TWI895367B - 延伸多孔膜捲筒 - Google Patents

延伸多孔膜捲筒

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日商三菱化學股份有限公司
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Abstract

本發明提供一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有25質量%～54質量%之熱塑性樹脂及46質量%～75質量%之無機填充材(A)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下所測得之該延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上。該延伸多孔膜捲筒具有優異之透氣性、透濕性、強度、耐熱性，並且抑制了成形加工時之熱劣化及其所引起之缺陷，對於膜之寬幅化及長條化有效。

Description

延伸多孔膜捲筒
本發明係關於一種適宜用於製造衛生材料或衣服、以及其他要求具有透氣性、透濕性之構件或材料(以下，有時稱為「用途構件」)之延伸多孔膜捲筒。更詳細而言係關於一種當應用於該等用途時，以提高生產性為目的而採取之延伸多孔膜之寬幅化、長條化所引起之問題已得到解決之延伸多孔膜捲筒。
先前，已知如下之多孔膜，其係藉由將含有聚烯烴系樹脂等熱塑性樹脂與無機填充材之樹脂組合物延伸，而使熱塑性樹脂與無機填充材之間產生界面剝離，從而形成有多個孔隙(微多孔)者。尤其是，包含含有聚烯烴系樹脂與無機填充材之樹脂組合物的延伸多孔膜中，內部之微多孔形成連通孔，因此被用作具有較高之透氣度、透濕度，且液體之透過得到抑制的透濕防水膜。該延伸多孔膜例如廣泛地用於紙尿布或女性用生理用品等衛生材料，作業服、工作服、外套、醫療用衣服、化學防護服等衣服，口罩(mask)、防護罩(cover)、手術用腹布(drape)、被單(sheet)、保鮮膜(wrap)等要求透氣性及透濕性與防水性之用途中。
於製造該等用途構件之情形時，延伸多孔膜常以與其他素材形成複合構件之形式使用。例如，紙尿布或女性用生理用品等衛生材料係分別自不織布捲筒與延伸多孔膜捲筒捲出不織布與延伸多孔膜，利用熱熔型接著劑等連續地將兩者貼合而製造。其後，於同一生產線上，貼合液狀物吸收層或橡膠等，繼而連續地裁剪，藉此高效率地進行生產。 於此種連續生產中，若延伸多孔膜捲筒所捲取之延伸多孔膜之長度較短，則必須頻繁地進行捲筒之更換、以及與之前捲出之膜之接頭作業，生產性明顯受損。
雖然明白為了提高該等用途構件之生產性，有效的是於延伸多孔膜捲筒中較長地捲取寬幅之延伸多孔膜，然後依照用途構件之規格開縫，製成所需之尺寸。但是，延伸多孔膜之寬幅化、長條化存在若干問題。
其中，最重要也是最困難之課題是抑制膜之缺陷。例如，於包含含有聚烯烴系樹脂與無機填充材之樹脂組合物的延伸多孔膜中，會出現在聚烯烴系樹脂之擠出成形時所產生的被稱為魚眼之凝膠結塊、因熱而產生之被稱為灼燒結塊之缺陷。伴隨該等缺陷之產生，於製膜或延伸時還會產生結塊周邊之膜部極端變薄、或出現貫通孔等缺陷。於在延伸多孔膜捲筒中該等缺陷之存在超過規格值之情形時，該延伸多孔膜捲筒無法作為製品出貨。因此，如何抑制缺陷之產生成為達成膜捲筒之長條化之重要課題。
又，抑制膜之基重變動亦較為重要。基重係指每單位面積之膜之質量。由於延伸多孔膜之內部具有空隙，故可藉由確認膜之基重變動來確認多孔構造之均一性。
當膜之寬度方向之基重變動較大時，透氣特性及透濕特性會根據寬度方向位置而產生波動，從而有製品品質受損之擔憂。又，於印刷、開縫(slit)等二次加工或與其他構件之貼合等用途構件之製造中，可能會成為搬送時之彎曲行進或位置偏移、同步偏移之產生之因素。因此，抑制延伸多孔膜捲筒之寬度方向之基重變動對於達成捲筒之寬幅化、長條化而言較為重要。
先前，為了解決多孔膜捲筒中之各種問題，例如提出了各種方案：嘗試解決彎曲或鬆弛(專利文獻1、2)；嘗試提高膜之平面性(專利文獻3)；嘗試抑制皺褶(專利文獻4、5)；嘗試改善透氣度或孔隙率等各種物性之均一性(專利文獻6)；以及嘗試改善尺寸穩定性(專利文獻7)等。
專利文獻1：日本專利特開2016-027139號公報 專利文獻2：日本專利特開2011-140633號公報 專利文獻3：日本專利特開2014-177524號公報 專利文獻4：日本專利特開2013-216868號公報 專利文獻5：日本專利特開2013-067783號公報 專利文獻6：日本專利特開2010-242060號公報 專利文獻7：日本專利特開2010-100845號公報
然而，於專利文獻1～7中均未揭示與膜捲筒之寬幅化、長條化中作為重要課題之缺陷抑制或基重變動相關之技術思想。
本發明之目的在於提供一種延伸多孔膜捲筒，其具有優異之透氣性、透濕性、強度、耐熱性，並且抑制成形加工時之熱劣化及其所引起之缺陷與延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重變動，對於膜之寬幅化、長條化而言有效。
本發明者成功地獲得了能解決上述先前技術之問題之延伸多孔膜捲筒，從而完成了本發明。
即，本發明之主旨係以下之[1]～[19]。
[1]一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有25質量%～54質量%之熱塑性樹脂及46質量%～75質量%之無機填充材(A)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下測得之該延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上。
[2]如[1]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中藉由下述基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法所求出的、上述延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下。 ＜基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法＞ 於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形。利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2 )。將各部位之基重之合計除以寬度方向之部位數而求出平均基重。 以藉由該基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重，藉此算出寬度方向上之基重之變動係數。
[3]如[1]或[2]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述延伸多孔膜之長度為500 m以上20,000 m以下，寬度為100 mm以上2,500 mm以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述熱塑性樹脂為聚烯烴系樹脂。
[5]如[4]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述聚烯烴系樹脂包含源自植物之聚烯烴系樹脂(B)。
[6]如[5]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述聚烯烴系樹脂進而包含源自石油之聚乙烯系樹脂(C)。
[7]如[5]或[6]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述聚烯烴系樹脂進而包含源自石油之聚丙烯系樹脂(D)。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述樹脂組合物(Z)進而包含0.1質量%～8.0質量%之塑化劑(E)。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述樹脂組合物(Z)所包含之抗氧化劑(F)為0.3質量%以下。
[10]一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有無機填充材(A)、源自植物之聚烯烴系樹脂(B)、源自石油之聚乙烯系樹脂(C)及源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，該(A)～(D)之混合組成比為(A)/(B)/(C)/(D)＝46質量%～75質量%/5質量%～45質量%/5質量%～35質量%/1質量%～10質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)，使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下測得之該延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上。
[11]如[10]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中藉由下述基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法所求出的、上述延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下。 ＜基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法＞ 於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形。利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2 )。將各部位之基重之合計除以寬度方向之部位數而求出平均基重。 以藉由該基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重，藉此算出寬度方向上之基重之變動係數。
[12]一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有25質量%～54質量%之熱塑性樹脂及46質量%～75質量%之無機填充材(A)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，藉由下述基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法所求出的、寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下。 ＜基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法＞ 於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形。利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2 )。將各部位之基重之合計除以寬度方向之部位數而求出平均基重。 以藉由該基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重，藉此算出寬度方向上之基重之變動係數。
[13]如[1]至[12]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中對上述延伸多孔膜施加有間距印刷。
[14]一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有無機填充材(A)及源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下測得之該延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上，且施加有間距印刷。
[15]一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有無機填充材(A)及熱塑性樹脂之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，藉由下述基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法所求出的、上述延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下，且施加有間距印刷。 ＜基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法＞ 於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形。利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2 )。將各部位之基重之合計除以寬度方向之部位數而求出平均基重。 以藉由該基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重，藉此算出寬度方向上之基重之變動係數。
[16]如[15]所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述熱塑性樹脂包含源自植物之聚烯烴系樹脂(B)。
[17]如[13]至[16]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中將上述延伸多孔膜捲筒之膜之捲繞長度設為L(單位：m，500≦L≦20,000)，將延伸多孔膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數)之長度位置處之印刷間距長(dn)相對於該長度位置處之印刷間距長之平均值(dave)，滿足下述關係式。 98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)
[18]一種延伸多孔膜捲筒，其係如[1]至[17]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，藉由吹脹成形或管式成形來製作。
[19]如[1]至[18]中任一項所記載之延伸多孔膜捲筒，其中上述延伸多孔膜與不織布貼合而使用。 [發明之效果]
根據本發明，可提供一種延伸多孔膜捲筒，其具有優異之透氣性、透濕性、強度、耐熱性，並且抑制成形加工時之熱劣化及其所引起之缺陷與延伸多孔膜捲筒之印刷加工等二次加工中之不良情況，對於膜之寬幅化、長條化而言有效。
本發明之延伸多孔膜捲筒可適宜地用以提高要求具有透氣性或透濕性之用途構件之生產性。
以下，說明作為本發明之實施方式之一例之本發明之延伸多孔膜捲筒(以下，有時稱為「本發明之膜捲筒」)。本發明之範圍並不限定於以下所說明之實施方式。
本說明書之用語等如下所述。 延伸多孔膜係指至少於單軸方向延伸之多孔膜。 本發明之延伸多孔膜捲筒係指將此種延伸多孔膜捲取至芯體而成者。例如指將長度500 m以上20,000 m以下且寬度100 mm以上2,500 mm以下之延伸多孔膜捲取至芯體而成者。 藉由使延伸多孔膜之長度為500 m以上，尤其是為1,000 m以上，可利用長條化提高各種用途中之生產性。藉由使延伸多孔膜之長度為20,000 m以下，可抑制膜捲筒之重量或直徑之大小，而使膜捲筒之搬運或向用途構件之製造裝置之設置變得容易。 藉由使延伸多孔膜之寬度為100 mm以上，尤其是為140 mm以上，可利用寬幅化提高各種用途中之生產性，並且可防止膜捲筒之捲繞偏移。藉由使延伸多孔膜之寬度為2,500 mm以下，可抑制膜捲筒之重量或寬度之大小，而使膜捲筒之運搬或向用途構件之製造裝置之設置變得容易。
於本說明書中，「主成分」係指於構成之組合物中所占質量比率最多之成分，其含量較佳為45質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為55質量%以上。 於記載為「X～Y」(X、Y為任意數字)之情形時，只要未作特別說明，則為「X以上Y以下」之含義，並且包括「較佳為大於X」及「較佳為小於Y」之含義。
1.樹脂組合物(Z) 構成本發明之膜捲筒之延伸多孔膜(以下，有時稱為「本發明之延伸多孔膜」)重要的是於100質量%之樹脂組合物(Z)中包含含有25質量%～54質量%之熱塑性樹脂及46質量%～75質量%之無機填充材(A)的樹脂組合物(Z)(以下，稱為「本發明之樹脂組合物(Z)」)。於在本發明之樹脂組合物(Z)中，無機填充材(A)超過75質量%之情形時，難以進行延伸多孔膜之熔融製膜。於在本發明之樹脂組合物(Z)中，無機填充材(A)未達46質量%之情形時，延伸多孔膜之透氣性或透濕性變得不充分。
對於包含本發明之樹脂組合物(Z)的本發明之延伸多孔膜而言，重要的是使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下測得之氧化誘導時間為50分鐘以上。
藉由使200℃之測定溫度下所測得之延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上，可減少每1根具有長度或寬度之延伸多孔膜捲筒所包含之缺陷數，可減少不符合製品規格之延伸多孔膜捲筒，從而提高生產良率。
缺陷數之減少對於延伸多孔膜捲筒之長條化或寬幅化亦有效。該等缺陷主要是由擠出成形時所產生之被稱為魚眼之凝膠結塊或因熱而產生之被稱為灼燒結塊之缺陷引起。根據本發明者之研究，已明確該等缺陷之產生頻度與延伸多孔膜之氧化誘導時間存在關聯。為了減少缺陷數，於本發明中重要的是使200℃之測定溫度下所測得之延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上。
此處，氧化誘導時間係使用示差掃描熱量計(DSC)以如下方式進行測定。 將約5 mg之延伸多孔膜於氮氣中以20℃/分鐘之加熱速度迅速升溫至200℃之後，於200℃之測定氣氛中穩定，然後將測定氣氛切換成大氣，並維持此狀態。此時，算出自測定氣氛切換成大氣起，直至氧化放熱峰上升為止之時間作為氧化誘導時間。
只要使200℃之測定溫度下所測得之本發明之延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上即可，較佳為60分鐘以上，更佳為70分鐘以上，進而較佳為90分鐘以上。
1-1.無機填充材(A) 作為本發明之樹脂組合物(Z)所含有之無機填充材(A)，例如可列舉：碳酸鈣、硫酸鈣、碳酸鋇、硫酸鋇、氧化鈦、滑石、黏土、高嶺石、蒙脫石等之微粒子或礦物之微粒子。就表現出微多孔質化、高度之通用性、價格較低及品種豐富等優點而言，其中，較佳為使用碳酸鈣、硫酸鋇。
無機填充材(A)之平均粒徑較佳為0.1～10 μm，更佳為0.3～5 μm，進而較佳為0.5～3 μm。若平均粒徑為0.1 μm以上，則無機填充材(A)之分散不良或二次凝聚得到抑制，可均勻地分散於樹脂組合物(Z)中，故而較佳。若平均粒徑為10 μm以下，則可抑制於膜之薄膜化時產生較大之孔隙，可使膜確保充分之強度與耐水性。
關於無機填充材，通常為了提高與樹脂之分散性、混合性，較佳為預先塗佈脂肪酸、脂肪酸酯等表面處理劑，而使表面變得易於與樹脂融合。本發明中使用之無機填充材(A)一樣，可進行此種表面處理。
作為無機填充材(A)，既可僅使用上述無機填充材中之1種，亦可混合使用材質或平均粒徑、有無表面處理等不同之2種以上。於無機填充材(A)由2種以上構成之情形時，以其等之合計作為無機填充材(A)之質量，算出於樹脂組合物(Z)中之質量比率。
1-2.熱塑性樹脂 作為本發明之樹脂組合物(Z)所使用之熱塑性樹脂，可列舉：聚烯烴系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、氯化聚乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、乙烯-乙烯醇系共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、聚甲基戊烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、環狀烯烴系樹脂、聚乳酸系樹脂、聚丁二酸丁二酯系樹脂、聚丙烯腈系樹脂、聚環氧乙烷系樹脂、纖維素系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚胺基甲酸酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂、聚苯醚系樹脂、聚乙烯醇縮醛系樹脂、聚丁二烯系樹脂、聚丁烯系樹脂、聚醯胺醯亞胺系樹脂、聚醯胺雙馬來醯亞胺系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醚醯亞胺系樹脂、聚醚醚酮系樹脂、聚醚酮系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚酮系樹脂、聚碸系樹脂、芳香族聚醯胺系樹脂、氟系樹脂、聚縮醛系樹脂等。其中，考慮到耐熱性，較佳為：聚烯烴系樹脂、乙烯-乙烯醇系樹脂、聚甲基戊烯系樹脂、聚乳酸系樹脂、聚酮系樹脂、氟系樹脂、聚縮醛系樹脂等。考慮到柔軟性、耐熱性、連通孔之形成、環境衛生性、臭氣等，尤佳為聚烯烴系樹脂。
該等熱塑性樹脂既可為1種，亦可為2種以上。於熱塑性樹脂由2種以上構成之情形時，其等之合計成為熱塑性樹脂之質量，被算出熱塑性樹脂於樹脂組合物(Z)中之質量比率。
聚烯烴系樹脂係指以烯烴單體為主要單體成分之樹脂。主要單體成分係指於樹脂中占50質量%以上100質量%以下之單體成分。作為烯烴單體，可列舉：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烴、或二烯、異戊二烯、丁烯、丁二烯等，可為其等之均聚物，亦可為將2種以上共聚而成之多元共聚物。又，亦可為乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯醇、乙二醇、順丁烯二酸酐、苯乙烯、環狀烯烴共聚而成者。其中，就賦予柔軟性與質感之觀點而言，較佳為乙烯均聚物、支鏈狀低密度聚乙烯、丙烯均聚物、乙烯-α-烯烴共聚物、丙烯-(丙烯除外之)α-烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯共聚物。
於熱塑性樹脂為聚烯烴系樹脂之情形時，只要為以烯烴單體為主要單體成分之樹脂，既可為1種，亦可為2種以上。於聚烯烴系樹脂由2種以上構成之情形時，其等之合計成為聚烯烴系樹脂之質量。
本發明之樹脂組合物(Z)較佳為包含源自植物之聚烯烴系樹脂(B)。藉由使樹脂組合物(Z)含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，可延長包含樹脂組合物(Z)之延伸多孔膜之氧化誘導時間。關於其理由，目前尚未明確，但認為係由於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)相較於源自石油之聚烯烴系樹脂，不易氧化。
藉由使本發明之樹脂組合物(Z)含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，而樹脂組合物(Z)之熔融張力上升，易於在膜寬度方向上均勻地施加張力。因此，可降低延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動，可減小延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數，故而較佳。
本發明之樹脂組合物(Z)較佳為含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，並且含有源自石油之聚乙烯系樹脂(C)。藉由使樹脂組合物(Z)含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，並且含有源自石油之聚乙烯系樹脂(C)，可使透濕防水膜獲得適宜之物性。
本發明之樹脂組合物(Z)較佳為含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，並且含有源自石油之聚丙烯系樹脂(D)。藉由使樹脂組合物(Z)含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，並且含有源自石油之聚丙烯系樹脂(D)，而於自本發明之膜捲筒捲出延伸多孔膜並與不織布等其他構件貼合之步驟中，可提高對於熱層壓或熱熔型接著劑之耐熱性。
＜源自植物之聚烯烴系樹脂(B)＞ 源自植物之聚烯烴系樹脂(B)係指以源自植物之烯烴單體為主要單體成分之樹脂。主要單體成分係指於樹脂中占50質量%以上100質量%以下之單體成分。作為源自植物之烯烴單體，例如可列舉：自藉由源自甘蔗或玉米等植物之生質之醱酵所生成之醇類獲得之、乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等α-烯烴、或二烯、異戊二烯、丁烯、丁二烯等。源自植物之聚烯烴系樹脂(B)可為其等之均聚物，亦可為2種以上共聚而成之多元共聚物。只要源自植物之聚烯烴系樹脂(B)為以源自植物之烯烴單體為主要單體成分之樹脂，則亦可使源自石油之相同單體成分共聚。例如，亦可為具有源自植物之乙烯成分與源自石油之乙烯成分兩者，且源自植物之乙烯成分於樹脂中占50質量%以上之聚乙烯系樹脂。
源自植物之聚烯烴系樹脂(B)亦可為使該等源自植物之烯烴單體與乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯醇、乙二醇、順丁烯二酸酐、苯乙烯、環狀烯烴共聚而成者。
作為源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，其中，考慮到擠出成形時之熱穩定性，較佳為以源自植物之乙烯為主要單體成分之乙烯均聚物、支鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物。
對於源自植物之烯烴單體於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)中所占之比率，使用ISO16620或ASTM D6866中規定之生質塑料度。具體而言，可藉由測定源自植物之聚烯烴系樹脂(B)中之放射性碳(14 C)濃度而算出。
只要源自植物之聚烯烴系樹脂(B)為以源自植物之烯烴單體為主要單體成分之樹脂，則既可為1種，亦可為2種以上。於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)由2種以上構成之情形時，其等之合計成為源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之質量。
較佳為源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之至少1種為以源自植物之乙烯單體為主要單體成分之支鏈狀低密度聚乙烯。於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之至少1種為以源自植物之乙烯單體為主要單體成分之支鏈狀低密度聚乙烯之情形時，樹脂組合物(Z)之熔融張力上升，成形加工性提高，故而較佳。
進而，藉由樹脂組合物(Z)之熔融張力上升，而於自模嘴噴出之熔融膜冷卻固化之期間內產生之熔融樹脂之伸長步驟中，有於膜寬度方向上均勻地施加張力，而使未延伸膜之寬度方向厚度分佈均勻之傾向，於未延伸膜之延伸步驟中亦有於膜之寬度方向上均勻地施加延伸應力，而易於使延伸多孔膜之外觀或多孔構造均勻之傾向。其結果，可使延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數變小，故而較佳。
源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之密度較佳為0.850 g/cm3 以上0.940 g/cm3 以下。藉由含有密度為0.850 g/cm3 以上0.940 g/cm3 以下之源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，能夠滿足延伸多孔膜之透氣性、透濕性、尺寸穩定性、耐漏液性、遮蓋性、外觀等，並且可提高擠出成形時之熱穩定性，故而較佳。
密度係藉由比重瓶法(JIS K7112：1999 B法)所測得之密度。又，關於下述之樹脂之密度，亦為同樣地測得之值。
源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之熔點較佳為100℃～170℃，更佳為105℃～165℃。若源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之熔點為100℃～170℃，則存在可對延伸多孔膜賦予尺寸穩定性或耐熱性之傾向，故而較佳。又，於延伸多孔膜之成形時無需過度地升高熔融溫度，就抑制熱劣化或提高成形性之觀點而言較佳。
熔點係根據使用示差掃描熱量計(DSC)，於將約10 mg之樹脂以10℃/分鐘之加熱速度升溫至-40℃～200℃，於200℃下保持1分鐘後，以10℃/分鐘之冷卻速度降溫至-40℃，再次以10℃/分鐘之加熱速度升溫至200℃時所測得之熱譜求出之結晶熔融峰溫度(Tm)(℃)。關於下述之樹脂之熔點，亦為同樣地測得之值。
源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之熔體流動速率(MFR)較佳為0.1～20 g/10分鐘，更佳為0.5～10 g/10分鐘。藉由使MFR為0.1 g/10分鐘以上，可充分地保持延伸多孔膜之成形性，故而較佳。藉由使MFR為20 g/10分鐘以下，可充分地保持延伸多孔膜之強度，故而較佳。
MFR係依據JIS K7210-1：2014所測得之值。例如，於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)為以源自植物之乙烯單體為主要單體成分之樹脂之情形時，其測定條件為190℃及2.16 kg之負載。於源自植物之聚烯烴系樹脂(B)為以源自植物之丙烯單體為主要單體成分之樹脂之情形時，其測定條件為230℃及2.16 kg之負載。
＜源自石油之聚乙烯系樹脂(C)＞ 源自石油之聚乙烯系樹脂(C)係以源自石油之乙烯為主要單體成分之樹脂。主要單體成分係指於樹脂中占50質量%以上100質量%以下之單體成分。源自石油之聚乙烯系樹脂(C)可為源自石油之乙烯均聚物，亦可為以源自石油之乙烯為主要單體成分且含有其他單體之共聚物。若列舉共聚物之例，則可列舉：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等乙烯-α-烯烴共聚物、或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙二醇共聚物、乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、乙烯-苯乙烯共聚物、乙烯-二烯共聚物、乙烯-環狀烯烴共聚物等。
源自石油之聚乙烯系樹脂(C)亦可為乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物等含有2種以上之除乙烯外之單體成分之多元共聚物。 源自石油之聚乙烯系樹脂(C)亦可為以源自石油之乙烯為主要單體成分且含有源自植物之乙烯的乙烯均聚物。
考慮到尺寸穩定性，源自石油之聚乙烯系樹脂(C)較佳為乙烯均聚物或乙烯-α-烯烴共聚物。
關於源自石油之聚乙烯系樹脂(C)，只要為以源自石油之乙烯為主要單體成分之樹脂，則既可為1種，亦可為2種以上。於源自石油之聚乙烯系樹脂(C)由2種以上構成之情形時，其合計成為源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之質量。
源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之密度較佳為0.850 g/cm3 以上0.970 g/cm3 以下。藉由含有密度為0.850 g/cm3 以上0.970 g/cm3 以下之源自石油之聚乙烯系樹脂(C)，更能滿足延伸多孔膜之透氣性、透濕性、尺寸穩定性、耐漏液性、遮蓋性、外觀等。源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之密度更佳為0.880 g/cm3 以上0.970 g/cm3 以下，尤佳為0.910 g/cm3 以上0.965 g/cm3 以下。
源自石油之聚乙烯系樹脂(C)可為線狀，亦可為支鏈狀。源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之製造方法並無特別限定，可列舉使用公知之烯烴聚合用觸媒之公知之聚合方法，例如使用以齊格勒-納塔型觸媒為代表之多點觸媒、或以茂金屬系觸媒為代表之單點觸媒之聚合方法等。
源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之熔點較佳為110℃～135℃，更佳為110℃～130℃。若源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之熔點為110℃～135℃，則可提高延伸多孔膜之尺寸穩定性，故而較佳。此處，熔點可使用上述DSC來測定。
源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之熔體流動速率(MFR)較佳為0.1 g/10分鐘～20 g/10分鐘，更佳為0.5 g/10分鐘～10 g/10分鐘。藉由使MFR為0.1 g/10分鐘以上，可充分地保持延伸多孔膜之成形性，故而較佳。藉由使MFR為20 g/10分鐘以下，可充分地保持延伸多孔膜之強度，故而較佳。
MFR係依據JIS K7210-1：2014所測得之值，其測定條件為190℃及2.16 kg之負載。
＜源自石油之聚丙烯系樹脂(D)＞ 源自石油之聚丙烯系樹脂(D)係以源自石油之丙烯為主要單體成分之樹脂。主要單體成分係指於樹脂中占50質量%以上100質量%以下之單體成分。源自石油之聚丙烯系樹脂(D)可為源自石油之丙烯均聚物，亦可為以源自石油之丙烯為主要單體成分並且含有其他單體之共聚物。還可為以源自石油之丙烯為主要單體成分並且含有源自植物之丙烯的丙烯均聚物。
源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之密度並無特別限制，但較佳為0.880 g/cm3 以上0.920 g/cm3 以下。
源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之熔點較佳為140℃～170℃。於源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之熔點為140℃以上之情形時，可提高對於熱層壓或熱熔型接著劑之耐熱性，故而較佳。於熔點為170℃以下之情形時，於延伸多孔膜之成形時無需過度地升高熔融溫度，就抑制熱劣化或提高成形性之觀點而言較佳。熔點可使用上述DSC來測定。
源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之MFR較佳為10 g/10分鐘～50 g/10分鐘。藉由使源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之MFR為10 g/10分鐘以上，而源自石油之聚丙烯系樹脂(D)均勻分散於樹脂組合物(Z)中，於本發明之膜捲筒中，相對於膜之寬度方向、長度方向之任一部位均容易均勻地賦予耐熱性，故而較佳。藉由使源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之MFR為50 g/10分鐘以下，容易抑制延伸多孔膜之成形中之熱劣化。
源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之MFR係依據JIS K7210-1：2014所測得之值，其測定條件為230℃及2.16 kg之負載。
1-3.樹脂組合物(Z)中之含有比率 較佳為，本發明之樹脂組合物(Z)中含有無機填充材(A)、源自植物之聚烯烴系樹脂(B)、源自石油之聚乙烯系樹脂(C)及源自石油之聚丙烯系樹脂(D)。(以下，有時將「無機填充材(A)」、「源自植物之聚烯烴系樹脂(B)」、「源自石油之聚乙烯系樹脂(C)」、「源自石油之聚丙烯系樹脂(D)」簡單地記載為「(A)」、「(B)」、「(C)」、「(D)」)
於本發明之樹脂組合物(Z)中含有無機填充材(A)、源自植物之聚烯烴系樹脂(B)、源自石油之聚乙烯系樹脂(C)及源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之情形時，上述(A)～(D)之混合組成比較佳為(A)/(B)/(C)/(D)＝46質量%～75質量%/5質量%～45質量%/5質量%～35質量%/1質量%～10質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)。 該混合組成比更佳為(A)/(B)/(C)/(D)＝48質量%～70質量%/7質量%～45質量%/5質量%～31質量%/2質量%～8質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)，進而較佳為(A)/(B)/(C)/(D)＝50質量%～65質量%/9質量%～45質量%/5質量%～27質量%/3質量%～6質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)。
關於上述(A)～(D)之混合組成比，就石油資源之節約或CO2 之減少等環境負荷之觀點而言，較佳為使源自石油之樹脂即(C)及(D)之混合組成比降低，例如較佳為設為(A)/(B)/(C)/(D)＝50質量%～65質量%/9質量%～45質量%/5質量%～10質量%/3質量%～6質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)。
若於無機填充材(A)、源自植物之聚烯烴系樹脂(B)、源自石油之聚乙烯系樹脂(C)及源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之混合組成比中，無機填充材(A)之混合組成比為上述較佳範圍之上限以下，則有延伸多孔膜之熔融製膜變得容易，易於採取連續之延伸多孔膜，易於獲得膜捲筒之傾向。若無機填充材(A)之混合組成比為上述較佳範圍之下限以上，則有延伸多孔膜之透氣性或透濕性變得充分之傾向。
若源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之混合組成比為上述較佳範圍，則膜之成形時之熱劣化得到抑制，可採取缺陷較少之延伸多孔膜捲筒。又，樹脂組合物(Z)之熔融張力上升，可於膜寬度方向上均勻地施加張力，其結果，可抑制延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重變動，而減小寬度方向上之基重之變動係數。
若源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之混合組成比為上述較佳範圍之下限以上，則有控制原料成本，且延伸多孔膜之製膜性或物性良好，視用途構件調整膜之品質變得容易之傾向。若源自石油之聚乙烯系樹脂(C)之混合組成比為上述較佳範圍之上限以下，則有於延伸多孔膜之製膜時不易產生熱劣化，可抑制所獲得之膜捲筒之缺陷之傾向，故而較佳。又，有易於抑制延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重變動，使寬度方向上之基重之變動係數變小之傾向，故而較佳。
若源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之混合組成比為上述較佳範圍之下限以上，則易於使延伸多孔膜捲筒與其他構件貼合時之耐熱性變得充分。若源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之混合組成比為上述較佳範圍之上限以下，則所獲得之膜不易變硬，不易損害作為要求具有柔軟性之透濕防水膜之使用感。
1-4.其他成分 本發明之樹脂組合物(Z)較佳為進而含有0.1質量%～8.0質量%之塑化劑(E)。若含有0.1質量%以上之塑化劑(E)，則可對樹脂組合物(Z)賦予柔軟性。若塑化劑(E)之含量為8.0質量%以下，則可抑制塑化劑(E)之滲出，易於抑制將延伸多孔膜捲取成捲筒狀時之黏連、及印刷時之印刷不良。
作為塑化劑(E)，例如可列舉如下般之具有極性構造之酯系塑化劑。
一元羧酸酯系塑化劑：藉由丁酸、異丁酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、月桂酸等一元羧酸與乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙烯乙二醇、甘油等多元醇之縮合反應而獲得之化合物 若例示具體之化合物，則可列舉：三乙二醇二2-乙基己酸酯、三乙二醇二異丁酸酯、三乙二醇-己酸酯、三乙二醇二2-乙基丁酸酯、三乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二乙二醇二2-乙基己酸酯、四乙二醇二2-乙基己酸酯、四乙二醇二庚酸酯、PEG＃400二2-乙基己酸酯、三乙二醇單2-乙基己酸酯、甘油三2-乙基己酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六辛酸酯、二甘油四硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯等。
多元羧酸酯系塑化劑：藉由己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸等多元羧酸與甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、苄醇等碳數1～12之一元醇之縮合反應而獲得之化合物 若例示具體之化合物，則可列舉：己二酸二己酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二(丁氧基乙)酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙)酯、己二酸單(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基丁)酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己)酯、鄰苯二甲酸苄基丁酯、鄰苯二甲酸二(十二烷基)酯、偏苯三甲酸三辛酯等。
羥基羧酸酯系塑化劑可列舉：羥基羧酸之一元醇酯；蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸丁酯、6-羥基己酸甲酯、6-羥基己酸乙酯、6-羥基己酸丁酯、羥基羧酸之多元醇酯；乙二醇二(6-羥基己酸)酯、二乙二醇二(6-羥基己酸)酯、三乙二醇二(6-羥基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(6-羥基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(2-羥丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(3-羥丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(4-羥丁酸)酯、三乙二醇二(2-羥丁酸)酯、甘油三(蓖麻油酸)酯、L-酒石酸二(1-(2-乙基己基))酯等。
蓖麻油類：通常之蓖麻油、精製蓖麻油、硬化蓖麻油及脫水蓖麻油等。作為硬化蓖麻油，可列舉以包含12-羥基十八烷酸與甘油之甘油三酸為主成分之硬化蓖麻油等。
本發明之樹脂組合物(Z)亦可除了含有上述原料以外，視使用目的含有其他樹脂原料、或由邊緣等之裁剪損耗(trimming loss)等產生之循環樹脂、相容劑、加工助劑、熔融黏度改良劑、抗氧化劑、防老化劑、熱穩定劑、光穩定劑、耐候性穩定劑、紫外線吸收劑、中和劑、成核劑、交聯劑、潤滑劑、抗黏連劑、滑澤劑、防霧劑、抗菌劑、除臭劑、阻燃劑、抗靜電劑、著色劑及顏料等。
尤其是，於要延長包含本發明之樹脂組合物(Z)之延伸多孔膜之氧化誘導時間時，較佳為於樹脂組合物(Z)中添加抗氧化劑。但，於樹脂組合物(Z)中所含之抗氧化劑較多之情形時，於本發明之延伸多孔膜捲筒之保管等時容易產生滲出。因此，樹脂組合物(Z)中所含之抗氧化劑較佳為0.3質量%以下，更佳為0.2質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下。 為了使樹脂組合物(Z)中所含之抗氧化劑為上述上限以下，並且延長所獲得之延伸多孔膜之氧化誘導時間，較佳為如上所述般使樹脂組合物(Z)含有源自植物之聚烯烴系樹脂(B)。 本發明可使用公知之抗氧化劑。
2.延伸多孔膜捲筒之各種物性 本發明之延伸多孔膜捲筒之平均基重較佳為10 g/m2 ～50 g/m2 ，更佳為12 g/m2 ～40 g/m2 。藉由使平均基重為10 g/m2 以上，易於充分確保拉伸強度、撕裂強度等機械強度。藉由使平均基重為50 g/m2 以下，易於獲得充分之輕量感。
此處，平均基重係以如下方式求出。 於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形，分別利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2 )，使各部位之基重之合計除以切割出之寬度方向之部位數而求出平均基重。
延伸多孔膜捲筒之基重可於該膜捲筒之任意捲繞長度之位置進行測定，只要於該膜捲筒之任意捲繞長度之位置，於寬度方向上等間隔地切割出各部位並測定基重即可。 例如，延伸多孔膜捲筒之基重可於將該膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，於0(m)至10(m)之範圍內，決定要測定之各構件之切割位置，切割出各構件後進行測定。更具體而言，可將要測定之各部位之切割位置決定為該膜捲筒之1(m)之位置，於該膜捲筒之1(m)至3.5(m)之捲繞長度位置，於寬度方向上等間隔地切割出各部位(縱向(MD)：2,500 mm，橫向(TD)：20 mm之長方形)後進行測定。
延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數可藉由如下方法算出，即，以藉由上述基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重。
本發明之延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數較佳為0.050以下，更佳為0.048以下，進而較佳為0.046以下。
於延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下之情形時，延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之捲筒之捲徑差變小，不易發生延伸多孔膜捲筒之捲繞偏移、及捲出時之皺褶等。該等效果於延伸多孔膜捲筒之捲繞長度較長之情形時表現地更為顯著，因此本發明之延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數較佳為0.050以下。
延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數係由上述該膜捲筒之任意捲繞長度之位置處之基重測定而算出。例如，即便該膜捲筒之一部分之捲繞長度之位置之寬度方向上之基重之變動係數不在較佳範圍內，只要其他任意捲繞長度之位置之寬度方向上之基重之變動係數為較佳範圍即可。即，即便延伸多孔膜捲筒之一部分之捲繞長度之位置之寬度方向上之基重之變動係數不在上述較佳範圍內，只要其他捲繞長度之位置之寬度方向上之基重之變動係數為上述較佳範圍，便能發揮延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之捲筒之捲徑差較小，不易產生延伸多孔膜捲筒之捲繞偏移、及捲出時之皺褶等之效果。
於本發明中，藉由上述基重測定所獲得之延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之最大值與最小值之差較佳為3.0 g/m2 以下，更佳為2.8 g/m2 以下，進而較佳為2.6 g/m2 以下。藉由使延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之最大值與最小值之差為3.0 g/m2 以下，延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之捲筒之捲徑差變小，不易產生延伸多孔膜捲筒之捲繞偏移、及捲出時之皺褶等。又，該等效果於延伸多孔膜捲筒之捲繞長度較長時表現地更為顯著，因此本發明之延伸多孔膜捲筒中之寬度方向上之基重之最大值與最小值之差較佳為3.0 g/m2 以下。
本發明之延伸多孔膜捲筒之平均透氣度較佳為1秒/100 mL～5000秒/100 mL，更佳為10秒/100 mL～4000秒/100 mL，進而較佳為100秒/100 mL～3000秒/100 mL。藉由使平均透氣度為1秒/100 mL以上，暗示易於充分確保耐水性及耐透液性。藉由使平均透氣度為5000秒/100 mL以下，則暗示具有足夠之連通孔。
透氣度係依據JISP8117：2009(Gurley試驗機法)所規定之方法而測定之100 mL之空氣通過膜之秒數，例如可使用透氣度測定裝置(旭精工製造之王研式透氣度測定機EGO1-55型)來測定。 本發明中之平均透氣度係將本發明之延伸多孔膜捲筒於寬度方向上分割成10份，於各寬度方向位置處進行膜樣品之透氣度測定，並將10點測定值之算術平均值作為平均透氣度。關於透氣度測定中之延伸多孔膜捲筒之捲繞長度位置，可於任意捲繞長度位置進行測定。
本發明之延伸多孔膜捲筒之透濕度較佳為1000 g/(m2 ・24 hrs)～15000 g/(m2 ・24 hrs)，更佳為1500 g/(m2 ・24 hrs)～12000 g/(m2 ・24 hrs)。透濕度為15000 g/(m2 ・24 hrs)以下暗示具有充分之耐水性。透濕度為1000 g/(m2 ・24 hrs)以上暗示孔隙具有充分之連通性。
透濕度表示水蒸氣透過率(WVTR)。透濕度係藉由如下方式進行測定，即，於JIS Z0208：1976中之防濕包裝材料之透濕度試驗方法(杯式法)之測定用杯(內徑60 mm，內徑面積28.27×10-4 m2 )中加入20.0 g蒸餾水之後，利用自延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之延伸多孔膜進行覆蓋並封蠟，於溫度40℃且相對濕度60%之恆溫恆濕環境中暴露24小時，算出蒸餾水之減少量Δw(單位：g)，求出WVTR(單位：(g/(m2 ・24 hrs))＝(Δw/(28.27×10-4 ))。 針對樣品，隨機測定2點，將其算術平均值作為透濕度。
本發明之延伸多孔膜捲筒之延伸方向之拉伸斷裂強度較佳為7 N/25 mm以上，更佳為9 N/25 mm以上。藉由使延伸方向之拉伸斷裂強度為7 N/25 mm以上，可確保實用上充分之機械強度與柔軟性。該拉伸斷裂強度之上限並無特別限定，但考慮到延伸性，較佳為35 N/25 mm以下。
於本發明之延伸多孔膜捲筒為單軸延伸膜捲筒之情形時，非延伸方向之拉伸斷裂強度較佳為1 N/25 mm以上，更佳為1.5 N/25 mm以上。藉由使該非延伸方向之拉伸斷裂強度為1 N/25 mm以上，可於用途構件中之使用中不易產生破損。
延伸方向之拉伸斷裂強度係依據JIS K7127：1999，使用自延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之延伸多孔膜，製作切割成延伸方向100 mm×與延伸方向垂直之方向25 mm之樣品，於23℃且相對濕度50%之環境下，以拉伸速度200 m/min，夾頭間距離50 mm之條件，使用3連式拉伸試驗機進行斷裂時之拉伸斷裂強度。於本發明中，將進行3次測定所算出之拉伸斷裂強度之算術平均值作為拉伸斷裂強度。 關於非延伸方向之拉伸斷裂強度，除了將樣品切割成非延伸方向100 mm×延伸方向25 mm之外，藉由相同之方法算出。
本發明之延伸多孔膜捲筒之延伸方向之拉伸斷裂伸長率較佳為40%～400%，更佳為80%～300%。若拉伸斷裂伸長率為40%以上，則於將本發明之延伸多孔膜捲筒用於紙尿布及生理處理用品等之透濕防水用底層片材等衛生用品之情形時，肌膚觸感良好，可獲得優異之穿著感。若拉伸斷裂伸長率為400%以下，則具有適度之剛性與抗拉性，機械特性優異，於印刷、開縫以及捲取加工時膜之伸長率及應變較小，可獲得生產線上之優異之機械適應性。
於本發明之延伸多孔膜捲筒為單軸延伸膜捲筒之情形時，非延伸方向之拉伸斷裂伸長率較佳為100%以上，更佳為150%以上，進而較佳為200%以上。藉由使該非延伸方向之拉伸斷裂伸長率為100%以上，可於用途構件中之使用中不易產生破損。
於本發明之延伸多孔膜捲筒為單軸延伸膜捲筒之情形時，藉由使樹脂組合物(Z)包含源自植物之聚烯烴系樹脂(B)，而有提高非延伸方向之拉伸斷裂伸長率之傾向。認為其原因在於，藉由使延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之變動係數變小，而均一性提高。
延伸方向之拉伸斷裂伸長率係下述操作時之拉伸斷裂伸長率，即：依據JIS K7127：1999，使用自延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之延伸多孔膜，製作切割成延伸方向100 mm×與延伸方向垂直之方向25 mm之樣品，於23℃且相對濕度50%之環境下，以200 m/min之拉伸速度且夾頭間距離50 mm之條件，使用3連式拉伸試驗機進行斷裂。於本發明中，將進行3次測定所算出之拉伸斷裂伸長率之算術平均值作為拉伸斷裂伸長率。 關於非延伸方向之拉伸斷裂伸長率，除了將樣品切割成非延伸方向100 mm×延伸方向25 mm之外，藉由相同之方法算出。
本發明之延伸多孔膜捲筒之全光線透過率較佳為18%～60%。藉由使全光線透過率為18%以上，而於將本發明之延伸多孔膜捲筒用於紙尿布等之透濕防水用底層片材等衛生用品之情形時，在塗佈告知已排尿之指示器藥劑之情況下亦易於識別。藉由使全光線透過率為60%以下，而膜較白，可賦予遮蓋性。
全光線透過率係使用依據JIS K7361-1：1997之霧度計，於自延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之延伸多孔膜上隨機測定5點，並求出其算術平均值所得者。
本發明之延伸多孔膜捲筒之破膜耐熱溫度較佳為120℃以上，更佳為140℃以上，進而較佳為160℃以上。若破膜耐熱溫度為120℃以上，則當將本發明之延伸多孔膜捲筒與其他構件接著並進行層壓時，膜不會因熱熔接著劑等之熱而破損，可判斷為對延伸多孔膜賦予了充分之耐熱性。
破膜耐熱溫度係以如下方式求出。 將自延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之膜樣品(100 mm×100 mm)夾於2片將中心沖裁成50 mm之圓狀之不鏽鋼板(100 mm×100 mm×2 mm(厚度))之間，利用夾具固定四邊，於槽內溫度為耐熱溫度例如160℃之對流烘箱中靜置2分鐘而進行加熱之後，目視判斷其情況以確定不鏽鋼板之圓狀沖裁部位之樣品是否熔融、是否開孔。將無破損或開孔者評價為具有破膜耐熱溫度為該耐熱溫度，例如160℃以上之耐熱性。
本發明之延伸多孔膜捲筒中之缺陷數較佳為0.020個/m2 以下，更佳為0.018個/m2 以下，進而較佳為0.015個/m2 以下。 缺陷數係以如下方式求出，即，將延伸多孔膜自延伸多孔膜捲筒捲出，保持在支援捲筒上，使其通過缺陷檢測器而檢測每1根膜捲筒之缺陷數，針對檢測出之值，將根據延伸多孔膜之寬度與長度算出之每單位面積之缺陷數進行計數。通過缺陷檢測器後之膜被捲取至另一芯體。
3.延伸多孔膜捲筒之製造方法 本發明之延伸多孔膜捲筒之製造方法並無特別限制，可藉由先前公知之方法來製造。本發明之延伸多孔膜捲筒重要的是至少沿單軸方向延伸。
所謂「膜」，具有涵蓋較厚之片材至較薄之膜之含義。作為膜，可為平面狀及管狀中之任一種，但就生產性(能夠於原料片材之寬度方向上採取數塊作為製品)或能夠於內表面進行印刷之觀點而言，較佳為平面狀。 作為平面狀之膜之製造方法，例如可例示如下方法：使用擠出機使本發明之樹脂組合物(Z)熔融，自模嘴呈膜狀擠出，利用冷卻輥或空冷、水冷進行冷卻固化而獲得膜(未延伸膜)，將該膜至少於單軸方向延伸之後，捲取至芯體，藉此獲得膜捲筒。
作為獲得上述未延伸膜之方法，較佳為將本發明之樹脂組合物(Z)混合之後，進行熔融混練。具體而言，利用滾筒混合機、混合輥、班布里混合機、帶式混合機、高速混合機等混合機混合適當時間之後，使用異向雙軸擠出機、同向雙軸擠出機等擠出機促使組合物均勻地分散分佈。關於所獲得之樹脂組合物(Z)，於擠出機之前端連接T型模頭或圓模頭等模嘴，可成形為膜狀。又，亦可於混練機之前端連接線料模頭，藉由線料切割、模頭切割等方法暫時顆粒化之後，將所獲得之樹脂組合物(Z)之顆粒(視情形與追加之組合物一併)導入至單軸擠出機等，於擠出機之前端連接T型模頭或圓模頭等模嘴，成形為膜狀。
作為成形為膜狀之方法，較佳為吹脹成形、管式成形、T型模頭成形等膜成形方法。 擠出溫度較佳為180～260℃左右，更佳為190～250℃。藉由使擠出溫度或剪切之狀態最佳化而控制材料之分散狀態，亦可有效地將上述膜之各種物理特性、機械特性設為所期望之值。
本發明之延伸多孔膜捲筒可藉由使上述未延伸膜延伸來製造。例如，使用擠出機使樹脂熔融，自T型模頭或圓模頭擠出，利用冷卻輥進行冷卻固化，藉由向縱向(膜之行進方向，MD)之輥延伸、或向橫向(相對於膜之行進方向垂直之方向，TD)之拉幅延伸等，而至少於單軸方向延伸。又，可沿縱向延伸之後沿橫向延伸，亦可沿橫向延伸之後沿縱向延伸。又，亦可沿同一方向延伸2次以上。進而，亦可沿縱向延伸之後，沿橫向延伸，進而沿縱向延伸。又，亦可藉由同時雙軸延伸機向縱向及橫向同時延伸。又，亦可藉由管式成形利用內壓使管狀之未延伸膜呈放射狀延伸。進而，亦可將藉由吹脹成形所獲得之管狀之未延伸膜於摺疊狀態下延伸之後，裁剪掉摺疊之管狀之延伸多孔膜之邊緣，分成2片後分別進行捲取。亦可將摺疊之未延伸膜之邊緣切斷，分成2片未延伸膜之後，分別延伸，分別進行捲取。
本發明之延伸多孔膜捲筒較佳為藉由吹脹成形或管式成形來製作。如上所述，本發明之延伸多孔膜捲筒係藉由使上述未延伸膜至少於單軸方向延伸而多孔化。於吹脹成形或管式成形中，熔融之樹脂組合物(Z)呈放射狀擴散的同時冷卻固化，因此可減小未延伸膜之各向異性。因此，未延伸膜之各向異性較小，故而於延伸中，易於在膜之寬度方向上均勻地施加延伸應力，可提高所獲得之延伸多孔膜捲筒之寬度方向上之基重之均一性。因此，本發明之延伸多孔膜捲筒較佳為藉由吹脹成形或管式成形來製作。 又，未延伸膜之各向異性較小，因此於延伸中，於膜之行進方向上亦易於均勻地延伸，於對本發明之延伸多孔膜實施印刷之情形時，亦易於在膜捲筒之行進方向上均勻地印刷，尤其是於實施間距印刷之情形時，易於使捲筒之長度位置處之印刷間距長穩定。因此，本發明之延伸多孔膜捲筒較佳為藉由吹脹成形或管式成形來製作。
於本發明中，較佳為至少於縱向上進行1次延伸，又，根據延伸不均或透氣性之兼顧，亦可於縱向上進行2次以上之延伸。延伸溫度較佳為0℃～90℃，更佳為20℃～70℃。延伸倍率之合計較佳為1.5倍～6.0倍，更佳為2.0倍～5.0倍。藉由使延伸倍率合計為1.5倍以上，有可獲得均勻地延伸而具有優異之外觀之延伸多孔膜之傾向。藉由使延伸倍率合計為6.0倍以下，有可抑制膜之斷裂之傾向。
延伸之後，以視需要進行之各種物性之改良等為目的，可於50℃以上120℃以下之溫度下進行熱處理或弛緩處理。於藉由輥延伸而進行延伸之情形時，可於延伸步驟與捲取步驟之間，藉由使延伸後之膜接觸經加熱之輥(退火輥)而進行熱處理。又，可藉由一面利用退火輥進行加熱，一面使接下來要接觸之輥之速度較退火輥之速度慢，而進行弛緩處理。 該等熱處理或弛緩處理亦可於使未延伸膜延伸，並捲取延伸多孔膜之後，於另一步驟中進行。 若熱處理或弛緩處理之溫度過低，則有難以降低膜之收縮率之擔憂，又，若溫度過高，則有纏繞至輥或所形成之微多孔堵塞之擔憂。因此，較佳為於50℃以上120℃以下之溫度下進行熱處理或弛緩處理。該等熱處理、弛緩處理亦可分割成複數次來實施。
本發明之延伸多孔膜捲筒可視需要實施開縫、電暈處理、印刷、黏著劑之塗佈、塗覆、蒸鍍等表面處理或表面加工等。
尤其是，本發明之延伸多孔膜捲筒係抑制了缺陷之延伸多孔膜捲筒，因此對本發明之延伸多孔膜捲筒實施印刷有效。又，本發明之延伸多孔膜捲筒較佳為實施間距印刷。
所謂間距印刷，與針對延伸多孔膜捲筒所捲取之延伸多孔膜之長度方向，印刷連續之印刷圖案(設計)之循環印刷不同。間距印刷係針對延伸多孔膜之長度方向(MD方向)，週期性地印刷獨立之印刷圖案(設計)之印刷方式。於循環印刷之膜中，印刷有連續之印刷圖案(設計)，因此於以固定長度對自捲筒捲出之膜之長度方向進行裁剪之情形時，所獲得之裁剪膜於任意膜長度位置均相同。
另一方面，於間距印刷之膜捲筒中，針對膜之長度位置週期性地印刷獨立之印刷圖案(設計)，因此當於膜之某特定之長度位置印刷之間距印刷圖案、與在另一長度位置印刷之間距印刷圖案之間距產生偏差時，於以固定長度對膜之長度方向進行裁剪之情形時，會發生所印刷之印刷圖案(設計)自裁剪膜之特定位置偏移，而難以獲得相同之裁剪膜。此處，所謂間距印刷之間距，表示針對膜之長度方向(MD方向)所印刷之獨立之印刷圖案(設計)之週期長(印刷間距長)。
於本發明之膜捲筒中，抑制了延伸多孔膜之缺陷，因此可於延伸多孔膜之長度方向(MD方向)上穩定地進行間距印刷。即，本發明之另一方式係於延伸多孔膜實施有間距印刷之延伸多孔膜捲筒。
此時，將延伸多孔膜捲筒之膜捲繞長度設為L(單位：m，500≦L≦20,000)，將延伸多孔膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，較佳為，n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數)之長度位置處之印刷間距長(dn)相對於該長度位置處之印刷間距長之平均值(dave)，滿足下述關係式。 98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)
於本發明之延伸多孔膜捲筒實施有間距印刷之情形時，經間距印刷之延伸多孔膜與其他構件連續地貼合之後，藉由沖裁加工等，成為尿布等衛生材料等之類的用途構件。
如上所述，於根據延伸膜捲筒之長度方向之位置，印刷間距長存在差異之情形時，沖裁加工後之製品之印刷圖案位置逐漸偏移。因此，對於實施有間距印刷之延伸多孔膜捲筒而言，要求印刷間距長相對於捲筒之捲繞長度位置之差較小。
因此，將延伸多孔膜捲筒之捲繞長度設為L(單位：m，500≦L≦20,000)，將延伸多孔膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數)之長度位置處之印刷間距長(dn)相對於該長度位置處之印刷間距長之平均值(dave)，較佳為98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)，更佳為99(%)≦(dn/dave)×100(%)≦101(%)，最佳為99.5(%)≦(dn/dave)×100(%)≦100.5(%)。
於本發明中，用以捲取延伸多孔膜之芯體通常為圓筒形，其材質並無特別限定，可將紙或塑料及其等貼合而成者、或者發泡聚乙烯之類的緩衝材均勻地貼附於芯體表面。 芯體之大小並無特別限制，通常為外徑80～200 mm，內徑70～160 mm，壁厚5～20 mm，其寬度(長度)較佳為較延伸多孔膜之寬度大1～20 mm左右。 作為將本發明之延伸多孔膜捲取至此種芯體之方法，可列舉藉由捲取馬達施加張力而將延伸多孔膜捲取至芯體之方法。
4.用途 捲取至本發明之延伸多孔膜捲筒之延伸多孔膜形成有貫通正面及背面之微細之多個，具有優異之透氣性。因此，可適宜地用於紙尿布、女性用生理用品等衛生用品；作業服、工作服、外套、醫療用衣服、化學防護服等衣服；進而，口罩、防護罩、手術用腹布、被單、保鮮膜等要求透氣性或透濕性之用途。 即，本發明之另一方式係將自本發明之延伸多孔膜捲筒捲出之延伸多孔膜應用於與不織布貼合之用途構件之延伸多孔膜捲筒。 [實施例]
以下，利用實施例更詳細地說明本發明。本發明不受以下實施例限定。
以下之實施例及比較例所示之測定值及評價係以如下方式進行。以下，將膜成形時之行進方向記載為「縱」方向(或MD)，將其直角方向記載為「橫」方向(或TD)。
(1)延伸多孔膜捲筒之基重(平均基重、基重之最大值與最小值之差) 將實施例及比較例中所獲得之延伸多孔膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，於在1(m)～3.5(m)之捲繞長度位置，以55 mm之寬度等間隔地分割成18份(產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，按照上述方法，測定寬度方向部位之基重。進而，利用寬度方向之部位數取平均，而求出延伸多孔膜捲筒之平均基重、寬度方向之部位之基重之最大值與最小值之差。
(2)延伸多孔膜捲筒之平均透氣度 按照上述方法，算出延伸多孔膜捲筒之透氣度。作為透氣度測定裝置，使用旭精工(股)公司製造之王研式透氣度測定機EGO1-55型。
(3)延伸多孔膜捲筒之透濕度 按照上述方法，算出延伸多孔膜捲筒之透濕度。
(4)延伸多孔膜捲筒之拉伸斷裂強度 按照上述方法，算出延伸多孔膜捲筒之延伸方向(於本實施例、比較例中為MD)及非延伸方向(於本實施例、比較例中為TD)之拉伸斷裂強度。
(5)延伸多孔膜捲筒之拉伸斷裂伸長率 按照上述方法，算出延伸多孔膜捲筒之延伸方向(於本實施例、比較例中為MD)及非延伸方向(於本實施例、比較例中為TD)之拉伸斷裂伸長率。
(6)延伸多孔膜捲筒之全光線透過率 按照上述方法，算出延伸多孔膜捲筒之全光線透過率。
(7)延伸多孔膜捲筒之破膜耐熱試驗 按照上述方法，評價破膜耐熱溫度。評價係目視評價將對流烘箱之槽內溫度設為160℃，於槽內靜置2分鐘而加熱後之狀態，按照下述判斷基準進行評價。 ○：不鏽鋼板之圓狀沖裁部位之樣品無破損或開孔。 ×：不鏽鋼板之圓狀沖裁部位之樣品熔融且開孔。
(8)延伸多孔膜之氧化誘導時間 使用示差掃描熱量計(DSC)，將約5 mg之自實施例及比較例中所獲得之延伸多孔膜捲筒捲出而獲得之延伸多孔膜於氮氣中以20℃/分鐘之加熱速度迅速地升溫至200℃，然後維持在200℃，將測定氣氛切換為大氣，其後，根據自測定氣氛切換為大氣起，直至氧化放熱峰上升為止之時間，算出氧化誘導時間。
(9)延伸多孔膜之缺陷數 將膜自實施例及比較例中所獲得之延伸多孔膜捲筒捲出，保持在支援捲筒上，使其通過缺陷檢測機而檢測每1根膜捲筒之缺陷數。針對檢測出之值，根據由捲出之延伸多孔膜之寬度與長度算出之面積，算出每單位面積之缺陷數。
(10)延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數 以藉由上述(1)之基重測定所獲得之基重作為母體總體而算出標準偏差，將所獲得之標準偏差除以平均基重，藉此算出延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數。
各實施例、比較例中所使用之原材料如下所述。
＜無機填充材(A)＞ ・備北粉化工業(股)公司製造之重質碳酸鈣「LIGHTON BS-0」(平均粒徑1.1 μm，硬脂酸表面處理品)。以下，略寫為「A-1」。
＜源自植物之聚烯烴系樹脂(B)＞ ・Braskem公司製造之源自植物之聚乙烯系樹脂(直鏈狀低密度聚乙烯)「SLH118」(密度0.916 g/cm3 ，MFR1.0 g/10分鐘，熔點126℃)。以下，略寫為「B-1」。 ・Braskem公司製造之源自植物之聚乙烯系樹脂(支鏈狀低密度聚乙烯)「SEB853」(密度0.923 g/cm3 ，MFR2.7 g/10分鐘，熔點111℃)。以下，略寫為「B-2」。 ・Braskem公司製造之源自植物之聚乙烯系樹脂(直鏈狀低密度聚乙烯)「SLH218」(密度0.916 g/cm3 ，MFR2.3 g/10分鐘，熔點126℃)。以下，略寫為「B-3」。
＜源自石油之聚乙烯系樹脂(C)＞ ・日本聚乙烯(股)公司製造之直鏈狀低密度聚乙烯「NOVATEC LL UF230」(密度0.921 g/cm3 ，MFR1.0 g/10分鐘，熔點121℃)。以下，略寫為「C-1」。 ・日本聚乙烯(股)公司製造之直鏈狀低密度聚乙烯「NOVATEC LL UF961」(密度0.935 g/cm3 ，MFR5.0 g/10分鐘，熔點127℃)。以下，略寫為「C-2」。 ・日本聚乙烯(股)公司製造之支鏈狀低密度聚乙烯「NOVATEC LD LF441」(密度0.918 g/cm3 ，MFR2.3 g/10分鐘，熔點113℃)。以下，略寫為「C-3」。 ・日本聚乙烯(股)公司製造，高密度聚乙烯「NOVATEC HD HF560」(密度0.963 g/cm3 ，MFR7.0 g/10分鐘，熔點134℃)。以下，略寫為「C-4」。
＜源自石油之聚丙烯系樹脂(D)＞ ・Japan Polypropylene(股)公司製造之聚丙烯「NOVATEC PP SA03」(密度0.900 g/cm3 ，MFR30 g/10分鐘，熔點165℃)。以下，略寫為「D-1」。
＜塑化劑(E)＞ ・KF Trading(股)公司製造之硬化蓖麻油「HCO-P3」。以下，略寫為「E-1」。
＜抗氧化劑(F)＞ ・BASF Japan(股)公司製造之抗氧化劑「Irganox B225」。以下，略寫為「F-1」。
＜實施例1＞ 按表1所示之組成比率計量各種原材料之後，投入亨舍爾混合機中，混合5分鐘，使其分散，使用同向雙軸擠出機，於200℃之設定溫度下進行熔融混練，然後使用連接於同向雙軸擠出機之前端之線料模頭獲得複合物顆粒。其後，將所獲得之複合物顆粒導入至設定為200℃之單軸擠出機，進行吹脹成形，於將管狀之膜摺疊之狀態下，利用設定為60℃之輥沿MD延伸2.75倍。繼而，利用設定為90℃之輥進行熱處理、弛緩處理之後，將管狀膜之兩端開縫，將膜分成2片，然後分別捲取至芯體(外徑100.6 mm、內徑76.5 mm、寬度1010 mm之紙製之圓筒形狀之芯體)，而獲得捲取有長度11,000 m且寬度1,000 mm之延伸多孔膜之延伸多孔膜捲筒。針對所獲得之延伸多孔膜捲筒進行各種評價。結果彙總於表2中。
＜實施例2＞ 將原材料變更為表1所示之組成比率，除此之外，藉由與實施例1相同之方法，獲得延伸多孔膜捲筒。針對所獲得之延伸多孔膜捲筒進行各種評價。結果彙總於表2中。
＜比較例1＞ 將原材料變更為表1所示之組成比率，除此之外，藉由與實施例1相同之方法，獲得延伸多孔膜捲筒。針對所獲得之延伸多孔膜捲筒進行各種評價。結果彙總於表2中。
[表1]
   單位 實施例 1 實施例 2 比較例 1
樹脂組合物(Z) 無機填充劑(A) A-1 質量% 58 57 58
熱塑性樹脂 源自植物之聚烯烴系樹脂(B) B-1 質量% 5 14   
B-2 質量% 4 4   
B-3 質量%    13   
源自石油之聚乙烯系樹脂(C) C-1 質量% 13    18
C-2 質量% 13    13
C-3 質量%       4
C-4 質量%    5   
源自石油之聚丙烯系樹脂(D) D-1 質置% 4 4 4
塑化劑(E) E-1 質量% 3 3 3
抗氧化劑(F)※ F-1 質量份 0.1 0.1 0.1
混合組成比(A)/(B)/(C)/(D) (A) 質量% 60 59 60
(B) 質量% 9 32 0
(C) 質量% 27 5 36
(D) 質量% 4 4 4
※(A)～(E)之相對於合計100質量份之添加質量份
[表2]
評價項目 單位 實施例1 實施例2 比較例1
(1)基重 寬度方向之測定部位 1 g/m2 16.5 15.6 14.6
2 14.8 15.3 15.8
3 15.6 15.5 15.3
4 15.4 14.6 13.8
5 14.9 14.7 14.9
6 15.4 14.6 14.8
7 15.6 14.6 13.7
8 14.6 15.0 13.6
9 15.1 15.4 14.6
10 14.2 15.7 15.0
11 14.9 16.5 14.3
12 14.4 14.6 14.2
13 14.8 16.0 15.3
14 15.9 15.3 15.3
15 14.8 14.0 15.4
16 15.8 14.6 16.7
17 15.7 14.9 16.0
18 14.9 14.0 15.8
最大值與最小值之差 g/m2 2.3 2.5 3.1
平均基重 g/m2 15.2 15.1 15.0
(2)平均透氣度 秒/100 mL 356 400 380
(3)透濕度 g/(m2 ·24 hrs) 3091 2797 2999
(4)MD拉伸斷裂強度 N/25 mm 9.7 10.5 10.2
(4)TD拉伸斷裂強度 N/25 mm 1.7 1.8 1.8
(5)MD拉伸斷裂伸長率 % 140 144 150
(5)TD拉伸斷裂伸長率 % 241 367 176
(6)全光線透過率 % 38 37 38
(7)破膜耐熱試驗 - 〇 〇 〇
(8)氧化誘導時間 分鐘 94 65 48
(9)捲筒樣品中之缺陷 個/m2 0.011 0.009 0.030
(10)基重之標準偏差 g/m2 0.575 0.645 0.820
(10)基重之變動係數 - 0.038 0.043 0.055
＜實施例3＞ 自與實施例1所示之方法同樣地獲得之延伸多孔膜捲筒捲出延伸多孔膜，使用中央鼓(center drum)式6色軟版印刷機以200 m/分鐘之印刷速度實施間距印刷，再次捲取至芯體(外徑100.6 mm，內徑76.5 mm，寬度1010 mm之紙製之圓筒形狀之芯體)。進而，利用開縫機將所捲取之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒開縫，再次捲取至芯體(外徑100.6 mm，內徑76.5 mm，寬度204 mm之紙製之圓筒形狀之芯體)，而採取長度10,000 m且寬度200 mm之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒。 再者，間距印刷係使用設計間距長353 mm(對印刷版施加之圖案之週期間隔)之印刷版進行印刷。
使用所獲得之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒，自該經間距印刷之延伸多孔膜捲筒之捲繞結束處(0 m)起捲出1,000 m，利用捲尺測定長度位置1,000 m處之印刷間距長(d1)。其後，捲出1,000 m，利用捲尺測定長度位置2,000 m處之印刷間距長(d2)。同樣地，於長度位置3,000 m處、4,000 m處及n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數，L＝10,000 m)之長度位置，測定印刷間距長(dn)，最後，測定9,000 m處之印刷間距長(d9)。算出所測定之方向上9個點的印刷間距長之平均值(dave)、及各長度位置處之(dn/dave)×100(%)之值。將結果彙總於表3中。
＜實施例4＞ 自與實施例2所示之方法同樣地獲得之延伸多孔膜捲筒捲出延伸多孔膜，使用中央鼓式6色軟版印刷機以200 m/分鐘之印刷速度實施間距印刷，再次捲取至芯體(外徑100.6 mm，內徑76.5 mm，寬度1010 mm之紙製之圓筒形狀之芯體)。進而，利用開縫機將所捲取之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒開縫，再次捲取至芯體(外徑100.6 mm，內徑76.5 mm，寬度204 mm之紙製之圓筒形狀之芯體)，而採取長度10,000 m，寬度200 mm之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒。 再者，間距印刷係使用設計間距長353 mm(對印刷版施加之圖案之週期間隔)之印刷版進行印刷。 使用所獲得之經間距印刷之延伸多孔膜捲筒，自該經間距印刷之延伸多孔膜捲筒之捲繞結束處(0 m)起捲出1,000 m，利用捲尺測定長度位置1,000 m處之印刷間距長(d1)。其後，捲出1,000 m，利用捲尺測定長度位置2,000 m處之印刷間距長(d2)。同樣地，對長度位置3,000 m處、4,000 m處及n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數，L＝10,000 m)之長度位置處之印刷間距長(dn)進行測定，最後，測定9,000 m處之印刷間距長(d9)。算出所測定之方向上9個點的印刷間距長之平均值(dave)、及各長度位置處之(dn/dave)×100(%)之值。結果彙總於表3中。
[表3]
各位置之印刷間距長與平均間距長之關係 單位 實施例3 實施例4
(d1/dave)×100 % 100.2 100.2
(d2/dave)×100 % 100.2 100.2
(d3/dave)×100 % 100.1 100.0
(d4/dave)×100 % 99.9 99.9
(d5/dave)×100 % 99.9 99.9
(d6/dave)×100 % 99.9 99.9
(d7/dave)×100 % 99.9 100.0
(d8/dave)×100 % 99.9 100.0
(d9/dave)×100 % 99.9 100.0
實施例1、實施例2及比較例1中所獲得之延伸多孔膜捲筒之延伸多孔膜係透氣特性或透濕特性優異，並且具有適宜之拉伸斷裂強度、全光線透過率及耐熱性。亦確認出，實施例1及實施例2中所獲得之延伸多孔膜捲筒之延伸多孔膜與比較例1相比，非延伸方向之拉伸斷裂伸長率提高。
算出實施例1及實施例2與比較例1中所獲得之膜捲筒之缺陷數，得知實施例1及實施例2之缺陷數為比較例1之一半以下。確認比較例1中所檢測出之缺陷，得知多數為因魚眼及熱劣化物所引起之缺陷。據此，認為藉由使實施例1及實施例2之延伸多孔膜捲筒之氧化誘導時間為50分鐘以上，而於延伸多孔膜之成形時，可抑制劣化，藉此於實施例1、實施例2之延伸多孔膜捲筒中，缺陷較少。
實施例1及實施例2中所獲得之延伸多孔膜捲筒之延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下，因此膜捲筒表面之凹凸較少，亦未見膜捲筒之端面之捲繞偏移。另一方面，於比較例1中所獲得之延伸多孔膜捲筒中，膜捲筒表面可見凹凸，於膜捲筒之端面之一部分產生捲繞偏移。認為其原因在於，比較例1之延伸多孔膜捲筒之延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數超過0.050，因此無法保持延伸多孔膜之寬度方向之均一性，而於捲取延伸多孔膜之過程中於膜捲筒表面產生了凹凸，亦產生了偏移。
確認出實施例3及實施例4中所獲得之實施了間距印刷之延伸多孔膜捲筒於膜捲筒之長度方向上，印刷間距長之變動較少。認為其原因在於，實施例1及實施例2中所獲得之延伸多孔膜捲筒之缺陷較少，且寬度方向之基重均勻，因此能夠對膜捲筒之長度方向精度良好地進行印刷。
以上，與當前認為最具實踐性且較佳之實施方式相關聯地對本發明進行了說明，當本發明並不限定於本案說明書中所揭示之實施方式，可於不違背自申請專利範圍及說明書整體讀取之發明之主旨或思想的範圍內進行適當變更，伴隨此種變更之延伸多孔膜捲筒亦應理解為包含於本發明之技術範圍內。 [產業上之可利用性]
本發明之延伸多孔膜捲筒具有優異之透氣性、透濕性、強度、耐熱性，並且抑制了成形加工時之熱劣化與其所引起之缺陷，而對於膜之長條化有效之延伸多孔膜捲筒，因此可適宜地用於紙尿布、女性用生理用品等衛生用品；作業服、工作服、外套、醫療用衣服、化學防護服等衣服；進而，口罩、防護罩、手術用腹布、被單、保鮮膜等要求透氣性或透濕性之用途。
使用特定之態樣對本發明詳細地進行了說明，但業者應明白能夠於不脫離本發明之意圖與範圍的情況下進行各種變更。 本申請係基於2020年2月27日提出申請之日本專利申請2020-031975、2020年5月12日提出申請之日本專利申請2020-083965，其全部內容藉由引用而被援引至本文中。

Claims (8)

  1. 一種延伸多孔膜捲筒，其係將包含含有無機填充材(A)、源自植物之聚烯烴系樹脂(B)、源自石油之聚乙烯系樹脂(C)及源自石油之聚丙烯系樹脂(D)之樹脂組合物(Z)的延伸多孔膜捲取至芯體而成者，該(A)～(D)之混合組成比為(A)/(B)/(C)/(D)＝46質量%～75質量%/5質量%～45質量%/5質量%～35質量%/1質量%～10質量%(其中，(A)、(B)、(C)及(D)之合計質量%為100質量%)，上述源自植物之聚烯烴系樹脂(B)之至少1種為以源自植物之乙烯單體為主要單體成分之支鏈狀低密度聚乙烯，使用示差掃描熱量計(DSC)於200℃之測定溫度下所測得之該延伸多孔膜之氧化誘導時間為50分鐘以上，且上述延伸多孔膜之寬度方向上之基重之變動係數為0.050以下，該變動係數是藉由下述基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法所求出；＜基重之測定與寬度方向上之基重之變動係數之計算方法＞於針對延伸多孔膜捲筒之寬度方向，以20～60 mm之寬度等間隔地分割成5～50份(當產生尾數時切除捲筒之端部)之部位，將延伸多孔膜切割成縱向(MD)：2,500 mm且橫向(TD)：20 mm之長方形；利用電子天平測定切割出之5～50個部位各自之膜之質量(g)，將該數值之20倍之值作為各部位之基重(g/m2)；將各部位之基重之合計除以寬度方向之部位數而求出平均基重；以藉由該基重測定所獲得之各部位之基重作為母體總體而算出標準偏差，將該標準偏差除以平均基重，藉此算出寬度方向上之基重之變動係數。
  2. 如請求項1之延伸多孔膜捲筒，其中上述延伸多孔膜之長度為500 m以上20,000 m以下，寬度為100 mm以上2,500 mm以下。
  3. 如請求項1之延伸多孔膜捲筒，其中上述樹脂組合物(Z)進而包含0.1質量%～8.0質量%之塑化劑(E)。
  4. 如請求項1之延伸多孔膜捲筒，其中上述樹脂組合物(Z)所包含之抗氧化劑(F)為0.3質量%以下。
  5. 如請求項1之延伸多孔膜捲筒，其中對上述延伸多孔膜施加有間距印刷。
  6. 如請求項5之延伸多孔膜捲筒，其中將上述延伸多孔膜捲筒之膜之捲繞長度設為L(單位：m，500≦L≦20,000)，將延伸多孔膜捲筒之捲繞結束位置設為0(m)時，n×L/10(m)(n為1≦n≦9之整數)之長度位置處之印刷間距長(dn)相對於該長度位置處之印刷間距長之平均值(dave)，滿足下述關係式：98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)。
  7. 一種延伸多孔膜捲筒，其係如請求項1至6中任一項之延伸多孔膜捲筒，藉由吹脹成形或管式成形來製作。
  8. 如請求項1至6中任一項之延伸多孔膜捲筒，其中上述延伸多孔膜係與不織布貼合而使用。
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