TWI545166B - 影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置及其製造方法、及黏著性樹脂組成物 - Google Patents

影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置及其製造方法、及黏著性樹脂組成物 Download PDF

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今泉純一
中村智之
中村一
山崎浩二
高橋宏明
牧嶋和宏
新谷健一
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Description

影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置及其製造方法、及黏著性樹脂組成物
本發明是有關於影像顯示裝置用黏著片、影像顯示裝置及黏著性樹脂組成物。
代表性的影像顯示裝置之例子可例示液晶顯示裝置(液晶顯示器(Liquid Crystal Display，LCD))。於液晶顯示裝置之液晶顯示單元等光學部件中通常貼附有偏光板或偏光板與相位差板之積層體等，但近年來內置有觸控面板之液晶顯示裝置之需要不斷增長。將該結構之略圖例示於圖1中。內置有觸控面板之液晶顯示裝置包含透明保護板(玻璃或塑膠基材)1、觸控面板2、偏光板3、液晶顯示單元4，於最近之液晶顯示裝置中，為了防止液晶顯示裝置之破裂、緩和應力及衝擊、以及提高視認性，設有用以貼附透明保護板與觸控面板之黏著層5，另外設有用以貼合觸控面板與偏光板之黏著層6。此種液晶顯示裝置開始用於車載用、室外計量儀器、行動電話、個人電腦等多種用途中，因此隨之帶來使用環境亦變得非常嚴酷。於此種嚴酷之條件下，產生對各部件進行貼合之黏著層5及黏著層6之黏著力降低，且變得容易產生氣泡、剝落等。因此，要求即使於如上所述之嚴酷條件下亦不產生氣泡、剝落等之耐久性高的黏著片。
對於該要求，作為即使於高溫下、高溫高濕下長時間暴露亦不於貼合界面產生發泡、隆起、剝落等之黏著材料 組成物，於日本專利特開2007-238853號公報中有所例示。
然而，作為日本專利特開2007-238853號公報中所記載之材料，為了使密接性提高而含有具有羧基之成分，存在酸成分腐蝕觸控面板之ITO透明電極之虞。而且，日本專利特開2007-238853號公報中所記載之材料之玻璃轉移溫度低，因此預測其使用性差。
本發明之目的在於提供對於防止破裂、緩和應力及衝擊而言有用，透明性優異，改善顯示影像之模糊、閃爍等，且抑制特別是於高溫條件下(例如80℃以上)及高濕條件下(例如85℃/85%RH以上)所產生之氣泡、隆起、剝落等的使用性優異之影像顯示裝置用黏著片及影像顯示裝置以及黏著性樹脂組成物。
本發明者等人為了解決上述課題而進行了銳意研究，結果發現包含源自下述通式(a)之結構單元、且具有特定物性之黏著片可解決上述課題。基於該發現而完成本發明。
亦即，本發明提供：(1)一種影像顯示裝置用黏著片，包含源自下述通式(a)之結構單元，玻璃轉移溫度為10℃~50℃，於40℃~80℃下之tanδ為0.5~1.1，
(其中，X為氫原子或甲基)； (2)一種影像顯示裝置，其是如上述(1)所述之影像顯示裝置用黏著片形成於視認側之透明保護板與影像顯示單元之間而成的；以及(3)一種如上述(1)所述之黏著片用黏著性樹脂組成物，含有(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系衍生物單體、(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑及(D)光聚合起始劑，且(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑之重量平均分子量為1.0×105以下，且其含量相對於該黏著性樹脂組成物總量而言為15質量%以下，另外，相對於黏著性樹脂組成物總量而言，包含10質量%~40質量%之具有下述通式(a)之化學結構的單體作為(B)(甲基)丙烯酸系衍生物單體，
(其中，X為氫原子或甲基)。
藉由本發明，可提供於影像顯示裝置中，視認側之透明保護板(例如玻璃)與黏著性樹脂組成物之密接力高，即使暴露於如85℃/85%RH這樣的高溫高濕下，亦不產生剝落、隆起、氣泡等，且不使顯示器之視認性降低的影像顯示裝置用黏著片(以下有時僅稱為「黏著片」)及可適於該黏著片用之黏著性樹脂組成物。而且，本發明之影像顯 示裝置具有優異之耐衝擊性，且視認性優異。
另外，本發明之影像顯示裝置用黏著片可將例如液晶顯示單元等影像顯示單元與觸控面板、影像顯示單元與透明保護板、觸控面板與透明保護板等、影像顯示單元與其他影像顯示裝置中所必需之部件、或者位於較影像顯示裝置之影像顯示單元更靠視認側之部件彼此貼合，且使用該片材之影像顯示裝置兼具優異之耐衝擊性與視認性。
<影像顯示裝置用黏著片>
本發明之影像顯示裝置用黏著片是包含源自上述通式(a)之結構單元的影像顯示裝置用黏著片，其特徵在於：玻璃轉移溫度為10℃~50℃，於40℃~80℃下之tanδ為0.5~1.1。
本發明之影像顯示裝置用黏著片之特徵在於包含源自上述通式(a)之結構單元。藉由包含此種結構單元，可起到本發明之優異之效果，亦即，即使暴露於如85℃/85%RH這樣的高溫高濕下，亦不產生剝落、隆起、氣泡等之效果。
本發明之影像顯示裝置用黏著片可使用後文中詳述之黏著性樹脂組成物而製作，源自上述通式(a)之結構單元可為起因於構成該黏著性樹脂組成物之聚合物成分的結構單元，亦可為起因於單體成分之結構單元。亦即，可藉由使該聚合物成分中含有原子(甲基)丙烯醯嗎啉之骨架，而賦予本發明之黏著片源自通式(a)之結構單元，亦可藉由使單體成分中含有(甲基)丙烯醯嗎啉而賦予該結構單元。 而且，(甲基)丙烯醯嗎啉亦可於聚合物成分與單體成分這兩者中含有，但較佳的是至少於單體成分中含有(甲基)丙烯醯嗎啉。
而且，較佳的是源自上述通式(a)之結構單元相對於影像顯示裝置用黏著片總量而言為10質量%~40質量%。
若為10質量%以上40質量%以下，則充分地獲得上述之本發明之效果。自以上觀點考慮，源自通式(a)之結構單元之含量更佳的是15質量%~35質量%，特佳的是18質量%~32質量%。
而且，較佳的是本發明之影像顯示裝置用黏著片更包含源自烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。具體而言，如下述通式(b)所示，自黏著性、透明性、及使用性之方面考慮，較佳的是其含量相對於影像顯示裝置用黏著片總量而言為30質量%~90質量%。自以上觀點考慮，其含量更佳的是40質量%~85質量%，特佳的是50質量%~80質量%。
另外，源自烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元可於後述之構成黏著性樹脂組成物之聚合物成分中含有，亦可於單體成分中含有，而且亦可於聚合物成分與單體成分這兩者中含有。
此處，R是碳數為4~18之烷基，X是氫或甲基。而且，R更佳的是碳數為6~12之烷基。
其次，本發明之影像顯示裝置用黏著片具有如此下所述之物性。亦即，玻璃轉移溫度為10℃~50℃，於40℃~80℃下之tanδ為0.5~1.1。
此處，所謂tanδ是指損失彈性模數除以儲藏彈性模數所得之值，損失彈性模數、儲藏彈性模數使用廣域動態黏彈性測定裝置而測定之值。具體而言是藉由以下之方法而測定之值。
(玻璃轉移溫度、損失彈性模數及儲藏彈性模數之測定)
製作厚度為0.5mm、寬度為10mm、長度為10mm之黏著片，使用廣域動態黏彈性測定裝置(Pheometric Scientific公司製造、Solids Analyzer RSA-II)，於剪切三明治模式(shear sandwich mode)、頻率為1.0Hz、測定溫度範圍為-40℃~80℃、升溫速度為5℃/min下進行測定。
本申請之玻璃轉移溫度(Tg)是於上述測定溫度範圍中，tanδ顯示為峰值之溫度。於該溫度範圍中觀測到2個以上tanδ峰值時，將tanδ之值顯示為最大值的溫度作為玻璃轉移溫度。
於本發明之影像顯示裝置用黏著片中，若玻璃轉移溫度不足10℃，則影像顯示裝置用黏著片之形成困難，或者存在於高溫或高溫高濕下產生氣泡或剝落之可能性；若超過50℃，則於後述之透明保護板、觸控面板或偏光板具有 階差之情形時，存在產生埋設性降低之問題的可能性。自以上觀點考慮，玻璃轉移溫度較佳的是10℃~30℃之範圍，更佳的是15℃~30℃之範圍。
而且，若於40℃~80℃下之tanδ不足0.5，則於嚴酷之使用環境下產生氣泡或者產生剝落。於本申請中，為了模擬於嚴酷之使用環境下之評價，進行了以高壓釜對黏著片進行處理之加速試驗，但由於該處理而產生如下問題：產生氣泡等(參照比較例3)。
另一方面，若於40℃~80℃下之tanδ超過1.1，則於後述之透明保護板、觸控面板或偏光板具有階差之情形時，存在產生埋設性降低之問題的可能性。自以上觀點考慮，於40℃~80℃下之tanδ較佳的是0.5~1.0之範圍，更佳的是0.6~1.0之範圍。
而且，本發明之影像顯示裝置用黏著片之於80℃下之相對於玻璃基板(鈉鈣玻璃)及丙烯酸樹脂基板之黏著力較佳的是5N/10mm~30N/10mm，更佳的是7N/10mm~3()N/10mm，特佳的是8N/10mm~30N/10mm。
本發明之影像顯示裝置用黏著片可藉由對後述之黏著性樹脂組成物照射活性能量線，使其硬化而獲得。
將本發明中之黏著片之製作方法例示如下。
<影像顯示裝置用黏著片之製作方法>
本發明中之黏著片可藉由於基材上，將包含上述(a)成分及視需要而添加之上述(b)成分的黏著性樹脂組成物塗佈為片材狀，對其照射活性能量線使其硬化而獲得。活 性能量線之光源較佳的是於波長為400nm以下具有發光分布之光源，例如可使用低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、金屬鹵素燈及微波激發水銀燈。而且，照射能量並無特別限定，通常為500mJ/cm2~5000mJ/cm2左右。
本發明之黏著片兼具適度之黏著力與二次加工性，且對於所期望之厚度而言不含氣泡等，而且可設為能夠發揮優異之衝擊緩和性的厚度。本發明之黏著片之厚度並不由於使用用途及方法而特別限定，較佳的是0.02mm~3mm左右，更佳的是0.1mm~1mm，特佳的是0.15mm~0.5mm。於該範圍內使用之情形時，作為用以將光學部件貼合於顯示器上的透明黏著片而發揮出特別優異之效果。
另外，本發明之黏著片亦可為成膜於基材上之狀態的附有基材之黏著片之形態，另外亦可為夾持於其上配備有覆蓋膜之基材與覆蓋膜的形態。而且，亦可為於基材上成膜之後，自基材上剝離而成之黏著片單體之形態。
所述基材例如較佳的是聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等之聚合物膜，其中更佳的是聚對苯二甲酸乙二酯膜(以下稱為「PET膜」)。基材之厚度較佳的是50μm以上200μm以下，更佳的是60μm以上150μm以下，特佳的是70μm以上130μm以下。較佳的是基材之平面形狀大於黏著片之平面形狀，基材之外緣較黏著片之外緣更向外側突出。作為基材之外緣較黏著片之外緣更突出之量，自使用容易、剝離容易、及可進一步減低塵埃 等之附著的觀點考慮，較佳的是2mm以上20mm以下，更佳的是4mm以上10mm以下。於黏著片及基材之平面形狀為長方形等矩形狀之情形時，基材之外緣較黏著片之外緣更突出之量較佳的是於至少1邊中為2mm以上20mm以下，更佳的是於至少1邊中為4mm以上10mm以下，特佳的是於所有邊中為2mm以上20mm以下，最佳的是於所有邊中為4mm以上10mm以下。
覆蓋膜例如為聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、聚酯等之聚合物膜，其中較佳的是聚對苯二甲酸乙二酯膜(以下稱為「PET膜」)。覆蓋膜之厚度較佳的是25μm以上150μm以下，更佳的是30μm以上100μm以下，特佳的是40μm以上75μm以下。較佳的是覆蓋膜之平面形狀大於黏著膜之平面形狀，覆蓋膜之外緣較黏著片之外緣更向外側突出。作為覆蓋膜之外緣較黏著片之外緣更突出之量，自使用容易、剝離容易、及可進一步減低塵埃等之附著的觀點考慮，較佳的是2mm以上20mm以下，更佳的是4mm以上10mm以下。於黏著片及覆蓋膜之平面形狀為長方形等矩形狀之情形時，覆蓋膜之外緣較黏著片之外緣更突出之量較佳的是於至少1邊中為2mm以上20mm以下，更佳的是於至少1邊中為4mm以上10mm以下，特佳的是於所有邊中為2mm以上20mm以下，最佳的是於所有邊中為4mm以上10mm以下。
較佳的是覆蓋膜與黏著片之間的剝離強度低於基材與黏著片之間的剝離強度。基材與黏著片、及覆蓋膜與黏著 片之剝離強度例如可藉由基材、覆蓋膜之表面處理等而調整。表面處理方法例如可列舉藉由矽酮系化合物或氟系化合物而進行脫模處理。
於本發明之影像顯示裝置用黏著片中，若玻璃轉移溫度不足10℃，則存在於剝離所述覆蓋膜時，變得無法良好地剝離之傾向。
<黏著性樹脂組成物>
本發明之黏著性樹脂組成物含有(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系衍生物單體、(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑及(D)光聚合起始劑。
[(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物]
本發明中之(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物是指使1種於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體聚合或者將2種以上之於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體組合而共聚而成者。另外，若為不損及本發明之效果之範圍內，則亦可共聚於分子內具有2個以上(甲基)丙烯醯基之化合物或不具(甲基)丙烯醯基之聚合性化合物(例如丙烯腈、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯等於分子內具有1個聚合性不飽和鍵之化合物或者二乙烯基苯等於分子內具有2個以上聚合性不飽和鍵之化合物)。
形成(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物之單體例如可列舉：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯醯胺；(甲基)丙烯醯嗎啉(所述式(a)之化合物)；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸正片桂基酯)、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等烷基之碳數為1~18之(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯；丁氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等具有烷氧基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基酯等具有脂環族基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯等具有羥基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲基酯；(甲基)丙烯酸-N,N-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺等(甲基)丙烯醯胺衍生物；2-(2-甲基丙烯醯氧基乙基氧基)乙基異氰酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基異氰酸酯等具有異氰酸酯基之(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇甲醚(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯；七丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇單甲醚(甲基)丙烯酸酯；四乙二 醇乙醚(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇乙醚(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、八乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯。
於上述化合物中，較佳的是包含上述(b)所述之具有碳數為4~18之烷基的(甲基)丙烯酸酯，更佳的是具有碳數為6~12之烷基的(甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸酯之含有比例相對於所共聚之1分子聚合物而言，較佳的是50質量%~90質量%，更佳的是60質量%~80質量%。
若為65質量%~75質量%之範圍，則於形成黏著片之後的加工性中，玻璃或塑膠等透明基材之密接性提高。此種共聚比例之聚合物通常可藉由以與上述共聚比例相同之比例而調配各單體，使其共聚而獲得，較佳的是使聚合率實質上接近100質量%。
作為與具有碳數為4~18之烷基的(甲基)丙烯酸酯共聚的其他單體，並不限定於上述所記載之化合物，較佳的是具有羥基、N-嗎啉基、胺基、羧基、氰基、羰基、硝基等極性基之單體，藉由具有該些極性基之(甲基)丙烯酸酯，可使與塑膠等透明基材之黏著性提高。
而且，較佳的是含有作為具有N-嗎啉基之(甲基)丙烯酸酯的上述(a)所表示之(甲基)丙烯酸酯，特別是於後文所詳述之(B)成分中不含(甲基)丙烯醯嗎啉之情形時，較佳的是於(A)成分中含有(甲基)丙烯醯嗎啉。
(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物之重量平均分子量是藉由凝膠滲透層析法(GPC)，使用標準聚苯乙烯之校準 曲線而換算之值，較佳的是80,000~700,000。若重量平均分子量為80,000以上，則於高溫(例如80℃以上)、高溫高濕(例如85℃/85%RH)之環境下，可獲得相對於透明基材等而言不產生剝落之黏著力；另一方面，若為700,000以下，則黏著性樹脂組成物之黏度並不過於變高，製成黏著片時之加工性變良好。自以上觀點考慮，重量平均分子量更佳的是100,000~500,000。
另外，(甲基)丙烯酸衍生物聚合物之聚合方法可使用溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合、本體聚合等已知之聚合方法。
使(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物聚合時之聚合起始劑可使用由於熱而產生自由基之化合物，具體而言可列舉：如過氧化苯甲醯、過氧苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯基)、過氧化二丙醯基、過氧化二乙醯基、過氧化二(十二烷基)這樣的有機過氧化物，或者如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2'-偶氮雙[2-(咪唑啉-2-基)丙烷]這樣的偶氮系化合物等。
(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物之含量相對於黏著 性樹脂組成物之總量而言較佳的是15質量%~80質量%，更佳的是15質量%~60質量%，特佳的是15質量%~50質量%。若(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物之含量為10質量%~80質量%，則黏著性樹脂組成物之黏度進入製作黏著片時之適當的黏度範圍中，加工性變良好。而且，所得之黏著片對於玻璃或塑膠等透明基材之黏著性變良好。
[(B)(甲基)丙烯酸系衍生物單體]
本發明之黏著性樹脂組成物中之(B)成分是於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體，較佳的是含有具有所述通式(a)之化學結構的單體((甲基)丙烯醯嗎啉)。
較佳的是於本發明之(B)成分中，除了(甲基)丙烯醯嗎啉以外，亦併用其他之於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之單體。該單體並無特別限定，可使用公知之材料，亦可將2種以上組合使用。
具體而言可列舉：與上述(A)成分中所記載之形成(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物之單體相同，且自上述記載中除去(甲基)丙烯醯嗎啉之單體。
於本發明中，自黏著性及透明性之觀點考慮，較佳的是含有烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯，更佳的是含有烷基之碳數為6~12之(甲基)丙烯酸烷基酯。特別是將烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯與下述通式(x)所表示之含有羥基之(甲基)丙烯酸酯併用之方法更佳。
CH2=CXCOO(CpH2pO)qH...(x)
(於式中，X為H或CH3，p表示2~4之整數，q表示1~10之整數。)
於烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯中，可列舉(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等，較佳的是(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯等，特佳的是(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。而且，丙烯酸酯較甲基丙烯酸酯更佳。該些(甲基)丙烯酸酯亦可將2種以上組合使用。
通式(x)所表示之含有羥基之(甲基)丙烯酸酯可列舉(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1-羥基丁酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯；二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯或三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯；二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯或三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯；二丁二醇單(甲基)丙烯酸酯或三丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物中較佳的是(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-1- 羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-1-羥基丁酯等，特佳的是(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯，極佳的是(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯。而且，該些(甲基)丙烯酸酯亦可將2種以上組合使用。
本發明中之(B)(甲基)丙烯酸系衍生物單體之含量相對於黏著性樹脂組成物之總量而言較佳的是15質量%~80質量%。若(B)(甲基)丙烯酸衍生物單體之含量為15質量%~80質量%之範圍，則所得之黏著片之tanδ符合本發明中所得之範圍。而且，將所得之黏著片貼合於玻璃基板與玻璃基板之間後，抑制實施高溫下(80℃以上)及高溫高濕下(85℃/85%RH)之可靠性試驗後之氣泡的產生、剝落。自以上觀點考慮，(B)(甲基)丙烯酸衍生物單體之含量更佳的是30質量%~80質量%，特佳的是40質量%~80質量%。
[(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑]
(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑之具體例可適宜例示下述通式(c)~通式(h)之交聯劑。
(其中，式(c)中之n表示1~20之整數)
(其中，式(d)中之n表示1~20之整數)
(其中，式(e)中之n表示1~20之整數)
(其中，式(f)中之m及n分別獨立地表示1~10之整數)
(其中，式(g)中之m及n分別獨立地表示1~10之整數)
另外，具有胺基甲酸酯鍵之二(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯亦可作為(C)成分而使用。
作為所述具有胺基甲酸酯鍵之二(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯，自相溶性之觀點考慮，較佳的是具有聚烷二醇鏈。 而且，自透明性之觀點考慮，較佳的是具有脂環族結構。
上述具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑於與(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物及(B)丙烯酸系衍生物單體之相溶性低之情形時，存在硬化物白濁之可能性。
作為本發明中之(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑，自可進一步抑制高溫、或高溫高濕下之氣泡與剝落之觀點考慮，較佳的是重量平均分子量為100,000以下，更佳的是300~100,000，特佳的是500~10,000。
而且，(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑之含量相對於黏著性樹脂組成物之總量而言較佳的是15質量%以下。若該含量為15質量%以下，則交聯密度並不過於變高，所得之黏著片具有充分之黏著性，且獲得彈性高、無脆性之黏著片。具體而言，若該含量為15質量%以下，則可獲得於40℃~80℃下之tanδ為0.5以上，另外於80℃下之相對於玻璃(鈉鈣玻璃)之黏著力為5N/10mm以上，相對於丙烯酸樹脂板(PMMA)之黏著力為5N/10mm以上的黏著片。而且，自可進一步抑制高溫或高溫高濕下之氣泡與剝落之觀點考慮，(C)成分之含量更佳的是10質量%以下，進一步更佳的是3質量%以下，特佳的是2.5質量%以下，最佳的是2質量%以下。
另外，該交聯劑之含量之下限並無特別限制，較佳的是0.1質量%以上。
[(D)光聚合起始劑]
本發明中所使用之(D)光聚合起始劑是藉由活性能 量線之照射而促進硬化反應之化合物，此處所謂活性能量線是指紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等。
光聚合起始劑之選定並無特別限定，可使用二苯甲酮系、蒽醌系、苯甲醯系、鋶鹽、重氮鹽、鎓鹽等公知之材料。
具體而言可列舉：二苯甲酮、N,N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯甲酮(米其勒酮)、N,N-四乙基-4,4'-二胺基二苯甲酮、4-甲氧基-4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、α-羥基異丁基苯酮、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2-苯基蒽醌、1,4-萘醌、9,10-菲醌、噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-羥基環己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,2-二乙氧基苯乙酮等芳香族酮化合物；安息香、甲基安息香、乙基安息香等安息香化合物；安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香苯醚等安息香醚化合物；苯偶醯、苯偶醯二甲基縮酮等苯偶醯化合物、β-(吖啶-9-基)(甲基)丙烯酸之酯化合物、9-苯基吖啶、9-吡啶基吖啶、1,7-二吖啶基庚烷等吖啶化合物；2-(鄰氯苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰氯苯基)-4,5-二(間甲氧基苯基)咪唑二聚體、2-(鄰氟苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(鄰甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2,4-二(對甲氧基苯基)-5-苯咪唑二聚體、2-(2,4-二甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體、2-(對甲基巰基苯基)-4,5-二苯基咪唑二聚體等2,4,5-三 芳基咪唑二聚體；2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-嗎啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-嗎啉基-1-丙烷、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、寡(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)等。
而且，特別是不使黏著性樹脂組成物著色之聚合起始劑較佳的是1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮等α-羥基烷基苯酮系化合物；雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物；寡(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)及該些化合物組合而成者。
而且，特別是為了製作厚的片材，較佳的是包含雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基氧化膦等醯基氧化膦系化合物的光聚合起始劑。
而且，為了減少片材之臭氣，較佳的是寡(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。該些光聚合起始劑亦可組合使用多種。
本發明中之(D)光聚合起始劑之含量相對於黏著性樹脂組成物之總量而言較佳的是0.1質量%~5質量%，更佳的是0.1質量%~3質量%。藉由設為5質量%以下，所得之黏著片之透射率高，且色調亦不泛黃。
[其他添加劑]
本發明之黏著片用黏著性樹脂組成物中，除了上述(A)、(B)、(C)及(D)以外，亦可視需要而含有各種添加劑。於本發明中，可含有之各種添加劑例如可列舉：以提高含有(A)、(B)、(C)及(D)之黏著性樹脂組成物之保存穩定性為目的而添加之對甲氧基苯酚等聚合抑制劑，以提高藉由光使黏著性樹脂組成物硬化而所得之黏著片的耐熱性為目的而添加之三苯基膦等抗氧化劑，以提高對於紫外線等光之耐受性為目的而添加的HALS(Hindered Amine Light Stabilizer，受阻胺光穩定劑)等光穩定劑，用以提高對玻璃等之密接性而添加的矽烷偶合劑等。而且，於使用本發明之黏著片用黏著性樹脂組成物而獲得黏著片時，成為以聚對苯二甲酸乙二酯膜等聚合物膜之基材與同素材之覆蓋膜而夾持的構成，但為了控制與該聚對苯二甲酸乙二酯膜等基材及覆蓋膜之剝離性，可含有聚二甲基矽氧烷系、氟系等界面活性劑。
該些添加劑可單獨使用，且亦可組合含有多種添加劑。另外，該些其他添加劑之含量通常情況下小於上述(A)、(B)、(C)及(D)之合計含量，一般情況下相對於黏著性樹脂組成物之總量而言為0.01質量%~5質量%左右。
本發明之黏著性樹脂組成物亦可直接以液狀之狀態而塗佈，進行硬化而作為黏著劑使用，但較佳的是如上所述那樣製成片材狀之黏著片而使用。
<影像顯示裝置>
其次，對使用本發明之黏著性樹脂組成物或黏著片之影像顯示裝置加以說明。
本發明之黏著性樹脂組成物及黏著片可適用於各種影像顯示裝置中。作為影像顯示裝置，可列舉電漿顯示器(PDP)、液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)、場發射顯示器(FED)、有機電激發光顯示器(OELD)、3D顯示器、電子紙(EP)等。本發明之黏著性樹脂組成物及黏著片例如可用以將所述影像顯示裝置之抗反射層、防污層、色素層、硬塗層等具有功能性之功能層，或將該層成膜或積層於聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜等之光學濾光片基材上而成之多層物，玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯等之透明保護板或於其上成膜或積層有具有各種功能之功能層而成的多層物等加以組合而貼合。而且，亦可製成與此種多層物組合之光學濾光片而使用。另外，本發明之黏著性樹脂組成物亦可於該些多層物上塗佈、填充等之後而加以硬化。
所述抗反射層若為具有可見光反射率成為5%以下之抗反射性之層即可，可使用藉由已知之抗反射方法對透明之塑膠膜等之透明基材進行了處理之層。
而且，所述防污層是用以使表面上難以附著污垢之層，可使用為了使表面張力降低而由氟系樹脂或矽酮系樹脂所構成之已知之層。
所述色素層是用以提高色純度之層，用以於自液晶顯示單元等影像顯示單元所發出之光的色純度低之情形時減 低所不需要之光。可藉由如下方式而獲得：使吸收不需要之部分之光的色素溶解於樹脂中，於聚乙烯膜、聚酯膜等基材膜上進行成膜或積層。
所述硬塗層用以提高表面硬度。硬塗層可使用將丙烯酸胺基甲酸酯或環氧丙烯酸酯等丙烯酸樹脂或環氧樹脂等成膜或積層於聚乙烯膜等基材膜上而成者。同樣地，為了提高表面硬度，亦可使用玻璃、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯等透明保護板或者於該些板上成膜或積層有硬塗層者。
本發明之黏著性樹脂組成物及黏著片可積層於偏光板上而使用。於此情形時，可積層於偏光板之視認面側，亦可積層於其相反側。
於偏光板之視認面側使用之情形時，可於黏著片之視認面側進一步積層抗反射層、防污層、硬塗層；且於偏光板與液晶單元之間使用之情形時，可於偏光板之視認面側積層具有功能性之層。
於製成此種積層物之情形時，黏著片可使用輥層壓機或真空貼合機、及單片貼合機而進行積層。
較佳的是黏著片配置於影像顯示裝置之影像顯示單元與視認側最前面之透明保護板(前面板)之間，視認側之適宜位置。具體而言，較佳的是應用(use)於影像顯示單元與透明保護板之間。
而且，於將觸控面板組合於影像顯示單元中而成的影像顯示裝置中，較佳的是應用(use)於觸控面板與影像顯示單元之間及/或觸控面板與所述透明保護板(前面板)之 間，如果在影像顯示裝置之構成上可適用本發明之黏著片，則並不限於上述所記載之位置。
以下，以影像顯示裝置之一的液晶顯示裝置為例，使用圖2及圖3而加以詳細說明。
圖2是模式性表示本發明之液晶顯示裝置之一實施形態的側面剖面圖。圖2中所述之液晶顯示裝置包含：影像顯示單元7，依序積層有背光系統50、偏光板22、液晶顯示單元10及偏光板20而成；透明樹脂層32，設於成為液晶顯示裝置之視認側的偏光板20之上面；透明保護板(保護面板)40，設於其表面。透明樹脂層32包含本實施形態之黏著片。
圖3是模式性表示本發明之液晶顯示裝置之一實施形態的搭載有觸控面板之液晶顯示裝置的側面剖面圖。圖3中所示之液晶顯示裝置包含：影像顯示單元7，依序積層有背光系統50、偏光板22、液晶顯示單元10及偏光板20而成；透明樹脂層32，設於成為液晶顯示裝置之視認側的偏光板20之上面；觸控面板30，設於透明樹脂層32之上面；透明樹脂層31，設於觸控面板30之上面，透明保護板40，設於其表面。
此處，透明樹脂層31及透明樹脂層32包含本實施形態之黏著片。
另外，於圖3之液晶顯示裝置中，於影像顯示單元7與觸控面板30之間、及觸控面板30與透明保護板40之間的兩者插入有透明樹脂層，透明樹脂層插入至該些之至少 一方中即可。而且，於觸控面板成為On Cell之情形時，觸控面板與液晶顯示單元一體化。其具體例可列舉圖2之液晶顯示裝置之液晶顯示單元10羥On Cell置換而成者。
藉由圖2及圖3所示之液晶顯示裝置，具有本實施形態之黏著片作為透明樹脂層31或透明樹脂層32，因此具有耐衝擊性，可並無二重反射地獲得清晰且對比度高之影像。
液晶顯示單元10可使用包含本技術領域所周知之液晶材料的液晶顯示單元。而且，根據液晶材料之控制方法而分類為TN(Twisted Nematic，扭轉向列)方式、STN(Super-twisted nematic，超扭轉向列)方式、VA(Vertical Alignment，垂直配向)方式、IPS(In-Plane-Switching，橫向電場切換)方式等，於本發明中，可為使用任意控制方法之液晶顯示單元。
偏光板20及偏光板22可使用本技術領域中一般的偏光板。該些偏光板之表面亦可實施抗反射、防污、硬塗等進行。此種表面處理可對偏光板之單面實施，或者亦可對其雙面實施。
觸控面板30可使用本技術領域中所通常使用之觸控面板。
透明樹脂層31或透明樹脂層32例如可以0.02mm~3mm之厚度而形成。特別是於本實施形態之硬化性樹脂組成物中，藉由製為厚膜而可發揮進一步更優異之效果，可於形成0.1mm以上之透明樹脂層31或透明樹脂層32之 情形時適宜使用。
透明保護板40可使用一般的光學用透明基板。其具體例可列舉玻璃板、石英板等無機物之板，壓克力板、聚碳酸酯板等樹脂板，厚的聚酯片材等樹脂片材。於必需高的表面硬度之情形時，較佳的是玻璃、壓克力等之板，更佳的是玻璃板。於該些透明保護板之表面亦可實施抗反射、防污、硬塗等處理。此種表面處理可對透明保護板之單面實施，或者亦可對雙面實施。透明保護板亦可將其多枚組合使用。
背光系統50具代表性的是包含反射板等反射機構與燈等照明機構。
上述圖2之液晶顯示裝置可藉由如下之製造方法而製造，所述製造方法包括於影像顯示單元與保護面板之間插入上述本實施形態之黏著片的步驟。
亦即，於圖2所記載之影像顯示裝置中，可預先製作本發明之黏著片，藉由前述之層壓法而將該黏著片積層於偏光板20之上面。
而且，亦可適宜列舉：於偏光板20之上面塗佈本發明之黏著性樹脂組成物，使其硬化而獲得透明樹脂層32之方法。硬化可藉由自透明保護板側照射紫外線(UV)等活性能量線之方法等而進行。
上述圖3之液晶顯示裝置可藉由如下之製造方法而製造，所述製造方法包括於影像顯示單元與所述觸控面板之間、及/或、所述觸控面板與所述透明保護基板(保護面板) 之間插入上述本實施形態之黏著片的步驟。插入硬化性樹脂組成物之方法可列舉與上述之圖2之液晶顯示裝置之情形相同之方法。
而且，亦可進行光照射或者對包含黏著性樹脂組成物之積層體進行加熱等，從而促進硬化。
另外，於透明保護板、觸控面板、或影像顯示單元中具有10μm~80μm之階差(例如階差部60)之情形時，於藉由影像顯示裝置用黏著片而將透明保護板與觸控面板、觸控面板與影像顯示單元、或透明保護板與影像顯示單元之間貼合之步驟後，自能夠進一步除去階差附近之氣泡的觀點考慮，較佳的是於40℃~80℃(較佳的是50℃~70℃)、0.3MPa~0.8MPa(較佳的是0.4MPa~0.7MPa)、5分鐘~60分鐘(較佳的是10分鐘~50分鐘)之條件下進行加熱加壓處理(高壓釜處理)。
[實例]
以下，藉由實例對本發明加以說明。另外，本發明並不限制於該些實例。
<評價>
關於各實例及比較例中所得之各黏著片，藉由以下之試驗方法進行評價。
1.玻璃轉移溫度、儲藏彈性模數、及損失彈性模數之測定
藉由說明書正文中所記載之方法而測定。
2.黏著力之測定
將所製作之黏著片切出為寬10mm、長50mm之尺寸，使用拉伸試驗機(Orientec股份有限公司製造「RTC-1210」)，測定180度剝離時之黏著力。以300mm/min之剝離速度進行3秒之剝離，於測定溫度為25℃與80℃之條件下測定與玻璃基板及丙烯酸樹脂基板之黏著力。
3.外觀評價
將所製作之黏著片切出為寬50mm、長100mm之尺寸，於50mm×100mm×0.7mm(厚)之尺寸的玻璃基板上，於25℃、大氣壓下，使用橡膠輥(輥直徑：50mm、輥寬度：210mm)而以500g之荷重進行貼附。
其次，分別使用所述橡膠輥而於其上貼合同樣之玻璃基板及50mm×100mm×1.5mm(厚度)之尺寸的丙烯酸樹脂基板，製作如下結構者：
(1)於玻璃基板與玻璃基板之間夾持有黏著片之結構(於表中記載為結構1)
(2)於玻璃基板與丙烯酸樹脂基板之間夾持有黏著片之結構(於表中記載為結構2)者。其後，進行高壓釜處理(60℃、0.5MPa、30分鐘)而製成樣品。
將所完成之樣品於以下之環境條件下放置設定之時間，藉由目視進行取出後之外觀評價(氣泡、剝落)。評價基準如下所示。
(評價基準)
A：並不產生剝離及氣泡之情形
B：無剝離，氣泡數為1個以上不足5個之情形
C：產生5個以上氣泡之情形
-：無法形成片材之情形
(環境條件)
(1)高溫高濕試驗(以下記載為「85/85」)
將樣品於85℃、85%RH之條件下放置24小時。
(2)高溫試驗(以下記載為「100」)
將樣品於100℃之條件下放置24小時。
(3)熱循環試驗(以下記載為「TCT」)
實施將樣品於-40℃之環境下放置30分鐘，於100℃之環境下放置30分鐘之熱循環(100次)。
4.光學特性評價
將所製作之黏著片切出為寬40mm、長100mm之尺寸，剝離黏著片之單面側之覆蓋膜(聚對苯二甲酸乙二酯膜)，使用橡膠輥而貼附於50mm×100mm×0.7mm(厚)之尺寸的玻璃基板上。
其次，將相反面之剩餘之基材(聚對苯二甲酸乙二酯膜)剝離，而對黏著面進行以下之測定。
(1)L*、a*、及b*之測定
使用Minolta公司製造之分光光譜儀(CM-A76)而進行測定。
(2)霧度之測定
使用日本電色工業股份有限公司製造之霧度計「NDH 5000」而測定。
製造例1：(A)丙烯酸系衍生物聚合物A-1之合成
於附有冷凝管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及氮氣導入管之反應容器中稱取丙烯酸-2-乙基己酯84.0g、丙烯酸-2-羥基乙酯36.0g及丁酮150.0g作為初始單體，一面藉由100mL/min之風量進行氮氣置換，一面以15分鐘自常溫(25℃)加熱至70℃。
其後，一面保持為70℃，一面使用丙烯酸-2-乙基己酯21.0g及丙烯酸-2-羥基乙酯9.0g作為追加單體，準備於其中溶解有過氧化月桂醯1.0g之溶液，以60分鐘滴加該溶液，於滴加結束後進一步反應2小時。
繼而，藉由餾去丁酮而獲得丙烯酸-2-乙基己酯與丙烯酸-2-羥基乙酯之共聚樹脂(重量平均分子量為150,000)(丙烯酸系衍生物聚合物A-1)。
另外，重量平均分子量之測定是使用以四氫呋喃(THF)為溶劑之凝膠滲透層析法而進行，使用下述裝置及測定條件而使用標準聚苯乙烯之校準曲線而決定。
裝置：日立製作所股份有限公司
RI偵測器：L-3350
使用溶劑：THF
管柱：日立化成工業股份有限公司製造之Gelpac GL-R420+R430+R440
管柱溫度：40℃
流量：2.0mL/min
製造例2：(A)丙烯酸系衍生物聚合物A-2之合成
合成丙烯酸系衍生物聚合物A-2作為含有丙烯醯基嗎啉(ACMO)之聚合物。
具體而言，於上述製造例1中，使用丙烯酸-2-乙基己酯74.5g、丙烯酸-2-羥基乙酯31.9g、丙烯醯基嗎啉(ACMO)13.6g及丁酮150.0g作為初始單體，使用丙烯酸-2-乙基己酯18.6g、丙烯酸-2-羥基乙酯8.0g及丙烯醯基嗎啉(ACMO)3.4g作為追加單體，使用於其中溶解有過氧化月桂醯1.0g之溶液，除此以外與製造例1同樣地進行而獲得丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羥基乙酯及丙烯醯基嗎啉(ACMO)之共聚樹脂(重量平均分子量為180,000)(丙烯酸系衍生物聚合物A-2)。
製造例3
<(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑C-1之合成>
於附有冷凝管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及空氣注入管之反應容器中稱取聚丙二醇(分子量為2,000)223.12g、以2莫耳之ε-己內酯進行了改性之丙烯酸羥基乙酯(PLACCEL FA2D：大賽璐化學工業股份有限公司、商品名)76.29g、丙烯酸-2-羥基乙酯99.68g、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚0.12g及作為觸媒之二丁基二月桂酸錫0.5g，一面流通空氣一面升溫至75℃後，於75℃下一面攪拌一面以2小時均勻地滴加異佛爾酮二異氰酸酯49.35g，進行反應。
於滴加結束後，使其反應5小時，然後進一步追加丙 烯酸-2-羥基乙酯44.85g，使其反應1小時。進行IR測定之結果，確認異氰酸酯消失而結束反應，獲得具有聚丙二醇與異佛爾酮二異氰酸酯作為重複單元，且於兩末端具有聚合性不飽和鍵之聚二丙烯酸胺基甲酸酯C-1(重量平均分子量為8,500)(具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑C-1)。
製造例4
<(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑C-2之合成>
於附有冷凝管、溫度計、攪拌裝置、滴液漏斗及空氣注入管之反應容器中稱取聚丙二醇(分子量為2,000)303.92g、以2莫耳之ε-己內酯進行了改性的丙烯酸羥基乙酯(PLACCEL FA2D：大賽璐化學工業股份有限公司、商品名)8.66g、丙烯酸-2-羥基乙酯99.74g、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚0.12g及作為觸媒之二丁基二月桂酸錫0.5g，一面流通空氣一面升溫至75℃後，一面於75℃下攪拌一面以2小時均勻地滴加異佛爾酮二異氰酸酯36.41g，進行反應。
於滴加結束後，使其反應5小時，其後進一步追加丙烯酸-2-羥基乙酯44.88g，使其反應1小時。進行IR測定之結果，確認異氰酸酯消失而結束反應，獲得具有聚丙二醇與異佛爾酮二異氰酸酯作為重複單元，且於兩末端具有聚合性不飽和鍵之聚二丙烯酸胺基甲酸酯C-2(重量平均分子量為20,000)(具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑 C-2)。
實例1
<樣品調配及黏著片製作>
稱量製造例1中所得之丙烯酸系衍生物聚合物(A-1)35.8g、丙烯酸-2-乙基己酯(EHA)39.2g、丙烯醯基嗎啉(ACMO)24.3g、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工業股份有限公司製造「FANCRYL FA-P240A」、以式(e)而表示、n之平均值為7)0.2g、1-羥基環己基苯基酮(I-184)0.5g，進行攪拌混合而獲得黏著片用黏著性樹脂組成物。
其後，於聚對苯二甲酸乙二酯膜上滴加上述所得之黏著片用黏著性樹脂組成物，進一步自其上覆蓋聚對苯二甲酸乙二酯，藉由輥而將黏著片用黏著性樹脂組成物塗佈為片材狀，使用紫外線照射裝置，照射2,000mJ/cm2之紫外線而獲得透明黏著片。將藉由上述方法而評價該黏著片之結果示於表1中。
實例2~實例10及比較例1~比較例4
除了如表1、表2及表3所示那樣進行調配以外，與實例1同樣地進行而獲得黏著片。將與實例1同樣地進行評價而所得之結果示於表1、表2及表3中。
[產業上之可利用性]
藉由本發明之光學用黏著材料樹脂組成物，可製造透明性優異、使用性優異、階差追從性優異之光學用黏著材片材。而且，藉由於貼合後使其交聯，可使密著力或保持力提高，顯示出高的可靠性。另外，由於不含低分子量之稀釋單體，因此無需考慮硬化收縮，且皮膚刺激性亦低。
因此，本發明之黏著性樹脂組成物及影像顯示裝置用黏著材料片材適於影像顯示裝置之用途，特別是作為填充觸控面板等面板與蓋玻璃等保護材料之層間的材料而言極其有用。
1、40‧‧‧透明保護板(玻璃或塑膠基材)
2‧‧‧觸控面板
3‧‧‧偏光板
4、10‧‧‧液晶顯示單元
5‧‧‧用以貼合透明保護板與觸控面板貼合之黏著層
6‧‧‧用以貼合觸控面板與偏光板之黏著層
7‧‧‧影像顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
30‧‧‧觸控面板
31、32‧‧‧透明樹脂層
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧階差部
圖1是表示影像顯示裝置之一例之剖面結構之概略圖。
圖2是模式性地表示本發明之液晶顯示裝置之一實施形態的側面剖面圖。
圖3是模式性地表示搭載有本發明之觸控面板的液晶顯示裝置之側面剖面圖。
7‧‧‧影像顯示單元
10‧‧‧液晶顯示單元
20、22‧‧‧偏光板
32‧‧‧透明樹脂層
40‧‧‧透明保護板(玻璃或塑膠基材)
50‧‧‧背光系統
60‧‧‧階差部

Claims (8)

  1. 一種影像顯示裝置用黏著片，包含源自下述通式(a)之結構單元，玻璃轉移溫度為10℃~50℃，於40℃~80℃下之tanδ為0.5~1.1， (其中，X為氫原子或甲基)，其中，所述影像顯示裝置用黏著片於80℃下之相對於玻璃基板及丙烯酸樹脂基板之黏著力為5N/10mm~30N/10mm。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之影像顯示裝置用黏著片，其中，源自所述通式(a)之結構單元之含量相對於影像顯示裝置用黏著片總量而言為10質量%~40質量%。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之影像顯示裝置用黏著片，其中，更包含源自烷基之碳數為4~18之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元。
  4. 一種影像顯示裝置，其是如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片形成於視認側之透明保護板與影像顯示單元之間而成的。
  5. 一種影像顯示裝置用黏著性樹脂組成物，其是含有(A)(甲基)丙烯酸系衍生物聚合物、(B)於分子內具有1個(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸系衍生物單體、(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑及(D)光聚合起始劑 的黏著性樹脂組成物，且(C)具有2官能之(甲基)丙烯醯基之交聯劑之重量平均分子量為1.0×105以下，且其含量相對於該黏著性樹脂組成物總量而言為15質量%以下，另外，相對於黏著性樹脂組成物總量而言，包含10質量%~40質量%之具有下述通式(a)之化學結構的單體作為(B)(甲基)丙烯酸系衍生物單體， (其中，X為氫原子或甲基)。
  6. 一種影像顯示裝置，其於視認側具有由如申請專利範圍第5項所述之影像顯示裝置用黏著性樹脂組成物所形成之層。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之影像顯示裝置，其中，由如申請專利範圍第5項所述之影像顯示裝置用黏著性樹脂組成物所形成之層形成於透明保護板與觸控面板之間或透明保護板與影像顯示單元之間。
  8. 一種影像顯示裝置之製造方法，其包含：用如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之影像顯示裝置用黏著片將透明保護板與觸控面板之間、觸控面板與影像顯示單元之間或透明保護板與影像顯示單元之間貼合之步驟；於所述貼合步驟後，於40℃~80℃、0.3MPa~0.8MPa及5分鐘~60分鐘之條件下進行處理之步驟。
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