TW408155B

TW408155B - Blends of <alpha>-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polymers of vinylidene aromatic monomers

Info

Publication number: TW408155B
Application number: TW085115029A
Authority: TW
Inventors: James C Stevens; Francis J Timmers; Martin J Guest; John J Gathers; Yunwa W Cheung
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1996-12-05
Publication date: 2000-10-11
Also published as: US6107374A; US5872201A

Description

A7 B7 五、發明説明（10 ) 第85115〇29號專利再審査案發明說明書修正頁修正日期 (R)4 4呢|55 87年7月

其中各個R於各次出現時分別爲Η，烴基，矽烷烴基或烴基矽烷基含有至多約3 0，較佳約1至約2 0，更佳約1至約1 0個碳或矽原子，或兩個R基結合形成一個此種基之二價衍生物。較佳R於各次出現時分別爲（包含適合時之全部異構物）氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苄基，苯基，或矽烷基，或（若屬適宜）兩個R基連結彤成一個稠合環系例如茚基，芴基，四氫茚基，四氫芴基，或八氫芴基，或稠合環系之取代衍生物。特佳觸媒包含例如外消旋-(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基茚基））锆二氯化物，外消旋-‘(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基茚基））銷1，4-二苯基-1,3-丁二烯，外消旋-(二甲基矽烷二基）·雙-(2-甲基-4-苯基茚基））銷二-C,_4烷基，外消旋-(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基喆基））锆二-C,_4烷氧化物，或其任一種組合等。本發明之共聚物攙合物成分（A)之其它製法敘述於參考文獻 Longo and Grassi (Makromol. Chem.. Volume 191, pages 2387 to 2396[1990])及 D’Anniello et al.(J〇urnal of Applied Polymer Science, Volume 58，pages 1 70 1 1 706 [ 1 995])報告使用基於甲基鋁氧烷（MAO)及環戊二烯基三氯化鈦（CpTiCl」之觸媒系統製備乙烯-苯乙烯共聚物。Xu and Lin (Polymer Preprints, Am. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---n - - I - J) _ I f — _ LI T —L- i^i if i n . * 令--。 ^ (锖先閱靖背面之注項再填寫本萸) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ -13- 408155 A7 B7__ 五、發明説明（1 ) . (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於α-烯烴/位阻亞乙烯單體共聚物與乙烯条芳族聚合物之撗合物；由其製造之泡沫也包含僅由α -烯垤/位阻亞乙烯單鱧共聚物製造的泡沫。撟合物成分及其比例經選擇而提供優異性能及/或加工性。 α-烯烴/位阻亞乙烯單醴實質無規共聚物涵蓋之物料大類包含業界己知之物料例如α-烯烴/乙晞条芳族單體共聚物且可提供某種範圍之材料結搆及性質*因此可用於多棰用途例如US 5,460,81S所述之聚乙烯與聚苯乙烯撗合物之相容劑。 D’Anniello等人(Journal of Applied Polymer Science. Vo 1 ume 58，pages 1701 -1706 ( 1995})所述之特殊態樣為此種共聚物顯示良好彈性及能置散逸特性。另一態樣中特壤的共聚物可用於黏著剤条統*如頒予三并石油化學工業公司之美國專利5,244,996之示例說明。經濟部中央標準局負工消費合作社印製. 雖然已經使用此等共聚物，但產業界仍持嫌尋求改良此等共聚物之應用性。此等增進可藉添加劑等達成*但希望開發可改良加工性或性能而無需添加添加劑之技術，或葙著添加添加劑可逹成更進一步改良。今曰了解攙合可提供具有優異性質材料之優點。希望提供基於α-烯烴/亞乙烯芳族單體共聚物之物料具有比較未改質聚合物更®異的性能特性*進一步擴展此類物料之用途。本發明係關於一棰聚合物料擭合物包括 U)約1至約99重量％至少一棰共聚物包括本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 408155 A7 B7 五、發明説明（2 ) ⑴約1至約65重量％ (a)至少一種亞乙烯芳族單體，或<b)至少一種位阻脂族亞乙烯單體，或至少一種亞乙烯芳族單體與至少一種位阻脂族亞乙烯單體之組合，及 ⑵約35至約99冥耳％至少一種含2至約20傾碩原子之脂族α -稀授；及 (Β)約1至約99重童％ ⑴至少一種由一種或多種亞乙烯單體彤成的均聚物，或 ⑵至少一種由一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單體形成之共聚物，或 ⑶⑴或⑵中之至少一者，其額外含有一棰耐衝擊改質劑，或 ⑷⑴，⑵或⑶中任兩種或Μ上之組合。 , 本發明亦係關於一種可發泡組合物包括 (I )至少一種發泡劑；及 (H)至少一種共聚物，或共聚物擭合物包括 (Α)約1至約100重S%至少一種共聚物包括 ⑴約1至約65莫耳％ (a)至少一種亞乙烯芳族單體，或（b)至少一種位阻脗族亞乙烯單體，或（c>至少一種亞乙烯芳族單體與至少一棰位咀脂族亞乙烯單體之組合，及 ⑵約35至約99莫耳％至少一種含2至20個硪原子之脂族α -烯烴；及 (Β)0至約95.5重量％至少一種由一種或多種亞乙烯芳本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（UOX297公釐） 5 _Γ I 訂 ^ 一 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 408155 A7 B7 五、發明説明（經濟部中央標準局員工消費合作社印製族單體及/或一棰或多種位阻脂族亞乙烯單鱧彤成的均聚物，或至少一棰由一瘇或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多棰位阻脂族亞乙烯單髏及選擇性一棰或多棰該等多種亞乙烯芳族單饉或多種位阻脂族亞乙烯單體Μ外之可聚合烯羼未飽和單驩形成的共聚物。本發明之携合物及可發泡物料包括*主要包括或由前述共聚物之任闱種或多種組成。同理共聚物可包括主要包括或由所述可聚合單體之任兩種或多種组成。此等攙合物對聚合物性質之一種或多捶提供改良，例如但非僅限於機械性質及/或熔體加工性。此處使用“共聚物”一詞表示其中至少兩種不同單髏聚合而製成共聚物之聚合物。大體無規共聚物中之"大體無規"一詞包括ct-烯垤及此處使用之亞乙烯芳族單體或位阻脂族亞乙烯單匾表示共聚物之單體分布可由Bernoulli統計學模式或由第一或第二级Markovian統計學模式說明，如J. C. Randallin Pm.VMRR SF.QHF.HnF. nF.TP.R Μ TN AT TON . r.arhnn-Ι.Ί NMR Method. Acadeeic Press New York, 1977, pp. 71-78所述。較佳包括α-烯垤及亞乙烯芳族單體之大體無規共聚物，於亞乙烯芳族單體段中*不含超過亞乙烯芳族單體總童15%之多於3個單位單體。更佳共聚物不具有高度等規性或間規性。表示於大體無規共聚物之13C-NMR光譜中對應於表示内消旋二元糸列或外消旋二元糸列之主鋪亞甲基及低甲基碳之峰面積不可超過主鏈亞甲基及低甲基碩之總 {請先閲讀背面之注意事項#填寫本覓) .裝.

*1T 旅· _ 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 408155 A7 B7 五、發明説明（4 ) 峰面積之75%。此處所述數值表示Μ—値單位增童由低值至高值之全部值，但任何較低值與較高值間至少隔開2傾單位。舉例言之，若描述成分量與製程參數值例如溫度、壓力、時間等由1至90，較佳20至80，更佳30至70，則表示例如15至 85 , 22至68, 43至51，30至32等值己經明白閫逑於本說明書。對於小於1之值，一値單位考廑為0.0001，0.001， 0.01或0.1(視何者適當而定）。此乃特佳例，而界於最低值與最高值間之所有可能的數值組合皆Μ類似方式明白陳述於本案。適用作為成為（Α>來製造本發明之攙合物之共聚物包含但非僅限於經由聚合一種或多種a-烯烴與一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一棰或多種位阻脂族亞乙烯單體製備的共聚物。適當α -烯烴包含例如含2至約20 »較佳2至約12 * 更佳2至約8偭碳原子。特佳為乙烯，丙烯，丁烯-1，4-甲基-卜戊烯，己烯-1及辛烯-1。適笛亞乙烯芳族單體包含例如下式I表示者：

式I

Ar

I (CH2)n R' — C = C(R2), 其中R1俤選自氫及含1至約4値碳原子之烷基，較佳氫或甲基；各艏Ra*別選自氫及含1至約4個碩原子之烷基，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -----------裝------訂------旅 *T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 408155 A7 B7 五、發明説明（5 ) 較佳氫或甲基；Ar為苯基或以1至5個選自豳原子Ch*-烷基，及鹵烷基取代之苯基；及η之值為〇至約6,較佳0至約2,更佳0。單亞乙基芳族單體例範包含苯乙烯》乙稀基甲苯，α-甲基苯乙烯，第三丁基笨乙烯，氯苯乙烯，含全部化合物之異構物等。特別適宜之單髏包含苯乙烯及低碳烷基-或鹵-取代衍生物。較佳箪體包含苯乙烯， α-甲基苯乙烯，苯乙烯之低碩烷基-或苯基-環取代衍生物，如鄰-，間-及對-甲基苯乙烯，環鹵化苯乙烯類，對_ 乙烯基甲苯及其混合物等。更佳單亞乙烯芳族單體為苯乙烯。 “位阻脂族或環脂族亞乙烯單睡”一詞表示對應下式 Ε之可加成聚合亞乙烯單體： SJL: ΑΙ

I

Ri — C = C{R2)2 其中A1為含至多20値碳之立鱧龐大脂族取代基，R1係選自氫及含1至約4個碩原子之烷基，較佳氫或甲基；各値P 分別選自氫及含1至約4個碳原子之烷基，較佳氫或甲基 ;或另外與Μ共同形成環条統。“立體龎大〃一詞表示帶此此種取代基之單鍰通常無法Μ可與乙烯聚合反應相雉美的速率藉棟準齊格勒-那塔（Ziegler-Natta)聚合觸媒進行加成聚合反應。較佳位阻脂族或環脂族亞乙烯單體爲其中帶有烯屬未飽和度之碛原子之一為三級或四级取代者。此等取代基範例包含環糸脂族基如環己基，環己烯基》環辛烯基，或其環烷基或芳基取代衍生物，第三丁基，原冰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） L..--------批衣------1T-------^ • - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 408155 _B7__ 五、發明説明（6 ) 片基等。最佳位阻脂族亞乙烯化合物爲乙烯基環己烷及環己烯及取代環己烯類之多種異楕物乙烯基-環取代衍生物，及5-亞乙烯基-2-原冰片烯。特別適宜者為乙烯基瓌己院。本發明使用之一種或多種ct-烯烴與一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族或環脂族亞乙烯單體之共聚物為大體無規聚合物。此等共聚物通常含有約1 至約65，較佳約5至約60，更佳約10至約55冥耳％至少一棰亞乙烯芳族單體，及/或位阻脂族或環脂族亞乙烯單體，及約35至約99,較佳約40至約95,更佳約45至90莫耳％至少一種含2至約20個碳原子之脂族α-烯垤。此等共聚物之數均分子量（Mr〇通常大於約1,000 *較佳約 5,000 至約 1,000,000，更佳約 10,000 至約 500,000。本發明提供特選分子量及組成分布之共聚物成分之摟合物而獲得整體分子量及組成分布可提供較佳性質或加工性° 本發明之撗合物包括約1至約99,較佳約3至約97, 更佳約5至約95重量％成分（A)，及約99至约1 »較佳约 97至約3，更佳約95至約5重董％成分（B)。含約35至約 99，較佳約40至約97，更佳約60至約95重量％成分（A)，及約65至約1，較佳約60至約3 »更佳約40至約5重量％成分（B)之本發明之揆合物待別令人感興趣，某些情況下，其與含有低於約35%重量比成分（A)之攙合物比較時，具有遠更改良的性質。本紙掁尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） I -^ !訂 i i I-^ - - (請先閱讀背面之注^^項再填寫本頁〕經濟部中央標準局I工消費合作社印製 9 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（7 ) 製備大體無規共聚物時成分（Α>(容後詳述），由於亞乙烯芳族單體之均聚合，故可形成定量無規亞乙烯芳族均聚物。一般而言，聚合溫度愈高則形成的均聚物量愈大。存在有亞乙烯芳族均聚物通常對本發明之目的無害而可忍受。亞乙烯芳族單體若有所箱可藉萃取技術由共聚物分離，例如使用共聚物或亞乙烯芳族單體之非溶劑而由溶液中進行選擇性沈澱。供本發明之用，較佳共聚物攙合物成分中存在有占共聚物總重不超過20重量％，較佳低於15重量 %之亞乙烯芳族均聚物。大體無規共聚物可藉桊界人士眾所周知之典型接枝，氫化*官能化或其它反應修改。聚合物容易磺化或氯化而根據已確立的技術提供官能化衍生物。大體無規共聚物可如Jaees C· Stevens等人於1990年 7月3日提出申請之美國專利申請案545,403(對應於EP-A -0,416,815)所述（併述於此Μ供參考）。此種聚合反應之較佳操作條件爲壓力由1大氣壓至3000大氣饜，及溫度由 -30TC至200TC。於高於個別單體之自動聚合溫度Μ上之溫度聚合，及去除未反應單髏可由自由基圄聚合反醱導致生成某種數量之均聚物聚合產物。製備大體無規共聚物之適當觸媒及方法範例揭示於 1990年7月3日提出申請之美國專利申請案545, 403 (ΕΡ-Α -416,815) ; 1991年5月20日提出申請之美國專利申請案 702,475 (ΕΡ-Α-514,828) ; 1992年 5 月 1 日提出申請之美國專利申請東876,268 (£卩4-520,732〉；1994年5月12日本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） „,--,-------裝------訂-------^ * . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 10 408155 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

五、發明説明（S 提出申請之美國專利申諳案241,523;及美國專利申請案；5,055,438； 5,057,475； 5,096,867; 5,064,802； 5,132,380； 5,189,192； 5,321,106； 5,347,024； 5,350,723; 5,374,696;及 5,399,635 (全部皆併述於此以供參考）。大體無規a-烯烴/亞乙烯芳族共聚物也可藉John G. Bradfute等人（W_ R. Grace & Co)於 W0 95/32095; R. B. Pannell (Exxon Chemical Patent, Inc.)於W〇 94/00500 ；及於Plastics Tftchnologv > 25頁（1992年 9 月 >所述方法製備（全部皆併述於此以供參考）。也屬適宜者為大體規共聚物其含有至少一痼α-烯烴乙烯条芳族/乙烯条芳族/ct -烯烴四元髏揭示於Franc is J. Ti miners等人於本案之同一日提出申請的審査中之申請案。此等共聚物含有額外信號而強度大於峰至峰雜訊之三倍。此等倍號出現於化學移位43.75-44.25ppia及38.0-38,5ppm之範團。特別主峰出現於44.1，43.9及38.2ppn。附接質子試驗（APT) NMR實驗指示化學移位區43.75-44.25 ppm之信號為低甲基硪，而38.0-38·5ρρπι區之信號為亞甲基碳。欲決定此等共聚物之C-13 NMR化學移位，採用下列程序及條件。於由50體積％1,1,2,2-四氯乙烷_(U及50體積 %〇· 10其耳濃度參（乙醢基丙酮酸）鉻於1,2,4-三氣苯之混合物製備5至10重量％聚合物溶液。NMR光譜限於130t使用反閘解偶合順序，90°腩衝寬度及5秒或以上之脈衝延遲獲得。光譜係指聚合物於30,〇〇〇ΡΡ>«之單獨亞甲基信號本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 11 J— , I — I 裝 I n n ^ I I 線 _ 1 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部尹央標準局貝工消费合作社印製 408155 A7 ___ B7 五、發明説明（9 ) 〇相信此等新信號係來自於兩個頭至尾乙烯条芳族單體前後各有至少一傾OC-烯垤插入之順序，例如乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯四元髏*其中苯乙烯單體插入該四元體絕對出現於1,2 (頭至尾）方式。桊界人士了解此種四元齷包含苯乙烯以外之乙烯条芳族單體及乙烯Μ外之α-烯烴，故α-烯烴/乙烯糸芳族單體/乙烯糸芳族單體/α-烯烴四元篇可獲得類似的C13-NMR峰，但化學移位略有不同 Ο 此等共聚物係經由於約-30t：至約25〇υ於下式表示之觸媒存在下進行聚合製備

Cp 八 (ER2)m MR'2 \c〆其中：各値Cp於各次出現時分別為κ -鍵結至Μ之取代環戊二烯基；Ε為碩或矽；Μ為IV族元素，較佳爲Zr或Hf，最佳爲Zr;各傾R於各次出現時分別為Η，烴基，矽烷烴基或烴基矽烷基含有至多约30,較佳1至約20,更佳約1至約10 橱碩或矽縻子；各傾R’於各次出現時分別為Η，鹵原子，烴基，烴氧基*矽烷垤基，垤基矽烷基含有至多約30,較佳約1至約20,更佳約1至約1〇β磺或矽原子，或者兩個 R’基共同形成烴基取代1,3-丁二烯；m為1或2;及苗擇性但較佳於话化輔觸媒存在下進行聚合反應。特別適當取代環戊二烯基包含下式說明者：本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 Ox 297公釐） -12- ----.------择-----------^ *- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（10 ) 第85115〇29號專利再審査案發明說明書修正頁修正日期 (R)4 4呢|55 87年7月

其中各個R於各次出現時分別爲Η，烴基，矽烷烴基或烴基矽烷基含有至多約3 0，較佳約1至約2 0，更佳約1至約1 0個碳或矽原子，或兩個R基結合形成一個此種基之二價衍生物。較佳R於各次出現時分別爲（包含適合時之全部異構物）氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苄基，苯基，或矽烷基，或（若屬適宜）兩個R基連結彤成一個稠合環系例如茚基，芴基，四氫茚基，四氫芴基，或八氫芴基，或稠合環系之取代衍生物。特佳觸媒包含例如外消旋-(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基茚基））锆二氯化物，外消旋-‘(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基茚基））銷1，4-二苯基-1,3-丁二烯，外消旋-(二甲基矽烷二基）·雙-(2-甲基-4-苯基茚基））銷二-C,_4烷基，外消旋-(二甲基矽烷二基）-雙-(2-甲基-4-苯基喆基））锆二-C,_4烷氧化物，或其任一種組合等。本發明之共聚物攙合物成分（A)之其它製法敘述於參考文獻 Longo and Grassi (Makromol. Chem.. Volume 191, pages 2387 to 2396[1990])及 D’Anniello et al.(J〇urnal of Applied Polymer Science, Volume 58，pages 1 70 1 1 706 [ 1 995])報告使用基於甲基鋁氧烷（MAO)及環戊二烯基三氯化鈦（CpTiCl」之觸媒系統製備乙烯-苯乙烯共聚物。Xu and Lin (Polymer Preprints, Am. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ---n - - I - J) _ I f — _ LI T —L- i^i if i n . * 令--。 ^ (锖先閱靖背面之注項再填寫本萸) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ -13- 408155 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五 '發明説明（u) Chem. Soc . . Div. Po 1 vm. Chem.) Volura 35, pages 686, 687 [1994]>報告使用 TiCK/NdCl3/A1 (iBu)a觸媒進行共聚合而獲得笨乙烯與丙烯之無規共聚物。Lu et al (Journal of A d d1i e d Pn1v aer Snir n rs. Volume 53, pages 1453 to 1460 [1994])描述所用 TiCW/NdCU/ MgCU/Al<Et>3觸媒進行乙烯與苯乙烯之共聚合反應。ot -烯烴/乙烯条芳族單體共聚物例如丙烯/苯乙烯及丁烯 /苯乙烯之製造敘述於三井石油化學公司之美國專利 5,244,996。Μ上全部掲示製備共聚物攙合物成分之製法皆併述於此以供參考。用作本發明之成分（B>t亞乙烯芳族單體聚合物包含單一亞乙烯芳族單髏之均聚物*或一或多個亞乙烯芳族單饅製備之共聚物。特別適宜者爲單亞乙烯芳族單體。用於本携合物及/或可發泡组成物質之成分（B)之適當單亞乙烯芳族單體合物包含一棰或多棰單亞乙烯芳族單體之均聚物或共聚物，或一棰或多棰單亞乙烯芳族單髖與一種或多種脂族α-烯烴以外之可與其共聚合之單體形成的共聚物。適當單亞乙烯芳族單體可Μ下式表示： Ar ! R1 — C = CH2 其中R1係選自氫及含三値碳原子或以下之烴基，而Ar爲苯基或Ml至5値選自鹵原子，Ct-4烷基及Ch*鹵烷基之取代基取代之苯基。單亞乙烯芳族單體範例包含苯乙烯，對 I--*------裝-- 一 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T 旅本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） 14 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 408155 A7 B7 五、發明説明（12) -乙烯基甲苯，α-甲基苯乙烯，第三-丁基苯乙烯，氯苯乙烯（含此等化合物之全部異構物）等。Κ苯乙烯為用於實施本發明之單亞乙烯芳族聚合物之最佳單亞乙烯芳族單體〇箪亞乙烯芳族單體Μ外之適當可共聚合單體範例包含 C4-Ce共轭二烯，特別丁二烯或具戊間二烯* Ν-苯基順丁烯二醢亞胺，M-烯丙基順丁烯二酿亞胺，丙烯醢胺，烯羼未飽和腈單體如丙烯睛及甲代丙烯睛，烯屬未飽和單及雙官能羧酸及其衍生物例如酯》及於雙官能酸之例包括基酐例如丙烯酸，h〃烷基丙烯酸酯或甲代丙烯酸酯如正丁基丙烯酸醋及甲基甲代丙烯酸酯，顢丁烯二酐等*或其任一種組合。某些情況下，也希望將交聪單體如二乙烯苯共聚合人單亞乙烯芳族單體。單亞乙烯芳族單體與其它可共聚合單體之聚合物較佳含有至少50冥耳％，較佳至少60其耳％，更佳至少70莫耳 %之一種或多棰單亞乙烯芳族單體與其聚合。成分（B)也可為防火橡膠改質苯乙烯集摟合物組成物。防火組成物典型地係經由添加阻燃劑至高度耐衝擊聚苯乙烯（HIPS)樹脂生產。添加阻燃劑降低HIPS之耐衝擊強度，藉添加耐衝改質劑典型為苯乙烯-丁二烯（SBS)嵌段共聚物，可恢復至可接受程度。最终組成物稱為防火聚苯乙烯 IRPS。IRPS組成物典型地含有下列成分：成分R)占總樹脂組成物（R + S + T約50至約90%重董比衍生自乙烯糸芳族單體之橡膠改質聚合物例如HIPS，本紙張尺度適用十國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 15 ----.------d-----——π------泉. ·« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（^) 成分了）占總樹脂組成物（11 + 5 + 1' + 1〇約2至約6%重量比之無機阻燃協同增效劑，及成分U)占缠樹脂組成物（R + S + T+U)約1至約8 %重量 tb之耐衝擊改質劑。成分R為橡膠改質乙烯条芳族聚合物。適當聚合物包含典型由下式表示之乙烯糸芳族單體製備者：

R

I

Ar-C=CH2 其中R為氫或甲基，Ar為含1至3個芳族環且含或未含烷基，鹵原子或鹵烷基取代之芳族環結構，其中烷基含有1 至6個碳原子及鹵烷基表示鹵素取代垸基。較佳Ar為苯基或烷基苯基，Μ苯基為最佳。典型有用之乙烯糸芳族單體包含：苯乙烯，α -甲基苯乙烯，乙烯基甲苯之全部異構物，特別對-乙烯基甲苯，乙基苯乙烯之全部異構物，丙基苯乙烯，乙烯基聯苯，乙烯基萘，乙烯基葸等，及其混合物。乙烯糸芳族單體也可與其它可共聚合單體組合。此等單體範例包含但非僅限於丙烯条單醱例如丙烯蹐》甲代丙烯睛，甲代丙烯酸*甲基甲代丙烯酸酯，丙烯酸，及甲基丙烯酸酯*順丁烯二酐，順丁烯二醯亞胺及苯基順丁烯二醢亞肢。橡膠改質乙烯条芳族聚合物也可經由於預溶橡膠存在下聚合乙烯条芳族單體製備含耐衝擊改質橡穋或接枝橡膠之產物，其範例述於美國專利3,123,655; 3,346,502; 3.639,522，及4,409,369(併述於此Μ供參考）。橡謬典型本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )从規格（2!0>< 297公釐） J---;------装------訂------泉 t- (请先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) 16 408155 A7 B7 五、發明説明（1” 為丁二烯或異戊間二烯橡膠，較佳為聚丁二烯。較佳橡P 改質乙烯条芳族聚合物爲高度耐衝擊聚苯乙烯（HIPS)。本發明組成内物橡膠改質乙烯条芳族聚合物用童典型係占缠樹腊組成物（R + S+T + U)之約50至約90，較佳約60至約88，更佳約70至約85，及最佳約72至約82%重量比。成分U為耐衝擊改質劑，其可為任一棰可增高本發明组成物之耐衝擊強度之聚合物。典型耐衝擊改質劑包含聚丁二烯，聚異戊間二烯，及乙烯条芳族單體與共轭二烯之共聚物*例如苯乙烯-丁二烯共聚物*苯乙烯-異戊間二烯共聚物*含二段及三段共聚物。其它耐衝擊改質劑包含乙烯条芳族單體與鹵化二烯類之共聚物，乙烯-丙烯酸共聚物及乙烯-苯乙烯共聚物。較佳耐衝擊改質劑為含約25至約40重置％苯乙烯成分之苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三段共聚物。當使用乙烯/苯乙烯共聚物作為耐衝擊改質劑時，乙烯/苯乙烯共聚物與聚苯乙烯之攢合物為本發明之撗合物 0 本發明组成物之耐衝擊改質劑用量典型係占缠樹_組成物（R + S + T + U)之約1至約8，較佳約1至約7，更佳約 2至約6，及最佳約2至約5%重暈比。成分S為阻燃劑*其可為任一棰可對本發明組成物提供阻燃性之含鹵素化合物或混合物。適當咀燃劑為業界眾所周知包含但非僅限於六齒二苯基醚頚，八鹵二苯基醚類，+鹵二苯基醚類*十鹵聯苯乙烷類，1，2-貳（三鹵苯氧）乙烷類，1,2-貳（五鹵苯氧}乙烷類，六鹵瓖十二烷，四鹵本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —-H n -j — n n , n n I. i ] I I I I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 40815；) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 i、發明説明（15) 雙酚-A，伸乙基（Ν,Ν’）-貳-四鹵钛二醯亞胺類，四鹵酞二酐類，六鹵苯類，鹵化四氫茚類，鹵化磷酸酯類，鹵化鍵烷垤類，鹵化聚苯乙烯類及鹵化雙酚-Α-與環氧氯丙烷之聚合物或其混合物。較佳阻燃劑爲含溴或氣之化合物。較佳具體例中，阻燃劑為十溴二苯基醚或十溴二笨基醚與四澳雙酚-Α之混合物。本發明组成物之阻燃劑存在董係依據所用特定阻燃劑之鹵素含量而定。典型阻燃劑含量係選用占總樹腊組成物 (R+S+T + 10之約7至約14,較佳約7至約13,更佳約8至約12,及最佳約9至約11%重置比之鹵素存在於本發明之組成物。成分Τ為無機阻燃劑協同增效劑，業界已知其可促進阻燃劑效果*特別囪化阻燃劑。無機阻燃劑協同增效劑之範例包含但非僅限於金屬氧化物例如氧化鐵，氧化錫*氧化鋅，三氧化鋁，三-及五-氧化鏵，氧化鉍，三氧化鉬，及三氧化鎢*硼化合物例如硼酸鋅，娣矽酸鹽類，鐵鋅 (ferrocene)及其混合物。無機阻燃劑協同增效劑之存在量典型係占總樹脂組成物（!4 + 5 + 了 + 1))之約2至約6，較佳約2至約5，更佳約2.5 至約5，及最佳約2,5至約4%重量比。本發明組成物也含有小量典型加工助燃阐例如脫模劑 *增塑劑，流動促進劑如蟠或礦油*顔料，熱安定劑，紫外光安定劑，抗氧化劑，填充劑如玻璃缕維，玻璃珠等。組成物也可藉任一種撗混合技術生產，可獲得全部成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A*»規格（210X297公釐） 18 - . - —---J------裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4〇815d Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（i6). 分槪略均勻分散於所得產物。示例說明之裝置包含班伯利混合機，混料辊，單螺桿擠塑機*雙螺捍擠塑機等。此外组成物之成分可於皤進混合/熔化擠塑機裝置前於乾式播混機内混合 > 或兩種或多棰成分可預先混合而餵進其餘各成分之熱熔體。本發明之發泡組成物可用之適當均聚物及共聚物包含前述者*加上由（a)舆（b>製備的共聚物：（a)—種或多種亞乙烯芳族單邇及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單驩；及（b)逸擇性一棰或多種與中列舉者不同的可聚合烯靥未飽和單體。適當可聚合烯屬未飽和單體包含钶如含3至約8，較佳3至約6，更佳約3至約4個磺原子之烯屬未飽和單羧睃；含4至約10,較佳4至約8，更佳約4至約 6傾硪原子之烯颶未飽和二羧酸之酐；烯屬未飽和單羧酸之酯；烯饜未飽和腈；或其一種組合等。特別適宜之單體包含例如丙烯酸，甲代丙烯酸，甲基丙烯酸酯，甲基甲代丙烯酸酯，乙基丙烯酸酷，乙基甲代丙烯酸酯，丙基丙烯酸酯，丙基甲代丙烯酸酯，丁基丙烯酸酯，丁基甲代丙烯酸醋，頌丁烯二酐*丙烯腈，甲代丙烯睛或其任一種姐合。共聚物含有0至約50,較佳至多約40,更佳至多约30重量％之與（a>單體不同的單體。本發明之攙合物可藉桊界人士已知之任何適當手段製備例如但非僅限於呈九粒形Μ所需比例乾式撗混，接著於螺捍擠塑機，班伯利混合機等内熔體攙混。乾式摟混九粒可直接例如藉射出模塑加工成最終固態物件。另外攙合本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂泉 408155 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製五、發明説明（17) 物可未經分離各攙合物成分使用例如兩棰或多種觸媒於單一反應器内*或使用單一觸媒及二或多値反應器串聯或並聯排列直接聚合製備。於反應器内携混方法直接聚合製備攙合物之範例述於 U.S. 4,168,353。亦即苯乙烯單體浸泡於共聚物攙合物成分（A>懸浮於適當液體介質的顆粒内並接枝聚合。所得撗合物顆粒經冷卻及由容器排放。本發泡結構可具有菜界己知之任一種物理構型例如薄片、厚板或圓塊。其它有用的形式為可發泡物件，可模塑發泡f或珠粒，及經由發泡及/或聚結與熔接該等顆粒形成物件。烯靥聚合物發泡結構之製法及其加工技術參考C. P. Park, "Polyolefin FoamM , Chapter 9, Handbook of Polymer Foams and Techno 1oev. edited by D. Kleapner and K. C., Hanser Publishers, Munich, Vienna, New Yorl Barcelona (1991)(併述於此以供參考）。本發泡結構也可藉習知擠塑發泡法裂備。结構之製法通常係經由加熱聚合物料形成增塑或熔醱聚合物料，其中攙混發泡劑而形成可發泡凝膝，及擠塑凝膠通過模具而形成發泡產物。與發泡劑混合前，聚合物料於或高於其玻璃轉變溫度或熔點之溫度加熱。發泡劑可藉業界已知之任一棰手段例如使用擠塑機、混合機、撗混機等撗混或混合於熔體聚合物料。發泡劑與熔體聚合物料於足夠防止熔體聚合物料大禮脹大且通常可均勻分散發泡劑之升高®力下混 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ" -*6 r 丨y 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 20 408155 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 Α7 Β7 五、發明説明（18) 合。逛择性成核劑可携混於聚合物熔體或於增塑或熔化前乾式撗混於聚合物料。可發泡凝膠典型冷卻至較低溫俥播得發泡結構最佳物理性質。然後凝膠擠塑或輸送通過具有所需形狀的模具至較低壓區段而形成泡沫結構。較低壓區段之壓力低於可發泡凝膠擠塑通過模具前所维持的壓力。較低壓力可超過大氣壓或低於大氣壓（真空>，但較佳爲大氣歷。藉此方法製備厚板、薄片、桿形及管形泡沫產品。本泡沫结構可藉擠塑烯靥聚合物料通過多孔口模具而形成聚結索形式。孔口之排列可使發泡過程中熔體擠塑產物之毗鄰流間之接觸，及接觸面彼此黏箸而有足夠黏著力來獲得單一泡沫結構。送出模具的熔醱擠塑產物流具有索形或輪鄆，較佳發泡、聚結且彼此黏箸而形成單一結構。較佳但別聚結索或輪師保持於單一結構内以防索於泡沫製備、成形及使用時逋遇的應力下雄層。呈聚結索形之泡沫結構及製造装置及方法參見美國專利3,573, 152及4,824,720 (皆併述於此Μ供參考）。本發泡结構也可藉美國專利4,323,528之儲料擠塑法形成（併述於此Μ供參考）。此棰方法中，具有大的外倒剖面積之低密度泡沫結構係藉下述步驟製備：1)於凝膠黏度足夠於凝膠脹大時保有發泡爾之溫度，加壓成形烯屬聚合物料與發泡劑之凝膠2)将凝膠擠塑入維持於不使凝膠發泡之溫度及壓力下的保留區段，保留匾段有餹出口模界定一俚孔口開口於凝膠發泡的較低®區段及一値可開啟閘門可關閉模之孔口； 3)定期打開閘門；4)大體同時藉活動撞鏟本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 21 I.--.-----A------IT------旅 r r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 408155 A7 B7 五、發明説明（19 ) 施加機槭壓力於凝膠上使凝膠由保留區段通過模孔口射入低壓區段，而其速率大於於模孔口實質發泡之壓力，但低於出現剖面面積及形狀實質不規則之壓力；及5)使射出的凝謬於至少一値方向不受約束的脹大而形成泡沫結構。本泡沫结構也可成形為未交ϋ泡沫珠粒*其適合模塑成物件。欲製造泡沫珠粒*分立樹脂顆粒如粒化樹脂九粒 :懸浮於其大體不可溶解於其中的液體介質例如水；經由於高歷蒸氣鍋或其它加歷容器内於升高的溫度及壓力下將 . 發泡劑引進液«介質内而浸漬發泡劑；及快速排放入大氣或減壓區來脹大形成泡沫珠粒。此棰方法教示於美國專利 4,379,859及4, 464,484 (併逑於此Μ供參考）。可脹大及己脹大珠粒係藉批次法或擠塑法製備。可脹大珠粒.之批次製法大體同可脹大聚苯乙烯（EPS)之製法。藉前述熔體揍混或反應器内撗混製備之聚合物携合物顆粒於加魘容器内於升高之溫度及壓力下浸漬呈水懸浮液或無水狀態的發泡劑。然後顆粒快速排放入減腱匾脹大而形成珠粒，或冷卻且呈未脹大珠粒排放。然後未脹大珠粒使用適當手段例如水蒸氣或熱空氣加熱膨脹。擠塑方法至模孔口為止大體同前述習知泡沫擠塑法。模有多孔。欲製造未發泡珠粒，由模孔口送出的可發泡索即刻於冷水浴中淬堉 K防發泡然後造粒。或者索經由於模面切割而轉成泡沫珠粒然後使其曄脹。然後泡沫珠粒藉業界己知之任一種手段模塑，例如泡沫珠粒進料於楔内，壓縮模而壓縮珠粒，及例如使用水蒸本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 22 I : * ^衣 "―訂 I I I I I 旅 t - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 408155 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（20) 氣加熱珠粒進行珠粒聚結與熔接而形成物件。選擇性，珠粒可於餵進棋内前於升高之壓力及溫度浸漬空氣或其它發泡剤。又珠粒可於進料前加熱。然後泡沫珠粒藉業界已知之適當模塑反應楔塑成塊或成形件（其中若干方法教示於美國專利3,504,068及3,953,558>。前述方法及模塑方法之絕佳教示參見C. P. Park，參見上文之191,197-198及 227-229頁（併逑於此Μ供參考）。可用裂逋本泡沫結構之發泡劑包含無機發泡劑，有機發泡剤及化學發泡劑。適笛有機發泡劑包含二氧化硪，笼，氬，水*空氣，気及氩。有機發泡劑包含Ct-e脂族烴，脂族酵及全然及部分鹵Ci-*脂族烴。脂族烴包含甲烷，乙烷，丙烷，正-丁烷，異丁烷，正戊烷，異戊烷，辛烷等。脂族醇包含甲醇，乙醇，正丙醇及異丙醇。全然及部分鹵化脂族烴包含氟磺化合物，氯碩化合物及氯氟硕化合物。氟碩化合物範例包含甲基氟，全氟甲烷，乙基氟， 1，卜二氟乙烷（HFC-152a)，1, 1，卜三氟乙烷（HFC-143a)， 1,1,1,2-四镖乙烷（”(：-134&)，1,1,2,2-四氰乙烷（即{：-134)，五氟乙烷，二氟甲烷，全氟乙烷，2,2-二氟丙烷， 1,1,1-三氟丙烷，全氟丙烷，二氣丙烷，二氟丙烷，全氟丁烷，全氟環丁烷。用於本發萌之部分鹵化氣硪化合物及氯氟磺化合物包含甲基氣，二氯甲烷，乙基氯，1.1,1-三氣乙烷，1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b)，1-氣-1,卜二氟乙烷（HCFC-142b)，l,卜二氯 ~2,2,2-三氟乙烷（HCFC-123)及1-氯-1, 2,2,2-四氟乙烷（HCFC-124)。全鹵化氣氟本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

In n ΙΊ I I n n n —J ϋ I I I ^ It I —— I 京 V I (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 23 408155 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（21 ) 碩化合物包含三氯軍氟甲烷（CFC-11)，二氯二氟甲烷（CFC -12)，三氣三氟乙烷（CFC-113)，1,1,1-三氟乙烷，五氟乙烷，二氯四氟乙烷（CFC-114)，氣五截丙烷及二氣六氟丙烷。化學發泡劑包含磺酸氫納，碳酸氫納與桴樺酸之混合物，偶気二甲醸胺，偁気二異丁精，苯磺醯阱，4,4-氧苯磺醯基胺基明[，對-甲苯磺醯基胺基脲，偁気二羧睃鋇，Ν, Ν’-二甲基-N，fT-二亞硝基對肽醢胺，及三胼基三畊。較佳發泡劑依據方法及產物而定。供藉擠塑方法製造低密度泡沫，以揮發性有機發泡劑或二氧化磺爲佳。較佳揮發性有機發泡劑包含正丁烷，異丁烷，正戊烷，異戊烷， HFC-152a及其混合物。欲袈造可發泡珠粒產物，以異丁烷、正戊垸、異戊烷及其混合物爲佳。携混於聚合熔體物料製造泡沫生成性聚合物凝膠之發泡剤用量為约0.05至約5.0,較佳約0.2至約4.0,及最佳約0.5至約3.0克某耳/仟克聚合物。多種添加劑可攙混於本泡沫結構例如成核劑*無機该充劑，顔料，抗氧化剤，酸清除劑*紫外光吸收劑，阻燃劑，加工助劑，擠塑助劑等。此外可添加成核剤俥控制泡胞大小。較佳成核劑包含無機物質如碩酸鈣，滑石*黏土 *氧化鈦，氧化矽，硫酸錤，矽薄土，掙樺酸與硪酸納混合物等。成核劑用量為約 0.01至約5份重量比/百份重量比聚合物楢脂。本泡沫結構大體無交聯或未經交聯。構成泡沫結構之烯基芳族聚合物料大鳢不含交聯。泡沫结構根據ASTM D- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇x 297公楚） [r ' . _ I I I 訂—— H ^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 24 408155 A7 B7 五、發明説明（22) 2765-84方法A含有不超過5 %凝膠。可容許少許交聯度，未使用交聪劑或照光自然發生少許交聯。本泡沫結構之密度低於450，更佳低於200，及最佳約 10至約80仟克/立方米。泡沫具有平均泡胞大小根據ASTM D3576為約0.02至約5.0,更佳約0,2至約2.0,及最佳0.3 至約1.8毫米。本泡沫结構可具有業界已知之任一種物理構型例如擠塑薄片、桿、厚板及輪廓。泡沫結構也可經由將可發泡珠粒模塑成前述任一種構型或任何其它構型而成形。本泡沫結構可為閉胞或開胞。較佳本泡沫根據ASTM D2856-A含有80%或Μ上開胞。添加劑如抗氧化劑（例如位阻酚例如伊加諾（IRGANDX) 1010) «亞磷酸酯（例如伊加福斯（IRGAP0S)168>，紫外光安定劑，沾黏添加剤 <例如聚異丁烯），防結塊添加劑，著色劑，顔料，埔充劑等，也可含於本發明之携合物使用的共聚物至不會干擾申謓人所發現的改良性能之程度。經濟部中夬標準局員工消费合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加劑俤以桊界人士己知之功能相當量使用。例如抗氧化劑用量為可防止聚合物於儲存及最終使用過程所用的溫度及環境下進行氧化。抗氧化劑用量通常占聚合物或聚合物攙合物重S之約0.01至約10，較佳約0.05至約5，更佳約0.1至約2%重量比之範圍。同理任何其它添加劑之添加量為功能相當量例如可使聚合物或聚合物撗合物防止結塊，產生所需填充劑負載而獲得所蒲結果，由箸色劑或顔料提供所需色彩之數量。此本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2ί〇Χ297公釐）五、 40815ο Α7 Β7 發明説明（23) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製等添加劑之適當用量傜占聚合物或聚合物攙合物重量之約 0.05至約50，較佳約0. 1至約35 *更佳約0.2至約20%重量比之範圍。然而以填充劑為例，可使用高逹聚合物或聚合物摸合物重量奎約90¾重置比。本發明之攙合物可用來生產廣泛多種製造劑，例如但非僅限於壓延薄片、吹膜及射出模塑部件等。摟合也可用於製造缫維、泡沫及晶格。本發明之摟合物可用於黏著劑配方。含有防火Μ乙烯/苯乙烯共聚物改質之聚苯乙烯之本發明組成物可用於射出模塑製造電視箱、電腦監視器、印表機機殼等。下列簧例係供舉例說明本發明但絕非限制其範圍。試黯聚合物及携合物性質係藉下列試驗测定馆髏流動谏垄（MFR)傜蕻ASTM D-1238 (1979>，條件Ε (190TC ; 2. 16Kg> 測定。抗拉強庠傜IS ASTM D-882-91，程序A測定，但：對各種接受試驗的聚合物攢合物重複五次試驗。夾具經常隔開1吋（2,54cm)。夾具分開速度經常為5mn/min。模係藉AST M D-882-91，程序Α測定，但：對各棰接受試驗的聚合物撗合物重複五次試驗。夾具經常隔開1 吋（2.54cm)。夾具分開速度經常為5mm/min。伸長率偽藉ASTM D-882-91，程序A測定，但：對各種接受試驗的聚合物摟合物重複五次試驗^夾具經常隔開 1吋（2.54cm)。夾具分開速度經常為5αηιι/id in。本纸乐尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 26 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝_

、1T .—旅. 408155 A7 B7 五、發明説明（24 超Lg_係藉ASTM D-882-91，程序A2. 1滴定，但：對各棰接受試驗的聚合物攙合物重複五次試驗。夾具經常隔開 1吋（2.54cm)。夾具分開速度經常為5bb/Bin。乙烯/茱7.慊#聚会A-G：>靱備 2升經攢拌的反應器内進料約500b1混合烷溶劑（艾索帕（ISOPAR1" )E得自艾克森化學公司）及約500ml苯乙烯共聚單韁。然後藉差歷膨脹由75ml射出槽内添加氫氣。反應器加熱至所箱操作溫度，反應器以所需®力之乙烯飽和。經由於惰性氣氛手套箱內混合觸媒及補觸媒於艾索帕E，而於乾燥箱內混合（四甲基環戊二烯基）（第三-丁酪胺基）二甲基矽烷鈦二甲基觸媒及參（五氟苯基）醑烷輔觸媒。所得溶液轉移至觴媒添加槽並注入反醮器內。聚合係視需要以乙烯進行。隨後添加以相同方式製備的觸媒溶液。操作時間結束後由反應器内移出聚合溶液，及於lOOmg伊加諾 1010於10a【甲苯混合。聚合物以丙醇沈澱及於1201C於減壓真空烘箱内由聚合物去除揮發物經歷約20小時。單體量及聚合條件示於表1Α。產率及聚合物性質示於表1Β。 ---.------^------—iT—-----4 V · {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4蜆格（210X 297公釐） 27 _ Ο 7 _ 408155 A7 B7 五、發明説明（25)

表 1A 共聚物艾索帕 E <g) 苯乙烯氫（A) 乙烯操作時間操作溫度觸媒 (g) psig kPa psig kPa (min) (°C) (μΛοΙ) A 358 455 0 0 200 1,379 80 80 20 B 361 454 13 90 250 1,724 20 80 5 C 361 458 11 76 150 1,034 20 80 6 D 361 461 11 76 100 689 20 80 9 E 365 461 0 0 100 689 30 80 12 F 420 380 0 0 50 345 30 80 25 G 361 358 12 83 50 345 30 60 15 Η 0 768 16 103 50 345 30 60 20 I 361 461 11 69 300 2,068 20 80 4

表 1B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製共聚物產率熔體流速共聚物_之苯‘ 乙烯含量 E/S 共聚物不定形聚苯乙烯 (g) dg/min mol % Wt. % Wt. % Wt. % A 72.7 0.195 20.1 48.3 96 4 B 69.9 0,40 1 Λ 22,9 99.6 0.4 C 57.7 0.74 17.8 44.6 98.1 1.9 D 48.4 3-62 24.9 55,2 97.8 2,2 E 59.3 1.52 26.5 57,3 97.4 2.6 F 85.6 13.1 34.3 66,0 94.8 5.2 G 114.7 1.07 41.0 72,1 98.6 1*4 H 96 0.92 47,3 76.9 94.8 5,2 I 67 0.14 8.4 25.4 98 2 I.--·------1------ΐτ—^-----S. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS ) Α4現格（2丨0'X 29了公釐） 28 408ib A7 B7 五、發明説明（26) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製實例1 拢/芏7.嫌共聚物表1A及1B檫示為H之乙烯/苯乙烯共聚物用於本例。 R . K/S#繫物逛聚荣7,樣：> 播会物夕餺備聚合物料經造粒並與重均分子貴約200,000及多分散性為2.5之萬用聚苯乙烯（PS)攙混。攙合物中之ES共聚物濃度為0至40%。試驗如下。共40g粒狀樹脂混合物使用哈克利可型铖90混合機於1801及30rpa轉子速度於気氣氛下熔體攙混15分鐘。攙合物於維持於177它之熱壓機壓製成厚約0.9^的薄片。薄片使用史應-亞伯特型號LDC-50切割機切成寬士英吋（1.27c®)長條。檢品之抗拉強度係使用萬用1123拉力試驗機於5na/mi η十字頭速度及1英吋（2.54c·) 夾頭跨距测定。對各攙合物操作五個檢品，五個資料點平均報告作爲擭合物之代表性質。試驗結果示於表2。於低於40%之ES濃度，摟合物未顯示機械韌度又可測量的改善》於40%撗合物濃度，攙合物性質大為改良，60/ 40: PS/ES攙合物可伸長至超過原姶長度的70%且具有相當高模量。透射電子顯撖鏡顯徹相片顯示攙合物具有共同連續結構。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X 297公瘦） 29 408155 A7 Β7 五、發明説明（27 ) 表 2 k m 编號 ES 濃度 (%) (1) 抗拉強度 (MPa) (2) 斷裂‘ 伸長率 (%) (3) 韌度 fMJ/cu.m} (4} 模童 (MPa) (5) 1.1* 0 39.2 5,4 1-2 924 1.2 10 28.1 4.4 0.6 827 1.3 20 24.5 3.3 0.5 965 1.4 30 35.7 5.2 1.0 972 1.5 40 27.6 70.2 18.5 876 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •非本發明之例 ⑴乙烯/苯乙烯共聚物Η之混合百分率係以聚合物攙合物總貴為準。 ⑵斷裂點抗拉強度係Μ百萬巴斯卡表示。 (3)斷裂鲇伸長率係Μ占初長度之百分率表示。 ⑷韌度係由拉力曲線下方面積拥定，單位為百萬焦耳/ 立方米。 ⑸2%正割模量單位為百萬巴斯卡。實例2 本例中*實例1之試驗使用六種不同具有不等乙烯/ 苯乙烯比及熔暖指數之ES共聚物重複進行。SS共聚物係如表1Α所述使用不同的乙烯/苯乙烯比製備。全部物料含有小量（低於5.2% >不定形聚苯乙烯。各40份ES共聚物與實例1使用的聚苯乙烯60份攙混。如表3所示，全部ES共聚物料皆獲得韌化的聚合攙合物。一般而言，具有較高濃度苯乙烯之ES共聚物之性能較佳。試驗2. 5使用的ES共聚物例外。該樹脂的性能由一般傾向下降。柑信該物料的高熔 —·—-------裝-- {請先閱讀背面之注^'項再填寫本頁) -Φ. 泉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X 297公釐） 30 40815^ Α7 _Β7 五、發明説明ί 28 ) 體指數（或低黏度）造成其性能柑對較差。表 3 試驗编號 E/S 共聚物· 聚会播合物拉力性黃___- 類別杗乙烯 % (1) MFR dg/Min (2) 斷裂點抗拉強度(MPa) (3) 斷裂點伸長率 ⑷ 靱度 (MJ/m3) (5) 模量 (MPa) ⑼ 2.1 Β 7.4 0.40 19.9 21.4 3.5 356 2.2 I 8.4 0.14 24.3 13.8 2.6 483 2.3 C 17.8 0.74 15.6 57.4 9.4 315 2.4 Ε 26.5 1.52 12.i 87.6 11,2 303 2.5 F 34.3 13.1 14.5 30.1 4.2 381 2.6 G 41.0 1.07 25.1 268.0 61.1 430 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ⑴ES共聚物之苯乙烯含量，莫耳百分率。 ⑵根據ASTM 1238於190^ /2. 16Kg测定之ES共聚物之熔釀指數。 ⑶斷裂點抗拉強度係Μ百萬巴斯卡表示。 ⑷斷裂點伸長率係以占初長度之百分率表示。 ⑸靭度係由拉力曲線下方面積測定，單位潙百萬焦耳/立方米。 ⑻2%正割模量為百萬巴斯卡。實例3 本例中重複試驗2.6但Κ另一棰重均分子量300,000及多分散性2.4之聚苯乙烯取代該聚苯乙烯成分。如表4所示此棰樹腊攙合物具有所需韌度及相對高棋量。本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 31 40815ο A7 B7 29 五、發明説明（表 4 試驗编號 ES 濃度： (%) (1) 抗拉強度 (MPa) (2) 斷裂點伸長率 {%) (3) 朝度 (MJ/m3) ⑷ :模量 (MPa) (5) 3.1 40 17.5 207.0 44.4 382 ⑴乙烯/苯乙烯共聚物G(41.0mole%苯乙烯* 1.07熔體滾速）係Μ占總聚合物之百分率混合。 ⑵斷裂酤抗拉強度係Μ百萬巴斯卡表示。 ⑶斷裂點伸長率係Κ占初長度之百分率表示。 ⑷靭度係由拉力曲線下方面積測定，單位爲百萬焦耳/立方米。 ⑸2%正割棋置為百萬巴斯卡。實例4 本例中，Μ10至20¾濃度攙混含20.1nole%(48.3重量％)苯乙烯之ES共聚物（表1A及1B之共聚物A )與實例1 使用之聚苯乙烯樹脂。ES共聚物含占總聚合物約4 %不定形聚笨乙烯。如表5所述，摟合物中高逹20% ES異構物不足Μ逹成靱性攙合物。 ii.---------，裝------訂------婊 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策表 5 試驗编號 4,1 ES 濃度 (¾) ⑴ 10 抗痘強度 (MPa) (2) 27.4 斷裂點伸長率： (%) (3) 4.1 靱度 (MJ/cu.m) (4) 0.6 棋量 (MPa) (5) 869 4.2 20 31.6 5.6 1.1 800 4,3 20 36.2 6.5 1.3 855 本紙杀尺度遠用中國國家標準（CNS ) Λ4規格UIOX297公釐） 32 - 408155 A7 B7

五、發明説明（3G ⑴乙烯/苯乙烯共聚物G(20. laole%苯乙烯，0.2熔體流速）係Μ占總聚合物之百分率混合。 ⑵断裂點抗拉強度係以百萬巴斯卡表示。 ⑶斷裂點伸長率係以占初長度之百分率表示。 ⑷軔度係由拉力曲線下方面積測定^單位為百萬焦耳/立方米。 ⑸2%正割模霣為百萬巴斯卡。比較實驗例Α (非本發明之實例）本比較實驗例中*實例1之聚苯乙烯與市售苯乙烯-丁二烯-苯乙烯二段共聚物（SBS)(維克多（VECTOR™ ) 6241-[)得自Dexco聚合物公司）摟混。如表6所示60/ 40 : PS/ SBS 攙合物具有良好伸長率及所需韌度。但攙合物比較PS/ES 攙合物缺乏剛性（由楔量值較低指示聚合物攙合物之大半用途霈要高模量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 5,1* 表 6 試驗编號 SBS 抗拉強度 .斷裂點: 濃度 #萇率· (%) (%) (1) 40 (MPa) (2) 22,5 (3) 244.0 韌度 (MJ/m3) ⑷ 44.0 模量1 (冲a} <5) 272 •非本發明之實例。 ⑴維克多6241-D品牌SBS共聚物（Dexco共聚物公司）係Μ 占總聚合物之百分率混合。 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 408155 A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（31) ⑵斷裂點抗拉強度係以百萬巴斯卡表示。 (3)斷裂點伸長率係Μ占初長度之百分率表示。 ⑷鼦度係由拉力曲線下方面積測定，單位為百萬焦耳/ 立方米。 ©2%正割模量為百萬巴斯卡。實例5 KS共聚物郸備本例使用表1Α及1Β楱示為Η之乙烯-苯乙烯<ES)大體無規共聚物。ES共聚物含有76.9重量（47.3mol)苯乙烯部分，且具有由ASTM D-1238於190X：/2.16Kg測得之熔體指數 0.92° 本例使用之攢合物為實例1製備者。携合物於維持於約18〇υ之熱壓機於直徑約1吋（25.4cm)及深0.1时（2.5ma〇之模内壓縮槙塑。圖盤形檢品*每種配方三値，裝載於襯有鐵氟龍含氟聚合物之線網托盤上加壓容器内。托盤藉支架愍吊，因此不與液體發泡劑直接接觸，隨後液鼸發泡劑餵進並沈降於容器底部。約2.8克異戊烯餵進容器内。蓋關閉而空氣以 «氣沖洗出，容器於維持於約60它之油浴中加熱約6日。 :冷卻容器並取出檢品。發泡雨浸漬後，檢品厚度係於70密耳（1.8··)至127密耳（3.2iam)之範圍。隨後不久，每捶配方一镳樣品切半而半塊曝露於大氣水蒸氣中5分鐘。如表 7所示PS/ES撗合物吸收異戊烷超過1〇份/百份聚合物 —rl-i--；-----裝------訂------.成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) AJ规格（210><297公釐） 34 408 r A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製五、發明説明（32) (PPh)且膨脹至合理低密度。90/ 10 : PS/ES撟合物可得最低密度44kg/m3。相反地，純聚苯乙烯檢品吸收低於3pph異戊垸並膨脹至94kg/na密度。使用60/40: PS/ES摟合物播得柑對高密度泡沫，原因可能是曝露於水蒸氣之時間過長。攙合物泡沫由水蒸氣瓶内取出時出現收缩現象。表 7 試驗编號配方 ⑴ 厚度 (nun) (2) 異戊烷濃度 (pph) (3) 泡沫濃度 (4) (#/ft3) (Kg/m3) 5.1* PS 1.8 3.0 5.9 94 5.2 PS/ES 90/10 2.1 14.3 2.7 44 5.3 PS/ES 80/20 2.8 13.8 3.8 61 5,4 PS/ES 70/30 3.2 11.6 4.8 77 5.5 PS/ES 60/40 3.0 10.3 8*3 133 "非本發明之實例 ⑴PS=重均分子量200,000之萬用聚苯乙烯； ES=乙烯-苯乙烯共聚物含76.9wt%苯乙烯且具有0.92M.I. ⑵檢品厚度Mna表示。 ⑶恰於浸漬後檢品內之異戊垸含量，份/百份聚合物。 ⑷新製檢品於大氣水蒸氣内膨大5分鐘後所得泡沫體厚度，以磅/立方尺及仟克/立方米表示。發洵_：>保留彦如上浸潰異戊烷之撿品對發泡劑之保留能力係於周溫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） I.—--；----裝------訂------^.1_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 35 408155 A7 B7 五、發明説明（33 ) 231：老化過程中定期稱量檢品檢査。持續監測8小時，資料摘述於表10。由於發泡劑之損失分量係與厚度平方成反比，故資料需就經過校正的老化時間進行比較；校正係對厚2ιππι之檢品進行。爲方便比較故，資料經内揷法獲得於値別老化時間之發泡劑保留度*示於表8。資料也指示PS /ES携合物保有異戊烷之能力良好遠倕於纯聚苯乙烯。PS /ES攙合物可保有超過65%之最初發泡劑含S經歷3傾月，而聚苯乙烯檢品於一周內即損失半置發泡劑。表 8 PS/ES摸合物於23C之異戊烷保留度試驗编號配方 ⑴ 於23¾老彳b_定期間（日藪）後之異戊烷保留度 (2) 0 7 14 30 60 90 120 2.1* PS 2.8 1.4 1.2 0.9 0.5 0.4 0.3 2.2 PS/ES 90/10 14.9 12.5 11.8 10.9 9.9 9.4 9.0 2.3 PS/ES 80/20 12.9 11.7 11.2 10,6 9.8 9.4 9.1 2.4 PS/ES 70/30 10.3 9.5 9.1 8.6 8.0 7.7 7.4 2.5 PS/ES 60/40 10.0 8.7 8.3 7.6 7.0 6.6 6-4 —--J------------ΐτ------Λ (請先閱讀背面之注HW-項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印¾ **非本發明之實例 ⑴PS=重均分子量200,000之萬用聚苯乙烯； ES =乙烯-苯乙烯共聚物含76.9wt%苯乙烯且具有0.92M·。 ⑵於23X：老化規定時間後2bb厚度檢品之異戊烷保留度，以份/百份聚合物》本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2!〇X297公釐） 36 - 408155 at B7 五、發明説明（34 ) 如上製備之乙烯-苯乙烯共聚物藉前述相同程序壓縮棋塑成圓盤狀。圓盤檢品遵照前逑程序於60t：MHCFC-141b 浸漬18日。檢品保有的發泡劑係藉於23¾周溫老化6日期間定期稱重檢測。檢品厚度約3mm。如表9所示，結果對 HCFC-14 lb發泡劑之保留能力相當良好。表 9 乙烯/苯乙烯共聚物之R-14[b之保留度 I- - . Λ 1H^— E- m f * > (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製黄例6 -13 共聚物之製備及特性共聚物，J. K及势備聚合物係於400加侖經搜動之半連續批次式反應器内製備。.反應混合物係由約250加侖溶剤含環己烷（85wt% ) 及異戊烷<15wt%)之混合物及苯乙烯組成。添加前溶劑、苯乙烯及乙烯經純化去除水及氧氣。也去除苯乙烯内之抑制剤。K乙烯沖洗容器去除情性成分。然後容器之壓力以乙烯控制於設定點。添加氫氣控制分子量。經由改變容器上之夾套水溫而將容器溫度控制於設定點。聚合反應前容器加熱至所猫操作溫度，而觭媒成分：鈦：（N-1,卜二甲基）二甲基 <1-(1,2,3, 4,5-n )-2,3, 4, 5-四甲基-2,4-環戊二烯-卜基）矽烷胺醢基））（2-)N)-二甲基，CAS# 135072- 訂經過時聞（日數） 0 1 3 14 6 於23t：之ϋ-Ulb保留度 (pph) 3.2 3*0 2.9 ] 2.9 2.9 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS )八4%格（210X297公釐） 4081^5 Α7 Β7 、發明説明（35 ) 62-7*參（五氟苯基）硼，CAS# 001109-15-5。改質甲基鋁氧烷3A塱，CAS# 146905-79-5分別Μ 1/3/5之莫耳比經流動控制、組合並添加至容器。開始聚合反應後，視需要可供應乙烯至反應器並維持容器壓力。某些情況下，添加氩氣至反應器上方空間來維持相對於乙烯濃度之莫耳比。操作結束時終止觭媒流，由反應器移出乙烯，然後約ΙΟΟΟρρβ 伊加諾1010抗氧化剤添加至溶液及由溶液中分離聚合物。觸媒效率通常大於100,000磅聚合物/磅鈦。所得聚合物於容器内以水蒸氣汽提或使用脫去揮發成分的擠壓機由瑢液中分離。於水蒸氣汽提之例中，需要於類似擠壓機之裝置內進行額外操作來降低殘餘物水含童及任何未反應的苯乙烯。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局員工消費合作社印裝 β 共聚铷溶阐裝載量苯乙烯裝載童壓力溫度總氢添加量操作時間溶液中之聚合物 lbs kg lbs kg Psi g kPa °C Grams Hour S Wt. % (J) __ 一— 252 114 132 0 59 9 40 276 60 0 6.5 18.0 (K) 839 381 661 30 0 105 724 60 53.1 4.8 11.6 (M 1196 542 225 10 2 70 483 60 7.5 6.1 7.2 共聚物 11 12 聚合物内華乙烯之 igwt： »石濃度wt% 分離方法 (J) 1.83 81,6 <2.5 水蒸氣 (K) 2.6 45.5 0 處職. (L) 0.03 29.8 0 擠颳機 -家國國中用適 (CNS ) A4規格（210X297公廣） -38 - 408155 A7 B7 五、發明説明（36 ) **苯乙烯之緦重置百分率係藉富利葉轉形紅外線（FT IR)技術测量。共聚物及乙烯条芳族聚合物特性示於表10。未攙合之聚合物供比較實驗。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 士表

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 39 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 408155 五、發明説明（37 表 10 共聚物及亞乙烯芳族聚合物撗合物成分撗合物成分 (J) (Κ) I (L) {PS)*J 組成共聚物内無愚聚茏乙烯之wt9^4 8.2 10.3 1 100 wt. %苯乙烯4 69.9 43*4 29,3 — wt- *乙烯 30.1 56,6 70.7 — mol. %呆乙烯 AO 17.1 10 ---. mol. 1 Ζ1ί36' 60 82.9 90 — 分子童1 MFR, I2 1.83 2,62 0.03 — MnxlO'J 71 66,8 113.1 — Mw/M„ 2.63 1.89 2,04 物理性質密度_ _ g/cc 1.0175 0.9626 0.943 — 溫度0c N.D- 49.6 71.3 — %結晶度 N. D. 4.8 14.7 — Tc, °C N,D. 22.1 58.1 — Tg(DSC) 24.7 --12 -17.2 106.3 機械生質 SS爾A 98 75 88 98 抗拉槙貴，MPa 703-3 6.5 20 1860.3 撓曲模暈，MPa' 620.6 68.8 62.1 3135.8 隆伏臑力，MPa 7.5 1.3 2.4 39.5 新裂點颶變％ 248.3 475.3 377.5 1.6 斷裂點應力，MPa 17 22,6 34.3 38. B 斷裂點能鼋，N.m 98.2 102.2 145.5 1.1 %應力鬆弛 (50%/10min) 93.5 38 30.2 CBMJ 熔體流樂學 ηχ10_：ϊ (0.1 rad/sec), Poise 1.01 1.05 16.6 4.48 η (100/0.1) 0.14 0.15 0.161 0,018 Tan δ (0,1 rad/sec) 9.98 4.2 2.37 2.59 非本發明之實例 (1.6)/ 〇 (0. 1)之比(密西Μ 無法測量。藉NMR技術測量。密德閘） —.， ^ 裝-------訂------Λ -* (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 40 本紙張尺度適用中國國家標荜（CNS ) Α4規恪（210X 297公釐） 40815ο A7 B7 五、發明説明（38) 共聚物及其擭合物之試驗部件及特激資料係根據如下程序產生：壓缩槙塑：樣品於190C熔化3分鐘，又於190它於 20,000磅壓力下壓縮棋塑2分鐘。隨後*熔融物霣於室溫平衡之壓機内淬熄。密度：樣品密度係根據ASTM-D792測量。視差擂描卡計（DSC)：杜邦DSC-2920用來測置共聚物之熱轉變溫度及轉變熱。欲去除過去的熱史，樣品首先加熱至20010。加熱至冷卻曲線係Μ 1010/mi η記錄。熔點（得自第二熱）及結晶點分別由吸熱及放熱之峰溫記錄。溶萌流寮畢：摒動剪力流變學測量係使用Rheoraetrics RMS-800流變儀進行。流變學性質係於190X；内測設定溫度於頻率掃拂模式監测。表列資料中η為黏度，而rj < 100/ 0.1)爲於100/0.1^<1/36(；頻率記錄之黏度值比。樓Μ試験：簫爾Α硬度係遵照ASTM-D240於23t：測蛋。撓曲模童係根據ASTM-D790評估。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 壓缩模塑樣品之拉力性質係使用配備有延長計之萬用 1145拉力試驗機測量。ASTM-D638樣品於δβΰη1之應變速率試驗。獲得4次拉力拥量值平均。記錄於應力/應變曲線反折點之降伏暱力及降伏應變。斷裂點能量爲應力/應變曲線下方面積。抗拉鼴力鬆# ；單軸抗拉應力鬆弛係使用萬用1145拉力試驗機評估。長1时（2.54c·)壓缩模塑薄膜（厚約20密本纸張尺度適用中國國家標辛（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 41 Α7 40815ο Β7 五、發明説明（39) 耳，0.0508ci>於20miirl應變速率變形至50%應變程度。監測保持50%伸長率所骼力經歴10分鐘。應力鬆弛幅度定義為（fi-fr/f丨）此處fi為初力而F,為終力。熱機Μ分析（TMA)：資料係使用柏金艾瑪ΤΜΑ 7糸列儀器產生。使用5¾/mi η之加熱速率及1牛頓負載測量探針刺穿至厚2isin的壓縮模塑部件至Ιππη深度。實例6 -8 摟合物之製備：使用配備有Rheonix 3000碗之哈克混合機如上共聚物（J)及乙烯糸芳族聚合物DM90/10。70/ 30及50/ 50 (J)/(D)重量比裂備實例6，7及8三種撗合物組成物。摟合成分首先乾式擭混，然後餓進平衡於190 υ之混合機。進料及溫度平衡箱時約3至5分鏟。熔料於 190t：及40rp»混合10分鐘。携合物及撗合物成分之特徴資料示於表11。 ----^------^.------II------Λ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210Χ297公釐） 408155 A7 B7 五、發明説明（40) 表 11 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (J)* ~携合物組成重 (J) / (D) 100/0 0/100 90/10 70/30 50/50 機械性質：爾爾A硬度 98 98 96 97 98 抗拉模量* MPa. 703.3 1860.3 654.3 1202.5 1696-9 曲模量，MPa: 620.6 3135.8 N.D.** N.D. ** 蒔茯應力，MPa: 7.5 39.5 6.4 9.9 24.5 斷裂點應變％ 248.3 1.6 230.5 184.3 12.7 ~ 斷裂點暖力，MPa 17 38.8 19.4 17.4 26 — 斷裂酤能量，Ν.η 98.2 1.1 114.6 97.4 11.9 %應力鬆弛 (50%/10min) 93,5 CBM1 90.7 85.7 CBM·1 TMA2, °C 66 118 74 S4 103 熔體流變# ηχ10"ΰ (0.1 rad/sec), Poise 1.01 4.48 1.2 1.37 2,36 η (100/0*1) 0.14 0.018 0.12 0-088 0.049 Tan δ (0.1 rad/sec) 9.98 2.59 9.09 4.66 2.7 **非本發明之實例。 ""未測童。 1無法測量 a至lmin探針深度之溫度。 Μ烯烴爲主的聚合物通常顯示與乙烯糸芳族聚合物之相容性不良，因此欲逹成良好性能，通常需要提供某形相容化技術。柑容性不良通常伴随著輯度低。然而表11顯示攙合物组成物例6，7及8全部皆具有良好機械完整性，由斷裂點應力、應變及能量顯示強度性能並無任何損失。50/50組成物雖然思I度比另兩種組成物低，但比未改質乙烯条芳族聚合物高10之因數。又1:1:較各成分聚合物之預期值*撗合物可保有出乎意外的高度應力鬆弛。於熱機械分析（ΤΜΑ)試驗由探針剌穿本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） t^i^L . —4^ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂旅 43 408155 a? B7 五、發明説明（41) 至lam深度顯示組成物之高溫性能於攙合物大為改良。含 50wt%聚苯乙烯之實例8顯示對剌穿抗性優於聚苯乙烯。三種攙合物實例6，7及8之熔體流學資料顯示可藉攙混操縱低剪性能（0.1 rad/sed撗合物具有低黏度。低 tan S值出現於實例7及8之低剪率。如此轉換成於某些熔髏加工條件下，比較未改質共聚物具有更高熔體彈性及改良的部件成形特性。實例9-11 檐合物之魁鏞：使用配備有Rheomix 3000碗之哈克混合機如上共聚物（K)及乙烯条芳族聚合物D以85/15, 70/ 30及50/50(I〇/(D)重量比製備實例9，10及11三種攙合物組成物，撗合成分首先乾式攙混，然後據進平衡於190 t之混合機。進料及溫度平衡需時約3至5分鐘。熔料於 190¾及40rpm混合10分鐘。攙合物及撗合物成分之特擞資料示於表12。 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) •裝. 經濟部中央標準局貝工消費合作社印^ 44 本纸張尺度適用中國國家標窣（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 40815α Α7 ____ Β7 五、發明説明（42 ) 表 12 ~ .攙合聚物或s f例编號 (K)* (PS)* 9 10 11 腦組成WU 100/0 0/100 85/15 70/30 50/50 '•機槭性質肅爾A 75 98 76 89 97 碰描量，MPa 6 ‘ 5 1860,3 13.8 68,9 661.9 .撓曲槍最，MPa . 68.8 3135.8 52.4 111,7 688.8 Μ伏腰力* 1.3 39*5 2 4.3 9.4 475.3 1.6 481.3 459.4 A,4 勒®點1力，MPa 22.6 38.8 20.3 10.3 9.5 1裂點能薑，N.m 102.2 1.1 89.1 74,4 1,2 %應力鬆弛 {50%/10min) 38 CBM1 51.2 66.1 CBM1 匾流變學： ηχΙΟ-3(0· 1 rad/sec), Poise 1.05 4*48 1,07 1.26 2.1 η (100/0.1) 0.15 0.018 0.12 0,093 0.057 Tan δ (0,1 rad/sec) 4.2 2.59 3.43 3.49 2,91 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 "非本發明之實例。 1無法測量。 a未測量。表12顙示摸合物組成物實例9 * 10及11皆具有良好機械完整性，比較個別成分聚合物*由於斷裂點之應力、應變及能量證實未喪失任何強度性能。50/ 50組成物雖然韌度比另兩捶組成物低》但仍高於未改質乙烯条芳族聚合物〇又撗合物9及10比較成分共聚物顯示高度應力鬆弛。三棰攙合物實例9 * 10及11之熔龌流變學資料顯示經由與具有低黏度之撗合物摟混可控制低剪性能（0.1 rad/sec) 本紙張尺度適用中國國家摞孳（CNS ) A4規格（210X297公釐） 408ibo A7 B7 五、發明説明（43 實例12及13 ：使用配備有Rheomix 3000碗之哈克混合機如上共聚物（L)及乙烯条芳族聚合物DM 75/ 25及50/ 50 (L) / (D)重量比製備實例12及13兩種摟合物組成物。攙合成分首先乾式撩混然後餵進平衡於190C之混合機。進料及溫度平衡需時約3至5分鐘。熔料於19〇υ及40r pm混合10分鐘。撗合物及攙合物成分之特撤資料示於表13。表 13 (L)*， n兮聚物或霣例编號 (PS) * 12 13 m合物組成重量比- (L)/(PS) 100/0 0/100 75/25 50/50 機械性質薄爾A 88 98 95 97 抗拉模量，MPa 20 1860.3 194.4 1313,5 撓曲模量，MPa 62.1 3135*8 N,D. N*D. 降U臑力，MPa 2.4 39.5 9.8 16,6 377.5 1.6 199.8 20.6 斷蒭點i力，MPa 34.3 38.8 14,2 19.5 裂點莱ϊ，N.m: 145.5 1.1 92,6 1G.A ¥應力瘵弛： (50%/10min) 30.2 ND** <6 ND** 瑢體流變學. ηχΙΟ*3 (0.1 rad/sec) f Poise 16.6 4.48 21Λ 11.4 η (100/0.1) 0.16* 0.018 0.012 0.023 Tan δ (0.1 rad/sec) 2.37 2.59 0.64 1.32 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "非本發明之實例。未測定。實例12及13由機械性質資料顯示舆含高含量烯烴之共聚物具有絕佳相容性。攙合物顯示高降伏應力及良好斷裂點應變值。又攙合物12比較共聚物（L)可保有出乎意外的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 46 408155 A7 B7 五、發明説明（44 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製高度應力鬆弛。此等攙合物皆顙示低tan S值；如此鶫換成於某些熔體加工條件下比較艏別攙合物成分具有較高熔體彈性及改良的部件成形特性。實例14 A.乙烯/茉穴嫌共铕物：> 靱備乙烯/苯乙烯共聚物係根據如下程序使用（第三丁醯胺基）二甲基（四甲基-n 5-環戊二烯基）矽烷二甲基钛（IV) 觸媒及參（五氟苯基）硼烷補嫌媒製備。2升攪拌反應器内餵進約360g混合烷溶劑（艾索帕Em得自艾克森化學公司）及約460g苯乙烯共聚單鼸。氫氣由75ml添加槽藉差壓膨脹加至反應器內。反應器加熱至801C，反醮器於所需壓力以乙烯飽和。嫌媒及辅觸媒藉滴量裔要量之0.005M辅觸媒於甲苯溶液至«媒於甲苯溶液而於乾燥箱内混合。所得溶液轉移至觸媒添加槽内注入反應器内。視需要使用乙烯使摟合反應繼鑛進行。觸媒及輔«媒之額外進科定期加至反應器。20分鐘後由反應器中移出聚合物溶液並以異丙醇淬熄。位阻酚抗氧化劑<伊加諾1〇10得自（：丨6&66187公司）100“ 加至聚合物。於減壓真空壓力烘箱内於135Ϊ由聚合物去除揮發物約20小時。乙烯/苯乙烯共聚物製備中採用的乙烯及ΔΗ,Κ力及所得共聚物之熔驩指數（U)及苯乙烯含置示於下表14。 ---^^-----¾------1T------Λ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CN’S ) Α4現格（210Χ 297公釐） 47 408155 A7 B7 五、發明説明（45) 表 14 共聚物俯™ E 苯乙烯氩（Δ)· 乙i 希操作時間 Ίϊ作 m媒 ig) (g) psig kPa psig kPa (min) ^cT" {μ^ϋοΐ) E/S - 1 36S 465 6 41 150 1034 20 90 9.0 E/S - 2 365 AbA 16 Ϊ10 200 1379 20 80 5.0 E/S - 3 361 4β1 21 145 250 1724 20 a? 4.5 表 14(續）共聚物— I2 笨乙烯贪量 Mole % Wt- % Wt. % E/S 1 0.37 17.3 43.7 1.5 - E/S - 2 0.22 13.9 37.5 未檢测 E/S - 3 0. 10 10.4 30.1 1.8 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 B.試駱用射出椹塑様喆夕靱備表 15 之各成分於 1901 至 210TC 於 Baker Perkins MPC 共同旋轉30nm雙螺桿V30混合機，接箸《通風38B1n單螺捍擠塑機混料。聚合物熔齷通遇雙孔模*聚合物索於水浴中冷卻並切成九粒。樹脂於配備有31mia直徑筒身及模中含有性質試驗用檢品之穴的Demag D100-75射出模塑機射出楔塑。 ----------拉衣------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） -4? 4〇8i5i> A7 B7 五、發明説明（46 ) 表 15 成分檷示成分 wt.96 U 聚合物改質劑 2.5 R HIPS XZ-95198.001 79.9 S TBBJV2 8*3 S Saytex™ 8010J 6,0 T 3.3 1得自陶氏化學公司之离度耐衝擊聚苯乙烯具有下列性質：熔體流速= 3g/I0min於200t：/5Kg及伊佐德耐衝擊強度2.2呎-磅/吋<2.54Kg-cm/c·)。 a四溴雙酚A。 3得自Albemarle之溴化阻燃劑。模塑妥之防火聚苯乙烯（I BPS)攙合物之試驗结果示於下表16。 —---^------裝------訂------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規樁（210X297公釐）挪五、發明説明（47) 表 16 E/S-l E/S-2 E/S-3 I Kraton 1102a+ 儀器達恃耐衝擊強度 in-*lbs 50 65 40 50 kg-cm 58 75 46 58 熔髏流速（s/10 min 0 200°C/5 kg) 7.9 7.6 7-5 6 維克軟化點，T 202 203 202 203 °C (94.4) (95) (94.4) (95) 抗拉模量，psi 313,000 287,000 302,000 282,000 MPa 2, 158 lf 978 2, 082 1, 944 抗拉降伏，Psi 3, 980 3f 980 3, 970 3, 830 MPa 27 27 27 26 斷裂鲑抗拉伸長率％ 80 60 80 90 加能耐衝擊強度 in.-lbs. 157 137 73 90 kg-cm 181 158 84 104 UL-94 防火等级2.0mm V-2b V-2b V~2b V-2b (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 榮- 、-¾. - 經濟部中夬擦準局員工消費合作杜印製 "非本發明之實例。 a70/ 30苯乙烯-丁二烯三段橡膠（SBS共聚物）得自殼牌公司。Kraton 1102具如下性質：熔髏流速=12g/10minS 200TC / 5Kg 〇 b此數值等级絕非反應此棰或任何其它材料於真正著火條件下的危險性。 E/S共聚物於加能耐衝擊試驗中吸收的總能量係於73 至157吋-磅（84至lSlKg-cm)之範圍，比較SBS共聚物為90 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Μ規格{210X297公釐） 50 408155 A7 ΒΊ____ 五、發明説明（48 ) 吋-磅（104Kg-cm)。此值之範圍指示阻燃HIPS之耐衝擊強度可藉添加ES共聚物改良；（2)防火聚苯乙烯（IRPS)之耐衝擊強度受E/S共聚物組成影遒；及（3)含IRPS之共聚物之耐衝擊強度可媲美或大於含典型SBS者（SBS為目前商業使用的耐衝擊改質薄I。 tl^t i ΐ I ml —^n tt n^i 一eJ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作杜印製 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210 χ 297公楚）

Claims

-----------------------_ IM I I I' - '—I--- « -----------------------_ IM I I I' - '—I--- « 經濟部中央標牟局貝工消費合作社印製 — _—r^rr^T pa · 六、申請專利範圍第851 15029號專利再審査案申請專利範圍修正本修正日期：87年7月 1.一種聚合物料之攙合物，其包括 (A) 1至99重量％之至少一種大體無規共聚物，其包括 ⑴1至65莫耳％之 • (a)至少一種以下列通式表示之亞乙烯芳族單體： Ar I * r-c=ch2 其中R1係選自氫及含3個碳原子或以下之烷基，而Ar爲苯基或含1至5個選自鹵原子，C,.4烷基，cU4鹵 .烷基之取代基取代的苯基，或 (b)至少一種該亞乙烯芳族單體與至少一種位阻脂族亞乙烯單體之組合，及 ⑵35至99莫耳％之至少一種含2至20個碳原子之脂 '族α -烯烴；及 (Β) 1至99重量％之 ⑴至少一種由一或多種亞乙_嫌單體形成的均聚物，或 ⑵至少一種由一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單體形成之.共聚物，或 ⑶⑴或⑵中之至少一者，其額外含有一種耐衝擊 . J 改質劑，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ — 1-----------卑-----訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------------------_ IM I I I' - '—I--- « -----------------------_ IM I I I' - '—I--- « 經濟部中央標牟局貝工消費合作社印製 — _—r^rr^T pa · 六、申請專利範圍第851 15029號專利再審査案申請專利範圍修正本修正日期：87年7月 1.一種聚合物料之攙合物，其包括 (A) 1至99重量％之至少一種大體無規共聚物，其包括 ⑴1至65莫耳％之 • (a)至少一種以下列通式表示之亞乙烯芳族單體： Ar I * r-c=ch2 其中R1係選自氫及含3個碳原子或以下之烷基，而Ar爲苯基或含1至5個選自鹵原子，C,.4烷基，cU4鹵 .烷基之取代基取代的苯基，或 (b)至少一種該亞乙烯芳族單體與至少一種位阻脂族亞乙烯單體之組合，及 ⑵35至99莫耳％之至少一種含2至20個碳原子之脂 '族α -烯烴；及 (Β) 1至99重量％之 ⑴至少一種由一或多種亞乙_嫌單體形成的均聚物，或 ⑵至少一種由一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單體形成之.共聚物，或 ⑶⑴或⑵中之至少一者，其額外含有一種耐衝擊 . J 改質劑，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ — 1-----------卑-----訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ABCD 經濟部中央梯準局貞工消費合作社印装 408155 六、申請專利範圍 ⑷⑴，⑵或⑶中任兩種或以上之組合。 2.如申請專利範圍第1項之攙合物，其中該成分（A)之用量係占成分（A)與（B)之合併重量之3S至99重量％ :且該成分（B)之用量係占成分（A)與（B)之合倂重量之65至 1重量％。 . 3.如申請專利範圍第1項之攙合物，其中該成分（A)之用量係占成分（A)與（B)之合倂重量之40至97重量％ :且該成份（B)之用量係占成分（A)與（B)之合倂重量之60至 3重量％。 4.如申請専利範圍第1項之攙合物，其中該成分（A)之用量係占成分（A)與（B)之合倂重量之40至95重量％ :且該成分（B)之用量係占成分（A)與（B)之合併重量之60至 5重量％ » ' 5. 如申請專利範圍第1、2、3或4項中任一項之攙合物，其中該成分（B)之可共聚合單體係選自α -甲基苯乙烯，N- '苯基順丁烯二醯亞胺，Ν-烷基順丁烯二醯亞胺，丙烯醯胺，丙烯腈，甲代丙烯腈，順丁烯二酐，丙烯酸，<：,.4烷基丙烯酸酯類，及<：,_4烷基甲代丙烯酸酯類。 6. 如申請專利範圍第1、2、3或4項中任一項之攙合物，其中該成分（Β)爲聚苯乙烯或含耐衝擊改質劑之聚苯乙烯。 7·如申請專利範圍第1、2、3或4項中任一項之攙合物，其中該成分（Ala)爲苯乙烯，而成分（八2)爲乙烯或乙烯與 j 丙烯、4-甲基戊烯、丁烯d、己烯或辛烯―丨中之至少— 本紙張尺纽财關家辟（⑽） J. Γ 裝：------ΐτ--------------------------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社中製侧 155 A8 A8 B8 C8, D8 六、申請專利範圍者之組合。 8. 如申請專利範圍第1 ' 2、3或4項中任一項之攙合物，其中該成分（Ala)爲苯乙烯，而該成分（A2)爲乙烯或乙烯與丙烯、4-甲基戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1中之至少一者之組合：而該成分（B)爲聚苯乙烯或含耐衝擊改質劑 . 之聚苯乙烯，及其中該成分（A)係經由於金屬茂 (metallocene)或約束幾何觸媒及輔觸媒存在下進行聚合反應生產。 9. 一種黏著劑組成物，其含有如申請專利範圍第1至8 項中任一項之攙合物。 10. —種薄片或薄膜，其係經由壓延 '鑄塑或吹塑如申請專利範圍第1至8項中任一項之攙合物而得。 11. 一種物件’，其係由射出模塑、壓縮模塑、擠塑或吹塑如申請專利範圍第1至8項中任一項之攙合物製備。 12. —種纖維、泡沫或乳膠，其係由如申請專利範圍第1 至8項中任一項之攙合物製備。 13. —種可發泡組成物，包括 (I )至少一種發泡劑；及 (Π)至少一種共聚物，或共聚物攙合物包括 (A)l至100重量％之至少一種共聚物，包括 (1)1至65莫耳％之 (a)至少一種以下列通式表示之亞乙烯芳族單體· 琯逋用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐）裝訂-----,! « f / (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) -54 - A8 BS C8· D8 六、申請專利範圍 Ar t R-C^Hi 其中RM 系選自氫及含3個碳原子或以下之烷基，而Ar爲苯基或含1至5個選自鹵原子，C,_4烷基·（：,.4鹵烷基之取代基取代的苯基，或 . (b)至少一種亞乙烯芳族單體與至少一種位阻脂族亞乙烯單體之組合，及 ⑵3 5至99莫耳％之至少一種含2至20個碳原子之脂族α -烯烴：及 (Β)〇至99重量％之至少一種由一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單體形成的均聚物，或至少一種由一種或多種亞乙烯芳族單體及/或一種或多種位阻脂族亞乙烯單體及選擇性一種或多種該等多種亞乙烯芳族單體或位阻脂族亞乙烯單體以外之可聚合烯屬未飽和單體形成的共聚物。經濟部中央梯準局貞工消費合作社印製 14.一種泡沫，其係經由將如申請專利範圍第13項之可發泡組成置於發泡條件下所獲得。· • 55- (請先閲讀背面之注^|^項再填寫本頁) 本紙张尺度適用中國國家標率（CNS Μ4規格（2丨0Χ297公釐）