TW413689B - Amorphous sheet of a crystallizable polyalkylene naphthalate - Google Patents

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Description

經濟部中央標率局貝工消費合作社印袈 413689 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於#種至少一可結晶之聚某二甲酸伸烷酯 * 的無定形片,其具有1至2 Omm厚度*此片具有極良好 之光學及機械性質的特色。本發明進一步關於此片之製法 〇 具有1至2 Omm厚度的無定形片已充份地獲知。這 些片狀構造是由無定形之不可結晶的熱塑膠所作成。被加 工成片之此種熱塑膠的典型實例是例如聚氯乙烯(P V C ),聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 。這些半完成的產物是在所謂的擠出線上產製(參見 Ρ ο 1 m e r W e r k s t 〇 f f e [ Ρ ο 1 y m e r i c m a t e r i a 1 s〕,第 I I 版 ,Technology 1,pi 36,Georg Thieme Verlag,Stuttgart, 1984)。粉狀的或粒狀的原料在一擠出機中熔化•在 擠出後,因著恆增定加之粘度與減低之溫度,經由磨光堆 (polishing stacks)或其它成形模,此無定形熱塑膠很 容易被再成形。在成形後,無定形片具有合適的安定性, 亦即高的粘度,以致在定尺寸模上可以"自己站立'( s t a n d b y t h e in s e 1 v e s ) ^然而,其仍足夠軟以致可以用 模來成形。在定尺寸模中之無定形熱塑膠的熔融粘度和內 剛度是如此的髙,以致半完成之產物在定尺寸模中冷卻前 不會崩壞》在容易分解之材料,如PVC的情況下,在擠 出期間需要特別的加工助劑*如對抗分解之加工安定劑及 對抗太高之內摩擦力及因此無可控制之加熱的潤滑劑。需 要內部潤滑劑以防止材料粘在壁及辊上。 例如在PMMA之加工中,使用去揮發擠出機以除去 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS M4規格(210X297公釐} —---„------裝l·--:---訂------旅 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 _ 經濟部中央橾準扃貝工消費合作社印製 413689 at ___B7_ 五、發明説明(2 ) 水汽。 - 在無定形熱塑膠片之產製中,有時需要成本密集之添 加劑,其在某些情況下會移動且可以因蒸發而導致產製問 題及導致在半完成產物上之表面沈積。PVA難以回收或 僅可用特殊的中和或電解方法來回收》PC和PMMA同 樣地難以回收或僅在喪失或極破壞機械性之狀況下回收。 除了這些缺點之外,PMMA片亦具有極差的衝擊強 度且當被破裂或處於機械應力下時會破裂。此外* PMMA片如木材般易燃,以致不可以應用在例如內部應 用或在展示用構造中。 PMMA和P C片進一步無法在冷的環境下成形。在 冷成形中,PMMA片破裂成有害的碎片。在卩(:片的冷 成形期間會發生髮狀裂痕和白色破裂。 EP— A — 0 471 528描述一種由對酞酸伸 乙酯(PET)片成形一物體的方法。PET片在一熱形 成模中*在介於玻璃轉化溫度和熔化溫度之溫度範圍下, 在二側上被熱處理。當經成形之P E T片的結晶程度在 2 5至5 0%範圍中時,經成形的PET片由模中除去》 在ΕΡ-Α-0 471 528中所揭示之PET片具 有1至1 0mm之厚度。因爲由此P ET片所產製之熱形 成的成形物件是部份結晶的且因此不再是透明的且成形物 件之表面性質由熱形成方法和溫度所決定且形狀藉此而決 定,則所用P ET片的光學性質(例如光澤,濁度及透光 性)並不重要。原則上,這些片之光學性質是差的且需最 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) I:---\-----_---裝 l·--.---訂------成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 413689 at B7 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 五、 發明説明(3 ) i 1 適 化 0 f i U S — A — 3 4 9 6 1 4 3 描 述 3 m m 厚 P E T ί I 片 的 真 空 熱 形 成 其 結 晶 性 須 在 5 至 2 5 % 範 圍 中 « 熱 形 1 1 1 成 之 成 形 物 件 的 結 晶 度 大 於 2 5 % 〇 並 且 在 這 些 P E T 片 請 先 站 I 上 關 於 光 學 性 質 並 不 需 設 限 9 因 爲 所 用 之 片 的 結 晶 度 已 讀 背 1 介 於 5 至 2 5 % 間 這 些 片 是 混 濁 而 不 透 明 的 〇 m 之 注 1 f 意 f I 本發 明 的 a 的 是 要 提 供 ~. 種 具 有 1 至 2 0 m m 厚 度 之 事 項 1 I 1 無 填 寫 本 ( 裝 定 形 片 其 具 有 良好 之 機 械 及 光 學 性 質 頁 I 良 好 的 光 學 性 質 依 實 體 而 定 包 括 例 如 高 的 透 光 性 9 1 I 高 的 表 面 光 澤 極 低 的 濁 度 及 高 澄 清 度 〇 1 1 良 好 機 械 性 特 別 包 括 髙 的 衝 擊 強 度 和 高 的 破 裂 強 度 〇 1 訂 再 者 依本發 明 之 片 應 是 可 回 收 的 特別 是 沒 有 喪 失 1 1 機 械 性及 低 的 可 燃 性 以 致例如 可 用 在 內 部應 用 及 展 示構 1 1 造 中 〇 1 1 此 巨 的 係 藉 一 具 有 1 至 2 0 m m 厚 度 的 無 定 形 片 來 達 線 I 成 該 片 含 有 至 少 一 可 結 晶 的 聚 菓 二 甲 酸 伸 院醋 作 爲 主 要 1 1 成 份 0 1 1 此 無定 形 片 含有 至 少 ~· 聚 某 二 甲 酸伸烷酯 作 爲 主 要 成 1 份 β 較 佳 者 是 聚 菜 二 甲 酸 伸 乙 酯 聚 菓 二 甲 酸 伸 丙 酯 及 聚 1 1 棻 二 甲 酸 伸 丁 酯 特 別 佳 者 是 聚 某 二 甲 酸 伸 乙 酯 φ 1 I •fnrf m 定 形 片 可 以 是 透 明 的 * 透 明 而 有 色 的 或 不 透 明 而 有 1 I 色 的 ο 1 1 ί 在 透 明 的 貫 體 中 依 D I N 6 7 5 3 0 ( 測 量 角 度 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇 X 297公釐} -6 - 經濟部中央標準局員工消f合作社印装 413689 a7 _B7 五、發明説明(4 ) 20° )所測置地·,無定形片具有大於110,較佳地大 於120之表面光澤。依ASTM D 1003所測量 之透光度是大於8 0% *較佳地大於8 2%,同樣地依 ASTM D1003所測量地,片之濁度少於15%, 較佳地少於1 1 %。 在少於2.5°角所測定之透明片的澄清度( ASTM D1 〇〇3)較佳是大於9 0%,特別佳地大 於 9 2 %。 在透明而有色的實體中,無定形片含有至少一可溶性 染料。可溶性染料之濃度,基於聚菓二甲酸伸烷酯之重量 ,較佳是在0.001至20wt%範圍內。 可溶性染料意謂會分子性地溶在聚合物中的物質( DIN 5 5 9 4 9 )。 因將無定形片染色所造成之顏色改變係基於與波長有 關之吸收和/或光的散射。染料供可吸收光,不可散射光 ,因爲散射的必要條件是某些極小的顆粒尺寸》 藉染料之著色是一溶液方法。作爲此溶液方法之結果 ,染料被分子性地溶在例如P E N聚合物中。此種染色物 被稱爲透明的或半透明的或乳色的· 由不同種類之可溶性染料,特別佳者是脂族及芳族可 溶性染料。這些是例如偶氮及Μ餛染料。因爲由於P E N 之高的玻璃轉化溫度,染料的移動受限制,故上述二者特 別適合供 Ρ Ε Ν 之染色(146犷31:11『611.〖061_1161':8〇1111)-le dye in the plastics industry in 'VDI-Gese 11sch- 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS > A4規格(210X297公釐} I----:-----„--裝^---„---訂------咸 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -7 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 413689 A7 B7 五、發明説明(5 ) aft Kunstofftechnik:Einfarben von Kuststoffen VDI -Verlage, Diissel dor f 1 975 )。 合適的可溶性染料的實例是:溶劑黃9 3,吡唑啉酮 衍生物,溶劑黃1 6,脂溶性偶氮染料, Fluorol Green-Gold,螢光的多環染料,溶劑紅1,偶氮染料,偶氮染料 類如熱塑膠紅BS,蘇丹紅SB,溶劑紅138,慈餛衍 生物,螢光性苯並吡喃染料,如Fluorol Red GK及Fluor-〇1 Orange GK,溶劑藍3 5,Μ醌染料,溶劑藍,酞花青 染料及很多其它者》二種以上之這些可溶性染料的混合物 亦是合適的》 依本發明,可溶性染料已被原料產製者添加至所要之 濃度或可以在片產製期間添加於擠出機中。 然而,染料添加物特別佳地是藉母體混合物技術來添 加。可溶性染料完全分散和/或溶在一固體載劑材料中。 合適的載劑材料是某些樹脂,聚某二甲酸伸烷酯本身或可 選擇地,其它充分可與聚棻二甲酸伸烷酯相容的聚合物》 重要的是:母體混合物之粒子尺寸和鬆密度類似於聚 棻二甲酸伸烷酯之粒子尺寸和鬆密度,以致可發生均勻的 分佈及,結果,均勻而透明的著色。 依DIN 67530 (測量角度20° )測量之透 明而有色的片的表面光澤度是大於1 0 0,較佳地大於 1 10,依ASTM D1003所測量之透光度是在5 至8 0%範圍內,較佳在1 0至7 0%範圍內,且依 A S T M D1003所測量之濁度是在2至40%範圍 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) I----.-----.--裝^---^---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 - A7 B7 413689 五、發明説明(6 ) 內,較佳在3至35%範圍內。 在有色的實體中,無定形片含有至少一有機和/或無 機顔料作爲色素。色素之濃度,基於聚某二甲酸伸烷酯之 重量,較佳是在0.5至30wt%範圍內* 當考慮色素時,依DIN 55944,染料和顔料 間是有分別的*顏料在各別之加工條件下事實上是不可溶 於聚合物中的,然而染料是可溶的(DIN 55949 )。顔料之著色作用係藉粒子本身而發生。顔料一詞通常 是關聯至0 . 01/zm至1 · Oaiii的粒子尺寸。依 DIN 53206,當定義顏料粒子時,最初粒子,聚 集體和附聚物間是有分別的。 最初粒子因爲通常是在合成方法中所產製的,故由於 其極小的粒子大小,其會具聚集的顯著傾向。藉著最初粒 子之聚集作用,此物會產生聚集體,後者因此比相當於其 最初粒子表面積之和者有更小之表面積。由於最初粒子的 聚集和/或在角落或邊緣的聚集體,形成附聚物,其總表 稹僅稍異於各別面積之和。若某人指顔料粒子尺寸而無詳 細指明,則是指在著色後實質存在之聚集體。 在粉末型式之顔料中,一同存在之聚集體常會形成附 聚物,後者在著色過程中必須使之瓦解,被聚合物潤濕且 勻分佈。這些同時發生的過程稱爲分散•另一方面,在用 染料來著色的情況下,所牽涉之過程是溶液者,其結果是 染料以分子溶解型式存在。 相對於無機顔料,在某些有機顔料的情況下,完全不 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > A4規格(2丨0X297公釐> —_---:-----r i ^ L---,---訂------線 (請先W讀背面之注^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一 9 一 413689 A 7 B7 五、發明説明Π ) 溶性並不是真的,特別是在具有低分子量之簡單組成的顏 料的例子中更是如此》 染料藉由其化學結構而合適地描述。然而,在相同化 學組成之每一情況下的顏料則是以不同結晶修飾型式來製 備及存在。此之典型實例是白顏料二氧化鈦,其可以以金 紅石型式和銳鈦礦型式存在。 在顔料之情況下,可能藉塗覆,亦即藉使用有機或無 機試劑來後處理顔料,以改良利用性•此改良特別包括促 進分散及提升光安定性和耐候性和耐化學品性。典型供顔 料之塗覆劑是例如脂肪酸,脂肪酸醯胺•矽氧烷和氧化銘 合適之無機顏料的實例是白顏料二氧化鈦,硫化鋅和 硫化錫,其可以用有機和/或無機物來塗覆。 經濟部中央標準局月工消費合作社印裂 — ^---„------裝 l· — (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 二氧化鈦粒子可以包括銳鈦礦和金紅石,但較佳地主 要包括金紅石,金紅石比銳鈦礦具有更大不透明度。在較 佳的實體中,至少9 5w t %的二氧化鈦粒子是由金紅石 組成。其可藉普通方法,例如藉氯化物或硫酸鹽方法來製 備。平均粒子大小相當低且較佳是在0.10至0.30 // m範圍內。 藉使用所述型式之二氧化鈦,在片之產製期間在聚合 物基質中不會形成空泡》 二氧化鈦粒子可以具有一無機氧化物塗層,如在紙中 常用來作爲供T i 02白顔料之塗層者或塗層組成物以改 良耐光牢性》T i 〇2已知是光活性的》在117光之作用 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) -10 - 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 412689 A7 _ B7 五、發明説明(8 ) 下,自由基在粒子表面形成》這些自由基可以移動至塗層 組成物之膜形成成份上,導致分解反應且變黃。特別適合 的氧化物包括鋁,矽,鋅或鎂之氧化物,或二種以上之這 些化合物的混合物。具有二種以上之這些化合物的塗層的 T i 02粒子描述於例如EP — A — 00445 1 5及 E P - A 0078633中。此塗層亦可包括具有極性 或非極性基之有機化合物。在藉著聚合物熔融物之擠出以 產製片之期間,有機化合物必須有充份之熱安定性。極性 基之實例是-OH,一 OR,— COOX (X = R,H, 或Na ,R=具1至34碳原子之烷基)。較佳的有機化 合物是在烷基中具有8至3 0碳原子之烷醇及脂肪酸,特 別地具有1 2至2 4碳原子之脂肪酸及一級正烷醇,及聚 二有機基矽氧烷和/或聚有機基氫碘矽氧烷,例如聚二甲 基矽氧烷和聚甲基氫碘矽氧烷。 在二氧化鈦粒子上之塗層通常由1至1 2克,特別地 2至6克之無機氧化物和0·5至3克,特別地0.7至 1 . 5克有機化合物來組成,此係基於1 0 0克二氧化鈦 粒子。塗層較佳在水性懸浮液中塗在粒子上。無機氧化物 由水溶性化合物,例如碱金靥鋁酸鹽,特別鋁酸鈣,氫氧 化鋁,硫酸鋁,硝酸鋁,矽酸鈉(水玻璃)或矽酸,在水 性懸浮液中沈澱出。 無機氧化物一詞,如A 1 20 3和S i 02應被了解爲 包括氫氧化物或其不同之水合階段,例如氧化物水合物, 卻未知其精確之組成之結構。例如鋁和/或矽之氧化物水 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(2!0X297公釐) I---„------裝^---.---訂------線 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) -11 - 413689 A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(9 ) 合物在燒結及於水性懸浮液中研磨後沈澱在T i 02上, 顔料而後被清洗且乾燥。在燒結及隨後之濕研磨後,此沈 澱作用可以因此直接發生在一懸浮液中,如在合成方法中 所產製者一般。各別金羼之氧化物和/或氧化物水令物之 沈澱作用可以來自水溶性金觴鹽,在已知p Η範圍中發生 ;例如對鋁而言,使用硫酸鋁水溶液(pH少於4),且 氧化物水合物藉著在介於5至9較佳介於7至8.5之p Η範圍內添加氨水溶液或氫氧化鈉水溶液而沈澱。由水玻 璃或碱金羼鋁酸鹽溶液開始,起初倒入之T i 02懸浮液 的pH應在強碱性範圍內(pH大於8)。在此情況下, 沈澱是在5至8之p Η範圍內藉添加無機酸如硫酸而進行 。在金屬氧化物之沈澱後,懸浮液隨後攪拌1 5分鐘至2 小時,在此期間經沈澱之塗層進行時效。經塗覆之產物自 水懸浮液中分離出且在清洗後在高溫下,特別地在7 0至 1 1 0°C下被乾燥。 典型之無機黑色顏料是可以類似地被塗覆之碳黑修飾 者,因更高之灰含量而於異碳黑顏料之碳顏料,及黑色氧 化物顔料,如氧化鐵黑及銅,鉻及氧化截混合物(混合相 顏料)》 合適的無機彩色顔色是經著色的氧化物顔料,含羥基 之顏料,硫化物顏料和鉻酸鹽》 經著色氧化物顏料的實例是氧化鐵紅,二氧化鈦-氧 化鎳-氧化銻混合相顏料,二氧化鈦-氧化鉻-氧化銻混 合相顏料,截,鋅及鈦之氧化物的混合物,氧化鉻氧化鐵 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I.---„------裝----.---訂------.4 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明(10 ) 棕,鈷-鋁-鈦-鎳-氧化鋅系統之尖晶石,及以其它金 屬氧化物爲主之混合相顏料。 典型之含羥基之顏料的實例是三價鐵之氧化物氫氧化 物如F e ◦ Ο Η。 硫化物顏料之實例是鎘硫化物硒化物,鎘一鋅硫化物 ,在晶體中含有硫鍵結之聚硫化物型之鈉鋁矽酸鹽。 鉻酸鹽之實例是鉻酸鉛,其以單斜晶的,正交晶的及 四方晶之結晶型式存在。 與白色及黑色顏料一般地,所有彩色顏料可以未被塗 覆或塗以無機和/或有機物質。 有機彩色顏料通常分成偶氮顏料和所謂之非偶氮顔料 〇 偶氮顔料之特色是偶氮基(一Ν=Ν—)。偶氮顔料 包括單偶氮顔料,二偶氮顔料,二偶氮縮合顔料,偶氮染 料之鹽和偶氮顔料之混合物* 無定形有色片含有至少一無機和/或有機顏料》在特 定實體中,無定形片亦可含有無機和/或有機顏料之混合 物,及可溶性染料。在本文中,可溶性染料濃度較佳是在 0 . 01至20wt%範圍中,且特別佳是在0 . 5至 1 〇w t %範圍中,此係基於聚棻二甲酸伸烷酯之重量。 依本發明,色素(無機和/或有機顔料及若需要之染 料)已經被原料產製者添加成所要之濃度或可以在片產製 期間添加至擠出機中。 然而,彩色添加劑特別佳地是經由母體混合物技術或 I : : —裝 ^ ―丨 咸 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS > A4規格(210 X 297公釐> 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 413689 A7 _____B7 五、發明説明(11 ) 經由固體顏料製劑而添加。有機和/或無機顏料及若窬要 之可溶性染料會完全地分散在固體載體材料上。合適的載 體是某些樹脂,欲被著色之聚合物本身或可選擇地其它會 與聚某二甲酸伸烷酯充份相容之聚合物。 重要的是·固體顏料製劑和母體混合物之粒子尺寸及 密度類似於聚某二甲酸伸烷酯之粒子尺寸及密度,以至可 發生均勻之分佈及因此之著色》 依DIN67530測量(測量角度20° )之經著 色之片的光澤度較佳是大於9 0且依ASTM D 1 0 0 3所測量之透光度較佳是少於5% » 經由著色片進一步具有不透明,均勻之光學性質。 在一進一步較佳的實體中,無定形片進一步含有至少 一 UV安定劑作爲光安定劑,UV安定劑濃度,基於聚某 二甲酸伸烷酯之重量,較佳是介於0.01至 光,特別是太陽輻射之紫外線部分,亦即2 8 0至 4 0 0 nm之波長範圍會在熱塑膠中肇始分解過程*其結 果不僅因顔色改變或變黃而有可見之外觀的改變,且對機 械-物理性質亦有不利影響。 這些光氧化性分解過程的抑制是極具工業及經濟重要 性的,因爲若非如此,多種熱塑膠之可能用途將大受限制 〇 聚菓二甲酸伸烷酯,例如,即使在3 6 0 nm以下會 開始吸收UV光,且其吸收作用在3 2 0 nm以下顯著地 增加且在3 0 0 nm以下極顯著。最大吸收作用是在 本紙張尺度適用中團國家標準「CNsYa4規格(210X297公釐) ----^-----—裝—U--:---訂------旅 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -14 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 413689 A7 __ _B7__ 五、發明说明(12 ) 280 至 300nm 間。 在氧之存在下,主要觀察到鏈裂開,而非交聯。以量 而言* 一氧化碳,二氧化碳和羧酸是主要是光氧化產物。 除了酯基之直接光解作用之外,會經由過氧化物基因而同 樣地導致二氧化碳形成之氧化反應亦必須列入考慮。 經由在酯基α位中之氫的裂開,聚英二甲酸伸烷酯的 光氧化作用亦可得到氫過氧化物和其分解產物及有關之鏈 裂開(H. Day, D. Μ. W i 1 es : J Αρρ 1. Ρο 1 ym. Sc i. 1 6,1 972,第 2 0 3 頁)。 作爲光安定劑之U V安定劑或吸收劑是會干擾由光引 發之分解的物理及化學過程的化學化合物。碳黑和其它顔 部份地具有光保護效果。 然而*這些物質不適合於透明片,因爲其導致褪色或 顏色改變。 僅有機及有機金屬化合物,其不會對欲被安定之熱塑 膠賦與或僅極少地賦與顏色或顏色改變,是適合供透明料 無定形片的。 適合作爲光安定劑之UV安定劑是例如2 -羥基二苯 甲酮,2_羥基苯並三唑,有機鎳化合物,水楊酸酯,肉 桂酸酯衍生物,間苯二酚單苯酸酯,草酸醯替苯胺,羥基 苯酸酯位阻胺及三嗪,以2 -羥基苯並三唑和三嗪爲佳》 在一特別佳之實體中,依本發明之無定形片含有可結 晶之聚菜二甲酸伸乙酯作爲主要成份及0.Olwt%至 5 . 0wt%2- (4 * 6-二苯基 一1,3,5 -三嗪 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) I.---^------裝^---=---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -15 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4136S9 A7 __B7_ 五、發明説明(13 ) —2—基)一 5 — <己基)氧基一酚或〇 . 〇lwt%至 5wt%2,2'—亞甲基一雙(6 —(2H —苯並三唑 一2_ 基)一 4一(1 ,1 ,3 ,3-四甲基丁基)-酚 。在一較佳實體中,此二UV安定劑之混合物或此二UV 安定劑之至少一種與其它U V安定劑的混合物亦可被使用 ,光安定劑之總濃度,基於可結晶之聚某二甲酸伸乙酯, 較佳是介於0.Olwt%至5.Owt%間》 依本發明,據了解可結晶之聚某二甲酸伸烷酯是意謂 -可結晶之聚某二甲酸伸烷酯均聚物, -可結晶之聚棻二甲酸伸烷酯共聚物, -可結晶之聚某二甲酸伸烷酯化合物材料, 一可結晶之聚某二甲酸伸烷酯回收材料*及 一可結晶之聚棻二甲酸伸烷酯之其它變型。 在本文中較佳之共聚物和化合物材料是聚某二甲酸伸 烷酯和聚對酞酸伸烷酯之混合物,特別地,聚棻二甲酸伸 乙酯和聚對酞酸伸乙酯之混合物。 據了解在本發明文中之無定形片是意謂那些非結晶性 片,雖然所用之可結晶之熱塑膠較佳具有介於1 0%至 6 5 %之結晶度。非結晶性,亦即實質上無定形意謂結晶 度通常在5%以下,較佳2%以下,且特別佳是0% » 此外,完全令人意外地發現在冷中被成形,卻無破裂 ,無髮狀裂痕且/或無白色破裂之良好能力,以致本發明 片可以被成形及彎曲,而無溫度之作用· ^紙張尺度遙用中國國家標準{ CNS ) Α4規格(210X297公釐) " ~~ —16 - 丨,---:-----—裝l·-----訂------.線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 413689 A7 B7 經濟部中央標準局員4消費合作社印策 五、 發明説明(14 ) 1 依 本 發 明 之 片進 一 步 可以被回收,卻無問題,無環境 1 I 污 染 且 Air 機械 性 質之 喪 失 ,此意謂其適合,例如,用來作 1 1 I 爲 短 期 廣 告 懷 誌 或其 它 廣 告物品。 1 1 I 在 一 特 別 佳 的實 JBA H 中 ,依本發明之片含有可結晶之聚 請 先 RQ ! I 棻 二 甲 酸 伸 乙 酯 作爲 主 要 成份。 讀 背 1 在 聚 某 二 甲 酸伸 乙 酯 的情況下,較佳地在Charpy衝擊 之 注 1 | 意 I 強 度 a n的測量期間 (依 [SO 179/1D測量)在 事 項 1 I 再 1 片 上 不 發 生 破 裂 。再 者 片之懸臂樑式缺口衝擊強度ak 填 寫 本 k 1 ( 依 I S 0 1 8 0 / 1 A測量)較佳是在2.0至 頁 1 I 1 2 0 k J / m 2 特別佳是在3 . 0至8 . 0 1 [ k J / m 2範圍中。 1 | 作 爲 供 片 之 產製 之 起 始材料的較佳聚合物是聚棻二甲 1 訂 1 酸 伸 乙 龍 其 具 有2 4 0 °(:至300 °(:,較佳地25°<:至 1 1 2 9 0 X 之 微 晶 熔點 T m (藉DSC (微分掃描量熱法) 1 1 > 以 1 0 °C / 分 鐘之 加熱速率所測量)’介於10 0°c至 1 J 2 9 0 °c 之 結 晶 溫度範 圍 Tc,介於 100°C 至 140°C I 之 玻 璃轉 化 溫度 ,依 D I N 53479所測量之 1 1 3 0 至 1 4 5 g / cm 3之密度及介於1 0%至 1 1 I 6 5 % 之 結 晶 度 〇 1 依 D I N 5 3 7 2 8在二氯乙酸中所測量之聚菓二 1 1 甲 酸伸 乙 酯 的 標 準粘度 S V (DCA)是介於600至 1 1 1 4 0 0 * 較 佳 介於 7 5 0至1 2 5 0,且特別佳介於 1 1 8 0 0 至 1 1 0 0間 1 | 由 標 準 粘 度 計算 特 性 粘度I V ( D C A )如下: 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) -17 - 經濟部中央標率局貝工消費合作社印装 413689_^_ 五、發明説明(15 ) IV ( D C A ) = 6 · 67xl〇-4SV (DCA) + 0.118 依DIN 53466所測量之鬆密度較佳是介於 0 . 75kg/dm3至 1 . Okg/dm3,且特別佳地 介於 G . 80kg/dm3至 0 . 90kg/dm3間 * 藉G P C所測量之聚某二甲酸伸乙酯之多分散性較佳 是介於1 · 5至4 . 0,特別佳地介於2 . 0至3 . 5間 〇 依本發明之無定形片的產製可以,例如,藉著在擠出 線中之擠出方法來實施。 此種擠出線以圖解型式示於圖1中。其實質包括 -作爲增塑單元之擠出機(1), 一作爲成形模之槽模(2), -作爲上膠模之精製烟道/軋光機(3), 一供後冷卻之冷卻床(4 )及/或輥式输送帶(5 ) 一取出用輥(6 ), 一分離用之鋸, 一邊緣整修裝置(9 )及若合適, 一堆積裝置(8 )。 此方法包括*若合適者,乾燥聚棻二甲酸伸烷酯1而 後在擠出機中熔解它,若合適者此係與可溶性染料,色素 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 1.---„------裝 l·--.---訂------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 18 - 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 412689 at B7 五、發明説明(16 ) 和/或uv安定劑一同行之,經由一模擠出此熔融物,而 後定尺寸精製且在切成所要尺寸前在精製烟道中被冷卻。 可溶性染料,色素和/或UV安定劑較佳經由母體混 合物技術來添加。在此情況下1可溶性染料,色素和/或 UV安定劑完全分散在固體載體材料中。合適的載體材料 是某些樹脂,聚菓二甲酸伸烷酯本身,或其它會與聚某二 甲酸伸烷酯充份相容之聚合物。 針對聚某二甲酸伸乙酯(PEN),依本發明片之產 製方法詳述於下。 在擠出前,PEN較佳在160至180 °C下乾燥4 至6小時。 P E N及若合適之添加劑母體混合物而後在擠出機中 熔化。PEN熔融物之溫度較佳是在250至320 °C範 圍中•可能實質地藉擠出機之溫度和藉在擠出機中熔融物 之滯留時間來建立熔融物之溫度》 熔融物而後經由一模而離開擠出機。此模較佳是一槽 模》 藉擠出機所熔化且藉槽模所成形之P E N藉精製用之 軋光輥而定尺寸*亦即強烈冷卻且精製。軋光機輥可以用 例如1_,F —,L —或S —形狀來排列。 P E N材料而後可以在輥輸送機上後冷卻,整修邊緣 以定尺寸*切成所要長度且最後被堆積。 PEN厚度實質藉取出設置(其位於冷卻區末端), 鑑於速度而偶合至此設置之冷卻(精製)輥及•一方面, 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210 X W7公釐) I.---„------裝 :---訂------涑 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -19 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(17 ) 擠出機之傳遞速度及另一方面,介於輥之間的距離來決定 a 可使用單螺旋和雙螺旋擠出機作爲擠出機。 槽模較佳包括可取下之模體,唇狀物和經由寬度供流 量調節的限制桿。爲此,控制桿可以藉應力和壓力螺絲來 彎曲,厚度藉調節唇狀物而設定。重要的是要確保PEN 和唇狀物具有一均勻溫度,否則P E N熔融物因不同之流 道而以不同的厚度流出。 定尺寸模,精製用之軋光機使P E N熔融物有形狀和 尺寸。此係藉著冷卻及精製以冷凍至玻璃轉化溫度之下而 進行。在此狀態中應不再發生成份,否則在此經冷卻狀態 中會形成表面缺陷。爲此理由*軋光機_較佳被連結驅動 。軋光機輥之溫度必須低於結晶熔化溫度以避免P E N熔 融物之沾粘。PEN熔融物以240至300 °C之溫度離 開槽模》第一精製/冷卻輥具有介於5 0°C至8 0°C間之 溫度,此係依輸出及片厚度而定。第二梢冷卻輥將第二或 其它表面冷卻。 在定尺寸裝置將P E N表面盡可能平滑地冷凍且冷卻 其輪廓至使其尺寸安定的程度的同時,後冷卻裝置降低 P E N片的溫度至實質上在室溫下。後冷卻可以在輥板上 發生。取出速度應精確地與軋光機輥速度配合以避免厚度 之缺陷及變異。 作爲額外的裝置,供P E N片產製之擠出線可以包括 一分離鋸以作爲切割長度之裝置,邊緣整修器,堆積單元 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4ίϋ 210X297公釐) ~ -20 - I--------1^-LIL·-----訂------旅 (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印衷 413689 A7 _ B7 五、發明説明(18 ) 和控制站。邊緣整修器是有利的,因爲在某些環境下邊緣 區域中的厚度可能不均勻β片之厚度和目視的性質在控制 站測量。 因著令人驚訝之大量的優越性質,依本發明之聚某二 甲酸片極適合供多種不同的用途,例如,供內部鑲板,供 展示用之構造及展示用之物件,作爲顯示器,供標誌,供 機械和車輛之防護用上釉,於照明部分中,於商店裝修及 架子構造中,作爲廣告物件,作爲菜單架,作爲藍球背板 ,作爲房間隔間及供外部應用,例如玻璃之代替物。 本發明藉助於實體實例而在下文中更詳細說明,卻不 受限於這些實例。 各別性質之測量在此依以下標準法或技術來實施。 測量方法 表面光澤: 依DIN 67530決定表面光澤。測量反射器值 以作爲片表面之光學參數。依標準法A STM D 5 2 3 —78及ISO 2813*入射角定在20° 。在設定 之入射角之下•光線撞擊平的測試表面且藉此被反射或散 射。在光電接受器上之入射光線被指示爲一比例的電值。 測量值是無單位的且須與入射角一同提及。 透光度: 透光度用來意謂透射光之總量及入射光之量間之比例 本紙張尺度適用f國國家標準(CNS > A4規格(2丨0X297公釐) I----„------裂 l·-:--.‘---訂------線 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) -21 - 經濟部中央橾準局員工消费合作社印裝 413689 A7 B7 五、發明説明(19 ) « »·· 依 A S ΤΜ 1 0 0 3,在 一 ’Hazeguard plus’ 測 量設備中測量透光度。 濁度和澄清度: 濁度是與入射光束偏離平均大於25°之透射光的 百分比。澄清度是在小於2 . 5°之角度下測量。 依 A S ΤΜ 1 〇 〇 3,使用 'Hazeguard plus'測量 設備來測量濁度和澄清度。 白色度: 藉助於 Zeiss,Oberkochem ( D E )之再遺(remission ) 光度計 ,"* ELREPHtT 標準光源 C , 2° 正常觀察者 來測定白色度。白色度定義爲 WG = RY+3RZ-3RX。 WG =白色度,RY,RZ,RX =當使用Y,z及X顏 色測量濾器時相關之反射因子。所用之白色標準物是一由 硫酸鋇所形成之屋縮模製物(DIN 5033,第9部 份)。 表面缺陷: 表面缺陷目視地測定。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1·---:------裝 --^---訂------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -22 - A7 B7 413689 五、發明説明(20 )
Charpy衝擊強度a n : 依ISO 17 9/1 D來測定此值。 懸臂樑式缺口衝擊強度311: 依I SO 1 8 Ο/A測量懸臂樑式缺口衝擊強度。 密度 依DIN 53479測定密度。 SV(DCA) ,IV ( D C A ): 依DIN 53726在氯乙酸中測量標準粘度SV (D C A )。 由標準粘度計算特性粘度如下: IV (DCA) = 6 . 67x10 -4SV (DCA) + 0.118 熱性質: 藉微分掃描量熱計(DSC),以10°C/分鐘之加 熱速率,測量熱性質,如結晶熔WTm,結晶溫度範圍 T。,後一(冷)結晶溫度T CN&玻璃轉化溫度τβ。 分子量,多分散性 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 丨:---=------裝-I·---訂------瘃 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作杜印裝 -23 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 413B89 at B7 五、發明説明(21 ) 藉矽膠滲透層析術測量分子量Μ „及Μ „及所得之多分 散性。風化(雙邊),UV安定性 依測試說明書ISO 4892測試UV安定性如下 測試設備:Atlas Ci 65 Weather Ometer 測試條件:I SO 4892,亦即,模擬的風化 照射時間:1 0 0小時(每邊) 照射:05W/m2,34〇nm 溫度:6 3 °C 相對大氣的 濕度:5 0 % 氙燈:硼矽酸鹽之內部和外部之濾器 照射循環:102分鐘UV光*而後18分鐘UV光同著 以水噴灑樣品而後再次1 0 2分鐘UV光等等 顏色改變: 在人工風化後樣品顔色的改變依D I N 5 0 3 3使用 一分光光度計來測量。 符號具有以下意義: △ L :亮度差 + △ A :樣品比標準品更亮 一 △ A :樣品比標準品更暗 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^---Ί-----‘裝一-Γ--·---訂------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -24 - 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裂 413689 A7 ___B7_ 五 '發明説明(22 ) △ A :紅一綠區上之差異 + △ B :樣品比標準品更紅 —△ B :樣品比檫準品更綠 △ B :藍一黃區上之差異 + △!» :樣品比標準品更黃 -△ L :樣品比檩準品更藍 △ E :整體顏色改變 ΔΕ=^ AL2+AA2+AB2 與標準品之數值偏差愈大,則顏色差異愈大。 小於等於0·3之數值是可忽略的且意謂無顯著之顔 色改變。 黃色值: 黃色值G是無色對'黃色#間之偏差且依D I N / 6 1 6 7來測量。小於等於5之黃色值G在目視上是無法 察覺的。 在以下實例及比較實例中,在每一狀況中,各片是在 所述之擠出線上所產之不同厚度的單層不透明彩色片。 實例1 用來產製透明片之聚某二甲酸伸乙酯具有810之標 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Μ規格(2丨Ο X 297公釐) I:---„-----'裝 L-:--.---訂------.咸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -25 - 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 413689 A7 ____B7 五、發明説明(23 ) 準粘度SV (DCA),相當於0 65dJ2/g之特性 粘度IV (DCA)。水含量小於0 . 2%,且密度是 1 . 33mg/cm3。結晶度是15%,依DSC測量 法之結晶熔點是2 7 OeC。聚某二甲酸伸乙酯之多分散性 Μ „/1^111是2 . 14。玻璃轉化溫度是119°C。 在擠出前,聚某二甲酸伸乙酯在一乾燥機中,於 1 7 0°C下乾燥5小時,而後在2 8 6 °C之擠出溫度下, 在一單螺旋擠出機中,經由一平膜模擠在一使平滑用之軋 光機上(其壁排成S狀),且使之平滑以得到厚2 mm之 片。第一軋光辊具有6 5 °C之溫度,且隨後之每一輥各有 5 8 °C之溫度。取出速度和軋光機p —輥之速度是4 . 0 m / m i η 。 冷卻後,厚2mm之透明Ρ Ε Ν片使用一分離鋸修整 邊緣|切成所要長度且堆稹。 所產製之透明Ρ Ε Ν片具有以下性質: —厚度 :2mm 一表面光澤第一邊 :1 7 0 (在20°角測量) 第二面 :165 一透光度 :86% —澄清度 :98% 一濁度 :1.5% 一每米平方之表面缺陷 :無 (斑點,橙色剝落表皮,氣泡等) —Charpy衝擊強度an :無破裂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) .-1 - 11H al·^ 、一.eJn (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -26 - 413689 A7 B7 五、發明说明(24 ) -冷成形性 -結晶度 一密度 :良好,無缺陷 :〇 % :1 . 3 1 g / 實例2 以類似於實例1之方式,使用一具有以下性質之聚某 二甲酸伸乙酯來產製一透明片: s V ( D C A ) I C ( D C A ) 密度 結晶度 結晶熔點T m 多分散性M w/ Μ 玻璃轉化溫度 110 0 0 . 8 5 d 1 / g 1 · 32g/cm3 2 4 %
2 5 4 °C 2.02 1 1 7 °C (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 擠出溫度是2 8 0°C。第一軋光輥具有6 6 °C之溫度 且隨後之輥具有6 0°C之溫度。取出速度和軋光輥之速度 是 1 . 9 m / m i η » 所產製之透明Ρ Ε Ν片具有以下性質: 一厚度 -表面光澤第一面 (在2 0 °角測量) -透光度 -澄清度 第2面 :6 m :17 2 :17 0 :88. :99. % % 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) -27 - 413689 A 7 B7 五、發明説明(25 ) 一濁度 -每平方米之表面缺陷 (斑點,橙色剝落表皮,氣泡等) :2 . 6 % iltc •雛 一 Charpy衝擊強度a η :無破裂 -冷成形性 :良好, 無缺陷 _結晶度 :0 % 一密度 :1 . 3 2 g / m 3 實例3 以類似於實例2之方式產製一透明片。 擠出溫度是2 7 5 °C。第一軋光輥具有5 7°C之溫度 ,且隨後之輥具有5 0°C之溫度*取出速度和軋光輥速度 是 1 · 7 m / m i η。 所產製之Ρ Ε Ν片具有以下性質: —厚度 —^^--;------—裝一ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 一表面光澤第一面 (在20°角測量) 第2面 -透光度 -澄清度 -濁度 一每米平方之表面缺陷 (斑點,橙色剝落表皮,氣泡等) -Charpy衝擊強度a „ 一冷成形性 10mm 15 1 14 8 8 6.5% 9 9.2% 4.95¾ fnr. 無破裂 良好,無缺陷 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2ΙΟΧ297公釐) -28 - 413689 A7 B7 、發明説明(26 ) 一結晶度 :0.1% 一密度 :1.33 實例4 經濟部中央標準扃員工消费合作社印製 以類似於實例2之方式產製—透明片β 7 〇%之來自 實例2之的聚某二甲酸伸乙酯摻以3 0%之由此聚某二甲 酸伸乙酯所製之回收材料° 所產製之透明Ρ Ε Ν片具有以下性質: 一厚度 :6 m m -表面光澤第一面 :1 6 8 (在2 0 °角測量) 第二面 :1 6 6 -透光度 :8 7 • 3 % _澄清度 :9 9 .4 % -濁度 二 3 2 % 一每米平方之表面缺陷 • jfrrC .無 (斑點,橙色剝落表皮 ,氣泡等) 一 Charpy衝擊強度a n :無破裂 一冷成形性 :良好 ,無缺陷 _結晶度 :0 % —密度 :1.32g/m3 實例5 產製一厚6mm之透明而有色的無定形片,其含有來 自實例2之聚某二甲酸伸乙酯作爲主要成份及2w t %可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八如見格(210X297公釐) —裝I h _.---訂------旅 (請先聞讀背面之注^一^項再填寫本頁) -29 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 413689 A7 ___B7 五 '發明説明(27 ) 溶性之染料溶劑紅1 3 8,後者爲一種來自BASF之Μ 醒衍生物(®Thermoplast G)。 可溶性染料溶劑紅1 2 8以母體混合物形式來添加。 母體混合物由20wt%染料溶劑紅138及80wt% 上述聚棻二甲酸伸乙酯組成。 在擠出前,90wt%聚某二甲酸伸乙酯和l〇wt %母體混合物在一乾燥機中,在1 7 0°C下乾燥5小時, 而後在一單螺旋擠出機中在2 8 0 °C擠出溫度下經由一平 膜模擠在一使平滑用之軋光機上(其壁排列成S狀),且 使之平滑以得到厚6mm之片》第一軋光機一輥具有6 6 °C之溫度,隨後之每一輥具有6 0°C之溫度。取出速度和 軋光機一輥之速度是2 . 9m/m i η。 冷卻後,厚6 mm之透明而有色的Ρ Ε Ν片使用一分 離鋸來修整邊緣,切成所要長度且堆積* 紅色透明之所產製之片具有以下性質: —厚度 :6mm -表面光澤第一面 :118 (在20°角測量) 第二面 :115 —透光度 :28.1% —澄清度 :97.1% 一濁度 :9 . 6 % -每米平方之表面缺陷 :無 (斑點,橙色剝落表皮,氣沲等) —Charpy衝擊強度a „ :無破裂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) — i------裝ILI.---訂------旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -30 - 413689 A 7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) -冷成形性 :良好,無缺陷 —結晶度 :〇 % —密度 .1.34g/m3 實例6 產製一厚3 mm之白色無定形片,其含有來自實例2 之聚某二甲酸伸乙酯作爲主要成份及6 w t %二氧化欽。 二氣化鈦是金紅石型式且已塗以A 1 20 3無機塗層和 聚二甲基矽氧烷之有機塗層。二氧化鈦具有0 . 2 //m之 平均粒徑。 二氧化鈦以母體混合物形式添加。母髖混合物由3 〇 w t %所述之二氧化欽和7 Ow t %所述某二甲酸伸乙醋 組成β 在擠出前,8 Ow t %聚某二甲酸伸乙酯及2 〇 w t %二氧化鈦母體混合物在一乾燥機中在1 7 0°C下乾 燥5小時,而後在一單螺旋擠出機中,在2 8 6 °C之擠出 溫度下經由一平膜模擠在一使平滑用之軋光機上(其壁排 列成S狀)且使之平滑以得到厚3mm之片。第一軋光機 輥具有7 3 °C之溫度,且隨後之輥各具有6 7 °C之溫度。 取出速度和軋光機輥之速度是6 . 5m/m i η。 冷卻後,厚3mm之白色Ρ ΕΝ片使用一分離鋸來修 整邊緣,切成所要長度且堆積。 所產製之白色片具有以下性質: —厚度 :3mm (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2[0X297公釐) -31 - 413689 A7 B7 、發明説明(29 ) -表面光澤第一面 :1 2 3 (在2 0 °角測量) 第2面 :1 2 2 -透光度 :0 96 一白色度 :1 1 〇 -顏色 :白色 平均的 一表面缺陷 .撕 (斑點,橙色剝落表皮1 _氣泡等) —Charpy衝擊強度a n :無破裂 -冷成形性 :良好 _結晶度 :〇 % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實例7 : 一厚3mm之透明無定形片,其含有來自實例2之聚 某二甲酸伸乙酯作爲主要成份及1.〇wt%UV安定劑 2_ (4 , 6_ 二苯基一 1 ,3 , 5_ 三嗪—2 -基)— 5 —(己基)氧基酚(®Tinurin 1 5 7 7 ’ 來自 Ciba-Ge i gy ) · Tinuvin 1577具有1 4 9°C之熔點且在最高約3 3°C 下是熱安定的β 爲要達成均勻的分佈,1,Owt%之UV安定劑直 接被原料產製者併入聚菜二甲酸伸乙酯中。 在擠出前,聚某二甲酸伸乙酯在一乾燥機中,在 1 7 0°C下乾燥5小時,而後在一單螺旋擠出機中於 本紙張尺度逋用中國國家標率(CNS )l4規格(210X297公釐> ~ -32 - 413689 A7 B7 五、發明説明(30 ) 2 8 6°C擠出機溫度下經由一平膜模擠在一使平滑之軋光 機上(其壁排列成S狀),且使之平滑以得到厚3mm之 片。第一軋光機輥具有7 3 °C之溫度,且隨後之輥各具有 6 7 °C之溫度。取出速度和軋光機—輥之速度是6 . 5 m 冷卻後,厚3mm之透明而有色的P E N片使用分離 鋸修整邊緣,切成所要長度且堆積》 所產製之透明片具有以下性質: —厚度 —表面光澤第1面 (在20°角測量) 第2面 -透光度 —澄清度 一濁度 一每米平方之表面缺陷 (斑點,橙色剝落表皮•氣泡等) —Charpy衝擊強度a n -冷成形性 :3 m m :16 8 :16 1 :8 5 % ;9 7 % 8 % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) jtrrr m 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 :無破裂 :良好,無缺陷 :0 % 一結晶度 —密度 :1.33g/m3 在藉Alta Ci65 Weather Ometer風化每一邊1 〇 〇小時後 ’ PEN片具有以下性質: -厚度 一表面光澤第一面 :3 m m :16 2 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -33 - 413689 五、發明説明(31 ) (在2 0 °角測量) -透光度 -澄清度 一濁度 一整體褪色△ E _深色褪色△ L —紅一綠播色ΔΑ —藍一黃褪色ΔΒ -表面缺陷 (裂痕,脆變) _黃色值G —Charpy衝攀強度a n -冷成形性 A7 B7 第二面 :1 5 3 :8 4 . 1 % :96% :2.0% :0.22 :_ 0 . 1 8 :-0.08 :0.10 • 4ίίΤ- 撕 :4 :無破裂 :良好 — ^―^1裝 -11„ Τ— 訂 線 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標隼{ CNS ) A4規格(210X297公釐) -34 -

Claims (1)

  1. 413689 3HH1東 告 ABCD 諳 中 片 其 形 定 無。 的份 度成 厚要 之主 內爲 圍作 範酯 m烷 m伸 ο 酸 2 甲 至二 1 Μ 在聚 有一 -W具少 _ 有 ΐ•具 經濟部4-失標準局員工消费合作社印製 2.如申請專利範圍第1項之片,其中所用之聚棻二 甲酸伸烷酯是至少一擇自聚菓二甲酸伸乙酯,聚棻二甲酸 伸丙酯和聚棻二甲酸伸丁酯之群中者。 3 ·如申請專利範圍第1項之片,其中所用之聚某二 甲酸伸烷酯是聚菓二甲酸伸乙酯。 4 _如申請專利範圍第1或2項之片,其含有至少一 擇自一可溶於聚某二甲酸伸烷酯之染料,有機和/或無機 顏料作爲色素及U V安定劑作爲光安定劑之群中的添加劑 0 5. —種產製如申請專利範圍第1項之無定形片的方 法,其包括在一擠出機中熔化聚某二甲酸伸烷酯,經由一 模擠出此熔融物,而後將之定尺寸,精製且在片被切成所 要長度前在供精製之煙道中與至少二輥一同冷卻。 6. 如申請專利範圍第5項之方法,其中聚棻二甲酸 伸烷酯與至少一擇自可溶性染料,顏料和UV安定劑之群 中的添加劑一同熔化。 7. 如申請專利範圍第5項之方法,其中在將聚某二 甲酸伸烷酯熔於擠出機中前被乾燥。 8 .如申請專利範圍第5項之法,其中所用之聚棻二 甲酸伸烷酯是聚菓二甲酸伸乙酯。 9·如申請專利範圍第8項之方法,其中PEN熔融 物之溫度是在2 5 0至3 2 0 X之範圍中。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} ^^^1 I I—L n^— / n In (諳先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) -35 - A8 B8 C8 D8 ΤΓ、申請專利範圍 1 0 .如申請專利範圍第5至9項中任一項之方法, 其中精製烟道中之第一輥具有5 0至8 0°C之溫度。 1 1 .如申請專利範圍第8或9項之方法,其中 P E N在熔化於擠出機之前被乾燥。 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装- -訂- 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X:297公釐) -36
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA3018516A1 (en) 2017-09-26 2019-03-26 Davis-Standard, Llc Casting apparatus for manufacturing polymer film
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CN220052780U (zh) * 2022-12-17 2023-11-21 青岛新大成塑料机械有限公司 膜片用挤出模头组件及挤出生产线

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4175147A (en) * 1976-10-05 1979-11-20 Allied Chemical Corporation Method to reduce deposits of terephthalic acid on cooling rolls during sheet extrusion of amorphous polyethylene terephthalate
US4996269A (en) * 1987-03-13 1991-02-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition which is particularly suitable for use in thermoforming thin walled articles
JPH04142275A (ja) * 1990-09-26 1992-05-15 Mitsui Toatsu Chem Inc 耐熱性エアゾール容器
JPH0639895A (ja) * 1992-07-23 1994-02-15 Unitika Ltd ポリエチレンナフタレート樹脂強化シート
JPH0641330A (ja) * 1992-07-23 1994-02-15 Teijin Ltd 熱成形用シート及び熱成形体

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