TWI498084B - 具有自附佐劑之固態除草劑組成物 - Google Patents

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Description

具有自附佐劑之固態除草劑組成物
本發明係有關於含有除草劑與自附佐劑之安定性固態組成物，諸如粒劑與粉劑；及其等的製備方法與用途。該等固態組成物在浸水水稻施用方面展現對於雜草之增進的除草功效。
農用化學調配物之設計，一般係根據客戶的需求及有效成分的物理化學性質，例如有效成分在水或非水溶劑中的溶解度。調配物的主要類別有兩種，即固態調配物與液態調配物。
含有農用有效成分的粒劑產品係代表一種固態調配物類型，及因其等相較於液態調配物之相對安全性及其等所提供之節省包裝與運輸成本的優點，目前觀察到被採用的情況日益增加多。供撒播施用之可乳化性粒劑(EG)、水分散性粒劑(DG)及粒劑(GR)形式的粒劑產品，可用於昆蟲、雜草、真菌病原體及線蟲防治，及通常用於土壤與水生環境。相較於空中噴灑液體之施用方式，空中噴灑施用的粒劑因為顆粒重量，而可能減少因偏離目標漂移所造成的危害。
含有農用有效成分之粉劑或可濕性粉劑(WP)產品，係代表亦用於農業之另一種固態調配物類型，及其與粒劑的主要差異在於其等較小的粒徑。粒劑的粒徑範圍係典型介於200至4000微米之間(維基百科：粒化作用-顆粒之製作)及遠大於粉劑調配物中的顆粒，及因此所呈現的呼吸道危害較少。可在一種粒化或黏聚製程中，自粉劑或可濕性粉劑製成粒劑產品。
固態或液態形式的有效成分可調配成為粒劑，及包括殺蟲劑、除草劑、殺真菌劑、殺線蟲劑及植物生長調節劑。粒劑調配物通常含有相對少量的有效成分，因為在使用前通常不再以一種載體溶劑諸如水稀釋該粒劑，而是直接施用至所感興趣的區域，諸如例如土壤或水。一旦施用後，粒劑中所含有的有效成分一般在接觸到水時釋出至施用區域。
包含有效成分的農用粒劑亦含有可作用為一種稀釋劑及/或有助於將該粒劑維持在安定性固體狀態之固態惰性成分。該等固態惰性成分可包括例如黏土、澱粉、矽石、硫酸鹽類、氯化物、木質磺酸鹽類、醣類諸如糊精、烷基化纖維素、三仙膠及瓜爾豆膠，及包括合成聚合物諸如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮及尿素/甲醛聚合物如PergoPak M(雅保(Albemarle Corporation)公司之註冊商標)。粒劑物中所包含的有效成分可熔化成一液體、溶於一溶劑中或分散於一液體中，然後可將其噴塗在固態惰性成分上或吸收至固態惰性成分中。在缺乏有效固態惰性成分時，乾粒劑可能在物理上不安定，及在固態顆粒的情況下緩慢碎裂形成粉塵或粉末，或在含有液態自附佐劑的粒劑之情況下，因奧斯華(Ostwald)粗化作用的結果而緩慢碎裂形成大型液滴。用於農用粒劑調配物中之多種固態惰性成分，一般具有良好的水溶性或可分散性。
佐劑係粒劑的重要組分及被定義為可增加有效成分的生物活性之物質，但其等本身並不具有顯著的生物活性。佐劑有助於有效成分的效用，諸如例如藉由增進除草劑輸送與吸收進入一標的雜草植物，從而增進生物防治。
在一種調配型農用產品諸如粒劑中，可直接添加固態或液態形式的佐劑，以增進產品在施用時之性能。常用的佐劑可包括例如表面活性劑、塗布劑、石油與植物性油類及溶劑與潤濕劑。常用佐劑之實例包括但不限於石蠟油、園藝用噴淋油類(如夏油)、甲基化菜籽油、甲基化大豆油、高度精煉植物油及其類、多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、乙氧基化醇類、烷基多醣類與摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇酯類、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及其類。該等與其他佐劑係述於“除草劑佐劑彙編(Compendium of Herbicide Adjuvants)第九版”乙書，其係美國伊利諾州62901卡本岱爾(Carbondale)林肯道1205號的南伊利諾大學MC-4415之植物、土壤與農業系統系之Bryan Young所編輯，該書可在網際網路http://www.herbicide-adjuvants.com/上查看。
“自附佐劑”一詞，係指在產品的生產階段已添加至一特定調配物諸如一種粒劑或液態調配物中之一或多種佐劑，而非在產品的使用時點添加至諸如例如一噴液。自附佐劑之使用係藉由減少必需個別測量與施用的成分之數目，而簡化終端用戶之農用化學產品使用。
稻米係在世界許多地方生長及同時在潮濕與乾旱條件下種植之一種重要的穀類作物。為維持高水平的農業生產力，稻中雜草之防治係重要的。使用除草劑粒劑來防治浸水稻田與水田中的雜草，係許多稻米產區常見的農藝做法。需要新的除草劑粒劑產品，以提供優於現有產品之性能。
丁基賽伏草(Cyhalofop)即(2R )-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁基酯(CAS# 122008-78-0)係芳氧苯氧基丙酸類型除草劑之一成員，其在技藝中被稱為fop 字尾型除草劑及係用於防治稻中的禾本科雜草。丁基賽伏草係以除草劑(道氏益農(Dow AgroSciences LLC)公司之註冊商標)上市及以粒劑(GR)、水包油型(EW)與可乳化性濃縮物(EC)調配物形式銷售，及當在旱田與浸水稻田施用時展現對於稻米的良好選擇性。
現有的丁基賽伏草商品化粒劑調配物，係含有較大量的固態惰性成分諸如氯化鉀、黏土或澱粉加上較少量的自附佐劑諸如芳族溶劑。相對於目前市售產品中的丁基賽伏草粒劑總重，該等自附佐劑最多構成15至20重量百分比。目前粒劑產品中之有限的自附佐劑含量可能由於最小的除草性佐劑效應，而限制丁基賽伏草除草劑的生物性能。
本發明藉由容許較高的自附佐劑裝載量，而提供對於用於防治稻中雜草的現有固態除草劑組成物之改良，及藉此增進對於浸水稻田或水田中雜草的除草功效。
本發明係有關於一種含有自附佐劑之安定性除草劑粒劑，其包含：
a)選自ACC酶或ALS酵素抑制劑類型之一種除草劑，其就總組成物而言係構成自每公斤1克(克/公斤)至200克/公斤；
b)一種自附佐劑，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至750克/公斤；
c)一種固態醣類，其就總組成物而言係構成自10克/公斤至700克/公斤；及
d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至700克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成總組成物之至少200克/公斤。
本發明同樣有關於一種含有自附佐劑之安定性除草粉劑。
本發明的另一方面係有關於一種含有自附佐劑之安定性除草劑固態組成物，其包含：
a)選自具下列化學式的化合物之一種除草劑
其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷硫基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C1 -C6 鹵烷硫基、-OCH2 CH2 -、-OCH2 CH2 CH2 -、-OCH2 O-或-OCH2 CH2 O-；R代表氫或氟；X代表氯或乙烯基；Y代表氯、乙烯基或甲氧基；及其等的鹽類與酯類；其就總組成物而言係構成自每公斤1克(克/公斤)至200克/公斤；
b)一種自附佐劑，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至750克/公斤；
c)一種固態醣類，其就總組成物而言係構成自10克/公斤至700克/公斤；及
d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至700克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成總組成物之至少200克/公斤。
本發明的另一方面係有關於藉由使用該除草劑固態組成物或自該除草劑固態組成物所衍生之供農業施用的噴液在一水生環境中防治雜生植物之一種方法，諸如用於增進浸水稻田與水田中之雜草防治。
本發明的另一方面係有關於製備可為一種粒劑或一種粉劑之除草劑固態組成物之一種方法。
水溶性低的農用有效成分有時可能很難有效施用在作物上而消滅害蟲。當有效成分並非直接施用至植物葉部時，諸如例如當除草劑粒劑產品係用於防治浸水水稻中的雜草時，這種情況是特別具有挑戰性。施用至浸水水稻的除草劑粒劑通常直接添加至稻田的水中，及在施用期間鮮少直接接觸植物葉部。例如，丁基賽伏草係一種除草劑有效成分，當以粒劑形式施用至水中時需要使用一種自附佐劑，以提供將除草劑送入標的雜草中所需之輸送與吸收作用，及表現可接受的雜草防治水平。就每公頃的有效成分克數(有效成分克數/公頃)之基礎而言，可含有高水平的自附佐劑之粒劑，可增進水生環境諸如例如浸水水稻中之雜草防治。
本發明的固態組成物係含有有效成分與惰性成分之該等固態農用組成物，及包括粒劑、可分散性粒劑、可乳化性粒劑、粉劑、可濕性粉劑及其類。
安定性固態組成物一般定義為在其等製造與儲存環境中具有物理與化學安定性者。安定性包括抑制固態組成物中所含成分之滲漏或損耗，特別是液態成分諸如一種液態有效成分或一種液態自附佐劑。
藉由使用在製備與儲存期間一起安定該固態組成物之一種固態醣類與一或多種固態水溶性聚合物或寡聚物的組合物，本發明的固態組成物可含有高水平的自附佐劑。
本發明的固態組成物係由一種除草劑有效成分、一種自附佐劑、一種固態醣類及一種固態水溶性聚合物或寡聚物所組成。
本發明的除草劑有效成分可選自ACC酶(乙醯輔酶A羧化酶)酵素抑制劑類型的除草劑或ALS(乙醯乳酸合成酶)酵素抑制劑類型的除草劑。技藝中稱為“fop字尾型”與“dim字尾型”除草劑之ACC酶抑制性除草劑有效成分，係包括但不限於丁基賽伏草、乙基芬殺草(fenoxaprop)、丁基伏寄普(fluazifop)-P、甲基合氯氟(haloxyfop)、甲基合氯氟(haloxyfop)-R、唑醯草胺(metamifop)、普拔草(propaquizafop)、乙基快伏草(quizalofop)-P、四氫呋喃甲基快伏草(quizalofop)-P及氯苯噻草酮(profoxydim)。ALS抑制性除草劑有效成分包括但不限於四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、甲基免速隆(bensulfuron)、甲基氯酯磺草胺(cloransulam)、環磺隆(cyclosulfamuron)、雙氯磺草胺(diclosulam)、亞速隆(ethoxysulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、闊草清(flumetsulam)、甲基合速隆(halosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、磺草唑胺(metosulam)、磺隆(metsulfuron)、平速爛(penoxsulam)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron)、咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、乙基百速隆(pyrazosulfuron)、吡唑磺草胺(pyroxsulam)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、咪草啶酸(imazamox)、依速隆(imazosulfuron)及其衍生物。本發明之除草劑有效成分在環境pH值條件(pH值6.5至7.5)的水溶性，係一般低於百萬分之3000(ppm)，較佳低於1000 ppm及最佳低於100 ppm。就總組成物而言，該除草劑有效成分係構成自1克/公斤至200克/公斤，較佳自2克/公斤至75克/公斤。
本發明之附加的除草劑有效成分係包括具下列化學式之化合物
其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷硫基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C1 -C6 鹵烷硫基、-OCH2 CH2 -、-OCH2 CH2 CH2 -、-OCH2 O-或-OCH2 CH2 O-；R代表氫或氟；X代表氯或乙烯基；及Y代表氯、乙烯基或甲氧基；及其等的鹽類與酯類，如例如US7314849B2、US7300907B2、US7786044B2及US7642220B2中所揭露。該類型之一種特別適宜的除草劑係如下之化合物：
及其C1 -C6 烷基酯類或鹽衍生物，諸如例如在此稱作化合物A之甲基酯。
本發明的自附佐劑可為一種液體或一種固體之形式，及可包括一或多種非離子性表面活性劑或水混溶性液體。可作為本發明的自附佐劑之非離子性表面活性劑，係包括但不限於多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、聚乙氧基化醇類、烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及脂肪酸的蔗糖酯類。
可作為自附佐劑之水混溶性液體的水中溶解度係一般低於1體積百分比，及可包括但不限於石油分餾物或烴類諸如礦物油、煤油、石蠟油、混合萘與烷基萘分餾物、芳族溶劑，尤其是經烷基取代的苯類諸如二甲苯或丙苯分餾物及其類；植物性油類諸如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油及其類；上述植物性油的酯類，諸如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉荳蔻酸異丙酯、丙二醇二油酸酯及其類；及二酸酯類諸如琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(十三基)酯及其類。
較佳的自附佐劑包括一或多種石油分餾物或烴類，諸如礦物油、石蠟油及芳族溶劑如二甲苯、丙苯分餾物、烷基萘分餾物及其類；植物性油類諸如大豆油、菜籽油、橄欖油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亞麻仁油、棕櫚油、花生油、紅花籽油、芝麻油、桐油及其類；植物性油的C1 -C6 酯類諸如甲基化籽油；二酸酯類諸如琥珀酸二辛酯、己二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(十三基)酯及其類；多元醇脂肪酸酯類、聚乙氧基化酯類、聚乙氧基化醇類、烷基多醣類諸如烷基聚醣苷與其摻合物、乙氧化胺類、乙氧化去水山梨醇脂肪酸酯、有機聚矽氧式表面活性劑、乙烯乙酸乙烯酯三元聚合物、乙氧基化烷基芳基磷酸酯類及脂肪酸的蔗糖酯類。
就總組成物而言，本發明的自附佐劑係構成自50克/公斤至750克/公斤，較佳自200克/公斤至600克/公斤及最佳自300克/公斤至600克/公斤。
本發明的固態醣類包括具有良好的水溶性或可分散性之單醣、雙醣或多醣類及其混合物。該固態醣類例如包括葡萄糖、果糖、蔗糖、海藻糖、乳糖與麥芽糖；糊精、澱粉、改質澱粉、改質纖維素諸如例如烷基化與羧基烷基化纖維素；天然膠類諸如例如瓜爾膠、三仙膠與瓜爾豆膠與其類及其混合物。本發明之較佳的固態醣類係單醣與雙醣。
其就總組成物而言，本發明的固態醣類可構成自10克/公斤至700克/公斤，較佳自10克/公斤至500克/公斤及最佳自10克/公斤至400克/公斤。
本發明的固態水溶性聚合物或寡聚物係包括在環境溫度在水中膨脹、分散或溶解之一或多種合成或部分合成的聚合物或寡聚物。典型的固態水溶性聚合物或寡聚物包括木質磺酸鹽、烷基萘磺酸酯甲醛縮合物、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、聚環氧乙烷、聚乙烯吡咯啶酮及其共聚物、衍生物及混合物。
本發明之較佳的固態水溶性聚合物或寡聚物，係包括自聚乙酸乙烯酯的水解作用及水解程度自87至99%不等所衍生之聚乙烯醇類，其中205(積水(Sekisui)化學株式會社之註冊商標)係一實例；其中NA(鮑利葛木質素技術(Borregaard Ligno Tech)公司之註冊商標)係木質磺酸鹽之一實例；及其中莫衛特D425(阿克蘇諾貝爾(Akzo Nobel)公司之註冊商標)係烷基萘磺酸酯甲醛縮合物之一實例，及其共聚物、衍生物及混合物。
就總組成物而言，本發明的固態水溶性聚合物或寡聚物構成50至700克/公斤，較佳自100至600克/公斤，及最佳自150至600克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成總組成物之至少200克/公斤。
在用於製備本發明的固態組成物之一典型程序中，藉由在水中混合水溶性或水分散性成分而製備一水相，該等水溶性或水分散性成分包括但不限於固態水溶性聚合物或寡聚物、固態醣類及選擇性地任何油不溶性有效成分及其他惰性成分。藉由將任何油溶性成分混合在一起而製備一油相，該等油溶性成分包括但不限於自附佐劑與油溶性有效成分。在高剪切均質化作用下，將油相緩慢添加至水相中，直至達到所欲的混合物為止。然後乾燥該混合物而直接提供粒劑形式的固態組成物，或該乾燥作用可提供本發明的粉劑，其可選擇性地經進一步加工而提供本發明的粒劑。
本發明之一種含有自附佐劑之安定性除草劑固態組成物之一實例係包含：
a)一種除草劑有效成分，其就總組成物而言包含自2克/公斤至75克/公斤的丁基賽伏草；
b)一種自附佐劑，其就總組成物而言包含自300克/公斤至600克/公斤的一種黃豆甲基酯；
c)一種固態醣類，其就總組成物而言包含自10克/公斤至400克/公斤的蔗糖；
d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言包含自10克/公斤至100克/公斤之一種水解86至89%的聚乙烯醇；
e)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言包含自150克/公斤至600克/公斤的木質素磺酸鈉；及
f)選擇性地，其他惰性調配物成分。
本發明的另一方面係有關於一種防治雜草的方法，藉由在諸如稻田、池、湖與溪流及其類的水生環境中撒播或添加除草劑固態組成物或噴灑自該除草劑固態組成物所製成的一種水溶液或混合物，而用於防治雜生植物。就這方面而言，在一水區施用一除草有效量之除草劑固態組成物或自該除草劑固態組成物所製成的一種含水噴液或混合物，以提供對於不受歡迎的雜草植物之適宜防治。除草劑固態組成物或自該除草劑固態組成物所製成的噴液，係特別適用於防治浸水稻田或水田中之禾本科、闊葉型及莎草科雜草。
本發明的另一方面係有關於製備除草劑固態組成物之一種方法。可使用下列一或多種加工方法，製造粒劑調配物：(1)盤式粒化作用、(2)混合式黏聚作用、(3)擠壓粒化作用作用、(4)流化床粒化作用、(5)噴霧粒化作用或黏聚作用及(6)轉筒式粒化作用。此外，可使用採用壓粒機之粒劑製備作用。在選擇所用製程時，需慎重考量有效成分與添加劑的物理化學性質。G. A. Bell與D. A. Knowles於D. A. Knowles所編輯之“農業化學調配作用之化學與技術(Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations)”乙書(克魯沃學術出版社(Kluwer Academic Publishers)於1998年出版)第41-114頁，述及用於農用化學調配物中之粒劑類型，及提供有關製造該等固態調配物的眾多參考文獻。可藉由該等具一般技藝者眾所週知之真空乾燥作用、旋轉蒸發器乾燥作用、噴霧乾燥作用、轉筒式乾燥作用或其他加工方法，製造粉劑調配物。在此述的任一加工方法中，選擇性惰性成分可在加工之前、期間或之後添加至該組成物中，以增進加工作用或增進該粒劑或粉劑的最終品質或安定性。該等選擇性惰性成分可包括但不限於流動性添加劑與防結塊劑，諸如例如親水性沉澱矽石、親水性燻矽石與黏土、消泡劑、潤濕劑、黏合劑、分散劑、固態稀釋劑及載劑。
有眾多實例係在製造安定性粉劑期間使用固態添加劑，以安定水不溶性液體。該等添加劑的實例為明膠、甘胺酸、酪蛋白、諸如聚乙烯醇與聚乙烯吡咯啶酮的水溶性聚合物及多醣類。該等應用中之一部分係述於例如US 4,244,836與WO 2006/076943。然而，在加工製造農用粒劑或粉劑期間，試圖安定自附佐劑之努力非常有限。
製備可含有高水平自附佐劑之本發明的安定性除草劑固態組成物之一種方法係包括：
(1)在水中混合所有固態水溶性聚合物或寡聚物與固態醣類成分，以形成一水相；
(2)混合自附佐劑與油溶性或油可分散性有效成分，以形成一油相；
(3)在高剪切均質化作用下，將步驟(2)所製備的油相添加至步驟(1)所製備的水相中，以提供一混合物；及
(4)乾燥(3)中所製備的混合物，以提供本發明的安定性粒劑或粉劑。
具一般技藝者可容易地判定施行本發明的安定性除草劑固態組成物之上述製備方法的最佳方式。
製備可含有高水平自附佐劑之本發明的安定性除草劑粒劑或粉劑之一種較佳方法，係涉及將此述製備方法的步驟3中所得之混合物噴霧乾燥，以提供本發明的安定性粉劑，然後可使用一種低剪切粒化方法諸如盤式粒化作用、流化床黏聚作用或噴霧黏聚作用，將其進一步加工成為安定性粒劑。為減少對於粒劑的機械損傷及自附佐劑的損耗，必需使用該等低剪切加工方法。
本發明的另一方面係有關於在本發明的除草劑固態組成物中添加一或多種殺蟲劑有效成分、植物生長調節劑或安全劑。該等殺蟲劑有效成分、植物生長調節劑及安全劑可包括一或多種除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、植物生長調節劑或除草劑安全劑。
可添加至本發明的除草劑固態組成物中之適宜的除草劑，係包括炔丙基炔草酯(clodinafop)、剋草同(clethodim)、環殺草(cycloxydim)、甲基禾草靈(diclofop)、乙基芬殺草(fenoxaprop)+乙基雙苯唑酸(isoxidifen)、唑啉草酯(pinoxaden)、西殺草(sethoxydim)、得殺草(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、2,4-D酯類與胺類、2,4-MCPA、2,4-MCPA酯類與胺類、乙草胺(acetochlor)、亞喜芬(acifluorfen)、拉草(alachlor)、醯嘧磺隆(amidosulfuron)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、胺基三唑、硫氰酸銨、莎稗磷(anilifos)、呋草黃(benfuresate)、本達隆(bentazon)、本達隆(bentazone)鈉鹽、殺丹(benthiocarb)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、治草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac)鈉鹽、溴丁醯草胺(bromobutide)、丁基拉草(butachlor)、苯酮唑(cafenstrole)、乙基克繁草(carfentrazone)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、克普芬(chlorpropham)、西速隆(cinosulfuron)、可滅蹤(clomazone)、克普草(clomeprop)、畢克草(clopyralid)、草隆(cumyluron)、汰草龍(daimuron)、吡氟草胺(diflufenican)、哌草丹(dimepiperate)、愛落殺(dimethametryn)、大刈特(diquat)、汰硫草(dithiopyr)、EK2612、EPTC、戊草丹(esprocarb)、ET-751、乙氧苯草胺(ethbenzanid)、芬碸(fenoxasulfone)、四唑醯草胺(fentrazamide)、伏速隆(flazasulfuron)、伏寄普(fluazifop)、氟噻草胺(flufenacet)、乙基氟噠草酯(flufenpyr)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟氯比(fluroxypyr)、氟氯比(fluroxypyr)酯類與鹽類、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲醯胺磺隆(foramsulfuron)、固殺草(glufosinate)、固殺草(glufosinate)-P、嘉磷塞(glyphosate)、咪草酸(imazamethabenz)、甲咪唑烟酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、茚草酮(indanofan)、碘苯腈(ioxynil)、鹵苯胺唑(ipfencarbazone)、異草胺(isoxaben)、MCPB、滅芬草(mefenacet)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、硝磺草酮(mesotrione)、莫多草(metolachlor)、稻得壯(molinate)、單嘧磺隆(monosulfuron)、MSMA、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、歐拉靈(oryzalin)、丙炔草酮(oxadiargyl)、樂滅草(oxadiazon)、草酮(oxazichlomefone)、復祿芬(oxyfluorfen)、巴拉刈(paraquat)、施得圃(pendimethalin)、環戊草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、畢克爛(picloram)、哌草磷(piperophos)、普拉草(pretilachlor)、調環酸(prohexadione)鈣鹽、雷蒙得(propachlor)、除草靈(propanil)、普樂寶(propisochlor)、戊炔草胺(propyzamide)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、稗草丹(pyrabuticarb)、雙唑草腈(pyraclonil)、pyrazogyl、苄草唑(pyrazolynate)、匹唑芬(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、必汰草(pyridate)、環酯草醚(pyriftalid)、甲基嘧草醚(pyriminobac)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、莫克草(quinoclamine)、快克草(quinclorac)、S-3252、草滅淨(simazine)、西草淨(simetryne)、s-莫多草(metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、氟磺唑草胺(sulfentrazone)、硫復松(sulfosate)、特呋三酮(tefuryltrione)、欣克草(thenylchlor)、噻草啶(thiazopyr)、殺丹(thiobencarb)、triafamone、三氯比(triclopyr)、三氯比(triclopyr)酯類與胺類、三福林(trifluralin)、抗倒酯及三氟甲磺隆(tritosulfuron)。
可添加至本發明的除草劑固態組成物中之適宜的殺蟲劑，係包括阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、α-賽滅寧(cypermethrin)、α-安殺番(endosulfan)、印楝素(azadirachtin)、乙基谷速松(azinphos)、甲基谷速松(azinphos)、免敵克(bendiocarb)、免扶克(benfuracarb)、免速達(bensultap)、β-賽扶寧(cyfluthrin)、β-賽滅寧(cypermethrin)、畢芬寧(bifenthrin)、必克蝨(bufencarb)、布芬淨(buprofezin)、畜蟲威(butacarb)、硫線磷(cadusafos)、加保利(carbaryl)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、培丹(cartap)、培丹(cartap)鹽酸鹽、剋安勃(chlorantraniliprole)、克凡派(chlorfenapyr)、氯芬松(chlorfenvinphos)、克福隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos)、可芬諾(chromafenozide)、可尼丁(clothianidin)、氰蟲醯胺(cyantraniliprole)、賽扶寧(cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、第滅寧(deltamethrin)、大利松(diazinon)、雙特松(dicrotophos)、二福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、二硫松(disulfoton)、因滅汀(emamectin)、因滅汀(emamectin)苯甲酸鹽、安殺番(endosulfan)、因毒磷(endothion)、安特靈(endrin)、EPN、益化利(esfenvalerate)、etaphos、愛芬克(ethiofencarb)、愛殺松(ethion)、乙蟲腈(ethiprole)、益硫磷、依芬寧(etofenprox)、芬滅松(fenamiphos)、抗蟎唑(fenazaflor)、芬硫克(fenethacarb)、撲滅松(fenitrothion)、丁基滅必蝨(fenobucarb)、芬普寧(fenpropathrin)、繁福松(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、大福松(fonofos)、呋喃蟲醯肼(fufenozide)、呋線威(furathiocarb)、γ-賽洛寧(cyhalothrin)、γ-HCH、合芬寧(halfenprox)、合芬隆(halofenozide)、飛達松(heptenophos)、hyquincarb、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、依殺松(isazofos)、碳氯靈(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、亞芬松(isofenphos)、甲基亞芬松(isofenphos)、滅必蝨(isoprocarb)、獲賜松(isothioate)、加褔松(isoxathion)、烯蟲炔酯(kinoprene)、λ-賽洛寧(cyhalothrin)、里琵菌素(lepimectin)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、達馬松(methamidophos)、納乃得(methomyl)、滅芬諾(methoxyfenozide)、美文松(mevinphos)、治克威(mexacarbate)、密滅汀(milbemectin)、亞素靈(monocrotophos)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、諾伐隆(novaluron)、歐滅松(omethoate)、歐殺滅(oxamyl)、滅多松(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion)、氟幼脲(penfluron)、百滅寧(permethrin)、賽達松(phenthoate)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、硫環磷(phosfolan)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、pirimetaphos、比加普(pirimicarb)、必滅松(pirimiphos-ethyl)、亞特松(pirimiphos-methyl)、primidophos、佈飛松(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、普滅克(promecarb)、加護松(propaphos)、安丹(propoxur)、普硫松(prothiofos)、派滅淨(pymetrozine)、吡氟蟲腈(pyrafluprole)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、百利普芬(pyriproxyfen)、賜諾特(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、硫丙磷(sulprofos)、τ-福化利(fluvalinate)、得芬諾(tebufenozide)、得芬瑞(tebufenpyrad)、得福隆(teflubenzuron)、汰福寧(tefluthrin)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、θ-賽滅寧(cypermethrin)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、thicrofos、硫賜安(thiocyclam)、硫賜安(thiocyclam)草酸鹽、硫敵克(thiodicarb)、硫滅松(thiometon)、殺蟲雙(thiosultap)、殺蟲雙(thiosultap)二鈉鹽、殺蟲雙(thiosultap)單鈉鹽、蘇力菌素(thuringiensin)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、三落松(triazophos)、三福隆(triflumuron)及ζ-賽滅寧(cypermethrin)。
可添加至本發明的除草劑固態組成物中之適宜的殺真菌劑，係包括三賽唑(tricyclazole)、鄰苯二甲內酯、加普胺(carpropamide)、百快隆(pyroquilon)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、芬諾尼(fenoxanil)、撲殺熱(probenazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、丙基喜樂松(iprobenfos)、異噻菌胺(isotianil)、噻醯菌胺(tiadinil)、春日黴素(kasugamycin)、福多寧(flutolanil)、滅普寧(mepronil)、賓克隆(pencycuron)、保粒黴素(polyoxins)、維利黴素(validamycin)、脫克松(tolclofos-methyl)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、賽氟滅(thifluzamide)、bixafen、氟吡菌醯胺(fluopyram)、isopyrazam、普克利(propiconazole)、待克利(difenoconazole)、芬克座(fenbuconazole)、種菌唑(ipconazole)、三泰芬(triadimefon)、菲克利(hexaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)及甲基阿拉酸式苯(acibenzolar)-S。當該等殺真菌劑中的一些係在施用一種除草劑粒劑的時點施用時，可能無法有效防治病害，因為黴菌的病害傳播與生長周期可能與標的雜草的生長周期不相符。具一般技藝者可容易判定該等殺真菌劑的有效使用與施用時點。
可添加至本發明的除草劑固態組成物中之適宜的除草劑安全劑，係包括解草酮(benoxacor)、殺丹(benthiocarb)、解毒喹(cloquintocet-mexyl)、汰草龍(daimuron)、二氯丙烯胺(dichlormid)、二環酮(dicyclonon)、哌草丹(dimepiperate)、乙基解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草唑(furilazole)、致敏蛋白、乙基雙苯唑酸(isoxadifen)、二乙基吡唑解草酯(mefenpyr)、mephenate、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈(oxabetrinil)、R29148及N -苯基-磺醯基苯甲酸醯胺類。
可添加至本發明的除草劑固態組成物中之適宜的植物生長調節劑，係包括2,4-D、2,4-DB、IAA、IBA、萘乙醯胺、α-萘乙酸、細胞裂殖素、玉米素、益收生長素(ethephon)、艾維激素(aviglycine)、1-甲基環丙烯(1-MCP)、益收生長素(ethephon)、激勃素(gibberellin)、激勃酸、離層酸、環丙嘧啶醇(ancymidol)、呋嘧醇(flurprimidol)、美福泰(mefluidide)、巴克素(paclobutrazol)、得拉生長素(tetcyclacis)、單克素(uniconazole)、蕓苔素內酯(brassinolide)、乙基蕓苔素內酯(brassinolide)及乙烯。
除了以上所列的組成物與用途之外，本發明亦涵蓋該組成物及與一或多種附加的相容性成分組合之除草劑固態組成物之用途。其他附加的相容性成分可包括例如一或多種農用化學有效成分、表面活性劑、染料、肥料與微量營養素、費洛蒙及提供功能效用的其他多種附加成分，諸如例如安定劑、芳香劑及分散劑。當本發明的組成物係與附加的有效成分組合使用時，目前申請專利之組成物可與其他一或多種有效成分調配成為除草劑固態組成物，而在水中與其他一或多種有效成分槽式混合以供噴灑施用，或與位於不同的固體或噴灑施用中之其他一或多種有效成分依序施用。
此外，本發明的除草劑固態組成物可選擇性地與含有附加有效成分的其他固態組成物摻合，以形成含有例如物理上均一的粒劑摻合物或物理上均一的粉劑摻合物之一組成物。該固態組成物的摻合物可用於防治水生環境諸如浸水稻田與水田中不受歡迎的雜草。
在調配技藝中傳統上所用及可選擇性用於本調配物之表面活性劑，係述於尤其美國紐澤西州瑞奇伍德(Ridgewood)的MC出版公司於1998年出版之“麥氏清潔劑與乳化劑年刊(McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)”乙書與美國紐約的化學(Chemical)出版公司於1980-81年出版之“表面活性劑百科全書(Encyclopedia of Surfactants)”乙書第I-III冊。該等表面活性劑的性質可為陰離子性、陽離子性或非離子性，及可使用作為乳化劑、潤濕劑、懸浮劑或供其他用途之用。典型的表面活性劑包括硫酸烷基酯的鹽類，諸如二乙醇月桂基硫酸銨；烷基芳基磺酸酯鹽類，諸如十二基苯磺酸鈣；烷基酚-環氧烷加成產物，諸如壬基酚-C18 乙氧基化物；肥皂，諸如硬脂酸鈉；烷基萘-磺酸酯鹽類，諸如二丁基萘磺酸鈉；磺琥珀酸鹽的二烷基酯類，諸如二(2-乙基己基)磺琥珀酸鈉；四級胺類，諸如氯化月桂基三甲基銨；環氧乙烷與環氧丙烷的嵌段共聚物；單烷基與二烷基磷酸酯的鹽類。
在通常的情況下，該等表面活性劑中之一些可以互換方式使用作為一種農用佐劑、作為一種液態載劑或作為一種表面活性劑。
下列實例係說明本發明。
第1例在烘箱中的平盤上乾燥之本發明含有丁基賽伏草的粒劑之製備作用
藉由將1.8克的丁基賽伏草溶於43.2克的黃豆甲基酯(ME18S-U；科寧(Cognis)公司之註冊商標)中，而製備一油相。藉由將32克的蔗糖、10克的20%(重量/重量)205(聚乙烯醇；積水化學株式會社之商標)溶液溶於水中而製備一水相，及將21克的木質素磺酸鈉(NA；鮑利葛木質素技術公司之註冊商標)溶於71克的水中。然後將油相緩慢添加至水相，同時以席維森(Silverson)高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造在水中之體積平均直徑為1至2微米的分散型油滴之一混合物。一旦獲得所欲液滴尺寸，該混合物在60℃烘箱中的一平盤上乾燥，以提供粒劑A的乾燥固體(第1表)，就試樣總重而言其殘餘含水量係自2至3重量百分比。當再分散於水中時，自粒劑A所製造的固態顆粒之體積平均直徑之範圍係自2至4微米。亦以類似於此述之一方式製備粒劑B與C(第1表)。
第2例　本發明之含有平速爛(penoxsulam)、甲基免速隆(bensulfuron)、乙基芬殺草(fenoxaprop)-P、化合物A、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)或依速隆(imazosulfuron)的粒劑之製備作用
粒劑D、E及G：使用第2表中所示的成分，藉由在含有25%固體溶液之9至10倍重量的鋼珠之20毫升塑膠瓶中，以第2表中所示的重量比例將含有技術級有效成分的25%固體溶液、莫衛特(Morwet) D425與普朗尼克(Pluronic) P105過夜振盪，而製備含有有效成分之水懸浮液濃縮物(SC)。藉由將1克的蔗糖、10克的20%(重量/重量)Celvol205(聚乙烯醇；積水化學株式會社之商標)溶液溶於水中而製備一水相，及將約51.7克的木質素磺酸鈉(BorresperseNA；鮑利葛木質素技術公司之註冊商標)溶於96克的水中。然後將油相(如44克的黃豆甲基酯-AgniqueME 18S-U；科寧公司之註冊商標)緩慢添加至水相，同時以席維森高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造在水中之體積平均直徑為1至3微米的分散型油滴之一混合物。一旦獲得所欲液滴尺寸，將有效成分的懸浮液濃縮物添加至該混合物中，以製備含有1克有效成分之最終的含水混合物。在席維森或IKA混合器中進行低剪切(1000至2000 rpm)和緩混合時，含水混合物係在入口溫度為135℃與出口溫度為90℃及進料速率為300毫升/小時之布奇(BUCHI) 190噴霧乾燥器中進行噴霧乾燥，以提供就試樣總重而言其殘餘含水量係自2至3重量百分比之固態粉劑。使用廚房用攪拌器(百得(Black & Decker)方便型切碎機(Handy Chopper) HC2000)，將噴霧乾燥型粉劑與作為黏合劑的12重量%水粒化。以膠帶包裹廚房用攪拌器的葉片，以降低葉片施用在噴霧乾燥型粉劑上之剪切力。藉由在30至50℃乾燥該粒劑直至整體水分水平達到試樣重量的3%為止，而製得最終產品。
粒劑F：使用第2表中所示的成分，藉由將1克的蔗糖、10克的20%(重量/重量)Celvol205(聚乙烯醇；積水化學株式會社之商標)溶液溶於水中而製備一水相，及將51.95克的木質素磺酸鈉(BorresperseNA；鮑利葛木質素技術公司之註冊商標)溶於96.5克的水中。藉由將1克的乙基芬殺草(fenoxaprop)-P溶於44克的黃豆甲基酯(ME 18S-U；科寧公司之註冊商標)中，而製備一油相。然後將油相緩慢添加至水相，同時以席維森高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造在水中之體積平均直徑為1至3微米的分散型油滴之一混合物。一旦獲得所欲液滴尺寸，含水混合器係在入口溫度為135℃與出口溫度為90℃及進料速率為300毫升/小時之布奇190噴霧乾燥器中進行噴霧乾燥，以提供就試樣總重而言其殘餘含水量係自2至3重量百分比之一種固態粉劑。使用此述之廚房用攪拌器，將粉劑與作為黏合劑的12重量%水粒化。以膠帶包裹廚房用攪拌器的葉片，以降低葉片施用在噴霧乾燥型粉劑上之剪切力。藉由在30至50℃乾燥該粒劑直至整體水分水平達到試樣重量的3%為止，而製得最終產品。
粒劑H與I：使用第2表中所示的成分，藉由在8克的水中混合2克的50重量%有效成分商品化粒劑(如布拉索斯(Brazzos) WG與格列佛(Gulliver) WG調配物)，分別製備各者約20%的固體溶液，而製備含有有效成分之懸浮液濃縮物。藉由將1克的蔗糖、10克的20%(重量/重量)Celvol205(聚乙烯醇；積水化學株式會社之商標)溶液溶於水中而製備一水相，及將約51克的木質素磺酸鈉(NA；鮑利葛木質素技術公司之註冊商標)溶於95克的水中。然後將油相(如44克的黃豆甲基酯-ME 18S-U；科寧公司之註冊商標)緩慢添加至水相，同時以席維森高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造在水中之體積平均直徑為1至3微米的分散型油滴之一混合物。一旦獲得所欲液滴尺寸，將有效成分的懸浮液濃縮物添加至該混合物中，以製備含有1克有效成分之最終的含水混合物。在席維森或IKA混合器中進行低剪切(1000至2000 rpm)和緩混合時，含水混合器係在入口溫度為135℃與出口溫度為90℃及進料速率為300毫升/小時之布奇190噴霧乾燥器中進行噴霧乾燥，以提供就試樣總重而言其殘餘含水量係自2至3重量百分比之固態粉劑。使用此述之廚房用攪拌器，將粉劑與作為黏合劑的12重量%水粒化。以膠帶包裹廚房用攪拌器的葉片，以降低葉片施用在噴霧乾燥型粉劑上之剪切力。藉由在30至50℃乾燥粒劑直至整體水分水平達到試樣重量的3%為止，而製得最終產品。
第3例　本發明之含有丁基賽伏草的粒劑與粉劑之製備作用
噴霧乾燥型粉劑：使用第3表中所示的成分與相對量，如所述製備本發明的四種噴霧乾燥型粉劑。藉由將丁基賽伏草依所欲的比例溶於黃豆甲基酯中，而製備一種水包油型乳化液的油相。藉由將蔗糖、聚乙烯醇(205；積水化學株式會社)的20%水溶液及木質素磺酸鈉(NA；木質素技術(Lignotech)股份有限公司)溶於水中，而製備重量為油相三倍之一水相。將油相緩慢添加至水相，同時以席維森高剪切混合器在約11,000 rpm混合30分鐘，以製造含有體積平均直徑為1至2微米(μm)的油滴之最終乳化液。一旦獲得所欲的乳化液尺寸，使用在入口與出口溫度各分別為135與85℃及液體進料速率為300毫升/小時運作之一種噴霧乾燥器(布奇(BUCHI)型號290)，將水包油型乳化液乾燥。當再分散於水中時，自噴霧乾燥作用所得的乾燥粉劑之體積平均直徑範圍係自2至4微米。由於蔗糖與木質素磺酸鈉的立即溶解作用，噴霧乾燥型粉劑在水中很快分解(在1分鐘內)。
藉由低剪切粒化作用所製備之粒劑：使用弗洛技術(Ferro-tech)公司之盤式粒化器(直徑16英吋)進行盤式粒化作用。將2公斤(kg)的噴霧乾燥型粉劑C裝入盤中，及進料速率為200克/分鐘。該盤的角度係設定於45°，及盤速係設定於26 rpm。在轉動該盤時，持續在粉劑上灑水，藉此所製備粒劑中的最終含水量為6重量%。所製備的粒劑然後在40℃托盤式烘箱中乾燥過夜，然後過篩通過多層篩，以移除碎屑與任何過大的粒劑。在粒化製程期間未偵測到油分離。乾燥粒劑在4個星期的54℃儲存安定性試驗期間仍維持安定，及在儲存安定性試驗前後再分散於水中時，並未顯示顯著的乳化液尺寸變化。在安定性研究期間未觀察到結塊或油分離。粒劑顯示良好的流動性，及流動特性在儲存安定性試驗之後維持不變。當以水稀釋時，粒劑顯示良好的再分散性，及在無任何攪拌作用下，在3分鐘內分散。在54℃儲存4個星期後，粒劑亦顯示相近的再分散性。可使用高達5重量%的親水性矽石作為加工助劑，以增進最終粒劑的流動性/防結塊性。以類似於此述之一方式，藉由低剪切盤式粒化作用製備第4表中所列之粒劑。
藉由流化床黏聚作用所製備之粒劑：使用試驗規模GPCG-1流化床粒化器(葛賴特(Glatt)公司所製造)進行粒化操作。將800克的粉劑C裝入粒化器的盆中。灑水速率係設定於15克/分鐘。入口氣溫設定值係設於30℃。水係以15克/分鐘噴灑5分鐘。然後將灑水速率降至13克/分鐘，及持續直至黏聚物中所累積的含水量等於400克為止。以40℃入口氣溫乾燥該黏聚物總共8分鐘，然後卸載。將所得的粒劑過篩通過12、14、20、30及50目篩的多層篩。收集-12/+14篩目與-14/+20篩目之較佳尺寸部分。+50篩目部分的產量係顯著低於-12/+14篩目部分，顯示成功的黏聚作用。未觀察到油自粒劑滲出。在儲存之前，進一步在烘箱中乾燥粒劑至所欲的水分水平。
藉由流化床噴霧黏聚作用所製備之粒劑：使用位於位置4(在篩上方70公分)的噴嘴、噴灑速率為25克/分鐘及流化床溫度為68℃之愛羅麥堤克(Aeromatic) MP 1流化床多重處理器(基伊埃製藥系統(GEA Pharma Systems)公司；底部直徑為20公分)，自具有第4表所述組成物(用於粒劑K)之含有48.6重量%固體物的一種含水混合物，製造3公斤的粒劑K試樣。所製造的粒劑之體密度為580克/公升，而78.4重量%的粒劑之尺寸係大於1250微米。
第4例　粒劑A、B與C在模擬稻田中防治雜草之用途
模擬稻田之製備：在容器(4.163公升(1.1加侖)、高度15公分x直徑20.55公分的HDPE圓形容器；就處理之目的，表面積係計算為331平方公分及1公頃相當於108 平方公分)中，添加2公斤的礦質土與500毫升的蒸餾水，及以刮勺徹底混合5分鐘而產生平滑的泥土混合物。一旦將泥土混合後，在容器中央做出3公分的畦溝，及在其中添加18克(0.6盎司)的(斯科特(Scotts)有限責任公司或其附屬公司之註冊商標；氮：磷：鉀為17：6：10)。然後將畦溝封住，以將保持在土壤表面下。
植物繁殖作用
雜草植物-油草即中國千金子(Leptochloa chinensis )(LEFCH)：在一個小型容器中，將80克礦質土與40毫升(mL)蒸餾水混合，以製出黏稠泥漿。在泥漿中添加茶匙(2000至4000個)千金子種子，及徹底混合而讓種子平均分布。將約3克的泥漿放置在各容器一側的所製備泥土上，及以1至2公分帶狀形式稀薄地散佈橫跨整個容器。在每盆產生25至50株植物。使用透明收縮膠膜覆蓋該容器而作為栽培箱。藉由遮蔽膠帶將膠膜固定，直至千金子種子萌芽為止，即5天。經覆蓋的盆係置於18至22℃恆溫與50至60%相對濕度之溫室。以平均照度為每平方公尺每秒500微愛因斯坦(μEm-2 s-1 )光合有效照射(PAR)之1000瓦金屬鹵素高架燈，補充自然光。日長為16小時。
雜草植物-稗草即稗(Echinochloa crus-galli )(ECHCG)：一旦油草種子萌芽後，在泥土中做出與油草平行的一個淺凹處。沿著該凹溝播灑稗草種子，然後覆蓋白色遊沙。在每盆產生約20至30株植物。在這個階段，植物材料係從頂部澆灌蒸餾水，及保持非常潮濕。將盆移至較暖的溫室中，其中的溫度係維持在26至28℃及照明參數係與所述用於油草者相同。
作物植物-水稻即梗稻亞種日本變種(Oryza sativa subsp. japonica var .)M202(ORYSJ)：在種植稗草的同一天，亦依循相同方法將稻米直接播種至該盆的泥土中。在泥土中做出與油草及稗草平行的一個淺凹處，沿著該凹溝播灑種子，然後覆蓋白色遊沙。在每盆亦應產生約20至30株植物。
讓植物生長，直至其等的高度在8天內達到6至8公分為止。
用於評估除草劑之浸水與稻田施用方法
一旦植物達到適當大小(不同物種介於2至4葉之生長階段)，以蒸餾水將容器浸水至3公分深，使各植物露出水面1至2公分。除草劑處理係依表面積調整的施用率，以粒狀或液態調配物形式直接施用至稻田的水中。重複進行處理2至3次。在其間，相較於未經處理的對照組植物，在0至100%的量表上進行目測損傷百分比與雜草防治評估(其中0係等於無損傷或防治及100係等於植物完全死亡)。
第5例　本發明含有平速爛(penoxsulam)、甲基免速隆(bensulfuron)、乙基芬殺草(fenoxaprop)-P、化合物A、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)或依速隆(imazosulfuron)之粒劑在模擬稻田中用於雜草防治之用途
模擬稻田之製備：在標準水泥攪拌機中以1：1的體積比添加去離子(DI)水與粉碎表土及充分混合，而產生平滑的泥土混合物。藉由使用一個平坦、非吸收性硬質塑膠材質的直徑15公分(cm)環形物件，以下列方式檢測泥土含水量。將380毫升的泥土置於該塑膠環中央。具有所欲含水量的泥土應完美地形成圓形。若泥土散佈超過該環的邊界，則太潮濕，及應在泥土中添加更多的表土。若泥土並未散佈而充分形成圓形，則太乾及應在泥土中添加更多的去離子水。調整表土相對於水之比例，直至如所述達到正確含水量為止。將茶匙的(斯科特(Scotts)有限責任公司或其附屬公司之註冊商標；氮：磷：鉀為17：6：10)添加至一容器底部(4.163公升(1.1加侖)、高度15公分x直徑20.55公分的HDPE圓形容器；就處理之目的，表面積係計算為331平方公分及1公頃相當於108 平方公分)，然後在該容器中添加2,750毫升的泥土混合物而使其半滿。在各容器中水平放置標樁，以產生各種植不同植物物種之個別區域。
植物繁殖作用
雜草植物-鴨舌草即鴨舌草(Monochoria vaginalis )(MOOVA)：在一個小型容器中，將80克礦質土與80毫升(mL)去離子水混合，以製出黏稠泥漿。在泥漿中添加茶匙的鴨舌草種子，及徹底混合而讓種子平均分布。將約3克的泥漿放置在各容器之一區的所製備泥土上，以1至2公分帶狀形式稀薄地散佈橫跨整個容器。在每盆產生30至50株植物。使用透明收縮膠膜覆蓋該容器而作為栽培箱。藉由遮蔽膠帶將膠膜固定，直至鴨舌草種子萌芽為止，即7天。經覆蓋的盆係置於28至32℃恆溫與50至60%相對濕度之溫室。以平均照度為500 μEm-2 s-1 光合有效照射(PAR)之1000瓦金屬鹵素高架燈，補充自然光。日長為16小時
雜草植物-稗草即稗(Echinochloa crus-galli )(ECHCG)：將稗草浸泡於去離子水中24小時，在種植之前沖洗、瀝乾以移除生長抑制劑及提高萌芽作用。一旦鴨舌草種子萌芽後，將稗草種子播灑在其指定區域，覆蓋2公分的18篩目細篩礦質土，及標記以供識別。在每盆產生約20至30株植物。在這個階段，以作為栽培箱的透明收縮膠膜覆蓋植物材料，直至植物開始萌芽為止。一旦稗草開始萌芽時，即移除覆蓋物。在溫室中培養植物，其中的溫度係維持在28至32℃及照明參數係與所述用於鴨舌草者相同。讓植物生長，直至其等的高度在8天內達到5至9公分為止。
雜草植物-芒稷即光頭稗(Echinochloa colonum )(ECHCO)：將芒稷浸泡於去離子水中24小時，在種植之前沖洗、瀝乾以移除生長抑制劑及提高萌芽作用。一旦鴨舌草種子萌芽後，將芒稷種子播灑在其指定區域，覆蓋2公分的18篩目細篩礦質土，及標記以供識別。在每盆產生約20至30株植物。在這個階段，以作為栽培箱的透明收縮膠膜覆蓋植物材料，直至植物開始萌芽為止。一旦芒稷開始萌芽時，即移除覆蓋物。在溫室中培養植物，其中的溫度係維持在28至32℃及照明參數係與所述用於鴨舌草與稗草者相同。讓植物生長，直至其等的高度在8天內達到5至9公分為止。
一旦植物達到適當大小(不同物種介於2至4葉之生長階段)，以去離子水將容器浸水至3英吋深，浸沒植物的80至100%。在各容器外側測量及以黑色永久性麥克筆標記一條3英吋浸水線，以消弭水位變異性。以每單位面積之有效成分待施用率為基礎，預先稱重粒劑，置於30毫升的管中及封蓋。除草劑處理係以粒狀調配物形式直接施用至稻田的水中。重複進行處理三次。藉由與未經處理的對照組植物比較，在施用特定天數後，在0至100%的量表上進行目測損傷百分比與雜草防治評估(其中0係等於無損傷或防治及100係等於植物完全死亡)。
第6例　本發明之含有丁基賽伏草的粒劑在稻田現場用於雜草防治之用途
使用標準除草劑小區田地研究方法，進行稻米之現場試驗。使用置於可供浸水的稻田土壤中之直徑1.6公尺的環，小區田地的大小為2平方公尺。每項處理進行三重複。使用施肥、栽種、澆水、浸水及維護之正常栽培做法，種植稻米作物，以確保作物與雜草在臺灣的播稻條件下生長良好。
稻米係日本型，及直接播種在稻田土壤環中。在施用處理之前，將環區的水維持在低於飽和土壤條件之下。當進行處理之施用時，將環區的水引至3至7公分深。施用時間點係稗草的1至3葉期。基於以一面積為基礎的特定使用率，計算處理之施用。以手將處理施用至稻田土壤環中，及在處理施用後將環區的水維持在3至7公分深。相較於未經處理的對照組小區田地，進行處理之評定。在0至100百分比的量表上進行目測雜草防治之計分，其中0係對應於無損傷及100係對應於完全殺滅。
第8表顯示以粒劑調配物形式直接施用至稻田的水中之各種處理的撒播施用之生物功效。在水稻(ORYSW)、油草(LEFCH)及稗草(ECHCG)上進行該試驗，及採用不同的丁基賽伏草施用率。在該浸水稻田現場試驗中，係包括使用丁基賽伏草的一種商品化粒劑調配物(1KG)之比較處理。施用率係以每公頃所施用的有效成分克數(有效成分克數/公頃)為基礎。
第7例　本發明的粉劑用於製備含水噴液混合物之用途及其等在稻田現場用於葉面噴灑施用以防治雜草之用途
使用標準除草劑小區田地研究方法，進行稻米之現場試驗。使用置於可供浸水的稻田土壤中之直徑0.56公尺的環，小區田地的大小為1平方公尺。每項處理進行三重複。使用施肥、栽種、澆水、浸水及維護之正常栽培做法，種植稻米作物，以確保作物與雜草在臺灣的播稻條件下生長良好。稻米係日本型及直接播種在稻田土壤環中。在葉面施用之前，將環區的水維持在低於飽和土壤條件之下。施用時間點係稗草的3至4葉期。使用處於30psi壓力的壓縮空氣下之背負式噴灑器，藉由撒播葉面處理而進行處理之施用。使用採用TEEJET-1101LP之二個相距50公分的噴嘴桿進行葉面施用，而覆蓋各個完整環區。施用體積為450公升/公頃(L/Ha)。基於以一面積為基礎的特定使用率，計算處理之施用。在葉面施用24小時後，再度將環區的水引至7至10公分深。
第9表顯示使用自粉劑A與粉劑B所製備的含水噴液混合物之噴灑施用的生物功效。在水稻(ORYSJ)、油草(LEFCH)及稗草(ECHCG)上進行該試驗，及採用不同的丁基賽伏草施用率。在該浸水稻田現場試驗中，係包括使用丁基賽伏草的一種商品化EC調配物(100EC)之比較處理。施用率係以每公頃所施用的有效成分克數(有效成分克數/公頃)為基礎。

Claims (14)

  1. 一種含有自附佐劑之安定性除草劑組成物，其係一粒劑，該組成物包含：a)一種選自ACC酶或ALS酵素抑制劑類型之除草劑有效成分，其就總組成物而言係構成自每公斤1克(克/公斤)至200克/公斤；b)一種自附佐劑，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至750克/公斤；c)一種固態醣類，其就總組成物而言係構成自10克/公斤至700克/公斤；及d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至700克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成總組成物之至少200克/公斤。
  2. 一種含有自附佐劑之安定性除草劑組成物，其係一粉劑，該組成物包含：a)一種選自ACC酶或ALS酵素抑制劑類型之除草劑有效成分，其就總組成物而言係構成自每公斤1克(克/公斤)至200克/公斤；b)一種自附佐劑，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至750克/公斤；c)一種固態醣類，其就總組成物而言係構成自10克/公斤至700克/公斤；及d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物 而言係構成自50克/公斤至700克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成該總組成物之至少200克/公斤。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該除草劑有效成分係丁基賽伏草(Cyhalofop)、平速爛(penoxsulam)、甲基免速隆(bensulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、依速隆(imazosulfuron)或乙基芬殺草(fenoxaprop)-P中之至少一者。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該自附佐劑係一種水混溶性有機液體。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該自附佐劑係石油衍生性石蠟烴、石油衍生性芳族烴、植物衍生性油或植物衍生性油的C1 -C6 酯中之一或多者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該固態醣類係一種單醣或一種雙醣。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該固態醣類係蔗糖。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中該固態水溶性聚合物或寡聚物係木質磺酸鹽、聚乙烯醇或烷基萘磺酸酯甲醛縮合物中之一或多者。
  9. 一種含有自附佐劑之安定性除草劑固態組成物，其包含：a)選自具下列化學式的化合物之一種除草劑 其中Ar係代表被1至4個取代基取代之一苯基，該取代基係獨立地選自鹵素、C1 -C6 烷基、C1 -C6 烷氧基、C2 -C4 烷氧基烷基、C2 -C6 烷基羰基、C1 -C6 烷硫基、C1 -C6 鹵烷基、C1 -C6 鹵烷氧基、C2 -C4 鹵烷氧基烷基、C2 -C6 鹵烷基羰基、C1 -C6 鹵烷硫基、-OCH2 CH2 -、-OCH2 CH2 CH2 -、-OCH2 O-或-OCH2 CH2 O-；R代表氫或氟；X代表氯或乙烯基；Y代表氯、乙烯基或甲氧基；及其等的鹽類與酯類；其就總組成物而言係構成自每公斤1克(克/公斤)至200克/公斤；b)一種自附佐劑，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至750克/公斤；c)一種固態醣類，其就總組成物而言係構成自10克/公斤至700克/公斤；及d)一種固態水溶性聚合物或寡聚物，其就總組成物而言係構成自50克/公斤至700克/公斤，前提在於該固態醣類與該固態水溶性聚合物或寡聚物必需一起構成總 組成物之至少200克/公斤。
  10. 如申請專利範圍第9項之組成物，其中該除草劑係具下列結構之一化合物 其中R係等於氫或一個C1 -C6 烷基。
  11. 一種在水生環境中防治雜生植物之方法，其包括在該雜生植物萌芽之前或萌芽之後在水生環境中撒播、噴灑或添加一除草有效量之如申請專利範圍第1、2、9或10項中任一項之組成物。
  12. 一種在浸水稻田中防治雜生植物之方法，其包括在該雜生植物萌芽之前或萌芽之後在水生環境中撒播、噴灑或添加一除草有效量之如申請專利範圍第1、2、9或10項中任一項之組成物。
  13. 一種製備如申請專利範圍第1項之安定性除草劑組成物之方法，其包括：a)在水中混合所有固態水溶性聚合物或寡聚物與固態醣類成分，以形成一水相；b)混合自附佐劑與油溶性或油可分散性有效成分，以形成一油相；c)在高剪切均質化作用下，將步驟b)所製備的油相添加至步驟a)所製備的水相中，以提供一混合物； d)乾燥c)中所製備的混合物，以提供安定性粉劑；及e)藉由一種低剪切粒化方法，黏聚d)中所製備的安定性粉劑。
  14. 一種製備如申請專利範圍第9或10項之安定性除草劑固態組成物之方法，其包括：a)在水中混合所有固態水溶性聚合物或寡聚物與固態醣類成分，以形成一水相；b)混合自附佐劑與油溶性或油可分散性有效成分，以形成一油相；c)在高剪切均質化作用下，將步驟b)所製備的油相添加至步驟a)所製備的水相中，以提供一混合物；d)乾燥c)中所製備的混合物，以提供安定性粉劑；及e)藉由一種低剪切粒化方法，黏聚d)中所製備的安定性粉劑。
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