TWI314568B - B-crystalline polypropylenes - Google Patents

Description

1314568 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種組成物，含有一結晶聚丙烯樹脂和一 種或多種在形成β ~結晶構型時能夠用作核晶劑之特定苯 均三酸衍生物，及關於這些衍生物當作Ρ—核晶劑的2 = 和由此含有β —結晶構型之聚丙烯樹脂製得的物品。 【先前技術】 結晶聚丙烯可以（X，β，7和δ結晶構型，存在，以及在淬 冷熔融聚丙烯時可形成碟狀結晶構型是習知的。此β —結 晶構型（之後稱作"β-型式"）不同於較常見之，例如，傳= 自然發生之粒狀α —型式，除了其結晶型式和易碎程度不 同外，其熔點和密度較低，因此由應用的觀點來看是較利 的。 此β —型式之聚丙烯在一般加工條件下，和相對α —型 式比較起來是較不穩定的。當熔融聚丙烯被擠出，然後冷 卻時，主要形成〇^一型式之聚丙稀。然而，具有高含量ρ — 型式之聚丙烯能加入適當之在聚丙烯熔融及接續的冷卻步 驟時會形成β 一型式之核晶劑而製得。 us—Β—6，235，823揭示使用二醯胺化合物當作β — 核晶劑。 ΕΡ- Α— 940，431 和 JP — A - Hei 06/192，496 揭示使 用數種苯均三酸衍生物當作核晶劑，然而，一般而言，並 友有分別這些不同的結晶形式。事實上並不是任何適於聚 内稀樹脂的核晶劑皆可導致形成β —結晶構型。 1314568 nr ^ A— 865 ’ 914 和 EP—a— 865，911 描述聚烯烴薄 、聚丁烯—1樹脂組成物揭示於EP — A_ 776，933。聚 丙烯樹月θ之多孔性延伸物品描述於娜。 【發明内容】 本發明特別是關於-種組成物，包括 (1) —結晶聚丙烯樹脂，和 (2) —種或多種的式（I) β —核晶劑，

其中 R1 ’ h和R3互不相關的分別是Ci_ C2Q烷基，C2 — c20 烷基（其是經C1—C1Q烷基胺基，二（c!—C1Q烷基）胺基，Cl ~ C1Q烷氧基或羥基取代的）；c3 — c2。烯基，c5 — c12環烷基 ，C5 — C12環院基（其是經1，2或3個（^ — Cu炫基取代的） ’環己基曱基，環己基曱基（其是經1，2或3個Ci—C^o炫* 基取代的）；C5—c9環烯基，C5—c9環烯基（其是經1，2或 3個q _ C1Q烷基取代的）；苯基（其是經1，2或3個選自 Ci~C1()烧基，c! — C10烧氧基，羥基，鹵素，三鹵化甲基， 三鹵化曱氧基，苯甲醯基，苯基胺基，醯基胺基和苯基偶 氮基的取代基取代的）；C7—C9苯基烷基，c7—C9苯基烷基 1314568 ^其在苯基上由丨，2或3個選自Ci—Ci〇烷基，Ci_Cic烷 氧基和鉍基的取代基取代的）·，萘基，經〔I — Cig烷基取代 之奈基，金剛烷基，或—5至6元雜環基； 其特徵為該聚丙烯樹脂具有β —型式結晶至少〗〇 %， 例如至少20 %或30 %或4〇 %或50 %或60 %或70 %或80 %或90 %或95 %(依據下述等式計算而得）： β—型式結晶含量（％) = 1〇〇 χ Ρρι/(Ραΐ +匕2 +匕3 + Ρβ 1 ) 其中Ρα1至PaS分別—型式波的波峰高度（最高）， Ρρι* β~型式波的波峰高度（最高）（由廣角X—射線散射 測定）。 Ρρι是在β —型式結晶（300)平面的反射強度（高度）。 Ρα1是在a —型式結晶（1 i 〇)平面的反射強度（高度）。 Ρ«2是在a—型式結晶（〇4〇)平面的反射強度（高度）。

Pa3疋在a —型式結晶（130)平面的反射強度（高度）。 β —型式結晶含量可由A. Turner J〇nes et al. in

Makr·⑽ol. Chem· U，134 (1964)所述的方法，或由 Us — A — 5，491，1 88所述的方法測定。 在此結晶聚丙稀樹脂中，在至少一方向必須具有1 Q % 或更多的β —型式結晶量（由廣角X —射線散射測定）。 本發明的一個較佳具體實例係關於一種組成物，其中 成份（1)的β —型式結晶在室溫或在溫度（ts )時會固化及/ 重結晶 "

Ts < Tcr + 35°C 1314568

Tcr為不含β —核晶劑聚丙烯樹脂（成份（丨）的再結晶 度（由微分散射量熱計（DSC)冷卻熔融聚丙烯樹脂測得 冷卻速率為10 K/分鐘）。 適合固化及/或重結晶温度Ts的例子為：

(1^減 120°C)至（Tcr 加 35°C) (1^減 100°C)至（Tcr 加 35°C) (Tcr 減 80。〇至（Tcr 加 35°C) (Tcr 減 60。〇至（Tcr 加 35°C) (Tcr 減 40。〇至（Tcr 加 35°C) (Tcr 減 20。〇至（Tcr 加 35°C) Tcr 至（T^ 加 35°C)

(Tcr 減 150°C)至（Tcr 減 100°C) (Tcr 減 120。〇 至（Tcr 減 80。〇 (Tcr 減 120°C)至（Tcr 減 60°C) (Tcr 減 120°C)至（Tcr 減 40。〇 (Tcr 減 120°C)至（Tcr 減 20。〇 (Tcr 減 120°C)至 Tcr (Tcr 減 90°C)至（Tcr 減 80。〇 (Tcr 減 90°C)至（Tcr 減 60°C) (Tcr 減 90°C)至（Tcr 減 40°C) (Tcr 減 90°C)至（Tcr 減 20°C) (Tcr 減 90°C)至 Tcr。 12 1314568 以下的固化和/或重結晶溫度ts是較佳的： (Tcr 減 80°C)至（Tcr 減 60°C) (Tcr 減 80°C)至（Tcr 減 40°C) (Tcr 減 80°C)至（Tcr 減 20°C)。 以下的固化和/或重結晶溫度Ts是特別佳的： (Tcr 減 120°C)至（Tcr 減 100°C) (Tcr減 110°C)至（Tcr 減 80°C)

(Tcr 減 110°C)至（Tcr 減 90°C) (Tcr 減 80°C)至（Tcr 減 60°C) (Tcr 減 40°C)至（Tcr 減 20°C) (Tcr 減 60°C)至（Tcr 減 40°C) (TC1減 20°C)至（Tcr 加 10°C)

Tcr 至（Ter 加 35°C)

Tcr。 也是有利的為：

(Tcr 減 70°C)至（Tcr加 20°C) (Tcr 減 60°C)至（TcrM 10°C)。 h — C2Q烷基的例子是甲基，乙基，丙基，異丙基，n —丁基，第二一丁基，異丁基，第三一丁基，2 —乙基丁 基，η —戊基，異戊基，1 一曱基戊基，1，3—二曱基丁基 ’ η —己基，1 —甲基己基’ n —庚基’異庚基，1 ’ 1 ’ 3’ 3 —四一曱基丁基，1 一甲基庚基，3 —甲基庚基，η—辛基 ，2 —乙基己基，1，1，3 —三甲基己基，1，1，3，3—四 —曱基戍基，壬基，癸基，十一破烧基’ 1 一甲基十一碳 13 1314568 烷基，十二碳烷基，1，1，3, 3, 5, 5 —六甲基己基，十 三碳烷基’十四碳烷基’十五碳烷基，十六碳烷基，十七 碳烧基’十八碳烧基和廿碳烧基。 較佳的例子是丁基，辛基和十八碳烧基。 經（^—Cn烷基胺基，二（Ci—c1Q烷基）胺基，c!—c1() 烷氧基或羥基取代的C2 —（：2〇烷基之例子是3 —曱基胺基丙 基’ 2—二甲基胺基乙基，2 —二乙基胺基乙基’ 3 —二曱 基胺基丙基，3 —二乙基胺基丙基，2 —曱氧基乙基，2-乙氧基乙基’ 2—曱氧基丙基，3 —曱氧基丙基，2—乙氧 基丙基’ 3_異丙氧基丙基和經基乙基。 較佳的例子是3—二甲基胺基丙基，3 —甲氧基丙基和 2—曱氧基乙基。

Cs — Cm烯基的例子是烯丙基，2 —曱烯丙基，丁烯基 ’戊烯基，己烯基和油烯基。在第1位置的碳原子較佳地 是飽和的。特別佳的例子是烯丙基和油烯基。

Cs — C12環烷基的例子是環戊基，環己基，環庚基，環 辛基和環十二碳烷基《較佳的例子是環己基，環庚基，環 辛基和環十二碳烷基。 匚5—。12環烧基（經1 ’ 2或3個C^—Cb烧基取代的）之 較佳例子是3 —曱基環己基和2，3 —二曱基環己基。 環己基甲基（經1 ’ 2或3個q - C1Q烷基取代的）之例 子是1一環己基乙基。 C 5 — C 9 ί果稀基的例子是環己婦基。 C5 — c9環烯基（經1，2或3個Q — C1Q烷基取代的）之 14 1314568 例子是甲基環己烯基。 苯基（經1，2或3個選自以下群基取代的：C!—C1()烷 基，C! — C1()烷氧基，羥基，函素，三_化甲基，三鹵化甲 氧基’苯甲醯基，苯基胺基，醯基胺基和苯偶氮基）之例 子疋4—甲基苯基’ 2_乙基苯基，4 —乙基苯基，4_異丙 基苯基’ 4 —第三一丁基苯基，4 —第二—丁基苯基，4一 異丁基苯基，3，5—二曱基苯基，3，4 —二甲基苯基，2 ，4 一二甲基苯基，2, 6 —二乙基苯基，2—乙基一6 —甲 基苯基，2’ 6—二異丙基苯基，4一曱氧基苯基，4 —乙氧 基苯基’ 4一羥基苯基’ 4一氟苯基’ 3，5—二氟苯基，2 —氯化笨基，3 —氣化苯基，3 —氣化一6 —甲基苯基，3, 5—二（三氟曱基）苯基，4_三氟甲氧基苯基，2_苯曱醯 基本基’ 4 一本基胺基笨基’ 4一乙醯胺基苯基和4一（苯偶 氮）笨基。 較佳的例子是3，4 一二曱基苯基。 G—Cg苯基烷基的例子是苯曱基和2—苯基乙基。苯 甲基是較佳的。 笨曱基，曱氧基苯甲基和3,5 —二一第三一丁基—4 C7~Cg苯基烷基（在苯基上由丨，2或3個選自下述群 基取代的：。烷基，烷氧基和羥基）之例子是 甲基苯二甲基苯甲基，2甲基苯甲I，第三—丁基 基苯曱基 由q — C"烷基取代之萘基的實例為甲基萘基。 5至6元雜環基的例子是2—皮考基，（2_呋喃基）甲 15 1314568 基，（2—四氫呋喃基）甲基，2 —嘧啶基，6—曱基一2 —吡 啶基，1，2，4 —三唑一3 —基和2 — (1 —呢嗪基）乙基。 成份（1)的聚丙烯樹脂較佳地具有β —形式結晶含量10 至98 %，特別是15至80 %。 其它適合β —形式結晶含量的例子為（依據所欲聚丙烯 樹脂的應用而定）10至95 %，10至90 %，10至85 %，10 至 80 % ， 10 至 75 % ， 10 至 70 % ， 10 至 65 % ， 10 至 60 %

，10 至 55 % ， 10 至 50 % ， 10 至 45 % ， 10 至 40 % ， 10 至 35 % ， 10 至 30 % ， 20 至 95 % ， 20 至 90 % ， 20 至 85 % ， 20 至 80 % ， 20 至 75 % ， 20 至 70 % ， 20 至 65 % ， 20 至 60 %，20 至 55 %，20 至 50 %，20 至 45 %，20 至 40 %， 20 至 35 %，20 至 30 %，30 至 95 %，30 至 90 %，30 至 85 %，30 至 80 %，30 至 75 %，30 至 70 %，30 至 65 %， 30 至 60 %，30 至 55 %，30 至 50 %，30 至 45 %，30 至 40 % ， 35 至 95 % ， 35 至 90 % ， 35 至 85 % ， 35 至 80 % ，

35 至 75 %，35 至 70 %，35 至 65 %，35 至 60 %，35 至 55 % ， 35 至 50 % ， 35 至 45 % ， 40 至 95 % ， 40 至 90 % > 40 至 85 % ， 40 至 80 % ， 40 至 75 % ， 40 至 70 % ， 40 至 65 % ， 40 至 60 % ， 40 至 55 % ， 40 至 50 % ， 45 至 95 % ， 45 至 90 %，45 至 85 %，45 至 80 %，45 至 75 %，45 至 70 % ， 45 至 65 % ， 45 至 60 % ， 45 至 55 ， 50 至 95 % ， 50 至 90 % ， 50 至 85 % ， 50 至 80 % ， 50 至 75 % ， 50 至 70 % ，50 至 65 % ， 50 至 60 % ， 55 至 90 % ， 55 至 85 % ， 55 至 80 % ， 55 至 75 % ， 55 至 70 % ， 55 至 65 % ， 60 至 95 % ， 16 1314568 60 至 90 % ， 60 至 85 % ’ 60 至 80 % ， 60 至 75 % ， 6〇 至 7〇 % ’ 65 至 95 %，65 至 90 %，65 至 85 %，65 至 8〇 %， 7〇 至 95 %，70 至 9"，7〇 至 85 % 和⑶至 8"。 °， 依據本發明的一個較佳具體實例，此聚丙烯樹脂具 大於曰62%的濁霧度，特別是大於7〇 %或8〇 此濁霧度是 在厚度i. i ~ 1 · 2職时板上測量，較佳地是射出模 时。，蜀霧度的範圍為從65至99 %，特別是7〇至㈣％， 75至99 %或80至99 %是特別佳的。 、濁霧度是依據ASTM D 1 003測定。濁霧度的定義為穿 過樣品（平板）之穿透光線以平均超㉟2·5。脫離入射光的百 /丑/月度以小於2 · 5。的角度測得的值。測試板 基本上是平行的，且沒有灰塵，油潰，括痕和污點的^ 有明顯的内部空洞和粒子。 依據本發明的一個較佳具體實例，成份（1)是一聚丙 稀均聚物。聚丙晞均聚物也包含具有長支鏈的聚丙^ 聚丙烯能以不同的方法製得。例子如下所述： 使用正常含有一種或多種週期表第IVb,Vb，VIb或 vm族金屬觸媒的催化聚合化反應。這些金屬通常且有 -個或多個的配位基’基本上為氧化物，齒化物，醇酸踐 ，酯類，酚類，胺，烷基，烯基化物 處 可是71—或σ—共軛的。這些金屬複 3方土 ，其 辑设口物可是游離型式，或 上：基本上是固著在活化氣化鎂，氯化欽 =，氧化㈣氧化…這些觸媒可溶於或不溶於聚 5化界貝中，且這些觸媒可就其本身應用於聚合化反應中 17 1314568

，或進一步可使用活化劑，基本上為金屬烷化物，金屬氫 化物，金屬烷基鹵化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基環氧 乙烧。該金屬可是週期表第la，Ila及/或iiia族的金 屬。這些活化劑可方便地以其它The activators可是酿 ，醚，胺或石夕醚基改質。這些觸媒系統通常稱作Ph i 1 1 i pS

，Standard Oil Indiana ’ Ziegler ( - Natta) ， TNZ (DuPont) ’ 金屬烯（metallocene)或單點觸媒（Single site catalysts)(SSC)。 依據本發明其它較佳具體實例，成份（1)是一聚丙稀 散亂共聚物，交錯或鏈段（segmented)共聚物或嵌段共聚 物’含有一個或多個選自下述群基的共單體：乙烯，

Cm — α —烯烴，乙烯基環己烷，乙烯基環己烯，q —〔Μ烷 二烯，Cs — Clz環烷二烯和原冰片烯衍生物；丙烯和共單體 的總共量為1 0 〇 %。 聚丙稀共聚物也包括長鏈之支鏈聚丙烯共聚物。 適合C4—C2Da—烯烴的例子是1 一 丁烯，戊烯，i 一己烯，1 —庚烯，1 一辛烯，i —壬烯，癸烯，i〜十 一舨烯，1 一十二碳烯，1_十四碳烯，丨—十六碳烯， 十八碳烯，1~廿碳烯和4 —甲基—丨―戊烯。 適合C4 ~ Cm烷二烯的例子是己二烯和辛二烯。 適合— C1S環烷二烯的例子是環戊二烯，環己二烯和 環辛二烯。 原冰片浠 六氫化萘 適合原冰片浠衍生物的例子是5 —乙叉一 2 -(ENB)，二環戊二烯（DCp)和甲撐_二甲撐_ 18 1314568 (MEN) 〇 較佳地80 ’重量百分比的丙烯。 内烯共聚物（其中該此蕈舻β 〜碲。 -壬締，卜癸浠，：：體…。一-稀烴，像如1 碳稀，二二二碳？ 十二碳稀，1〜十四 烷二烯r r 八奴烯或1 —廿碳烯；c9sC 叉一 =9 12環燒二稀或原冰片烯衍生物，像如 原冰片烯（ENB)或甲撐—_ 长 (MEN))較佳地含有大 ；f六氧化萘 %或⑽至99莫耳％的丙稀 特別是9〇至".9莫耳 ^共聚物（其中該共單體是CrC8a-稀烴，像丨 20 乙 丁烯 戊烯 己烯，1 —庚歸，1一辛烯或甲基 二―戊烯：乙烯基環己院，乙稀基環己Hc8燒二歸 s 5〜C8壤烧二烯）較佳地含有切8〇莫耳％，特別是& 至9 9. 9莫耳％或80至99莫耳％的丙烯。 其它成份（1)的例子是丙稀/異丁撐共聚物，丙烯/了 二晞共聚物’丙烯/環婦烴共聚物，丙稀和乙稀及一二綿 γ像己二烯，二環戊二烯或乙又一原冰片烯的三聚物；丙 烯/1—烯烴共聚物（其中該i—烯烴在位置產生）；和丙烯 /一氧化碳共聚物。 依據本發明另一較佳具體實例，成份（1)是一熱塑性聚 烯烴（TP0)。 熱塑性聚烯烴（TP0)特別是意指存在有橡膠特性的彈 性體，且是以聚烯烴為基礎。這些較佳地是乙烯和丙烯 19 1314568 (ερμ)的共聚物m乙烯’丙稀及―非共扼二稀的三 聚物（EPDM)及類似物。 本發明也關於一種組成物，另外包含 (3)其它聚合物，特別是合成聚合物，較佳地EpDM 或 EPM ; 但其前提是成份（3)不同於成份。 適合聚合物的例子是： 1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚異丁烯，聚丁 一】 一烯，聚一 4—甲基戊一1 —烯，聚乙烯基環己烷，聚異戊 二烯或聚丁二烯，以及環烯烴的聚合物，例如環戊烯或原 冰片烯的聚合物，聚乙烯（其是選擇性交聯的），例如高密 度聚乙烯（HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯（HDpE — H腳) ’高密度和超高分子量聚乙烯（HDPE— UHMW)，中密度聚乙 烯（MDPE) ’低密度聚乙稀（LDPE) ’線性低密度聚乙稀 (LLDPE) ， （VLDPE)和（ULDPE)。 聚烯烴’亦即前段敘述單烯烴的聚合物，較佳地聚乙 烯和聚丙烯，其能以不同的方法製得，特別是以下的方法 a )游離反應基聚合化（通常是在高壓和高溫下）， b )使用一觸媒之觸媒聚合反應，此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上IVb，Vb，Vlb或VI I J 族的金屬，這些金屬通常具有一種或多種型式，典型的為 氧化物，函化物，醇酯，酯，醚，胺，烷基化物，烯基化 物及/或芳基化物，其可是7Γ 一或σ —共價的。這些金屬 20 1314568 複合物可是游離狀態或固定在基質上，典型上是在活化氯 化鎖’氣化鈦（I I I )’銘或石夕氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中，且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用’或可使用活化劑，典型的為金屬烷基化物，金屬 氫化物’金屬烷基_化物，金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烷’該金屬可是週期表之I a，I I a，和J IA 族的元素’活化劑可進一步用酯，醚，胺或矽烷基醚方便 的改質，這些觸媒系統通常稱作Phillips， Standard Oil Indiana，Ziegler ( - Natta ) ，TNZ ( DuPont)，金 屬烯（metallocene)或單點觸媒（S S C )。 2 ·前述1)聚合物的混合物’例如聚丙烯和聚異丁樓 的混合物，聚丙烯和聚乙烯的混合物，（例如PP/HDPE， PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物（例如LDPE/HDPE)。 3 .單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物，或和其他乙烯 單體之共聚物，例如’乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚 乙烯（L L D P E )和其混合物及低強度聚乙烯（l D P E)，丙烯一丁一1 一烯共聚物，丙烯一異丁烯共聚物， 乙烯一丁一 1—烯共聚物’乙烯一己烯共聚物，乙烯—甲 基戍烯共聚物’乙烯一庚烯共聚物，乙烯一辛稀共聚物， 丙烯一丁二稀共聚物，異丁烯一異戊間二稀共聚物，乙烯 _烷基丙烯酸酯共聚物’及其和碳單氧化物形成的共聚物 ’或乙稀一丙烯酸共聚物’及其監類（離子化物）及乙烯 和丙稀和一二稀所形成的三聚物，像己二稀，二環戊二烯 或乙二稀一原冰片烯；及該共聚物間的混合物及上述1 ) 21 1314568 所提聚合物的混合物， > L D P e / r ，聚丙稀/乙晞~~丙烯共聚物 乙稀-丙烯酸共聚物(ΕΑΑ)卜而VA)’ LDPE/ e/eaa 及呈有 ‘ ）’ Lldpe/eva，lldp 物，及和二^:構之聚—氧化碳共聚 ^ 乏/tc* 13物，例如聚醯胺。 物（如稍=彳7合物樹脂（例如G「G9)包括其氫化改質 物（如稠化劑）和聚燒和殿粉的混合物。 上述1 ) — 4 ) έ 、均聚物和共聚物可具有任何的立體 、、，口構’包括間同立 ^#. ，王同立構，半—全同立構或無規立 構’其中無規立構聚人 σ物疋較佳的。也包括立體嵌段聚合 物0 聚苯乙烯，聚甲基苯乙烯），聚（α —曱基苯 乙稀）。 6芳香系的均聚物和共聚物，衍生自乙烯基芳香系 的單體，包括笨乙烯’ α—曱基苯乙冑，乙烯甲笨的所有 異構物’尤其I ρ〜乙烯基甲苯，乙基苯乙烯，丙基苯乙 烯’乙稀基雙笨基’乙稀基萘，#乙稀基憩的所有異構物 ’和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構，包 括間同立構’全同立構，半一全同立構或無規立構；其中 無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共 聚物：乙烯，丙烯，二烯，腈類，酸類，順丁烯二酸酐， 順丁烯二醯亞胺，乙烯基乙酸酯和乙烯基氣化物或丙烯酸 街生物和其混合物’例如苯乙烯/ 丁二烯，苯乙烯/丙烯腈 22 1314568 ，苯乙烯/乙撐（共聚體）’苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯，苯 乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯，苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯 酸酯，苯乙烯/順丁烯二酸酐’苯乙烯/丙烯腈/曱基丙烯 酸酯；高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物， 例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二稀三聚物 ;和苯乙烯的嵌段共聚物，像苯乙烯/ 丁二烯/笨乙烯，苯 乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或 苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物’衍生自前述6·)聚合物的 氫化，尤其是包括聚環己基乙撐（PCHE )，得自無規立構 聚苯乙烯的氫化，通常稱作聚乙烯基環己烷（pvcH)。 6c.氫化芳香系的聚合物，衍生自前述6a,)聚合物的 氫化反應。 均聚物和共聚物可包括㈣立體結構，包括間同立構 ’全同立構，半—全同立構’或無規立構體；丨中無規立 構聚合物是較佳的’也包括立體嵌段聚合物。 7·乙稀方香系單體的接枝共聚物，像苯乙稀或卜 甲基苯乙烯的接枝共聚物’例如苯乙烯接枝於聚丁二烯， 苯乙婦接枝於聚丁二婦'苯乙稀或聚丁二稀-丙婦婦的丘 聚m烯和丙_(或甲丙職）接枝於聚丁二稀的: 聚物，本乙婦，丙稀腈和甲Λ 聘矛甲基甲丙烯酸酯接枝於聚丁二

的共聚物，苯乙稀和順丁卜X ,+ 1 頁丁細二酸軒接枝於聚丁二烯的丛聚 物；苯乙烯，丙烯膳釦丨 Ά ^ s ㈣1 丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺接 枝於聚丁二烯的共聚物. 兑胺接 本乙烯和順丁烯二醯亞胺接枝於 23 1314568 聚丁二烯的接枝共聚物，苯乙烯和烷基丙烯酸酯類或烷基 曱丙烯酸酯類接枝於聚丁二烯的共聚物，苯乙烯和丙烯腈 接枝於乙烯一丙烯一二烯三聚物的共聚物，苯乙烯和丙烯 腈接枝於聚烷基丙烯酸酯類或聚烷基甲丙烯酸酯類的接枝 共聚物，苯乙烯和丙烯腈接枝於丙烯酸酯—丁二烯的共聚 物’以及其和如述第6 )項共聚物的混合物，例如習知的 ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物混合物。 8 ·含iS素聚合物，像聚氯化戊間二烯，氣化橡膠， 氯化或氣硫化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇 均一和共聚物’尤其是含函素乙浠基化合物的聚合物，例 如聚乙烯基氣化物，聚乙稀又氯化物，聚乙烯基氟化物， 聚乙烯又氟化物；以及其共聚物，像乙烯基氯化物/乙烯 叉氯化物’乙烯基氣化物/乙烯基乙酸酯或乙烯又氣化物/ 乙烯基乙酸酯共聚物。 9 ·付生自〇： ’沒一不飽和酸的聚合物和其衍生物， 像聚丙烯酸酯類和聚甲丙烯酸酯類，聚甲基曱丙烯酸酯類 ，聚丙烯醯胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯改善其衝擊強度 〇 1 0 ·前述第9)項單體彼此間或和其它不飽和單體形 成的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/烷基丙 烯酸酷共聚物，丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物，丙 烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酸酯/ 丁 二稀三聚物。 1 1 ’竹生自不飽和聚醇類和胺或其醯基衍生物或乙 24 1314568 縮酸的聚合物，像聚乙歸醇，聚乙歸基乙酸醋，聚 硬脂酸醋’聚乙稀基苯甲酸酿，聚乙稀基順丁烯：酸醋： 聚乙烯基丁縮酿，聚烯丙基駄酸醋或聚稀丙基蜜胺 其和上述第一段所述烯烴的共聚物。 1 2 %醚類的均聚物和共聚物，像聚二醇乙 乳化物，¾丙稀氧化物或其和其和雙環氧丙基喊的共聚物 〇 1 3聚乙縮醛’像聚氧甲撐和含有共單體的聚氧甲 擇，例如乙撐氧化物；以熱塑性聚氧基甲酸乙，丙稀 酸酯類或MBS改質的聚乙縮醛。 1 4水苯撐氧化物和硫化物’和其和苯乙烯聚合物 或聚醯胺的混合物。 15 邊由輕基終端的聚㈣’聚醋或聚丁三稀衍生 而得’另一邊由脂肪族或芳香族聚異氮酸醋衍生而得的聚 氨基甲酸乙酯，及其先質。 1 6 .由酸及/或由胺基㈣或對等内酿 胺衍生而得的聚醯胺或其共聚物，例如，聚酿胺4，聚醯 胺 6:聚醯胺 6以，6/1〇,6/9,6/12,4 12/12 ’聚醯胺，聚酿胺12，由m-二 甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺；由六甲撐二胺和 異酸或/及對駄酸衍生而得的聚醯胺，其具有或不具有 彈性體當作改質劑，例如，n 4，基六ψ 撑對_胺或聚1 —苯稀·酿胺；及上述聚酿胺和聚 烯:^烯:^共聚物，離子化物，或化學鍵結或接枝彈性體 25 1314568 ;或和聚醚’如和聚乙烯二醇’聚丙烯二醇或聚四曱樓二 醇的般段共聚物’及以EP DM或A B S改質的聚醯胺或 共聚醯胺；及在製備過程（R ϊ Μ聚醯胺系統）中濃縮的 聚酿胺。 1 *7 ·聚尿素’聚酿亞胺，聚酿胺—醯亞胺及聚苯口米 生 〇 18.由二缓酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的内 酯衍生而得的聚酯’例如，聚乙烯對肽酸酯，聚丁稀對狀 酸酯，聚_1，4 —二曱醇環己烷對駄酸酯，，聚烷撐萘 酸酿（PAN)及聚經基苯甲酸酯，及由羥基—終端之聚醚衍 生而得的嵌段聚醚酯；和以聚碳酸酯改質或M B s改質之 聚酯。 1 9 ’聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 .聚輞。 2 1 ·聚砸I，聚醚楓和聚醚酮。 θ f2.—邊由醛，及另一邊由酚，尿素或蜜胺衍生而 得的交聯聚合物’像紛/曱酸樹脂，尿素/甲酸樹脂和蜜胺 /甲醛樹脂。 2 3 ·乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 .何生自飽和和不飽和二羧酸及多氫醇，及以乙 稀基化口物虽作交聯劑所得共聚醋之不飽和聚醋樹脂，且 /、也可3有]|素改質劑，使其具有低可燃性。 2 5彳々生自經取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂， 例如由％乳丙烯酸酯類，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類或聚酯 26 1314568 丙烯酸酯類衍生而得的樹脂。 2 6 ·以蜜胺樹脂，尿素樹脂，聚異氰酸酯類或環氧 樹脂交聯的醇酸樹脂，聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。 2 7 .衍生自脂肪系，環脂肪系，雜環系或芳香系的 環氧丙基化合物的交聯環氧樹脂，如雙酚A和雙酚F二環 氧丙基酚類的產物，其是以傳統硬化劑交聯的，像酐或胺 (具有或不具有加速劑）。 2 8 .天然聚合物，像纖維素，橡膠，明膠和以聚合 物一均系物方式化學改質的衍生物，例如纖維素乙酸g旨類 ，纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯類，或纖維素酚，像曱基 纖維素；和松香及其衍生物。 2 9 ·上述聚合物的混合物（聚混合物），例如

PP/EPDM，聚醯胺 /EPDM 或 ABS，PVC/EVA，PVC/ABS， PVC/MBS ， PC/ABS ， PBTP/ABS ， PC/ASA ， PC/PBT ， PVC/CPE ，PVC/丙燁酸酯類，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR， POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PP0/PA6. 6 和共聚物 ，PA/HDPE ， PA/PP ， PA/PPO ， PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC 3 0 .天然或合成橡膠的水溶性乳液，如天然膠乳或 羧酸化苯乙烯/ 丁二烯共聚物的膠乳。 成份（1)和（3)混合物的較佳實例為是聚丙烯及丙烯/ 乙烯共聚物，丙烯/ 丁烯共聚物，聚乙烯，如HDPE或 LDPE ;聚丁烯，聚異丁烯，聚一4 一甲基戊烯或交錯或散 亂聚烷撐/一氧化碳共聚物的混合物。 27 1314568 依據本發明的一個較佳具體實例， H2和I互不相關的分别是c广‘烷基，CfC" 院基(其是經ϋ炫基絲，二c4烧基)胺基，Ci — c4烧氧基或經基取代的）；c3 —C2〇職，kb環烧基， C「Cl2環燒基（其是、經卜2或3個c「c4院基取代的）； 環己基甲基；環己基甲基(其是經卜2或3個Ic4炫基 取代的）；苯基(其是經卜2或3個選自下述之群基取代 的：C「c4烷基，c「c4烷氧基或經基）；苯甲基，苯甲基 以在苯基上是由i ’ 2或3個選自下述之群基取代的：Ci —C4烷基，Cl —C4烷氧基和羥基）；萘基或萘基（其是經q —C4烷基取代的）。 依據本發明其它較佳具體實例 Ri ’ h和R3互不相關的分別是 Cl — C2〇 烧基 > c2—C6烷基（其是經（^一（：4烷基胺基，二烷基） 胺基或C! — C4烷氧基取代的）；

Cs — c12環烧基， cs — C1Z環烷基（其是經1，2或3個C〗一C4烷基取代的 環己基甲基； 環己基曱基（其是經1，2或3個（^_(：4烷基取代的） 苯基（其是經1，2或3個q — C4烷基取代的）； 苯甲基， 28 1314568 苯甲基（其在苯基上是由1，2或3個（^一（：4烷基取代 的）；或 蔡基。 依據本發明的一個特別佳的具體實例 Ri ’ h和R3互不相關的分別是 丁基’辛基或十八碳烷基， 3 一二甲基胺基丙基’3 —甲氧基丙基或2 —甲氧基乙 基， 環己基，環庚基，環辛基或環十二碳烷基， 3—甲基環己基或2，3—二甲基環己基， 1一環己基乙基， 3，4一二甲基苯基， 苯甲基，或 蔡基。

Ri，R2和I較佳地是相同的，且較佳地為2，3 基環己基’第三一辛基或環辛基。 %或0.15至1 %(相對於成 β 一核晶劑（成份（2))加至聚丙烯樹脂中的量在所欲 獲得效杲的範圍内不是重要的，一般而言，其使用量為足 以增加β-結晶型式的量。至5 %，特別是〇〇〇1 至 2 % ， 0. 05 至 1 % ， 〇.1 至 份（1)的重量）是適合的。 因此，本發明的β—核晶劑能夠在非常低加入量的情 況下使得結晶聚丙烯樹脂轉變為β —社a 一 κ 、、·σ日日型式，且具有如 上所示β —結晶型式含量的磁制姦札 的模I產物能夠在模製條件下獲 29 1314568 得。 9"依LtTl’成份(3)在此組成物中的量較佳地是1至 計算）。 80 %或5至50 %(相對於成份⑴的重量 .式結實例是-種提供具有至少導型 而得里的-丙稀樹脂的方法，其含量是依據下式計算 Ρ—型式結晶含量（％) = 100 χ + Ppi) pi 十尸α2 + ρα3 Ρ 中Ρα1至匕3是("—型式個別波峰的高度（最大），和 須ϋ，型式波峰的高度（最大）（依據廣角[射線散射 樹脂J括加入一種或多種的式⑴的β—核晶劑至該聚丙稀 本發明的另-較佳具體實例是式⑴化合物當作聚 秘脂β —核晶劑的應用。 。本發明的樹脂組成物可以此項領域内熟知的標準化合 程序製得，像在i統混合器中混合預先配方好的成份Τ 如乾式混合或溶液噴霧’和以一單_或雙輥擠出器或類似 物熔融及壓延此混合物。 式（I)的β -核晶劑可在選擇階段加入至聚丙烯樹脂中 如在1合化反應時，或在聚合物製備後。 其它物質能以不影響本發明效果的範圍内加入至本發 明的樹脂組成物中，這些物質可包括穩定劑，抗氧化劑， 30 1314568 二’广外線吸收劑，熱穩定齊卜光穩定劑， =電：，抗嵌段齊卜重金屬純化劑，阻燃劑，潤滑劑， =，氮化滑，，發泡劑，彈性劑，加工辅助二 核：劑，補強物質，增塑劑及其類似物和其混合物， 逆些傳統添加劑的更詳細例子為如以下所列者： 1.抗氣化舞丨_ 第三—丁基一4 ，6-基一4 甲基紛，2 —第=—丁其 Λ β 卜 丁基—4，6~二甲基酚 第三一丁基—4 —乙基酚，2，6—二— . η; 丁基酚，2 ’卜二-第三-丁基-4—異丁基酚，2, 6 —二環戊基一 4—甲基酚，2~(α—甲基環己基）—4,6 — 二甲基紛，2，6-二十八碳院基—4—甲絲，2，4，6 — 三環己基酚’2’ 6-二—第三—丁基—4_甲氧基甲基酚 ，壬基酚（其是直鏈或在側鏈上是具有支鏈的），例如2， 一壬基一4—曱基酚 4—二曱基一 6— (Γ —甲基 十一碳一Γ —基）酚，2, 4 —二甲基—6_(1’ —甲基十七 碳—Γ 一基）酚，2, 4一二曱基一 6-(1，—甲基十三碳— 1 ’ 一基）盼和其混合物。 L·. 2.—烧基硫代曱基酴’例如2，4 —二辛基硫代曱基 一 6 —第三一丁基酚，2，4 —二辛基硫代甲基_6_曱基酚 ’ 2’ 4 —二辛基硫代曱基一6 —乙基酚，2，6 -二——h二 碳烷基硫代甲基一 4 —壬基酚。 1. 3. 亂爾和烧基化的鼠媪，例如2，6 —二一第三一 丁基一 4 一曱氧基酚，2，5 —二一第三一丁基氫醌，2，5 31 1314568

第二—戊基氫醌，2， 二— 〜 一本基一4—十八碳烷氣 ~~弟一〜丁基氫醌，2, 5—二一第三、丁 二二—第三一丁基一4~羥基茴 ^ 一〜丁基—4 —羥基苯基硬脂酸鲳， 第一 丁基〜4 -羥基苯基）己二酸酯。 ，δ—生★例如°1、生育酚’ β-生育酚，γ一生育 生“分和其混合物(維生素Ε)。 生月 例如2,2’-硫代雙 酚），4,4—硫代雙（6〜第辛土 ,,各 罘——丁基—3 —甲基酚），4， 4 4代雙(6 一第三一丁基—卜甲基齡）， 雙(3,6-二-第二-戊基齡)，4,4，—雙(2,6一；： —4 一羥基苯基）二硫化物。 土 U·烷又盤，例如2，2’〜甲撐雙（6—第三—丁基 —4-甲基酚）’2,2’-甲揮雙（6一第三—丁基—4—乙^ 紛），2’ 2’-甲撐雙[4-甲基—6一 (α—甲基環己基)酚] ，2,2’一甲撐雙（4-甲基一6 一環己基酴），2,2，一甲撐 雙（6—壬基一4— f基酚），2, 2’一甲撐雙（4, 6—二一第 三_ 丁基酚），2, 2’ _乙又雙（4, 6—二—第三—丁基紛） ，2，2 _乙叉雙（6 —第二一丁基—4一異丁基酚），2，2， 一甲撐雙[6—(oc—甲基苯甲基）—4—壬基酚]，2,2，-甲 撐雙[6 _ (06，0C 甲撐雙（2，6—- 甲基苯甲基）一 4 —壬基酚]，4，4, 一 弟二一 丁基齡），4，4’一尹擇雙（6 — 第三一丁基一2-甲基酚） —雙（5—第三一丁基- 32 1314568 一羥基一2 —曱基苯基）丁烷，2, 6—雙（3 —第三一丁基一 5—曱基一2 —羥基苯曱基）一4 —曱基酚，1，1，3 —三（5 —第三一丁基一4 —羥基一2 —甲基苯基）丁烷，1，1一雙 (5 —第三一丁基一4 —經基一 2 —曱'基苯基）一 3— η —十二 碳烷基酼基丁烷，乙二醇雙[3，3 —雙（3’一第三一 丁基一 4’一羥基苯基）丁酸酯]，雙（3—第三一丁基一4 —羥基一5 —甲基一苯基）二環戊二稀，雙[2— (3，一第三一丁基一2’ 一羥基一5’ _曱基苯曱基）一6 —第三一丁基一4 —甲基苯 基]對酞酸酯，1，1 —雙一（3, 5 —二甲基一2 —羥基苯基） 丁烷，2，2—雙（3，5—二一第三一丁基一4_羥基苯基） 丙炫，2，2 —雙一（5 —第三一丁基一 4 —經基2—甲基苯基 )—4—η —十二破烧基疏基丁院，1，1，5，5 —四一（5 — 第三一丁基一 4一經基一 2—曱基苯基）戊烧。 1.7. 0— ，Ν —矛口 S —笨甲基4匕合物，例如3 , 5，3，， 5’一四一第三一丁基一4，4’ 一二羥基二苯甲基醚，十八 碳烧基一 4一經基_3’ 5 —二甲基苯甲基疏基乙酸酉旨’十 三碳烧基一4一經基_3，5—二一第三一丁基苯甲基魏基 乙酸酯，三（3，5—二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基）胺 ，雙（4 —第三一丁基一3 —羥基一2，6 —二曱基苯甲基）二 硫代對酞酸酯，雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲 基）硫化物，異辛基一3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯 曱基毓基乙酸酯。 1.8. 羥基苯甲基化的丙二酸酯類，例如二一十八碳 烧基一2’ 2 —雙（3’ 5—二一第三一丁基一 2 —經基苯甲基 33 1314568 )丙二酸S旨，二一十八碳炫基一2— (3 —第三一丁基一4 — 羥基一 5 —曱基苯曱基）丙二酸酯，二一十二碳烷基毓基乙 基一2，2 —雙（3，5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯曱基） 丙二酸酯，雙[4— (1，1，3，3 —四一曱基丁基）苯基]—2 ，2 —雙（3，5_二一第三一丁基一4 —羥基苯甲基）丙二酸 酉旨。 1. 9.芳香系的羥基笨甲基化合物，例如1，3，5 —三 (3，5_二一第三一丁基一4 —羥基苯曱基）一2，4，6_三 甲基苯，1，4 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯甲 基）一2，3，5，6 —四曱基苯，2，4，6_ 三（3，5 —二一 第三一丁基一 4一經基苯甲基）盼。 1.10.三嗪化合物，例如2，4 一雙（辛基巯基）一6 — (3, 5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基）一1，3, 5 —三 嗪，2 —辛基巯基一4，6 —雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯胺基）一1，3，5 —三嗪，2 —辛基酼基一4，6 — 雙（3，5 —二一第三一丁基一4 —羥基苯氧基）一1，3，5 — 三D秦，2，4，6_三（3，5—二一第三一丁基一4 —羥基苯 氧基）一1 ’ 2，3 —三嚷 ’ 1，3’ 5 —三（3，5 —二一第三一 丁基一4 -羥基苯甲基）異氰尿酸酯，1，3，5 —三（4 -第 三一丁基一3 —羥基一 2, 6—二甲基苯甲基）異氰尿酸酯， 2, 4，6_三（3，5 —二一第三一丁基一 4 —羥基苯基乙基） —1，3，5 —三嗪，1，3，5 -三（3，5 —二一第三一丁基 —4 —羥基苯基丙醯基）一六氫一1，3，5 —三嗪，1，3，5 —三（3，5 —二環己基一4 —羥基苯甲基）異氰尿酸酯。 34 1314568 —· ^ ·~~夺茫基碑屋J旨類，例如二甲基一2，5 —二—第 二—丁基—4 —經基本甲基填酸酯，二乙基_3，5—二一 第三一丁基一4—羥基笨甲基磷酸酯，二—十八碳烷基3, 5一二—第三—丁基羥基笨曱基磷酸酯，二一十八碳 烷基一 5 —第三一丁基〜4一羥基—3 —曱基苯曱基磷酸酯 ，3，5 —二一第三一丁基一 4_羥基笨曱基膦酸單乙基酯 的妈鹽。 三一丁基一 -·12·~醯m良，例如4 —羥基月桂醯替苯胺，4~ 經基硬脂醯替苯胺，辛基N— (3，5 —二一 ~~叔~ 丁某一4 —經基苯基）丙 羥基苯基）氨基甲酸乙酷 1.13. 召一（3 ’ 5 —- t和單_或多一氫醇類的酯，例如和曱醇，乙醇，η —辛 醇，異辛醇，十八碳醇，1，6—己烷二醇，1，9 —壬烷二 醇，乙二醇，1，2 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇 ’ 一乙二醇’三乙一醇，季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿 酸醋’ Ν，Ν’ 一雙（羥基乙基）乙二酸二醯胺，3 十一碳 醇’ 3—噻十五碳醇’三曱基己烷二醇，三甲醇丙烷，4 — 經基甲基一 1 —磷一2’ 6，7 -三氧雜雙環[2· 2. 2]辛烷。 LAL·. 丁基一4 —麵基一3 —甲基茇甚1 另和單一或多一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，η ~~ 辛辱，異辛醇，十八碳醇，1，6 —己烷二醇，1，9 —壬烷 二醇，乙二醇，1，2〜丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二 醇一乙一醇，二乙一醇’季戊四醇，三（沒基乙基）異氰 尿酸酯’ Ν，Ν，一雙（羥基乙基）乙二酸二醢胺，3—_十— 35 1314568 碳醇 _十五碳醇 羥基甲基 曱基己烷二醇，三甲醇丙燒，4 磷一2，6，7—三氧雜雙環[2. 2.2]辛烷 雙[2 — {3 —（3 —叔一丁基—4 一經基一 5 —甲基笨 基）丙酸氣其丨, . ^ ^ 孔暴bl一二甲基乙基]—2，4，8，10 氧雜螺「ς μ 1 Mb. 5]十一碳烷。 四

1 Ί R —二環己某一4 —羥某策某） 早或夕一氫醇類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇 碳醇，1，a _ P > b 己烧二醇，1，g —壬烧二醇，乙二醇 —丙烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇 一醇，季戊四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯，N, N， 十八 1 5 2 三乙 、_ 雙（ &基乙基）乙二酸二醯胺，3_噻十一碳醇，3一噻十五碳 醇，二曱基己烷二醇，三曱醇丙烷，4_羥基甲基—1〜磷 一2, 6, 7—三氧雜雙環[2·22]辛烷。 一丁基一4 —羥基笨某乙鹼知單〜 或多一氫酵類的酯，例如和甲醇，乙醇，辛醇，十八碳醇 ，1，6 —己烷二醇，i, 9一壬烷二醇，乙二醇，12〜丙 烷二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇 ，季戍四醇，三（羥基乙基）異氰尿酸酯，N, N，一雙（羥基 乙基）乙二酸二醯胺，3 —噻十一碳醇，3一噻十五碳醇， 三甲基己烷二醇，三甲醇丙烷，4 —羥基曱基一 ί —磷—2 ’ 6 ’ 7—三氧雜雙環[2·2·2]辛烷。 LAL- 二二一叔一_丁基一 4~ 鞀篡芏其 II的蜂直’例如N，Ν’ ~~雙（3，5 —二一叔一丁基_ 4 一羥 基苯基丙醯基）六曱撐二醯胺，Ν，Ν，一雙（3，5 -二一知 36 1314568 N，N，一雙 羥基苯基丙醢基）醯肼），N， 叔一丁基一4一羥基笨基]一 酿二胺（Naugard®XL — 1，得自 丁基4麵基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺 (3，5 —二一叔—丁基— Ν’ -雙[2- (3〜[3，5〜 丙醯氧基）乙基]乙二 Uni royal) ° L· 18..选_银_血酸（維生素。） !· 19· ’例如 N，N’ —二—異丙基—p 一苯 撐二胺 ’ Ν，Ν’ 一二—笛 _ 第--丁基一 Ρ —苯撐二胺，Ν，Ν’ 又（1 4 一曱基戊基）〜ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，_雙（）一 乙基一3—甲基戊基）—卜苯撐二胺，Ν，Ν，—雙（卜甲基 庚基)-Ρ-苯撐二胺’ Ν，Ν，—二環己基_ρ—苯撐二胺， Ν，Ν’—二苯基—ρ—苯撐二胺，Ν，Ν，一雙（2 —萘基）一 ρ —苯撐二胺，Ν—異丙基—Ν，一苯基_ρ一苯撐二胺，Ν — (1，3—二甲基丁基）_Ν’—笨基_ρ_苯撐二胺，Ν〜（ι — 曱基庚基）一Ν’一苯基一ρ —苯撐二胺，Ν一環己基〜ν，一 一一第二一丁基一Ρ —苯擇二胺 烯丙基二苯基胺’ 4一異丙氧基二苯基胺 苯基一ρ —苯撐二胺，4~(p〜甲苯氨磺醯）二苯基胺，Ν， Ν’一二甲基一Ν，Ν’一_ 苯基胺 —苯基_1 —萘基胺，Ν - (4 ~第三一辛基苯基）—！〜萘基 胺，Ν —苯基一2 —萘基胺，辛基化的二苯基胺，例如ρ， ρ，一二一第三一辛基二苯基胺，4_η—丁基胺基酚，*〜 丁醯基胺基齡，4 —壬醯基胺基齡，4 —f~二碳醯基胺義齡 ，4 一十八碳醯基胺基酚，雙（4-曱氧基苯基）胺，2， 胺基 二一第二~ 丁基一 4 一二曱基胺基甲基齡，2，4’ 一二 37 1314568 二苯基曱烷，4, 4’一二胺基二苯基甲烷，Ν，Ν，Ν’，Ν’ 一四一甲基一 4，4’一二胺基二苯基甲烷，1，2 —雙[(2 — 曱基苯基）胺基]乙烷，1，2 —雙（苯基胺基）丙烷，（〇 —曱 苯基）雙胍，雙[4— (1，，3’一二甲基丁基）苯基]胺，第三 一辛基化Ν —苯基一1 一萘基胺，單一和二烷基化第三一丁 基/第三一辛基二苯基胺的混合物，單—和二烷基化壬基 二苯基胺的混合物，單一和二烧基化十二碳烧基二苯基胺 的混合物’單一和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺的混 合物，單一和二烷基化第三一丁基二苯基胺的混合物，2 ，3 —二氫一3，3 -二曱基一4Η— 1 ’ 4一苯並噻嗪，吩_ 嗪，單一和二烷基化第三一丁基/第三—辛基吩噻嗪的混 合物，單一和二烷基化第三—辛基吩噻嗪的混合物，Ν — 烯丙基吩噻嗪，Ν，Ν，Ν，，Ν，一四一苯基—卜斗一二胺基 丁一2 —烯，N，N -雙（2，2, 6，6 -四一甲基呢啶 _4 一 基一六曱撐二胺，雙（2, 2, 6, 6 —四一曱基呢啶一4_基 )癸二酸酯’ 2，2，6，6 —四一曱基哌啶—4 -酮，2, 2, 6，6 —四一甲基呢啶一 4 —醇。 收劑和先穩定齑丨 —經基苯基）笨並三4，例如2 —（ 2’ 一羥 基一5’ 一甲基苯基）—苯並三唑，2一（3，，5，—二—叔一 丁基一 2’ 一羥基苯基）笨並三唑，2一（5，〜叔—丁基一 2, —羥基苯基）苯並三唑，2—(2,一羥基一5,〜（1，丨，3，3 一四一甲基丁基）苯基）苯並三唑，2 — (3,，5，一二—叔一 丁基一 2 —羥基苯基）—5 一氣化一苯並三唑，(3, 一叔 38 1314568 一]基一 2 —羥基一 5，—甲基苯基）—5—氣化—苯並三唑 ，2— (3’一第二一 丁基一 5’ —叔—丁基—2，_羥基苯基） 苯並二唑，2 — (2’一羥基一4’ 一辛氧基苯基）苯並三唑，2 —(3 ，5’一二一叔—戊基—2’ 一羥基苯基）苯並三唑，2 —(3’，5’ 一雙一（α，α_二甲基苯甲基）—2’一羥基苯 基）苯並三唑，2— (3，一叔一丁基—2’一羥基一5, 一（2 — 辛氧基羰基乙基）苯基）一 5 —氣化一苯並三唑，2一（3，一 叔一丁基一 5’一 [2—(2 —乙基己氧基）_羰基乙基]—2, 一 輕基苯基）一5 —氣化一苯並三唑，2—（3, 一叔一丁基—2, 一羥基一 5’ 一（2 —甲氧基羰基乙基）苯基）_5_氯化—苯 並二唑，2— (3’ 一叔一丁基—2’一羥基一 5，一（2 —曱氧基 幾基乙基）苯基）苯並三唑，2— (3, 一叔—丁基一 2’ 一羥基 一 5’ 一（2—辛氧基羰基乙基）苯基）苯並三唑，2 — (3，一叔 —丁基一 5’ _ [2—(2 —乙基己氧基）羰基乙基]—2,一羥基 苯基）苯並三嗤’ 2 —（3,一十二碳烷基—2,一羥基一5,一 曱基苯基）苯並三唑，2—（3’一叔一丁基—2’一羥基一5， 一（2 —異辛氧基羰基乙基）苯基苯並三唑，2, 2, _甲推— 雙[4— (1，1，3，3 -四一甲基丁基）—6—苯並三唑一2~~ 基酚];2— [3’一叔一丁基一5, 一（2 —甲氧基羰基乙基）~ 2 —經基苯基]一 2Η —苯並三唑和聚乙二醇300的轉酯化 產物；[r-ch2ch厂 coo-ch2ch2·^ 其中 R=3，一叔一丁基一4, 一羥 基一 5’一 2H —苯並三唑一2—基笨基，2_[2，一羥基一3， 一（α ，α —二甲基苯曱基）-5’一(l，1，3，3— 四一甲 基丁基）一苯基]苯並三唾；2— [2，一經基一3，一（1，1，3 39 1314568 ’3 —四一曱基丁基）一5’一（〇:，α —二甲基苯甲基）—苯 基]本並三σ坐。 2. 2. 2—輕基苯並策酮，例如4 —經基，4 —曱氧基，4 —辛氧基，4 —癸氧基，4 一十二碳烷氧基，4 -苯甲氧基 ，4，2 ，4 一二輕基和2’ _經基一4，4’一二曱氧基衍生 物。 L 3.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯，例如4 —叔 一丁基一苯基水揚酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸 酯，二苯甲醯基間苯二酚，雙（4 —叔—丁基苯甲醯基）間 苯二酚，苯甲醯基間苯二酚，2, 4一二—叔—丁基苯基3 ，5 —二—叔—丁基—4~羥基苯甲酸酯，十六碳烷基3, 5 —二—叔—丁基—4 —羥基苯曱酸酯，十八碳烷基3, 5 — 二一叔一丁基一4一羥基苯曱酸酯，2 —曱基一4，6 —二一 叔一丁基苯基3, 5 —二一叔_ 丁基一 4 —羥基苯甲酸酯。 1_4.丙烯酸醋類，例如α —氰基一冷，卢一二苯基丙 烯酸乙基酯或異辛基酯，α曱氧基羰基肉桂酸甲基酯，α 氰基一召一甲基_ρ—曱氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯，α 一甲氧基羰基一 ρ —曱氧基肉桂酸甲基酯，Ν—(冷—曱氧 基羰基一冷一氰基乙烯基）_2 —甲基—吲哚滿。 L 5. # 4匕合物，例如2 , 2 ’ 一硫代一雙[4 — (1，1，3 ，3 —四一甲基丁基）酚]的鎳複合物，像j : j或j : 2複 合物，選擇性的具有其它配位基，像η _ 丁基胺，三乙醇 胺或Ν —環己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基曱酸乙鎳，4 —羥基一3, 5—二一叔一丁基苯曱基膦酸單烷基酯的鎳鹽 1314568 ’像曱基或乙基酯的鎳鹽，酮目弓的鎳複合物，像2〜輕基 —4一曱基苯基碳烷基酮肟的鎳複合物，1—笨基 —月桂醯一5 —羥基毗唑的鎳複合物，具有或不具有其它 配位基。 k 6立體位阻脸，例如雙（2， —4 —基）癸二酸酯，雙（2，2，6 基）丁二酸酯，雙（1，2，？， 丨，6 —四一甲基呢啶 四一甲基呢。定〜ζ % ’ 2，6，6—五曱基派啶〜4〜基 癸二酸酯，雙（1—辛氧基一2, 2, 6, 6 —四一甲基呢啶〜 4 —基）癸二酸酯，雙d，2, 2，6，6_五曱基哌啶 基一 3，5—二一 t — 丁基—4 —羥基苯曱基丙二酸酯，^ 羥基乙基一2, 2, 6, 6 —四一甲基一 4 —羥基哌啶和丁、 酸的凝縮產物，N，N，一雙（2，2，6，6 —四一甲基 啶基）六曱撐二胺和4—t—辛基胺基—2, 6—二氣化-… 3’ 5—s -二嗪的直鏈或環形凝縮產物，三（2，2，6， 硬 四一曱基一4 一哌啶基）氮川三乙酸酯，四—（2，2，6^ 一四—甲基―4—哌啶基）1，2, 3, 4— 丁烷四一酸酯，j ，Γ-Π，2-乙烧二基)_雙(3,3,5,5—四—甲鄉定 嗣）’ 4~苯f酿基—2 ’ 2，6，6—四—甲基哌啶，* 脂氧基一2 ’ 2，6，6〜四一甲基哌啶，雙（1，2，2，6叫 -五曱基呢《定基）-2ι-丁基—2—(2—經基—3, 5—二 —t— 丁基苯甲基）丙二酸酯，3—n —辛基一7, 7, 9, 9 — 四一甲基一1，3, 8 —三氮雜螺[4.5]癸烷一2, 4〜二酮， 雙（卜辛氧基-2, 2’ 6, 6—四_甲基顿„定基）癸:酸醋 ’雙(卜辛氧基-2, 2’ 6, 6-四-甲基呢啶基)丁二酸 41 I314568 略’ N，N1-雙（2，2，6，6 —四一甲基一4 -哌啶基）六甲 撑—•胺和4 —嗎琳一 2，6 —二氯化一1，3，5 —三嗦的直鍵 或環形凝縮產物，2 —氯化一4，6 —二（4 — η —丁基胺基一 2’ 2，6，6 —四一甲基卩/S0定基）一1 ’ 3’ 5 —三嗪和1，2 — 雙（3 —胺基丙基胺基）乙烷的凝縮產物，2 —氣化一 4，6 — 二〜（4- η— 丁基胺基一1，2，2，6，6 -五曱基哌啶基） ’3，5—三嗪和1，2-雙（3-胺基丙基胺基）乙烷的凝 縮產物，8—乙醯基一3 —十二碳烷基一7，7，9，9 —四一 甲基一1，3，8 —三氮雜螺[4.5]癸院一2，4 —二酮，3-十一碳烧基一1—(2，2，6’ 6 —四一曱基一4一呢°定基）¾ 嗜·燒 ~2，5 —二酮，3 —十二碳烷基一1—(1，2，2，6，6 ~五甲基一4 —呢啶基）卩比咯烷一2，5 —二酮’ 4 —h六碳 氧基一和4一硬脂氧基一2，2，6，6 —四一曱基哌啶的混 合物，N，N，一雙（2, 2，6，6_四一甲基一4一顿啶基）一 甲.樓一胺和4 —環己基胺基一2，6 —二氯化一1，3，5 — 二_的凝縮產物，1，2 -雙（3 -胺基丙基胺基）乙烷和2, 4 二氯化—1’ 3，5—三嗦的凝縮產物及也包括4 — 丁 基胺基~ 2，2，6，6 —四一曱基呢啶（CAS Reg. N〇. [136504-96—6]); N-(2，2，6，6 —四一甲基一4 一 呢。定基）一n —十二碳烷基丁二醯亞胺，N一（1，2，2，6, 6 —五曱基—4_哌啶基—十二碳烷基丁二醯亞胺，2 十―石厌燒基一7，7，9，9 —四一曱基一1—氧雜一3’ 8 ~二氮雜一4 一氧螺[4. 5]癸烷，7，7，9，9_四一甲基一 2~環十一碳烷基—；！—氧雜_3，8 —二氮雜一4 —氧螺 42 Ϊ314568 [4·5]癸烧和表氣醇的反應產物，1，i —雙（1，2，2，6， 五甲基-4-口欣咬氧基幾基）—2— (4_甲氧基苯基）鍵 ，Ν’Ν|—雙一曱醯基一Ν’Ν，一雙（2,2,6,6一四—曱基 基卜六甲#二胺’ _f氧基甲樓丙二酸和丄，2 ，2, 6, 6-五甲基一4—羥基呢啶的二酯，聚[甲基丙基 〜氧基-4_(2，2，6，6一四一甲基—4 一呢咬基”石夕 氧烷，順丁烯二酸酐_ α —烯烴共聚物和2，2，6，6—四 6，6 —五曱基一4 —胺 —甲基一 4一胺基呢啶或1，2，2 基哌啶的反應產物。 4 一二辛氧基草醯替苯 2, 7.乙二酸二酿胺，例如 2’ 一二辛氧基一 5 2’―二十二碳烷氧 1 2—乙氧基一2,一 胺’ 2’ 2’一二乙氧基草醯替苯胺，2 ’ 5’ 一二一叔一丁基草醯替苯胺，2, 基一5, 5’一二一叔一丁基草醯替苯胺 乙基草醯替苯胺，Ν，Ν’一雙（3 —二甲基胺基丙基）乙二醯 胺，2—乙氧基一5—叔一丁基一2，—乙基草醯替苯胺和其 和2 —〔氧基一 2’一乙基一5, 4，一二一叔—丁基草酿替苯 胺的混合物，及〇 —和ρ—甲氧基一和〇一和ρ—乙氧基— 二一取代的草醯替苯胺的混合物。 2. 8. 2—-(2—羥基苯基）—]，丄，5—三唪，例如2，4 ，6—三（2—羥基一4—辛氧基苯基）—}，3, 5一三嗪，2 —(2輕基4辛乳基苯基）一4，6—雙（2,4 —二甲其 苯基）一1，3，5 -三嗪，2-(2，4 一二羥基苯基）—4，6 —雙（2，4 -二甲基苯基，3，5_三嗪，2，4 —雙（2 —羥基一4 —丙氧基苯基）—6—(2，4 一二甲基苯基）__ι， 43 I314568 ，5 —三D秦，2— (2 —經基一4 —辛氧基苯基）_4，6_雙 (4〜甲基苯基）一1，3, 5—三嗪，2-(2 —羥基一4 —十二 反燒氧基苯基）一4，6 —雙（2，4 —二甲基苯基）—1 , 3，5 二嗪，2—（2—經基—4 —h三碳氧基苯基）—4，6—雙 (2，4 -二甲基苯基）—1，3, 5 —三嗪，2 — [2 —羥基一 4 —(2 —經基一3 — 丁氧基丙氧基）苯基]—4，6—雙（2，4 — 二甲基苯基）一1，3’ 5 —三B秦，2— [2 -羥基—4— (2—羥 基一 3—辛氧基丙氧基）苯基]—4，6 —雙（2，4 —二曱基苯 基）一1，3，5 —三嗪，2— [4-(十二碳烷氧基/十三碳氧 基 2 —經基丙氧基）—2 —經基苯基]一 4，6—雙（2，4 — 一曱基本基）一1 ’ 3’ 5 —三嗦’ 2 — [2 —經基一4—(2 —經 基—3 —十二碳烷氧基丙氧基）苯基]—4, 6—雙（2, 4—二 曱基苯基）一 1，3, 5 -三嗪，2 - (2-羥基一4—己氧基） 苯基一4’ 6 —二笨基-1 ’ 3，5 —三嗪，2-(2 -羥基一4 —曱氧基苯基）一4’ 6 —二苯基一1，3’ 5 —三嗪，2，4， 6—二[2 —羥基—4 — (3 一丁氧基—2_羥基丙氧基）苯基] —1，3，5—三嗪，2 — (2—羥基苯基）一4 — (4 一甲氧基苯 基）一6 —苯基—1，3, 5一 三嗪，2_ —羥基 _4一 [3 一 (2 —乙基己基一1—氧基）—2_羥基丙氧基]苯基} — 4，6 又（2 ’ 4 — 一甲基苯基），3，5 —三II秦。 去活性1 ’例如N，Ν’ 一二苯基乙二酸二醯胺 ，Ν—水楊醛一 Ν，—水揚醯阱，Ν，Ν，—雙（水揚醯）肼，Ν ，Ν —雙（3, 5 —二一叔—丁基—4 —羥基苯基丙醯基）肼 3水揚醯胺基—1，2，4 —三唑，雙（苯甲又）乙二酸二 44 1314568 醯肼，草醯替苯胺，異酞酸二醯肼，癸二酸雙一苯基醯肼 ，N，N，一二乙醯基己二酸二醯肼，n，N，一雙一水楊醯乙 二酸二醯肼，N ’ Ν’ 一雙—水楊醯硫代丙酸二醯肼。 4.亞磷酸酯’膦和塍酿酯類，例如三苯基亞磷酸酯， 二苯基烷基亞磷酸酯，苯基二烷基亞磷酸酯，三（壬基苯 基）亞磷酸酯’三月桂基亞磷酸酯’三一十八碳烷基亞磷 酸酯’三甲基膦，三一 η — 丁基膦，三苯基膦，二硬脂基 季戊四醇一亞構酸自旨，三（2，4 —二一t — 丁基苯基）亞鱗 酸酯’二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，4 一二一 t — 丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙（2，6 —二一t — 丁基 —4 —甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，雙異癸氧基季戊四 醇二亞磷酸酯，雙（2，4 —二一 t — 丁基一 6 —甲基苯基）季 戊四醇二亞磷酸酯，雙（2, 4, 6一三_t—丁基苯基）季戊 四醇二亞鱗酸酯’三硬脂基山梨糖醇三亞填酸酯，四—（2 二—丁基苯基）4’ 4’ 一二苯撐二膦酸酯，6 —異 辛氧基一2，4，8，10 —四一t — 丁基一12H —二苯並[d， ，3’ 2 -二氧雜磷辛（dioxaphosphocin)，6 -氟-2 ，4, 8，10 —四一ΐ — 丁基一12 —曱基一二苯並[d，g]—i ’ 3 ’ 二氧雜填辛（dioxaphosphocin)，雙（2，4 —二〜 七―丁基—甲基苯基）曱基亞磷酸酯，雙（2，4 —二〜t ~ 丁基一6—甲基苯基）乙基亞磷酸酯，2，2,，2M—氮川[ 二乙基一三（3，31，5，5M四一 t — 丁基一1 , 1，一二笨基— 2 ’ 2'~二基）亞磷酸酯]，2 -乙基己基（3，3，，5，5·—四 丁基一 1，1'一二苯基一2’ 2'—二基）亞填酸酯。 45 1314568 以下的亞磷酸酯是特別佳的： 三（2 ’ 4 一二一第三一丁基苯基）亞填酸酉旨 (Irgafos®168，Ciba—Geigy)，三（壬基苯基）亞雄酸酯

(A)

N c(ch3)3 (B)

(C) (ch3)3c

c(ch3)3 (ch3)3c (D) 46 1314568

DC

3

CH (E) (F)

H37Cie"〇—P oo O—f ^-0 尸一 0 —C18H37

p〜〇CH,CH, (G) 5 m月安’例如N，N —二苯曱基羥基胺，N，N —二乙 基輕基胺’ N’ N〜二辛基羥基胺，N，N —二月桂基羥基胺 ’ Ν’ N —— 一十四碳烷基羥基胺，N，n_二—十六碳烷基 羥基胺，N，N —二—十八碳烷基羥基胺，N _十六碳烷基 十七碳烷基一N—十八碳烷

N _ N —十八碳烷基羥基胺 基L基胺〖了生自氫化牛脂胺的卩，N —二烧基經基胺。 例如N—苯甲基α〜苯基硝酮，N_乙基α _ 曱基硝酮，Ν—辛基α —庚基硝_，卜二月桂基“ 一十- 碳烧基硝酮，卜十四碳烧h、十三碳烧基石肖酮，N—叫 六碳烷基α —十五碳烷基硝_ , Ν—十八碳烷基“―十― 碳烷基硝酮，Ν 一十六碳烷基α _十七碳烷基硝酮，Ν _ _ 八碳烷基十五碳烷基瑣_ ’ Ν一十七碳烷基+ q 47 1314568 碳烷基硝酮，N 一十八碳烷基α —十六碳烷基一硝酮，和 由氫化動物脂肪胺製得的Ν’Ν—二烷基羥基胺衍生而得的 硝酮。 1^.碌m $齊丨丨’例如二月桂基或二硬脂基硫代二丙酸 酉旨。 1過氧化物清潔i，例如沒一硫代—二丙酸的酯類， 例如月桂基’硬脂基’十四碳烷基或十三碳烷基酯，酼基 苯米唑，2 —巯基苯咪唑的辞鹽，二丁基二硫代氨基甲酸 乙鋅，二一十八碳烷基二硫化物，季戊四醇四一（/5 —十 —碳炫基疏基）丙酸醋。 1聚醯胺穩XJL ’例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物 的組合物，和二價錳鹽。 L性共二，例如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮， 二氰二醯胺，三烯丙基氰尿酸酯，尿素衍生物，肼衍生物 胺’聚醯胺’聚氨基甲酸乙醋類’較高碳數脂肪酸的驗 至屬和土無金屬鹽，例如硬脂酸約，硬脂酸鋅，廿二酸 鎂，硬脂酸鎮’藥麻酸鈉，棕櫚酸钾，焦兒茶酸錄或焦兒 茶酸鋅》 IL傳統彳，例如無機物質，如滑石，金屬氧化物 ，像一氧化鈦或氧化鎂，磷酸鹽’碳酸酯，或較佳地鹼土 私金屬的硫酸鹽；有機化合物，像單—或聚-羧酸和其鹽 士 4叔—丁基笨甲酸’己二酸，二苯基乙酸，丁二酸 鈉或苯曱酸鈉，聚合化合物，例如離子共聚物（，'離子體（ 〇n〇mers ))’ 尤其佳的是 1，3: 2，4 —雙（3，，4，一二 48 1314568 甲基笨甲又）山梨糖醇，丨，3: 2，4_二（對甲基二苯甲叉 )山梨糖醇，及^3:2,4 —二（苯甲叉）山梨糖醇"; ’例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料 ，流變添加劑，催化劑，流動改善劑，光學增亮劑，防火 抗靜電劑，發泡劑（blowing agents)。 ~^基映喃酮和蚓11癸酮，例如那些揭示於us _ a — 4 ，325，863 ; US-A-4，338，244 ; US-A-5，175，312 ;US-A-5，216，052，· US-A-5，252，643 ; DE—a — 431 661 1 ； DE - A - 4316622 ； DE - A - 4316876 ; EP - A -0589839 或 EP—A— 0591 1 02 的化合物，或 3_ [4_(2_ 乙 醯氧基乙氧基）苯基]—5, 7—二一第三—丁基苯並呋喃— 2-酮 7-二一第 —丁基一3 — [4 — (2 —硬脂醯氧基 乙氧基）苯基]苯並呋喃一2 —酮，3，3’一雙[5，7— -一 第三一丁基一3 —（4 — [2 —羥基乙氧基]苯基）苯並呋喃—2 —酮]，5, 7—二一第三—丁基—3_(4 一乙氧基苯基）苯 並呋喃一 2 —酮，3 — (4 —乙醯氧基—3, 5_二甲基苯基） —5，7 — — 一第二一 丁基苯並呋喃—2 —酮，3— (3，5 — 二甲基一4 一三曱基乙醯氧基苯基）_5, 7_二—第三一丁 基苯並呋喃一2 —酮，3-(3, 4 -二甲基苯基）_5, 7—二 —第三一丁基苯並呋喃一2—酮，3_(2, 3_二甲基苯基） 一5, 7 —二一第三一丁基笨並呋喃一2_酮。 β—核晶劑（成份（2))和傳統添加劑的重量比例是為 例如1 · 1 0 0 0至10 0 . 1，較佳地1 :丨〇 〇至H 1，】： 90 至 90 : 1，1 : 80 至 8〇 ·· 1，1 : 70 至 70 : i，1 ·· 60 至 49 1314568 6〇/，1:50 至 50:1,1:40 至 卜 1:30 至心 至:2;至20:1，1:10至1…，"…:〗，: 1 3至3 .〗，1 : 2至2 : 〗 ，此傳統添加劑在本發明@ ·—般而言 Λ ΛΛ 成物中的存在量較佳妯i 0·_1至5 %或0·001至3 #乂佳地為 广η 将別疋0· 0i至2 %或η ηι 至0 25 %(相對於成份（1)的重量計算）。 一 · 成丙輪較佳地包含一種或多種的 如包含〇.001至2%(相對於成份⑴的重量計算） 依據本發明，此樹脂組成物的加工例子為： 射出吹製模製，擠出，吹齑指制 ‘’、、 氣棋製，旋轉模製，模具内 及舞（in mold decoration普而 4+ b、 面射出），冷凝模塑（sl_ molding)，射出模製，乒同射 、J射出模製，發泡，壓合模製， “’薄膜擠出（洗濤薄膜；吹製薄膜），纖維紡絲（織布 ’不織布），拉伸（單轴，雙轴），重結晶，深拉，壓延， 機械變型’燒結，共同擠出，塗覆，層合，交聯（輻射， 過氧化物’石夕烧）’蒸氣沈積，一起焊接’黏膠，熱成形 ’管㈣出’輪廓物擠出’層板擠出，層板洗濤，纺絲塗 覆：捆紮，發泡’再回收/再加工，擠出塗覆，目視破裂（ 過氧化物’熱），纖維熔融吹製，紡絲黏合(s_⑽細） ’表面處理（冠狀電暈放電’火燒，電聚），消毒（以7射 線’電子束），凝膠一塗覆，帶狀擠出，獄—程序或塑料 溶膠。 ，本發明的結果結晶聚丙烯樹脂組成物較佳地是以射出 拉製’壓縮’吹氣模製’旋轉模製及/或其它使用傳統模 50 1314568 製機器製得的。模製條件可為通常所使用的，典型較佳模 製條件如下：射出模製：樹脂溫度約180至32〇。^，較佳 地約200至300〇C ;模具溫度約〇至12〇<χ，較佳地約3〇 至80°C。吹氣模製：樹脂溫度約18〇至3〇〇γ，較佳地約 200至280。(：；模具溫度約2〇至14〇〇c，較佳地約6〇至 120°C。壓縮模製：熔融樹脂的溫度約18〇至3〇〇〇c，較佳 地約200至280°C ;冷卻溫度約1〇至125〇c，較佳地約3〇 至 100oC 。 模製產物（其比參考物質含有較高比例含量的p 一結晶 型式，且在色澤方面能夠滿足要求）能在上述模製條件下 ，使用，例如前述的混合方法輕易的模製製備而得。和傳 ，上-般實質不含β—結晶，但主要是由α〜結晶所構成的 聚丙烯顆粒比較起來，本發明的聚丙烯模製 的炼點，且在加熱下只需較低的力量即可變形，因'= 模製產物具有改良的二次加工性及機械性質。所得產物且 有非常廣泛的應用型式，像包裝物，容器，緩衝器，外殼 ’技術物品（如齒輪）等等。 …的樹脂一……一什調整最π 物中所欲的α_0_型式的比仓卜在上述模製條件下， 經由選擇適當的冷卻條件而控制α_和卜型式的比例。 項特徵料，例如雙軸導向的薄膜及纖維的表面粗輪度 特別有利#。具有此一粗糙度表面的薄骐顯示具有優良 防黏特性，可印刷性及勒著性等，且可廣泛應用於包^ ，印刷紙，描圖紙，油浸型式塑膠電容器等。 、 51 1314568 本發明的樹脂組成物能夠用於製備各種成型物品 子為： 卜1)漂浮袭置，船的應用，浮橋，浮筒，甲板，碼 頭’船’皮船，[和海灘補強物用的塑膠板。 卜2)汽車應用’特別是保險桿，儀表板，電池，前 後内裝，引擎蓋底下的模製元 丁置巾目櫃’订李箱内裡， 内邛裝潢，安全氣囊覆蓋物， .± _ 用於固定電器（燈光）的模具 ，儀表板玻璃，麵，儀器顯示板 ，汽車燈光’頭燈，駐車燈，後 1、地敗 ^, ι 彳旁皁燈，内部和外邱 _板；門板；汽油桶；鑲破璃前側邊；後窗 ° 蓋物，底盤部件，廢氣系統，=/:擠出物，頭枕覆 泵，燃料箱，車身側邊模製物，可折疊乂：真充劑，燃料 鏡，外部飾條，固著/固定梦 二》頂，外部後視 ，鎖系統，行李/車頂支，二厂’別端模組’玻璃’絞鏈 j子/平項叉东，衝壓/模壓 — 邊撞擊保護’消音材料/阻隔器和天窗。。封物’侧 1—3)道路交通裝置，特別是標示 汽車輔助設施，警告三角架，各 ，道路標示板， τ h m 、 ％、救相，安全帽，輪胪 卜4)用於飛機，鐵路，機動車^輪月。。 置，包括内裝。 < 飞車，機車）的裴 I — 5)太空應用的裝置， 大氣層保護蓋。 特別-火箭和衛星，如重回 1_6)用於建築及設計的裝置，礦場應用，… ，街道避難所，和庇護所。 … 靜《系統 52 1314568 11 — 1)應用物品，箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裝 (個人電腦，電活，攜帶式印表機，電視機’影音裝置 )，花瓶，衛星τν碟線，和平板裝置。 II 2)其它物質的保護物，像鋼材或織物。 11 3)用於電子工業的裝置，特別是接頭的絕緣器 t其疋電腦接頭’電氣和電子部件的機殼，印刷板，和 用於I電I子資料貯存的物質，像晶片，檢查卡或信用卡。 燈光覆蓋物（如街燈，燈罩）。 電線和電纜的應用（半導體，絕緣體和電纜 箱（微油1)電氣應用，特別是洗衣機，滾筒洗衣機，烤 11二=)，洗碗機，混合器，和熨斗。

IK 6) 元件用，方;冷凝器’冰箱，加熱裝置，空調的箱片 1U〜1及半導體，咖啡機，和真空吸塵器的包覆物。 ，間隔器技術物，像木齒鐵輪（齒輪），滑動固定 jΖ ，螺絲，螺帽，握把，和把手。 ’轉^ 1達葉片’通風機和風車翼板，太陽能裝置 〜式百葉窗、*屬」回’折疊式隔牆，屋頂’百葉窗(如滾 咚帶。 ，固定物，管子間的連結裝置，套管，和輪 ·，.、牆馮泳，覆蓋物’池内裡，池塘襯裡，衣櫃，衣 百葉

III 歲，， 3)衛生物品，特为丨j

Hi 备灸 衧別疋淋，合間，馬桶座墊，馬桶 53 1 )衛生物品’特料尿布（嬰兒，成人尿失 i3l4568 ;’女性衛生物品，淋浴簾布 淘所’牙刷’和便盆。 刷子，墊子，水管，移動 III 5) 水，廢水和彳卜風j, 有） 管， & 化學物的輸送管（斷面連結或沒 ，電線和電纜保護的管子， 氧體，油，和污水的輸送 排水溝，下水管，和排水系統。 III 6)任何幾何形狀的輪廓物（玻璃板）和側板。 111 — 7 )玻璃取代物， 物（單層，雙層或多層牆）， 擠出層板，用於建築亮釉物 溫室的窗戶膜。 特別是突出玻璃板，用於建築 航空器，學校的表面亮釉物， ’火車，運輸，衛生物品，和 III — 8)板狀物（外脾 ， 刃回，切割板），擠出塗覆物（相紙 条利包及吸管的保覆物）， ;疴倉，木材取代物，塑膠板 ，木材複合物，牆，表面，金 (內A 豕具，裝飾箔片，地板覆蓋物 (内例部應用），地板，甲板，和究碑。 111 — 9)輸入和排出歧管。 物：广10)水泥-，混凝土-，複合物-應用和覆蓋 物，外牆和封裝，社主 & , 復盈 , ，攔桿，廚房器具，屋頂，屋頂声 板，磁磚，和帆布。 a iv 1)層板（牆和切割板），盤子，人工苣由. 卓4夫（astroturf )，運動揚沾 芦莫 建勤％的人工覆盍物（運動），運動 场的人工地板(運動），和帶狀物。 運動 IV〜2 )連續編織物和棉 品/地表織物/單絲；過濾 應用），膨鬆纖維（像罩衫 狀纖維，纖維（地毯/衛生物 器，抹布/南族（遮签）/醫療 /保護衣的應用），網狀物，繩 54 1314568 索’纜織’細織 手套，長統報，· 衣’雨傘（陽傘 球綢”，露營物品 和袋子。 ’繩索’線’座椅安全帶’衣物，内衣， 橡膠鞋，貼身内衣，外套，游泳衣，運動 ，海灘傘），降落傘，滑翔傘，風帆，“氣 帳蓬’空氣床，日光浴用床，散裝袋， IV~3)肖於屋頂，隧道，垃圾場，池

緣物，覆蓋物和密封物…n ie L 圾穷，外私屋頂防水膜，地表 膜，游泳池，窗簾（料板）/_，布蓬，雨蓬，壁 紙，食物包裝和包t (可撓性和固態），醫療包裝（可撓 性及固體），安全氣囊/安全帶，肘—和頭枕，地&，中控 檯，儀表板，駕駛艙’門’上懸式控制模組(。verhead c_le_Ule)’門飾板，車頭標諸，内部燈光，内部 後視鏡’包裹架’後行李箱覆蓋物，座椅，轉向機柱，方 向盤，織物，和行李箱飾板。 V)薄膜（包裝’垃圾，積層’農業和園蔽… 根護蓋物，随道’秣草)，捆包帶，游泳池Γ廢：：：:: 紙，拉伸膜，酒椰纖維（raff ia)，a碰μ 衣 土 哭。 除鹽膜，電池，和連結 VI — 1)食物包裝和包紮 Β0ΡΕΤ，瓶子。 (可撓性和固態 Β0ΡΡ， 行李箱，匣， 包裝物，和罐 VI — 2)貯存系統，像箱子& 〈扳條箱）， 家用箱子，平板架，架子，導軌，辟 %螺絲箱， VI — 3)捲筒，注射器 醫療應用產品 何輪送物 55 1314568 的容器，廢物簍和垃圾箱，廢物袋， 貯藏桶，廢土箱，貯 職摘襟誌，轉動貯藏桶，一般容 舉払y 合器，貝丁存使用過的水以匕 从物/氣體/油/汽油/柴油的容器；容器内裡，箱子，板條 :目，電池外殼，飼料槽，醫療裝置，像活塞，眼科鹿用， #斷裴置’和用於藥物顆粒的包裝。 “ 樂利包，管子塗覆物） 品，熱水瓶/衣架），固 拉鍊’閉鎖’鎖，和鎖 VII — 1)擠出塗覆物（相紙， ’任何類型的家用物品（如應用物 定系統，像栓塞，電線和電纜夹， 扣。 VII —2)支持裝置，休閒時用的物品，像運動和健身 裝置，體育㈣’滑雪轨，直排式滑輪，雪屐，大腳（big foot)，運動場表面（如網球場）；螺旋蓋，蓋子和瓶子和 罐子的止滑器。 νπ —3)—般家具，發泡物品（緩衝物，撞擊吸收物）， 發泡體’海棉’擦碗盤布’塾子’花園用座椅，體育館座 椅’桌子’沙發’玩具，建築套件（板/幾何形狀物/球） ’遊戲物，溜滑梯，和玩具車。 VII — 4)光學和磁性資料貯存物質。 VII — 5)廚房用具（吃，喝，煮，貯存）。 VII—6) CD ’錄音帶和錄影帶的包裝盒；DVD電子物 品，任何型式的辦公室用品（原子筆，戳記和印台，滑鼠 ，書架，導軌），任何體積和内容物的瓶子（飲料，清潔 劑，化妝品，包括香水），和膠帶。 VII — 7)鞋襪（鞋子/履帶板），鞋内軟墊，鞋套，黏 56 1314568 著劍’結構黏著劑’食物保存盒（水果，疏菜 ，雇 類），合成紙，瓶子的標簽，長沙 A 、 试 人工關節（人類）， 印刷板（橡膠板），印刷電路板，和顯示器材。 填充聚合物（滑石，白[、磁土。(高嶺土 )， 石夕灰石’顏料，碳黑，Ti〇2’雲母，奈米複合物，白雲石 ，矽酸鹽，玻璃，石棉）的裝置。 因此，本發明的另一較佳具體實例為關於—種含有上 ΐ樹脂組成物的成型物品，特別是—薄膜纖維，輪廓物’ 官子，瓶子，容器或貯存器。 模製物品是較佳 氣模製，壓縮模製， 的。此模製品特別是由射出模製，吹 旋轉模製或冷凝模製或擠出模製而得 本發明的另一具體實例為關於一種單軸導向薄膜或雙 軸導向薄m，其是由拉伸含有上述組成物的薄臈所形成。 本發明白^ —具體實例《一種拉伸含有_L it組成物的 纖維所形成的纖維。 本發明進一步關於一種多層，其中一層或多層含有如 上所述的組成物。 式（I)化合物能以類似習知的方法製備而得，例如依據 私準程序，像描述於Houben _ Weyl，Methoden der

Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry] 由Georg Thieme，Stuttgart)出版，的程序，在習知反 應條件下，反應一適當的胺和丨，3，5 _苯三羧酸三氯化 物製備而得。在進行這些反應時，有利的也可能採取各種 57 1314568 此處沒有特別提及的習知變化。假使需要，起始物質能夠 在形成後沒有從反應混合物中分離出來即立刻和式（丨）化 合物反應。操作實例A至C描述各種不同製備方法。 適當胺的例子為： 異丙基胺， η —丁基胺， 第二一丁基胺 第三一丁基胺， η _戊基胺， 1，1 —二甲基丙基胺， 1 ’ 2 —二甲基丙基胺， 3_曱基丁基胺， η —己基胺， η —庚基胺， η —辛基胺， 2 —乙基己基胺， 第三一辛基胺（1，1，3，3 —四一曱基丁基胺）， 異壬基胺， η —h二礙烷基胺， 十三碳烷基胺， 妥爾胺’ 2—二甲基胺基乙基胺， 2_二乙基胺基乙基胺， 3 —二甲基胺基丙基胺， 58 1314568 3— 二乙基胺基丙基胺， 3 —曱基胺基丙基胺， 2 —曱氧基乙基胺， 2—乙氧基乙基胺， 2—曱氧基丙基胺， 2—乙氧基丙基胺， 3 —異丙氧基丙基胺， 烯丙基胺， 油烯基胺， 環戊基胺， 環己基胺， 2一曱基環己基胺， 環己基甲基胺， 4— 甲基苯基胺（=4 —甲基苯胺）， 2—乙基苯基胺（=2—乙基苯胺）’ 4一乙基苯基胺〇4—乙基苯胺）， 4 —異丙基苯基胺（=4 一異丙基苯胺）’ 4 一第三一丁基苯基胺（=4—第三一丁基苯胺） 4_第二一丁基苯基胺（=4 一第二一丁基苯胺） 4—異丁基苯基胺（=4—異丁基苯胺）， 3,5—二甲基苯基胺（=3,5—二甲基苯胺）， 3 ’4 -二甲基苯基胺（=3, 4一二甲基苯胺）， 2，4 —二甲基苯基胺（=2，4 —二甲基苯胺）， 2，6—二乙基苯基胺（=2,6—二乙基苯胺）， 59 1314568 2~乙基一6 —甲基苯基胺（=2一乙基一 6_甲基苯胺 2 ’ 6 —二異丙基苯基胺（=2，6—二異丙基苯胺）’ 4一甲氧基苯基胺（=4 — f氧基苯胺）’ 4~乙氧基苯基胺（=4—乙氧基苯胺）， 4 —羥基苯基胺（=4一羥基苯胺）， 4 —乙醯胺基苯基胺（=4 —乙醯胺基苯胺）’ 3~氯化苯基胺（=3—氣化苯胺）， 2— 氯化苯基胺（=2—氣化苯胺）， 3— 氣化一6 —甲基苯基胺， 2—苯曱醯基苯基胺（=2—苯甲醢基苯胺）’ 4一苯基胺基苯基胺， 4— (苯基偶氮）苯基胺（=4一胺基偶氮苯）’ 苯曱基胺， 2 _苯基乙基胺， 1 一萘基胺， 金剛烷基胺， 2 —皮考基胺， (2—呋喃基）甲基胺， (2 —四一氫呋喃）甲基胺， 2 —卩比°定基胺， 6 —甲基一 2 —卩比。定胺， 1，2’ 4 一三嗤一3 —基胺，及 2—（1 —呢B秦基）乙基胺。 1314568 【實施方式】 以下實例更仔細的描述本發明。 至目前為止或之後的敘述，除非牲 F将別指明，否則所有 的份數及百分比皆是以重量計算，及路士 & 久所有的溫度是以攝氏 (。〇計量。”一般純化，，意指：加入水中，過滤出沈殿物， 以有機溶劑萃取，及/或以結晶及/或層析及/或昇華純化 產物。 實例A :下式化合物的製備

4. 20克（33毫莫耳）的2, 3~二曱基環己基胺（同分 異構物的混合物）和〇. 1克的無水Lici在惰性氣體下加至 70毫升的無水N—甲基吡咯烷_ (NMp)和π毫升的無水吡 11定中，且冷卻至5 °C。然後加入2. 39克（9毫莫耳）的1， 3 ’ 5 —苯二緩酸三氯化物。加熱反應混合物至75 °C和 攪拌。2小時後，將反應混合物加至3〇〇毫升的冰水中， 過濾出沈澱物。一般純化後（由N，N —二甲基曱醯胺再結 晶），可得1，3，5 —苯三羧酸三（2 , 3一二甲基環己基醯 胺）。 ϋ_1_3.28克（6.10毫莫耳）=67.8 %的理論值 1314568 炫點· 418。C (同時蒸發）。 ^- NMR (CF^COOD/CDCl^ 1 : 1) : δ = 0. 50-2. 35 (m ，42H) ; 3. 58 - 4. 55 (m，3H) ; 8· 50 - 8. 88 (m，3H)。 13C二PR (CF^^OD/CDCl^ 1 : 1) : δ = 5.0-58.0 (脂 肪系的石炭原子）130.8; 134.3; 168.5。 IR (KBr ’ cm- 〇 : 3232 ； 3065 ； 2928 ； 1637 ； 1550 ； 1 290。 MS (70 eV) » m/z ： 5.S7 (M+ , 5 %) 〇 ^'J B ：下式化合物 的製備

N、c々〇

化合物A — 9

在左·20克（33毫莫耳）的環辛基胺和〇1克的無水UC1 無h性氣體氣氛之下加至7〇毫升的無水NMp和丨5毫升的 :^吡啶中，及冷卻至5 〇c，然後加入2·39克（9毫莫耳） ， 3，5 —苯二羧酸三氣化物。加熱反應混合物至75吒 。攪拌，2小時後將反應混合物加至3〇〇毫升的冰水中 ，$趣純化（由N，N—二甲基甲醯胺再結晶）後可得】，3 〜笨三羧酸三（環辛基醯胺）。 02克（7. 48毫莫耳）=83. 1 %的理論值。 ^^_LJ02 °C (同時蒸發）。 62 1314568 ^-NMR ICF.COOD/CDCU 1 ： 1) ： δ = 1. 46 - 2. 07 (m ，42H) ; 4. 15- 4. 36 (m，3H) ; 8. 66 (s，3H)。 13C-NMRJCF^OQD/CDCU 1 ： 1) ： δ = 23. 7 ； 25. 5 ； 27.0; 31.9; 53.2; 130.9; 134.3; 167.9。 IR. (KBr，cm~ ” ： 3222 ； 3059 ； 2922 ； 1634 ； 1 556 ； 1285。 MS· (70 eV) . m/z : 5.S7 (M+，42 %) 〇 貫例C ·下式化合物的製備

CH, CH, 化合物A — 6 4·26克（33鼋莫耳）的i，i，3，3 —四—曱基丁基胺 (第三—辛基胺）和0.1克的無水LiCl在惰性氣體下加入 至70毫升的無水NMP和15毫升的無水毗啶中，且冷卻 至5 °C ’然後加入2_ 39克（9毫莫耳）的1，3，5 —苯三 緩酸三氯化物。加熱反應混合物至75。(：且攪拌’ 2小時 後’將反應混合物加至3〇〇毫升的冰水中。過濾出沈澱物 ，及以一般純化（由曱醇再結晶），可得1，3，5 —苯三羧 酸二（1，1，3，四一曱基丁基醯胺）。 : 3· 40克（6.25毫莫耳）=69.5 %的理論值。 l^-315 °C (同時蒸發）。 63 1314568 ^-NMR CCFXOOD/CDCh 1 ： 1) ： δ = 1.03 (s，27H) ;1. 58 (s，18H) ; 1. 95 (s，6H) ; 8. 49 (s，3H)。 i!C-NMR (CF^OQD/CDCK 1 ： 1) ： δ = 28. 8 ； 31. 0 ； 31· 8 ; 51. 1 ; 58. 8 ; 130.3 ; 135·4 ; 168·6。 IR_ (KBr » cm~ : 3237 ； 3063 ； 2955 ； 1 637 ； 1 557 ； 1 228。 MS (70 eV) » m/z ： 54c； (M+ > 46 %) *>

以類似方法製備下述化合物A _丨至A — 5，A — 7和A -8 定， (其特被為其溶點（m· P.))。熔點是以一 DSC —儀器測 加熱速率為10 K/分鐘。 式（I)化合物的較佳實例為： m. p.

化合物A — =243°C 苯三羧酸三（苯甲基醯胺）； 化合物A — 2 m. p. = 3940C*) 5〜苯三羧酸三（環庚基醯胺）； 5〜笨三羧酸三（3 _甲基環己基 化合物A — 3 : 1， 醯胺）；m· p. = 381。(：木) 化合物 A~~4:i，3，f 基酿胺）；m. p. = 化合物 A — 5 : 1 , 3，j； 胺）；m. ρ· = 393。(：木） 化合物A ~ 6 : 1，3，Ε )；m. ρ. = 315°c*) 笨三羧酸三（3，4—二曱基苯 笨三羧酸三（環十二碳烷基醯 笨三羧酸三（第三一辛基醯胺 64 1314568 化合物A — 7 : 基乙基醯胺）；m.p. 1，3’ 5 —苯三羧酸三（S( + )—環己 =3970C*) 化合物A — 8 : 基乙基醯胺）；m.p. ’ 3’ 5 —苯三羧酸三（R(—）一1 —環己 =3920C*) 化合物A ~ 9 m. ρ· = 402oC*) 3，5 —苯三羧酸三（環辛基醯胺）；

化合物A — 1 〇 : 1 環己基醯胺）；m.p.= 化合物A — 11 : j ;m. p. = 239°C ’ 3’ 5 —苯三羧酸三（2，3 —二甲基 418。(：木） ，3，5 —苯三羧酸三（η—丁基醯胺） *)熔解同時蒸發。 **)分解下熔解。 用於操作實例I的一般步驟如下所述者。 混合步驟： 於59. 91克的粉狀聚丙烯（ELF ________ ________ “pm 3〇3〇bn1(rtm))加入9〇毫克的粉體添加劑（〇」5 %重量百分比）或粉體添加劑的混合物（總共0.15 %重量百 分比），和在一玻璃容器中滾動混合24小時。一般而言， 4.5克的此混合物在溫度239 %下，於一小規模，實 等級的雙輥，再循環及共同旋轉擠出器中，例如&至 Instruments (RTM)的 MicroCompounder 中化合物約 鐘，輥的速度為40 rpm，和接著在室溫下收集。' 4分 方法處理純聚丙烯，作為空白組樣品。 乂的

Atochem (RTM) 敬分掃描I熱（DSC): 65 1314568 依據才承準程序，使用一 Perkin—Elmer DSC儀器（RTM) (Model DSC 7)(在一乾燥氮氣氣氛之下操作）分析各種混 合物及控制樣品的結晶行為。將約5至10毫克的樣品密 封在一鋁製的杯中，由13〇〇c至23〇〇c加熱，溫度上升速率 為l〇°C/分鐘，及維持在230°C5分鐘，然後以速度1〇〇c/ 分鐘的速率冷卻i 5〇。〇在冷卻時記錄所得的熱分析圖 的放熱波溫度（主要波的最低值）為結晶溫度的資料。 射出模製是以一 MiCr〇Inject〇r (DACA Instruments (RTM))進行。在氮氣氣氛之下將約3.0克的粒化纖維絲置 :反應桶中，溫度為260。匕在粒狀物完全熔解後，將 此熔融物射出至一拋光的模具内，壓力為約8 bar。模具 的溫度為20。〇收集得的測試樣品具有直徑2 5公分及 厚度約 1. 1 — 1. 2 mm。 (穿透性’潜埤磨，潘莽皮、： 穿透性，澄清度和濁霧度以一 a haze_gani plus instrument (βΥΚ > Gardner (RTM) , illumination CIE-c)在室溫下測量。此haze_gard plus instr⑽⑶士符合 ASTM 1)-1003的規定。穿透性，澄清度和濁霧度的宜是在 C付射出权製品後的12 _ 2 4小時内測量。 型式結晶令晉 使用Bruker· (RTM)廣角X—射線繞射計（M〇del D8

Advance)分析如上所述製得的射出模製樣品的卜結晶改 質含量。 66 1314568 將測試樣品置於一銅Κα輻射源（λ = 1, 54178人）和憤 測器間的樣品技持架上。此樣品的位置正好使得機械方向 (MD)平行細縫狀的光束’且此位置是用來偵測β —型式結 晶的含量。記錄2 Θ = 8 - 30。間的繞射圖形。β —型式結 晶的含量是如 A_ Turner Jones et al. ，Makromol. Chem.巧_’ 134 (1 964)和於 US—A—5，491，188 所述的 方法’依據下述測得： β —型式結晶含量（％) = 100 χ Ρρι/(Ρα1 + Ρα2 + p (λ 〇 + Ρβΐ) 其中Ρα1至Ρα3意指α —型式的最大波峰高度，和ρρι 意指β —型式最大波峰高度（由廣角X —射線散射測量）。 Ρρι是在β —型式結晶（300)平面的反射強度（高度）。 Ρα1是在α—型式結晶（110)平面的反射強度（高度）。 Ρα2是在α—型式結晶（040)平面的反射強度（高度）。 Ρα3是在α —型式結晶（130)平面的反射強度（高度）。 實例I : 〇. 1 5 wt %表1所列化合物加至聚丙烯樹脂中，及以以 上所述的方法加工和特徵化。 本發明聚丙烯組成物的穿透性，濁霧度，澄清度，再 結晶溫度和β —型式結晶的含量，以及測試樣品（片）的 厚度列於表1。 表1 ·

聚丙烯樹脂的再結晶溫度（Tcr)(不含β —核晶劑）： 112.0°C 67 1314568 β —核晶劑 穿透性，％ 濁霧度， °/〇 澄清度，％ 1) Τ* > °c β—型式結晶 含量，％ 測試板的 厚度，麵 A—1 85. 7 7^2 87.6 120.0 15 1.12 A-2 86. 7 ΊΓΐ 91.2 123.3 29 1.11 A-3 88. 3 ITi- 84.0 120.5 37 1.12 A-4 83. 0 90.3 116.1 38 1.12 A—5 88.1 "87^- 91.7 122.1 38 1.11 A-6 88. 8 98.9 124.3 40 1.11 A-7 87. 5 90.4 125.7 45 1.15 A—8 88. 5 ~κτ~~~~ 98.0 124.8 59 1.16 A—9 82. 4 ~97Τ~— 83.3 124.3 64 1.13 A—10 86.2 ~98ΓΓ~~ 72.3 121.6 74 1.13 ητ*:聚丙稀樹脂的再結晶溫度（含有β—核晶劑）。 實例11 : 2.5 kg 的聚丙烯粉（Montell (RTM)的 Moplen FL F 20)在一高速混合器中和〇1() %的三（2，4_二一第三一丁 基苯基）亞磷酸酯，〇· 〇5 %的季戊四醇四—3 — (3，5—二 —第三一丁基一4 —羥基苯基）丙酸酯，〇.丨〇 %的硬脂酸鈣 和0. 20%的化合物a — 10均勻混合，然後經由一 Berstorf f (RTM)的雙輥擠出器在最高溫度24〇〇c下出此混 合物。接著經由水浴冷卻拉伸擠出物後將其粒化。 射出模製（實例I la):

90 mm X 85 mm X 2 mm的測試板由這些粒狀物經一射 出模製機（Arburg 320 S (RTM))製得，最大溫度為240°C (模具溫度50。〇。 壓縮模Μ (實例lib至ΙΙΠ : 140 mm X 240 rom X 2 mm的厚測試板由這些粒狀物壓 細权製而得。 實例lib ： 68 1314568 55g的粒狀物於一熔融壓模中suter LP 322 (RTM)以 溫度1 = 24(^(:熔融15分鐘。接著，將此熔融聚丙烯樹脂 組成物放入第二熔融壓模（Suter LP 322 (RTM))中，其 溫度為T2 = 60〇C。壓製樣品（壓力p = 1〇bar)及重結晶/結 晶5分鐘。 實例11 c : 55g的粒狀物於一熔融壓模中Suter LP 322 (RTM)以 溫度1 = 24(^(:熔融15分鐘。接著，將此熔融聚丙烯樹脂 組成物放入第二熔融壓模（Suter LP 322 (RTM))中，其 溫度為T2 = 80°C。壓製樣品（壓力p = 1〇bar)及重結晶/結 晶10分鐘。 實例lid : 55g的粒狀物於一熔融壓模中Suter LP 322 (RTM)以 服度= 熔融15分鐘。接著，將此熔融聚丙烯樹脂 組成物放入第二熔融壓模（Sutei· LP 322 (RTM))中，其 溫度為1>1〇〇。(：。壓製樣品（壓力p=10bar)及重結晶/ 結晶3 0分鐘。 實例11 e : 55g的粒狀物於一熔融壓模中Suter lP 322 (RTM)以 咖度1 = 240^熔融15分鐘。接著，將此熔融聚丙烯樹脂 組成物放入第二溶融壓模（Suter lp 322 (RTM))中，其 溫度為T2=iio°c。壓製樣品（壓力p=10bar)&重結晶/ 結晶6 0分鐘。 實例11 f : 69 1314568 55g的粒狀物於一熔融壓模中Suter Lp 322 (RTM)以 溫度T1：=24()°C熔融15分鐘。接著，將此熔融聚丙烯樹脂 組成物放入第二溶融壓模（Suter m2 (RTM))中，其 溫度為1>120。(：。壓製樣品（壓力p=1〇bar)及重結晶/ 結晶1 2 0分鐘。 樣品的β—型式結晶含量是由如下所述之廣角χ一射線 散射（WAXS)測定，和再結晶溫度是由微分掃描量熱計 (DSC)測定，結果列於表2。 '' WAXS ： 使用一 Siemens (RTM)廣角χ一射線繞射計（M〇dei D500)分析如上所述製得樣品的β—結晶改質物含量。測試 樣品置於銅Κα輻射源（λ = A)及偵測器中間的 樣品支持架上。記錄時以速度2 rpm旋轉樣品。由2㊀= 5 - 35°間記錄繞射圖形，記錄時每次增加〇〇25。且記錄 時間為1秒。β-型式結晶含量是如實例丨中所述的測定

DSC 使用-ΤΑ Instru嶋ts (RTM)咖裝置（M〇dei 腹 :M〇dUlatedDSC)(在-乾燥氮氣氣氛下操作），依 準程序分析各個混合物及控制組樣品的結晶行為。將 W4〇VG ^的樣品密封在—紹杯中，接著由室溫加熱 妙”4〇C，加熱速率為1〇K/分鐘，維持在24〇〇“分鐘， Μ後以速率10 K/分鐘冷卻至室溫。結晶加士 錄冷卻時所得溫度曲線圖的放 '皿又、貝；·：疋5己 欲熟波/皿度（主要波峰最低值： 70 1314568 丧2 : 聚丙烯樹脂（成份（1 ))的再結晶溫度（Tcr)，不含β - 核晶劑：109. 0°c 聚丙烯樹脂的再結晶溫度（T*)，含有〇· 2〇 %重量的化

合物 A— 10 : 124. 1°C 實例 β —核晶劑 Ts'°C J3 —型式結晶含量，％ II—a A-10 50 58 II-b A-10 60 68 —~---- II-c A-10 80 66 "" II—d A-10 100 ~47~ II—e A-10 ~ 110 'U 11 — f A—10 120 13~~~~-- 實例III ： 化合： 5公斤的聚丙烯均聚物（M〇plen (RTM) pH 35〇 (RTM) Monte 11 (RTM))粉在一高速混合器中和o.io %的三（2， 4 —二_第三—丁基苯基）亞磷酸酯，0.05 %的季戊四醇 四 3 (3，5—二—第三—丁基—4_羥基苯基）丙酸酯， 0.10 /。的硬月曰酸鈣及各種不同量的化合物(〇 〇25 〇·05或〇· 1 %重量百分比，相對於聚丙烯均聚物粉的重 里）均勻此合。將混合物置於一雙輥擠出器，Berstorff (RTM)(累横直也25咖，L/D比例：46)，以最高溫度 αϋ ’經由水浴冷卻接伸後粒化。 澆濤： 一 使用單輕擠出器（Dr. collin，E 30M)，裝置有-洗 71 1314568 濤膜線（Dr. Collin CR136/350)製備澆濤膜，製備溫度為 230°C (擠出器）和115。(：（冷卻滾筒）。澆濤膜的厚度為 0.2 πππ 和 1 nun 〇 雙轴導向胺的製備： 測试樣品製備：由澆濤膜切割出85 nun X 85 mm的測 、, 接著於一雙軸拉伸機Briickner Karo IV拉伸， Hencky 應力為 〇. 1 s- 1。 起始尺寸 L〇 : MD X TD = 70 X 70 (夾距 70 mm) 預熱時間：40秒/ 150〇c

設定夾子的溫度：95°C

72

Claims (1)

1. J W申請專利範圍： 1 · 一種組成物，包括 (1)結晶聚丙稀樹脂，和

   Λ (2) —種或多種的式（ι)β—核晶劑，

   Η

   Η， ,Ν、 (I) Η

   R,

   其中

   ^2和1互不相關的分別是（：1—(：2。烧基，（：2—(：2。炫 基（其是經Cl— Ci。烧基胺基’二烷基）胺基，Ci — G。燒氧基或經基取代的）；C3— C2。稀基，C5— “環院基， Cpk環烷基（其是經丨，2或3個^一。烷基取代的）； 裒己基甲基’裱己基甲基(其是經卜2或3個Cr Ci。烷基 取代的），C5 — C9環烯基，C5 — C9環烯基（其是經丨，2或5 個匕一C1D燒基取代的）；苯基（其是經1 , 2或3個選自Ci —Cu烷基，Ci 一 Cu烷氧基，羥基，鹵素，三鹵化甲基，三 鹵化甲氧基，苯甲醯基，苯基胺基，醯基胺基和苯基偶氮 基組成的群組取代的）；c7—C9苯基烷基，〇 — C9苯基烷基 (其在苯基上由1，2或3個選自Cl — Cie烧基，Cl — Cl°烷氧 基和羥基組成的群組取代的）；萘基，經Ci 一 Ci〇烷基取代 之萘基；金剛烷基，或5至6員雜環基； 73 1314568 特彳坆為1 2 3亥聚丙稀樹脂具有β ~型式結晶含量至少1 〇 % ’依據下述等式計算而得）： β—型式結晶含量（％) = 100 Χ Ρρι/(Ραΐ + Ρα2 + ρα3 + Ρρ l ) ”中Ραΐ至Ρα3分別是α 一型式波的波峰高度（最高）， Ρβΐ疋β 1式波的波峰咼度（最尚）（由廣角χ —射線散射 測定）。 2 ·如申請專利範圍第i項之組成物，其中成份（1) 的β_型式結晶在室溫或在溫度（Ts)時會固化及/或重結晶 (annealed) Ts < Ter + 35°C Ter為不含β —核晶劑的聚丙烯樹脂（成份（1)的再結晶 溫度（由微分散射量熱計（DSC)藉冷卻熔融聚丙烯樹脂測得 ’冷卻速率為10 K/分鐘）。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中 成伤（1)的聚丙稀樹脂具有β —型式結晶含量1〇至98 1 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中 成份（1)的聚丙烯樹脂具有β—型式結晶含量為15至 80 % 〇 2 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其進一步的特 徵為該聚丙烯樹脂具有大於62%的濁霧度；此濁霧度是在 1 · 1 - 1. 2 mm厚測試板上測量。 3 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中 1314568 成份（1)是聚丙烯均聚物。 7 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中 成份（1)是聚丙烯散亂共聚物，交錯或鏈段共聚物或 嵌段共聚物，含有—種或多種選自下列物質組成的共單體 :乙烯，Q —烯烴，乙烯基環己烷，乙烯基環己烯 ，C4 一 C2〇烷二烯，C5—Cl2環烷二烯和原冰片烯衍生物。 8 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中 成份（1)是熱塑性聚烯烴（TP〇)。 9 ·如申請專利範圍第1項之組成物，另外含有 (3)其它聚合物， 但其前提是成份（3)不同於成份（1)。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之組成物，其中 L，R2和R3互不相關的分別是 Cl _ C2。烧基， C2—C!。烧基’其是經匕一匕烷基胺基，二（Ci_C4烷基 )胺基’ Ch— C4烷氧基或羥基取代的； 〇3 — C2。稀基， c5— C12環烷基， C5_Cl2環烧基’其是經1，2或3個Ci—C4烷基取代 的； 環己基曱基； 環己基曱基’其是經1，2或3個Cl — C4烷基取代的 » 苯基，其是經1，2或3個選自Ci — 烷基，G — G烷 75 1314568 氧基或羥基組成的群組取代的； 苯曱基， 苯甲基’其在苯基上是由 的群組取代的：Cl 一 C4烷基， 萘基’或 1，2或3個選自下列組成 1〜C4燒氧基和經基； 蔡基’其是經Ci—C4烧基取代的。 1 1 .如申請專利範圍第i項之組成物，其中

   R!，R2和R3互不相關的分別是 Cl 一 C2 0 烧基， Cz 一 Ce院基，其是經Ci 一 C4烧基胺基’二（Ci ·〇4烧基 )胺基或Ci—C4烷氧基取代的； C5 一 〇12壞烧基’ c5—C12環烷基，其是經1，2或3個Ci—C4烷基取代 的； 環己基甲基； 環己基甲基，其是經1，2或3個C! _ C4烷基取代的 苯基，其是經1，2或3個Ci — C4烷基取代的； 苯曱基， 苯甲基，其在笨基上是由1’2或3個Ci — C4烷基取 代的；或 萘基。 1 2 .如申請專利範圍第1項之組成物，其中 1，R2和互不相關的分別為 76 1314568 丁基，辛基或十八碳烷基， 3 —二甲基胺基丙基，3 —曱氧基丙基或2_曱氧基乙 基， 環己基’環庚基’環辛基或環十二碳烷基， 3 —甲基環己基或2’ 3 —二曱基環己基， 1 一環己基乙基， 3，4—二曱基苯基， 苯甲基，或 萘基。 罄 1 3 .如申請專利範圍第i項之組成物，其中 1 R3是相同的，且為2, 3一二甲基環己基，第 二一辛基或環辛基。 1 4 .如申請專利範圍第丄項之組成物，其中 Ri，R2和R3是相同的。 1 5 . —種提供具β —型式結晶的聚丙烯樹脂的方法 包括在該聚丙烯樹脂中加入—種或多種如申請專利範 圍第1項的β —核晶劑。 1 Θ · —種提供具有含量至少1〇%β—型式結晶的聚丙 烯樹脂的方法，此β 一型式結晶的含量是依據下式計算 β 型式結晶含量（％) = 100 X Ρρι/(Ρα1 + Ρβ2 + Ρβΐ) 其中Pal至Ρα3是各別α—型式的波峰高度（最高） Ppl疋β—型式波的高度（最高），依據廣角X 一射線散射 77 1314568 量， 包括在該聚丙烯樹炉+ ι ^ ^ ^ ^ τ月曰中加入一種或多種如申請專利範 圍第1項的β —核晶劑。 17 _如申凊專利範圍第1項所定義之式⑴化 合物的用途，其係用作平石 戸眾兩烯樹脂的β —核晶劑。 1 8 .如申請專利篇廟& 1 祀圍第1項之組成物，其係用於贺 備成型物品。 & 1 9 .如申請專利範衝敏，。^ 莉*固第1 8項之組成物，其中成型 物品係模製物品。 …2 〇 ·如申請專利範圍第1 9項之組成物，，其中該 '製為射出"人軋’壓縮，旋轉—模製或冷凝—模製 出模製。 惟 口 2 1 .如申請專利範園第丄8項之組成物其中成型 即σ係為薄膜，纖維，輪靡物，管狀物，瓶子，桶子或容 0 心22.—種單導向薄媒或雙導向薄膜’其是由拉伸如 申研專利範圍第2 1項之薄膜所形成。 2 3 · —種纖維，其是由拉伸如申請專利範圍第2 ^ 項之纖維所形成。 夕2 4 .如申請專利範園第1項之組成物，其係用於製 層系統，其中一層或多層含有組成物。 78