TWI556972B - Sided adhesive sheet having a releasability and a method for peeling therefrom - Google Patents

Sided adhesive sheet having a releasability and a method for peeling therefrom Download PDF

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TWI556972B
TWI556972B TW102135987A TW102135987A TWI556972B TW I556972 B TWI556972 B TW I556972B TW 102135987 A TW102135987 A TW 102135987A TW 102135987 A TW102135987 A TW 102135987A TW I556972 B TWI556972 B TW I556972B
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Kahoru Niimi
Makoto Inenaga
Takahisa Uchida
Ryota Yamamoto
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Mitsubishi Plastics Inc
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Description

具有再剝離性之雙面黏著片材及其再剝離方法
本發明係關於頗適用於使例如個人電腦、行動終端(PDA)、遊戲機、電視機(TV)、汽車導航、觸控面板、手寫板等影像顯示裝置的構成構件相貼合用，且經黏貼後仍可剝離的具有再剝離性之雙面黏著片材、及該雙面黏著片材之再剝離離方法。
近年為提升影像顯示裝置的檢視性，便有採行在諸如LCD、PDP或EL等的影像顯示面板、與在其前面側(檢視側)所配置的保護面板或觸控面板之間的空隙中，填充入黏著片材、接著劑等，俾抑制入射光、或來自顯示影像的射出光在空氣層界面之亂反射情形。
當利用黏著片材進行貼合而一體化時，因為在貼合作業時會有發生位置偏移、或氣泡、異物等被捲入等等操作失誤，因而為修正此種失誤，便產生在黏貼後必需剝離、或當廢棄影像顯示裝置時為能再利用其中一部分的構件(例如影像顯示面板等)而必需剝離等情形，所以對此種目的下使用的黏著材，要求在黏貼後仍可剝離的再剝離性(亦稱「重工性」)。
例如專利文獻1所揭示的雙面黏著片材，係在透明基材其中一面上形成觸控面板側透明黏著劑層，在另一面上形成顯示裝置側透明黏著劑層，且構成能與觸控面板一起從顯示裝置的顯示面再剝離。具體揭示藉由將觸控面板側透明黏著劑層的180°剝離黏著力，設 定為較大於顯示裝置側透明黏著劑層，便可與觸控面板一起從顯示裝置的顯示面再剝離。
專利文獻2所揭示的雙面黏著片材，係針對觸控面板與顯示裝置的顯示面中至少任一面構成可再剝離狀態，且具有光學等向性，其特徵在於：藉由將顯示裝置側黏著劑層對顯示裝置之顯示面的黏著力，設定為較小於觸控面板側黏著劑層對觸控面板黏貼面的黏著力，便可發揮再剝離。
專利文獻3所揭示的多層雙面黏著片材，係能兼顧再剝離性、與諸如剝離、發泡產生等黏著面可靠度的新穎雙面黏著片材，除表面側黏著劑層及背面側黏著劑層之外，尚具有至少1層中間層的多層雙面黏著片材；其中，至少1層的中間層係可化學性或物理性變形，利用該變形而構成該中間層能與其他層進行剝離的變形剝離層。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2003-238915號公報
[專利文獻2]日本專利特開2004-231723號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-102369號公報
習知所揭示的具有再剝離性之雙面黏著片材，為使能具有再剝離性，而使至少其中一黏著面的剝離力降低，因而潛在有於該黏貼面的界面處產生發泡等的可能性提高之問題。
緣是，本發明在於提供：具有再剝離性之雙面黏著片 材，且具有在黏貼界面處不會產生發泡之耐發泡可靠度的新穎再剝離性雙面黏著片材。
本發明者認為雙面黏著片材為能具備有耐發泡性且可再剝離，便必需具備有當貼合於被黏物時具有充分黏著力，當必需從被黏物上再剝離時則降低黏著力的性質。所以，以此種想法為基礎進行深入鑽研，結果發現藉由使用在常態下維持對被黏物的充分接著力，且利用加濕/吸濕控制接著力的黏著劑，便可獲得能在不致損及生產性、作業性之情況下，兼具構件貼合後之耐發泡性與再剝離性的透明雙面黏著片材，遂完成本發明。
即，本發明所提案的可再剝離之雙面黏著片材，係具備有含有(甲基)丙烯酸酯共聚合體作為基質聚合物之黏著劑層的可再剝離雙面黏著片材；其中，第1特徵為上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體係共聚合成分的含羧基單體含有量在2質量%以下；第2特徵為上述黏著劑層係利用熱或紫外線便可硬化，且滿足下述(1)及(2)的物性。
(1)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力達5.0N/cm以上。
(2)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，在溫度60℃、90%RH的加濕環境下保管15小時而使吸濕後，馬上依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力係4.0N/cm以下。
本發明所提案的雙面黏著片材藉由上述黏著劑層利用熱或紫外線便可硬化，且藉由滿足上述(1)與(2)的物性，所以當貼合於被黏物時便具有充分的黏著力，當必需從被黏物上再剝離時則利用使加濕/吸濕便可降低接著力，故可兼備構件貼合後的耐發泡性與再剝離性。
且，本發明所提案的雙面黏著片材之黏著劑層因為殘留有利用熱或紫外線便會硬化的餘地，因而當與被黏物進行貼合後，利用熱或紫外線使該黏著劑層硬化便可使用，利用該貼合後的硬化便可顯現出優異的耐發泡性。即，藉由施行貼合後二次硬化，便可提高黏著片材的凝聚力，亦可獲得對被黏界面的定錨效應，所以可使二個被黏物能更牢固地貼合，能顯現出優異的耐發泡性。
此時，黏著劑層的基質聚合物之(甲基)丙烯酸酯共聚合體，藉由將共聚合成分的含羧基單體含有量設定在2質量%以下，因而可使黏著劑層顯現出再剝離性。即，藉由減少或未含有如丙烯酸之類的高極性且高親水性單體成分量，便使基質聚合物自身成為疏水性，產生欲將在加濕環境下內生的過飽和水蒸氣予以釋出之作用，能使水分集中於被黏界面，因而藉由使在加濕環境下吸濕，便可暫時性抑制接著力。
以下，針對本發明的實施形態進行說明。惟，本發明的範圍並不僅侷限於該實施形態。
<再剝離性雙面黏著片材>
本實施形態的雙面黏著片材(以下稱「本黏著片材」)係具有再剝離性之雙面黏著片材，係具備有利用熱或紫外線便可硬化的B-階段狀態黏著劑層A之雙面黏著片材。
此處，所謂「B-階段狀態」係指具有接著性或黏著性的樹脂之硬化中間狀態，在此狀態下能維持薄膜狀或薄片狀，若加熱或光照射便可使硬化(交聯)，能成為高接著性狀態的狀態。
<黏著劑層A>
黏著劑層A係含有當作基質聚合物用的(甲基)丙烯酸酯共聚合體，較佳係更進一步含有(甲基)丙烯酸酯單體，視需要更進一步使含有硬化性或交聯性材料、交聯起始劑、反應觸媒等的黏著劑組成物進行硬化(交聯)而形成的B-階段狀態黏著層。
所謂「基質聚合物」係指構成黏著劑層A的樹脂成分中成為主體的樹脂成分。基質聚合物的含有比例並無特定，一般係佔構成黏著劑層A的樹脂成分之50質量%以上、特別係70質量%以上、尤其係90質量%以上(含100%)。又，當基質聚合物有2種的情況，一般各基質聚合物的含有比例係佔25質量%以上、特別係35質量%以上、尤其係45質量%以上(含50質量%)。
(基質聚合物)
黏著劑層A中當作基質聚合物用的(甲基)丙烯酸酯共聚合體，較佳係含有：(甲基)丙烯酸酯(即丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯成分) 的烷基為正辛基、異辛基、2-乙基己基、正丁基、異丁基、甲基、乙基、異丙基中之任1者的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，以該丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯中之1種或從該等中選擇2種以上為共聚合成分者。
再者，其他成分亦可含有以具有羧基、羥基、環氧丙基等有機官能基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為共聚合成分。
更具體而言，丙烯酸酯共聚合體的共聚合成分係可例如：丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸、丙烯酸環氧丙酯、丙烯醯胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氟丙烯酸酯、聚矽氧丙烯酸酯等。
其中較佳係可例如：丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯中之1種或2種以上的組合，或使丙烯酸異辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等中之1種或2種以上的組合、與醋酸乙烯酯進行共聚合者。
其中，共聚合成分特佳係含有丙烯酸丁酯及醋酸乙烯酯的(甲基)丙烯酸酯共聚合體。丙烯酸丁酯不僅係在室溫下會對聚合物賦予黏著性的較佳成分，且因為Tg較高，因而相較於使用丙烯酸丁酯以外的柔軟單體情況下，即便去除丙烯酸等，凝聚力仍不足且過度柔軟不易滴垂，故屬較佳。又，醋酸乙烯酯係利用示差掃描熱量測定(DSC)法所求得均聚物的Tg達20℃以上之單體成分，因而就提高常溫域下的表觀凝聚力效果之觀點係屬較佳。
使用該等單體的聚合方法係可採用例如：溶液聚合、乳 化聚合、塊狀聚合、懸浮聚合等公知聚合方法，此時藉由配合聚合方法使用諸如熱聚合起始劑、光聚合起始劑等聚合起始劑，便可獲得丙烯酸酯共聚合體。
但，黏著劑層A之屬於基質聚合物的(甲基)丙烯酸酯共聚合體，將當作共聚合成分用之含羧基單體的含有量設定在2質量%以下之事係屬重要。
藉由將當作共聚合成分用的含羧基單體含有量設定在2質量%以下，黏著劑層在加濕環境下會吸濕，便能顯現出再剝離性。即，藉由減少或未含有如丙烯酸之類的高極性且高親水性單體成分量，使聚合物自身成為疏水性，便可輕易發揮欲將在加濕環境下內生的過飽和水蒸氣釋出之作用，俾使水分集中於被黏界面，因而可暫時性抑制接著力。
就從此項觀點，(甲基)丙烯酸酯共聚合體中，當作共聚合成分用的含羧基單體含有量設定在2質量%以下(未滿)(即0質量以上且2質量%以下(未滿)之事便屬重要，尤其較佳係0.05質量%以上或1.5質量%以下、更佳係0.1質量%以上或1質量%以下。
丙烯酸酯共聚合體較佳係含有以依動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所定義之玻璃轉移溫度(Tg)為-30℃以上且10℃以下、質量平均分子量為10萬~70萬、且依照示差掃描熱量測定(DSC)法所求得均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)達20℃以上之單體成分為共聚合成分者。
丙烯酸酯共聚合體係如上述，未含有或少量含有如丙烯酸等含羧基單體。一般而言，若減少此種含羧基共聚合單體的使用量，便會有凝聚力差、黏著力降低的傾向。此處，藉由將丙烯酸酯共聚合體的Tg與分子量、及單體成分的Tg調整為既定範圍，便可提高凝聚力、且能 抑制黏著力降低。
即，若丙烯酸酯共聚合體之依動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所定義Tg在-30℃~10℃範圍，便可顯現出當作黏著片材用的適度黏著性。所以，就從此觀點而言，丙烯酸酯共聚合體依動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所定義Tg較佳係-30℃~10℃、尤其係-28℃以上或5℃以下、其中更佳係-25℃以上或0℃以下。
再者，藉由含有依照示差掃描熱量測定(DSC)法所求得Tg達20℃以上的共聚合成分，便可賦予更適度的凝聚力。所以，較佳係至少一個共聚合成分依照示差掃描熱量測定(DSC)法所求得Tg達20℃以上，其中較佳係200℃以下、更佳係150℃以下。
依照示差掃描熱量測定(DSC)法所求得Tg達20℃以上的共聚合成分，係可例如：醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸雙環戊二烯酯、4-乙氧基化異丙苯基酚(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環己醇(甲基)丙烯酸酯、環狀三羥甲基丙烷甲縮醛(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸鯨蠟酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸甲苯酯、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、二乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯、丙烯酸-2-萘酯、丙烯酸-2-甲氧基羰基苯酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、乙氧基化壬基酚甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸-4-第三丁基環己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯醯胺、羥乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基乙基丙烯醯胺、丙烯腈等。
另外，丙烯酸酯共聚合體依動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所定義玻璃轉移溫度(Tg)，係依照為將其聚合而使用的丙烯酸單體或甲基丙烯酸單體的種類、組成比率、以及聚合條件等，可進行適當調整。
依動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所定義玻璃轉移溫度(Tg)係使用黏彈性測定裝置(例如Rheometrics公司製的黏彈性測定裝置「動態分析儀RDAII」)便可測定。此時，Tg係只要能讀取當依平行板25mm 、應變0.5%、頻率1Hz測定時表示Tanδ極大值的溫度便可。
另一方面，依照示差掃描熱量測定(DSC)法所求得Tg係只要使用示差掃描熱量測定裝置(例如Perkinelmer製PyrislDSC)，將試料在氮環境下依升溫速度10℃/min進行升溫，並能讀取所獲得DSC曲線的基線、與轉折點處之切線的相交叉點溫度便可。
若丙烯酸酯共聚合體的質量平均分子量係10萬~70萬，便不會有剝離時的黏性破壞與黏性不足情形，俾可抑制接著力降低。
所以，就從此項觀點，丙烯酸酯共聚合體的質量平均分子量較佳係10萬~70萬。
((甲基)丙烯酸酯單體)
上述(甲基)丙烯酸酯單體較佳係具有羥基及/或氧化伸烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
藉由含有具羥基及/或氧化伸烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體，本黏著片材便可顯現出優異的再剝離性。即，因為具有羥基及/或氧化伸烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體係屬於親水性單體，因而在與屬於疏水 性聚合物的基質聚合物之組成物中，容易配向於表面，藉由親水性基形成朝被黏表面側呈傾斜結構，在加濕環境下過濕的水分便更容易集中於被黏界面，俾可使再剝離性更優異。又，藉由添加上述親水性單體，賦予組成物整體的透濕性，便可更加提高濕熱白化抑制效果。
此處，具有羥基及/或氧化伸烷基結構的(甲基)丙烯酸酯單體，係可例如：聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單丁醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、乙氧基化壬基酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸-2-羥基-3-苯氧基丙酯、羥乙基丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺等。
(甲基)丙烯酸酯單體係當親水性基朝被黏表面側呈傾斜結構時，只要依極薄亦能存在的程度少量進入表面(界面)便可，若過多，會因單體的影響而導致黏著物性降低。
就從此項觀點，黏著劑層A的(甲基)丙烯酸酯單體含有量，相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體100質量份，較佳係0.05~30.0質量份、更佳係0.1質量份以上或20.0質量份以下、特佳係1.0質量份以上或10.0質量份以下。
(硬化性或交聯性材料等)
黏著劑層A係視需要亦可摻合入當作硬化性或交聯性材料用，利用游離基聚合、原子移動、自由基聚合、開環聚合、開環複分解聚合、陰離子聚合、或陽離子聚合，便可進行交聯的環氧樹脂、丙烯酸樹脂、 聚二甲基矽氧烷樹脂、或其他有機官能基性聚矽氧烷樹脂中之1以上。
為使進行熱硬化，較佳係摻合入例如：有機過氧化物、異氰酸酯化合物、環氧化合物、胺化合物等熱硬化劑等等。
另一方面，為使進行光硬化，較佳係摻合入當作光起始劑用的開裂型光起始劑(cleavage type photoinitiator)及脫氫型光起始劑。此時可使用任一者、亦可二者併用。
開裂型光起始劑係可例如：苯偶姻丁醚、苄基二甲基縮酮、2-羥基苯乙酮等。
另一方面，脫氫型光起始劑係可例如：二苯基酮、米其勒酮(Michler’s Ketone)、2-乙基蒽醌、9-氧硫或其衍生物等。但，光起始劑並不僅侷限於上述所舉例的物質。
因為黏著層係處於B-階段狀態，因而可例如對上述基質聚合物，併用上述熱硬化劑與光起始劑，利用熱硬化將黏著層施行一次交聯使黏著層殘留光硬化性，而呈B-階段狀態的方法。
再者，為能殘留紫外線反應性，藉由使用屬於黏著層構成成分的光聚合起始劑之黏著組成物，利用紫外線進行一次交聯，亦可呈B-階段狀態。此時，若使用分子間脫氫型光聚合起始劑，在一次交聯時因UV照射而被激發的起始劑中對交聯反應無具貢獻者，可返回基態並再度利用為起始劑，因而相較於分子內開裂型光聚合起始劑的情況下，利用紫外線將組成物施行1次硬化後，亦可輕易地在系統中殘存當作活性種，更進一步亦可使用為進行交聯(二次硬化)時的反應起始劑，所以較佳係使用脫氫型光聚合起始劑。
光聚合起始劑的混合量係若考慮聚合反應性、所獲得黏著材層的黏著物性及透明性之觀點，相對於(甲基)丙烯酸酯共聚合體 100質量份，較佳係0.1~10質量份、更佳係0.5質量份以上或5質量份以下，尤其最佳係依0.8質量份以上或3質量份以下的比例調整。
所以，黏著劑層的較佳一例係可例如相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體100質量份，含有(甲基)丙烯酸酯單體0.05~30.0質量份，且分子間脫氫型光起始劑含有0.1~10質量份的構成例。
(其他成分)
黏著劑層A係除上述成分之外，視需要尚亦可含有例如：具近赤外線吸收特性的顏料、染料等色素；賦黏劑、抗氧化劑、抗老化劑、吸濕劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑；天然物或合成物的樹脂類、玻璃纖維或玻璃珠等各種添加劑。
(黏著劑層A之物性)
黏著劑層A就滿足下述(1)及(2)的物性之事係屬重要。
(1)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力達5.0N/cm以上之事係屬重要。
若具備有物性(1)，當黏著劑層A在常態下便可維持對被黏物的充分接著力。
(2)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，在溫度60℃、90%RH的加濕環境下保管15小時而使吸濕後，馬上當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕 開上述雙面黏著片材時的180°剝離力在4.0N/cm以下之事係屬重要，尤其較佳係3.0N/cm以下、更佳係2.0N/cm以下。
若具備有物性(2)，黏著劑層A便呈現利用加濕/吸濕會降低接著力，而容易剝離。
若本黏著片材具備有滿足上述物性(1)及(2)的黏著劑層A，當貼合於被黏物時便具有充分的黏著力，且當必需從被黏物上再剝離時，利用加濕/吸濕便使黏著力降低俾可再剝離。所以，在不致損及生產性與作業性的前提下，可兼顧構件貼合後的耐發泡性與再剝離性。
<構成>
本黏著片材係可為由上述黏著劑層A形成的單層黏著片材，且亦可為具備有上述黏著劑層A與其他黏著劑層B的多層構造黏著片材。
當具備有上述黏著劑層A與其他黏著劑層B的多層構造黏著片材的情況，亦可具有其他的層，且亦可在一側或二側設置脫膜薄片。
上述黏著劑層B係只要使由任意組成形成的黏著劑組成物進行硬化(交聯)，而形成之B-階段狀態黏著層便可。
可為與黏著劑層A同樣的組成及物性，亦可為與黏著劑層A不同的組成及物性。
(製造方法)
本黏著片材係例如選擇當作基質聚合物用的丙烯酸酯共聚合體，添加交聯劑及反應起始劑或反應觸媒等並進行攪拌混合，依在脫膜薄膜上成為目標厚度的方式進行製膜，直接或經由脫膜薄膜施行加熱乾燥或紫外線照射而使進行交聯，便可供形成黏著層A、甚至黏著劑層B 用的薄片。
此時，照射紫外線之際，藉由配合單體及光起始劑的量而調節照射量，便可獲得較佳的彈性模數。
<用途>
具備有2個相對向之影像顯示裝置用構成構件的影像顯示裝置，藉由在上述2個影像顯示裝置用構成構件之間填充本黏著片材，便可形成影像顯示裝置。
影像顯示裝置用構成構件係可列舉如觸控面板、影像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所形成群組中之任1種或2種以上的組合，形成之積層體。
另外，一般使用黏著或接著薄片將板狀構件彼此間予以黏貼之際，因為在貼合界面容易嚙入氣泡，因而當使用本黏著片材將板狀構件彼此間予以貼合之際，最好施行高壓釜處理先使殘留氣泡溶解於黏著片材中再行黏貼。
(再剝離方法)
然後，此時，具備有上述構造的影像顯示裝置，即2個相對向的影像顯示裝置用構成構件間利用本黏著片材填充，再利用例如熱或紫外線而使雙面黏著片材硬化後，於加濕環境下藉由使該雙面黏著片材吸濕，便可從影像顯示裝置構成構件上剝離(稱「再剝離」)剝離雙面黏著片材。
為使本黏著片材能再剝離的加濕環境，較佳係溫度40~90℃、更佳係50℃以上或85℃以下，且濕度係70~100%RH、更佳 係80%RH以上或95%RH以下。
再者，本黏著片材在上述加濕環境下保存的時間較佳係1~100小時左右、更佳係2小時以上或80小時以下、特佳係3小時以上或50小時以下。
(用語說明等)
一般所謂「薄片」係根據JIS的定義上，指較薄，且厚度小於長度與寬度的扁平製品；一般所謂「薄膜」係指相較於長度與寬度之下，厚度極小，最大厚度可任意限定的薄扁平製品，通常依捲筒形式供應(日本工業規格JISK6900)。但是，薄片與薄膜的界線並無明確，因為本發明中在文辭上並不需要區分二者，因而本發明中，稱「薄膜」的情況亦涵蓋「薄片」，稱「薄片」的情況亦涵蓋「薄膜」。
再者，諸如影像顯示面板、保護面板等表現為「面板」時，係涵蓋板體、薄片及薄膜。
本說明書中，記載「X~Y」(X、Y係任意數字)的情況，在無特別聲明的前提下，係除指「X以上且Y以下」之外，亦涵蓋「較佳大於X」或「較佳小於Y」的涵義。
再者，當記載「X以上」(X係任意數字)的情況，在無特別聲明的前提下，係涵蓋「較佳大於X」的涵義，當記載「Y以下」(Y係任意數字)的情況，在無特別聲明的前提下，係涵蓋「較佳小於Y」的涵義。
[實施例]
其次，舉實施例進行更具體說明。
<實施例1>
相對於由丙烯酸丁酯70質量份、與醋酸乙烯酯30質量份施行無規共聚合，而形成的基質聚合物(質量平均分子量40萬、從動態黏彈性的Tanδ峰值溫度所求得Tg為-20℃)1kg，添加4-甲基二苯基酮30g而調製得黏著劑組成物。
將上述黏著組成物利用滴流器於脫膜PET(DIAHOIL® MRA100)上塗佈成厚150μm之後，被覆上脫膜PET(DIAHOIL® MRF75)。
從介隔著脫膜PET的二表面，使用高壓水銀燈依積分光通量成為1000mJ/cm2的方式，照射365nm的紫外線，而製作黏著片材1。此時，依殘留紫外線反應性的方式調整紫外線積分光通量。
<實施例2>
除使用由：丙烯酸丁酯70質量份、醋酸乙烯酯(依DSC法所求得Tg為31℃)29質量份、及丙烯酸1質量份，施行無規共聚合而成的基質聚合物(質量平均分子量50萬、從動態黏彈性的Tan δ峰值溫度所求得Tg為-17℃)之外，其餘均與實施例1同樣地製作黏著片材2。
<實施例3>
除使用由相對於實施例1所使用基質聚合物1kg，添加聚乙二醇丙烯酸酯(日油製BLEMMER® AE200)30g、4-甲基二苯基酮20g而成的黏著組成物之外，其餘均與實施例1同樣地製作黏著片材3。
<實施例4>
除相對於實施例2所使用的基質聚合物1kg，添加丙烯酸-2-羥丙酯(共榮社化學社製LIGHT ESTER® HOP-A(N))10g、4-甲基二苯基酮 20g而構成的黏著組成物之外，其餘均與實施例1同樣地製作黏著片材3。
<比較例1>
除將由丙烯酸-2-乙基己酯70質量份、醋酸乙烯酯16質量份、及丙烯酸4質量份進行無規共聚合，而構成的丙烯酸酯共聚合體(質量平均分子量35萬)，使用為基質聚合物之外，其餘均與實施例1同樣地製作黏著片材4。
<比較例2>
在由使丙烯酸丁酯70質量份、丙烯酸乙酯27質量份、丙烯酸2質量份、及丙烯酸乙基己酯1質量份進行共聚合而成，當作基質聚合物用的丙烯酸酯共聚合體溶液(固形份30%)1kg中，混合攪拌作為硬化劑的環氧樹脂(綜研化學社製E-5XM)1.0g、異氰酸酯化合物2.5g(綜研化學社製L-45)，獲得黏著組成物。
將上述黏著組成物在脫膜PET上(DIAHOIL® MRA100)上，依經乾燥後的厚度成為100μm方式施行賦形、乾燥，便在表面上被覆著脫膜PET(DIAHOIL® MRF75)。
將上述積層體依常態23℃、40%RH保管1週而進行交聯反應，便製得黏著片材5。
<比較例3>
在由六亞甲基聚碳酸酯二醇與六亞甲基二異氰酸酯進行聚合的預聚物之異氰酸酯末端，使丙烯酸羥乙酯進行加成反應，便合成末端具 有丙烯醯基的胺甲酸乙酯丙烯酸酯(基質聚合物)。
相對於上述胺甲酸乙酯丙烯酸酯1kg，均勻混合聚酯多元醇(荒川化學(股)製ARAKYD 7018)300g、熱可塑性聚胺甲酸乙酯樹脂(DIC Bayer Polymer(股)製PANDEX T5205)400g、及光聚合起始劑(BASF公司製DAROCUR® TPO)10g，獲得黏著劑組成物。
將上述接著劑組成物依在脫膜PET(DIAHOIL® MRA100)成為厚150μm的方式進行賦形後，被覆上脫膜PET(DIAHOIL® MRF75)便製得熱可塑性接著薄片。
<比較例4>
除使用在由丙烯酸丁酯95質量份與丙烯酸羥丁酯5質量份施行共聚合而獲得作為基質聚合物的丙烯酸酯共聚合體溶液(固形份15%)1kg中，混合異氰酸酯硬化劑(綜研化學社製TD75)0.4g而獲得的黏著組成物之外，其餘均與比較例2同樣地製作黏著片材6。
<評價>
針對由上述實施例及比較例所獲得黏著片材，依下述方法施行評價。
(接著力)
將由實施例及比較例所製成黏著片材其中一脫膜PET薄膜(DIAHOIL® MRF75)剝離，於露出的黏著面上貼合當作襯底膜的厚度50μmPET薄膜(DIAHOIL® T100、50μm)，獲得積層品。
依此所獲得積層品裁剪為長150mm、寬10mm後，剝離殘留的脫 膜薄膜，將露出的黏著面重疊於鈉鈣玻璃(85mm×55mm×厚度0.5mm)上，使1kg手墨輥進行1往返而施行輥壓黏，獲得輥貼合後積層品。使該輥貼合後積層品在溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時而養生，便製得剝離力測定樣品。
另外，針對比較例3的接著薄片，使依與上述同樣製成的輥貼合後積層品，依85℃加熱10分鐘而使接著樹脂熔融，更依365nm積分光通量成為2000mJ/cm2的方式照射紫外線而使硬化後，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時而養生，便製得剝離力測定樣品。
針對依如上述所製得的剝離力測定樣品，測定當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從鈉鈣玻璃上撕開雙面黏著片材時的180°剝離力(N/cm)(表1的「加濕前玻璃接著力」)。
再者，將依如上述所製作的剝離力測定樣品，於溫度60℃、相對濕度90%RH的加濕環境下保管15小時而使吸濕後，馬上測定當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力(N/cm)(表1的「加濕後玻璃接著力」)。
(重工性)
將由實施例及比較例所製成的黏著片材裁剪為80mm×50mm，剝離該黏著片材其中一脫膜PET薄膜(DIAHOIL® MRF75)，將露出的黏著面重疊於鈉鈣玻璃(85mm×55mm×厚度0.5mm)上，使1kg手墨輥進行1往返而施行輥壓黏，接著剝離殘餘的剝離薄膜(DIAHOIL® MRA100)，於露出的黏著面上使用真空貼合機於減壓下(絕對壓5kPa)，將與上述同樣的鈉鈣玻璃施行(壓合壓力0.45MPa)壓合貼合，獲得壓合貼合後積層品。對該壓合貼合後積層品施行高壓釜處理(60 ℃、0.3MPa、30分)，製得測定樣品。
另外，針對比較例3的接著薄片，使依與上述同樣製成的完工黏貼積層體，依85℃加熱10分鐘而使接著樹脂熔融，更依365nm積分光通量成為2000mJ/cm2的方式照射紫外線而使硬化便製得測定樣品。
將依如上述所製作的測定樣品，於溫度60℃、相對濕度90%RH的加濕環境下靜置24小時而使吸濕後，馬上於鈉鈣玻璃與黏著片材的黏著界面處，從周緣部插入聚丙烯製楔，再從周緣緩慢剝離。此時，鈉鈣玻璃與黏著片材能分離者評為「○」，鈉鈣玻璃與黏著片材無法分離或玻璃斷裂者評為「×」。
(耐發泡可靠度)
將由實施例與比較例所製得黏著片材裁剪為80mm×50mm，剝離該黏著片材其中一脫膜PET薄膜(DIAHOIL® MRF75)，再將露出的黏著面重疊於鈉鈣玻璃(85mm×55mm×厚度0.5mm)上，使1kg手墨輥進行1往返而施行輥壓黏，接著剝離殘餘的剝離薄膜(DIAHOIL® MRA100)，在露出的黏著面上黏貼積層著ZEONOR膜(厚度100μm)，而獲得輥貼合後積層品。對該輥貼合後積層品施行高壓釜處理(60℃、0.3MPa、30分)，便製得完工積層品。
另外，針對比較例3的接著薄片，使依與上述同樣製成的完工黏貼積層體，依85℃加熱10分鐘而使接著樹脂熔融，更依365nm積分光通量成為2000mJ/cm2的方式，從玻璃面側隔著玻璃照射紫外線而使硬化，便製得完工積層品。
將依如上述製作的完工積層品，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時而養生，便製得評價用積層體。
對該評價用積層體施行85℃、6小時的加熱處理後，觀察外觀。此時，無變化者評為「○」，將積層體有出現發泡或剝離者評為「×」。
實施例1~4確認到因為利用加濕而抑制接著力，因而一經貼合於被黏構件上之後，若呈使黏著層吸濕的狀態，便可輕易地施行構件的分離。
再者，確認到常態下，黏著層維持必要的接著力與凝聚力，在環境試驗下不會不敵逸氣的氣體壓力而出現剝離與發泡，可維持良好外觀。
相對於此，比較例1因為高濃度含有屬於高極性成分的丙烯酸，因而接著力係在吸濕後仍維持較高值，重工性差。又，比較例1的接著力因為源自極性成分的氫鍵而對凝聚力具有大貢獻，在高溫域會喪失氫鍵貢獻導致凝聚力明顯降低，因而在高溫下的環境試驗下，無法承受從構件所揮發產生的逸氣氣體壓力而會發泡，造成可靠度差的結果。
比較例2因為利用熱或濕氣會進行硬化，因而雖可獲得凝聚力高、具可靠度者，但重工性差。
比較例3因為屬於接著樹脂，因而可獲得高接著強度，但另一方 面卻是經硬化後不易分離，重工困難。又，因為屬於熱熔樹脂，因而為使接著的前處理較為繁雜，且亦有作業性、生產性差的問題。
比較例4因為經抑制初期接著力的微黏著片材，因而經貼合後的分離不需要加濕便可進行，雖重工作業性優異，但密接性差，無法獲得發泡可靠度。

Claims (11)

  1. 一種可再剝離之雙面黏著片材，係具備有含有(甲基)丙烯酸酯共聚合體作為基質聚合物之黏著劑層的可再剝離雙面黏著片材；第1特徵：上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體，係作為共聚合成分的含羧基單體含有量在2質量%以下；第2特徵：上述黏著劑層係為具有接著性或黏著性的樹脂之硬化中間狀態、為利用加熱或藉由紫外線可硬化之狀態，且滿足下述(1)及(2)的物性；(1)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，當依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力為5.0N/cm以上；(2)將雙面黏著片材之一面重疊於鈉鈣玻璃上，使1kg輥進行1往返而將二者壓黏，於溫度23℃、相對濕度40%RH環境下靜置24小時後，在溫度60℃、90%RH的加濕環境下保管15小時而使吸濕後，馬上依溫度23℃、剝離速度60mm/分，從上述鈉鈣玻璃上撕開上述雙面黏著片材時的180°剝離力係4.0N/cm以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之雙面黏著片材，其中，上述黏著劑層係相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體100質量份，含有(甲基)丙烯酸酯單體0.05~30.0質量份。
  3. 如申請專利範圍第2項之雙面黏著片材，其中，上述(甲基)丙烯酸酯單體係具有羥基及/或氧化伸烷基結構。
  4. 如申請專利範圍第1項之雙面黏著片材，其中，上述黏著劑層係相對於上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體100質量份，含有(甲基)丙烯酸酯單體0.05~30.0質量份，且含有分子間脫氫型光起始劑0.1~10質量 份。
  5. 如申請專利範圍第4項之雙面黏著片材，其中，上述(甲基)丙烯酸酯單體係具有羥基及/或氧化伸烷基結構。
  6. 如申請專利範圍第1項之雙面黏著片材，其中，上述(甲基)丙烯酸酯共聚合體係含有丙烯酸丁酯及醋酸乙烯酯作為共聚合成分。
  7. 一種影像顯示裝置，係在具備有2個相對向之影像顯示裝置用構成構件的影像顯示裝置中，於上述2個影像顯示裝置用構成構件間，填充入申請專利範圍第1至6項中任一項之雙面黏著片材之構成。
  8. 如申請專利範圍第7項之影像顯示裝置，其中，上述影像顯示裝置用構成構件係由觸控面板、影像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所形成群組中任1種或2種以上的組合形成之積層體。
  9. 一種雙面黏著片材之再剝離方法，係將2個相對向的影像顯示裝置用構成構件之間，填充入申請專利範圍第1至6項中任一項之雙面黏著片材後，藉由於溫度40~90℃、70~100%RH的加濕環境下，使該雙面黏著片材吸濕，而從影像顯示裝置構成構件上剝離雙面黏著片材。
  10. 一種雙面黏著片材之再剝離方法，係將2個相對向的影像顯示裝置用構成構件之間，填充入申請專利範圍第1至6項中任一項之雙面黏著片材後，利用熱或紫外線而使雙面黏著片材硬化後，藉由於溫度40~90℃、70~100%RH的加濕環境下，使該雙面黏著片材吸濕，而從影像顯示裝置構成構件上剝離雙面黏著片材。
  11. 如申請專利範圍第9或10項之雙面黏著片材之再剝離方法，其中，上述影像顯示裝置用構成構件係由觸控面板、影像顯示面板、表面保護面板及偏光膜所形成群組中任1種或2種以上的組合形成之積層體。
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