經濟部中央標隼局貝工消費合作社印聚 Λ / Β7 五、發明説明（ι ) 本發明係關於一棰具有改良溶劑抗裂紋性之甲基丙稀 酸樹脂混合物組成物。更具體而言，該甲基丙烯酸樹脂混 合物組成物之改良溶劑抗裂紋性係Κ新穎，簡單及經濟之 方式達成，同時可保留溫合物組成物之有利丙烯系特性， 諸如酎氣候性，棋製及熔融軋光性能，外形，耐衝擊性及 機械特性等。 甲基丙烯酸樹脂已被廣泛應用於生產薄片，模製組件 及具有已知之上述"丙烯系特性”之物件。然而丙烯系聚合 物，尤其係甲基丙烯酸樹脂，通常在與諸如酵類，汽油， 油漆稀釋劑，及表面淸潔疲等有機溶劑發生接觸時會發生 外形及物理特性之降解作用。針對溶劑所造成之表面降解 之耐抗性，即所諝之”溶劑抗裂紋性”或"抗裂纹性”之改良 —直是業界專注研究之課題。甲基丙烯酸樹胞，即從至少 5 G重量％之甲基丙烯酸甲酯衍生之聚合物及共聚物為一般 所習用；由單元或連鑛薄造程序製成之該樹脂通常具有極 高之分子量（一般係超過一百萬道爾顇）而產生極隹之溶 劑抗裂紋性。但除了生產軍元或播造甲基丙烯酸樹脂之高 昂成本之缺點外，該材料亦很難成型為模製物件。技術上 之一項挑戰係開發一種具有良好之薄片生產及模製特性， 同時保留良好之物理特性及可達至儍異之鑲造或單元薄片 之溶劑抗裂紋性之甲基丙烯酸樹脂。 美國專利案第5,324，781Γ781’）號揭示一種含有特定 類型之多層聚合物粒子之甲基丙烯酸系樹脂，其混合物具 有改良之抗溶劑性。然而該’781號專利案之聚合物粒子需 -4 - 本纸崁尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210x297公砬） ----------1^------.訂-------^ (請先閱讀背面之注意事項再楨寫本頁) 經濟部中夾椋準局員工消費合作社印絮 Λ7 Β· _ 1 ^__ _ _ __ _ 五、發明説明（_ 2 ) 要至少兩層（即為/骰μ類型者）方能提供混合物之有效 抗裂紋性。更具體而言，該粒子需要有具備極高黏度平均 分子量之甲基丙烯酸酯内層及較低分子量之甲基丙烯酸酯 外層。符合此等條件之粒子之製程相對地較為複雜及成本 昂貴。 本發明係提供甲基丙烯酸樹脂一種比習用方法更為簡 單及價廉之方法Μ賦予改良之抗裂纹性。經發現僅由單一 層特定組成物，分子蚤及粒徑製成之粒子可賦予含有該單 層聚合物（SLP)粒子及甲基丙烯酸基質樹脂之混合物出人 意表之改良抗裂纹性。粒徑介於50至500毫徹米（na)之SLP 適合應用於本發明之混合物組成物，最好係由乳液聚合作 用達成。本發明之混合物比摻入其他聚合物（例如該*其他 聚合物”需要至少二層）之習知混合物具有相等或更佳之抗 裂纹性，同時比甲基丙稀酸基質樹脂本身單獨之抗裂紋性 具有至少兩倍，最好係五倍之改良效果。因此本發明提供 —種由下列組成之甲基丙烯酸樹脂混合物组成物： a) 50至99重量％之衍生自具有至少50重量％之甲基 丙烯酸甲酯及選擇性高達50重量％之至少一種一乙烯系不 飽和單體之單體之甲基丙烯酸基質樹脂，該一乙烯系不飽 和單賭係選自h-Ce烷基丙烯酸酯，Cs-C4烷基甲基丙烯 酸酯，笨乙烯，及丙烯睛，該甲基丙烯酸基質樹脂之崖量 平均分子量至少為85,0Q0道爾頓；及 b) 1至5Q重量％之衍生自具有至少50重量％之甲基 丙烯酸甲醅及選擇性高達5〇重量％之至少一種一乙豨系不 -5- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNfS ) A4規格（210X297公犮） -------^---.袈------1T-----^ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 7 Λ 7 經濟部十央標準局員工消費合作社印製 五'發明説明（3) . 飽和單體之單體之單層聚合物之粒子，該一乙烯糸不飽和 軍體係選自Ci-CB烷基丙烯酸酯，C2-C4烷基甲基丙烯酸 酯，苯乙烯，及丙烯睛；該單層聚合物之重量平均分子量 至少為甲基丙烯酸基質樹脂之重量平均分子虽之120% ,而 該單層聚合物粒子之粒徑係介於50至500邂微米。 本發明之甲基丙烯酸樹脂混合物姐成物，如由該混合 物製成之物件及薄片，具有比不含有SLP之混合物之甲基 丙烯酸基質樹脂製成之物件或薄Η者至少2倍蚁上，甚至 5倍乃至10倍之溶劑抗裂紋性改良值。該改良之抗裂紋性 可提供對諸如有機溶劑，洗潔劑及清潔劑等相關液體之溶 劑與本發明混合物製成之物件及薄片接觸時之增進抗溶劑 性0 文中”單層聚合物”（eSLPe) —詞係指僅具有一”層”或 —”段B(M下將作說明）之聚合物。SL?最好係以乳液聚合 作用製成，其組成物如下文所述。亦可Μ懸浮聚合作用及 連續聚合作用製成SLP。然而，本發明之SLP之特徵在於 該SLP不箱經過任何附加程序以”鍍覆”該層面，或在單層 上缯加額外之一或多個層面或”段（stage)B(通用於多層聚 合物製程之名詞，”段”係指在内層上被覆之單獨層面或附 加聚合物），亦不需要任何附加反應或另一單體或單體組 成物在SLP存在下之聚合作用Μ在SLP上產生任何附加之 ”層面”。 除非另有註明，否則文中所用之”分子量”一詞概指重 量平均分子量（Mw)。分子量，包括Mw及數量平均分子蠆Μη -6 - &紙張尺度ίί用中國國家標準（CNS ) /\4規格（210Χ 297公接) ~ ------------:裳------訂------>% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) JA2532 A? B1 五、發明説明（4 ) 係使用聚（MMA)調校摞準K傳統凝膠滲透色餍法（GPC)予 Μ测定。用Μ詮釋組成物之樹脂（或聚合物）組成物之•衍 生自至少5 0%ΜΜΑ姐成之單通”係指由至少5Q%MMA組成之 軍體混合物係在MMA之碳-碳雙鍵及其他未飽和單體之存 在下以傳統自由基聚合作用聚合產生所界定之樹脂（或聚 合物）。"（道爾頓）”係原子量質量單位。 用以製造本發明之混合物之簞層聚合物或共聚物之粒 子具有較高之分子量，其重量平均分子量至少比甲基丙烯 酸基質樹脂之Hw超出20% K上。SLP之Mw最好比甲基丙烯 酸基質樹脂之Mw超出5(3%以上，K 100%以上更可取。就 絕對值而言，有效SLP之M w係介於105,000至2,000,000 道爾頓之範圍，M12Q,000至l,(]Q〇,〇〇〇道爾頓更可取， 最好係介於1 7 (M) Q 0至8 0 0，(3 0 0道爾頓之間。 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) SLP粒子之製備最好係Μ習知技術利用乳液聚合作用 進行，當然僅需前文所逑之一段式程序。Μ此方法製成之 一段式聚合作用之產物含有乳膠，即含有分散於其中之單 層聚合物粒子之水性組成物，由此特定大小（以其粒徑測 定）之SLP粒子可藉混合時用之傅統方法予以離析。另一 方面，SLP乳膠亦可被直接摻入其他含有本發明之混合物 之組份乳膠，然後以諸如噴乾或聚结等傳统方法將乳膠混 合物予以離析。 SLP之姐成物及甲基丙烯酸基質樹脂係由衍生自5G至 10096ΜΗΑ之聚合物或共聚物所組成。含量為50至7596ΗΜΑ, 特別係具有苯乙烯作為共聚簞體者具有可取之射出成型用 -7- 本纸張尺度逋用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公楚） 經濟.坪中央標準局員工消费合作社印製 44:15 3 2 Λ" I厂 五、發明説明（5 ) 途，但大多數混合物具有超過7 5%之KMA.較可取之混合 物係由衍生自至少85重量％MMA之SLP組成物及甲基丙烯 酸基質樹脂所姐成。混合物組成物之玻璃轉化溫度（Tg) — 般係介於50至120TC;具有超過85重量％MMA之較可取祖 成物之Tg至少為85Ό。可將含有高達18個碳原子之烷基之 烷基丙烯酸或烷基甲基丙稀酸（"烷基（甲基）丙烯酸”）酯加 入本發明之SLP中，但有鑑於其成本，性能，及市埸取得 性，最好係使用具有高達8個碳原子之烷基之烷基（甲基） 丙烯酸酯類。SLP及個別之甲基丙烯酸基質樹脂之較可取 組成物係衍生自至少9(3重量％MMA及選自丙烯酸甲酯，丙 烯酸乙酯，及丙烯酸丁酯，及甲基丙烯酸丁酷之至少一個 烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯。 此外，該混合物亦可包含甲基丙烯酸基質樹腊，單層 粒子，及一或多個丙烯酸多層聚合物之粒子，後者可改良 粒子之耐衝擊性或其他混合性能。 本發明之混合物一般係由基質樹脂顆粒與粉末狀SLP (通常係由SLP乳液聚合物經過嗔乾作業而取得）經過混合 製成；或基質樹脂顆粒與SLP顆粒之混合；或基質顆粒與 SLP粉末及粉末狀之丙烯酸多層聚合物之混合；或改良衝 擊性基質樹脂顆粒與SLP粉末或顆粒之混合。（》顆粒”係 聚合物之一種形態，傳統係將熔融擠製後產生之條吠物切 成片狀後予Μ冷卻製成；所產生之顆粒一般係介於數毫米 粒徑至數公分之長度。）前述之諸如熔融混合等混合物之 處理作業通常係在150至30〇υ溫度範圍之單或雙螺洤擠製 -8- 本紙蒗尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公总） ----------^------ίτ------^ (#先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 Λ 7
—__IP 五、發明説明（6 ) 機内進行。預期之混合物组成物亦可藉分散SLP粒子成粉 末於組成基質樹脂之組成物之單體混合物予Μ製成，然後 藉整體聚合或懸浮聚合法進行單體/SLP粒子混合物之聚合 作用。若為多層聚合物改良（即改良衝擊性）組成物之埸合 ，SLP之乳液聚合物乳狀液及諸如丙烯酸多層衝擊改良聚 合物可混合，然後嗔乾或聚结離析之檑合物與基質聚合物 混合。另一方面，所有三棰組份（基質樹脂，SLP,及諸如 衝擊改良聚合物等丙晞酸多層聚合物）之乳液聚合物乳狀 液可被混合成乳硖狀態，然後經過混合之乳液聚合物以傳 铳方法進行琨合乳液聚合物雔析。所產生之粉末再經過傳 統烷融混合及擠製成顆粒狀以供繼後操持用途，諸如成型 或熔融壓光成薄片或經過射出成型製成模製物。 因此，本發明亦提供一種改良甲基丙烯酸基質樹脂之 溶劑抗裂紋性之方法，該甲基丙烯酸基質樹脂係由至少50 重量％之甲基丙烯酸甲酯及選擇性高達5 0重虽炻之至少一 涸選自Ct-Ca烷基丙烯酸酷，C2-C4烷基甲基丙烯酸酷， 苯乙烯及丙烯睛等之一乙烯系不飽和軍體所衍生，該甲基 丙烯酸基質樹脂之重量平均分子量至少為85,0D0道爾頓 。該方法包括下列步驟：a)於甲基丙烯酸基質樹脂中添加 入衍生自由至少50重量％之甲基丙烯酸甲酯及選擇性之高 達50重量％之至少一個選自“-%烷基丙烯酸酯，C2-C4 烷基甲基丙烯酸酯，苯乙烯，及丙烯睛等之一乙烯系不飽 和單髓所組成之單體之單層聚合物；SLP粒子之添加量係 佔甲基丙烯酸基質樹脂與SLP粒子之組合重量之1至50重 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公牮） --------„---r裝------訂------腺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 7 Β： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 1 1 量 % 該 SLP 之 重 量 平 均刀子 量 至少為 甲基丙烯酸基質樹 I 1 I 脂 之 重 虽 平均 分 子 量 之 12 0¾ 而 SLP粒 子之直徑介於5 0至 i I 5 0 0 毫 微 米之 間 及 b)使含有 添 加SLP 粒子之甲基丙烯酸 · 請 先 t 1 基 質 樹 脂 熔融 混 合 形 成 SLP粒 子 與基質 樹脂之混合物，其 閱 讀 背 1 i 中 該 混 合 物之 溶 劑 抗 裂 蚊性係 甲 基丙烯 酸基質樹脂之溶劑 面 1 t 抗 裂 紋 性 之至 少 兩 倍 〇 (溶劑抗裂紋性i 系經過”均等測量”， t 事 I 項 j 即 在 相 同 條件 下 對 混 合 物及甲 基 丙烯酸 基質樹脂進行溶劑 再 填 抗 裂 紋 性 測定 0 ) % 本 頁 裝 I 如 前 所述 » 本 發 明 之甲基 丙 烯酸基 質樹脂具有由50% 1 | 上 之 甲 基丙 烯 酸 甲 酯 (MMA) 及 介於〇 至50%之一或多種 1 1 低 级 烷 基 (即C 1 - ce烷 基 )丙烯 酸 酯聚合 化製成之共聚物。 1 1 Cl -C B 烷 基包 括 甲 基 乙基， 丙 基，丁 基，己基，辛基及 訂 I 其 異 構 體 。而 較 高 級 院 基（甲基 >丙烯酯 ，即具有高達C i 8 1 1 院 基 之 酯 類， 亦 可 被 用 作與MMA 之共聚 軍體，最好係包括 1 1 两 烯 酸 甲 酯（MA) 1 丙 烯 酸乙酯 (EA)，及 丙烯酸丁酯（BA)或 1 f 甲 基 丙 烯 酸丁 酯 等 之 焼 基（甲基）丙烯酸 酷。Μ具有至少90 1 線 重 量 % 之 MHA 與 EA及 /或Β A共聚單體之共聚物基質樹脂最 1 1 可 取 0 在 丙烯 酸 酯 共 聚 單體中 9 以EA最 可取。因此最可取 Ί I 之 甲 基 丙 烯酸 基 質 樹 脂 係由諸 如 衍生自 9 -至96%之Μ ΜΑ及 1 4 至 10¾ 之EA之 共 聚 物 所組成 〇 1 1 單 層 聚合 物 亦 可 具 有與前 述 甲基丙 烯酸基質樹脂相同 1 I 之 姐 成 物 及可 取 之 範 圍 。不需 要 有精準 之組成物配對以達 1 i 至 本 發 明 之混 合 物 之 改 良抗裂 紋 性。然 而，對可見光呈透 1 1 明 之 清 激 混合 物 可 藉 習 知方法 折射率 配對姐份製成；不 1 1 -10- 1 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4：ί見格（2Ι0Χ297公瘦） 經濟部中央標準局員工消资合作社印裝 FT __ 五、發明説明（8 ) 要求透明度之混合物則不需要折射率配對組份。本發明之 其中一項發琨係簡軍地加入SLP於前述之甲基丙烯酸基質 樹脂中即可提供前述之抗裂蚊性之改良效果。粒徑介於50 至500 η®之粒子可確保在熔融通程中SLP部份可與甲基丙 烯酸基質樹脂產生充份之交互作用° SLP之粒徑混合物亦 可用以製作混合物。在特定姐成物組合中介於50至500 η» 較大之粒徑可大致確保本發明之混合物之抗裂紋性至少增 加一倍。 基質聚合物之Hw至少為85 , 0 0 0道爾頓，以介於8 5,0 00 至2 2 0 , 0 0 0道爾頓較佳，最可取為8 5 , 0 0 0至1 6 0 , 0 0 0道 爾頓之間。增加甲基丙烯酸基質樹脂聚合物之分子量將使 基質聚合物之熔融黏度增加（於是減少熔融流動儀數），而 基質聚合物之混合物組成係其中一部份。馉加分子量亦可 改良混合物之抗裂紋性。在較可取Hw範圍内之基質聚合物 具有儍異之機械特性及烘本發明之混合物製成之模製成型 物件，特別係射出成型法所霜之流動性之組合。較可取之 甲基丙烯酸基質樹脂係介於85, 000至I2Q,QQQ道爾頓之範 圍；在此範圍内之基質樹脂之有效SLP Mw係介於105,〇〇〇 至1,0Q0,GQ0道爾頓之範圍。 一般上，甲基丙烯酸基質樹脂係一種聚合物或隨意共 聚物，最好係由單體混合物在諸如連纘流，攬洋槽反應器 等大約50%有餞過氧化物轉化率之下經過自由基催化整胃 聚合作用製成。將聚合物-軍體混合物泵送至脫揮發雙螺 絲擠製器中去除殘餘單體及添加其他添加劑。此項聚合物 -1卜 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規櫓（210X297公处） ------:---.裝------ΐτ------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部4-央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) 用之實施技術見述於文獻中，為業界所熟知。基質樹脂聚 合物亦可利用整體薄造，乳液或懸浮液聚合作用等方式予 以製成。所產生之聚合物或隨意共聚物可藉噴乾，或藉聚 结作用，洗滌及習知乾煉法等予以離析。 前述之丙烯酸多層附衝擊性樹脂主要功能係增強本發 明混合物之物理特性，例如強度及/或耐衝擊性等。適用 於本發明之改良劑樹脂之製備，混合及使用方式已為習知 =較適用於本發明之改良劑樹脂之可取類型係如美國專利 薬第3,793,402(102)號所述。該M02號專利文獻中之改 良劑樹脂係由多層聚合物粒子所組成。一般而言，該樹脂 係在一或多種前期產生之聚合物階或層面之存在下利用單 體混合物之乳液聚合作用而製成。更詳细而言，該樹脂係 由水性分散液或乳液之單體所製成，其中係在前期加入軍 體之聚合物製成之預彤成乳膠之存在下（形成新階或層面） 聚合彤成持縝單體添加物。各階段或層面之聚合產物係由 均聚合或共聚物所組成。此種聚合物作用中，繼後層面之 聚合物係附接及與前期層面相结合，於是形成”多層”（或 ”多階”）聚合物。多曆粒子可由所形成之乳膠利用噴乾或 聚结及乾燥作用等方式予Μ回收。噴乾作業可在”乾燥輔 劑”之存在下進行，例如該丙烯酸系樹脂與前逑甲基丙烯 酸基質樹脂可為相同或不同者。所使用之乾烽輔劑樹脂應 不影響所製成之組成物或物件之化學，物理，或外觀特性 。較可取之乾燥輔劑樹脂係由諸如ΜΜΑ之隨意共聚物及一 (Ct-C 4)烷基丙烯酸酯，一般具有90至大約39.9重量涔 -1 2- ------J---_t------訂------Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標卒（CNS ) ( 210Χ297公浼） 4 4 2 π '3 2 一 Λ7
___ IP 五、發明説明（10 ) 之MMA所製成。 與MQ2號專利案之耐衝擊性改良聚合物及”81號專 利案之二層聚合物相比較下有很大不同之本發明之單層聚 合物係Μ簡單及低成本之方法製成，但具有令人訝異之對 所存在之混合物之改良溶劑及化學物抗裂紋性。在沒有任 何特定理論之界定下，一般咸信SLP粒子在均勻，連缅甲 基丙烯酸基質樹脂之熔融混合作用期間係均勻分佈。粒子 本身提供部份高分子量鐽至緊鄰粒子之基質聚合物，同時 可保持混合物内之粒子特性。所提供之鐽將使基質聚合物 之習性降低而在溶劑之存在下產生習知之”潛變”現象。在 此情況下裂紋引發及延伸速率將會減媛。單層聚合物粒子 在不含或不需低分子量外層Κ協助使其分散於基質中時其 效果尤其顯彰。此項觀念可應用於所有類型之基質聚合物 ，其中添加極少量（即低於所產生混合物之50%)之具有比 基質聚合物分子量之分子量高（至少2G%)之單廇聚合物可 使低應變率行為受到影響。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 ----------緊------訂 (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 至於基質樹脂，丙烯酸多層衝擊改良樹脂（若存在）及 本發明之SLP粒子之比例，一般上衝擊改良劑樹脂成份增 加時衝擊強度將會增加而抗拉強度及硬度會減小，而單層 粒子成份增加則抗裂紋性將會增加。基質樹脂佔混合物組 成物之50至99重量％，其中衝擊改良劑樹脂佔〇至大約50 重虽％,而單層聚合物粒子佔1至50重量％。若混合物中 不含多層改良劑樹脂，相對於51^之基質樹脂之成份係60 至9 8重量％及2至40簠量妬；以、8(]至95重量％及5至20重 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2!0Χ 297公犮） 經溱部中去標準局負Η消費合作社印製 Λ 7 Η" 五、發明説明（11 ) 量％之範圍更佳。在後者之基質樹脂與SLP之比例下，若 使用丙烯酸多曆改良劑樹脂，其在60-98/2-40混合物中之 成份係每百份基質/SLP混合物重量（PPh)佔5至45份；當 茌較可取之8Q-35基質樹脂/5-20SLP混合物比例中，則其 用量係佔基質/ SLP混合物之10至40pph。 可應用選擇性之原料於本發明之組成物中，包括諸如 染科及顔料等之顔色濃縮劑，潤滑劑，UV安定劑，熱安定 劑，抗氣化劑，熱麥形湛度改良劑，抗靜電劑，物理及化 學發泡劑，成核劑，消光劑，阻燃劑，及處理輔劑等。一 般上該選擇性原料之總量不宜超過組成物重量之大约5重 虽％。另外，諸如木質缴維，碳纖維，玻璃纖維，坡璃珠 粒等填料，及諸如碳酸钙，滑石，二氧化鈦，硫酸鋇等碟 物質等亦可包含於本發明之組成物中。該選擇性填料之缌 量一般上不超過組成物重董之大約2 0重最％。 本發明之混合物可藉諸如擠製，熔融磨光，射出成型 等模製方式製成薄片或薄膜，或Μ傳統器具製成特定形狀 之物件。可由該混合物組成物模製成之物件包括諸如戶外 招牌等之Η狀及成型產物；玻璃用透明，着色或不透明片 材；諸如鏡片及尾燈等汽車組件；諸如船具及移動式住家 用之窗門及隔間：諸如浴盆，溫泉，水喉把手等類似之浴 室用具；諸如微波馗門及冰箱架等厨房用具；諸如培育箱 及篛子等人類及動物醫藥用具。該成型物件與由基質樹脂 武基質/丙烯酸多曆添加劑製成之類似成型物比較而顯示 改良溶劑抗裂紋性。 **14- 本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公犮） ------：---1¾------、玎------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填^:本頁) Λ-' Λ-' 經濟部中央標準局負工消费合作社印取 五、發明説明（12 ) % wjj_ *闻要 特性測量 剷定溶劑抗裂紋性時係將懸臂式棒夾設於已知曲度之 附件上。Μ下實施例所選擇之曲度將使懸臂棒之外表面產 生所示之固定應變。在棒體中央放置一片滤紙，以測試溶 劑使其保持潤濕。懸臂棒表面產生第一道裂紋所需時間被 記錄。重覆數次（高達5次）之測定作業並取記錄時間之平 均值。 凝膠滲透性色曆分析法（GPC) 使用已知Mw之ΡΜΜΑ藉調校曲線MGPC方式評估重量平 均分子量（Mw)。與Mv之相互關係並不需要，但可從GPC測 定作業及K a r k - Η 〇 u w ί n k方程式中計出。 粒徑 利用動態光散射測定SLP之粒徑，並提供調fe標準之 2%範圍内之評估平均粒徑。在混合物中之SLP粒徑係由 掃瞄電子顯微技術（SEM)或現場發射SEM至混合物之一部 份製成表面上，或斷面上予以測出。 T g 藉差異掃瞄熱量計測出玻璃轉化溫度（Tg),在3·〇範 圍内被視為準確。亦可利用已知共聚物组成物從Flory-Fox 方程式中测出介於SC之Tg。 略語詞 尚未定義之略語詞包括下列：甲基丙烯酸丁酯（BH A )， -15- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) a4規格（21 OX297公犮} -------^---^衣------ΪΤ------線， (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 ΪΓ 五 '發明説明（l3) 比較例（comp.),實施例（Ex),重量（wt),克（g),百分比 (% );秒（s e c );毫微米（η B!);大於 / 小於（> / < )。” S L P ” 及 ” SLP添加劑”為同義詞，均指軍層聚合物。除非另有註明 ，否則所有百分率均係重量％。 實腌例I 具有改良溶劑抗裂紋性之甲基丙烯酸樹賠混合 物之製法__ Α. 甲基丙烯酸樹脂之製法：由含有96.0重童％之ΜΜΑ 及4.0重量％ 2ΕΑ之軍體混合物中Μ連壤整體聚合法製成 甲基丙烯酸樹脂，然後擠製成顆粒狀。樹脂之重量平均分 子量係1 1 1,0 0 0。 Β . 單層聚合物之製法：使用標準乳液步驟製備SLP 之粒子，其中先製成底结聚合物，然後鍰慢將相同單體姐 成物加人底结聚合物中。因此，在一裝配有冷凝器之5-公 升裝玻璃反懕器中加入1298.7g之脫離子水連同〇.53g之 碳酸納；將混合物加熱至82¾，同時注入氮氣及以18Grpnt 之速率予K攪拌。經過1小時後，將166. lg之Μ MA, 6.9 g 之EA，0.025g之二特十二烷基二硫化物，fl.52g之十二烷 基苯磺酸納，及57. 15g之脫離子水之乳化混合物連同（3.21g 之過硫酸納添加於反應器中。釋熱作用完成後，調整反應 器溫度至87¾，將Q.16g之過硫酸納連同45.Qg之脫離子 水加入反應器。於3小時期間，作為底结之相同單體組成 物之乳化混合物被鑀慢加入反應器，添加物中包括1494.72 g之MMA，62_3g之EA, G.225g之二特十二烷基二硫化物 ，4.68g之十二烷基笨磺酸鈉，及367.72g之脫離子水。 -1 6- 本紙张尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210χ；Ι97公兑） J----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁 .旅 14253 2 Λ7 B' 五、發明说明（14 ) 在相同時間內將〇.66g之過硫酸納連同180.0 g之脫離子水 饋入反應器。饋料结束後使反應器冷卻30分鐘。Μ噴乾方 式將簞層聚合物之粒子離析，其平均粒徑係278 nm及Mw> 600,000 ° C. A與B之混合物之製法：首先將佔混合物重量之 15重量％之實施例1B之SLP粒子與85重量％之甲基丙烯酸 樹脂1A進行乾混合K製成甲基丙烯酸樹脂混合物組成物。 然後在230-26Qt；下M2.5cn通氣單螺絲擠製器將乾混合 物熔融化合而製成供射出成型之混合物顆粒。在26〇υ溫 度下由該混合物顆粒模製成懸臂式棒體。 以該85/15//甲基丙烯酸樹脂/單層甲基丙烯酸聚合物 混合物之懸臂式棒進行5%應變之溶劑抗裂紋性測定。 Μ二種溶劑，即異丙酵/水（70/3 0重量比例）及石油，個別 進行抗裂紋性測定作業，並產生下列發生裂紋之時間：異 丙醇/水，692秒；石油，211秒。由1Α製成之甲基丙烯 酸樹脂不具有單曆聚合物，僅能提供約56及21秒之抗裂紋 性時間。 實施例2 附加抗裂紋性混合物之製法 Μ實腌例1Α及1Β之乾混合物之材料利用表1所示之比 例製備附溶劑性配製物之附加琨合物，分別產生實施例2Α (95/5)及2B(90/1Q)。混合物經過熔融化合作用後製成懸 臂式棒以供評估，以下稱為實施例ic(實施例ic,及u之 不含單層聚合物（比較例）之甲基丙烯酸樹脂均包括於表1 中）。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨0乂29?公筇） -------^----装------訂------康 (請先聞讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 經濟部中央標辛局員工消費合作社印掣 Λ7 Η 7 五，發明説明ί is ) 表1之數據顯示，含有5及10重量％ 2SLP之混合 物（實施例2A及2B)呈現改良（至少2倍）之抗裂紋性，而具 有15重童％SLP之實施例1C則具有優異（10倍）之抗裂紋性 改良幅度。 表1 對異丙酵/水（70/3U重量計）及汽油之耐抗性（應變= 0.5%) 混合物 實施例 實施例1A 之重量％ MwllOR 實施例1B 之重量％ Hw>600K 於異丙酵/水 (70/30)中發 生裂紋之秒數 於汽油中 發生裂紋 之秒數 1A，比較例； 無SLP 100.0 0 56 21 2A 95.0 5.0 205 68 2B 90.0 10.0 ? 4 3 89 1C 85.0 15.0 692 211 實施例3 具有改良抗裂紋性之甲基丙烯酸樹脂混合物用 之有效單層聚合物添加劑之製備 A . MMA軍層聚合物之製法；Μ»875,0〇β 使用實施例1Β所述之設備製造水與碳酸納之相同預加 物。溶液經過加熱，鼓泡，授拌，使用下列摻加物以實施 -18- 本紙ft尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X 297'»尨） -------^---.^------.訂------0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局K：工消费合作社印策 Λ7 IP五、發明説明（i6 ) 例1β所述之相同步驟進行反懕：底结摻加物，173.0g之 MMA, Q.025g之二特十二烷基二硫化物，〇.52g之十二烷 基笨磺酸鈉，及57.15g之脫離子水，與〇.21g之過硫酸 納之乳化混合物；釋熱作用之後，於3小時期間將與底结 摻加物相同之單體组成物鋇人其中：1 5 5 7 . 〇 g之蘭A , Q · 2 2 5 g之二特十二烷基二硫化物，4.68g之十二烷基苯磺酸納 ，及367.72g之脫離子水。Μ相同時間將G.66g之過硫酸 納饋入具有18Q.〇g脫離子水之反懕器内。饋料結束後使 反應器冷卻30分鐘。K噴乾方式將添加物離析，其平均粒 徑為291nn, Mw為87 5 , ODD道爾頓p B . HMA單曆聚合物之製法；Mw312,000 Μ實施例3A之類似方式製備SLP,但啟始添加之脫雄 子水為1 2 9 7 g,啟始單體乳疲含有〇.173g之正十二烷基硫 酵及媛慢添加之單體乳液含有U57g之正十二烷基硫醇 。以噴乾方式離析添加物，其平均粒徑為2 9 3ΠΠ1, Mw為 312,000 〇 C . MMA軍層聚合物之製法；Mw8 8, 4 0 0 Μ實施例3A之類似方式製備SLP,但啟始添加之脫離 子水為1 284 . 8 5 g,啟始單體乳液含有1.38 4 g之正十二烷 基硫酵及鑲慢添加之軍體乳液含有12.46g之正十二烷基 硫酵。以噴乾方式離析添加物，其平均粒徑為236nm, Mw 為 88，4 0 0。 D . MMA單層聚合物之製法；Hw3 5 , 4 0 0 Μ實施例3 A之類似方式製jiSLP,但啟始添加之脫離 -1 9- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
-1T 涑 本紙法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!OX 297公浼） 經濟部中央標準局負X消費合作社印製 Λ 7 _^ —__ Β7 五、發明説明（I7 ) 子水為1260.63g，啟始軍體乳液含有3.81.g之正十二烷基 硫醇及媛慢添加之單體乳液含有34.25g之正十二烷基硫酵 噴乾方式離析添加物，其平均粒徑為2 8 3 nm，Mw為 35,400 〇 賁施例4抗裂紋性纹性甲基丙烯酸樹脂混合物之組份之 _m_m___ A -基質聚合物乳液：Mw=l ίο , 00Q 之 MMA/EA//96 . 0/ 4·〇之共聚物係由過硫酸納引發劑，正十二烷基硫酵鏈轉 化劑，特十二烷基二硫化物安定_，及十二烷基苯磺酸納 乳化劑經過乳液聚合作用製成。所產生之甲基丙烯酸基質 樹脂之乳液可直接被用Κ製備Κ下賁施例4C之混合物。 Β. 衝擊改良乳液：依據Owens (美國專利案第3, 793, 402號）之方法製備具有下列重虽比例之三段聚合物： 第1段：MMA/EA/甲基丙烯酸烯丙基（ALMA)=33.5/1.4/ 0.07; 第2段：丙烯酸丁酯/苯乙烯/ALMA = 36.3/7.9/0.9; 第3段：MMA/EA=19,2/0.8。以過硫酸鉀引發乳疲聚 合作用，並Μ十二烷基苯磺酸鉀使其安定化。此衝擊改良 乳液之製備係供以下實施例4 C之直接接入用。 C . 衝擊改良混合物 於衝擊改良劑4B(固體之84份）之乳液中摻人1〇份基質 聚合物4A之乳液及6份以月桂基硫酸鈉乳化劑及過硫酸納 引發劑藉傅統乳液聚合作用製成之高分子量（Hw>1，0()i)，000> 甲基丙烯酸甲醋/丙烯酸乙酯共聚物。該三種乳液姐份之 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x297公尨） -------Γ--'裝------.玎------¾ (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 ΙΓ 五、發明説明（18 ) 生成乳液混合物經過噴乾產生自由流動性粉末，可作為衝 擊改良混合物接人實胞例4D之混合物中。 D. 溶劑抗裂纹性混合物之製備：以表2所示之比例 將茛疵例1A, 3及4之材料進行乾摻合製成溶劑抗裂紋性 配製物。混合物經過熔融化合及顆粒化作業，如實施例1C 所述之方式模製成懸臂棒。該步驟提供具有15重量％ tSLP 之混合物實施例4D-1至4D-4。由D-1至D-4系列中SLP之 Mw從35K增至875K。利用1.5%應麦之懸臂式棒測量異丙 酵之溶劑抗裂紋性。根據基質樹脂實施例1A及衝擊改良混 合物4C及不含SLP製成比較例（4D)。 表2歸納之混合物及測試結果顥示單層聚合物添加劑 與分子量低於1〇〇,〇〇〇之31^(比較例40-1及4卜2)可增加 耐溶劑性至可測量程度。然而，當SLP超過基質聚合物之 M w2 0% K上時，抗裂纹性獲得至少2倍之增進。如所證實 ,SLP之M W愈高，混合物之抗裂紋性將獲得愈佳之改良， 例如賁施例4D-4中達至>30倍之增進。與含有SLP者比較 之下，不含SLP之比較例4D呈現差劣之抗裂纹性。 i .^衣 11 It ^― ―― i 線 (請先閱讀背面之注意事項再填两本頁} 經濟部中央標準局員工消费合作社印12. -21- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2〗0X297公楚） 4 42 5 3 2 Λ 7 ΙΓ 五、發明説明（D) 表2 對異丙基醇/水（7 Ο / 3 Q )之溶劑抗裂紋性，（應變=1 . 5% ) 實施例 實施例1A 之重量％ 衝擊改良混合物 (4C)之重量％ 1 單層聚合物添加 劑(Mw，GOOs) SLP添加劑 之重虽％ 發生裂紋之 時間(秒） 4D (比較例） 52.38 47.62 無 Μ 29.0 4D-1 (比較例） 37.38 47.62 實施例3D (35.4) 15.0 43』 4D-2 (比較例） 37.38 47.62 實施例3C (88.4) 15.0 61.0 4D-3 37.38 47.62 簧施例3B (312) 15.0 391.0 4D-4 37.38 47,62 ： 實施例3A (875) 15.0 >1200 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本Κ} ，-° 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例5 抗裂紋性甲基丙烯酸樹脂温合物之添加組份之 __ A. 甲基丙烯酸樹脂之製備：Μ連續整體聚合作用將 含有96.0重量％2ΚΜΑ及4.Q重量％2ΕΑ之單體混合物 製成添加甲基丙烯酸樹脂1然後再經擠製成顆粒狀。樹脂 之重量平均分子量係111,000。 B . 單層聚合物添加劑之製備：Μ實陁例1 B所述之方 -2 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（C\'S ) Α4規格（210Χ297公浼） Λ： Β· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇 ) 法複製實施例1B。粒子經過類似之離析作業後取得Hw為 655,G0Q及粒徑為269nB之粒子。 C. 軍層聚合物添加劑之製備：K類似於實賍例之 方式製傅SLP，唯初始加入之脫雔子水係1297g,而初始單 體乳液含有〇.173g之正十二烷基碇醇（DD«),同時娥慢加 入之單®乳液含有1.557g之DDM。粒子經過類似之離析作 業後其Mw為2 5 9 ,000及粒徑為284nm。 D. 單層聚合物添加劑之製備：K類似於茛施例1B之 方式製備SLP添加劑，唯初始加入之脫離子水係918.16g， 而初始單體乳液含有4.33g之十二烷基苯磺酸納及91.4g 之脫離子水，同時緩慢加入之軍饈乳液含有38.93g之十 二烷基笨磺酸納及642_57g之脘離子水。粒子經過類似之 離析作業後其Mw為581,〇〇ϋ及粒徑為135ηπ。 Ε. 單層聚合物添加劑之製備：以類似於實施例1Β之 方式製備聚合物添加劑，唯初始加人之脫離子水係916.43g ，而初始葷體乳液含有〇*i73g之正十二烷基硫醇，4.33g 之十二烷基苯磺酸納及91.4g之脫離子水，同時緩慢加入 之單體乳液含有1.557g之正十二烷基硫酵，38.93 g之十 二烷基苯磺酸納及642.57g之脫離子水。粒子經過類似之 離析作業後其Mw為2 4 3,000及粒徑為154nm。 實施例16 添加抗裂玟性甲基丙烯酸棍合物之製備 將表3所示之比例之簧施例5經乾混合配製成一糸列 具有抗裂纹性之配製物。該混合物在230-26QT：溫度下Μ 2.5cm通氣單螺絲擠製器進行熔融化合以產生供射出成型 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297.公赴） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装. -* -Λ< 經濟部中央標準局員工消費合作社印敦 Λ" Β" 五、發明説明（2]) 用之顆粒。利用260 C之顆粒模製成該實施例之懸臂棒， 產生貢施例（6Α-6Ε)。該實施例經過應變測試後得出下列 结果，即在70/30異丙酵/水（以重量％計）之中具有1.0 %之應變。 表3 對異丙基酵/水（70/30)之抗裂紋性，（應變=1.0%) 實施例 實施例5A 之重量％ SLP添加劑 實施例钃號 SLP添加劑 之粒徑(灌） SLP添加 劑之Mw SLP添加劑 之重 發生裂纹之 時間(秒） 6A 比較例 52.38 無 N/A N/A 無 14 6B 37.3S 5B 269 655,000 15.0 163 6C 37.38 5C 284 259,000 15.0 47 6D 37.38 5D 135 581,000 15.0 330 6E 37.38 5E 154 243,000 15.0 52 表3之數據顯示所有四種添加劑（5Β-5Ε)均提供簧施 例5Α之甲基丙烯酸基質聚合物之溶劑抗裂紋性。在此系列 中，分子量較高之添加劑經證實比低分子量者更有效，而 較低粒徑之添加劑在高分子量組（6Β及6D)中較為有效，產 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )七4見格（2丨ΟΧ297公犮） ----------β------ix------Ji. {請先閱讀背面之注意事項再填寫本f ) 經濟邓中央標準局員工消费合作社印裝 Λ7 B7 五、發明説明（22 ) 生比不含SLP之比較例超過10倍之優異抗裂紋性。 實施例7 抗裂紋性甲基丙烯酸樹脂混合物之添加樹脂之 _製備__ A. 60HMA/40BHA甲基丙烯酸樹脂之製備：以連纊整 體聚合作用將含有60.0%之MHA及40.Q%之BKA之軍體混 合物製成添加甲基丙烯酸樹脂，然後再羥擠製成顆粒狀。 樹脂之Hw係162，0 0 0。 B. 80MMA/20BKA甲基丙烯酸樹脂之製備：K連绩整 體聚合作用將含有80·0%之MMA及20.0%之BMA之單體混 合物製成添加甲基丙烯酸樹脂，然後再經擠製成顆粒吠。 樹脂之Mw係1 6 3 , 0 0 0。 實施例8 添加抗裂纹性甲基丙烯酸混合物之製備 利用實施例7之樹脂與實施例5D之SLP以表4所示之 比例進行乾摻合製成一系列供抗裂纹性測試用之配製物。 該β合物係在2 3 Q - 2 6 0 溫度之2 . 5 c fa通氣單螺絲擠製器 中進行熔融化合作用產生顆粒Μ供射出成型。在260^溫 度下以該顆粒模製成懸臂式棒體，形成實施例8A-8D。Μ 前述方式對該實fe例進行應變試驗，與30異丙酵/水之組 合產生1 . 0%之應變。 -25- 本紙掁尺度適用辛國國家標準（（：阳）八4规格（2!0>< 297公兑） -------^----^------1T------^ (锖先閱讀背面之注意事項再填V. 4頁) Λ? Λ? 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（23 ) 表4 對異丙基醇/水（7ϋ/3ϋ)之抗裂紋性，（應變=1.0%) 實施例 甲基丙烯酸樹脂之 實施例腌例編號 SLP添加劑之重量 炻（實施例5D)Mw 發生裂紋之 時間（秒） 8A-比較例； 無SLP η 0 6.0 8B 7Α 15.0 21.0 8C-比較例； 無SLP 7Β 0 39.0 8C-比較例； 7Β 15.0 51.0 該表之數據顯示SLP之添加提供含有40%及20% ΒΜΑ 之高量共聚單體之甲基丙烯酸樹脂之改良抗裂紋性。因此 使用本發明之特定混合物與實腌例5D之SL?粒子之組合使 7 Α樹脂（約3倍）比7Β樹脂（2倍以下）更具改良性。 實施例9 抗裂紋性甲基丙烯酸樹脂混合物之添加樹脂之 __製備__ A- 甲基丙烯酸樹脂之製備：以壤縯整體聚合作用將 含有96.0%之MMA及4.0%之EA之單體混合物製成添加甲 基丙烯酸樹脂，然後再經擠製成顆粒狀。樹脂之HW係 1 1 2 , 0 0 0 〇 B· 甲基丙烯酸樹脂之製備：K連縝蝥體聚合作用將 -26- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X297公犮） -----------------，玎------.^ (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 442532 Λ7 B7 五、發明説明（24 ) 含有97.0%之MMA及3.0%之EA之單體混合物製成添加甲 基丙烯酸樹脂，然後再經擠製成顆粒狀。樹脂之Mw係 198,000。it材料之粒徑（顆粒）約為2,OmiH。 比較例9供抗裂紋性測試用添加甲基丙烯酸混合物之製備 利用15.0重量％之樹脂實施例9 B與85_0重量％之實 施例9A之基質樹脂進行乾接合製成一系列供粒徑超過500 nm之樹脂混合物之SLP型組份抗裂紋性測試用之配製物。 該混合物係在230-260Ό溫度之2.5cm通氣單螺絲擠製器 中進行熔融化合作用產生顆粒以供射出成型。在260¾溫 度下K該顆粒模製成懸臂式棒體，彤成本實施例9A及3B。 以前述方式對該實施例進行應變試驗，與70/30異丙酵/水 之組合產生1.0%之應變。结果示於表5。 表5 對異丙基酵/水（7Q/30)之抗裂紋性，（應變=1.0%) 諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例 甲基丙晞酸樹脂 之實施例編號 樹脂實拖例3B 之重量％ 發生裂紋之 時間（秒） 9A-比較例； 無SLP 9A 0 10.0 8B-比較例 9A 15.0 33.0 -27- 線 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210乂297公疫） B' B' 經濟部^央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（25 ) 該表之數據顯示當高分子量添加劑之粒徑超過5ϋ0ηιπ 時抗裂紋性有某棰程度之提升，但遠比與樹脂9Β類似組成 物之SLP粒子之抗裂纹性低，但其粒徑<500 nm (如實旋例 1C及 4D-3)。 實施例10 抗裂紋性甲基丙烯酸樹脂混合物之添加樹脂之 _製備 ._ A. 單層聚合物之製備：以實施例1B之類似方法製備 6 0 Μ Μ A / 4 0 Β Μ A之S L P ,唯底结添加物含有1 (] 3 . 8 g之Μ Μ A及 69.2g之BMA,而緩慢加入之乳化覃體混合物含有934.2g 之MHA及622.8g之BMA。K實施例1B之類似方法進行粒子 之離析作業，取得M w為694 ,000及粒徑為269nni之粒子。 B. 軍層聚合物之製備：Μ實施例10B之類似方法製 備80MMA/2Q8HA之SLP,唯底结添加物含有138.4g之ΜΜΑ 及34.6g之BMA，而緩慢加入之乳化單體混合物含有1 2 4 5 .6 g之MHA及311.4g之BMA。以類似万法進行粒子之離析 作業，取得Mw為649,GQG及粒徑為274nm之粒子。 實施例11 附加抗裂紋性甲基丙烯酸混合物之製備 K表6所示之比例將實施例10及實施例7A及7B之HMA/ A共聚物進行乾混合製成一糸列抗裂紋性配製物。該混 合物於23Q-26QO溫度下以2.5cm通氣單螺絲擠製器進行 熔融化合作用產生供射出成型之顆粒。在260*0溫度下利 用該顆粒模製成懸臂式棒體產生實施例UA-UD。以前述 方法進行該茛施例之應變測試，其中與70/3G異丙醇/水 (以重量計）之應變為1.0%。 *28^
If . 11. I -奸水—I i In ^訂 --ϊ ί — ϊ—線— {請先閱讀背面之注意事項再填ίντ本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4規格（210X297公t〉 Λ 7 ΙΓ 五、發明説明（26 ) 表 6 對異丙基醇/水（70/30)之抗裂紋性，（應變=1. 混合物 實施例 甲基丙烯酸樹脂 之實施例編號 SLP實施洌 编號 樹脂實施例9B 之重量％ 發生裂紋之 時間（秒） 11A-比較例 ;無31^ 7A —- 0 6.0 11B 7A 10A 15.0 84 11C-比較例 ;BSLP 7B --1 0 39 1 ID-比較例 7B 10B 15.0 71 (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ 該表之數據顯示60/40//ΜΜΑ/ΒΜΑ基質（7Α)比80/20// ΜΜΑ/ΒΜΑ基質樹脂（7Β)具有更佳之抗裂纹性改良作用。添 加SLP之效果（以相同共聚物驵成物作為基質樹脂）由上述 结果愈見明晰，既使在溶劑抗裂纹性較差（因高ΒΜΑ份量） 之組成物之甲基丙烯酸樹脂之混合物中亦然。因此，在甲 基丙烯基質樹脂中之SLP粒子在11D混合物中圼現2倍之 抗裂紋性改良，比相對之甲基丙烯酸基質樹脂本身之抗裂 紋性在實施例11Β之混合物中超過10倍之改良。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規，格（210'x297公兑）