TWI300080B - Filler composites - Google Patents

Description

(0 1300080 玖、發明說明 (發明δ兒明應敘明·發明所屬之技術領域、先前技術、内容、實施方式及圖式簡單說明) 技術領域 本發明係關於一種複合物，其包括聚合物料或彈性體， 無機粒狀固體及含有羧酸基及一末端乙烯性未飽和基兩者 之偶合劑。 先前技術 長久以來已知將無機填料併入到聚合物料中，例如熱塑 性聚合物，熱固性聚合物，彈性體及橡膠。然而，從該種 包含填料的聚合材料所製成之模製物件通常會表現出改良 過的勁度，硬度和抗蠕變力，而物件也容易在韌性和延性 上表現出明顯的降低。特別是在填料熱塑性聚合物的情況 下，其中模製物件會變成在任何實際的使用上是太易碎 的’抗衝擊性及和伸長性是太低的。 不同的方法已經被發表以利用聚合物料改良無機粒狀固 體的合適性而用於改進上述缺點之企圖。這些包括了併入 一粒狀固體之表面改質劑，其可以單獨的以前處理方式塗 佈在該粒狀固體上或是在方法中的一便利的階段中加L到 聚合物料及粒狀固體的混合物中。 表面改質劑通常分成二個很清楚的種類，即偶合及非偶 合改質劑。在非偶合表面改質劑中，該改質劑和粒狀固體 的表面但不和該聚合物的基體作用。在偶合表面改質劑中 ’該改質劑和粒狀固體的表面及聚合物的基體強烈地作用 。酸官能基改質劑代表此兩種類並且包括了脂肪酸和聚合 酸。脂肪酸-般為非偶合改質劑，其中敌酸基強力地鍵: -6- 發明說明續頁: l3〇〇080 (2) 到該無機粒狀固體的表面並且脂肪基和聚合物基體間失 (inteircolate)。聚合性酸一般被視為偶合表面改質劑，其 中該羧基和該無機粒狀固體的表面強烈地作用並且該聚合 鏈和聚合物基體強烈作用。此作用的程度主要是視表面改 質劑的官能度及聚合物料的類型而定。包含自由烯的聚合 性酸之例子揭示在美國專利4，3 8 5，1 3 6，美國專利 3, 519, 593和英國專利1，223, 286_。包含一烯烴未飽和鍵 的簡單羧酸也已被測試作為偶合改質劑。因此，丙烯酸本 身也已在歐洲聚合物期刊（Europeaηρο 1ymer Journal) Mj_200 0 ’ 137 - 148中揭示作為在聚丙烯中的碳酸鈣填料之 一偶合改質劑。然而，其在處理時的揮發性為一报明顯的 缺點。日本專利64-331 63沖也已揭示使用羥基ο:-燒基丙 稀酸的號ίέ酸半醋之表面處理。然而，這些包含一稀炉鍵 的酸’沒有任一個被發現到可完全符合要求。 發明内容 現已發現馬來醯亞胺及（甲基）丙烯酸的的某些衍生物在 作為無機粒狀固體的表面改質劑時相較於在技藝中習知的 會表現出有利的條件。因此根據本發明而提供了一複人物 ’其包括塑膠物料，無機粒狀固體及具有化學式1之偶人改 質劑 ° A-(X-Y-CO)«(〇-B-CO)nOH 1 其中 A為包含了具有一或二個相鄰羰基之末端乙婦性基的部 分； ^ I3〇〇〇8〇

X為直接鍵結，〇或N; Y 為 Cl-18 -烧或 C2-I8 -婦； B 為 C2-6 -燒； ffi為1至4 ; η為0至5 ; 除了丙烯酸外，限制條件為舍Α白人 ^ 和讲什馬田A包含二個相鄰到該乙烯性 基的羰基時，X為N〇 當A包含一單一羰基並且χ為〇,則Αχ—基較佳地為Ci 6 一 烷基丙烯酸，例如甲基丙烯酸並且特別是丙烯酸。當A包含 一個相鄰到乙烯性雙鍵的羰基並且乂為N，該Α_χ—基較佳地 為馬來醯亞胺的殘基。 Υ可以為直鏈或支鏈，但最好是直鏈。一般也較佳的是Υ 為烧並且Υ包含不少於2個的碳原子。 Β可以由為直鏈或支鏈的一或多個Ci6-烷基取代。基 (0 - B-C0)n可以為一或多種不同的羥基羧酸或其内酯的殘 基。較佳地，B包含5或6個碳原子。適當的羥基羧酸或内酯 的例子為5-羥基戊酸，6-羥基己酸，丨，4_戊内酯，ε —己内 S旨及經烧基取代的己内醋’例如4-甲基，3 -甲基，7- 甲基，5-甲基，5-第三丁基，4, 4, 6-三甲基以及4, 6, 6-三 甲基ε -己内醋。當（〇 - B_C0)n基為二或多種不同的羥基羧 酸或内酯的殘基時’其較佳地是從1，4-戊内酯，ε —己内酯 衍生而來。也較佳地是當（〇-Β-(^夂是從二或多種不同羥基 羧酸或其内酯衍生時’6-經基己酸或ε -己内酯為主要的成 (4) 1300080 更較隹的《 ^ 丙烯酸的 殘基。、疋w零，除非其中A-X-為（Ci-卜燒基） 為：了的化合物類型中’“從if“，特別 且A ΧΑ另外一較佳化合物的類型中，miM : η 且？χ為馬來醒亞胺酸酐的殘基。 4l’n為零並 C:二等：：酸通常包含了-些聚合物料，其結構為 中參考到 H2C0)x0H其中χ為從2到4。請了解在上文 化風丙烯酸衍生物的部份包括了此種聚合物。 化:式1的化合物之特定例子竣基乙基丙缔酸 θ曰，6一雜发 ^ 取人土己基馬來酿亞胺及10-羧基癸基馬來醯亞胺。 永〇物料可以是任何聚合物基體，無機粒狀固體是和其 起使用，並且包括橡膠，樹脂和塑膠物料。該種聚合物 料的例子為天然橡膠；合成橡膠，例如苯乙烯-丁二烯橡 膠’乙婦-丙烯三共聚物橡膠；聚胺酯橡膠；聚烯烴，例如 ♦乙婦’聚丙烯和聚異丁烯；聚丙烯腈；聚丁二烯；丁二 烯和丙烯腈的共聚物；聚苯乙烯；聚（苯乙烯—丙烯腈）； 笨乙稀和丁二烯及丙烯腈的共聚物；乙烯和丙烯或卜丁埽 或醋酸乙烯酯或順丁烯二酸酐的共聚物；聚碳酸酯樹脂； 笨氧基樹酯；聚氯乙烯；氯乙烯和醋酸乙烯酯或其他乙婦黯 的共聚物；聚醋酸乙稀醋，聚乙基醋酸乙婦S旨；線型聚醋； 聚乙稀縮廢，聚乳化亞乙婦’乳化亞乙稀和氯乙婦及丙埽 酸的共聚物；聚（甲基丙埽酸甲醋）；超聚酿胺，如尼龍6, 6 及6, 10;聚醯亞胺；聚颯；烷基樹脂，如鄰苯二甲酸二烷 酯類的聚合物；環氧樹脂；紛基樹脂；石夕氧樹脂；聚酯樹 1300080

脂，包括烷基樹脂；聚（醋酸乙烯脂一氯乙烯）# ’），聚虱化亞 乙烯；熱塑性的聚胺酯；熱塑性聚羥基醚；熱塑性聚p及产 (乳乙稀基-順丁婦二酸針）。較佳地，該聚合物钮 竹馬一熱塑 性聚合物，例如聚乙烯，聚丙烯，乙烯丙烯橡 w氣ίκ乙基 醋酸乙烯酯。 無機粒狀固體可以是任何固體物料，其和聚合物料一起 使用並且特別是包括該種做為填料的固體。該固體可以是 粒狀物料的形式或是粉狀形式，特別是一吹製粉。實例包 括碳酸鈣，硫酸鈣，硫酸鋇，碳酸鋇，氧化鎂，氫氧化鎂， 二氧化鈦，氧化鐵，矽酸鈣和鎂，鋁矽酸鹽，高嶺土，雲 母，滑石，金屬纖維和粉末，鋅，鋁，氩氧化鋁，玻璃纖 維’耐火纖維，碳黑包括強化及未強化碳黑，礬土，石英， 木粉’粉狀紙/纖維，石綿，crysatille，烯胺笨甲酸，青 石綿’碴灰石，鎂質膨土及其相似物。 藉由使用氫氧化鋁及碳酸鈣做為無機粒狀固體以及乙基 醋酸乙烯酯做為聚合物料，已獲得有用的效果。 化學式1的化合物，其中n為〇，可以利用任何在技藝中 已知的方法製造。因此，其中A為馬來醯亞胺的殘基，該偶 «改質劑可以藉由在一適當的溶劑中將順丁烯二酸酐和一 氨基叛酸反應而製造。適當的溶劑為較低的烷基羧酸 並且特別是醋酸。氨基羧酸包含一烷或烯鏈，其含有高達 到18個碳原子並且可以為支鏈或較佳地為直鏈。實例為6-氨基己酸，u —氨基十一烷酸及冷-丙胺酸。反應一般是在 问於5 0C的溫度下進行並且較佳地是高於9(TC。合宜地， -10- 發鳴明賴 1300080 (6) 反應是在該較低烷基羧酸的沸點下進行。馬來醯亞胺烯羧 酸的製備敘述在EP 847,991中。 當A為（甲基）丙烯酸的殘基並且X為N或0及η為零，偶合改 質劑可以藉由將（甲基）丙烯酸和不是氨基羧酸就是羥基羧 酸，其包含高達到18個碳原子的烷或烯鏈，反應而獲得。 反應可以視需求在有一隋性氣體的出現下進行並且一般是 在從5 0 °C到1 2 0 °C的溫度下進行。一實例為泠—羧基丙烯酸 乙酯。 當η為1到5時，該偶合改質劑可以藉由將化學式1，其中^ 為零，的化合物和一羥基羧酸或是其内酯在從5〇艽到250 °c的溫度下於一隋性大氣下反應而獲得。内酯的實例為 1，4-戊内酯和石-己内酯，包括其混合物。惰性大氣可由週 期表中任何惰性氣體提供，但是較佳地為氮。較佳地，反 應是在高於1〇(TC的溫度下行並且特別是在高si5〇ec。為 了要將偶合改質劑的焦化降至最I，溫度較佳地不要大於 2〇rc並騎別是不要大於18Gt。也最好反應是在有一醋 化觸媒的出現下進行’例如烧醇的金屬鹽，舉例來說丁基 。因此，在本發明的另 其中A，X，γ，^和m為 些化學式1的偶合改質劑是新的 一方面，提供了化學式1的化合物， 如前文中所定義並且η為從i到5。 偶合改質劑可以在複合物 中’塗佈在粒狀固體的表面 改質劑先塗佈或是偶合改質 衣備期間中的任何便利的階段 上。因此’粒狀固體可用偶合 劑可以在複合物製備期間加入 •11- 1300080 發明說明鶴: 到粒狀 當粒 水的情 隨著一 改質劑 可以是 和包含 已知的 利用任 且任何 一適當 固體可 甲醇， 苯，二 甲烷及 在本 的一偶 粒狀 合改質 進行， 粒狀固 當粒 體的表 這樣會 固體和聚合物料的混合物中。 狀固體疋先以偶合改質劑塗佈時，其可以利用在無 況下將該一成份混合在一起而製備。此混合可以伴 磨耗方法以減小粒狀固體的粒子大小。另外，偶合 可以應用到在液態載體中的粒狀固體，該液態載體 極1±或非極性有機溶劑或是水性乳液。在粒狀固體 偶合改質劑載體之濁的接觸可以利用任何在技藝中 方法例如次潰或噴霧。該經塗佈粒狀固體接著可 何：當的方法，例如過濾，從有機溶劑中分開該並 過量的偶合改質劑可以被移除，其中必要時，利用 的有機溶劑清洗。至於另外一種方法，經塗佈粒狀 以利用祭發有機溶劑而獲得。適當的溶劑之例子為 乙醇，丙醇，乙醚，丙酮，甲基乙基酮，醋酸乙醋， 甲苯’己烷，庚烷，十氫萘，四氫萘，氯仿，氯化 氯仿。 發月的另方面，提供了一包含粒狀固體和化學式J 合改質劑之複合物。 固體和偶合改質劑的混合通常是在從2(rc向上到偶 劑的分解溫度下進行。其可以在正常的大氣壓力下 但較南或較低壓力也是可行的，如果這樣會幫助在 體的表面上偶合改質劑的分佈。 狀固體和偶合改質劑在無水的情況下混合，粒狀固 面塗佈較佳地是在有空氣或氧的出現下進行，因為 降低偶合改質劑進行聚合作用的可能性。

-12- 1300080 (8) 當粒狀固體以在一載體上的偶合改質劑塗佈時，其較佳 地是包括一聚合作用抑制劑，例如對苯二酚，甲基對笨二 酚，對一苯二酮醌，萘醌或第三丁基鄰笨二酚，或是受阻 酚，如2, 二第三丁基酚。商標lrgan〇x ( Ciba Geigy)的 受阻酚可取得。聚合作用抑制劑的量是基於偶合改質劑之 重量，較佳地不要大於10%，更較佳地不大於5%，並且特別 是不要大於0.2%。也較佳的是抑制劑的量是基於偶合改質 劑的重量，不少於0 · 0 5 %並且特別是不少於〇. 2 %。 塗佈在粒狀固體表面之偶合改質劑的量主要視固體的性 質及其表面區域而定。較佳的偶合改質劑之量為足夠提供 在粒狀固體上至少一單一分子層的偶合改質劑。通常，偶 合改質劑的量為基於粒狀固體重量，不大於2 〇%,更較佳地 不大於6%並且特別是不大於2%。也較佳的是偶合改質劑的 量為基於粒狀固體的量，不少於0·01 % ’更較佳地不少於 〇· 2%並且特別是不少於〇. 3%。 已發現到以偶合改質劑塗佈的粒狀固體在和熱塑性聚合 物料使用時特別有用，該熱塑性聚合物料為例如聚烤烴， 舉例來說高密度聚乙烯，中和低密度聚乙歸，結晶聚丙婦， 結晶乙烯一丙烯嵌段共聚物，聚丁烯，和聚—4_甲基戊]一 稀，聚氣乙婦，聚氣化亞乙烯，聚苯乙稀，聚（甲基）丙婦 酸甲酯；聚醯胺，聚縮醛，線型多元酯，聚胺酯，ABS聚合 物’包括了其混合物以及其和彈性體的摻合物。 在熱塑性的聚合物的情況下，較佳地是融化-混合該聚合 物’粒狀固體及偶合改質劑？是在有一自由基產生劑出現 -13 - 1300080 卿說明顚 一一.….-Λν· 下，例如過氧化二枯基，2, 5-二甲基-2, 5-二〆楚一 ^ v罘二丁基過 氡基）己烧，偶氮雙異丁腈，二丁基氧化錫和 ^ 一（第三丁基 過氧化異丙基）笨。在聚合物料中已含有一 田基產生劑 時，也訐不需要再加入更多量的自由基產生劑 Μ 〇 一般認為 自由基產生劑造成偶合改質劑的乙烯性鏈會 个具自身及/ 或聚合物料聚合ό 另外，自由基產生劑也可以是已出現在聚合物料中。 自由基產生劑的量可在一廣泛的限制中變 又％，但較佳地 是基於偶合改質劑的重量，以重量計從！到丨〇〇%的量出現 較佳地，自由基產生劑的量是基於偶合改質劑的重量， 大於70%，並且特別是不大於5〇%。 當一包含粒狀固體和偶合改質劑的聚合物料做為塗料應 用到一固體表面時，該聚合作用可以由其他適當的方法起 始，例如電子束或光化輻射，其中該複合物也包含一適當 的光起始劑。 在包含塑膠物料，粒狀固體和偶合改質劑的複合物中， 粒狀固體的量可以在一整個大範圍中變化，並且端視粒狀 固體的性質及所預期的複合物之使用而定。一般而古，談 粒狀固體的量係基於複合物的量，從2〇到8〇%,並且姓 π Λ好別是 從20到60%。 然而，一般較佳的是以偶合改質劑塗佈粒狀固體，有時 預先製備偶合改質劑和聚合物料的一混合物並且使用該種 混合物以塗佈粒狀固體會更方便。特別是在偶合改質劑的 量為在最終複合物中是一相當小的成份之情況下。 •14- 1300080 ---- (10) 發明說明顏 因此，本發明的另一方面，提供了 一包含一偶合改質劑 及聚合物料的複合物。較佳地，該偶合改質劑的量係基於 聚合物料的量，以重量計從1到30%。該混合作用可以是在 任何適當的裝置中進行，該裝置適合偶合改質劑和聚合物 料的物理狀態。偶合物料及聚合物料的摻合混合物可包含 一聚合作用抑制劑或聚合觸媒，端視是在偶合改質劑的聚 合作用之前或是之後將摻合混合物加入到粒狀固體是較佳 的。 包括偶合改質劑及聚合物料的複合物可以和粒狀固體， 以一相似於上文中所敘述的偶合改質劑和粒狀固體之方法 以配製。在製成組合物件時，此複合物可以當作一"母料π 處理並且加入添加的聚合物料。和添加的聚合物料混合的 ”母料”量可以在一整個廣泛的限制中變化，端視聚合物料 和粒狀固體的性質，但較佳地是基於最終複合物的總重 量，從0. 5到50%。較佳地，’’母料”的量基於複合物的總重 量，是不少於10%，並且特別是不少於20%。 雖然使用在製 備該”母料π的聚合物料可以是不同於加入的聚合物料，但 其較佳地是相同的。π母料”的使用是特別有用的，在聚合 物料為聚丙烯，聚乙烯，聚乙烯/聚丙烯二烯，乙烯醋酸乙 烯酯，氯丁二烯，氣化聚乙烯，氣磺化聚乙烯，聚氣乙烯 及特別是天然和合成橡膠，例如基於丁二烯的彈性體，如 丁二烯-苯乙烯，丁二烯-丙烯腈橡膠，聚丁二烯，聚異戊 二烯或天然橡膠。 複合物可以包含其他的添加劑，例如穩定劑，紫外線吸 -15- (11) 1300080 收劑，塑化劑，潤滑劑，交聯劑，交聯催速劑，色素，阻 火劑，抗靜電劑，增稠劑，發泡劑和脫模劑。 當該偶合改質劑為一液體時，將改質劑吸放到一多孔固 體中會有益，因為此可幫助在塑膠物料，母料或做為填料 的塗料中’將偶合改質劑分佈均勻。多孔固體的實例為A 製粉如矽酸鈣和鋁，矽藻土和膨潤土。該偶合改質劑可以 和多孔固體本身混合，或是其可以在一有機液體，水， 是以乳液形式加入到多孔固體中。該偶合改質劑的量較佳 地基於多孔固體的總重量’從20到80%。該包含偶合改質劑 的多孔固體可以加入到塑膠物料或填料中，以如同偶合改 質劑的相同方法。包含偶合改質劑及多孔固體的複合物也 可以包含其他的添加劑，該添加劑常包含在最終複合物中。 實施方式 本發明係以下列實例說明，除非相反地表示其中所有的 參考值以重量份計。 偶合改質劑的製備 改皙劑1 _ 5 -羧基戊基馬來醯亞胺 此係根據EP 847, 991之實例4以製備。 順丁 婦二醋 Sf(80.4 份，820mM ex Aldrich)及 6 -氨基己 酸（60份，657mM ex Aldrich)於20 °C下在冰醋酸中（400亳 升）泥漿化。反應物然後在回流（1 3 〇 °c )下攪拌5小時以產生 一清澈的有機溶液。此溶液藉由蒸發一些醋酸以減少體 積。在冷卻到2〇 °C之後，產物分離成一有機固體，其從水 (600亳升）中再結晶以產生=黃色固體（33· 6份，mp = 71 — 72 1300080

發明說明I (12) °c )。 2-羧基乙基馬來醯亞胺及10 -羧基癸基馬來醯亞胺以相 似方法製備。 實例2至5 紹三水合物（39份Alcan SF7E ex Alcan)和下面表1中所 列出的一偶合改質劑完全混合以產生〇 · 11 5莫耳當量/gin。 該經塗佈的填料接著和乙基乙酸乙烯酯樹脂（26份，1020 VN5 ex Elf Atochem)在一 Brabender Plasti-Corder 混合 器中混合’利用在加入樹脂前先加熱該混合室到1 8 〇 °C。在 樹脂已經融化後’該經塗佈的填料加入並且在1 8 〇 °c下徹底 混合10分鐘。該複合物接著冷卻並且在160它下熱壓10分鐘 以產生大約2 mm厚度的平坦薄片之前保持24小時。該薄片 冷卻到2 0 °C並且在保持2 4小時後，切割成啞鈴形狀的圖 樣，其有大約4 mm的細窄部份。這些圖樣的抗張強度及延 伸率利用配有1 000N測力計及H500L雷射伸長計的 Hounsf ield H10張力計做測量。6個重複樣品的平均抗張強 度及延伸率在表1提出。 表1 實例 偶合 改質劑 改質劑對 填料 Mequ/gm 抗張強度 %延伸率 1 CEM 0.115 11· 46 137.8 2 CPM 0.114 12. 28 130. 6 3 CDM 0.113 12. 51 181.2 1300080 (13) 發明說明續頁 4 BCA 0.115 13. 72 161.7 5 BCA* 0. 115 15. 44 159. 1 表 1 註釋 C EM為2-羧基乙基馬來醯亞胺。 CPM為5-羧基戊基馬來醯亞胺。 C DM為10-羧基癸基馬來醯亞胺。

BCA 為2-叛基乙稀丙稀酸酯ex Bimax。 *實例5為重覆實例4，除了複合物包含以重量計0. 0 6%的氧 化枯基，基於在化合階段中加入的填料重量。

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Claims (1)

1300§8&104518號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(95年12月）

1. 一種複合物，其包含塑膠物料，無機粒狀固體及具有化 學式1之偶合改質劑 A_(X-Y-C0)m(0-B-C0)n0H 1 其中 A為含有具有一或二個相鄰羰基之末端乙烯性鍵之部 分； X為直接鍵結，0或N; Y 為（^1.18-烧或〇2-18-婦； B 為 C2-6 -烧， m為1至4 ; η為0至5，· 限制條件為當Α包含二個羰基相鄰到該乙烯性基時， 則X為N。 2. 根據申請專利範圍第1項之複合物，其中A-X-為丙烯酸 之殘基。 3. 根據申請專利範圍第1項之複合物，其中A-X-為馬來醯 亞胺之殘基。 4. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中 1，4-戊内酯或ε ·己内酯之殘基或其混合 物；η至少為1。 5.根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中η為 1300080 户年卜月巧日修⑽正替換頁 6. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中該粒 狀固體為無機填料。 7. 根據申請專利範圍第6項之複合物，其中該無機填料為 鋁三水合物。 8. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中該塑 膠物料為熱塑性聚合物。 9. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中該偶 合改質劑之量係基於粒狀固體之量為不少於0.01 %及不 大於1 0 %。 10. 根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其中該粒 狀固體的量係基於複合物之量為20%至80%。 1 1.根據申請專利範圍第1至3項任一項之複合物，其進一步 包括聚合作用起始劑。 1 2. —種複合物，其包括粒狀固體及具有化學式1之偶合改 質劑 A-(X-Y-C0)m(0-B-C0)n0H 1 其中 A為含有具有一或二個相鄰羰基之末端乙烯性鍵之部 分； X為直接鍵結，0或N; Y 為 Ci_i8 -烧或 C2-I8 -婦； B 為 C2.6-烧； m為1至4 ; η為0至5 ; -2- 1300080

申請專利範圃縯頁 限制條件為當A包含二個羰基相鄰到該乙烯性基時， 則X為N。 1 3 ·根據申請專利範圍第1 2項之複合物，其進一步包括聚合 作用抑制劑。 1 4 · 一種複合物，其包括聚合物料，及具有化學式1之偶合 改質劑 A-(X-Y-C0)m(0-B-C0)n0H 1

其中 A為含有具有一或二個相鄰羰基之末端乙烯性鍵之部 分； X為直接鍵結，0或N ; Y 為 Ci_i8_ 烧或 C2-18 -婦； B 為 C 2 - 6 -烧； m為1至4 ; η為0至5 ;

限制條件為當Α含有二個羰基相鄰到該乙烯性基時， 則X為N。 1 5 . —種式1偶合改質劑， A-(X-Y-C0)m(0-B_C0)n0H 1 其中 A，X，Υ, B及m為如在申請專利範圍第1項定義；及 η為從1至5。