TWI593732B - 氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體 - Google Patents

Description

氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體

本發明為關於氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體。

為了防止以食品、飲料、醫藥品、化妝品等所代表，受氧之影響而容易變質或劣化之各種物品的氧氣氧化，長期保存的目的，而使用將收容此等之包裝體內之氧予以除去的氧吸收劑。

氧吸收劑從氧吸收能力、操作容易性、安全性的觀點，一般為使用以鐵粉來作為反應主要試劑的氧吸收劑。但是此鐵系氧吸收劑，由於會感應金屬偵測器(detector)，故不易使用金屬偵測器檢查異物。又，包封鐵系氧吸收劑之包裝體，由於有起火之虞，故無法藉由微波爐之加熱。此外，因利用鐵粉之氧化反應，故只有被保存物為高水分系者，才能展現氧吸收的效果。

又，藉由以配置有氧吸收層(由熱塑性樹脂 中摻合有鐵系氧吸收劑之氧吸收性樹脂組成物所成者)之多層材料構成容器，以開發一種試圖提昇容器之阻氣性，同時將氧吸收機能賦予容器本身之包裝容器(參考專利文獻1)。但是同樣地，具有以下的問題，無法使用金屬偵測器，無法藉由微波爐之加熱，被保存物為高水分系者，才能展現氧吸收的效果的問題。此外，因不透明的問題，而具有內部辨識性不足的問題。

由於上述的情形，期望以有機系之物質作為 反應主劑的氧吸收劑。以有機系之物質作為反應主劑的氧吸收劑，已知有以抗壞血酸作為主劑的氧吸收劑(參照專利文獻2)。

另外，已知由樹脂與過渡金屬觸媒所構成，具 有捕捉氧特性之氧吸收性樹脂組成物。例如已知由作為可氧化有機成分的聚醯胺、特別是含伸二甲苯基聚醯胺與過渡金屬觸媒所成的樹脂組成物，此外，也例示將具有氧捕捉機能之樹脂組成物或其樹脂組成物經成形所得之氧吸收劑、包裝材料、包裝用多層層合薄膜(參照專利文獻3)。

又，對於氧吸收不需要水分的氧吸收性樹脂組成物，已知由具有碳-碳不飽和鍵結的樹脂與過渡金屬觸媒所構成之氧吸收性樹脂組成物(參照專利文獻4)。

此外，捕集氧的組成物，已知由含經取代的環己烯官能基的聚合物或鍵結有該環己烯官能基的低分子量物質與過渡金屬所成的組成物(參照專利文獻5)。

〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕

〔專利文獻1〕日本特開平09-234832號公報

〔專利文獻2〕日本特開昭51-136845號公報

〔專利文獻3〕日本特開2001-252560號公報

〔專利文獻4〕日本特開平05-115776號公報

〔專利文獻5〕日本特表2003-521552號公報

〔發明概要〕

然而，專利文獻2所記載之氧吸收劑組成物，具有原本氧吸收性能低，又，只有被保存物為高水分系時才能展現效果，且比較昂貴的課題。

又，專利文獻3的樹脂組成物，由於含有過渡金屬觸媒，使含有伸苯二甲基的聚醯胺樹脂氧化，而展現氧吸收機能者，故具有因樹脂之氧化劣化產生強度降低，包裝容器本身強度會降低的問題。又，此樹脂組成物之氧吸收性能仍然不足，因此具有被保存物僅為高水分系者才能展現效果的課題。

另外，專利文獻4之氧吸收性樹脂組成物，具有因伴隨著樹脂氧化而切斷高分子鏈，會生成成為臭氣成分之低分子量的有機化合物，氧吸收後臭氣的強度會增大的問題。

又，專利文獻5之組成物，必須使用含有環 己烯官能基之特殊材料，又，此材料依然存在有比較容易產生臭氣，且較昂貴的課題。

又，以往將氧吸收劑組成物摻合於樹脂等使 用時，也有因成形時等之熱經歷，導致氧吸收能降低的問題。因此，使用摻合有氧吸收劑組成物之樹脂組成物等，進行成形加工時，有加熱條件等受限制的問題。

本發明係有鑑於上述課題而完成者，本發明 之目的係提供由低濕度至高濕度之廣範圍的濕度條件下，具有優異的氧吸收性能，即使經過熱經歷後，氧吸收性能不會降低，且氧吸收前後，無臭氣之氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體。

本發明人等為了解決此種問題點，而對於各 種氧吸收劑組成物，精心研究結果，發現藉由使用具有特定之四氫萘環的化合物及過渡金屬觸媒，可解決上述課題，遂完成本發明。

換言之，本發明係如下述。

〔1〕一種氧吸收劑組成物，其特徵係含有：具有2個以上之四氫萘環，前述四氫萘環之至少1個之苄基位鍵結有氫原子，且具有2個以上之醯亞胺鍵的化合物(A)、及過渡金屬觸媒。

〔2〕如前述〔1〕項之氧吸收劑組成物，其中前述化合物(A)為選自由下述一般式(1)~(4)所成群中之 至少1個的化合物， (式中，R係各自獨立表示氫原子或一價取代基，前述一價取代基係選自由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、 雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成群中之至少1種，R可再具有取代基。m係表示0~6之整數，n係表示0~3之整數，p表示0~7之整數，q表示0~2之整數，r表示0~4之整數，s表示0~5之整數，至少1個四氫萘環之苄基位鍵結有以個以上之氫原子。又，X表示2價取代基，前述2價取代基係選自由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基所成群中之至少1種)。

〔3〕如前述〔1〕項之氧吸收劑組成物，其係進一步含有載體物質。

〔4〕如前述〔3〕項之氧吸收劑組成物，其中前述載體物質為矽酸鈣、矽藻土、二氧化矽及活性碳所成群中之至少1種。

〔5〕如前述〔3〕項之氧吸收劑組成物，其中相對於前述化合物(A)100質量份，前述載體物質含有10~1000質量份。

〔6〕如前述〔1〕項之氧吸收劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成群中之至少1種的過渡金屬。

〔7〕如前述〔1〕項之氧吸收劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒相對於前述化合物(A)100質量份，以過渡金屬量計含有0.001~10質量份。

〔8〕如前述〔1〕項之氧吸收劑組成物，其中進一步含有熱塑性樹脂。

〔9〕一種成形體，其特徵係含有前述〔8〕項之氧吸收劑組成物。

〔10〕一種包裝體，其特徵係將前述〔1〕項之氧吸收劑組成物以透氣性包裝材料包裝而成。

依據本發明時，可實現由低濕度至高濕度之 廣範圍的濕度條件下，具有優異的氧吸收性能，即使經過熱經歷後，氧吸收性能不會降低，且氧吸收前後，無臭氣之氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體。

〔實施發明的形態〕

以下說明本發明之實施形態(以下也稱為「本實施形態」)。又，以下實施形態係說明本發明用的例示，本發明不限於以下內容。本發明在其要旨的範圍內，可適當變形、實施。

本實施形態之氧吸收劑組成物係含有：具有2個以上之四氫萘環，前述四氫萘環之至少1個之苄基位鍵結有氫鍵，且具有2個以上之醯亞胺鍵的化合物(A)、及過渡金屬觸媒的氧吸收劑組成物。

本實施形態之氧吸收劑組成物係因含有化合物(A)與過渡金屬觸媒，可由低濕度至高濕度之廣範圍 的濕度條件下，具有優異的氧吸收性能，也可抑制氧吸收後之臭氣強度之增大。其作用雖不明確，但是推測首先過渡金屬觸媒因作為化合物(A)之氧化反應之觸媒產生作用，因此可發揮優異的氧吸收性能。此外，抑制氧吸收後之臭氣強度之增大，推測為此氧化反應機構中，化合物(A)之至少1個位於四氫化萘環之苄基位的氫原子被拔除生成自由基，該自由基與氧之反應，苄基位的碳被氧化，生成羥基或酮基。換言之，未因氧化反應造成分子鏈切斷，而維持化合物(A)的結構，因此可抑制造成臭氣原因之低分子量之有機化合物的生成。

<化合物(A)>

化合物(A)係具有2個以上之四氫萘環，前述四氫萘環之至少1個之苄基位鍵結有氫原子，且具有2個以上之醯亞胺鍵的化合物。首先，因化合物(A)具有2個以上之四氫萘環，故化合物(A)之分子可含有許多與氧之反應點。此外，化合物(A)具有2個極性高的醯亞胺鍵，因此可得到強的分子間力。結果推測具有優異的耐熱性，即使經過熱經歷後，也可維持高的氧吸收性能。

化合物(A)較佳為由下述一般式(1)~(4)所成群所選出之至少1個。

(式中，R係各自獨立表示氫原子或一價取代基，前述一價取代基係選自由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧 基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成群中之至少1種，R可再具有取代基。m係表示0~6之整數，n係表示0~3之整數，p表示0~7之整數，q表示0~2之整數，r表示0~4之整數，s表示0~5之整數，至少1個四氫萘環之苄基位鍵結有以1個以上之氫原子。又，X表示2價取代基，前述2價取代基係選自由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基所成群中之至少1種)。

化合物(A)較佳為由下述一般式(5)~(8)所成群所選出之至少1個表示的化合物。

上述一般式(5)之較佳的具體例如下所示，但是不限於此等。

又，式(9)之s表示1~10之整數，式(10)之s表示1~8之整數。

上述一般式(6)之較佳的具體例如下所示，但是不限於此等。

又，式(14)之s表示1~10之整數。

上述一般式(7)之較佳的具體例如下所示， 但是不限於此等。

式(18)之s表示1~10之整數。

上述一般式(8)之較佳的具體例如下所示，但是不限於此等。

式(22)之s表示1~10之整數。

又，上述中，主要具有2個四氫萘環，且具有2個醯亞胺鍵的化合物，例如有上述一般式(5)~(25)所例示，但是具有3個以上之四氫萘環的化合物或具有3個以上之醯亞胺鍵的化合物也包含在本實施形態中。

化合物(A)之分子量無特別限定，較佳為414~1000、更佳為430~800、又更佳為450~600。分子量為414以上時，更能抑制因使用中之揮發所造成的損失。分子量設定為1000以下，可進一步提高氧吸收能。

化合物(A)之沸點高，且使用時之溫度下之蒸氣壓低者，更能抑制因使用中之揮發所造成的損失，故較佳。本實施形態之氧吸收劑組成物含有後述之熱塑性樹脂時，化合物(A)較佳為與熱塑性樹脂之混練溫度下之蒸氣壓較低者。化合物(A)之3%重量減少溫度越高越佳。3%重量減少溫度無特別限定，較佳為150℃以上，更佳為200℃以上，又更佳為250℃以上，又更佳為270℃以上。

化合物(A)之製造方法無特別限定，例如可藉由習知的方法來製造。例如藉由使二胺化合物與酸酐化合物進行反應而得。

<過渡金屬觸媒>

本實施形態之氧吸收劑組成物中所用之過渡金屬觸媒，只要是可發揮作為上述化合物(A)之氧化反應的觸媒之功能的觸媒時，可自習知的觸媒適當地選擇使用，並無特別限制。

此過渡金屬觸媒之具體例，例如有過渡金屬之有機酸鹽、鹵化物、磷酸鹽、亞磷酸鹽、次亞磷酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。此處，過渡金屬 觸媒中所含之過渡金屬，例如有鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠等，但並不限於此等。此等中，較佳為錳、鐵、鈷、鎳、銅。又，有機酸例如有乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙醯基丙酮、二甲基二硫代胺基甲酸、棕櫚酸、2-乙基己酸、新癸酸、亞油酸、妥爾油酸、油酸、己酸、環烷酸等，但並不限於此等。過渡金屬觸媒較佳為組合此等過渡金屬與有機酸者，更佳為過渡金屬為錳、鐵、鈷、鎳或銅，有機酸為乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或環烷酸之組合。又，過渡金屬觸媒可單獨使用1種或組合2種以上使用。

過渡金屬觸媒之調配量，可配合使用之化合 物(A)或過渡金屬觸媒之種類及所期望之性能適當設定，並無特別限制。就氧吸收劑組成物之氧吸收量的觀點而言，過渡金屬觸媒之調配量係相對於化合物(A)100質量份，以過渡金屬量計較佳為0.001~10質量份，更佳為0.005~2質量份，又更佳為0.01~1質量份。

在此，本實施形態所用的氧吸收劑組成物， 必要時再含有載體物質較佳。此時，含有載體物質的氧吸收劑組成物，可以前述化合物(A)、過渡金屬觸媒及載體物質之混合物，直接作為氧吸收劑使用。又，必要時，藉由將具有上述化合物(A)與過渡金屬觸媒一同載持或含浸於載體物質中，可作為化合物(A)載持或含浸於載體物質的載持體(以下亦稱為「氧吸收劑載持體」)，又亦可將此載持體作為氧吸收劑使用。如此，藉由使化合物 (A)載持或含浸於載體物質時，可使與氧之接觸面積增大，並可增加氧吸收速度或氧吸收量，又，可使操作更簡便。

上述載體物質可自該業界之公知載體物質中適當選擇使用。其具體例，例如有矽酸鈣、消石灰、活性碳、沸石、波來鐵、矽藻土、活性白土、矽石、高嶺土、滑石、膨潤土、活性氧化鋁、石膏、矽石氧化鋁、矽酸鈣、氧化鎂、石墨、碳黑、氫氧化鋁、氧化鐵等之粉末，但是未特別限定於此等。此等之中，較佳為由矽酸鈣、矽藻土、矽石、活性碳所成群選出之至少1種。此外，載體物質可單獨1種或組合2種以上使用。

載體物質之摻合量可配合使用之化合物(A)或過渡金屬觸媒之種類及所希望的性能來適當設定，無特別限定，相對於化合物(A)100質量份，較佳為10~1000質量份，更佳為20~800質量份。

又，化合物(A)對載體物質之載持，可依照常法來進行，未特別限定。例如，調製含有上述化合物(A)的混合液、或含有化合物(A)與過渡金屬觸媒的混合液，將此混合液塗佈於載體物質上，或使載體物質浸漬於此混合液中等，可得到化合物(A)(及必要時之過渡金屬觸媒)被載持(含浸)於載體物質上的氧吸收劑載持體。又，混合液之調製時，可再含有溶劑。若化合物(A)或過渡金屬觸媒為固體時，藉由使用溶劑可有效率地將此等載持於載體物質上。在此使用的溶媒，考量化合 物(A)或過渡金屬觸媒之溶解性等，可自公知溶劑中適當選擇使用，未特別限定，例如較佳為甲醇、2-丙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二異丙醚、四氫呋喃、甲基乙基酮、二氯甲烷、氯仿等之有機溶劑，更佳為甲醇、2-丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮。又，溶劑可單獨1種或組合2種以上使用。

<熱塑性樹脂>

本實施形態之氧吸收劑組成物中含有熱塑性樹脂，也可作為氧吸收性樹脂組成物。此時，在氧吸收劑組成物中之含有化合物(A)與過渡金屬觸媒之含有形態無特別限定。例如，可在熱塑性樹脂中直接含有化合物(A)及過渡金屬觸媒，或化合物(A)及過渡金屬觸媒被載持於上述載體物質的狀態，包含於熱塑性樹脂中。

上述熱塑性樹脂可適宜使用習知者，無特別 限定，例如有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯或乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等之α-烯烴彼此的無規或嵌段共聚物等之聚烯烴；無水馬來酸接枝聚乙烯或無水馬來酸接枝聚丙烯等之酸改性聚烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯(vinyl acetate)共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯化乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其離子交聯物(離子性聚合物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等之乙烯-乙烯基化合 物共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等之苯乙烯系樹脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚乙烯基化合物；尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍12、聚間伸二甲苯基己二醯胺(polymethaxylylene adipamide)(MXD6)等之聚醯胺；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、二醇改性聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚乙烯琥珀酸酯(PES)、聚丁烯琥珀酸酯(PBS)、聚乳酸、聚二醇酸、聚己內酯、聚羥基鏈烷酸酯等之聚酯；聚碳酸酯；聚環氧乙烷等之聚醚等或此等之混合物等。此等熱塑性樹脂可單獨使用1種或組合2種以上使用。

此等之中，熱塑性樹脂較佳為由聚烯烴、聚 酯、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物、來自植物之樹脂及氯系樹脂所成群中選出之至少一種。又，更佳為由聚烯烴、聚酯、聚醯胺、乙烯-乙烯醇共聚物及氯系樹脂所成群中選出之至少一種。以下詳述此等之較佳的熱塑性樹脂。

<聚烯烴>

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚烯烴，例如有低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、線狀超低密度聚乙烯等之聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1等之烯烴均聚物(homopolymer)；乙烯-丙烯無規共聚物、乙烯-丙烯嵌 段共聚物、乙烯-丙烯-聚丁烯-1共聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物等之乙烯與α-烯烴之共聚物；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等之乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物等之乙烯-α,β-不飽和羧酸酯共聚物、乙烯-α,β-不飽和羧酸共聚物的離子交聯物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之其他乙烯共聚物；環狀烯烴類開環聚合物及其氫化物；環狀烯烴類-乙烯共聚物；及將此等之聚烯烴以馬來酸酐等之酸酐等進行接枝改性的接枝改性聚烯烴等。

<聚酯>

本實施形態之氧吸收劑組成物所使用的聚酯，例如有由含二羧酸的多元羧酸及此等之酯形成性衍生物所選出之一種或二種以上與含有二醇之多元醇所選出之一種或二種以上所成者，或由羥基羧酸及此等之酯形成性衍生物所成者，或由環狀酯所成者等。對苯二甲酸乙二酯系熱可塑性聚酯係以酯重複單位之大部分，一般70莫耳%以上為對苯二甲酸乙二酯單位所佔有者，且玻璃轉移點(Tg)為50~90℃，熔點(Tm)為200~275℃之範圍者較佳。對苯二甲酸乙二酯系熱可塑性聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二酯在耐壓性、耐熱性、耐熱壓性等方面特別優異，但對苯二甲酸乙二酯單位以外，含有間苯二甲酸或萘二羧酸等之二羧酸與丙二醇等之二醇所成之酯單位少量的共聚合聚酯也可使用。

二羧酸之具體例，例如有草酸、丙二酸、琥 珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、1,3-環丁烷二羧酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二聚酸等所例示之飽和脂肪族二羧酸或此等之酯形成性衍生物；富馬酸、馬來酸、衣康酸等所例示之不飽和脂肪族二羧酸或此等之酯形成性衍生物；鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等之萘二羧酸類、4,4’-聯苯二羧酸(Biphenyldicarboxylic Acid)、4,4’-聯苯基碸二羧酸、4,4’-聯苯基醚二羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、蒽二羧酸等所例示之芳香族二羧酸或此等之酯形成性衍生物；間苯二甲酸酯-5-磺酸鈉(Sodium 5-Sulfoisophthalate)、對苯二甲酸酯-2-磺酸鈉、間苯二甲酸酯-5-磺酸鋰、對苯二甲酸酯-2-磺酸鋰、間苯二甲酸酯-5-磺酸鉀、對苯二甲酸酯-2-磺酸鉀等所例示之含金屬磺酸酯基之芳香族二羧酸或彼等的低級烷基酯衍生物等。

上述二羧酸中，由得到的聚酯之物理特性等 的觀點，特別是對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸類較佳。又，必要時亦可將其他之二羧酸進行共聚合。

此等二羧酸以外的多元羧酸之具體例，例如有乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、 偏苯三甲酸、均苯三甲酸、3,4,3’,4’-聯苯四羧酸及此等之酯形成性衍生物等。

二醇的具體例，例如有乙二醇、1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊基二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二醇、1,3-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二乙醇、1,10-十亞甲基二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇等所例示之脂肪族二醇；對苯二酚、4,4’-二羥基雙酚、1,4-雙(β-羥基乙氧基)苯、1,4-雙(β-羥基乙氧基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)醚、雙(p-羥基苯基)碸、雙(p-羥基苯基)甲烷、1,2-雙(p-羥基苯基)乙烷、雙酚A、雙酚C、2,5-萘二醇、環氧乙烷加成於此等之二醇的二醇等所例示的芳香族二醇。

上述二醇之中，特別是以乙二醇、1,3-丙二 醇、1,4-丁二醇、1,4-環己烷二甲醇作為主成分使用較佳。

此等二醇以外的多元醇的具體例，例如有三 羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己烷三醇等。

羥基羧酸之具體例，例如有乳酸、檸檬酸、 蘋果酸、酒石酸、羥基乙酸、3-羥基酪酸、p-羥基苯甲酸、p-(2-羥基乙氧基)苯甲酸、4-羥基環己烷羧酸或此 等之酯形成性衍生物等。

環狀酯之具體例，例如有ε-己內酯、β-丙內酯、β-甲基-β-丙內酯、δ-戊內酯、乙交酯、丙交酯等。

多元羧酸、羥基羧酸的酯形成性衍生物的具體例，例如有此等之烷基酯、酸氯化物、酸酐等。

上述中，主要的酸成分為對苯二甲酸或其酯形成性衍生物或萘二羧酸類或其酯形成性衍生物，主要的二醇成分為烷二醇之聚酯為佳。

又，主要的酸成分為對苯二甲酸或其酯形成性衍生物的聚酯，相對於全酸成分，以對苯二甲酸或其酯形成性衍生物合計含有70莫耳%以上的聚酯為佳，更佳為含有80莫耳%以上的聚酯，又更佳為含有90莫耳%以上的聚酯。同樣地，主要的酸成分為萘二羧酸類或其酯形成性衍生物的聚酯，以萘二羧酸類或其酯形成性衍生物合計含有70莫耳%以上的聚酯為佳，更佳為含有80莫耳%以上的聚酯，又更佳為含有為90莫耳%以上的聚酯。

上述的萘二羧酸類或其酯形成性衍生物之中，在二羧酸類中例示的1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸或此等之酯形成性衍生物為佳。

又，上述主要的二醇成分為烷二醇的聚酯，相對於全二醇成分，以烷二醇合計含有70莫耳%以上的聚酯為佳，更佳為含有80莫耳%以上的聚酯，又更佳為含有為90莫耳%以上的聚酯。又，在此所謂的烷二醇係 在分子鏈中可含有取代基或脂環結構。

上述對苯二甲酸/乙二醇以外的共聚合成分， 由兼具透明性與成形性的觀點，較佳為由間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二乙二醇、新戊基二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇及2-甲基-1,3-丙二醇所成群選出之至少1種以上，更佳為由間苯二甲酸、二乙二醇、新戊基二醇及1,4-環己烷二甲醇所成群選出之至少1種以上。

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚酯之 較佳一例為主要的重複單位為由對苯二甲酸乙二酯所構成的聚酯。更佳為對苯二甲酸乙二酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯，又更佳為對苯二甲酸乙二酯單位含有80莫耳%以上的線狀聚酯，特佳為對苯二甲酸乙二酯單位含有90莫耳%以上的線狀聚酯。

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚酯之 較佳其他一例為主要的重複單位為由乙烯-2,6-萘二甲酸酯所構成的聚酯。更佳為乙烯-2,6-萘二甲酸酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯，又更佳為乙烯-2,6-萘二甲酸酯單位含有80莫耳%以上的線狀聚酯，特佳為乙烯-2,6-萘二甲酸酯單位含有90莫耳%以上的線狀聚酯。

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚酯之 較佳其他例，例如有丙烯對苯二甲酸酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯、丙烯萘二甲酸酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯、1,4-環己烷二亞甲基對苯二甲酸酯單位含 有70莫耳%以上的線狀聚酯、丁烯萘二甲酸酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯或丁烯對苯二甲酸酯單位含有70莫耳%以上的線狀聚酯。

由兼具透明性與成形性的觀點，特佳的聚 酯，例如作為聚酯全體的組合為對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇的組合、對苯二甲酸/乙二醇/1,4-環己烷二甲醇的組合、對苯二甲酸/乙二醇/新戊基二醇的組合。又，當然地，上述聚酯可含有少量(5莫耳%以下)之藉由酯化(酯交換)反應或聚縮合反應中之乙二醇的二聚化所產生的二乙二醇。

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚酯之 其他較佳例，例如有二醇酸或二醇酸甲酯的聚縮合或藉由乙交酯的開環聚縮合而得到的聚二醇酸。又，此聚二醇酸可為丙交酯等以外成分共聚合者。

<聚醯胺>

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的聚醯胺，例如有以內醯胺或胺基羧酸所衍生的單位作為主構成單位的聚醯胺或以脂肪族二胺與脂肪族二羧酸所衍生的單位作為主構成單位的脂肪族聚醯胺、以脂肪族二胺與芳香族二羧酸所衍生的單位作為主構成單位之部分芳香族聚醯胺、以芳香族二胺與脂肪族二羧酸所衍生的單位作為主構成單位的部分芳香族聚醯胺等。又，在此所謂的聚醯胺必要時可為主構成單位以外的單體單位經共聚合者。

內醯胺或胺基羧酸之具體例，例如有ε-己內 醯胺或十二內醯胺等之內醯胺類、胺基己酸、胺基十一烷酸等之胺基羧酸類、對-胺基甲基苯甲酸之芳香族胺基羧酸等。

脂肪族二胺的具體例，例如有碳數2~12之脂 肪族二胺或其機能的衍生物、脂環族的二胺等。又，脂肪族二胺可為直鏈狀的脂肪族二胺或具有分支之鏈狀的脂肪族二胺。這種直鏈狀的脂肪族二胺的具體例，例如有乙二胺、1-甲基乙二胺、1,3-丙二胺、丁二胺(Tetramethylenediamine)、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一撐二胺(Undecamethylenediamine)、十二撐二胺等之脂肪族二胺等。又，脂環族二胺的具體例，例如有環己烷二胺、1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷等。

又，脂肪族二羧酸之具體例，例如有直鏈狀 的脂肪族二羧酸或脂環族二羧酸等。其中，較佳為具有碳數4~12之伸烷基的直鏈狀脂肪族二羧酸。直鏈狀脂肪族二羧酸，例如有己二酸、癸二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十一烷酸、十一烷二酮酸、十二烷二酮酸、二聚酸及此等之機能性衍生物等。 又，脂環族二羧酸，例如有1,4-環己烷二羧酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等。

又，芳香族二胺的具體例，例如有間苯二甲 胺、對苯二甲胺、對-雙(2-胺基乙基)苯等。

又，芳香族二羧酸之具體例，例如有對苯二 甲酸、間苯二甲酸(Isophthalic acid)、苯二甲酸、2,6-萘二羧酸、二苯基-4,4’-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸及其機能性衍生物等。

具體的聚醯胺，例如有聚醯胺4、聚醯胺6、 聚醯胺10、聚醯胺11、聚醯胺12、聚醯胺4,6、聚醯胺6,6、聚醯胺6,10、聚醯胺6T、聚醯胺9T、聚醯胺6IT、聚間伸二甲苯基己二醯胺(聚醯胺MXD6)、間苯二甲酸共聚合聚間伸二甲苯基己二醯胺(聚醯胺MXD6I)、聚間伸二甲苯基癸二醯胺(聚醯胺MXD10)、聚間伸二甲苯基十二烷基醯胺(聚醯胺MXD12)、聚1,3-雙胺基環己烷己二醯胺(聚醯胺BAC6)、聚對二甲苯癸二醯胺(聚醯胺PXD10)等。更佳的聚醯胺為聚醯胺6、聚醯胺MXD6、聚醯胺MXD6I。

可與前述聚醯胺共聚合的共聚合成分，可使 用具有至少一個末端胺基或末端羧基的數平均分子量為2000~20000之聚醚或具有前述末端胺基的聚醚之有機羧酸鹽或具有前述末端羧基的聚醚之胺基鹽。其具體例，例如有雙(胺基丙基)聚(環氧乙烷)(數平均分子量為2000~20000之聚乙二醇)。

又，前述部分芳香族聚醯胺可在實質為線狀 的範圍內含有由偏苯三甲酸、均苯四甲酸等之3元以上的多元羧酸所衍生的構成單位。

<乙烯-乙烯醇共聚物>

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的乙烯乙烯醇共聚物係乙烯含量為15~60莫耳%，且乙酸乙烯酯成分之皂化度為90莫耳%以上者較佳。乙烯含量較佳為20~55莫耳%，更佳為29~44莫耳%。又，乙酸乙烯酯成分之皂化度較佳為95莫耳%以上。又，乙烯乙烯醇共聚物可再含有丙烯、異丁烯、α-辛烯、α-十二烯、α-十八烯等之α-烯烴、不飽和羧酸或其鹽、部分烷基酯、完全烷基酯、腈、醯胺、無水物、不飽和磺酸或其鹽等之少量的共聚單體(comonomer)。

<來自植物的樹脂>

本實施形態之氧吸收劑組成物所用之來自植物的樹脂只要是含有作為原料之來自植物物質的樹脂即可，成為該原料的植物無特別限定。來自植物之樹脂的具體例，例如有脂肪族聚酯系生物分解性(Biodegradation)樹脂。又，脂肪族聚酯系生物分解性樹脂，例如有聚二醇酸(PGA)、聚乳酸(PLA)等之聚(α-羥基酸)；聚丁烯琥珀酸酯(PBS)、聚乙烯琥珀酸酯(PES)等之聚伸烷基鏈烷酸酯等。

<氯系樹脂>

本實施形態之氧吸收劑組成物所用的氯系樹脂，只要 是構成單位含有氯的樹脂即可，可使用習知樹脂。氯系樹脂的具體例，例如有聚氯化乙烯、聚偏氯乙烯及此等與乙酸乙烯酯、馬來酸衍生物、高級烷基乙烯醚等的共聚物等。

上述例示的熱塑性樹脂之中，線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、尼龍6(PA6)、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)適合作為食品用包裝材料使用。

〔其他〕

此外，本實施形態之氧吸收劑組成物為了促進氧吸收反應，因應必要可再含有自由基產生劑或光起始劑。自由基產生劑之具體例，例如有各種之N-羥基醯亞胺化合物。例如有N-羥基琥珀醯亞胺(succinimide)、N-羥基馬來醯亞胺、N,N’-二羥基環己烷四羧酸二醯亞胺、N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四氯鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基四溴鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、3-磺醯基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲氧基羰基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-甲基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、3-羥基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-氯-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-甲氧基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-二甲基胺基-N-羥基鄰苯二甲醯亞胺、4-羧基-N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、4-甲基-N-羥基六氫鄰苯二甲醯亞胺、N-羥基氯橋酸醯亞胺、N-羥基納迪克酸醯亞胺、 N-羥基偏苯三酸醯亞胺、N,N-二羥基均苯四甲酸二醯亞胺等，但不特別限於此等。又，光起始劑之具體例，例如有二苯甲酮與其衍生物、噻嗪染料、金屬卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但不特別限於此等。又，此等之自由基產生劑及光起始劑可1種單獨或2種以上組合使用。

本實施形態之氧吸收劑組成物，在不損及其 效果的範圍內，可含有在該業界習知的各種添加劑。此任意成分例如有碳酸鈣、黏土、雲母等之填充劑、乾燥劑、顏料、染料、抗氧化劑、滑劑、防靜電劑、安定劑、可塑劑、除臭劑等，但不特別限於此等。

本實施形態可作成含有上述氧吸收劑組成物 之成形體。成形體之製作方法無特別限定，例如可使用習知的方法。例如有射出成形法、押出成形法、軋製成形法、吹塑成形法、真空‧加壓成形法、壓縮成形法等，但不特別限於此等。

本實施形態中，可適合使用作為摻合有上述 氧吸收劑組成物之包裝體。換言之，本實施形態之包裝體可為含有氧吸收劑組成物之包裝體。包裝體之態樣無特別限定，考慮用途或使用條件等，可製成適宜較佳者。該較佳例，例如有將本實施形態之氧吸收劑組成物，以通氣性包裝材料包裝所成的包裝體等。這種包裝體例如有將化合物(A)及過渡金屬觸媒載持於載體物質之氧吸收劑組成物，填充於通氣性包裝材料，作成小袋狀的氧吸收劑包裝體者等。

通氣性包裝材料只要是氧吸收劑用途所用的 包裝材料時，即無特別限定，由充分展現氧吸收效果的觀點，盡可能以通氣性高的包裝材料為佳。通氣性包裝材料的具體例，例如有和紙、洋紙、人造絲紙等之紙類；使用紙漿、纖維素、合成樹脂等之纖維類的不織布；塑膠薄膜或其穿孔物等；或添加有碳酸鈣等後，進行延伸的微孔薄膜等；再由此等所選出之2層以上之層進行層合的層合薄膜等。

塑膠薄膜例如有使用上述熱塑性樹脂的薄 膜。2層以上之層經層合的層合薄膜，例如有將聚對苯二甲酸乙二酯、聚醯胺、聚丙烯、聚碳酸酯等之基底層與作為密封層之聚乙烯、離子性聚合物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等之密封層進行層合接著的層合薄膜等。

「實施例」

以下，藉由實施例與比較例，進一步詳細說明本發明，但本發明不受於以下的實施例。又，無特別聲明時，核磁共振(NMR)測定係在室溫下進行。

(合成例1)具有四氫萘環之二醯胺化合物A

在具備加熱裝置、攪拌裝置之100mL反應器中，投入1,2,3,4-四氫萘-1,8-二羧酸酐6.60g(32.6mmol)、1,6- 二胺基己烷1.89g(16.3mmol)，氮氣氛昇溫至170℃。加熱攪拌1小時後，冷卻至室溫，藉由再結晶得到二醯亞胺化合物A。

二醯亞胺化合物A之光譜數據：¹H-NMR(500MHz、CDCl₃)δ7.98(2H d)、7.30-7.36(4H m)、3.95-4.02(2H m)、3.85-3.91(2H m)、3.71(2H dd)、2.84-2.92(4H m)、2.65-2.69(2H m)、2.10-2.15(2H m)、1.85-1.90(2H m)、1.71-1.78(2H m)、1.50-1.65(4H m)、1.36-1.40(4H m)。

使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(股份公司島津製作所製、商品名「DTG-60」)，以測定開始溫度：20℃、昇溫速度：10℃/min、目標溫度：500℃測定所得之化合物之3%重量減少溫度。所得之化合物之結構式及3%重量減少溫度如表1所示。

(合成例2)具有四氫萘環之二醯亞胺化合物B

除了使用1,4-二胺基丁烷取代1,6-二胺基己烷，且其重量設定為1.43g(16.3mmol)外，進行與合成例1同樣的操作，得到二醯亞胺化合物B。

二醯亞胺化合物B之光譜數據：¹H-NMR(500MHz、CDCl₃)δ7.98(2H d)、7.30-7.36(4H m)、3.95-4.02(2H m)、3.85-3.91(2H m)、3.71(2H dd)、2.84-2.92(4H m)、2.65-2.69(2H m)、2.10-2.15(2H m)、1.85-1.90(2H m)、1.71-1.78 (2H m)、1.45-1.70(4H m)。

使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(股份公司島津製作所製、商品名「DTG-60」)，以測定開始溫度：20℃、昇溫速度：10℃/min、目標溫度：500℃測定所得之化合物之3%重量減少溫度。所得之化合物之結構式及3%重量減少溫度如表1所示。

(合成例3)具有四氫萘環之二醯亞胺化合物C

除了使用1,8-二胺基辛烷取代1,6-二胺基己烷，且其重量設定為2.35g(16.3mmol)外，進行與合成例1同樣的操作，得到二醯亞胺化合物C。

二醯亞胺化合物C之光譜數據：¹H-NMR(500MHz、CDCl₃)δ7.98(2H d)、7.30-7.36(4H m)、3.95-4.02(2H m)、3.85-3.91(2H m)、3.71(2H dd)、2.84-2.92(4H m)、2.65-2.69(2H m)、2.10-2.15(2H m)、1.85-1.90(2H m)、1.71-1.78(2H m)、1.50-1.65(4H m)、1.20-1.45(8H m)。

使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(股份公司島津製作所製、商品名「DTG-60」)，以測定開始溫度：20℃、昇溫速度：10℃/min、目標溫度：500℃測定所得之化合物之3%重量減少溫度。所得之化合物之結構式及3%重量減少溫度如表1所示。

(合成例4)四氫萘2核體化合物D

在具備有溫度計、攪拌裝置之500mL反應容器中，投入四氫萘118.98g(900mmol)、甲烷磺酸17.3g(180mmol)，進行氮取代。室溫下，由滴下漏斗，將甲醛(formalin)37%水溶液14.6g(以甲醛換算為180mmol)花費45分鐘滴下。該狀態下攪拌2小時後，以己烷稀釋後，將NaHCO₃水滴下，結束反應。以己烷萃取後，使用硫酸鎂乾燥，過濾後接著餾除溶劑，得到粗生成物。以浴(bath)溫度150℃、壓力：0torr，由所得之粗生成物中，除去四氫萘後，藉由矽膠管柱層析(silica gel column chromatography)，得到四氫萘2核體化合物D。

使用示差熱‧熱重量同時測定裝置(股份公司島津製作所製、商品名「DTG-60」)，以測定開始溫度：20℃、昇溫速度：10℃/min、目標溫度：500℃測定所得之化合物之3%重量減少溫度。所得之化合物之結構式及3%重量減少溫度如表1所示。

(實施例1)

聚對苯二甲酸乙二酯(日本Unipet股份公司製、商品名「Unipet RT553C」、以下也稱為「PET」)90質量份中混合二醯亞胺化合物A 10質量份，相對於此混合物，混合硬脂酸鈷以鈷量換算成為500ppm後，在260℃下進行溶融混練，調製氧吸收性樹脂組成物。接著，將所得之氧吸收性樹脂組成物進行加熱壓製，製作厚度100μm之單層薄膜(氧吸收性成形體)。

使用以下順序評價上述單層薄膜之氧吸收性能。首先，將單層薄膜切成100cm²之大小，此作為薄膜樣品。其次，準備2個由鋁箔層合薄膜所構成之 24cm×20cm之3邊密封袋。然後，將所得之薄膜樣品與空氣500cc一起分別填充於3邊密封袋內。然後將其之一袋內的相對濕度調整為100%，將另一袋內的相對濕度調整為30%後，各自密封。將如此得到之密封體於40℃下保管14日後，使用氧濃度計(Toray Engineering(股)製、商品名：LC-750F)測量袋內之氧濃度，由此氧濃度分別計算出氧吸收量。又，依據以下所示之基準，進行保管前後之臭氣的感官評價。

保管前後之臭氣係測試人員5人依據以下的評價基準，進行感官評價(sensory evaluation)，記載其平均值。

◎：組成物本身無臭氣、保管前後均無臭氣。

○：組成物本身有若干臭氣，但保管前後臭氣無變化。

×：保管後臭氣增加。

此等結果如表2所示。

(實施例2)

除了使用二醯亞胺化合物B取代二醯亞胺化合物A外，與實施例1同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表2所示。

(實施例3)

除了使用二醯亞胺化合物C取代二醯亞胺化合物A 外，與實施例1同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表2所示。

(參考例1)

除了使用四氫萘2核體化合物D取代二醯亞胺化合物A外，與實施例1同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表2所示。

(實施例4)

在聚醯胺(三菱Engineering-Plastics股份公司製、商品名「Novamid X21 F07」)95質量份中，混合二醯亞胺化合物A 5質量份，相對於此混合物，進行乾式摻合硬脂酸鈷使以鈷量換算成為200ppm。接著，藉由具有2支直 徑20mm之螺桿的2軸押出機，以押出溫度250℃、螺桿轉速55rpm、供給螺桿轉速19rpm、拉引速度0.9m/min進行製膜，製作寬130mm、厚95~105μm之單層薄膜(氧吸收性成形體)。

使用以下順序評價上述單層薄膜之氧吸收性 能。首先，將單層薄膜切成100cm²之大小，此作為薄膜樣品。

其次，準備2個由鋁箔層合薄膜所構成之24cm×20cm之3邊密封袋。然後，將所得之薄膜樣品與空氣500cc一起分別填充於3邊密封袋內，將其之一袋內的相對濕度調整為100%，將另一袋內的相對濕度調整為30%後，各自密封。將如此得到之密封體於40℃下保管14日後，使用氧濃度計(Toray Engineering(股)製、商品名：LC-750F)測量袋內之氧濃度，由此氧濃度分別計算出氧吸收量。又，與實施例1同樣，進行保管前後之臭氣的感官評價。此等結果如表3所示。

(實施例5)

除了使用二醯亞胺化合物B取代二醯亞胺化合物A外，與實施例4同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表3所示。

(實施例6)

除了使用二醯亞胺化合物C取代二醯亞胺化合物A外，與實施例4同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表3所示。

(參考例2)

除了使用四氫萘2核體化合物D取代二醯亞胺化合物A外，與實施例4同樣進行製作單層薄膜，測定此單層薄膜之氧吸收量及進行保管前後之臭氣之感官評價。此結果如表3所示。

(實施例7)

於二醯亞胺化合物A 100質量份中添加二氧化矽溶膠(日產化學工業公司製，商品名「MEK-ST 40D」、含有甲基乙基酮60質量%)750質量份及2-乙基己酸鈷以鈷量換算為0.4質量份，於氮環境下，70℃攪拌1小時後，將 甲基乙基酮減壓餾除，進行粉末化，製作粒狀物(組成物)。

接著，準備2個由鋁箔層合薄膜所構成的阻氣袋。然後將所得之粒狀物1g與空氣500cc一起分別填充於阻氣袋內。然後，將其一之阻氣袋內的相對濕度調整為100%，將另一阻氣袋內的相對濕度調整為30%後，各自密封。將如此得到之密封體於23℃保管30日，測定其間吸收之氧的總量。

保管前後之臭氣係測試人員5人依據以下的評價基準，進行感官評價，記載其平均值。

◎：組成物本身無臭氣、保管前後均無臭氣。

○：組成物本身有若干臭氣，但保管前後臭氣無變化。

×：保管後臭氣增加。

此等結果如表4所示。

(實施例8)

除了將鈷量設定為0.16質量份外，與實施例7同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結果如表4所示。

(實施例9)

除了將鈷量設定為1.0質量份外，與實施例7同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結 果如表4所示。

(實施例10)

除了將觸媒使用2-乙基己酸Mn取代2-乙基己酸Co外，與實施例7同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結果如表4所示。

(實施例11)

除了將觸媒使用2-乙基己酸Fe取代2-乙基己酸Co外，與實施例7同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結果如表4所示。

(實施例12)

除了使用二醯亞胺化合物B取代二醯亞胺化合物A外，與實施例7同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結果如表4所示。

(實施例13)

除了使用二醯亞胺化合物C取代二醯亞胺化合物A外，與實施例1同樣進行氧吸收量之測定及保管前後之臭氣之感官評價。此等結果如表4所示。

由表2、表3及表4可知，確認各實施例在高濕度下及低濕度下均具有優異的氧吸收性能，即使經過熱經歷後，也可維持氧吸收性能。此外，確認各實施例之組成物本身不僅無臭氣，且氧吸收前後也無臭氣。

本申請案係依據2013年3月6日向日本國專利廳提出之日本專利申請案(特願2013-044756號)者，且在此參照此等之內容並納入。

〔產業上之可利用性〕

依據本發明時，可實現由低濕度至高濕度之廣範圍的濕度條件下，具有優異的氧吸收性能，可抑制氧吸收後之臭氣強度之增大的氧吸收劑組成物及使用其之成形體及包裝體，因此例如在食品、調理食品、飲料、醫藥品、健康食品等不論對象物，可在廣泛用途使用。

Claims (10)

1. 一種氧吸收劑組成物，其特徵係含有：具有2個以上之四氫萘環，前述四氫萘環之至少1個係苄基位鍵結有氫原子，且具有2個以上之醯亞胺鍵的化合物(A)、及過渡金屬觸媒。
2. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物，其中前述化合物(A)為選自由下述一般式(1)~(4)所成群中之至少1個的化合物， (式中，R係各自獨立表示氫原子或一價取代基，前述一價取代基係選自由鹵素原子、烷基、烯基、炔基、芳基、雜環基、氰基、羥基、羧基、酯基、醯胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、醯基、胺基、巰基、烷硫基、芳硫基、雜環硫基及醯亞胺基所成群中之至少1種，R可再具有取代基，m係表示0~6之整數，n係表示0~3之整數，p表示0~7之整數，q表示0~2之整數，r表示0~4之整數，s表示0~5之整數，至少1個四氫萘環之苄基位鍵結有以1個以上之氫原子，X表示2價取代基，前述2價取代基係選自由芳香族烴基、飽和或不飽和之脂環式烴基、直鏈狀或分支狀之飽和或不飽和之脂肪族烴基及雜環基所成群中之至少1種)。
3. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物，其中進一步含有載體物質。
4. 如申請專利範圍第3項之氧吸收劑組成物，其中前述載體物質為選自由矽酸鈣、矽藻土、二氧化矽及活性碳所成群中之至少1種。
5. 如申請專利範圍第3項之氧吸收劑組成物，其中相對於前述化合物(A)100質量份，前述載體物質含有 10~1000質量份。
6. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒為含有選自由錳、鐵、鈷、鎳及銅所成群中之至少1種的過渡金屬。
7. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物，其中前述過渡金屬觸媒相對於前述化合物(A)100質量份，以過渡金屬量計含有0.001~10質量份。
8. 如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物，其中進一步含有熱塑性樹脂。
9. 一種成形體，其特徵係含有如申請專利範圍第8項之氧吸收劑組成物。
10. 一種包裝體，其特徵係將如申請專利範圍第1項之氧吸收劑組成物以透氣性包裝材料包裝而成。