TW385298B - Oxidation and corrosion resistant flexible graphite composite sheet and method - Google Patents

Description

_e；__ 五 明（ 已片狀脫落天然石墨撤粒，然後噴撒第二批較細的未片 狀脱落的天然石墨徹粒於其上。含磷經間插未膨脹的天 然石墨徹粒之大小是實質上可均勻地包陷於已片狀脫落 天然石墨撒粒的連績基體中，該基體經棍壓可形成撓性 石墨薄片，其中如第3圖所示，經間插未片狀脱落之天 然石墨徹粒100實質上會均勻地被經壓扁的經片狀脱落 的天然石墨基體110所"鎖住”。 採用尺寸小於80目的未片狀脱落、經間插天然石墨小 薄片可使此種徹粒在大的經片狀脱落石墨撒粒床表面之 濃度上升。於是此精細徹粒並不能均勻的分散陷入大片 狀脱落撒粒之質體中，而形成不均勻的最後産物。採用 比δ0目更小的未片狀脱落、經間插石墨小薄片亦會使薄 片含過量殘餘水含量，而使所得薄Η喪失膨脹能力且適 用期受限。 大尺寸（例如30至50目）的經間插未片狀脱落天然石墨 |撒粒容易聚集，使得混合物不均勻，做為填塞物或防火 匕 經濟部中央標準局員工消費合作社印皱 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆蓋層在膨脹時會形成斷裂的凹溝。在第二批之未Η狀 脫落、間插天然石墨撒粒中加入磷成分，則所製撓性石 墨薄片做為汽車墊圏等應用時可提升抗氧化性及抗腐蝕 性。 例1 ( Ρ1汴的抟術）. 以硫酸（90%重量）及硝酸（10%重童）之混合液處理天 然石墨小薄片（第1圖，8 0 %重量為2 0至5 0目），以水洗 如此處理所得之天然存在小薄片，並乾燥至只剩1 %重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公茇） 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明説明（I ) 發明之領域 本發明乃有關撓性石墨薄片（sheet)及由此薄Η所製 之髙密封性墊圈，其特擻為薄片添加^含磷之熱可膨脹 成分，可改善抗氧化性及抗腐蝕性。 發明之背景 工業上撓性石墨是以薄片形態用來^造墊圏。撓性石 墨薄片可呈壓製之天然石墨之經片狀脫落（exfoliated) 已膨脹粒狀或經片狀脱落膨脹顆粒及未片狀脫落、經間 接（intercalated)、未膨脹之可膨脹顆粒之壓製混合物 形式。後一體糸的優點是做為墊圏時受到高溫才開始膨 脹，故可強化密封性。此型材料亦可做為牆壁之難燃被 覆層，以及其他可燃材之替代品，因為遇到火焰時，經 間插可膨脹石墨會膨脹而可當做難燃劑。為商業的理由 ，較佳為更細的天然石墨顆粒，亦即以小尺寸的小薄片 (flake)為原料用來製造板材。若採用此種細小物料， 刖主要由於經片狀脫落膨脹顆粒及未膨脹之經間插顆粒 有脫離之趨勢，此板材的膨脹及難燃效果變成不均勻， 而形成密封性及難燃性均不規律之不均勻産物。利用不 同尺寸的天然石墨薄片的原料做為撓性石墨薄片中的經 片狀脫落可膨脹成分，以製造墊圏或基材難燃被覆層， 則可避免前述的困擾。做為汽車排氣糸統之墊圈應用時 ，亦重要的是改善抗氣化性和耐腐蝕性。 圖式之簡單說明 第1圖乃20X 50目範圍之天然石墨小薄片放大1〇〇倍 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

B7 五、發明説明(、） 量 的 水 〇 將 —» 部 分 的 經 處理 間插 熱可膨脹 天然 石 墨小 薄 片 放 入 2500 丨。F 爐 中 9 使 小薄 片快 速膨脹而 得1 磅 體積 為 未 膨 脹 經 間 插 小 薄 片 的 約325倍之蠕蟲狀徹粒。 另取0 .18 磅 經 處 理 而 未 膨 脹 間 插 天然 石墨 小薄片和 此蠕 蟲 形熱 膨 脹 石 墨 徹 粒 混 合 而 得 含 約15%重 童未膨脹 天然 石 墨小 薄 片 (20至50目） 的 混 合 物 〇 將 此 蠕 蟲 形 熱 膨 脹 經 間插 石墨 小薄片和 未膨 脹 之石 墨 小 薄 片 的 混 合 物 棍 製 成 約0 . 060时厚及12时寬的薄片。 第 4 圖 顯 示 此 0 . 060时厚薄Η試樣截面放大35倍的圔像 9 其 中 可 看 出 因 為 相 當 大的 小薄 片及可膨 脹一 經 間插 小 薄 片 230之不均勻分佈而造成之空隙200及 龜裂 210 〇 在 爐 中 加 熱 例 1 的 大 的薄 片 (8.5X11 吋）至250 t： > 300°C :及 400 Ό 〇 下 表 列 出沿 箸薄 Η截面之 厚度 及 密度 變 化 ； 加熱溫度(°c), 膨 m 率 (% )之 / RI? 2 250 〇 0- 100 70-35 300 〇 100- 500 35-4 400 〇 100- 800 35-3 切 割 試 片 成 為 1 / 2时内徑X 1 3/4时外徑X 0.060吋厚 度 9 在 刖 述 溫 度 之 爐 中 加 熱。 試 結 果 顯 示 在 40〇υ試樣的- -面比另面多膨脹約2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 倍。 例2 按照例1之步驟，但降低床厚，並嚐試將物料锟成約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公兹） A7 B7 五、發明説明（> ) 之電子顯徹鏡掃瞄圖（SEM)。 第2圖乃50X80目範圍之天然石墨小薄Η放大100倍 之電子顯徹鏡掃瞄圖（SEM)。 第3及6圖乃本發明撓性石墨薄片放大35倍之電子顯 撒鏡掃瞄圖（S Ε Μ )。 第4及5圖乃以往的撓性石墨薄片放大35倍之電子顯 撒鏡掃瞄圖（SEM)。 天然存在的石墨是一種結晶形態的磺，其中原子沿箸 平面層結合，平面與平面之間的結合力較弱。以例如硫 酸及硝酸溶液之間插劑（滲入劑）處理天然石墨顆粒，則 石墨結晶結構會反應而形成石墨和間插劑之複合物。天 然的石墨經研磨、碾磨及其他機械處理會改變石墨的結 晶取向及間插劑之效率。此經處理之間插石墨顆粒即市 售所謂的”熱可膨脹石墨”。曝露於高溫時，經間插石墨 顆粒會沿C -方向，像手風琴皺褶的風箱那樣地膨脹及擴 大，變成原體積的80倍或_更大（C-方向就是垂直箸石墨 結晶平面之方向）。經Η狀脫落，亦即膨脹的石墨顆粒 外觀像蠕蟲，所以俗稱”蠕蟲”。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造可膨脹石墨顆粒之普通方法可參閲Shane等氏之 美國專利3,404,061號。在此法之典型操作中，使天然 石墨薄片分散於含有例如硝酸及硫酸混合物為氧化劑之 溶液中而間插（滲入）。文獻上已知間插溶液含有氣化劑 及其他間插劑；例如包含下列之氧化劑及氧化混合物； 硝酸，氣酸鉀，鉻酸，高錳酸鉀，鉻酸鉀，重鉻酸鉀， 一 4 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） I 修 i£. 88/7· 28丨 本导月β Α7 Β7 五 ' 發项^一（ ？） 0.020时厚度的薄Η。如第5圖所示，此項努力並未成功 ,因為物料朝向床的一面聚集，而不能壓延成為連續的 厚度均勻的薄片，由空隙510之存在可説明之。 以硫酸（90%重量）及硝酸（10%重量）之混合物處理第 一批天然石墨小薄片（如第1圖所示，20至50目佔40% 重量）。以水處理如此處理之經間插天然石墨小薄Η，並 乾燥至剩約1%重童水，將一部分的經間插熱可膨脹天 然石墨小薄片放入2500 ¾爐中，則小薄片迅速膨脹成一 磅的蠕蟲形顆粒，體積為未膨脹經間插薄片的約325倍。 和第一批尺寸較大的天然石墨處理法一樣地以硫酸和 硝酸混合物處理第二批尺寸較小之天然石墨小薄片（第2 圖，50至80目佔80%重量），並以水洗，而得經間插未 膨脹之熱可膨脹天然石墨薄片。 取0.18磅第二批尺寸較小之經間插未膨脹熱可膨脹天 然石墨小薄片和1磅第一批蠕蟲形己熱膨脹之撒粒混合 ，而得含約15%重量未膨脹經間插天然石墨小薄片的混 合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將蠕蟲形已熱膨脹天然石墨顆粒和未膨脹經間插天然 石墨小薄片之混合物棍成厚約0.050吋，寬為24时的薄 片。 在2 5 0 ° , 3 0 0 °及4 0 0 t：做此例3之試片（8 , 5 X 11吋） 的膨脹試驗；結果如下表所示，和例1比較起來，其膨 脹率及密度之變化均較小。 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）六4現格（210乂297公漦） 經濟部中央標準局員工消費合作社印 kl B7 五、發明説明（4 ) 高氣酸等，或其混合物，如濃縮之硝酸及氣酸鹽，鉻酸 及磷酸，硫酸及硝酸，或例如三氟醋酸之強有機酸混合 物，以及可溶於有機酸中之強氣化劑。 較佳的間插劑（滲入劑）為硫酸，或硫酸及磷酸，和氣 化劑，如硝酸，高氯酸，鉻酸，高錳酸鉀，過氧化氫， 碘酸或高碘酸等。次佳的間插溶液可含有金鼷鹵化物， 如氣化鐵，氛化鐵和硫酸之混合物，鹵素，如溴，例如 溴/硫酸溶液，或溴/有機溶劑之溶液。 小薄片間插後，由小薄片滴乾過剩的溶液，又以水清 洗後，乾燥所得之經間插石墨小薄片遇火焰只需數秒就 會膨脹。市售之可膨脹石墨小薄片産物可購自UCAR碩公 司。 如此處理之石墨顆粒以後稱之為”經間插石墨撒粒”。 經間插石墨微粒遇到高溫會沿著C -方向（亦即垂直石墨 結晶平面的方向）像手風琴一樣地膨脹80至1000倍以上。 經Η狀脱落之石墨撤粒外觀像蠕蟲，因此俗稱蠕蟲。此 ”蠕蟲”可壓在一起形成和原來石墨薄片不同之撓性薄Η ,可塑成或切成不同的形狀。 已知可將經片狀脱落撓性石墨徹粒及未片狀脫落、經 間插石墨顆粒之混合物壓製成接觸型之填塞板，做為防 火地板或壁紙。若做為填塞物，則遇高溫會膨脹，亦可 提供氣密之防·火密封體。若做為防火壁紙，則火焰遇到 膨脹之經間插石墨成分會熄滅。 在本發明之特殊體糸中，第一批相當細的天然石墨薄 -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公楚） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Α7 Β7 I修五本¥.1?气 痛見 五、發明説明（ 加熱溫（它）膨脹率（％)之變化 密度（磅/呎2 )之變化 250 ° 75-125 40- .30 300° 400-600 14· -10 400° 650-900 9- 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例4 例3的材料傺用以輥壓該絮片混合物使分別成為約0 . 1 5 吋及0.0 2吋厚。此兩項企圖均成功獲得令人滿意薄H, 如此則表示使用於本發明顆粒尺寸的重要性。.第6圖顯 示此0.015吋厚薄Η之式樣的截面放大35倍的圔像。第7 圖的薄Η乃依照本發明而得，偽為均勻密度、厚度而且 未含有不可接受之孔隙或裂縫。 例5 採用試驗裝置以測定各種石墨薄片密封固定裝置之能 力，並測其耐氮氣流之情況。將同形狀同重量的Η狀脱 落薄Η,例1及例3試樣分別放入三條溝槽中加熱至 400它。加熱後可在相同的溫度及壓力條件下測定每一 薄片的耐氮氣流通性。結果如下： 材料類型 相對的耐流通性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製- 100%片狀脫落之石墨薄片 0.0002 例1 (以往的技術） 0.0007 例3 (本發明） 1 0 . 0 0 0 例6 (理論例）-本發明 仿照例3之步驟，但先在未膨脹經間插天然石墨顆粒 -10-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規移( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（4 ) 經濟部中央榇準局員工消费合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 片顆粒（亦即如第1圖所示放大100倍之天然石墨小薄片 ，其中有至80%重量之尺寸為20目至50目（通過20目篩 而留在50目篩上），用前述的經間插溶液分散之。第一 批薄片經間插後，自薄片排掉過剩的溶液，然後以水洗 ，並乾燥之。使第一批乾燥之薄Η曝露於火焰數秒，則 經間插之薄Η顆粒膨脹，亦卽Η狀脱落，成為體積為原 始乾燥經間插小薄片的約80至1000倍之蠕蟲狀徹粒。第 二批天然石墨小薄片較第一批更小，如第2圖所示（於 大100倍），有至少80%重量之尺寸為50目至80目（通過 50目筛而留在80目筛上），仿第一批以間插溶液處理， 於水洗並乾燥。在第二批的間插未片狀脫落天然石墨薄 片中摻入固態或溶液形式的例如磷酸單銨之磷化物而引入 磷成分。磷添加劑可為磷酸鹽（次-偏-原-焦），如銨 ，鋁，鹸金屬及鹼土金屬鹽，可依固態或溶液形態在經 間插石墨乾燥前引入。磷化物之添加量以磷元素計為第 二枇未片狀脱落、.經間插__天然石墨小薄片重量的2 , 0 0 0 至6,OOOppm。使摻有磷成分且至少有80%重量的50至80 目之此未片狀脱落、經間插天然石墨小薄Η和第一批之 片狀脫落撤粒摻混，使得混合物中未片狀脫落、經間插 天然石墨小薄片佔約5至25%重量。第二批之Η狀脱落 、經間插天然石墨小薄片撤粒容易地和大體積，經片狀 脱落的蠕蟲似徹粒混合而得實質上均勻的含磷未片狀脱 落、未膨脹小薄片及已片狀脫落、膨脹蠕蟲狀撤粒的混 合體。混合的方法例如是在振動桌上放置一床第一批之 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ΙΟΧ297公f ) A7 B7 五、發明説明（ 中加入2%重景的磷酸單銨（0 . 5%磷），然後才和第一批 已膨脹之石墨顆粒混合。 自含有約750ppm添加之磷成分的例4薄片中切取試片 ,測定在670¾的抗氧化性1小時。結果含磷試Η之電景 損失只有不含磷試樣的重量損失之20%以下。亦自例4 薄Η切取試Η ,和不圓銅板壓貼在一起，並浸人脱離子 水中7天。結果顯示含磷試Η貼合之不_鋼_蝕跡象只 有不含任何磷之試Κ的約10-20%。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製- 11- 本紙張；^適用中國國家標準（CNS ) A4iy§· ( 210Χ297公釐） _e；__ 五 明（ 已片狀脫落天然石墨撤粒，然後噴撒第二批較細的未片 狀脱落的天然石墨徹粒於其上。含磷經間插未膨脹的天 然石墨徹粒之大小是實質上可均勻地包陷於已片狀脫落 天然石墨撒粒的連績基體中，該基體經棍壓可形成撓性 石墨薄片，其中如第3圖所示，經間插未片狀脱落之天 然石墨徹粒100實質上會均勻地被經壓扁的經片狀脱落 的天然石墨基體110所"鎖住”。 採用尺寸小於80目的未片狀脱落、經間插天然石墨小 薄片可使此種徹粒在大的經片狀脱落石墨撒粒床表面之 濃度上升。於是此精細徹粒並不能均勻的分散陷入大片 狀脱落撒粒之質體中，而形成不均勻的最後産物。採用 比δ0目更小的未片狀脱落、經間插石墨小薄片亦會使薄 片含過量殘餘水含量，而使所得薄Η喪失膨脹能力且適 用期受限。 大尺寸（例如30至50目）的經間插未片狀脱落天然石墨 |撒粒容易聚集，使得混合物不均勻，做為填塞物或防火 匕 經濟部中央標準局員工消費合作社印皱 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆蓋層在膨脹時會形成斷裂的凹溝。在第二批之未Η狀 脫落、間插天然石墨撒粒中加入磷成分，則所製撓性石 墨薄片做為汽車墊圏等應用時可提升抗氧化性及抗腐蝕 性。 例1 ( Ρ1汴的抟術）. 以硫酸（90%重量）及硝酸（10%重童）之混合液處理天 然石墨小薄片（第1圖，8 0 %重量為2 0至5 0目），以水洗 如此處理所得之天然存在小薄片，並乾燥至只剩1 %重 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公茇） B7 五、發明説明(、） 量 的 水 〇 將 —» 部 分 的 經 處理 間插 熱可膨脹 天然 石 墨小 薄 片 放 入 2500 丨。F 爐 中 9 使 小薄 片快 速膨脹而 得1 磅 體積 為 未 膨 脹 經 間 插 小 薄 片 的 約325倍之蠕蟲狀徹粒。 另取0 .18 磅 經 處 理 而 未 膨 脹 間 插 天然 石墨 小薄片和 此蠕 蟲 形熱 膨 脹 石 墨 徹 粒 混 合 而 得 含 約15%重 童未膨脹 天然 石 墨小 薄 片 (20至50目） 的 混 合 物 〇 將 此 蠕 蟲 形 熱 膨 脹 經 間插 石墨 小薄片和 未膨 脹 之石 墨 小 薄 片 的 混 合 物 棍 製 成 約0 . 060时厚及12时寬的薄片。 第 4 圖 顯 示 此 0 . 060时厚薄Η試樣截面放大35倍的圔像 9 其 中 可 看 出 因 為 相 當 大的 小薄 片及可膨 脹一 經 間插 小 薄 片 230之不均勻分佈而造成之空隙200及 龜裂 210 〇 在 爐 中 加 熱 例 1 的 大 的薄 片 (8.5X11 吋）至250 t： > 300°C :及 400 Ό 〇 下 表 列 出沿 箸薄 Η截面之 厚度 及 密度 變 化 ； 加熱溫度(°c), 膨 m 率 (% )之 / RI? 2 250 〇 0- 100 70-35 300 〇 100- 500 35-4 400 〇 100- 800 35-3 切 割 試 片 成 為 1 / 2时内徑X 1 3/4时外徑X 0.060吋厚 度 9 在 刖 述 溫 度 之 爐 中 加 熱。 試 結 果 顯 示 在 40〇υ試樣的- -面比另面多膨脹約2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 倍。 例2 按照例1之步驟，但降低床厚，並嚐試將物料锟成約 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公兹） I 修 i£. 88/7· 28丨 本导月β Α7 Β7 五 ' 發项^一（ ？） 0.020时厚度的薄Η。如第5圖所示，此項努力並未成功 ,因為物料朝向床的一面聚集，而不能壓延成為連續的 厚度均勻的薄片，由空隙510之存在可説明之。 以硫酸（90%重量）及硝酸（10%重量）之混合物處理第 一批天然石墨小薄片（如第1圖所示，20至50目佔40% 重量）。以水處理如此處理之經間插天然石墨小薄Η，並 乾燥至剩約1%重童水，將一部分的經間插熱可膨脹天 然石墨小薄片放入2500 ¾爐中，則小薄片迅速膨脹成一 磅的蠕蟲形顆粒，體積為未膨脹經間插薄片的約325倍。 和第一批尺寸較大的天然石墨處理法一樣地以硫酸和 硝酸混合物處理第二批尺寸較小之天然石墨小薄片（第2 圖，50至80目佔80%重量），並以水洗，而得經間插未 膨脹之熱可膨脹天然石墨薄片。 取0.18磅第二批尺寸較小之經間插未膨脹熱可膨脹天 然石墨小薄片和1磅第一批蠕蟲形己熱膨脹之撒粒混合 ，而得含約15%重量未膨脹經間插天然石墨小薄片的混 合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將蠕蟲形已熱膨脹天然石墨顆粒和未膨脹經間插天然 石墨小薄片之混合物棍成厚約0.050吋，寬為24时的薄 片。 在2 5 0 ° , 3 0 0 °及4 0 0 t：做此例3之試片（8 , 5 X 11吋） 的膨脹試驗；結果如下表所示，和例1比較起來，其膨 脹率及密度之變化均較小。 本紙張尺度適用中國國家標準（〇奶）六4現格（210乂297公漦） Α7 Β7 I修五本¥.1?气 痛見 五、發明説明（ 加熱溫（它）膨脹率（％)之變化 密度（磅/呎2 )之變化 250 ° 75-125 40- .30 300° 400-600 14· -10 400° 650-900 9- 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例4 例3的材料傺用以輥壓該絮片混合物使分別成為約0 . 1 5 吋及0.0 2吋厚。此兩項企圖均成功獲得令人滿意薄H, 如此則表示使用於本發明顆粒尺寸的重要性。.第6圖顯 示此0.015吋厚薄Η之式樣的截面放大35倍的圔像。第7 圖的薄Η乃依照本發明而得，偽為均勻密度、厚度而且 未含有不可接受之孔隙或裂縫。 例5 採用試驗裝置以測定各種石墨薄片密封固定裝置之能 力，並測其耐氮氣流之情況。將同形狀同重量的Η狀脱 落薄Η,例1及例3試樣分別放入三條溝槽中加熱至 400它。加熱後可在相同的溫度及壓力條件下測定每一 薄片的耐氮氣流通性。結果如下： 材料類型 相對的耐流通性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製- 100%片狀脫落之石墨薄片 0.0002 例1 (以往的技術） 0.0007 例3 (本發明） 1 0 . 0 0 0 例6 (理論例）-本發明 仿照例3之步驟，但先在未膨脹經間插天然石墨顆粒 -10-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規移( 210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（ 中加入2%重景的磷酸單銨（0 . 5%磷），然後才和第一批 已膨脹之石墨顆粒混合。 自含有約750ppm添加之磷成分的例4薄片中切取試片 ,測定在670¾的抗氧化性1小時。結果含磷試Η之電景 損失只有不含磷試樣的重量損失之20%以下。亦自例4 薄Η切取試Η ,和不圓銅板壓貼在一起，並浸人脱離子 水中7天。結果顯示含磷試Η貼合之不_鋼_蝕跡象只 有不含任何磷之試Κ的約10-20%。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製- 11- 本紙張；^適用中國國家標準（CNS ) A4iy§· ( 210Χ297公釐）

Claims (1)

1. 穆^ £Ε> J A8 ~7ΓΈ一] Β8 丄.Θ l| C8 D8 六、申請專利範圍 補尤 年月曰 公告 第87104730「抗氧化及腐蝕之撓性石墨複合物薄Η及其方 法」專利案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年7月修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種製造撓性石墨薄片（Sheet)之方法，包含 (i)提供尺寸20 X 50目佔至少80%重景之第一枇天 然石墨小薄H (flake); (Π)以間插溶液處理該第一批天然石墨小薄片，而 得熱可膨脹，經間插之石墨小薄Η ; (i Π )使步驟（i i)所得經間插天然石墨小薄片曝露 於高溫而Μ狀脱落該經間插的天然石墨，成為經膨脹 之蠕蟲形石墨微粒； (iv)提供尺寸50Χ 80目佔至少8 0%重量之第二批天 然石墨小薄Η ; (ν)以經間插溶液處理該第二批天然石墨小薄Κ , 而得未膨脹之熱可膨脹經間插50至80目石墨小薄Μ ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (vi) 在步驟（ν)之經間插未膨脹石墨小薄Μ中添加 含磷化合物，使得磷元素計之含景為0.2至0.6%重鼍； (vii) 混合步驟ΠΠ)之經膨脹蠕蟲形天然石墨徹粒 和步驟（vi)之含磷化合物之未膨脹而熱可膨脹之經間 插天然石墨小薄Μ，而得合約5至25%重量該未膨脹 而可熱膨脹經間插天然石墨小薄Κ之混合物，及 (viii) 步驟（vii)所得之混合物通過壓力軋，而形成 -1- 本紙張尺度逋用中國國家；樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 穆^ £Ε> J A8 ~7ΓΈ一] Β8 丄.Θ l| C8 D8 六、申請專利範圍 補尤 年月曰 公告 第87104730「抗氧化及腐蝕之撓性石墨複合物薄Η及其方 法」專利案 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (88年7月修正） 六、申請專利範圍： 1. 一種製造撓性石墨薄片（Sheet)之方法，包含 (i)提供尺寸20 X 50目佔至少80%重景之第一枇天 然石墨小薄H (flake); (Π)以間插溶液處理該第一批天然石墨小薄片，而 得熱可膨脹，經間插之石墨小薄Η ; (i Π )使步驟（i i)所得經間插天然石墨小薄片曝露 於高溫而Μ狀脱落該經間插的天然石墨，成為經膨脹 之蠕蟲形石墨微粒； (iv)提供尺寸50Χ 80目佔至少8 0%重量之第二批天 然石墨小薄Η ; (ν)以經間插溶液處理該第二批天然石墨小薄Κ , 而得未膨脹之熱可膨脹經間插50至80目石墨小薄Μ ; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (vi) 在步驟（ν)之經間插未膨脹石墨小薄Μ中添加 含磷化合物，使得磷元素計之含景為0.2至0.6%重鼍； (vii) 混合步驟ΠΠ)之經膨脹蠕蟲形天然石墨徹粒 和步驟（vi)之含磷化合物之未膨脹而熱可膨脹之經間 插天然石墨小薄Μ，而得合約5至25%重量該未膨脹 而可熱膨脹經間插天然石墨小薄Κ之混合物，及 (viii) 步驟（vii)所得之混合物通過壓力軋，而形成 -1- 本紙張尺度逋用中國國家；樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 B8 3㈤議_m__ 六、申請專利範圍 由該混合物所壓製之薄片。 2. —種如申請專利範圍第1項之製造方法所形成的撓性 、經軋棍壓縮之經Μ狀脱落、膨脹的天然石墨之混合 物薄片，該混合物傺尺寸20Χ 50目佔至少80WU之經 間插天然石墨小薄Η以及尺寸5 0 X 8 0目佔至少8 0 w t % 之未K狀脱落、經間插之天然石墨小薄Η ,經熱膨脹 所形成，混合物及撓性薄片中未片狀脱落，經間插天 然石墨的ft偽5-25wt%,目.含有500-4000ΡΡΒ的磷。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐） Γ"夢 Μ Ν.· m m—κ —^ϋ n^i tm #1___!^lvli HI .^ϋ {J· 1^1 ^^1 In Bn^i ml tl^i ^^^1 n ^^^1 n^i 、-烊