TW297033B

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Publication number: TW297033B
Application number: TW084100567A
Authority: TW
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1994-02-19
Filing date: 1995-01-23
Publication date: 1997-02-01
Also published as: DE59502201D1; BR9500669A; AU1230695A; JPH07309944A; ATE166356T1; CN1124247A; JP3644714B2; DE4405387A1; CA2142779A1; KR100352543B1; KR950032211A; AU693838B2; HUT71255A; HU9500472D0; HU214962B; US5594142A; ZA951321B; EP0668283A1; CZ287389B6; PL307323A1

Description

37033 A7 B7 五、發明説明1() 、本發明係關於製備聚烷基-1-氣雜-二氮螺癸烷化合物之方法，其能做爲聚合物之高活化光安定劑。如下式之化合物是已知道的（參考： E P 4 0 2 8 8 9 )。這些化合物之製備方法包含在固態或水性鹼性氫氧化合物

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加上相轉移催化劑存在下之惰性溶劑中執行合成。然而，相轉移催化劑之加入而下列之損害：在反應混合物之單雜純化期間，相轉移催化劑進入廢水，因此引起環境污染。尤其是四價銨或鹵化磷，其被描述爲特別地活化，因四價銨及磷鹽具有殺菌作用且在生物學之淨化工廠中不能單離純化，以致使廢水排出至生物學之淨化工廠爲不可能。因此廢水如特殊之廢棄物般高價地處理。因此發現本方法之目的：使所提到之化合物在最可能短之時間內，產生至少具有相同品質之最高可能產量，同時不會有先前所述之已知不適當的環境關係及昂貴廢水處理的結果。曾被發現* ’ 若依下列之條件，則此目的能被完成-於所提之化合物製備中，使用固態或水性鹼金屬氫氧化物當作唯一之催化劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 297033 A7 B7 五、發明説明（2 ) 且反應於包含至少一種乙醇及若需要鈍性溶劑之溶劑混合物中進行之，而該溶劑混合物能方便地回收之。因此，本發明係關於通式I之聚烷基一1 _氧雜一二氮螺癸烷化合物之製備方法。其中η是1至5 0之整數， Υ是如通式Π或]1之基團。

CH2R5 CH2tCH-CH. OR

ο

(I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中標示3及4指明在二氮螺癸烷系統之環位置及氮之其中—鍵連接至丙烯基一 2_氧化基之CH 2基之位置，R1 是氫原子，氧原子，NO基，Cl— c12 -烷基，烯丙基，Ci-C22 —醯基，苯基，Cl— Ci2 —烷氧基或c3 — c12 -環烷氧基，R2及R3是下列之組合，其一乃是二者相同且是氫原子或Ci-Cs—烷基，R 4是甲基，其二乃是R2是氫原子或Ci — C5 —烷基，而R3及R4與連接它們之碳原子結合而形成C 5或C β-環烷基或如下列通式之基團= 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2丨0'〆297公釐）· 5 - A7 B7 五、發明説明（3 )

Rs及Re是相同或不同，且代表氫原子，Cl— c3。一烷基或C7— C12 —苯烷基，其被氯或Cl — c4 —烷基所取代或不取代’或者R 5及Re與連接它們之碳原子結合，而形成C5— C18 —環烷基，其藉由至多4個（：1一 C4 一烷基或如下列通式之基團所取代或不取代 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

-訂 R7，若n=l ’則無意義，以致氧原子鍵結至末端 C 基而形成環氧乙烷環，或者若η > 1 ，則R7是氫原子或C；! - C 22 —醯基或在末端單體個體上則無意義，所以氧原子被鍵結至末端C Η2基上而形成環氧乙烷環。藉由通式I V之化合物與通式V之表鹵醇之反應，以莫耳比 1 : 1至1 : 10且在存有鹸金屬氫氧化物之有機溶劑中，若η > 1 ，則加熱所產生之產物-環氧化合物VI至溫度爲1 0 0至2 4 0°C，其包括通式IV之化合物與等莫耳至 2 0倍莫耳量之固態鹸金屬氫氧化物或對應量，重量比爲本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格U10X297公釐）· 6 - -Λ 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝

第 84100567 號專利申請案中文説明書修正頁民國84年10月修正五、發明説明（4 ) 1:9至9:1之固態鹼金屬氫氧化物與水之混合物爲唯 ~催化劑於至少一種醇類及若需要惰性有機溶劑之溶劑混合物中進行反應。 HX ) , R1

0

(iv 其中R1，R2，R3，R4，R5及R6具有上面提及之意義，而（HX )是無機酸，或是具有質子酸之鹽。 ΗαICHiCH - CHa (V) 其中Ha 1是氣，溴或碘原子

h3c ch,r V (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 " 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

X：

VI R4 CH2R3 CH--CH-CH, 其中R1，R2，R3，R4，R5及R6具有上面提及之意義根據本發明，通式（I )之聚烷基-1-氧雜-二気螺癸烷化合物被製備，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） A7 B7 五、發明説明（

HjC CH,R N

R n是1至5 0之整數，較好是1 Υ是通式Π或m之基團 4 3 4 C - N； (II) 0 I)， 5，特別是1至7

N

0

III ---------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中標示3及4指明在二氮螺癸烷系統之環位置及氮之其中一鍵連接至丙烯基- 2 -氧化基之C Η 2基之位置 R1是氫原子，氧原子，NO基’ Ci — C12較好是 Ci—C* 一烷基，烯丙基，Ci—C^ —醯基，較好是乙醯基，苯基，C^—Cu—較好是Ci—C4 -烷氧基或C3 一 Ci2-較好是c3 — Ce -環烷氧基。 R 2及R 3是下列組合，其一乃是二者相同且是氫原子或<31— C3 —烷基，較好是氫原子，而R4是甲基，其二乃是R2是氫原子或C/ C5-烷基，而R3及R4與連接它們之碳原子結合而形成C5—或Ce—環烷基或下列通式之基團本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ 8 - A7 B7 五、發明説明（6 )

R 5及R 6是相同的或不同的且代表氫原子，Ci — C3。—，較好是Ci-Cu-烷基或（：7-(：12 —苯烷基，其藉由氯或c1— c4_烷基所取代或不取代，或者 R 5及R6與連接它們之碳原子結合，而形成c5 — C18 —環烷基，其藉由至多4個（：1— C4 —烷基或下列通式之基團所取代或不取代： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局貝工消费合作社印製若n = l ’則R 7無意義’所以氧原子被鍵結至末端 C H2基上而形成環氧乙烷環。若η > 1，則R7是氫原子或Ci 一 C22—，較好是 Ci - C12 -醯基或在末端單體個體上則無意義，所以氧原子被鍵結至末端C H2基而形成環氧乙烷環。通式（I )之化合物係根據下列反應式而製備：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐）_ g _ 2r' 7033 A7 B7 五、發明説明（

(HX) . R

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Ho ICH2CH - CH2 ΝσΟΗ -N a C I ,~~H2〇 (-HaX } (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝.

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VI 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

CHjR CHj-CH — CH2 OR7 I) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） -10 - A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明（8) 1 1 在反應式之通式中 f R 2 ，R 3 R 4 R 5， R 6 Y 1 > Η a 1及 η 具有上面提及之意義 R 1是氫原子，而 1 1 R 7亦是氫原子或在末端單體之個體上則無意義，所以氧 1 I 原子與末端 C Η 2基形成環氧乙烷環 > 請先閱 1 1 | 通式I V之適合化合物例如讀背 1 I 2 -異 — 丙基 -7 ， 7 9 9 — 四甲基- 氧雜一 3 之注童 1 1 8 — -- — 4 - 氧基 — 螺 — C 4 5 — 癸烷 > 事項再 1 1 2 -異 — 丁基 —7 > 7 9 9 — 四甲基_ 1 - 氧雜填一寫本裝 — 3 » 8 - 一 Μ — 4 — 氧基 — 螺 — 4 5 〕— 癸烷 9 頁 1 1 2 一戊基一 7 ，7 9 9 — 四甲基一 1 一氧雜一 3 1 1 > 8 — 二氮 — 4 - 氧基 — 螺 — C 4 5 ~ 癸烷 1 I 2 一己基一 7 ，7 9 9 — 四甲基 — 1 - 氧雜一 3 訂 I > 8 — 二氮 — 4 一氧基 — 螺 — C 4 5 ) 一癸烷 > 1 I 2 -庚基一 7 ，7 9 9 — 四甲基一 1 - 氧雜一 3 1 1 j 8 一二氮 — 4 - 氧基 — 螺 — C 4 5 ] — 癸烷 > 1 1 2 -異 — 庚基 -7 7 9 j 9 — 四甲基— 1 - 氧雜、.泉 1 — 3 > 8 - 二氮- 4 - 氧基 — 螺 — ( 4 5 〕- 癸烷 7 1 I 2 -異 — 辛基一 7 7 9 > 9 — 四甲基- 1 - 氧雜 I I — 3 8 — 二氮一 4 - 氧基 — 螺 — C 4 5 〕- 癸烷 » 1 1 I 2 -壬基一 7 ，7 9 9 — 四甲基 — 1 - 氧雜一 3 1 > 8 — 二氮 — 4 - 氧基 — 螺一 ( 4 » 5 ] — 癸烷 1 1 1 2 —十一基- 7， 7 9 9 — 四甲基 -1 一氧雜一 1 1 3 8 —_^. 氮 —4 -氧基 — 螺一 ( 4 5 ) _癸烷， 1 1 2 —苯基一 7 ，7 9 9 一四甲基 — 1 — 氧雜一 3 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（ 210X297公釐4 11 _ A7 B7 五、發明説明（9 ) ，8 —二氮—4 一氧基—螺—〔4，5〕一癸焼’ 2— (4 —氯—苯基）一7 ，7 ，9 ，9 —四甲基一 1—氧雜一3 ，8 —二氮一 4 —氧基—螺一〔4，5〕— 癸院， 2 ，2 —二甲基一7 ，7 ，9 ，9 -四甲基一1 一氧雜一 3 ，8 -二氮_4_氧基一螺一〔4，5〕一癸烷， 2 ，2 —二甲基一7 ，7 ，9 ，9 —四甲基一1—氧雜一3 ，8 —二氮-4—氧基-螺一〔4，5〕一癸烷， 2 —乙基一2 ，7 ，7 ，9 ，9 —五甲基一1-氧雜 —3 ，8 —二氮—4 —氧基一螺—〔4，5〕一癸院， 2 —丙基-2 ，7，7，9 ，9 —五甲基一1—氧雜一 3 ，8_二氮一 4_氧基—螺—〔4，5〕一癸院， 2 —異一丙基—6 ，7，7，9 ，9 一五甲基一1 — 氧雜—3，8 -二氮—4_氧基—螺—〔4，5〕—癸院 > 2 — 丁基一2，7，7，9 ，9 —五甲基—1-氧雜 _3，8 —二氮一 4 —氧基—螺一〔4，5〕—癸烷，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 —異—丁基-2，7，7 ，9 ，9一五甲基-1-氧雜—3 ，8_二氮-4 一氧基-螺—〔4，5〕一癸院 207033 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 (10) 、1 2 — 壬基 — 2 7 » 7 » 9 ϊ 9 — 五甲基 — 1 — 氧雜 1 — 3 » 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — C 4 5 3 — 癸烷 1 2 > 2 — 二乙基 — 7 » 7 9 > 9 — 四甲基一 1 — 氧 1 I 請 1 I 雜 — 3 * 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — [ 4 5 ] 一癸院 > 閱 1 1 讀 Γ 2 > 2 — 二丙基 — 7 > 7 9 9 — 四甲基一 1 — 氧背 1 1 之雜 — 3 ， 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — C 4 5 ] 一癸烷 > 音 1 氧事 1 2 > 2 _ 二丁基一 7 9 7 9 > 9 一四甲基一 1 項再 1 雜 — 3 > 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — C 4 5 一癸烷 > 填一寫本 1 裝 2 — 乙基 — 2 — 戊基 — 7 7 9 9 — 四甲基 — 1 頁 1 1 — 氧雜 — 3 » 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — ( 4 5 ] — 癸 1 1 烷 1 I 2 2 — 二苯基一 7 7 9 9 — 四甲基一 1 — 氧 iT | 雜 — 3 > 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 螺 — C 4 5 ) 一癸烷 1 I 2 2 4 4 一四甲基 — 7 — 氧雜 — 3 1 2 — 二 1 1 氮 — 1 4 — 氧基 — 二螺 — C 5 1 4 2 ) — 四癸烷 1 1 2 2 4 4 — 四甲基 — 7 — 氧雜 — 3 2 0 一二 ..泉 1 氮 — 2 1 — 氧基 — 二螺 — ( 5 1 1 1 2 ) — 二十 — 1 I 烷、 I 2 2 4 4 一四甲基 — 7 — 氧雜 — 3 1 4 — 二 1 1 1" 氮 — 1 5 — 氧基 — 二螺 — C 5 5 5 2 ) — 五癸烷， 1 2 2 4 4 » 1 0 1 0 1 2 1 2 — 八甲基 1 — 7 — 氧雜 — 3 1 1 1 4 — 三氮 — 1 5 — 氧基 — 二螺 1 — C 5 1 5 2 ) — 五癸烷 1 1 2 — 乙基 — 2 7 7 9 9 — 五甲基 — 1 — 氧雜 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210’X 297公羞4 13 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( Π) 1 — 3 > 8 — 二氮 — 4 — 氧基 — 8 — 烴氧基 — 螺 — ( 4 5 1 — 癸烷 0 1 1 根據美國 4 1 1 0 3 3 4 及美國 1 | 4 請 1 1 0 7 1 3 9 之指導書中 > 聚院基氧雜二氮螺癸烷先閱 1 1 被使用作爲起始物質是已知的且可輕易看見的〇讀背 St 1 1 I 在化合物 IV 中， 2 » 2 9 4 » 4 — 四甲基 — 7 — 氧雜意 1 1 1 — 3 2 0 — 二氮一 2 1 一氧基一一螺 _ C 5 1 > 1 1 事項 1 I 再 1 » 2 _ 二十 —. 烷或氫氯化物是特別好的 0 填寫本裝 I 通式 IV 之化合物與通式 V 之表鹵醇反應其中 Η a 1 頁 ^ 1 1 意指氯 9 溴或碘原子 9 較好是氯 9 莫耳比是 1 1 至 1 ; 1 I 1 0 ，較好是 1 1 至 1 5 最好是 1 1 至 1 3 〇 1 I 反應於下列條件下進行在存有等莫耳至 2 0 倍莫耳量之 iT [ 固態驗金屬氫氧化物或對應量之固態鹼金屬氫氧化物與水 1 1 I 以 1 9 至 9 1 之重量比較好是 4 6 至 8 2 最 1 1 好是 5 ： 5 至 7 : 3 之混合物之惰性有機溶劑中進行反應 1 〇旅 I 反應溫度之範圍從 2 0 至 2 2 0 °C 較好是 4 0 至 1 1 1 2 0 °C 最好是 8 0 至 1 0 0 °C 〇 1 I 反應混合物包含至少一種醇類作爲有機溶劑直鏈或 1 1 分枝醇 > 具有鏈長 C 1 至 C 1 〇較好是 C 1 至 C 4 最好 1 是異丙醇爲合適之醇〇 1 醇用量爲 1 至 1 0 0 » 較好是 2 0 至 8 0 » 更好是 1 3 0 至 7 0 % 重量份 ( 以總溶劑量爲基礎計算 ) 0 1 1 除了醇之外 » 反應混合物包含惰性有機溶劑合適之 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐4 14 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（l2 ) 溶劑是脂肪族或芳香族碳氫化合物，如石油醚，己烷，康烷，石油分餾物，甲苯，環己烷，二甲苯等。反應一般於3 0至6 0分鐘後結束。在反應後，反應混合物被濃縮之，直至醇及過量之表鹵醇完全蒸餾出，因此在相同時間，溶劑部份被回收之^ 其後，新鮮之惰性溶劑及水添加至反應混合物。相分離之，有機相以水洗幾以且溶劑蒸餾出，產品在相同時間共沸乾燥之。環氧化物VI，其通常如油一般地被獲得，當n = 1時，能被離打出或轉化而成爲固態，無定形之聚合物I ，當 η>1時，藉由加熱至1 〇〇至240°C，較好是1 20 至220°C，最好是1 50至200 °C ;其初始化獲得的是呈現透明狀而且不須進一步純化之產物。低程度之聚合能藉由短時間之聚合期間而達成，而高程度之聚合，則需長時間之聚合期間。而且，當溫度增加時，將比相同聚合時間有更高之聚合傾向。在相同聚合條件所獲得之產物，其溶液黏度視化合度IV與表鹵醇V之反應程度而定，因此，在聚合之前，須先測量環氧化物VI之純度。在聚合之後，若希望衍生物，則能藉由此技藝已知方法，於分子之R1及R7位置上衍生之。根據本發明之方法所製備之化合物，在有機聚合物中通常做爲光安定劑，例如下面所列： 1 .單一及二烯靥之聚合物，例如高、中或低密度（若使用，其可被交聯）之聚乙烯，聚丙烯，聚異丁烯，聚本紙張尺度通用中國國家梯準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐_) 15 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 、-=6 9； 033 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（13 ) 1 丁烯’聚甲基1戊烯，聚異丙烯或聚丁二烯及環二烯屬之聚合物。例如：環戊烯或原冰片烯。 2 _在上面1 )所提到之聚合物之混合物，例如：聚丙烯與聚乙烯或與聚異丁烯之混合物。 3. 單一及二烯屬與另一個或與其他乙烯基單體之共聚物’例如：乙烯一丙烯共聚物，丙烯_ 1 丁烯共聚物，丙烯-異丁烯共聚物，乙烯—1 丁烯共聚物，丙烯—丁二嫌共聚物’異丁烯-異丙烯共聚物，乙烯一丙烯酸烷酯共聚物’乙烯一丙烯酸烷甲酯共聚物，乙烯一醋酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物及其鹽類（離子聚合物），如乙燦與丙烯及二烯-如己二烯，二環戊二烯或亞乙基原冰片烯。 4. 聚苯乙烯及聚（對一甲基苯乙烯）。 5. 苯乙烯或具有雙烯之α—甲基苯乙烯或丙烯酸衍生物之共聚物，如苯乙烯- 丁二烯，苯乙烯—順式丁烯二 (酸）酐，苯乙烯一丙嫌睛，苯乙烯—甲基丙烯酸乙酯，苯乙烯一丁二烯-丙烯酸乙酯或苯乙烯一丙烯腈—甲基两烯酸酯；苯乙烯共聚物之高碰撞強度混合物及另一之共聚物’例如：聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯—丙烯一二燦三聚合物，苯乙烯之嵌段共聚物，例如：苯乙烯一丁二烯一苯乙烯，苯乙烯一異丙烯一苯乙烯，苯乙烯—乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙嫌。 6 苯乙嫌之接枝共聚物’例如：接有苯乙嫌之聚丁二嫌，接有苯乙嫌及丙嫌睛之聚丁二嫌，接有苯乙嫌及j噴本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210Χ297公釐J 16 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. '訂· 2 〇 033 Α7 Β7 經濟部中央梯準局貝工消費合作社印製五、發明説明（14) 式丁烯二（酸）酐之聚丁二烯，接有苯乙烯及丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯之聚丁二烯，接有苯乙烯及丙烯腈之乙儲-丙烯-二烯三聚合物，接有苯乙烯及丙烯睛之丙烯酸聚烷酯或甲基丙烯酸聚烷酯，接有苯乙烯及丙烯睛之丙嫌酸酯-丁二烯共聚物’及其與在5所提到之共聚物之混合物’例如，所知道被稱爲ABS，MBS，ASA或 A E S之聚合物。 7 .聚氯乙烯。 8 ·氯乙烯之共聚物，其能藉由已知之方法而製備（例如：懸浮，整體或乳膠聚合）^ 9 .氯乙烯之共聚物與至多3 0重量％之共聚用單體 ’例如：醋酸乙烯酯’氯亞乙烯，乙烯醚，丙烯腈，丙烯酸酯’順式丁烯二酸單體或二酯或烯屬，及氯乙烯之接枝聚合物。 1 0 .含鹵素之聚合物，例如：聚氯丙烯，氯化橡膠 ’氯化或氯磺醯化聚乙烯及表氯醇均聚合物及共聚合物，特別是含鹵元素之乙烯基化合物，例如：聚氯亞乙烯，聚氟乙烯及聚氟亞乙烯；及其共聚物，例如：氯乙烯-氯亞乙烯’氯乙烯一醋酸乙烯酯或氯亞乙烯一醋酸乙烯酯。 1 1 ·從α，θ —不飽和酸衍生之聚合物及其衍生物 ’例如：聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯醯胺及聚丙烯睛。 1 2 .在1 1 )所提之單體共聚物與另一個或與其他不飽和單體，例如··丙烯睛-丁二烯共聚物，丙烯睛一丙本紙張尺度適用中國國家標芈（CNSM4规格（ 210X297公釐）I?- ------------裝-- f (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_ 五、發明説明（15 ) 烯酸烷酯共聚物’丙烯睛-烷氧基-丙烯酸酯共聚物，丙烯腈一鹵乙烯共聚物或丙烯腈一甲基丙烯酸烷酯-丁二烯共聚物。 1 3 .從不飽和醇及胺或他們之醯基衍生物或乙縮醛所得之聚合物，例如：聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，硬脂酸鹽，苯甲酸鹽或順式丁烯二酸酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基蜜胺。 1 4 ·環酯之均聚物及共聚物，例如：聚乙烯乙二醇，聚乙烯氧化物，聚丙烯氧化物或其與雙縮水甘油醚之共聚物。 1 5 .聚乙縮醛，例如：聚氧化甲烯及包含共聚用單體之聚氧化甲烯，例如：乙烯氧化物。 1 6 ·聚以苯基氧化物及硫化物及其與苯乙烯聚合物之混合物。 17. 聚氨基甲酸乙酯，其從聚醚，聚酯及聚丁二烯衍生而來，其含有末端羥基及脂肪族或芳香族之聚異氰酸鹽，及其先趨物（聚異氰酸鹽-多元醇之先聚合物）。 18. 聚醯胺及從二胺及二羧酸且/或從胺基羧酸或對應之內醯胺所衍生之共聚醯胺，例如：聚醯胺4，聚醯胺6，聚醯胺6，6，聚醯胺6，10，聚醯胺11 ，聚醯胺1 2，聚_2 ，4，4 —三甲基六伸甲基一四酞醯胺，聚-間-伸苯基異酞醯胺及其與聚醚之共聚物，例如：與聚乙烯雙甘醇，聚丙烯雙甘醇或聚四甲烯雙甘醇。 1 9 .聚脲，聚亞胺及聚醯胺—亞胺。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐| 18__- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} •裂. 訂泉 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（16) 20. 從二羧酸及二醇且/或從羥羧酸或對應之內醯胺所衍生之聚酯，例如，聚乙烯四酞酿胺，聚丁烯四酞酿胺，聚-1 ，4 —二甲基醇一環己烷四酞醯胺，聚一（2 ，2 —雙—（4 —羥基—苯基）-丙烷）四酞醯胺及聚經基苯甲酸酯及全體從具有羥端基之聚乙烯’二乙二醇及二羧酸所衍生之聚醚一酯。 21. 聚碳酸鹽及聚酯—碳酸鹽。 22. 聚砸，聚醚—硕及聚醚一酮。 2 3 .從含有醛及酚，脲或蜜胺之交聯聚合物，例如 :酚一甲醛，脲一甲醛及蜜胺—甲醛樹脂。 24.乾燥及非乾燥之醇酸樹脂。 2 5 .從飽和及非飽和二羧酸與多元醇，乙烯基化合物當交聯劑之共聚酯所衍生之不飽和聚酯樹脂，及他們之含鹵素非常差之可燃性變體。 2 6.從被取代之丙烯酸酯衍生物之交聯丙烯酸樹月旨 ’例如：環氧丙烯酸酯，氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯或聚酯 -丙烯酸酯。 2 7 ·醇酸樹脂，聚酯樹脂及丙烯酸樹脂，其與蜜胺樹脂’脲樹脂，聚異氰酸鹽或環氧樹脂交聯》 28.由聚環氧衍生物衍生之可交聯環氧樹脂，例如 :從雙-縮水甘油醚或從環脂肪二環氧衍生物。 2 9 ·天然發生之聚合物，例如纖維素，天然橡膠，動物膠及其在聚合物一同系物化學改良之衍生物，例如：醋酸纖維素，丙酸酯，丁酯或纖維素醚，如：甲基纖維素 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. -訂 :率本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4現格（210X297公釐| IQ _ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 ____B7_ 五、發明説明（17) 〇 30.上面所提聚合物之混合物，例如：PP/ EPDM，聚醯胺 6/EPDM 或 ABS，PVC/ EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/ PBT，PVC/CPE，PVD /丙烯酸酯，POM/ 熱塑性之PUR，POM /丙烯酸酯，POM/MBS， PPE/HI PS，PPE/聚醯胺6 ，6及共聚物， PA/HDPE，PA/PP 及 PA/PPE。 3 1 天然發生及合成之有機物質，其爲純單體或單體之混合物，例如：石油，動物及植物脂肪，油及蠟或合成酯之油，脂肪，蠟，或此些物質之混合物》 3 2 .天然發生之水性分散體或合成橡膠。被安定之有機聚合物亦能包括其他添加劑，例如下歹IJ 之抗氧化劑： 1. 烷基化了之單酚，例如，2，6_二—第三丁基 —H —甲基酚，2 —第三丁基一4 ，6 —二甲基酚，2 ， 6 —二一第三丁基一4 一乙基酚，2，6—二一第三丁基 —4— i_ 丁基酚，2，6 —二一環戊基一4 —甲基酚， 2 (α -甲基環己基）一4，6-二甲基酚，2，6-二一 +八基一4 —甲基酚，2，4，6_三一環己基酚或2 ，6 —二一第三丁基一4_甲氧基甲基酚。 2. 烷基化了之對苯二酚，例如：2，6 —二—第三丁基—4 一甲氧基酚，2，5—二一第三丁基—對苯二酌本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公嫠J 20 - ' {請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. π 在 Β7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明 (18) I > 2 > 5 — 二 — 第二戊基 — 對苯二酚或 2 9 6 — 二苯基 — 1 4 — 十八烷基氧酚〇 1 1 3 羥基化了之硫撐二苯基醚例如 2 2 - — 硫 -V 1 I 請 1 I 化 — 雙 — ( 6 — 第三丁基 — 4 — 甲基酚 ) 2 2 — 硫閱 1 | 讀 1 代 — 雙 — ( 4 — 辛基酚 ) 4 ， 4 — 硫代 — 雙 — ( 6 — 背面 1 1 之 1 第二丁基 —— 3 — 甲基酚 ) 或 4 4 一硫代一雙 — ( 6 一注意 1 I 第三丁基 — 2 — 甲基酚 ) 〇事項再 1 1 填 -V 1 4 次院基雙酚例如 2 2 — 伸甲基 — 雙 — ( 寫本裝 6 — 第 —‘ 丁基 — 4 — 甲基酚 ) 2 2 — 伸甲基 — u>u- 雙 — 頁 1 1 ( 6 — 第二：丁基 — 4 — 乙基酚 ) 2 » 2 - — 伸甲基 — U-U· 雙 1 I — [ 4 — 甲基一 6 一 ( a — 甲基環己基 ) — 酚 2 1 I 2 〆 — 伸甲基 — 雙 — ( 4 — 甲基一 6 — 環己基酚 ) 2 1T I 2 — 伸甲基 — 雙一 ( 6 — 壬基 — 4 — 甲基酚 ) 2 ί I 2 — 伸甲基 — 雙 — ( 4 6 — 二 — 第二丁基酚 ) 2 > 1 1 1 2 〆 — 伸乙基 — 雙 — ( 4 6 一二 — 第二丁基酚 ) 2 1 旅 1 2 >· — 伸乙基 — 雙一 ( 6 — 第二丁基 — 4 — 異丁基酚 ) 2 2 〆 — 伸甲基 — 雙 — C 6 — ( a — 甲苯基 ) 一 4 — 壬 1 1 基酚 2 2 - — 伸甲基 — 雙 — e 6 — a a — 二甲苯基 I ) — 4 — 壬基酚 } 4 4 - — 伸甲基 — 雙 — ( 2 6 — I 一 — 第二丁基酚 ) 4 4 〆 — 伸甲基 — 雙 — ( 6 — 第二 1 丁基 — 2 — 甲基酚 ) 1 1 — 雙 — C 5 第二丁基 — 4 1 — 羥基 — 2 — 甲基苯基 ) — 丁烷 2 6 — 二 — ( 3 — 第 1 二丁基 — 5 — 甲基 — 2 — 羥苯基 ) — 4 — 甲基酚 ) 1 1 1 1 y 3 — 三 — ( 5 — 第三丁基 — 4 — 羥基 — 乙 — 甲苯基 ) 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公釐α 21 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（19) 一丁烷，1 ，1—雙一（5 —第三丁基一4 —羥基一 2 — 甲苯基）_ 3 —正_十二院基—氫硫基丁院，二一（3 — 第三丁基—4 一羥基一 5 —甲苯基）_二環—戊二烯，二一〔2_ (3 / -第三丁基一2 / —羥基一5 / —甲基一苯基）一6 —第三丁基一 4_甲基一苯基〕四酞醯胺或乙烯乙二醇雙一〔3 ，3_雙—（3 第三丁基—4 > —羥基一苯基）一丁酯〕。 5. 苯基化合物，例如：1 ，3，5 -三—（3 ，5 _二—第三丁基—4一羥苯基）_2 ，4，6 —三甲基苯，二_ (3 ，5_二—第三丁基_4_羥苯基）硫醚，異辛基_3，5 -二—第三丁基_4_羥苯基一醋酸氫硫酯，雙一（4 —第三丁基_3_羥基一 2，6 -二甲苯基）二硫基—4 —酞醯胺，1 ，3，5 —三—（3 ，5 -二一第三丁基—4 —羥苯基）異氰尿醯鹽，1 ，3 ，5 -三— (4 —第三丁基一 3 —羥基_2 ，6 —二甲苯基）異氰尿醯鹽或二十八基3 ，5 _二_第三丁基一 4 一羥苯基磷酸鹽或3 ，5-二一第三丁基-4-羥苯基磷酸單乙基酯之鈣鹽。 6. 醯胺基酚，例如：4-羥基—月桂醯替苯胺，4 —羥基一硬脂醯替苯胺，2，4_雙_辛基氫硫基—6 — (3 ，5 - 一 —第二丁基_4_經基—苯胺基）_s —三吖嗪或辛基N — (3 ，5 —二一第三丁基-4-羥苯基）一氨基甲酸酯。 7. 点一（3 ，5_二一第三丁基一4一羥苯基）一本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4規格（210X297公釐4 22 - I----------批衣-------訂------^ ί ( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印裝 Α7 Β7 五、發明説明（2〇 ) 丙酸與單體一或聚羥之乙醇之酯，其醇類例如：甲醇，二伸乙基乙二醇，十八醇，三伸乙基乙二醇，1 ，6 —己二醇’季戊四醇’新戊基乙二醇，三—羥乙基異氰尿鹽，硫代一伸乙基乙一醇或二一經乙基一乙二酶胺。 8·方一（5_第三丁基一4 —經基一3—甲苯基） —丙酸與單體-或聚羥乙醇之酯，其醇類例如··甲醇，二伸乙基乙二醇，十八醇，三伸乙基乙二醇，1 ，6 —己二醇’季戊四醇’新戊基乙二醇，三一羥乙基異氰尿鹽，硫代二伸乙基乙二醇或二一羥乙基草酸二醯胺》 9. /3 — (3 ，5—二—第三丁基_4_羥苯基）一丙酸之醯胺’例如：N，N< —三（3，5 —二—第三丁基~4 一羥苯基丙醯）一六伸甲基二胺，N，N / —二一 (3 ’ 5 - 一—第二丁基_ 4 _經苯基丙酿）一二伸甲基一胺或 N ’ N —二一（3，5 —二—第二丁基一 4 —經苯基丙酿）—聯氨。此外，被安定之聚合物亦可包括其他添加物，例如 ι_ uv吸收劑及光安定劑 … 1. 1 2 -（2〃_羥苯基）一甘並三唑，例如： 5一一甲基，3 一，5 一-二一第三丁基，5一_ (1 ， 1 ’ 3 ’ 3 —四甲基丁基），5 —氯一，5 一一二一第三丁基’ 5 —氯—3 第三丁基一5 < —甲基，3 一 —第二丁基—5 > -第三丁基，4 > —八氧，3 > ，5 一 —二-第三戊基或3 — ，5 / —雙（α，α -二甲苯基）衍生物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210Χ297公釐4 23 - -----------^— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—ί. A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（21 ) 1_ 2 2—羥基二苯甲酮，例如：4_羥基，4_ 甲氧基，4_八氧基，癸氧基，4 一十二氧基，4_ 苯氧基，4，2，，4 ――三羥基或2 - _羥基_4， 4 — _二甲氧基衍生物。 1_ 3 選擇性之取代苯酸酯，例如—第三丁基 -苯基水楊酸酯’本基水楊酸酯’辛基—苯基水楊酸酯，二苯醯基間苯二酚’ 2 ’ 4_二—第三丁基一苯基3，5 _二一第三丁基_4_羥基苯甲酸酯或十六基3 ，5 -二 _第三丁基一 4 一羥基苯甲酸醋。 1. 4 丙烯酸酯，例如：乙基或異辛基α —氰基— 万’万―一本基丙嫌酸酯’甲基鐵甲氧基肉桂酸酯’ 甲基或丁基α —氰基一 yS —甲基_對一甲氧基肉桂酸酯，甲基α —羰甲氧基一對一甲氧基肉桂酸酯或(万—羰甲氧基一 9 一氰基一乙烯基）2 —甲基—口引跺啉。 1. 5 鎳化合物’例如：2，2，一硫基—雙—〔 4 — (1 ，1 ’ 3，3 —四甲基_ 丁基）一酚〕之鎳複合物’如1 : 1或1 : 2複合物，可選擇添加配合基，如正 _ 丁基胺’三乙醇胺或N -環己基—二乙醇胺，鎳二硫基氨基甲酸烷酯，4 —羥基_3，5 -二—第三丁基一苯基磷酸單烷酯之鎳鹽，如：甲基或乙基酯，酮肟之鎳複合物 ’如：2 -羥基一 4 —甲基一苯基十一基酮肟，1-苯基 —4 -月桂醯基一 5 —羥基—吡唑，選擇性地添加配合基 ’或2 —羥基—4 —烷氧基二苯甲酮。 1 . 6 空間上的受阻胺，例如： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂- -泉· 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X297公釐4 24 - A7 B7 五、發明説明（22 ) 1.6. 1 雙（2，2，6，6 —四甲基呃啶基）癸二酸鹽，雙—（1 ，2，2 ，6 ，6 —五甲基哌啶基）癸二酸鹽，雙一（2 ，2，6 ，6—四甲基哌啶基）戊二酸鹽，雙—（1 ，2，2，6 ，6_五甲基呃啶基）戊二酸鹽，雙_ (2 ，2 ，6 ，6 —四甲基哌啶基）丁二酸鹽，雙-(1，2，2，6，6—五甲基—哌啶基），丁二酸鹽，4-硬脂醯—2，2，6，6-四甲基呢啶，4 — 硬脂醯一1 ，2，2，6，6 —五甲基哌啶，4 —硬脂醯 —2 ，2 ，6 ，6 —四甲基呃啶，2 ，2 ，6 ，6-四甲基哌啶基二十二碳烷酸鹽，1 ，2，2，6，6-五甲基哌啶基二十二碳烷酸鹽，2 ，2 ，4，4 —四甲基—7 — 氧雜一3，20-二氮雜螺一〔5. 1. 11. 2〕一七 —院一21—嗣 ’ 2 ’ 2 ’ 3 ’ 4 ’ 4 —五甲基 _7_氧雜一 3 ，20 -二氮一 20—(万一月桂基一羰基乙基） — 21—氧基一二螺—〔5. 1. 11. 2〕一七—院，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 ，2 ，4 ，4 —四甲基一3 —乙醯基一 7 —氧雜一3 ， 20_二偶氮基— 20 — (/3_月桂基羰基—乙基）一 21—氧基—二螺—〔5. 1. 11. 2〕一七—院，1 —六羥基一2，2一，4, 4^ ’ 6 ，Θ，一六氮雜一2 , 2一，Θ ，6^ —雙甲醇 —7，8- 二氧基—4，4 一—雙一（1 ，2，2 ，6 ， 6 —五甲基-4-呃啶基）二苯基，N，N > ，N"， N —四一〔2 ，4 —雙一〔N — (2 ，2 ，6 ，6 —四甲基—4 —哌啶基）—丁基胺基〕—1 ，3 ，5 —三吖瞭本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐4 25 - 五、發明説明（23 ) -6 -基，N 2， 3， 10 〔N 丙基 6 〕-4，7 -N ^ ，N，” 一 6 _五甲基一三口丫 _ 一 6 — 5 - —二胺 N，N，，—2 ，2 ，6 ，6 A7 B7 —氮雜癸院一 1 ，1〇一二胺四〔2’4_ 雙一〔N(l， 4 一哌啶基）一丁基胺基〕— 基〕—4，7 -二氮雜癸烷— N " ，1^”’一四一〔2，4- —四甲基一4 —呢啶基）—甲 —三吖嗪-6 —基〕—4，7

N 2 雙- 氧基胺〕一 1，3，5 氮雜癸烷一 1 ，1 0 —二胺，N，N 一 2，4 —雙一〔N— (1 ，2，2

N

N —〔 -4 —6 —( 5 -，2 —哌啶基）一甲氧 —基經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· ，6，6 —五，3，5 —三 ’ 1 0 —二胺啶基〕正丁基二酸鹽，三— 氮川三醋酸鹽啶基）1 ，2 甲基吖嗪，雙 3， (2 ，四，3 基丙基胺〕_ 1 二氮雜癸烷—1 6 _五甲基—哌 -羥基一苯基丙 _ 4 一哌啶基）四甲基一4 一呢 4 — 丁烷四羧酸鹽或1，1 / — (1 四甲基一哌暸〕一4 ， 7 - 2 ，2 6 二一第三丁基—4 6 —四甲基 -(2 雙 -訂 6 (3 四甲基一一羥乙基 2 ， 6 ， 6 — 2 —伸乙基）一 3 ， 5 5 6 . 2 聚一 N，N 一一雙 4 一哌啶基）酮）。 2 ，2 6 6 - _1 ，8 —二氮雜癸燦’ 1— (2 )—2 ，2 ，6 ’ 6 —四甲基—4—經基—哌陡，6 辛基

及丁二酸之縮合產物，N，N 雙 2 ，2 一四甲基一4 —呢啶基）一六伸甲基二胺基一 2，6 —二氯一 3，5 —三吖_ —雙—（2 ，2 ，6 ，6 —四甲基

N 本紙法尺度適用t國國家標準（CNS ) Μ規格（2丨〇><297公着I 26 一胺及4 -第之縮合產物或N，一 4 —哌啶基）一經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（24) 六伸甲基二胺及4-嗎啉代—2 ，6 —二氯-1 ，3 ，5 -三吖嗪之縮合產物。 1.7 乙二酸二胺，例如：4，4>一二一辛氧基 _草醯替苯胺，2，2 二—辛氧基_5 ’ 5 —二— 第三丁基_草醯替苯胺，2，2 / —二十二氧基一5， 5 / —二—第三丁基草醯替苯胺，2 —羥乙基_2 乙基_草醯替苯胺，N，—雙—（3 —二甲基胺基丙基 )_乙二醯胺，2—羥乙基一5 —第三丁基一2 / —乙基草醯替苯胺及其與2 —羥乙基一2 / —乙基一5，4 —二 -第三丁基草醯替苯胺之混合物或鄰一及對一甲氧基之混合物及鄰-及對-乙氧基二取代基草醯替苯胺之混合物。 2.金屬去活化劑，例如：Ν，Ν>_二苯基乙二醯胺，Ν -水楊醯一 Ν，_鄰羥苯（甲）醯—肼，Ν，Ν 一 —雙—鄰羥苯（甲）醯-肼，Ν，Ν> —雙（3 ，5 -二 —第三丁基一 4_羥苯基丙醯）_胼，3_鄰羥苯（甲）醯胺基—1 ，2，3 —三唑或雙—苯基叉乙二酸二肼。 3 .亞磷酸鹽及磷酸鹽，例如：三苯基亞磷酸鹽，二苯基烷基亞磷酸鹽，苯基二烷基亞磷酸鹽，三壬基苯基亞磷酸鹽，三月桂基亞磷酸鹽，三十八基亞磷酸鹽，二硬月旨醯五赤蘚基二亞磷酸鹽，三一（2，4 一二—第三丁基苯基）亞磷酸塩，二異癸基-五赤蘚基二亞鱗酸鹽，雙-（ 2 ，4 一二—第三丁基苯基）—五赤蘚基二亞磷酸鹽，三硬脂醯山梨糖基三亞磷酸鹽，四—（2 ，4 —二一第三丁基苯基）4，4 > 一二伸苯基二亞磷酸鹽，3 ，9 —雙一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. .一訂 — t— 瘃本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐4 27 - A7 B7 五、發明説明（25 ) (2，4 —二一第三丁基苯氧基）一2，4，8，10 — 四氧雜一3 ，9 —二磷螺—〔5 ，9〕一十一碳烷或三一 (3 —第三丁基—4 —硫代—（2 —甲川—4羥基一 5 / —第三丁基）一苯基一 5 —甲川）苯基亞磷酸鹽。 4.破壞過氧化物之化合物，例如：yS —硫代一二丙酸之酯，例如：月桂基，硬脂醯，十四烷基或三癸基酯，氫硫基苯並咪唑，2 -氫硫基苯並咪唑之鋅鹽，鋅烷基二硫代氨基甲酸酯，二十八烷基硫醚，二十八烷基二硫醚或五赤蘚醇四-（yS -十二烷基氫硫基）_丙酸酯》 5 ·基本的共安定劑，例如：蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮 ’二氰基二醯胺，三烯丙基氰尿醯鹽，尿素衍生物，肼衍生物，胺，聚胺，聚氨基甲酸乙酯，鹼金屬及高脂肪酸之鹼土金屬鹽或酚鹽，例如：鈣硬脂酸鹽，鋅硬脂酸鹽，鎂硬脂酸鹽，鈉箆麻酸鹽，鉀棕櫚酸鹽，銻焦兒茶酚鹽或錫焦兒茶酚鹽，或鹼土金屬或鋁之氫氧化物或氧化物，例如 :氧化鈣，氧化鎂，氧化鋅。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 ·成核劑，例如：4 —第三丁基苯（甲）酸，己二酸，二苯基醋酸或二苯丁烯山梨糖醇。 7 . 填充物及增強劑，例如：鈣碳酸鹽，硅酸鹽，玻璃纖維，石棉，滑石，高領土，雲母，鋇硫酸鹽，金屬氧化物及氫氧化物，炭黑或石墨。 8 .其他添加物，例如：增塑劑，潤滑劑，乳化劑，色料，亮光劑，耐火劑，抗靜電物或發泡劑。上面所提到之1到6項之附加不同的添加物以本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐J 28 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（26 ) 0. 01至10，較好是0. 01至5重量％(以模塑造型組成之總重爲基準）加至聚合物以安定之。7及8項之添加量是1至8 0，較好是1 0至5 0重量％ (以模塑造型組成之總重爲基準）添加物藉由一般習慣性的方法被併入至有機聚合物中。例如，藉由下列之程序而執行併入：化合物及作爲專用之其他添加劑，在聚合之後或熔化之前或在成形期間，立刻與聚合物混合或施加至聚合物上。亦可由下列方式進行併入：藉由直接施用已溶解或已分散之化合物至聚合物中或混合至聚合物之溶液中，懸浮體或乳濁液中，而溶劑後來被蒸發。在分離方法之步驟中，若化合物後來被送入至早已粒化之聚合物中，則此合物將是活化的。根據本發明所製備之化合物，在包含1至7 5，較好是2. 5至30重量％濃度之母體混合物形式中，亦能加至聚合物中以安定化。根據本發明之方法提供下列之利益：藉使用溶劑混合物及不使用相轉移催化劑，對相同產量，具有較高之轉化度，因此達到較高之產品品質。顯著地觀察到，如先前技術所期盼的，在強鹼性條件下，表鹵醇與包含於溶劑混合物之乙醇不起反應。在所有例子中，所採用之乙醇將完全回收。下列之例子及比較例提供對本發明之主題說明：實例1至6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐上29 - ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝.

-II 泉 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（27) 2 ，2 ，4 ，4 -四甲基一7 —氧雜一3 ，20-二氮雜—20— (2，3 —環氧基一丙基）—2 1 -氧基— 二螺—〔5，1 ，1 1，2〕一廿—烷及從其獲得之寡聚 ' 1 …，ί. I - 物 100. 0g(0. 25莫耳）之2，2，4，4-” ...'，四甲基—7-氧雜一3 ，20 —二氮雜一 2 1—氧基一二\ 螺—〔5，1 ，1 1 ，2〕一廿-烷羥基氯化物及69. 4g(0. 75莫耳）之表氯酸及72. 8g5〇 %濃度之氫氧化鈉水溶液（0. 9 1莫耳之NaOH)g 續加至1 8 〇g之二甲苯及異丙醇之混合物中（二甲苯及異丙醇之比例列於表1)。此混合物於8 0°C攪拌3 鐘。此批次於真空中濃縮之，直至異丙醇及表氯醇蒸翰完。此蒸餾物能於更進一步之批次使用。1 1 〇 g之二甲苯及1 1 0 g之水加至反應混合物’而相被分離出來。有機相以每次7 0克之水，水洗至少二次。在真空中，溶劑蒸餾完之後’獲得無色之油，該油是如檩題所示之環氧化合物。在200 °C，真空中聚合3小時。而得到易脆的，無色的樹脂，而其產率及黏度摘錄於表1 » 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐4 30 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝- -6 -旅· A7 B7五、發明説明（28) 表1 實例二甲苯/ 產率黏度25 異丙醇〃 [%] [mm 2/s] 1 8/1 97.0 1.69 2 7/2 , 96.3 1.81 3 2/1 97.0 1.97 4 5/4 97.2 2.04 5 1/2 97.8 2.12 6 0/1 98.1 2.0 1 (請先閲讀背面之注意事項再填"'本頁) .裝· ^Jmu · 泉經濟部中央標準局員工消費合作社印製 15 異丙醇。 25 根據 DGF— Μ — m 8 (75)之標準，於 25 °C 2 0 %濃度之甲苯溶液中測定。比較例A及B : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ 210X 297公釐）31 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（29) 2 ，2 ，4 ，4 —四甲基一7_ 氧雜一3 ’ 20 —二氮雜一20 — (2 ’ 3 ’ —環氧基—丙基）一 2 1—氧基一二螺一〔5 ’ 1 ’ 1_1 ’ 2〕—廿—院及從其獲得之寡聚物。 10 0. 0 g ( 0 . 25 莫耳）之 2，2，4，4 — 四甲基-7—氧雜一 3 ，20-二氮雜—2 1 —氧基-二螺—〔5，1，11，2〕—廿—烷羥基氯化物，1. 3 g之聚乙烯乙二醇2 0 0 (比較例A)或< 〇滴之三辛基氯化銨（比較例B )爲相轉移催化劑及6 9 · 4 g ( 0. 75莫耳）之表氯醇及72. 8g50%濃度之氫氧化鈉水溶液（0. 9 1莫耳之NaOH)連續加至180 g之二甲苯中。此混合液於8 0°C攪拌3 0分鐘。當過量之表氯醇蒸餾出之後，1 1 0 g之二甲苯及1 1 0 g之水加入至反應混合物中，而相被分離出來。有機相每次以 7 0 g之水，水洗兩次以上。在真空狀態，溶劑蒸餾完之後，得到無色之油，該油如標題所示之環氧化合物。此化合物在真空中，2 0 0°C聚合3小時。獲得易脆的，無色的樹脂（產率及黏度摘錄於表2)。 -----------裝--I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐J 32 A7 B7 五、發明説明（30) 表2 比較例產率黏度15 [%] [mm2/sec] A 95.6 1. 75 B 97. 2 1. 77 ,—...... 請先閲讀背之注意事項再瑣一 _I裝頁根據DGF-M — m 8 (75)之標準，於25 °C 2 0 %濃度之甲苯溶液中測定。這些例子顯示相轉移催化劑對廢水具有害處，因此，如前述之技術不使用相轉移催化劑，對環境是有利的，此技術被認爲是需要的。此可藉由使用可再使用之溶劑混合物而達成。很明顯地，反應之起始物質較使用相轉移催化劑時進行更完全。在相同聚合條件下，從聚合產物溶液之較高黏度可察覺出獲得較高之聚合度。從文獻中，曾期盼如本例之多相反應中，相轉移催化劑具有較大之利益。本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS)A4規格（21〇χ297公釐一 33 _ 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Claims

2 U 〇〇3 A8 BS C8 D8 t、申請專利範j 附件1 a : % E. 年月曰/____補充第84 1 00567號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國84年10月修正 •—種如通式I之聚烷基一1一氧雜一二氮螺癸烷化合物之製備方法： R1· H3c CH-R2

ch2rJ ch2-ch-ch2· OR 其中 n是從1至5 0之整數， Υ是通式II或ΙΠ之基團 (I). (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 //

III 0 其中標示3及4指明在二氮螺癸系統之環位置及氮之其中一鍵連接至丙烯基一 2 _氧化基之C Η 2基之位置，R1是氫原子，氧·原子，NO基，Ci-Cn-烷基，烯丙基， (^1一〇22—酿基，辛基，（^1_(3 12_焼氧基或〇3·- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 C12-環烷氧基，R2及R3是下列之組合，其一乃是二者相同且是氫原子或Ci一 C5 —烷基，R4是甲基，其二乃是R2是氫原子或Ci—Cs—烷基，而R3及R4與連接它們之碳原子結合而形成（：5或（：6—環烷基， R5及R6是相同或不相同，且代表氫原子，Ci—Cso — 烷基或未經取代或經氯或Ci _C4烷基所取代之C7-C 12-苯烷基或者R 5及R 6與連接它們之碳原子形成未經取代或經至多彳個匚！ — C4烷基所取代之C5— — 環烷基或形成下式之基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 R7，若η = 1 ，則無意義，以致氧原子鍵結至末端 CH2基而形成環氧乙烷環，或者，若η>1，則R7是氫原子或Ci-Cu —醢基或在末端單懺單元上無意義，以致氧原子鍵結至末端C Η 2基上而.形成環氧乙烷環，此方法係藉由通式I V之化合物與通式V之表鹵醇以莫耳比1 :1至1 : 1 0之關係且在有鹸金屬氫氧化物下於Ci — C1〇醇與脂族或芳族烴之混合物中反應，若n〉1，則加熱所產生之環氧化合物VI至溫度爲1 0 0至2 4 OT，其包括令通式IV之化合物與式V之化合物在有等莫耳至2 0 倍莫耳量之固態驗金靥氫氧化物或有對應量之含有重量比本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Α4現格（210Χ297公釐） A8 B8 C8 D8 4、申請專利範圍 1 : 9至9 : 1之固態鹼金靥氫氧化物與水之混合物爲唯 —催化劑的情況下於含有Cl -Ci。醇及脂族或芳族烴之混合物中進行反應， (HX) . R C CH,R

(IV) 其中R1，R2，R3，R4，R5及R6具有上面提及之意義，而（HX )是無機酸或是具有質子酸之鹽， HolCHaCH - CHa (V) I ' i 其中Ha 1是氯，溴或碘原子， --------{.裝----L--訂----：1k 级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

X： ch2r3 ch2-ch-ch. ο VI) 其中R1，R2，R3，R4，R5及R6具有上面提及之意義本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 2^7033 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該醇類是異丙醇。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中使用之烴是甲苯或二甲苯。 4 .如申請專利範圍第1項之方法，其中氫氧化鈉是固態或與水混合，該氫氧化鈉當作是催化劑。 .5 .如申請專利範圍第1項之方法，其中通式1V之化合物是2 ，2 ，4 ，4 一四甲基一 7 —氧雜一 3 ，2 0 — 二氮雜一2 1—氧基—2 螺—〔5，1 ，1 1 ，2〕一廿一焼或其氣氧化物。 6.如申請專利範圍第1項之方法，其中通式V之化合物是表氯醇。 --------{政-----；_|ΐτ------^ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）