TW538151B - Fibers made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered cycloaliphatic or aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers - Google Patents

Description

本發明係有關纖維及由其製得之纖物及物件。纖維係 由聚合物製得，該聚合物包含至少一實質上無規之均共聚 物，其包含衍生自一或多個α_烯烴單體及一或多個乙婦 基或亞乙烯基芳族單體及/或受阻之脂族或環脂族之乙烯 基或亞乙烯基單體之聚合物單元。 各種纖維及織品已由熱塑性基材製得，諸如，聚丙稀 、高分枝之低密度聚乙烯（LDPE)，其典型上於高壓聚合 反應方法製備，線性非均質分枝聚乙烯（例如，線性低密 度聚乙烯，其係使用齊格勒催化劑製備），聚乙烯及線性 非均質分枝聚乙烯摻合物，線性非均質分枝聚乙烯及乙烯 /乙烯基醇共聚物之摻合物。 各種已知之被壓製成纖維之聚合物中，高分枝Ldpe 尚未被成功地熔融紡製成細微丹尼爾之纖維。線性非均質 分枝聚乙烯已被製成單纖維，如USP 4,076,698號案（ Anderson等人）所述，其揭示在此被併入以供參考，及成 細微丹尼爾之纖維，如USP 4,644,045號案（Fowells)、USP 4,830,907號案（Sawyer等人）、USP 4,909,975號案（Sawyer 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 等人）及USP4,578,414(Sawyer等人）所述，其等揭示在此 被併入以供參考。 此等非均質分枝聚乙烯之摻合物亦已被成功製成細微 丹尼爾之纖維及織品，如USP 4,842,922號案（Krupp等人 )、USP 4,990,204號案（Krupp等人）及USP 5，112,686號 案（Krupp等人），其等揭示在此被併入以供參考。 除非均質分枝LLDPE外，纖維亦由使用所謂單一位置 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 催化」製彳寸之乍分子量分佈之乙烯共聚物製得，如d 等人之USP 5,322,728號案及w〇 94/12699號案。 纖維亦可由其它聚合材料製得。usp 4,425,393號案 (Benedyk)揭示單絲纖維，其係由具有2,〇〇〇至i〇,〇〇〇psi彈 t生模里之χκ合材料製得，其包含聚合化之聚氯乙烯（pvc) 、低始、度聚乙烯（LDPE)、熱塑性橡膠、乙烯_乙烯丙烯酸 酉曰乙嫦丁烯共聚斗勿、聚丁烯及其等之共聚4勿、乙烯-丙 烯之共聚物、氣化聚丙烯、氣化聚丁烯或其等之混合物。 此等纖維之許多應用需要改變硬度或硬度及具有依應 用而不同之操作溫度要件。例如，usp (Kub〇等 人）揭示由某些具有特定熔融熱之非均質分枝lLdpe之連 續熱結合長絲製備不織布。 本發明係有關由聚合物組合物製得之纖維及由其製得 之物件，該組合物包含至少一實質上無規之均共聚物，其 包含衍生自一或多個α_烯烴單體及一或多個乙烯基或亞 乙烯基芳族單體及/或受阻之脂族或環脂族之乙烯基或亞 乙烯基單體或其摻合物之聚合物單元。此等新穎材料之獨 特性係能精確調和玻璃轉移溫度（轉移之位置、量及寬度） 於週圍溫度範圍附近及其最終態之材料之硬度及模量。此 等因子能藉由改變最終均共聚物或其摻合物内之α _烯烴 及乙婦基或亞乙婦基方族及/或受阻脂族乙稀基或亞乙稀 基單體之相對量而控制。進一步改變用於本發明之聚合物 組合物之Tg可藉由改變以實質上無規均共聚物摻合之組 份型式而被引入，其包含於最終組成物中存有一或多個辦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •IJ---U----------- 6 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 黏劑。Tg及模量之控制使纖維之硬度或軟度改變成適於 所欲之應用。 吾等發現新的纖維、織品及由其製得之物件。此等纖 維及織品係由α -烯烴及乙烯基或亞乙烯基芳族及/或受阻 脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體或其等之摻合物之 實質無規均共聚物製得。此等均共聚物於纖維及製品製法 中具有相似於均質分枝線性低密度聚乙烯 之可加工處理性 ’其意指新的纖維及織品可於用於各種合成纖維或織品方 法之傳統裝置製備之（例如，連續之捲絲、紡絲結合及溶 融吹製）。本發明係有關纖維，其包含： (Α)50至1〇〇重量％ (以組份a及Β之混合重量為基準 )之至少一實質上無規之均共聚物，其具有〇1至 1，000克/10分之12，大於0.9300克/公分3之密度， 及1.5至2〇2Mw/Mn，其包含： (1) 0.5至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (i) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (ii) 至J 一受阻脂族或ί哀脂族之乙稀基或亞乙稀 基單體，或 (iii) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一 受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體 ，及 (2) 35至99.5莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯 及/或至少一 C3_2G之α-烯烴；及 (Β)0至50重量％ (以組份Α及Β之混合重量為基準） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —

、tT 7 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -_______ B7五、發明説明（4 ) ~~~ 之至少一增黏劑。 本發明之纖維及製得之織品及物件顯示良好之彈性、 抗磨性、良好之黏彈性，諸如，彈力，且具有提供與其它 苯乙烯基材料之相容性及能將其作為處理助劑之苯乙烯及 烯烴官能性。對於具有接近體溫之丁§之纖維，包含此纖 維及用於人體上之織品及布或其它物件顯示優異之身體舒 適性。 因此，本發明之纖維具有諸如化學分離膜、防塵罩、 地毯纖維、彈性纖維、髮飾、洋娃娃之假髮、個人/及女 性衛生應用、尿布、運動鞋、脛墊、無皺紋及體態服飾、 簾幕及醫學應用（其包含手術罩、繃帶、7殺菌纖維，但 不限於此）之應用。定義 在此所有之屬於某些族之元素或金屬係指CRC出版公 司出版及擁有版權之元素週期表（1989 )。再者，任何述 及之族數係使用IUPAC命名系統之元素週期表所反應者。 此處所述及之任何數值若於任何較低值及較高值間分 開至少2單元，則係包含以一單位增加之較低數值至較高 數值。作為例子，若述明組份之量或方法參數之值（諸如 ，例如，溫度、壓力、時間）係，例如，1至9〇，較佳為2〇 至80 ’更佳係30至70，其係意欲指諸如丨5至85，22至68，43 至51，30至32等數值係明確被列舉於說明書内。對於少於！ 之數值，一單位被認為係0.0001，〇·〇〇1，0 01或〇 i之適當 者。僅特別期望之例子及最低值及最高值間之所有可能之 本&張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "" 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •4_ n_i I- - - - 538151 A7 五、發明説明（ 數值之組合被認為於此申請案中以相似方式明確表示。 此處所使用之”烴基”係指脂族、環脂族、芳族、芳美 請 閱 讀 背 意 事 項、 再 取代之脂族、芳基取代之環脂族、脂族取代之芳族或脂族 取代之壞脂族基。 “烴氧基”係指於和其附接之碳間具有氧鍵結之烴基。 此處所用之“均共聚物，，一辭係指其間至少二種不同單 體被聚合而形成該均共聚物之聚合物。此包含共聚物、二 聚物等。 _ 訂 ‘‘實質無規”一辭（其係於包含衍生自一或多個烯 烴與一或多個乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或一或多個 文阻型脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之聚合物單元 之實質無規均共聚物）係指該間聚物之單體之分佈可藉由 Bernoulli之統計模式或第一或第二級Mark〇vian統計模式 描述者，如J.C· Randall於1合物序列決^ 圭，Academic Press New York，1977，71-78頁中所述者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 較佳者，含有α-烯烴與乙烯基或亞乙烯基芳族單體之實 質無規間聚物於多於3單位之乙烯基或亞乙烯基芳族單體 嵌段内不含有多於乙烯基或亞乙烯基芳族單體之總量之 15%。更佳者，該間聚物之特徵不在於高度之全同規整度 或間同規整度。此係指實質無規間聚物之c_13 NMR光譜 中，波峰區域係相對應於主鏈之伸曱基及次甲基之碳，其 表示内消二價基序列或外消二價基序列不應超過主鍵之伸 曱基及次甲基之碳之總波峰面積之75%。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 Α7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

W8151 五、發明説明（ 圍基材纖維低之熔點時。於粘製纖維應用中，粘製纖維典 型上與其它基材纖維摻合，且其整個結構被加熱，其間枯 製纖維熔融及結合週圍之基材纖維。由使用本發明之新穎 纖維而有利之典型基材纖維包含，合成纖維（由玻璃纖維 製得）、聚對苯二甲酸乙二_、聚㈣、雜、非均質分 枝聚乙烯、線性及實質上線性之乙稀均共聚物或聚乙婦均 聚物，但不限於此。基材纖維亦可包含天然纖維，諸如， 絲、羊毛及棉花。基材纖維之直徑可依最終使用改變之。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •Α 本發明纖維亦可包含各種複合纖維，其可包含新穎之 實質無規均共聚物及第二聚合物組份。此第二聚合物組份 可為乙烯或α-烯烴均聚物或均共聚物；乙烯/丙烯橡膠 (ΕΡΜ)、乙烯/丙稀二嫦單體三聚物（EpDM)、全同聚丙稀 •’苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物；苯乙烯/乙烯_丙烯共聚物、 苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯·丙 烯/苯乙烯（SEPS)共聚物；丙烯賸_ 丁二烯_苯乙烯（八]58)聚 合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯、聚異戊間 二烯、聚丁烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二 烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸 酉曰、環氧化物、乙稀基S旨樹脂、聚氨基甲酸醋、盼樹脂、 氯乙稀亞乙嫦基氯化物之均聚物或共聚物、聚曱基甲基丙 烯酸酯、聚酯、耐綸-6、耐綸-6,6、聚縮醛、聚醯胺、聚 丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙 二酯；或其等之摻合組合物。較佳之第二聚合物組份係乙 烯或α -烯烴均聚物或均共聚物，其間該α -烯烴具有3至2〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 11 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 個碳原子，及聚對苯二甲酸6二酯。 最普及之複合纖維係二組份纖維，其具有共連續相之 二聚合物。此等二組份纖維結構及形狀之例子包含皮芯纖 維，其間圓周形狀係圓、橢圓、三角、三裂形、三角、狗 骨狀或平或中空構造。本發明範圍内之其它形式之二組份 纖維包含區段結構及側邊相接之纖維（例如，具有各別聚 合物區域之纖維，其間實質無規均共聚物包含至少該纖維 表面之一部份）。亦包含者係“海中之島”之二組份纖維 ’其間纖維截面具有第一聚合物組份之主要區域，分散於 其間係第二聚合物區域。觀看此纖維之截面，主要之聚合 物基材以，，海，，出現，其間第二聚合物組份之區域以島出現 〇 本發明之二組份纖維可藉由共同壓擠至少此纖維之一 口P伤之貫質無規均共聚物及此纖維之至少一其它部份之第 一聚合物組份而製備之。對於所有之二組份纖維之結構， 其中皮係同心圍繞芯，實質無規均共聚物可為皮或芯。不 同之實貝無規均共聚物亦可於相同纖維内個別被作為皮及 ^ /、間皮組份具有較芯組份為低之熔點。於區段派結構 中，一或多個區段可包含實質無規均共聚物。“海之島” 、、°構之情況中，島或基材可包含實質無規均共聚物。二組 f刀纖維可於炫融吹製、紡钻、連續長絲或短纖製備條件下 形成。 後處理操作可選擇性於本發明纖維施行之。例如，纖 維可藉由纖械捲曲或成形捲曲化，如Textile Fiber，Dyes， --——- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-、1T ^8151 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（9 ) Finishes，and Process: A Concise Guide 中所述，Howard L. Needles，Noyes Publication，1986,第 17-20頁。 用以製備本發明纖維之聚合物組合物或纖維本身可於 纖維製備之任何階段使用固化方法之各種交聯方法改質之 ’包含’於升高或周圍溫度拉伸期間或之後，但不限於此 。此父聯方法包含，過氧化物、矽烧、硫、輻射或疊氮化 合物為基準之固化系統，但不限於此。各種交聯技術之完 整描述係描述於美國專利申請案第〇8/921，641號案及〇8/921，642號案，其等係於1997年8月27曰申請。 雙固化系統，其係結合熱、濕氣固化及輻射步驟，可 被有效使用之。雙固化系統係於美國申請序號第536,〇22 號案中揭示及界定之，其係於1995年9月29日申請（κ丄· Walton及S.V. Karande)，在此被併入以供參考。例如，期 望結合矽烷交聯劑之過氧化物交聯劑，結合輻射之過氧化 物父劑，結合；5夕院交聯劑之含硫交聯劑等。 聚合物組合物亦可藉由各種交聯方法改質，包含，於 其製備中加人二烯組份作為第三單體及其後以前述方法及 其它包含使用例如硫為交聯劑經由乙烯基硫化之方法交聯 ’但不限於此。 本發明之纖維可藉由包含硫化、氣化（使用仳學處理 作為永久性表面官能化或使用各種已知旋轉後處理方法加 入暫時性塗覆物）之方法表面官能化，但不限於此。 由此新穎纖維製得之織品可為編織或非編織織品。非 編織織品可以各種方法製得，包含射流喷網成布法（流體 Ϊμ：張尺度適财 (ί 2ΐ〇χϋΤ~--—-_ -13 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 p If I IL. ί !- i ...... 圳151 A7 五、 發明説明（10 ) 請 閲 讀 背· ί ' 攀 項… 再 動力纏結）織品，如USp 3,485,7〇6號案（Εν_及usp 4,939,016號案Radwanski等人）所揭示，其等揭示在此被 併入以供參考；於—連續操作以紡㈣質或二組份纖維藉 以梳理及熱結合均質或二組份短纖纖維，藉由熔融吹製均 質或二組份纖維成織品及其後軋光或熱結合所形成之網狀 物。其匕由此等纖維製得之結構可被包含於本發明之範圍 内，其包含，例如，此等新穎纖維與其它纖維（例如，聚 對苯二甲酸乙二酯（PET)或棉花或羊毛或聚醋）之摻合。 訂 編織之纖品亦可被製備，其包含本發明之纖維。各種 編織纖維之製備技術係熟習此項技藝者所已知，其揭示不 限於任何特定方法。編織織品典型較強狀且更具耐熱性， 因此，典型上係用於耐用之非拋棄式應用，例如，與聚酉旨 及聚酉旨棉花掺合物之編織掺合物。包含本發明纖維之編織 織扣可虔用於簾幕、運動服飾、地毯、織品及繃帶。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此處所揭不之新穎纖維及織品亦可用於各種不同結構 ’如USP 2,957,512 (Wade)所揭示者，其揭示在此被併入 以供參考。新穎纖維及/或織品之附接於纖維、、織品或其 它結構可以熔融結合或以黏著劑為之。集結或摺疊結構可 由新的纖維及/或織品及其它組份藉由於附接前摺疊其它 組份（USP’512號案所述），附接前預先拉伸新穎纖維，或 於附接後加熱收縮新穎纖組份而製備之。 誰此所述之新穎纖維亦可被用於射流喷網成布（或流 體動力纏結）法以製備新穎結構。例如，Usp 4,8〇1，482 (Goggans)，其描述在此被併入以供參考，其揭示一種薄 發明説明（n) 片，其現可以此處所述之新穎纖維/織品製備之。 使用高分子量聚乙烯或共聚物聚乙烯之複合材料亦可 由此處所揭示之新穎纖維獲益。例如，對於具有低熔點之 新穎纖維，如此，於新穎纖維及非常高分子量聚乙烯纖維 (例如，Spectra™纖維，AUied Chemical所製）之摻合物 ，如USP 4,584,347號案（Harpell等人）所述，其揭示在 此被併入以供參考，較低熔點之纖維結合高分子聚乙烯而 無熔融高分子量纖維，因此，保持高分子量纖維之高強度 及整體性。 & 纖維及織品可具有不會實質影響其性質之額外材料。 此等有用之非限制性添加材料包含色料、抗氧化劑、穩定 劑、界面活性劑（例如，usp 4,486,552 (Niemann)，聰 4一，578，叫（Sawyer 等人）或 4 835 194 (BHght 等人）所揭 示’其等揭示在此被併入以供參考）。 童_質無規均共聚铷 用以製備本發明纖維之均共聚物包含藉由使一或多種 α -烯煙與-或多種之乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或一 多種受阻性絲或環職之6烯織亞 性之其它可聚合單體之聚合職而製得。 及選擇 一適當之稀煙包含，例如，含有2至2〇個碳之心烯 煙，較佳係含有2至12，更佳係2至8，個碳原子。特別適 合者係乙烯、丙婦、丁婦]、4_甲基小戊婦、己婦韻辛 烯-1。此等α-烯烴不含有芳族部份。 其它選擇性之可聚合乙婦不飽和單體包含伸長 12 五、發明説明（ ’諸如’降冰片二烯及C^o烷基或C6_10芳基取代之降冰片 二烯，其例示之均共聚物係乙烯/苯乙烯/降冰片二烯。 可被用於本發明中以製備均共聚物之適當乙烯基或亞 乙烯基芳族單體包含，例如，以下列化學式表示者：

Ar

I (CH2)n R1 — C = C(R2)2 其中，R係選自由氫及有丨至4個碳原子之烷基所組成之基 團’較佳者係氫或曱基；每一 R2係個別選自由氫及具有1 至4個碳原子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或甲基； Ar係苯基以1至5個選自鹵基、Ci4之烷基及之鹵烷基 之取代基取代之苯基；且11係具有〇至4之數值，較佳係〇至 2’最佳係0。例示之乙烯基或亞乙烯基芳族單體包含苯乙 烯、乙烯基苯乙烯、α_甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、 氯苯乙烯’包含此等化合物之所有異構物。特別適合之此 等單體包含苯乙烯及其較低烷基或鹵素取代之衍生物。較 佳之單體包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯、苯乙烯之較低烷 基_(CrC4)或苯基環取代之衍生物，諸如，例如，鄰_、間 -及對-之甲基苯乙烯，環_素苯乙烯，對-乙烯基曱苯或 其等之混合物。更佳之芳族乙稀基單體係苯乙稀。 “受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基化合物” 一辭係指可加成聚合之乙烯基或亞乙烯基單體，其係對應 於下述化學式： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 16 538151 A7

五、發明説明（13 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A丨 R1 — C = C(R2)2 其中’ A1係最高含2〇個碳之立體膨鬆之脂族或環脂族之 取代基’ R1係選自由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成 之基團，較佳者係氫或甲基；每一R2係個自選自由氫及具 有1至4個碳原子之院基所組成之基團，較佳者係氫或甲基 •，另外，R1及A1—起形成環系統。，，立體膨鬆，，一辭係指負 載此取代基之單體一般係不能藉由標準之齊格勒那塔聚合 反應催化劑以可與乙烯聚合反應相比之速率進行加成聚合 反應者。較佳之受阻性脂族或環脂族亞乙烯基化合物係其 間負載乙烯不飽和之碳原子中之一者係三級或四級取代之 單體。此等取代基之例子包含環脂族基，諸如，環己基、 環己烯基、環辛烯基，或其環狀之烷基或芳基取代之衍生 物’苐二丁基’降冰片稀基。最佳之受阻性脂族或環脂族 之亞乙稀基化合物係環己稀及取代之環己稀之各種異構之 乙烯基環取代衍生物，及5-亞乙基-2-降冰片二烯。特別 適合者係1-，3 -及4 -乙稀基環己烯。 實質無規間聚物典型上可藉由接枝、氫化、官能性化 或其它熟習此項技藝者所知之反應改質之。聚合物可依據 已建之之技術輕易地被磺化或氯化以依據已建立之技術提 供官能化衍生物。 實質無規均共聚物亦可藉由各種交聯方法改質，此交 聯方法包含，過氧化物、矽烷、硫、輻射或疊氮化合物為 基準之固化系統，但不限於此。各種交聯技術之完整描述 本紙張尺度適中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 17 538151 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（14 ) 係描述於美國專利申請案第08/92U641號案及〇8/921，642 號案，其等係於1997年8月27日申請。 雙固化系統，其係結合熱、濕氣固化及輻射步驟，可 被有效使用之。雙固化系統係於美國申請序號第536,〇22 就案中揭示及界定之’其係於1995年9月29日申請（kl Walton及S.V. Karande)，在此被併入以供參考。例如，期 望結合矽烷交聯劑之過氧化物交聯劑，結合輻射之過氧化 物交聯劑，結合碎烧交聯劑之含硫交聯劑等。 實質無規均共聚物亦可藉由各種交聯方法改質，包含 ，於其製備中加人二烯組份作為第三單體及其後以前述方 法及其它包含使用例如硫為交聯劑經由乙烯基硫化之方法 交聯，但不限於此。 製備實質無規間聚物之一種方法包含於結合各種共催 化劑之一多種茂金屬或幾何受阻之催化劑存在中聚合可聚 合反應單體之混合物。 實質無規均共聚物可藉由如EP_A-0,416,815號案及美 國專利第5,703，187號案（Franciss J· Timmers)所述製備 之’其等在此被併入以供參考。此等聚合反應之較佳開環 條件係大氣壓至最高達3000大氣壓之壓力及-30至200。(：之 溫度。於高於個別單體之自動聚合反應溫度之溫度時之聚 合反應未反應單體之移除可造成自自由基聚合反應產生之 同聚物聚合反應產物之某些含量之形成。 製備實質無規間聚物之適當催化劑及方法之例子係揭 示於美國專利申請案序號第545,403,1990年7月3曰申請（ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 B7 五、發明説明（15 ) ΕΡ·Α·416,815) ; 702,475 (1991 年5 月 20 日申請（£卩-八-514,828 ) ) ; US申請序號第876,268號案（1992年5月1曰 申請（EP-A-520,732 )) ; US 申請序號第 241，523 (1994 年 5 月12曰申請）；及美國專利第5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5，132,380; 5，189，192; 5,321，106; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696;及 5,399,635;其等專利案 及申請案在此被併入以供參考。 實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚物亦可藉由 JP 07/278230號案所述方法製備，其係使用以下述通式所 示之化合物： / Cp1 R1

Cp2’、R2 其中Cp1及Cp2係環戊二烯基、茚基、芴基，或此等之彼此 之個別之取代物，R1及R2係氫原子、鹵素原子、碳數為1 -12之烴基，烷氧基或芳氧基，彼此各別地；Μ係IV族金屬 ，較佳係Zr或Hf，最佳係Zr;且R3係用以交聯Cp1及Cp2之 伸烷基或伸矽烷基。 實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚物可藉由John G. Bradfute等人（W. R. Grace & Co.)於WO 95/32095號 案；R.B· Pannell (Exxon Chemical Patents，Inc·)於 WO 94/00500 號案；^Plastics, Teehnojogy,第 25 頁（ 1992 年 9 月）所述之方法製備之，其等參考文獻在此被併入以供參 考用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 19 >38151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（16 ) 亦適合者係包含至少烯烴/乙烯基芳族/乙烯基芳 族/α-烯烴之四元物之實質無規間聚物，其係揭示於美國 申口月序號第08/708,809號案（Francis J. Timmers等人）。此 等間聚物含有具有比3倍波峰對波峰噪音大之強度之額外 信號。此等信號出現於化學位移範圍為43 7〇-44.25ppm& 38_0-38.5ppm。特別者，主要之波峰係於441，43 9及 38.2ppm處觀察到。質子測試1^1^尺實驗顯示化學位移區域 43.70_44.25ppm之信號係次甲基之碳，且38 〇-38外卿區 域之信號係伸甲基之碳。 珠^此等新的信號係由於包含所進行之二頭接尾之乙 烯基芳族單體插入及其後之至少一個α _烯烴插入之序列 之故，例如，乙烯/苯乙烯/苯乙稀/乙稀之四元體，其間該 四元體之苯乙烯單體之插入獨特地發生於丨，2(頭接尾）之 方式。熟習此項技藝者瞭解對於涉及非苯乙烯之乙烯基芳 族單體及非乙烯之α-烯烴之此等四元體，乙烯/苯乙烯/苯 乙烯/乙烯之四元體會產生相似之C-13 NMR波峰，但具有 些微不同之化學位移。此等間聚物係藉由於下示化學式所 示之催化劑存在中之-30°C至250°C之溫度時進行聚合反應 而製備之，

\ / 其中’每一 Cp於每一情況中係個別為以7Γ鍵結至]VI之取代 之壞戊二稀基；Ε係C或Si，Μ係IV族金，較佳係Zr或Hf 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T

I 20 Α7 Α7 17 、發明説明（ ’最佳係Zr ; 於每一情況中係個別糾、烴基、石夕 丈工基或k基石夕烧基’其係含有最高達3〇，較佳係工至， 更佳係1至10,個碳或石夕原子；每一 每一情況中係個 =為Η、_基·烴基、烴氧基、矽烴基·烴基矽烷基，其 含有最高達30，較佳係，更佳係lil〇，個碳或矽原 子；或二個R1基一起可為Ciig之烴基取代之丨，3•丁二烯； m係1或2 ;謂擇性地，但較佳地，係於活化共催化劑存 在中。特別地，適合之取代之環戊二烯基包含以下述化學 式例示者：

其中每一R係於每一情況中係個別為H、烴基、矽烴基或 少二基石夕烧基，其含有最高達3 〇，較佳係^至，更佳係1至 10，個碳或矽原子；或二個R基一起形成此等基團之二價 衍生物。較佳者，尺於每一情況中係個別為（包含所有適 當之異構物）氫、甲基、乙基、丙基、丁基·戊基、己基 笨甲基、笨基或石夕烧基或（若適當者）二個此等R基一 起結合形成融合之環系統，諸如，茚基、苟基、四氫茚基 、四氫芴基或八氫芴基。 特別佳之催化劑包含，例如，外消气二甲基矽烷二基 )-雙-(2-甲基-4-苯基茚基）錘二氣化物、外消兴二甲基矽烷 二基）-雙-(2_甲基·4·苯基茚基^鍅！，‘二苯基-：1，3_丁二烯、 外消-(二甲基矽烷二基）_雙-(2-甲基-4-苯基茚基）錯二C1-4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇 X 297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 21 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 现151 A7 ~_-____ 五、發明説明（18 ) 烷基、外消-(二甲基矽烷二基）_雙-(2-甲基苯基茚基）錯 二Cl_4烷氧化物，或其等之任何混合物。 亦可能使用下述以鈦為基本之幾何限制之催化劑， [N-(l，l_二甲基乙基二甲基_1[(1，2,3,4 51 ) ΐ 5,6,7· 四氫+茚]-基]石夕烷基醯胺基（2_)·Ν]鈦二甲基；（1-節基）( 第二丁基酿胺基）二甲基-矽烷鈦二甲基；（(3_第三丁基） (1，2,3,4,5-t? )-1-茚基）（第三丁基醯胺基）二甲基矽烷鈦 二甲基；及（(3_異丙基）（1，2,3,4,5-77)-1-茚基）（第三丁基 醯胺基）二甲基矽烷鈦二甲基；或其等之任何混合物。 製備本發明之實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚 摻合物之組份之另外之方法已被描述於文獻中。Long〇及

Grassi (Makromol Chem，，191 冊，2387至 2396 頁，1990)及 D’Anniell〇等人（應用聚合物科學期刊，58冊，1701-1706 頁[1995])，其等報告使用以甲基鋁噁唑（MA0)及環戊二烯 基鈦三氣化物（CpTiCl3)為基準之催化劑系統製備乙烯-苯 乙稀共聚物。Xu及Lin ( P_olvmer Preprints. Am. Chem. Soc mv· Polym· Chem.)第 35 冊，686,687 頁[1994])已報告使用 MgCl2/TiCVNdCl3/Al(iBu)3催化劑之共聚合反應以產生苯 乙烯及烯之無規共聚物。Lu等人（應用聚合物科學期子，丨，53 冊，1453-1460 頁[1994])已揭示使用 TiCl4/NdCl3/MgCl2/

Al(Et)3催化劑之乙烯與苯乙烯之共聚合反應。製備烯 烴/乙烯基芳族單體間聚物（諸如，丙烯/苯乙烯及丁烯/苯 乙烯）已描述於美國專利第5,244,996號案（其係頒給Mitsui Petrochemical Industries Ltd·)或美國專利第 5,652,3 15號 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 22

經滴部中央標準局員工消費合作社印製 ^Mitsui Petrochemical Industries Ltd.) ^DE197n 339 A1(DenkiKagakuK〇gy〇KK) 者。 製備實貝無規均共聚物時，一含量之無規乙婦基或亞 乙，基方㈣聚物可因於升高溫度之乙烯基或亞乙稀基芳 族單體之均衫反應㈣成。乙雜或亞乙烯基芳族均聚 物之存在-般係對於本發明之目的無不利且可被忍受。乙 烯土或亞乙烯基芳族均聚物可藉由萃取技術由均共聚物分 離（若要㈣^諸如，例如，以對均共聚物或乙烯基或 亞乙烯基方族均聚物為非溶劑自溶液選擇性沈殿。為了本 ^月之目的，較佳係以均共聚物之總重量為基準係不多於 20重里/6 (較佳係少於15重量之無規乙烯基或亞乙婦 基均聚物存在。 摻合組戌物 本叙明亦提供由實質無規α _烯烴/乙烯基或亞乙烯基 均/、水物與一或多種其它聚合物組份（其涵蓋寬範圍組成 )之摻合物製備纖維。當纖維使用包含另一聚合物組份之 推合組成物製備時，需瞭解該纖維可直接由摻合聚合物組 合物製備或藉由混合—多種預成形實f無規均共聚物之纖 維及其它聚合物組份而製備之。當纖維具有二組份結構， 皮心可包s貫質無規均共聚物及其它之聚合物組份。 a物之其匕聚合物組份可包含，一或多種之工程用 熱塑1±基材、α _烯烴均聚物或均共聚物、熱塑性烯烴、 苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯共聚物、彈性體、熱固性聚合 用中國 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11

• I i f - I 23 >38151 A7

物或乙婦基_化物聚合物，但不限於此。 工程用熱塑性材料

Kirk-Othmer之科學及科技百科全書之第三版定義工 程用塑膠為熱塑性樹脂、淨或未強化或填充，其於高於⑽ °C及低於G°C：時保持尺寸穩定性及大部份之機械性質。”工 程用塑膠及”工程用熱塑性材料，，一辭可被交替使用。工 .用熱塑性材料包含乙縮酸：及丙婦酸樹脂，諸如，聚甲基 甲基丙烯酸酯（PMMA)、聚醯胺（例如，耐綸戈耐綸'6) 、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、纖維素、聚酯、聚丙烯酸酯、 芳族聚酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯及聚對苯二甲酸乙 二酯、液晶聚合物及選擇性之聚烯烴、前述樹脂之摻合物 或合成物，及由其它樹脂型式之一些例子（包含，例如， 聚醚）、高溫聚烯烴，諸如聚環戊烷、其共聚物及聚甲基 戊烷。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 大部份之丙烯酸樹脂係衍生自甲基甲基丙烯酸酯之過 氧化物催化之自由基聚合反應以製備聚甲基甲基丙烯酸酯 (PMMA)。如H Luke於現代塑料百科全書，1989,第20-21 頁，中所述，MMA —般係與其它丙烯酸酯（諸如，甲基· 或乙基-之丙烯酸酯）且使用四種基本聚合反應方法（整體 、懸浮、乳膠及溶液）共聚合。丙烯酸亦可以各種成份改 質，包含苯乙烯、丁二烯、乙烯基及烷基之丙烯酸酯。已 知如PMMA之丙烯酸具有ASTM分級及規格。等級5,6及8 主要差別於於負載（DTL)要件下之撓曲溫度。等級8需要 9,000psi之抗張強度，而等級5及6則為8,000psi。DTL由153 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（21 ) 卞之最小需求至189T之最大值且於264psi負載下改變。 某些等級具有2咖之DTL。衝擊改質等級範圍為對於非 颯化透明材料係U至2.0ft.lb/in之懸樑臂式衝擊。不透明 衝擊改質等級可具有高達5_〇ft.lb/in之懸樑臂式衝擊。 吾等驚人發現當PMMA被併入用以製備本發明纖維之 聚合物組合物内時，可觀察到數種不可預期之優點。因此 ，當結構或製得之物件包含纖維，於用以製備該纖維之聚 合物組合物中添加最高達2〇重量％ (較佳係最高達1〇重量 /6 )之丙稀8欠樹知可造成纖維光澤之增加及纖維處理特性 之改良（即，纖維具有較低之黏著在一起之趨勢，其大大 地促進諸如纖維梳理及/或精梳之程序）。 亦屬較佳之用以製備本發明纖維之摻合物之其它聚合 物組份係聚酯。聚酯可藉由羥基羧酸之自身酯化或直接酯 化而製備，其包含二醇與二羧酸之步驟成長反應，造成水 之除去，產生具有_[-AABB·]·重複單元之聚酯。此反應可 於整體或溶液中使用惰性高沸點溶劑（諸如，二甲苯或氯 苯，且共沸移除水）操作。 另外，但以相似方式，二羧酸之酯形成衍生物可以二 醇加熱以於酯交替反應中獲得聚酯。用於此等目的之適當 之酸衍生物係酸之烷基酯、_化物、鹽或酸酐。由雙酚及 芳族二酸製備聚丙烯酸酯可於界面系統中進行，其基本上 與用於製備聚碳酸酯者相同。 聚酯亦可藉由環狀酯或CfC：7之内酯之開環反應而製 備之，對此，有機三級胺鹼性膦及鹼金及鹼土金屬、氯化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )峨^^7^了97公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 -____ Β7_ 五]G説明（22 ) ' ^ ~ 物及烧氧化物可被作為起始劑。 製備用於本發明之聚酯之適當反應物，除羥基綾酸外 ，係二醇及二魏酸，其一或二者可為脂族或芳族。為聚伸 烷基烷二羧酸酯或聚伸芳基伸芳基二羧酸酯之聚酯因而係 適用於此。聚合物鍵之烷基部份可以，例如，鹵素、Cl_C8 之烷基SCrC8之烷基側鍵，取代之，且於鍵之烷鏈段内 可含有一彳貝雜原子基（諸如，-〇_，-Si-，-S-，或-S02-)。鏈 亦可含有不飽和度及C6_CiG之非芳族環。芳族環可含有諸 如鹵素、CrC8烷氧基或之CrC8烷基之取代基，且可於任 何環位置被接合至聚合物主幹及直接至醇或酸官能基或其 間之原子。 用於形成酯之典型脂族二醇係C2_CiGi一級及二級之 二醇，諸如，乙二醇、丙二醇及丁二醇。一般使用之烷二 羧酸係草酸、己二酸及癸二酸。含有環之二醇可為，例如 ，1，4-伸環己基二醇或1，4-環己烷_二伸甲基二醇、間苯二 酚、氫醌、4,4，-硫二酚、雙-(4_羥基苯基）颯、二羥基萘、 表二甲基二醇，或可為許多二醇中之一者，諸如，2,2-雙 -(4-^陸苯基）丙烧。芳族二酸包含，例如，對苯二甲酸、 異本一甲酸、萘一羧酸、二苯基醚二魏酸、二苯基二叛酸 、二苯基颯二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸。 除僅自一個二醇及一個二酸形成之聚酯外，此處所用 之’聚酯’’ 一辭包含無規、型式或嵌段共聚酯，例如，由二 或多種不同二醇及/或二或多個不同之二酸及/或由其它二 價雜原子基形成者。此等共聚酯之混合物、僅由一個二元 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_ 26 538151 A7 --- ----B7 五、發明説明（23 ) 醇及一元酸衍生之聚酯之混合物及此二族群之混合物皆係 適於用於本發明，且皆包含於，，聚酯，，一辭内。例如，於與 對苯二甲酸酯之酯化反應中使用環己烷曱醇及乙二醇形成 清淅無規之特殊共聚酯。亦包含者係衍生自4_羥基苯甲酸 及2-羥基-6-萘酸之混合物；或對苯二甲酸、‘羥基苯甲酸 及乙二醇之混合物；或對苯二甲酸、4-經基苯甲酸及4,4，-二經基二苯基之混合物衍生之液晶聚酯。 芳族聚酯，由芳族二酸製備者，諸如，聚伸烷基伸芳 基二羧酸酯）聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯 或其等之混合物，係特別適用於本發明。適用於此之聚酯 了具有0 · 4至1 · 2之特性黏度’即使此範圍外之值亦可被使 用之。 如上所述可用於製備聚酯之方法及材料係更詳細地描 述於 Whinfield 之 USP2,465,319、Pengilly 之 USP3,047,539 、Schward之USP3,374,402、Russell之USP3,756,986及East 之 USP4,393，191。 α -烯烴之均聚物及均共聚物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) α -稀烴之均聚物及均共聚物包含聚丙烯、丙烯/c4-c20 之α-烯烴共聚物、聚乙烯及乙烯/C3_C^之烯烴共聚物 ，均共聚物可為非均質之乙烯/ α _烯烴之均共聚物及均聚 之乙烯/α-烯烴之均共聚物，包含實質線性之乙烯/α_烯 烴之均共聚物。 非均質均共聚物係不同於均質之均共聚物，其間於後 者，實質上所有均共聚物分子具有均共聚物内之相同乙烯 27 538151 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（24 /共單體比例，而非均質之均共聚物係其間均共聚物分子 不具有相1¾之乙烯/共單體比例者。此處所用之，，寬組成分 佈”-辭係描述非均質均共聚物之共單體分佈且係意指非 均質均共聚物具有，，線性，，分率及_f之均共聚物具有以 DSC測得之數個溶融峰（即，展現蛑少二不同之溶融峰） 。非均質之均共聚物具有少於或等於2甲基碳為师 量％或更多’更佳係多於15重量％，特別佳係多錢重量 /6之刀枝度。非均質之均共聚物亦具有等於或大於25甲 基/1000碳為25重量％或更少，較佳係少於15重量％，特 別係少於10重量％，之分枝度者。 適用於製備本發明之非均質之組份之齊袼勒催化劑係 典型之支撐齊格勒型催化劑，其係特㈣用於高聚合反應 溫度之溶液方法。此組成物之例子係衍生自有機金屬化合 物·烷基鹵化物或鋁_化物或氯化氫及過渡金屬化合物。 此等催化劑之例子係描述於1；81>45314,912(1^(^^1^計等人） 、4,547,475(Glass 等人）及 4,612,300(c〇lemnIII)，其等教 示在此被併入以供參考。 適虽之催化劑材料亦可衍生自惰性氧化物撐體及過渡 金屬化合物。適用於溶液聚合反應之適當組成物之例子係 搖述於USP 5,420,090(Spencer等人），其教示在此被併入 以供參考。 非均質聚合物組份可為α -烯烴均聚物，較佳係聚乙 烯或聚丙烯，或較佳係乙烯與至少一c3_C2Ga_烯烴及/或 C^-C!8二烯烴之均共聚物。乙烯及卜主烯之非均質共聚物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 28 五、發明説明（ 25 A7 B7 係特別佳。 最近引入之用於乙婦/α_烯煙聚合反應之茂金屬基催 化劑造成產生新的乙烯均共聚物及對於含有此等物質之組 成物之新要求。此«合物被稱為非均質均共聚物且其特 斂在於相對於，例如，傳統之齊袼勒催化之非均質聚稀煙 聚合物之較窄分子量及組成分佈（其聚合物分子之重量百 为率定義），其具有5〇〇/0之中間總分莫耳共單體含量。一 般以此聚合物吹製或鑄製膜係一起且具有比以齊格勒-那 σ 3L催化之LLDPE製得之膜為較佳之光學性質及熱穩定 劑。已知於托盤包裝應用之鑄膜中茂金屬lldpe提供較 背才。勒-那塔製得之LLDPE明顯較優之優點，特別是改良 之托盤上之撞擊抗力。但是，此茂金屬以刪於壓出機 上具有比齊格勒·那塔產物明顯較差之加工處理性。 少本务明之貫質線性之乙婦/ ^ -烯烴聚合物及均共聚物 係以USP 5,272,236及USP 5,278,272號案（Lai等人）定義之 體 等 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 。實質線性之乙烯/ α _烯烴聚合物熟係茂金屬基之均質聚 合物，因共單體係無規分佈於均共聚物内且其間實質上所 有均共聚物分子於該均共聚物内具有相同之乙烯/共單 比例。但是，由於其優異之加工處理性及獨特之流變性 及高熔融彈性及抗熔融斷裂，此聚合物具有獨特性。此1 聚合物可成功地以連續式聚合反應方法使雨受阻幾何茂金 屬催化劑系統製備之。 實質線性之乙烯/ α _烯烴聚合物係其間共單體係無規 分佈於均共聚物内且其間實質上所有均共聚物分子於均共 29 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 ______B7 五、發明説明（26 ) ~ 聚物内具有相同之乙烯/共單體比例。 “實質上線性’，之乙烯/α_烯烴均共聚物係指聚合物 主幹係以0.01長鏈分枝/1000碳至3長鏈分枝/1〇〇〇碳（更佳 係〇·〇1長鏈分枝/1000碳至1長鏈分枝/1〇〇〇碳，特佳係〇〇5 長鏈分枝/1000碳至1長鏈分枝/1〇〇〇碳）取代之。 長鏈分枝在此係定義為至少一碳原子，多於二碳原子 少於共單體内之碳總數之鏈長度，例如，乙烯/辛烯實質 線性乙烯均共聚物之長鏈分枝係於至少7個碳原子之長度 (即，8個碳原子少2等於6個碳，加上1等於7個碳長鏈分 枝長度）。長鏈分枝可長至與聚合物主幹之長度相同之長 度。長鍵分枝係藉由13C核磁共振（NMR)光譜決定之，且 使用 Randall方法定！之（Rev. Macrorrml. Chem Phv^ γιο (2&3)，第285-297頁），其等揭示在此被併入以供參考， 當然其係不同於短鏈分枝，其僅係由併入共單體產生，因 此，例如，乙烯/辛烯之實質線性聚合物之短鏈分枝係6個 碳之長度，而相同聚合物之長鏈分枝係至少7個碳原子之 長度。 ’’流變處理指數，，(PI)係以氣體壓出流變計（GER)測得 之聚合物之表黏度（泊）。氣體壓出流變計係描述於M. Shida R. N. Shroff及L.V. Cancio之聚合物工程斜學，第17 冊，第11號，第770頁（1977)及John Dealy之，，炼融塑料 之流變學”，Van Norstrand Reinhold公司出版（1982 )，第 97-99頁。所有之GER實驗係於190 °C之溫度，於5250-500psig之氮壓力及使用0.0296英吋之直徑，20:1之L/D模 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨鲁· 訂 30 538151 A7 五、發明説明（27 具且入口角為1 8 〇。施行之。對於此處所述之實質線性之 乙稀/α稀fe聚合物’ pi係於2.15 X 1〇6 dyne/cm2之表剪切 應力以GER測量之材料之表黏度（泊）。此處所述之新穎 之實質線性之乙烯/ α烯烴均共聚物較佳具有〇.〇丨泊至5〇 泊（較佳係15泊或更少）範圍内之卩〗。新穎之實質線性之 乙烯/α烯烴聚合物具有少於或等於約相同l2&Mw/Mn之 相較之線性乙烯/α -烯烴聚合物之PL%7〇%之ρι。 表剪切應力對表剪切速率之作圖係用以界定熔融斷裂 現象。依據Ramamurthy於流變學期刊，30(2)，337-357， 19 8 6，於某一故界流速，所觀察之壓出物之不規則可粗略 分成二主要形式：表面溶融斷裂及光澤溶融斷裂。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表面熔融斷裂發生於詳細之明顯穩定流條件及範圍， 自失去鏡面光澤至，，鯊魚皮，，之更嚴重形式。於此揭示中， 表面熔融斷裂之開始（OSMF)之特徵在於損失壓出物光 澤開始時，其間壓出物之表面粗糙僅可以4〇χ放大率檢測 之。實質線性乙烯/ α -烯烴均共聚物之表面熔融斷裂開始 時之臨界剪切速率係大於具有約相同匕及Mw/Mn2線性乙 烯烯烴聚合合之表面熔融斷裂開始時之臨界剪切速率 至少50%，其間在此所用之，，約相同，，係指每一值係射相較 線性乙烯聚合物之相較值之1 〇%内。 光澤熔融斷裂產生於不穩定之流動條件及範圍，其詳 細者係自規則（不同之粗糙及平滑、螺旋等）至無規之扭 曲。對於商業上可接受者’（例如，於吹膜產物），表面缺 失需為最小，若非不存在時。表面熔融斷裂開始時之臨界 本紙張尺度適則’國( CNS ) Α4規格(―21Gx297公釐） 31 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 Α7 Β7 五、發明説明（28 ) 剪切速率（OSMF)及光澤熔融斷裂開始在此係依表面粗糙 及以GER壓出之壓出物之結構改變為基準使用之。 用於形成此處所述之組成物之實質線性乙烯/ α烯烴 聚合物具有均句之分枝分佈。即，聚合物係其間之共單體 係無規分佈於均共聚物分子内且其間實質上所有均共聚物 分子於均共聚物内具有相同之乙烯/共單體比例者。聚合 物之均勻性典型上係以SCBDI(短鏈分枝分佈指數）或 CDBI(組成分佈分枝指數）描述之，且被定義成具有共單 體含量係中間總分子共單體含量之50%内之聚合物分子之 重量％。聚合物之CDBI可由業界已知之技術獲得之數據 計算，例如，溫度上升傾析分餾（在此縮寫為”TREF”） 描述於，例如，Wild等人之 Journal of Polymer Science. Poly. Ed.，等 20冊，第 441(1982)，USP4,798,081 (Hazlitt等人） 或描述於USP 5,008,204 (Stehling)，其等教示在此被併入 以供參考。計算CDBI之技術係述於USP 5,322,728 (Davey 等人）及 USP 5,246,783 (Spenadel 等人）或 USP 5,089,321 (Chum等人），其等教示在此被併入以供參考。用於本發 明之實質線性烯烴均共聚物之SCBDI及CDBI較佳係大於 30%，特別是大於50%。用於本發明之實質線性乙烯/α烯 烴均共聚物實質上缺乏可以TREF技術測量之”高密度’’分 率（即，均質之乙烯/α烯烴均共聚物不含有具有分枝度少 於或等於2甲基/1000碳之聚合物分率）。實質上線性之乙 烯/ α烯烴聚合物亦不含有高度短鏈分枝部份（即，其不 含有具有分枝度等於或多於30甲基/1000碳之聚合物部份 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 32 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 8 3 5 5 A7 一 __ B7 Χ-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（29 ) 用於製備作為本發明推合組份之均質均共聚物之催化 劑係茂金屬催化劑。茂金屬催化劑包含雙（環戊二稀基） 催化劑系統及單（環戊二烯基）所限幾何催化劑系統（使 用to製備實質線性乙烯/α烯烴聚合物）。此受限幾何金屬 錯合物及其製備方法係描述於US申請序號545,403(1990年 7月3日申請）；US申請序號547,718(1990年7月3日申請， EP-A-468,651) ; US 申請序號 702,475(1991 年 5月 20曰申請 ’ ΕΡ-Α-5 14,828) ; US 申請序號 876,268(1992 年 5 月 1 曰申 請，EP-A520,732) ; US 申請序號 8,003(1993年 1 月 21 曰申 請，WO93/19014) ; US 申請序號〇8/241，523，W095/00526 ，及 US-A-5,055,438 ; US-A-5,057,475，US-A-5,096,867, US-A_5,064,802及US_A-5，132,380。 於EP-A-418,044，1991年3月20日出版（其係相對於 US序號第07/758,654及US序號07/758,660 )，其係揭示及 界定可作為烯烴聚合反應催化劑之前述受阻幾何催化劑之 某些陽離子衍生物。於US序號720,041，1991年6月24曰 申請’前述受阻幾何催化劑與各種硼烷之反應產物被揭示 且教示及界定其製備方法。於US-A 5,453,410號案中，陽 離子受阻幾何催化劑與鋁噁唑之混合物被揭示適於稀烴聚 合反應催化劑。對於其間所含之教示，前述申請中之美國 專利申請案’美國專利案及公告之歐洲專利申請案在此被 併入以供參考。 均質聚合物組份可為α -烯烴均聚物，較佳為聚乙烯 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 538151 五、發明説明（30 或聚丙烯，或較佳係乙烯與至少一 烯烴及/或 C4 Cls之一烯烴之均共聚物。乙烯及卜辛烯之均質共聚物 係特別佳。 請 先 閱 讀 背 T& 之· 注 意 事 項· 再 頁 熱塑性稀烴 訂 熱塑性烯烴（TPO) —般係由聚丙烯均聚物或共聚物或 彈性材料，諸如，乙烯/丙烯橡膠（EPM)或乙烯/丙烯二烯 單體三聚物（EPDM)與更具剛性之材料，諸如，無規聚丙 烯之摻合物製備之。其它之材料或肖份可依應用被添加至 組成中，包含油、填料及交聯劑。一般，τρ〇之特徵在於 韌性（模量）及低溫衝擊、良好之抗化學性及寬的使用溫 度之平衡。因為其斷裂，ΤΡ0被用於許多應用，包含汽車 儀表板及儀器嵌板及電線及電繞。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 聚丙烯一般係均聚物聚丙烯之等規形式，即使其它形 式之聚丙烯亦可被使用之（例如，間規或無規）。但是， 聚丙烯衝擊共聚物（例如，其間使乙烯與聚丙反應之二級 共聚合反應步驟被使用者）及無規共聚物（反應器改質及 一般含有1，5_7%之與丙烯共聚合之乙烯）亦可用於在此所 揭示之ΤΡΟ組成。於反應器中，τρ〇亦可作為本發明之摻 合物組成。各種聚丙烯聚合物之完整討論係於現代座 科金書/89，1988年10月中出版，第65冊，第11號，86_92 頁’其全部揭示在此被併入以供參考。用於本發明之聚丙 烯之分子量一般被指示依據ASTM-D-1238,條件230 °C /2.16kg(—般稱為”條件（L)”亦稱為u之熔融流體測量使用 之。熔融流速係與聚合物之分子量呈反比。因此，分子量

538151 A7 B7

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 愈高，熔融物流速愈低，即使此關係並非呈線性。在此所 用之熔融物流速一般係Ο」克/10分（克/1〇分）至7〇克/1〇 分鐘，較佳係0.5克/10分至50克/1〇分，特別是1克/1〇分至 40克/10分。 苯乙烯嵌段共聚物 亦包含者係具有不飽和橡膠單體單元之嵌段共聚物， 包含苯乙烯-丁二烯（SB)、苯乙烯-異戊二烯（SI)、苯乙 烯-丁一烯-苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊二烯_苯乙烯（SIS) 、α_甲基苯乙烯-丁二烯_α_甲基苯乙烯及α_甲基苯乙烯 -異戊二烯-α-甲基苯乙烯等，但不限於此。 肷段共聚物之苯乙稀部份較佳係苯乙稀及其相似物及 同系物之聚合物或均共聚物，包含α -甲基苯乙烯。及環 取代之本乙烯’特別是環甲基苯乙烯。較佳之苯乙稀系係 苯乙烯及α -甲基苯乙烯，且以苯乙烯特別佳。具有不飽 和橡膠單體之嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯之均聚 物，或其可包含此二烯之一或二者與小量之苯乙烯單體之 共聚物。 具有不飽和橡膠單體之較佳嵌段共聚物包含至少一苯 乙烯區段及至少一乙烯·丁烯或乙烯-丙烯之共聚物區段。 此具有不飽和橡膠單體之嵌段共聚物之較佳例子包含苯乙 烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/ 乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯·丙烯/苯 乙烯（SEPS)共聚物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 35 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 Μ ____ Β7 五、發明説明（32 ) 苯乙烯共聚物 除嵌段共聚物外，係丙烯腈-丁二烯_苯乙烯（ABS)聚 合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)及橡膠改質之苯乙烯，包含高 衝擊聚苯乙稀。 彈性體 彈性體包含，諸如聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠 、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯等橡膠，但不限次此。 熱固性聚合物 熱固性聚合物包含環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基 甲酸酯及酚，但不限於此。 乙烯基鹵化物 乙稀基齒化物之同聚物及共聚物係一群以乙稀結構 CH2=CXY作為建築模之樹脂，其中χ係選自F、C1、玢及 ，且Y係選自F、Cl、Br、I及Η 〇 本叙明之摻合物之乙稀基_化物聚合物組份包含乙稀 基鹵化物與可共聚合之單體（諸如，烯烴，包含乙烯 、丙烯）、含有1至18個碳原子之有機酸之乙烯基酯（例如 ，乙烯基乙酯、乙烯基硬酯酸酯）所氯乙烯、二氯乙烯、 對稱之二氯乙烯；丙烯腈、甲基丙烯勝；烷基丙烯酸酯（ 其間烷基係含1至18個碳原子，例如，$基丙烯酸酯及丁 基丙烯酸酯）；相對應之烷基甲基丙烯酸酯；二基本有機 酸之二烷基酯（其間烷基係含有1β8個碳原子，例如，二 丁基反丁烯二酸酯、二乙基馬來酸酯等）而成之同聚物及 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

-36 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 B7 五、發明説明（33 ) 共聚物，但不限於此。 較佳者，乙烯基IS化物係氯乙烯或二氯乙烯之同聚物 或共聚物。聚氯乙烯之聚合物（PVC)可藉由其剛性度進一 步分類成二主要型式。其係“剛性” PVC及“可撓性” PVC。可撓性PVC與剛性PVC主要係藉由樹脂之塑化劑存 在量而區別之。相較於剛性PVC，可撓性PVC典型上具有 改良之加工處理性，較低之抗張強度及較高之延長率。 亞乙烯基氯化物之同聚物及共聚物（PVDC)中，典 型之具有氯乙烯、丙烯酸酯或腈之共聚物被使用且亦最佳 。共單體之選擇明顯影響所形成聚合物之性質。也許各種 PVDC之最值得注意之性質係其對氣體及液體之低滲透性 、障壁性質及抗化學性。 亦包含者係含有少量其它材料（其存在係用以改質 PVC及PVCD之性質，）之各種PVC及PVCD組成物，其包 含苯乙烯、苯乙烯共聚物、含有聚乙烯及/或聚丙烯及其 它乙烯/α -烯烴聚物、聚丙烯酸樹脂、含有丁二烯之聚合 物（諸如，丙烯賸丁二烯苯乙烯三聚物（ABS)及甲基丙 烯酸酯丁二烯苯乙烯三聚物（MBS))及氯化之聚乙（CPE) 樹脂之包含同聚物及共聚物之聚烯烴。 亦包含於作為本發明摻合組份之乙烯基i化物聚合物 者係PVC之氯化衍生物，其典型上係藉由後氯化鹼性樹脂 而製備之，且被稱為氯化之PVC(CPVC)。雖然CPVC係以 PVC為基準，且分享其一些特徵性質，CPVC係一種獨特 之聚合物，其具有較PVC為高之熔融溫度範圍（410-450°c) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 37 及較高之玻璃轉移溫度（239-275T)。 增黏劑 增黏劑亦可添加至用以製備本發明纖維之聚合物組合 物，以便進一步增加Tg且因而延伸纖維、織品及其製得 之物件之應用溫度窗。 適當之增黏劑可基於HerculesKj Sim〇ns2Adhesives Age，’’The HMDA Concept:樹脂選擇新方法，，，1996年11 月之標準選。此參考文獻探討衫與聚合物之相容性時 ’樹脂之極性及分子量之重要性。 於至少-烯烴及乙烯基單體之實質無規均共聚物 之情況中’較佳之增黏劑將具有某些程度之芳族特性以促 進相容性’特別是於具有高含量之乙烯基芳族單體之實質 無規均共聚物之情ι作為起始之指示劑 黏 劑係亦已知可與具有28重量％之乙酸乙稀醋一:: 乙烯酯相容者。增黏樹脂可藉由石油與萜烯供料流之聚合 反應及由木材、膠及高油松脂之衍生物獲得之。數種類之 ^黏刎包έ木松脂、南油及高油衍生物，及環戊二 物，諸如英國專利申請案GB 2，G32,439A案所描述者。其 它種類之增黏劑包含脂族〇樹脂聚萜烯樹脂、氫化樹脂 、此合之脂族-芳族樹脂、松脂、天然及合成之链婦、萜 稀·紛及氫化松脂。 松脂係一種可購得之材料其係自然產生於松樹之人造 奶油权月曰典型上係衍生自活松樹之人造奶油松脂壓出 物，老化之殘株及以牛皮紙製備之副產物製得之高油。於 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 Α7 Β7 五、發明説明（35 ) 其獲得後，松脂可以氫化、去氫化、濛合反應、酯化反應 及其它後處理方法處理之。松脂一般係被分類為膠松脂、 木松脂或高油松脂，其係指示其來源。材料之使用可為未 改質、聚氫醇之酯形式，且可經由分子内部不飽和基而聚 合反應之。此等物質係可購得且可使用標準摻合技術摻入 組成物中。此等松脂衍生物之代表性例子包含高油、膠松 脂、木松脂或其等混合物之季戊四醇酯。 各種種類之增黏劑之例子包含脂族樹脂、聚萜烯樹脂 、氫化樹脂、混合之脂族_芳族樹脂、苯乙烯/ α -伸甲基 苯乙烯樹脂、純單體烴樹脂，改質苯乙烯共聚物、純芳族 單體共聚物及氫化之亂脂族烴樹脂，但不限於此。 例示之脂族樹脂包含可以下述商品名購得者： Escorez™, Piccotac™, Mercures™, Wingtack™, Hi-Rez™? Quintone™，。例示之聚萜晞樹脂包含可以下 述商品名購得者：NirezTM，iccolyte™，WingtackTM， ZonarezTM等。例示之氫化樹脂包含可以下述商品名購得 者：Escorez™，ArkonTM，（1^&1<〇111^等。例示之混合脂族-芳族樹脂包含可以下述商品名購得者：EscorezTM， Regalite™, Hercures™, AR™? Imprez™, Norsolene™M? MarukarezTM，ArkonTMM，QuintoneTM，WingyackTM等。一 種特別佳種類之增黏劑係包含苯乙烯/ α -伸甲基苯乙烯增 黏劑，其可得自Hercules。特別適合種類之增黏劑包含 WingtackTM86 及 HercortacTM2249，EastmanH-130及苯乙烯 / α -伸甲基苯乙稀增黏劑。其它較佳之增黏劑包含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 39 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·!· 訂 538151 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（36 ) Piccotex75,具有33°C玻璃轉移溫度之純單體烴，可得自 Hercules，RegalrezTMll39，其係藉由純單體烴之聚合反應 及氫化反應而製得，PicotexTM120，其係改質苯乙烯之共 聚物，KristalexTM5140，其係純芳族單體之共聚物， PlastolynTM140，其係脂族烴樹脂及EndexTM155，其係純 芳族單體之共聚物。其間較佳係KrixtalexTM5140, PlastolynTM140及EndexTM115，數佳係EndexTM155。 其它添加物 諸如抗氧化劑（例如，受阻之盼，例如，Irganox⑧1010 )、填酸鹽（例如，Irgafos⑧ 168 )(二者係 Ciba-Geigy Corporation，NY之註冊商標）、U.V.穩定劑、緊貼添加劑（ 例如，聚異丁稀）、抗成塊添加劑、著色劑、色料、填料 之添加劑可被包含於用以製備本發明纖維之均共聚物及/ 或摻合物，至其不會干擾實質無規均共聚物性質之程度。 加工處理助劑，其在此亦稱為塑化劑，係選擇性被提供以 降低組成物之黏度，且包含酞酸酯，諸如，二辛基酞酸酯 及二異丁基酞酸酯，天然油，諸如羊毛脂及石蠟，萘及芳 族油，其係得自石油精煉，得自松脂及石油供料之液態樹 脂。作為處理助劑之油之例示種類包含白色礦物油（諸如 ，KaydolTM油，得自 Witco，及 ShellflexTM371萘油，得自 Shell Oil公司）。另一適當之油係TufloTM油，得自Lyondell 〇 亦包含作為本發明中所用之聚合物組合物之潛在組份 係各種有機及無機填料，其密度係依被使用之摻合物内之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^.

、1T

C 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 40 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 五、發明説明（37 應用型式而定。此等填料之代表性例子包含有機及無機填 料，諸如，由石棉、爛、石墨、陶变、玻璃、金屬（諸如 ，不鏽鋼）或聚合物（諸如，aramid纖維）、滑石、碳零 、石反酸鈣、氧化鋁三水和物、玻璃纖維、大理石灰、水泥 灰、黏土、長石、石夕石或玻璃、、溶合石夕石、氧化銘.氧化 鎮、氫氧化鎮、氧化錄、氧化鋅、硫化鋇、石夕酸銘、石夕酸 鈣、二氧化鈦、鈦酸鹽、氮化鋁、比〇3、鎳粉或粉筆製 其它代表性之有機或無機，纖維或礦物，之填料包含 碳酸鹽，諸，鋇·鈣或鎂之碳酸鹽，氟化物，諸如，鈣或 納銘之IU匕物，氫氧化物，諸如，氮氧化銘；金屬，諸如 ，鋁、銅、鉛或鋅；氧化物，諸如，鋁、銻、鎂或鋅之氧 化物；或矽或鈦之二氧化物；矽酸鹽，諸如，石棉、雲母 、黏土（高嶺土或煆燒高嶺土）、矽酸鈣、長石、玻璃（ 研磨或片狀之玻璃或中空玻璃球或微球粒或珠狀）、長石 、珍珠岩、蜡石、滑石或矽灰石；硫酸鹽，諸如鋇或鈣之 硫酸鹽；金屬硫化物；纖維素，諸如木材或或貝殼粉末型 式，對苯二甲酸鈣及液晶。多於一種此等填料之混合物亦 可被使用之。 添加劑係以熟習此項技藝者所知之官能性當量使用之 。例如，所用之抗氧化劑之量係避免聚合物或聚合摻合物 於儲存及最終使用聚合物期間所用之溫度及環境時進行氧 化之里。抗氧化劑之適當量一般範圍係0.01至10,較佳係 0_05至5,更佳係〇」至2，重量％(其係以聚合物或聚合摻合 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 41 538151 五、 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明（38 ) 物之重量為基準）。相似地’任何其它添加劑之量係如使 聚合物或聚合摻合物能抗成塊，以製備所欲含量之填料負 載’以製備所欲結果，以由著色劑或料提供所欲顏色，之 量之官能性相當量。此等添加劑之適當使用範圍係〇〇5 至5〇,較佳係G.135,更佳狀2至2()，重量％ (其係以聚 合物或聚合摻合物之重量為基準）。當處理助劑被使用時 ’其於本發明組成物中存在的量係至少5%。處理助劑之 典型存在量係不多於6〇重量％，較佳係不多於3〇議， 最佳係不多於20重量％。 息至無規之均共聚物之 用以製備本發明之製備物件之摻合像聚合物組合物可 藉由任何傳μ法製備，包該式摻合個肋份及其後於 Haake扭力流㈣内熔融混合切融化合，或直接於壓出 機或磨具中為之以製備數終物件（例如，汽車零件）或於 個狀壓出機或磨具中預混合（例如，――混合器） 或藉由溶液摻合，或壓縮模製或壓延。 主之纖維及/或織品夕姊^ 各種單組韻_維可由實質無簡絲物製得。 維之形狀不受限。例如，典型之纖維具有圓形之截届， 有時纖維可具有不同形狀’諸如’三葉形形狀或平板狀（ 即’絲帶狀）以促進處理之簡易性。在此所揭示之纖維並 不雙纖維形狀限制。 對於此處所揭示之新穎纖維，直徑可廣延改變。但是 ’纖維之丹尼數可被調整至適於數終物件之可能性，如此 纖 但 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 丨觀· 石氏張尺度 (CNS) A4 規格(210>^i 42 538151 五、發明説明（39 ’較佳係·對於熔融吹製較佳係0.5至30丹尼數/長絲；對 於纺枯係1至30丹尼數/長絲；及對於連續繞捲長絲係1至 20,000丹尼數/長絲。 用以製備本發明纖維之聚合物組合物包含1至1〇〇(較 佳係10至1〇0,更佳係50至100,更佳係80至100)重量％ ( 以此、、且伤及非貫質無規均共聚物之聚合物組份之混合重量 為基準）之一或多烯烴及一或多種乙烯基或芳族單體 及/或一或多種受阻性脂族或環脂族之乙烯基或伸亞乙烯 基單體之一或多種均共聚物。 當作為例如相容劑或結合組份時，實質無規均共聚物 可作為多組份摻合物中之小組份。其存在之量更佳係80至 1〇〇重量％ (以此組份及非實質無規均共聚物之聚合物組 份之混合重量為基準）。 對於僅包含實質無規均共聚物及增黏劑之用以製備本 發明纖維之聚合物組合物，實質無規均共聚物之存在量可 為50至1〇〇(較佳係5〇至95，更佳係60至90)重量％ (以此 組份及增黏劑之混合重量為基準）。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 貫質無規均共聚物一般含有〇 5至65(較佳係丨至55，更 佳係2至50)莫耳％之至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體及 /或受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體及35至 99.5(較佳係45至99,更佳係50至98)莫耳％之至少一脂族之 α烯烴，其具有2至20個碳原子。 用以製備本發明纖維之實質無規均共聚物之數平均分 子量（Μη)係大於1000,較佳係5 〇〇〇至1〇〇〇 〇〇，更佳係 本紙張尺度適财關家襟準（CNS ) Α4規格（2ι〇χ*297公釐） 43 經濟部·中央標準局員工消費合作社印製 20 538151 五、發明説明（40 10,000至 500,000 〇 用以製備本發明纖維之實質無規均纟聚物之溶融指數 (I2)係0.1至1，000(較佳係0.5至200，更佳係〇 5至1〇〇)克/1〇 分鐘。 用以製備本發明纖維之實質無規均共聚物之分子量分 佈（Mw/Mn)係1.5至20(較佳係J 8至1〇，更佳係2至5)。 用以製備本發明纖維之實質無規均共聚物之密度係大 於0.930，較佳係0.930至1.045，更佳係0 93〇至丨〇4〇，最 佳係0.930至1.030克/公分3。 用以製備本發明之單組份纖維纖維之聚合物組合物亦 包δ 0至99(較佳為0至90，更佳係〇至5〇，更佳係〇至2〇)重 里/之至少一非實質無規均共聚物之聚合物（以此組份及 實質無規均共聚物之混合重量為基準），其可包含均質之 α-烯烴均聚物或包含聚丙烯、丙烯/C4-C2Ga•烯烴之共聚 物、聚乙烯及乙烯/CrCua-烯烴共聚物之均共聚物，均 共聚物可為非均質之乙烯/ α _烯烴均共聚物，較佳係非均 質之乙烯/C3-C2〇a-烯烴之均共聚物，數佳係非均質之乙 烯/辛烯-1之均共聚物，或均質之乙烯/α-烯烴均共聚物， 包含實質線性之乙烯/ α -烯烴均共聚物，較佳係實質線性 之乙稀/ α -稀fe均共聚物，數佳係實質線性之乙稀 α-烯烴均共聚物；或非均質乙烯烯烴均共聚物，； 或熱塑性烯烴，較佳係乙烯/丙烯之橡膠（ΕΡΜ)或乙烯/丙 烯二烯單體三聚物（EPDM)或等規聚丙烯，較佳係等規聚 丙稀’或苯乙稀嵌段共聚物，較佳係苯乙婦-丁二稀（SB) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

44 538151 Μ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（41 ) 、苯乙烯-異戊二烯（SI)、苯乙烯·丁二烯-苯乙烯（SBS)、 本乙稀-異戊^一稀本乙稀（SIS)或苯乙稀-乙稀/ 丁稀·苯乙婦 (SEBS)嵌段共聚物，最佳係苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBs) 之共聚物；或苯乙烯之均聚物或共聚物，較佳係聚苯乙烯 、高衝擊聚苯乙烯、聚氣乙烯、苯乙烯及至少一丙烯腈、 甲基丙烯腈、馬來酸酐或α-甲基苯乙烯之共聚物，最佳 係聚苯乙烯或彈性體，較佳係聚異戊二烯、聚丁二烯、天 然橡膝、乙稀/丙稀橡膠、乙烯/丙稀二稀（EPDM)橡膠、苯 乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯，最佳係熱塑性 聚氨基曱酸酯；或熱固性聚合物，較佳係環氧化物，乙烯 基酯樹脂，聚氨基甲酸酯，酚，數佳係聚氨基甲酸酯；或 乙烯基_化物之均聚物及共聚物，較佳係氣乙烯或亞乙烯 基氯化物或其氣化衍生物之均聚物或共聚物，最佳係聚氣 乙烯及聚亞乙烯基氣化物；或工程用熱塑性物料，較佳係 聚甲基甲基丙烯酸酯（ΡΜΜΑ)、纖維素、耐綸、聚酯、聚 縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、芳族聚酯、聚碳酸酯、聚丁 烯及聚丁烯及聚乙烯之對苯二甲酸酯，最佳係聚甲基甲基 丙烯酸酯（ΡΜΜΑ)及聚酯。 用於製備本發明纖維之聚合物組合物亦可包含〇至5〇 (較佳係5至50,更佳係10至40)重量％ (以聚合物或聚 合摻合物之最後重量為基準）之一或多種增黏劑，其包含 脂族樹脂、聚搭樹脂、氫化樹脂、混合之脂族_芳族樹脂 苯乙烯/ α -伸甲基苯乙烯樹脂、純單體烴樹脂、氫化之 純單體烴樹脂、改質苯乙烯共聚物、純芳族單體共聚物及 Μ氏張尺度適(CNS*y^ (公釐y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T --If--- 45 ^38151 五、發明説明（42 ) 氫化之脂族烴樹脂。 作為本發明之二組份纖維，第—組份包含實質無規均 共聚物，其具有作為製備本發明之單組份卿藝且存在 1為5至95 (較佳為25至95，最佳係50至95 )重量％ (以 雙組份纖維之第一及第二組份之混合重量為基準）之組成 及性質。第二組份之存在量係5至95 (較佳為5至75，最佳 係5至50)重量％ (以雙組份纖維之第一及第二組份之混 合重量為基準）。 下列範例係例示本發明，任非用任何方式限制其範圍 範例 測試方法 Θ熔融流及密廣測諕 用於本發明之聚合組成物之密度係依據ASTM D-792 測試。用於本發明之聚合組成物之分子量係使用依據 ASTM D-123 8 ’條件190°C /2· 16分斤（一般係稱為，，條件（Ε)，， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及12 )測定之熔融指數測量方便顯示之。熔融指數與聚合 物之分子量呈反比。因此，分子量愈高，熔融指數愈低， 即使其關係並非線性。 亦被用以指示用於本發明之實質無規均共聚物之分子 里者係Gottfert嫁融指數（G，cm3/10分），其係藉由與熔融指 數（I2)相似之方式獲得之，使用自動塑化計之ASTMD1238 程序，其熔融密度設定為0.7632，聚乙烯於190°C時之溶 融密度。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（210><297公釐） 46 538151 A7 _______— B7 五、發明説明（43 ) 溶融密度對乙烯-苯乙烯均共聚物之苯乙烯含量之關 係被測量’其係190 C之29.8重量％至81_8重量％之苯乙 烯範圍時之總苯乙烯含量之函數。此等樣品中之無規聚苯 乙烯量典型上係10%或更少。無規聚苯乙烯之影響被假定 為最小，因為低含量之故。再者，無規聚苯乙烯之熔融物 後度及具咼總苯乙稀之樣品之溶融物密度係非常相似。 用以決定溶融密度之法係使用熔融密度參數設為 0.7632及以時間為函數之熔融線股之收集iG〇ufert熔融 指數機器，而I重量係被施行。每一熔融線股之重量及時 間被記錄及正規化以產生每10分鐘之質量克數。儀器計算 之I2熔融指數亦被記錄。用以計算實際熔融密度之方程式 係 S = δ 0.7632 X ^/^Gttfert 其中，5〇·7632 =0·7632，且LGttferh展現之熔融指數。 吕己算出之熔融密度之線性最小平方對總苯乙稀含量導 出下列方程式且其校正係數為0.91: δ =0.00299 X S+0.723 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中，S=聚合物中之苯乙烯之重量百分率。總苯乙烯對 炫融密度之關係可被用以決定實際之熔融指數值，若苯乙 烯含量已知則使用此等方程式。 因此，對於聚合物為73%之總苯乙烯含量及具有測得 之熔融流（，，Gottfert數，，），計算變為： χ=0·00299* 73+0.723=0.9412 其中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 47 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 B7 五、發明説明（44 ) 0.9412/0.7632=12/〇#(測量值）=1.23 用於本發明之之實質無規均共聚物之密度依據AstM D-792決定。 b)笨乙烯分析 均共聚物苯乙烯含量及無規聚苯乙烯濃度使用質子核 磁共振CHN.M.R.)決定之。所有之質子NMR樣品於1，1，2,2_ 四氯乙烷-(12(1：0£-(12)中製備。所形成之溶液係1.6-3.2重量 %之聚合物。熔融指數（12)被作為決定樣品濃度之指標。 因此，當12大於2g/10分鐘，40mg之均聚物被使用；而1.5 與2g/10分鐘間之I2，30mg之均共聚物被使用；且當12小於 1.5g/10分鐘，20mg之均共聚物被使用之。均共聚物被直 接稱重於5mm取樣管内。0.75ml之等份之TCE-d2以喷灑添 加之且管以緊密接合之聚乙烯蓋封蓋之。樣品於85°C之水 浴中加熱以軟化均共聚物。為提供混合，封蓋之樣品使用 加熱搶使其迴流之。 質子NMR光譜被累積於具有80°C之取樣探針之Varian VXR 300上，且參考至5.99ppm之TCE-d2之殘餘質子。延 遲時間於1秒間改變，且每一樣品上以三倍收集之。下列 儀器條件被用以分析均共聚物樣品：

Varian VXR-300,標準1H: 掃瞄寬度，5000Hz 取得時間，3.002秒 脈衝寬度，8微秒 頻率，300MHz 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 48 A7 B7 五、發明說明(45 ) 延遲，1秒 過渡，16 母樣品之總分析時間係約1 〇分鐘。 起先，聚苯乙烯Styr〇nTM680樣品（可得自陶氏化學 公司，Midland, MI)之1HNMR光譜以丨秒之延遲時間獲得 之。質子被標記：b5分枝；a，a ; 0:鄰位；m，間位；p，對位 ’如第1圖所示。

P

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 第1圖 積分以第1圖標記質子週圍測量之；，A，指定aPS。積 分A7.i(芳族，約7.1ppm)被認為係三個鄰/對質子；且積分 As·6(芳族，約6.6ppm)二個間位質子。二個脂族標記之q 於1.5PPm共振；且單平質子標記b係於L9ppm。脂族區域 由0.8至2.5ppm積分之，且被定為\丨。八7」:a6 a丨之理論 性比例係3:2:3或1.5:1:1.5，且1秒之數延遲時間之 Styr〇n™680樣品之所觀察之比值呈關係。比例計算被用 以檢查積分且證明波峰指定係藉由以積分Αό 6除以適當積 分而施行之，比例Ar係A71/A6 6。 區域A“被定為1。比值A1係積分Aal/A6.6。所有收集 之光譜具有預期之（〇+p):m:( α +1^之15:1:1·5之積分比例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公酱） 49 五、發明説明u6 ) 。芳族對脂族質子之比例係5:3。2:1之脂族比值係以第 圖個別標記之α及b之質子箱细♦ . 貝子預期之。比例亦於二脂族峰被 個別積分時觀察之。 對於乙烯/苯乙烯均共聚物 -h、承物，使用1秒之延屬時間之 HNMR光譜具有定義《7i，c “及^，如此，於7㈣之 波峰之積分包含共聚物之芳族質子及奶之—質子。相 同地，均共聚物光譜内之脂族區域^之積分包含們及均 共聚物之脂族質子，且無自聚合物之清楚解析信號。於 6.6PPm波峰之積分C“係自其它芳族信號㈣，且被認為 僅由於a P S均聚物（可能係對位質子）。（6.6 p p爪時之無規 聚苯乙烯之波峰指定（積分a6 6 )係依與真正樣品 Styr〇nTM680比較為基準比較之）。此係合理之假設，因為 於非常低含量之無規聚苯乙烯，在此僅觀察到非常弱之信 號。因此，共聚物之苯基質子必定未助益於此記號。以此 假設’積分A6.6變成定量決定aps含量之基準。 下列方程式被用以決定加入乙烯/苯乙烯均共聚物樣 品内之苯乙烯程度： (C苯基)=C7」+A7「(1.5 X A6.6) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (C 脂族）=Cal-(1.5 x A6.6) se=(C 苯基)/5 ec=(C脂族-(3 x Sc))/4 E=ec/(ec+sc)

Sc=sc/(ec+sc) 且下列方程式被用以計算均共聚物内之莫耳百分率之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 50 A7 B7 五、 發明説明（47 乙稀及苯乙稀

Wt%E E *28 ( E * 2I ) 4- fSc ^ l Oi ) (赚) 及

Wt%s ·(賺)

Sc *104 (E* 28) +(Sc *104) 其中，Sc及％係均共聚物内之苯乙烯及乙烯之質子分率， 且Se及E係個別為均共聚物内之苯乙烯單體及乙烯單體之 莫耳分率。 均共聚物内之aPS之重量百分率以下列方程式決定之

Wt%aPS (冒 tms)· (

$C

A too 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 iOO-f s«

\ J 總苯乙烯含量亦藉由定量之傅里葉轉移紅外線光譜 (FTIR)決定之。 均共聚物及其摻合物之測試部份及特徵數據依據下列 程序產生之： 壓縮模製 樣品於190°C熔融3分鐘，且於19(^及2〇,〇〇〇11}之壓 力下另外壓縮模製2分鐘。其後，熔融之材料於室溫時平 衡之加壓下驟冷之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） 51 538151 A7 _ B7 五、發明説明（48 ) ϋΑ 樣品於190C熔融溫度之deMag注模機以15〇頓注模，j 秒之注射時間，70F之水溫，及60秒之整體循環時間。模 係AStm測試模，其包含0_5英吋χ5英吋χ75密耳厚之astm 挽曲模置測試樣品。 羞式掃描量埶術（DSC) 杜邦DSC-2920被用於測量樣品之熱轉移溫度及轉移 熱。為除去先前之熱歷史，樣品先被加熱至2〇〇它。加熱 及冷卻曲線以lot： /分鐘記錄之。熔融（第二次加熱）及結 晶之溫度由吸熱及放熱之各別波峰溫度記錄之。 發明之範例之比較實驗之ESI泊杜聚物之借 UJ.it ESI#l-6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 均共聚物係於400加崙之攪拌半連續批次反應器内製 備。反應混合物由約2 5 0加奋之溶劑（包含環己烧（$ 5重 量％)及異戊烷（15重量％ )之混合物）及苯乙烯所組成 。於添加前’溶劑、苯乙嫦及乙烯被純化以移除水及氧。 本乙烯中之抑制劑亦被移除。惰性物藉由以乙烯氣提容器 而移除。容器被以乙烯加壓控制至固化點。氫被添加以控 制分子量。容器内之溫度藉由改變容器上之套管水溫而控 制於固化點。聚合反應前，容器被加熱至所欲之操作溫度 ’且催化劑組份鈦：（N-l，l-二甲基乙基）二甲基：^ (1，2,3,4,5- )-2,3,4,5-四甲基-2,4-環戊二烯-1-基）矽烷胺 基））（2-)N)-二曱基，CAS#135072-62-7及三（五氟苯基 )硼），CAS#001109-15-5，改質之甲基鋁噁唑3A型， 本紙張尺度適用巾關家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐） 52 538151 A7 7 Β 五、發明説明（49 ) CAS#146905-79-5被流量控制，其係個別依1/3/5之莫耳比 例為基準，混合並添加至容器。起始後，聚合反應被以所 需之供應至反應器之乙烯進行之，以保持容器壓力。於某 些情況中，氫被添加至反應器之頭部空間以保持有關於乙 烯濃度之莫耳比例。於操作終結時，催化劑流動被停止， 乙稀自反應器移除，然後，約lOOOppm之IrganoxTM1010抗 氧化劑被添加至溶液，且聚合物與溶液隔離。所形成之聚 合物藉由於容器内以蒸氣汽提或使用去蒸發壓出機與溶液 隔離之。於以蒸氣汽提材料之情況中，額外之處理於諸如 壓出機裝置内係需要的，以降低殘留之濕氣及任何未反應 之苯乙烯。每一均共聚物之特殊製備條件被綜述於第1表 ，且其性質係綜述於第2表。 第1表-ESI#l-6之製備條件 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ESI# 負載之溶劑 負載之苯乙烯 壓力 溫度 添加之總h2 操作時間 Lbs kg lbs kg psig kpa °C 克 小時 ESI 1 252 114 1320 599 105 276 60 23 6.5 ESI 2 842 381 662 300 105 724 60 8.8 3.7 ESI 3 840 380 661 299 105 724 60 36.5 5.0 ESI 4 839 380 661 299 105 724 60 53.1 4.8 ESI 5 1196 541 225 102 70 483 60 7.5 6.1 ESI 6 1196 541 225 102 70 483 60 81.1 4.8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 53 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明説明（50 ) ESI # ESI 苯乙烯 (重量％) ESI 苯乙烯 (莫耳％) 無規聚苯乙烯 (重量％) 炼融ί旨數， 12， (克α〇分） 10·3 Mw Mm/Mn 比例 Tg (°C) 抗張模量 (KPSI) 撓雜量 (KPSI) ESI 1 72.7 41.8 7.8 1.83 187 2.63 24.7 102 90 ESI 2 45.0 18.0 4.0 0.01 327 2.26 12.7 1 20 ESI 3 45.7 18.5 N/A 0.72 N/A N/A N/A N/A N/A ESI 4 43.4 17.1 10.3 2.62 126 1.89 -4.4 1 10 ESI 5 27.3 9.2 1.2 0.03 241 2.04 17.2 3 9 ESI 6 32.5 11.5 7.8 10.26 83 1.87 15.8 3 6 2)ESI#7-31 之劁借 ESI#7-31係實質上無規之乙烯/苯乙烯之均共聚物， 其係使用下列催化劑及聚合反應程序製備。 1備催化劑A(二甲基「N_(l 二甲基乙基）-1,1-二甲基小 I11，2,3,4,5- y? )-1，5,6,7-四氫-3-1 基-s-茚-1-基 1矽烷胺某1- 1)製備3,5,6,7-四氫-s-氫茚-1(2H)-酮

Indan(94克，0,7954莫耳）及3-氯丙酮基氯化物（100.99 克，0.7954 莫耳）於 〇°C 之 CH2C12 中攪拌，而 A1C13(130.00 克，0.9750莫耳）於氮氣流下緩慢添加。混合物於室溫攪 拌2小時。然後，移除溶劑。混合物被冷卻至〇它，且缓慢 添加濃縮之硫酸（500毫升）。所形成之固體於此步驟初期 失去攪拌時需經常以刮刀弄碎。混合物於室溫被置於氮氣 下一整夜。混合物被加熱至溫度讀數為90°C為止。此等條 件為保持2小時，此期間内刮刀被週期性地使用以攪拌混 合物。於反應期間被碎冰被置入混合物，且於週圍移動。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 54 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^8151 A7 B7 五、發明説明（SI ) 混合物被轉移至燒杯且以水及二乙基醚間歇性清洗，然後 分餾並混合之。混合物以水（2 X 200毫升）清洗之。有機層 被分離’且揮發物被移除。所欲之產物經由自〇。〇之己烷 再結晶而隔離之，其為淡黃色結晶（22.36克，16.3%之產 率）。 13C NMR (CDC13): d25.71，26.01，32.19, 33.24, 36.93, 118.90, 122.16, 135.88, 144.06, 152.89, 154.36, 206.50 00：-^18:計算（：1211120172.09，發現172.05 2) 製備1，2,3,5 -四氮-7-苯基-s-節 3,5,6,7-四氫 _s·氫茚 _ι(2Η)_ 酮（12.00 克，0.06967 莫耳 )於0C之一乙基_(200毫升）内攪拌，而PhMgBr(0.105莫 耳，35.00毫升之3.0M之二乙基醚溶液）被緩慢添加。混合 物藉由倒入冰而驟冷之。混合物以HC1酸化且劇烈攪拌2 小時。有機層被分離，且以水（2 X 1〇〇毫升）清洗，然後以 硫酸鎂乾燥。過濾後移除揮發物，而形成深棕色之所欲產 品之隔離，14.68克，90.3%之產率。 13C NMR (CDC13): d2.〇.2.2(m92H)? 2.8-3.l(m54H)? 6.54 (s，lH)，7.2-7.6(m，7H) GC-MS:計算 C18H16232.13,發現232.05 3) 製備1，2,3,5-四氫-7-苯基-s-茚，二鋰鹽 1,2,3,5-四氫-7-苯基-3-印（14.68克，0.06291莫耳）於己 烷（150毫升）内攪拌，而1]^111^(0.080莫耳，40.00毫升之 2.0M之環己烷溶液）被緩慢添加。混合物被攪拌整夜。反 應期間後’固體以黃色固體經由吸濾收集，以己燒清洗， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 55 1 五 5 __ 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 5 A7 _____B7 發明説明（52 ) 於真空下乾燥，而在未作進一步純化或分析下使用之， 12.2075 克，81.1% 之產率。 4) 製備氯二甲基（1，5,6,7-四氫-3-苯基-s-茚1-基）矽烷 存在於THF(50毫升）内之1，2,3,5·四氫-7-苯基_s-茚，裡 鹽（12.2075 克，0.05102 莫耳）被滴入 Me2SiCl2(19.5010 克 ，0.1511莫耳，存在於〇°C之THF(100毫升）内）。混合物於室 溫擾拌整夜。反應期間後，揮發物質被移除且殘質使用己 烧萃取過濾之。己烷之移除形成所欲產物之隔離，其為黃 色油（15.1492克，91.1%之產率）。 lR NMR (CDC13)： d0.33(s?3H)5 0.38(s93H)5 2.20(ρ?^ΗΗ =7·5Ηζ，2Η)， 2.9-3 .l(m，4H)， 3.84(s，lH)， 6.69(d，3jHH= 2.88Hz? 1H)5 7.3-7.6(m57H)57.68(d5 3j HH=7.4Hz?2H) 13C NMR (CDC13): d0.24，0.38，26.28，33.05，33.18, 46.13，116.42，119.71，127.51，128.33，128.64，129.56, 136.51，141.31，141.86, 142.17, 142.41，144.62 GC-MS:計算 C2〇H21ClSi324.11^|^324.05 5) 製備 N-(l，l-二甲基乙基）-l5l•二甲基-1-(1，5,6,7_ 四氫 苯基-s-茚-1-基）矽烷胺 氣一甲基（1，5,6,7·四氫-3 -苯基-s-節-1-基）石夕燒 (10.8277克，0.03322莫耳）於己烷（150毫升）中攪拌，而 NEt3(3.5123 克，0.03471 莫耳）及第三丁基胺（ 2.6074 克， 0.03565莫耳）被添加。混合物被擾拌24小時。反應期間 後’混合物被過濾，且揮發物移除形成所欲產物之隔離， 其係濃稠之紅黃色油（ 10.6551克，88.7%之產率）。 本紙張尺度適财酬家標準（CNS ) A4規格（21GX^7公釐） 56 538151 A7 B7 五、發明説明（53 ) !H NMR (CDCI3)： d0.02(s93H)? 0.049s?3H)? 1.27(s?9H)? 2.16(p，3jHH二7.2Hz，2H)5 2.9-3.0(m，4H)，3.68(s，lH)，6.69 (s51H)，7.3-7.5(m，4H)，7.63(d，3jHH=7.4Hz，2H) 13C NMR (CDC13): d-O.32, -0.09, 26.28, 33.39, 34.11， 46.46, 47.54, 49.81，115.80, 119.30, 126.92, 127.89, 128.46, 132.99, 137.30, 140.20, 140.81，141.64, 142.08, 144.83 6) 製備 N-(l，l-二甲基乙基）-l，l-二甲基-1-(15,6,7_ 四氫 苯基-s-節-1-基）石夕烧胺，二裡鹽 Ν·(1，1-二甲基乙基）-1，1_二甲基-i-(1，5,6,7-四氫苯 基-s-茚-1-基）石夕烧胺（10.6551克，0.02947莫耳）於己烧（1〇〇 毫升）内攪拌，而nBuLi(0.070莫耳，35.00毫升之2.0Μ之 環己烧溶液）被緩慢添加。此混合物被授拌整夜，期間無 鹽類自珠紅色溶液產生。反應期後，揮發物被移除且殘質 快速以己烧（2 X 50毫升）清洗。深紅色殘質以泵取乾燥， 且在未進一步純化或分析即使用之（9 6517克，87 7%之產 率）。 7) 製備一氣 N-(l，l-二甲基乙基二甲基-卜[(i，2,3,4,5_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 )-1，5,6,7-四氫-3-苯基-s-茚-1_基）石夕烧醯胺基（2_)_n]鈦 存在於THF(50毫升）内之N_(l，l-二甲基乙基）-U_二甲 基·1_(1，5,6,7·四氫-3-苯基4-茚_1_基）矽烷胺，鈦鹽（4·5355 克，0.01214莫耳）被添加至存在THF(1〇〇亳升）内之 TiCl3(THF)3(4.5005克，〇_〇1214莫耳）漿料。此混合物被攪 拌2小時。PbCl2(L7136克，〇〇〇6162莫耳）被添加，且混 合物被攪拌另外之一小時。於反應期後，揮發物被移除且

五、發明説明（54 ) 殘質使用甲苯萃取過濾之。甲苯之移除產生深色殘質之隔 離。此殘質於己烷中呈漿料且被冷卻至〇。〇。所欲產物經 由過濾隔離，其係紅棕色結晶固體（2.5280克，43.5%之產 率）。 1H NMR(CDC13): d0.71(s，3H)，0.97(s，3H)，1.37(s，9H)， 2.0-2.2(m，2H)，2.9-3.2(m，4H)，6.62(s，1H)5 7.35-7.45(m，lH), 7.50(t，3JHH=7.8Hz5 2H)，7.57(s，lH)，7.70(d，3JHH=7.1Hz， 2H)，7.78(s，lH) 4 NMR(C6D6):d0.44(s，3H)，0.68(s，3H)，1.35(s，9H)， 1.6-1.9(m，2H)，2.5-3.9(m，4H)，6.65(s，lH)，7.1-7.2(m.lH)， 7.24(t，3JHH=7.1Hz，2H)，7.61(s，lH)，7.69(s，lH)，7.77-7.8 (m，2H) 13C NMR(CdCl3):dl.29，3.89，26.47，32.62，32.84, 32.92, 63.16, 98.25, 118.70, 121.75, 125.62, 128.46, 128.55, 128.79, 129.01，134.11，134.53, 136.04, 146.15, 148.93 13C NMR(C6D6): d0.90, 3.57, 26.46, 32.56, 32.78, 62.88, 98.14，119.19，121，97，125.84，127.15，128.83，129.03, 129.55, 134.57, 135.04, 136.41，136.51，147.24, 148.96 8)製備二甲基[N-(l，l-二甲基乙基）-l，l· 二甲基-l-[(1，2,3,4,5- 77 )-l，5,6,7_四氫-3_苯基-s_ 茚-1_基）矽烷醯胺基 (2_) _N]鈦 二氯N-(l，l-二曱基乙基）·1，1_二甲基-l-[(l，2,3,4,5-77 )-1，5,6,7_四氫-3·苯基-s-茚-1-基）矽烷醯胺基（2_) ·Ν]鈦 (0.4970克，0.001039莫耳）於二乙基醚（50毫升）攪拌之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 58 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（55 ) ，而MeMgBr(0.0021莫耳，0.70毫升之3.0M二乙基醚溶液 被緩慢添加。此混合物被攪拌1小時。於反應期後，揮發 物被移除且殘質使用己烷萃取過濾之。己烷之移除產生所 欲產物之隔離，其係金黃色固體（ 0.4546克，66.7%之產 率）。 'H NMR(C6D6):d0.071(s53H)? 0.49(s53H)5 0.70(s53H)9 0.73(s，3H)，1.49(s，9H)，1.7-1.8(m，2H)，2.5-2.8(m，4H)，6.41 (s，lH)，7.29(t，3JHH二7·4Ηζ，2Η)，7.48(s，lH)，7.722(d，3JHH= 7·4Ηζ，2Η)，7.92(s，lH) 13C NMR(C6D6):d2.19, 4.61，27.12, 32.86, 33.00, 34.73, 58.68，58.82，118.62，121.98，124.26，127.32，128.63, 128.98, 131.23, 134.39, 136.38, 143.19, 144.85 雙（氫化牛脂烷基）甲基胺共催化劑之製備 甲基環己烷（1200亳升）被置於2L圓柱燒瓶内。攪 拌時，雙（氫化-牛脂烷基）甲基胺（ARMEEN®M2HT，104 克，研磨至顆粒狀）被添加至燒瓶且攪拌至完全溶解。水 性HC1(1M，200毫升）被添加至燒瓶，混合物被擾拌3〇分鐘 。白色沈澱物立即形成。此時，LiB(C6F5)4 · Et20 · 3LiCl(Mw= 887·3;177·4克）被添加至燒瓶。溶液開始轉成 乳白色。燒瓶被配以6”Vigreux管柱，其頂部具有蒸顧裝 置’混合物被加熱（140°C外壁溫度）。乙_及甲基環己烧 之混合物自燒瓶蒸餾出。二相溶液現僅有些微混沌。混合 物被冷卻至室溫，内容物被置於4L分開之漏斗。水性層 被移除棄置，有機層以水清洗兩次，再次將水性層棄置。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 59 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（56 ) 水飽和之甲基環己烷溶液被測得含有0.48重量％之二乙基 鱗（Et20 ) 〇 溶液（600亳升）被轉移至1公升之燒瓶，以氮氣完全吹 掃’且被轉移至乾燥盒。溶液通過管柱（丨，，直徑，6，，高） ’其含有13X分子篩。此使Et20之量自0.48重量％減至0.28 重量％。材料於新的13χ篩（2〇克爾拌4小時。Et2〇之量被 測得係0.19重量％。混合物被攪拌整夜，形成Et2〇含量之 進一步減少至約40ppm。混合物使用配置有玻璃料（具有 l〇.15um之孔洞大小）之漏斗過濾之，以產生清淅之溶液（ 分子筛以額外之乾甲基環己烷潤濕）。濃度藉由重力計分 析，產生數值為16.7重量％。 聚合反應 ESI#7-31於6加崙（22.7公升）之油套管高壓釜之連 續擾拌槽反應器（CSTR)内製備。具有Lightning a-320葉輪 片之磁性偶合攪拌器提供混合。反應器於475psig(3,275kpa) 時操作液體。處理流體於底部進入，而自頂部流出。熱轉 移油經由反應器套管循環以移除一些反應熱。反應器出口 係微移動流體計，其測量流動及溶液密度。反應器出口之 所有管線以50psi(344.7Kpa)蒸氣追蹤並隔離。 甲苯溶劑被供應至30psig(207Kpa)之反應器。供應至 反應器之供料藉由微動質流計測量之。變速曲線泵控制流 速。於溶劑泵排出，側蒸氣被用以提供催化劑注入管線（ llb/hr(0.45kg/hr))及反應器攪拌器（〇.751b/hr(〇 34kg/hr) )閃流。此等流體藉由差壓流量計測量，且藉由人工式調 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - 个 r Μ Ζ 60 538151

整微流針閥。未被抑制之苯乙烯單體被供應至 3〇psig(207Kpa)之反應器。供應至反應器之供料藉由微動 質流計測量之。變速曲線泵控制流速。苯乙烯流與剩餘之 溶劑流混合。乙烯被供應至600psig(4，137Kpa)之反應器。 於研究閥控制流動前，乙烯流藉由微動質流計測量之。布 魯斯流量計/控制器被用以在乙烯控制閥出口處將氫送至 乙烯流内。乙烯/氫之混合物與溶劑/苯乙烯流於週圍溫度 此合。溶劑/單體之溫度在其進入反應器時係藉由套管上 之-5°C二醇降至〜5。(：。此流體進入反應器底部。三組份之 催化劑系統及其溶劑沖液亦於底部進入反應器，但其係經 由與單體流不同之孔口。催化劑組份之製備發生於惰性氛 圍之套箱内。稀釋過之組份被置於氣墊之圓柱管，且被注 至處理區域内之催化劑操作槽。由此等操作槽催化劑以活 塞式泵加壓且流動以微動質流計測量之。於經由單一注入 ί線進入反應器刖，此等流體彼此間及與催化劑沖液溶劑 混合。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於微動流量計測量溶液密度後，聚合反應藉由添加催 化劑抑制劑（水與溶劑之混合）於反應器產物管線而停止 。其它之聚合物添加物可與催化劑抑制劑一起添加。管線 内之靜態混合物於反應器流出流體内提供催化劑抑制劑及 添加劑之分散液。此流體其次進入後反應器加熱器，其提 供額外之能量作為溶劑移除閃蒸用。此閃蒸發生於流出物 流出後反應器加熱器，且於反應器壓力控制閥處，壓力自 475psig(3,275Kpa)降至〜250mm絕對壓力。閃蒸後之聚合

61 538151 A7 ---B7 五、發明説明（58 ) 物進入熱油套管之脫揮發器。約85%之揮發物質於脫揮發 器内自聚合物移除。揮發物質經脫揮發器頂部排出。此流 體以二醇套管交換器冷凝，且進入真空泵吸濾，且被排至 二醇套管溶劑及苯乙烯/乙烯分離容器。溶劑及苯乙烯自 容器底部及頂部之乙烯分離之。乙烯流以微動質流午測量 且分析其組成。排山口之乙烯測量及溶劑/苯乙烯流内之 溶解氣體之計算被用以計算乙烯轉化率。於脫揮發器内分 離之聚合物以齒輪泵泵取至ZSK-30脫蒸發真空壓出機。 乾聚合物以單一線股離開壓出機。此線股在通過水浴時冷 卻之。過量的水以空氣自線股吹之，且線股以線股切割器 切成錠狀。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 62 538151 A7 B7 五 發明説明（59 )

Jll表-ESI#7-3 1之製備條件 ESI # 反應器 溫度 °C 流劑 流量 碎/小時 ~------- 乙烯 流量 镑/小時 氣 流量 seem 苯乙烯 流量 碎/小時 乙烯 轉化率 % B/Ti 比例 MMACF/ Ti 比例 催化劑 共催化劑 ESI 7 75.0 10.68 1.20 30.0 15.0 90.3 1.24 7.9 Bb Cc ESI 8 65.7 9.16 0.79 4.5 13.0 86.7 1.25 12.1 Bb Cc ESI 9 72.0 26.39 1.90 24.0 20.6 77.4 3.00 10.0 Bb Dd ESI 10 101.3 19.12 2.00 4.0 7.0 85.3 1.25 10.0 Bb Dd ESI 11 102.3 19.21 2.00 4.0 7.0 89.6 1.25 10.0 Bb Cc ESI 12 89.6 30.44 2.91 21.0 8.5 92.5 1.24 10.1 Aa Cc ESI 13 91.0 29.93 2.89 20.9 9.0 92.1 1.25 10.0 Aa Cc ESI 14 86.9 29.76 2.49 20.1 9.0 92.7 1.24 9.9 Aa Cc ESI 15 80.3 18.55 1.70 12.0 12.0 87.4 1.25 10.0 Bb Cc ESI 16 68.8 2.49 1.00 3.5 20.0 89.0 1.25 10.0 Bb Cc ESI 17 69.2 2.98 1.00 2.7 20.0 86.3 1.25 9.9 Bb Cc ESI 18 69.1 2.92 1.00 2.7 20.0 88.8 1.26 10.1 Bb Cc ESI 19 69.6 2.95 1.00 2.7 20.0 84.8 1.25 10.0 Bb Cc ESI 20 67.7 3.03 1.01 3.5 20.0 86.4 1.25 10.0 Bb Cc ESI 21 67.8 2.93 1.01 50.0 20.0 89.0 1.25 10.0 Bb Cc ESI 22 67.8 2.99 1.00 65.0 20.0 86.6 1.25 9.9 Bb Cc ESI 23 68.0 2.52 1.00 65.0 20.0 81.3 1.25 10.0 Bb Cc ESI 24 69.1 5.89 1.01 15.0 15.0 87.9 1.25 8.1 Bb Cc ESI 25 67.1 2.43 1.20 0.0 23.8 90.85 1.24 10.0 Bb Cc ESI 26 98.7 50.00 4.35 24.8 5.0 96.5 3.50 3.5 Aa Dd ESI 27 93.6 38.01 3.10 13.2 6.9 96.3 3.00 7.0 Aa Dd ESI 28 78.8 31.56 1.74 4.0 13.5 95.3 3.50 9.0 Aa Dd ESI 29 77.5 41.00 2.18 30.0 16.5 94.1 3.5 9.0 Aa Dd ESI 30 75.1 41.00 2.17 3.8 21.0 97.6 3.5 6.0 Aa Dd ESI 31 72.1 15.93 1.20 31.9 10.0 90.3 1.2 8.0 Aa Cc 3)催化劑八係二曱基[]^(1，1-二曱基乙基)-1，1_二甲基_1-[(1,2,3,4,5-?7)-1，5,6,7-四氫-3-苯基-s-幹小基)石夕烷醯胺基（2-) -N]鈦。 b) 催化劑B係（第三丁基醯胺基)二曱基（四曱基環戊二烯基）矽烷-鈦（Π) 1，3·戊二 烯，其係如美國專利第5,556,928號案之範例17所述者製備之。 c) 催化劑C係雙氫化牛脂烷基曱基銨四（五氟苯基）硼酸鹽。 d) 催化劑D係三（五I苯基）硼烷(CAS#001109-15-5)。 e) 改質之曱基鋁噁唑，可得自 Akzol Nobel之MMA0-3A(CAS# 146905-79-5)。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 63 538151 A7 B7 五、發明説明（60 ) 第4表-ESI#7-31之性質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

ESI# ESI 苯乙烯 (wt%) ESI 苯乙烯 (莫耳％) 無規聚苯 乙烯 (wt%) 熔融指數， 12， (g/io 分） G# cm3/10 分 103 Mw Mw/M# 例 Tg (°C) ESI7 76 46 3.9 12.5 12.52 138 2.40 34.8 ESI8 66 34 N/A 0.7 N/A N/A N/A 20.5 ESI9 53 23 12.1 10.4 10.43 116 3.38 21.1 ESI10 N/A ?? N/A ?? 1/25 N/A N/A N/A ESI11 N/A ?? N/A ?? 1.03 N/A N/A N/A ESI12 N/A ?? N/A ?? 1.02 N/A N/A N/A ESI13 N/A ?? N/A ?? 1.00 N/A N/A N/A ESI14 50 21 N/A ?? 1.22 147 2.54 -10 ESI 15 58 27 3.3 ?? 0.98 236 2.37 -2.0 ESI 16 69 37 N/A ?? 1.26 N/A N/A 16.0 ESI17 73 42 N/A ?? 1.27 N/A N/A 21.5 ESI18 74 43 N/A/ ?? 1.41 N/A N/A 22 ESI19 73.3 42 27.3 ?? 1.2 230 3.35 21.0 ESI20 74.3 44 N/A ?? 3.0 N/A N/A 21.3 ESI21 71.3 40 N/A ?? 14.0 N/A N/A 19.9 ESI22 73.2 42 N/A ?? 29.0 N/A N/A 18.0 ESI23 73.3 42 15.3 ?? 43.0 N/A N/A 17.1 ESI24 73.8 43 44.2 ?? 55.0 130 3.79 16.1 ESI25 73.1 42 15.3 ?? 1.8 117 3.04 23.6 ESI26 30.9 11 0.6 ?? 2.7 N/A N/A N/A ESI27 46.4 19 1.2 ?? 1.6 N/A N/A N/A ESI28 65.6 34 2.5 ?? 1.2 N/A N/A N/A ESI29 65.2 33 1.9 ?? 9.4 N/A N/A N/A ESI30 59.8 29 17.8 ?? 1.4 N/A N/A N/A ESI31 73 39 N/A ?? 1.2 N/A N/A 21.0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 64 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 ' _________B7 五、發明説明（61 ) ~~ ^~ 3)製備 EST#32-34 ESI#32-34係實質上無規之乙烯/苯乙烯之均共聚物， 其係使用下列催化劑及聚合反應程序製備·· 製備；（1H-環座二甲基（特丁篡胗 基)-矽烷鈦M-二苯基丁二焊 1·製備鋰1H·環戊[1]菲_2_基 於含有1.42克（0.00657莫耳）之卜H-環戊Π]菲及120毫 升之本之250¾升之圓底燒瓶，滴入含於混合己烧内之4.2 毫升之1.60M之n-BuLi溶液。溶液被攪拌隔夜。鋰鹽藉由 過濾隔離’以25¾升之苯清洗2次且於真空下乾燥。隔離 產量係1.426克（97.7%)。1HNMR分析指示主要之異構物 係於2位置被取代。 2·製備（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基氯矽烷 於含有4.16克（0.0322莫耳）之二甲基二氣石夕烧 (MeJiCl2)及250毫升之四氫呋喃（THF)之500毫升圓底燒 瓶滴入存在於THF内之1.45克（0.0064莫耳）之鋰1H-環戍[i] 菲-2 -基溶液。溶液被擾摔約16小時，其後溶劑於減壓下 移除’留下油狀固體，以甲苯萃取，經由石夕藻土過遽助劑 (CeliteTM)過濾，以甲苯清洗2次，且於減壓下乾燥。隔離 產量係1.98克（99.5%)。 3·製備（1H-環戊[1]菲·2_基）二甲基（第四丁基胺基）石夕烧 於含有1.98克（0.0064莫耳）之（1Η-環戊[1]菲_2_基）二甲 基氯矽烷及250毫升之己烷之500亳升圓底燒瓶添加2.〇〇毫 升（0.0160莫耳）之第三丁基胺。反應混合物被攪拌7天， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 、τ 65 538151 、發明説明（62 ) 使用石夕藻土過遽助劑（CeliteTM)過遽，u己燒清洗2次。產 物藉由於減壓下移除殘餘溶劑而隔離。隔離之產量係1 % 克（88.9%) 〇 4.製備二鐘（1H-環戊⑴菲_2_基）二甲基（第三丁基醯胺基） 矽烷 於含有1.03克（0.0030莫耳）之（1H_環戊[η菲_2_基）二甲 基（第二丁基胺基）矽烷及120亳升之苯之250圓底燒瓶滴入 存在於混合己烷之1.6Μ之n-BuLi溶液。溶液混合物被攪 拌、力16小時。產物藉由過濾隔離，以苯清洗2次且於減壓 下乾燥。隔離之產量係1.08克（1〇〇。/0)。 5·製備（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基醯胺基）矽烷 鈦二氯化物 於含有1.17克（0.0030莫耳）之TiCl3 · 3THF及約120毫 升之THF之250毫升之圓底燒瓶，以快速滴入速率添加約5〇 耄升之1.08克之二鐘（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基 醯胺基）矽烷之THF溶液。混合物於約2(rc時攪拌15小時 ，此時，0.55克（ 0.002莫耳）之固體Pbcl2被添加。於另 外攪拌1.5小時後，THF於真空下移除，殘質以甲苯萃取 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 ，過濾、，且於減Μ下乾餘，產生撥色固體。產量係m克 (93.5%) 〇 6.製備（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基醯胺基）矽烷 鈦1，4-二苯基丁二烯 於（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基醯胺基）矽烷 鈦二氣化物（3.48克，0.0075莫耳）及1.551克（ 0.0075莫耳 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 66 538151 Μ ------ Β7 ⑼·· ' .................. ...... " — 五、發明説明（63 ) ~- )之二苯基丁二烯（於約80毫升之70°C曱笨）之漿料 ，添加9.9毫升之L6M2n_BuLi(〇 〇15〇莫耳）溶液。溶液立 即變黑。溫度被升高以使混合物迴流，混合物被保持於此 溫度2小時。混合物被冷卻至約_2〇χ：且揮發物於減壓下被 移除。殘質於60毫升之混合己烷（約2〇。〇 )呈漿料約16小 時。混合物被冷卻至約_25。〇約1小時。固體藉由真空過濾 於玻璃料上收集，使用索格利特萃取機以己烷持續萃取。 於6小時後，結晶固體於沸騰鍋上觀察。混合物被冷卻至 約-20 C，藉由過濾自冷的混合物隔離，且於減壓下乾燥 產生1.62克之深色結晶固體。過濾、物被棄置。萃取器内 之固體被授拌且持續以額外量之混合己烷萃取，產生額外 之所欲產物，其係深色結晶固體。 聚合反應 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ESI#32-34於連續操作迴路反應器（36·8加奋）内製 備。Ingersoll-Dresser雙螺桿泵提供混合。反應器於 475psig(3,275kPa)使液體操作完全，且滯留時間約25分鐘 。原料及催化劑/共催化劑流體經由注射器及Kenics靜混 合器供入雙螺桿泵之吸取器内。雙螺桿泵取入2，，直徑管線 ，其供應呈糸列之二個Chemineer-Kenics 10-68型BEM多 管熱交換器。此等熱交換器之管線含有扭曲帶以增加熱傳 遞。當離開最後熱交換器時，迴路流體經注射器及靜混合 器流回泵之吸收器。熱交換器油經由交換器之套管循環以 控制位於第一交換器前之迴路溫度探計。迴路反應應之出 口流體於二交換器間被取得。流出流體之流量及密度藉由

-67 - 微動計測量之。 供應至反應器之溶劑藉由二不同來源供應之。具有以 微動流量計測得之速率之自咖·S_E Pulsafe咖曲線系之 新甲苯流被用以提供用於反應器密封（2Glb/小時）之沖洗流 體。循環溶劑與未被抑制之苯乙烯單體於五個平行之 8480-5-E Pulsafeeser曲線泵之吸收側上混合。此五個 Pulsafeeder泵使/谷劑及苯乙烯供應至65〇psig(4 583kpa)反 應器。新的苯乙烯流體藉由微動流量計測量，且總循環溶 劑/苯乙烯流量藉由個別之微動流量計測量。乙烯被供應 至687psig(4,838kPa)反應器。乙烯流體藉由微動質流計測 量。布魯斯流量計/控制器被用以使氫於乙烯控制閥處輸 送至乙烯流體。乙烯/氫混合物於週圍溫度與溶劑/苯乙烯 机體混合。整個供料流體於其進入反應器迴路時之溫度藉 由於套管具有-10°c乙二醇之交換器降低至2°c。三種催化 劑組份之製備發生於三個個別之槽：新的溶劑及濃縮之催 化劑/共催化劑預混合物被添加及混入其個別操作之槽， 且經由變速680-S-AEN7 Pulsafeeder曲線泵供應至反應器 内。如前所釋’三組份催化劑系統經由注射器及靜反應器 進入反應器迴路而至二螺桿泵之吸收器内。原料供應流體 經由注射器及靜混合器供應至反應器迴路内，其係於催化 劑注射點之下游但位於二螺桿泵吸收器之上游。 聚合反應於微動流量器測量溶液密度後藉由添加催化 劑抑制劑（與溶劑混合之水）至反應器產物管線内而停止。 管線内之靜反應器提供反應器流出物流體内之催化劑抑制 68 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ---—_ _ B7 _五、發明説明（65 ) 劑及添加劑之分散。此流體其次進入後反應器加熱器，其 提供額外之能量作為溶劑移除閃蒸。此閃蒸於流出物流出 後反應器加熱器產生，且壓力於反應器壓力控制閥處由絕 對壓力為 475psig (3,275kPa)降至450mmHg (60kPa )。此閃 洛聚合物進入二熱油套管去揮發器之第一者。自第一去揮 發器閃蒸之揮發物以乙二醇套管交換器冷凝，通過真空泵 之吸收器，被取至溶劑及苯乙烯/乙烯分離容器。容劑及 苯乙烯自容器之底部以循溶劑移除，而乙烯自頂部排出。 乙稀流以微動質流量計測量。排出之乙烯之測量及計算溶 於洛劑/苯乙烯流體内之氣體被用以計算乙烯轉換率。於 去揮發器内分離之聚合物及殘餘之溶劑以齒輪泵泵取至第 一去揮發器。第二去揮發器内之壓力於5mmHg(〇7kPa)絕 對壓力操作以閃蒸殘餘之溶劑。溶劑於乙二醇熱交換器内 冷漩，經由另一真空泵泵取，且輸出至用以棄置之廢物槽 。乾的聚合物（總揮發物<1〇〇ppm)以齒輪泵泵取至下水製 粒器（具有6-孔洞模具），製粒、旋轉乾燥及收集於l001g 之盒内。 用以製備各種個多乙烯苯乙烯均共聚物（esi#32_34) 之各種催化劑、共催化劑及處理條件被綜述於第5表且其 性質被綜述於第6表。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · 訂 本紙張尺度適财) Μ規格7_210X297公釐y 69 538151

7 7 A B 五、發明説明（66 ) 第5表-ESI#32-34a之製備條件 ESI# 3826 反應器 溫度 °C 溶劑 流量 lg/小時 乙烯 流量 lb/小時 氫 流量 seem 苯乙烯 流量 lb/小時 乙烯 轉化率 % 共催化劑 B/Ti 比例 MMAOV Ti 比例 ESI32 76.1 415 26 0 153 96 σ 5.3 10 ESI33 76.0 415 26 0 152 96 cc 5.5 10 ESI34 76.0 415 26 0 151 96 cc 5.5 10 a催化劑係（1H-環戊[1]菲-2-基)二曱基（第三丁基醯胺基)-矽烷鈦1，4-二苯基丁二烯 b改質之曱基鋁噁唑，可購自AkzoNobel之MMAO-3A(CAS#146905-79-5) c共催化劑C係三（五氟苯基）硼烷（CAS#001109-15-5) 第6表-ESI#32-34之性質 ESI # ESI 苯乙烯 (重量％) ESI 本乙稀 (莫耳％) 無規聚苯乙烯 (重量％) 熔融指數， 12 (克/10分） 1〇-3 Mw Mw/Mn 比例 Tg re) ESI32 77.6 48.3 7.8 4.34 153.3 2.7 31.80 ESI33 77.7 48.4 7.8 4.17 165.7 2.7 31.65 ESI34 77.7 48.4 7.8 4.13 168.2 2.9 31.51 溫度對實質無規均共聚物之彈性模量之作用 ESI樣品被注模且其彈性模量以溫度之涵數使用 Instron抗張測試器於ASTM方法D_638下使用各種溫度決 定之。數據係綜述於第7表。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 538151 A7 B7 五、發明説明（67 ) 第7表-ESI樣品之彈性模量對溫度 ESI(#) 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) 12 (克/10分） Tg (°C) 溫度 (°C) 10_7G彈性模量 (達因/公分2) ESI1 73 42 1.8 24.7 1.8 959.0 20.5 614.0 31.1 15.7 40.8 2.6 ESI7 76 46 12.5 34.8 0.5 982.0 20.0 28.0 29.8 18.0 39.8 3.3 ESI8 66 34 0.7 20.5 0.4 817.0 19.8 25.0 29.8 2.2 39.3 1.6 ESI9 53 23 10.4 21.1 -18.5 684.0 1.6 11.8 21.6 0.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此等數據證實當溫度增至高於聚合物之Tg時模量之改變 快速。 溫度對實質無規均共聚物之延伸率之作用 具有苯乙烯含量為42莫耳％ (73重量％)及熔融指數 (12)為1.8克/10分鐘之ESI 1樣品被注模其百分延伸率以溫 度為涵數使用Instron抗張測試器於ASTM方法D_638決定 之。數據係綜述於第8表。 第8表-ESI 1之延伸率對溫度 ESI 苯乙婦 苯乙烯 12 Tg 溫度 延伸率 (#) (重量％) (莫耳％) (克/10分） (°C) (°C) (%) ESI 1 73 42 1.8 24.7 23 220 40 585 此等數據證實當溫度增至高於聚合物Tg時百分延伸率快 速增加。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 71 538151 A7 B7 五、發明説明（68 ) 苯乙烯含量對實質無規乙烯/笨乙烯均共聚物之作用 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一系列之具有相似分子量（G#〜1.0)之實質無規乙烯/ 苯乙烯均共聚物之Tg被測量且數據被綜述於第9表。 第9表-對實質無規乙烯/笨乙烯均共聚物之 Tg對笨乙烯含量 ESI# 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) Tg (°C) ESI15 58 27 -2 ESI16 69 37 16 ESI17 73 42 21 ESI18 74 43 22 ESI10/11* 27 9 -18 ESI12/13* 40 15 -16 ESI14 50 21 -10 *50:50重量％摻合物 第9表中之數據證實當實質無規乙烯/苯乙烯均共聚物 之苯乙烯含量增加時，聚合物Tg增加。 分子量對實質無規乙烯/笨乙烯均共聚物之Tg之作用 具有相似苯乙稀含量及分子量（以Gottfert溶融指數 測得）之一系列實質無規乙烯/苯乙烯均共聚物之Tg被決 定，其數據如第10表所示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 72 538151 A7 B7 五、發明説明（69 ) 第10表-實質無規乙烯/笨乙烯均共聚物之 Tg對 Gottfert# ESI# 苯乙婦 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) Gottfert 12 (cm3/10 分） Tg (°C) ESI19 73.3 42 1.2 21.0 ESI20 74.3 44 3.0 21.3 ESI21 71.3 40 14.0 19.9 ESI22 73.2 42 29.0 18.0 ESI23 73.3 42 43.0 17.1 ESI24 73.8 43 55.0 16.1 第10表中之數據證實當實質無規乙烯/苯乙烯均共聚 物分子量增加時，聚合物Tg增加。 添加增黏劑對實質無規乙嫦/苯乙烯均共聚物之Tg及模量 之作用 研究中評估之增黏劑及由貿易文獻所獲得之性質如第 11表所示。 第11表-用於本發明之增黏劑之性質之綜述 增黏劑 製造商 原料 Μη Tg°C Endex 155 Hercules 共聚物改質苯乙烯 2,900 100 Piccotex 120 Hercules 共聚物改質苯乙婦 1,600 68 Regalrex 1139 Hercules 氫化苯乙烯 1,500 80 Kristalex 5140 Hercules 共聚物純單體 1450 88 Plastolyn 140 Hercules 氫化脂族烴 370 90 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一系列之ESI摻合物及各種增黏劑於Haake扭力流變 計内製備，且各種摻合物之Tg被測量。此等數據係綜述 於第12表。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 73 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 538151 A7 B7 五、發明説明（70 ) 第12表-10重量％之各種增黏劑對ESI#25 (42莫耳％苯乙烯，1.8克/公分3Gottfert， Tg=23.6°C)之作用 增黏劑 增黏劑之Tg rc) 摻合物之Tg (°C) Regalrez™1139 80.0 23.4 Picotex™120 68.0 25.0 Kristalex™5140 88.0 25.2 Plastolyn™140 90 25.6 Endex™155 100.0 25.7 第12表中之數據證實實質無規乙烯/苯乙烯均共聚物 之Tg隨用於本發明之增黏劑之添加而增加。 ESI25及ESI25及Endexl55增黏劑之摻合物之模量以 溫度為函數測量，且結果如第13表所示。 第 13表-10重量 ％2Endex 155對ESI #25(42莫耳％ 苯乙烯，1.8Gottfert， Tg=23.6°C)之模量之作用 增黏劑 溫度°C 模量(psig) 無 -20.0 11,600 33.0 290 Endex™155 20.0 4300 33.0 290 第14表所示之數據證實實質無規乙烯/苯乙烯均共聚 物之模量隨用於本發明之增黏劑之添加而減少。 範例1-5 使用供應齒輪泵之1英吋直徑壓出機使均共聚物壓出 而製備纖維。齒輪泵使材料推經含有40微米（平均孔大小 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（71 ) )燒結之平金屬過濾器及34或108個孔紡嘴之紡絲組合。 紡嘴孔具有400或800微米直徑，二者皆具有4/1之埋入長 度（即’長度/直徑，或L/D)。齒輪泵被操作以使每分鐘 約0.39克之聚口物經由紡嘴之每一孔壓出。聚合物之熔融 溫度典型上係約200-240°C，且其係依被紡絲之均共聚物 之分子量及苯乙烯含量而改變。一般，分子量愈高，熔融 溫度愈南。驟冷空氣（約25°C )被用以助於熔融紡絲纖維 冷卻。驟冷空氣被置於紡嘴下且於纖維被壓出時使空氣吹 過纖維線。驟冷空氣之流速係低到足以使其於紡嘴下之纖 維區域内幾乎不能以手感覺出。纖維被收集於位於低於紡 嘴模具下約3公尺且具有約6英吋（15.24公分）直徑之導絲 滾輪。導絲滾輪之速率係可調整，對於在此所例示之實驗 ’導絲滾輪速率範圍係約200-3100轉/分。 纖維於裝有位於交叉頭上具有小塑膠爪（此爪具有約 6克之重量）之及5〇〇克負載孔之Instr〇n抗張測試裝置測試 之。此爪被設為1英吋（2.54公分）之間隔。交叉頭速率係 設為5英吋/分鐘（12.7公分/分）。單一纖維被負載於Instr〇n 爪上以供測試。纖維被拉伸至100%之應變（即，拉伸另 外之1英吋），其間強度被記錄。纖維被回復至原始之Instron 設定（其閭爪再次分開1英吋），纖維再次被拉伸。於纖維 開始提供抗應力之點，應變被記錄，且永久固化之百分率 被計算。 因此，第二次被拉之纖維（其至其已進行〇1英吋（〇 25 二刀）才&供抗應力（即’拉伸一負載））會具有永久固化

本紙張尺細 ) A4^ ( 210X^iT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 75 538151 A7

7 B 五、發明説明（72 ) 百分率系10%，即，纖維開始提供抗應力時之應變百分率 。永久固化百分率及100%間之差異之數值被稱為彈力回 復百分率。因此，具有10%之永久固化之纖維具有90%之 彈力回復。於記錄永久固化百分率後，纖維被拉伸至100% 之應變，且強度被記錄之。纖維拉伸記錄被重複數次，每 次記錄永久固化百分率及記錄100%應變強度。最後，纖 維被拉伸至其斷裂點且最終之斷裂強度及延伸率被記錄之 第14表-範例1-5之纖維數攄 範例 # ESI # 400um模具 200°C 喷絲頭拉伸 (RPM) 400um模具 220〇C 喷絲頭拉伸 (RPM) 400um模具 240〇C 喷絲頭拉伸 (RPM) 800um模具 200°C 喷絲頭拉伸 (RPM) 800um模具 220〇C 喷絲頭拉伸 (RPM) 800um模具 240〇C 喷絲頭拉伸 (RPM) 範例1 26 未拉伸 300 未拉伸 200 200 400 範例2 27 未拉伸 >200 800 >250 >250 800 範例3 28 未拉伸 >250 1800 >250 300 400 範例4 29 3100 3100 未拉伸 3100 3100 3000 範例5 30 N/A N/A -1400 N/A N/A 1600 範歹1j 6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ESI7樣品於實驗室纖維線上使用標準條件紡絲。ESI7 含有46莫耳％之苯乙烯（76.0重量％)及具有Gottfert熔 融指數#(毫升/10分）為12.5且以DSC測得之Tg係34.8 °C。 由ESI7製得之纖維被繞曲且發現次實驗室溫度（20°C)變 硬。 範例7 如範例1，ESI 19樣品於實驗室纖維線上紡絲。ESI 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 76 538151 A7 B7 五、發明説明（73 ) 含有73.3重量％(42莫耳％)及具有G〇ttfert熔融指數#(毫升 /10分）為1 · 2且以D S C測得之T g係21 · 〇 °c。 範例8 如範例1 ’ ESI 24樣品於實驗室纖維線上紡絲。esi 24 含有73.8重ι%(73·3莫耳％)及具有Gottfert熔融指數#(毫 升/10分）為55.0且以DSC測得之Tg係16.1 °C。 範例9 如範例1，ESI22樣品於實驗室纖維線上紡絲。ESI22 含有73.2重量％ (42莫耳％ )及具有G〇ttfert嫁融指數#(毫升 /10分）為29.0且以DSC測得之Tg係18.0°C。 簋15表-範例6-9之Μ錐數櫨 範例 # ESI# 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) Gottfer I2 (cm3/10 分） Tg 一 (°C) 6 ESI 7 76.0 46 12.5 34.8 7 ESI 19 73.3 42 1.2 21.0 8 ESI 24 73.8 43 55.0 16.1 9 ESI 22 73.2 42 29.0 18.0 範例10-16 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 使用基本上如ESI7-3 1之具有如第16表所述之G#及苯 乙烯含量者製備之乙烯/苯乙烯均共聚物製備纖維。 範例10至14於纖維轉化前被滾動摻合（乾式摻合 範例15及16係於Haake扭力流變計内以溶融摻合之摻合物 製備。由此等組成物於下列條件下製得纖維： 溫度設定點：160°C /230°C /250°C /250°C /250¾ 齒輪泵設定： lOrpm及211b/小時之通過量 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） 77 538151 A7 B7 五、發明説明（74 ) 驟冷： 關閉 改向拖運： 於1.5-2.0密耳為700rpm 組成物中添加劑之存在造成改向拖運最大速率以至少 300rpm減少。換言之，製備含有700rpm改向拖運之添加 劑之樣品需基本樹脂能保持1 OOOrpm之改向拖運速率。 組成物之Tg件係綜述於第16表。 第16表-範例10-16之纖維測試結果 範例 # 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) aPS (重量％) G# (毫升/10分） 添加劑 (重量％) Tg(DSC) (°C) 範例10 74.2 43.6 5 9.0 無 23.68 範例11 74.2 43.6 5 9.0 丙烯系 (10%) 增黏劑* (20%) 27.47 範例12 74.2 43.6 5 9.0 增黏劑* (30%) 34.71 範例13 74.2 43.6 5 9.0 丙烯系 (10%) 增黏劑* (30%) 35.40 範例14 75.0 44.7 2.3 無 28.67 範例15 73.8 43.1 2.3 丙稀系 (10%) 增黏劑* (10%) 30.93 範例16 73.2 42.4 2.3 丙烯系 (10%) 增黏劑* (20%) 32.60 *EndelTM155增黏劑 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等結果證實Tg依存在於10重量％丙烯酸之添加之 增黏劑而增加。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 78 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（75 ) 添加增黏劑及第二摻合組份對實質無規乙烯/笨乙烯均共 聚物之Tg之作用 範例17-21 範例17-21係如範例1由具有42莫耳％ ( 73.1重量％ ) 苯乙稀含量及1.8克/公分3之Gottfert溶融指數且具有 EndexTM155增黏劑及/或丙烯酸（如第17表所示之相對比 例）之ESI 25之摻合物製備之纖維。 第17表-EndexTM155及丙烯酸對由具有ESI# 25(42 莫耳％之苯乙烯，1 ·8克/公分3Gottfert，Tg=23.6°C )之摻合物製得之纖維之Tg之作用 範例# ESI#25 (重量％) 丙稀酸 (重量％) Endex™155 (重量％) 摻合物之Tg (°C) 範例17 100 0 0 23.6 範例18 90 10 0 22.7 範例19 90 0 10 25.0 範例20 80 10 10 24.2 範例21 70 10 20 28.1 第14表之數據證實實質無規乙嫦/苯乙婦均共聚物之 Tg隨增黏劑之添加及本發明中所述及使用之第二聚合物 組份之添加而增加。

EndexTM15 5及丙烯酸對ESI 25之20°C及33°C之模量之作用 範例22-25 一系列之纖維如範例1般由ESI 25、EndexTM155及丙 烯酸（PMMA)之摻合物製備，且模量於20°C及33°C測得。 摻合組成物及模量數據被綜述於第18表。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

79 538151 A7 B7 五、發明説明（76 ) 第18表-EndexTM155及丙烯酸對由ESI25(73重量％苯乙烯 ，1.8克/公分3Gottfert，Tg=23.6°C)製得之纖維之於20°C及 33°C之模量之作用 範例# ESI#25 (重量％) Endex™155 (重量％) 丙烯酸 (重量％) 20°C之模量 (psi) 33°C之模量 (psi) 範例22 100 0 0 87,000 範例23 70 20 10 140,000 範例24 100 0 0 2,900 範例25 70 20 10 58,000 第18表所示之數據證實ESI均共聚物及其具有10重量 %丙烯酸及20重量％EndexTM155之摻合物於高於或低於 Tg具有相等之模量變化。 範例26-28 一系列之纖維如範例1般由ESI#32-34製備。Tg數據係 如第19表所示。 第19表-範例26-28之纖維數據 範例# ESI# 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯 (莫耳％) Gottfert 12 (公分3/10分） h (克/10分） Tg (°C) 26 ESI32 77.1 47.5 3.48 4.34 31.8 27 ESI33 76.4 46.6 3.35 4.17 31.7 28 ESI34 84.4 59.3 3.31 4.13 31.5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # ^ I I it! · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 此等數據顯示由此等均共聚物製得之樣品觀察之Tg 之增加。 範例29-43 一系列之雙組份纖維由ESI35及下列第二聚合物組份 製備： PIS-35 MFR聚丙烯，可得自Montell之產品名為PF 635。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 80 538151 五、發明説明（77 ΡΕΤ1·聚酯，可得自WeUman之商品名為mend 9869, #61418 。 PE2-線性低密度乙烯/辛烯共聚物，其具有熔融指數 ，12，為17·〇克/10分及密度為0.950克/公分3。 SAN2-苯乙烯-丙烯腈共聚物，其可得自陶氏化學公 司之商品為TYRILtm100。 頁 實質無規乙烯/苯乙烯共聚物ESI35使用如£8132_34相 同之催化劑及聚合反應程序及使用第20表所示之處理條件 製備。ESI35具有熔融指數，“，為〇·94克/1〇分，均共聚 物苯乙烯含量為77.42重量％ (48.〇莫耳及無規聚苯 乙烯含量為7.48重量％，及含有024重量％之滑石及〇.2〇 重量％之矽氧烷黏合劑。 玎 SEI# 反應器 溫度 °C 溶劑 流量 磅/小時 乙烯 流量 磅/小時 氫流量 seem 苯乙烯 流量 磅/小時 乙烯 轉化率 % B/T比例 MMAO/ Ti 比例 ESI35 57 755 33 100 243 98 「4 8 系列之皮芯雙組份纖維藉由共同壓出作為芯之實 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 無規乙烯/苯乙烯料聚物（ESI35)及作為纟之第三聚合物 而製備之。纖維係使用L25英吋直徑之壓出機製備之，其 係以每一泵取為6公分3/轉乘上rpm計之計量泵取速率（如 第21表所示）之一齒輪泵而供料。齒輪泵使物料推經含有 濾裔及數個孔之紡絲之紡絲組。紡絲頭之溫度一般係約 275-300 C，且係依被紡絲之聚合物組份之熔點及降解溫 度改變。一般，聚合物之分子量愈高，熔融溫度愈高。

本紙張尺舰财關家^ 538151 A7 B7 五、發明説明（78 冷空氣（約10至約30 C )被用以幫助紡絲纖維冷卻。驟冷 空氣係位於紡絲孔之下及於壓出時使空氣垂直吹過纖維長 度。纖維被收集於一系列之導絲輥上以產生絲線。第一導 絲幸昆位於紡絲模具下約2.5公尺且具有約6英忖（1 5 · 2 4公 分）之直徑。導絲滾輪之速率係可調整，但對於範例29-43 ’導絲速率之範圍係100至100公尺/分。範例29_43之纖維 之組成及製備條件係如第21表所示。所有範例係圓皮芯雙 組份纖維，但範例39除外，其係5 _皮芯結構。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 82 538151 A7 B7 五、發明説明（79 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 驟冷空氣溫度(°F) 紡絲頭溫度(°c) 鬆弛軋速率/溫度(mpm/°c) 拉伸#2速率/溫度(mpm/°C) 拉伸# 1速率/溫度(mpm/°C) 張力滾輪速率(mpm) 丹尼滾輪速率(mpm) 壓出機電流(A) 量計泵速率(rpm) 包裝壓力(psi) 壓出機壓力(psi) 熔融溫度(°F) 壓出機之區域4温度(°C) 壓出機之區域3溫度(°C) 壓出機之區域2溫度(°C) 壓出機之區域1溫度(°c) 聚合物比例（重量％) 聚合物形式 雙組份結構 σ\ 00 295 to 292/25 151/50 I 1—^ Η—^ 1—^ k) 5.13 2070 282 Κ) ΰί 270 to K) <1 220 tn cA 範例29 3.84 1122 750 282 240 j 222 Η-» Ό ^sO G\ OO K) 534/25 551/50 152/50 t—^ Lh K) 5: 1— 8.22 2720 750 K) 00 Lh to o to K) <1 ΙΟ tn 00 範例30 U\ 10.42 1510 750 to 00 ON 240 220 210 200 as 00 295 534/25 551/65 152/65 h—^ Lh to Η—* U\ On 8.91 2720 o K) 00 JO 227 217 ESI 範例31 U) y\ 1210 Di o 286 240 220 210 200 〇\ OO to VO 534/25 551/65 152/65 bJ h—^ U\ h—* 12.18 2860 o K) 00 On to ^r\ K) to 217 00 範例32 LO 6.97 1290 750 to 00 ON O K) to o 210 Κ) ο hd ON 00 to VO 250/65 390/65 128/65 Η-* to to 4.33 2270 to 2 to Lh to o 220 ο m in 範例33 K) <1 4.56 1570 750 282 K) K) K) 210 200 s 〇〇 to Lh 250/65 350/65 128/65 Κ) 1—k Ln Ia 4.33 2270 750 284 275 270 to K) o 220 m 範例34 K) 4.56 1570 282 240 225 to o 200 s Os OO K) 250/65 260/65 128/65 h—^ Κ) K—i K) LTi 4.33 2270 750 284 to 270 K) to o 220 w 00 ci 範例35 to <1 4.56 1570 750 282 240 K> K) 210 200 s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83 538151

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（80 )

驟冷空氣溫度(°F) 紡絲頭溫度(°c) 鬆弛軋速率/溫度(mpm/°C) 拉伸#2速率/溫度(mpm/°C) 拉伸#1速率/溫度(mpm/°C) 張力滾輪速率(mpm) 丹尼滾輪速率(mpm) 壓出機電流(A) 量計泵速率(rpm) 包裝壓力(psi) 壓出機壓力(psi) 熔融溫度(°F) ； ! 壓出機之區域4溫度(°c) 壓出機之區域3溫度(°c) 壓出機之區域2溫度(°C) 壓出機之區域1溫度(°C) 聚合物比例（重量％) 聚合物形式 雙組份結構 〇\ 00 K) Ό U\ 250/25 260/65 128/65 1—^ to to Lh Lh 2430 750 284 to to K) o ESI 範例36 Κ) Lh 36.5 1520 750 K) 〇〇 K) 240 225 210 200 tn ON 〇〇 to 250/25 128/65 128/65 to 1—k K) U\ 払 b\ 6.06 2610 Di o 284 K) K) to K) o 220 tn £2 範例37 K) U) 2.73 1480 Di o 282 o to K) Lh 210 o s 泠 ON 〇〇 295 250/25 260/6 128/6 Η—* to K) Lh 仁 6.06 2610 o 284 to K) o 220 to to o w 00 έί 範例38 Κ) U) 2.73 1480 Di o 282 ； 240 225 to h—k 200 s Κ) Ό Lh 350/25 390/65 129/65 h—* K) H-1 K) 私 14.56 2640 Di o K) g K) ΰί 270 〇 220 ESI cA 範例39 to bo 6.57 1190 750 K) 00 U) o 225 210 o s On Os U) ο 794/25 807/65 252/65 K) Ui I—k 250 14.36 2130 〇 297 to 5Ϊ K) a\ 222 K) s; ESI 範例40 U) 5.66 1037 o K) LT\ to 私 K) H—* 290 bo oo PET Lh K) K) Ό 604/25 605/65 203/65 U) o 3.63 19.25 2540 o h—* Lh to ON 00 to K) 217 s 国 C^r 範例41 K) to o 298 K) K) K) 290 PET K) U) Ο 604/25 606/65 203/65 U) 200 h—^ 42.5 2980 o 275 to Os 222 217 s ESI 範例42 u> 4.67 1060 750 298 294 to K) a to g H—^ PET K) Μ Lh 300 〇 1—^ 202 200 <1 14.4 2200 o 270 K) 270 220 to K) o S ESI 範例43 12.5 5： 450 o K) Os 00 o 240 235 b〇 U) o 1—1 SAN (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 84 538151 A7 B7 五、發明説明（81 所形成之紗線約45m被轉移至丹尼爾輪，其被稱重以 決定每一長絲之丹尼爾數。所形成之紗線於100型 INSTRON抗張測試裝置（其於交叉頭上配有4C型（ INSTRON#2714-004, 150 lgcap./90psi最大值）之爪及 1001b 之負載腔室）上測試。紗線被載入Instron爪以供測試。紗 線被拉斷且記錄最終之斷裂強度及延伸率。測試結果如第 22表所示。 第22表 雙組份纖維之性質 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 4

頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 範例# 丹尼爾數(dn) 強度(g/dn) 延砷率％ 29 1127(1130) 1.12(1.10) 146(140) 30 1186(1190) 1.81(1.80) 56(50) 31 950(952) 2.10(1.90) 92(88) 32 1230(1238) 1.(1.60) 86(80) 33 826(823) 1.13(1.30) 121(103) 34 1256(1261) 0.87(0.83) 162(186) 35 1227(1226) 0.80(0.67) 217(207) 36 1224(1222) 0.93(1.05) 130(140) 37 840(874) 1.50(1.10) 186(127) 38 1224(1217) 0.96(0.92) 200(184) 39 1110(1083) 1.33(1.13) 144(150) 40 1170(1174) 2.31(2.30) 71(69) 41 954(534) 1.16(1.80) 61(53) 42 1460(1450) 1.55(1.25) 151(85) 43 * 氺 氺 +括弧内之數值表示48小時後之相同測量 *由此樣品產生之數據具酞大之變化性而無法正確決定其值 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 85 538151 發明説明（82 ) 此等結果證明雙紐々、就 乃雙組份纖維可以改良之強度（-〇 /dn製備之’其與相它物理柯睹 一起，保持長時間之相對f 性。皮組份之選擇可用LV π ± 丁小发 用乂逐漸灌輸纖維之性質，而芯之選擇可被用以對延伸率月甘〜*上士 、'T年及其它應力應變性產生影變。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 86

Claims (1)

1. 538151 B8

   六、申請專利範圍 1. 一種纖維，包含： (A) 50至1〇〇重1% (以組份A&B之混合重量為基準） 之至少一實質上無規之均共聚物，其具有〇1至丨，⑻〇 克/10刀之I2，大於〇 9300克/公分3之密度，及1 5至 20之Mw/Mn，其包含·· (1) 0.5至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自 (I) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (II) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯 基單體，或 (iii)至少一芳族乙稀基或亞乙烯基單體及至少一 文阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體 之混合物，及 (2) 3 5至99.5莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙埽 及/或至少一 C3_2()之α -婦煙；及 (B) 0至50重量％ ((以組份A及b之混合重量為基準） 之至少一增黏劑。 2·如申請專利範圍第1項之纖維，其中： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (A)組份（A)以50至95重量％ (以組份a及b之混合重量 為基準）存在，且包含至少一實質無規均共聚物， 其具有0.5至200克/10分之12，0.930至1_〇45克/公分3 之密度及1·8至10之Mn/Mw ;其包含： (1)1至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： ⑴該乙嫦基或亞乙烯基芳族單體，其係以下歹q 化學式表之：

   -87 - 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _______D8 X、申請專利範圍 Ar R丨一C = CH2 其中’ R1係選自由氫及含有3個碳或更少之燒 基所組成之基團；且Ar係苯基以1至5個選自 函基、Cw之烷基&Ci_4之齒烷基之取代基取 代之苯基；或 (π)该文阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙稀 基單體，其係以下述化學式表之： A1 Ri—C = C(R2)2 其中’ A1係最高含20個碳之立體膨鬆之脂族 或環脂族之取代基，R1係選自由氫及具有丨至4 個碳原子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或 甲基；每一R2係個自選自由氫及具有1至4個碳 原子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或甲基 ;另外，R1及A1—起形成環系統； (2)45至99莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙烯 或乙烯及丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-；1、己烯4 或辛烯-1之至少一者；及 (B)該增黏劑，組份B，係以5至5〇重量％ (以組份a及 B之此合重量為基準）存在，且包含木松脂、高油 衍生物、環戊二烯衍生物、天然松烯、松烯-酚樹 脂、苯乙烯/α_甲基苯乙烯樹脂，或混合之脂族_ 芳族增黏樹脂，或其等之任何混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公慶）

   -裝· (請先閱讀背面、5注意事項再填一 訂 線 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _____ D8 六、申請專利範圍 3·如申請專利範圍第1項之纖維，包含·· (Α)組份（Α)係以60至90重量％ (以組份a及Β之混合重 量為基準）存在，且包含至少一實質無規均共聚物 ’其具有0.5至100克/10分之12，0.930至1〇4〇克/公 分3之密度及2至5之Mn/Mw ;其包含： (1) 2至50莫耳％之聚合物單元，其衍生自： ⑴該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其包含苯乙 烯、α -甲基苯乙烯、鄰位-、間位_及對位-之 甲基苯乙烯，及環鹵化苯乙烯，或 (ii)該受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體 ，其包含5-伸亞乙烯-2-降冰片二烯或卜乙烯 基環己烯，3-乙烯基環己烯，及4_乙烯基環己 烯； (2) 50至98莫耳％之聚合物單元，其係'衍生自乙稀 或乙婦及丙烯、4-甲基小戊烯、丁烯]、己烯j 或辛烯-1之至少一者；及 (B)該增黏劑，組份B，係以10至4〇重量％ (以組份a 及B之混合重量為基準）存在，苯乙稀^甲基苯 乙烯樹脂，或混合之脂族_芳族增黏樹脂，或其等 之任何混合物。 4.如申請專利範圍第3項之纖維，其中組份⑽苯乙稀 ;且組份A2係乙烯或丙烯、4_甲基+戊烯、丁稀^、 己稀-1或辛稀]之至少—者；且組份B係苯乙烯化甲 基苯乙稀樹脂。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ----—— (請先閱讀背面、¾¾意事項5» 裝· 頁) 、言 線 • —I— - I 89 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 ^_____— D8______ ‘申請專利範圍 5.如申請專利範圍第3項之纖維，其中組份八丨係苯乙烯 組伤A2係乙烯，組份B係苯乙烯以_甲基苯乙烯樹脂 〇 如申明專利範圍第1項之纖維，其係具有其它形式之纖 維之摻合形式。 7·如申請專利範圍第6項之纖維，其係與棉花纖維摻合。 •如申凊專利範圍第7項之纖維，其係與聚酯纖維摻合。 9·一種織品，其包含申請專利範圍第丨項之纖維。 10.如申請專利範圍第9項之織品，其包含編織布。 U•如申請專利範圍第9項之織品，其包含不織布。 12·種製備物件，其係由申請專利範圍第1項之纖維製備 ’包含地毯、衣服、布簾、繃帶及7 -穩宣之不織物件 〇 13 ·數個如申請專利範圍第丨項之纖維，其係洋娃娃頭髮之 形式。 K 一種雙組份纖維，包含： (I)第一組份，包含50至1〇〇重量％ (以組份1及11之混 合重量為基準）之 (A)50至100重量％ (以組份a及b之混合重量為基準 )之至少一實質上無規之均共聚物，其具有〇1 至1，000克/1 〇分之I: ’大於〇 9300克/公分3之密度 ，及1.5至2(^MW/Mn，其包含： (1)0·5至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a)至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 本紙張ϋ適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董) -- -----^-- • I (請先閲讀背面^-注意事項再填^^頁) 、言 線 90 538151 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (b)至少一文阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙 稀基單體，或 (C)至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少 一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單 體之混合物，及 (2)3 5至99.5莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙 稀及/或至少一 C3-2〇之α-稀煙；及 (Β)0至50重量％ ((以組份α&β之混合重量為基準 )之至少一增黏劑；及 (II)第二組份，其係以5至95重量％ (以組份I及π之混 合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者： Α)乙烯或α -烯烴均聚物或均共聚物； Β)乙烯/丙烯橡膠（ερμ)、乙烯/丙烯二烯單體三 聚物（EPDM)、等規聚丙烯； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共 聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物 、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯_苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯·丙 烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； E) 聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯 橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/ 丁二 烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯； F) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹 脂； (請先閱讀背面^注意事項再^一^ 裝· 頁) 訂 -線 Η 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 91 538151 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 #、申請專利範圍 G) 氯乙稀或伸亞乙稀基氯化物之均聚物或共聚物 H) 聚甲基甲基丙稀酯、聚酯、耐綸_6、耐綸、 聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁 烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯。 15·如申請專利範圍第14項之雙組份纖維，其係皮/芯型式 、片段派形式、侧接側或，，海中之島，，型式；且其中： (I) 該第一組份I包含25至95重量％ (以組份I及π之混合 重1為基準） (II) 組份1(A)係以50至95重量％ (以組份IA及IB之混合 重量為基準）存在，且包含至少一實質上無規之均 共聚物，其具有〇·5至2〇〇克/1〇分之12, 0.9300至1.045 克/公分3之密度，及1.8至l〇2Mw/Mn，其包含： (1)1至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其係以下列化 學式表之： Ar I R 丨—c = CH] 其中，R1係選自由氫及含有3個碳或更少之烷基 所組成之基團；且Ar係苯基以1至5個選自鹵基 、Cw之烷基及(^_4之i烷基之取代基取代之苯 基；或 (b) 該受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基 單體，其係以下述化學式表之： (請先閱讀背面1注意事項再 •裝· 頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 92 其中’ A1係最雨含20個碳之立體膨鬆之脂族或 環脂族之取代基，R1係選自由氫及具有1至4個 石反原子之烧基所組成之基團，較佳者係氫或甲 基；每一R2係個自選自由氫及具有1至4個碳原 子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或甲基； 另外，R1及A1—起形成環系統； (c)至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受 阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙婦基單體之混合 物；及 (2)45至99莫耳％之聚合物單體，其衍生自芳族乙稀 或乙烯及丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯_丨、己烯“ 或辛烯-1之至少一者；及 ㈤)其中該增黏劑，組份IB，當存在時，係以5至至5〇 重量％ (以組份IA及IB之混合重量為基準）存在； 且包含木松脂、高油衍生物、環戊二烯衍生物、天 然松婦、松婦-盼樹脂、苯乙烯“ ·甲基苯乙稀樹脂 ，或混合之脂族-芳族增黏樹脂，或其等之任何混合 物；及 ㈣該第二組份，Π，係以5至75重量％ (以組份⑻工之 混合重量為基準）存在，其包含下述之-或多者： A)乙稀或α-烯烴均聚物或均共聚物； Β)乙烯丙稀橡膠（ερμ)、乙稀/丙婦二婦單體三聚 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538151 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍 物（EPDM)、等規聚丙烯； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚 物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、笨 乙烯/乙烯·丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABs)聚合物、苯乙烯-丙 婦勝（S AN)、而衝擊聚苯乙婦； E) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹 脂； F) 氣乙烯或伸亞乙稀基氯化物之均聚物或共聚物。 16.如申請專利範圍第15項之雙組份纖維，其中： ⑴該第一組份I包含50至95重量％ (以組份I及II之混合 重量為基準）； (ii)組份（IA)係以60至90重量％ (以組份IA及IB之混合 重量為基準）之量存在，且包含至少一實質無規均 共聚物，其具有〇·5至1〇〇克/1〇分之ι2，0.930至i〇4〇 克/公分3之密度及2至5之Mn/Mw ;其包含： (1)2至50莫耳％之聚合物單元，其衍生自 (a) 該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其包含苯乙烯 、（2 -甲基本乙婦、鄰位-、間位-及對位_之甲基 苯乙烯，及環鹵化苯乙烯，或 (b) 該受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體， 其包含5-伸亞乙烯-2-降冰片二烯或1-乙烯基環 己烯，3-乙烯基環己烯，及4-乙烯基環己烯； (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） p —♦ll — 1 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 94 六、申請專利範圍 阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合 物；及 ⑺50至98料％之聚合物單元，其係衍生自乙稀或 乙烯及丙烯、4-甲基-1·戊烯、丁烯-1、己稀-!或 辛稀-1之至少一者；及 ㈣該增黏劑，組份IB，係以10至40重量％ (以組份认 及IB之混合重量為基準）存在，且包含苯乙烯甲 基苯乙烯樹脂，或混合之脂族_芳族增黏樹脂，或其 等之任何混合物；及 (iV)該第二組份，11，其係以5至50重量％ (以組份1及11 之混合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者·· A)乙烯或α-烯烴均聚物或均共聚物； Β)苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯_丙烯共聚 物、本乙烯/乙婦·丁稀/苯乙婦（SEBS)共聚物、苯 乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物；高衝擊聚笨 乙烯； 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 c)聚甲基甲基丙烯酯、聚酯、耐綸-6、耐綸_6,6、聚 縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及 ♦ 丁稀、聚對苯二甲酸乙二醋。 17_如申請專利範圍第16項之雙組份纖維，其中該纖維係 皮/芯型式’且其中組份I係該芯且組份Η係該皮且其中 組份ΙΑ1係苯乙烯；且組份ΙΑ2係乙烯；組份ΙΒ係不存 在，且組份II係聚丙烯、聚乙烯、乙烯/辛烯共聚物、 對本一曱酸乙二醋、聚苯乙稀、耐綸-6、耐論_6,6或 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 95 C8 --s~^___ 六、申請專利範圍 其專之混合物。 I8·”請專利範圍第17項之雙組份纖維，其中該纖維係 皮芯型且其中組份j係該芯且組份13[係該皮且其中組份 IA1係苯乙烯；且組份IA2係乙烯及丙烯、4•甲基_ι_戊 烯、丁烯·1、己烯-1或辛烯―丨之至少一者；組份汨係 不存在；且組份II係聚丙烯、聚乙烯、乙烯/辛烯共聚 物、聚對苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、耐綸_6、耐綸_ 6,6或其等之混合物。 19· 一種織物，其包含申請專利範圍第14項之纖維。 2〇·如申請專利範圍第19項之織品，其包含編織布。 21·如申請專利範圍第19項之織品，其包含不織布。 22· —種製備物件，其係由申請專利範圍第14項之纖維製 備，包含地毯、衣服、布簾、端帶及γ _穩宣之不織物 件。 23 ·數個如申请專利範圍第14項之纖維，其係洋娃娃頭髮 形式。 24.數個如申請專利範圍第17項之纖維，其係洋娃娃頭髮 形式。 25·數個如申請專利範圍第18項之纖維，其係洋娃娃頭髮 形式。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦ 訂---------線i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 96

   ο U 〇 / Α4 ^—--f--Η C4 各搁由本局填註） 專利説明書 \ 538151 、發明 名稱 中 文 111¾¾^¾¾¾¾¾^和/或受_環麟或脂族乙稀 甘 ^Snirn^SM α~0LEFIN/VINYL OR VINYLIDENE AROMATIC 英文，CYCL〇ALIPHATIC. OR AMPHATIC VINYL 〇R VINYLIDENE INTERPOLYMERS !· 姓 名（1)羅伯特R·坦利 (2)肯尼斯Β·史提華特 發明 國 籍美國 住、 居所 ⑴美國德州傑克森湖•湖路606號 (2)美國德州傑克森湖•金盞草路107號 裝 訂 姓 (名稱1美商·陶氏全球科技股份有限公司 經濟部中夬榡準局員工消費合作社印製 國 籍 美國 中請人 住、居所 (事務所） 代表 姓 人 名 美國密西根州密德蘭市•華盛頓街1790號大樓 諾雷恩D.瓦瑞克

   (CNS ) Α4規格（210χ297公釐）