TWI729122B - 碳奈米管薄片之改質方法、經改質之碳奈米管薄片、黏著薄片之製造方法、及黏著薄片 - Google Patents

碳奈米管薄片之改質方法、經改質之碳奈米管薄片、黏著薄片之製造方法、及黏著薄片 Download PDF

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Abstract

本發明之碳奈米管薄片之改質方法包含：於結構體上載置一或複數個碳奈米管薄片的步驟、與將前述結構體上之碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟，前述碳奈米管薄片具有複數個碳奈米管在薄片面內之一方向上優先整列的結構，前述結構體具有載置前述碳奈米管薄片的載置部，前述載置部具有與前述碳奈米管薄片不接觸的非接觸部及與前述碳奈米管薄片接觸的接觸部，當將前述非接觸部和前述接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向平行且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L1，並將前述非接觸部和前述接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向交叉且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L2時，在L1大於L2的情況，至少L2為超過0mm、未達10mm，在L1小於L2的 情況，至少L1為超過0mm、未達10mm，在L1與L2相等的情況，L1及L2為超過0mm、未達10mm。

Description

碳奈米管薄片之改質方法、經改質之碳奈米管薄片、黏著薄片之製造方法、及黏著薄片
本發明係關於碳奈米管薄片之改質方法、經改質之碳奈米管薄片、黏著薄片之製造方法、及黏著薄片。
以往，使用碳奈米管的薄片係已知。如此之碳奈米管薄片係具有導電性、發熱性、及面內各向異性等之其他材料所沒有的特徵。
例如，於文獻1(日本特表2008-523254號公報)中係揭示有包含碳奈米管的奈米纖維薄片。
另外，為了將碳奈米管薄片因應於用途來進行改質，例如，有施行將碳奈米管薄片暴露於液體蒸氣中等之處理。
然而，在以獨立(自立)的狀態進行如此之處理的情 況，存在有碳奈米管薄片在俯視觀察時於與纖維軸(碳奈米管之整列方向)正交的方向(寬度方向)上收縮的問題。
本發明之目的係提供防止在暴露於液體蒸氣等之處理時碳奈米管薄片之寬度方向的收縮之改質方法。又，本發明之另一目的係提供藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片。又，本發明之另一目的係提供使用藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片之黏著薄片之製造方法。又，本發明之另一目的係提供使用有藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片之黏著薄片。
依據本發明之一樣態，可提供一種碳奈米管薄片之改質方法，其包含：於結構體上載置一或複數個碳奈米管薄片的步驟、與將前述結構體上之碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟，前述碳奈米管薄片具有複數個碳奈米管在薄片面內之一方向上優先整列的結構，前述結構體具有載置前述碳奈米管薄片的載置部，前述載置部具有與前述碳奈米管薄片不接觸的非接觸部及與前述碳奈米管薄片接觸的接觸部，當將前述非接觸部和前述接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向平行且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L1，並將前述非接觸部和前述接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向交叉且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交 點間之最長距離設為L2時，在L1大於L2的情況，至少L2為超過0mm、未達10mm，在L1小於L2的情況，至少L1為超過0mm、未達10mm，在L1與L2相等的情況，L1及L2為超過0mm、未達10mm。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述非接觸部及前述接觸部之至少任一者為獨立地存在有複數個。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述非接觸部及前述接觸部皆為連續。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述結構體，其前述非接觸部具有微細孔。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述結構體具有隆起結構作為前述接觸部。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述結構體，其前述最長距離L1為超過0mm、未達10mm。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係前述結構體具有連續的複數個接觸部、與連續的複數個非接觸部，前述連續的複數個接觸部與前述連續的複數個非接觸部係形成條紋狀結構，前述條紋狀結構，於相對於前述碳奈米管之整列方向而言，在前述俯視觀察時為交叉，且相鄰接之連續的接觸部之相對向的各個端部中，針對一方之端部的任意一點，至最接近另一方之端部的點之距離成為始終未達10mm的方式設置。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，亦可在前述結構體上層合複數個前述碳奈米管薄片，其後，實施將前述結構體上的複數個前述碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟。
於本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法中，較佳係經改質之碳奈米管薄片之光線透過率為70%以上。
又，依據本發明之另一樣態，可提供一種經改質之碳奈米管薄片，其係藉由本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片，前述經改質之碳奈米管薄片之光線透過率為70%以上。
又，依據本發明之另一樣態，可提供一種黏著薄片之製造方法，其包含於含有黏著劑之黏著劑層層合碳奈米管薄片的步驟，作為前述碳奈米管薄片，係使用藉由本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片，將前述經改質之碳奈米管薄片之與黏著劑層側的面相反面貼附於被黏著體所測定之前述黏著薄片的黏著力為8N/25mm以上。
又，依據本發明之另一樣態，可提供一種黏著薄片，前述黏著薄片具有碳奈米管薄片、與含有黏著劑之黏著劑層，前述碳奈米管薄片係藉由本發明之一樣態之碳奈米管薄片之改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片，將前述經改質之碳奈米管薄片之與黏著劑層側的面相反面貼附於被黏著體所測定之前述黏著薄片的黏著力為 8N/25mm以上。
依據本發明，可提供防止在暴露於液體蒸氣等之處理時碳奈米管薄片之寬度方向的收縮之改質方法。又，依據本發明，可提供藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片。又，依據本發明，可提供使用有藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片之黏著薄片之製造方法。又，依據本發明，可提供使用有藉由該改質方法所得之經改質的碳奈米管薄片之黏著薄片。
1A‧‧‧結構體
2A‧‧‧微細孔
3A‧‧‧接觸部
4A‧‧‧載置部
5A‧‧‧碳奈米管薄片
10‧‧‧黏著薄片
11‧‧‧碳奈米管薄片
11a‧‧‧第一薄片面
11b‧‧‧第二面
12‧‧‧黏著劑層
12a‧‧‧第一黏著面
12b‧‧‧第二面
1B‧‧‧結構體
2B‧‧‧接觸部
3B‧‧‧非接觸部
4B‧‧‧載置部
5B‧‧‧碳奈米管薄片
第1圖係顯示第一實施形態之結構體的一例之概略圖。
第2圖係顯示第一實施形態之結構體的另一例之概略圖。
第3圖係顯示第2圖之III-III剖面圖。
第4圖係顯示施行了第一實施形態之改質方法後的碳奈米管薄片之顯微鏡照片。
第5圖係顯示第一實施形態之黏著薄片之剖面概略圖。
第6圖係顯示第二實施形態之結構體的一例之概略圖。
第7圖係顯示第6圖之VII-VII剖面圖。
〔第一實施形態〕 〔改質方法〕
以下，說明本實施形態之碳奈米管薄片之改質方法(以下，有時亦稱為「本改質方法」)。
本改質方法包含：於結構體上載置一或複數個碳奈米管薄片的步驟(以下，為了便於說明有時亦稱為「載置步驟」)、以及將前述結構體上之碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟(以下，為了便於說明有時亦稱為「暴露步驟」)。
以下，首先，針對本實施形態之碳奈米管薄片進行說明，其後，針對本改質方法之各步驟進行說明。
(碳奈米管薄片)
本實施形態之碳奈米管薄片具有複數個碳奈米管在薄片面內之一方向上優先整列的結構。
於本說明書中，「碳奈米管在薄片面內之一方向上整列的結構」係指碳奈米管沿著薄片面內之一方向整列的狀態，例如，可列舉以碳奈米管之長軸與薄片面內之一方向成為平行的方式整列之狀態。
又，於本說明書中，「優先整列的狀態」係意味著以該整列的狀態為主流。例如，如上述般，在碳奈米管之長軸以與薄片面內之一方向成為平行的方式整列之 狀態的情況，只要該整列狀態為主流，則一部分的碳奈米管，亦可非為碳奈米管之長軸以與薄片面內之一方向成為平行的方式整列之狀態。
碳奈米管薄片，例如，係藉由從碳奈米管之叢(以使碳奈米管相對於基板之主面而配向於垂直方向的方式在基板上複數成長之成長體，有時亦稱為「陣列」)，將藉由分子間力聚集的碳奈米管以薄片的狀態拉出，從基板分離而得到。
(載置步驟)
於載置步驟中係於結構體上載置碳奈米管薄片。此時，可載置未被層合之單一的碳奈米管薄片，亦可載置預先層合有複數個碳奈米管薄片的薄片。
本改質方法之結構體具有載置碳奈米管薄片的載置部。
結構體之載置部具有與碳奈米管薄片不接觸的非接觸部及與碳奈米管薄片接觸的接觸部。當將非接觸部和接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與碳奈米管之整列方向平行且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L1，並將非接觸部和前述接觸部之邊界、與在載置部之俯視觀察時與碳奈米管之整列方向交叉且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L2時，在L1大於L2的情況，至少L2為超過0mm、未達10mm。在L1小於L2的情況，至少L1為超過0mm、未達 10mm。在L1與L2相等的情況，L1及L2為超過0mm、未達10mm。
於本實施形態中，在L1大於L2的情況，至少L2較佳為超過10μm、5mm以下，更佳為50μm以上、2mm以下，再更佳為100μm以上、1.5mm以下。
於本實施形態中，在L1小於L2的情況，至少L1較佳為超過10μm、5mm以下，更佳為50μm以上、2mm以下，再更佳為100μm以上、1.5mm以下。
於本實施形態中，在L1與L2相等的情況，L1及L2較佳為超過10μm、5mm以下，更佳為50μm以上、2mm以下，再更佳為100μm以上、1.5mm以下。
於本實施形態中，前述非接觸部及前述接觸部之至少任一者為獨立地存在有複數個。
在結構體之載置部具有獨立的複數個非接觸部的情況，非接觸部的形狀並無特別限定，例如，正方形、長方形、矩形、圓形、橢圓形、蜂巢狀、梳齒狀、直線狀、曲線狀、波線狀(正弦波曲線等)、及多角形狀等之網狀等，或者亦可為不定形之形狀。又，亦可如後述般，非接觸部具有微細孔。
在結構體之載置部具有獨立的複數個接觸部的情況，獨立的複數個接觸部，較佳係分別在載置部之俯視觀察時，薄片面內之與相鄰接(接近)的其他接觸部之最短距離(兩接觸部之端部的最接近距離)為超過0mm、未達10mm。於碳奈米管薄片中，在薄片面內之一方向上 優先整列的複數個碳奈米管係於後述之暴露步驟中，將該方向作為軸進行集束(bundling)。於此方向，藉由各個獨立的複數個接觸部彼此緊密地存在，而使碳奈米管被集束時之藉由接觸部被固定的薄片之兩端部的間隔之距離縮短。其結果，被集束的碳奈米管之數量成為適度，而容易維持碳奈米管之均勻的分布。獨立的複數個接觸部，較佳係分別在載置部之俯視觀察時，與相鄰接之其他接觸部的最短距離為超過10μm、5mm以下，更佳為50μm以上、2mm以下，再更佳為100μm以上、1.5mm以下。接觸部的形狀亦無特別限定，例如，正方形、長方形、矩形、圓形、橢圓形、曲線狀、波線狀(正弦波曲線等)、及多角形狀等，或者亦可為不定形之形狀。
在此，於本說明書中，「集束」係指針對構成碳奈米管薄片的碳奈米管，接近的複數個碳奈米管成為束(以纖維狀聚集的結構)的狀態。
另外，以下，將對碳奈米管薄片所具有的碳奈米管進行集束的處理稱為「集束處理」。
本改質方法之結構體，較佳係最長距離L2，相對於碳奈米管薄片之碳奈米管的整列方向，位於在載置部之俯視觀察時成60~90°之角度交叉的直線上，且超過0mm、未達10mm。更佳係於實質正交(成80~90°之角度交叉)的直線上，存在最長距離L2(針對90°的情況係參照第1圖)，以該最長距離L2為超過0mm、未達10mm為佳。
本改質方法之結構體，更佳係最長距離L1為超過0mm、未達10mm。亦即，結構體，較佳係於碳奈米管之整列方向上，鄰接之接觸部間的最長距離(兩接觸部之端部的分離最遠之距離)為超過0mm、未達10mm。亦即，針對存在於結構體表面上所任意畫出之與碳奈米管之整列方向平行的直線上之接觸部，較佳係鄰接的接觸部間之該直線的線段之長度為超過0mm、未達10mm(參照第1圖)。於碳奈米管薄片中，在薄片面內之一方向上優先整列的複數個碳奈米管係於後述之暴露步驟中，將該方向作為軸進行集束。於此方向，藉由鄰接之接觸部間的距離小於10mm，而使複數個碳奈米管被集束時之藉由接觸部固定的薄片之兩端部的間隔之距離縮短。其結果，被集束的碳奈米管之數量成為適度，而容易維持碳奈米管之均勻的分布。於碳奈米管之整列方向之鄰接的接觸部間之最長距離，更佳為超過10μm、5mm以下，再更佳為50μm以上、2mm以下，又再更佳為100μm以上、1.5mm以下。
又，如後述般，於暴露步驟中，與接觸部相對應之碳奈米管薄片並不進行碳奈米管之集束。因此，為了增大碳奈米管薄片全體中之集束處理完畢之部分的面積之比例，必須使結構體之接觸部的面積相對地縮小。就如此之觀點而言，較佳係於碳奈米管之整列方向上，鄰接之非接觸部間的距離為超過0mm、未達5mm。亦即，針對存在於結構體表面(具有載置部之面)上所任意畫出之與碳奈米管之整列方向平行的直線上之非接觸部，較佳係鄰接 的非接觸部間之該直線的線段之長度為超過0mm、未達5mm。於碳奈米管之整列方向上，鄰接的非接觸部間之距離，更佳為超過10μm、2mm以下，再更佳為50μm以上、1mm以下，又再更佳為100μm以上、500μm以下。
另外，在此所謂的「存在於結構體表面上所任意畫出之與碳奈米管之整列方向平行的直線上」，係只要可得到發明之效果，則包含存在於僅於結構體表面的一部分所任意畫出之與碳奈米管之整列方向平行的直線上。
本改質方法之結構體，較佳係最長距離L1及最長距離L2皆為超過0mm、未達10mm。
作為本改質方法之結構體，例如，可使用非接觸部具有微細孔的結構體。
在此，於本說明書中，「微細孔」係指孔之開口徑(孔之最小徑)未達10mm的孔。非接觸部具有微細孔之結構體，雖於後述之第二實施形態中亦可採用，但藉由於本實施形態中採用如此之結構體，而可容易得到前述非接觸部及前述接觸部之至少任一者獨立地存在複數個的結構體。就防止碳奈米管薄片之寬度方向的收縮之觀點而言，於本實施形態中，微細孔之開口徑較佳為5mm以下，更佳為2mm以下，再更佳為1.5mm以下。微細孔之開口徑的下限值並無特別限定，雖只要考慮碳奈米管薄片之光線透過率及黏著力等，來適當設計即可，但通常為1μm以上，較佳為5μm以上，更佳為10μm以上。
微細孔之開口部的形狀並無特別限定。
微細孔較佳係最大徑為超過0mm、未達10mm。
本改質方法之結構體係可為具有複數個微細孔、與連續的接觸部之結構體，亦可為具有複數個微細孔、與獨立的複數個接觸部之結構體。
在此，於本說明書中，「連續的接觸部」係指於載置部之俯視觀察時，接觸部未被非接觸部閉鎖。又，「連續的非接觸部」係指於載置部之俯視觀察時，非接觸部未被接觸部閉鎖。
作為本實施形態之結構體，可列舉例如：網目狀、網狀、衝孔狀、壓花狀、格子狀、或將此等組合之結構體等。更具體而言，例如，作為具有複數個微細孔、與連續的接觸部之結構體，可列舉：海綿、巨孔(macroporous)材料(例如，浮石、及巨孔陶瓷等)、蜂巢多孔結構體、以及經衝孔加工的金屬箔等。於此等之結構體中，具有微細孔之非接觸部係為獨立。
又，例如，作為具有複數個微細孔、與獨立的複數個接觸部之結構體，可列舉金屬網目、及平面的球填充結構體等。於此等之結構體中，具有微細孔之非接觸部係為連續。
另外，亦可藉由3D印表機等之周知的手段，形成具有微細孔之結構體。
第2圖係顯示第一實施形態之結構體的另一例之概略圖，將被支撐於網目狀之結構體1A的碳奈米管薄片 5A之一部分剖斷來圖示。
網目狀之結構體1A係具有格子狀圖型的複數個微細孔2A。於第2圖中，L1成為微細孔2A之最小徑(微細孔2A之開口徑)。網目狀之結構體1A係具有構成網目之線被圖型化之隆起的結構，碳奈米管薄片5A載置之側的隆起結構係成為與碳奈米管薄片5A的接觸部3A(參照第3圖)。
(暴露步驟)
於暴露步驟中，將載置於網目狀之結構體1A上的碳奈米管薄片5A暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子(氣溶膠)。
藉由暴露步驟，可將碳奈米管薄片5A之碳奈米管進行集束。
另外，於本說明書中，「常溫」係指25℃之溫度。
作為本實施形態之常溫下為液體的物質，可列舉例如：水、及有機溶劑等。作為有機溶劑係可列舉例如：醇類、酮類、及酯類等。作為醇類係可列舉例如：乙醇、甲醇、及異丙醇等。作為酮類係可列舉例如：丙酮、及甲基乙基酮等。作為酯類係可列舉例如：乙酸乙酯等。
作為將載置於網目狀之結構體1A上的碳奈米管薄片5A暴露於常溫下為液體的物質之蒸氣或粒子(氣溶膠)的方法，可列舉例如：對網目狀之結構體1A上的碳奈 米管薄片5A噴霧常溫下為液體之物質的方法、以及使用超音波加濕器等來產生常溫下為液體之物質的氣溶膠之後，於所產生的氣溶膠中，將碳奈米管薄片5A連帶網目狀之結構體1A進行暴露的方法等。
在藉由常溫下為液體之物質的粒子進行暴露步驟的情況，就使粒子容易進入碳奈米管薄片5A的內部之觀點而言，該常溫下為液體之物質的粒徑(對於附著於碳奈米管薄片5A之粒子隨機地抽出10點，以光學顯微鏡進行觀察、測定的粒子之長徑的平均)，較佳為5nm以上、200μm以下，更佳為7.5nm以上、100μm以下，再更佳為10nm以上、50μm以下。
就光線透過性之提昇及面阻抗降低的觀點而言，碳奈米管呈纖維狀聚集的結構之平均直徑(複數個結構之直徑的平均)，較佳為1μm以上、300μm以下，更佳為3μm以上、150μm以下，再更佳為5μm以上、50μm以下。
另外，於本說明書中，碳奈米管呈纖維狀聚集的結構之平均直徑係指該結構之外側的圓周之平均直徑。
依據本改質方法，由於網目狀之結構體1A之形成有構成網目的線經圖型化的隆起結構之部分的接觸部3A與碳奈米管薄片5A接觸，因此與接觸部3A接觸的碳奈米管薄片5A之部分的碳奈米管不會被集束，未接觸的部位(網目狀之結構體1A之微細孔2A及對應於與構成網目之 線的隆起結構之緣邊接觸的部分之部位)之碳奈米管薄片5A的碳奈米管會被集束(參照第4圖)。在以獨立狀態(使碳奈米管薄片不載放於任何支撐結構上，而自立的狀態)對碳奈米管薄片進行集束處理的情況時，寬度方向之收縮成為顯著。依據本改質方法，藉由於載置部4A之俯視觀察時具有複數個微細孔(具有特定之開口徑的非接觸部)2A的網目狀之結構體1A上，對碳奈米管薄片5A進行集束處理，而可防止碳奈米管薄片5A之寬度方向的收縮。
依據本改質方法，使接近的複數個碳奈米管成為束的結果，於碳奈米管薄片5A中產生空隙，其結果，碳奈米管薄片5A之光線透過性提昇。又，可得到面阻抗降低等之效果。
另一方面，在將碳奈米管薄片配置於不具有非接觸部之支撐結構來施行暴露於液體蒸氣等之處理的情況，碳奈米管薄片之支撐結構側的面全體會與支撐結構接觸。因此，即使施行處理，碳奈米管薄片也僅在支撐結構側(碳奈米管薄片之厚度方向)移動，碳奈米管彼此不會呈纖維狀聚集。因此，無法得到光線透過率之提昇、及面阻抗之降低等的效果。
又，依據本改質方法，可配合具有網目狀之結構體1A的微細孔2A之非接觸部的圖型，而將經集束處理的部分與未處理的部分形成於碳奈米管薄片。
〔經改質之碳奈米管薄片〕
依據本改質方法，例如，可得到光線透過性、及面阻抗等經改質之碳奈米管薄片。經改質之碳奈米管薄片，較佳係光線透過率為70%以上。若碳奈米管薄片之光線透過率為70%以上，例如，可適宜使用於要求辨識性之轎車的窗、及要求造影之鮮明性的鏡等。碳奈米管薄片之光線透過率，例如，可藉由增加碳奈米管薄片中之空隙而提昇。為了增加碳奈米管薄片中之空隙，例如，只要藉由使結構體之微細孔的開口徑擴大等，使非接觸部之面積增加即可。
經改質之碳奈米管薄片之光線透過率，較佳為70%以上、100%以下，更佳為80%以上、99.9%以下。
另外，光線透過率，例如，可採用使用有可見-紫外光源及分光器之光學透過率測定器等來進行測定。
〔黏著薄片〕
以下，對於本實施形態之黏著薄片進行說明。
於第5圖中係顯示本實施形態之黏著薄片10之剖面概略圖。
如第5圖所示般，本實施形態之黏著薄片10具有：碳奈米管薄片11、與含有黏著劑之黏著劑層12。本實施形態之黏著薄片10係碳奈米管薄片11之第一面11a(以下，有時亦稱為「第一薄片面11a」)、與黏著劑層12之第一面12a(以下，有時亦稱為「第一黏著面12a」)鄰 接。
碳奈米管薄片11係藉由上述之本實施形態的碳奈米管薄片之改質方法所得之施行了集束處理的碳奈米管薄片。因此，可使碳奈米管薄片11之光線透過性提昇。
碳奈米管薄片11之厚度t11(參照第5圖)係因應於黏著薄片10的用途而適當決定。例如，就使碳奈米管薄片11介在於被黏著體與黏著劑層12之間，將黏著薄片10貼於被黏著體的情況之黏著性的觀點、及使提高黏著薄片10之光線透過率更容易的觀點而言，碳奈米管薄片11之厚度t11較佳為0.01μm以上、100μm以下，更佳為0.05μm以上、75μm以下。
(黏著劑層)
構成黏著劑層12之黏著劑並無特別限定。例如，作為黏著劑係可列舉：丙烯酸系黏著劑、聚胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑、聚酯系黏著劑、矽酮系黏著劑、及聚乙烯醚系黏著劑等。構成黏著劑層12之黏著劑，較佳係由丙烯酸系黏著劑、胺基甲酸酯系黏著劑、橡膠系黏著劑所成之群中選出的至少任一者，更佳係丙烯酸系黏著劑。
丙烯酸系黏著劑係包含丙烯酸聚合物。丙烯酸聚合物，例如，包含來自具有直鏈之烷基或分支鏈之烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯之構造單位、及來自具有環狀構造的(甲基)丙烯酸酯之構造單位等。在此，「(甲基)丙烯酸酯」係指作為表示「丙烯酸酯」及「甲基丙烯 酸酯」兩者之用語來使用，針對其他類似用語亦相同。
更具體而言，作為丙烯酸系聚合物之構造單位，可列舉來自具有碳數1~20之烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯(a1')(以下，亦稱為「單體成分(a1')」)之構造單位(a1)、含官能基之單體(a2')(以下，亦稱為「單體(a2')」)之構造單位(a2)、以及來自單體成分(a1')與單體成分(a2')以外之其他單體成分(a3')之構造單位(a3)。
前述丙烯酸系聚合物係可設為包含至少構造單位(a1)或(a2)任一者，並包含由構造單位(a1)~(a3)中選出的2種以上之共聚物。於此情況中，作為共聚合之形態係無特別限定，可為嵌段共聚物、無規共聚物、或接枝共聚物之任一者。
作為單體成分(a1')所具有之烷基的碳數，就黏著特性之提昇的觀點而言，較佳為1~18，更佳為2~14，再更佳為4~12。若作為單體成分(a1')所具有之烷基的碳數為如此之範圍，則丙烯酸系聚合物之主鏈彼此的相互作用會被阻礙，並且側鏈之結晶化的影響亦小。因此，丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度可維持得較低，而黏著劑之黏著性容易提昇。因而，將碳奈米管薄片11之與黏著劑層12鄰接之面相反之面(第二面11b(以下，有時亦稱為「第二薄片面11b」))貼附於被黏著體所測定出之黏著薄片11的黏著力調整成後述之範圍係為容易。
作為單體成分(a1')係可列舉例如：甲基 (甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、n-辛基丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、及硬脂基(甲基)丙烯酸酯等。此等之單體成分(a1')當中，較佳係n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、n-辛基丙烯酸酯、異辛基(甲基)丙烯酸酯、癸基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯，更佳係n-丁基(甲基)丙烯酸酯及2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。
在丙烯酸系聚合物為至少包含構造單位(a1)，進一步包含構造單位(a2)及(a3)之任1種以上的丙烯酸系共聚物之情況時，構造單位(a1)之含量，相對於上述丙烯酸系共聚物之全構造單位(100質量%)，較佳為50質量%以上、99.5質量%以下，更佳為55質量%以上、99質量%以下，再更佳為60質量%以下、97質量%以下，又再更佳為65質量%以上、95質量%以下。
作為單體成分(a2')係可列舉例如：含羥基之單體、含羧基之單體、含環氧基之單體、含胺基之單體、含氰基之單體、含酮基之單體、及含烷氧矽烷基之單體等。此等之單體成分(a2')之中，較佳為含羥基之單體及含羧基之單體。
作為含羥基之單體係可列舉例如：2-羥乙基 (甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、及4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯等，較佳為2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯。
作為含羧基之單體係可列舉例如：(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、及衣康酸等，較佳為(甲基)丙烯酸。
作為含環氧基之單體係可列舉例如：環氧丙基(甲基)丙烯酸酯等。作為含胺基之單體係可列舉例如：二胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等。作為含氰基之單體係可列舉例如：丙烯腈等。
在丙烯酸系聚合物為至少包含構造單位(a2)，進一步包含構造單位(a1)及(a3)之任1種以上的丙烯酸系共聚物之情況時，構造單位(a2)之含量，相對於上述丙烯酸系共聚物之全構造單位(100質量%)，較佳為0.1質量%以上、50質量%以下，更佳為0.5質量%以上、40質量%以下，再更佳為1.0質量%以下、30質量%以下，又再更佳為1.5質量%以上、20質量%以下。
作為單體成分(a3')係可列舉例如：具有環狀構造之(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、及苯乙烯等。作為具有環狀構造之(甲基)丙烯酸酯係可列舉例如：環己基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯、二環戊基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基氧乙基(甲基)丙烯 酸酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、及丙烯醯基嗎啉等。
在丙烯酸系聚合物為至少包含構造單位(a1)或(a2)，進一步包含構造單位(a3)的丙烯酸系共聚物之情況時，構造單位(a3)之含量，相對於上述丙烯酸系共聚物之全構造單位(100質量%)，較佳為大於0質量%、40質量%以下，更佳為大於0質量%、30質量%以下，再更佳為大於0質量%、25質量%以下，又再更佳為大於0質量%、20質量%以下。
另外，上述之單體成分(a1')係可單獨或將2種以上組合使用，上述之單體成分(a2')係可單獨或將2種以上組合使用，上述之單體成分(a3')係可單獨或將2種以上組合使用。
丙烯酸系聚合物之重量平均分子量，較佳為50,000以上、2,500,000以下，更佳為100,000以上、1,500,000以下。一般而言係有丙烯酸系聚合物之重量平均分子量越低，黏著劑越軟化，黏著劑之黏著性越提昇的傾向。在將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著薄片10的黏著力調整成後述之範圍時，係可將丙烯酸系聚合物之重量平均分子量在如此之範圍內進行調整，使上述黏著力變得容易控制。
丙烯酸系聚合物亦可被交聯。作為交聯劑，例如，可使用周知之環氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、氮丙啶系交聯劑、及金屬螯合系交聯劑等。在將丙烯酸系聚合物進行交聯的情況時，可利用來自單體成分(a2') 之官能基作為與交聯劑進行反應的交聯點。在僅構造單位(a2)時，亦有不容易控制丙烯酸系聚合物的物理特性的情況，因此，於此情況中，較佳係將丙烯酸系聚合物設為包含構造單位(a2)，與至少構造單位(a1)及(a3)之任一者的丙烯酸系共聚物。一般而言係有交聯劑之添加量越少，黏著劑越軟化，黏著劑之黏著性越提昇的傾向。交聯劑之添加量，較佳係相對於丙烯酸系共聚物100質量份，設為0.01質量份以上、15質量份以下，更佳係設為0.05質量份以上、10質量份以下。在將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著薄片10的黏著力調整成後述之範圍時，係可將交聯劑之添加量在如此之範圍內進行調整，使上述黏著力變得容易控制。
於構成黏著劑層12之黏著劑層形成用組成物中，亦可在不損及本發明之效果的範圍內，包含其他成分。作為於黏著劑層形成用組成物中所能包含之其他成分係可列舉例如：有機溶劑、難燃劑、增黏劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、防黴劑、可塑劑、消泡劑、及潤濕性調整劑等。在使用有增黏劑的情況時，將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著薄片10的黏著力調整成後述之範圍一事變得容易。增黏劑，較佳係相對於丙烯酸系黏著劑100質量份，設為1質量份以上、300質量份以下。
黏著劑層12之厚度t12(參照第5圖)係因應於黏著薄片10的用途而適當決定。一般而言，形成於碳奈米 管薄片11之第一薄片面11a的黏著劑層12之厚度t12係在3μm以上、150μm以下，較佳係5μm以上、100μm以下之範圍內進行調整。例如，就縮小黏著薄片10之全體的厚度，並且得到充分的接著性之觀點而言，t12較佳為1μm以上、20μm以下，更佳為2μm以上、9μm以下。
黏著薄片10，就用以充分的固定於被黏著體之觀點，以及在藉由黏著薄片之黏著性而去除污染物質等之對象物的情況之去除性能之觀點而言，較佳係將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著力為8N/25mm以上。更佳為9N/25mm以上，再更佳為9.5N/25mm以上。又，將碳奈米管薄片11之第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著力的上限雖無特別限定，但通常為35N/25mm以下左右。
另外，於本說明書中之黏著力係根據JIS Z0237：2000，藉由180°剝離法，以拉伸速度300mm/分，針對從以薄片寬25mm進行貼附起30分鐘後之黏著力所測定之值。
在此，將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著薄片10的黏著力，在黏著薄片10不具有支撐體的情況，以此狀態直接測定時通常會受到黏著劑層12之延展的影響。因而，在此情況之上述黏著力，係針對於黏著劑層12之與碳奈米管薄片11鄰接之面相反之面(第二面12b(以下，有時亦稱為「第二黏著面12b」))，作為支撐體而貼附厚度25μm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所得之試 料進行測定。於本發明中，藉由上述之改質方法，使接近的複數個碳奈米管成束的結果，於碳奈米管薄片中產生空隙。藉此，於第二薄片面11b中，於該空隙中黏著劑層之黏著劑變得容易露出。因此，容易將黏著薄片10之第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定的黏著力調節成上述之範圍。
〔黏著薄片之製造方法〕
本實施形態之黏著薄片10之製造方法係包含於含有黏著劑之黏著劑層層合碳奈米管薄片的步驟。除此之外的步驟並無特別限定。
例如，黏著薄片10係經過如下述般的步驟所製造。
首先，藉由周知的方法，於矽晶圓等之基板上形成碳奈米管之叢。接著，藉由將所形成之叢的端部扭轉，以小鑷子等拉出，而製作碳奈米管薄片。接著，藉由對於所製作之碳奈米管薄片，施行本實施形態之改質方法，而得到碳奈米管薄片11。
除碳奈米管薄片11外，另行製作黏著劑層。首先，於剝離薄片之上塗佈黏著劑，而形成塗膜。接著，使塗膜乾燥，而製作黏著劑層12。
於所製作之黏著劑層12的第一黏著面12a貼合(層合)碳奈米管薄片11的第一薄片面11a。其後，若將剝離薄片剝離，則可得到黏著薄片10。
依據本實施形態之黏著薄片10，碳奈米管薄片之操作性成為良好，而成為可容易地適用於各種的用途中。
〔第二實施形態〕
第二實施形態，在作為碳奈米管薄片之改質方法的結構體使用載置部具有連續之接觸部、與連續之非接觸部的結構體之點，係與第一實施形態不同。
第二實施形態係由於其他點與第一實施形態相同，因此將說明省略或簡化。
作為本實施形態之改質方法的結構體之較佳形態係可列舉：具有複數個連續的接觸部(以下，亦稱為「複數個支撐部」)，與複數個連續的非接觸部，且此等形成有條紋狀結構之形態。複數個支撐部(例如，條紋狀結構)，於相對於碳奈米管薄片之碳奈米管整列方向而言，在載置部之俯視觀察時為交叉，較佳為成60~90。之角度交叉，更佳為實質正交(成80~90°之角度交叉)且相鄰接之連續的接觸部之相對向的各個端部中，針對一方之端部的任意一點，至最接近另一方之端部的點之距離成為始終未達10mm的方式設置。構成條紋的線可為直線，亦可為例如波線、曲線、及彎折線等。
就防止碳奈米管薄片之寬度方向的收縮之觀點而言，於本實施形態中，於相鄰接之連續的接觸部之相對向的各個端部中，針對一方之端部的任意一點，至最接 近另一方之端部的點之距離較佳係始終為5mm以下，更佳為2mm以下，再更佳為1.5mm以下。各複數個支撐部間之最長的距離之下限值並無特別限定，雖只要考慮碳奈米管薄片之光線透過率及黏著力等，來適當設計即可，但通常為10μm以上，較佳為50μm以上，更佳為100μm以上。
於本實施形態中，針對第一實施形態如上述般地，結構體較佳係最長距離L1為超過0mm、未達10mm。如此之構造，在複數個支撐部與連續的非接觸部形成有條紋狀結構的情況中，於相鄰接之連續的接觸部之相對向的各個端部中，針對一方之端部的任意一點，至最接近另一方之端部的點之距離始終為未達10mm，複數個支撐部相對於碳奈米管薄片之碳奈米管的整列方向而言，在載置部之俯視觀察時為實質正交，藉此而容易實現。
第6圖係顯示第二實施形態之結構體的一例之概略圖，將被支撐於具有複數個連續的接觸部2B之結構體1B的碳奈米管薄片5B之一部分剖斷來圖示。
本實施形態之改質方法之結構體1B具有複數個連續的接觸部2B，與連續的非接觸部3B。複數個接觸部2B係相對於碳奈米管薄片5B之碳奈米管的整列方向，於載置部4B(參照第7圖)之俯視觀察時為正交。鄰接之接觸部2B間的距離L1係如上述般。載置於結構體1B上的碳奈米管薄片5B係與接觸部2B接觸(參照第7圖)。
〔實施形態之變化〕
本發明並不限於前述實施形態(第一實施形態及第二實施形態)中之例示，在可達成本發明之目的的範圍內之變化及改良等係包含於本發明中。另外，於以下之說明中，若與前述實施形態所說明之構件等相同，則標示相同的符號並將其說明省略或簡略。
例如，於第一實施形態中，載置碳奈米管薄片之結構體亦可為具有作為獨立的複數個接觸部之隆起結構、與連續的非接觸部之結構體。作為如此之結構體，具體而言，可列舉例如：複數個針狀的結構、柱狀的結構、及具有緩和的傾斜之隆起結構等立設於基體的結構等。於此情況中，作為與碳奈米管薄片之接觸部的隆起結構等之前端部，較佳為平坦或彎曲。作為針或柱的形狀係可列舉例如：圓柱狀及圓錐狀等。
又，例如，載置碳奈米管薄片之結構體，亦可為藉由噴砂或填充材之添加而形成有凹凸的薄膜、及壓花薄膜等。又，如上述般，如金屬網目及平面的球填充結構體等般之具有複數個微細孔、與獨立的複數個接觸部之結構體亦具有隆起結構。
除此之外，載置碳奈米管之結構體除了如上述列舉般之具有微細孔之結構體、及具有隆起結構之結構體以外，壓花薄膜且具有連續之平坦的未處理部作為接觸部，並具有複數個獨立之凹陷作為非接觸部之結構體亦被包含於第一實施形態。
又，例如，於前述實施形態之改質方法中， 係在將一或層合完畢之複數個碳奈米管薄片載置於結構體上之後，實施暴露步驟，但是，亦可於載置步驟中，在前述結構體上層合複數片碳奈米管薄片，然後，實施暴露步驟。在層合複數個碳奈米管薄片的情況，可進一步得到碳奈米管薄片之寬度方向的收縮防止之效果。
又，例如，在層合複數個碳奈米管薄片的情況，亦可對於一個碳奈米管薄片進行載置步驟及暴露步驟來施行處理，並對於將施行了該處理之碳奈米管薄片複數個層合而成的層合體，進一步實施載置步驟及暴露步驟。於此情況中，亦可將施行了該處理之碳奈米管薄片於載置步驟中層合在結構體上。
又，例如，在層合複數個碳奈米管薄片的情況，亦可將一個碳奈米管薄片載置於結構體上之後，實施暴露步驟，進一步於該碳奈米管薄片層合另一片碳奈米管薄片來實施暴露步驟，重複進行此程序逐一於層合體實施暴露步驟。
又，例如，於前述實施形態之黏著薄片10中，黏著劑層12亦可為硬化性。藉由黏著劑層12硬化，耐衝擊性會提昇，而可防止因衝擊導致之黏著劑層12的變形。
又，例如，在黏著劑層12不具有硬化性，而黏著劑層12本身不具有可維持薄片形狀之性質的情況時，於前述實施形態之黏著薄片10中，較佳係黏著薄片10具有支撐體。
於此情況中，亦可於第二黏著面12b層合支撐體，就用以將黏著薄片10充分固定於被黏著體之觀點，以及在藉由黏著薄片10之黏著性而去除污染物質等之對象物的情況之去除性能之觀點而言，較佳係將第二薄片面11b貼附於被黏著體所測定之黏著力設為上述範圍。
又，例如，亦可於碳奈米管薄片11之第二薄片面11b層合支撐體。於此情況中，藉由露出於經集束處理之碳奈米管薄片11的空隙之黏著劑的影響，而可藉由於第二薄片面11b展現的黏著性，將支撐體與碳奈米管薄片11接著。
作為支撐體係可列舉例如：紙、樹脂薄膜、硬化性樹脂之硬化物、金屬箔、及玻璃薄膜等。作為樹脂薄膜係可列舉例如：聚酯系、聚碳酸酯系、聚醯亞胺系、聚烯烴系、聚胺基甲酸酯系、及丙烯酸系等之樹脂薄膜。
於支撐體之與黏著劑層12或碳奈米管薄片11鄰接之面相反之面，亦可為了強化保護性，而施行使用有紫外線硬化性樹脂等之硬塗佈處理等。
又，例如，於前述實施形態中，亦可為於黏著劑層12之第二黏著面12b上層合有剝離材的黏著薄片。黏著薄片，亦可進一步具備層合於碳奈米管薄片11之第二薄片面11b上的剝離材。黏著薄片，亦可為具備有被層合於黏著劑層12之第二黏著面12b上、與碳奈米管薄片11之第二薄片面11b上之兩者的剝離材。又，黏著薄片，亦可在於黏著劑層12之第二黏著面12b上及碳奈米管薄片11之 第二薄片面11b上之任一方具備剝離材的情況時，於另一方具有上述之支撐體。
作為剝離材並無特別限定。例如，就操作容易度的觀點而言，剝離材較佳係具備剝離基材、與於剝離基材上塗佈剝離劑所形成的剝離劑層。又，剝離材係可僅於剝離基材之單面具備有剝離劑層，亦可於剝離基材之兩面具備有剝離劑層。作為剝離基材，可列舉例如：紙基材、於此紙基材疊層有聚乙烯等之熱塑性樹脂的層壓紙、以及塑膠薄膜等。作為紙基材係可列舉：玻璃紙、塗佈紙、及塗料紙等。作為塑膠薄膜係可列舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、及聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯薄膜、以及聚丙烯及聚乙烯等之聚烯烴薄膜等。作為剝離劑係可列舉例如：烯烴系樹脂、橡膠系彈性體(例如，丁二烯系樹脂、及異戊二烯系樹脂等)、長鏈烷基系樹脂、醇酸系樹脂、氟系樹脂、以及矽酮系樹脂等。
剝離材之厚度並無特別限定。通常為20μm以上、200μm以下，較佳為25μm以上、150μm以下。
剝離劑層之厚度並無特別限定。在塗佈包含剝離劑之溶液來形成剝離劑層的情況，剝離劑層的厚度，較佳為0.01μm以上、2.0μm以下，更佳為0.03μm以上、1.0μm以下。
在使用塑膠薄膜作為剝離基材的情況，該塑膠薄膜的厚度，較佳為3μm以上、50μm以下，更佳為5μm以上、40μm以下。
又，例如，黏著薄片10，除了黏著劑層12(以下，為了便於說明，有時亦稱為「第一黏著劑層」)之外，於碳奈米管薄片11之第二薄片面11b上亦可進一步具有黏著劑層(以下，為了便於說明，有時亦稱為「第二黏著劑層」)。於此情況中，第一黏著劑層所含有之黏著劑、與第二黏著劑層所含有之黏著劑係可相同，亦可類似，亦可完全不同。亦可於第一黏著劑層及第二黏著劑層的任一方之與碳奈米管薄片11鄰接之面相反之面設置有支撐體。
第一黏著劑層之厚度t21、及第二黏著劑層之厚度t22，較佳係各自獨立為3μm以上、150μm以下，更佳為5μm以上、100μm以下。又，第一黏著劑層之厚度t21與第二黏著劑層之厚度t22之合計值(黏著劑層之總厚度)，較佳為10μm以上、300μm以下，更佳為20μm以上、200μm以下。
亦可於第一黏著劑層及第二黏著劑層分別進一步層合剝離材。
實施例
以下，列舉實施例來更詳細地說明本發明。本發明並不限定於此等之實施例。
〔評估〕 〔碳奈米管薄片之光線透過率測定〕
針對實施例1~3及比較例1~3所得之各個碳奈米管薄片，使用霧度計(日本電色工業(股)製，NDH2000)，根據JIS K7361來測定光線透過率。另外，針對比較例4~6，由於碳奈米管薄片之收縮性評估的結果為不良，因此不進行本試驗。將結果顯示於表1。
〔CNT薄片之收縮性評估〕
在集束處理前後測定實施例1~3及比較例4~6所得之各個碳奈米管薄片的寬，並利用以下的計算式來算出收縮率。另外，針對比較例1~3，由於不進行集束處理，因此將收縮率設為0%。將結果顯示於表1。
收縮率=(Wi-Wt)/Wi
Wi：集束處理前之碳奈米管薄片的寬(俯視觀察時，與碳奈米管薄片之碳奈米管的整列方向正交的方向之長度的平均)
Wt：集束處理後之碳奈米管薄片的寬(於俯視觀察時，與碳奈米管薄片之碳奈米管的整列方向正交的方向之長度中，收縮最多的部位之長度)
〔黏著力測定〕
針對實施例1~3、比較例1~3、及參考例1之各個黏著薄片，根據JIS Z0237：2000，藉由180°剝離法，以拉伸 速度300mm/分，測定以薄片寬25mm貼附30分鐘後之黏著力。測定時，將碳奈米管薄片之與黏著劑層鄰接之面相反之面貼附於被黏著體。另外，針對比較例4~6，由於不製造黏著薄片，因此不進行本試驗。將結果顯示於表1。
〔實施例1〕 〔碳奈米管薄片之改質〕 (1)碳奈米管叢之調製及碳奈米管薄片之製作
使用：使用有氬氣作為載體氣體、乙炔作為碳源之具備3個爐的熱CVD裝置，藉由觸媒化學氣相成長法，於矽晶圓上形成碳奈米管叢。碳奈米管叢之高度為300μm。
藉由將所形成之碳奈米管叢的端部扭轉，以小鑷子等拉出，而製作寬50mm之碳奈米管薄片。
(2)碳奈米管薄片之改質
使碳奈米管薄片附著於具有金屬網目(格子形狀，構成格子之金屬線的粗度50μm，格子之正方形的開口部之一邊的長度700μm)之圖型化後的隆起結構之表面。接著，藉由從碳奈米管薄片側，於碳奈米管薄片噴霧異丙醇，而碳奈米管薄片被暴露於異丙醇之氣溶膠中。如此一來，得到與金屬網目之圖型化後的隆起結構不接觸之區域被集束處理後之碳奈米管薄片。
〔黏著薄片之製造〕 (1)黏著性組成物之調製
作為主劑樹脂係摻合丙烯酸酯樹脂(n-丁基丙烯酸酯(BA)/丙烯酸(AAc)=90.0/10.0(質量比)，重量平均分子量：60萬，溶劑：乙酸乙酯，固體成分濃度：33.6質量%)100質量份(固體成分比)，作為交聯劑係摻合異氰酸酯系交聯劑(Nippon Polyurethane公司製，製品名「CORONATE L」，固體成分濃度：75質量%)2.23質量份(固體成分比)，添加乙酸乙酯，進行均勻地攪拌，而調製固體成分濃度31質量%之黏著性組成物之溶液。
(2)黏著薄片之製造
於由聚對苯二甲酸乙二酯樹脂所構成的厚度50μm之基材的單面上塗佈如上述般調製之黏著性組成物之溶液來形成塗佈膜，使塗佈膜乾燥，而形成膜厚為25μm之黏著劑層。
接著，於所形成之黏著劑層的表面，加壓壓著上述之集束處理後的金屬網目上之碳奈米管薄片來貼合，而製造黏著薄片。另外，在將黏著薄片從金屬網目剝離之後，於與貼合有碳奈米管薄片之黏著劑層之面相反之面，貼合矽酮剝離處理後之厚度38μm的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(LINTEC股份有限公司製，SP-PET381031)之剝離處理面，而設置剝離薄膜。
〔實施例2〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於金屬網目上之改質前的碳奈米管薄片上，亦即在藉由層合1層碳奈米管薄片而使層數成為2層之後，進行碳奈米管薄片之改質，除此之外，以與實施例1相同方式，而製造實施例2之黏著薄片。
〔實施例3〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於金屬網目上之改質前的碳奈米管薄片上，亦即在藉由層合2層碳奈米管薄片而使層數成為3層之後，進行碳奈米管薄片之改質，除此之外，以與實施例1相同方式，而製造實施例3之黏著薄片。
〔參考例1〕
於黏著劑層之表面不貼合碳奈米管薄片，除此之外，以與實施例1相同的方式，製造參考例1之黏著薄片。
〔比較例1〕
取代使碳奈米管薄片附著於金屬網目，而附著於置放於平板上的剝離薄膜(LINTEC股份有限公司製，SP-PET381031)。將此黏著薄膜上之碳奈米管薄片，不進行集束處理而與黏著劑層加壓壓著來貼合，除此之外，以與 實施例1相同的方式，製造比較例1之黏著薄片。
〔比較例2〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於剝離薄膜上的碳奈米管薄片上，亦即藉由層合1層碳奈米管薄片而使層數成為2層，除此之外，以與比較例1相同方式，而製造比較例2之黏著薄片。
〔比較例3〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於剝離薄膜上的碳奈米管薄片上，亦即藉由層合2層碳奈米管薄片而使層數成為3層，除此之外，以與比較例1相同方式，而製造比較例3之黏著薄片。
〔比較例4〕
取代使碳奈米管薄片附著於金屬網目，而是將碳奈米管薄片以獨立的狀態卡止於2根平行的棒，於被卡止的碳奈米管薄片噴霧異丙醇來進行集束處理，除此之外，以與實施例1相同方式進行實施例1之[碳奈米管薄片之改質]，而得到經集束處理之碳奈米管薄片。由於碳奈米管薄片會因集束處理而收縮，因此不製造黏著薄片。
〔比較例5〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於被卡止於2根平行的棒之改質前的碳奈米管薄片上，亦即在藉由層合1層碳奈米管薄片而使層數成為2層之後，進行集束處理，除此之外，以與比較例4相同方式，而得到比較例5之經集束處理的碳奈米管薄片。由於碳奈米管薄片會因集束處理而收縮，因此不製造黏著薄片。
〔比較例6〕
以與實施例1之碳奈米管薄片之製作相同方式來製作碳奈米管薄片。使此新的碳奈米管薄片進一步重疊於被卡止於2根平行的棒之改質前的碳奈米管薄片上，亦即在藉由層合2層碳奈米管薄片而使層數成為3層之後，進行集束處理，除此之外，以與比較例4相同方式，而得到比較例6之經集束處理的碳奈米管薄片。由於碳奈米管薄片會因集束處理而收縮，因此不製造黏著薄片。
Figure 106114405-A0202-12-0038-11
如表1所示般，於實施例1~3中，相較於不進行集束處理之比較例1~3，碳奈米管薄片之光線透過率較提昇。又，得知相較於參考例1之無設置碳奈米管薄片的情況，黏著力之降低較小，而可強固地接著於被黏著體。
又，於實施例1~3中，由於藉由本發明之改質方法進行了集束處理，因此任何層合數皆未觀察到寬度方向的收縮。另一方面，於比較例4~6中，由於以獨立的狀態進行了集束處理，因此產生了碳奈米管薄片之寬度方向的收縮。層合數越增加而收縮越大。

Claims (9)

  1. 一種碳奈米管薄片之改質方法，其包含：於結構體上載置一或複數個碳奈米管薄片的步驟，與將前述結構體上之碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟，前述碳奈米管薄片具有複數個碳奈米管在薄片面內之一方向上優先整列的結構，前述結構體具有載置前述碳奈米管薄片的載置部，前述載置部具有與前述碳奈米管薄片不接觸的非接觸部及與前述碳奈米管薄片接觸的接觸部，當將前述非接觸部和前述接觸部之邊界與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向平行且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L1，並將前述非接觸部和前述接觸部之邊界與在載置部之俯視觀察時與前述碳奈米管之整列方向交叉且跨非接觸部的直線之於非接觸部的交點間之最長距離設為L2時，在L1大於L2的情況，至少L2為超過10μm、5mm以下，在L1小於L2的情況，至少L1為超過10μm、5mm以下，在L1與L2相等的情況，L1及L2為超過10μm、5mm以下。
  2. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述非接觸部及前述接觸部之至少任一者為獨立地存在有複數個。
  3. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述非接觸部及前述接觸部任一者皆為連續。
  4. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述結構體，其前述非接觸部具有微細孔。
  5. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述結構體具有隆起結構作為前述接觸部。
  6. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述結構體，其前述最長距離L1為超過10μm、5mm以下。
  7. 如請求項3之碳奈米管薄片之改質方法，其中，前述結構體具有連續的複數個接觸部與連續的複數個非接觸部，前述連續的複數個接觸部與前述連續的複數個非接觸部係形成條紋狀結構，前述條紋狀結構，於相對於前述碳奈米管之整列方向而言，在前述俯視觀察時為交叉，且以相鄰接之連續的接觸部之相對向的各個端部中，針對一方之端部的任意一點，至最接近另一方之端部的點之距離成為始終為5mm以下的方式設置。
  8. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，在前述結構體上層合複數個前述碳奈米管薄片，其後，實施將 前述結構體上的複數個前述碳奈米管薄片暴露於常溫下為液體之物質的蒸氣或粒子的步驟。
  9. 如請求項1之碳奈米管薄片之改質方法，其中，經改質之碳奈米管薄片之光線透過率為70%以上。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110111177A1 (en) * 2008-02-29 2011-05-12 Kenji Hata Carbon nanotube film structure and method for manufacturing the same
US20110318256A1 (en) * 2009-03-14 2011-12-29 Taiyo Nippon Sanso Corporation Method of Continuously Synthesizing Oriented Carbon Nanotubes and Apparatus for Continuously Synthesizing Same

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8926933B2 (en) 2004-11-09 2015-01-06 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Fabrication of twisted and non-twisted nanofiber yarns
CN101239712B (zh) * 2007-02-09 2010-05-26 清华大学 碳纳米管薄膜结构及其制备方法
JP2009208975A (ja) 2008-02-29 2009-09-17 National Institute Of Advanced Industrial & Technology カーボンナノチューブ構造体及びその製造方法
US9233492B2 (en) * 2010-10-12 2016-01-12 Florida State University Research Foundation, Inc. Composite materials reinforced with carbon nanotube yarns
CN102796991B (zh) 2011-05-27 2014-08-20 清华大学 石墨烯碳纳米管复合膜结构的制备方法
JP2014084255A (ja) * 2012-10-24 2014-05-12 Hokkaido Univ カーボンナノチューブ薄膜、透明電極及びフォトリソグラフィ用電極
CN203167267U (zh) * 2012-11-20 2013-08-28 清华大学 热致发声装置
JP5671101B2 (ja) 2012-11-20 2015-02-18 ツィンファ ユニバーシティ 熱音響装置及び熱音響装置アレイ
CN103841500B (zh) 2012-11-20 2018-01-30 清华大学 热致发声装置
TWI704249B (zh) * 2014-11-21 2020-09-11 日商琳得科股份有限公司 碳奈米管薄片的製造方法、碳奈米管薄片及碳奈米管薄片層合體

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110111177A1 (en) * 2008-02-29 2011-05-12 Kenji Hata Carbon nanotube film structure and method for manufacturing the same
US20110318256A1 (en) * 2009-03-14 2011-12-29 Taiyo Nippon Sanso Corporation Method of Continuously Synthesizing Oriented Carbon Nanotubes and Apparatus for Continuously Synthesizing Same

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