TW422864B - Compositions of optical brighteners for plastics - Google Patents

Description

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(1) A/ B7 五、發明説明（1 ) 已經知道關於使用光學增亮劑混合物的 酯紡織物增亮，且廣泛地使用於紡織工業使 及節省成本，此處的增效作用明顯地來自紡 的特殊本質，例如經由排氣過程或填料-熱 分散形式的增亮劑混合物，增效作用的文獻 示在 Melliand Textilberichte (65) 1 984, 在塑膠增亮的領域上，迄今尙未揭示增 選用的光學增亮劑混合物使白色效應提高， 較佳或最佳的個別成份在相同使用量下比較 相同或較高的白色效應，對於塑膠而言尙屬 意外地，頃發現在塑膠上也可經由使用 的特殊增亮劑型態而達到增效作用，此增效 更紅色澤的增亮劑及更藍色澤的增亮劑。

據此，本發明提供光學增亮劑混合物， 種式1及1 a的增亮劑 R 增效效應使聚 得到效果改進 織應用過程中 裝底過程使用 回顧及說明揭 327-329 ° 效作用，經由 其中混合物與 時，顯示大約 未知。 如同下文定義 混合物爲具有 其中含一或多 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣

(1a) 其中R 1及R2各爲氫、C i — C ι〇 —院基或裁基一 C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4228 6 4 A7 B7 五、發明説明（ C4 一烷氧基且X爲1 ，4_伸菓基、2，5— _吩基或 2，5 —呋喃基，及一或多種式2的增亮劑 R3 •0 -CH=CH- 普

B R4

其中在位置5的R3爲氬或鹵素、Ci — C4_烷基或苯基 且R4爲氫，或在位置5與6或在位置5與7的R 3及R4 各爲甲基，η爲0或1，且B爲氰基、羰基一Ci-C4 — 烷氧基或下式的基團 R6Η I 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈. Ν: R5 , 或 R5

R7

)—H R8 訂

N=N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中只5爲（：1一€：6-烷基、C^-Ce—鹵烷基、C^-一院氧基一 Ci — C4 一焼基、經基—一焼基 或式一（CH2CH20) n— R 一的基團，η爲2或3, R/爲氫或Ci-C4 一烷基，Re爲苯基、鹵苯基、Ci 一<：4 一烷苯基或Ci— C4 一烷氧苯基，R7爲氰基或羰基 一 Ci — C4 一烷氧基且R 8爲Ci— C4—烷基。 在上述定義的增亮劑中，任何烷基或經取代的烷基較 宜含1至4個碳原子，氯爲較佳的鹵素。 ‘ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -5 - 經濟部中央標準局貝工消費合作社印褽 ^·22ϋ ο 4 A7 _______ B7 五、發明説明（3 ) 增亮劑（1)及/或（1 a )對增亮劑（2 )的混合 比例可在相當大的範園內變化，例如從1至9 9重量％的 一種增亮劑型態及相對應量的另一種增亮劑犁態，較佳的 混合物爲2 0 _ 8 0重量％的一種增亮劑型態及8 0 — 2 0重量％的另一種增亮劑型態。 本發明的增亮劑混合物在全部習知的聚合物中，可提 高增效的白化效應，包括由加成聚合反應、聚合加成反應 或聚合縮合反應生產的聚合物，其實例包括據烯烴類、聚 醋酸酯類、聚酿胺類、聚苯乙烯及聚氯乙烯，也包括不同 型態及比例的單體形成之共聚物》 添加物增加白色的增效作用在聚氯乙烯、乙烯與醋酸 乙烯酯之均聚物及乙烯與醋酸乙烯酯之共聚物的情形下特 別明顯，其中兩種單體可在任何比例下存在/同樣地，此 處在聚合反應中也可含有不同的單體，例如與其他聚合物 之摻混物。 用本發明的混合物增亮的聚合物可一致爲液體或固體 ，決定於其分子量，當然這些聚合物可在習知的添加物存 在或調配下製造，例如二氧化鈦、氧化鋅、礙酸鈣、硬脂 酸、色料、塑化劑、潤滑劑、熱及光安定劑、抗氧化劑及 發泡劑。 這些添加物提供塑料所需的一致性並導致最終產物， 此型態的最終產物係在電子工業（電纜覆套）·、室內及建 築設計、衣服、化妝品工業及照相工業作爲護套底使用， 以及作爲底片、素描與封膠，及在許多日常需要的其他方 本紙尺度適用中Ϊ國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ™ ^ -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 4228 6 4 A7 ____B7 五、發明説明（4 ) 面。 除了增加白色的增效作用外，本發明的增亮劑混合物 具有其他的優點，與個別的物質比較，其具有明顯強化的 增強能力，此點是指使用混合物時，明顯更強的增亮劑可 溶解在塑料中，因此與使用個別成份比較時，可得到更高 的白色效應。 經濟部中央標準局員工消费合作社印掣 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明的增亮劑混合物可在聚合反應前添加，將增亮 劑混合物溶解在單體例如醋酸乙烯酯中，另一種可能是將 增亮劑混合物添加在可用於生產的聚合物中，例如經由鼓 輪塗覆，視需要含其他添加物，例如塑化劑、二氧化鈦、 安定劑或發泡劑，並將所得的混合物以所需塑料的處理溫 度進行熱處理，使本發明的增亮劑混合物溶解或分散在塑 料中，對於白色物件所需使用的增亮劑混合物用量在 lppm至5000ppm間變化，如果必須製備母體混 合物預濃縮物供後續用其他聚合物稀釋時，可以使用更髙 的用量，在此增亮劑的比例，以需增亮的塑料爲基準，可 爲1至30重量％或更高，當然增亮劑混合物可預先與其 他添加物混合後再添加至塑料中，少量（例如1 - 5 P pm)的本發明增亮劑混合物產生較不明顯的日光白色 效應，但足以彌補塑料的天然黃色光澤，否則可在UV光 下作爲指示劑使用。 實例1 將醋酸乙烯酯含童爲5 0%的5 0克乙烯與醋酸乙烯 本紙張尺度邊用νϊ國家標準{ CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） " -7 - 22.8 6 A7 B7 五、發明説明（5 ) 酯之粒化共聚物與含0 . 3 6克鄰苯二甲酸二辛酯、 0 . 25克Ti02(銳鈦礦）、0 5克硬脂酸及25 毫克式1增亮劑之混合物均勻混合 .

Ο) 然後在兩個加熱軋輥中加熱1 0分鐘，第一個軋輥爲9 0 °C且第二個爲10 0°C,移除的EVA板被非常高度地光 學增亮至G a η z白色度爲2 1 0單位。 實例2 使用2 5奄克的式2化合物作爲增亮劑並重複實例1 CH = CH(2) COOCH3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 達到Ganz白色度爲176單位β 實例3 使用2 0奄克實例1的增亮劑1與5毫克實例2的增 亮劑2之混合物作爲增亮劑成份並重複實例1，得到極佳 白色效應之215 Ganz單位。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210 X 297公釐） 8 4228 6 4 A7 __B7_五、發明説明（6 ) 實例4 使用2 0奄克寅例1的增亮劑1與5毫克式3的增亮 劑作爲增亮劑成份並重複實例3 ,

-N '0

CH-

(3) 得到極佳白色效應之2 12 〇3112單位。 實例5 使用2 5奄克實例4的增亮劑3作爲增亮劑並重複實 例3，得到的增亮效應明顯低於寅例4並有綠色色調。 實例β 使用含20毫克式4化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部中央標率局貝工消費合作社印製 (4) 與5毫克實例2的增亮劑2作爲光學增亮劑成份並重複實 例1 · 達到的增亮效應明顯優於只使用2 5毫克的增亮劑4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 或只使用2 5毫克實例2的增亮劑2所得到的效應。 實例7 將5 0克聚乙烯（LDPE)粒子均勻地經由鼓輪塗 覆0 . 2 5克T i 02(金紅石）及3毫克實例2的增亮 劑2以及12毫克實例1的增亮劑1之混合然後在 2 2 0 °C的注射磨製機中處理，所得的模製物質具有明顯 的髙白色效應，達到1 3 6Ga η z單位 實例8 使用15毫克實例1的增亮劑作爲增亮劑並重複實例 7,得到的白色爲134 Ganz單位》 實例9 使用1 5毫克實例2的增亮劑2作爲增亮劑並重複實 例7，得到的白色爲112 Ganz單位。 實例1 0 使用2 0毫克增亮劑1 a與5毫克實例2的增亮劑2 之混合物作爲光學增亮劑並重複實例3，得到的增亮效應 明顯優於使用2 5毫克化合物la的結果，同樣地，使用 2 5毫克實例2的增亮劑2得到比使用混合物更差的白色 效應。 (請先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 策 訂 --I- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - 4228 6 4 A7 _B7_______ 五、發明説明（8 ) 實例1 1 將含 72. 37重量組份PVC粉末 2 5 . 0 0重量組份塑化劑（鄰苯二甲酸二辛酯） 2.00重量組份1'丨02(金紅石） 0 . 10重量組份PE蠟 及1 . 5 0重量組份安定劑 的混合物在1 3 5 °C的滾筒中用下列物質處理 a ) 300ppm實例1式1的增亮劑，或 b ) 250ppm實例1的增亮劑1與50ppm 實例2的增亮劑2之混合物，或 c ) 300ppm實例2的增亮劑* 所得的軋製板分別顯示下列根據G a η z公式的白色 效應： a ) 1 3 5單位 b ) 1 3 7單位 c ) 1 2 5單位。 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装·

'1T 經濟部中夹標準局員工消費合作社印掣 本紙張尺度適用中國国家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 -

Claims (1)

1. ^223 6 也 •U

   A8 B8 C8 D8 丨修正 j補充 本开年

   附件A : 圍 第861G2129號專利申請案 中文申請專利範圍修正本

   民國89年1 〇月修正 1 種光學增亮劑組合物，其中含一或多種式1及 1 a的增亮劑 R1 R2 (1)

   da) 其中R1及R2各爲氫、Ci— Ce—烷基’ x爲1 ，4 一伸 菓基、2，5-睡吩基或2，5 -呋喃基，及-或多種式 2的增亮劑 II-------裝------訂------^康 (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智恶时4局員工消費合作.社印製

   且R4爲氫，或在位置5與6或在位置5與7的R3&R4 各爲甲基，η爲0或1，且B爲羰基一 Cl~c4 —烷氧基 未紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210X2517公爨） 1 A228 6 4 A8 B8 C8 D8 •—-* ^、申請專利範圍 或下式的基團 Ο—N {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) H.、 其中R5爲Ci-Ce —病基’ 其中增亮劑（1)及/或（la)對增亮劑（2)的 混合比例爲99至6〇wt%對1M40wt%。 2 _如申請專利範圍第1項的光學增亮劑組合物’供 使用在增亮塑料。 3..如申請專利範菌第1項的光學增亮劑組合物’供 使用在增亮聚氣乙嫌及乙嫌與酷酸乙嫌醋的均聚物及共聚 物· 4 ·如申請專利範圍第1項的光學增亮劑組合物’供 使用在增亮塑料上的*爲1至5 〇 〇 〇 p pm β 5 .如申請專利範圍第1項的光學增亮劑組合物’供 使用在增亮塑料，其中光學增亮劑組合物的使用形式爲總 光學增亮劑含量爲1至3 〇重量％之母體混合物^ 經濟部智忽財4A員工消費合作钍印製 本紙浪尺度適用中國國家梂单（CNS ) A4说格（210 X 29?公釐） 2 公告本 申請曰期 86年 2月21曰 ί— 一-^' 案 號 86102129 類 别 Hi η (以上各攔由本局填註） 修XL補充 ,η A4 ΌΓ 422864 民國S9年_3月修正 新！ 專利説明書 中文 塑料用之光學增亮劑組合物 發明 新型 名稱 英文 Compositions of optical brighteners for plastics 遇瑪斯* 馬丁尼 Martini, Thomas 匹恃拉•羅斯Rothe, Petra 薄哈德，知肯貝奇Zirkenbach, Gerhard 國 籍 發明 創作 人 住、居所 ⑴德國 （2)德國 （33 德國 (1) 德國科克漢欧登沃徳街五號 OdenwaldstraBe 5» 65779 Kelkhein, Germany (2) 德國班森奧爾貝塔爾街二六號 TalstraBe 26, 64625 Benshein-Auerbach, Germany (3) 德囲廉登斯漢.漢伯格艾利3 A號 Heimburger Allee 3a, 65385 Rudeshei®, Germany 裝 訂 姓 名 (名稱） ⑴克萊瑞待公司 Clariant GmbH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 線 國 籍 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴德國 (1)德國法蘭克福缅因區布朗寧路五十號 Bruningstrasse 50, 65929 Frankfurt an Hain Geraany ⑴楚德爾·柯赫斯Kachholz, Traudel 保羅♦谷勒 Guthlein，Paul 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4228 6 4 四

   A5 B5 中文發明摘要（發明之名稱_ 塑S〜用〜之增亮劑組合物 光學增亮劑組合物，其中含一或多種式1及1a的增 亮劑

   (1a) 及一或多種式2的增亮劑 英文發明摘要（發明之名稱： Compositions of optical brighteners for plastics Critical brightener ccapositions carprising or more brighteners of formulae 1 and la 」 R2 I - -- - - - - - ..... n ί n— -- ^ - .-n -- - -- ]li In - - --^h I I n- l—^ 1 _ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印11

   u 0 〇 ⑴

   ('a)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2 - 4228 6 4

   義 定 的 中 .份 部。 (2)明應 說效 利白 專漂 於的 同效 相增 基示 代顯 取中 各料 中塑 其在 這些組合物 英文發明摘要（發明之名稱： 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 and one ar more brighteners of formula 2

   CM *" CH * where the substituents are each as defined in the cescription paa. These brighiener compositions exhibit synergistic whiteness effects in plastics^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4見格（210 X 297公釐） 2-1 - I-^1 ------—-p -- J1 -- n - ---―一 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦各櫊) ^223 6 也 •U

   A8 B8 C8 D8 丨修正 j補充 本开年

   附件A : 圍 第861G2129號專利申請案 中文申請專利範圍修正本

   民國89年1 〇月修正 1 種光學增亮劑組合物，其中含一或多種式1及 1 a的增亮劑 R1 R2 (1)

   da) 其中R1及R2各爲氫、Ci— Ce—烷基’ x爲1 ，4 一伸 菓基、2，5-睡吩基或2，5 -呋喃基，及-或多種式 2的增亮劑 II-------裝------訂------^康 (請先S讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智恶时4局員工消費合作.社印製

   且R4爲氫，或在位置5與6或在位置5與7的R3&R4 各爲甲基，η爲0或1，且B爲羰基一 Cl~c4 —烷氧基 未紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4规格（210X2517公爨） 1