TW416962B - Propylene-ethylene copolymer composition and manufacture method - Google Patents

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TW416962B
TW416962B TW085111469A TW85111469A TW416962B TW 416962 B TW416962 B TW 416962B TW 085111469 A TW085111469 A TW 085111469A TW 85111469 A TW85111469 A TW 85111469A TW 416962 B TW416962 B TW 416962B
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Teruaki Hayashida
Shinei Gima
Kouichi Hatada
Osamu Kojima
Ken Shimizu
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Chisso Corp
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Description

Λ7 J 416962 _____ Β7__ 五、發明説明(1 ) 本發明係有關丙烯-乙烯共聚物組成物及其製造方法 ,更詳細者係有關成形性良好且硬性、韌性、耐衝撃性等 均調和之優異丙烯-乙烯共聚物組成物及其製造方法。 由於聚丙烯樹脂爲一較便宜且具多種優良特性者,因 此,從以前即被多方領域內所廣泛使用之。惟,耐衝撃性 1特別是於低溫下之耐衝擊性之提昇一直未能被滿足。至 今爲解決此問題點仍被提議諸多方法* 一般而言,先以形 成丙烯均聚物成份後,再使乙烯•丙烯任意共聚物成份進 行製造導入之丙烯系嵌段共聚物之方法。嵌段共聚物與丙 烯聚合物相較下其耐衝撃性提昇之反面,硬性、硬度及耐 熱性均低下,此改善方法有特開平5 - 1 1 7 3 4.2號公 報所載之規定第1段與第2段之奈合下取得之聚合物之熔 體流動比之方法等被提議,被廣用於汽車、家電領域裡等 各產業範圍中。 惟,近年來由節省資源1節省能源之觀點上,以壓注 成形品、壓出成形品/之薄肉化·輕量化爲述求,卻尙於硬 性、硬度、耐熱性.、耐衝擊性等特性未能令人滿足之成形 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) 性者》爲使壓注成形品,壓出成形品爲薄肉化,輕量化, 務必加大丙烯系嵌段共聚物之熔體流動率;而熔體流動率 增大與提昇成形性者•務必導致剛性、韌性、耐衝撃性之 低減問題點出現。如上述之特開平5—117342號公 報亦無法充份改善此問題點,如MF R ( 1 )若超過5 0 g/1 0分鐘則極度低減懸臂樑式衝擊強度。雖可使用低 分子量之丙烯聚合物彌補增大之丙烯系嵌段共聚物之熔體 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X297公釐) 』 -4 - A7 B7 16962 五、發明説明(2 ) &動率,惟,此將同時影響剛性、韌性、耐衝擊性低減問 題尙未能解決。 另外|以改善聚丙烯之剛性、耐熱性爲目的而被提議 以特開平5 — 5 0 1 0號公報,特開平5 — 9 2 1 8號公 報、特開平5 - 9 21 9號公報以及特開平.5 — 3 2 7 2 3號公報中之以昇溫分別法之主溶出最大位置( Tmax)爲117. 0°C或118. 0°C以上:其最大 半值幅(〇)爲3. 4度或4. 0度以下之含丙烯聚合物 之聚丙烯系樹脂,且此樹脂可於必要時配合造劑者。惟, 耐衝擊性、韌性及剛性仍未能充份改善。 本發明係爲提供高剛性,高韌性、高衝擊強度,且成 形性優良之丙烯-乙烯共聚物組成物及其製造方法者* 本發明者鑑於上述各問題點針對爲提昇丙烯一乙烯共 聚物之剛性、韌性、耐衝擊性、及成形性之調和而精密研討 做成結果,發現經2階段聚合後,產生丙烯一乙烯共聚物 組成物,其第1段聚合物係製造高熔體流動率且高性能之 聚丙烯,其第2階段係於第1段所製成之聚丙烯之周圍使 形成乙烯-丙烯共聚物後取得高剛性、高韌性、高衝擊性 及成形性優異之丙烯_乙烯共聚物組成物,且發現此些組 成物中添加特定之造核劑後,可取得更優異之聚合物組成 物;進而完成了本發明》 亦即,本發明之申請專利發明爲如下: (1 )第1階段(聚合工程(I ))於高立體規則性 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Α4思格(210><2.97公釐)- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 at Γ 416962 Β7 五、發明説明(3 ) 催化劑及氫之存在下進行丙烯聚合,熔體流動率( ASTM D-1238、以下相同)爲1〇〇〜 1 0 0 0 g/Ι Ο分鐘之範圍內,連續性或階段性將鄰二 氯苯之溫度昇溫後,測定各溫度之丙烯聚合物之溶解量時 I成爲分子內立體規則性及分子量分佈之指標,1 1 2°C 以下與1 1 2°C以上之溫享中,使溶於鄰二氯苯等之丙烯 聚合物之積算值之比(Cf)爲〇. 5以下之丙烯聚合物 製成全聚合物之6 0〜9 5重量%,接著第2階段(聚合 工程(I I )),於第1階段所製造之生成物中使供與含 乙烯量3 0〜8 0重量%之乙烯及丙烯後將乙烯一丙烯共 聚物製成全聚合物重量之5〜4 0重量%後可取得熔體流 動率爲1 0〜3 0 0 g/1 0分鐘之丙烯一乙烯共聚物組 成物。 (2 )聚合工程(I )所取得之丙烯聚合物之熔體流-動率(M F R ( i )與聚合工程(I I )所取得之乙烯— 丙烯共聚物之熔體流動率(MFR ( i i )之比MFR ( i ) /MFR ( i i )之常用對數值爲4〜9之記載於( 1)之丙烯一乙烯共聚物組成物》 (3 )聚合工程(I )所取得之丙烯聚合物之溶體流 動率(MFR ( i )與聚合工程(I I )所取得之乙儲— 丙烯共聚物之熔體流動率(MFR ( i i ) ) (i)/MFR(ii)之常用對數值爲5. 05〜9之 ρ Γ ...... In n^i ^^1 1 - - -- t^r ^^1 a^i— n nf J i (請先鬩讀背面之注^^項再填寫衣頁) 6
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 _ B7_ 五、發明説明(4 ) 戴於(1)之丙烯一乙烯共聚物組成物β (4) 熔體流動率爲5 5〜1 1 Og/ΓΟ分鐘之載 於(1 )之丙烯一乙烯共聚物組成物* (5) 熔體流動率爲2 1 0〜3 ΰΟ/Ι Ο分鐘之輝 於(1 )之丙烯一乙烯共聚物組成物。 (6 )當載於(1 )之丙烯—乙烯共聚物組成物爲 100重量份時’α晶造核劑以0. 0001〜1重量份 配合而成之丙烯一乙烯共聚物組成物。 (7)α晶造核劑係選由滑石、芳香族羧酸金羼鹽、 二苄叉、山梨糖醇系化合物、.芳香族磷酸金屬鹽、聚3 — 甲基_ 1 — 丁烯、聚乙烯基環己烷及聚烯丙基三甲基矽烷-中之1種或2種以上之化合物之載於(6 )之丙烯-乙烯 共聚物組成物^ (8 )當載於(1 )之丙烯一乙烯共聚物組成物爲 1 0 0重量份時,Θ晶造核劑以0 · 0 0 0 1〜1重量份 配合而成之丙烯一乙烯共聚物組成物》 (9)石晶造核劑爲選由喹吖酮、下記(1)〜 (3 )所示之醯胺系化合物、下記一般式(1 )所示之環 本紙張尺度適用中國國家楯準(CNS ) Α4规格(210Χ 29?公釐) -Ί - (請先聞讀背面之注$項再填窝本頁)
A7 B7 416962 五、發明説明(5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 狀磷化合物與下記(4)〜(8)之1種或2種以上之鎂 化合物與之混合物、或選由下記一般式(4 )所示之環狀 磷化合物與下記(8 )〜(9 )之1種或2種以上之鎂化 合物與之混合物抑或載於(8 )之此些混合物之丙嫌一乙 烯共聚物組成物。 (1) R3- (R2) NCO-Ri-CON (R4)-R 5 (2) Ry-CONH — Re~CONH — R8 (3) Rx〇— CONH — Re- NHCO — Rn (4 )脂肪酸鎂 (5 )脂肪酸磷酸鎂 (6 )氧化鎂、氫氧化鎂或碳酸鎂 (7 )下記一般式(2 ).所示之環狀磷化合物之鎂鹽 (8 )下記一般式(3 )所示之鎂膦酸鹽系化合物 (9 )硫酸鎂或滑石 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο丨ΡΠ0 Η ο 一般式(2) A r j — Ο I I A r 4 - P 一 OMg I/* II 0 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Α7 Γ 416962 B7 o pmmmo 3 .一 1 ( 6 e )^ rf r 6 ^ A A 明説 明一發五
M OH g 一般式(4)
7 β fi— f A A
ο——PHO Η 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 〔式中,R t爲碳數1〜2 8之飽和或不飽和脂肪族 、脂環族或除去3,9 一雙(苯基一 4 —烴基)_2,4 ,8 ,1 〇 —四之芳香族二羧酸殘基時玟2及1^4爲氫、 r3&R 5分別爲相同或相異、碳數3〜1 8之環烷基、或 環脂烯基、苯基,.碳數7〜1 8之烷苯基、脂烯基苯基、 環垸苯基、二苯基、烷基環己基、脂烯基環己基、環烷基 瑱己基或苯基環己基或碳數7,〜1 0之苯基烷基或環己基 烷基,1^爲3,9 —雙(苯基一4_烴基)—2 ,4,-8,1 0 -四氫化螺旋〔5,5〕十一烷之時,112〜1^5 分別爲相同或相異,氫 '烷基、環烷基、芳基或112及113 、R4及1^5爲分別之ω —端相互結合爲共同之亞烷基者》 Rs爲碳數1〜2 8之飽和或不飽和之脂肪族,脂環 族或芳香族之胺基酸殘基,R 7及Rs爲相同或相異,碳數 3〜1 8之環烷基或環脂烯基、苯基、碳數7〜1 8之烷 苯基、脂烯基苯基、環烷苯基、雙苯基、烷基環己基、脂 烯基環己基、環烷基環己基或苯基環己基或碳數7〜1 0 之苯基烷基或環己基烷基者。 本紙浪尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ------ΐτ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 ί 416962 A 7 Β7 五、發明説明(7 ) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} R9爲碳數1〜2 4之脂肪族二胺基殘基、脂環族二 胺基殘基或芳香族二胺基殘基(但,不包括苯二甲基二胺 基殘基。)、R1〇及爲相同或相異,碳數3〜14之 環烷基或環脂烯基、苯基、碳數7〜10之烷基苯基或脂 烯基苯基或碳數7〜9之苯基烷基或環己基烷基示之* A r 1〜A r 8爲亞f基、烷基亞芳基、環烷基亞芳 基,芳基亞芳基或芳烷基亞芳基示之。 (ί 〇 )利用高立體規則性催化劑,第ί階段(聚合 工程(I ))氫之存在下進行丙烯聚合,熔體流動率爲 1 0 0〜1 OOOg/1 0分鐘之範圍內,使鄰二氯苯之 溫度以連續性或階段性昇溫測其各溫度丙烯聚合物之溶解 量爲其分子內立體規則性及分子量分佈之指標,1 1 2°C 以下及1 1 2eC以上之溫度中.使溶於鄰二氯苯之丙烯聚合 物之積算值之比(Cf)爲0. 5以下之丙烯聚合物製成- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 全聚合物重量之6 0〜9 5重量%,接著第2階段(聚合 工程(I I ))於第.1階段所製造之生成物中供與含乙烯 量3 0〜8 0重量%之乙烯及丙烯後將乙烯一芮烯共聚物 製成聚合物重量之5〜4 0重量%後可取得熔體流動率爲 1 0〜3 0 0 g/1 0分鐘之丙烯一乙烯共聚物組成物之 製造方法。 (1 1 )由下記一般式(5 )所示之重覆單位所組成 ,數平均分子量爲10000〜60000、密度爲 本紙^尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(2〖0:X297公^ -10 - A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 i 416962 五、發明説明(8 ) 0. 9 0〜0. 9 2 g/cm3,以連續性或階段性將鄰 二氯苯之溫度昇溫後,測其各溫度之丙烯聚合物之溶解量 時成爲分子內立體規則性及分子量分佈之指標’ 1 1 2°C 以下與1 1 2°c以上之溫度中使溶於鄰二氯苯之丙烯聚合 物之積算值之比(c f )爲0 . 5以下之丙烯聚合物° 一般式(5 ) r
—(CH—CH2)-CHS 本發明中聚合工程(ί )之丙烯聚合物之熔體流動率 之範圍爲1 00〜1 0 〇〇g/l 〇分鐘’較佳者爲 100〜500g/10分鐘,最佳者爲150〜350 g/1 0分鐘,丙烯聚合物之分子內立體規則性及分子量 分佈之指標之上述Cf值於0. 5以下’較佳爲0·1〜 0 . 4下進行之。此c 8值愈小立體規則性則更高,而分 子量分佈變小。^ 聚合工程(I)·之聚合物之Cf值若超過〇. 5則成 形品之韌性低減β又,熔體流動率若低於1 〇 0 2/1 〇 分鐘則聚合物之流動性降低’若超過1 〇 〇 0 g/ι 〇分 鐘則聚合物之韌性顯著降低。 聚合工程(1〗)之丙烯-乙烯聚合物係由丙烯與乙 烯共聚而生成,聚合物中之含乙烯量爲3 0〜8 0重量% ,更佳者爲3 5〜5 5重量?6。若含乙嫌量不在上述範圍 內之聚合物則減低耐衝擊性而不盡理想。 本發明之丙烯-乙烯共聚物組成物係由上述聚合工程 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閡讀背面之注意事項再填窝本頁)
11 - ! 4 1 6962' A7 " B7 五、發明説明(9 ) (I )之丙烯聚合物與聚合工程(I I )之丙烯一乙烯聚 合物所形成者,聚合工程(I )之丙烯聚合物之比例爲 6 0〜9 5重量%,聚合工程(I I )之聚合物比例爲5 〜4 0重量% »若聚合工程(I )之丙烯聚合物之比例低 於6 0重量%時,則製品之剛性降低,反之,超過9 5重 量%時則無法充份改善低溫衝擊強度。 本發明之丙烯-乙烯共聚物組成物之熔體流動率( 2 3 0°C時加入荷重2 1. 18N時之10分鐘熔融樹脂 之吐出量,以下以MFR略記之)爲1 〇~3 0 0 g/ 1 0分鐘,較佳爲20〜1 5 0 g/1 0分鐘。最佳成形 性與物性均衡之範圍爲5 5〜1 1 0 g/1 0分鐘。但, 特別注意用於成形性時以2 1 0〜3 0 0 g/1 0分者爲 佳。 本發明之丙烯-乙烯共聚.物組成物之機械性強度均衡 ,特別是剛性與韌性、耐衝撃性之均衡極優,同時成形性-亦佳,因此,適於薄肉化,輕量化之壓注成形用或壓出成 形用樹脂,爲有用之省資源、節省能源之基材。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明丙烯一乙烯共聚物組成物中,做爲聚合工程( I)及聚合工程(I I)之催化劑者如:含鎂、鈦、鹵素 、及多價羧酸酯之固體催化劑成份與含有機鋁化合物與電 子供與化合物之高立體規則性催化劑(特開平3 — 220207號、特開平4-103604號等)、或下 述之芳環烯金屬衍生物化合物等之高立體規則性催化劑( 特開平3 — 1 2406號、特願平7-1 3 642 5號等 本紙張尺度適用令國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - ί 416962 Β7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(10 ) 1 ) ,但, 不僅限 於 此 I I 芳環 烯金屬 衍 生 物 化 合 物 之 例 如 ; 一 般 式 Q ( 1 1 I C 5 Η 4 — πι • R、) ( C 5h , —η R 2 η ) Μ X Y C 式 中 ( 請 1 1 C R ^ ) 及 ( C 5H 4 —π R 2 η ) 代 表 取 代 環 戊 二 醯 基 先 閱 1 I 讀 1 | 、 m及η 爲1〜 3 之 整 數 » R 1及R 2 可 相 同 亦 可 相 異 > 分 背 Sr I 之 1 別 爲碳數 1〜2 0 之 羥 基 1 含 矽 之 烴 或 環 戊 二 醯 基 ffrt 興 環 注 | I I 上 之2個 烴基結 合 後 以 烴 基 取 代 亦 可 之 形 成 1 個 以 上 之 烴 項 再 1 基 環之烴 基,Q 爲 可 交 聯 ( C SH 4 —m R 1 τπ ) 及 ( 填 寫 本 頁 1 C 5 Η 4 — η R 2n ) 之 基 爲 2 價 之 烴 基 非 取 代 亞 矽 烷 基 或 I f 烴 基取代 亞矽烷 基 者 Μ 爲 由 欽 、 Μι iCp 及 給 所 組 群 選 出 之 過 1 1 渡 金屬者 、X與 Y 爲 可 相 同 亦 可 不 同 分 別 爲 Μ 、 鹵 素 或 烴 1 1 基 〕所示 之由瞬 間 之 過 渡 金 屬 化 合 物 及 含 鋁 稀 酸 所 組 成 之 訂 1 化 合物。 1 1 此以 一般式 示 之 之 芳 環 烯金 屬 衍 生 物 化 合 物 其 具 體 HS· 例 | 如 :r a C —二 甲 基 亞 矽 院 基 — 雙 ( 2 一 甲 基 — 4 5 T - 丨 6 ,7 - 四氫化 印 基 ) 鉻 二 氯 化 物 、 r a C — 二 甲 基 亞 矽 1 1 院 基_雙 (2 - 甲 基 — 4 f 5 T 6 ♦ 7 — 四 氫 化 +十 基 ) 1 1 甲基、 r a c — 乙 烯 — U.Uf 雙 ( 2 — 甲 基 — 4 9 5 6 7 1 1 — 四氫化 菇基) 給 二 氯 化 物 % Γ a C — 二 甲 基 亞 矽 烷 基 — 1 1 雙 (2 - 甲基一 4 — 苯 基 +十 EP 基 ) 鍩 二 氯 化 物 、 r a C — — 1 | 甲 基亞矽 院基_ 雙 ( 2 — 甲 基 — 4 — 苯 基 ++ 印 基 ) 锆 二 甲 基 1 I r a c -二甲 基 亞 矽 院 基 一 雙 ( 2 — 甲 基 — 4 — 苯 基 1 1 I 基 )鈴二 氯化物 、 二 甲 基 亞 矽 烷 基 C 2 4 — — 甲 基 環 戊 1 1 1 二 醯基) (3 > > 5 — 二 甲 基 環 戊 二 JW* tm. 醯 基 ) 欽 二 氯 化 物 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 10 -ίο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7_ 五、發明説明(11 ) 、二甲基亞矽烷基(2,4_二甲基環戊二醯基)(3 — ,5 < —二甲基環戊二醯基)锆氯化物、二甲基亞矽烷基 (2 ’ 4 一二甲基環戊二醯基)(3 < ,5 二甲基環 戊二醯基)锆二甲基、二甲基亞矽烷基(2 ,4 一二甲基 環戊二醯基)(3 ’ 5 ――二甲基環戊二醯基)給氯化 物、二甲基亞矽烷基(2 j 4 —二甲基環戊二醯基)( 3 — ,5 < —二甲基環戊二醯基)鈴二甲基、二甲基亞矽 烷基(2,3,5 -三甲基環戊二醯基)(2 — ,4 ^ , 5 — —三甲基環戊二醯基)鈦二氯化物、二甲基亞矽烷基 (2,3,5 —三甲基環戊二醯基)(2 一,4一,5〆 -三甲基環戊二醯基)鉻二氯化物、二甲基亞矽烷基(2 ,3,5 —三甲基環戊二醯基)(2<,4—,5〃 —三 甲基環戊二醯基)錆二甲基、二甲基亞矽烷基(2 ,3, 5 —三甲基環戊二醯基)(2,,4 - ,5 > —三甲基環 戊二醯基)給二氯化物、二甲基亞矽烷基(2,3,5_ - 三甲基環戊二醢基)(2 — ,4 — ,5 ——三甲基環戊二 醯基)給二甲基。 其中特別理想者爲鹵化铪化合物及鹵化锆化合物者, 而最理想者爲鹵化鈴化合物。 此些芳環烯金屣衍生物化合物之代表性合成方法之示 例如:以二甲基亞矽烷基_( 2,4 一二甲基環戊二醯基) '(3 —· 5 > -二甲基環戊二醯基)铪二氯化物爲例如下 所示。亦即,於(2,4 一二甲基環戊二醯基)(3 一, 5 < —二甲基環戊二醯基)鈉使二氯二甲基矽烷反應後, 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
14 - at i 416962 B7 _____ 五、發明説明(12 ) 取得二甲基(2,4 —二甲基環戊二醯基)(3 — ,5 - -二甲基環戊二醯基)矽烷,將此與丁基鋰相互反應後, 取得鋰二甲基亞矽烷基(2,4_二甲基環戊二醯基)( 3 > ,5 > —二甲基環戊二醯基),此與四氯化給相反應 後取得二甲基亞矽烷基(2,4 —二甲基環戊二醯基)( 3 <,5 / ―二甲基環戊;1醯基)給二氯化物。 本發明製造丙烯-乙烯共聚物組成物所使用之原枓爲 丙烯與乙烯•必要時,亦可使用以不損及本發明之目的下 ,用以其他α -烯烴、非共轭二烯等等》 聚合工程(I )係製造高結晶性 '高熔體流動率之丙 烯單獨聚合物之工程,聚合工程(II)則爲製造低熔體 流動率之丙烯-乙烯共聚物之工程。該聚合可爲連續式, 亦可爲分段式。亦即,聚合工程(I )與聚合工程(I I )可於同一系內連續性進行之.|又,將於聚合工程(I ) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所取得之聚丙烯分離後,重新加入催化劑於此中,或不再-加入直接供給乙烯及·两烯,亦可如上述與聚丙烯反應進行 聚合工程(II) *聚合工程(I)中,可採用將丙烯於 正一己烷、正一庚烷、正一辛烷、苯、甲苯等之烯烴溶媒 中進行生料聚合,於液化丙烯中進行本體聚合及氣相聚合 。聚合工程(I ).中,生料聚合時其聚合溫度爲2 0〜 90°C,較佳以50〜80°C,聚合壓力爲〇〜5MPa 。聚合工程(I I )之生料聚合、氣相聚合其聚合溫度均 爲20〜80°c,較佳爲40〜70°c,聚合壓力由〇~ 5MP a進行之。爲調整分子量多使用氫,惟,聚合工程 本紙張尺度逋用t國國家標準(CNS ) Ad規格(210X297公鼇) -15 - i il:esS2 A7 B7 五、發明説明(13 ) (I )中,爲取得高熔體流動率之聚合物若氫濃度過高則 不理想(例如:氫/丙烯濃度比(莫耳分子比)爲 0 . 15以上),又,聚合工程(II)中,爲取得低熔 體流動率共聚物以控制成極低之氫濃度(例如1莫耳%以 下),或無氫狀態者爲佳。 聚合工程(I )中所取得之聚合物熔體流動率( MF R ( i ))與聚合工程(I I )中所取得之聚合物熔 體流動率(MFR(i i))之比 MFR(i)/MFR (i i )之對數值以4.〜9者爲佳。爲取得較佳韌性、彎 曲彈性率、懸臂樑式衝擊強度,其值爲4以上者隹,爲求 安定之製造則以9以下爲宜。此值更佳者以5. 05〜9 。若5. 05以上則可取得更佳之韌性、彎曲彈性率、懸 臂樑式衝擊強度。最佳值以5. 05〜8»8以下更能取 得安定製造之條件。 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 --------#-----訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,本發明丙烯-乙烯共聚物組成物於不損及本發明-效果下,亦可與一般之結晶性丙烯系聚合物,亦即本發明 範圍外之含結晶性丙烯單獨聚合物、丙烯成份7 0重量% 以上之丙烯與乙烯、丁烯—Λ、戊烯-1、4 一甲基-戊 烯_1,己烯—1、辛烯—1等之烯烴之1種或2種 以上之低結晶性或結晶性任意共聚物或結晶性嵌段共聚物 、丙烯與醋酸乙烯基或丙烯酸酯與之共聚物或該共聚物之 皂化物,丙烯與不飽和矽烷化合物與之共聚物,丙烯與不 飽和羧酸或其無水物與之共聚物或該共聚物與金屬離子化 合物與之反應生成物等等,或使結晶性丙烯系聚合物於不 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ~ -lb - a? i 416962 _____B7 *_ 五、發明説明(14 ) 飽和羧酸或其衍生物下變性後之變性丙烯系聚合物等混合 使用。 又,除了各種彈性體(如:非晶性乙烯一丙烯任意共 聚物,非晶性乙烯一丙烯-非共軛二烯3次元共聚物,低 結晶性乙烯-丁烯一1任意共聚物,低結晶性丙烯一丁烯 -1任意共聚物、低結晶饽乙烯-己烯一1任意共聚物, 低結晶性乙烯一辛烯- 1任意共聚物,聚丁二烯、聚異戊 二烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氟橡膠、 經濟部中央搮率局負工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯乙烯一丁二烯系橡膠、丙烯腈一丁二烯系橡膠、苯乙烯 -丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段共聚物 、苯乙烯一丙烯一丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-乙烯 -丁烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-乙烯嵌段 共聚物等等),又,熱可塑性合成樹脂(如:超低密度聚 乙烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、中密度聚乙-烯、高密度聚乙烯、超過分子量聚乙烯、非晶性乙烯-環 狀脂烯基共聚物(如:非晶性乙烯-四環十二烯共聚物) 、類似聚丁烯、聚-4 -甲基戊烯之結晶性丙烯系聚合物 之外,亦可混用聚烯烴、無規聚苯乙烯、間規聚苯乙烯、 苯乙烯一丙烯腈一丁二烯-苯乙烯共聚物'甲基丙烯基一 丁二烯一苯乙烯共聚物、聚醯胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯 、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯苯二甲酸鹽、聚丁烯棻 二甲酸鹽、聚羧酸酯、聚氯化乙烯基、氟樹脂、石油樹脂 、(如:C s系石油樹脂、氫化c 5系石油樹脂、C 9系石 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 17 _ Α7 fv· 416982 B7 f 五、發明説明(15 ) 油樹脂、氫化C9系石油樹脂、C5_ (:9共聚物石油樹脂 、氫化(:5—09共聚物石油樹脂、酸變性之C 9系石油樹 脂等軟化點8 0〜200 °C之石油樹脂)、DCPD樹脂 (如:環戊二烯系石油樹脂、氫化環戊二烯系石油樹脂、 環戊二烯—cs共聚物石油樹脂、氫化環戊二烯—C5共聚 物石油樹脂、環戊二烯一 共聚物石油樹脂、氫化環戊 二烯一C9共聚物石油樹脂、環戊二烯—C5- Ce共聚物 石油樹脂、氫化環戊二烯_ c5- c9共聚物石油樹脂等軟 化點80〜200 °C之DCPD樹脂)等)。 本發明丙烯-乙烯共聚物組成物經添加下記之α晶造 核劑及/或/3晶造核劑後,更可提高成形品時之韌性、剛 性及耐衝擊性》 其α晶或Θ晶造核劑係意指於此造核劑之存在下進行 聚丙烯之熔融結晶化時,可取.得聚丙烯之α態或点態結晶 之藥劑(polymer,ΡΡ3442 — 3448,V"o 1 35,No. 16,1994 )。 做爲本發明所使用之α晶造核劑之例如:滑石、明礬 、二氧化矽、氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、炭黑、粘土鑛物 等無機化合物、丙二酸,琥珀酸、己二酸、蘋果酸、壬二 酸、癸二酸、十二烷二酸、檸檬酸、丁烷三羧酸、丁烷四 羧酸、菓酸、環戊羧酸、1-甲基環戊駿酸、2 -甲基環 戊羧酸、環戊烯羧酸 '環己烷羧酸、1 -甲基環戊烷羧酸 、4 —甲基環己烷羧酸、3 ,5 —二甲基環己烷羧酸、4 一丁基環己烷羧酸、4 —辛基環己烷羧酸、環己烯羧酸、 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ,〇 —18 -
經濟部t夬標準局員工消費合作社印製 -•s (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
I I 經濟部中央標率局員工消費合作社中製 Ί' 416962 Α7 Β7 五、發明説明(i6 ) 4 —環己儲_1 ’ 2 —二竣酸、苯甲酸、苯乙酸、二甲基 苯甲酸、鄰乙基苯甲酸、4 一第三一丁基苯甲酸、水楊酸 '鄰苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸等之除去脂肪族單 羧酸之羧酸或其鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、緦、鋇、鋅或鋁之 正鹽或鹼性鹽、1,3 ’ 2 · 4 —二笮叉山梨糖醇、1 3 —苄叉一2 · 4 —對一 f基苄叉山梨糖醇' 1 . 3 —苄 叉一2 . 4 —對一乙基笮叉山梨糖醇、1 . 3 —對一甲基 苄叉一 2 · 4 —苄叉山梨糖醇、]_. 3一對一乙基笮叉一 2.4-笮叉山梨糖醇、1.3-甲基苄叉-24-對 —乙基苄叉山梨糖醇、1 . 3 -對—乙基苄叉一 2 · 4 — 對一甲基苄叉山梨糖醇、1 · 3 ,2 . 4_雙(對一甲基 笮叉)山梨糖醇、1 . 3,2 . 4 -雙(對一乙基苄叉) 山梨糖醇、1 . 3,2 . 4 -雙(對一正一丙基笮叉)山 梨糖醇、1 · 3 ’ 2 . 4 —雙(對一異—丙基笮叉山梨糖 醇、1 . 3 ’ 2 . 4 —雙(對—正一丁基苄叉)山梨糖醇 、1 . 3 ’ 2 . 4 —雙(對-次-丁基笮叉)山梨糖醇、 1 · 3 ,2 . 4 —雙(對—第三—丁基苄叉)山梨糖醇、 1 · 3 —(2 —二甲基笮叉)一2 ,4 —苄叉山梨 糖醇、1 . 3 —爷叉一2 . 4— (2 > , —二甲基苄 叉)山梨糖醇、1·· 3,2 , 4 —雙(2 一’ 4 一 一二甲 基爷叉)山梨糖醇、1 . 3 ,2 · 4 —雙(3 — ,4 二甲基苄叉)山梨糖醇、3 ,2 . 4 —雙(對—甲氧 基苄叉)山梨糖醇、3,2 .4—雙(對—乙氧基爷 叉)山梨糖醇、1 . 3 —笮叉—2,4 一對—氯苄叉山梨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(2丨0Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事磺再填寫本頁)
-19 - :41S962 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作.杜印製 五、發明説明(1? ) 1 糖醇* 1 - 3 —對 — 氯 苄 叉 — 2 * 4 — 苄 叉 山 梨 糖 醇 > 1 1 1 ,3 — 對 — 氯 笮叉 — 2 * 4 — 對 — 甲 基 苄 叉 山 梨 糖 醇 1 1 1 I • 3 — 對 _ 氯 苄叉 一 2 4 一 對 一 乙 基 苄 叉 山 梨 糖 醇 •V 1 I 請 I _ 3 — 對 — 甲 基苄 叉 一 2 • 4 一 對 — 氯 苄 叉 山 梨 糖 醇 、 1 先 閱 1 I 讀 [ I • 3 — 對 — 乙 基苄 叉 — 2 * 4 — 對 — 氯 苄 叉 山 梨 糖 醇 及 1 背 1 I 之 1 • 3 - 2 4 一雙 ( 對 — 氯 苄 叉 ) 山 梨 糖 醇 等 之 二 苄 叉 山 V王 意 1 I 事 1 梨糖醇 系 化 合 物、 鋰 — 雙 ( 4 — 第 三 — 丁 基 苯 甚 ) 磷 酸 酯 項 1 、鈉一 雙 ( 4 -第 三 _ 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鋰 — 雙 ( 4 一 填 寫 本 頁 1 鮫肝苯 基 ) 磷 酸酯 、 鈉 —— 雙 ( 4 — 鮫 肝 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鉀 s_- 1 | 一雙( 4 — 第 二一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 > 鈣 — 單 ( 4 — 第 三 1 1 -丁基 苯 基 ) 磷酸 酯 、 鈣 — 雙 ( 4 — 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 1 1 酸鹽、 鎂 — 單 (4 — 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 、 鎂 — 雙 ( 訂 1 4 —第 三 — 丁 基苯 基 ) 磷 酸 鹽 鋅 — 單 ( 4 — 第 — — 丁 基 1 i 苯基) 磷 酸 酯 、鋅 — 雙 ( 4 一 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 、 .丨 I 鋁二氫 基 — ( 第 三 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 鹽 鋁 羥 基 — 雙- 1 .1 (4 - 第 二 — 丁基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 錯 一 二 ( 4 — 第 三 — 丁 Ί ’ 1 -trf* -fcf- 基本基 ) 磷 酸 酯、 鈉 — 2 2 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 j 6 — 1 ! 二-第 二 — 丁 基苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 2 T 2 — 亞 乙 基 — 1 1 雙(4 6 一 二- 第 三 — 丁 基 苯 基 •as: ) 磷 酸 酯 、 鈉 — 2 1 1 2 ^ - 亞 甲 基 -雙 ( 4 一 鮫 肝 一 6 — 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 1 | 酸酯、 鋰 一 2 ,2 — — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 ) 6 — 二 一 第 三 — I 丁基苯 基 ) 磷 酸酯 、 鋰 — 2 2 — 亞 乙 基 — 雙 ( 4 6 1 1 I —二一 第 — — 丁基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鋰 — 2 1 2 — 亞 甲 基 ! 1 I —雙( 4 t — 鮫肝 — 6 — 第 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐) -ύΌ A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、 發明説明(18 ) 2 1 2 — 亞 乙 基 — 雙 ( 4 — 異 — 丙 基 — 6 — 第 三 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鋰 — 2 2 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 — 甲 基 — 6 — 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 - 鋰 — 2 9 2 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 — 乙 基 — 6 — 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 2 1 2 一 — 亞 丁 基 — 雙 ( 4 } 6 — 二 — 甲 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鈉 — 2 > 2 — 亞 丁 基 — 雙 ,C 4 ) 6 — 二 — 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 2 2. 一 第 二 — 辛 基 亞 甲 基 — 雙 ( 4 > 6 — 二 — 甲 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鈉 — 2 * 2 - — 第 二 一 辛 基 亞 甲 基 — 雙 ( 4 > 6 一 二 一 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 一 2 > 2 - — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 — 甲 基 — 6 '~' 第 ~· — » 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 2 2 〆 — 甲 基 — 雙 ( 4 — 乙 基 一 6 — 第 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 ( 4 4 — — 二 甲 基 — 6 6 — 一 — 第 一 丁 — 2 7 2 〆 — 雙 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈉 — 2 2 — 亞 乙 基 一 雙 ( 4 — 次 — 丁 基 — 6 一 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鈉 — 2 t 2 〆 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 5 - 6 — 二 — 甲 基 苯 基 )- 磷 酸 酯 鈉 — 2 > 2 - — 亞 甲 基 一 UtU, 雙 ( 4 ϊ 6 — 二 一 乙 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鉀 — 2 j 2 - — 亞 乙 基 — 雙 ( 4 6 — 二 一 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鈣 — 雙 [ 2 » 2 〆 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 > 4 — 二 — 第 三 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鎂 — 雙 C 2 1 2 一 — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 1 6 — — — 第 二 一 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 鋅 — 雙 C 2 1 2 - — 亞 甲 基 — 雙 ( 4 6 — 二 一 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 ] 銘 — 二 C 2 1 2 - 一 亞 甲 基 — 雙 ( 4 6 — 二 — 第 二 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 ] 鈣 — 雙 C 2 , 2 - 一 亞 甲 基 — 雙 ( 4 — 本紙張尺度逍用t國國家標準(CNS ) Λ4規格(210Χ297公釐) 請 先 閲 i妄 背 之 注 意 事 項 再 寺 訂 -21 - A7 B7 4 1 6962 五、發明説明(19 ) 甲基一6 —第三一丁基苯基)磷酸酯〕、鈣一雙〔2, —亞乙基一雙(4,6-二一第三—丁基苯基)磷酸 酯〕、鈣一雙〔2,2 硫代雙(4 一甲基一 6 —第三 —丁基苯基)磷酸酯〕、鈣—雙〔2,2 > -硫代雙(4 一乙基_6_第三—丁基苯基)磷酸酯〕、銬—雙〔2, 2 硫代雙(4,6—;: -第三—丁基苯基)磷酸酯〕 、鎂一雙〔2,2 ——硫代雙(4,6 —二—第三一丁基 苯基)磷酸酯〕、鎂-雙〔2,2 > —硫代雙(4-第三 一辛基苯基)磷酸酯〕、鋇一雙〔2,2_^—亞甲基一雙 (4,6 —二一第三—丁基苯基)磷酸酯〕、鈣一雙〔4 . ,4二甲基 _6 ,6 —二—第三一丁基-2 ,2 —— 雙苯基)磷酸酯〕、鎂一雙〔2 ,2 > —亞乙基一雙(4 ,6-二一第三一丁基苯基)磷酸鹽〕、鋇—雙〔2, 2 亞乙基一雙(4,6 _二_第三一丁基苯基)磷酸 酯〕、錯一三〔2 ,2>-乙基羥基一2 ,2>-亞甲基- 一雙(4,6 —二第三-丁基苯基)磷酸酯〕、鋁二羥 基_2,2 亞甲基一雙(4 一鲛肝—6—第三—丁基 苯基)磷酸酯、鋁羥基一雙〔2 ,2 > —亞甲基_雙(4 ,6-二一第三一丁基苯基)磷酸酯〕、鋁羥基一雙〔2 ,2 亞甲基一雙(4_鮫肝一 6 -第三一丁基苯基) 磷酸酯〕、鈦二羥基—雙〔2,2 < -亞甲基一雙(4, 6-二—第三一丁基苯基)磷酸酯〕、錫二羥基-雙〔2 ,2 亞甲基一雙(4,6_二一第三一丁基苯基)磷 酸酯〕、鍩羥基一雙〔2,2 < —亞甲基一雙(4,6 — 張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) ^ ^ - ----------iT----- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -22 - I·· i Ss A7 ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 "---- Β7 - 五、 發明說明(20 ) ! --- 第三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 ] 鋁 二 羥 基 — 2 y 2 μ 一 1 .1 亞 甲 基— 雙 ( 4 — 甲 基 — 6 — 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 1 1 鋁 羥 基- 雙 C 2 » 2 — 亞 甲 基 __ ffrffr 雙 ( 4 _. 甲 基 一 6 __ 第 I 請 I 丁基 苯 基 ) 磷 酸 酯 ) > 鋁 二 羥 基 — 2 » 2 — 亞 乙 基 先 閱 1 1 雙 讀 1 (4 Y 6 — 二 — 第 三 — 丁 基 苯 基 ) 磷 酸 酯 、 鋁 羥 基 — 背 1 I 雙 [ 2, 2 -»* 亞 乙 基 - 孿 ( 4 * 6 _ 二 一 第 三 丁 基 苯 之 注 意 1 1 基 ) 磷酸 酯 等 之 芳 基 磷 酸 酯 系 化 合 物 % 以 及 上 述 芳 基 磷 事 項 1 1 酸 酯 系化 合 物 之 中 環 狀 多 價 金 靥 芳 基 磷 酸 酯 系 化 合 物 與 脂. 寫 本 肪 族 單羧 酸 AA. 酿 金 屬 鹽 ( 醋 酸 、 乳 酸 、 丙 酸 、 丙 烯 酸 辛 酸 頁 i 1 、 異 辛酸 、 壬 酸 - 癸 酸 月 桂 酸 十 四 酸 十 7^ 烷 酸 硬 1 1 脂 酸 、油 酸 亞 油 酸 亞 麻 酸 1 2 — 羥 基 硬 脂 酸 \ Μ· n>*r m 1 1 醇 酸 、山 喻 酸 芥 酸 、 褐 Μ±> 媒 酸 蜂 花 酸 、 硬 脂 醯 乳 酸 % β 訂 1 — 十 二基 氫 硫 基 醋 酸 、 β 一 十 二 基 氫 硫 基 丙 酸 β 一 正 — 1 I 月 桂 基胺 醯 丙 酸 β — 正 — 甲' 基 — 正 — 月 桂 醯 胺 丙 酸 等 之 E [ 脂 肪 族單 羧 酸 之 鋰 \ 鈉 或 鉀 鹽 ) 或 驗 性 鋁 鋰 羥 基 羧- l J 酸 酯 ‘水 解 物 與 之 混 合 物 聚 3 — 甲 基 — X — 丁 燦 聚 3 r — 甲 基— 1 — 戊 烯 、 聚 3 一 乙 基 — 1 — 戊 烯 、 聚 4 一 甲 基 1 i — 1 -戊 烯 \ 聚 4 一 甲 基 一 1 一 己 烯 % 聚 4 4 — 二 甲 基 1 1 — 1 -戊 烯 、 聚 4 » 4 一 二 甲 基 — 1 — 己 烯 、 聚 4 — 乙 基 1 | — 1 -己 烯 、 聚 3 — 乙 基 一 1 — 己 嫌 聚 烯 丙 基 棻 > 烯 丙 1 I 基 原 菠烷 m 規 聚 苯 乙 烯 、 間 規 聚 苯 乙 烯 、 聚 二 甲 基 苯 乙 ! 1 1 嫌 聚乙 烯 基 棻 、 聚 烯 丙 基 苯 > 聚 烯 丙 基 甲 苯 、 聚 乙 嫌 基 1 i 環 戊 焼、 聚 乙 烯 基 環 己 院 聚 乙 烯 基 環 庚 院 聚 乙 烯 基 三 1 1 甲 基 矽烷 聚 烯 丙 基 三 甲 基 矽 焼 等 高 分 子 化 合 物 等 等 示 例’ 1 [ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ Α7 Β7 五、發明説明(21 ) 〇 上述化合物中,特別以滑石、鋁羥基一雙(4 —第三 —丁基苯甲酸酯)、1 · 3 ,2 · 4 —二笮叉山梨糖醇、 1 _ 3,2 . 4 -雙(對—乙基笮叉1)山梨糖醇、1 3 ,2 . 4 —雙(2 — ,—二甲基笮叉)山梨糖醇,1 .3 ,2 . 4 —雙(3 > : 4 二甲基苄叉)山梨糖醇 、1 . 3 ,對一氯笮叉一2 ‘ 4 一對—甲基苄叉山梨糖醇 、1 . 3,2 * 4 —雙(對—氯窄叉)山梨糖醇、鈉一雙 (4 一第三一丁基苯基)磷酸鹽及鈉一 2,2 — _亞甲基 -雙(4,6 -二一第三—丁基苯基)磷酸鹽*以及鈣一 2,2 亞甲基一雙(4,6 —二一第三一丁基苯基) 磷酸鹽、鋁二羥基_2 ,2 < —亞甲基一雙(4,6 —二 —第三一丁基苯基)磷酸鹽、鋁一 2,2 亞甲基一雙 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4,6 -二一第三一 丁基苯.基)磷酸鹽、或鋁羥基一雙 〔2,2 —亞甲基一雙(4,6 —二一第二一丁基苯基-磷酸鹽〕類之環狀多價金屬芳基磷酸鹽系化合物與脂肪族 單羧酸鹼金屬鹽之混合物、聚3 —甲基一 1 一丁烯、聚乙 烯基環己烷或聚烯丙基甲基矽烷者佳。 本發明所使用之/5晶造核劑如上述(1 ) R3_ (R2 )—NCO — Ri—CON (R4) -尺3所示之醯胺系化 合物經固定之脂肪族、脂環族或芳香族之二羧酸與固定之 氨或脂肪族、脂環族或芳香族之單胺與醯胺使醯胺化後則 可更易調製。 做爲該脂肪族二羧酸之具體例如:丙二酸、二苯基芮 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -24 - μ Γ 4169S2 __B7__ 五、發明説明(22 ) 二酸、琥珀酸、苯基琥珀酸、二苯基琥珀酸、或二酸、3 ,3 —二甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸 、癸二酸、1 ,12 —月桂酸、1 ,14 —十四烷二酸、 1 ,18 —十八烷二酸等示例。 做爲脂環族二羧酸之具體例有:1,2 —環己烷二羧 酸、1 ,4 一環己烷二羧駿、1 ,4 —環己烷二醋酸等示 例。 芳香族二羧酸之具體例有:對一苯二醋酸、對一苯二 乙烷酸、苯二甲酸、4 一第三一 丁基苯二甲酸、異苯二甲 酸、5 —第三一丁基異苯二甲酸、對苯二甲酸、1 ,8 — 菓二甲酸、1 ,4-某二羧酸、2,6 —棻二羧酸、2, 7 —棻二酸酸、聯苯酸、3 ,3 — -雙苯基二羧酸、4, 4<_雙苯基二羧酸、4,一聯二某二羧酸、雙(3 —羧基苯基)甲烷、雙(4-羧基苯基)甲烷,2 ,2 — 雙(羧基苯基)丙烷、2,2 —雙(4 一羧基苯基)丙烷-、3 ,3 — —硫酸二·苯甲酸、4,4>_磺醯二苯甲酸、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 ,3 > —羥基二苯甲酸、4,4 < —羥基二苯甲酸、3 ,3 ^—羥基二苯甲酸、4 ,4 < —羧基二苯甲酸、3 , 3 — _硫代二苯甲酸、4 ,4 / 一硫代二苯甲酸、4, 4 / —(對一亞苯基二羥基)二苯甲酸,4,4 > —異酞 醯二苯甲酸、4,4 對苯二甲醯二苯甲酸、二鄰毓基 苯甲酸、3 ,9 —雙(4 —羧基苯基)一 2 ,4 ,8, 10 -四氧螺〔5,5〕十一烷等之示例。 脂肪族單胺之具體例有:甲胺、乙胺、丙胺'丁胺、 本紙張尺度適用中國國家標準(0邮)八4規格(210乂297公釐)_ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(23 ) 戊胺 己 胺、 辛 胺、 月 桂胺 > 十 八 胺 ' 二 十 八 胺 Ν t N -二 ( 月 桂基 ) 胺、 N 7 N — 二 ( 十 八 基 ) 胺 等 示 例 0 脂 環 族單 胺 之具 體 例 如 ; 環 丙 胺 、 環 丁 胺 、 環 戊胺 環己 胺 2 - 甲 基環 己 胺 3 — 甲 基 環 己 胺 Η 4 — 甲 基 環 己胺 、 2 -乙 基 環己 胺 、 4 — 乙 基 環 己 胺 > 2 — 丙 基 環 己 胺、 2 — 異丙 基 環己 胺 4 — 丙 基 環 己 胺 4 — 異 丙 基 環 己胺 % 2 一第 三 —丁 基 環 己 胺 、 4 — 正 — 丁 基 環 己 胺 % 4 —異 — 丁 基環 己 胺' 4 — 次 — 丁 基 環 己 胺 、 4 一 第 三 一 丁 基環 己 胺 、2 ) 4 - 二 — 第 三 — 丁 基 IUK. 壊 己 胺 4 — 正 — 戊 基環 己 胺 、4 — 異一 戊 基 環 己 胺 、 4 — 次 — 戊 基 環 己 胺 4 — 第 二 -戊 基 環己 胺 、 4 — 己 基 環 己 胺 、 4 — 辛 基 環 己 胺、 4 — 壬基 環 己胺 4 一 癸 基 環 己 胺 4 — 十 — 基 環 己 胺、 4 — 月杜 基 環己 胺 4 一 環 己 基 環 己 胺 4 一 苯 基 環 己胺 環 庚胺 、 環月 桂 胺 環, 己 基 甲 胺 a — 環 己 基 乙 胺 、β — 填. 己基 乙 胺、 a — 環 己 基 丙 胺 - β 一 環 己 基 環 丙 胺- 、r — 環 己烯 丙 胺、 1 — 金 鋼 胺 <» 四 氫 化 吡 咯 % 呱 陡 、 7^ 亞甲 基 亞 胺、 正 -丁 基 — 正 — 環 己 胺 Ν 1 Ν — 二 ( 環 己 基) 胺 基 等示 例 〇 芳 香 族單 胺 之具 體 例 有 ; 苯 胺 、 鄰 一 甲 苯 胺 間 一 甲 苯胺 \ 對 -甲 苯 胺、 鄰 — 乙 苯 胺 、 間 一 乙 苯 胺 對 — 乙 苯 胺、 鄰 — 丙苯 胺 、間 — 丙 苯 胺 對 — 丙 苯 胺 、 鄰 — 枯 胺 、 間— 枯 胺 、對 — 枯胺 鄰 — 第 二 — 丁 苯 胺 、 對 — 正 一 丁 苯 胺、 對 — 異一 丁 苯胺 •V 對 — 次 — 丁 苯 胺 、 對 — 第 二 — 丁 苯 胺、 2 * 4 - 二 —第 三 — 丁 苯 胺 對 — 正 — 戊 基 苯 胺 、 對 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -ώΟ Ί" sterna Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(24 ) 1 —異 一戊基苯胺、鄰一 次—戊 基苯胺 、 對 — 第 三 — 戊 基 苯 1 • 1 胺、 對一己苯胺、對一 庚苯胺 、對一 辛 苯 胺 對 — 壬 苯 胺 1 1 、對 一二苯乙酮替苯胺 、對- + —基 苯 胺 、 對 — 月 桂 苯胺 1 請 1 | 、對 一環己苯胺、鄰一 胺二苯 基、間 — 胺 二 苯 基 > 對 — 胺 先 閱 1 | 讀 1 I 二苯 基、對一胺苯乙烯 、聯苯 醯胺、 a 一 苯 基 乙 胺 、 β — 背 $ 1 | 之 1 苯基 乙胺、α —苯基丙 胺:jS -苯基 丙 胺 r — 苯 基 丙 胺 注 寒 1 I 、a 一某胺、正—丁基 -苯胺 、N, N — 二 苯 基 胺 等 等 D 争 項 再 1 本發明所使用之冷 一晶造 核劑如 上 述 ( 2 ) R 7 ~ 填 寫 本 }- 頁 1 CO NH — R6-C0NH — R8所示 之 醯 胺 系 化 合 物 經 與 1 固定 脂肪族、脂環族或 芳香族 之胺基 酸 與 脂 環 族 或 芳 香 族 1 1 之單 羧酸與單胺使醯胺 化後則 可更易 調 製 之 ό 1 1 脂肪族胺基酸之具 體例如 :胺基 醋 酸 、 a — 胺 基 丙 酸 訂 1 ' β —胺基丙酸、α — 胺基丙 烯酸、 a — 胺 基 酪 酸 、 β — 1 | 胺基 酪酸、6 —胺基酪 酸、α, -胺基 一 a 一 甲 基 酪 酸 7 I -胺 基一 α —甲基酪酸 、a — 胺基一 異 — 酪 酸 •V β — 胺 基- 1 1 -- -異 —酪酸、α —胺-基 —正一 吉草酸 δ — 胺 基 — 異 — 1 草酸 、2 —胺基一 4 _ 戊烯醇 酸、α — 胺 基 — 正 — 己 酸 、 1 1 6 _ 胺基己酸、α -胺 基一異 一己酸 、 7 — 胺 基 庚 酸 、 1 1 11 —胺基_十一烷酸 、12 一胺基 月 桂 酸 8 — 胺 基 辛 1 1 酸、 9 一胺基壬酸' α —胺基 ~正~ 辛 酸 等 等 〇 1 I 脂環族胺基酸之具 體例如 :1 - 胺 基 環 己 焼 羧 酸 、 2 1 I -胺 基環己垸羧酸、3 -胺基 環己烷 羧 酸 <1 4 — 胺 基 環 己 1 1 I 烷羧 酸、對—胺基甲基 環己烷 羧酸、 2 — 胺 基 — 2 — 原 疲 1 1 烷羧 酸等等。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)—27 A7 * 4169β2 ____B7_ 五、發明説明(25 ) 芳香族胺基酸之具體例有:α -胺基苯基醋酸、ίϊ 一 胺基一 yS —苯基两酸、2 —胺基一 2 —苯基丙酸、3 -胺 基—3 -苯基丙酸、α -肢基桂皮酸、2_胺基—4 —苯 基酪酸、4~胺基一3_苯基酪酸、鄰胺基苯甲酸、間一 胺基苯甲酸、對一胺基苯甲酸、2 —胺基一 4 —甲基苯甲 酸、2 —胺基一6 —甲基竽甲酸、3 —胺基一 4 —甲基苯 甲酸、2 —胺基一 3 —甲基苯甲酸、2 —胺基一 5-甲基 苯甲酸、4 —胺基一 2 —甲基苯甲酸、4 —胺基一3 —甲 基苯甲酸、2 —胺基—3_甲氧基苯甲酸、3_胺基_4 一甲氧基苯甲酸、4 一胺基_2_甲氧基苯甲酸、4 —胺 基一 3 —甲氧基苯甲酸、2 —胺基一 4,5 —二甲氧基苯 甲酸、鄰一胺基苯基醋酸、間-胺基苯基醋酸、對一胺基 苯基醋酸、4_ (4 -胺基苯基)酪酸、4 一胺基甲基苯 甲酸、4 —胺.基甲基苯基醋酸.、鄰一胺基桂皮酸、間一胺 基桂皮酸、對一胺基桂皮酸、對一胺基馬尿酸、2 -胺基- —1-棻甲酸、3 -胺基-1—綦甲酸、4-胺基-1 一 « 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 某甲酸、5 —胺基—1—某甲酸、6 —胺基一1_菓甲酸 、7 —胺基一 1 一棻甲酸、8 —胺基_1 一棻甲酸、1 — 胺基-2 -某甲酸、3 -胺基一 2 —某甲酸、4-胺基一 2 —荄甲酸、5 -胺基—2 —菓甲酸、6 -胺基一 2 —某 甲酸、7 —胺基一2 -棻甲酸、8 —胺基-2 —棻甲酸等 示例。 脂環族單羧酸之具體例有:環丙烷羧酸、環丁烷羧酸 、環戊烷羧酸、1 一甲基環戊烷羧酸、2_甲基環戊烷羧 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -28 - at 416962 --〜____B7 五、發明説明(26 ) 酸、3 -甲基環戊烷羧酸、1-苯基環戊烷羧酸、環戊烯 殘酸、環己烷羧酸、1_甲基環己烷羧酸、2 —甲基環己 院羧酸、3 -甲基環己烷羧酸、4 —甲基環己烷羧酸、4 —丙基環己烷羧酸、4 - 丁基環己烷羧酸' 4 -戊基環己 基羧酸、4_己基環己烷羧酸、4_苯基環己烷羧酸、1 一苯基環己烷羧酸、環己輝羧酸酯、4 ~ 丁基環己烯羧酸 醋、環庚烷羧酸、1 -環庚烯羧酸酯、1—甲基環庚烷羧 酸、4 -甲基環庚烷羧酸、環己基醋酸等等》 芳香族單羧酸之具體例如:苯甲酸、鄰一甲基苯甲酸 、間一甲基苯甲酸、對一甲基苯甲酸、對一乙基苯甲酸、 對一丙基苯甲酸、對-正-丁基苯甲酸、對—異一 丁基苯 甲酸、對—次-丁基苯甲酸、對一第三一丁基苯甲酸、對 -正—丁基苯甲酸、對一異-戊基苯甲酸、對一次—戊基 苯甲酸、對一第三一戊基苯甲酸、對-己基苯甲酸、鄰一 苯基苯甲酸、對一苯基苯甲酸、對環己基苯甲酸、苯基 醋酸、苯基丙酸、苯基酪酸等示例。 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述(2)所示之醯胺系化合物之原料單胺基與上述 (1 )所示醯胺系化合物之原料單胺可爲相同者。 本發明所使用之卢晶造核劑之上述(3 ) R1〇 — C 0 NH — R9-NH C - — Ru所示之醯胺系化合物 經與一定之脂肪族二胺、脂環族二胺或芳香族二胺與一定 之單羧酸於常法下醯胺化後則可更易調製之* 做爲脂肪族二胺之例如:碳數1〜2 4之飽和或不飽 和脂肪族二胺、更具體例爲亞甲基二胺、乙烯二胺、1 , 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 29
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(27 ) 2_二鞍基丙院、1,3 —二胺基丙院、1,4_二胺基 丁烷、1,3 —二胺基戊烷、1,5-二胺基戊烷,1, 6 —二胺基己烷等等》 做爲脂環族二胺者,.二胺基環己烷、碳數8〜1 2之 雙(胺基烷基)環己烷、二胺基二環己基甲烷及碳數1 5 〜2 1之二胺基一二烷基f環己基甲烷、例如:1 ,2 — 二胺基環己烷,1 * 4 —二胺基環己烷,4,4 二胺 基二環己基甲烷、4,4 < 一二胺基-3 ,3 二甲基 二環己基甲烷,1 ,3 —雙(胺基甲基)環己烷,1 ,4 -雙(胺基甲基)環己烷等之外,異佛爾酮二胺、萜烷二 胺等之脂環族二胺之示例》 芳香族二胺之例如:苯二胺、菓二胺、二胺基二苯基 甲烷、二胺基二苯基醚、二胺基二苯碉、二胺基二苯基硫 化物、二胺基二苯基酮及2,,2 -雙(胺基苯基)丙烷之 例,更具體者如:鄰苯二胺、間一苯二胺、對一苯二胺、 1 ,5 —二胺基棻、、4,4 \一二胺基二苯基甲烷、4, 4 / 一二胺基二苯基醚、4,4 > 一二胺基二苯碉等示例 。又,雖然是芳香族二胺、而苯二甲二胺卻無法得到一定 之效果。 上述單羧酸之例如:苯基醋酸、環己醋酸、環丙烷羧 酸、環戊烷羧酸、環丁烷羧酸、環己烷羧酸、2 —甲基環 己烷羧酸、3 —甲基環己烷羧酸、4_甲基環己烷羧酸、 4 —第三一丁基環己烷羧酸、苯甲酸、鄰一甲基苯甲酸、 間_甲基苯甲酸、對一甲基苯甲酸、對一乙基苯甲酸、對 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) --1-—MI —------------^訂-—----, -30 ^ J' -siesta B7 經濟、邶中央標率局員工消費合作社印製 五、 發明説明(28 ) 1 .I — 正 — 丁基苯甲酸 、 對 — 異一丁基苯甲酸 對 — 次 一丁 基 1 1 苯 甲 酸 、對- - 第二 一 丁基苯甲酸等示例 〇 1 1 做爲本發明所使用之;5晶造核劑成份之上述 一 般式 ( [ 請 1 | 1 ) 所示之環狀磷化合物之例如 1 0 一 羧基 — 9 ,1 0 先 閱 1 1 —* 二氫 -9 - 氧 一 1 0 — 磷菲一 1 0 — 氧化物 1 -甲 基 背 © 1 | 之 1 — 1 0 -羥基 — 9 1 0 —二氫化 一 9 — 氧 — 1 0 —憐菲 注 意 1 事 1 一 1 0 -氧化物 % 2 — 甲 基一 1 0 — 羥基 — 9 1 0 - 二 再 1 填 - ·1 氫化 — 9 —氧 — 1 0 — 磷菲一 1 0 一 氧化物 、 6 — 甲基 — 寫 本 頁 I 1 0 — 羥基- 9 1 0 一 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 1 0 — 氧化物 、 7 — 甲 基 -1 0 — 羥基 — 9 1 0 —二氣 1 化 _ 9 —氧— 1 0 — 磷菲 -10 一 氧化物 8 一 甲 基一 I 1 1 0 一 羥基- 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧 — 1 0 一 磷菲 — 訂 i 1 0 — 氧化物 6 8 — 二甲基 — 1 0 — 羥基 — 9 ,1 0 1 I — 二氫化_ 9 — 氧 — 1 0 —磷菲 — 1 0 — 氧化物 - 2 , 6 | I 8 — 三甲基 — 1 0 — 羥基一 9 I 1 0 — 二氬化 — 9 - 氧- ] J 1 0 -磷菲 — 1 0 — 氧化物、 2 — 乙基 — 1 0 — 羥基 一 9 * 1 0 —二氫化 — 9 — 氧-1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 [ i 、 6 一 乙基— 1 0 — 羥基 —9 , 1 0 一 二氫化 — 9 一氧 — 1 1 1 0 — 磷菲- 1 0 — 氧化物、8 — 乙 基 — 1 0 — 羥基- 9 1 I I 1 0 一二氫化 — 9 一 氧 -10 一 磷菲 — 1 0 一 氧化物 1 1 6 * 8 一二乙基 — 1 0 — 羥基- 9 1 0 — 二Μ化 一 9 — l f I 氧 — 1 0 -磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 2 6 t 8 一 三 乙基 — 1 1 1 1 0 — 羥基- 9 , 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷菲 — 1 1 1 0 — 氧化物 2 — 異 — 丙基- 1 0 — 羥基 — 9 10 — 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格{ 210X297公釐)_ 31 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、 發明説明(29 ) 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 6 — 異 一 丙 基 一 1 0 — 羥 基 一 9 1 1 0 一 二 氬 化 — 9 — 氧 — 1 0 一 隣 菲 — 1 0 — 氧 化 物 > 8 — 異 — 丙 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 > 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 6 > 8 — 二 一 異 — 丙 基 — 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 一 二 氬 化 一 9 — 氧 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 .、 2 6 8 — 二 — 異 ~ 丙 基 一 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 一 二 氬 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 — 次 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氣 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 6 — 次 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 一 二 氫 化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 8 — 次 ~ 丁 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 , 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 1 8 一 二 — 次 — 丁 棊 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 6 ,. ^ 8 — — 次 — 丁 基 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 2 一 第 三 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 — 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 一 氧 化 物 6 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 一 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 8 — 第 二 一 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 1 I 6 — 二 一 第 二 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 — 9 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 2 6 — 二 — 第 三 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 — 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210Χ297公釐)_ 32 4I6S62 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(別 ) 1 9 , 1 0 一 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 1 、2 > 7 — 一 — Μχ- 第 — — 丁基 — 1 0 — 羥基 一 9 t 1 0 — 二 1 1 氫化 一 9 — 氧 — 1 0 _ 磷菲 一 1 0 一 氧化物 、 2 8 — I 請 1 1 Αϋτ· —-an -~->i-J — « 一 丁基 — 1 0 — 羥基 — 9 i 1 0 — 二氣化 — 9 — 氧 先 鬩 1 I 讀 1 I —1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 - 6 t 8 — 二 — 第三 — 丁基 背 1 之 1 一 1 0 一 羥基 _ 9 » 1 0 一 二氣化 9 — 氧 一 1 0 — 磷菲 注 意 1 事 1 —1 0 — 氧化物 2 t 6 1 8 — 三 — 第三 — 丁基 — 1 0 一 項 再 1 U 羥基 — 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷菲 一 1 0 — 哄 本 ί 頁 1 氧化物 \ 2 一 第三 — 戊基 — 1 0 一 羥基 — 9 , 1 0 _ 二氫 1 化- 9 一 氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 6 — 第三 — 戊 1 1 基- 1 0 一 羥基 — 9 > 1 0 — — 氬化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷 1 1 菲— 1 0 — 氧化物 8 — 第三 — 戊基 — 1 0 — 羥基 — 9 t 訂 丨 10 — 二氫化 — 9 — 每 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 6 1 | ,8 — 二 — 第三 一 戊基 — 1 0、 — 羥基 — 9 » 1 0 一 二氫化 -9 ~ 氧 一 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 2 6 1 8 — 二- 1 1 -第 二 一 戊基 — 1 0 — 羥基 一 9 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧 / 1 —1 0 一 磷菲 — 1 0 — 氧化物 % 2 — 第三 — 辛基 — 1 0 — 1 1 羥基 — 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧 —- 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 1 1 氧化物 1 1 6 — 第三 — 辛基 — 1 0 — 羥基 — 9 J 1 0 — 二Μ化 — 9 — 1 t 每 _ 1 0 一 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 8 — Μχ — 第二 — 辛基 — 1 0 1 1 I -羥基 — 9 T 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷菲 — 1 0 1 1 -氧化物 % 6 , 8 — 二 一 第三 — 辛基 — 1 0 — 羥基 — 9 t 1 1 10 — 二氫化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷菲 — 1 0 一 氧化物 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X297公釐)—33 at ί1 4169S2 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 五、 發明説明(31 ) 1 2 6 > 8 — 三 一 第 三 — 辛 基 — 1 0 羥 基 — 9 1 0 — I 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 — 環 己 1 1 基 __. 1 0 _ 羥 基 一 9 » 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 一 1 0 一 磷 I 請 1 | 菲 一 1 0 — 氧 化 物 8 一 環 己 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 1 〇 先 閲 id 1 1 — 二 氫 化 — 9 — 氧 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 ] 8 背 άτ ! f 之 1 — 二 — 環 己 基 — 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 — __ 氫 化 — 9 — 氧 注 意 I 事 I — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 — 氧 化 物 2 f 6 8 — rr — 環 己 基 項 I _ 1 0 _ 羥 基 _ 9 > 1 0 _, 二 氫 化 一 9 _ 氧 一 1 0 _ 磷 菲 填 寫 頁 1 — 1 0 一 氧 化 物 、 6 — 苯 基 .一 1 0 一 羥 基 — 9 1 0 — 二 1 氫 化 一 9 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 — 聯 苯 醯 1 1 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 1 1 一 1 0 — 氧 化 物 、 8 — 聯 苯 醯 一 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 一 訂 1 二 氬 化 — 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 — 氧 化 物 、 6 8 一 t 二 聯 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 一 9 » 1 0 —. 二 氣 化 — 9 — 氧 一 [ 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 > 2 > 6 8 — 三 — 聯 苯 醯 — . 1 1 1 0 — 羥 基 — 9 j 10 一 二 氫 化 — 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 一 Ϊ 1 0 — 氧 化 物 > 2 一 ( a — 甲 基 聯 苯 -Cm. 醯 ) — 1 0 — 羥 基 一 1 1 9 Ϊ 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 1 1 > 6 — ( a — 甲 基 聯 苯 醯 ) — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 1 1 氣 化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 8 — ( a 一 1 1 甲 基 聯 苯 醯 ) 一 1 0 — 羥 基 — 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 1 1 I 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 6 1 8 一 二 ( a — 甲 基 聯 1 1 1 苯 醯 ) — 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 1 ! — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 、 2 * 6 » 8 — 二 ( a — 甲 基 聯 苯 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨Ο X 297公釐) I 4 ll i \ .1 f-Ss /·<·· ^ . B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(32 ) 1 醯 ) — 1 0 — 羥 基 — 9 » 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 — _1 磷 菲 — 1 〇 — 氧 化 物 2 j 6 — 二 ( a 1 a — 一 甲 基 聯 苯 1 1 醯 ) 一 1 0 — 羥 基 — 9 » 1 0 _ 二 氫 化 — 9 一 氧 — 1 0 _ 1 請 1 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 6 — 第 三 — 丁 基 一 8 — 甲 基 — 1 0 先 閲 ] | 讀 1 | 一 羥 基 — 9 > 1 0 — 二 氨 化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 背 Sr 1 | 之 1 — 氧 化 物 、 6 — 聯 苯 醯 一 8 — 甲 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 I 注 意 重 ! 1 1 0 _ 一 氣 化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 爭 項 ! 一 Μ 己 基 — 8 一 第 zr 一 丁 基 一 1 0 一 羥 基 — 9 » 1 0 — 二 ύ 寫 Cp· 頁 1 氫 化 一 9 — 氧 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 6 — 聯 苯 醯 1 I — 8 — 第 三 一 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 一 二 氫 化 — 9 1 1 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 6 一 ( a — 甲 基 聯 苯 1 i Til·· fi< 醞 ) — 8 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 一 二 氫 化 訂 i — 9 一 氧 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 — 氧 化 物 、 6 — 第 三 一 丁 基. i 1 一 8 — 環 己 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 J 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 1 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 - 6 一 聯 苯 醯 — 8 一 環 己 基- 1 J — 1 0 — 羥 基 — 9 1 - 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 — 1 0 一 磷 菲 .V 1 1 — 1 0 — 氧 化 物 - 6 — 第 三 一 丁 基 — 8 — 聯 苯 醯 — 1 0 — 1 ! 羥 基 — 9 j 1 0 — 二 氣 化 — 9 — 氧 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 1 1 氧 化 物 、 6 — 環 己 基 — 8 — 聯 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 i I 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 化 物 2 1 I I 6 — 二 — 第 三 — 丁 基 — 8 — 聯 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 » 1 1 I 1 0 一 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 及 2 1 I , 6 — 二 環 己 基 — 8 一 聯 苯 J* ft," 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 > 1 0 — 1 1 二 氫 化 — 9 — 氧 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 等 之 示 例 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS)A4規格U10X297公釐)_耶 Γ 41β9β^ Α7 ___Β7__ 五、發明説明(33 ) 此些環狀磷化合物可單獨使用,亦可2種以上環狀磷化合 物併用之。 做爲本發明所使用之;S晶造核劑成份之上述一般式( 1 )所示之環狀化合物與前述(4)〜(8 )所示鎂化合 物之併用之例如:錯酸鎂、丙酸鎂、正一酪酸鎂、異一酪 酸鎂、正一吉草酸鎂、異了吉草酸鎂、正一己烷酸鎂、正 一辛烷酸鎂、2 —乙基己烷酸鎂、癸酸鎂、月桂酸鎂、肉 瓦蔻酸鎂、肉豆蔻烯酸鎂、棕櫚酸鎂、棕櫚烯酸鎂、硬脂. 酸鎂、油酸鎂、亞油酸鎂、亞麻酸鎂、花生酸鎂、山_酸 鎂、芥酸鎂、巴西棕櫚酸鎂、蠟酸鎂、褐煤酸鎂、蜂花酸 鎂、12 —羥基+八酸鎂、箆麻醇酸鎂、腦酮酸鎂、(單 、二混合)己基磷酸鎂、(單、二混合)辛基磷酸鎂、( 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 ----------#------IT· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 單、二混合)2~乙基己基磷酸鎂、(單、二混合)癸基 磷酸鎂、(單、二混合)肉亘蔻磷酸鎂、(單、二混合) 月桂磷酸鎂、(單、二混合)棕櫚磷酸鎂、(單、二混合-)硬脂磷酸鎂、(單、二混合)油烯基磷酸鎂、(單、二 混合)亞油磷酸鎂、(單、二混合)亞麻磷酸鎂、(單、 二混合)廿二基磷酸鎂、(單、二混合)廿二烯磷酸鎂、 (單、二混合)一十四烯磷酸鎂、(簞、二混合)二十六 烯磷酸鎂、(單、二混合)二十八烯磷酸鎂' 氧化鎂、 氫氧化鎂、碳酸鎂、 10 —經基一9,10 —二氫化一 9 一氧一10 —磷菲一 10 —氧化物、1-甲基-10-羥基一 9 ,10 —二氫 化一9 —氧一10—磷菲一 10 —氧化物、2 —甲基一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Α4規格(210 X 297公釐) 。ρ Β7 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) Ί I 10 — 羥基 — 9 > 1 0 一 二氫化 — 9 — 氧- 1 0 — 磷菲一 丨 10 一 氧化物 - 6 一 甲 基 — 1 0 — 羥基 -9 7 1 0 — 二氫 1 1 1 化- 9 —氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物、 7 — 甲 基 — 诸 10 一 羥基 — 9 1 1 0 — 二氫化 一 9 — 氧— 1 0 一 磷菲一 先 閱 讀 I I 10 — 氧化物 8 — 甲 基 — 1 0 一 羥基 -9 > X 0 — 背 之 ί i 化一 9 -氧化 — 1 0 — 磷Ρ 一 1 0 — 氧化物 、 6 8 ——— 注 意 事 項 再 填 1 1 I 甲基 — 10 — 羥基 — 9 1 0 — 二氫化 -9 — 氧 — 1 0 — 1 磷菲 — 10 一 氧化物 ' 2 > 6 8 — — 甲基 1 0 一 羥基 馬 ▲ 頁 1 一 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧 — 1 0 一 磷菲 — 1 0 — 氧化 1 I 物、 2 —乙基 — 1 0 一 羥基 — 9 1 0 —二氫化 — 9 —氧 1 1 I -1 0 -磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 6 一 乙基一 1 0 — 羥基- j 1 9, 1 〇 - 二氫化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷菲— 1 0 一 氧化物 訂 1 、8 — 乙基 一 1 0 — 羥基 — 9 ) 1 0 一 二氬化 — 9 — 華!一 1 1 10 — 磷菲 6 8 一 二乙基, — 1 0 — 羥基 — 9 1 〇 - _ i 二氬化 -9 — 氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 2 6,- 1 8 - 三乙基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧一 1 ^ I 10 — 磷菲 一 氧化物 - 2 — 異 — 丙基 一 10 一 羥基 — 9, 1 1 | 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧 一 1 0 一 磷菲 一 1 0 一 氧化物 、6 1 i -異 — 丙基 — 1 0 — 羥基 — 9 Τ 1 0 — 二氫化 一 9 — 氧一 1 1 10 一 磷菲 — 1 0 — 氧化物 > 8 一 異 — 丙基 一 1 0 一 羥基 ! 1 -9 1 0 — 二氫化 一 9 — 氧 — 1 0 — 磷菲 一 1 0 — 氧化 i t 物、 6 ,8 — 二 — 異 — 丙基 — 1 0 一 羥基- 9 1 0 —. 1 I 氫化 — 9 - 氧 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 2 , 6 ,8 1 1 I 一三 — 異一 丙基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) Αν 4 1 6961! B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(35 ) 氧 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 — 次 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 — 9 ) 1 0 — 二 Μ 化 — 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 — 次 — 丁 基 一· 1 0 — 羥 基 — 9 9 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 8 — 次 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 一 1 0 — 磷 W 一 1 0 — 氧 化 物 1 . 8 — 二 — 次 — 丁 基 — 1 0 一 羥 最 — 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 2 1 6 8 — 三 一 次 — 丁 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 > 1 0 一 二 氫 化 一 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 甘 — 9 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 6 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 一 二 氫 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 8 — 第 二 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 — 9 » 1 0 一 二 氫 化 ~ 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 氧 化 物 1 > 6 — 二 — 第 三 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 —. 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 - 2 6 — 二 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 » 7 — — 第 —^ — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 * 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 > 8 — 二 一 第 三 — 丁 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 — 氧 化 物 6 , 8 — 二 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 > 2 ) 6 > 8 一 三 — 第 二 — 丁 基 一 1 0 — 羥 基 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ™ 〇〇 -
A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(3e ) 1 9 » 1 0 一二氫化 一 9 一 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 一氧化 1 物 2 一 第二 -戊基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 — 二氫化 一 1 1 | 9 — 氧雑 一 1 0 - 磷菲 — 1 0 — 氧化物 6 — 第三 一戊基 請 — 1 0 — 羥基 —9 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 — 1 〇 - 磷 先1 閱 1 it 菲 _ 1 0 一氧化物 、 8 一 第三 _ 戊基 一 1 0 — 羥基 —9 背1 ® 1 之 ! 1 0 — 二氫化 -9 一 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 % 注 意 事1 6 t 8 一 二一 — 戊基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 一一氫 項 | 再 化 一 9 一 氧雑 -1 0 磷菲 _ 1 0 _ 氧化物 2 6, 8 ιώ κ 1 — — 第 二一 戊基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 — 二氣化一 9 [ — 氧雑 — 10 一磷菲 — 1 0 — 氧化物 2 一 第三 — 辛基 — 1 1 1 0 — 羥基— 9 , 1 0 — 二氫化 一 9 — 氧雑 — 1 0 _磷菲 1 1 9, 訂 1 — 1 0 — 氧化物、 6 — 第三 _ 辛基 一 1 0 -^ 羥化 ~ 1 0 一 二氫化 -9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 一 1 0 — 氧化物 、 8 — 第 二 一辛基— 1 0 — 羥基, — 9 » 1 0 — 二氫化 -9 — 氧雑 — 1 0 - 磷菲 — 1 0 — 氧化物 6 8 — 二 — 杜 — 弟二 — - 1 辛基 一 1 0 - 羥基 ' 9 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 -1 0 V j — 磷菲 — 10 —氧化物 2 6 ) 8 — 三 — 第三 — 辛基 一 1 1 1 0 — 羥基- 9, 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 — 1 0 -磷菲 1 1 — 1 0 — 氧化物、 2 — rgg- 壞 己 基 — 1 0 — 羥基 — 9 10 一 1 1 二氫化 — 9 - 氧雑 — 1 0 — 磷菲 一 1 0 — 氧化物 6 - 環 [ ί 己基 一 1 0 — 羥化 一 9 I 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 -1 0 . 1 1 — 磷菲 — 10 -氧化物 8 — 環 己 基 — 1 0 一 羥基 -9 > 1 I 1 0 — 二氫化 —9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 1 1 1 6 * 8 一 —一 環己 基 — 1 0 — 羥基 — 9 1 0 — 二氫化 — 1 1 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ί〇Χ297公釐) -39 - A7 丨’4 1 est? B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、 發明説明(37 ) 1 9 — 氧 雜 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 2 > 6 > 8 — 二 .1 — 環 己 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 — I 1 1 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 6 — 苯 基 一 1 0 羥 基 — 9 r—^ 1 請 | * 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 先 閱 1 1 讀 1 I 、 2 — 聯 苯 醞 — 1 0 — 羥 基 — 9 » 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 背 面 1 I 之 1 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氨 化 物 、 6 — 聯 苯 醯 一 1 0 — 羥 注 意 拿 1 I 基 - 9 r 1 0 一 二 氫 化 一 9 一 氧 雜 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 項 # 1 唪 }- ί 氧 化 物 8 — 聯 苯 醯 一 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 一 二 氫 化 — 寫 w 頁 1 9 — 氧 雜 — 1 0 一 磷 菲 一 1 0 一 氧 化 物 6 8 一 二 一 聯 1 j 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 1 0 — 二 Μ 化 一 9 — 氧 雜 — 1 〇 1 1 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 6 8 一 二 — 聯 苯 醱 一 1 0 1 1 一 羥 基 — 9 1 0 — 二 m 化 一 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 一 訂 1 1 0 — 氧 化 物 、 2 一 ( a — 甲 基 聯 苯 醯 ) 一 1 0 — 羥 基 一 1 9 > 1 0 一 二 氫 化 — 9 一 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 1 物 、 - 1 J 6 — ( a — 甲 基 聯 苯醯 ) — 1 0 — 羥 基 — 9 y 1 0 一 二 氫 y 1 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 、 8 — ( a — 1 1 甲 基 聯 苯 醯 ) 一 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 一 二 氫 化 — 9 一 氧 1 1 雑 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0 — 氧 化 物 6 8 — 二 ( a — 甲 基 1 1 聯 苯 醯 ) — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 雑 一 1 I 1 0 一 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 - 2 1 6 ) 8 — 二 ( a — 甲 基 I I 聯 苯 醯 ) — 1 0 一 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 — 1 1 I 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 > 6 — 二 ( a i a — 一 甲 1 1 基 聯 苯 醯 ) — 1 0 一 羥 基 — 9 9 1 0 — 二 m 化 — 9 — 氧 雜 I 1
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2[〇>< 297公釐)_ 4Q
B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(38 ) 1 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 — 第 — 丁 基 一 8 一 甲 I 基 一 1 0 一 羥 基 — 9 » 1 0 — 二 氫 化 一 9 — 氧 雑 — 1 0 — ! 1 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 一 聯 苯 醯 — 8 — 甲 基 — 1 0 一 羥 請 1 基 一 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 雜 一 1 0 — 磷 菲 — 1 0 一 先 閱 讀 1 1 氧 化 物 6 一 環 己 基 — 8 — 第 三 一 丁 基 — 1 0 " 羥 基 —" 9 背 1 I 之 1 1 0 — 二 氫 化 一 9 一 氧 m — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 一 氧 化 物 注 意 辜 1 1 、 6 一 聯 苯 醯 — 8 — 第 — 一 丁 基 一 1 0 一 羥 基 9 > 1 0 項 再 [ 填 / — 二 氣 化 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 > 6 一 本 頁 1 ( a — 甲 基 聯 苯 醯 ) — 8 — 第 三 — 丁 基 — 1 0 一 羥 基 — 9 1 I > 1 0 一 二 氫 化 — 9 — 氧 雜 — 1 0 一 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 1 1 I 、 6 — 第 zr — 丁 基 一 8 — 環 己 基 — 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 1 1 訂 1 — 二 氫 化 — 9 — 氧 雑 — 1 0 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 6 一 聯 苯 醯 — 8 — 環 己 基 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫. 化 — 1 1 9 — 氧 雜 — 1 0 — 磷 菲 一 1 0, — 氧 化 物 6 — 第 二 — 丁 基 | — 8 — 聯 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 — 氧- 1 雑 — 1 0 — 磷 菲 一 1- 0 一 氧 化 物 、 6 — 環 己 基 — 8 一 聯 苯 1 1 醯 一 1 0 — 羥 基 一 9 > 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 雜 一 1 0 — 1 1 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 2 6 — 二 — 第 — — 丁 基 — 8 — 聯 i I 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 — 9 1 0 — 二 氳 化 — 9 — 氧 雑 — 1 0 1 1 — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 以 及 2 » 6 一 二 環 己 基 — 8 — 聯 1 I 苯 醯 — 1 0 — 羥 基 一 9 1 0 — 二 氫 化 — 9 一 氧 雑 — 1 0 1 I — 磷 菲 — 1 0 — 氧 化 物 等 之 環 狀 磷 化 合 物 之 鎂 鹽 1 I 鎂 — 雙 ( 1 — 羥 基 — 2 1 2 一 聯 苯 膦 酸 鹽 ) X 鎂 — 雙 1 1 1 ( 5 一 甲 基 一 1 — 羥 基 — 2 , 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 、 鎂 1 1 本錄尺度適用中國國瓣(CNS ) Μ規格(薦騰逢) 4169Sf B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(39 ) 1 1 —雙 ( 6 — 甲 基 — 1 一 羥 基 — 2 t 2 ^ — 聯苯膦酸鹽) J 、鎂 — 雙 ( 1 - — 羥基 — 4 — 一 甲 基 -2 > 2 — 聯苯膦 1 1 酸鹽 ) 、 鎂 — 雙 ( 1 - 一 羥基 — 5 - 一甲 基 — 2 j 2 一 — 請 1 聯苯膦酸鹽) 、 鎂 _ 雙 ( 1 - 一 羥基 -4 〆 r 6 - — — 甲 先 閱 1 I 讀 1 | 基- 2 9 2 — 聯苯酸鹽) 類 一 雙 (5 > 4 〆 » 6 -** 一 背 ώ 1 I 之 1 三甲 基 — 1 — 羥基 — 2 > 2 一 聯苯酸鹽) 、 跌 — 雙 ( 注 意 ί Γ 事 1 5 - 乙 其 1 — 羥基 一 2 2 — 聯苯膦酸鹽) 、 跌 — 項 再 1 § 雙( 1 — 羥基 — 4 -** — 乙 基 — 2 2 — — 聯苯酸鹽 ) 、 寫 本 頁 1 鎂一 雙 ( 1 — 羥基 — 1 6 — 乙 基 一 2 2 一 — 聯苯膦 1 I 酸鹽) X 鎂 — 雙 ( 1 - 一 羥基 — 4 〆 ,6 一 二 乙 基 — 2 1 1 2 - — 聯苯膦酸鹽) 、 鎂 — 雙 ( 5 ,4 6 〆 — 二 乙 1 ! 訂 1 基— 1 〆 — 羥基 — 2 2 — 聯苯膦酸鹽) 、 3^ — 雙 ( 5 —異 — 丙基 — 1 — 羥基 一 2 2 一 -聯苯膦酸鹽) 鎂 i 1 -雙 ( 1 - 一 羥基 一 4 〆 — 異 — 丙基 -2 2 — 聯苯膦 I 酸鹽) 鎂 — 雙 ( 1 - 一 羥基 — 6 —異 一 丙基 — 2 2 - '1 — 聯苯膦酸鹽 ) 、, 鎂 — 雙 ( 1 - 一 羥基 — 4 6 - — 1 r 一— 異 — 丙基 一 2 1 2 - — 聯苯膦酸鹽) 、 鎂 — 雙 ( 5 i 1 [ 4 一 6 - — 二 — 異 — 丙基 — 1 - — 羥基 一 2 2 - — 聯 i 1 苯膦酸鹽) 、 鎂 — 雙 ( 5 — 次 — 丁基 -1 一 羥基 — 2 j 1 1 2 一 一 聯苯膦酸鹽) 鎂 — 雙 ( 1 -羥基 一 4 - 一 次 — 1 丁基 一 2 J 2 - — 聯苯膦酸鹽) - 鎂 —雙 ( 1 - — 羥基 — 1 I 6 " 一 次 — 丁 基 — 2 1 2 — — 聯苯膦酸鹽 ) 鎂 — 雙 ( 6 1 I I -6 - 一 二 — 次 — 丁基 一 1 - 一 羥基 -2 2 - — 聯苯膦 ] 1 I 酸鹽 ) 頭 一 雙 ( 5 9 4 - j 6 - — 二— 次 — 丁 基 一 1 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS } A4規格(210X 297公釐) .〇 一 42 — A7 B7 4 1 69 6Γ 五、發明説明(4〇 ) -羥基_2, ,2>—聯苯膦酸鹽)'鎂一雙(5—第三 一丁基_1 / 一羥基_2,2 < —聯苯膦酸鹽)、鎂一雙 (1 / —羥基—4 > —第三—丁基一2,2 ' -聯苯膦酸 鹽)、鎂-雙(1< —羥基—6— _第三—丁基一2,2 一―聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(5,6"* -二一第三一丁基 -1 > —羥基一 2,2 <:聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(5 , 4 ——二一第三—丁基一 1 ——羥基—2,2 聯苯膦 酸鹽)、鎂—雙(5,5 二一第三一丁基一1 —羥 基一 2,2> —聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(6,4>一二一 第三—丁基—1 / —羥基一 2 ,2 > —聯苯膦酸鹽)、鎂 一雙(1,—羥基 一4,,6,一二-第三 一丁基—2, 2>_聯苯膦酸鹽)、鎂—雙(5,4<,6< -三—第 三一丁基—1 > —羥基一 2,2 聯苯膦酸鹽〕、鎂一 雙(5 —第三一戊基_1 > —羥基-2,2 > —聯苯膦酸 鹽)、鎂—雙(1,—羥基—4> —第三一戊基一 2, 2 > —聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(1 > —羥基—6 — —第三 —戊基_2,2 聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(1 > —羥基 —4 * 6 "" - 二—第三一戊基一 2 ’ 2—_聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(5,4< ,6< —三-第 三—戊基一 1 / _羥基—2,2 > —聯苯膦酸鹽)、鎂— 雙(5 —第三—辛基—1< —羥基一 2,2> -聯苯膦酸 鹽)、鎂—雙(1 - 一羥基—4 < 一第三一辛基—2 , 2<_聯苯膦酸鹽)、鎂—雙(1>_羥基_6>_第三 —辛基_2,2 > —聯苯膦酸鹽)、鎂—雙(1 羥基 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) JJ.~~—---------1«^^.-------訂------_-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -43 - 1' 4 169S2 A7 B7 經濟部中央操準局貝工消費合作社印裝
五、 發明説明(41 ) I — 4 - t 6 - — — — 第 二 — 辛 基 一 2 2 - — 聯 苯 膦 酸 鹽 1 1 ) 、 牲 闕 — 雙 ( 5 * 4 - 1 6 — 三 — 第 三 — 辛 基 — 1 一 1 1 經 基 _ 2 1 2 一 一 聯 苯 膦 酸 m τητ. ) 鎂 一 tAttf 雙 ( 5 一 環 己 基 一 I 請 1 I 1 - 一 羥 基 — 2 , 2 一 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 、 鎂 — 雙 ( 1 〆 — 先 閱 1 I 讀 1 | 經 基 一 4 一 環 己 基 — 2 t 2 一 聯 苯 膦 酸 鹽 ) > 鎂 一 雙 背 面 1 | 之 1 ( 1 — 羥 基 — 6 — 環 Ξ 基 — 2 » 2 〆 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 注 意 畜 1 | 鎂 一 雙 ( 1 - 一 羥 基 — 4 t 6 - 一 二 — 環 己 基 一 2 1 項 再 1 填 Mr:.... 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 鎂 — 雙 ( 5 4 6 — — 環 寫 本 頁 ί 己 基 一 1 一 羥 基 — 2 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 、 錶 一 雙 ( I r 1 -«* 一 羥 基 — 4 一 苯 基 — 2 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 鎂 l 1 — 雙 ( 5 一 聯 苯 醯 — 1 — 羥 基 — 2 9 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 1 1 ) 跌 — 雙 ( 1 - — 羥 基 一 4 - — 聯 苯 醯 一 2 2 -* 一 聯 訂 1 苯 膦 酸 鹽 ) % 鎂 一 雙 ( 1 - — 羥 基 一 6 一 — 聯 苯 醯 — 2 i 1 i 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) > 錶 — 雙' ( 1 — 羥 基 一 4 * 6 -«* I 一 — 一 聯 苯 醯 一 2 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 鎂 — 雙 ( 5 » * ] J 4 > > 6 一 二 — 聯. 苯 醯 — 1 一 羥 基 — 2 2 一 聯 苯 Γ I 膦 酸 臨 *ηΊΤ- ) 鎂 — 雙 C 5 一 ( a — 甲 基 聯 苯 醯 ) — 1 — 一 羥 1 1 基 — 2 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 鎂 — 雙 C 1 一 — 羥 基 — 1 ί 4 - — ( a — 甲 甘 聯 苯 醯 ) — 2 > 2 - 一 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 、 1 1 鎂 — 雙 ( 1 — 羥 基 — 6 — ( a — 甲 基 聯 苯 Ttf ft.1 醢 ) — 2 » 1 1 2 - — 聯 苯 聯 苯 膦 酸 ] 鎂 — 雙 ( 1 一 羥 基 — 4 » 1 I 6 - — 二 ( a — 甲 基 聯 苯 醯 ) — 2 ϊ 2 — 聯 苯 膦 酸 鹽 ) 1 1 Ι 、 鎂 — JhOt 雙 C 5 * 4 ♦ 6 - — 三 ( a 一 甲 基 聯 苯 醯 ) 一 1 1 1 一 — 羥 基 — 2 1 2 〆 一 聯 苯 膦 酸 鹽 ] 鎂 — 雙 C 5 4 - 1 I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇Χ297公釐)_ 4 a? 4 1 6 ΚΊ _ _Β7___ 五、發明説明(42 ) " 一二(α , α —二甲基聯苯醯)一i,一羥基—2 ’ 2 > —聯苯膦酸鹽〕、鎂—雙〔1 > —羥基一 4…—第三一丁 基—6' —甲基一 2,2^ —聯苯膦酸鹽)、鎂一雙( 1 ――羥基一4,一聯苯醯_6 —-甲基—2,2 ——聯 苯膦酸鹽)' 鎂一雙〔1,—羥基一 4>一環己基一 6一 —第三一丁基一 2,2 聯苯膦酸鹽)、鎂—雙〔1〆 —羥基—4 — 一(α —甲基聯苯醯)一6 — -第三—丁基 —2,2> -聯苯膦酸鹽〕、鎂一雙羥基一4 — 一第三—丁基—6,一環己基一2,2聯苯膦酸鹽) 、鎂一雙(1 ――羥基一 4 ――聯苯醯一 6 > -環己基一 2,2 > -聯苯膦酸鹽)、鎂—雙〔1 > 一羥基—4 / — 第三—丁基_6 聯苯基—2,2 < —•聯苯膦酸鹽)、 錶一雙(1"* —經基_4 —環己基—6 —聯苯酿—2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) ,2 / _聯苯膦酸鹽)、鎂一雙(δ,4 / —二一第三— 丁基—6 * 一聯苯醯—1 > —羥基一 2,2 — -聯苯抱磷-酸鹽)、及鎂—雙(5’4> 一二環己基聯苯醯 —1 - 一羥基—2,2 > —聯苯膦酸鹽)、等示例。此些 鎂化合物可單獨使用亦可2種以上鎂化合物合併使用° 此環狀磷化合物與鎂化合物之混合物重量比並無特別 .限定,一般以當環狀磷化合物爲1重量份時1鎂化合物爲 0. 01〜100重量份,較佳者爲0. 1〜10重量份 之比率者。 做爲本發明所使用之/9晶造核劑成份之前述一般式( 4)所示環狀磷化合物之例如:9,10 —二氫化—9 一 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2⑴X 297公釐) 4169B1 B7 經濟部宁央標準局員工消費合作杜印製 五、 發明説明(43 ) 1 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 - 氧化物 % 1 一 甲 基 — 9, 1 0 J 一 二 氣 化 — 9 一 氧雑 一 10 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物、 2 — 1 1 甲 基 _ 9 1 1 0 一 二Μ化一 9 一 氧雑 _ 1 0 磷菲- 1 0 I 請 I — 氧化物 、 6 — 甲 基 — 9, 1 0 一 二 氬 化 — 9 — 氧雑 — 先 閱 1 1 讀 1 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 7 — 甲 基 — 9 1 0 - 二氫 背 面 1 I 之 1 化 一 9 — 氧雑 一 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 8 一甲 基 — 注 意 1 1 事 1 9 » 1 0 — 二氫化 — 9 -氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 〇 - 氧化 項 再 1 物 6 » 8 — 二 甲 基 — 9, 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雜 — 窝 W 頁 1 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 2 , 6 8 一 三 甲 基一 9 » i f 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑- 1 0 — 磷菲 一 1 0 一 氧化物 % 1 i 2 — 乙 基 — 9 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 一 1 0 -磷菲 — 1 1 0 — 氧化物 6 — 乙基— 9 1 0 — 二氫化 — 9 - 氧雜 訂 I — 1 0 — 磷菲 — 氧化物 、8 —' 乙 基 — 9 1 0 — 二氫化 — 1 9 — 氧雑 — 1 0 一 磷菲 一 1 0. — 氧化物 6 t 8 -二 乙 基 I — 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 - 氧雑 — 1 0 一 磷菲 — 1 0 — 氧· 1 J 化物 、 2 ) 6 )· 8 一. 二 乙基 — 9 1 0 — 二氣化 -9 — 氧 1 I 雖 — 1 0 一 磷菲 一 1 0 _氧化物 2 — 異 — 丙基 一 9 1 1 1 0 一 氫化 一 9 — 氧雜- 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 1 1 6 — Μ — 丙基 — 9 J 1 0 - 二氬化 — 9 一 氧雑 — 10 — 磷 1 1 菲 — 1 0 一 氧化物 8 一異 — 丙基 — 9 1 0 一 二氣化 — 1 1 9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 -1 0 — 氧化物 、 6 > 8 -二 — 異 1 I — 芮基 — 9 > 1 0 一 二氫化 一 9 — 氧雖 — 1 0 — 磷菲 — 1 1 1 1 0 — 氧化物 2 y 6 ,8 — 二 — 異 — 丙基 一 9 ,1 0 一 1 1 1 二氣化 — 9 — 氧雑 — 1 0 - 磷菲 一 1 0 — 氧化物 、2 — 次 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 i: 4 16觀 B7 五、發明説明(44 ) 1 I -丁基 — 9 > 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雜 一 1 0 一 磷菲 — J 10 — 氧化物 、 6 — 次- 丁基 — 9 » 1 0 一 二氫化 一 9 — 1 1 氧雑 — 1 0 一 磷菲 一 10 氧化物 、 8 一 次 一 丁基 一 9 t I I 請 I 10 _ 二氫化 — 9 一 氧雜 一 1 0 一 磷菲 —" 1 0 — 氧化物 、 先 閱 1 I i考 1 | 1, 8 — 二 — 次 — 丁基- 9 ♦ 1 0 — 二氫化 一 9 一 氧雑 一 背 1 I 之 1 10 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 2 > 6 » 8 — — 次 — 丁基 注 意 1 Ϊ 事 1 一 9 » 1 0 一 二氫化 -9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧 項 再 1 A 化物 2 — 第二 — 丁基一 9 f 1 0 一 二氫化 9 — 氧雜 — 寫 1 „ . 頁 1 10 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 6 — 第 rr 一 丁基 一 9 1 0 1 1 一二氫化 — 9 — 氧雑 -1 0 — 磷菲 一 1 0 一 氧化物 8 — 1 1 第三 — 丁基 — 9 1 〇 - 二氫化 — 9 — 氧雑 — 1 0 一 磷菲 1 i -1 0 — 氧化物 1 ,6 — 二 — 第 三 一 丁基 — 9 1 0 — 訂 1 二氫化 — 9 — 氧雑 — 10 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 2 6 j —一 — 第 二 _ 丁基 — 9, 1 0, 一 二氫化 — 9 — 氧雑 — 1 0 1 -磷菲 — 1 0 — 氧化物、 2 7 — —* 一 第 二 — 丁基 — 9 > > J 10 — 二氫化 一 9 一 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 1 I 2, 8 — 二 — 第三 — 丁基 — 9 ϊ 1 0 — 二氫化 — 9 — 氧雑 1 1 -1 0 — 磷菲 — 1 0 -氧化物 6 * 8 — 二 — 第 二 — 丁基 1 1 -9 1 1 0 — 二氫化 —9 — 氧雜 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧 1 1 化物 % 2 ) 6 » 8 一 ZT 一 第 三 — 丁基 — 9 T 1 0 — 二氫化 1 I -9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 氧化物 、 2 一 第三 — 戊 1 I 基- 9 T 1 0 — 二氫r化一 9 — 氧雑 — 1 0 — 磷菲 — 1 0 — 1 1 I 氧化物 6 — 第 二 — 戊基 — 9 1 0 — 二氫化 — 9 一 氧雑 1 1 —1 0 一 磷菲 — 1 0 -氧化物 、 8 — 第三 一 戊基 — 9 1 1 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 1' 41 __B7 _ 五、發明説明(45 ) 1 0 —二氫化—9 一氧雜一 1 0 —磷菲一 1 0 —氧化物、 6,8 —二—第三—戊基一 9,10 —二氫化一 9 —氧雑 一 10 —磷菲—10-氧化物、 2,6,8 —三—第三—戊基—9,1 0 -二氫化—9 — 氧雑_10 -磷菲一 10 —氧化物、2 —第三—辛基—9 ,10—二氫化一 9 —氧雜—10 —磷菲—10—氧化物 、6 —第三-辛基—9 ,10-二氫化—9 一氧雑一 10 一磷菲—10 —氧化物、8 —第三—辛基一 9 ,10-二 氫化-9-氧雜-10-磷菲—10—氧化物、6,8-二一第三一辛基一9,10 —二氫化—9 —氧雑一 10 — 磷菲_10_氧化物、2,6 ,8 -三—第三—辛基一 9 ,10 —二氫化一 9 一氧雑—10 —磷菲—10 —氧化物 、2 -環己基—9,10-二氫化一 9 一氧雑—10 —磷 菲—10 —氧化物、6 —環己.基_9 * 10 —二氫化一 9 —氧雑—10-磷菲一 10 —氧化物、8 -環己基—9,-1 0 -二氫化-9-氧雑一 1 0 —磷菲-1 0-氧化物、 6,8 —二—環己基—9,10—二氫化—9 一氧雑一 10—磷菲_10_氧化物、2,6,8_三一環己基一 9,10 —二氫化—9 —氧雑—10 —磷菲一.10 —氧化 物、6 —苯基—9,10-二氫化—9 —氧雑—10 -磷 菲—10 —氧化物、2 —聯苯醯一 9 ,10 —二氫化-9 —氧雑—10 —磷菲—10 —氧化物、6 —聯苯醯—9, 1 0 —二氫化—9 一氧雜—1 0-磷菲—1 0 —氧化物、 8 —聯苯醯—9 · 10 —二氫化一 9 —氧雑一 10 -磷菲 本紐尺度適用中國國家標準(哪)Μ規格‘ X所公產IT# _ -----I ----^1 篆-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 a? r 4 ί 63^2 ___B7_ 五、發明説明(46 ) 一 10 -氧化物、6,8_二一聯苯醯一 9,10—二氫 化-9 —氧雑—10 —磷菲-10-氧化物、2,6 ,8 —三一聯苯醯一 9,1 ◦—二氫化一 9 一氧雑—10—磷 菲—10 —氧化物、2— (α —甲基聯苯醯)一9 ,10 —二氫化一 9_氧雑一 1 0 -磷菲一1 0 —氧化物、 6 — (〇: —甲基聯苯酸)τ~9 ,10 —二氫化一 9 —氧雑 -10 —磷菲—10 —氧化物、8 — (α -甲基聯苯醯) -9 ,10 —二氫化一 9 —氧雜一10 —磷菲—10 —氧 化物、6 ,8 —二(α —甲基聯苯醯)一9 ,10-二氫 化一9 —氧雑一10 —磷菲一 10 —氧化物、2 ,6 ,8 一三(α —甲基聯苯醯)一9 ,10 —二氫化一 9 —氧雑 一10 - 磷菲一 10 —氧化物、2,6 —二(α * α -二 甲基聯苯醢)—9,10 -二氫化—9 —氧雑一 10 —磷 菲一10 —氧化物、6 —第三.一丁基一8 —甲基一 9 , 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 10 -二氫化一 9 —氧雑—10 —磷菲一10 —氧化物、-6 -聯苯醯-8—甲基—9,10—二氫化一 9-氧雑一 1 〇_磷菲_1 〇 —氧化物、6 —環己基—8 —第三—丁 基一9 ,10 —二氫化—9 —氧雑—10 -磷菲一 10 — 氧化物、6_聯苯醯一8_第三一丁基一 9 ,10—二氫 化—9—氧難—10 —磷菲_10_氧化物、6 — (α — 甲基聯苯醯)_8 —第三一丁基_9 ,10 —二氫化一9 -氧雑-1 0 -磷菲一1 0-氧化物、6-第三—丁基— 8 -環己基—9,10 —二氫化,9 一氧雑—10-磷菲 —10 —氧化物、6-聯苯醯—8 —環己基—9,10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -49 - at f' 4ί6§¥2 __Β7_ 五、發明説明(47 ) 三氫化一 9 —氧雑—1 0-磷菲一 1 〇 —氧化物、6 —第 三一丁基—8 -聯苯醯—9 ’ 10 -二氫化—9 —氧雜一 1 〇一磷菲一 1 0 —氧化物、6 —環己基一 8 —聯苯醯一 9,10—二氫化一 9 一氧雑一1〇 —磷菲一1〇 —氧化 物、2,6-二一第三一丁基一8 -聯苯醯_9,10-二氫化一9 —氧雑一 1〇7磷菲~1〇 —氧化物、及2, 6 —二環己基—8 -聯苯醯—9 ’ 1〇 —二氫化一9 —氧 雑—1 0 —磷菲一1 0 —氧化物等示例。此環狀磷化合物 可單獨使用亦可2種以上環狀磷化合物併用之β 做爲本發明所使用之Θ晶造核劑成份上述一般式(4 )所示之環狀磷化合物與上述(8)〜(9)所示之鎂化 合物併用之例如上述各種鎂磷酸鹽系化合物、硫酸鎂、鹼 性硫酸鎂(鎂羥基硫酸鹽)、滑石等示例》此些鎂化合物 可單獨使用亦可2種以上鎂化.合物合併使用之。 此環狀磷化合物與鎂化合物之混合重量比率並無特別· 限定| 一般當環狀磷·化合物1重量份時,鎂化合物爲 0. 01〜100重量份,較佳者爲0· 1〜10重量份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 〇 做爲本發明使用之Θ晶造核劑者,特別以r —喹吖酮 、己二酸二醯替苯胺、辛二酸二醯替苯胺,N,N** —二 環己基對甲醯胺苯、N ’ N —二環己基一1 ,4 一環己烷 二羧基醯胺,N ’ N —二環己基一 2 ’ 6 —棻二羧基醯胺 、N,二環己基—4,4 > —聯苯二羧基醯胺、N ,N > -雙(對一甲基苯基)己烷二醯胺、N,—雙 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〖0X297公釐)_ _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 f‘_ 4 1 eB6i _____B7______ 五、發明説明(48 ) (對一乙基苯基)己烷二醯胺、N,N — -雙(4 一環己 基苯基)己烷二醯胺、對-(正一環己烷羧胺)苯甲酸環 己基醯胺、5 —(正一苯甲醯胺基)-正一吉草酸醯替苯. 胺、3 ,9 —雙〔4 —(正一環己基胺基甲醯)苯基〕一 2 ’4 ’ 8,10 -四氧雑螺〔5 ,5〕十一烷、Ν’ —二環己烷羧基—對7苯二胺、Ν,Ν,一二苯甲醯 -1 ,5 —二胺基棻、Ν,Ν> -二苯甲醯-1 ,4 —二 胺基環己烷、Ν,—二環己烷羧基一 1,4 一二胺基 環己烷、10 —羥基一9,10 —二氫化一 9 —氧雑— 1 〇~磷菲一 1 〇 —氧化物與硬脂酸鎂相混合物、10 — 羥基-9,10 —二氫化—9 —氧雑一 10 —磷菲一10 -氧化物與(單、二混合)硬脂酸鎂之混合物、1 〇 —羥 基_9 ,10 —二氫化—9-氧雜一10 —磷菲—10 — 氧化物與氧化鎂之混合物、1, 0 -羥基一9 ,10 —二氫 化一9 —,氧雑一 1 ◦—憐菲一 1 〇 —氧化物與氫氧化鎌之 混合物、10 —羥基_9,10—二氫化-9 —氧雑一 1 〇 —磷菲一1 〇_氧化物與碳酸鎂之混合物.、1 〇 —羥 基一9,10-二氫化-9 —氧雑一10-磷菲—10-氧化物與10 —羥基-9,10 —二氫化—9 —氧雑一 10 —磷菲一 10 —氧化物之鎂鹽與之混合物、10 —羥 基—9,10-二氫化-9 —氧雑—10-磷菲一 10 — 氧化物與鎂一雙(1 >羥基—2,2 > —聯苯膦酸鹽)之 混合物、9,10 —二氣化—9 —氧雜—10 —隣菲— 1 0_氧化物與硫酸鎂之混合物、9 ’ 1 0—二氫化—9 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2:0X297公釐)_ 51 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
416962 A7 __;___B7 五、發明説明(49 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一氧雑一 10 —磷菲一1 0 —氧化物與滑石之混合物或9 ,1 〇 —二氫化—9 一氧雑—1 0 —磷菲一 1 〇 —氧化物 與鎂一雙(1 一羥基一 2,2> —聯苯膦酸鹽)之混合 物者較佳。 此α晶造核劑或沒晶造核劑分別可單獨使用亦可2種 以上之造核劑合併使用。孽造核劑之配合比率以當丙烯一 乙烯共聚物1 0 0重量份時,爲〇 . 〇 0 0 1〜1重量份 、較佳者爲0. 0 1〜0. 5重量份者,更佳者爲 0. 05〜0. 3重量份。若小於〇· 0001則無法充 份發揮其剛性、韌性及耐衝擊性之改善效果,反之若大於 1重量份則難以期待更佳之剛性、韌性以及耐衝擊牷之改 善效果。 經濟部令央標隼局員工消費合作社印製 本發明組成物中,一般以不損及本發明之目的下可於 結晶性丙烯聚合物中添加各種.添加劑·,例如:苯酚系、硫 代醚系、磷系等之氧化防止劑、光安定劑、重金屬不活化-劑(銅害防止劑)…透明化劑、本發明所使用除外之造核 劑、潤滑劑、帶靜電防止劑、防霧劑、防粘連劑、無滴劑 、過氧化物類之游離基發生劑、難燃劑、難燃助劑、顏料 、鹵素捕取劑、金屬皂類等分散劑或中和劑、有機系或無 機系之抗苦劑、無機填充劑(如:雲母、矽灰石、沸石、 皂土、珠層鐵、矽藻土、石棉、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化 鎂、氧化鈣、硫化鋅、硫酸鋇、硫酸鎂、水滑石、二氧化 矽、二氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、玻璃 纖維、鈦酸鉀、碳纖維、炭黑、石墨、及金靥纖維等等) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) A7 B7 416962 五、發明説明(50 ) 、偶合劑(如:矽烷系、鈦酸鹽系、硼系、鋁酸鹽系、锆 鋁酸鹽系等等)之以表面處理劑做表面處理之上述無機填 充劑或有機填充劑(如:木粉、紙漿、舊紙、合成纖維、 天然纖維等)併用之。 本發明組成物於本發明所使用之丙烯一乙烯共聚物中 上述造核劑與一般結晶性η烯聚合物中以一般混合裝置分 別指定量添加上述各種添加劑,如經 Henshell混合器 (商品名),超級混合器、螺帶式滲混機、密閃式混煉機 、等使用混合後、以一般之單軸擠壓機、2軸擠壓機、布 拉本德、或滾壓機等於熔融混煉溫度1 7 0。〜3 0 0 °C 、較佳以2 0 0 °C〜2 7 0 °C下熔融、混煉、擠壓之後, 取得a取得之聚成物經壓注成形法、擠壓成形法、吹煉成 形法等各種成形法提供目的成形品之製造。 以下以實施例與比較例做本發明詳細說明,而所取得 組成物之物性如下測定方法< (1 )熔體流動率 以ASTM D— 1238爲基準、測定溫度230 °C、載重2 1、1 8進行之。 (2 ) C f值之測定 於長1 5 cm、內徑〇. 4 6 cm之不銹鋼製管內填 充0. lm/m經之玻璃珠.(15〇111管內全部填滿)後 以柱色譜將該柱色譜分別保持於1 4 0Ϊ下,使鄰二氯苯 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公董)_ 53 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) -I 訂—-----.ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 416962 五、發明説明(si ) 爲2mg/m5之濃度於約1 4 0°C之溫度下溶解聚合物 ,供與0. 之試料後使滯留之。接著,將此分別之 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 柱色譜溫度以1°C/分之降溫速度使降至0它後,使試料 中之聚合物析出柱色譜內之玻璃珠表面上。再使分別之柱 色譜溫度保持於0°C,將鄰二氯苯(0°C)以lm5 /分 之流速以2分鐘流入分別容柱色譜中,於溶媒中取得其抽 出液之可溶聚合物。接著以紅外線檢出器(波長3. 42 4m)測定其淬取液中之聚合物分子.量之分佈。之後,將 溫度0〜5 0°C以每1 0°C上昇做記錄、5 0〜9 0°C以 每5°C、9 0〜1 40°C每3°C分3階段上昇如上記錄返 覆操作進行之,測定各溫度聚合物之萃取量後,測定各分 餾重量分率與分子量。C f值·其溶出溫度爲1 1 2°C以下 與1 1 2eC以上時,溶出量之積算值分別爲A、B時,以 A/B求出。另外,有關上述分別之詳細內容係由 J 、B . P ‘Soares等人記載於聚合物,36卷、3號 1 6 3 9-1 6 54頁、1 99 5年(Polymer.Vo 1 . 36. N〇8. 1639 — 1654 頁、1995 年)。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (3 )韌性之測定 (I )於Vivgin聚合物1 0 0重量份中加入苯酚系 熱安定劑之IRGA NoxlOlO (四〔四甲基一 3 —(3 > ,5 - _二一丁基—4 *—羥苯基)Η酸鹽〕甲 烷)(千葉外技公司製)〇. 1重量份、硬脂酸鈣0· 1 本紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)e ^ -b4 ~ 4 1 6961 A7 B7 五、發明説明(52 ) {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量份於高速攪拌式混合器(商品名Henshel 1混合器) 於室溫下混合1 0分鐘後’將該混合物以4 〇mm之螺旋 經擠壓造粒機將具造粒。同時將該造粒物以壓力機於熔融 樹脂溫度2 3 0 °C、4MP a之條件下加熱3分鐘後,於 30 t、14. 8MPa之條件下冷卻3分鐘之後,由模 具中取出,取得厚度〇. 3mm之壓觞成形薄片。由此壓 縮薄片使成縱5 0 mm、橫6 mm之試驗片取得沖孔試驗 片。以東洋精機製St ran曲線圖於40 °C、變位速度 1 0 mm/分往縱方向延伸試驗片,此時之降優點強度做 爲Sy (單位:MPa)。接著將測定元件優點強度之該 張力試驗片之頸縮部份切斷之後’再將試驗片之中央部份 以4 0°C、變位速度1 0mm /分下往縱方向延展該試驗 片、將試驗片之切斷強度做爲切斷強度S b (單位: MPa)。將此(Sb_Sy,)做爲韌性之尺度。值愈大 表示韌性愈高》 (I I )取得之聚合物組成物顆粒以壓注成形法製成 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 長 10〇111111、寬10〇1]1111、厚0· 7mm 之薄片後, 以沖孔機將該薄片之堰板部往樹脂流去方向沖孔後,取得 1個長1 0 0mm、寬1 0mm之沖孔試驗片。利用東洋 精機(公司)製作所製之S t r aw曲線圖於2 3°C ’變 . · 位速度1+ 5 mm /分往長方向延展沖孔試驗片,此時之降 伏點強度爲Sy、切斷強度當做Sb。 (Sb—Sy)視 爲韌性的尺度。 本紙倀尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -55 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 4 1 6962 __B7_ 五、發明説明(S3 ) (4) 乙烯含量 預兜將乙烯、丙烯之反應量比作成變化過之共聚物, 此經做爲標準試料之紅外線吸收光譜後作成檢量線,利用 此檢量線由紅外線吸收光譜求取。 (5) 決定聚合工程(I)與聚合工程(I I)之聚 合量比 由上述之紅外線吸收光譜光出全聚合物中之乙烯含量 後,求出此與另一聚合工程(I I )之乙烯/丙烯反應量 比較,再利用此2值求取之。 (6 )剛性:由彎曲試驗評定之。亦即,使用所取得 之共聚物聚成物顆粒,經壓注成形法作成長1 〇 〇mm、 寬1 Omm、厚4mm之試驗片後,以該試驗片測定彎曲-彈性率C J I S K 7 2 0 3 )後評定其剛性。彎曲彈性 愈大代表高剛性之材料者* (7 )耐衝擊性:懸臂樑式衝擊試驗予與評定之。亦 即’以取得之共聚物聚成物顆粒經壓注成形法製成長 Θ3. 5mni、寬13mm、厚3. 5mm之試驗片(具 缺口) ’將此試驗片於-2 0。(:下測定懸臂樑式衝擊強度 (以J ί SK 7 1 1〇爲基準)後評定其耐衝擊性、懸 臂樑式衝擊強度大者即謂優良耐衝擊性材料者》 本紙適用中國國家標準厂&NS ) Α4規格(2ΐΟχ 297公董) " -56 - (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁)
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五、發明説明(δ4 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 實施例1 (a )催化劑之調整 使用3 之不鍵鋼製简壓鍋,將2 3 0 g之鏡乙醇鹽 ' 4 1 5m兑之2 —乙基己醇及1 6 5 Omj?之甲苯混合 物於0 . 3MP a之二氧化碳、保持於9 3 °C下攪拌3小 時後,調整碳酸鎂溶液。 以15之4 口燒瓶將300m艾甲苯' 丁氧基硼。1 之四氯化鈦於3 0°C下攪拌5分鐘後 ’加入上述調整過之碳酸鎂溶液1 5 Om又。 此混合液再攙拌1 0分鐘後,再加入2mJ?之甲酸、 1 之2 —乙基己醛與6 Omi?之四氫化呋喃,於6 〇 °c下攪拌1小時。停止攪拌後去除上澄液、以2 〇 〇mj? 甲苯洗淨生成之固體。於取得固體中加入2 0 Omj?甲苯 、1 OOmj?之四氯化鈦於1 3 5°C下攪拌1小時。 攪拌停止後,去除上澄液後,加入2 5 Omj?甲苯, 10 0m$四氯化鈦及2. Imp之苯二甲酸二一正一丁 基後,於1 3 5°C下攪拌1個半小時。 停止攪拌後,去除上澄液,加入2 5 Οιηβ甲苯、 1 00mi2四氯化鈦>於1 35°C下攪拌1個半小時' 去除上澄液後,順序以2 0 〇m$甲苯、2 0 Om又 己烷洗淨固體後取得固體催化劑生成物。此固體催化劑生 成物之組成係2. 0重量%之鈦、58. 3重量%之氯’ {請先閲請背面之注#1^項再填寫本頁) —.—I----------Q------— 9重量%之鎂 0 7重量%之苯二甲酸二一正一 本纸張·尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) 57 - 416962 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明説明(55 ) 基* (b )調整預備活性化催化劑 附傾斜彈簧之內容積5 0 0 j不銹鋼製反應容器以氮 氣取代後,投入正一己烷4 0 5後’於室溫下加入上述固 體催化劑生成物75g、Η乙基鋁13g後,120分鐘 內供與丙烯1 0 0 g »反應結束後,於減壓下去除未反應 之丙烯與正一己烷後,取得1 5 0 fir之預備活性催化劑。 (c )聚合工程(I ) 於取代氮氣之內容積5 0 0 ί之渦輪型攪拌器帶彈簧 之不銹鋼製聚合器中供入正一己熔2 5 0 ί之後,再供與 三乙基鋁8 9 g、二—異一丙基二甲氧基矽烷6 9 g,之 後再加入上述之預備活性化催.化劑1 5 g。將此容器內溫 度昇至70 °C後,使全壓0. 8MPa,氣相部之氫/丙-烯濃度比維持於0 . '3 1,同時供與丙烯與氫氣進行3小 時聚合後,停止供給丙烯。此後,使器內溫度降至3 0°C 後|放出氫氣與未反應之丙烯。 (d )聚合工程(I I ) 績聚合工程(I I)後,將器內溫度提昇至60 °C, 使乙烯供給比爲4 0 %連續2小時供與乙烯與丙烯。乙烯 之全供給量爲4. 5kg*聚合中持續供與氫氣使氣相氫 濃度至1莫耳%爲止。此後,停止乙烯與丙烯之供給,使 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
^ 58 - A7 ' 416962 I---- --_B7_^_ 五、發明説明(S6 ) 器內溫度冷卻至3 0%後,放出未反應之乙烯與丙烯。接 著’於聚合器內供給5 0 5之甲醇後,將器內溫度昇至 (請先閎請背面之注意事項再填寫卷頁) 6 0°C。經過3 0分鐘後,更加入2 0重量%之荷性蘇打 水〇. 5J2攪拌20分鐘後,加入100$純水攪拌10 分鐘後,水洗後去除水相。水相去除後,更加入3 0 0 J2 純水攪拌1 0分鐘後,除去水相》接著,除去己烷生料後 ’過濾、乾燥、取得本發明之丙烯-乙烯共聚物組成物。 分析取得之丙烯-乙烯共聚物組成物後,其結果示於表1 〇 (e )壓注成形品之製造 於上述取得之3. 0kg製品粉末中加入苯酚系熱安 定劑0, 003kg硬脂酸鈣0. 003kg後,以高速 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 攪拌式混合器(Henshe II混合物、商品名)於室溫下混合 1 0分鐘,將混合物以螺旋式4 0mm之擠壓造粒機使造-粒。同時將取得造粒·物經壓注成形機於熔融樹脂溫度 230 °C、模具溫度50 °C下形成J IS之試驗片。更將 試驗片於濕度5 0%、室溫2 3 °C之室內保持7 2小時調 節後,取得物性評定用之試料》評定結果示於表2。 實施例2 實施例1所使用催化劑中,除以二環戊基二甲氧基矽 烷、丙基三乙氧基矽烷2種有機矽化合物取代二-異-丙 基二甲氧基矽烷之外,均與實施例1同法進行聚合。結果 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇 Χ297公釐)_ _ ί:·· # 16362 Α7 _Β7_ 五、發明説明(57 ) 示於表1及表2。 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例3〜9 使用與實施例1相同催化劑’相同聚合方法’變化乙 烯/丙烯比率、氫濃度,經本發明之方法合成各種聚合物 組成物,測定物性。結果苧於表1及表2 β 比較例1 實施例1所使用催化劑中’將固體催化劑成份以載於 特開昭5 8 - 2 0 1 8 1 6號公報實施例1之還原型催化 劑中,使三乙基鋁變更爲二乙基銀氯化物’二一異—两基 二甲氧基矽烷更爲對-甲苯醯酸甲基除外’均與實施例1 同法進行操作β其結果示於表1及表2。 比較例2〜4 除將實施例1之聚合條件變更爲表1所示者除外’均 爲實施例1同法進行操作。其結果示於表1及表2 ° 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 60 - 五、發明説明(58 ) 表1 A7 B7 r 416962. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚合 比例 (wt%) MFR(i) Cg/lOmin) Cf (ratio) S?性 (MPa) 數平均 肝盘 密度 Cg/cm3) 聚合 比例 (wt%) HFR(ii) (g/lOmin) C3/C2 (wt/ratio) logiMFRCiV HFR(ii)) 實施例1 90 200 0.31 13.2 19200 0. 90 10 0.001 60/40 5.3 實施例2 90 198 0.46 9.5 19100 0. 90 10 0.001 60/40 5.3 資施例3 85 355 0,40 11.4 16700 0.91 15 0.002 60/40 5,2 實施例4 90 150 0.15 16.9 21000 0.90 10 0,00001 60/40 Τ·2 實施例5 90 400 0.41 10,4 16200 0.91 10 0,001 60/40 5-6 實施例6 90 900 0.47 7.8 13200 0.92 10 0.0007 60/40 6.1 實施例7 92 210 0.32 13.2 18900 0.90 8 0.0001 60/40 5.3 寶施例8 90 190 0. 28 13.8 19500 0. 90 10 0.0001 65/35 5.3 實施例9 90 200 0. 31 13.4 19200 0· 90 ' 10 0,0001 30/70 5.3 比較冽1 90 200 0.60 6.1 9000 0. 90 10 0.001 60/40 5.3 比較例2 90 200 0. 29 13.4 19200 0,90 10 0,0007 90/t0 5.5 比較例3 90 200 0.31 13.3 19200 0.90 10 0,0007 10/90 5,5 比較例4 92 180 0.27 13.9 14800 0.90 8 0.01 60/40 4,3 表中C,3,C,2係分別代表聚合工程(I I)中被聚合之丙烯、乙烯之重里。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 五、發明説明(59 ) A7 B7 1.16 9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 2 全聚合物組成物 MFR (g/1 Oid iη) 彎曲彈性率 CM P a ) 懸臂樑式 衝擊強度 C J/m, 2 3°C ) 實施例1 59 180i) 90 實施例2 58 1600 8 0 實施例3 58 1600 110 實施例4 29 1790 200 實施例5 110 1850 70 實施例6 220 1850 50 實施例7 79 1820 80 實施例8 56 1850 ' 90 實施例9 59 1800 86 比較例1 59 1200 70 比較例2 57 1500 30 比較例3 57 1500 40 比較例4 82 1550 78 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) -fi9 _ 62 Γ 4 36M2 A7 ' ______B7 五、發明説明(6〇 ) 結果之評定 實施例1、2與比較例1相比較後,由表1、2可清 楚發現丙烯聚合物之熔融流動比率幾近相同,惟,隨著 C f值變大而明顯出現韌性、彎曲彈性率、懸臂樑式衝擊 強度均降低。實施例1 、3與比較例1相比較後,由表1 、2可清楚發現比較例1茗韌性、彎曲彈性率、懸臂樑式 衝擊強度均顯著低減。其結果證明若欲取得低融點且高剛 性、高韌性、高衝擊性強度之丙烯-乙烯共聚物組成物者 務必使用Cf值爲0. 5以下之丙烯聚合物者》 實施例1、3及8、9與比較2、3相比較後,丙烯 -乙烯共聚物組成物之熔融流動比率幾近相同,惟,後者 於聚合工程(I I )中丙烯/乙烯之反應量比不在本發明 方法之範圍內,因此,出現彎曲彈性率與懸臂樑式衝擊強 度差異極大。由此結果可充份,證明本發明之丙烯一乙烯共 聚物組成物爲優異之高剛性、高韌性、高衝擊強度且成形-性良好之丙烯一乙烯共聚物組成物者。更且*實施例4〜 7之廣範圍熔融流動比率亦取得同樣結果。 經濟部中央標準局員.工消費合作杜印褽 ---------------ir {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7、8與比較例4相較後,聚合工程(I )之 丙烯聚合物之聚合比例,熔融流動比率、聚合工程(I I )之丙烯/乙烯之反應量比幾近相同,惟,比較例4之聚 合工程(I )所取得之丙烯聚合物之熔融流動比率( MF R ( i ))與聚合工程(I I )取得之丙烯一乙烯聚 合物之熔融流動比率(MFR ( i i ))之比MFR ( i )/MFR ( i i )之常用對數值與實施例7、8相較下 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7~ -63 - A7 __B7_ 五、發明説明(61 ) 爲較小因而比較例4之彎曲彈性率、懸臂樑式衝撃強度與 實施例7、8比較後明顯低劣許多。 本發明之製造方法可連續進行聚合工程(I)及聚合 工程(I I )、且容易控制乙烯含有率等,可提供一均勻 製品之共聚物聚成物者。 實施例10〜17,對照例1〜4 於表3所記載之具各MFR、C f值及聚合工程( I I )之乙烯-丙烯共聚物組成物未被安定化之粉末狀丙 烯一乙烯共聚物1 0 0重量份中,置入後述〔1〕~〔 1 4〕所示之α晶造核劑及其他添加劑以後述表3所載之 配合比例於Henshel 1混合器(商品名)中,經3分鐘混 合攪拌後,以口徑4 0mm之單軸擠壓機於2 0 0 °C下熔 融混煉處理後使成顆粒化。. 經濟部t喪嫖準局員工消費合作社印装 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外,做爲對照例1〜4之後述表3所載具MFR,-C f值及乙烯-丙烯共聚物組成未安定化之粉末狀丙烯一 乙烯共聚物1 0 0重量份中配合後述表3所載之添加劑分 別依其指定量配合之,與實施例1 0〜1 7同法經熔融混 煉處理後,取得顆粒。 使用評定韌性之試驗片,將取得顆粒於樹脂溫度 2 5 0°C、模具溫度5 0°C下經壓注成形所製成者以沖床 器調製之。又,使用評定剛性及耐衝擊性之試驗片,將取 得顆粒於樹脂溫度2 5 0°C,模具溫度5 Οΐ下經壓注成 形後調製之》 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公螢) -64 -
^ 4169SI A7 〜 ____B7_ 五、發明説明(62 ) 以取得之試驗片經上述試驗方法進行韌性、剛性及耐 衝擊性之評定。此結果示於表3。 有關表3所示本發明之α晶造核劑及添加劑如下。 α晶造核劑〔1〕:滑石. α晶造核劑〔2〕:鋁羥碁—雙(4_第三—丁基苯甲酸 酯) α晶造核劑〔3〕: 1 _ 3,2 · 4 —二苄叉山梨糖醇 α晶造核劑〔4〕: 1 3,2 _ 4 —雙(對一甲基苄叉 )山梨糖醇 α晶造核劑〔5〕 : 1 . 3 ,2 . 4_雙(對—乙基苄叉 )山梨糖醇 α 晶造核劑〔6〕 : 1 · 3,2 _ 4 -雙(2 > ,4 > 一 二甲基苄叉)山梨糖醇 α 晶造核劑〔7〕:1·3,2‘4 -雙(3 一,4 一 一· 二甲基苄叉)山梨糖醇 α晶造核劑〔8〕 : 1 * 3 —對—氯爷叉—2 · 4 —對一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基苄叉山梨糖醇 α晶造核劑〔9〕:鈉一雙(4 —第三—丁基苯基)磷酸 鹽 α晶造核劑〔10〕:鈉一 2,—亞甲基—雙(4, 6-二一第三—丁基苯基)磷酸鹽 α晶造核劑〔11〕:鋁二羥基—2,2> —亞甲基一雙 (4,6 -二—第三—丁基苯基) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)^ 65 _ 4 A7 B7 五、發明説明(63 ) 磷酸鹽、鋁羥基-雙〔2,2'— 亞甲基一雙(4 ,6 —二一第三一 丁基苯基)磷酸鹽〕及硬脂酸鋰之 混合物(1 : 1 : 1 (重量比)) α晶造核劑〔12〕:聚3_甲基一 1— 丁烯 α晶造核劑〔13〕:聚烯基環己烷 α晶造核劑〔1 4〕:聚烯丙烯三甲基矽烷 苯酚系氧化防止劑 :四〔亞甲基一 3_ (3 / ,5 — 二一第三—丁基—4 < —羥基苯基 )丙酸鹽〕甲烷 磷系氧化防止劑 :雙(2,4 —二—第三一丁基苯基 )季戊四醇一二磷酸鹽 Ca — St :硬脂酸鈣 ——---------__ /f τ\ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2Ϊ0Χ297公釐) _ 66 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a? ' 4 1696^ ---- —_B7_ 五、發明説明(64 ) « 3 製 施 例 封照例 10 IE 12 13 u 】5 IS 17 LB 19 20 21 22 23 25 2B 27 1 2 3 \ MFRCr/Ι 盼) 0.4 3 30 150 10 50 22 7 11 45 125 ^2 m 35 23 23 Z3 23 20 20 20 SO W值Creti。) B^XSCil) 比删ms») a 3i 10 0. 46 0.40 a. 15 Ml 0.47 0.32 aze 0.31 0.11 0+24 0.37 aa 0.30 0-31 a. 3i 0.31 0.31 α. 6β ο.βο 0.60 0.60 τα JO 10 15 15 ID [0 S 8 8 10 10 10 IQ ]〇 10 to L0 10 \9 10 40 40 40 40 40 40 切 40 40 40 50 35 60 70 40 40 4Q 49 40 40 40 祁 £ 合 * 重 m 份 iwcn a. 05 , mm - 0.1 asmmu] a. as QA - - 0.3 - - α綠娜⑸ a碰賊β] - - 0.05 0Λ a贼麵B] a晶造核对[9] - a 鹏_10J - a.[ a.i - ϋ, I - α晶进誠[11】 a^miU2] ]Q-a ashmmm - 10“ a^rnmUA] 雜創bKr止Λ 0.05 o. as 0.05 0.Q5 a. os 0. OS 0. ΰ9 a. 〇£ 0.05 0. ΰ5 D.0& 0. DS 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0. 05 a. 〇5 0. 05 鄉氧修捕 0. 05 0.05 0.05 0. OS 0.ΰ5 a 05 a OS 0.05 0,05 0.05 丨昍 ¢.05 0,05 0,05 ΰ. 05 0.05 a昍 0.05 0.05 0.05 MS C a —S t Ο.ΟΔ 0.05 0.05 o. aa 0,Q5 a. 〇5 0.05 0.0& Q. 05 0.05 Q. 05 0.05 0.05 0.05 0, 05 0.05 0.05 a. os 0+ 05 0.05 0. 05 0.05 «tt(MPa) 8,5 6.L β.2 6.Θ 8.5 6.1 6l5 6.3 S. 3 Q.3 6.5 B.2 8.3 6.5 0.7 Θ.Β 6.S e.a -β. 9 -fl.3 -7.2 -7.0 灣曲31 性电Xl^CMPk) 1.58 1.55 I. SB l.SS 1.45 柑 i.S4 l.SS 1.73 1.70 1.70 1.71 l]0 I.G8 Ϊ.54 1.52 1.70 1.75 U4〇 1.33 1.53 I.SO 軸锻式师明邮Ε0··-200 56 55 54 S3 65 54 S4 55 54 53 54 sa 55 54 55 53 55 56 打 49 注)* 1 0 0之丙嫌—乙嫌^«1358?〇紐_及添加ηί之**聚合工程U Π之聚会ft!乙嫌之含* 本紙張尺度通用中國國家楯準(CNS)A4規格(2!0X297公釐> _ 67 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 i 416962 -_______ B7 五、發明説明(65 ) 由表3證明配合了α晶造核劑之實施例1〇〜17之 共聚物組成物與未添加造核劑之對照例相較下,有明顯具 優異的剛性及耐衝擊性。 實施例28〜45,對照例5〜8 做爲結晶性丙烯聚合物之後述表4所載之具各M F R ' C f值及聚合工程(I I )之乙烯-丙烯共聚物組成之 未安定化粉末狀丙烯一乙烯共聚物1 0 0重量份中,配合 表4之yS晶造核劑及其他添加與依表4之配合比例置入 Hen shell混合器(商品名)中經攪拌混合3分鐘後,以 口徑4 Omm之單軸押出機於2 0 0 °C下熔融混煉處理後 顆粒化。 又,做爲對照例5〜8之後述表4所載之具MFR、 C f值及乙烯-丙烯共聚物組、成未安定化之粉末狀丙烯-乙烯共聚物100重量份中配合後述表4所載之分別指定-之掭加劑量,與實施例2 8〜4 5同法經熔融混煉處理取 得顆粒。 使用評定韌性之試驗片,將取得之顆粒於樹脂溫度 2 5 0 °C、模具溫度5 0 aC下經壓注成形由所製成者經沖 床器調製之》 以取得之試驗片經上述試驗方法進行韌性評定。此結 果示於表4。 實施例46〜6 3,對照例9〜12 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2!〇Χ297公釐) 68 — Γ 416962 Α7 _____Β7 五、發明説明(66 ) (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 後述表5所載具各MFR、C f值及聚合工程(I I )之乙烯-丙烯共聚組物成未安定化之粉末狀丙烯一乙烯 共聚物1 0 0重量份中,將示於表5之石晶造核劑及其他 添加劑之分別固定量配合後述表5所載之配合比例後置入 Henshel 1混合器(商品名)中,經3分鐘攪拌混合後, 以口徑4 Omm之單軸擠擊器於2 0 0°C下熔融混煉處理 後顆粒化》 又,做爲對照例9〜1 2之後述表5所載具MFR、 C f值及乙烯一丙烯共聚物組成未安定化之粉末狀丙烯-乙烯共聚物1 0 〇重量份中,配合後述表5所載之添加劑 之分別指定量,與實施例2 8~4 5同法熔融混煉.處理後 取得顆粒。 以評定韌性試驗片將取得顆粒於樹脂溫度2 5 0 °C、 模具溫度5 0°C下經壓注成形,後由所製成者以沖床器調製 之。 以取得試驗片經上述試驗方法進行韌性之評定。其結 果示於表5。 經濟部中央標莘局員工消費合作社印製 示於表4〜5之Θ晶造核劑及添加劑如下。 召晶造核劑〔1〕: r —睦吖酮 召晶造核劑〔2〕:己二酸二醯替苯胺 泠晶造核劑〔3〕:辛二酸二醯替苯胺 泠晶造核劑〔4] :Ν,Ν,一二環己基對甲醯胺苯 点晶造^劑〔5〕 :Ν,Ν> —二環己基—1,4一環己 表紙浪尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ~ A7 " 416962 B7 五、發明説明(67 ) 烷二羧基醯胺 召晶造核劑〔6〕 :N,N — —二環己基一2,6 —某二 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 羧基醯胺 召晶造核劑〔7〕 :N,N>_二環己基_4,4> —聯 苯二羧基醯胺 召晶造核劑〔8〕 :N,N>_雙(對一甲基苯基)己烷 二醯胺 万晶造核劑〔9〕 :N,N~_雙(對—乙基苯基)己烷 二醯胺 石晶造核劑〔10〕 :N,N<_雙(4_環己基苯基) 己烷二醯胺 召晶造核劑〔1 1〕:對_(正一環己烷羧基胺基)苯甲 酸瓌己基醯胺 冷晶造核劑〔12〕 : 5—(正一苯甲醯胺)_正—吉草- •酸醯替苯胺 經濟部令央標準局員工消費合作社印裝 召晶造核劑〔13〕: 3 ,9 —雙〔4_ (正一環己基胺 基甲醯_)苯基〕—2 ,4,8 , 10 —四氫化螺旋〔5 · 5〕~f-- 院 泠晶造梭劑〔14〕 :N,N>_二環己烷羧基一對_苯 二胺 占晶造核劑〔15〕 :Ν,Ν> —二苯甲醯一1,5_二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -70 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(68 ) 胺基棻 石晶造核劑〔16〕 : N,—二苯甲醯一1 ,4-二 胺基環己烷 点晶造核劑〔17〕 :N,N> —二環己烷羧基一1,4 -二胺基環己院 沒晶造核劑〔18〕: 1(3 —羥基一9 ,10 -二氫化一 9 一氧雑一 10 —磷菲一 10 —氧 化物5 0重量%與硬脂酸鎂5 0重 量%相互混合物 石晶造核劑〔19〕 : 10 —羥基一9 | 10-二氫化一 9 一氧雑-10 —磷菲一10-氧 化物5 0重量%與(單、二混合) 硬脂酸鎂5 0重量%相互混合物 方晶造核劑〔20〕 : 10—羥基一 9 ,10—二氫化一 9 —氧雜一 10-磷菲一 10 -氧, 化物70重量%與氧化鎂30重量 %相互混合物 召晶造核劑〔21〕 : 10 —羥基一9 ,10 —二氫化一 9 —氧雜—1 0 -磷菲—1 0 —氧 化物7 0重量%與氫氧化鎂3 0重 量%相互混合物 石晶造核劑〔22〕 : 10 —羥基-9 ,10 —二氫化一 9 —氧雑-10 -磷菲一 10 -氧 化物7 0重量%與碳酸鎂3 0重量 本紙^尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格ϊ"7ΐ_0Χ 297公釐Γ_ 71 - (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁)
416962 A7 __B7_ 五、發明説明(69 ) %相互混合物 沒晶造核劑〔23〕 : 10 —羥基一9 ,10 —二氫化一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 9 —氧雑—1 0 —磷菲—1 0 —氧 化物5 0重量%與1 0 —羥基—9 ,10 -二氣化一 9 一氧雜—10 —磷菲—1 〇 —氧化物之鎂鹽5 0 重量%相互混合物 泠晶造核劑〔24〕 : 10 —羥基一9 ,10 —二氫化一 9 -氧雜—10 —磷菲一10 —氧 化物5 0重量%與鎂—雙(1 / _ 羥基一 2,2 < -聯苯膦酸鹽) 5 0重量%之混合物 卢晶造核劑〔25〕 :9 >10 —二氫化一9 一氧雑一 1 〇 —磷菲—1 〇 —氧化物70重 量%與鹼性硫酸鎂3 0重量乂之混-合物 卢晶造核劑〔26〕: 9 ,10 —二氫化一9 —氧雜- 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 10 —磷菲一10 —氧化物70重 量%與滑石3 0重量%之混合物 卢晶造核劑〔27〕 :9,10 —二氫化—9 —氧雑一 10-磷菲-10 —氧化物5 0重 量%與鎂—雙(1 > 一羥基一 2, 2 < —聯苯膦酸鹽)5 0重量%之 混合物 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉Μ規格(210X297公釐) 72 at ί_ 416962 Β7 五、發明説明(7t)) 苯酚系氧化防止劑 :四〔亞甲基一 3 —(3> ,5< — 二—第三-丁基一 4 < —羥基苯基 )丙酸鹽〕甲烷 磷系氧化防止劑 :雙(2,4 —二一第三_丁基苯基 )季戊四醇一二磷酸鹽 C a - S t :硬脂酸鈣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2I0X297公釐)-73 - at 4-)6 962 B7五、發明説明(71 ) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 表4 實 施 M 對岡例 2& 2β 3ΰ 31 32 33 ϋ 35 36 3T 3S 39 « 41 招 44 5 6 7 8 «FRCg/lOil·) 0-4 3 30 iso 10 50 22 7 Π 45 125 8Z eo 35 23 23 23 23 20 20 20 20 W值(ratio) 0.31 IUB 0.40 0」5 0.41 a. 4T 0.32 0.23 a. 31 0. 11 0.24 0.37 0.36 0.30 131 0.31 o, ai 0,3[ ΰ.60 Ο.ΘΟ 0. SO 0. 60 給工_) 比例(£Jbi) 10 ]〇 10 10 15 IS τα IQ i s 8 ]〇 IQ 10 10 10 ia 10 ]Q 10 ID 10 R-Ca**(·) 仞 40 40 40 40 叩 40 40 Αΰ 40 50 35 60 70 40 40 40 iO 40 40 40 40 <3晶進核m[i] 10"·* - - - - - - Ιΰ-5 ι〇-‘ - - 方晶造核flf[2] - o.m o.m 沒贼核mu] a. os o.ai 0. 1 0.01 ¢.1 0.1 沒晶%核me] - * - - 0.2 - - - - - - - - - 0,01 d晶造核市[]〇] 0.3 a. oi B^mn2] 0.5 a.oi - - - ' - - - 合 10·3 - 0.01 - - - - -. - 5碰核南[1扪 0.01 重 彡晶逸孩m[13] - - - 0. 1 - - - - Q.05 0J ΰ. 02 - - 0.2 - fi 石晶通酬[20] - Q.2 - - - - 0. 05 0. L 0.02 - - - - β驗娜[22] 0.3 0. 05 0-1 0.02 - - - 份 «3 Μ娜[24] 0.5 - - 0.M 0. 1 0.02 - - - - 点品造核街〔2扪 L0 0. 1 0.02 - - - 0.2 0.05 0.05 0.05 0. 05 D. 05 a. Q5 a. os 0.05 a. as a. aa Q.05 0. OS 0.05 0. 05 0.05 0.05 0. 05 o.as 0.05 0.05 0.05 0.05 W系氧舰ihJH 0.05 0.05 0.05 0. 05 0.05 0.05 0.05 0.C5 0.05 Q. 05 0. OS Q.05 0.05 0.05 0. G5 D.05 0.05 o. as 0.05 0.05 0.05 0,05 C a — S t 0,05 o. as 0. 05 0.05 0.05 0.Q5 0. 05 0.05 o.邶 0. 05 0,05 D.05 a. 05 0.05 fl,05 0. 05 0. 05 0.05 o.os 0.05 0.05 0. 05 © 性(MPa) 11.5 n.s 12.0 12.5 12.2 H..9 t2. a M.5 ii.a 11.0 10. S 10.5 10.3 11. L 12.3 II.6 11.2 11.9 -0.0 5.8 -e.a -6.3 注)* 1 0 0S*份之丙嫌,乙嫌共雜時之沒麟刚及_费;2^*份 * *聚合工星(f I )技飾含ΖΛ64 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2SO X 297公釐)-74 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 " 41 6962 B7 五、發明説明(72 ) 表5 It 施 例 對阏例 46 47 4B 4fl 50 51 52 53 54 55 56 57 5S 5β so βτ «Ζ &3 9 10 11 \2 HF&Ca/l 盼) 0 1 3 3D 150 10 50 22 7 Π 45 I2S SZ 6ΰ 35 23 23 23 23 20 20 20 20 CfMCratio) α.ΐ〇 α.4β Q. 40 a. E5 0.4Ε 0. 47 0.33 0.28 0.31 α.π 0.24 0.37 ΰ.3Β 0.30 0.31 0,31 0.31 0.31 0.60 0. 60 ΰ. 60 0.6D 5^-xaai) 比例css*) τα 10 ία 10 15 15 10 L0 8 3 8 10 10 1ΰ IQ 10 10 10 10 10 10 ία R~C3**C) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 SQ 35 eo 70 40 ^Q 40 40 40 40 40 配 Bmmnu] 10~* ID-3 m-3 - - - β鹏酬[3] - 0.01 艮蝴贿[5] e^mm is^a^mcs] 点晶逸棚[11] " ί晶造核 0.5 Q.01 合 核市[15] 10—3 0.0] 本 泠綱刪17] 0.4 σ. οι 进 彡祕顏[19] jS晶造校劑[21] 0.2 - 沒晶通核M23J 份 β晶造核飢25] 0.5 - - - 0.1 Q.Q2 - - - ΰ.2 5^t^W[27] 1.0 0.1 0.02 - - - - 珊系s^m±m 0.05 0.05 〇.肪 0.05 0.05 0. 05 α 05 0. 05 ΰ, 05 0.05 0,05 0. 05 0- 05 α.ΰ5 Q. OS 0.05 0.05 ΰ. 05 0. 05 0.05 0.05 0.05 娜致讀止Λί 0.05 a. os 0.05 0. 05 0. 05 0.05 0. 05 0.05 ¢. 05 0.05 0. 05 0.05 0.05 0.Ώ5 0. 05 0. 05 Q.⑽ 0.05 0. 05 Q.05 0.05 0.05 C a-5 t Q. 05 0.05 0.05 0. 05 0.05 0.05 05 0.05 0.05 0. Q5 β.05 0.05 0.05 0.05 Q. 05 0. 05 0.05 0.05 0. 05 0.05 0. ΰ5 ϋ. 05 雛(MPa) 1E.S 11.3 12. 1 12. S 12.3 119 L2.0 1Κ6 11.6 Π.Ζ 10.3 10.7 ID.g 11,0 12.3 11.6 11-1 Ιϊ.3 -β.0 -5.0 -6.S -6.4 迮i d 之丙嫌一故共之彡躺綱及(in I---------(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A^規格(210X 297公釐)_ 了^ 1 A7 * ___B7___ 五、發明説明(73 ) 表4所載實施例2 8〜4 5係配合本發明範圍內之丙 烯一乙烯共聚物中配合yS晶造核劑者,而其對照例5〜8 係本發明範圍外之乙烯-丙烯共聚物配合Θ晶造核劑者。 由表4可清楚發現,實施例2 8〜4 5之製品比對照例5 〜8之製品明顯更具優異之韌性者。又,示於表5之丙烯 -乙烯共聚物組成物亦與上述效果相同。 本發明所提供之優異剛性、韌性、耐衝撃性等平衡均 勻之丙烯一乙烯嵌段共聚物組成物廣泛做爲壓注成形品、 擠壓成形品之原料被利用於各種產業領域中。 {請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局貝工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格( 210X 297公釐)-76 -

Claims (1)

  1. AS BS C8 D8 ^169 β2 六、申請專利範圍 第851 1 1469號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 民國89年3月修正 1. 一種丙烯一乙烯共聚物組成物,其特徵係於第1 階段下(聚合步驟(I)),使用含有鎂、鈦、鹵素、及 多元羧酸酯之固體催化劑成份與,有機鋁化合物與電子供 與化合物所得之催化劑,或芳環烯金屬衍生物化合物之催 化劑,及氫之存在下進行丙烯聚合後,將熔體流動比率爲 1 00〜1 000 g/1 0分鐘之範圍內,且使鄰二氯苯 連續性或於0〜5 0°C間以1 0°C、5 0〜9 0°C間以5 °C、90〜140 °C間以3 eC之方式進行階段性昇溫,於 測定3階段性昇溫中各溫度之丙烯聚合物之溶解量,作爲 分子內立體規則性及分子量分佈之指標,製得對全聚合物 重量爲6 0〜9 5重量%之於1 1 2°C以下與1 1 2°C以 上之溫度中溶於鄰二氯苯之丙烯聚合物的積算值比(C f )爲0. 5以下之丙烯聚合物,接著於第2階段(聚合步 驟(I I))中,於聚合步驟(I)所得之生成物中,以 乙烯含量爲3 0〜8 0重量%之方式*供與乙烯與丙烯, ,以對全聚合物重量爲5〜40重量%之丙烯一乙烯共 且%嗓合步驟(I )所得之丙烯聚合物之熔體流動率 (MFR ( i )與聚合步驟(I I ))所得之乙烯一丙烯 共聚物之熔證流動率(MFR ( i i )之比MFR ( i ) /MFR ( i i )之常用對數值爲5 · 05〜9,又,熔 ΐ纸張尺度適用中國國家標率(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐)-1 - A8 B8 C8 D8 9 62 六、申請專利範圍 體流動率爲5 5〜3 0 0 g/Ι 〇分鐘者》 2 _ —種丙烯_乙烯共聚物組成物,其特徵係當如申 請專利範圍第1項之丙烯-乙烯共聚組成物爲1 〇 〇重量 份時,配合α晶造核劑以0 . 0 0 0 1〜1重量份後所組 成者。 3. 如申請專利範圍第2項之丙烯-乙嫌共聚物組成 物,其中上述α晶造核劑係選由滑石、芳香族竣酸金屬鹽 、二笮叉山梨糖醇系化合物、芳香族磷酸金靥鹽、聚3 — 甲基一 1 一丁烯、聚乙烯基環己烷及聚烯丙基甲基矽烷中 選出1種或2種以上之化合物者。 4. 一種丙烯一乙烯共聚物組成物,其特徵係當如申 請專利範圍第1項之丙烯一乙烯共聚組成物爲1 0 0重量 份時,配合/9晶造核劑0. 00 0 1〜1重量份後所組成 者。 5. 如申請專利範圍第4項之丙烯-乙烯共聚物組成 物*其中上述/3晶造核劑爲r 一喹吖酮,由下述(1 ) _〜 (3 )所示之醯胺系化合物、下記一般式(1 )所示之環 :·'狀磷化合物與下述彳4 )〜(8 )選出1種或2種以上之 鎂化合物之相互混合物、或下述一般式(4 )所示之環狀 磷化合物與下述(8 )〜(9 )選出1種或2種以之鎂化 合物之混合物,或其混合物; (1) R a- ( R a) NCO - Ri-CON ( R 4)-R 5 (2) R7-C〇NH-Re-C〇NH-R8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210*297公釐)-2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------」訂----------f 經濟部智絶財產局員工消费合作社印製 六、申請專利範圍 A8B8C8D8 2T β 9 6 4ί 4 (3) Rio-CONH-Re-NHCO-Rn (4 )脂肪酸鎂 (5 )脂肪族磷酸鎂 (6 )氧化鎂、氫氧化鎂或、碳酸鎂 (7 )下記一般式(2 )所示之環狀磷化合物之鎂鹽 (8 )下記一般式(3 )所示之鎂膦酸鹽系化合物 (9 )硫酸鎂或滑石 一般式⑴ A r | 一I A r ί — 0 I Ρ - OHII 0 一般式(2 ) A r ί - Q A P - OMgII . 0 一般式(3 )Ay· - 〇i^〇Mg ΑΓ·_ ϋ\Η 0 一般式(4 ) A A ο丨ρ=ο Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔式中,Ri爲碳數1〜2 8之飽和或不飽和脂肪族 '脂環族或除去3,9 一雙(苯基一 4 一烴基)一 2,4 表纸張尺度適用中S國家棵準(CNS)A4覘格(210><297公爱)_ a _ Α8 Β8 C8- 六、申請專利範圍 ,8,10 -四氫化螺麁〔5 ‘ 5〕十一烷之芳香族之羧 酸殘基時,R2及爲氫、R3及Rs爲相同或相異之碳數 3〜1 8之環焼基或環脂嫌基、苯基、碳數7〜1 8之烷 基苯基、脂烯基苯基、環烷基苯基、聯苯基、烷基環己基 、脂烯基環己基、環烷基環己基、或苯基環己基或碳數7 〜1 0之苯基烷基或環己基烷基,R:代表3 , 9.,—雙( 苯基一 4 一烴基)一2 ’ 4,8,10 —四氫化螺旋〔5 ,5〕十一烷時,R2〜R5爲相同或相異之氫,烷基、環 焼基、芳基或Κ·2及Κ·3、Κ·4及Κ·5分別之ω —端相互結合 爲共同之亞烷基者; Re爲碳數1〜2 8之飽和或不飽和脂肪族,脂環族 或芳香族之胺基酸殘基* R7、R8爲相同或相異之碳數3 〜1 8之環垸基或環脂烯基、苯基、碳數7〜1 8之烷基 苯基、脂烯基苯基、環烷基苯基、聯苯基、烷基環己基、 脂烯基環己基、環烷基環己基或苯基環己基或碳數7〜 1 0之苯基焼基或環己基烷基: 缦濟卽智慧財4局具工消費合阼:ώ"- 1------------裝;--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線_ Rg爲碳數1〜2 4之脂肪族二胺基殘基、脂環族二 胺基殘基或芳香族二磨基殘基(惟,苯二甲基二胺基殘基 除外s) 、R1〇及爲相同或相異之碳數3〜14之環 烷基或環脂烯基、苯基、碳數1 0之烷基苯基或脂烯 基苯基或碳數7〜9之苯基烷基或環己基烷基; A r 1〜A r 8·分別爲亞芳基、院基亞芳基、環焼基 亞芳基,芳基亞芳基或芳烷亞芳基。 6.—種丙烯一乙烯共聚物組成物之製造方法’其特 束紙張尺度適用争國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ297公釐> _ — ' 頜 Γ 41696? C8 D8 六、申請專利範圍 (諝先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 徵係使用高立體規則性催化劑,於第1階段(聚合步驟( I ))中氫之存在下進行丙烯之聚合後,將熔體流動率爲 1 00〜1 OOOg/1 0分鐘之範圍內,使鄰二氯苯以 連續性或階段性昇溫後測其各溫度之丙烯聚合物之溶解量 時*成爲分子內立體規則性及分子量分佈之指標,製成全 聚合物重量爲6 0〜9 5重量%之於1 1 2°C以下與 1 1 2°C以上之溫度中溶於鄰二氯苯之丙烯聚合物的積算 值比(Cf)爲0. 5以下之丙烯聚合物;接著於第2階 段(聚合步驟(I I))中,於第1階段所得之生成物中 ,以乙烯含量爲3 0〜8 0重量%之方式1供與丙烯及乙 烯,以製得對全聚合物重量爲5〜4 0重量%之丙烯-乙 烯共聚物,且熔體流動率爲10〜300g/10分鐘者 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7. —種丙烯聚合物,其特徵係由下記一般式(5 ) 所示之重覆單位所組成者,數平均分子量爲1 0 0 0 0〜 60000、密度爲0. 90〜0. 92g/cm3,鄰 二氯苯以連續性或階段性昇溫後測其各溫度之丙烯聚合物 之溶解量時,成爲分芋內立體規則性及分子量分佈之指標 ,1 1 2°C以下與1 1 2°c以上之溫度中,溶於鄰二氯苯 之丙烯聚合物之積算值之比(Cf)爲0. 5以下者 —般式(5 ) Η C I 3 Η Η C丨c 適 度 尺 張 纸 本 Μ 公 97 2 X 10 2 /1¾ 格 規 4 A s) N cc 準 標 家 囷 卜第85111469號專利中請案 ! ^ I 中文說明書修正頁民國89年3月<敎手 B5 \ 洛.. 造 擊 下 ,聚之鄰下聚合反重分\ 製 衝在 內烯佈於以-聚使oo及 其 耐。存I圔丙分溶5%烯後41晶 及 、物之D範之量使·量两烯~\51 物 性成氫 之度子- ο重之乙5β加 成 韌組及Μ鐘溫分中爲5成及之ο添。 組 、物劑Τ分各及度丨9製烯量ο中物 物 性聚化so其性溫f ~所丙重3此成 聚 硬共催A1測則之CO}之物~於組 共 且烯性丨\後規上<61%合ο及物 烯 好乙則率g溫體以比之ί量聚1以聚 乙 良I規比ο昇立Ρ之量程重全爲,共 一 性烯體動ο性內2值重工ο成率物儲 烯法形丙立流ο段子1算物合8製比成乙 丙方成之高體1階分1積合聚~物動組I 種異}熔~或爲與之聚於ο聚流物稀 Μ:一優1,0性成下物全,3共體聚丙 ^ 關之C後ο績,以合成中量烯融共成 ^ 有好程合1連時Ρ聚製}烯丙熔烯形 (#係良工聚爲苯量2烯物I乙|得乙劑 ^ 明合合之}氯解1丙合I含烯取i核 m 發調聚烯8二溶1之聚-與乙可烯造 W 本之於丙3鄰之,苯烯程供-後丙晶 h 等 行2使物標氯丙工中之%之Qi ?'性 進1且合指二之合物應量鐘或 (诗先閲讀背面之注意事項再填&|/、>1各梱) .裝_ 英文發明摘要(發明之名稱: -訂- -線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -2 -
    AS BS C8 D8 ^169 β2 六、申請專利範圍 第851 1 1469號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先閱讀嘴面之注意事項再填寫本頁) 民國89年3月修正 1. 一種丙烯一乙烯共聚物組成物,其特徵係於第1 階段下(聚合步驟(I)),使用含有鎂、鈦、鹵素、及 多元羧酸酯之固體催化劑成份與,有機鋁化合物與電子供 與化合物所得之催化劑,或芳環烯金屬衍生物化合物之催 化劑,及氫之存在下進行丙烯聚合後,將熔體流動比率爲 1 00〜1 000 g/1 0分鐘之範圍內,且使鄰二氯苯 連續性或於0〜5 0°C間以1 0°C、5 0〜9 0°C間以5 °C、90〜140 °C間以3 eC之方式進行階段性昇溫,於 測定3階段性昇溫中各溫度之丙烯聚合物之溶解量,作爲 分子內立體規則性及分子量分佈之指標,製得對全聚合物 重量爲6 0〜9 5重量%之於1 1 2°C以下與1 1 2°C以 上之溫度中溶於鄰二氯苯之丙烯聚合物的積算值比(C f )爲0. 5以下之丙烯聚合物,接著於第2階段(聚合步 驟(I I))中,於聚合步驟(I)所得之生成物中,以 乙烯含量爲3 0〜8 0重量%之方式*供與乙烯與丙烯, ,以對全聚合物重量爲5〜40重量%之丙烯一乙烯共 且%嗓合步驟(I )所得之丙烯聚合物之熔體流動率 (MFR ( i )與聚合步驟(I I ))所得之乙烯一丙烯 共聚物之熔證流動率(MFR ( i i )之比MFR ( i ) /MFR ( i i )之常用對數值爲5 · 05〜9,又,熔 ΐ纸張尺度適用中國國家標率(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐)-1 -
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