TWI242570B

TWI242570B - Methods for producing a polyol and a polymer dispersed polyol

Info

Publication number: TWI242570B
Application number: TW091115957A
Authority: TW
Inventors: Yoshinori Toyota; Akio Horie; Hiroshi Wada; Kayoko Sugiyama; Etsuko Akagi
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Priority date: 2001-07-18
Filing date: 2002-07-17
Publication date: 2005-11-01
Also published as: US6815467B2; EP1277775A1; DE60214937D1; ATE340812T1; EP1277775B1; CA2393891A1; CN1400231A; CN1257928C; KR100873594B1; EP1632513B1; AU2002300142B2; US20030100801A1; DE60231259D1; KR20030009171A; DE60214937T2; EP1632513B2; EP1632513A1

Description

1242570 A7 _B7 五、發明説明（1 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於製造聚烷醚多元醇以及有聚合物分散之多元醇的方法。藉由本發明之製造方法所製得的聚烷醚多元醇以及有聚合物分散之多元醇可廣泛地用做爲彈性體、合成樹脂、塗覆及密封材料之物料、或做爲表面活性劑、潤滑劑、稀釋劑、增塑劑，等。特別地當彼等使用做爲撓个生聚胺基甲酸酯（本文以下將稱之爲撓性發泡體）的製造物料時，即可使撓性發泡體獲得增進之機械特性，如硬度 '可模塑性、振動特性及耐久性。迄今，爲了增進撓性發泡體之特性，已著手各種硏究 °舉例之，爲了增加座椅緩衝墊層的舒適，亦即汽車坐著的舒適感，就需要增進抗衝擊性、振動特性及耐久性。近年來’隨著使用者對座椅舒適感之品味的改觀，對具有低抗衝擊係數之撓性發泡體就有所需求。而關於振動特性，頃認爲其對減少人類敏感的頻率區域（例如4 - 8 Η z ，或6至2 0 Η ζ )之效率特別顯著。爲了增進這些特性，咸信較有效的是藉由使用具高分子量之聚烷醚多元醇來製造座椅緩衝墊層。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製可用做爲撓性發泡體物料之聚烷醚多元醇（本文以下將稱之爲多元醇），通常係藉由使用鈉形態觸媒如氫氧化鈉或鉀形態觸媒如氫氧化鉀令環氧烷類如環氧丙烷與作用爲引發劑之多羥基醇進行開環加成聚合反應而製得。經由此一製造方法，具有不飽和鍵之一元醇（不飽和一元醇）將以副產物生成，此不飽和一元醇的生成量會隨多元醇之羥基値的減少（即分子量的增加）而增加。 ----- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0X29*7公釐）一 1242570 A7 __B7__ 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 當製造了具有羥基値在5 6毫克KOH/克之譜的多元醇時，其可廣泛用做爲撓性發泡體之物料，且不飽和一元醇的生成量也不會大到變成嚴重問題。然而，當製造具有高分子量及低羥基値之多元醇時，不飽和~元醇之生成量就易於形成問題。若撓性發泡體是藉由使用具有較高總不飽和度的多元醇而製得時，就容易發生硬度減低、降低永久壓縮形變、及模塑時熟化特性的降低。再者，若具有低羥基値之多元醇是藉使用鈉型態觸媒或鉀型態觸媒而製得，則其總不飽和度易顯著地變高，進而使製造變得非常困難。經濟部智慈財產局員工消費合作社印製關於製造具有低總不飽和度及低羥基値之多元醇的方法，一藉使用雙金屬氰化物錯合物做爲觸媒以令環氧烷類進行開環加成聚合反應的製造方法係揭示於日本專利 J P - A - 2 — 2 7 6 8 2 1案號中。雖然使用經此製法所得之高分子量多元醇可顯著增加坐著的舒適感，但在可模塑性上卻有問題，例如，在某些情況中除了座位舒適感之外，也需要空氣的流動。實務上，若單獨使用此類多元醇以製造撓性發泡體，則其密閉穴的程度就易於顯得相當高，在某些情況將因而導致壓碎處理時的缺失。關於克服可模塑性問題之方法，日本專利 J P - A - 8 — 2 3 1 6 7 6案號揭示了一經由使用包含用雙金屬氰化物錯合物觸媒而製得之多元醇及用氫氧化鉀而製得之多元醇的多元醇混合物做爲原料以製造撓性發泡體的方法。然而，在此方法中，是使用一藉由引發劑令環本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2H)X297公釐1 -5- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242570 A7 __ B7__ 五、發明説明（3 ) 氧丙烷單獨進行開環加成聚合，然後再令環氧乙烷單獨進行開環加成聚合所製得之聚烷醚多元醇來充當該藉由雙金屬氰化物錯合物觸媒所製得之多元醇，此外，藉由氫氧化鉀所製得之多元醇的不飽和度較高，進而使整個多元醇混合物之不飽和度也變高，因此發泡體之耐久性就會不足。更甚者，美國專利第5，605 ，939案號及美國專利第5 ，648，559案號係揭示另一使用雙金屬氰化物錯合物觸媒之方法，其是藉用一引發劑使環氧乙烷與另一環氧烷類之混合物進行開環加成聚合反應，以製造一在分子中具有無規結構之環氧乙烷與另一環氧烷類的多元醇，並且使用此多元醇來形成具有令人滿意之可模塑性的撓性發泡體。然而，本發明人曾嘗試用上述專利所揭示之多元醇實例以製造用於汽車座椅之撓性發泡體時，卻無法製得發泡體，因在泡體內部及表面都好像消氣（崩潰）。在這些情況下，本發明人已克服上述問題，同時也是本發明之目標，即提供一種供製造多元醇物質及有聚合物分散之多元醇的方法，此方法提供了，在撓性發泡體之製造中可使用一藉由雙金屬氰化物錯合物觸媒所製得之多元醇做爲物料，且提供了能維持令人滿意之泡體模塑性、良好物理特性如硬度及振動特性、以及較佳之耐久性，特別是熱度與濕度永久壓縮形變的撓性發泡體。本發明係提供一種供製造聚烷醚多元醇之方法，其包括在觸媒存在下用一引發劑使環氧乙烷與環氧丙烷進行開環加成聚合反應，其中該聚烷醚多元醇係一藉在雙金屬氰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚) ' 、 ——.丨_·1 — ρΐ, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -6 - 1242570 A7 ______B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化物錯合物觸媒存在下用一引發劑使環氧丙烷進行開環加成聚合以形成氧伸丙基嵌段鏈，再使環氧乙烷與環氧丙院無規地進行開環加成聚合以形成氧伸烷基無規鏈，然後改變觸媒並藉在鹼金屬觸媒存在下使環氧乙烷進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得之聚烷醚多元醇，同時該聚烷醚多元醇係一具有羥基値5至5 6毫克k〇h/克 ’引發劑殘留量之比至多爲2 5重量％，氧伸丙基嵌段鍵之比從5至5 0重量％，總氧伸乙基含量爲5至6 〇重量 %，以及一級羥基在終端羥基中之比率爲至少6 〇莫耳％之聚烷醚多元醇。本發明更進一步係提供一種供製造有聚合物分散之多元醇的方法，其包括使用藉由上述製造方法所獲得之聚院醚多元醇做爲分散介質，以令一具有可聚合不飽和基之單體聚合。現在，本發明將參考較佳之具體實施例而詳細說明。多元醇（1 )之結構經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之聚烷醚多元醇（本文以下稱之爲多元醇（1 ))係一依下列方式，即藉在雙金屬氰化物錯合物觸媒存在下用一引發劑使環氧丙烷進行開環加成聚合以形成氧伸丙基嵌段鏈，再使環氧乙烷與環氧丙烷無規地進行開環加成聚合以形成氧伸院基無規鏈，然後改變觸媒，並藉在驗金屬觸媒存在下使環氧乙院進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得之聚烷醚多元醇。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐) " 1242570 A7 B7 五、發明説明（5 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 也就是說，此多元醇（1 )在其分子中會有引發劑殘留物（i )、氧伸丙基嵌段鏈’（：i )、氧伸烷基無規鏈 (iii)、及氧伸乙基嵌段鏈（iv)。引發劑殘留物（i ) 供用於本發明之多元醇（1 )的引發劑，可使用活性氫化合物，如多羥醇、胺或縮合形式化合物。本文中之引發劑殘留物（i )係表示多元醇（1 )中一衍生自引發劑的部份。此引發劑殘留物（i )的比例較佳地是至多2 5 重量％，相對於全部多元醇（1)，更佳地是2至20重量％〇引發劑之特定實例包括多羥醇，如乙二醇、丙二醇、 1 ’ 4 — 2 丁二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二苷油、內消旋- 丁四醇、甲基葡萄糖苷、葡萄糖、山梨糖醇及蔗糖；胺類，如乙二胺、二乙二胺、三乙二胺、二胺基二苯基甲烷、己二胺及丙二胺；以及縮合形式化合物 .，如酚樹脂及酚醛淸漆樹脂。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此類活性氫化合物可以至少二個物質之組成物使用。在這些活性氫化合物中，以多羥醇爲較佳。特定言之，若以欲獲得撓性發泡體物（其是使用藉由此類多羥醇做爲引發劑所製造之多元醇當做物料）之硬度來看，至少三價之多羥醇係較佳的。再者’一藉使少量環氧烷類與上述之化合物進行開環加成聚合所得之化合物，也可使用充當爲引發劑。此環氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297^7 -8- 1242570 ΑΊ 五、發明説明（6 ) 烷類較佳地是環氧丙烷。該所得之化合物的分子量較佳地係至少6 5 0。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 最佳的引發劑係具有羥値在1 5 0至2 5 0毫克 Κ〇Η/克之化合物，其是藉使環氧丙烷與一至少三價之多羥醇進行開環加成聚合所得之化合物。氧伸丙基嵌段鏈（i i ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之多元醇（1 )具有·一緊鄰引發劑殘留物（i )且係藉使用雙金屬氰化物錯合物觸媒而形成之氧伸丙基嵌段鏈（i i )。氧伸丙基嵌段鏈（i i )之比例是5至 5 0重量％，相對於全部多元醇（1 )，較佳地是1 0至 4 0重量％。氧伸丙基嵌段鏈（i i )之比例更佳地是 2 0至3 0重量％，如此撓性發泡體物之硬度可經控制而變得較高。若氧伸丙基嵌段鏈超過5 0重量％，則撓性發泡體物的密閉穴程度會趨於較高，進而易使可模塑性降低，同時熟化特性也會降低，如此硬度就較不可能獲得。再者，若氧伸丙基嵌段鏈小於5重量％，則撓性發泡體物之硬度也似乎較不可能獲得。若在使用了藉令環氧丙烷與至少三價之多羥醇進行開環加成聚合所得之化合物做爲引發劑的情況下，引發劑殘留物（i )中之氧伸丙基嵌段鏈與藉由雙金屬氰化物錯合物觸媒所形成之氧伸丙基嵌段鏈（i 1 )就無法區別，縱使在分析多元醇（1 )時，亦然。據此，若欲確認多元醇 (1 )時，引發劑殘留物（i )中之氧伸丙基嵌段鏈與藉本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格(110X297公釐） ~ 9 - 1242570 A7 __B7_ 五、發明説明（7 ) 由雙金屬氰化物錯合物觸媒所形成之氧伸丙基嵌段鏈（ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 i )就無法區別。換句話說，引發劑殘留物（i )及氧伸丙基嵌段鏈（i i )的總比例較佳地係5至7 5重量％，更佳地1 2至6 0重量％，相對於全部多元醇（1 )。再者，當其中氧伸丙基嵌段鏈（i i)是相鄰於引發劑殘留物（i )的多元醇（1 )與另一多元醇相比較時，前者是較佳的，因其有滿意的可模塑性。更進一步地，氧伸丙基嵌段鏈（i i )係藉由使用上述雙金屬氰化物錯合物觸媒而製造，反之，若是使用另一觸媒，則會產生不飽和之一元醇充當爲副產物，如此，一藉使用該製得之多元醇做爲物料的撓性發泡體物其耐久性將趨於降低，因此較不適宜。氧伸烷基無規鏈（i i i ) 本發明之多元醇（1 )具有一緊鄰氧伸丙基嵌段鏈（ i i )且係藉由雙金屬氰化物錯合物觸媒而形成之氧伸烷基無規鏈（i i i )。此氧伸烷基無規鏈（i i i )係一經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藉以預定比例供應環氧乙烷及環氧丙烷給反應系統並使之無規地進行開環加成聚合而獲得的結構，。該氧伸烷基無規鏈（i i i )之比例較佳地是5至9 0重量％，相對於全部多元醇（1 )，更佳地是Γ 0至8 0重量％。在本發明之多元醇（1 )的氧伸烷基無規鏈（i 1 1 )中，氧伸乙基之含量較佳地是3至3 5重量％，更佳地 5至3 0重量％，相對於氧伸烷基無規鏈（i i i )。也本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） -10- 1242570 A7 B7__ 五、發明説明（8 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 就是說，供應至反應系統之環氧乙院對環氧丙院的重量比較佳地係3/97至35/65，更佳地5/95至30 / 7 0。若氧伸烷基無規鏈（i i 1 )中之氧伸乙基小於或超過此範圍時，撓性發泡體物之密閉穴的程度將易於變高，以致某些情況下其可模塑性會降低’而較不令人喜歡 0 再者，當環氧乙烷及環氧丙烷是以預定比例供應至反應系統時，供應期間該比例是可改變的。經此一方式，氧伸烷基無規鏈（i i i )中之氧伸乙基含量便可控制在想要的分子比內。舉例說明之，若環氧乙烷之比增加時，多元醇（1 )中之氧伸乙基含量將變高而朝向多元醇（1 ) 之分子末端，如此及可產生多元醇（1)。氧伸乙基嵌段鏈（i v ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之多元醇（1 )具有緊鄰氧伸烷基無規鏈（ i i i )，亦即在分子末端且藉由鹼金屬觸媒而製得之氧伸乙基嵌段鏈（iv)。此氧伸乙基嵌段鏈（iv)之含量較佳地是3至4 0重量％，更佳地是5至3 0重量％，相對於全部多元醇（1 )。若氧伸乙基嵌段鏈（i v )超過4 0重量％時，似乎會發生皴縮，縱使在壓碎處理後亦然’此乃較不爲人喜歡的。再者，若氧伸乙基嵌段鏈（ i v )少於3重量％，製造撓性發泡體物時可能會發生泡體崩潰，而使製造變得更艱難。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Κ)Χ297公董）一~一 — -11 - 1242570 A7 B7 五、發明説明（10 ) 佳。在η是3的之情況下，以三乙二醇--第三- 丁基醚及Η乙二醇--第三一戊基醚爲較佳。再者，關於化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (X ) ’更佳的是其中η爲1之化合物，最佳的是其中r 1 表不甲基之化合物。更甚者，可一起使用至少兩個化合物做爲化合物（X )。上述醇類並沒有特別限制，舉例之，可提及的有甲醇、乙醇、1—丙醇、2 —丙醇、1 一丁醇、2 — 丁醇、第三- 丁醇、戊醇及辛醇；在這些之中，以第三一丁醇爲較佳。若是使用化合物（X)及另一化合物一起充當有機配位基，則該可一起使用之化合物較佳地係一個或至少兩個選自於第三一丁醇、1 一丁醇、2 — 丁醇、第三一戊醇、異戊醇、Ν，Ν —二甲基乙醯胺、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、2 -丙醇及二哼烷之化合物。二噚烷可爲1 ，4 一二nf烷或1，3 -二鳄烷，而以1 ’ 4 -二哼烷爲較佳。關於該可一起使用之化合物，更佳的是第三一丁醇、第三-戊醇或乙二醇二甲醚，而最佳的是第三—丁醇。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製也就是說，可用於本發明之之雙金屬氰化物錯合物的特定實例包括六氰鈷酸鋅-乙二醇一-第三-丁基醚錯合物、六氰鈷酸鋅一乙二醇一一第三—丁基醚/第三一丁醇錯合物、六氰鈷酸鋅-第三- 丁醇錯合物及六氰鈷酸鋅一乙一醇一甲醚錯合物，在彼等之中，更佳的是六氰銘酸鋅一乙二醇第三-丁基醚錯合物及六氰鈷酸鋅一乙二醇一一第三一丁基醚/第三-丁醇錯合物。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*?公釐） -13- 1242570 A7 B7 五、發明説明（11 ) 鹼金屬觸媒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用於形成氧伸乙基嵌段鏈（i ν )之鹼金屬觸媒可爲鈉形態觸媒、鉀形態觸媒或鉋形態觸媒。舉例之，鈉形態觸媒有鈉金屬、烷醇鈉如甲醇鈉、氫氧化鈉或碳酸鈉。相同的例子也可應用在鉀形態觸媒或鉋形態觸媒。在製造本發明之多元醇（1 )時，有關於將雙金屬氰化物錯合物觸媒改換成鹼金屬觸媒之方式，該鹼金屬觸媒可在雙金屬氰化物錯合物減活化之後加入於反應系統中，或者無需使該鹼金屬觸媒減活化即可加入於反應系統中。在後者情況下，雙金屬氰化物錯合物係藉由加入鹼金屬觸媒而減活化。至於減活化方法，可提及的有倒入水、酸或鹼之處理，或者放入吸附劑之處理。多元醇（1 )之特性經濟部智慧財產局8工消費合作社印製本發明之多元醇（1 )的羥基値是5至5 6毫克 K〇H/克，更佳地1 〇至4 2毫克KOH /克。若羥基値超過5 6毫克K〇Η /克時，分子量將變低，所得之撓性發泡體的彈性也將不足。再者，若羥基値少於5毫克 Κ〇Η /克時，所得之撓性發泡體的硬度似乎會變小。本發明之多元醇（1 )的羥基數較佳地係2至8，更佳地2 . 7至7 ，最佳地2 · 8至5 · 2。本文中，羥基數是表示在引發劑中活性氫的平均數。若羥基數少於2，所得之撓性發泡體較柔軟，且耐久性會降低。若羥基數値超過8，所得之撓性發泡體會較硬，而致機械特性如延伸本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1242570 A7 ____ B7 五、發明説明（12 ) 率將易於降低。本發明之多元醇（1 )其不飽和度較佳地係至多〇.03毫當量/克，更佳地0·025毫當量/克。若不跑和度超過0 · 0 3¾當量/克，亦即不飽和一元醇的量較大時，所得之撓性發泡體的耐久性及座椅舒適感將會降低。至於撓性發泡體耐久性指數，可提及的有乾熱永久壓縮形變及熱度與濕度永久壓縮形變。不飽和度較高，永久壓縮變形之値也較高，同時耐久性會較差。再者，至於撓性發泡體之座椅舒適感指數，則爲共振頻率。此一相關性是共振頻率減低時，在令人感覺最不舒服的6 Η z下之傳送性會降低，因此共振頻率可適用爲指數。本發明之多元醇（1 )的氧伸乙基總含量（即內含在引發劑殘留物（i )、氧伸燒基無規鏈（i i )及氧伸乙基嵌段鏈（i v )之全部的氧伸乙基含量）係5至6 〇重量％，更佳地1 0至4 0重量％。再者，一級羥基在多元醇之末端經基（衍生自在本發明之多元醇（1 )末端處的氧伸乙基砍段鏈（i v ))中的比例，亦即，一級羥基在末端羥基中之比較佳地是至少爲6 〇莫耳％，更佳地是 80至95莫耳％。有聚合物分散之多元醇本發明進一步係提供一種供製造有聚合物分散之多元醇的方法，其中聚合物微粒係安定地分散於該多元醇（工中。此有聚合物分散之多元醇係一其中聚合物微粒（分 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * m kn -15- 1242570 A7 __B7_ 五、發明説明（16 ) :金屬羧酸鹽，如醋酸鉀或2 -乙基己酸鉀；或有機金屬化合物，二月桂酸二丁基錫。泡沬安定劑亦無特殊限制，舉例之，彼可爲矽酮形態泡沬安定劑或氟形態泡沬安定劑，而以矽酮形態泡沬安定劑較佳。經由使用此一泡沬安定劑，便可形成均勻之穴結構。至於交聯劑，較佳的是一具有至少兩個官能基且具有活性氫如羥基、一級胺基或二級胺基之化合物。交聯劑之羥基値較佳地係至少1 0 0毫克κ〇Η/克，更佳地 1 5 0毫克Κ Ο Η/克，特別佳地是至少2 0 〇毫克 Κ〇Η/克。再者，可一起使用至少兩個交聯劑。彼之特定實例包括乙二醇、丙二醇、1 ，4 一丁二醇、新戊二醇、1 ，6 —己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二經濟部智慧財產局員工消費合作社印製丙二醇、苷油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二苷油、右旋糖、山梨糖醇、蔗糖、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、雙酚甲烷A、乙二胺、3 ，5 —二甲基〜2 ，4或（2 ， 6) -二胺基甲苯（DETDA) 、2 —氯基—對—苯二胺（C P A ) 、3，5 —雙（甲硫基）—2，4 或（2， 6)—二胺基甲苯、1—三氟·甲基—3 ，5 —二胺基苯、 1—三氟甲基一 4 一氯基—3，5 —二胺基苯、2，4一甲苯二胺、2 ，6 —甲苯二胺、雙（3 ，5 —二甲基—4 一胺基苯基）甲烷、4，4 / —二胺基二苯基甲烷、間— 二甲苯二胺、1 ，4 —二胺基己烷、1 ，3 —雙（胺甲基 )環己烷及異佛爾酮二胺，以及藉由添加非常少量之環氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19- 1242570 A7 B7 五、發明説明（17 ) 烷類而製得之化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 穴開啓劑較佳地係具有羥基數至少2，羥基値2 0至 1 8 0毫克KOH/克及氧伸乙基含量超過6 0重量％的聚烷醚多元醇。經由使用此一穴開啓劑，可增進撓性發泡體之可模塑性，且特別地，壓碎負荷將被抑制而變低。穴開啓劑之使用量較佳地是0 · 1至5重量份，每1 〇〇重量份多元醇化合物。在撓性發泡體之製造中，除了上述組份外，若情況需要，也可使用表面活性劑，如乳化劑或泡沬安定劑；老化防止劑，如抗氧化劑或紫外線吸收劑；塡充劑，如碳酸鈣或硫酸鋇；或是已知之添加劑或輔助劑，如阻燃劑、增塑劑、著色劑或抗真菌劑。至於撓性發泡體成形之方法，較佳地是藉由低壓起泡機或高壓起泡機而將反應性混合物直接倒入模子之方法。更佳地是在密閉模子中之成形方法（模塑成形方法）。在本發明中，撓性發泡體可藉由冷熟化法或熱熟化法製造，但以冷熟化法爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製藉由使用本發明之多元醇（1 )或有聚合物分散之多元醇做物料而製得之撓性發泡體可用做爲緩衝墊層、床墊、座墊。彼更特別適用做爲車輛用座墊，如汽車座墊。現在，本發明將參考實施例而更加詳細說明。然而，應明瞭的是，本發明絕不限制此特定實施例。在實施例及比較性實施例中之發泡調製物的數値是以重量份表示。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- 1242570 Α7 Β7 五、發明説明（18) 實施例X 1至X 8係本發明之聚烷醚多元醇的製造實施例（本發明之實施例），實施例X 9至X 1 7係比較性聚烷醚多元醇的製造實施例（比較性實施例），而實施例 X 1 8是使用多元醇做爲穴開啓劑之製造實施例。在製造實施例中所得之多元醇的特性乃顯現於表1。至於顯現之特性項目則如下列。緊鄰引發劑之氧伸丙基嵌段鏈（本文以下稱爲〜P〇部份（1 ) 〃）的比（單位：重量％ )，不直接與引發劑連接之氧伸丙基嵌段鏈（本文以下稱爲> P〇部份（2 ) 〃）的比（單位：重量％ )之比，氧伸烷基無規鏈（本文以下稱爲”無規部份（1 )、無規部份（2 )")之比（單位：重量％ )，在每一無規部份（1 )及無規部份（2 )處之氧伸乙基含量（單位：重量％)(本文以下稱爲E ◦量），在末端之氧伸乙基嵌段鏈（本文以下稱爲γ E ◦部份〃）之比（單位：重量％ )，羥基値（單位：毫克K〇Η /克），一級羥基在末端羥基中之比率（單位：莫耳％ )，以及不飽和度（單位：毫當量/克、。羥基値及不飽和度係根據J I S Κ — 1 5 5 7之方法測量。在製造實施例中，D M C - Μ Ε Τ Β錯合物觸媒是表示六氰鈷酸鋅-乙二醇一-第三一丁基醚錯合物觸媒，DMC — ΜΕΤΒ/ΤΒΑ錯合物觸媒是表示六氰鈷酸鋅-乙二醇一-第三一丁基醚/第三一丁醇錯合物觸媒， DMC - Τ Β Α錯合物觸媒係表示六氰鈷酸鋅一第三一丁醇錯合物觸媒，以及D M C -乙二醇-二甲醚錯合物觸媒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公羞） 1---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 1242570 A7 B7 五、發明説明（19 ) 係表示六氰鈷酸鋅-乙二醇二甲醚錯合物觸媒。引發劑1係一具有羥基値在1 6 8毫克K〇H/克之化合物，其是藉由將環氧丙院加入於甘油而製得；而引發劑2係一藉由將環氧丙院加Λ於甘油而製得之具有羥基値在2 3 4毫克ΚΟΗ/克的化合物。多元醇製造實施例實施例X 1 多元醇A 1之製造在約1 2 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下，經由使用〇^1(：—“£丁6錯合物觸媒使1，5 2 5克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 2 0 °C下，再與 2 ，83 3克含有1 1 · 6重量％環氧乙烷的環氧乙烷/ 環氧丙烷混合物反應。接著，將氫氧化鉀加入於反應系統中以便將觸媒改換成氫氧化鉀，並在約1 2 0 °C下加入 1 ，0 9 7克環氧乙烷與該反應系統反應以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾、，即可獲得具有羥基値2 7 · 3毫克KOH/克之多元醇a 1。實施例X 2 多元醇A 2之製造本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 1242570 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了使用2 ，833克含有23 · 2重量％環氧乙院的環氧乙焼/環氧丙院混合物之外，以和製造多元醇A 1 相同之方法來操作，即可獲得具有羥基値2 7 . 8毫克 K〇H/克之多元醇A2。實施例X 3 多元醇B 1之製造在約1 2 0 °C下及1 ，〇〇〇克引發劑i存在下，經由使用DMC — MET B錯合物觸媒使2，2 7 9克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 2 0 °C下，再與2，2 7 8 克含有1 4 · 4重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙院混合物反應，接著在約1 2 0 °C下經由使用甲醇鈉觸媒，再: 與9 0 5克環氧乙烷反應以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有經基値 27·6毫克KOH/克之多元醇B1。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例X 4 多元醇B 2之製造除了使用DMC - ME T B/T B A錯合物觸媒替代 DMC - METB錯合物觸媒之外，以和製造多元醇b 1 相同之方法來操作，即可獲得具有羥基値2 7 · 8毫克 K O H/克之多元醇B 2。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -23- 1242570 五、發明説明（Μ ) 實施例X 5 夕元醇B 3之製造 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了以DMC —乙二醇二甲醚錯合物觸媒替rdmc： Μ E 丁 b錯合物觸媒之外，以和製造多元醇B丄相同之方法來操作，即可獲得具有羥基値2 7 _ 7毫克κ〇H / 克之多元醇B 3。實施例X 6 多元醇C之製造在約1 2 0 °C下及1 ，ο ο 0克引發劑1存在下，經經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製由使用DMC—METB錯合物觸媒使2，473克環氧丙院進行反應’然後，在約1 2 〇 °C下，再與2，1 7 4 克a有14·4重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應；接著，在約1 2 0 °C下藉由使用甲醇鈉觸媒再與6 2 7克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値28.1毫克KOH/克之多元醇C。實施例X 7 多元醇D之製造在約1 2 0 °C下及1 ，〇〇〇克引發劑1存在下，經本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 1242570 A7 _____— 一 B7_ 五、發明説明（22 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由使用DMC— MET b錯合物觸媒使3 ，1 37克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 2 0 °C下，再與1 ，2 5 9 克含有14·4重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應；接著，在約1 2 〇艽下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與8 7 8克環氧乙燒反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値2 8 · 3毫克K〇h/克之多元醇D。實施例X 8 多元醇E之製造在約1 2 0°C下及1 ，〇〇〇克引發劑1存在下，經經濟部智慧財產局員工消費合作社印製由使用DMC — MET B錯合物觸媒使6 3 0克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 20 t下，再與4，0 1 4克含有11重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應 :接著，在約1 2 0 °C下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與 6 9 1克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値 2 7 · 8 3毫克KOH/克之多元醇E。實施例X 9 多元醇F 1之製造在約1 2 0 °C下及1 ，〇〇〇克引發劑1存在下，經本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 1242570 A7 B7 五、發明説明（23) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 由使用DMC—METB錯合物觸媒使2，8 3 3克含有 11·6重量％環氧乙烷之環氧乙烷/環氧丙烷混合物進行反應’然後’在約120 t下，再與1 ，525克環氧丙院反應；接著，在約1 2 0 °C下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與1 ’ 0 9 7克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後’以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値27·9毫克KOH/克之多元醇F1。實施例X 1 0 多元醇F2之製造除了使用2，833克之含有23 · 2重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙烷混合物之外，以和製造多元醇 F 1相同之方法來操作，即可獲得具有羥基値2 6 . 9毫克KOH/克之多元醇F2。實施例X 1 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製多元醇G之製造在約1 2 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下，經由使用DMC— METB錯合物觸媒使3，8 1 7克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 2 0 °C下，再與5 9 1克含有21·4重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙院混合物反應；接著，在約1 2 0 °C下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -26- 1242570 A7 ____Μ 五、發明説明（24 ) 9 5 3克環氧乙院反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値 28.1毫克KOH/克之多元醇G。實施例X 1 2 多元醇Η之製造在約1 2 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下，經由使用DMC - METB錯合物觸媒使2 5 3克環氧丙院進行反應，然後，在約120 °C下，再與4，387克含有11重量％環氧乙烷的環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應 ;接著’在約1 2 0 °C下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與 6 9 5克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値 2 7 · 9毫克KOH/克之多元醇Η。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) X 例施經濟部智慧財產局員工消費合作社印製造製之 J 約醇在元多 1± 2 7 及下使由經下在存 2 劑發引克 C 後 Μ 然 D ，用應 2 與使再媒，觸下物°c 合 ο 錯 2 A 1 B 約 T 在反 3 行1 進有烷含丙克氧 7 環 8 克 4 烷與乙步氧一環進的下烷 Ρ 乙 ο If 氧2 雜環1 關 %約用量在適度尺張 -紙 -本著氧接環 ;% 應量反重物 ο 合 4 混有烷含丙克氧環 3 釐公 97 27 1242570 Α7 Β7 五、發明説明（25 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 乙烷之環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有經基値2 7 . 9毫克KOH/克之多元醇J。實施例X 1 4 多元醇K之製造在約120 C下及1 ，〇〇〇克引發劑1存在下，經由使用DMC—METB錯合物觸媒使5，550克環氧丙烷進行反應’然後，在約1 2 0 t下藉由使用氫氧化鉀觸媒再與1 ’ 103克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後’以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過據，即可獲得具有羥基値2 3 . 9毫克KOH/克之多元醇K。實施例X 1 5 多元醇L 1之製造經濟部智慧財產局員工消費合作社印製在約1 1 0 °C下及1 ，〇〇 0克引發劑1存在下，經由使用氫氧化鉀觸媒使6，4 6 7克環氧丙院進行反應，然後’在約1 1 0°C下再與1 ，42 3克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後’以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値2 4毫克K〇Η /克之多元醇L 1。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -28- 1242570 A7 B7 五、發明説明（26 ) 實施例X 1 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 多元醇L 2之製造在約1 1 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下，經由使用氫氧化鉀觸媒使5，3 7 8克環氧丙烷進行反應，然後，在約11 0°C下再與1 ，257克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値27·9毫克KOH/克之多元醇L· 2 〇實施例X 1 7 多元醇L 3之製造在約1 1 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下，經經濟部智慧財產局8工消費合作社印製由使用氫氧化鉀觸媒使4，4 1 6克環氧丙烷進行反應，然後，在約1 1 0 °C下再與9 4 0克環氧乙烷反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値3 5 · 5毫克K〇Η /克之多元醇L 3。實施例X 1 8 多元醇Τ之製造在約1 2 0 °C下及1 ，0 0 0克引發劑1存在下’經本纸杀尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（230X297公釐） ' -29- 1242570 A7 B7 五、發明説明（27 ) 由使用氫氧化鉀觸媒使5 ，0 0 0克含有8 0重量％環氧乙烷之環氧乙烷/環氧丙烷混合物反應，以完成此一製造。反應後，以吸附劑（合成之矽酸鎂）處理並過濾，即可獲得具有羥基値2 7 · 9毫克KOH/克之多元醇T。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1242570 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（28 ) <umi v〇 Ο 寸 ο CNl r—Η o y ( \〇 o ON o o 00 1 'i o VO r 一寸 ι*-Η \D r—Η r—H r—H 1——ί o f ' H 〇〇 CNl o un oo 〇 un vo 〇〇 v〇 o if侧 ο ο Ο 〇 o o o 〇 Ο Ο 〇〇 o o 〇〇 o 觀丑 Γ ΟΟ VO 〇〇 oo VD OO cn oo CO oo VO OO cn oo C7n m I稍 cn ο 〇〇 ON VO oo 卜 r—i CO oo r-H ON ON ON 寸 ON uo CO VO CNl 卜 Csl 卜 CNl oo CNl oo CNl oo CO r- co r- CO CO cs CN CO 1^2. •m 卜 r "Η 卜卜卜寸寸寸 o 寸 i—H wo t—H 寸寸 16.5 14.3 S φ CNl 1 23.6 I 23.6 I I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 i 1 t^L 书η CN E〇量 1 1 I I i I 1 1 1 1 1 1 o 1 1 1 1 切π o 1 I I I I I 1 1 1 1 1 1 CO i—4 1 1 1 1 戡 /~、 ” __Η EO量 Ό > - i f i 1—Η ^-Η CNi cn CNl CNl m CNl 寸寸寸寸寸寸寸寸寸寸 21.4 <1 < i—H m r· H 1 1 1 1 L·^. ijn ON Ον On 0'S CO CO CO 卜〇寸 CO CO un CO 寸 cn cn cn 寸 cn 1/Ί CO υη CO 寸 CO CO a\ ON v〇 r—H 卜 1 1 1 1 裢 AJ Γ· m 23.6 I 23.6 I cn 1/Ί CO m un CO m «ο CO 寸 ON CO 50.0 ON σ\ s 〇寸〇寸 72.5 72.7 70.4 69.9 t^2. 邙η 她 CN ΓΝ3 r-H (N CO r—H CN CO < < v N Uu QQ pq PQ Ο Q o ►—5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) I_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公嫠） -31 - 1242570 A7 B7__ 五、發明説明（31 ) 舉例之，端視通用之厚度及形狀而定。表3及4之不飽和度係多元醇之總不飽和度或是該有聚合物分散之多元醇中基本多元醇的總不飽和度（單位：毫當量/克）。使用來測量撓性發泡體之物理特性的標準乃如下所示〇總密度（單位：公斤/立方公尺）、核心密度（單位 ••公斤/立方公尺）、25% - ILD硬度（單位：N/ 3 1 4平方公分）、核心抗衝擊係數（單位：％ )、扯裂強度（單位：N/公分）、抗張強度（kPa)、延長率 (% )、乾熱永久壓縮形變（單位：％ )、及熱度與濕氣永久壓縮形變（單位：％ )係根據J I S K 6 4 0 0的方法來測量。磁滯損失（單位：％ )係根據 J A S〇 B 4 0 7 — 8 7的方法來測量。共振頻率（（單位：Η z )及6 Η z下之可傳送性係根據 J A S Ο B 4 0 7 - 8 7的方法來測量（激發振幅：

± 2 . 5毫米，。擠壓板：鐵硏磨板，負荷量：4 9 0 N (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34- 1242570

οζώ s ο9ώ 寸80

σι W 5 <NIo σι ox ς〇ι 〇 r-od寸 £9 s

6£I 寸2 寸·寸 ςοοΙ 〇ςχ § §

otz 0LP

SI0O σε σι ςο 20 σι ΟΈ

SI ο 2寸

OU s

9寸I 96 ood 9·6Ι ιηυη.ί § 601 ο寸z δ··π 8so σε

Qi 2 0310 s ox

SOI 〇 ξ.οο寸 ss s

S寸I ςοΙ Γ寸 oo.n

I

6SX

Ro s ο寸ώ09ϋ §Ό σε σι

SO

CNIO 2 οχ ςοΙ ο 6·8寸

S scs 99 s

0寸I

SOI 9·寸寸061 § IS寸 ο寸ώ09··2 寸— οτ σι ςο <NIo 0·! o.t ς〇ι 〇卜06寸 9·^ 0061 寸9 0.9 § 9.寸 ood

SCN ό9χ 002 9m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) § ;^聲寸 i sCNa soo σε σ*—η

S § 01 ox

SOI 〇 e.oo寸寸9 s 901 0:1 601

Z/OOI oorco 0卜Ό οοοονο 、1Τ ο 寸ώ §Ό οχ σι ςο πο 2 ox

SI 〇 /;00寸 9CN寸

I 寸9 VO.9 §

IT ΠΙ 6061 0寸·£ § 989

i § 09CNV §Ό οτ σι ςο 20 σι 0.£ ςοι 〇 3 s s

oo£I

SI vn,寸

寸OCN § 0006 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 IS二 ν

I οχ 0·Ι ςο CNId σι

IgI 〇 106寸 9 寸cs s 寸·9 s

SI °9ε § 寸·61 § 69Ό 096 sm Co撇

3SS si si MI® f&s^ ¢1劉鹚Ik

(H^^2?/\t<4)M®M 寸 le/zlMllscrl·%^ issss (Φ<4/Ν)Μ缌燄訇 (3)¾一細襲ί一 (％)^¾¾ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΙΟ、〆297公釐） 1242570 A7 B7 五、發明説明（33 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製寸嗽〇〇 F2:60 R:40 0.029 p in CM 1—* o ρ 1 Ο cn s f — 刺孔 J:60 S:40 0.027 〇 cn p r—< wo 1 0.12 ρ 1 Ο CO s ! i 崩潰 \〇〇 o Ό ϋ ώ 0.030 p t—H vn CM r—H 〇 ρ 1 Ο cn s T—« i 〇 47.9 〇〇· τ—1 ON： VO 1' ! VO oo Γ i f H o o ΓΠ 寸· 〇〇 oo s wo Ό CO OO OO o csi On CO 8 § ο ώ 0.0.35 〇 CO p r—< m 0.12 ρ 1 Ο cn s 臀丨_H <] I 48.8 I τ—< s τ—« m Ό § y—t o o τ—( un m uS Ό ο cn 0.90 1313 ! 寸 LI :60 R:40 0.078 Ο cn p m 0.12 ρ τ Ή 1 ο cn VO 〇〇 48.2 Ό 卜 VO to cn l· i σ) 卜^ 00 1 23.0 1 vn oo oo as o un CO cs ro K:20 L2:50 Q:30 0.044 p f 4 un cs T—t o ρ ι—Η 1 Ο cn S r—H 48.9 42.6 m ON Ό 5 专 ψ " i o 4 τ—< tn OO oo r—4 〇 … oo oo o 1470 | οα FI :60 R:40 0.032 p r—< υη o CN i—* ρ r—^ 1 ο cn s 刺孔 Γ Η D:70 N:30 0.015 p v〇 CSJ 贅Ή Ο ρ Ο cn o 〇 VO CN S CO VO τ—H 寸 s y—i ON οά oo σ； wn o cn un 〇 cn r- Ο A 1:60 R:40 0.033 1_ p ir! OJ ο ρ τ—Η ρ Ο cn s 〇寸〇〇 oo cn CNJ on s in cn 1—ί η 'i cn m o o cn v〇 VO o oo oo wn 實施例多元醇總不飽和度(毫當量/克）交聯劑al 交聯劑a2 觸媒bl 觸媒b2 泡沬安定劑C 穴開啓劑發泡劑異氰酸酯指數可模塑性總密度(公斤/立方公尺）核心密度(公斤/立方公尺） 25%-ILD硬度(N/314平方公分）核心抗衝擊係數(％) 扯裂強度(N/公分）抗張強度(kPa) 延長率(％) 乾熱永久壓縮變形(％) 熱度與濕氣永久壓縮變形(％) 磁滯損失(％) 共振頻率(Hz) 6Hz下之可傳送性壓碎負荷量(N) ! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1242570 A7 B7 五、發明説明（35 ) 在實施例1 6中，是使用其中緊鄰引發劑之氧伸丙基嵌段鏈只佔全部多元醇量4重量％的多元醇，結果，硬度 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 不足。在實施例1 7中，是藉由使用雙金屬氰化物錯合物觸媒而製成之多元醇J ，其末端並沒有藉由與環氧乙烷反應來封端，所以會產生崩潰而無法形成泡體，因此也就不肯g 測量物理特性。經由使用具有特定結構之如本發明之多元醇，即可獲得具有增進之可模塑性、及良好物理特性如硬度和振動特性的可撓性聚胺基甲酸酯發泡體。再者，本發明之多元醇 (1 )係藉使用雙金屬氰化物錯合物觸媒而製得，因此，物理特性如耐久性，及特別是熱度與濕氣永久壓縮形變也很優異。 2 0 0 1年7月1 8日申請之日本專利申請案第 2001 - 218348案號的全部揭示內容，以及 2 0 0 2年2月8日申請之日本專利申請案第2 0 0 2 - 經濟部智慧財產局K工消費合作社印製 3 2 8 3 9案號其專利說明書、申請專利範圍及摘要，都將倂入本文供參考。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38-

Claims

242570 A8 B8 C8 D8 ~、申請專利範圍第9 111 5 9 5 7號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國94年5月17.日修正 1 · 一種聚烷醚多元醇之製造方法，其包括在觸媒存 &下用一引發劑使環氧丙烷與環氧乙烷進行開環加成聚合反應，其中該聚烷醚多元醇係藉在雙金屬氰化物錯合物觸媒 # ΪΪ下用一引發劑使環氧丙烷進行開環加成聚合以形成氧 # Η基嵌段鏈，使環氧乙烷與環氧丙烷無規地進行開環加 $聚合以形成氧伸烷基無規鏈，改變觸媒並在鹼金屬觸媒存在下使環氧乙烷進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得，該聚烷醚多元醇具有羥基値5至5 6毫克Κ〇Η/克 ’引發劑殘留量比例至多2 5重量％，氧伸丙基嵌段鏈比例爲5至5 〇重量％，氧伸乙基嵌段鏈比例爲3至40重量 %，總氧伸乙基含量爲5至6 0重量％，一級羥基在終端羥基中之比率爲至少6 0莫耳％，氧伸烷基無規鏈的比例爲5至90重量％，其中在該氧伸烷基無規鏈之形成中，欲進行開環加成聚合之環氧乙烷對環氧丙烷之比係在3/9 7至3 5/ 6 5重量比的範圍內。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚烷醚多元醇之製造方法，其中該雙金屬氰化物錯合物觸媒具有如下化學式之化合物做爲至少部份的有機配位子：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 1 _ ——n^lf, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242570 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R1-C(CH3)2(〇R°)nOH 其中R1表示甲基或乙基，R。表示伸乙基或伸乙基中有氫原子經甲基或乙基取代的基，且η爲1至3之整數。 3 . —種有聚合物分散之多元醇的製造方法，其包括藉使用聚烷醚多元醇做爲分散介質，以令具有可聚合不飽和基之單體聚合，其中該聚烷醚多元醇係在觸媒存在下用引發劑使環氧丙烷與環氧乙烷進行開環加成聚合反應而製得者；係藉在雙金屬氰化物錯合物觸媒存在下用引發劑使環氧丙院進行開環加成聚合以形成氧伸丙基嵌段鏈，使環氧乙烷與環氧丙烷無規地進行開環加成聚合以形成氧伸烷基無規鏈，改變觸媒並在鹼金屬觸媒存在下使環氧乙烷進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得之聚烷醚多元醇；且係具有羥基値5至5 6毫克Κ〇Η/克，引發劑殘留量比例至多2 5重量％，氧伸丙基嵌段鏈比例爲5至 5 0重量％，氧伸乙基嵌段鏈比例爲3至4 0重量％總氧伸乙基含量爲5至6 0重量％，一級羥基在終端羥基中之比率爲至少6 0莫耳％，氧伸烷基無規鏈的比例爲5至 9 〇重量％的聚烷醚多元醇，其中在該氧伸烷基無規鏈之形成中，欲進行開環加成 .聚合之環氧乙烷對環氧丙烷之比係在3/9 7至3 5/ 6 5重量比的範圍內。 4 ·如申請專利範圍第3項之有聚合物分散之多元醇的製造方法，其中該雙金屬氰化物錯合物觸媒具有如下化學式之化合物做爲至少部份的有機配位子·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-2 - — II—I! — #! (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、▼ ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1242570 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R]-C(CH3)2(〇R〇)n〇H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R1表示甲基或乙基，RQ表示伸乙基或伸乙基中有氫原子經甲基或乙基取代的基，且n爲1至3之整數。 5 . —種聚烷醚多元醇，其係藉在雙金屬氰化物錯合物觸媒存在下用一引發劑使環氧丙烷進行開環加成聚合以形成氧伸丙基嵌段鏈，使環氧乙烷與環氧丙烷無規地進行開環加成聚合以形成氧伸烷基無規鏈，改變觸媒並在鹼金屬觸媒存在下使環氧乙烷進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得，而且具有羥基値5至5 6毫克Κ〇Η/ 克’引發劑殘留量比例至多2 5重量％，氧伸丙基嵌段鏈比例爲5至5 0重量％，氧伸乙基嵌段鏈比例爲3至40重量％，總氧伸乙基含量爲5至6 0重量％，一級羥基在終端羥基中之比率爲至少6 0莫耳％，氧伸烷基無規鏈的比例爲5至90重量％，其中在該氧伸烷基無規鏈之形成中，欲進行開環加成聚合之環氧乙烷對環氧丙烷之比係在3/9 7至3 5/ 6 5重量比的範圍內。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 · —種有聚合物分散之多元醇，係藉使用聚烷醚多元醇做爲分散介質，以令具有可聚合不飽和基之單體聚合而獲得，其中該聚烷醚多元醇係在觸媒存在下用引發劑使環氧丙烷與環氧乙烷進行開環加成聚合反應而製得者；係藉在雙金屬氰化物錯合物觸媒存在下用引發劑使環氧丙烷進行開環加成聚合以形成氧伸丙基嵌段鏈，使環氧乙烷與環氧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 1242570 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丙烷無規地進行開環加成聚合以形成氧伸烷基無規鏈，改變觸媒並在鹼金屬觸媒存在下使環氧乙烷進行開環加成聚合以形成氧伸乙基嵌段鏈而獲得之聚烷醚多元醇；且係具有羥基値5至5 6毫克K〇Η /克，引發劑殘留量比例至多2 5重量％，氧伸丙基嵌段鏈比例爲5至5 0重量％，氧伸乙基嵌段鏈比例爲3至4 0重量％，總氧伸乙基含量爲5至6 0重量％，一級羥基在終端羥基中之比率爲至少 6 0莫耳％，氧伸烷基無規鏈的比例爲5至9 0重量％的聚烷醚多元醇，其中在該氧伸烷基無規鏈之形成中，欲進行開環加成聚合之環氧乙烷對環氧丙烷之比係在3/9 7至3 5/ 6 5重量比的範圍內。 7 · —種撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其包括在發泡劑及觸媒存在下，令多元醇化合物及多元異氰酸酯化合物反應，其特徵在於使用含有如申請專利範圍第5 項之聚烷醚多元醇的多元醇混合物做爲該多元醇化合物，其中該多元醇化合物的總不飽和度係至多〇 . 〇 5毫當量 /克。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 ·如申請專利範圍第7項之撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中係將一穴開啓劑加入以製造該撓性聚胺基甲酸酯發泡體。 9 ·如申請專利範圍第7項之撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中該撓性聚胺基甲酸酯發泡體係於密封之模子內製得。本紙張尺度適用中國國家ϋ ( CNS ) Α4規格（210X297公釐) :4 - ~ 1242570 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 0 · —種撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其包括在發泡劑及觸媒存在下，令多元醇化合物及多元異氰酸酯化合物反應，其特徵在於使用含有如申請專利範圍第 6項之有聚合物分散之多元醇的多元醇混合物做爲該多元醇化合物’其中該多元醇化合物的總不飽和度係至多〇 . 〇5毫當量/克。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中係將一穴開啓劑加入以製造該撓性聚胺基甲酸酯發泡體。 1 2 ·如申請專利範圍第1 〇項之撓性聚胺基甲酸酯發泡體之製造方法，其中該撓性聚胺基甲酸酯發泡體係於密封之模子內製得。 1 3 · —種撓性聚胺基甲酸酯發泡體，其係藉由在發泡劑及觸媒存在下，令多元醇化合物及多元異氰酸酯化合物反應而獲得，其特徵在於使用含有如申請專利範圍第5 項之聚烷醚多元醇的多元醇混合物做爲該多元醇化合物，其中該多元醇化合物的總不飽和度係至多0 . 0 5毫當量 /克。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4 · 一種撓性聚胺基甲酸酯發泡體，其係藉由在發泡劑及觸媒存在下，令多元醇化合物及多元異氰酸酯化合物反應，其特徵在於使用含有如申請專利範圍第6項之有聚合物分散之多元醇的多元醇混合物做爲該多元醇化合物，其中該多元醇化合物的總不飽和度係至多〇 · 〇 5毫當量/克。本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐）