TW505667B - New compounds having an element of group 11, 12 or 14 and a tridentate ligand, their preparation process and their use in particular as polymerization catalysts - Google Patents

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TW505667B TW087114536A TW87114536A TW505667B TW 505667 B TW505667 B TW 505667B TW 087114536 A TW087114536 A TW 087114536A TW 87114536 A TW87114536 A TW 87114536A TW 505667 B TW505667 B TW 505667B
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Bertrand Guy
Cazaux Jean-Bernard
Faure Jean-Luc
Nguyen Hanh
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Sod Conseils Rech Applic
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Description

505667 經淖部中决摞聲局Μ_τ消费合竹社印欠 A7 B7五、發明説明（〖） 本發明偽關於具有第11、12或14族元素及三配位基配 位體之新穎化合物，其製程及其特別作為聚合觸媒之用 1 途。 已知聚合或共聚中所用之觸媒可分別製得不同聚合物 或共聚物，尤為轉酯反應中使立體中心轉換所致 (Jedlinsli等人，Macro Molecules， ( 1 9 9 0 ) 1 9 1 , 2 2 8 7; Manson等人,Macroinolecules, ( 1 9 9 6 ) 2 9, 8 8 4 4; Montaudo 等人,Macroaiolecules, ( 1 9 9 6 ) 2 9, 6 4 6 1 ) 〇 因 而需要新穎觸媒以製得新穎聚合物或共聚物，尤為嵌段 共聚物。可得嵌段共聚物形成所用之觸媒条可允許控制 單體之鏈形成以得具持定性質之待定共聚物。其對生物 相容共聚物尤為有用。因其生物降解可受此鍵形成之影 本發明物傜為下式1産物： ⑴ 式中Μ為第11, 12或14族元素； Α及Β各為具2〜4個磺原子之磺鏈，其可任意取代 以下列己取代（取代以一以上相同或不同取代基）或未取 代基：烷基，環烷基或芳基，其中該取代基為鹵素，烷 基，硝基或m基； Li，L2及L3各為- E15(R1S)-基，其中E1S為第15族 元素且R ^為氫；下列已取代（取代以一以上相同或不同 (^先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 4
、1T
本紙张尺度適用中國國家標卒（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 505667 A7 B7 五、發明説明（^ ) 取代基）或未取代基：環烷基或芳基，其中該取代基為 鹵素，烷基，硝基或氰基；rr'r’’e14-之基，其中E14為 第1 4族元素且R , R ’及R π各為氫或下列已取代（取代以一 以上相同或不同取代基）或未取代基：烷基，環烷基，芳 基，烷氧基，環烷氣基，芳氯基，烷硫基，環烷硫基或 芳硫基，其中該取代基為鹵素，烷基，硝基或氛基；或 SO^ITis之基，其中ΙΤβ為鹵素，烷基，鹵烷基或芳基 任意取代以一以上選自烷基，鹵烷基及鹵素之取代基。 上述定義中，鹵素為氟，氣，溴或碘，宜為氯。烷基 宜為直鏈或分枝烷基，尤宜為（：1-4烷基，如甲基 ，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，第二丁基及第 三丁基。 鹵烷基宜為如上述烷基而取代以一以上如上述鹵素， 如溴乙基，三氟甲基，三氟乙基或五氟乙基。烷氧基中 烷基可如上述。宜為甲氧基，乙氧基，異丙氧基或第三 丁氧基。烷硫基宜含如上述烷基，如甲硫基或乙硫基。 經淆部中次標準局爲工消费合作社印t (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 環烷基傺選自飽和或未飽和單璟環烷基。飽和單環環 烷基可選自含C3 ^之基，如環丙基，璟丁基，環戊基 ，璟己基或環庚基。未飽和環烷基可選自環丁烯基，環 戊烯基，環己烯基，環戊二烯基，環己二烯基。環烷氧 基中環烷基可如上述定義。宜為環丙氧基，環戊氧基或環 己氧基。璟烷硫基中環烷基可如上逑定義，如璟己硫基。 芳基可為單或多環形式，單環芳基可選自苯基任意取 代以一以上烷基，如甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，異 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 505667 部 屮 •λ f： a A7 B7五、發明説明（3 ) 丙苯基。多環芳基可選自萘基，憩基，菲基。芳氧基中 芳基之定義如上。宜為苯氧基，2,4,6-三第三丁苯氧基 ，甲苯氧基或三甲苯氧基。芳硫基中芳基宜如上述定義 ，如苯硫基。 式I化合物可表為單體或二聚物，特言之，式I化合 物中Μ為鋅者常表為二聚物。 特言之，本發明係關於定義如上之式1化合物，其特 色為 Μ為錫或鋅； Α及Β各為C2 ^碳鏈，尤為2個碳原子之碳鐽； Li，匕2及匕3各為- El5(Rl5) -之基，其中ElS為氮或鱗 原子旦R b為R IT R ” E -之基，其中E 14為碳或矽原子且 R , R’及R”各為氮原子或烷基或芳基且宜為氫原子或烷 基。 其中Μ宜為錫或鋅原子；A及B宜為含2個碳原子之 碳鐽；Li,L2及匕3各宜為-E1s(Rb)-之基，其中E15 為氮原子而Rb為RR’ITEm-之基，其中E14為碳或矽原 子且R , R’及R”各為氫或甲基，乙基，丙基或異丙基。 特言之，本發明係關於如下列例子所說明之化合物， 尤為下式之物： 一 [(Me2CHNCH2CH2)2NMe】Sn; -[(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn ; • [(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Zn. 本發明亦關於製備定義如上式I化合物之方法，其特 色為將式I化合物 5 - 本紙弘乂度这州t P扑3家掠卑（rNS )八4规格（210X 297公釐） 許先閱讀背面之注意事項再禎寫本頁 >裝·
、1T 4. 505667 A7 B7 五、發明説明（4 ) (L 1 -A-L a -B-L 2 ) 2—，2Y"· ( I ) 式中Li, A , L 3 , B及L2定義如上且Y為有機金靥 基，金鼷或氫，與式I化合物反應 ΜΖ 1 Ζ 2 ( I ) 式中Μ之定義如上且Zi及22各為離基Κ得定義如上之 式I化合物。 式I化合物亦可表為下列非離子形式 Y - L 1 -A - L>3 -Β-ί·2 當 Y 為氣時，式（I )化合 物一般Μ式I’形式表示。 式I化合物與式Π化合物反應Κ得式1化合物之反應 可於如氟氯展或氬氣之純氣下，如非質子惰性溶劑及-90 至+ 501C下進行。所得化合物可依標準純化方法純化。 非質子惰性溶劑可為芳族烴如苯，甲苯；脂族烴如戊 烷，庚烷，己烷，環己烷；醚如乙醚，二鸣烷，四氫呋 喃，乙基第三丁醚，氯化溶劑如二氯甲烷或氯仿。 化合物I中，Υ為有機金屬基，金鼷或氫。有機金屬 基可為R’”Mi或1Τ”3Μ2之化合物，其中R’”為如上述 之烷基，環烷基，芳基，烷氧基或芳氧基，Mi為鋅或 汞原子而M2為錫或鉛原子；有機金靨基宜為ZnMe,
SnMe a , SnBu 3 ^ PbMe 3 。金屬可為選自鋰，納或鉀之 鹼金鼷或如鎂之鹼土金鼷。 化合物E中，乙1及22各為離基例如如上述之鹵素， 烷基，環烷基，烷氧基，芳基或芳氧基，或為甲磺醯氧 基，笨磺醸氧基，對-甲苯磺醢氧基。 一 6 - 本紙认尺度這⑴十WW家指、枣（CNS ) Λ4規格（21〇X 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再瑣寫本頁)
V 505667 A7 B7 五、發明説明（5 ) 式I化合物之原料為已知或可由已知化合物製得。其 合成可參見下列文獻：Cloke等人，J· Chen· Soc·, Dalton Trans, (1995)25； Wilkinson及 Stone, Comprehensive Organometa 1 1 ic Chenistry (1982)vol . 1 ，5 57 〇 式ϋ化合物為市售可得或可由精於此藝者熟知方法而 製得。 本發明亦關於使用定義如上之式I化合物為觸媒Μ進 行（共）聚合，即聚合或共聚合。當進行（共）聚合時，本 發明化合物亦可作為鏈起始劑或調節劑。 式1化合物尤可用以進行雜環之聚合。雜環可含一 Μ 上第15及/或16族之雜原子，且大小為3-8員。上式雜 環之例子為環氧化物，硫環氧化物，環酯或磙酯如內酯 ，內_胺及酐。 式1化合物亦可用Κ進行環酷之（共）聚合。環酷之例 子為乳酸及/或羥乙酸之二聚環酷（丙交酯及乙交酯）。 任意或嵌段共聚物可依單體是否於反應起始時引進，或 於反應中依序加入而得。 本發明亦關於製備共聚物，嵌段或任意，或聚合物之 方法，其含引入一以上單體，鐽起始劑，聚合觸媒及任 意聚合溶劑，該製法特色為鏈起始劑及聚合觭媒表為選 自如上述式⑴化合物之相同化合物。 (共）聚合可於溶液或超冷卻下進行。當（共）聚合於溶 液中進行時，反應溶劑可為引入觸媒反應之受質或任一 一Ί 一 本紙队尺度4力]十囚國家標枣（^$)八4規格（210'乂 297公釐） I裝— (謂先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 訂 505667 A7 B7 五、發明説明（6 ) 種受質。可使用任何不影響觸媒反應之溶劑。如上逑飽 和或芳族烴，醚，脂族或芳族鹵化物。 反應於室溫至25〇υ下進行；宜為40〜20〇υ。反應期 間為1〜3 0 0小時，宜為1〜7 2小時。 此（共）聚合製法尤適於製得環酯之（共）聚物，尤為乳 酸及/或羥乙酸之二聚環酯。所得羥乙酸乳酸共聚物為 生物可降解，尤利於徐放翳藥組成物。此製法亦尤適於 環氧物之聚合，尤為環氧丙烷。所得聚合物可用以合成 有機液晶或半透膜。 本發明亦關於可由上述製法製得之聚合物或共聚物。 所得ί共）聚物之聚散度（Mw/Mn)可於單體全部轉換後置 反應液於反應溫度而改變。（共）聚物量於製法中僅稍受 影響。此等現象係因分子間或分子内轉酯反應所致 (Kiecheldorf等人，Macromolecules， （1988)21, 286)。 下列實施例可用K闡述上述製法，而本發明範圍不限 於此。 例 l:[Me2 CHNCH 2 CH 2 ) 2 NMe]Sn M = Sn ； A = B = -CH 2 CH 2 L i =L 2 =NCHMe 2 ； L 3 =NMe 將 1.00g(4,7minol )[ (—Me2 CHNCH2 CH2 ) 2 NMe]2-， 2Li+及20ral乙醚依序引至具磁性撹動棒之Schlenk管並 通 Μ 氩氣。冷卻至-78°C 後加入 0,89g(4.7iBinol)SnCl2 之乙醚。回溫至室溫並於室溫下攪拌18小時。遇漶溶液 並蒸除溶劑。可得目的物之黃色油（產率74S：)。分析其 碳，質子及錫之NMR光譜。 一 8 — 本紙尺度这州tW國家掠率（) Λ4現格（210X 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 -\口 Φ 505667 A7 B7 五、發明説明（7 ) NMR !h (C6D6； 250 MHz): 1.49 (d, JHH = 6.2 Hz, 6H, CHCH3); 1.54 (d, Jhh = 6.2Hz, 6H, CHCH3); 2.11 (s, 3H, Jii9Snc = 20.2 Hz, Jii7Snc= Π.5 Hz, NCH3); 2.37 (m, 4H, CH2)； 3.11 (m, 2H, CH2)； 3.67 (sept, JHH = 6.2 Hz, 2H, CHCH3) NMR 13C (C6D6； 62.896 MHz): 26.64 (s, CHCH3); 26.93 (s, CHCH3); 49.05 (s, JSnc = 53.5 Hz, NCH3); 54.64 (s, CH2); 55.04 (s, CHCH3); 63.32 (s, CH2). NMR 119Sn (C6D6； 32.248 MHz): 121.13 (v1/2 = 600 Hz). 例 2:[(Me3 S i NCH 2 CH 2 ) 2 HMe] Sn M = Sn ； A = B = -CH 2 CH 2 -； L 1 =L 2 =HS i He 3 ； L 3 =NMe 將1,228(4.7111111〇1)[^351_2(：[12)2，]2' 21丨十及20«|1乙醚依序加至具磁棒之Schlenk管並通K氧 氣。冷卻至-781C後加人含0.89g(4.7«mol)SnCl2之乙 醚。回溫至室溫並於室溫下攪拌2小時。過漶，蒸除溶 劑並處理Μ戊烷。蒸除溶劑後可得桔色油。於甲苯（5ib1) 及-20 υ下结晶可得目的化合物之白色結晶（產率80¾)。 將此化合物K多核磁共振光譜及X-射線繞射分析（下列 第1圖及表1 )。熔點2 0 υ。 例 3:[(Mea SiNCH2 CH2 )2 NHe]Zn(二聚物形式） M = Zn ； A = B = -CH 2 CH 2 -； L 1 =L 2 =HS 1 Me 3 ； L 3 =NMe 將 1 · 1 g ( 4 ♦ 2 in in o 1 ) ( M e 3 S i N H C H 2 C H 2 ) 2 N M e 及 2 0 a 1 甲 苯加至具磁棒之Sch丨enk管並通M氩氣。冷卻至-781 後加入2.1mlZnMe2 (2Μ，4·2·πι〇1)。回溫至室溫後搅拌 3小時。蒸除溶劑。可得暗黃色油。將此油於11〇^下 加熱4小時，將目的物以5ml戊烷洗3次並分離得白色 結晶（產率75X) °將此化合物W KMR光譜及X-射線繞射 -9 一 尺度这家桴率((、奶）八4規格（210'/ 297公釐） ▼裝丨 (謂先閱讀背面之注意事項再硝寫本頁
、1T Φ /4 505667 A7 B7__ 五、發明説明（8 ) 分析（第2圖）。 NMR iH (C6D6; 250 MHz): 0.25 (s，18H, Si(Ctb)3); 〇·3〇 (s，18H，Si(CH3)3); 2.11 (s， 6H, NCH3); 2.24 (m, 8H, CH2)； 3.05 (m, 8H, CH2). NMR 13C (CeDe; 50.323 MHz): 3.22 (s, Si(CHVh); 3.28 (s, Si(CH3)3)； 44.49 (s, NCH3); 47.66 (s, CH2)； 47.72 (s, CH2)； 60.31 (s, CH2)； 65.91 ( s, CH2). 例4:製備聚（D，L -丙交酯） ，0,08g(0.2lBiB〇l)[(Me3SiNCH2CH2)2NMe]Sn, 6.67g(46.3rarool)D,L-丙交酯及70ml甲苯依序加至具磁 棒之SchUnk管並通W氩氣。於75¾下攪拌2·5小時。 將聚合物以碳及質子之NMR分析；單體轉換率為60S： ° 依 GPCiGel Permea Chromatography)試驗，使用 761〜 400000之聚苯乙烯標準物（PS>校正，此樣本為由聚合物1 具相似（Mw/Mn = l,43)及高分子量（Mv = 62500)而成。 例5 :製備聚（D , L-丙交酷） 將0.028(0.062111111〇1)[，351»{：112(：112)2_]5"， 0.621gi43.1min〇nD,L-丙交酯及50团1甲苯依序加至具磁 棒之Schlenk管並通Μ氬氣。於301C下攪拌36小時◊將 聚合物Μ碳及質子之NMR分析；單體轉換率為92¾ 。依 GPC(Gel Permea Chromatography)試驗，使用 761 〜 400000之聚苯乙烯標準物（PS)校正，此樣本為由聚合物 具高分子量（Mw = 34654)而成。 例6:製備嵌段丙交酯/乙交醅）共聚物 將 0 ♦ 0 8 g ( 〇 · 2 1 ro 班 ο 1 ) [ ( M e 3 S i N C Η 2 C Η 2 ) 2 N M e ] S η， 5.00g(34.72mniol)D,L-丙交_及70b丨甲苯依序加至具磁 _ 1 0 - 丨家梢:率（（、NS ) Λ4規格（210X297*^^ " ' (許先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
> 505667 A7 B7 五、發明説明（9 棒之Schlenk管中並通W氩氣。於75¾下攪拌4小時。 H-NMR分析顯示單體轉換率高於95¾ 。將1.00g(8.6 mmol)乙交酯加至上述溶液。於75它下攪拌1小時。由 H-NMR分析顯示已形成共聚物。相對於聚丙交酯（5.20 ppm)及聚乙交_(4.8500111)之訊號比例為8/1。依GPC分 析，使用761〜40 00 00之PS標準化校正，可得此共聚物 為高分子量（Mw = 68950)之巨分子（Μν/Μη = 2·35)之混物。 例7:改變（D,L -丙交酯/乙交酯）共聚物之聚散度 將例4製得之共聚物（Mv/Mn = 2.35)置於751C20小時。 GPC分析顯示已增加分散度且維持量不變（Μν/Μη=2.69; Mw = 68850 )。再置於751020小時。GPC分析顯示分散度 已降低而量幾乎維持不變（Mw/Mn = 2,02; Mw = 65659)。於 751下再加熱40小時後可得1.53之聚散度且分子量為 6 2906 〇 例8:製備任意（D,L-丙交酯/乙交酯）共聚物 部 屮 ‘失 1\ 消 f 卬 t (翱先閱讀背面之注意事項再Μ寫本頁
、1T 將 0.08g(0.21_n [(Me 3 SiNCH 2 CH 2 ) 2 NMe]Sn, 4*70g(32*63miaol)D,L-丙交酯及 1.00g(8.61niB〇l)乙交 酯依序加至具磁棒之Schlenk管中並通K氩氣。於178t： 下加熱1.2小時。將聚合物以碳及質子之NMR分析；單 體轉換率為完全。依GPC分析，使用761〜400000之PS 標準化校正，此樣本含聚合物其聚散度（Mv/Mn)為2.24 &分子量（Mw)為21650。 例9:製備任意（D,L-丙交酿/乙交酯）共聚物，其含丙交 酯/乙交酯組成為50/50 一 11- 本紙张尺,度逆$十1，)、]阈家彳:〗:枣（（'^$)八4規格（210'/ 297公釐） 505667 A7 B7
五、發明説明（1G 將 0 · 0 1 g ( 〇 · 〇 3 1 ra m ο 1 ) [ ( M e 3 S i H c Η 2 C Η 2 ) 2 N M e ] Ζ η， 5.55g(38.5ra«i〇l)D,L-丙交酯及 1.91g(16.5mmol)乙交酷 依序加至具磁棒之Schlenk管中並通以氩氣。於180¾ 授拌144分。H-HMR分析顯示簞體轉換為7651丙交酯及 100%乙交酯。聚丙交酯（5.20ppm)及聚乙交酷（4·85ρρπι) 之訊號比例評估共聚物組成為46/54。依GPC分析，使 用761〜400000之PS標準化校正得此共聚物為高分子量 (Mw = 36192)巨分子（Mw/Mn = 1.82)之混物。 例10:製備任意（D,L -丙交酯/ Z交酯）共聚物，其為具 有丙交酯/乙交酯組成物為70 / 3〇之高分子量共聚物 將 0 · 0 1 5 g ( 0 · 0 4 6 ro a ο 1 ) [ ( M e 3 S i H C Η 2 C Η 2 ) 2 N M e ] Ζ η， 13*3g(92.4ininol)D,L-丙交酯及 3.U(26.4roffl〇l)乙交酯 依序加至具磁棒之Schlenk管中並通以氬氣。於l80t! 下攪拌5小時。H-NMR分析顯示單體轉換為68¾丙交酯 及100¾乙交酯。聚丙交酯（5.20ρρ»)及聚乙交酯（4·85 ppm)之訊號比例評估共聚物組成為68¾丙交酯及32¾乙 交酯◊依GPC分析，使用761〜400000之PS檷準化校正 得知此共聚物為高分子量（Hw = 71281)巨分子（Mw/Mn = 2 · 30)之混物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
，1T Φ 屮 火 λ Λ 印 /1 一12- 本紙张尺度速W十旧阁家標枣（CNS )八4規格（2丨〇χ 297公釐） 505667 A7 B7 五、發明説明（11 ) 表1:例2化合物中選擇鐽結之長度（Γ)及鐽结角度 部 中 lki； .τ >7i f: 卬 t
Sn(l)-N(l) 2.117(6)入 C(4)-C(5) 1.497 (11)人 Sn(l)-N(2) 2.323 (6)入 C(5)-N(2) 1.485 (10) A Sn(l)-N(3) 2.082 (5)人 N(2)-C(6) 1.483 (10)入 N ⑴-Si(l) 1·712 (6)入 N(2)-C ⑺ 1.488 (9)入 N(3)-Si(2) 1.706 (13) A C(7)-C(8) 1.528 (11) A N(l)-C(4) 1.458 (9)入 C(8)-N(3) 1.426 (9)入 N(l)-Sn(l)-N(2) 77.4(2)。 N(2)-Sn(l)-N(3) 79.0 (2) 0 Sn(l)-N(l)-C(4) 116.7 (4)° Sn(l)-N(3)-C(8) 109.4 (4)° N(3)-Sn(l)-N(l) 98·1 (2) 0 一 13- 誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 i裝·
、1T 本紙依尺度述扣t W囤家標卑（（’NS ) Λ4规格（210Χ297公釐） 505667 A7 B7 五、發明説明（12 ) 表2:例3化合物中選擇鍵結之長度（¾)及鍵结角度 ^¾:部中^ir^-^m τ_ 消於合竹.^
Zii⑴-N⑴ 2.105 (2) C(4)-C(5) 1.523 (3) Zn(l)-N(2) 2.239 (2) C(5)-N(2) 1.479 (3) Zn(l)-N(3) 1.907 (2) N(2)-C(6) 1.473 (3) Zn(l)-N(1)A 2.025 (2) N(2)-C ⑺ 1.484 (3) Si(l)-N(l) 1.736 (2) C(8)-N(3) 1.465 (3) N(3)-Si(2) 1,694 (2) C ⑺-C(8) 1.514(3) N ⑴-C(4) 1.492 (2) N(l)-Zn(l)-N(1)A 92.49 (6) N(l)-Zn(l)-N(2) 85.25 (6) N(3)-Zn(l)-N(2) 86.96 (7) C(4)-N(l)-Zn(l) 103.84 (11) C(8)-N(3)-Zn(l) 106.13 (12) N(3)-Zn(l)-N(l) 124.48 (7) Zn(l)-N(l)-Zn(l)A 87.51 (6) CI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、11 Φ -14- 本紙张X度迖《十丨叫囚家掠碑-(CNS ) Λ4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. 505667
    六、申請專利範圍 第871 14536號「具有第11、12或14族元素及三配位基配位 體之新穎化合物，其製程及其特別作爲聚合觸媒之用途」專 利案 （91年8月修正） 六申請專利範圍 1· 一種如下式1之化合物，
    式中Μ爲第11，12或14族元素； Α及Β各爲具2〜4個碳原子之碳鏈，其可任意取代 以下列已取代或未取代基：烷基，環烷基或芳基，其中 該取代基爲鹵素，烷基，硝基或氰基； 1^丄2及L3各爲-E15(R15)_基，其中E15爲第15族元素 且R15爲氫；下列已取代或未取代基：環烷基或芳基，其 中該取代基爲鹵素，烷基，硝基或氰基；RR’R"E14-之基， 其中E14爲第14族元素且R，R’及R"各爲氫或下列已取代 或未取代基：烷基，環烷基，芳基，烷氧基，環烷氧基， 芳氧基，烷硫基，環烷硫基或芳硫基，其中該取代基爲 鹵素，烷基，硝基或氰基；或S02R’15之基，其中51'15爲 鹵素，烷基，鹵烷基或芳基任意取代以一以上選自烷基， 鹵烷基及鹵素之取代基。 2.如申請專利範圍第1項之式1化合物，其特徵爲： 505667 六、申請專利範圍 Μ爲錫或鉢； Α及Β各爲C2_4碳鏈； 1^丄2及L3各爲-E15(R15)-之基，其中E15爲氮或磷原子且 R15爲RR’R”E14-之基，其中E14爲碳或矽原子且R，R’及 R"各爲氮原子或烷基或芳基且宜爲氫原子或烷基。 3. 如申請專利範圍第2項之式1化合物，其中A及B各爲 2個碳原子之碳鏈。 4. 如申請專利範圍第1項之式1化合物，其特徵爲： Μ爲錫或鋅原子； Α及Β各爲含2個碳原子之碳鏈； 1^丄2及L3各爲-E15(R15)-之基，其中E15爲氮原子而R15 爲RWR"E14-之基，其中E14爲碳或矽原子且R，R·及R” 各爲氫或甲基，乙基，丙基或異丙基。 5. 如申請專利範圍第1項之式1化合物，其爲如下化合物： - [(Me2CHNCH2CH2)2NMe】Sn; -[(Me3SiNCH2CH2)2NMe】Sn; -[(Me3SiNCH2CH2)2NMe] Zn. ο 6· —種製備如申請專利範圍第1項中式1化合物之方法， 其爲將式I化合物 (L1-A-L3-B-L2)2·, 2Y+ ( I ) 式中A，L3, B及L2定義如申請專利範圍第1項所示 且Y爲有機金屬基，金屬或氫，與式Π化合物反應 MZiZ2 (Π) _ -2- 505667 六、申請專利範圍 式中Μ之定義如申請專利範圍第）項所示，I及I各 爲離基， 可得式1化合物。 7. 如申請專利範圍第i項之式丄化合物，可作爲聚合或共 聚合觸媒之用途。 8. 如申請專利範圍第7項之式i化合物，其中該化合物可 用於聚合或共聚合雜環。 9·如申請專利範圍第8項之式丨化合物，其中雜環爲環氧 化物。 10·如申請專利範圍第9項之式1化合物，其中環氧化物爲 環氧丙烷。 11·如申請專利範圍第7項之式1化合物，其中該化合物可 用於聚合或共聚合環酯。 12·如申請專利範圍第11項之式1化合物，其中環酯爲乳酸 及/或羥乙酸之二聚環酯。 13·—種嵌段或任意共聚物或聚合物之製法，其含加入一以 上單體，聚合觸媒及任意聚合溶劑，於室溫及250°C下進 行1〜300小時，該製法特徵爲鏈起始劑及聚合觸媒爲選 自如申請專利範圍第1〜4項中任一項化合物。 14. 如申請專利範圍第13項之製法，其中單體係選自環氧化 物或環酯。 15. 如申請專利範圍第14項之製法，其中環氧化物爲環氧丙 焼。 16.如申請專利範圍第14項之製法’其中環酯爲乳酸及/或羥乙 酸之二聚環酯。
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