TW384282B - Manufacture of adipic acid - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -4 五、發明説明（1 ) 本發明的領域 本發明是關於一個製備己二酸的方法。 本發明的背景 伯己克==個方法是將戊缔酸及其_羧基化。 伯克（Burke)在美國專利4,788,333號中及美 4,788,334號中敎導製造己—酸 專利 &的万法’其牵涉戊烯酸及其 酉曰類的氫羧基化。戊稀酸及立# 去 、 夂吴酉日類，特別是3-戊烯酸及装 酉旨類’可從丁二埽及丁-餘料斗κ' 締何生的原料以金屬催化氫羧基 .化^容易地取得。從這些原料製備己二酸提供―個高產率 、南速率、㈣染方法，具有商業化製備己：酸的潛力。 在3-戊缔酸及其醋類（其後以戊晞酸爲代表）氯叛基化時 ，形成許多不想要的支鏈產物。伯克(Burke，美國專利 4,788,333號)敎導：以戊烯酸異構物的氫羧基化來製造己 二酸，當碘促進的鍺觸媒及選擇的南化碳溶劑一起使用時 ，可得到高直線性的選擇率。當在_化碳溶劑中得到較佳 的直線性選擇率時，其使用造成額外的花費，並伴隨著這 些揮發性、對環境有危險之溶劑的限制、回收及循環。 、丹尼斯（Denis)等人（美國專利5,227,522號）艾特淡 (Atadan，美國專利5,218，144號）敎導了碘促進之銥觸媒使 用於幾酸溶劑中的戊晞酸氫'羧基化，以產生己二酸。 伯克（Burke)在美國專利4,939,298號中敎導：可經在一 氧化碳及一種ί典或溴促進的錄觸媒存在下的加熱，將有支 鏈的二叛酸異構化成己二酸 '艾特淡（Atadan)及布如能 (Bruner，美國專利5,292 944號）和丹尼斯（Denis)等人（世 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4雜（210X297公釐） —.1——Ίί 裝— 訂 I I . 旅 * 1 (讀先閲讀背面之注意事項再>'%本頁) A7 B7 五、發明説明（2 ) 界專利94/21586號）中敎導：在壓力下將有支鏈的二羧酸異 構化成己一紅的方法。艾特淡（Atadan)及布如能（Bruner， 美國專利5,292,944號）中進一步中敎導：在較低的壓力下 將有支鏈的羧酸轉化成戊晞酸（所謂的脱氫羧基化 (dehydrocarboxylation)) ° 最通常使用於金屬催化氫羧基化的促進劑也促進戊烯酸 異構物轉化成戊内酯。這些内酯一般主要由戊内酯（其 後以戊内醋代表）構成。戊内酯可以氫羧基化成己二酸，如 :伯克（Burke)在歐洲專利a 〇395〇38號中及丹尼斯（Denis) 等人在歐洲專利A 612711號中所述的，但在此方法中，伴 隨著費用及產率的損失。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1.1：--^-----赛-- (請先閱後背面之I意事項再'1本頁) 線- 習知技藝也敎導：使用_化碳、有機酸或有機酸與烷類 或芳香烴的混合物做溶劑，來將戊烯酸轉化成己二酸。爲 保證在這些溶劑中有最大的已二酸產率，使用了相對溫和 的反應條件’其造成相對較低的反應速率。當在任.何一個 白知的方法中使用較尚的溫度或破含量以増進反應速率時 ，造成了產率的損失。己二酸的產率降低，而同時戊内酯 的雇率増加。已知在習知技藝的反應條件下，戊内酯需要 極長的滯留時間來反應，其使得在降低的產率下、另—個 容器中或在較劇烈的條件下反應之。在許多情形下，其簡 單地當做一個副產物被排除掉。 本發明克服了習知技藝在反應混合物（在3 〇至7 〇重量百 分比的戊内酯中）中、以戊烯酸進行轉化成己二酸的缺點及 產率損失。選擇反應混合物中戊内酯的渡度在此重量百分

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 比的範圍内，容許本方法有益地從已建立的快速反應熱平 衡中戊烯酸轉化成戊内酯。當戊内酯對戊埽酸的濃度 比率約是50 : 1時，戊烯酸反應成己二酸而沒有戊内酯額 外的形成；戊烯酸轉化成戊内酯被已建立的平衡中排除。 維持戊内酯的濃度在反應混合物的3〇至7〇重量百分比 之範圍内，以確保在反應混合物中，戊晞酸的濃度可維持 在商業目的中產生合理反應速率的濃度，同時排除產率損 失成戊内酯。更進一步，本發明之反應混合物黏度的降低 .而產生較大的己二酸粗製結晶，其較容易從反應混合物中 過滤。這些粗製結晶也比以習知技藝的方法所產生的具有 較大的純度。

本發明的插I 一個從戊烯酸或戊烯酸異構物之混合物中製備己二酸的 方法，包含： (a) 形成反應混合物，其含有戊烯酸或其混合物、水、一 氧化碳、r -戊内酯、一種以溴或碘促進的銥觸媒、及一個 可選擇的強酸反應促進劑，其中7•-戊内酯的濃度是反應混 合#的30至70重量百分比；且 (b) 將混合物反應，使戊烯酸或酯轉化成己二酸及有支鏈 的六碳二羧酸己二酸異構物。 在本發明的方法中可使用一個強酸反應促進劑。較佳的 酸促進劑是選自由三氟甲烷磺酸、對-甲苯磺酸及攝酸所組 成的族群。 在本發明的方法中可以批次式或連續式的方法操作。用 ____ -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ： ;----—批衣-- i 1'.1··.. (請先閲讀背面之注意事項#/.1本頁) -訂 -線— « A7 第86115527號專利申嗜安 中文説明書修正頁(87年^月） 五、發明説明（4) 打贫;丨丨月和修 、 -3* 领允 連績式的方法時，較佳的是在（b)步驟後接著加入下列步驟： (C)移除混合物的—部分，做爲產物流，並回收粗製的己 酸 — ---II-----^-- (請先閲讀背面乏注意事項再填寫本頁) 且形成一個副產物流； (d) 將副產物流加以脱氫羧基化，將副產物（己二酸異構物 的支鏈六碳二羧酸）的一部分轉化成戊烯酸異構物，形成一 個循環流；且 (e) 將回收流與新進料組合成（a)步驟的反應混合物。 自本發明方法之產物流中回收的己二酸粗製結晶在尺寸 上校大、容易自產物流中分離，且比習知技藝的方法產生 的具有較高的純度。 _圖式之簡單説明 圖1是根據本發明之連續式方法的説明。 本發明的細節説明 本發明提供一個有效率、低污染的途徑，將反應混合物 中所選的戊烯酸化合物、以碘促進之銥爲基礎催化其氫羧 基化，而成己二酸，其中反應混合物有3 0至70重量百分 比的戊内酯。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含有.戊晞酸或酶、水；一氧化竣、戊片酯、一種以溴或 礎促進的敏觸媒的反應混合物中，有3 0至7 0重量百分比 的戊内酯组成該反應混合物。反應混合物中較佳的戊内醋 重量百分比是50至70%。根據本發明，此混合物反應，將 戊烯酸轉化成己二酸及己二酸的支鏈異構物。該支鏈異構 物包括，如：2 -甲基戊二酸及2 -乙基丁二酸。其它的副產 物包括戊酸及2-甲基丁酸。 -7 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇乂297公釐） B7 五、發明説明（5 ) 2發明的批次操作中’在足夠的反應時間後，在反應 ^的己二酸以結晶被回收。反應混合物的低黏度容許 沣製的己—酸結晶成教大、相對較純的結晶。 本發月的方法也可以當做連續式方法來操作，以分離 產物泥、結晶及從產物流中分離己二酸產物，並處理不同 的μ產物，以產生—個合適的再循環流。一個代表性的連 續方法的説明顯示於附圖中。 、參考附圖，新進料與從脱氫羧基化反應器5中的再循環 a (主要疋轉化的戊綿酸、丹循環的觸媒及戊内自旨）組合， 使反應混合物1中有30至7〇重量百分比的戊内酯濃度。此 混合物與其它的反應物及額外的觸媒進料至氫羧基化反應 器2中’並反應成粗製的己二酸。粗製的己.二酸結晶自反 應混合物3中回收，形成一個副產物流（來自結晶的母液） ，其進料至脱氫羧基化反應器5中》 脱虱·基化反應將己二酸的支鏈異構物及其它副產物轉 化成戊綿異構物（包括戊.内醋）。因爲脫氫羧基化反麻器 也做爲蒸餾及分離的功能，部分的戍烯酸異構物從上端取 出、，並當做再循環而回到氫羧基化反應器中。副產物戊酸 及2-曱基丁酸可轉化成丁晞類，並排除。在殘餘尾部的觸 媒也被再循環至氫叛基化反應器中。氫羧基化反應器較佳 的操作是如頒發給艾特淡（Atadan)等人的美國專.利 5,292,944號中所述的，併於本文供參考。 粗製的己二酸回收6可以再結晶7或其它以之於習知技 藝中的方法純化。 -8 - _ . - _— * ' — 本紙張尺度適用中國S家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公嫠） 五、發明説明（6) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 7 ¾-- -- 一 ； (請先閲讀背面之注意事項再VifT本頁} 訂 本發明方法一個另人驚奇的特色是使用戊内酯做爲反應 介質或反應中的溶劑。本發明的發明人發現反應混合物中 戊内酯百分比增加時，反應中的戊婦酸含量也増加至戍内 酯/戊烯酸的平衡濃度比率（大約是50比1)。選擇戊内醋的 濃度在反應混合物之3 0至7 0重量百分比範圍時，本發明 方法確保在反應混合物中戊缔酸濃度的存在，會造成已二 酸的高反應速率，並使戊内酯/戊烯酸的濃度比率在或接近 戊内醋/戊烯酸的平衡濃度比率。在除了本發明之外的任何 .反應系統中，主要的反應以建立濃度的方式進行，以保持 熱平衡，而造成從反應物戊烯酸形成戊内酯，使產率大大 的損失。平衡濃度及反應速率的關係提供戊内酯濃度範圍 的限制’其對本發明的反應混合物較佳。這些濃度範圍限 制疋反應混合物之3 0至7 0重量百分比，且以5 0至7 0百分 比較佳。具有少於3 0重量百分比戊内酯的反應混合物需要 有一個非常高轉化率的backmixed反應器（其大且昴貴），及 /或一個非常低的戊烯酸進料速率，因爲戊婦酸的濃度低， 使得己二酸的轉化速率非常低。另一方面，在己二酸合成 及、反應副產物的脱氫羧基化之戊内酯反應性使得大於7〇 重量百分比戊内酯的反應混合物很難達到。 有趣的是其它的内酯類溶劑（除了戊内酯以外）不能使用 於本發明中’因爲其它的内酯類不只是在此方法的條件下 有反應性’而產生不想要的產物，並且不能享受到參與建 立戊内醋/戊缔酸反應平衡的好處。 已知的己二酸合成中，強酸的加入加速氳羧基化反應及

界、發明説明（ 戊烯酸轉化成戊内酯的反應。在習知技藝的方法中，任何 此類強酸反應速率促進劑的添加造成產率的損失，且通常 被避免。 本發明方法中之戊内酯/戊烯酸的平衡關係得使此方法 能使用強酸促進劑，而不遭受產率的損失。雖然強酸促進 劑的添加不一定對本發明方法有優點，本發明方法使用強 酸促進劑不會負面影響戊烯酸轉變成己二酸的產率。 若在本發明方法中使用強礦物酸，該礦物酸必須是非氧 .化的強酸，具有差的配位基(如：磷酸）的共軛鹼。可用之 強有機酸促進劑的實例是三氟甲燒磺酸、對-甲苯磺酸。在 這些酸類中，以磷酸較佳，因爲其價格低。HC1，因其中 的氯也是個好配位基，故爲無效。強氧化酸（像：硝酸或硫 酸）會破壞敏觸媒，應避免。 從本發明方法中的反應混合物粗製己二酸的結晶，提供 良好純度及好處理特色的產物。自本發明方法的產物混合 物中回收之粗製的己二酸結晶大、容易過濾、具有之不純 物的程度比習知方法中回收的少1 〇倍。 經濟部中央楳準局員工消費合作社印製 、本發明方法之合適的起始戊烯酸包括2_戊晞酸、3-戊晞 酸、4-戊烯酸及這些羧酸的酯類。可使用於本發明方法之 醋類的實例包括甲基及乙基酯。因爲價格及取得的原因， 主要以由3 -戊埽酸或其酯類所組成的進料較佳。當所有或 邵分的進料是3 -戊晞酸單酯時，產物可轉化成己二酸的單 醋’其就地或在下一步水解成己二酸。 缺觸媒可由任何來源或任何在氫羧基化條件下產生銥離 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 子的物質提供’即：可溶在反應混合物的其它组分中的銥 物質。在可使用做银來源的這些物質中，有銀金屬、銥鹽 、銥氧化物、銥羧基化合物、有機銥化合物、銥的配位化 合物及其混合物。此類化合物之特定實例包括（但不限於此 ):氯化銥（II)及其水合物、溴化銥（III)及其水合物、碘化銥 (III)、氧化銥（III)、氧化餘（IV)、醋酸基丙酮银（III)、硝酸 銥（III)、乙基己酸銥（III)及十二烷羧基四銥。 較佳的銥觸媒來源包括碘化銥（ΙΠ)、醋酸銥（111)及二羧基 醋酸基丙.酮銀（I)。. 雖然可使用較高的程度，合適的銥濃度是在約i 〇〇至 5000百萬分郅分（ppm, parts per million，以反應混合物的 重量爲基準）的範圍。較佳地，銀濃度是在4〇〇至4〇〇〇百萬 分部分，以在800至2000百萬分部分較佳。 可以就地進行或形成的銥觸媒必須由一個碘來源來促進 ’其中的破可溶在反應混合物的其它组分中，而得到滿意 的結果。雖然通常保持碘促進劑的總碘濃度低於約8,〇〇〇 百萬分邵分（以反應混合物的重量爲基礎），破的絕對量不 疋、如破對銀的莫耳比率那樣嚴厲。破對銥的比率是在1至3 <間較佳，且比率在2至3之間最佳。當使用之碘對銥的 比率約大於3 : 1時，則以使用較低的銥濃度爲優。此用 來減低游離碘化氫的濃度，且因此減低反應混合物的總腐 蚀性。 碘促進劑可由碘化氫、碘、鹼金屬碘化物、鹼土金屬碘 化物、有機碘化物、或任何其它的來源提供，其在氫羧基 ----；---1-----裝-- « · · — (請先閱讀背面之注意事項再|本頁)

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B7 五 、發明説明（9) 化條件下提供碘化氳^較佳的碘來源包括碘 、醋酸4-碘化丁酯、芳基碘、Cl_Cl〇烷基碘，：：：：： 峨化乙燒、1_破化丙燒、2-破化丙燒、·j _ 八 及碘化戊烷。碘及敏可在同一化合物中存 疋 丁 · 7^""" d 礎中。最佳的碘促進劑來源是蛾化氫、水落 ^ 基礎、及破化丁;1充。 （、化氫、甲 在本發明方法之己二酸的合成中，以戊烯酸或其酯類化 合物爲基礎的約一莫耳當量比的水是高轉化率所必需^因 .此至少需要使用約一當量的水。雖然過量的水可存在於本 發明的方法中，大量的過量必須避免。通常在氫羧基化反 應之始，水的濃度必須不超過總反應混合物的15重量百分 比。爲得到較高的反應速率及較佳的線性產物，在氯叛1 化反應開始時之水的濃度以不超過10重量百分比較佳。 在本發明實施所使用的己二酸合成反應溫度在1〇〇1至 220 °C的範園。然而，在較低溫度時，反應速率較慢且線 性的選擇性較差一點，而溫度在220 »c以上時，產物己二 酸發生重大的分解。通常，溫度範圍在13〇。〇至22〇 t爲 滿韋，以170 °C至210 X：較佳。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在己二酸的合成中，雖然可使用較高的壓力，在本發明 方法之中使用的總壓範圍是在每平方英吋〇至2〇0〇镑 (Psig)最爲方便。 根據本發明的連續式方法中，脱氫羧基化反應較佳的是 在溫度190 °C至23 0。(：、且壓力在40至1500釐米汞柱下進 行。這些條件也對同時發生的蒸餾、來產生戊烯酸異構物 -12 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Η)χ297公潑） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ίο ) 的循環流較佳。 實例 實例1 —個100毫升锆製的機械攪拌反應斧以一氧化碳沖刷過 。然後以含40克（273毫莫耳）2-甲基戊二酸（mgA)、〇·40 克57。/。水溶性Ηΐ(ΐ·8毫莫耳HI)、〇 31克（〇 89毫莫荨） Ir(CO)2(acac)、0.53 克（29 毫莫耳）水、〇31克（32 毫莫：||：) 磷酸、40克（400毫莫耳）r_戊内酯、4 2克（42毫莫洱）第 •二-3-戊烯酸、及〇. 1克（1毫莫耳）4_戊烯酸的溶液87克進料 。反應斧以CO加壓至10 psig，且然後加熱至18〇 i。反 應斧的壓力然後立刻以CO調整至400 psig。在容許反應進 行總共5小時之後，冷卻至50。(：、洩氣並移出產物。反應 斧先在200 °C、用80毫升之〇· 1% HI的醋酸溶液沖洗，然 後用20 C、80毫升之丙酮洗、且最後在2〇 、用go毫升 之醋酸沖洗。分析包括反應產物的第—次洗液。後續的洗 液則丟棄。 二個進料混合物及產物的每一個樣本，在密封的玻璃瓶 中、90 °C加熱一小時、以BF3/甲醇酯化觸媒來酯化，使组 分以毛細管氣相色層分析儀測量其曱酯類。其分析顯示於 表1。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面„之汰意事項#'/,〜本貫) -裝. -5° 線 A 7 B7 五、發明説明（11 ) 表1 •反應產物對進料 進料的平均莫耳數％ 產物的平均莫耳數°/〇 3-戊稀酸 4.678 0.935 2-戊晞酸 0.935 0.847 4-戊晞酸 0.129 0.032 己二酸 0.006 2.630 戊内酯 59.734 60.561 戊酸/2-甲基丁酸 0 0.538 2-乙基丁二酸 0 0.225 2-甲基戊二酸 34.479 34.206 —.— ^---^-----裝-- - .. 二 (請先閱貧背面之注意事項再^腎本頁)

'1T 回收到最終產物爲己二酸的比率=83% 實例2 此實例中説明當反應混合物中戊内酯的濃度是30重量 百分比時，自本發明的方法中將粗製己二酸回收。氫羧基 化反應如實例1中敘述的進行，除了在反應混合物中戊内 酯的濃度是30重量百分比之外。一個500克之產物流樣本 被置於1升的玻璃結晶器中，其配備了磁攪拌及全回流冷 凝管（20°C)。 此產物流混合物中由下列所組成（以重量計）： 30% r -戊内酯 25%己二酸 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） . 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

五、發明説明（12) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 32% 2-曱基戌二酸 5%順-2-甲基丁晞酸 3%戊酸 3% 2-甲基丁_酸 1 %己酸 1 % 3 -戍烯酸 該結晶器的内含物被加熱至95 °C以上，以溶解所有的固體 ，並產生一個均相的溶液。溶液然後在攪拌下、經2小時 .的期間被冷卻至40 °C，產生己二酸結晶的泥裝。 8〇毫升的產物泥漿在一個經玻璃加熱處理的漏斗中眞空 過遽，以自液態濾液中分離出己二酸結晶。這些結晶然後 用15毫升的戊内酯沖洗三次，以產生16克的己二酸結晶。 己一酸結晶然後以氣相色層分析儀分析其不純物。共結 晶於己二酸結晶中之單鹼酸不純物的濃度是265 ρρπ1戊酸 及565 ppm.己酸。 己二酸結晶自液態濾液中分離的容易性是以内滲透性， K ’足義爲K=Q*L/A./P ’其中Q是液態濾液經過厚度L的 結、晶床之流速，且截面積爲A、壓力降爲p。内滲透性的 値越高，結晶越容易過濾。 在實例1中形成之己二酸結晶的内滲透性是63平方公分 /大氣壓-分鐘。 實例3 此實例中説明當反應混合物中戊内酯的濃度是5〇重量 百分比時’自本發明的方法中將粗製己二酸回收。氫羧基 (請先閲资背面之注意事項再*/寫本頁) -裝. 訂

384282 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) 化反應如實例1中敘述的進行，除了在反應混合物中戊内 醋的濃度是50重量百分比之外。一個500克之產物流樣本 被置於1升的玻璃結晶器中’其配備了磁攪拌及全回流冷 凝管（20。〇)。此產物流混合物中由下列所组成（以重量計）： 5 0%厂_戍内酯 25%己二酸 16% 2-曱基戊二酸 2.6%順-2-甲基丁締酸 . 3.5%戊酸 1.3% 2-甲基丁酸 1 %己酸 0.6% 3-戊烯酸 共結晶於己二酸結晶中之單鹼酸不純物的濃度是127 ρριη 戊酸及215 ppm己酸。在實例2中形成之己二酸結晶的内 滲透性是393平方公分/大氣壓-分鐘。 實例4 此實例中説明當反應混合物中戊内酯的濃度是6 0重量 百分比時，自本發明的方法中將粗製己二酸回收。氫羧基 化反應如實例1中敘述的進行，除了在反應混合物中戊内 酿的濃度是60重量百分比之外。一個5〇〇克之產物流樣本 被置於1升的玻璃結晶器中，其配備了磁攪拌及全回流冷 凝管（20 °C )。此產物流混合物中由下列所組成（以重量計）： 60% -戊内酉旨 23%己二酸 請 先 閱- 讀' 背 項 再 t 裝 訂 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S84282 A7 , ， _____B7___ 五、發明説明（I4) 10.3% 2-甲基戊二酸 1.6%順-2-曱基丁烯酸 3%戊酸 0.8% 2-甲基丁酸 1%己酸 0.3% 3-戊烯酸 共結晶於己二酸結晶中之單鹼酸不純物的濃度是1〇7 ppm 戊酸及275 ppm己酸。 . 在實例3中形成之己二酸結晶的内滲透性是5 1 〇平方公 _分/大氣壓-分鐘。 比較實例2 爲了比較，將產物己二酸自產物混合物中結晶，而與得 自典型之習知技藝的比較。 重覆實例2，除了模擬之產物流樣本由下列所组成（以重 量計）： 3% / -戊内酯 20%己二酸 28% 2-曱基戊二酸 14%乙基丁二酸 10%二甲基丁二酸 10%戊酸 10% 2-曱基丁酸 1 % 3 -戊晞酸 4%水 -17- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格UlOXW7公釐） ~ --- τ-----裝-- ^ r. (請先閲讀背面之注意事項再C寫本頁) 訂 謝·2 Α7 Β7 五、發明説明（15) 共結晶於己二酸結晶中之戊酸不純物的濃度是9521 ppm。 在實例4中形成之己二酸結晶的内滲透性是8平方公分/ 大氣壓-分鐘。 (請先閱讀背面之注意事項再^寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 384382 第86115527號專利申請案 A8 中文申請專利範園修正本(87年η月紹 申請專利範圍 /ΑτΓ •々V··’:.4.，· ◊ ί一 修須 正請 ί委 f員 雜明 f示 細 1% 容丨丨 是月 否n 准屮 手曰 修所 正提 °之 經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 L 種k戊晞fe·或戊稀酸異構物之混合物製備己_铲之 方法，其包括： 一1 (a) 形成反應混合物，其含有戊烯酸或其混合物、水、 一氧化碳、r _戊内醋、一種以溴化物或碘化物促 進之敏觸媒、及選用之-種選自包括三氟甲貌續酸 、對-甲苯磺酸及磷酸之強酸反應促進劑，其中广_ •戊内酯之濃度是反應混合物之3 〇至7〇旦 至里分"比 ;且 (b) 使反應混合物反應，以使戊烯酸轉化成己二酸及己 二酸之支鏈狀六碳二羧酸異構物。 2. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其 ^ 度是反應混合物之50至70重量百分比。辰 3. 根據中請專利範圍第μ之方法，其進 括 步驟（b)之步驟： /匕括接耆 (c) 移除—部分混合物作 -乃座物机，並回收粗製己二酸 ’且形成一個副產物流； ' (d) 使副產物流接受脱氫羧基化， 从μ 丄 肿珥,J屋物（己二酸士 支鏈狀六碳二幾酸異構物 異構物，形成-個循環流且部分轉化成戊缔酸 4 與新進料组合成⑷”之反應混合物。 4. 根據申請專利範圍第1或3項之 巧 戊烯酸或戊烯酸異構物進料是戊烯部分 知自其形成之產物己二酸單醋，水解成己二酸。係 , -Ί — 1'丨. . 「：〆.，，' (請先閱讀背面之注意事項再ίλ寫本頁) 訂 W 本紙⑽適用 ( CNS ) A4«^ ( 21^^7