TW464687B - Catalyst composition for use in the hydrogenation of a hydrocarbon feedstock comprising aromatic compounds and process for preparing the same - Google Patents

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464687 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 本發明係關於一種催化劑組合物及關於在加氫轉化方法 中其之用途’於方法中包含芳族化合物之一種烴油係於此 種催化劑組合物之存在下與氫接觸。用於製備催化劑組合 物之一種方法亦形成未發明之一部分。 加氫處理催化劑於此技藝中係熟知的。習用之加氫處理 催化劑包含承載於—種耐火氧化物載體上之至少一種族 VIII金屬成分及/或至少—種族vIB金屬成分。該族VIII金屬 成分可係以一種非-賁金屬爲主，諸如鎳（Ni)及/或軲（co)， 或可係以一種貴金屬爲主，諸如鉑（pt)及/或鈀有用 之族VIB金屬成分包括以鉬（Mo)及鎢（W)爲主者。最通常應 用之耐火氧化物載體材料係無機氧化物諸如矽石、氧化鋁 及矽石-氧化鋁及鋁矽酸鹽類，諸如改質之沸石γ。習用之 加氫處理催化劑之特定實例係NiMo/氧化鋁、CoMo/氧化 鋁' NiW/矽石-氧化鋁、Pt/矽石-氧化鋁、PtPd/矽石一氧 化鋁、P t/改質之沸石γ及PtPd/改質之沸石γ。 加氫處理催化劑通常係使用於其中以氫接觸一種烴油進 料以降底其之芳族化合物、硫化合物及/或氮化合物之含量 之方法中。通常，其中芳族烴含量之降低係主要目的之加 氫處理方法係稱爲氫化方法，而主要集中於降低硫及/或氮 含量之方法係分別地稱爲加氫脱疏及加氫脱氮方法。現行 之環境標準要求石油產品之芳族烴含量及硫與氮含量皆很 低及通常預期在未來芳族烴、硫及氮之規格將變成愈來愈 嚴格。於是，於烴油餾分之精煉中，強烈地氫化、強烈地 加氫脱硫及強烈地加氫脱氣之能力將變成逐漸地重要的。 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2l〇X297公釐） ----------f------"------線 (請先閲讀背面之注意事項r4寫本頁) , 」 經濟部中央橾率局員工消費合作. 社印製 464687 A7 _______ B7 五、發明説明# ) 單核芳族（monoaromatic)化合物之有效氫化通常係難以用 習用之加氫處理催化劑達成。在另一方面，習用、專用之 芳族烴氫化作用催化劑通常具有相對地低之硫及/或氮允許 量’以使彼等於實質數量之含硫及/或含氮之化合物之存在 下顯示不良之氫化作用活性。爲了此種原因，用於降低芳 族烴及含硫與含氮之化合物之數量之習用方法係一種兩階 段方法，具有第一加氫脱硫及/或加氫脱氮階段及，通常於 移除生成之硫化氫及氨之後，用於氫化仍然留下之芳族烴 之第二階段。 本發明針對提供一種加氫處理催化劑，其顯示優良之芳 族烴氫化作用活性，而同時具有優良之加氫脱硫作用及/或 加氫脱氮作用活性。於是，此意指催化劑组合物於實質數 量之含硫及含氮之化合物之存在下應能有效地促進芳族烴 之氫化作用。本發明另外針對提供對於單核芳族烴顯示優 良之氫化作用活性之一種加氫處理催化劑。將須瞭解，於 加氫處理方法中此種催化劑之使用提供滿足用於（單核）芳 族烴、硫及氮之未來之低含量規格之一種更多之潛能。 於是’於第一種態樣中本發明係關於包含承載於一種酸 性載體上之以重量計0.1至1 5%之選自鉑 '鈀及銥之—種或 一種以上之一種貴金屬、及以重量計2至40%之錳及/或錁 之一種催化劑组合物，該重量百分比表示以載體之總重量 爲基準之金屬之數量。 錳及鍊皆屬於元素週期表之族ViIB。第三種族VnB金 屬’饍’由於其之不要定性’如熟諳此技藝者將注意到， -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（2S0X297公疫) ~ ---------------1Τ------線 (請先閱讀背面.之注意事項r〜寫本頁) - 464687 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 A7 ___B7__五、發明説明（3 ) 因此係無用的°催化活性之金屬，即一方面鉑及/或把及/ 或敏、及另一方面叙及/或銖，可係以元素形式、如一種氧 化物、如一種疏化物或如兩種或兩種以上之此等形式之混 合物存在。如於後文中將詳細地討論，使用以製備本催化 劑之一種適合之製備方法包括於空氣中烺燒之最後階段， 其將致使催化活性之金屬係至少部分地轉化成爲彼等之氧 化物》通常此種最後烺燒階段將致使實質上所有之催化活 性之金屬轉化成爲彼等之氧化物。倘若其後用一種含硫之 進料接觸催化劑’則至少部分之此等氧化物將係硫化及因 此轉化成爲對應之硫化物（"當場"硫化作用）。於此化種情 況中’已觀察到很良好之催化劑性能及因此認爲使催化活 性之金屬至少部分地如硫化物存在於催化劑中係本發明之 一種較佳具體實施例。於是，催化劑於與進料接觸之前亦 可將其經歷一種分別之預硫化處理。金屬氧化物之硫化作 用之程度可係由相關之參數控制，諸如溫度及氫、硫化 氫 '水及/或氧之分壓。金屬氧化物可係完全地轉化成爲對 應之硫化物’但適合地於催化活性之金屬之氧化物與疏化 物之間將形成一種平衡狀態，以使催化活性之金屬係如氧 化物及如硫化物兩者存在ίϊ 如於以下將較詳細地討論，根據本發明之催化劑可適合 地使用於各種之加氫轉化方法中。已發現，於製氣油^熱及/ 或催化裂解之蒸餾油（諸如輕循環油及裂解循環油）及兩種 或兩種以上之此等油之混合物;之加氫處理中，此種催化劑 係特別有用的。此等油通常包含相對地大之數量之芳族化 -6- 表紙張从適财關家辟(CNS ) A4jm ( 2ί〇Χ297/^¾ ) (請先閲讀背面之注意事項71¾本I) 裝- 訂 線· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 β 8 7 Α7 -- ----------------------Β7 五、發明説~~) ' "— 合物、含硫之化合物及含氮之化合物。由於環境之規格， 因此通常必須降低此等化合物之數量。對於達到某些技術 貝規格，諸如於α車製氣油之實例中之十六燒値 '於噴 射機燃油之案例中之煙點及於潤滑油餾份之案例中之顏色 及安定性，降低芳族化合物亦可係需要的。當於製氣油（熱 及/或催化裂解之备館油及兩種或兩種以上之此等油之混合 物）之加氫處理中使用根據本發明之催化劑時，對於例如符 合汽車製氣油規格之需要之降低可係於單—階段中擭得。 已發現，縱然於實質數量之含硫及含氮之化合物之存在 下，本發明之催化劑對於降低於最後產物中之單核芳族烴之 數量仍然係特別活性的。 根據本發明之催化劑包含以重量計〇丨至丨5 %之鉑及/或把 及/或銥及以重量計2至40%之錳及/或錁作催化活性之金 屬。倘若使用較低數量之催化活性金屬，則催化劑之活性 變成太低以致於係商業上不吸引人的。在另一方面，僻若 催化活性金屬之數量係比指示之上限較高，則於催化活性 中之進一步之增加不値得另外數量之金屬之成本。特定言 之，此應用於銘及紐。以包含以重量計3至之貴金属 (即始及/或鈀及/或銥）及以重量計2 (較佳地5 )至30%之錳 及/或銖之催化劑，可擭得良好之結果。 關於貴金屬成分’最好僅使用把，而關於叙及鍊，鍊係 較佳之金屬。於是，一種很較佳之催化劑係包含鈀及鍊作 爲催化活性金屬之一種催化劑。 使用以承載催化活性金屬之載體係一種酸性載體。酸性 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2丨0乂297公釐） K-1J .". ------ ---1--—! I (請先閲讀背面之注意.事項本頁)

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 464687 A7 ________B7 五、發明説明（5 ) 載體於此技藝中係已知的。因此，對於本發明之目的，適 用之載體之實例包括包含一種鋁矽酸鹽或矽鋁嶙酸鹽滩 石、非晶形矽石-氧化鋁、氧化鋁、氟化之氧化鋁、頁矽酸 鹽或兩種或兩種以上之此等物質之—種混合物之酸性載 體。將須注意者，使用之酸性載體之類型主要地係視催化 劑之計畫用途而定。然而’對於大多數之用途，最好載體 包含一種沸石。適用之沸石之實例係矽鋁磷酸鹽，諸如 SAPO-l 1、SAP0-31、及SAP0-41及銘碎酸鹽滩石如鎂絵彿 石、ZSM-5、ZSM-23、SSZ-32、絲光沸石、貝他-涛石及八 面滞石類裂之海石諸如八面浠石及合成滞石γ。當於製造 潤滑基礎油、包括一種加氫轉化階段之一種方法中使用本 催化劑時，可考慮，例如，矽鋁磷酸鹽之使用。然而，就 大體而論，鋁矽酸鹽沸石之使用係較佳的。一種特別較佳 之鋁矽政鹽沸石係沸石Y，其通常係以一種改質（即脱銘） 之形式使用。特定言之當使用根據本發明之催化劑作爲降 低芳族烴及含硫及含氮之化合物之含量之一種加氫處理催 化劑時，使用包含一種改質之沸石Y之一種酸性載體係很 較佳的。一種特別有用之改質之沸石Y係具有低於24 6〇埃 (較佳地24·20至24.45埃及更佳地24·20至24.35埃）之單位晶 胞尺寸及於5或10至〗50(例如自5、10或15至或自5、 10、15或30至90)之範園内之Si02/Al203莫耳比者。此等 載體於此技藝中係已知的及實例係，例如，於歐洲專利_八- 0,247,678 ;歐洲專利-A-0,303,332 :及歐洲專利-A-0,512,652 中敘述。亦可適合地使用具有增加絵金屬（通常係鈉）含量 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ' '' f 裝 訂 線 {請先閱讀背面之注意·事項ri..w本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 dG4687 A7 ----—____Β7 五、發明説明（e ) 之改質 <讳石γ ’諸如於歐洲專利_八_〇,519,573中敘述者。 ”除了任何之上述載體材料以外，載體亦可包含一種黏合 Μ材科。於催化劑載體中黏合劑之使用於此技藝中係熟知 f及’因此，適用之黏合劑包括無機氧化物，諸如矽石、 乳化銘、碎石、氧化鋁、氧化硼、氧化锆、及氧化鈦、及 黏土。於此等中，對於本發明之目的，矽石及/或氧化鋁之 ^用係較佳的。倘若存在，則以載體之總重量爲基準，載 體之黏合劑含量可於以重量計5至95%變動。於一種較佳具 體只施例中，载體包含以重量計1 0至60%之黏合劑。已發 現，以重量計10至40%之黏合劑含量係特別有利的。 根據本發明之催化劑可係使用於各種之加氫轉化方法 中其中包含芳族化合物之一種烴進料係於高溫度及壓力 氫之存在下與催化劑接觸，此等方法之特定實例係加氫 衣解、潤滑油製造（加氬裂解/加氫異構化）及加氫處理。 灰是，本發明亦係關於在一種方法中上述之催化劑之用 途，於方法中包含芳族化合物之一種烴進料係於高溫度及 壓力於氫之存在下與催化劑接觸。由於本催化'劑不僅於加 氫處理芳族化合物中、而且於移純及/或氮化合物中係有 政的’因此包含除了芳族化合物以外，含疏及/或含氮之化 合物之烴進料係特別適合的s 由於根據本發明之催化劑之優良之加氫處理性能，因此 根據本發明之催化劑作爲於一種兩階段加氫裂解方法中之 第階段催化劑係特別有用的。然後，第二階段催化劑係 一種專用之加氫裂解催化劑。 _____-9- 本紙張尺度適用中國國私標準（CNS ) A4規格（21〇 X297公楚;） ----------夢------1Γ------Φ (諳先閲讀背面.之注意事項rllsr本頁) 464687 A7 B7 經濟部中央標準局員工消资合作杜印製 五、發明説明（7 ) 於潤滑基礎油製造方法中’可包括至少一種加氫轉化階 段’以自進料移除含硫及/或氮之污染物、及/或氫化芳族 化合物、及/或加氫異構化直鏈及略微分枝之烴成爲進一步 分枝之烴、及/或加氫裂解蠟狀分子（通常係長鏈石壤分子 或包含此種類型之尾部之分子）成爲較小分子。對於在此等 潤滑基礎油製造方法中之用途，根據本發明之催化劑較佳 地將包含一種載體’其包含非晶形之矽石—氧化鋁、襄化之 氧化紹或具有《夕石及/或氧化銘作爲黏合劑之一種沸石。倘 若計畫主要發生加氫處理反應，則包含改質之沸石γ之載 體之使用係較佳的。倘若蠟狀分子之裂解及/或加氫異構化 作用係主要目的’則較佳之載體包含氟化之氧化鋁、非晶 形矽石-氧化鋁或滞石，諸如鎂鹼滞石、ZSM_5、2SM-23、 SSZ-32及SAPO-Π。於一種潤滑基礎油製造方法中之一種 加氫轉化階段通常包含於在200與450°C之間之溫度及至多 200巴之壓力下用一種適合之催化劑於氫之存在下接觸—種 潤滑油進料。其中可使用根據本發明之催化劑之潤滑基礎 油製造方法之實例係揭示於英國專利_Α_1ι546>5〇4及歐洲專 利-Α-0,178,710 中。 已發現，根據本發明之催化劑係特別適合於在—種加氫 處理方法中之使用。適合之加氫處理操作條件係於20〇至 450°C(較佳地210至350或400°C)之範圍内之溫度、及於10 至200巴（較佳地25至100巴）之範圍内之總壓力。適合之加 氩處理方法之實例係已於歐洲專利申請案公告第〇,553,92〇 號及0,611,816號中敘述。用於此種加氫處理方法之適合之 -10- ----------^------ΪΤ------^ (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS > A4規格（210X297公釐） A7 B7 五 、發明説明（8 ) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 進料係催化裂解之汽油、製氣油、輕製氣油、熱及/或催化 裂解之蒸餾油（諸如輕循環油及裂解循環油）及兩種或兩種 以上此等油之混合物。多種之此等進料通常包含以重量計 至少70%之於150與450°C之間沸騰之烴。當使用於此種加氫 處裡催化劑中時’最好載體以於以上表示之數量包含一種 黏合劑於加氫處理之案例中，於載體中之較佳酸性材料 係一種铭碎故鹽沸石’最佳係改質之沸石γ。已發現，縱 然於實質數量之含硫及含氮之化合物之存在下，本催化劑 仍然顯示優良之加氫處理活性及對於加氫處理單核芳族烴 係特別有效的。此外，本催化劑對於雙核芳族烴及較高級 芳族烴（二或二以上多核芳族烴）之氫化亦係很有效的。 本發明亦係關於製備上述之催化劑之一種方法，其方法 包含適合地經由浸潰或離子交換技術、接著乾燥及愤燒及 視需要預硫化而組合催化活性之金屬進入耐火氧化物載體 中。爲了獲得具有特別良好之催化活性之催化劑，本方法 可係經由下列階段而進行： (a) 用包含選自鉑 '鈀及銥之化合物之一種貴金 合物之 -種或-種以上溶液、及包含—㈣仏切化合物之一種 或-種以上溶液浸潰載體，視需要具有中間之乾燥及/或愤 燒；及 (b) 於在2观6贼之範圍内之溫度乾燥及娘燒如此經浸潰 之載體。 、 浸潰載體之-種較佳方法係所謂孔隙體積方法，其包括 用茱種體積之浸潰溶液處理一種載體，其中浸潰溶液之該 -11 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 (請先閲讀背面之注意事項-,.Ι,ΦΓ本頁j 袭 訂 ------線--- I --- 4 S 4 6 8 經濟部4-央標準局員工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（9 ) 體積實質上係等於載體之孔隙體積。以此種方式，達成浸 漬溶液之完全使用。已發現，由於生成之催化劑顯示特別 良好之性能，因此此種浸潰方法係特別適合於本發明之目 的。浸潰階段（a)可係使用包含所有金屬成分之一種浸漬溶 液進行或可係以兩個分別之浸潰階段進行，用於以鉑及/或 鈀及/或級之浸潰之一階段及用於以錳及/或铼浸潰之一階 段，可能地具有一種中間乾燥及/或烺燒階段。 於用於製備根據本發明之催化劑之浸潰溶液中可使用之 金屬化合物，係於此技藝中已知的。典型之錳化合物係可 溶於水中之其鹽類，諸如硫酸錳、硝酸錳及醋酸錳。典型 之銖化合物係過錁酸、過鍊酸銨及過銖酸鉀。於浸潰溶液 中使用之典型之鈀化合物係四氣鈀酸（H2PdCl4)、硝酸鈀、 氣化鈀（II)及其之胺錯合物。H2PdCl4t使用係較佳的。於 一種浸潰溶液中使用之典型之鉑化合物係視需要於氫氣酸 之存在下之六鼠銘酸（H2PtCl6)、氫氧化翻胺及適合之銘胺 錯合物。 於催化劑製備中於最後階段中將催化劑於空氣中娘燒、 因而使金屬成爲彼等之氧化物之形式，係—般之常例。爲 了將金屬至少部分地轉化成爲彼等之硫化物，催化劑可係 於最後娘燒階段之後及於與進料接觸之前預硫化^適合之 預硫化方法於此技藝中係已知的，諸如例如自歐洲專利申 请案公告弟 0，181，254 號；〇,329,499 號；〇,448,435 號及 〇,564,317號及國際專利申請案公告世界智慧所有權组織專 利第93/02793號及世界智慧所有權组織專利第94/25157號。 -12- 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（2丨Οχ297公着） ¾1T------.^ (請先閣讀背面之注意事項再本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（ίο ) 於是’於本發明之另一種具體實施例中，製備催化劑之方 法包含下列之另外階段： (c)將經乾燥及經烺燒之催化劑經歷一種預硫化處理。 除了前述之預硫化方法以外，預硫化亦可係經由當場預 硫化作用而發生。此包括用一種含硫之烴進料於適合之條 件下接觸經娘燒之催化劑，適合之條件通常係比於擬想之 操作之期間施用之條件較不劇烈。 根據本發明之催化劑可係經由於此技藝中已知之方法而 再生。用於自廢催化劑回收催化活性之金屬之一種典型方 法包含自反應器移出去活化之催化劑、洗滌催化劑以移除 烴' 燒掉焦碳及其後回收貴金屬及錳及/或錁。 本發明係經由下列實例而舉例説明，但本發明不受此等 特定具體實施例限制。 實例1 使用由以重量計80%去鋁化之沸石Y ( 24.25埃之單位晶胞 尺寸及8 0之矽石/氧化鋁莫耳比）及以重量計20%之一種氧 化銘黏合劑组成之一種酸性載體。用一種過銖酸（HReO〇 水溶液浸潰此種載體之樣本以達到2 0重量％ Re02(對應於 17.1重量％iRe ;該重量百分比係以載體之重量爲基準）3 然後將部分地製備之催化劑於400°C乾燥及烺燒歷時2小 時，其後進行用H2PdCl4之一種水溶液浸漬以達到以重量計 5%之PdO含量（對應於以重量計4.3%之Pd)。最後，於350 eC於空氣中乾燥及烺燒已完成之催化劑歷時2小時，催化 劑係另外稱爲PdRe/Y。 -13- 本紙張尺度適用中國國家檁準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） I--------赛------ΐτ------^ (請先聞讀背面之注意事項孑4寫本頁} d64687 A7 ----------B7 五、發明説明（11 ) 實例2_ 於一種反應器中安置由與80立方厘米之破化矽粒子 (SiC ’直徑0.21毫米）混合之2〇立方厘米之以上pdRe/Y组成 I 一種床。如此獲得之PdRe/Y床係根據於歐洲專利-A-〇, 181，254中揭示之方法預硫化。此種方法包括用於正庚烷 中稀釋之聚硫化二第三壬基浸潰、接著於l5(rC於氮之大氣 壓力下乾燥歷時2小時。其後催化劑係經由以於5〇〇標準升 (N1) /公斤之氣體速率之氫之協助而致使反應器達到巴 之總壓力而活化。於2小時之内提高溫度自周圍溫度至25〇 C ’接著引進進料及以1 0 °C /小時之速率自250T：提高溫度 至3 1 〇°C。維持310°C之溫度歷時1 〇〇小時。 於元成活化程序之後，將具有如於表I中表示之特性（Bp 係沸點’ IBP及FBP分別地意表初沸點及終沸點）之一種進 料通過PdRe/Y之床。進料係以重量計75%之一種直餾汽油 與以重量計25%之一種輕循環油之一種摻和物。方法條件包括 3 50°C之PdRe/Y床之重量平均床溫度（WABT)、50巴之總壓 力、500標準升/公斤之氣體速率及ί ο公斤/升小時之重量 每小時空間速度（WHSV)。 ----------^------1T------線 (請先聞讀背面之注意事項乒i.私本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 表I 進料特.性 s (重量％) 1.37 沸點分布Ό N (重量ppm) 228 IBP 150 芳族烴(毫莫耳/100克） 10 229 單核 77.3 50 287 雙核 55.3 90 357 多核 20.4 FBP 424 "14- 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（2I0X297公釐） 4 6 4b? 7 A7 ____ _B7 五、發明説明（12 ) 測定硫含量及氮含量（皆於重量ppm)、以具有比進料之初 沸點（即150°C )較低之沸點之生成物質之以重量計％表示之 裂解程度及單核、雙核及多核芳族烴之含量（以毫莫耳/100 克產物表示）。 結果係於表11中表示。 表II產物特性 產物 S (重量ppm) 519 N (重量ppm) 7.2 裂解(重量％150°C：) 2 芳族烴(毫莫耳/100克） 口 τί 1 « 早核 66.0 雙核 6.3 多核 3.0 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 自表II可看到，進料成分之裂解成爲低沸點物質係降低 至最低，而同時PdRe/Y催化劑之加氫脱硫活性及加氫脱氮 活性係優良的：硫含量及氮含量已係分別地以96.2%及 96.8%降低。 表Π亦顯示，芳族烴轉化作用係很良好的。關於此點， 應牢記多核（三及以上）芳族烴及雙核芳族烴之轉化作用最 初增加單核芳族烴含量。轉化率（以重量％表示）可係經由 假設芳族烴保由一種連續之反應通路氫化而計算，即假設 _____ -15- 本紙張尺度適财賴家縣（CNS )〜祕（2lQ>< 297公董） * /16 4 68 五 、發明説明（13 ) A7 B7 -—- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 =核芳族烴係轉化成爲雙核芳族烴、雙核芳族烴轉化成爲 單核芳族烴及單核芳族烴轉化成爲環烷族烴。由於已知當 於-種多核結構中之芳族環之數目降低時，於—種多核結 構中包含I一種芳族環之氫化作用通常變成動力學上較不 2的，因此此係一種正確之假[因此，於產物中發現之 單核芳族煙可來自三種來源：（i)來自於進料中存在之未轉 化之雙核芳族烴'(i i)來自原來已存在於進料中之經轉化 之雙核芳族烴及（iii)來自經轉化之雙核芳族烴，其，轉 而，來自於進料中存在之經轉化之多核芳族烴。基於連續 之通路機構學之基礎，發現多核芳族烴、雙核芳族烴及單 核芳族烴之轉化程度分別地係高至85.3%、91 3%及54 1%。 實例3 除了使用包含於由65重量％改質之滞石γ (24.32埃之單 位晶胞尺寸及9.2之矽石/氧化鋁莫耳比）與3 5重量％碎石组 成之一種酸性載體上之5重量％PdO(對應於4.3重量％I> d)及 5重量％ Re〇2(對應於4.3重量％ R e )之一種pdRe/Y催化劑以 外，重複實例2之程序。 進料係具有於下列之表ΠΙ中表示之性質、直餾汽油與輕 循環油之一種摻和物及除了於360°C之溫度以催化劑接觸進 料以外，使用之方法條件係與先前者完全相同。 ----------裝------.π------0 (請先閱讀背面之注意事項本頁} - 16- 6 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 68 A7 B7 五、發明説明（14 ) 表III進料特性 S (重量ppm) 3900 沸點分布^： N (重量ppm) 320 IBP 196 芳族烴(毫莫耳/100克） 10 %wt 287 單核 54.4 50 %wt 358 雙核 24.8 90 %wt 403 三核 9.8 多核(三以上） 14.8 FBP 435 測定硫含量及氮含量（皆於重量p p m)、以具有低於15 (TC 之沸點之生成物質之以重量計％表示之裂解程度及單核' 雙核及三核芳族烴之百分比轉化率。 結果係於表IV中表示。 表IV產物特性 產物 S (重量ppm) 380 N (重量ppm) 39.0 裂解(重量％150°(：1 0.9 芳族烴轉化率(％) 單核 50.2 雙核 81.3 三核 73.1 ----------¾------.玎------.^ (請先閱讀背面.之注意事項寫本頁) . -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製

4 C B A7 B7 五、發明説明（15 ) 實例4 除了方法係以經由提高方法溫度至380°C之溫和之加氫裂 解方式（對照實例3之加氫處理方式）進行以外，重複實例3 之程序。所有之其他方法條件維持相同。 測定硫含量及氮含量（皆於重量p p m )、以具有低於150°C 之沸點之生成物質之以重量計％表示之裂解程度、單核、 雙核及三核芳族烴之百分比轉化率及傾注點。 結困係於表V中表示。 I---------參------.π!-----^ (請先閲讀背面之注意事項-fi,寫本頁) - - -18- 表V 產物特性 產物 S (重量ppm) 24 N (重量ppm) <1 裂解(重量％150°(：_) 18.9 芳族烴轉化率。/〇 單核 44.0 雙核 85.1 三核 85.1 *傾注點(°C ) 3 *進料之傾注點係1 5 °C。 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐）

Claims (1)

1. 4 6 4 6 ί 第86111379號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(89年元月） Λ8 BS C8 ηδ 修. - 本年a a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 "六、申請範圍 r ~ ' * - 告本 1·—種用於含芳族化合物之烴進料之氫化作用之催化劑組 合物，該氫化作用係藉由氫轉化方法，於一介於2〇〇至 450C之溫度，一自10至20〇巴之總壓力及於氫之存在 下進行，该催化劑組合物係包含承載於一酸性載體上之 自0.1至15重量％之選自—或多種鉑、鈀及銥之貴金屬， 以及自2至40重量％之錳及/或銖，該重量百分比表示係 以載體之總重量為基準之金屬量。 2. 根據申請專利範圍第1項之催化劑組合物，其中該烴進料 亦包括含硫及/或氮化合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之催化劑组合物，其中該氫轉化 方法係一加氫處理方法。 4_根據申請專利範圍第1項之催化劑組合物，其中該氫轉化 方法係一潤滑基礎油製法。 5.根據申請專利範圍第1或2項之催化劑組合物，其中該氫 轉化方法係一加氫裂解方法。 6· —種催化劑組合物，其包含承載於一酸性載體上之自〇 a 至15重量％之選自一或多種鉑、紅及餘之貴金屬，以及 自2至40重量％之錳及/或鍊’該重量百分比表示係以載 體之總重量為基準之金屬量，其中該酸性載體係一改質 沸石Y，其具有介於24.20及24.45A間）之單位晶胞大小， 以及介於5至150範圍内之Si02/Al203莫耳比。 7.根據申請專利範圍第6項之催化劑組合物，其中該酸性載 體係一具介於5至1 10範圍内之Si02/Al203莫耳比之改質 沸石Y。 本紙張尺度適用中國國家榉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) *1 fn— ^11 I 1 a^l^i HBJ# -.'-° 線 464687 Λ8 期 C8 D8 六、申請專利祀圍 8. 根據申請專利範圍第6項之催化劑組合物，其包含自3至 10重量％之貴金屬，以及自2至30重量％之錳及/或銖。 9. 根據申請專利範圍第6或8項之催化劑組合物，其係包含 免及鍊。 10·根據申請專利範圍第6項之催化劑組合物，其中該酸性載 體亦包含自5至95重量％之一種黏合劑。 11·根據中請專利範圍第1 〇項之催化劑組合物，其中該黏合 劑係碎石及/或氧化鋁。 12. —種用於製備根據申請專利範圍第6項之催化劑組合物之 方法’其中該方法包含將催化活性金屬併入載體中，並 於隨後進行乾燥及烺燒。 13. 根據申請專利範圍第丨2項之方法，其包含下列步驟： (a) 以含選自鉑、鈀及銥之化合物之貴金屬化合物之一 或多種溶液 '及一含錳及/或銖化合物之一或多種溶液浸 潰該載體，視需要地進行中間之乾燥及/或煅燒；及 (b) 於介於250至650t範圍内之溫度下乾燥及烺燒經此 浸潰之載體’視需要地接著進行 (c) 預硫化於步驟（卜）中獲得之經烺燒催化劑。 ^ 裝 ,Λ*ΐτI.is (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡隼局員Η消費合作社印製 一錄 梂 家 I國 一國 I中 一用 一適 A4 Ns 公告本 ή曰 申請曰期 86.8.08. 案 號 86111379 類 別 (以上各欄由本局填註） A4 C4 (89年元月修正頁) 於明 ' 發明 中文 用於含芳族化合物之烴進料之氫化作用之催化劑及其製法 一、新型名稱 ΟΑΊΑΕΤ^Ι C〇ivlP〇Sill〇N bOkuiiJt； IN ihLb HYL)K.UGbNΑΓΙΟΝ Ul·* A 英 文 HYDROCARBON FEEDSTOCK COMPRISING AROMATIC --— _ COMPOUNDS AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME 濟—專利説明書464687 1. 蓋伊巴瑞 3.希維克勞德立比瑞 _ 發明， 國 籍 均法國 一創作 --- 住、居所 ' 均法國格蘭科隆市卡恩路 姓 名 (名稱） 荷蘭商蜆殼國際研究所 部 ΐτ .u 國 藉 荷蘭 4 >') n X 三、申請人 住、居所 (事務所） 荷蘭海牙市卡爾文拜蘭特侖30號 >/i 代表人 作 社 姓 名 瓊安尼斯亞特凡朱帝芬 印 1 . 一1」 -1 - Ι-Λτί^夂邊川 1 搽準（CNS )如胁（2ι〇χ29^^----- 2. 塔斯格蘭維特馬托 4 6 4 6 ί 第86111379號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(89年元月） Λ8 BS C8 ηδ 修. - 本年a a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 "六、申請範圍 r ~ ' * - 告本 1·—種用於含芳族化合物之烴進料之氫化作用之催化劑組 合物，該氫化作用係藉由氫轉化方法，於一介於2〇〇至 450C之溫度，一自10至20〇巴之總壓力及於氫之存在 下進行，该催化劑組合物係包含承載於一酸性載體上之 自0.1至15重量％之選自—或多種鉑、鈀及銥之貴金屬， 以及自2至40重量％之錳及/或銖，該重量百分比表示係 以載體之總重量為基準之金屬量。 2. 根據申請專利範圍第1項之催化劑組合物，其中該烴進料 亦包括含硫及/或氮化合物。 3. 根據申請專利範圍第1項之催化劑组合物，其中該氫轉化 方法係一加氫處理方法。 4_根據申請專利範圍第1項之催化劑組合物，其中該氫轉化 方法係一潤滑基礎油製法。 5.根據申請專利範圍第1或2項之催化劑組合物，其中該氫 轉化方法係一加氫裂解方法。 6· —種催化劑組合物，其包含承載於一酸性載體上之自〇 a 至15重量％之選自一或多種鉑、紅及餘之貴金屬，以及 自2至40重量％之錳及/或鍊’該重量百分比表示係以載 體之總重量為基準之金屬量，其中該酸性載體係一改質 沸石Y，其具有介於24.20及24.45A間）之單位晶胞大小， 以及介於5至150範圍内之Si02/Al203莫耳比。 7.根據申請專利範圍第6項之催化劑組合物，其中該酸性載 體係一具介於5至1 10範圍内之Si02/Al203莫耳比之改質 沸石Y。 本紙張尺度適用中國國家榉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) *1 fn— ^11 I 1 a^l^i HBJ# -.'-° 線