TW518423B

TW518423B - Reflection-reducing film

Info

Publication number: TW518423B
Application number: TW90105264A
Authority: TW
Inventors: Hiroaki Hasegawa; Masahiro Saitou; Munetake Tajima; Hirokazu Hasimoto
Original assignee: Fukuvi Chem Ind Co
Priority date: 2000-03-07
Filing date: 2001-03-07
Publication date: 2003-01-21
Also published as: US20010031317A1; KR20010089191A; KR100676405B1; US6620493B2

Description

518423 A7 _B7_ 五、發明說明（I ) 發明背景 (發明領域）本發明係有關一種具有優良的抗液體性之防反射膜，且更特定言之，有關經由在一透光性基材的上表面上形成的防反射膜以賦予對抗液體例如自來水，汗水等的液體抗性。 (先前技藝說明）防反射膜已廣泛地用於儀表盤，而用在諸如CRT， LCD和電漿顯示器中作爲光學顯示表面。彼等防反射膜通常係經由真空蒸發法，濺鍍法或濕式塗覆法而形成的。此外也已知有在塑膠基材上形成多層所構成的防反射膜。例如，日本專利公開第288202/1997號揭示一種防反射膜，其包括一有透光性質的塑膠基材，一經塗佈在該基材上的高折射率層，一經施加到該高折材率層上的防反射層，及一在該防反射膜上形成的塗覆層。在這種防反射膜中，該高折射率層包括作爲主要成分金屬烷氧化物，膠體金屬氧化物及/或金屬鹵化物；該防反射層包括非晶態，具有不大於1.36的折射率（nD)之含氟樹脂，且該塗覆層包括作爲主成分的有機聚矽氧烷和具有表面活化能力的含氟物質。此先前技藝提及該防反射膜具有優良的抗磨蝕性，抗刮性，黏著性和透光性。從防反射的觀點來看，已知的防反射膜係令人滿意者，但從耐用性且特別者，抗液體性，的觀點來看，仍然不能令人滿意，且會被其所打算長期使用時的各種液體所破 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁)

訂---- 祕·. 518423 A7 _ ___B7___ 五、發明說明（/ ) 壞而導致所謂膜剝離現象的發生。亦即，經防反射膜的第一層（表面層）含有作爲主成分的二氧化矽（Si02)來滿足硬度要求但其傾向於在與酸或鹼接觸時會被溶解掉。該防反射膜會被，例如自來水中所含的次氯酸鈉，汗水中所含的酸或鹼，及海水霧沫中所含的鈉離子等所腐蝕。於手機的情況中，於實用中，會發生因爲來自耳朵的汗水之黏者導致防反射吴容易從液晶顯7^器剝掉之問題。發明槪述因此，本發明的一項目的爲提供一種防反射膜，其可經由在透光性基材上塗佈一多層塗層而容易地形成且其展現出優良的抗液體性。本發明的另一目的爲提供一種防反射膜，其具有不眩目（non-glaring)(防眩目）功能，其能夠只將透射過的影像有效地模糊化。本發明的另一項目的爲提供一種防反射膜其具有優良耐光性特徵且能夠有效地防止該膜在長期使用之後剝離掉〇根據本發明，提供一種防反射膜，其係經由塗佈在一有透光性質的基材之表面上而形成者，且其包括一在該基材表面上形成的底層與一在該底層的上側之上形成的表面層，其中：該底層具有一 50至200毫微米的厚度；且該表面層係由下面式(I)所表的矽烷化合物之可水解產 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁)

訂--------- •i·· 518423 A7 B7 ----- 五、發明說明（，）物：

Rn_Si(x)4_n …-(I) 其中R爲經取代或未經取代的烷基或經取代或未經取代的烯基’ X爲可水解基，且η爲1或2之數，一金屬螯形化合物和二氧化矽溶膠所形成者，且具有 50至200毫微米之厚度。本發明防反射膜包括至少兩層，亦即一在該基材表面上形成的底層與一在該底層的上側之上形成的表面餍。不過，可以在該底層與該表面層之間加上一有50至200毫微米厚度的中間層。於本發明中，一項特徵在於該表面層含有一上面式⑴ 矽烷化合物的可水解產物及一金屬螯形化合物。如此可以經由濕式法形成的該防反射膜具有抗液體性。至此要參照後文所述的實施例。一有包括矽酸乙酯（四乙氧基矽烷）作爲主要成分的表面層之防反射膜（比較實施例1)在浸沒於自來水，食鹽水溶液或人造汗水溶液之中時會溶解掉。相反地，具有由式（I )化合物水解產物和金屬鉗合化合物形成的表面層1之防反射膜（實施例1至3)即使得將彼等浸沒在這些液體中也不會溶解，且展現出顯著優良的抗液體性。此外，該表面層具有小折射率，這是一項顯著優良的性質。本發明在抗液體上的改良經認爲係源自式（I )砂院化 6 • — — III — — « — — — — — — I— (請先閱讀背面之注意事項髮寫本頁) _ 寫木本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 _B7_ 五、發明說明（牛）

合物（矽烷偶合劑）所具化學構造。亦即，該式（π化合物具有2至3個鍵結到砂原子的可水解基(X)，及1至2個鍵結到矽原子的有機基（經取代或未經取代院基或嫌基R )〇當該矽烷偶合劑經水解時，該2至3個可水解基會進行水解形成二維或三維矽氧烷鍵(siloxane bond)。此處即爲所認爲的該殘留住的一或兩個有機基(R)及彼等有機基(R) 與該砂氧院鍵之組合助成抗液體性的改良。再者，該金屬螯形化合物係存在於本發明防反射膜的表面層上因而，於表面層內導入交聯構造而進一步改良該表面層的抗液體性〇再者，矽烷偶合劑中的有機基(R)可改良對中間層或對底層的黏著或緊密黏著性，改良對於摻合在表面層內的= 氧化矽細微粒子的介面之偶合程度。如此一來，於本發明中使用矽烷偶合劑形成的該表面層可展現出針對自來水’ 人造汗水溶液與食鹽水溶液的優良抗液體性。於本發明中，合意者爲該表面層內所含的二氧化矽溶膠具有低達成或不大於1.44之折射率。在含有平均粒徑爲 5至200毫微米的二氧化矽溶膠之下，特別者，該表面層所具折射率可以減低到不大於1.44。於具有經由該表面層與該底層之間加上中間層所形成的三層構造之防反射膜中，合意者爲該中間層含有金屬院氧化物，矽烷偶合劑的水解產物及二氧化矽溶膠。於本發明中，該中間層係由金屬烷氧化物與該矽烷偶 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ϋ «ϋ ϋ n ϋ n n >5^0 μμ a···!··· I 唇 < (請先閱讀背面之注意事項今填寫本頁) 518423 A7 _ _B7 五、發明說明（< ) 合劑的水解產物的形成者。如此一來，中間層展現出增強的折射率，改良的膜強度及改良的抗液體性。再者，經摻合著二氧化矽溶膠的中間層展現出對表面層與對中間層的改良黏著性（黏合力）° 於本發明防反射膜中，合意者爲該表面層具有小於底層所具者之折射率，例如，具有低到不大於I.44的折射率。另外於具有中間層的三層構造式防反射膜中’合意者爲該中間層具有高達不小於1.75的折射率且該底層具有介於該表面層與該中間層所具折射率之間的折射率。由於上述諸層所具厚度（每一層具有50至200毫微米之厚度）所結合的折射率梯度，因而可以同時得到高透光因數（通常，不小於97%)及低光反射性質（通常，不大於3% )。再者，於本發明中，從獲得對基材的優良黏著性及防止光催化作用的觀點來看，合意者的透過矽烷偶合劑的水解在基材表面上形成該底層。另外，於具有包括中間層的三層構造之防反射膜中，合意者爲將有50至1000毫微米且，特別者，1〇〇至500 毫微米的平均粒徑之細微粒子，予以分散在底層與表面層之中。具有將細微粒子分散在其中的諸層之防反射膜展現出優良的不眩目功能，不會使透射過的影像模糊而只將反射影像有效地模糊，因而可以驚人地改良光學顯示器表面的觀看容易性。再者，於有三層構造的防反射膜中，中間層所具折射 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I n n ϋ n n^OJe 1 n .^1 I I I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 0. 518423 A7 ___B7___ 五、發明說明（b ) 率通常可經由將中間層與二氧化鈦(Ti〇2)成分摻合而改良。不過，根據本案發明人所進行的硏究得知二氧化鈦成分且，特別者，銳鈦礦型二氧化鈦，會引起防反射膜被光所破壞。二氧化鈦且，特別者，銳鈦礦型二氧化鈦常稱爲光學催化劑或光反應性半導體，在用波長主要爲不長於400毫微米的紫外線照射之下會形成電子-陽性電洞對而觸發光催化反應。若關於此點來說明時，由Ti02所代表的光-半導體金屬氧化物在其被具有大於其能帶間隙（在價電子能帶與傳導能帶(conduction band)之間的能量間隙）的能量之光照射之時，會從價帶子帶敲出電子進入傳導能帶，且在價電子帶中會形成具有正電荷的粒子（正電洞）。電子(e〇和正電洞(P+)會部份滲移到氧化物粒子的表面上，電子會參與還原反應而正電洞則參與氧化反應，如下面諸式所表者，半導體+ hv->e_ + p+ …-⑴ 2e_+02—02- …_(2) p+ + H20—OH+H+ …-(3) P++OH—OH -…(4) 由上面反應(2)形成的超氧離子(〇2_)及由反應（3)和(4) 形成的羥基根(OH)，都展現出強氧化力和功以氧化有機物質。因此認爲該膜係由於這種氧化作用而劣化。於實用中，當使用鈦烷氧化物的水解產物來形成防反射膜中具有高折射率的層。不過，於此處，經由鈦烷氧化 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁

ϋ n ϋ ί I I n 一：°JI I ! ϋ I I ϋ _1 I ·% 518423 A7 ___B7_ 五、發明說明（1 ) 物的水解會容易地形成具有大光學活性的銳鈦礦型二氧化鈦且，除此之外，還認爲鈦烷氧化物的水解產物不會充分地固化且會促進光學活性。亦即，當中間層如上文所述與二氧化鈦成分摻合時，在下側的底層會易於被光學氧化作用所劣化且其結果，使得該膜易於剝離。於本發明中，底層係插置於中間層與透明基材之間且實質地不含有機樹脂成分以期遏止底層的光學氧化且，因此，可以有效地防止膜被光所剝離。圖式簡單說明圖1爲闡示根據本發明具有三層構造的防反射膜所具截面構造之斷面圖；圖2爲闡示出根據本發明具有二層構造的防反射膜所具截面構造之斷面圖；圖3爲闡示出透過實施例2防反射膜的總透光因數分布之圖解；且圖4爲闡示出透過實施例2防反射膜的反射因數分布之圖解。發明之詳細說服參照圖1，其中示範出本發明一防反射膜。此防反射膜包括一透光性塑膠基材及在該基材上形成的三塗覆層：一厚度爲50至200毫微米的表面層1，一厚度爲50至200 毫微米的中間層2及一厚度爲50至2〇0毫微米的底層3。該表面層1具有不高於I·44的低折射率，該中間層2具有不小於1.75的高折射率，且該底層3具有在該表面層1與 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I I I I I I I — — — — — — — — — (請先閱讀背面之注意事項ST填寫本頁) 0. 518423 A7 __B7___ 五、發明說明（f ) 該中間層2所具折射率中間的折射率。上述防反射膜可不具有該中間層2。參看圖2，其中示範出本發防反射膜的另一例子’其爲在一基材4上面形成包括一底層3和一表面層1的兩層。圖1和2的防反射膜所具諸層厚度和折射率爲使彼等都落於上述範圍之內且，因而展現出高度透光性質（通常，不小於97%)和低光線反射性質（通常，不大於3%) 〇〔塑膠基材〕有關塑膠基材1，沒有特別的限制，可以使用聚甲基丙烯酸甲酯，聚碳酸酯，聚烯丙基二乙二醇碳酸酯 (polyallyl diglycol carbonate)，或聚苯乙燦等從光學性質觀點來看者，且可以使用透明者或用油溶性染料著色過者。本發明更可以使用經用打底劑(primer)塗覆過的塑膠基材以改良反射膜與基材之間相容性與黏著劑。〔塗覆層〕於本發明中，底層3，中間層2和表面層1係以此順序形成在透光性基材的表面上。如已說明過者，該中間層 2可視需要予以省略掉。有關塗覆方法，較佳者係採用浸塗法以容易地形成薄膜。經塗佈的薄膜通常係在約70至約140°C的溫度下熱處理且經固定以賦予其靭性。要施加的組成物及溶劑係經選擇成使底下的底層1不會在施加中間層2之時被溶解或破壞且使得底下的中間層 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項巧填寫本頁) 寫太 0. 518423 A7 ______B7___ 五、發明說明（1 ) 2或底層1不會在施加表面層之時被溶解或破壞。〔底層〕底層3係經稱爲中間折射率層者且，根據本發明，具有一通常爲50至200毫微米及，特別者，60至90毫微米，的厚度。若更有需要時，該底層3具有一通常在1.60至1.75 之間折射率。該底層3應該含有膠體金屬氧化物以完成該中間折射率。有關金屬氧化物溶膠，其例子可爲二氧化鈦溶膠（二氧化鈦溶膠），氧化鋁溶膠，氧化锆溶膠，和氧化銻溶膠。不過，於彼等之中，從調整折射率，在有機溶劑中的分散性，塗覆溶液的安定性及對塑膠基材的黏著性等觀點來看，合意者爲使用二氧化鈦溶膠。該底層3更含有黏合劑用以將細微粒子黏合及固著在被分散狀態。有關該黏合劑，其例子除了所謂的有機樹脂之外，可爲例如，上文提及的式（I )矽烷偶合劑，其能夠壓制因光學活性所引起的二氧化鈦劣化，且其中特別者爲環氧基矽烷偶合劑；不過’ 該黏合劑並沒有限制。經由使用環氧基矽烷偶合劑固化的塗覆層更可達成在形成中間層2或表面層1之時賦予對抗溶劑的優良抗性之優點。有關環氧基矽烷偶合劑，可以使用有下面式（Π)者’ CH2-CH-CH2-0-R-Si(0R1)3 （Π ) \/ 其中R爲伸烷基，且R1爲烷基或烷氧基烷基。其一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ n I n ϋ n n^ov t n ϋ 1 ϋ 1 ϋ Λ— I (請先閱讀背面之注意事項C填寫本頁) _ 讎· 518423 A7 __B7____ 五、發明說明（/0 ) 代表性例子爲r -縮水甘油氧基丙基三甲氧基砂院（τ _ glycidoxypropyltrimethoxysilane) 〇爲了加速該矽烷偶合劑的水解，可以使用礦酸例如乙酸或鹽酸的稀水溶液。此外，如同表面層1者，底層3可以含有金屬螯形化合物’藉此將交聯構造導到底層3之內以展現出優良的黏著性’抗溶劑及膜強度。摻合量較佳者爲以固體成分爲基準之〇至20重量％。另外，於本發明中，宜於將底層3摻合平均粒徑爲50 至1000毫微米且，特別者，100至500毫微米之細微粒子。經由將底層3與表面層1摻合有此等粒徑的細微粒子，該防反射膜展現出增強的不眩目功能，可以有效地只模糊被反射的影像，而不會模糊透射過的影像。任何種類的細微粒子都可以使用而沒有限制，只要彼等都具有優良的透明性即可。不過，從耐光性的觀點來看，宜於使用無機細微粒子。另外’從容易取得性，化學安定性和膜硬度等觀點來看，特別較佳者爲二氧化矽溶膠。細微粒子的摻合量較佳者係在以固體成分爲基準的0.01至10重量％。可以使用有機溶劑作爲形成底層所用塗覆組成物所用的溶劑。該有機溶劑可與膠體金屬氧化物或黏合劑相容，且對其沒有特別的限制。有關溶劑，可以使用醇，酮，酯或芳烴。具體例子爲甲醇，丙醇，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸異丁酯和甲苯。經由使用彼等溶劑，將總固體成分的濃度調整到總重 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）一 , — lllli I 訂· — II--— II (請先閱讀背面之注意事項^寫本頁) 邇 518423 A7 ____Β7___ 五、發明說明（i丨）量的0.1至20重量％。對於底層3的組成沒有特別限制，只要其含有呈經穩定分散狀態的上述金屬氧化物細微粒子且可形成密實均勻塗層即可。不過，從不眩目功能的觀點來看，一般而言，底層3的組成中含有以固體成分爲基準其量爲20至9〇重量％的金屬氧化物細微粒子及其量爲10至80重量％的黏合劑（矽烷偶合劑），且含有在上述範圍內(0.01至1〇重量％)的有上述粒徑之細微粒子。具有上述組成的底層3實質地不包含有機樹脂成分且，因而，展現出不論後文要說明的中間層2所具組成爲何即具有之優良耐光性。例如，即使該中間層2含有二氧化鈦成分，該底層3也可以有效地防止被光學劣化，有效地消除如膜剝離掉之不方便性。 (中間層）中間層2係配置在底下層（底層）與表面層之間者，且稱爲高折射率層。根據本發明，該中間層係經形成爲通常維持50至200毫微米且，特別較佳者50至90毫微米之厚度。合意者，該中間層2要具有通常在1.75至2.30範圍內之折射率。含有二氧化矽溶膠的中間層2展現出改良的對表面層1之黏著性。合意者，該中間層2含有金屬烷氧化物，其本身會進行水解而形成金屬氧化物且，除此之外，會形成密實膜。合意者，該金屬烷氧化物係用下面的式（瓜）表出者， 14 1^張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） '' > ϋ mB§ ϋ ϋ n I n 一·^t i_i ϋ ϋ n ϋ ϋ I m (請先閱讀背面之注意事項"填寫本頁) 518423 A7 __B7__ 五、發明說明（\V) M(OR)m ----(ΙΠ ) 其中M爲金屬，R爲有1至5個碳原子的烴基，且m 爲金屬Μ的原子價(3或4)。金屬Μ的較佳例子包括鈦，鋁，鉻和錫，且，特別者爲鈦。金屬烷氧化物的具體例子包括甲氧化鈦，乙氧化鈦，正丙氧化鈦，異丙氧化鈦，正丁氧化鈦，異丁氧化鈦，乙氧化鋁，異丙氧化鋁，丁氧化鋁，第三丁氧化鋁，第三丁氧化錫，乙氧化锆，正丙氧化锆，異丙氧化锆及正丁氧化锆。中間層2可含有金屬鹵化物以期增加折射率。有關金屬鹵化物，可以使用金屬氯化物或金屬溴化物。更具體而言，可以使用三氯化銻，四氯化鍩，三氯化鉍，四溴化鈦，四氯化鍺，三溴化銻，和五氯化鉅。從高折射率，在有機溶劑內的分散及塗覆溶液的穩定性等觀點來看，宜於使用三氯化銻，三氯化鉍或三溴化銻。該中間層2可以更含有熱固性樹脂作爲黏合劑。有關熱固性樹脂，其例子可爲酚-甲醛樹脂，呋喃-甲醛樹脂，二甲苯-甲醛樹脂，酮-甲醛樹脂，尿素甲醛樹脂，三聚氰胺-甲醛樹脂，醇酸樹脂，不飽和聚酯樹脂，環氧樹脂，雙順丁烯二醯亞胺樹脂，三烯丙基三聚氰酸酯樹脂，熱固性丙烯酸系樹脂，矽酮樹脂和胺基甲酸酯樹脂。這些樹脂可用其中單一種或其中兩種或更多種的組合來使用。上述用爲黏合劑的熱固性樹脂具有展現出對光學活性所引起的氧 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 寫太訂--------- ·· 518423 A7 ___^___ 五、發明說明（A ) 化作用之抗拒性之優點。再者，其中可包含矽烷偶合劑以改良在黏合劑與水解形成的金屬氧化物之間的介面處之黏著性。有關矽烷偶合劑，可以使用由上述式（· T所表者或由下面式（IV)所表者，

Rn_Si(OR )4-n ----(IV) 其中η爲烷基，胺烷基或烯基，R1爲烷基或烷氧基烷基，且η爲1至3的數，例如甲基三甲氧基矽烷或乙烯基三甲氧基矽烷。即使對於形成中間層2所用的塗覆組成物也可以使用有機溶劑作爲其溶劑。有機溶劑的種類及塗覆溶液的濃度都和對於底層3所述者相同。對於中間層2的組成沒有特別限制，只要其含有上述諸成分，呈穩定狀態且形成密實且均勻的膜即可。不過，一般而言，該中間層2含有以固體成分爲基準其量爲50至γ 90重量％之金屬烷氧化物，其量爲5至50重量％的金屬鹵化物，其量爲0至20重量％的黏合劑，其量爲0.0001 至20重量％的矽烷偶合劑及其量爲0至20重量％的二氧化矽溶膠。 (表面層）表面層1爲一低折射率層，其根據本發明係經形成爲保有通常爲50至200毫微米，且特別較佳者，70至110 毫微米之厚度。合意者，該表面層1具有通常爲1.29至1.44之折射 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -^1 _1 ϋ n I n n 一-ov « n ϋ n n I n I · (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 寫太 518423 A7 ___B7_ _____ 一五、發明說明) 率。該表面層1含有’作爲黏合劑的矽烷偶合劑其本身可進行水解而形成具有抗酸性，抗鹼性及抗電解質性之砂質膜。有關矽烷偶合劑’可以使用上文提及的式（I )所表化合物

Rn_Si(X)4-n -…(I) 其中R爲經取代或未經取代的烷基或經取代或未經取代的烯基，X爲可水解基，且η爲1或2之數。有關R基，可以使用烷基例如甲基，乙基或丙基，或烯基例如乙儲基。該院基或烯基可含有鹵素原子取代基例如氯，或官能基例如氫硫基，胺基，（甲基）丙烯醯基或含環氧乙烷環之基。有關可水解基(X)，其例子可爲烷氧基、烷氧基烷氧基、醯氧基和鹵素原子。其具體例子包括乙烯基三氯矽烷、乙烯基三（Θ-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、τ_縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、0-(3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、T_胺基丙基三乙氧基矽烷、安基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(/3-胺基乙基_胺基丙基三甲氧基矽烷、苯胺基丙基三甲氧基矽烷、T_(N_苯乙烯基甲基胺基乙基胺基)丙基三甲氧基矽烷鹽酸鹽、7-氯 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規石(210 X 297公董） -ϋ 1 i ϋ— n -ϋ n I I n ϋ ·ϋ II ϋ I · (請先閱讀背面之注意事項巧填寫本頁) 寫士 518423 A7 ____B7_ 五、發明說明（6) 丙基三甲氧基矽烷、r-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三氯矽烷、和二甲基二氯矽烷。爲了減低表面層1的折射率及增加表面層1的膜強度，合意者爲該表面層含有具有低折射率的二氧化矽溶膠且，特別者，具有不大於1.44的折射率及5至200毫微米的粒徑之有內部腔洞的二氧化矽溶膠。該表面層更含有金屬螯形化合物以期增加密度、強度和硬度。有關該金屬螯形化合物，可以使用含有二配位基的鈦、锆、鋁、錫、鈮、鉬、或鉛之化合物。二配位基爲具有配位數2之螯形合劑，亦即，具有配位在金屬中的兩個原子且通常形成能夠與〇、N或S原子構成5-至7-員環之螯形化合物。二配位基的例子包括乙醯丙酮基、乙基乙醯丙酮基、二乙基丙二酸根基、二苯甲醯基甲酸根基、柳酸根基、乙醇酸根基、兒茶酚基、柳醛基、氧乙醯苯基、雙酚根基、焦袂康酸根基(pyromeconato)、氧萘醌基、氧憩醌基、草酚酮根基(tropolonato)、binokitilato、甘胺酸根基、araninato 、琶酮根基（anthroninato)、D比陡甲酸根基(picolinato)、胺基酚根基、乙醇胺根基、氫硫基乙胺根基、8-氧喹啉根基、柳醛亞胺根基（salicylaldiminato)、苯甲脂根基 (benzoynoxymato)、柳醛目弓根基（salicylaldoxymato)、氧基苯根基、苯基偶氮萘酸根基(phenylazonaphtholato)、冷-亞硝基-α-萘甲酸根基、重氮胺基苯根基、縮脲根基、二苯 18 I 1 ϋ n n n n n^OJβ ϋ .Li ϋ ·1 ϋ ϋ 1 (請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 ______Β7____ 五、發明說明（士）基卡腙根基、二苯基硫卡腙根基、雙胍根基(biguanidato) 和二甲基乙二肟根基，不過，對於二配位基並沒有限制。較佳的金屬螯形化合物係由式(V)所表者， M(Li)k(X)m-k ----(V) 其中Μ爲欽、銷、銘、錫、妮、組、或給，Li爲一配位基，X爲單價基且，較佳者爲，可水解基，m爲金屬M 的價數、且k爲在金屬m所具價數範圍內不小於1之數。具體而言，可以使用下列諸化合物。鈦螯形化合物爲例如二乙氧基·一（乙_基丙酮基 (acetonato)鈦、三正丙氧基·一（乙醯丙酮基)鈦、三異丙氧基·一（乙醯丙酮基)鈦、三正丁氧基·一（乙醯丙酮基)鈦、三第二丁氧基·一（乙醯丙酮基)鈦、三第三丁氧基·—（乙醯丙酮基)鈦、二乙氧基·雙（乙醯丙酮基)鈦、二正丙氧基 •雙（乙醯丙酮基)鈦、二異丙氧基·雙（乙醯丙酮基)飲、二正丁氧基·雙（乙醯丙酮基)鈦、二第二丁氧基·雙（乙醯丙酮基)鈦、二第三丁氧基·雙（乙醯丙酮基)鈦、一乙氧基· 三（乙醯基丙酮基)鈦、一正丙氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一異丙氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一正丁氧基·三（乙_ 基丙酮基)鈦、一第二丁氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一第三正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、四（乙醯基丙酮基)鈦、三乙氧基·一（乙基乙醯基丙酮基)鈦、三正丙氧基·—（乙基乙醯丙酮基)鈦、三異丙氧基·一（乙基乙醯丙酮基)鈦、三正丁氧基·一（乙基乙醯丙酮基)鈦、三第二丁氧基._( 乙基乙醯丙酮基)鈦、三第三丁氧基·一（乙基乙醯丙酮基) 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 寫太 -1^ ·1111111 β. 518423 A7 _B7_ 五、發明說明（) 鈦、二乙氧基·雙（乙基乙醯丙酮基)鈦、二正丙氧基·雙( 乙基乙醯丙酮基）鈦、二異丙氧基·雙（乙基乙醯丙酮基）鈦、二正丁氧基·雙（乙基乙醯丙酮基）鈦、二第二丁氧基· 雙（乙基乙醯丙酮基）鈦、二第三丁氧基·雙（乙基乙醯丙酮基)鈦、一乙氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一正丙氧基·三( 乙醯基丙酮基)鈦、一異丙氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一第二丁氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、一第三正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)鈦、四( 乙醯基丙酮基）鈦、一（乙醯丙酮基）三（乙醯基丙酮基）鈦、雙（乙醯丙酮基)雙（乙醯基丙酮基)鈦和三（乙醯丙酮基)一（乙醯基丙酮基）鈦；以及三乙氧基·一（乙醯基丙酮基)锆、三正丙氧基·一（乙醯丙酮基)锆、三異丙氧基·一（乙醯丙酮基)锆、三正丁氧基·一（乙醯丙酮基)锆、三第二丁氧基· 一（乙醯丙酮基)锆、三第三丁氧基·一（乙醯丙酮基)鍩、二乙氧基·雙（乙醯丙酮基)锆、二正丙氧基·雙（乙醯丙酮基) 锆、二異丙氧基·雙（乙醯丙酮基)锆、二正丁氧基·雙（乙醯丙酮基)锆、二第二丁氧基·雙（乙醯丙酮基)锆、二第三丁氧基·雙（乙醯丙酮基)锆、一乙氧基·三（乙醯基丙酮基) 锆、一正丙氧基·三（乙醯基丙酮基)锆、一異丙氧基·三( 乙醯基丙酮基)锆、一正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)锆、一第二丁氧基·三（乙醯基丙酮基)锆、一第三正丁氧基·三( 乙醯基丙酮基)锆、四（乙醯基丙酮基)锆、三乙氧基·一（乙基乙醯基丙酮基)锆、三正丙氧基·一（乙基乙醯丙酮基)锆、三異丙氧基·一（乙基乙醯丙酮基)锆、三正丁氧基·一( 20 —— — — — — II *1111111 (請先閱讀背面之注意事項,填寫本頁) ·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 _____Β7_ 五、發明說明（d ) 乙基乙醯丙酮基)锆、三第二丁氧基·一（乙基乙醯丙酮基) 锆、三第三丁氧基·一（乙基乙醯丙酮基）銷、二乙氧基· 雙（乙基乙醯丙酮基)銷、二正丙氧基·雙（乙基乙醯丙酮基) 锆、二異丙氧基·雙（乙基乙醯丙酮基）銷、二正丁氧基· 雙（乙基乙醯丙酮基)銷、二第二丁氧基·雙（乙基乙醯丙酮基)锆、二第三丁氧基·雙（乙基乙醯丙酮基)銷、一乙氧基 •三（乙醯基丙酮基)锆、一正丙氧基·三（乙醯基丙酮基)锆、一異丙氧基·三（乙醯基丙酮基)銷、一正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)銷、一第二丁氧基·三（乙醯基丙酮基)锆、一第三正丁氧基·三（乙醯基丙酮基)銷、四（乙醯基丙酮基)锆、一（乙醯丙酮基)三（乙醯基丙酮基)锆、雙（乙醯丙酮基)雙( 乙醯基丙酮基)銷和三（乙醯丙酮基）一（乙醯基丙酮基)锆；以及二乙氧基·一（乙醯基丙酮基)鋁、一乙氧基·雙（乙醯基丙酮基)鋁、二異丙氧基·一（乙醯基丙酮基)鋁、一異丙氧基·雙（乙醯基丙酮基)鋁、一異丙氧基·雙（乙基乙醯基丙酮基)鋁、一乙氧基·雙（乙基乙醯基丙酮基)鋁、二乙氧基·一（乙醯基丙酮基)鋁與二異丙氧基·一（乙醯基丙酮基) 鋁。即使是形成表面層1所用的塗覆組成物也可以使用有機溶劑作爲溶劑。有機溶劑的類別和塗覆溶液的濃度相同於參照底層3所說明者。對於表面層1的組成沒有特別的限制只要其含有上述諸成分呈穩定狀態且形成密實且均勻的膜即可。不過，一般而言，合意者，該表面層1的組成含有以固體成分爲基 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） W I ϋ n n ϋ n l 一 I I I n ϋ 1 I (請先閱讀背面之注意事項,填寫本頁) 寫士 _· 518423 A7 _______B7__ 五、發明說明（J) 準其量爲30至95重量％的矽烷偶合劑，其量爲5至60重量％的具有低折射率之二氧化矽溶膠粒子，及其量爲〇·1 至20重量％的金屬螯形化合物。另外，於本發明中，合意者該表面層1也摻合著具有 50至1000毫微米，且，特別者，1〇〇至500毫微米的平均粒徑之細微粒子，如上文對底層3所述者。在底層3與表面層1都摻合著具有此等粒徑的細微粒子之下，該防反射膜展現出增強的不眩目功能且可以有效地只將反射影像模糊而不會使透射影像模糊。任何種類的細微粒子都可以使用，只要彼等具有優良的透明性即可，如參照底層3所說明過者。較佳者爲使用無機粒子，特別是二氧化矽溶膠作爲該細微粒子。於上文所提用來調整折射率的具有低折射率之二氧化矽溶膠中，可以使用平均粒徑落於上述範圍內的細微粒子。爲了增強不眩目功能，合意者爲摻合入以固體成分爲基準其量爲0.01至10重量％的該等細微粒子。 (塗覆操作）爲了形成本發明防反射膜，重要者爲將具有濕潤性質的塗覆組成物施加到要塗覆的表面上且要儘可能防止諸層之間的溶解所引起及溶劑所引起的影響以將光學性質保持在良好的水平。下面要附加地說明者爲可保持此種關係且用於諸實施例中的組成物。首先’底層1的塗覆組成物所用的溶劑合意者爲醇，其展現出對塑膠基材4的可濕潤性且具有可使溶膠分散在 22 尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱~ (請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁)

訂--------- 518423 A7 ___ B7____ 五、發明說明（，）其內的範圍內之相當小的溶解性質。更合意者，底層1中的黏合劑具有三維的密集且堅硬之構造，使其不會被中間層2或表面層1的塗覆組成物所影響。於此意義中，合意者爲使用環氧矽烷偶合劑。中間層2的塗覆組成物應該不會不利地影響到已形成的底層1，且所形成的中間層2不會被底層1的塗覆組成物所影響。從鬆驰對底層3和表面層1的應力和震動之觀點來看，合意者爲對中間層2使用可固化樹脂黏合劑。該樹脂黏合劑會進一步鬆驰由表面層1的塗覆組成物中所含溶劑引起的不良效應。經由考慮耐用性，抗污染性等之下，呈最後形成的膜狀態之表面層1塗覆組成物主要是由含有很少有機成分的無機物質所構成，如同底層1 一般。就表面層1主要是由無機物質所形成之事實而言且在考慮對中間層2的濕潤性之下，表面層丨的塗覆組成物係使用醇溶劑例如丙醇作爲溶劑。本發明防反射膜不只限於具有上文提及的層構造者。例如’一般而言，合意者爲在塑膠基材4與底層3之間更加裝一底塗層(undercoated layer)。有關該底塗層，可以使用熱固型塗覆層或用紫外線或電子束固化的類型之塗覆層。熱固型塗覆層爲砂酮類型，異氰酸酯類型或環氧類型者。另一方面，可用紫外線或電子束固化的類型之塗覆層 23 本紙張尺度適用中國國家標準“S)A4規格（210 X 297""^--- I -^1 ϋ ϋ n I n n · ϋ 1 ϋ ϋ ai-i ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項,填寫本頁) 寫太 518423 A7 _________ 五、發明說明（W ) 可爲胺基甲酸酯丙烯酸酯類型，環氧丙烯酸酯類型或經共聚合的丙烯酸酯類型。此外，可以形成覆蓋塗層以保護表面層1。有關該覆蓋塗層，其例子可爲有機基聚矽氧烷材料或含氟樹脂塗覆層以賦予抗磨蝕性及抗刮擦性。有關聚矽氧烷塗覆層，其例子爲在側鏈上具有矽烷醇基，烷氧基，乙醯基，苯基，聚醚基或全烷基的甲基聚矽氧烷或二甲基聚矽氧烷。有關含氟樹脂，可以使用全氟非晶態含氟樹脂及，特別者，在側鏈上具有環氧構造的全氟非晶態含氟樹脂。在透光性塑膠基材4的背面上可以形成一黏著劑層。有關該黏著劑，可以使用丙烯酸類型，橡膠類型或矽酮類型中之一者。〔實施例〕至此，要藉由實施例更詳細地說明本發明，不過本發明不受限於彼等實施例。於諸實施例中，係根據下文所述方法進行測量。 (1) 總透光因數：總透光因數係使用Nippon Bunko Co·所製的檢驗儀V-550，在750至400毫微米波長範圍內以1000毫微米/分的掃描速率測量的。 (2) 反射因數：反射因數也是使用上述檢驗儀在類似條件下測量。 (3) 抗液體性： 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項«填寫本頁)

訂--------- 讎· 518423 A7 ____ΕΓ__ 五、發明說明（/ ) 抗液體性係以下文所述方式檢驗。將防反射膜在室溫下浸在下列檢驗液體中19至72小時：自來水，鹼性和酸性人造汗水溶液及含有5重量％食鹽的食鹽水溶液。從浸漬後該等防反射膜的表面所呈狀況，以下面基準評估其抗性：〇：在膜的表面狀態上沒有察覺有變化。 △:察覺出膜有溶解痕跡。 X:膜有顯著地溶解。 (4)觀看光學顯示器表面的容易性 Φ觀看透射光的容易性將該反射膜黏貼在個人電腦的CRT表面上，並根據下列基準評估觀看圖像的容易性： 1·圖像的生動性與黏貼防反射膜之前者相同。 2·與黏貼防反射膜之前者比較之下，圖像看起來稍白且稍微模糊。 3·與黏貼防反射膜之前者比較之下，圖像看起來泛白且模糊。 ②眩目性將樣品防反射膜黏貼在個人電腦的CRT表面上，並在其背面放置一玻璃板以根據下述基準評估表面是否變得眩巨。 1·反射影像模糊得使其幾乎不能用肉眼辨識。 2·反射影像稍微可辨識。 3·反射影像淸楚地可辨識。 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -— — — — III ^ « — — — — III — (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 518423 A7 _B7_ *—·— .........丨丨丨丨 ———! " 丨丨 __ 丨一 ' 五、發明說明（力） (5)耐光性：耐光性係經由進行下列黏著檢驗予以評估：檢驗機器： Suga Shikenki Co·所製造的

Ultraviolet-ray Long-Life Fadometer, U48_B(H)。檢驗內容物：溫度，63°C ±3°C (空盤溫度（blank panel temperature)) 濕度：正常溫度照射時間： 400小時在上述諸條件下照射過的檢驗樣品係經由正交聯帶檢驗(cross-cut tape testing)就黏著性予以評估。亦即，將樣品的表面分割保留1毫米間隙而形成各具一毫米邊長的 100個方格。接著，將賽珞粉(cellophane)黏著膠帶用力壓貼於其上面並沿180度方向一次地從表面剝開，再計算殘留方格數目作爲黏著指數。〔實施例1〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面依下面的順序塗覆兩層以製備兩層式防反射膜。底層(80毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 2.5重量。/〇 26 I 1 1 ϋ n n I n^OJ« ϋ ϋ ·ϋ n ϋ n I I <請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁) 寫太本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 B7 五、發明說明（4 ) 乙酸氧化鈦溶膠(Ti〇2溶膠）鈦螯合物丙醇 0.6重量％ 2.5重量％ 0.05重量％ 94.35重量％將該PMMA浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。表面層（100毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）乙酸 50毫微米Si02溶膠(nD=1.34) 鈦螯合物丙醇註：nD意指折射率將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理120分鐘而形成保有1〇〇毫微米厚度之表面層。〔實施例2〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面 27 1.5重量％ 0.2重量％ 0.9重量％ 0.1重量％ 97.3重量％ (請先閱讀背面之注意事項兩填寫本頁)

— — — — — — — — — ·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 B7 五、發明說明（yS ) 依下面的順序塗覆三層以製備三層式防反射膜底層(80毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）乙酸二氧化鈦溶膠(Ti02溶膠）鋁螯合物丙醇 2.5重量％ 0.6重量％ 2.5重量％ 0.05重量％ 94.35重量％將該PMMA浸於上述溶液中，並在10CTC下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。中間層(72毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。四異丙氧化鈦氯化鉍環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）乙酸 si〇2溶膠丙醇 7.4重量％ 1.6重量％ 0.006重量％ 0.001 重量。/〇 0.4重量％ 90.593 重量％ I I I n I n n )_OJ· n ϋ ϋ I I an ·ϋ I (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 寫女 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 ------21--- 五、發明說明（J) 將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在100°c下熱處理120分鐘而形成保有72毫微米厚度之中間層。袠面層（100毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 1.5重量％乙酸 1.2重量％ 50毫微米Si02溶膠(nD=1.34) 0·9重量％鈦螯合物 0.007重量％丙醇 96.39重量％將其上面已形成底層和中間層的ΡΜΜΑ浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理120分鐘而形成保有1〇〇毫微米厚度之表面層。〔實施例3〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面依下面的順序塗覆三層以製備三層式防反射膜。底層(80毫微米厚度）： 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項¾填寫本頁) 寫太 _銳 ·. 518423 A7 B7 五、發明說明（>Ί ) 製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）乙酸二氧化鈦溶膠(Ti02溶膠）丙醇 1.9重量％ 0.4重量％ 2.4重量％ 95.3重量％將該PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。中間層(72毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。四異丙氧化鈦氯化鉬三聚氰胺-甲醛樹脂甲苯丙醇 7.4重量％ 1.6重量％ 0.4重量％ 40.9重量％ 49.7重量％將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理120分鐘而形成保有72毫微米厚度之中間層。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -tmaf 1 1 n n —Bi i 一：OJt a·· I I mhb I m·· m·· <請先閱讀背面之注意事項^填寫本頁) 寫士 518423 A7 B7 五、發明說明（J ) 表面層（100毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧砂院偶合劑（θ -(3,4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷） 3.6重量％乙酸 3.1重量％ 50毫微米Si02溶膠(nD=1.34) 0.9重量％鈦螯合物 0.2重量％丙醇 92.2重量％將其上面已形成底層和中間層的PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理120分鐘而形成保有1〇〇毫微米厚度之表面層。表1顯示出實施例1和2所得防反射膜所測得之抗液體性結果。圖3和4顯示出所得防反射膜測得的光線透射因數與反射因數之結果。〔比較實施例1〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面依下面的順序塗覆三層。底層(80毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^1 1 -ϋ n n n n 一：I .1 n (請先閱讀背面之注意事項耳填寫本頁) 寫太 %· 518423 A7 B7 五、發明說明（環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）乙酸二氧化鈦溶膠(Ti02溶膠）丙醇 1.95重量％ 0.45重量％ 2.40重量％ 95.20重量％將該PMMA浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。中間層(72毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。四異丙氧化鈦氯化銻甲基異丁基酮丙醇甲基三甲氧基矽烷正丁基化三聚氰胺樹脂 7.49重量％ 1.69重量％ 40.93重量％ 49.38重量％ 0.08重量％ 0.43重量％將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理120分鐘而形成保有72毫微米厚度之中間層。表面層（100毫微米厚度广· 32 (請先閱讀背面之注意事項,填寫本頁) 寫太

-ϋ n n n n I 一棒OJI n ϋ I 1 el an I m 0. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 518423 4.42重量％ 4.20重量％ 0.28重量％ 90.99重量％ 0.01重量％項寫女 A7 B7 I、發明說明U。）製備具有下列組成的塗覆溶液矽酸乙酯（四乙氧基矽烷）乙酸垣氧砂院偶合劑（7"-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）丙醇 300 毫微米 Si02 溶膠(nD=1.34) 將其上面已形成底層和中間層的PMMA浸於上述涪液中，並在100°C下熱處理120分鐘而形成保有1〇〇毫微米厚度之表面層。表1顯示出上面比較實施例1所得防反射膜所測得之抗液體性結果。 ^1 ^1 ϋ 1 n n n I n ϋ ϋ n I ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項却填寫本頁) _· 實施例1 實施例2 實施例3 比較實施例1 自來水 19小時〇〇〇 Δ 28小時〇〇〇 X 48小時〇〇〇 72小時〇〇〇人造鹼性汗水 19小時〇〇〇 X 28小時〇〇〇膜失去 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 五、發明說明（Μ ) A7 _B7 48小時〇〇〇 72小時〇〇〇人造酸性汗水 19小時〇〇〇〇 28小時〇〇〇 Δ 48小時〇〇〇 X 72小時〇〇〇膜失去含5重量°/〇食鹽的NaCl溶液 19小時〇〇〇 X 28小時〇〇〇膜失去 48小時〇〇〇 72小時〇〇〇〔實施例4〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面依下面的順序塗覆三層以製備三層式防反射膜。底層(80毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 1.950重量％ 0.05N HC1 0.450 重量％ 34 ·ϋ I ϋ n n n n J,J· n ·ϋ an n n ϋ ϋ I ^ i (請先閱讀背面之注意事項翔填寫本頁) 寫太 »· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 B7 2.400重量％ (固體成分） 95.189 重量％ 0.011重量％五、發明說明（β) 二氧化鈦溶膠(Ti02溶膠）丙醇 300毫微米Si02溶膠將該PMMA浸於上述溶液中，並在100X：下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。中間層(72毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。 (請先閱讀背面之注意事項翔填寫本頁)

四異丙氧化鈦氯化鉍甲苯丙醇甲基三甲氧基矽烷(矽烷偶合劑）正丁基化三聚氰胺樹脂 7.492重量％ 1.692重量％ 40.925 重量％ 49.375 重量％ 0.083重量％ 0.350重量％ « — — — — — — I — ^ _· 將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理120分鐘而形成保有72毫微米厚度之中間層。表面層（100毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 __Β7 五、發明說明（v)) 環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 4.667重量％ 0.05N HC1 4.175重量％ 50毫微米Si02溶膠(nD=1.34) 0.750 Mm% 丙醇 (固體成分) 90.369 重量％ 300毫微米Si02溶膠 0.011重量％ (固體成分) (請先閱讀背面之注意事項兩填寫本頁)

訂· -------- 將其上面已形成底層和中間層的PMMA浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理120分鐘而形成保有100毫微米厚度之表面層。對如此所得防反射膜評估其觀看透射光的容易性而得 1之結果並且更評估其眩目性而得1之結果。〔實施例5〕以如實施例4之相同方式製備防反射膜但將底層與表面層中所用的具有300毫微米粒徑之Si02溶膠改換成具有 120毫微米粒徑之Si02溶膠，且將添加量改成分別爲 0.0022重量％(底層)和0.0024重量％(表面層）。對如此所得防反射膜評估其觀看透射光的容易性而得 1之結果並且更評估其刺目性而得1之結果。不過，有關其光線透射性質和防反射性質，實施例5的防反射膜比實 36 "" _ — .__ — .___- ---------- ---------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 A7 _B7__ 五、發明說明（h) 施例4的防反射膜較爲優良。〔實施例6〕以如實施例4之相同方式製備防反射膜但將底層所用的具有300毫微米粒徑之Si02溶膠之添加量改成爲0.0022 重量％並將表面層所用的具有300毫微米粒徑之Si02溶膠改換成具有120毫微米粒徑之Si02溶膠且將其量改爲 0.0024 重量％。對如此所得防反射膜評估其觀看透射光的容易性而得 1之結果並且更評估其眩目性而得1之結果。不過，有關其光線透射性質和防反射性質，實施例6的防反射膜比實施例4的防反射膜較爲優良。〔實施例7〕以如實施例4之相同方式製備防反射膜但使用聚碳酸酯板(PC)取代PMMA板。所得結果與實施例4相同。〔實施例8〕 &如實施例5之相同方式製備防反射膜但使用聚碳酸酯板(PC)取代PMMA板。所得結果與實施例5相同。〔實施例9〕 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） -B— H ϋ n n n n^-OJ« ϋ ϋ 1 (請先閱讀背面之注意事項Θ填寫本頁) 寫太 518423 A7 _____B7 五、發明說明（< ) 以如實施例6之相同方式製備防反射膜但使用聚碳酸酯板(PC)取代PMMA板。所得結果與實施例6相同。〔比較實施例2〕經由在已於其一表面上形成粗糙性的PMMA的兩側面上蒸發防反射片材而製備呈單一構造之防反射膜。對如此所得防反射膜評估其觀看透射光的容易性而得 3之結果並且更評估其眩目性而得3之結果。表2顯示出實施例4至6與比較實施例2中所得防反射板對於波長550毫微米的光線之光透射因數與混濁度 (haze)之値。表2 實施例4實施例5實施例6比較實施例2 透光因數(％) 94.2 99.2 98.6 88.4 混濁度 2.18 0.13 0.34 8.77 〔實施例1〇〕於厚度爲2毫米的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板上面依下面的順序塗覆三層以製備三層式防反射膜。底層(80毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。 38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I ^1 ·ϋ ϋ n ϋ n n^OJβ ϋ 1 ·1 (請先閱讀背面之注意事項期填寫本頁) 518423 A7 B7 五、發明說明（環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 0.05 N HC1 二氧化鈦溶膠(Ti〇2溶膠）丙醇 1.950重量％ 0.450重量％ 2.400重量％ (固體成分） 95.200 重量％將該PMMA浸於上述溶液中，並在l〇(TC下熱處理 120分鐘而形成保有80毫微米厚度之底層。中間層(72毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。四異丙氧化鈦氯化鉍甲苯丙醇甲基三甲氧基矽烷(矽烷偶合劑）正丁基化三聚氰胺樹脂 7.492重量％ 1.692重量％ 40.925 重量％ 49.375 重量％ 0.083重量％ 0.433重量％將其上面已形成底層的該PMMA浸於上述溶液中，並在100°C下熱處理120分鐘而形成保有72毫微米厚度之中間層。 39 (請先閱讀背面之注意事項#|填寫本頁) Λ 訂— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 518423 五、發明說明（νΊ) 表面層（1〇〇毫微米厚度）：製備具有下列組成的塗覆溶液。環氧砂院偶合劑（^ -縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 0.05Ν HC1 丙醇 120 毫微米 Si02 溶膠（nD=1.34) A7 B7 4.698重量％ 4.202重量％ 90.989 重量％ 0.011重量％ (固體成分）將其上面已形成底層和中間層的PMMA浸於上述溶液中，並在l〇〇°C下熱處理120分鐘而形成保有1〇〇毫微米厚度之表面層。對如此所得防反射膜利用黏著檢驗評估其耐光性。 100方格中殘留方格數爲100(100/100)，由此可知該防反射膜具有優良的耐光性。〔實施例11〕以如實施例10之相同方式製備防反射膜但將實施例 10所含諸層的塗料配方依下面所述方式予以更改。底層(80毫微米厚度）：環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1.150 重量°/〇 I a-—· n I n emm§ immm n w 、· am aaiM I I I 1 t# (請先閱讀背面之注意事項#(填寫本頁) 寫士 518423 A7 B7 五、發明說明（ 0.05 N HC1 二氧化鈦溶膠(Ti〇2溶膠）丙醇 0.27重量％ 3.2重量％ (固體成分） 95.38重量％中間層(72毫微米厚度）：四丁氧化鈦氯化銻甲苯丙醇甲基三甲氧基矽烷(矽烷偶合劑）正丁基化三聚氰胺樹脂 7.14重量％ 1.61重量％ 41.15重量％ 49.64重量％ 0.11重量％ 0.35重量％ (請先閱讀背面之注意事項#(填寫本頁)

表面層（100毫微米厚度）：環氧矽烷偶合劑（r-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷） 0.05 N HC1 120 毫微米 Si02 溶膠(nD=1.34) 丙醇 4.12重量％ 3.68重量％ 1.24重量％ (固體成分) 90.96重量％對如此所得防反射膜利用黏著檢驗評估其耐光性 41 -ϋ ϋ n -ϋ ·ϋ n 一-OJI n I ϋ ϋ I ϋ ϋ (·. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 518423 A7 B7 五、發明說明（3 ) 100方格中殘留方格數爲100(100/100)，由此可知該防反射膜相實施例10所得防反射膜一般具有優良的耐光性。 [符號說明] 1 2 3 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表面層中間層底層基材 42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

A8B8C8D8 518423 六、申請專利範圍 1·一種防反射膜，其係經由塗佈在一有透光性質的基材之表面上而形成者，且其包括一在該基材表面上形成的底層與一在該底層的上側之上形成的表面層，其中：該底層具有一 50至200毫微米的厚度；且該表面層係由下面式(I)所表的矽烷化合物之可水解產物： Rn-Si(X)“ ……(I) 其中R爲經取代或未經取代的烷基或經取代或未經取代的烯基，X爲可水解基，且η爲1或2之數，及一金屬螯形化合物和二氧化矽溶膠所形成者，且具有50至200毫微米之厚度。 2-如申請專利範圍第1項之防反射膜，其中在該表面層中的二氧化矽溶膠之折射率爲1.29〜1.44。 3. 如申請專利範圍第2項之防反射膜，其中在該低折射率層中的二氧化矽溶膠具有一內部腔及5至200毫微米之粒徑。 4. 如申請專利範圍第1項之防反射膜，其中在該金屬螯形化合物爲含有二配位基的鈦、锆、鋁、錫、鈮、鉬、或鉛之化合物。 5. 如申請專利範圍第1項之防反射膜，其中在該表面層之折射率爲1.29〜1·44,且該底層具有大於該表面層所具者之折射率。 6. 如申請專利範圍第1項之防反射膜，其中在該底層與該表面層之間裝有一有50至200毫微米的厚度之中間層 _ 1 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) ： " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 518423 - 彳（年月曰修正/更士./補戈Γ D8 六、申請專利範圍 0 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 7. 如申請專利範圍第6項之防反射膜，其中該中間層之折射率大於該表面層之折射率，且該底層具有一在該表面層與該中間層所具折射率之中間的折射率。 8. 如申請專利範圍第7項之防反射膜，其中該表面層之折射率爲1.29〜1.44,且該中間層之折射率爲1.75〜2.30 〇 9. 如申請專利範圍第6項之防反射膜，其中該中間層含有金屬烷氧化物、矽烷偶合劑的水解產物和二氧化矽溶膠。 10. 如申請專利範圍第7項之防反射膜，其中該細微粒子具有50至1000毫微米之平均粒徑，且係經分散在該表面層與該底層之內者。 11. 如申請專利範圍第10項之防反射膜，其中該細微粒子爲二氧化矽溶膠粒子。 12. 如申請專利範圍第6項之防反射膜，其中該中間層含有二氧化鈦成分，且該底層實質地不含有機樹脂成分。 13. 如申請專利範圍第12項之防反射膜，其中該底層含有矽烷偶合劑的水解產物作爲黏合劑。 2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)