TW413692B - Novel silicone derivatives, their production and use - Google Patents
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Description
413692 A7 B7 五、發明說明(14
附件四 1/...,-,¾^^ 經濟部智1¾財產局員工消費合作社印製 NH2I -CH3 RI I (CH3)3S i O CS i 0)η (S i 0)rS i (CH3)3ί I ch3 ch3 R :伸> 烷基 產喆夂路 MJt frs) fch m 析射垄 備 詳 ΝΗ2當最 BY16-853 30 0.96 1.414 α , ω -二胺基矽酮 650 BY16-853B 80 0.97 1.407 同上 2200 BY16-828 120 1.05 1.453 側辣胺基矽酮 3500 BY16-850 1100 0.98 1.411 同上 4000 SF8417 1200 1.07 1.452 同上 1800 BY18-849 1300 1.03 1.426 同上 600 BY16-872 18000 1.01 1.421 同上 2000 BX16-755B 240 - 1.408 第二鈒胺 2200 BX16-193 70 0.97 1.410 一個末端胺基 4000 Nippon Unicar Co·* Ltd.製造之胺基矽酮油 ch3I C H3 — S i —ΟΙ CHa CH: •s i -〇 CH; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4現格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I I I I n I I I n I J I I I I CHZ1 •5 i -0-
Y ch3I .Si - I CH3 CH: C3HeNHC2H:4NH2 1 4 (修正頁) 3 8 2 80 413692 B7 經濟部中失樣隼局負工消費合作社印策
五、 發明説明( 3 ) J a_ 明 箝 域 I i 本 發 明 係 98 於 一 種 新 潁 衍 生 物 1 裂 法 及 其 用 途 0 1 1 I 明 p 背 景 I I 請 1 I 矽 酮 油 因 其 耐 热 性 > 潤 滑 性 ψ 撥 水 性 光 潭 保 留 , 防 先 閱 1 I 讀 1 m * 抗 靜 電 待 性 * 模 具 釋 出 涠 滑 性 • 酎 蝕 性 « 化 學 安 定 性 背 ΐ6 1 | 之 1 1 及 安 全 性 而 可 有 多 種 用 途 0 利 用 逭 些 特 性 f 矽 酮 油 可 做 為 注 意 1 1 事 1 廣 泛 領 域 各 種 组 成 物 之 基 劑 1 包 括 各 種 工 業 原 料 諸 如 嫌 物 項 再 离 理 劑 * 表 面 潤 * t m 水 劑 1 樹 脂 修 飾 m , 油 漆 添 加 物 % 本 頁 >_< % [ 9 霣 絶 m 劑 » 熱 介 質 潤 滑 脂 > 機 抹 用 油 » 泡 沫 安 定 劑 及 1 J I 防 泡 m * U 藥 製 m 及 化 粧 等 0 1 I 持 別 是 * 矽 m 油 因 具 有 安 全 性 而 被 用 作 酱 藥 製 劑 及 化 1 1 粧 品 之 基 爾 〇 通 常 * 在 室 m 下 拈 度為100 CS或低於 100 CS 訂 1 之 低 粘 度 矽 m 油 被 廣 泛 地 作 為 基 m 使 用 • 此 乃 因 為 它 具 有 1 1 良 好 的 延 伸 性 、 淸 爽 性 及 高 度 安 全 性 0 然 而 » 當 它 作 成 糊 1 1 狀 或 脂 9 狀 之 矽 BI 油 组 成 物 時 1 W 很 難 由 單 — 種 % 統 裂 得 ] I 平 滑 > 均 勻 之 組 成 物 而 低 粘 度 矽 m 油 很 容 累 S 所 得 組 成 1 1 物 中 分 離 或 流 出 • 顯 示 不 良 的 安 定 性 〇 1 ! 為 解 決 低 粘 度 矽 m 油 之 上 述 間 題 1 有 人 提 出 使 用 有 機 I } 材 料 如 期 精 脂 肪 酸 酯 作 為 增 拥 爾 之 方 法 (參照日本專利未 1 1 審 査 公 報 Ho s , 62 -121764、 62, 143670 62 - 1 4 3 9 71 及 63- | 1 59 489), 使用脂肪酸廉糖_之方法(參 照 B 本 專 利 未 審 査 I 公 報 No .63- 23 5 3 66 ). 使用三甲基矽烷化聚乙酵或三甲基 1 1 t 矽 院 化 多 醣 之 方 法 (參照曰本専利未審査公報N 〇 , 62 - I 1 I 240 3 3 5 ), 以及使用無機材料如有機修》之粘性確物油之 1 I 本紙伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 3 38 28 0 413692 A7 ϋ 1 Ί Β7 五、發明説明( 矽酮油及氟 I矽覼油 含-献 基之三嗪化合物,可與鹵化矽詷 括 包 例 實 其 者 應 反 油 基 胺二 基 甲 基 4 胺 2 三 及 6-8I 4,三 胺 氰 聚 三 /1.0 三 基 氧 乙 1 6 墨 基 胺 啶 嘧 基 胺- 2 括 包 例 實 其 物 合 化 啶 嘧 之 基 胺 含 ο 嗶 三 啶 嘧 基 苯- 5 1 基 乙 I 6- 基 胺 二 基 胺 氧 乙 基 胺 丁 啶 嘧 \J^- 基 基 苯 氛 及 啶 嘧 基 乙 I 6 _ 基 胺 二 _於 或 中 應 反 之 物 合 化 啶 嘧 或 哦 三 與 酮 。 矽 啶基 嘧胺 基 些 胺這 四於 要溶 , 只類碳 , 此化 中 。 氯 麽用四 反使 , 之劑烷 物溶庚 合應正 化反 , 啶為烷 嘧做己 或可正 嗪均 , 三劑苯 之溶甲 基之二 胺物 , 含應笨 與反甲 1^3 ίίι 袖 種 , 酮兩苯 矽解括 化溶包 鹵能覿 合 化 唼 三 及 油 酮 矽 化 〇 南 苯或 氛油 及酮 烯矽 乙基 氛胺 三 將 , 係 烯行 乙進 氛之 過懕 , 反 仿 氣 f C- 催 加 添 及 熱 加 可 時 要 必 中 劑 溶 應 反 於 溶 物 合 化 啶 哺 或 物 劑 化 V ο 2 至 ο 7 為 好 較 行 進 下 度 溫 之 髙 更 或 溫 室 在 應 反 (請先聞讀背面之注意事項\-·,.寫本頁) -裝- ,va 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 劑之 化遒 倦 , 應代 反取 為等 做 類 可醇 胺 , 基水 烷被 及可 胺基 笨鹵 , 之 啶應 吡反 如未 諸 . 物後 合 0 化反 性 〇 0 用 而使 真基 行啶 進嘧 物或 產基 得 嗪 所三 將之 - 中 後其 。 然 ,合 。 物结 物生油 產衍 釅 之萌矽 應矽化 反之鹵 未穎或 除新油 去得酮 及獲矽 劑而基 溶煉胺 除乾與 去空係 控 而 例 比 合 结 之 基 啶 嘧 或 基 嗪0 三 質 對性 嗣等 矽度 基粘 胺及 變度 改強 賴膠 可如 諸 制 或 油 態 液 之 劑 製 藥0 或 品 粧 化 於 用 常 通 至 加 當 如 例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1 8 (修正頁) 3 8 280 413692 B7 經濟部中夬樣準局員工消費合作社中製 五、 發明説明(4 ) I 方 法 (參照日本專利未審査公報Ν 0 S .62- 45656' 62- 5 4 7 59 1 1 [ 及 63 -72779)〇 然而, 使用埴些有機及無機之材料作為增 1 1 Ϊ 稠 劑 時 卻 會 産 生 % 一 間 題 1 亦 卽 被 m 低 粘 度 矽 銅 油 之 原 有 請 I | 優 良 待 性 如 淸 爽 性 及 延 伸 性 〇 先 Μ 讀 1 1 近 來 * 有 人 提 出 使 用 經 部 分 交 聯 之 具 有 特 定 聚 合 度 之 背 ιέ 之 1 1 I 矽 酮 作 為 增 拥 劑 而 於 剪 力 下 m 理 低 拈 度 矽 酮 油 以 獲 得 均 勻 注 意 1 ! 之 糊 狀 矽 m 組 成 物 之 方 法 (參照日本專利未審査公報N 0 S • 項 再 填 1 裝 | 2- 4 32 63 及 5 -140320) 0 然 而 1 造 方 法 需 要 使 用 具 有 強 剪 本 I 力 之 m 合 器 如 球 磨 機 、 三 棍 研 磨 機 及 睡 髏 研 磨 檄 等 以 m 得 1 期 狀 之 矽 酮 組 成 物 $ 因 而 具 有 製 備 煩 雜 高 拈 度 及 每 次 混 1 1 合 量 受 限 制 等 缺 黏 〇 因 此 » 有 必 要 尋 求 一 種 可 賴 簡 單 混 合 1 1 而 製 備 謬 醱 及 增 加 坫 性 之 低 分 子 量 矽 酮 組 成 物 w 此 組 成 物 訂 1 且 不 會 m 窨 低 分 子 量 矽 m 之 粘 度 為 100 CS或 低 於 100 CS之 1 1 原 有 優 異 待 性 0 1 ( S. 明 编 沭 t 在 上 述 情 況 下 積 極 進 行 研 究 而 發 現 了 本 發 明 之 新 潁 矽 ,·ΚΓ- i I 酮 衍 生 物 1 該 衍 生 物 偽 由 三 1 化 合 物 或 m 啶 化 合 物 與 按 基 1 1 烙 飾 矽 酮 中 之 胺 基 産 生 化 學 鍵 之 結 合 1 如 矽 酮 衍 生 物 可 使 1 1 矽 酮 油 及 /或液態油騵化或可簡單而穩定地增加其拈度, i 1 而 兀 成 本 發 明 0 l 亦 即 * 本 發 明 提 供 « 1 (1)- -種含三基或嘧啶基之按基你飾矽詷衍生物, \ 1 I 該 衍 生 物 有 一 m 三 基 或 嘧 啶 基 結 合 在 胺 基 修 嫌 矽 m 之 胺 1 1 基 上 9 或 一 種 由 哦 或 嘧 啶 與 矽 酮 油 結 合 之 衍 生 物 > 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標隼(CNS ) A4说格(2〖〇Χ297公釐) 4 38 2 80 413692 補充 A7 87 η 设 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 五、發明説明Γ "Π3 丁 1 Ϊ 矽 嗣 油 時 1 其 中 在 矽 m 油 之 兩 個 位 置 導 入 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 1 1 之 雙 取 代 化 合 物 會 形 成 硬 膠 1 在 矽 酮 油 之 1個位置上辱入 i i 取 代 基 之 單 取 代 化 合 物 會 形 成 软 膠 Λ 在 矽 嗣 油 之 二 個 位 置 ί I 導 入 取 代 基 之 三 取 代 化 合 物 會 獲 得 弱 膠 或 粘 性 增 加 之 流 體 請 先 閱 讀 背 1¾ 1 I 〇 對 化 粧 品 而 9 例 如 1 雙 取 代 化 合 物 可 用 於 粉 底 1 抗 汗 1 棒 f 染 眉 毛 油 • Ρ 紅 及 唇 霜 * 單 取 代 化 合 物 可 用 於 软 膠 諸 意 i i 如 轧 霜 t 乳 液 及 霜 粉 底 >λ 及 三 取 代 化 合 物 可 用 於 化 粧 油 及 事 1 I 液 態 粉 底 〇 此 外 t 雙 取 代 化 合 物 形 成 硬 膠 可 做 為 電 動 及 電_ _ 'v, 寫 本 1 裝 I 子 零 件 之 焊 劑 Μ 及 制 謾 器 之 振 動 吸 收 劑 > VX 及 三 取 代 化 合 頁 1 j 物 可 做 為 增 稠 劑 » 密 封 劑 及 顏 料 分 散 劑 0 因 此 * 可 視 用 法 1 1 及 的 m 擇 任 意 — 種 簞 取 代 f 雙 取 代 或 三 取 代 化 合 物 1 1 反 應 產 物 中 如 果 有 鹵 素 遣 留 則 在 附 著 於 皮 虜 上 時 會 有 訂 i 剌 激 性 〇 因 此 不 宜 做 為 化 粧 品 或 强 藥 製 劑 〇 因 此 其 鹵 素 較 1 1 I 好 如 同 上 述 被 取 代 ΰ 然 而 i 含 鹵 素 之 反 應 產 物 可 用 於 其 他 1 1 方 面 諸 如 排 水 劑 9 電 動 或 電 子 零 件 之 焊 劑 以 及 制 震 器 之 振 1 ! 動 吸 收 劑 等 而 不 會 有 任 何 特 殊 問 題 0 、線 1 當 胺 基 矽 為 α » ω -二 胺 基 矽 m 或 側 6«d| 费 胺 基 矽 酮 時 > 1 I 此 α ,⑴ 二 胺 基 矽 酮 或 側 鐽 胺 基 矽 酮 之 所 有 胺 基 均 與 三 m 1 I 基 或 嘧 啶 基 结 合 而 得 之 化 合 物 » 即 使 加 至 液 態 油 或 矽 飼 油 \ 1 I 中 亦 不 溶 解 , 某 些 情 況 下 通 會 専 致 膠 體 脫 水 收 縮 之 現 象 0 ! 1 I 其 原 因 —- 般 認 為 % 因 硬 膠 是 由 分 子 間 或 分 子 內 之 交 聯 而 形 i 1 成 0 藉 由 適 當 調 節 反 應 物 之 莫 耳 比 例 i 而 部 分 保 留 未 结 合 1 1 胺 基 之 方 法 可 形 成 可 逆 式 平 滑 膠 9 推 論 其 原 因 可 能 係 氫 鍵 1 1 之 故 〇 1 I 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 1 9 (修正頁) 3 8 2 8 0 413692 A7 B7五、發明説明(5 ) (2) —種含三嗪基或嘧啶基之胺基修》矽酮衍生物, 以下列式Π)代表者,包括一種矽颺衍生物其中三唼基或 嘧啶基傜以化學鍵與可用下列式(1)代表不論其原料為何 之矽酮油結合者,
式中,各SR可為相同或柑異,代表氫或1至8傾碳之直鐽, 分枝鏈或環狀之烴基;分別代表1至6之整數:h代表 0至6之整數:”a”代表1至400之整數;以及至少有2値Y為 餌.餘者為碩; (3)以上(1)中所述之矽嗣衍生物,以下列式(2)代表 者,或一種胺基矽酮衍生物偽由一三唼環或晡啶琛結合在 含一 β末明胺基之矽酮油之胺基纗者: n ^^^1 l —WV 1* - 4¾ i (請先閱讀背面之注意事項再填荇本頁) 經濟部t央標準局貝工消费合作社印製
式中,各可為相间或相異.代表氫或1至8偁硪原子之 直«,分枝«或琛狀《基;》及η各自代表1至6之整數;h 代表0至6之整數;"a”代表1至400之整數;至少兩傾Y為® 原子,餘者為磺;p在三哦基之情形下代表1至3之整數. 本紙張尺度適用卞國國家揉準(CNS) A4規格(210X297公釐) ~ : 5 38280 413692 感 Μ 修王槁先 A 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、^ 20 1 Ο 1 Γ 1 例 如 t 當 一 個 分 子 内 40個 位 置 上 有 胺 基 之 厠 m 胺 基 矽 I 1 酮 » 在 其 2或3個 位 置 上 導 入 三 m 基 或 嘧 啼 基 時 可 獲 得 一 膠 ! 1 劑 * 該 膠 劑 加 至 矽 酮 油 中 可 獲 得 一 均 匀 f 有 彈 性 之 軟 膠 » 1 1 其 粘 度 為 100 CS或更 小 0 請 閱 讀 背 '1 t 本 發 明 之 化 合 物 Μ 式 (3 )代表者, 可使C Ϊ , ω -二胺基 1 矽 酮 與 反 應 性 三 哦 或 嘧 啶 反 應 而 得 > 視 反 臁 條 件 諸 如 反 應 冬 意 1 1 1 其 耳 比 例 1 反 應 溫 度 及 反 應 時 間 而 得 具 流 動 性 之 化 合 物 * 事 1 1 粘 度 增 加 之 化 合 物 » 膠 狀 之 化 合 物 或 橡 膠 狀 之 彈 性 體 〇 一- ί 裝 例 如 t 當 需 要 軟 膠 時 t 可 縮 短 反 應 時 間 或 減 少 反 應 頁 ! 1 中 含 反 應 性 基 之 或 嘧 啶 化 合 物 之 量 0 當 需 要 較 ffic 之 膠 1 i 時 * 可 延 長 反 應 時 間 9 或 增 加 含 反 應 性 基 之 三 嗪 或 嘧 啶 化 1 I 合 物 之 量 0 如 此 » 可 控 制 膠 製 品 之 硬 度 0 1 訂 1 這 些 化 合 物 之 粘 度 依 式 (3)所示之聚合度(分 子 量 ) 1 ! I q而改變, 較高之分子量獲得較高之粘度 >此外, 依聚合 1 1 方 法 其 分 子 结 構 可 為 直 線 结 構 及 父 聯 结 構 0 與 交 聪 结 構 之 1 1 化 合 物 相 較 r 直 線 結 構 之 化 合 物 較 柔 軟 0 例 如 » 富 含 直 線 涑 1 结 構 之 膠 狀 化 合 物 較 钦 > 富 含 交 聯 结 構 之 膠 較 硬 而 彤 成 1 I 彌 性 橡 膠 狀 之 化 合 物 i I 產 品 之 特 定 說 明 如 下 1 1 j 當 產 品 主 要 係 由 式 (3)所示, 其中<1 為3或更小之化合 1 1 物 組 成 時 此 產 品 之 交 聯 结 構 少 而 富 含 直 線 结 構 0 將 其 溶 ί 1 於 矽 m 油 中 可 得 各 種 化 合 物 « 由 呈 現 增 粘 特 性 之 高 粘 性 物 1 I 質 至 弱 膠 狀 化 合 物 〇 1 1 當 產 品 主 要 係 由 式 (3 )所示, 其中<ϊ 為 5至10之化合物 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 20 (修正頁) 382 80 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 B7五、發明説明(6 ) 或在嘧啶基之情形下代表1至4之整數;以及在三唼基之情 形下而P為1或2時,或在哺啶基之情形下而p為1, 2或3時, 三嗪環或嘛难琢上之SR原子HJf基.可被1至6傾狱原子 之直鐽或分枝鍵烷基取代之胺基,鹵原子,羧基,1至6偏 硝原子之直鏈或分枝鏈烷基,或丨至6個硪原子之直鐽或分 枝鏈烷氧基以及氫原子相結合。 (4)於上述(1)中所述之矽酮衍生物,以下列式(3)代 表者:
[ R
N — I-Si —0 -Si--(CH】)N (ctg
式中,各届R可為相同或相異,代表氫或1至8®碩原子之 直鏈,分枝鏈或琢狀«基;及η各自代表1至6之整數;h 代表0至8之整數;"a”代表1至400之整數;至少兩傾Y為氰 原子,餘者為ffi原子;q為0至10之整數;p在三嗪基之情 形下代表1至3之整數,或在嘧啶基之情形下為1至4之整數 :以及在三嗪基之情形下而P為1或2時,或在《啶基之情 形下而P為1, 2或3時,三嗪基51或嘧啶基璨上之硪原子可 舆羥基,可被1至6鶴磺原子之直鐽或分枝»烷基取代之胺 基.鹵原子,羧基,1至6艏硪原子之直«或分枝鍵烷基, 或1至6籲«原子之直鐽或分枝鑪烷氧基以及氫原子相结合 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 3828 0 ^1· —^n cmi ^ Ϊ ^ (請先閱讀背面之注意事項具填寫本頁) &6. 10. ίΜ」.』-;
年广tl ,, I U j B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明έ 22 ) ί 嗪 或 m 化 合 物 時 t 側 鰱 胺 基 矽 飼 在 分 子 間 或 分 子 内 易 於 1 1 產 生 交 聯 结 構 t 而 獲 得 硬 化 合 物 0 為 了 遊 免 這 個 問 題 9 可 1 1 降 低 専 入 三 唼 或 喃 啶 化 合 物 之 速 度 , 或 使 用 含 1個反應性 i 1 基 之 三 唼 化 合 物 諸 如 2- 氮 -4 ,6 -雙(乙 胺 基 )- S - 咬 或 嘧 啶 讀 先 閱 1 ' 1 I 化 合 物 諸 如 2- 氣 嘧 啶 貧 而 獲 得 具 中 度 膠 特 性 之 化 合 物 0 讀 背 1 傷 鐽 胺 基 矽 嗣 油 中 之 胺 基 越 多 » 所 得 之 膠 越 硬 0 因 此 冬 i i i 最 好 胺 基 的 數 巨 要 缠 當 〇 為 獲 得 砍 膠 樣 產 品 9 分 子 内 胺 基 事 項 1 1 之 數 百 較 好 為5或更小 % 本 買 _f 1 ! 如 同 上 述 , 硬 膠 1 软 膠 及 含 液 態 三 嗪 基 或 哺 啶 基 之 胺 I j 基 矽 酮 衍 生 物 , 係 依 據 不 同 條 件 而 製 得 » 可 依 各 別 之 應 用 I ! 9 而 選 擇 類 上 述 之 各 種 取 代 化 合 物 0 i i 將 本 發 明 含 三 嗪 基 或 哺 啶 基 之 新 穎 胺 基 矽 酮 衍 生 物 分 訂 1 敗 於 液 態 油 或 矽 酮 油 中 » 加 热 使 溶 解 * 必 要 時 可 随 後 加 Μ 1 1 1 冷 却 » 所 獲 得 之 組 成 物 為 膠 吠 組 成 物 至 粘 性 物 質 〇 1 1 添 加 至 矽 嗣 油 之 本 發 明 含 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 1 1 衍 生 物 1 其 添 加 量 係 随 含 三 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 酮 衍 生 旅 I 物 之 分 子 量 等 而 改 變 t 以 及 較 高 分 子 量 及 软 高 粘 度 之 矽 嗣 1 1 衍 生 物 所 需 之 添 加 量 較 小 0 換 言 之 i 較 低 分 子 量 及 較 低 粘 1 I 度 之 矽 萌 衍 生 物 則 需 較 大 量 0 後 者 之 情 形 下 » 含 三 嗪 基 或 i I 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 m 衍 生 物 本 身 亦 可 做 為 基 劑 使 用 0 當 做 為 - 1 ί I 膠 m 使 用 時 > 本 發 明 含 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 衍 生 物 1 1 其 添 加 量 通 常 為 3 s ί 重 量 或 更 多 f 較 好 為 10 % 重量百分 I 1 率 或 更 多 0 本 發 明 之 膠 劑 亦 包 括 所 謂 钻 度 增 稠 劑 可 增 加 i 1 基 劑 之 粘 度 而 保 留 其 流 Jfcl- 動 性 » 亦 包 括 所 謂 膠 , 但 其 粘 ί 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 22(修正頁) 38280 413692 A7 B7 五、發明説明(7 ) (Π笛q為1至10時,A1及A2各自代表下列式(4): (CH,)
R si—〇
(CHJ
AL' (4) .A2, 式中,R, B, n, h, a及Y之意義如同上述;Al'及A2’各自 代表藎原子,羥基,可被1至6傾硝原子之直鍵或分枝鐽烷 基取代之胺基,鹵原子,羧基,1至6個«原子之直ϋ或分 枝鏈烷基,或1至6値硪原子之直《或分枝鐽烷氧基;
或Α1及Α2各自代表下列式(5): —Ν- (CK,) I R - ^ -Si —0 Ί-Si - t 1 i —(CH,) —N--n | 1 R _ R U — (CHJ •ΝΗ (5) ^^^1 i ^^^1 n ^^^1 m· 1 IV ,-卩 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
R 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中,R, , n, h及a之意義如间前述; 或A1及A2各自代表氳原子,羥基,可被1至6傾®原子 之直鍵或分枝鐽烷基取代之按基,鹵原子,羧基,1至6® 碩原子之直鏈或分枝_烷基,或1至6届磺原子之直鍵或分 枝鏈烷氡基;以及 ΠΠ當q為0時.式(3)可用下列式(6)表示:
A (CH、 —(CH,)
(CHT) m— N — * 1 i R. (CH,) 〇 ——ΝΉ (6) 上述矽(《衍生物包括一種衍生物,其三環上之1至3鏔磺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格_( 210 X 297公釐) 3 8 2 8 0 413692 A7 B7 SC. 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 — 五、發明説明t t 23 ) 1 度 增 加 而 流 動 性 消 失 〇 ! 1 任 何 液 態 油 只 要 能 與 本 發 明 之 矽 m 衍 生 物 相 容 者 均 可 ί 1 使 用 > 其 實 例 包 括 烴 油 諸 如 異 構 班 烷 烴 油 以 及 酯 油 0 任 何 1 i 液 態 之 矽 酮 油 均 可 使 用 例 如 鐽 矽 酮 環 矽 萌 t 胺 基 t 請 先 閱 讀 背 1 1 I 羧 基 -或酵- 矽 m 均 可 0 1 將 本 發 明 含 三 唼 基 或 哺 啶 基 之 胺 基 矽 m 衍 生 物 溶 於 低 之 注 意 事 1 ! I 粘 度 矽 酮 油 1 烴 油 , 極 性 油 等 油 之 中 9 會 引 起 膠 化 或 堉 加 t 粘 度 0 因 此 可 做 為 各 種 工 業 原 料 及 化 粧 品 及 豁 m 劑 製 劑 之一- 寫 本 1 ! 基 劑 〇 此 外 • 本 發 明 含 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 衍 生 物 頁 1 i 本 身 即 可 做 為 化 粧 1 發 藥 製 劑 及 各 種 工 業 原 料 之 基 劑 使 ! 1 用 0 1 1 例 如 1 當 使 用 常 用 於 化 粧 Si 及 m m 製 劑 * 粘 度 100 CS 訂 I 或 更 小 之 低 钻 度 矽 嗣 油 脂 係 做 成 軟 而 均 勻 之 膠 » 使 用 單 取 1 i I 代 化 合 物 其 中 胺 基 矽 嗣 之 個 二 嗪 基 或 嘧 啶 基 被 取 代 者 « 1 1 可 提 供 一 種 膠 狀 組 成 物 , 而 不 損 害 矽 m 油 令 人 清 爽 的 感 費 I f 當 做 為 硬 而 均 勻 之 膠 9 有 高 度 定 形 效 果 者 t 主 要 則 係 使 旅 1 用 雙 取 代 化 合 物 0 I I 如 上 所 述 » 當 矽 嗣 衍 生 物 用 於 化 粧 品 及 藥 製 劑 時 t 1 1 其 鹵 素 最 好 利 用 取 代 等 方 法 去 除 之 〇 1 ! I 利 用 矽 嗣 油 之 絕 緣 特 性 及 排 水 性 可 做 為 各 種 工 業 物 質 1 1 1 之 原 料 I 並 可 根 據 其 做 為 膠 化 劑 之 百 的 做 各 種 選 擇 而 正 確 1 1 地 使 用 0 1 1 膠 狀 組 成 物 包 括 本 發 明 含 三 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 酮 ! 1 衍 生 物 及 矽 酮 油 t 均 為 麸 可 逆 轉 , 添 加 DMS0M 膠 狀 組 成 物 i 1 本紙承尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 23 (修正頁) 3 8 2 8 0 413692 A7 B7五、發明説明(8 ) 原子或嘧啶琛上之1或4傾碩原子傲與α ,ω-二胺基矽酮油 之兩鋇末端胺基相結合者.亦包括一種由2至10傾重S單 位組成之結構,其中包括直鍵,分枝鐽及/或網狀結構, 以及包括一種衍生物其中cr ,ω-二胺基矽嗣油可有一傾胺 基或有一艢被1至6傾磺原子之直鐽或分枝鐽烷基取代之胺 基,而不與三崚基或嘧啶基結合者; (5)上述(1)中所述之矽酮衍生物,以下列式(7)所示, 僳由饀鍵胺基矽酮與具有反應性基之三唼或嘧啶化合物反 鼴而得:
經濟部ΐ央樣华局員工消費合作社印製 式中,各可為相同或相異,代表氫或1至8鏟磺原子之 直鍵,分枝«或環狀烴基;》及η各自代表1至6之整數;h 代表0至6之整數;”a"及Hb”各自代表1或更大之整數,” d” 代表0或更大之整數,以及+ b + 代表400或較小之整數; ” a ”, ” b ”及” <Τ各自代表比例,但不表示特定之排列顒序; 至少有兩® Y為《原子,餘者為硪原子; (6) —種製備如上文U)中所述矽銅衍生物之方法,包 括将胺基矽酮油輿含有反應性基之三礤或唯啶化合物反醮 > (7) —種於上文中所述之方法,其中之胺基矽醑油 ---;-----d—b-----IT-----.^ (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) 8 38280 413692 爭、》Λ Α7 Β7 修正I 補充 經濟部中央標準局員工消費合作社印— 五、發明説明(24) 中可獲得流動液體。由此事實推論,膠化主要係由氫鍵所 引起。 本發明將Μ下列實例更詳细說明之。但當然要了解下 文僅係闞釋本發明之目的,並非對其範圍加Κ限制。 g例1 將3公克(1.2X 10~4inol)側鏈胺基矽酮(BY16-849 Dow Corning Toray Silicone Co·,Ltd.製造,MW: ca, 25000,胺基當量:600)溶於20s苯中,並與0.57g(5.OX _ 10_3iol>預先溶於20g苯中之2-氛嘧啶混合.所得混合物 於回浼加熱下攪拌2 4小時。反應终止後,減壓蒸餾去除溶 劑而獲得2-哺啶基聚有機矽氧烷,其上有嘧啶基结合者。 窨例?. 將30公克(6.6X l〇-3mo丨)二個末端胺基之矽酮(8¥16-853B, Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.製造, MW: ca. 4 5 0 00,胺基當量:2 2 0 0 )溶於15s苯中並與預先 溶於15g苯中之2,46g(13.3x 10~3ιβ〇丨)三聚氯化氰溶液混 合,所得混合物於室溫下攪拌24小時。反應终止後,於減 壓下蒸皤去除溶劑,繼之K水洗滌之。所得產物再度於減 壓下加热蒸器[去除溶劑,主要獲得之產物為兩端均有三嗦 基之三嗉基聚有機矽氧烷。此產品之核磁共振光譜如下: (請先閱讀背面之注意事項-^-寫本頁)
本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 24 (修正頁) 3 82 8 0 413692 A7 B7 五、發明説明(9 ) 僳下列式(8 )所示者: R R R 1 1 Γ! Ί I 8 —-Si — 0---Si — 0--Si — B,f (8) L| 」1匕| 」b I R B* R 式中,各宿R可為相同或相異,代表氫,1至8傾碩原子之 直鐽,分枝鏈或環狀烴基;a及b各自代表1或更大之整數, 以及a與b之和代表400或較小之整數;3及1)各自代表比例. 但不表示待定之排列顒序;以及&, B’及B”至少有一鶴下 列式(9 )所示之基: ---;-----抽衣— (請先閱讀背面之注意事項再填苟本頁) (CH.) n ——N十(Oi) _-Ν· " I R_ R*
•H (9) 式中,各eir可為相同或相異,代表氲或ί至8餾硪原子之 直鍵,分枝鍵或琢狀烀基;及η各自代表1至6之整數;以 及h代表0至6之整數;以及含反竈性基之三哦或嘧啶化合 物僳下列式(10)所示者: X1 經濟部尹央標準局員工消費合作社印袋
(10) 式中.X1, X2及X3至少有一艤為鹵原子,餘者各自代表氫 原子,羥基,可被1至8籲硪原子之直鏈或分枝«烷基取代 之胺基,羧基.1至6值磺原子之直鐽或分枝鏈烷基.或1 本紙張尺度通用中國國家櫟準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 9 38280 413692 A7 B7 年丹ει ___修.ij 補充 五、發明説明(25 表 根據核磁共振光譜(13C-HHR)之结構確認 直 Ά II C_-NH~R-Si (R)s ! Q_-C1 化璺位移 1 6 6 . 1 p p b 1 6 9 . 9 p p m 1 7 1 . 1 p p a 溶劑:CDC 1 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 管例3 將 3.18(1.24>< 1〇-4Β〇1)ϋ 鍵胺基矽嗣(BY16-849 Dov Corning To「ay Silicone Co.,Ltd.製造,HW: ca. 25000,胺基當量:600)溶於50s 1,4-二枵烷中,並與0.1 g(4.95x 10_4nol)預先溶於 50g 1,4 -二 a等烷之 2 -氛- 4,6-雙(乙胺基)-S-三嗪混合,所得混合物於沸點回流加熱下 攪拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸餾去除溶劑,主要 獲得2-[4,6-雙(乙胺基)]-S-三咦基聚有櫬矽氧烷,其中 2 -氛-4,6 -雙(乙胺基)-S -三嗦基结合在一個側鐽胺基矽睡 分子之一部份胺基上。此產品之核磁共振光譜如下: 表2 根據核磁共振光譜(13c-nmr)之结構確認 I--‘------t.-,----ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項,\寫本頁)
Jg 直 -CJ 3 (靥於一涸胺基乙基) -CJ 2 -(屬於一個胺基乙基) 11 C_-HH-R-Si(R)3 I (三蠔環上與矽嗣结合之碳) 1 5 ρ ρ π 3 5 p p n 1 6 3 ρ p ra 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 25 (修正頁) 3 8 2 8 0 413692 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印敦 五、發明説明(10 ) '| 至6館硝原子之直鐽或分枝鏈烷氣基; 以及至少有兩SY為 1 I 氮 原 子 * 其 他 為 硪 原 子 • « 1 I 1 (8 )- -種謬化麵包括上文(1), (2), (3) (4 )或(5 )中 請 1 1 所 述 » 含 三 哦 基 或 嘧 啶 基 之 矽銅衍 生 物; 先 閱 讀 1 1 (9)- -種組成物, 包括上文(1) » (2), (3) .(4)或( 5) 背 ιέ 之 ! 1 J 中 所 述 含 三 基 或 陆 啶 基 之 矽酮衍 生 物. 及 矽 酮油及/或 注 意 事 1 1 液 態 油 者 ; 以 及 % 再 I 裝 I (10) 一 種 基 劑 % 包 括 上 之⑴. (2), (3), (4)或(5 ) % 本 所 述 « 含 唼 基 或 喃 啶 基 之 矽酮衍 生 物。 1 | 伴 屏 薷 例 詳 镛 説 明 1 | 下 文 中 將 對 本 發 明 詳 细 加以敘 述 0 1 1 當 製 備 本 發 明 之 新 潁 矽 酮衍生 物 時, 除 了 以含反應 性 訂 1 基 之 三 或 嘧 啶 化 合 物 為 原 料,與 胺 基矽 酮 油 反應之方 法 1 i 外 1 尚 可 採 用 使 含 反 應 性 基 諸如豳 原 子之 反 隳 性基修飾 矽 1 I m 輿 含 胺 基 之 三 或 哺 啶 化 合物互 相 反醮 之 方 法,此方 法 中 反 m 性 基 間 之 瞩 % 與 第 1®方法柑反。此邸為何本發明 1 I 之 矽 m 衍 生 物 可 包 括 所 有 式 (1)所示化合物之原因。然而, 1 1 I 在 第 1β方法中反驩性基諸如鹵原子對雜環部分之反窸性 1 1 較 強 1 因 此 通 常 採 用 第 1種方法。下文中主要傈敍述第- 1 I 種 方 法 » 但 第 二 種 方 法 亦 可 同樣使 用 〇 1 裂 備 本 發 明 之 新 親 矽 m 衍生物 所 用之 起 始 物質,首 先 | 述 及 者 為 使 用 胺 基 矽 酮 之 情 形。胺 基 之 部 位可為任 意 1 I 艄 m * m 基 之 一 纗 或 兩 端 而 其數目 及 位置 等 均 無限制。 1 I | 疽 茔 胺 基 矽 m 為 下 式 (11)所示 者 - 1 1 本錄尺度中國國家鮮(cns )赠格趟公釐)1〇 3 8 2 8 0 9413692 A7 B7 五、發明説明( 26 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 L-NH-CH2-CH3 I (三嗪環上有一個胺基乙基 结合之碳) 溶劑:CDC 1 3 奮例4 將 11.19s(2.48x 1〇-3ιοο1)α ,ω -二胺基矽萌(8丫16-853Β, Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.製造, MW: ca. 4500,胺基當量:2200)溶於 150s 1,4-二呜烷 < ,並與 lg(4.95xl〇-3B〇l)預先溶於 150g 1,4 -二 B 等烷之 2 -氛-4,6-雙(乙胺基)-5-三嗪溶液混合,所得混合物於901 回流加熱下搜拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸餾去除 溶劑而獲得2-[4,6 -雙(乙胺基)]-S -三嗶基聚有櫬矽氧烷, 其中2 -氯-4,δ -雙(乙胺基)-S -三嗪基结合在二端。此化合 物粘性極高且Μ糊狀。 啻例5 將0.22g(1.19x l(T3mol)三聚氛化氰溶於2〇g苯中, 並與5.0g(l.llx l〇-3mol)含1個胺基末端之矽酮油(MW: ca. 4500)混合,繼之攪拌24小時。反應终止後,於減壓 下蒸餾去除溶劑,主要獲得三嗪基聚有機矽氧烷,其中有 一矽嗣鐽與三嗪基结合。 窖例6 1 6 5 p p 將0.11g(0.5x 1〇-3bo1)三聚氛化氰溶於20g苯中,竝 與5.0g(l.lix l〇-3mol)含1個胺基末端之矽酮BX16-193混 合,繼之攢拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸皤去除溶 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 26 (修正頁) 38 2 80 ---_------裝"-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項V』寫本頁) 413692 A7 B7五、發明説明(11 )
R
R
R
B
R — s I R- ο sl—B,· ο 8·' b
R 鏈 直 之 子 原 硪 傾 8 至 11 表 代 異 相 或 間 相 為 可 R0 各 中 式 式 列 下 供 0 1 有 少 至 中 8 及 B B 基0 狀 琛 或 m 枝 分 基 之 示 所 中鏈 式直 I *裝 (請先S4讀背面之注意事項再填筠本頁) g· "- (c Η——; NiR: ·Ν丨R, Η 12) 訂 或 £ 表 代 異 相 或 同 相 為 可 R0 各 表 代 自 各 η 及 0 基0 狀 環 或 鏈 枝 分 8 6 至至 之 子 原 硪 饀 數 整 之 之 餘 其 數 整 之 6 至 ο 表 代 h 及 及 基 烴 狀 琛 或 鐽 枝 分 鏈 直 之 子 原 硪 及 3 表 表代 代 自 自 各 各 b 傾 8 至 1 SL' 3 或 經濟部中央標準局員工消费合作枉印製 數例 整比 之表 大代 數 整 之 小 較 或 ο ο 4 為 和 之 b 與 a 及 以 序 顒 列 抹 之 定 待 示 表 不 但 式 列 下 括 包 例 V 其酮 矽 基 自 各 b 與 3 按 之 基 蟵 末 基 按 傾 一 含 示 所 本紙浪尺度通用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐} 11 38 2 8 0 413692 A7 B7 五、發明説明(12 )
R B —Si_0.
R
R
Si —0
R
R
Si —R (13)
R 式中,各傾R可為相同或相異,代表«或1至8傾碩原子之 直鏈,分枝鏈或琛狀烴基;B代表式(12)所示之基;以及’^ a代表1至40 0之整數: 下列式(14)所示之ot 二胺基矽酮: ο卜I -_-ο ΟΛ - J— I Β 異 相 或 同 相 為 可 R 值 各 中 式 基 a 狀 0 ^ 或I 鏈 枝 W 分及 I 以 0 直基 及 δ
R1 Si — B,. (14)I R 8 至 表 代 之 ο ο 4 數 整 之之列 子示下 原所偽 硪2)嗣 傾(1矽 式基 表胺 或代鍵 氫自僱 表各及 代B"以 ---.-----裝--Γ----1T------ Ϊ (請先閱讀背,6之注意事項再4艿本頁) 經濟部中央橾準局貝工消費合作杜印製 示 所 ^1/ 5 1 /V 式
R
R
I R ο ο
R ο - - SI——B· R 1
R
R 之 子 原 35 0 8 至 Ί* 或« 表 代 異 相 或 同 相 為 可 R 鑲 各 中 式 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 2 11 38280 413692 A7 B7 规濟部中央標準局員工消资合作社印製 五、發明説明( 13 ) I 直 鍵 ψ 分 枝 鏈 或 m 狀 烴 基 « B ' 代 表 式 (1 2) 所 示 之 基 a及 1 1 j b各自代表1 或 更 大 之 整 數 9 以 及 a與b之 和 代 表 400或較小 1 1 之 整 數 • 以 及 a輿b各 自 代 表 bb 例 9 但 不 表 示 待 定 之 排 列 順 1 I 請 序 〇 先 閲 1 ! 讀 I I 在 式 (13) > (14) 及 (15) 所 代 表 之 化 合 物 中 » 本 發 明 所 背 1 | 之 1 使 用 之 胺 基 矽 酮 衍 生 物 % R所示之烴基含1 至 8籲磺原子者, 意 1 1 ψ 1 其 實 例 包 括 直 鍵 m 基 諸 如 甲 基 t 乙 基 t 丙 基 > 丁 基 » 戊 基 項 再 , 己 基 1 庚 基 及 辛 基 , 分 枝 鏈 η 基 諸 如 異 丙 基 及 異 己 基 1 本 裝 頁 1 烯 基 諸 如 乙 烯 基 及 烯 丙 基 t 環 底 基 諸 如 瓌 己 基 及 環 庚 基 1 以 及 芳 基 諸 如 苯 基 及 甲 苯 基 〇 逭 些 η 基 可 被 鹵 素 等 取 代 t 1 1 以 及 其 實 例 包 括 3 , 3 , 3- 3Γ 氰 丙 基 〇 其 中 以 甲 基 與 苯 基 為 佳 ! 1 » 而 甲 基 最 佳 〇 訂 1 於 式 (13) • (1 4) 及 (15) 所 示 之 化 合 物 中 1 修 飾 矽 m 分 1 ! 子 内 所 含 之 矽 原 子 數 (a + b)為 2 至 400 , 較好為1 0 至 300 % 更 1 I 好 為 40 至 150。 1 本 發 明 中 所 用 胺 基 矽 酮 之 實 例 包 活 : Do V Co r η in g ! To r a y Si 1 i C 0 n e C 0 * 3 Lt d . 裂 迪 之 胺 基 矽 酮 油 〇 1 1 结 構 Π )( a * (〇 - 二 胺 基 矽 酮 ) 1 1 CH; ch3 1 ch3 1 1 h2 1 NRS i D (S i 0)- s f rnh3 1 I ί CH: ch3 ch3 1 1 結 m (2 )( 側 鐽 胺 基 矽酮 ) ! 1 1 1 本紙俵尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐) 13 38280 413692 A7 B7 五、發明說明(14
附件四 1/...,-,¾^^ 經濟部智1¾財產局員工消費合作社印製 NH2I -CH3 RI I (CH3)3S i O CS i 0)η (S i 0)rS i (CH3)3ί I ch3 ch3 R :伸> 烷基 產喆夂路 MJt frs) fch m 析射垄 備 詳 ΝΗ2當最 BY16-853 30 0.96 1.414 α , ω -二胺基矽酮 650 BY16-853B 80 0.97 1.407 同上 2200 BY16-828 120 1.05 1.453 側辣胺基矽酮 3500 BY16-850 1100 0.98 1.411 同上 4000 SF8417 1200 1.07 1.452 同上 1800 BY18-849 1300 1.03 1.426 同上 600 BY16-872 18000 1.01 1.421 同上 2000 BX16-755B 240 - 1.408 第二鈒胺 2200 BX16-193 70 0.97 1.410 一個末端胺基 4000 Nippon Unicar Co·* Ltd.製造之胺基矽酮油 ch3I C H3 — S i —ΟΙ CHa CH: •s i -〇 CH; 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4現格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I I I I n I I I n I J I I I I CHZ1 •5 i -0-
Y ch3I .Si - I CH3 CH: C3HeNHC2H:4NH2 1 4 (修正頁) 3 8 2 80 413692 故 2 1 A7 B7 五、發明說明¢5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R, |?.:審筘S CO X X H-* 1—* 0¾ 〇> 1 1 一 -4 ς〇 cn i .* fTI 09 C9 i i < ""W?—" — t—fc 0 0¾ 1 1 〇o Oo tji On 09 tA3 oa 激錤 βτ Μ 峰 <· 燄嫌 ro 〇 o 〇〇 〇〇 〇 〇 o CO 1 ·—k 1—^ »---1 s 〇 〇 • * CO CO -Ο 05 ι—* ^ • · r"- o o〇 ο ·—1 ro N5 σ> 〇 cn ο ο =c ΓΟ ζ 90 Ο CO ο =c κ ω ο ω 3 Ο ζΛ Ο — SB ω το ω SC S to
SP8417 BY16-828 BY16-849 Y16—850 Y16-872 潞濉菰¢,嫌s 鵾》,瞄s al± alh-al± gRKs) 1200 120 1300 1100 18000 F挪 0.96 CO6s 97s 芽耷槲 407 S8 U4 办05 407 D 〇 v C 〇 r n i n g T 〇 r a y S 二 i c ο n e C 〇 . , L t dlsfil^薄脚®3s itgn负箱 FZ—3705 FZ-3707 FZ—3710 FZ-3712 爾w_a 兵000 1.400 1.700 1.700 穿0p>通 i 50 300 200 ----;-------w-r w--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 思淋¢¢晦 1800 3500 600 办000 2000 S3 S3 S3 CH3 CH3sio(sio)=so)rsoH3 oH3 S3 R S3 SSH R- 2:H2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1 5 (修正頁) 3 8280 tl---------鳑 I 、. 413692 A7 B7 五、發明説明(16 ) 疸些胺基矽醑之分子*為100至30,0 00.較好為 1,000 至 2 0,000,以及最好為 3,0 0 0 至 1 0,0 0 0。 啶 哂 及 三 之 基 能 官 性0 反 含 : , 者 應表 反代 酮0) 矽 Π 基式 胺列 輿下 來為 用物 合 化
(請先閲讀背.&之注意卞項#填寫本页) 丨·裝 有 少 -至基 , 羥 中 , 式子 I X0 1
2 X 原« 表 代 者 餘 子 原 纽 表 代 之 代 取 基 烷 鏈 枝 分 鍵 直 之 子 原 碩 個 6 至 -I A 被 可 至 1- 或 基 烷 嫌 枝 分 或 鍵 直 之 子 原 碩0 6 至 1- 基 羧 基 胺 « 為 Y 傾 兩 有 少 至 及 以 基 氣 烷 鍵 枝 分 或 鍵 直 之 子 原 硪0 6 只諸 , 子 基原 意豳 任括 為包 可例 , 實 基其 性 0 醮可 反均 之者 物應 合反 化基 啶胺 嘧之 或礪 α 唼 矽 m 三 基 為些胺 者逭與 餘 能 • 要 訂 經濟部中央橾李局員工消費合作杜印裝 為 , 可基 亦胺 X2之 及代 X 取 基基 代烷 取被 上可 架 , 骨基 哦羥 三 , 然« 雖活 〇 包 碘例 及實 溴其 , 但 氰 , 基 氰意 如任 基 竣 素 鹵 之 子 原0 6 至 基 烷 m 枝 分 或 鍵 直 之 子 原 硝0 基 缜 烷 鏈 枝 分 6 或 至鑲 1直 烷 被 可 基 按 至該 1代 或取 基 基基 烷胺 鰱丙 枝異 分及 或基 鏈胺 直丙 之. 子基 原 胺 碩乙 籲括 5 包 例 括實 包其 基基 烷按 之 代 取 基 烷 基 羧 外 此 25 包 , 例 鈣實 , 其 押基 , 烷 納鐽 括枝 包分 例或 實鍵 其直 ,之 竈子 土原 麯磺 及餹 埴 0 如 。 諸塩 , 鋅 塩及 含鋁 可 , 6 至 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 16 38 28 0 經濟部中央標隼局員工消费合作杜印製 413692 A7 B7五、發明説明(17 ) 括直鍵烷基諸如甲基,乙基,丙基,丁基,戊基及己基, 分枝鍵烷基諸如異丙基.異丁基,異戊基及異己基,以及 環烷基諸如琛己基。1至6艟硪原子之直鍵或分枝鍵烷氣基 其實例包括甲缜基,乙«基,丙氧基,丁氣基,戊氣基, 異丙氧基及二甲氧基。 逋些三哦化合物之實例包括三聚«化氰,2-氬-4,6-雙(甲胺基)-S-三嗪,2-fi-4,6-雙(乙胺基)-S-三唼(西瑪 螓),2-氰-4,6-雙(丙胺基)-S-三哦,2-氡-4.6,-雙(丁胺 基)-$-三*秦,2-氛-4,6-雙(戊孩基)-5-三唼,2-氮-4-甲 按基-6-乙肢基-S-三*$,2-氰-4-甲胺基-6-丙胺基-S-三 嗓,2 -氛-4 -乙胺基-6 -異丙按基-S -三嗓(阿特拉津),2-« -4 -乙按基-6-丙胺基-S-三哦,2-«-4-乙胺基-6-異丁 胺基-S-三嗉,2-S-4-丙胺基-6-異丙胺基-S-三嗪,2-氛 4,6-雙(乙氧基卜$-三«,2-氯-4,6-雙(甲氧基)-5-三哦, 2 -氛-4,6 -雙(丙氧基)-S-三哦及2 -氬-4,6-雙(丁氣基)-S-三墙。 嘧啶化合物之實例包括2-«嘧啶,2-«-4,6-二甲基 晡啶,2-«-4,6-(二甲胺基)晡啶,2,5-二氰-4-甲氧基-6-三氮甲基晡啶及2,4,5.6-四氡哺啶。 另一方面,除了將上述胺基矽嗣與做為起始物質,含 活性基之三哦或嘧啶化合物反蠹之方法外,欲裂媾本發明 之新潁矽酮衍生物,亦可將含反鼴性基之矽銅輿含胺基之 三哦或晡啶化合物反«而得〇當使用含反*性基之矽酮時 ,所用之典型反慝性基為鹵素。鹵化矽銅包括,例如,《
In n - -- ί (t^i ^^^1 1— -*-丨-二· - - --«1 m , , 、-e (請先閱讀背面之注意事項再4¾本頁) 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 17 3 8 2 8 0 413692 A7 ϋ 1 Ί Β7 五、發明説明( 矽酮油及氟 I矽覼油 含-献 基之三嗪化合物,可與鹵化矽詷 括 包 例 實 其 者 應 反 油 基 胺二 基 甲 基 4 胺 2 三 及 6-8I 4,三 胺 氰 聚 三 /1.0 三 基 氧 乙 1 6 墨 基 胺 啶 嘧 基 胺- 2 括 包 例 實 其 物 合 化 啶 嘧 之 基 胺 含 ο 嗶 三 啶 嘧 基 苯- 5 1 基 乙 I 6- 基 胺 二 基 胺 氧 乙 基 胺 丁 啶 嘧 \J^- 基 基 苯 氛 及 啶 嘧 基 乙 I 6 _ 基 胺 二 _於 或 中 應 反 之 物 合 化 啶 嘧 或 哦 三 與 酮 。 矽 啶基 嘧胺 基 些 胺這 四於 要溶 , 只類碳 , 此化 中 。 氯 麽用四 反使 , 之劑烷 物溶庚 合應正 化反 , 啶為烷 嘧做己 或可正 嗪均 , 三劑苯 之溶甲 基之二 胺物 , 含應笨 與反甲 1^3 ίίι 袖 種 , 酮兩苯 矽解括 化溶包 鹵能覿 合 化 唼 三 及 油 酮 矽 化 〇 南 苯或 氛油 及酮 烯矽 乙基 氛胺 三 將 , 係 烯行 乙進 氛之 過懕 , 反 仿 氣 f C- 催 加 添 及 熱 加 可 時 要 必 中 劑 溶 應 反 於 溶 物 合 化 啶 哺 或 物 劑 化 V ο 2 至 ο 7 為 好 較 行 進 下 度 溫 之 髙 更 或 溫 室 在 應 反 (請先聞讀背面之注意事項\-·,.寫本頁) -裝- ,va 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 劑之 化遒 倦 , 應代 反取 為等 做 類 可醇 胺 , 基水 烷被 及可 胺基 笨鹵 , 之 啶應 吡反 如未 諸 . 物後 合 0 化反 性 〇 0 用 而使 真基 行啶 進嘧 物或 產基 得 嗪 所三 將之 - 中 後其 。 然 ,合 。 物结 物生油 產衍 釅 之萌矽 應矽化 反之鹵 未穎或 除新油 去得酮 及獲矽 劑而基 溶煉胺 除乾與 去空係 控 而 例 比 合 结 之 基 啶 嘧 或 基 嗪0 三 質 對性 嗣等 矽度 基粘 胺及 變度 改強 賴膠 可如 諸 制 或 油 態 液 之 劑 製 藥0 或 品 粧 化 於 用 常 通 至 加 當 如 例 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1 8 (修正頁) 3 8 280 413692 補充 A7 87 η 设 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 五、發明説明Γ "Π3 丁 1 Ϊ 矽 嗣 油 時 1 其 中 在 矽 m 油 之 兩 個 位 置 導 入 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 1 1 之 雙 取 代 化 合 物 會 形 成 硬 膠 1 在 矽 酮 油 之 1個位置上辱入 i i 取 代 基 之 單 取 代 化 合 物 會 形 成 软 膠 Λ 在 矽 嗣 油 之 二 個 位 置 ί I 導 入 取 代 基 之 三 取 代 化 合 物 會 獲 得 弱 膠 或 粘 性 增 加 之 流 體 請 先 閱 讀 背 1¾ 1 I 〇 對 化 粧 品 而 9 例 如 1 雙 取 代 化 合 物 可 用 於 粉 底 1 抗 汗 1 棒 f 染 眉 毛 油 • Ρ 紅 及 唇 霜 * 單 取 代 化 合 物 可 用 於 软 膠 諸 意 i i 如 轧 霜 t 乳 液 及 霜 粉 底 >λ 及 三 取 代 化 合 物 可 用 於 化 粧 油 及 事 1 I 液 態 粉 底 〇 此 外 t 雙 取 代 化 合 物 形 成 硬 膠 可 做 為 電 動 及 電_ _ 'v, 寫 本 1 裝 I 子 零 件 之 焊 劑 Μ 及 制 謾 器 之 振 動 吸 收 劑 > VX 及 三 取 代 化 合 頁 1 j 物 可 做 為 增 稠 劑 » 密 封 劑 及 顏 料 分 散 劑 0 因 此 * 可 視 用 法 1 1 及 的 m 擇 任 意 — 種 簞 取 代 f 雙 取 代 或 三 取 代 化 合 物 1 1 反 應 產 物 中 如 果 有 鹵 素 遣 留 則 在 附 著 於 皮 虜 上 時 會 有 訂 i 剌 激 性 〇 因 此 不 宜 做 為 化 粧 品 或 强 藥 製 劑 〇 因 此 其 鹵 素 較 1 1 I 好 如 同 上 述 被 取 代 ΰ 然 而 i 含 鹵 素 之 反 應 產 物 可 用 於 其 他 1 1 方 面 諸 如 排 水 劑 9 電 動 或 電 子 零 件 之 焊 劑 以 及 制 震 器 之 振 1 ! 動 吸 收 劑 等 而 不 會 有 任 何 特 殊 問 題 0 、線 1 當 胺 基 矽 為 α » ω -二 胺 基 矽 m 或 側 6«d| 费 胺 基 矽 酮 時 > 1 I 此 α ,⑴ 二 胺 基 矽 酮 或 側 鐽 胺 基 矽 酮 之 所 有 胺 基 均 與 三 m 1 I 基 或 嘧 啶 基 结 合 而 得 之 化 合 物 » 即 使 加 至 液 態 油 或 矽 飼 油 \ 1 I 中 亦 不 溶 解 , 某 些 情 況 下 通 會 専 致 膠 體 脫 水 收 縮 之 現 象 0 ! 1 I 其 原 因 —- 般 認 為 % 因 硬 膠 是 由 分 子 間 或 分 子 內 之 交 聯 而 形 i 1 成 0 藉 由 適 當 調 節 反 應 物 之 莫 耳 比 例 i 而 部 分 保 留 未 结 合 1 1 胺 基 之 方 法 可 形 成 可 逆 式 平 滑 膠 9 推 論 其 原 因 可 能 係 氫 鍵 1 1 之 故 〇 1 I 本紙法尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 1 9 (修正頁) 3 8 2 8 0 413692 感 Μ 修王槁先 A 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、^ 20 1 Ο 1 Γ 1 例 如 t 當 一 個 分 子 内 40個 位 置 上 有 胺 基 之 厠 m 胺 基 矽 I 1 酮 » 在 其 2或3個 位 置 上 導 入 三 m 基 或 嘧 啼 基 時 可 獲 得 一 膠 ! 1 劑 * 該 膠 劑 加 至 矽 酮 油 中 可 獲 得 一 均 匀 f 有 彈 性 之 軟 膠 » 1 1 其 粘 度 為 100 CS或更 小 0 請 閱 讀 背 '1 t 本 發 明 之 化 合 物 Μ 式 (3 )代表者, 可使C Ϊ , ω -二胺基 1 矽 酮 與 反 應 性 三 哦 或 嘧 啶 反 應 而 得 > 視 反 臁 條 件 諸 如 反 應 冬 意 1 1 1 其 耳 比 例 1 反 應 溫 度 及 反 應 時 間 而 得 具 流 動 性 之 化 合 物 * 事 1 1 粘 度 增 加 之 化 合 物 » 膠 狀 之 化 合 物 或 橡 膠 狀 之 彈 性 體 〇 一- ί 裝 例 如 t 當 需 要 軟 膠 時 t 可 縮 短 反 應 時 間 或 減 少 反 應 頁 ! 1 中 含 反 應 性 基 之 或 嘧 啶 化 合 物 之 量 0 當 需 要 較 ffic 之 膠 1 i 時 * 可 延 長 反 應 時 間 9 或 增 加 含 反 應 性 基 之 三 嗪 或 嘧 啶 化 1 I 合 物 之 量 0 如 此 » 可 控 制 膠 製 品 之 硬 度 0 1 訂 1 這 些 化 合 物 之 粘 度 依 式 (3)所示之聚合度(分 子 量 ) 1 ! I q而改變, 較高之分子量獲得較高之粘度 >此外, 依聚合 1 1 方 法 其 分 子 结 構 可 為 直 線 结 構 及 父 聯 结 構 0 與 交 聪 结 構 之 1 1 化 合 物 相 較 r 直 線 結 構 之 化 合 物 較 柔 軟 0 例 如 » 富 含 直 線 涑 1 结 構 之 膠 狀 化 合 物 較 钦 > 富 含 交 聯 结 構 之 膠 較 硬 而 彤 成 1 I 彌 性 橡 膠 狀 之 化 合 物 i I 產 品 之 特 定 說 明 如 下 1 1 j 當 產 品 主 要 係 由 式 (3)所示, 其中<1 為3或更小之化合 1 1 物 組 成 時 此 產 品 之 交 聯 结 構 少 而 富 含 直 線 结 構 0 將 其 溶 ί 1 於 矽 m 油 中 可 得 各 種 化 合 物 « 由 呈 現 增 粘 特 性 之 高 粘 性 物 1 I 質 至 弱 膠 狀 化 合 物 〇 1 1 當 產 品 主 要 係 由 式 (3 )所示, 其中<ϊ 為 5至10之化合物 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 20 (修正頁) 382 80 413692 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印¾ 五、 發明説明(21 ) 1 所 組 成 時 9 其 交 m 結 豐 富 f 所 得 産 品 由 呈 現 弱 m 狀 恃 性 1 1 至 硬 橡 睡 狀 待 性 〇 1 1 當 産 C3 ΟΡ 主 要 係 由 式 (3 )所示, 其中q 大 於 10之 化 合 物 所 i 1 請 I 組 成 時 » 所 得 産 品 幾 乎 全 為 交 m 结 構 之 組 成 * 而 進 一 步 由 先 閱 1 1 讀 1 j 此 聚 合 物 結 構 組 成 * 所 呈 現 之 待 性 為 橡 m 樣 待 性 至 樹 脂 樣 背 1 1 之 1 恃 性 0 注 包 1 事 1 與 α ,ω - 二 按 基 矽 m 相 似 » 本 發 明 式 (7 )所示之化合 項 4 1 填 物 % % 使 槲 鏈 胺 基 矽 嗣 與 反 應 性 三 唼 或 嘧 啶 化 合 物 而 得 » % 本 哀 其 拈 度 依 據 以 (a + b + d )所表示之聚合度(分 子 量 )而改變, 頁 1 1 而 分 子 置 越 高 者 其 粘 度 越 高 〇 依 據 聚 合 所 用 之 方 法 可 獲 得 1 1 直 線 结 構 及 交 聯 結 構 之 分 子 結 媾 9 直 線 結 構 之 化 合 物 較 交 1 1 m 結 構 者 柔 軟 〇 例 如 1 暖 狀 化 合 物 甚 含 直 線 結 構 柔 m 且 訂 I 柔 软 1 而 窑 含 交 聯 结 構 之 暖 則 變 硬 % 而 成 具 彈 性 ψ 橡 m 樣 1 | 之 化 合 物 0 \ i 1 當 使 用 — 聚 氛 化 氰 做 為 三 嗪 化 合 物 時 因 為 有 三 個 反 1 1 應 性 基 » 所 以 最 多 可 與 矽 銅 上 三 個 部 位 之 反 m 性 基 結 合 〇 1 如 此 所 得 之 矽 m 结 構 9 與 使 用 一 健 反 噻 性 基 之 化 合 物 諸 如 1 ! 2, 氯 哺 啶 相 較 , 前 者 傾 向 於 交 結 構 所 得 化 合 物 因 此 趨 ί 1 向 變 硬 〇 1 1 再 者 t 胺 基 矽 m 分 子 内 之 按 基 越 多 則 反 m 性 部 位 越 多 I » 因 此 所 得 化 合 物 易 於 形 成 交 聯 結 構 f 而 穫 得 硬 化 合 物 0 I i 此 外 * 使 用 含 少 置 按 基 之 矽 酮 可 提 供 一 種 符 合 所 霈 硬 度 及 1 1 待 性 之 矽 釅 衍 生 物 〇 1 1 待 定 結 構 之 V 例 如 1 當 使 用 至 少 含 2«反«性基之三 1 1 本紙張尺度通用中國國家標皁(CNS > A4規格(210 X 297公釐) 38280 2 1 &6. 10. ίΜ」.』-;
年广tl ,, I U j B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明έ 22 ) ί 嗪 或 m 化 合 物 時 t 側 鰱 胺 基 矽 飼 在 分 子 間 或 分 子 内 易 於 1 1 產 生 交 聯 结 構 t 而 獲 得 硬 化 合 物 0 為 了 遊 免 這 個 問 題 9 可 1 1 降 低 専 入 三 唼 或 喃 啶 化 合 物 之 速 度 , 或 使 用 含 1個反應性 i 1 基 之 三 唼 化 合 物 諸 如 2- 氮 -4 ,6 -雙(乙 胺 基 )- S - 咬 或 嘧 啶 讀 先 閱 1 ' 1 I 化 合 物 諸 如 2- 氣 嘧 啶 貧 而 獲 得 具 中 度 膠 特 性 之 化 合 物 0 讀 背 1 傷 鐽 胺 基 矽 嗣 油 中 之 胺 基 越 多 » 所 得 之 膠 越 硬 0 因 此 冬 i i i 最 好 胺 基 的 數 巨 要 缠 當 〇 為 獲 得 砍 膠 樣 產 品 9 分 子 内 胺 基 事 項 1 1 之 數 百 較 好 為5或更小 % 本 買 _f 1 ! 如 同 上 述 , 硬 膠 1 软 膠 及 含 液 態 三 嗪 基 或 哺 啶 基 之 胺 I j 基 矽 酮 衍 生 物 , 係 依 據 不 同 條 件 而 製 得 » 可 依 各 別 之 應 用 I ! 9 而 選 擇 類 上 述 之 各 種 取 代 化 合 物 0 i i 將 本 發 明 含 三 嗪 基 或 哺 啶 基 之 新 穎 胺 基 矽 酮 衍 生 物 分 訂 1 敗 於 液 態 油 或 矽 酮 油 中 » 加 热 使 溶 解 * 必 要 時 可 随 後 加 Μ 1 1 1 冷 却 » 所 獲 得 之 組 成 物 為 膠 吠 組 成 物 至 粘 性 物 質 〇 1 1 添 加 至 矽 嗣 油 之 本 發 明 含 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 1 1 衍 生 物 1 其 添 加 量 係 随 含 三 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 酮 衍 生 旅 I 物 之 分 子 量 等 而 改 變 t 以 及 較 高 分 子 量 及 软 高 粘 度 之 矽 嗣 1 1 衍 生 物 所 需 之 添 加 量 較 小 0 換 言 之 i 較 低 分 子 量 及 較 低 粘 1 I 度 之 矽 萌 衍 生 物 則 需 較 大 量 0 後 者 之 情 形 下 » 含 三 嗪 基 或 i I 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 m 衍 生 物 本 身 亦 可 做 為 基 劑 使 用 0 當 做 為 - 1 ί I 膠 m 使 用 時 > 本 發 明 含 三 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 衍 生 物 1 1 其 添 加 量 通 常 為 3 s ί 重 量 或 更 多 f 較 好 為 10 % 重量百分 I 1 率 或 更 多 0 本 發 明 之 膠 劑 亦 包 括 所 謂 钻 度 增 稠 劑 可 增 加 i 1 基 劑 之 粘 度 而 保 留 其 流 Jfcl- 動 性 » 亦 包 括 所 謂 膠 , 但 其 粘 ί 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(2丨OX 297公釐) 22(修正頁) 38280 413692 A7 B7 SC. 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 — 五、發明説明t t 23 ) 1 度 增 加 而 流 動 性 消 失 〇 ! 1 任 何 液 態 油 只 要 能 與 本 發 明 之 矽 m 衍 生 物 相 容 者 均 可 ί 1 使 用 > 其 實 例 包 括 烴 油 諸 如 異 構 班 烷 烴 油 以 及 酯 油 0 任 何 1 i 液 態 之 矽 酮 油 均 可 使 用 例 如 鐽 矽 酮 環 矽 萌 t 胺 基 t 請 先 閱 讀 背 1 1 I 羧 基 -或酵- 矽 m 均 可 0 1 將 本 發 明 含 三 唼 基 或 哺 啶 基 之 胺 基 矽 m 衍 生 物 溶 於 低 之 注 意 事 1 ! I 粘 度 矽 酮 油 1 烴 油 , 極 性 油 等 油 之 中 9 會 引 起 膠 化 或 堉 加 t 粘 度 0 因 此 可 做 為 各 種 工 業 原 料 及 化 粧 品 及 豁 m 劑 製 劑 之一- 寫 本 1 ! 基 劑 〇 此 外 • 本 發 明 含 嗪 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 嗣 衍 生 物 頁 1 i 本 身 即 可 做 為 化 粧 1 發 藥 製 劑 及 各 種 工 業 原 料 之 基 劑 使 ! 1 用 0 1 1 例 如 1 當 使 用 常 用 於 化 粧 Si 及 m m 製 劑 * 粘 度 100 CS 訂 I 或 更 小 之 低 钻 度 矽 嗣 油 脂 係 做 成 軟 而 均 勻 之 膠 » 使 用 單 取 1 i I 代 化 合 物 其 中 胺 基 矽 嗣 之 個 二 嗪 基 或 嘧 啶 基 被 取 代 者 « 1 1 可 提 供 一 種 膠 狀 組 成 物 , 而 不 損 害 矽 m 油 令 人 清 爽 的 感 費 I f 當 做 為 硬 而 均 勻 之 膠 9 有 高 度 定 形 效 果 者 t 主 要 則 係 使 旅 1 用 雙 取 代 化 合 物 0 I I 如 上 所 述 » 當 矽 嗣 衍 生 物 用 於 化 粧 品 及 藥 製 劑 時 t 1 1 其 鹵 素 最 好 利 用 取 代 等 方 法 去 除 之 〇 1 ! I 利 用 矽 嗣 油 之 絕 緣 特 性 及 排 水 性 可 做 為 各 種 工 業 物 質 1 1 1 之 原 料 I 並 可 根 據 其 做 為 膠 化 劑 之 百 的 做 各 種 選 擇 而 正 確 1 1 地 使 用 0 1 1 膠 狀 組 成 物 包 括 本 發 明 含 三 基 或 嘧 啶 基 之 胺 基 矽 酮 ! 1 衍 生 物 及 矽 酮 油 t 均 為 麸 可 逆 轉 , 添 加 DMS0M 膠 狀 組 成 物 i 1 本紙承尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 23 (修正頁) 3 8 2 8 0 413692 爭、》Λ Α7 Β7 修正I 補充 經濟部中央標準局員工消費合作社印— 五、發明説明(24) 中可獲得流動液體。由此事實推論,膠化主要係由氫鍵所 引起。 本發明將Μ下列實例更詳细說明之。但當然要了解下 文僅係闞釋本發明之目的,並非對其範圍加Κ限制。 g例1 將3公克(1.2X 10~4inol)側鏈胺基矽酮(BY16-849 Dow Corning Toray Silicone Co·,Ltd.製造,MW: ca, 25000,胺基當量:600)溶於20s苯中,並與0.57g(5.OX _ 10_3iol>預先溶於20g苯中之2-氛嘧啶混合.所得混合物 於回浼加熱下攪拌2 4小時。反應终止後,減壓蒸餾去除溶 劑而獲得2-哺啶基聚有機矽氧烷,其上有嘧啶基结合者。 窨例?. 將30公克(6.6X l〇-3mo丨)二個末端胺基之矽酮(8¥16-853B, Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.製造, MW: ca. 4 5 0 00,胺基當量:2 2 0 0 )溶於15s苯中並與預先 溶於15g苯中之2,46g(13.3x 10~3ιβ〇丨)三聚氯化氰溶液混 合,所得混合物於室溫下攪拌24小時。反應终止後,於減 壓下蒸皤去除溶劑,繼之K水洗滌之。所得產物再度於減 壓下加热蒸器[去除溶劑,主要獲得之產物為兩端均有三嗦 基之三嗉基聚有機矽氧烷。此產品之核磁共振光譜如下: (請先閱讀背面之注意事項-^-寫本頁)
本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 24 (修正頁) 3 82 8 0 413692 A7 B7 年丹ει ___修.ij 補充 五、發明説明(25 表 根據核磁共振光譜(13C-HHR)之结構確認 直 Ά II C_-NH~R-Si (R)s ! Q_-C1 化璺位移 1 6 6 . 1 p p b 1 6 9 . 9 p p m 1 7 1 . 1 p p a 溶劑:CDC 1 3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 管例3 將 3.18(1.24>< 1〇-4Β〇1)ϋ 鍵胺基矽嗣(BY16-849 Dov Corning To「ay Silicone Co.,Ltd.製造,HW: ca. 25000,胺基當量:600)溶於50s 1,4-二枵烷中,並與0.1 g(4.95x 10_4nol)預先溶於 50g 1,4 -二 a等烷之 2 -氛- 4,6-雙(乙胺基)-S-三嗪混合,所得混合物於沸點回流加熱下 攪拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸餾去除溶劑,主要 獲得2-[4,6-雙(乙胺基)]-S-三咦基聚有櫬矽氧烷,其中 2 -氛-4,6 -雙(乙胺基)-S -三嗦基结合在一個側鐽胺基矽睡 分子之一部份胺基上。此產品之核磁共振光譜如下: 表2 根據核磁共振光譜(13c-nmr)之结構確認 I--‘------t.-,----ΐτ------^ (請先閱讀背面之注意事項,\寫本頁)
Jg 直 -CJ 3 (靥於一涸胺基乙基) -CJ 2 -(屬於一個胺基乙基) 11 C_-HH-R-Si(R)3 I (三蠔環上與矽嗣结合之碳) 1 5 ρ ρ π 3 5 p p n 1 6 3 ρ p ra 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 25 (修正頁) 3 8 2 8 0 9413692 A7 B7 五、發明説明( 26 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印製 L-NH-CH2-CH3 I (三嗪環上有一個胺基乙基 结合之碳) 溶劑:CDC 1 3 奮例4 將 11.19s(2.48x 1〇-3ιοο1)α ,ω -二胺基矽萌(8丫16-853Β, Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.製造, MW: ca. 4500,胺基當量:2200)溶於 150s 1,4-二呜烷 < ,並與 lg(4.95xl〇-3B〇l)預先溶於 150g 1,4 -二 B 等烷之 2 -氛-4,6-雙(乙胺基)-5-三嗪溶液混合,所得混合物於901 回流加熱下搜拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸餾去除 溶劑而獲得2-[4,6 -雙(乙胺基)]-S -三嗶基聚有櫬矽氧烷, 其中2 -氯-4,δ -雙(乙胺基)-S -三嗪基结合在二端。此化合 物粘性極高且Μ糊狀。 啻例5 將0.22g(1.19x l(T3mol)三聚氛化氰溶於2〇g苯中, 並與5.0g(l.llx l〇-3mol)含1個胺基末端之矽酮油(MW: ca. 4500)混合,繼之攪拌24小時。反應终止後,於減壓 下蒸餾去除溶劑,主要獲得三嗪基聚有機矽氧烷,其中有 一矽嗣鐽與三嗪基结合。 窖例6 1 6 5 p p 將0.11g(0.5x 1〇-3bo1)三聚氛化氰溶於20g苯中,竝 與5.0g(l.lix l〇-3mol)含1個胺基末端之矽酮BX16-193混 合,繼之攢拌24小時。反應终止後,於減壓下蒸皤去除溶 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 26 (修正頁) 38 2 80 ---_------裝"-------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項V』寫本頁) 413692 A7 B7 五、發明説明(2 7 ) 劑,主要«得一三唼基聚有機矽氡烷,其中有二傾矽酮鍵 結合在三唼化合物上。 w m 7 將0.07g(0.37x 10_3·〇1)三聚氛化«溶於2〇g苯中, 並與5.0s(l.lix 10·3·ο丨)含一胺基末端之矽銅油BX16-19 3混合,瀵之漫拌24小時。反應終止後,於滅S下蒸餾 去除溶劑,主要獲得一三嗉基聚有機矽氧烷,其中有三掴 矽酮鏈與三哦化合物結合。 奮例8 将實例1至7中所得之胺基矽嗣衍生物(1)至(7),分別 加至各別矽酮中使其濃度為10¾重置百分率或20¾重量百 分率,並於室溫或80Ό下,加熱攪拌使其溶解。所得各溶 液分別靜置於室溫中,曲之加以觀察。實例1至7中所得衍 生物對矽酮之睡化及增粘特性示於下表中。 ^^^1 1^1 I— 1^1J^H1 m (^1 ΐ V . · s Ί {請先閱讀背面之注意事項再填艿本頁) 經濟部中失橾隼局員工消費合作社印装 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4规格(2IOX297公釐) 27 38 2 8 0 413692 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费合作社印敢 五、 發明説明(23 ) « * I 表3 W m 1 1 1 1 1 樣 Sj 灌度(《 ) 1號 2號 3號 請 先 閲 1 I 實 例1 10 Δ △ Δ 1 1 讀 背 1¾ 20 〇 〇 〇 I | 之 1 實 例2 10 0 〇 〇 注 意 1 r 事 1 20 0 0 0 項 再 ! 實 例3 10 △ Δ Δ t. 頁 20 Δ Δ Δ 1 寅 例4 10 Δ Δ Δ 1 ί 20 Δ Δ △ 1 1 實 例5 10 〇 〇 Δ 訂 1 20 〇 〇 Δ 1 ! 實 例6 10 0 0 0 1 1 20 0 〇 0 1 實 例7 10 〇 〇 △ 1 1 20 〇 〇 Δ 1 1 im : 二甲 基聚矽氧 烷 5 CS I I 2號 : 二甲 基聚矽氧 烷 50 CS I 1 3馘 :十甲 基琢戊矽 氧烷 5 CS 1 0 : 騵(可維持定形 ) I 〇 : 弱騵 1 1 i Δ : 增加粘度 1 1 I X : 溶液 ί 1 本紙張尺度遴用中國國家標隼(CNS ) A4规格(210X29:/公釐) 28 3 8 2 80 413692 A7 B7 五、發明说明(2 9 )於《驗1,2, 5, 6或7中所得之各餡1»®中,添加 成 變 轉 均 膠 各 0Κ, 男 结 〇 拌 0 以 加 之 曲論 3.推 表寅 於事 示此 置由 當 c 其狀 so液 DM溶 键 氫 於 由 要 主 成 形 之 暖 哦 或外鍵 三化 此氫 與睡 。由 酮油造僳 矽鯛製要 基矽 於主 胺使易II 由地且@ 地勻 ,此 易均 轉為 容並逆因 可定可原 物穗熱其 生 可為論 衍且 ΠΟΠ推 酮 -産。 矽成化的 類合 騄明 新 而此透 之物 C 為 明合度 ϋ 發化粘之 本啶其得 嘧加所 或增 , 成 而 (請先閱请背1&之注意事項再4骂本1 t-
'-IT 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國囤家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐) 29 3 8 28 0
Claims (1)
- H3 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第85107726號專利申請案 申請專利範圍修正本 (89年2月1曰) 一棰矽嗣衍生物,係如下列式(2)所示者:(CH】)„ R式中,各個R可為相同或相異,代表氫或〗至8個 碳之直鐽、分枝鏈或環狀烴基;m及η分別為1至6之整 數;h為0至6之整數;a為1至400之整數;至少兩個 Y為氮原子,餘者為碳原子;在三嗪基之情形下,P代 表1至3之整數:或在嘧啶基之情形下,p代表1至4之 整數;Μ及在三嗪基之情形下而p代表1或2時,或在 嘧啶基之情形下而Ρ代表],2或3時,三嗪基環或嘧啶 基環上之碳原子上可結合上羥基,可被1至6個碳原子 之直鏈或分枝_烷基取代之胺基,羧基,1至6個碳原 子之直鐽或分枝鏈烷基,或1至6個碳原子之直鐽或分 枝鏈烷氧基,或氫原子。 2. —種矽釅衍生物,係如下列式(3)所示者: d. f _ n \ R 1 - ^ N——(CH^ - —Ν- (CH,) f * —si- I -o 一Si-| —(CFy —N — I ί Κ l R 匕 i 1 \ ^ / 1 a R L A I/1 (3) 式中,各個R可為相同或相異,代表氫或1至 個 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公#)H3 附件二 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第85107726號專利申請案 申請專利範圍修正本 (89年2月1曰) 一棰矽嗣衍生物,係如下列式(2)所示者:(CH】)„ R式中,各個R可為相同或相異,代表氫或〗至8個 碳之直鐽、分枝鏈或環狀烴基;m及η分別為1至6之整 數;h為0至6之整數;a為1至400之整數;至少兩個 Y為氮原子,餘者為碳原子;在三嗪基之情形下,P代 表1至3之整數:或在嘧啶基之情形下,p代表1至4之 整數;Μ及在三嗪基之情形下而p代表1或2時,或在 嘧啶基之情形下而Ρ代表],2或3時,三嗪基環或嘧啶 基環上之碳原子上可結合上羥基,可被1至6個碳原子 之直鏈或分枝_烷基取代之胺基,羧基,1至6個碳原 子之直鐽或分枝鏈烷基,或1至6個碳原子之直鐽或分 枝鏈烷氧基,或氫原子。 2. —種矽釅衍生物,係如下列式(3)所示者: d. f _ n \ R 1 - ^ N——(CH^ - —Ν- (CH,) f * —si- I -o 一Si-| —(CFy —N — I ί Κ l R 匕 i 1 \ ^ / 1 a R L A I/1 (3) 式中,各個R可為相同或相異,代表氫或1至 個 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公#) 413692 H3 碳原子之直辨、分枝鐽或環狀之烴基;^及!^自代表 1至6之整數;h代表0至6之整數;a代表1至400之整數 ;至少兩個Y為氮原子,餘者為碳原子;q代表0至10 之整數;P在三嗪基之情形下代表1至3之整數;或在 嘧啶基之情形下代表1至4之整數;Μ及在三嗪基之情 形下而ρ為1或2時,或在嘧啶基之情形下而ρ為1、2或 3時,三嗪基瑁或嘧啶基環上之碳原子上可結合上羥 基、可被1至6個碳原子之直鍵或分枝鍵烷基取代之胺 基、羧基、1至6個碳原子之直鐽或分枝鐽烷基、或1 至6個碳原子之直鐽或分枝踺烷氧基、或氫原子; U)當q為1至10時,Α1及Α2各自代表下列式(4): -N I R CCH,) _ Τι \ 1 —Ν— (CH_) I—Si—〇J—si* 1 aI I / 1 -R i R 人 K R u經濟部中央標準局員工福利委員會印製 式中,R、id、n、h、a及Y之意義如同上述;A1’ 及A2’各自代表氫原子、羥基、可被1至6個碳原子之 直鐽或分枝鏈烷基取代之胺基、羧基、1至6個碳源子 之直鏈或分枝鐽烷基、或1至6個碳原子之直_或分枝 鐽烷氧基; 或A1及A2各自代表下列式(5): N- (CH,) b * —N— (CH,) 1 — Si一0*1~"Si- f 1 1 —(CH,) —N- 1 1 R 1 R _ I j 1 \ R /a R R· (CH.) (5) 本纸張尺度適用中S國家標準(CNS)A4規格(210X297公装) 413692 _H3_ 式中,R、ID、n、h及a之意義如同前述; 或A1及A2各自代表氫原子、可被1至6個碳原子之 直鐽或分枝鏈烷基取代之胺基、羧基、〗至6個碳原子 之直鐽或分枝鍵烷基、1至6個碳原子之直鏈或分枝鐽 烷氧基;及 (ίί)當q為0時,式(3)代表下列式(6): -N- (CH,) I L R(CH,) -Να I R」h (CH^) NH 3.—種矽萌衍生物,係如下列式(7)所示,且係由側鏈 胺基矽釅與具有反應性基之三或嘧啶化合物反應而 得: R Si—0 1 si—c -b St — (CH.) -M- (CH,) ~K—H R I -si- (7) 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 式中,各個R可為相同或相異,代表氫或1至8個 碳原子之直鐽、分枝鏈或環吠烴基;π及η各自代表 1至6之整數;h代表0至6之整數;a及b各自代表1或更 大之整數,d代表0或更大之整數,及” a + b + d”代表400 或更小之整數;a, b及d各自代表比例,但不表示特 定之排列順序;至少兩個Y為氮原子,餘者為碳原子 :及化學式 γ 之碳原子位置可經下列基團取代 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公兼) 3 413692 __H3_ :羥基、可經含1至6個碳原子之直鏈或分枝鐽烷基取 代之胺基、羧基、含1至6個碳原子之直鏈或分枝鐽烷 基;或含]至6個碳原子之直鐽或分枝鐽烷氧基;或可 經碳原子鍵結至胺基矽氧烷者。 4. 如申請專利範圍第1項至第3項任一項之矽酮衍生物, 係作為膠化劑者。 5. —種組成物,包括3重量%或以上之如申請專利範圍 第1項至第3項任一項之含有三嗉基或嘧啶基之矽酮衍 生物•及矽酮油及/或液態油者。 6. 如申請專利範圍第1項至第3項任一項之矽酮衍生物, 係作為化粧品,路藥製劑及工業材料之基劑者。 經濟邹中央標準局員工福利委員會印製 本紙張反度適用中國國家標準(CNS )A4规格(210 X 297公爱) 4
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