丁酮,而得到紫外線吸收黏著劑組成物。
使用塗敷器,以乾燥後的膜厚成為20μm之方式,將上述所得到之紫外線吸收黏著劑組成物塗佈於表面施以脫模處理後之脫模膜[Lintec(股)製「SP-PL-R382050」,係聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET膜)]的脫模處理面上,於100℃乾燥1分鐘並藉此形成紫外線吸收黏著劑層(8),而製作紫外線吸收性黏著劑片(8)。此紫外線吸收黏著劑片(8)為PET膜(SP-PL-R382050)/紫外線吸收黏著劑層(8)之層構成。此紫外線吸收黏著劑層(8)以肉眼觀看時呈無色透明,在波長380nm之透光率T380為0.1%以下,在波長400nm之透光率T400為0.1%以下,在波長450nm之透光率T450為90%以上。
[光學積層體(8)的製作]
準備與實施例1中所使用者為相同之環烯烴系樹脂膜(Zeonor Film G+)作為紫外線吸收膜。於此紫外線吸收膜(A)之一側的面上,以紫外線吸收黏著劑層(8)側來貼合上述所製作之紫外線吸收黏著劑片(8)而得到積層體(8)。此積層體(8)的層構成為紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收黏著劑層/PET膜(SP-PL-R382050)。從該積層體(8)中剝離PET膜(SP-PL-R382050)並測定透光率,結果為在波長380nm之透光率T380為5%,在波長400nm之透光率T400為84%,此外,在波長450nm之透光率T450為90%,且以肉眼觀看時呈無色透明。此紫外線吸收膜的面內相位差(波長550nm)為1.7nm。
藉由與實施例3為相同之方法,而得到附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)。此附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)為氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層構成。從上述所得到之積層體(8)中剝離PET膜(SP-PL-R382050)以使紫外線吸收性黏著劑層(8)露出,並貼合於附氧阻隔層之垂直偏光膜(3)的氧阻隔層(C)面上,而得到光學積層體(8)。此光學積層體(8)係具有紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收性黏著劑層(8)/氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化物層A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層結構。從光學積層體(8)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收性黏著劑層(8)/氧阻隔層(C)在波長380nm之透光率T380為0.1%以下,在波長400nm之透光率T400為0.1%以下,在波長450nm之透光率T450為90%。 [圓偏光板的製作]
使用上述所得到之光學積層體(8)來取代實施例1中所得到之光學積層體(1),除此之外以與實施例1相同之方式製作圓偏光板。 此圓偏光板為依序包含紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收性黏著劑層(8)/氧阻隔層(C)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B及配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層結構。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。
[實施例9] 使用實施例6中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(6)來取代附氧阻隔層之垂直偏光膜(3),除此之外以與實施例7相同之方式得到光學積層體(9)。此光學積層體(9)為紫外線吸收膜(B)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(F)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層構成。
使用上述所得到之光學積層體(9)來取代光學積層體(7),除此之外以與實施例7相同之方式得到圓偏光板。此圓偏光板為紫外線吸收膜(B)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(F)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位膜(硬化膜B/配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)之層構成。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(9)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(B)/黏著劑層(1)/氧阻隔層(F)在波長380nm之透光率T380為0.1%以下,在波長400nm之透光率T400為2%,在波長450nm之透光率T450為87%。
[實施例10]
使用實施例6中所得到之附氧阻隔層之垂直偏光膜(6)來取代附氧阻隔層之垂直偏光膜(3),除此之外以與實施例8相同之方式得到光學積層體(10)。此光學積層體(10)為紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收黏著劑層(8)/氧阻隔層(F)/垂直偏光膜(硬化物層A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜之層構成。
使用上述所得到之光學積層體(10)來取代光學積層體(7),除此之外以與實施例1相同之方式得到圓偏光板。此圓偏光板為紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收黏著劑層(8)/氧阻隔層(F)/垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/黏著劑層/相位差膜/水系接著劑層/偏光片/黏著劑層/相位差薄膜(硬化膜B及配向膜B)/COP膜(ZF-14-50)。此圓偏光板從正面觀看時為無彩色的灰色,且呈透明。又,從光學積層體(10)中剝離垂直偏光膜(硬化膜A/配向膜A)/保護層/聚對苯二甲酸乙二酯膜後所測得之紫外線吸收膜(A)/紫外線吸收性黏著劑層(8)/氧阻隔層(F)在波長380nm之透光率T380為0.1%以下,在波長400nm之透光率T400為0.1%以下,在波長450nm之透光率T450為90%。
[耐光性評估] 將各實施例中所製作之圓偏光板,分別隔著黏著劑並以COP膜(ZF-14-50)側貼合於無機玻璃板,而製作評估用樣本。以紫外線吸收膜側成為光源側之方式裝載於氙燈耐候性試驗機[DJK(股)製「Atlas Ci4400」],接著在波長420nm之輸出成為2.4W/m2之條件下保持80小時並藉由下列方法進行評估,然後,再次投入於氙燈耐候性試驗機,在上述條件下進一步保持160小時(合計保持時間為240小時),並藉由下列方法再次進行評估。
以使無機玻璃板側成為光源側之方式,將從氙燈耐光性試驗機所取出之評估用樣本放置在背光上,並從評估用樣本正面(光吸收膜側)之傾斜45°的方向,於面內旋轉評估用樣本,以目視方式從全方位來觀察穿透光的著色,並藉由下列基準來進行評估。 A:幾乎未觀察到穿透光的色差 B:幾乎未觀察到色差 C:觀察到些許地色差 D:觀察到顯著地色差
將評估結果表示於表1及表2。又,同樣對於投入於氙燈耐光性試驗機前的評估樣本觀察穿透光的著色,該評估結果於所有實施例中皆為「A」。
[表1]
  實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5
紫外線吸收膜  紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜 (A)
COP膜 (Zeonor Film G+) COP膜 (Zeonor Film G+) COP膜 (Zeonor Film G+) COP膜 (Zeonor Film G+) COP膜 (Zeonor Film G+)
  Tt(380) 5%  5%  5%  5%  5% 
  Tt(400) 84%  84%  84%  84%  84% 
  Tt(450) 90%  90%  90%  90%  90% 
  面內相位差 1.7nm  1.7nm  1.7nm  1.7nm  1.7nm 
  黏接著劑層  黏著劑層(1) 黏著劑層(1) 黏著劑層(1) 黏著劑層(1) 黏著劑層(1)
  Tt(380) 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上
  Tt(400) 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上
  Tt(450) 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上
  氧阻隔層 氧阻隔層(A) 「Z210」 氧阻隔層(B) 「Z210」 氧阻隔層(C) 「Z210」 氧阻隔層(D) 「Z210」 氧阻隔層(E) 「Z320」
  厚度 0.1μm  0.5μm  1.0μm  3.0μm  1.0μm 
  皂化度 96  96  96  96  92以上94以下
垂直偏光膜 硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A
配向膜A 配向膜A 配向膜A 配向膜A 配向膜A
保護層 保護層 保護層 保護層 保護層 保護層
黏著劑層  黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層
相位差膜  相位差膜 相位差膜 相位差膜 相位差膜 相位差膜
水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層
偏光片  偏光片 偏光片 偏光片 偏光片 偏光片
黏著劑層  黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層
相位差薄膜 硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B
配向膜B 配向膜B 配向膜B 配向膜B 配向膜B
COP膜 COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50)
從紫外線吸收膜至氧阻隔層為止之透光率 
  Tt(380) 5% 5%  5%  5%  5% 
  Tt(400) 84%  84%  84%  84%  84% 
  Tt(450) 90%  90%  90%  90%  90% 
評估結果 2.4W/m2 8小時 C  B  B  B  C 
24小時 D  C  C  C  D 
[表2]
  實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10
紫外線吸收膜   紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜 (B) 紫外線吸收膜(A) 紫外線吸收膜(B) 紫外線吸收膜(A)
    COP膜 (Zeonor Film G+) 紫外線吸收層 COP膜 (Zeonor Film G+) 紫外線吸收層 COP膜 (Zeonor Film G+)
    COP膜 (Zeonor Film G+) COP膜 (Zeonor Film G+)
  Tt(380) 5%  0.1%以下 5%  0.1%以下 5% 
  Tt(400) 84%  2%  84%  2%  84% 
  Tt(450) 90%  87%  90%  87%  90% 
  面內相位差 1.7nm  1.7nm  1.7nm  1.7nm  1.7nm 
黏接著劑層   黏著劑層(1) 黏著劑層(1) 紫外線吸收黏著劑層(8) 黏著劑層(1) 紫外線吸收黏著劑層(8)
  Tt(380) 90%以上 90%以上 0.1%以下 90%以上 0.1%以下
  Tt(400) 90%以上 90%以上 0.1%以下 90%以上 0.1%以下
  Tt(450) 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上 90%以上
氧阻隔層   氧阻隔層(F) 「Z200」 氧阻隔層(C) 「Z210」 氧阻隔層(C) 「Z210」 氧阻隔層(F) 「Z200」 氧阻隔層(F) 「Z200」
  厚度 1.0μm  1.0μm  1.0μm  1.0μm  1.0μm 
  皂化度 99以上 96  96  99以上 99以上
垂直偏光膜   硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A 硬化膜A
    配向膜A 配向膜A 配向膜A 配向膜A 配向膜A
保護層   保護層 保護層 保護層 保護層 保護層
黏著劑層   黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層
相位差膜   相位差膜 相位差膜 相位差膜 相位差膜 相位差膜
水系接著劑層   水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層 水系接著劑層
偏光片   偏光片 偏光片 偏光片 偏光片 偏光片
黏著劑層   黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層 黏著劑層
相位差薄膜   硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B 硬化膜B
配向膜B 配向膜B 配向膜B 配向膜B 配向膜B
 COP膜   COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50) COP膜 (ZF-14-50)
從紫外線吸收膜至氧阻隔層為止之透光率        
  Tt(380) 5%  0.1%以下 0.1%以下 0.1%以下 0.1%以下
  Tt(400)  84% 2%  0.1%以下 2%  0.1%以下
  Tt(450)  90%  87% 90%  87%  90% 
評估結果 2.4W/m2 8小時 A  A A  A  A 
24小時 C  B A  A  A 
1:垂直偏光板 2:紫外線吸收膜 3:氧阻隔層 4:垂直偏光膜 5:直線偏光板 6:相位差板 11:複合直線偏光板 12:圓偏光板 21:基材膜 22:紫外線吸收層
圖1為顯示本發明之垂直偏光板的一例之剖面示意圖。 圖2為顯示將直線偏光板於積層本發明之垂直偏光板的垂直偏光膜側之複合直線偏光板的一例之剖面示意圖。 圖3為顯示將相位差板積層於具備本發明之垂直偏光板之複合直線偏光板的直線偏光板側之圓偏光板的一例之剖面示意圖。
1:垂直偏光板
2:紫外線吸收膜
3:氧阻隔層
4:垂直偏光膜
21:基材膜
22:紫外線吸收層

Claims (7)

  1. 一種垂直偏光板,係由紫外線吸收膜、氧阻隔層、及雙色性色素呈垂直配向之垂直偏光膜依序直接積層,或是隔著黏接著層而積層之垂直偏光板,其中 在將膜面內任意的位置方向設成為x軸,將膜面內正交於x軸之方向設成為y軸,將正交於x軸及y軸之膜厚方向設成為z軸時,係滿足下述式(1)至(3): Az>(Ax+Ay)/2        (1) Ax(z=60°)/Ax>5      (2) Ay(z=60°)/Ay>5      (3) 式(1)至(3)中, Ax、Ay、Az、Ax(z=60°)及Ay(z=60°)皆為前述光吸收異向性膜中的前述雙色性色素在吸收極大波長之吸光度, Ax表示在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ay表示在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Az表示在z軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ax(z=60°)表示以y軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在x軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, Ay(z=60°)表示以x軸為旋轉軸將前述膜旋轉60°後,在y軸方向上產生振動之直線偏光的吸光度, 從前述紫外線吸收膜至前述氧阻隔層為止在波長380nm之透光率(T380)為10%以下。
  2. 如請求項1所述之垂直偏光板,其中,前述氧阻隔層的厚度為0.1μm以上10μm以下。
  3. 如請求項1或2所述之垂直偏光板,其中,前述氧阻隔層為皂化度30以上之聚乙烯醇系樹脂層。
  4. 如請求項1所述之垂直偏光板,其中,從前述紫外線吸收膜至前述氧阻隔層為止在波長400nm之透光率(T400)為10%以下。
  5. 如請求項1所述之垂直偏光板,其中,從前述紫外線吸收膜至氧阻隔層為止在波長450nm之透光率(T450)為70%以上。
  6. 一種複合直線偏光板,係於如請求項1至5中任一項所述之垂直偏光板的前述垂直偏光膜之與前述氧阻隔層為相反側上,積層有直線偏光板而成者,該直線偏光板係具備使雙色性色素配向於聚乙烯醇系樹脂膜而成之聚乙烯醇偏光片。
  7. 一種圓偏光板,係於如請求項6所述之複合直線偏光板的前述直線偏光板之與前述垂直偏光板為相反側上,積層有相位差板而成者。
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