UA119145C2 - Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні - Google Patents

Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні Download PDF

Info

Publication number
UA119145C2
UA119145C2 UAA201512735A UAA201512735A UA119145C2 UA 119145 C2 UA119145 C2 UA 119145C2 UA A201512735 A UAA201512735 A UA A201512735A UA A201512735 A UAA201512735 A UA A201512735A UA 119145 C2 UA119145 C2 UA 119145C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
formula
compound
methyl
alkyl
ring
Prior art date
Application number
UAA201512735A
Other languages
English (en)
Inventor
Дженіс Блек
Джеймс Ніколас Скатт
Луїза Уоллі
Найджел Джеймс Уіллеттс
Original Assignee
Сінгента Лімітед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB201309679A external-priority patent/GB201309679D0/en
Priority claimed from GB201322855A external-priority patent/GB201322855D0/en
Application filed by Сінгента Лімітед filed Critical Сінгента Лімітед
Publication of UA119145C2 publication Critical patent/UA119145C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/08—Bridged systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/22—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00
    • C07C381/14—Compounds containing a carbon atom having four bonds to hetero atoms with a double bond to one hetero atom and at least one bond to a sulfur atom further doubly-bound to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/517—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/527—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C49/577—Unsaturated compounds containing keto groups bound to rings other than six-membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/22—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety
    • C07C69/24—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen having three or more carbon atoms in the acid moiety esterified with monohydroxylic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/78—Benzoic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/96—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Abstract

Даний винахід стосується сполуки формули (І): , (І) де X являє собою метил або хлор; R1 являє собою фтор або бром; R2 являє собою етиніл, С1-С3алкокси, С1-С3галогеналкокси або С1-С3алкоксі-С1-С3алкокси-; та Q являє собою піран-3,5-діон-4-іл, тіопіран-3,5-діон-4-іл, піперидин-3,5-діон-4-іл, циклопентан-1,3-діон-2-іл, циклогексан-1,3,5-тріон-2-іл, циклогексан-1,3-діон-2-іл або циклогептан-1,3-діон-2-іл або їх похідна (наприклад, конденсована, така як конденсована біциклічна похідна, та/або спіроциклічна похідна) або її енолкетонової таутомерної похідної, де Q додатково визначається в даному документі; та де сполука формули (І) необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно придатної солі. Переважно, X являє собою метил; та/або R1 являє собою фтор; та/або R2 являє собою -O-R2A, де R2A являє собою метил, етил, трифторметил, дифторметил, трифторетил або -СН2СН2ОСН3. Такі сполуки є придатними для застосування як гербіцидів. Таким чином, винахід також стосується способу контролю бур'янів, зокрема трав'янистих однодольних бур'янів, в культурах корисних рослин, що передбачає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, відносно бур'янів та/або рослин, та/або місця їх зростання.

Description

О являє собою піран-3,5-діон-4-іл, тіопіран-3,5-діон-4-іл, піперидин-3,5-діон-4-іл, циклопентан- 1,3-діон-2-іл, циклогексан-1,3,5-тріон-2-іл, циклогексан-1,3-діон-2-іл або циклогептан-1,3-діон-2- іл або їх похідна (наприклад, конденсована, така як конденсована біциклічна похідна, та/або спіроциклічна похідна) або її енолкетонової таутомерної похідної, де ОО додатково визначається в даному документі; та де сполука формули (І) необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно придатної солі. Переважно, Х являє собою метил; та/"або В' являє собою фтор; та/або В2 являє собою -О-В2А, де В2А являє собою метил, етил, трифторметил, дифторметил, трифторетил або -«СНаСНгОСснН». Такі сполуки є придатними для застосування як гербіцидів.
Таким чином, винахід також стосується способу контролю бур'янів, зокрема трав'янистих однодольних бур'янів, в культурах корисних рослин, що передбачає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, відносно бур'янів та/або рослин, та/або місця їх зростання. х 1 в ШК (Фе) 2 й: що)
Даний винахід відноситься до гербіцидно активних (алкініл-феніл)-заміщених циклічних діонових сполук, зокрема, до пірандіонових, тіопірандіонових, піперидиндіонових, циклопентандіонових, циклогександіонових, циклогексантріонових або циклогептандіонових сполук та їхніх похідних (наприклад, їхніх енолкетонових таутомерних похідних, та/або їхніх конденсованих та/або біциклічних похідних у відповідних випадках), до способів їх одержання, до гербіцидних композицій, що містять такі сполуки, а також до їх застосування для контролю бур'янів, таких як трав'янисті однодольні бур'яни, особливо серед культур корисних рослин, або для інгібування небажаного росту рослин.
У УМО 01/17972 А2 (Зупдепіа Рагіісірайоп5 Ас) розкриті (4-метил-феніл)-заміщені (такі як 4- метил-2,6-диетил-феніл-заміщені) карбоцикли або гетероцикли, зокрема, карбоциклічні або гетероциклічні діони, прийнятні для застосування в якості гербіцидів.
У УМО 03/013249 А1 (Вауег АС) та еквівалентній їй 05 2005/0054535 АТ розкриваються селективні гербіцидні композиції, що містять (а) (заміщений-феніл)-заміщений циклічний кетоенол та (б) сполуку, яка покращує сумісність культурних рослин, зокрема, клоквінтосет- мексил або мефенпір-діетил. Згідно з МО 03/013249 АТ та 05 2005/0054535 А1 циклічним кетоенолом (чий таутомер являється циклічним діоном) може бути, зокрема, 3-(заміщений- феніл)-пірролідин-2,4-діон, 3-(заміщений-феніл)-тетрагідрофуран-2,4-діон, похідна 3- (заміщений-феніл)-піран-2,4-діону, 2-(заміщений-феніл)-циклопентан-1,3-діон або 2-(заміщений- феніл)-циклогексан-1,3-діон тощо, або похідна (наприклад, естерна та карбонатна похідна) таких циклічних кетоенолів/циклічних діонів.
У УМО 2007/068427 А? (Вауег Сгорбсіепсе АС) та еквівалентній їй 05 2009/0227563 А1 розкривається композиція, що містить (а) (заміщений-феніл)-заміщений циклічний кетоенол у якості гербіциду та (Б) сіль амонію або фосфонію для стимулювання активності. Згідно з УМО 2007/068427 А? та 05 2009/0227563 А! циклічним кетоенолом (чий таутомер являється циклічним діоном) може бути, зокрема, 3-(заміщений-феніл)-пірролідин-2,4-діон, 3-(заміщений- феніл)-тетрагідрофуран-2,4-діон, похідна 3-(заміщений-феніл)-піран-2,4-діону, 2-(заміщений- феніл)-циклопентан-і,З-діон або 2-(заміщений-феніл)-циклогексан-1,З-діон, 4-(заміщений- феніл)-піразолідин-3,5-діон тощо, або похідна (наприклад, естерна та карбонатна похідна) таких циклічних кетоенолів/циклічних діонів.
Зо У кожній з УМО 2008/071405 А1 та УМО 2009/074314 А1 (обидві належать Зупдепіа І ітйеа та
Зупдепіа Рагіісіранйоп5 Ас) розкриваються гербіцидно активні піран-3,5-діони, тіопіран-3,5-діони й циклогексан-1,3,5-триони, кожен з яких заміщений в 4-положенні циклічного діону або триону арил-заміщеним-фенілом або гетероарил-заміщеним-фенілом.
У кожній з МО 2010/081755 АТ та УМО 2010/089211 А1 (обидві належать бЗупдепіа І ітпйеа) розкриваються гербіцидно активні піран-3,5-діони, тіопіран-3,5-діони, циклогександіони, циклогептандіони й циклогексантриони, кожен з яких заміщений арилоксі-заміщеним-фенілом або гетероарилоксі-заміщеним-фенілом.
У УМО 2008/110308 А1 (Зупдепіа Рапісірайоп5 Ас) розкриваються 2-(заміщений-феніл)- циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, що містять замісник К8З-Х-(СНУВ)п- (де Х являє собою О, 5, 5(О) або 5(0)2), який може являти собою, наприклад, спіроцикл, що містить гетероатом Х, в 5-положенні циклогексан-1,З-діону, і, що мають гербіцидні властивості. У ММО 2010/081689 А2 (Вауег Сторбсіепсе АС) розкривається застосування 2-(заміщений-феніл)-5-(В8- х-(СВеА)-|-циклогексан-1,3-діонових сполук або похідних (тобто, сполук, головним чином розкритих У МО 2008/110308) у якості інсектицидів та/або діакарицидів, та/або фунгіцидів.
В УМО 2008/110307 А1 (Зупдепіа Рапісірайоп5 Ас) розкриваються 2-(заміщений-феніл)-5- (вуглець-зв'язаний-гетероцикліл)-циклогексан-1,3-діонові сполуки та похідні, а також їх застосування у якості гербіцидів. У М/О 2010/081687 А1 (Вауег СторзЗсіепсе АС) розкривається застосування 2-(заміщений-феніл)-5-(вуглець-зв'язаний гетероцикліл)-циклогексан-1 З-діонових сполук або похідних (тобто, сполук головним чином розкритих у УМО 2008/110307) у якості інсектицидів та/або діакарицидів, та/або фунгіцидів.
В УМО 2010/046194 АТ (Зупдепіа І ітйеа) розкриваються 2-(заміщений-феніл)-циклогексан- 1,3-діонові сполуки та похідні, що містять замісник О-СВЯВ"- у 5-положенні циклогексан-1,3- діону (де О являє собою насичений або мононенасичений гетероцикл) та що мають гербіцидні властивості.
В УМО 2008/145336 А1 та АВ (Зупдепіа І ітпйеа) розкриваються гербіцидно активні феніл- заміщені біциклічні (що містять вуглецевий місток, наприклад, алкандиіловий місток) 1,3-діонові сполуки, такі як 3-(заміщений-феніл)-біцикло|3.2.1|октан-2,4-діони.
Циклопентан-1,3-діонові сполуки, що заміщенні у 2-положенні заміщеним фенілом та які мають гербіцидну активність, розкриваються, наприклад, у УМО 2010/000773 А1, УМО (510) 2010/069834 АТ, МО 2010/089210 АТ, МО 2010/102848 АТ та УМО 2011/007146 А!1 (всі належать зупдепіа І ітпйейа еї а), а також, наприклад, у УМО 01/74770 (Вауег АС). Наприклад, у УУО 2010/000773 Аї (Зупдепіа Гітйеа) розкриті сполуки 5-(гетероциклілалкіл)-3-гідроксі-2- фенілциклопент-2-ен-1-ону та деякі їх похідні у якості гербіцидів. У МО 2011/073060 А2 (Зупдепіа Рагісірайоп5 АС) розкритий спосіб боротьби з комахами, кліщами, нематодами або молюсками та їх контролю, що передбачує застосування сполуки згідно з МО 2010/000773.
Також, наприклад, у УМО 2010/069834 А1 (Зупдепіа І ітійеа) розкриті циклопентан-1,3-діони, що містять як гетероарилметилі-, так і 2-(заміщений-феніл)-замісники в циклопентановому кільці, а також їх похідні, що містять захисні групи; ці сполуки розкриваються як ті, що мають гербіцидні властивості. Конденсовані біциклічні похідні та похідні циклопентандіону, що містять кисневий місток, зокрема, 10-оксатрицикло-І5.2.1.026|декан-3,5-діони та похідні, які заміщені заміщеним фенілом та які мають гербіцидну активність, розкриті У ММО 2009/019005 А2 та УМО 2009/019015
А1 (обидві належать Зупдепіа І іпіеа). фФеніл-заміщені похідні конденсованого біциклооктан-1,3- діону, а також їх застосування в якості пестицидів та/або гербіцидів розкриті У ММО 2010/040460
Аг (Вауєг Сторзсієпсе АС).
У РСТ заявці РСТ/ЕР2012/074118, що знаходитися на одночасному розгляді, яка була подана 30 листопада 2012 р. та яка була опублікована 6 червня 2013 р. як УМО 2013/079672 А1 (Зупдепіа ітйей та Зупдепіа Рагпісірайоп5 АС), розкривається, що певні заміщені спірогетероциклічні пірролідиндіонові сполуки, що мають властивості гербіцидів з алкініл- фенільною головною групою.
У РСТ заявці РСТ/ЕР2012/074172, що знаходитися на одночасному розгляді, яка була подана 30 листопада 2012 р. та яка була опублікована 6 червня 2013 р. як УМО 2013/079708 А1 (Зупдепіа І ітпйей та 5упдепіа Рапісірайопз АС), розкриваються циклопентан-1,3-діонові сполуки та їхні похідні (наприклад, конденсовані та/або спіроциклічні біциклічні похідні), які заміщені у 2- положенні циклопентан-1,3-діону фенілом, який сам заміщений в 4-положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом, та у 2-положенні (зокрема) або метилом, або хлором, та похідні енолкетонового таутомеру таких циклопентандіонів, які мають гербіцидну активність та/або властивостями інгібування росту рослин, зокрема, при контролі трав'янистих однодольних бур'янів та/або при післясходовому застосуванні.
Деякі циклічні 1,3-діонові сполуки (де один вуглець у карбонільному кільці визначається як той, що знаходиться в 1-положенні циклу/кільця) та їх похідні (наприклад, конденсовані, такі як конденсовані біциклічні похідні, та/або спіроциклічні похідні), які заміщені у 2-положені циклічного 1,3-діону фенілом, який сам заміщений в 4-положенні (зокрема) або проп-1-інілом, або хлоретинілом, та у 2-положенні (зокрема) або фтором, або бромом, а також похідні енолкетонового таутомеру таких циклічних 1,3-діонів, які мають гербіцидну активність та/або властивостями інгібування росту рослин, зокрема, при боротьбі з трав'янистими однодольними бур'янами та/або при післясходовому застосуванні, при цьому вони охоплюються даним винаходом.
Даний винахід базується на відкритті того, що циклічні діони загальної формули (1): х в. дк (в 2 й (), де
Х являє собою метил або хлор (переважно метил);
В' являє собою фтор або бром (переважно фтор);
В2 являє собою етиніл, С:і-Сзалкоксі-, Сі-Сзгалогеналкоксі- або Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкоксі- (переважно-0О-В2», де 222 являє собою метил, етил, трифторметил, дифторметил, трифторетил або -СНеСНгОСН;»; більш переважно-О-В2», де В2А являє собою метил, етил, трифторметил або дифторметил); та О являє собою піран-3,5-діон-4-іл, тіопіран-3,5-діон-4-іл, піперидин-3,5-діон-4- іл, циклопентан-1,3-діон-2-іл, циклогексан-1,3,5-трион-2-іл, циклогексан-1,3-діон-2-іл, або циклогептан-1,3-діон-2-іл або їх похідна (наприклад, їх конденсована, така як конденсована біциклічна похідна, та/або спіроциклічна похідна, та/або енолкетонова таутомерна похідна), де
О далі визначається в даному документі, являються новими; і, що типові сполуки А8, А9, А10 та А16 (а також А14 проти бур'янів ЗЕТЕА та 7ЕАМХ) в даній формулі (І) та розкриті в даному документі, як з'ясувалося, являються ефективними післясходовими гербіцидами при застосуванні проти трав'янистих (зокрема, теплолюбних трав'янистих) однодольних бур'янів при застосуванні при приблизно 250 г/га після появи сходів (наприклад, як показано в біологічних прикладах 1 та 2 нижче).
Також очевидно, що результати в біологічному прикладі ТА нижче показують, що сполуки
А14 даної формули (І), що містить 2-фтор-б-метоксі-4-(проп-1-інілу-фенільний компонент, приєднаний у 2-положенні, що містить кисень спіроциклічного циклогексан-1,3-діону, являється більш ефективним гербіцидом проти трав'янистих однодольних бур'янів АГОМУ (АІоресиги5 туозигоїде5), ЕАМХ (7єеа таух, кукурудза, наприклад, самопосівна кукурудза) і, певно, також
ЗЕТЕА (Зеїагіа Тарегі), ніж сполука В2, яка містить 2-фтор-6-метоксі-4-етиніл-фенільний фрагмент, приєднаний у 2-положенні того ж спіроциклічного циклогексан-1,3-діону, що містить кисень, при застосуванні після появи сходів при 250 г/га в умовах, що указані в біологічному прикладі ТА.
Також виявилося, що типові сполуки А8 даної формули (І), наприклад, при застосуванні при
ЗО г/га після появи сходів проявляють низьку або помірно низьку фітотоксичність відносно певних дводольних культур, зокрема, сої та/або цукрового буряку (наприклад, див. біологічний приклад 2 нижче); див. також біологічний приклад З відносно низької фітотоксичності сполуки Ав на сої. Зрештою, сполука А8 даної формули (І) відповідно до даного винаходу, виявляється, проявляє середню або помірно низьку фітотоксичність по відношенню до пшениці відносно їхньої (загалом, більш високої) гербіцидної активності (фітотоксичності) відносно теплолюбних трав'янистих однодольних бур'янів, наприклад, при застосуванні після появи сходів (наприклад, див. біологічний приклад 2 нижче).
Таким чином, в першому аспекті даного винаходу передбачається сполука формули (1): х в. Ех (в! 2 й (), де
Х являє собою метил або хлор;
В' являє собою фтор або бром;
В2 являє собою етиніл, С.-оксі-Сзалкоксі-, С--оксі-Сзгалогеналкоксі- (зокрема, С-і-оксі-
Сзфторалкоксі-) або
С:-Сзалкоксі-Сі-Сзалкоксі-; і 0) являє собою групу формули або О1, або 02:
Є) то св-о ВЗ
З ве ви хх
У в' Ге! Ге) 5 6 Б 6
Кк к (01), в (02), дев 01
ВЗ, В" та ЕЕ? незалежно один від одного являють собою водень, С:і-Сзалкіл (наприклад, Сі-
Слалкіл, наприклад, С1і-Сгалкіл), Со-Слалкеніл (наприклад, Со-Сзалкеніл-СНе-, наприклад, етеніл-
СнНе-), Со-Сзалкініл (наприклад, С2-Сзалкініл-СНео-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі-Сгефторалкіл або
С-Сзалкоксі-С1-Сзалкіл; та Б5 являє собою водень; Сі-Сзалкіл (зокрема, С1і-Слалкіл, наприклад,
Сі-Сгалкіл)у; Со-Слалкеніл (зокрема, Сг-Сзалкеніл-СНо-, наприклад, етеніл-СНео-); Сго-Сзалкініл (переважно С2-Сзалкініл-СНг-, більш переважно етиніл-СНе-); НеАСЕС-СНе-; С1-Сгфторалкіл;
С:-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл; С.-Сзалкілтіо-Сі-Сзалкіл; Сі-Сзалкілсульфініл-С-Сзалкіл; С-
Сзалкілсульфоніл-Сі-Сзалкіл; Сз-С4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл); або незаміщений 4-, 5- або б-ч-ленний (зокрема 4- або 5- членний) моноциклічний гетероцикліл з одним герероатомом у кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту, та приєднаний по атому вуглецю у кільці в гетероциклі (переважно тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-З-іл, або тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропірин-4-іл); або Ке являє собою Т-(СНг)т-СН(В/)-, де т дорівнює 0 або 1 (переважно т дорівнює 0), та або К/ являє собою водень, або К/" та КК? разом являють собою зв'язок, а Т являє собою необов'язково заміщений гетероцикліл, визначений нижче; або 5 являє собою Неї-СН(Н8)-, де або КЗ являє собою водень, або КЗ та КЕ» разом являють собою зв'язок, а Неї являє собою необов'язково заміщений гетероарил, визначений нижче; або 5 являє собою Сз-СвциклоалкілС:-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-); або являє собою С--СвциклоалкілС -Сгалкіл- (зокрема, С--Свциклоалкілметил-), заміщений по атому вуглецю в циклоалкільному кільці, який не являється атомом вуглецю в кільці, що приєднаний до фрагмента -С1-Сгалкіл- і, що не зв'язаний безпосередньо з атомом вуглецю в кільці, що приєднаний до фрагмента -С1-Сгалкіл-, одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою -М-0О-В8'О, оксо (50), Сі-Сзалкоксі, Сі-оксі-Согалогеналкоксі, 2-(С1-Сзалкокси)- етоксі, Сз-оксі-Сециклоалкілоксі, (Сз-Сециклоалкіл)метоксі, Сго-Сзалкеніл-СН»е-оксі, Сі-Сзалкіл або
С1і-Софторалкіл; або бензилоксі, в якому фенільне кільце необов'язково заміщене одним або двома замісниками, що незалежно являють собою Сі1-Сзалкіл, Сі-Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О)-,
Сі-Сгфторалкіл-С(О)-, -С(0)-М(ВеН)(Н), БАбЕ, Б(О)НЯЕ, 5(0)2Н85Е, -5(0)2-ВбЕ, -М(ВеР)(НВС), гідроксі, С2-Сзалкеніл, -С(ІНеВВ)-((Нест)(Несг), Со-Сзалкініл, -СЕС-НеАА, (-Сзалкоксі, Сі-
Сгфторалкоксі, циклопропілоксі, СН»:-СН-СНо-О-, НСЕС-СН»-О-, галоген, ціано або нітро; або 25 являє собою, необов'язково заміщений на його фенільному кільці одним або двома замісниками, які незалежно являють собою Сі-Сзалкіл, Сі-Софторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-
Сгфторалкіл-С(0)-, -С(0)-М(ВЯНу(В), БАЯЕ, (ОВ, Б(О)2ВеЕ, -5(0)2-ВЕ, -М(ВеК (Вс), гідроксі,
С2-Сзалкеніл, -С(НеВВ)-(С(ВеСт)(Несг), Со-Сзалкініл, -СЕС-НеМ, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сгфторалкоксі, циклопропілоксі, СН».-СН-СНг-О-, НСЕС-СНе-О-, галоген, ціано або нітро, або ЕЗ та В", взяті разом, являють собою -(СНг)п- або -(СНег)п»-Х!-(СН?г)пз-, а Е? та Ке визначені в даному документі (наприклад, вище), або КК? та Ме, взяті разом, являють собою -(СНег)п- або -(СНг)п2-Х'-(СНег)пз-, а КЗ та С визначені в даному документі (наприклад, вище); або Р" та Ке, взяті разом, являють собою -С(А")(А72)-С(А73(А3-С(А5(А5)-С(А(ВА 8) -, -
С(вА"(А82)-С(875)-С(А85)-С(В7(В8)- або -СН(В9)-С(82)(82)-СН(В22)-;
Т являє собою 4-7-ч-ленний моноциклічний або 8-11-ч-ленний конденсований біциклічний гетероцикліл з одним або двома гетероатомами у кільці, незалежно вибраними з кисню, сірки та азоту; та де гетероцикліл Т являє собою необов'язково заміщений 1 або 2 замісниками
Зо кільцевого вуглецю, що незалежно являють собою С.і-Сзалкіл (переважно С:-Сгалкіл), С1-
Сгфторалкіл (переважно Сіфторалкіл), -5С1-Сзалкіл, -5(0)С1-Сз алкіл, -5(0)2С1-Сзалкіл або оксо (5-0), та/або необов'язково заміщений одним з Сі-Сзалкілу, Сі-Сгфторалкілу, Сі-Слалкоксі, Сі-
Сгфторалкоксі; або замісником КУ-С(0)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2- на азоті у кільці, якщо мається, та/або необов'язково заміщений одним або двома замісниками оксо (5-0) на кільцевій сірці, якщо мається; та де
Неї являє собою гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці, який необов'язково заміщується 1, 2 або З (переважно 1 або 2, більш переважно 1) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являють собою Сі1-Сзалкіл, Сі-С2гфторалкіл, С1-Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгфторалкіл-
С(О)-, -С(0)-М(ВН)(Ве), БАЯЕ, Б(О)ВеЕ, Б(О)2НеЕ, -5(0)2-НеЕ, -М(ВеК) (ВВС), гідроксі,
С2-Сзалкеніл, -«С(НеВ8)-С(ІНест)(Весг), Со-Сзалкініл, -СЕС-ВеМ, С.-Сзалкоксі, Сі-Сгфторалкоксі, циклопропілоксі, СН».-СН-СНе-О-, НСЕС-СН»-О-, галоген, ціано або нітро; та/або у випадку 5- членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь у САМ кільцевому подвійному зв'язку, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту у кільці, що не бере участь в С-М кільцевому подвійному зв'язку, одним замісником з С.і-Сзалкілу, Сі1- Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С--Соефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-; де
ВАХ являє собою Сифторалкіл (переважно трифторметил), фтор, хлор або бром;
НОВ, ес та КессС незалежно являють собою водень, метил, Сіфторалкіл (переважно трифторметил), фтор або хлор; за умови, що 28, Вес та |5сс в цілому містять не більше одного атома вуглецю, а 98, Вес та 5сс в цілому містять не більше одного хлору; та
ВеВВ, досі та рб5с2 незалежно являють собою водень, метил, Сіфторалкіл (переважно трифторметил), фтор або хлор; за умови, що НеВВ, дес! та |р6с2 разом містять не більше одного атома вуглецю, та БеВВ, дес! та 602 разом містять не більше одного атома хлору; та за умови, що -С(Невв)-С(Нест)(Вдесг) не являється Сг-Сзалкенілом; та
Ве та КЕ незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (переважно С:і-Сгалкіл, такий як метил),
Сіфторалкіл (переважно трифторметил) або -М(ВеН)(Ве;
Ве являє собою -С(0)-С1-Сгалкіл (переважно -С(0О)-метил), -С(0)-Сіфторалкіл (переважно -
С(О)-трифторметил), -5(0)2-Сі-Сгалкіл (переважно -5(0)2-метил), -5(0)2-Сіфторалкіл (переважно -5(0)2-трифторметил), Сі-Сгалкіл (переважно метил) або Сіфторалкіл (переважно бо трифторметил);
НЄ та БУ незалежно являють собою водень, метил або Сіфторалкіл (переважно трифторметил); та
ЯН являє собою водень, Сі-Сгалкіл (переважно метил) або С:іфторалкіл (переважно трифторметил); та де ЕР являє собою С:-Сзалкіл (наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або н-бутил),
С2-Слалкеніл, приєднаний по атому вуглецю, що бере участь в С-С подвійному зв'язку (наприклад, МегС-СН-), С1-Сгфторалкіл (наприклад, СЕз або СНЕ2СЕ»-), Сі-Сгалкоксиметил- (наприклад, метоксиметил-), Сі-Сзалкоксі (наприклад, метоксі), циклопропіл, фураніл (наприклад, фуран-2-іл або фуран-З-іл), морфолін-4-іл, ізоксазол-З-іл, 5-метил-ізоксазол-З-іл, піразол-5-іл, З-метилпіразол-5-іл, 1-метилпіразол-5-іл, 1,3-диметилпіразол-5-іл; або феніл, або феніл, заміщений 1 або 2 замісниками, що незалежно являють собою метил, етил, С"фторалкіл, метоксі, оксі-Сіфторалкоксі, фтор, хлор, ЗСі-Сзалкіл (переважно 5Ме), 5(0)С1-Сзалкіл (переважно 5(О)Ме) або 5(0)2С1-Сзалкіл (переважно 5(О)2Ме); де КО? являє собою водень, Сі-Слалкіл (наприклад, метил), С1-Сгфторалкіл, 2-(С1-оксі- Сзалкоксі)-етил, Сз-Социклоалкіл або (Сз-С«циклоалкіл)метил; де Х' являє собою ОО, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-оксі-Сзалкоксі),, С(НХ(Сті-
Сгалкіл), С(С1-Сгалкіл)г, С(Н)(С1і-Сзалкоксі) або С(Ме)(С:-Сгалкоксі); та п1 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (наприклад, 3, 4 або 5); а п2 та п3 незалежно дорівнюються 1, 2 або 3, за умови, що п2 «ж п3 дорівнює 2, З або 4; де обидва з К" та Б'Є являють собою водень, або Б та ВК" взяті разом та утворюють місток -О- або -С-Сгалкілен-; та
В'? та "7 незалежно являють собою водень, С1і-Сзалкіл або Сі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл; КЗ, |Д'Я та К'"єнезалежно являють собою водень, С1і-Сзалкіл або Сі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл, за умови, що один, два або всі з КЗ, ЩД'я та КЕ» являють собою водень; та
Вб являє собою водень; Сі-Сзалкіл; С-і-Сгалкоксі-Сі--Сгалкіл; феніл, необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2) з тих, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл, С1-
Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-Сгфторалкіл-С(О0)-, -С(0)-М(ВН)(В), БА, (СО), (0286, -Б(0)2-НеЕ,-М(ВеК) (Вес), гідроксі, Со-Сзалкеніл, -С(Невв)-С(ест)(десг), Со-Сзалкініл, -СЕС-НеА О- оксі-Сзалкоксі, Сі-оксі-Сгефторалкоксі, циклопропілоксі, СН».-СН-СНг-О-, НСЕС-СНе-О-, галоген,
Зо ціано або нітро; або 5-членний або 6б-членний гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці та необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являють собою С1-Сзалкіл, Сі-Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-Сгфторалкіл-С(О)-, -6(0)-М(ВеН)(Ве), БА, (ОО), (СО), -5(0)2-ВеЕ, -М(ВеК)(ВеС), гідроксі, Сг2-Сзалкеніл, -
С(невв)-С(ВНе)(Вдесг), Сбо-Сзалкініл, -СЕС-НеМА, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сгфторалкоксі, циклопропілоксі,
СнаА-СН-СНо-0-, НСЕС-СНе-О-, галоген, ціано або нітро; а також де
В» та 222 незалежно являють собою водень, Сі-Сзалкіл або Сі-оксі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл; а К29 та КЕ"! незалежно являють собою водень, С1-Сзалкіл або Сі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл; або разом взяті 2? та В?! являють собою оксо (50), -М-О-В'? або «СНе; або КО та К"", разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7- членний (зокрема, 5- або б-членний) насичений гетероцикліл, де гетероцикліл містить два гетероатома в кільці, що незалежно являють собою кисень або сірку та які не зв'язані безпосередньо один з одним, та де гетероцикліл необов'язково заміщений по 1, 2 або 3 (наприклад, 1 або 2) замісниками атому вуглецю в кільці, що незалежно являють собою сСі1-
Сгалкіл (наприклад, метил); ідев 02
ВЗ, ІД3ї, ДЗ» та 36 незалежно один від одного являють собою водень, С:і-Сзалкіл (зокрема,
Сі-Слалкіл, наприклад, Сі-Сгалкіл)у, Со-Слалкеніл (зокрема, С2-Сзалкеніл-СНе-, наприклад, етеніл-СНе-), Со-Сзалкініл (зокрема, Сг-Сзалкініл-СНо-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі1-С2гфторалкіл, 5О С:-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл, С.-Сзалкілтіо-Сі-Сзалкіл, Сі-Сзалкілсульфініл-С-Сзалкіл, С-
Сзалкілсульфоніл-Сі-Сзалкіл; Сз-С4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл) або незаміщений 4-, 5- або 6- (наприклад, 4- або 5-) членний моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту, при цьому гетероцикліл приєднаний по атому вуглецю кільця в гетероциклілі (зокрема, в тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-3-іл, або в тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з КЗЗ, ВЗ, дз» та КЗ являє собою алкеніл, алкініл, алкоксиалкіл, алкілтіосалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; або разом взяті КЗЗ та КЗ являють собою -(СНг)нзі- або -(СНе)пза-ХЗ1-(СН?2) пзз-, а Б» та 36 60 визначені в даному документі (наприклад, вище), або КЗ» та 6 разом взяті являють собою -
(СНг)азі- або -(СНег)пз2-Х31-(СН?г) пзз-, а КЗЗ та КЗ: визначені в даному документі (наприклад, вище); де ХХ! являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгалкоксі), С(НХС1-Сгалкіл),
С(С:і-Сгалкіл)г5 або С(Н)(Сі-Сгалкоксі); п31 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, 4 або 5); та п32 та п33 незалежно дорівнюються 1, 2 або 3, за умови, що п32 ж п33 дорівнює 2, З або 4 (зокрема, З або 4); або 3: та КЗ», взяті разом, являють собою -С(НЗ72)-С(ІН379)-; де Б37с та 374 незалежно являють собою водень або Сі-Сгалкіл; та
М являє собою ОО, 5, 5(0), 5(0)2, М(Сі-Сгалкіл), М(Сі-Сгалкоксі), С(О), СКЗ8АЗЗ або -
СбАлода тод та
ВЗ8 та КЗ? незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Свалкіл (зокрема, С1-
Слалкіл, наприклад, Сі-Сгалкіл), Со-Слалкеніл (зокрема, Со-Сзалкеніл-СНе-, наприклад, етеніл-
СнНе-), Со-Слалкініл (зокрема, Сг2-Сзалкініл-СН2-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі-Сгфторалкіл, Сч1-
Сзалкоксі-Сі--Сзалкіл, Сі-Сзалкілтіо-Сі--Сзалкіл, Сі-Сзалкілсульфініл-Сі-Сзалкіл або /-Сі- Сзалкілсульфоніл-Сі-Сзалкіл; Сз-Сециклоалкіл або Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою С.1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-
Сгфторалкіл, та в яких один фрагмент СНе»г в кільці С--Свециклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:1-Сзалкіл),
М(Сі-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкілі|, МІС(О)С:-Сгфторалкілі або М(С:-Сгалкоксі);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою Сі1-Сзалкоксі (зокрема, Сч1- оксі-Сгалкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С1-
Сгалкіл (зокрема, метил); Со-Свциклоалкеніл або С5-Свциклоалкеніл, заміщений одним або двома Сі-Сзалкільними (зокрема, метильними) замісниками; Сз-Свциклоалкіл-Сі-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-) або Сз-СвциклоалкілС1-Сгалкіл- (зокрема, Сз-
Сеєциклоалкілметил-), заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою С.-Сзалкіл або Сі-Сгфторалкіл, та в яких один фрагмент СнНе» в кільці С--Свциклоалкіл-С1-
Сгалкіл- (зокрема, С--Свциклоалкілметил-) необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгфторалкіл),
МІС(О)С:1-Сзалкіл!, МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(С:і-Сгалкоксі); Сз-Свциклоалкіл-Сі-Сгалкіл-
Зо (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-), заміщений одним замісником в кільці, що являє собою С1-
Сзалкоксі (зокрема, Сі-Сгалкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником в кільці, що являє собою С1-Сгалкіл (зокрема, метил); або НеїА, або НегА-СнНе-; де НеїА являє собою гетероарил, що приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками вуглецю в кільці, які незалежно являються Сі-Сзалкілом, Сі-Согфторалкілом, Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-
Сгфторалкіл-С(0)-, -С(0)-М(НеН)(Н) БАбЕ, (ОО), -5(0)2-В5Е, -М(ВК)(Нес), гідроксі, Сг-
Сзалкенілом, -С(Невв)-(С(І5с1)(Несг), Со-Сзалкінілом, -СЕС-ВеАА, С-Сзалкоксі, Сі-Сгфторалкоксі, циклопропілоксі, СН». -СН-СНе-О-, НСЕС-СН»-О-, галогеном, ціано або нітро; та/або, у випадку 5- членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, одним замісником з Сі-Сзалкілу, С1-
Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Софторалкіл-С(О)- або С1-Сгалкіл-5(О)2-; за умови, що не більше одного з КЗ8 та КЗ? являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, в якому один фрагмент СН»е в кільці був
Заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:1-Сзалкіл),, М(Сч-
Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі| або М(С1-оксі-Сгалкоксі); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-, в якому один фрагмент СнНе» в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгефторалкіл), МІС(О)С:-Сзалкілі,
МІС(О)С1-Сгфторалкілі або М(С1-Сгалкоксі); або НеїА, або НегА-СНе-; або 38 являє собою водень або С.і-Сгалкіл (зокрема, Н або Ме), а КЗ? являє собою С--
Сгалкоксі (зокрема, метоксі); або КЗ8 та КЗ», разом взяті, являють собою -(СНг)пз- або -(СНг)пзв-Х32-(С Не) пзо-; де Х? являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл),, МЩІС(О)С:- Сзалкілі), МІС(О)С1-Сгфторалкіл|, М(Сі-оксі-Сгалкоксі), С(НУ(С:і-Сзалкіл), С(С:і-Сгалкіл)»2 або
С(НХС:-Сзалкоксі); п37 дорівнює 2, 3, 4, 5 або 6 (зокрема, 4 або 5); та п38 та п39 незалежно дорівнюються 0, 1, 2 або 3, за умови, що п38 «ж п39 дорівнює 2, 3, 4 або 5 (зокрема, З або 4); та 60 Во Дт дЗт2 та ї31!з незалежно один від одного являють собою водень або С.і-С4алкіл
(зокрема, С:і-Сгалкіл), за умови, що не більше одного з КЗ, ДЗ, ДЗ12 та КЗЗ являє собою Сз-
Слалкіл; а також де
ДОАА, девВ дес, дог де Де, дес, Ден та БУ) визначені вище для випадку, коли С являє собою 01; та іде в 01 або 02
С являє собою водень; придатний з точки зору сільського господарства метал або придатну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу; або с являє собою -С(Х2г)-Ва, -С(ХЬ)-Хе-В», -С(Х9)-М(Вг)-Ве, -80»-Не, -Р(Хе)(В)-Ве, «СНо-Х-В"; або феніл-СНо-, або феніл-СН(С:і-Сгалкіл)- (в кожному з яких феніл необов'язково заміщений 1, 2 або 3 з, незалежно, Сі-Сгалкілу, Сіфторалкілу, Сі-Сгалкоксі, Сіфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або гетероарил-СНе-, або гетероарил-СН(С:-Сгалкіл)- (в кожному з яких гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З з, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, С1-
Сгалкоксі, Сіфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро), або феніл-С(0)-СНе- (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З з, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, Сі-оксі-Сгалкоксі,
Сіфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро); або С1-Свалкоксі-С(О)-СНе-, Сі-Свалкоксі-
С(0)-снН-СН-, Со-Сталкен-1-іл-СНео-, Со-Сталкен-1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-, Сг-Сафторалкен-1-іл-СНе-,
С2-Сталкін-1-іл-СНо- або С2-Сталкін-1-іл-СН(С:і-Сгалкіл)-; де Ха, ХР, Хе, ХУ, Хе та Хі незалежно один від одного являють собою кисень або сірку (зокрема, кисень); та де
На являє собою НН, С:і-Ссіалкіл, Со-Со:сзалкеніл, С2-Ствалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-
Суоціаноалкіл, С-Стонітроалкіл, С-Стіоаміноалкіл, Сі-Свалкіламіно(С:1-Св)алкіл, Со- діаСвдіалкіламіно(Сі-Св5)алкіл, Сз-Стциклоалкіл(Сі-Св)алкіл, С:-Свалкоксі(Сі-Св)алкіл, Сз-
Сзалкенілоксі(Сі-Се)алкіл, Сз-Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, С-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С- Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг2г-Свалкіліденаміноксі(Сч1-
Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(С:-Св)алкіл, амінокарбоніл(Сч-
Св)алкіл, С:-Сзалкіламінокарбоніл(Сі-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(Сі-Св)алкіл, / С1-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, Сі-
Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, С1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, С:-Сзалкілтіо, С-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З з Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил або гетероарил, незалежно заміщений 1, 2 або З з Сі-Сзалкілу,
Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі--Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро;
Ве являє собою С.1-Сзівалкіл, Сз-Сівалкеніл, Сз-Ствалкініл, Сге-Стофторалкіл, Сі-Счоціаноалкіл,
Сі-Стонітроалкіл, С2-Сіоаміноалкіл, Сі-Сзалкіламіно(С1-Св5)алкіл, Сг-Свдіалкіламіно(С:-Св)алкіл,
Сз-Суциклоалкіл(Сі-Св)алкіл, С:-Свзалкоксі(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(Сі-Св)алкіл, / Сз-
Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-
Сзалкіламінокарбоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С- Свалкілкарбоніламіно(С:і-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(С1-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, С1-
СЗалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С1-С5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, С1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або гетероарил або гетероарил заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сз алкілу, С1і-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; та кожен з ЕЕ: та ВУ незалежно один від одного являє собою водень, Сі-Сзоалкіл, Сз-Сіоалкеніл,
Сз-Стоалкініл, С2-Стофторалкіл, С:-Стоціаноалкіл, Сі-Стонітроалкіл, Сі-Стоаміноалкіл, Сі-
Сзалкіламіно(С1і-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, С1-
Свзалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, С-
Свалкілтіо(С1-Св)алкіл, С1-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг- 60 Свалкіліденаміноксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св5)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(Сі-
Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со-
Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч-
Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З з, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, С:-Сзалкілсульфінілу, С:-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С1-Св5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, С:і-Сзфторалкоксі, Сч-
Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со-
С5фторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл, заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил, заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу,
Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно, заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С:і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно, заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно, заміщений 1,2 або 3 із, незалежно, С:і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С-і-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно, заміщений 1, 2 або З із, незалежно,
Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або Сз-
Суииклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно або Сз-С7циклоалкоксі; або В: та КУ, разом с атомом азоту, з яким вони зв'язані, утворюють незаміщений 4-, 5-, 6- або 7- (наприклад, 5- або 6-) членне кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з О або 5; та
Ве являє собою Сі1-Сіоалкіл, Сге-Стоалкеніл, Сго-Стоалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-Стоціаноалкіл,
С1і-Стонітроалкіл, Сі-Сіосаміноалкіл, С1-Свалкіламіно(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(С:і-Св)алкіл,
Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксі(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(Сі-Св)алкіл, / Сз-
Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, С1-
Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, С1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, С.і-Сзалкілтіотіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Се-Сефторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, С1-
Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С:-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С:і-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або Сз-
Сциклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)аміно, Сз-С7циклоалкоксі, Сі-Стоалкоксі, С-
Стофторалкококси, Сі-Сзалкіламіно або ди(С1-Сзалкіл)аміно; 5О кожен з Б! та Бо незалежно один від одного являє собою Сі-Сіоалкіл, Се-Сіоалкеніл, Се-
Стоалкініл, Сі-Стоалкоксі, Сі-Стофторалкіл, С1-Сзоціаноалкіл, Сі1-Сзонітроалкіл, Сі-Стоаміноалкіл,
Сі-Свалкіламіно(С:і-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(С-Св)алкіл, Сз-Суциклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сч1-
Свзалкоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(С1-Св)алкіл, Сз-Свалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, С-
Свалкілтіо(С1-Св)алкіл, С1-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілсульфоніл(Сі-Св)алкіл, Сг-
Свалкіліденаміноксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксикарбоніл(С1-
Св)алкіл, амінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Сі-Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, Со-
Свдіалкіламінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С-Сзалкілкарбоніламіно(С:-Св)алкіл, М-(Сч-
Св)алкілкарбоніл-М-(С2-Св)алкіламіноалкіл, Сз-Свтриалкілсиліл(Сі-Св)алкіл, феніл(С:і-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З з, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, С1- 60 Сзалкоксі, С:і-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу,
галогену, ціано або нітро), гетероарил(С1-Св5)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або 3 із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, С:і-Сзфторалкоксі, Сч-
Сзалкілтіо, Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Со-
С5фторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі1- Сзалкілу, С:-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу,
Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероариламіно або гетероариламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С:-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дигетероариламіно або дигетероариламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; феніламіно або феніламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; дифеніламіно або дифеніламіно заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; або Сз- Суциклоалкіламіно, ди(Сз-С7циклоалкіл)яаміно, Сз-Суциклоалкоксі, С1-Стофторалкоксі, /С1-
Свалкіламіно або ди(С1-Слалкіл)аміно; або бензилоксі, або феноксі, де бензильна та фенільна групи, в свою чергу, необов'язково заміщені 1, 2 або 3 із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі1-
Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; та
А" являє собою Сі1-Стоалкіл, Сз-Сіосалкеніл, Сз-Стосалкініл, Сі-Стофторалкіл, Сі-Счоціаноалкіл, 20. Сі-Стонітроалкіл, С2-Сіосаміноалкіл, С1-Свалкіламіно(С1-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламіно(С:1-Св)алкіл,
Сз-С7циклоалкіл(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкоксі(Сі-Св)алкіл, Сз-Свалкенілоксі(Сі-Св)алкіл, / Сз-
Свзалкінілоксі(Сі-Св)алкіл, Сі-Свалкілтіо(Сі-Св)алкіл, С-і-Свалкілсульфініл(Сі-Св)алкіл, Сі-
Сзалкілсульфоніл(С1-Св)алкіл, С2-Свалкіліденаміноксі(С1-Св)алкіл, Сі-Свалкілкарбоніл(Сі-
Св)алкіл, С-Сзсалкоксикарбоніл(С-Св)алкіл, амінокарбоніл(С:1-Св)алкіл, С- Свалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С2-Свдіалкіламінокарбоніл(С:-Св)алкіл, С-
Сзалкілкарбоніламіно(Сі-Св)алкіл, М-(С1-Св)алкілкарбоніл-М-(С1-Св)алкіламіно(Сі-Св)алкіл, Сз-
Свєтриалкілсиліл(С1-Св)алкіл, феніл(Сі-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, С1-
Сзалкілсульфінілу, С--Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарил(С:-Св)алкіл (де
Зо гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі--Сзфторалкілу, С1-
Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, С:-Сзалкілтіо, С-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), феноксі(С1-Св)алкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-тіотіо-Сзалкілтіо,
Сі-Сзалкілсульфінілу, Сі-Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), гетероарилоксі(С1- Св)алкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-
Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, С:-Сзалкілтіо, С:і-Сзалкілсульфінілу, /С1-
Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано або нітро), Сз-Свфторалкеніл, Сз-Свциклоалкіл; феніл або феніл заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, С-
Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; гетероарил або гетероарил заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, галогену, ціано або нітро; Сі-Свалкіл-С(О)- або феніл-С(О0)-, де феніл необов'язково заміщений 1 або 2 із, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, Сі-Сгалкоксі, Сіфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано або нітро; і де «гетероарил» означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом в кільці та яка складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець; і де сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
При визначеннях замісника сполук формули І кожен алкільний фрагмент або сам по собі, або як частина більшої групи (такої як алкоксі, алкілтіо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл або діалкіламінокарбоніл тощо) може бути з прямим ланцюгом або розгалужений. Як правило, алкіл являє собою, наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н- бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил, н-пентил, неопентил або н-гексил. Алкільні групи, наприклад, можуть являти собою Сі-Свалкільні групи (за виключенням випадків, коли вже визначені більш вузько), але переважно являють собою С1-Сзалкільні або Сі-Сзалкільні групи (за виключенням випадків, коли вже визначені більш вузько) та більш переважно являють собою С:-Сгалкільні групи, такі як метил.
Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть знаходитися в формі нерозгалужених або розгалужених ланцюгів, а алкенільні фрагменти, якщо необхідно, можуть знаходитися або в (Е)- ; або в (27)-конфігурації. Алкеніл або алкініл, як правило, являють собою С2-Сзалкеніл або Со- 60 Сзалкініл, такі як вініл, аліл, етиніл, пропаргіл або проп-1-ініл. Алкенільні та алкінільні фрагменти можуть містити одну або декілька подвійних та/або потрійних зв'язків в будь якій комбінації; але переважно містять лише один подвійний зв'язок (для алкенілу) або тільки один потрійний зв'язок (для алкінілу).
Галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Переважними галогенами являються фтор, хлор або бром.
Фторалкільні групи являють собою алкільні групи, які заміщені одним або декількома (наприклад, 1, 2, 3, 4 або 5; зокрема, 1, 2 або 3; наприклад, 1 або 2) атомами фтору. Фторалкіл являє собою, як правило, Сі-Сзфторалкіл або Сі-Сгфторалкіл (переважно Сіфторалкіл), такий як СЕз, СНЕ», СНР, СНаСНЕ-, СЕзбНо-, СНЕ»2СНо-, СНаЕСНе-, СНЕ»СЕг- або (СНз)есЕ-.
Фторалкоксі являє собою, як правило, Сі-Сзфторалкоксі або Сі-Сгфторалкоксі (переважно
Сіфторалкоксі), такий як СЕзО, СНЕг2О, СНО, СНІСНЕО-, СЕЗСН2О-, СНЕ»2СНгО- або
СНгЕСНО-.
В контексті даного опису термін «арил» означає феніл або нафтил. Переважна арильна група являє собою феніл.
Термін «гетероарил», що застосовується в даному документі, означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом в кільці та що складається або з одного кільця, або з двох конденсованих кілець. Переважно окремі гетероарильні кільця будуть містити 1, 2 або З гетероатома в кільці, та/або біциклічні гетероарильні системи будуть містити 1, 2, З або 4 гетероатома в кільці, кожен з яких переважно буде вибраний з азоту, кисню та сірки. Як правило, «гетероарил» являє собою фурил, тіеніл, пірроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3- триазоліл, 1,2,4-триазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4- оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5- тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5- триазиніл, бензофурил, бензізофурил, бензотіеніл, бензизотіеніл, індоліл, ізоіндоліл, індаізоліл, бензотіазоліл, бензізотіазоліл, бензоксазоліл, бензізоксазоліл, бензімідазоліл, 2,1,3- бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, циннолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл або індолзиніл; необов'язково присутній, де хімічно можливо, у вигляді його агрохімічно придатної солі.
Термін «гетероцикліл», що застосовується в даному документі, за виключенням випадків,
Ко) коли явно вказане інше, означає 4-, 5-, 6- або 7-членне (зокрема, 5-, 6б- або 7-членне) моноциклічне органічне кільце або 8-, 9-, 10- або 11-членну (зокрема, 8-, 9- або 10-членну) конденсовану біциклічну органічну кільцеву систему, яка являється повністю насиченою та яка містить один або два (переважно один) гетероатома в кільці, незалежно вибрані з кисню, сірки та азоту. У випадках, коли гетероцикліл містить два гетероатома в кільці, переважно два гетероатома в кільці розділені щонайменше двома атомами вуглецю в кільці. Переважно гетероцикліл приєднаний по атому вуглецю в кільці в гетероциклілі. Зокрема, гетероциклілом може бути тетрагідрофураніл, тетрагідропіраніл, тетрагідротіотіофеніл, 1,4-діоксаніл, 1,4- дитіаніл, морфолініл, тіоморфолініл, пірролідиніл, піперидиніл або піперазиніл; більш конкретно тетрагідрофураніл (наприклад, тетрагідрофуран-2-іл або особливо тетрагідрофуран-З-іл), тетрагідропіраніл (наприклад, тетрагідропіран-2-іл, тетрагідропіран-З-іл або особливо тетрагідропіран-4-іл), морфолініл, пірролідиніл (наприклад, пірролідін-2-іл або особливо пірролідін-3-іл), піперидиніл (наприклад, піперидин-2-іл, піперидин-3-іл або особливо піперидин- 4-їіл)у або піперазиніл. В конкретному варіанті здійснення гетероцикліл, у випадку, коли необов'язково заміщений, необов'язково заміщений 1 або 2 (наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являє собою Сі-Сзалкіл (наприклад, Сі-Сгалкіл), Сі-
Сгфторалкіл або оксо (50), та/або необов'язково заміщений одним замісником з Сі-Сзалкілу (наприклад, Сі-Сгалкілу), Сі-Сгфторалкілу або С.і-Сзалкоксі (наприклад, Сі-Сгалкілу або Сі-
Сгфторалкілу) по атому азоту в кільці, якщо присутнє, та/(або необов'язково заміщений одним або двома оксо-замісниками (0) по атому сірки в кільці, якщо присутнє.
Переважно циклоалкіл являє собою циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. (Циклоалкіл)алкіл являє собою переважно (циклоалкіл)метил, такий як (Сз-Сеєциклоалкіл)метил, зокрема циклопропілметил. Переважно циклоалкеніл являє собою циклопентеніл або циклогексеніл.
Даний винахід відноситься також до придатних з точки зору сільського господарства солей, чиї сполуки формули І здатні утворювати з основами перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів, амінами, основами четвертинного амонію або основами третинного сульфонію.
Серед солеутворювачів перехідних металів, лужних металів та лужноземельних металів особливо слід згадати гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію та кальцію, та 60 переважно гідроксиди, бікарбонати та карбонати натрію та калію.
Приклади амінів, придатних для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні та третинні Сі-Сівалкіламіни, Сі-Слгідроксиалкіламіни та /Се-
Слалкоксиалкіліміни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, диетиламін, ди-н-пропіламін, ди-ізопропіламін, ди-н-бутиламін, ди-н-аміламін, ди-ізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, диоктиламін, етаноламін, н- пропаноламін, ізопропаноламін, М,М-диетаноламін, М-етилпропаноламін, М-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2-еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н- гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, три-ізопропіламін, три-н-бутиламін, три-ізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксиетиламін та етоксиетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, пірролідін, індолін, хінуклідін та азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксианіліни, етоксианіліни, о-, м- та п-толуідини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни та о-, м- та п-хлораніліни; але особливо триєетиламін, ізопропіламін та ди-ізопропіламін.
Переважні основи четвертинного амонію, придатні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі (М(КаВьНКеРадДОнН, де кожен з Ка, Вь, Нс та Ка незалежно від інших являє собою водень, С:і-Сзалкіл. Також придатні основи тетраалкіламонію з іншими аніонами можна отримати, наприклад, шляхом реакцій аніонного обміну.
Переважні основи третинного сульфонію, придатні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі ІЗКеВРОЇОН, де кожен з Ке, Не та Ко незалежно від інших являє собою С1-
Сзалкіл. Гідроксид триметилсульфонію являється особливо переважним. Придатні основи сульфонію можна отримати з реакції тіоефірів, зокрема, діалкілсульфідів, з алкілгалогенідами, з подальшим перетворенням в придатну основу, наприклад, гідроксид, шляхом реакцій аніонного обміну.
Слід розуміти, що в тих сполуках формули І, де б являє собою метал, амоній або сульфоній, як зазначалось вище, та по суті являє собою катіон, відповідний негативний заряд
Ко) широко делокалізований по всій одиниці О-С-0-0-0.
Сполуки формули І відповідно до даного винаходу також включають гідрати, які можуть утворюватися при солеутворенні.
Захисні групи (тобто відхідні групи або групи, що видаляються) в межах С (наприклад, але без обмеження, захисні групи, де С являє собою -С(Ха)-На або -С(Х5)-Х-В? тощо) зазвичай вибирають таким чином, щоб забезпечити можливість їх видалення, як правило, за допомогою одного або комбінації біохімічних, хімічних або фізичних процесів, з одержанням відповідної сполуки формули(І), де С являє собою Н, до, під час або після (переважно під час або після) застосування сполуки формули (І) до ділянки, що оброблюється (наприклад, поля) або до рослини. Приклади таких процесів включають ферментативне розщеплення або інше розщеплення в рослині/на рослині (наприклад, розщеплення естерних, карбонатних та/або тіокарбонатних фрагментів), хімічний гідроліз талабо фотоліз. Деякі сполуки, що несуть такі групи б, можуть інколи мати певні переваги або всілякі технічні властивості, такі як покращена, та/або більш стабільна, та/або відмінна властивість проникати через кутикулу рослин, що оброблюються, підвищена та/або відмінна витривалість (відсутність фітотоксичності) певних сільськогосподарських культур, покращена та/або відмінна сумісність або стабільність в складених сумішах, що містять інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регуляторі росту рослин, фунгіциди або інсектициди, або знижене та/або відмінне вилуговування грунтів.
Переважні придатні та/або певні значення замісників в сполуці формули (І), зокрема, с, Х, У,
В! ваг га ДоАА девв ДС! дбсСг до ДеоЕ Дек да ден де з вд: до де д' дв до до ди" д'- 5О В", в'я, В, в, В", в'я, В", во, В, ве, Ваз, вза, во, ває, в, доте, вата, дов, до, дао, Ва,
ВЗ2, ВУЗ, Ва, В, Ве, ВУ, Ве, В, Ве, В", Хе, Хе, Хе, Хе Хе, Х, О, Т, М, Неї, НеїА, Х", Хе, хг, п1, п2г,
ПЗ, пЗ31, п32, п33, п37, п38 та/або п39, викладені нижче (та/або загалом в даному документі), при цьому вони можуть бути або взяті окремо, або взяті разом з одним або декількома з будь яких інших переважних придатних та/або певних ознак в любій їх комбінації(ях). В цьому абзаці "переважний" охоплює більш переважний, ще або все ще, або навіть більш переважний, особливо або високо переважний, найбільш переважний та всі подібні вирази. Задля уникнення різночитання слід указати, що, переважні, придатні та/або особливі ознаки можуть бути об'єднані разом з переважними, придатними та/або особливими ознаками з різними рейтинговими рівнями (наприклад, різними рівнями переваги). 60 Згідно з іншим конкретним варіантом здійснення винаходу Х являє собою хлор. Однак, в даному винаході найбільш переважно Х являє собою метил.
В даному винаході найбільш переважно К' являє собою фтор. Згідно з наступним переважним варіантом здійснення даного винаходу Е!' являє собою бром.
Тому, найбільш переважно Х являє собою метил, та В' являє собою фтор для всіх аспектів та/або варіантів здійснення даного винаходу. Згідно з альтернативним, також високо переважним, варіантом здійснення даного винаходу (який, наприклад, може застосовуватися у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу) Х являє собою метил, та ЕК! являє собою бром.
Як описано вище, К2? являє собою етиніл, Сі-Сзалкоксі-, Сі-Сзгалогеналкоксі- (зокрема, Сі-
Сзфторалкоксі-) або Сі-Сзалкоксі-С1-Сзалкоксі-.
В одному варіанті здійснення К:2 являє собою етиніл.
Переважно НВ? являє собою -О-Н2А, де Б2А являє собою С:і-Сзалкіл, Сі-Сзгалогеналкіл (зокрема, Сі-Сзфторалкіл) або Сі-Сзалкоксі-С1-Сзалкіл-. Якщо К?А являє собою Сі-Сзалкіл, то переважно КА являє собою метил або етил. Якщо К2А являє собою Сі-Сзгалогеналкіл, то переважно К2А являє собою Сі-Сзфторалкіл (більш переважно С:1-Сгфторалкіл, ще більш переважно Сіфторалкіл). Якщо Б2А являє собою С.і-Сзгалогеналкіл або Сі-Сзфторалкіл, більш конкретно, особливо переважно БА являє собою трифторметил, дифторметил або трифторетил (наприклад, 2,2,2-трифторетил), найбільш конкретно трифторметил або дифторметил. Якщо КА являє собою Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл-, -СНаСН»2ОСН:з (тобто 2- метоксиетил-) являється переважним. У таких переважних варіантах здійснення переважно К' являє собою фтор, та/або Х являє собою метил.
Тому більш переважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу К2? являє собою -0-В2А, де К2А являє собою метил, етил, Сі-Сгфторалкіл (зокрема, трифторметил, дифторметил або трифторетил, такий як 2,2,2-трифторетил)у або -СНаСНгОСН»з (тобто 2- метоксиетил-). В такому більш переважному варіанті здійснення переважно К' являє собою фтор, та/або Х являє собою метил.
Ще більш переважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу КК? являє собою -0-Н82А, де Б2А являє собою метил, етил або Сіфторалкіл, зокрема, метил, етил, трифторметил або дифторметил. В таких ще більш переважних варіантах здійснення,
Зо переважно В"! являє собою фтор, та/або Х являє собою метил.
Найбільш переважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу КК? являє собою -О-В2А, де К2А являє собою метил. В такому найбільш переважному варіанті здійснення переважно К!' являє собою фтор, та/або Х являє собою метил.
Тому найбільш переважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Х являє собою метил, КЕ" являє собою фтор, та В? являє собою -О-В2А, де В2А являє собою метил.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу б являє собою водень; придатний з точки зору сільського господарства метал (наприклад, придатний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій) або придатну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу або С являє собою -С(Х2)-Ва, -С(Х2)-Хе-Ве, -50О»-
Ве або -СНо-Х:-В"; де Хе, ХР, Хе, Х!, Ве, РЕ, Ве та ВЕ" визначені в даному документі.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу б являє собою водень; придатний з точки зору сільського господарства метал (наприклад, придатний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал, наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій) або придатну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу або С являє собою -С(Х2)-Веа або -С(Х2)-Хе-В», де
Ха, Не, Х», Хе та ЕР? визначені в даному документі.
В конкретному варіанті здійснення С являє собою групу -С(Х2)-Ве або -С(Х2)-Х--РЕ, де Ха, Ва,
ХЬ, Хе та Е? визначені в даному документі.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу Ха, Хе, Хе, ХУ, Хе та/або Х! являють собою кисень; та/або Хг являє собою сірку.
Більш переважно Ха, Хе, ХУ, Хе та Х! являють собою кисень; та Хе являє собою кисень або сірку. Навіть більш переважно Ха, Хе, Хе, ХУ, Хе та Х! являють собою кисень.
Переважно Ка являє собою Сі-Стіоалкіл (наприклад, С:і-Свалкіл), Се-Свалкеніл (наприклад, С2-Слалкеніл), Се-Свалкініл (наприклад, С2-Сзалкініл), Сз-Свциклоалкіл або Сі-Сзалкоксі-С1-
Слалкіл. У якості альтернативи, переважно Каг являє собою Сз-С7циклоалкілС:алкіл; або феніл, або феніл заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) із, незалежно, С1-Сзалкілу (наприклад,
Сіалкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад, Сіфторалкілу), Сі-Сзалкоксі (наприклад, Сзалкоксі), С1-
Сзфторалкоксі (наприклад, Сиіфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому), 60 ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) із,
незалежно, Сі-Сзалкілу (наприклад, Сталкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад, Сіфторалкілу), С1-
Сзалкоксі (наприклад, Салкоксі), Сі-Сзфторалкоксі (наприклад, С:іфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому) або ціано (гетероарил переважно складається з одного кільця).
Більш переважно Ке являє собою Сі-Сіоалкіл (наприклад, С:і-Свалкіл), Со-Свалкеніл (наприклад, С2-Слалкеніл), Со-Свалкініл (наприклад, Сг2-Слалкініл), Сз-Свциклоалкіл, Сі-
Слалкоксі-С1-Слалкіл, Сз-С7циклоалкілС :алкіл; або феніл, або феніл, незалежно заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) з Сі-Сзалкілу (наприклад, Сталкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад,
Сіфторалкілу), Сі-Сзалкоксі (наприклад, Сталкоксі), С:і-Сзфторалкоксі (наприклад,
Сіфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому), ціано або нітро.
Переважно КК? являє собою С:і-Стоалкіл (наприклад, С:-Свалкіл), Сг2-Свалкеніл-СНе- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СНе-), Со-Слалкеніл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СН(Ме)-),. Сг2-
Свалкініл-«СНо- (наприклад, Сг2г-Сзалкініл-СНе-), С2-Сзалкініл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкініл-
Сн(Ме)-), Сз-Свциклоалкіл або Сі-Слалкоксі-Сі-Слалкіл. У якості альтернативи, переважно Ке являє собою Сз-С7циклоалкілСалкіл; або феніл, або феніл заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) із, незалежно, С:і-Сзалкілу (наприклад, Салкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад,
Сіфторалкілу), С:і-Сзалкоксі (наприклад, Сталкоксі), С:і-Сзфторалкоксі (наприклад,
Сіфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому), ціано або нітро; або гетероарил, або гетероарил заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) із, незалежно, Сі1-Сзалкілу (наприклад, С:іалкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад, Сифторалкілу), Сі-Сзалкоксі (наприклад,
Сіалкоксі), Сі-Сзфторалкоксі (наприклад, СиІфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому) або ціано (гетероарил переважно складається з одного кільця).
Більш переважно КК? являє собою С1-Стіоалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл), Со-Свалкеніл-СНе- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СНе-), Со-Слалкеніл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкеніл-СН(Ме)-),. Сг2-
Свалкініл-«СНо- (наприклад, Сг2г-Сзалкініл-СНе-), С2-Сзалкініл-СН(Ме)- (наприклад, С2-Сзалкініл-
СН(Ме)-), Сз-Свциклоалкіл, Сі-Слалкокси-С1-Сзалкіл, Сз-С7циклоалкіл-С:іалкіл; або феніл, або феніл заміщений 1, 2 або 3 (наприклад, 1 або 2) із, незалежно, Сі-Сзалкілу (наприклад,
Сіалкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад, Сіфторалкілу), Сі-Сзалкоксі (наприклад, Сзалкоксі), С1-
Сзфторалкоксі (наприклад, Сиіфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому),
Зо ціано або нітро.
Переважно Ке являє собою Сі-Стоалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл або Сі-Сзалкіл), С1-
Стофторалкіл (наприклад, Сі-Сзфторалкілу) або феніл, або феніл заміщений 1, 2 або З (наприклад, 1 або 2) із, незалежно, Сі-Сзалкілу (наприклад, Салкілу), Сі-Сзфторалкілу (наприклад, Сифторалкілу), Сі-Сзалкоксі (наприклад, С:іалкоксі), Сі-Сзфторалкоксі (наприклад,
Сіфторалкоксі), галогену (наприклад, фтору, хлору або брому), ціано або нітро.
Переважно В" являє собою (С1-Стоалкіл (наприклад, С:і-Свалкіл або Сі-Сдалкіл), Сч1-
Стофторалкіл (наприклад, Сі-Сзфторалкіл) або Сі-Свалкіл-С(0)- (наприклад, Сі-Сзалкіл-С(О)-).
В частности, Ве являє собою С1-Сзіоалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл або Сі-Сзалкіл).
Якщо б являє собою -С(Х2)-На або -С(Х2)-Х--Н?, то переважно Ха та Х? являють собою кисень, та Хе являє собою кисень або сірку, Кг являє собою С1-Стіосалкіл (наприклад, С:-Свалкіл),
С2-Свалкеніл (наприклад, Со-Сзалкеніл), Со-Свалкініл (наприклад, Сг-Сдзалкініл), Сз-Сєциклоалкіл або Сі-Слалкокси-Сі-Слалкіл; та Б? являє собою Сі-Стіосалкіл (наприклад, Сі-Свалкіл), Со-
Сзалкеніл-СНе- (наприклад, Сг-Сзалкеніл-СНе-), Сге-Слалкеніл-СН(Ме)- (наприклад, Сг-Сзалкеніл-
СН(Ме)-), С2-Свалкініл-СНо- (наприклад, С2-Сзалкініл-СНе-), Со-Сзалкініл-СН(Ме)- (наприклад,
С2-Сзалкініл-СН(Ме)-), Сз-Свциклоалкіл або Сі-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл.
У наступному конкретному варіанті здійснення б являє собою водень, або придатний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал (наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій), або придатну з точки зору сільського господарства сульфонієву або амонійну групу. Більш переважно С являє собою водень або придатний з точки зору сільського господарства лужний метал або лужноземельний метал (наприклад, літій, натрій, калій, магній або кальцій). Найбільш переважно С являє собою водень.
Особливо переважнопереважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу
О являє собою групу формули О1, або
О являє собою групу формули 02, а У являє собою 0.
Найбільш переважнопереважно у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу О являє собою групу формули О1.
Де О являє собою групу формули О1, як визначено в даному документі, наприклад вище, сполука формули (І) характеризується загальною структурою (1-1):
х в. ЕКЗ б-о ві шк ве во ко к (1-7).
Переважно КЗ, В" та/або КЕ незалежно один від одного являють собою водень, С1і-Сзалкіл (наприклад, Сі-Сгалкіл), С2-Сзалкеніл-«СН2а- (наприклад, етеніл-СНе2-), С2-Сзалкініл-СНег- (наприклад, етиніл-СНе-), С1-Сгфторалкіл (наприклад, Сіфторалкіл) або Сі-Сгалкоксі-С1-Сгалкіл; 5 або разом взяті КЗ та КК? являють собою -(СНг)п- або -(СНг)п2-Х'-(СНе)пз-, а Ко? та Ке являються такими, як визначено раніше, або ЕК» та КУ разом взяті являють собою -(СНг)п- або - (СНг)пе-Х-(СН?г) пз-, а ЕЗ та К" являються такими, як визначено раніше; або ЕК" та Ке, взяті разом, являють собою -С(В")(872)-С(8338)-С(А(В85)-С(А7(В8)-, -
С(в8"7(812)-С(85)-С(А85)-С(В7(88)- або -СН(В"У)-С(822)(82)-СН(В22)- (переважно -С(А")(В2)- 1000 о(ВуА)-С(АХВ)-С(А (ВУ). або -С(А 7 )(АИ2)-С(88)-С(В2)-С(ВА"(ВАИУ)-).
Більш переважно ЕКЗ, В" та/або Р», незалежно один від одного являють собою водень або
С:-Сгалкіл (зокрема, водень); або разом взяті КЗ та КК? являють собою -(СНг)п- або -(СНг)п2-Х'-(СНе)пз-, а Ко? та Ке являються такими, як визначено раніше, або ЕК» та КУ разом взяті являють собою -(СНг)п- або - 15. (СНег)2-Х!-(СНе) пз-, а ЕЗ та ГЕ" являються такими, як визначено раніше; або Р" та Ке, взяті разом, являють собою -С(А")(А72)-С(А73(А3-С(А5(А5)-С(А(ВА 8) -, -
С(В"(А82)-С(815)- (8 15)-С(А7(88)- або -СН(В9)-С(82О)(82)-СН(Вг)- (переважно -С(А (В 2)-
Ф(взуА")-С(А А 8)-С(АИ7(В8)- або -С(А"(ВИ7)-С(8И5)-(85)-С(ВИ (ВВ).
Ще більш переважно Р", В" та Е? являють собою водень; або ВЗ та В5 являють собою водень, а разом взяті В" та ВУ являють собою -С(В")(В2)-
С(В'3)(81)-С(85(85)-С(В7)(В8)-, -Ф(В(872)-С(813)-С(815)-С(В7)(В8)- або -СН(В"З)-
С(н2о)(в8?)-СН(В)-.
Ще більш переважнопереважно РЕ", В" та ВЕ? являють собою водень; або ЕКЗ та Б? являють собою водень, а К" та К9, взяті разом, являють собою -С(В')(А72)-С(8'3)(А3-С(А5)(А5)-
С(В"ХВ8)- або -С(В7)(812)-С(813)-С(В5)-С(В7)(В8)-.
Найбільш переважно КУ, В" та КЕ» являють собою водень.
ПереважноПереважно якщо КУ являє собою бензил, необов'язково заміщений на своєму фенільному кільці одним або двома замісниками, то ці замісники незалежно являють собою ціано, -СЕС-НЯХ, -С(ВеВ)-С(ВеС)ВеСС) -0(0)-Р, -5(0)2-ВеЕ, Сі-Сзалкоксі (переважно Сі-
Сгалкоксі, такий як метоксі)оксі), С1і-Сгефторалкоксі (переважно Сіфторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор), метил або Сіфторалкіл, де БА являє собою водень, метил, етил,
Сіфторалкіл (переважно трифторметил), фтор, хлор або бром, а К9В, Вес, дес, до та реє визначені в даному документі.
Якщо КУ необов'язково являє собою заміщений бензил, то, ще більш переважнопереважно
Ве являє собою бензил, заміщений по його фенільному кільці перший замісник, що являє собою ціано, -СЕС-ВеА, -С(НеВ)-С(еС)(ВеСС) або -С(0О)-НЯ0; та необов'язково заміщений по його фенільному кільці другим незалежним замісником, що являє собою ціано, -СЕС-НА, -
С(вНев)-С(ВНесуВеСс) -0(0)-НбО, -5(0)2-НеЕ, Сі-Сгалкоксі (переважно метоксі)оксі), /С1-
Сгфторалкоксі (переважно Сіфторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор) або метил; при цьому КО та реє незалежно являють собою метил або трифторметил.
Якщо КЕ необов'язково являє собою заміщений бензил, то, ще більш переважнопереважно
В являє собою бензил, заміщений по його фенільному кільцю першим замісником, що являє собою ціано або -СЕС-ВЯА; та необов'язково заміщений по його фенільному кільцю другим незалежним замісником, що являє собою ціано, -СЕС-ВеА, -С(ев)-С(Несу(Веос), -0(0)-НОЮ, - 5(0)2-ВЯЕ, метоксі, Сіфторалкоксі, фтор, хлор або метил; при цьому КО та БЯЄ незалежно являють собою метил або трифторметил.
Якщо К5 являє собою необов'язково заміщений бензил, то ще більш переважно КУ являє собою бензил заміщений по його фенільному кільцю одним замісником, що являє собою ціано
БО або -СЕС-В5А;
ПереважноПереважно КУ являє собою водень; Сі-Слалкіл (наприклад, С:і-Сгалкіл); Се2-
Сзалкеніл-СН2- (наприклад, етиніл-СНе-); С2-Сзалкініл-«СНга- (переважно етиніл -СНе»-, який альтернативно називають пропаргіл); Сі-Сгфторалкіл (наприклад, Сіфторалкіл); Сі-Сгалкоксі-
С1і-Сгалкіл; Сі-Сгалкілтіотіо-С1-Сгалкіл; Сі--Сгалкілсульфініл-С1-Сгалкіл; Сі-Сгалкілсульфоніл-Сі1-
Сгалкіл; циклопропіл, або тетрагідрофураніл (такий як тетрагідрофуран-З-іл), або тетрагідропіраніл (такий як тетрагідропіран-4-іл); або Ке являє собою Т-СН(В/)- (зокрема, КЕ" може бути воднем); або Ке являє собою Неї-СН(НЗ8)- (зокрема, КУ може являти собою водень); або Кб являє собою Сз-Свециклоалкілметил- (наприклад, циклогексилметил-) або являє собою С.4-Свциклоалкілметил- (наприклад, циклогексилметил-), заміщений по атому вуглецю циклоалкільного кільця, який не являється атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -
Сі-Сгалкіл- та не зв'язаний безпосередньо з атомом вуглецю в кільці, приєднаним до фрагмента -С1-Сгалкіл-, одним замісником в кільці, що являє собою -М-0О-В', оксо (50), С-
Сзалкоксі, Счгалогеналкоксі, циклопропілоксі, (циклопропіл)метоксі або вініл-СН»-оксі, та необов'язково другим замісником в кільці, що являє собою Сі-Сгалкіл (наприклад, метил); або разом взяті КЗ та К" являють собою -(СНг)п- або -(СНг)»2-Х'-(СНг)пз-, а КО? та Ко являються такими, як визначено раніше, або Р» та К5 разом взяті являють собою -(СНг)п- або - (СНг)пе-Х-(СН?г) пз-, а ЕЗ та К" являються такими, як визначено раніше; або разом взяті КЕ" та КУ являють собою -С(А")(872)-С(83Х8)-С(А А 9)-С(87(В8)-, -
С(вА"(А82)-С(875)-С(А85)-С(В7(В8)- або -СН(В9)-С(822)(82)-СН(В22)-.
Більш переважнопереважно К5 являє собою водень; С1і-Слалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл); Сг-
Сзалкініл-СНо- (переважно етиніл-СНо-, який альтернативно називають пропаргілом) або С-
Сгалкоксі-С1-Сгалкіл (зокрема, метоксиметил); або Є являє собою Т-СН(В/)- (зокрема, К" може бути воднем); або Я являє собою Неї-СНІ(Н8)- (зокрема, КЗ? може являти собою водень); або Кб являє собою циклогексилметил-, заміщений до 4-положення циклогексильного кільця (розрахованого по відношенню до кільцевого атома вуглецю, приєднаного до фрагмента - метил-) або одним кільцевим замісником, що являє собою -М-О-В'О, або першим кільцевим замісником, що являє собою оксо (50), С.і-Сзалкоксі, Сігалогеналкоксі, циклопропілоксі, (циклопропіл)метоксі або вініл-СНо-оксі, та необов'язково другим кільцевим замісником, що
Зо являє собою С1-Сгалкіл (зокрема, метил); або разом взяті КЗ та К" являють собою -(СНг)п- або -(СНг)»2-Х'-(СНг)пз-, а КО? та Ко являються такими, як визначено раніше, або ЕК» та КУ разом взяті являють собою -(СНг)п- або - (СНег)па-Х!-(СНег) пз-, а ЕЗ та ЕК" являються такими, як визначено раніше; або разом взяті КЕ" та КеЄ являють собою -С(В8")(А72)-С(А73)(А1-С(А5(А93-С(А(В88)-, -
Ф(8"ХА2)-С(873)-С(815)-С(В7(А8)- або -СН(В'2)-С(82О)(82)-СН(Н2)-.
Ще більш переважнопереважно КУ являє собою водень; С:і-Салалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл);
С2-Сзалкініл-СНг- (переважно етиніл-СНег-, який альтернативно називають пропаргілом) або Сі-
Сгалкоксі-С1-Сгалкіл (зокрема, метоксиметил); або Ке являє собою Т-СН(В/)- (зокрема, КЕ" може бути воднем); або Ке являє собою Неї-СН(НЗ8)- (зокрема, КУ може являти собою водень); або разом взяті КЕ" та КУ являють собою -С(А")(872)-С(83Х8)-С(А А 9)-С(87(В8)-, -
С(вА"(А82)-С(875)-С(А85)-С(В7(В8)- або -СН(В9)-С(822)(82)-СН(В22)-.
Ще більш переважнопереважно КУ являє собою водень, Сі-Сзалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл) або Сг-Сзалкініл-СНе- (переважно етиніл-СН»е-, який альтернативно називають пропаргілом); або ЕЕ та Р, взяті разом, являють собою -С(В)(812)-С(813)(А12)-С(85)(А5)-С(А7 (ВА 8)-, або -С(В77)(812)-С(В83)-С(875)-С(В7)(В8)-.
Ще більш переважнопереважно КЕ являє собою водень, Сі-Сзалкіл або Со-Сзалкініл-СНе-.
Ще більш переважнопереважно КЕ являє собою водень, С1і-Сгалкіл або Со-Сзалкініл-СНе-.
Ще більш переважнопереважно КУ являє собою водень або етиніл-СНо-, та найбільш переважнопереважно Ре являє собою етиніл-СН»г-, який альтернативно називають пропаргілом).
ПереважноПереважно Т являє собою 4-7--ленний (наприклад, 4-, 5- або 6.-, переважнопереважно 5- або б-членний) моноциклічний гетероцикліл з одним або двома (переважно одним) кільцевими гетероатомами, незалежно вибраними з кисню, сірки та азоту; та де гетероцикліл Т необов'язково заміщений 1 або 2 замісниками вуглецю кільця, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, С1і-Сгалкіл), Сі-Сгфторалкіл (зокрема, СіІфторалкіл) або оксо (50), та/або необов'язково заміщений одним замісником з Сі-Сзалкілу (зокрема, С--
Сзалкілу або Сі-Сгалкілу), Сі-Сгфторалкілу (зокрема, Сіфторалкілу), Сі-Слалкоксі (зокрема, Сі-
Сзалкоксі або Сі-Сгалкоксі), Сі-Соефторалкоксі (зокрема, Сиіфторалкоксі), КУ-С(О)- або С--
Сгалкіл-5(О)2- на кільцевому азоті, якщо присутній, та/або необов'язково заміщений одним або бо двома замісниками оксо (0) на кільцевій сірці, якщо присутня.
Більш переважнопереважно Т являє собою 4-7-членний (наприклад, 4-, 5- або 6-, переважно 5- або б-членний) моноциклічний гетероцикліл з одним або двома (переважно одним) кільцевими гетероатомами, незалежно вибраними з кисню, сірки та азоту; та де гетероцикліл Т необов'язково заміщений одним замісником з Сі-Слалкілу (зокрема, Сі-Сзалкілу або сС-
Сгалкілу), С1-Сгфторалкілу (зокрема, Сіфторалкілу), Сі-Сзалкоксі (зокрема, Сі-Сзалкоксі або С-
Сгалкоксі), Сі-Сгфторалкоксі (зокрема, Сіфторалкоксі), НО-С(0)- або Сі-Сгалкіл-5(0)2- по атому азоту в кільці, якщо присутнє, та/або необов'язково заміщений одним або двома замісниками оксо (50) по атому сірки в кільці, якщо присутнє.
Ще більш переважнопереважно Т являє собою 4-7-членний (наприклад, 4-, 5- або 6-, переважно 5- або б-членний) моноциклічний гетероцикліл з одним герероатомом кільця, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту; та де гетероцикліл Т необов'язково заміщений одним замісником з К?-С(О)- або С1-Сгалкіл-(О0)2- (переважно К?-С(О)-) по кільцевому азоту, якщо присутній, та/"або необов'язково заміщений одним або двома замісниками оксо (50) по кільцевій сірці, якщо присутня.
Найбільш переважнопереважно Т являє собою 4-, 5- або б--ленний (переважно 5- або 6- членний) моноциклічний гетероцикліл з одним герероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню та азоту; та де гетероцикліл Т необов'язково заміщений одним замісником К?-С(0)- або
Сі-Сгалкіл-5(0)2- (переважно ?-С(О)-) по кільцевому азоту, якщо присутній.
Особливо переважнопереважно коли Т приєднаний по атому вуглецю в кільці до фрагмента 20. -«(СНг)т-СН(В7)- або -СН(В-.
Особливо переважнопереважно коли в Т один або два (наприклад, один) гетероатома в кільці не являються безпосередньо зв'язаними з атомом в кільці (наприклад, атомом вуглецю в кільці), який являє собою положення приєднання до фрагмента -(СНг)т-СН(В/)- або -СН(В)-.
Переважно якщо Т має два гетероатома в кільці, то вони розділені одним або (переважно) двома атомами вуглецю (тобто вони не зв'язані безпосередньо один з одним).
Переважно К? являє собою Сі-Слалкіл (зокрема, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл або н- бутил, переважно метил, етил, н-пропіл або ізопропіл), С--С2фторалкіл (наприклад, СЕз або
СНЕСЕ»-), Сі1-Сгалкоксиметил- (наприклад, метоксиметил-) або циклопропіл.
Більш переважно 2? являє собою С1-Сзалкіл (переважно метил або етил), Сі-Сгфторалкіл (наприклад, СЕз або СНЕ2СЕ»-), метоксиметил- або циклопропіл.
Найбільш переважнопереважно ВК? являє собою метил, етил, Сі-Сгфторалкіл (наприклад,
СЕз або СНЕ»2СЕ»-) або метоксиметил-; зокрема, метил.
ПереважноПереважно Т характеризується однією з наступних підформул Ті, Т», Із, Та, Т5,
Тв, Т7, ТГзз, Тза, Тз7, Гзв, Талї, Та», Газ, Тала, Т47, Тв7, Гво, Тео або То7: стос сто сг (в) о 5 5 (в) А (т), (Те), (Тз), (Те), (Т5),
А о С (в) 5 Й
А А А А (в) (Те), (17), (Те), (Тв), (То),
А ох ГТ
З о-5 0-5 0-5
Ї г А Ї А ві (в) (о) (в) А А (Тзв), (Ти), (Тег), (Таз), (Тал),
9 Кк цого ї Ї що
А ви в А А А (Та), (Тв), (Тев»), (Тео), (Тто?), де А являє собою положення приєднання до фрагмента -(СНг)т-СН(В7)- або -СН(В)-; та
В" визначений в даному документі.
Найбільш переважнопереважно Т характеризується однією з наступних підформул ТТ, Т», Та, 00Тв, Т7, Тз3, за, Та, Та», Таз, Тал4, ТІв7, Іво або Тео». Ще більш переважнопереважно Т характеризується однією з наступних підформул Тег, Тв, 17, Гзз, Тз4, Гаї, Га2, Таз, Тала, Тв7, Їво 260
Тео. Ще більш переважнопереважно Т характеризується однією з наступних підформул Т», 17,
Тв7 або Тео. Крім того, більш переважнопереважно Т характеризується однією з наступних підформул Т», Т7 або Тео. Найбільш переважнопереважно Т характеризується підформулою 17.
ПереважноПереважно КЗ являє собою водень.
ПереважноПереважно Неї являє собою гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (переважно 1 або 2, більш переважно 1) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (переважно Сі-Сгалкіл), Сі-
Сгфторалкіл (переважно Сіфторалкіл), Сі-Сзалкіл-«С(О)- (переважно Стіалкіл-С(О)-, який являє собою метил-С(0)-), С1і-Сгфторалкіл-С(О)- (переважно Сіфторалкіл-С(О)-), гідрооксі (включно будь-який оксотаутомер), С2-Сзалкеніл (переважно етиніл або проп-1-еніл), С2-Сзалкініл (переважно етиніл або проп-1-ініл), С--Сзалкоксі (переважно Сі-Сгалкоксі, такий як Сі-Сгалкоксі, який являє собою метоксі)оксі), Сі-Софторалкоксі (переважно Сіфторалкоксі), галоген (переважно фтор або хлор), ціано або нітро; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в С-М кільцевому подвійному зв'язку, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту кільця, що не бере участь в САМ кільцевому подвійному зв'язку, одним замісником з Сі-Сзалкілу, Сі-Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-
С(0)-, Сі-Сгефторалкіл-С(О)- або С1-Сгалкіл-5(О) 2-.
Більш переважнопереважно Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являє собою Сі-Сгалкіл,
Сіфторалкіл, С1-Сгалкіл-С(О)-, Сіфторалкіл-С(О)-, -5201-Сгалкіл, гідроксі (включно будь-який оксотаутомер), етиніл, проп-1-ініл, Сі--Сгалкоксі, Сі-Сгефторалкоксі, фтор, хлор, бром, ціано або нітро; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що
Зо не бере участь в С-М кільцевому подвійному зв'язку, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту кільця, що не приймає учать в С-М кільцевому подвійному зв'язку, одним замісником з Сі-Сзалкілу, Сі-Сгфторалкілу, С1-Сзалкіл-С(0)-, С1-Сгфторалкіл-С(О)- або С.і-
Сгалкіл-5(О) 2-.
Ще більш переважнопереважно Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил), С1-
Сгалкоксі (зокрема, метоксі)оксі), Сіфторалкіл (зокрема, СЕз), Сі-Сгфторалкоксі, Сі-Сгалкіл-
С(О)- (зокрема, Ме-С(0)-), Сяфторалкіл-С(О)-, етиніл, проп-1-ініл, Сі-Софторалкоксі, фтор, хлор або ціано; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в С-М кільцевому подвійному зв'язку, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту кільця, що не бере участь у С-М кільцевому подвійному зв'язку, одним замісником з С1і-Сгалкілу (наприклад, метилу), Сіфторалкілу, метил-С(О)- або Сіфторалкіл-
С(О)-.
Ще більш переважнопереважно Неї являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками вуглецю в кільці, що незалежно являє собою С.1-Сгалкіл (зокрема, метил),
Сіфторалкіл (зокрема, СЕз), фтор або ціано; та/(або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в С-М кільцевому подвійному зв'язку, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту кільця, що не бере участь в САМ кільцевому подвійному зв'язку, одним метильним замісником.
Переважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці. Наприклад, моноциклічний гетероарил може являти собою 5-членний або б-ч-ленний моноциклічний гетероарил.
Більш переважнопереважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3- іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-г2іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-З3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл), тетразол-5-іл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл або оксадіазоліл; необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3- іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-б5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-З3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл) або тетразол-5-іл, необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3- іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-б5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл) имидазолил (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл) або піридазиніл (переважно піридазин-З-іл), необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-3-іл, піридин-2-іл або піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді цього агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Найбільш переважнопереважно Неї являє собою необов'язково заміщений моноциклічний
Зо гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-2-іл або піразол-
З-іл; необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Особливо переважнопереважно коли в Неї будь-який атом вуглецю в кільці, який безпосередньо зв'язаний з атомом в кільці (атомом вуглецю в кільці), який являє собою точку приєднання до фрагмента -СН(Н8), являється незаміщеним. Таким чином, наприклад, переважнопереважно якщо Неї являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно придатної солі), то атом вуглецю в кільці в
З-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) являється незаміщеним.
Особливо переважнопереважно коли, Неї являє собою необов'язково заміщений б-ч-ленний моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці та який, якщо заміщений, заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі) по атому вуглецю в кільці, який знаходиться в 4-положенні відносно (тобто знаходиться діаметрально протилежно) атома вуглецю в кільці гетероарилу, який являє собою точку приєднання до фрагмента -СН(НЗ)-.
Таким чином, наприклад, більш переважнопереважно якщо Неї являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно придатної солі), то атом вуглецю в кільці в 5-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці ) заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі); ще більш переважнопереважно згідно з даним варіантом здійснення атом вуглецю в кільці в З-положенні кільця (вирахувано відносно атома азоту піридинового кільця) являється незаміщеним.
У якості альтернативи або додатково, в конкретному варіанті здійснення Неї являє собою необов'язково заміщений б-членний моноциклічний гетероарил, приєднаний по атому вуглецю в кільці та який, якщо заміщений, заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі) по атому вуглецю в кільці, який знаходиться в З-положенні відносно атома вуглецю в кільці гетероарилу, який являє собою точку приєднання до фрагмента -СН(НЗ)-. Наприклад, більш конкретно, якщо Неї являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно придатної солі), то атом вуглецю в кільці в б-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) заміщений замісником (наприклад, як визначено в даному документі); ще більш конкретно, згідно з даним варіантом бо здійснення атом вуглецю в кільці в З-положенні кільця (вирахувано відносно атома азоту піридинового кільця) являється незаміщеним.
Переважно Ко являє собою водень, С1і-Сгалкіл (наприклад, метил) або Сифторалкіл.
Переважно Х' являє собою О, МН, М(С1і-Сзалкіл) (наприклад, ММе), М(С:-Сзалкоксі) (наприклад, М(ОМе)), С(НХС1-Сзалкоксі) (наприклад, С(НХОМе)) або С(Ме)(С1-Сгалкоксі) (наприклад, С(МехОМе)). Більш переважно Х' являє собою О або С(Н)У(С:-Сзалкоксі), такий як
О або С(ІНХОМЕ).
Переважно п1 дорівнює 3, 4 або 5, більш переважно 4 або 5.
Переважно п2 та п3 дорівнюють 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2) за умови, що п2 ж п3 дорівнює
З або 4. Більш переважнопереважно коли як п2, так і п3 дорівнюють 2.
Переважно обидва К" та КЗ являють собою водень, або К' та К'8 взяті разом та утворюють місток -О- або -С1-Сгалкілен- (більш переважнопереважно К"' та ЕК" взяті разом та утворюють місток -О- або -С1-Сгалкілен-); а Кг та К'" незалежно являють собою водень, Сч1-
Сзалкіл (зокрема, метил) або Сі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл (зокрема, метоксиметил); КЗ, В" та
В'"незалежно являють собою водень або С1-Сзалкіл (зокрема, метил), за умови, що два або всі (переважно всі) з ВЗ, "Є та КК!» являють собою водень; та К'5 являє собою водень; С:-Сзалкіл (зокрема, метил) або Сі-Сгалкоксі-С1-Сгалкіл (зокрема, метоксиметил).
Переважно В"? та В'" незалежно являють собою водень, метил або метоксиметил.
Переважно ВЗ, Д"" та В» являють собою водень.
ПереважноПереважно В'5 являє собою водень.
Більш переважнопереважно обидва Б" та Б'З являють собою водень, або К'' та К'З взяті разом та утворюють місток -0- або -С1-Сгалкілен- (ще більш переважнопереважно КК" та К'8 взяті разом та утворюють місток -О- або -С1-Сгалкілен-); та 2 та Е"7 незалежно являють собою водень, метил або метоксиметил; а КЗ, Ди, Д"5 та К'Є являють собою водень.
Ще більш переважнопереважно якщо К" та Ке, взяті разом, являють собою -С(В")(В2)-
С(В"3(819-С(85(85)-С(В7)(В8)-, -Ф(В(872)-С(875)-С(875)-С(А7)(88)- або -СН(В'У)-С(82О)(82)-СН(В22)-, то КВК" та Ке, взяті разом, являють собою
Ме "У, Ме,
Ме ух (в, У, х (в) х й о | ОО
Зо | ,; Ме або | .
ПереважноПереважно якщо К" та КУ, взяті разом, являють собою -С(А")(А2)-С(А3)(8)-
С(В"5)(8!9)-С(В7(В8)-, -Ф(8(812)-С(873)-С(815)-С(А7)(88)- або -СН(В'2)-С(829)(821)-СН(В22)-, то сполука формули (І) являє собою сполуку формули (ІА) або (ІВ): д'? а 4 в'З в? о в в" в" З З -х в! Тр
В 5 2 в" й о В (ІА),
(Є; в': х 4 в о в в'з І ШИ в' І -Х що 17 й о в"
А (в), де б, Х, К", 82, ВЗ, ІВ», ІВ, В", Вя, В», В'Є та К"7 визначені вище, та де Х2 являє собою -0- або -Сі-Сгалкіл-.
Переважно Х?: являє собою -О-.
Переважно В" та/або В22 являють собою водень.
Переважно Кг: та В", взяті разом, являють собою оксо (50), «М-О-В'О або «СН»е; або 29 та
В, разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7-членний (зокрема, 5- або б-членний) ненасичений гетероцикліл, де гетероцикліл містить два гетероатома в кільці, що незалежно являють собою кисень або сірку та які не зв'язані безпосередньо один з одним, та де гетероцикліл необов'язково заміщений по 1, 2 або 3 (зокрема, 1 або 2) атомам вуглецю в кільці замісниками, що незалежно являють собою Сі1-
Сгалкіл (наприклад, метил).
Згідно з переважним варіантом здійснення даного винаходу (наприклад, якщо С являє собою О1) сполука формули (І) являє собою сполуку, яка описана в будь якій з таблиць 1-46, як описано та/або проілюстровано в даному документі, необов'язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Згідно з більш переважним варіантом здійснення сполука формули (І) являє собою будь яку із сполук А8, А9, А10, А11, А12, А13, А14, А16 або РІ1, визначених та/або ілюстрованих в даному документі, необов'язково присутніх (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді їх агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонію або амонію).
Згідно з ще більш переважним варіантом здійснення сполука формули (І) являє собою будь яку із сполук А8, А9, А10, А14 або А16, визначених та/або ілюстрованих в даному документі, необов'язково присутніх (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді їх агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонію або амонію).
У всіх варіантах здійснення або аспектах даного винаходу, де С) характеризується формулою 01, найбільш переважним являється те, що сполука формули (І) являє собою сполуку формули (ІС):
Хх в. В с
Мо во в' в: д'Я: о до
Коо) (ІС), де Х, КК", 82, ВЗ, я, ВА», Вб та С визначені в даному документі, та де 4095 або більше (зокрема, 4595 або більше) по молярній концентрації сполуки формули (ІС) характеризується вказаною стереохімією при атомі вуглецю в кільці, зв'язаному з БЕ? та Кб. Наприклад, дане найбільш широке визначення формули (ІС) включає сполуки, які являються по суті рацемічними відносно атома вуглецю в кільці, зв'язаного з КЕ? та К9, а також включає сполуки, збагачені ізомером (ізомерами), що характеризуються стереохімією, вказаною при атомі вуглецю в кільці, зв'язаному з ЕК? та ІК.
Більш переважно більше 5095 (ще більш переважно більше 7095 або більше 8095, найбільш переважно більше 9095 або більше 9595) по молярній концентрації сполуки формули (ІС) характеризується вказаною стереохімією при атомі вуглецю в кільці, зв'язаному з ЕК? та Кб. Дане більш переважне визначення формули (ІС) включає сполуки, збагачені ізомером (ізомерами),
що характеризуються стереохімією вказаною при атомі вуглецю в кільці зв'язаному з ЕЕ та Ке.
Залежно від природи замісників с, АК", В2, ВЗ, Ве, В» та Ке, сполуки формули (І-1) можуть існувати в різних ізомерних формах. Якщо С являє собою водень, то, наприклад, сполуки формули (І) можуть існувати в різних таутомерних формах, всі з яких охоплюються даним винаходом:
Х Х Х
Н.. в' хо в! до в" 4
ОО З ее в З в
СО - -к Ех є в А в2 до он в
А де о яв о в?
Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть снувати цис- та транс-ізомери.
Даний винахід охоплює всі такі ізомери та таутомери та їх суміші у всіх кількісних співвідношеннях. Ці ізомери також знаходяться в межах об'єму заявлених сполук формули І.
Якщо 0 являє собою групу формули 02, визначену вище, сполука формули (1) характеризується загальною структурою (1-2): х в. ев дх ме) в? в'ї (их м АВ 35 да
Кк (І-2).
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо СО являє собою 02, то 33, ВЗ, ВЗ» та/або КЗ5 незалежно один від одного являють собою водень, С:і-Салалкіл (наприклад, С1-Сгалкіл), Со-Слалкініл (зокрема, С2-Сзалкініл-
СНо-, наприклад, етиніл-СНег-), С:-Сзалкоксі-Сі--Сзалкіл, Сі-Сзалкілтіо-Сі--Сзалкіл, /Сі-
Сзалкілсульфініл-Сі--Сзалкіл, С-і-СзалкілсульфонілСі-Сзалкіл; Сз-Сациклоалкіл (зокрема, циклопропіл)у або незаміщений 4-, 5- або б-членний (наприклад, 4- або 5-членний) моноциклічний гетероцикліл з одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту, при цьому вказаний гетероцикліл приєднаний по атому вуглецю кільця в гетероциклілі (зокрема, в тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-З-іл, або в тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропіран-4-іл); за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з КЗ3, ІВЗї, |Дз5 та 156 являє собою алкеніл, алкініл, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл; або КЗ та 3, взяті разом, являють собою -(СНг)пзі- або -(СНг)пза-Х-(СНг) пзз-, а КЗЗ та КЗ визначені в даному документі (наприклад, вище), або КЗ» та Р-Є, взяті разом, являють собою - (СНг)пзі- або -(СНг)пза-Х!-(СНег) пзз-, а КЗЗ та КЗ" визначені в даному документі (наприклад, вище); де Х' являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгалкоксі), С(НХ(С1-Сгалкіл), С(С1-
Сгалкіл)» або С(НХУ(С1і-Сгалкоксі); п31 дорівнює 4 або 5; а п32 та п33 незалежно дорівнюються 1, 2 або 3, за умови, що п32 ж п33 дорівнює З або 4.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо ОО являє собою 02, Кз, ІД3я, ДЗ5 та/або 35 незалежно один від одного являють собою водень, С:і-Слалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл), Со-Слалкініл (зокрема, С2-Сзалкініл-СНе-, наприклад, етиніл-СНе-), Сі-Сзалкоксі-Сі--Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкоксі-Сі-Сгалкіл), -С1-
Сзалкілтіо-Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкілтіо-Сі--Сгалкіл), Сі-Сзалкілсульфініл-Сі-Сзалкіл (зокрема, С1і-Сгалкілсульфініл-Сі-Сгалкіл), Сі-Сзалкілсульфоніл-Сі--Сзалкіл (зокрема, Сі-
СгалкілсульфонілС -Сгалкіл); Сз-С4циклоалкіл (зокрема, циклопропіл)у або незаміщений 4-, 5- або б-членний (наприклад, 4- або 5Б-членний) моноциклічний гетероцикліл 3 одним гетероатомом в кільці, незалежно вибраним з кисню, сірки та азоту, при цьому вказаний гетероцикліл приєднаний по атому вуглецю кільця в гетероциклілі (зокрема, в тетрагідрофуранілі, такому як тетрагідрофуран-З-іл, або в тетрагідропіранілі, такому як тетрагідропиран-4-ілу; за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з КЗЗ, ВЗ, ДЗ» та Кз являє собою алкеніл, алкініл, алкоксіалкіл, алкілтіоалкіл, алкілсульфінілалкіл, алкілсульфонілалкіл, циклоалкіл або гетероцикліл.
Все ще більш переважнопереважно 3, ВЗ ІЗ» та/або 236 незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл, такий як метил) або Сі-Сзалкоксі-С1-
Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкоксі-С1-Сгалкіл)у; за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з
ВЗ, ДЗ. ДЗ та 236 являє собою алкоксиалкіл.
Ще більш переважнопереважно КЗЗ, ВЗя, ДЗ» та/або ВЗ6, незалежно один від одного, являють собою водень або Сі-Сгалкіл (переважно водень або метил).
Найбільш переважно (особливо якщо У являє собою СІЗ8889 або -«САЗОВЗ1108912І3913-), ІДУ,
Ве, дз та Кб являють собою водень.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо СО являє собою 02, то щонайменше один (більш переважно 2, З або 4, ще більш переважно З або 4, найбільш переважно всі чотири) з КЗЗ, 884, ІДз5 та 36 незалежно один від іншого являють собою водень або Сі-Слалкіл (наприклад, Н або С:і-Сзалкіл або Н або С.-
Сгалкіл); та/або КЗ: та ВЗ» взяті разом, як описано в даному документі.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02, то М являє собою 0, 5, 5(0), 5(0)2, С(О), СВЗ8АЗ? або -
Сода товда гдз, Більш переважно У являє собою О, С(О), СЕЗ8АЗ? або -С!З ОВУ ОВя25.,
Ще більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02, М являє собою О або СЗ8АЗ», зокрема, У являє собою О або СН».
Згідно з ще одним переважним варіантом здійснення М являє собою СКЗ8ВЗ9, зокрема, У являє собою СН».
Однак найбільш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02, У являє собою 0.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу один або обидва з БЗ8 та 3? являють собою водень; або БЗ8 та КУ, разом взяті, являють собою -(СіНг)пз?- або переважно -(СНг)пзв-ХЗ2-(СНг)пзо-. Згідно з цим варіантом
Ко) здійснення переважно У являє собою СЕЗ9АЗ», та/або переважно Х-2 являє собою 0.
Згідно з ще одним конкретним варіантом здійснення, якщо С являє собою 02, К8 та 39 взяті разом та являють собою -(СНг)пз?- або -(СНег)пзв-ХЗ2-(СН?г)пзо-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СІЗ88з9, та/або переважно Х32 являє собою 0.
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо ОО являє собою 02, Х32 являє собою О, 5, 5(0), 5(0)2, С(Н)(Сі-Сзалкіл), С(С-
Сгалкіл)» або С(НХС:-Сзалкоксі). Найбільш переважно Хз2 являє собою 0.
Переважно п37 дорівнює 2, 3, 4 або 5, більш переважно 4 або 5.
Переважно п38 та п39 незалежно дорівнюються 1, 2 або 3, за умови, що п38 ж п39 дорівнює 2, З або 4. Переважно п38 «т п39 дорівнює З або 4. Найбільш переважно п38 дорівнює 2, а п39 дорівнює 2 (в кожному випадку переважно Хз2 являє собою 0).
Переважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо являє собою 02, ВЗ8 та КЗ? незалежно один від одного являють собою: водень, Сі-Слалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл), Сг-Сзалкеніл-СН2- (зокрема, етиніл-СН»е-), Се2-
Сзалкініл-СНе- (зокрема, етиніл-СНе-), Сі-Сгфторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-Сзалкоксі-С1- Сзалкіл, Сі-Сзалкілтіо-С1-Сзалкіл, Сі-Сзалкілсульфініл-Сі-Сзалкіл або Сі-Сзалкілсульфонілс-
Сзалкіл;
Сз-Свециклоалкіл або Сз-Сециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою С1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-С2фторалкіл; та в яких один фрагмент СН» в кільці С--Сециклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгфторалкіл),
МІС(О)С:1-Сзалкілі|, МІС(О)С1-С»фторалкілі| або М(С1-Сгалкоксі);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою Сі1-Сзалкоксі (зокрема, Сч1-
Сгалкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С.1-
Сгалкіл (зокрема, метил);
Сз-Свциклоалкіл-Сі-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-) або Сз-СвциклоалкілС-
Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-), заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою Сі-Сзалкіл або Сі-С2гфторалкіл; та в якому один фрагмент СН» в кільці С--Свциклоалкіло -Сгалкіл- (зокрема, С--Свциклоалкілметил-) необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), 60 М(С1-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі| або М(С:-Сгалкоксі);
Сз-Свциклоалкіл-С1-Сгалкіл- (зокрема, Сз-Свциклоалкілметил-), заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою С:-Сзалкоксі (зокрема, Сі-Сгалкоксі) та необов'язково додатково заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил); або
Неї(А або НегА-СН»о-, де Неї(А являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являє собою С.1-Сзалкіл (наприклад, С:і-Сгалкіл), С1-
Сгфторалкіл, Сі-Сзалкіл-С(0)-, Сі-Софторалкіл-С(О)-, гідроксі (включно будь-який оксо- таутомер), Сго-Сзалкеніл (наприклад, етиніл або проп-1-еніл), Со-Сзалкініл (наприклад, етиніл або проп-1-ініл), Сі-Сзалкоксі (наприклад, Сі-Сгалкоксі), Сі-Сгефторалкоксі, галоген (наприклад, фтор або хлор), ціано або нітро; та/або у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, одним замісником з С1-Сзалкілу, Сі-Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-
С(0)-, С1-Сгефторалкіл-С(О)- або С1-Сгалкіл-5(О)2-; за умови, що не більше одного з КЗЗ та КЗ? являє собою необов'язково заміщений циклоалкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл, в якому один фрагмент СН»е в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл),. М(Сч1-
Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкілі, МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(С1-Сгалкоксі); необов'язково заміщений циклоалкеніл; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-; необов'язково заміщений циклоалкіл-алкіл-, в якому один фрагмент СнНе» в кільці був заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С:і-Сзалкіл), М(Сі-Сгефторалкіл), МІС(О)С:-Сзалкілі,
МІС(О)С1-Сгфторалкілі або М(С1-Сгалкоксі); або НеїА, або НегА-СНе-; або КЗ8 являє собою водень або Сі-Сгалкіл (зокрема, Н або Ме), а КУ? являє собою С.-
Сгалкоксі (зокрема, метоксі)оксі); або 38 та КЗ», разом взяті, являють собою -(СНг)пз- або -(СНг)пзв-Х32-(С Не) пзо-.
Згідно з вищезгаданим переважним варіантом здійснення переважно У являє собою
Свз8ре», та/або переважно Х2 являє собою 0.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо О являє собою 02, то
Ко) ВЗ являє собою водень або С:-Сгалкіл (переважно Н або Ме, більш переважно водень); та
ВЗ? являє собою
С1і-Сгалкоксі (зокрема, метоксі)оксі);
С2-Сзалкініл-СНе- (зокрема, етиніл-СНе-);
С:-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл;
С.-Сзалкілтіотіо-Сі-Сзалкіл (переважно Сі-Сгалкілтіо-СН2СНо- або більш переважно Сі-
Сгалкілтіо-СН(Ме)СнНе-);
Сі-Сзалкілсульфініл-С-Сзалкіл;
Сі-Сзалкілсульфоніл-С-Сзалкіл;
Сз-Свециклоалкіл або Сз-Сециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою Сі1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-Сгфторалкіл; та в якому один фрагмент СН» в кільці С--Сециклоалкілу необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл), М(С1-Сгфторалкіл),
МІС(О)С:1-Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі, або М(С:-Сгалкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом (0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл) або М(С1-Сгалкоксі) або ще більш переважно заміщений атомом кисню або сірки);
Сз-Свциклоалкіл, заміщений одним замісником, що являє собою Сі1-Сзалкоксі (зокрема, Сч1-
Сгалкоксі), та необов'язково додатково заміщений одним замісником, що являє собою С.1-
Сгалкіл (зокрема, метил);
Сз-Свециклоалкілметил- або Сз-Сециклоалкілметил-, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл) або Сі-
С2фторалкіл; та в якому один фрагмент СН» в кільці С--Сециклоалкілметил- необов'язково (наприклад, переважно) заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН,
М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгфторалкіл), МІС(О)С1-Сзалкіл|, МІС(О)С1-Сгфторалкілі| або М(С1-Сгалкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом МІС(О)С 1-Сзалкіл або МІС(О)С1-Сгфторалкілі);
Сз-Свциклоалкілметил-, заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою сС.і-
Сзалкоксі (зокрема, Сі-Сгалкоксі) та необов'язково додатково заміщений одним кільцевим замісником, що являє собою С1-Сгалкіл (зокрема, метил); або
НеїгА або НегА-СН»-, де Неї А являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в 60 кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являють собою С.1-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл), С1-
Сгфторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Сгфторалкіл-С(0О)-, гідроксі (включно будь-який оксо-таутомер), Сг-Сзалкеніл (зокрема, етиніл або проп-1-еніл), Се-Сзалкініл (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), С--Сзалкоксі (зокрема, С:і-Сгалкоксі), Сі-Сгфторалкоксі (зокрема,
Сіфторалкоксі), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, одним замісником з Сі-Сзалкілу, С1-
Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Софторалкіл-С(О)- або С1-Сгалкіл-5(О)2-; або 38 та КЗ», разом взяті, являють собою -(СНг)пз- або -(СНг)пзв-Х32-(С Не) пзо-.
Згідно з вищезгаданим переважним варіантом здійснення переважно У являє собою
Сіз8Вз», та/або переважно Х32 являє собою 0.
Ще більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо О являє собою 02, то
ВЗ являє собою водень або С:-Сгалкіл (переважно Н або Ме, більш переважно водень); і
ВЗ? являє собою
С.і-Сзалкілтіо-Сі--Сзалкіл (переважно Сі-Сгалкілтіо-СНа2СНо- або більш переважно сСі-
Сгалкілтіо-СН(Ме)СнНе-);
Сз-Сециклоалкіл або Сз-Сециклоалкіл, заміщений одним або двома замісниками, які незалежно являють собою Сі1-Сзалкіл (зокрема, метил або етил) або Сі-Сгфторалкіл; та в якому один фрагмент СНо в кільці С.--Свециклоалкілу заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(Сі-Сзалкіл),, М(Сі-Сгфторалкіл),, МІС(О)С1-Сзалкіл|,. МІС(О)С-
Сгфторалкіл| або М(С1-Сгалкоксі) (або переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом (0), 5(0)2, МН, М(С1-Сзалкіл) або М(С:і-Сгалкоксі) або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки);
Сз-Свециклоалкілметил- або Сз-Сециклоалкілметил-, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл) або Сі-
Сгфторалкіл; та в якому один фрагмент СнНе» в кільці С--Сециклоалкілметил- заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгфторалкіл), МЩІС(О)С1-
Сзалкілі, МІС(О)С1-С»фторалкілі| або М(С1-Сгалкоксі) (або переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом М|С(О)С1-Сзалкіл| або МІС(О)С1-С»фторалкілі);
НеїгА або НегА-СН»-, де Неї А являє собою гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являє собою Сі-Сзалкіл (зокрема, С:-Сгалкіл), С1- Сгфторалкіл (зокрема, Сіфторалкіл), Сі-Сзалкіл-С(О)-, Сі-Сгефторалкіл-С(О)-, гідроксі (включно будь-який оксо-таутомер), Сг-Сзалкеніл (зокрема, етиніл або проп-1-еніл), Се-Сзалкініл (зокрема, етиніл або проп-1-ініл), С--Сзалкоксі (зокрема, С:і-Сгалкоксі), Сі-Сгфторалкоксі (зокрема,
Сіфторалкоксі), галоген (зокрема, фтор або хлор), ціано або нітро; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М кільця, одним замісником з С:і-Сзалкілу, С1-
Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С1-Софторалкіл-С(О)- або С1-Сгалкіл-5(О)2-; або 38 та 29, разом взяті, являють собою -(СНг)пз?7- або -(СНг)пзв-Х2-(СН?2) пзо-.
Згідно з вищезгаданим ще більш переважним варіантом здійснення переважно У являє собою СЕЗ8ДЗ9, та/або переважно Х32 являє собою 0.
Згідно з одним особливо переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/або варіантам здійснення даного винаходу, якщо С являє собою
О2) 88 та КЗЗ незалежно один від одного являють собою водень або Сі-Сзалкіл (переважно водень або Сі-Сгалкіл, більш переважно водень або метил, найбільш переважно водень).
Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СЗЗ,
Згідно з одним переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/(або варіантам здійснення даного винаходу) КЗЗ являє собою водень, а КЗ являє собою Сі-Сзалкілтіо-С1-Сзалкіл. Згідно з цим варіантом здійснення З? переважно являє собою Сі1-Сгалкілтіо-СНаСНго- або більш переважно являє собою Сі-Сгалкілтіо-СН(Ме)СНе-.
Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СЕЗ,
Згідно з одним переважним варіантом здійснення (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/або варіантам здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02) Кз38 являє собою водень, а КЗ? являє собою С.4-Свциклоалкілметил- або С.--Сєциклоалкілметила, заміщений одним або двома замісниками в кільці, які незалежно являють собою С1-Сзалкіл 60 (зокрема, Сі-Сгалкіл)у або Сі-Сгфторалкіл, та в якому один фрагмент СН» в кільці заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом 5(0), 5(0)2, МН, М(С1-Сгалкіл), М(С1-Сгфторалкіл),
МІС(О)С:1-Сзалкілі|, МІС(О)С1-Сгфторалкіл| або М(С1-Сгалкоксі) (або більш переважно заміщений атомом кисню або сірки або фрагментом МІС(О)С1-Сзалкіл| або МІС(О)С1-Сгфторалкілі). Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СЕЗ8ДЗУ,
Згідно з вищезгаданим переважним варіантом здійснення переважно КЗ являє собою водень, та Б? являє собою гетероцикліл-метил-, де гетероцикліл являє собою М, де М являє собою одну з наступних підформул Мі, Ме, Мз, Ма, М5, Мв, М7, Мзз, Мза, Ма, Мзв, Маї, Маг, Маз, Має, Мат,
Мв?, Мво, Мео або Міо: (в) (о) 5 5 Ге; А (Му), (Ме), (Уз), (Ма), (М),
А
: Су 5 (е; з //
А А А А (в) (Мв), (М7), (Мв), (Ме), (Міо),
А
(в)
Ого Ї
З о-5 0-5 в о-5 о (в) (в) А ( А (Мзв), (Ми), (Маг), Маз), (Мал), з 9А м ка ( ша " А ( А А (Маг), Мвт), М во), Мао), (Міо), де А знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метил-; та КА являє собою водень, Сі-Сгалкіл (наприклад, метил), Сі-Сгфторалкіл (наприклад, Сіфторалкіл), -С(О)С1-
Сзалкіл (наприклад, -С(О)-метил), -С(О0)С1-Сг2фторалкіл (наприклад, -С(О)Стфторалкіл) або С-
Сгалкокси.
Більш переважнопереважно У характеризується однією з підформул Мі, Ме, Ма, Мв, М7, Мзз,
Мза, Маї, Маг, Маз, Має, Ма7, Мво або Мео. Ще більш переважнопереважно М характеризується однією з підформул М», Мв, М7, Мзз, Мза, Маї, Маг, Маз, Ма4, Мв7, Мво або Мао.
Ще більш переважнопереважно МУ характеризується однією з підформул М»2, М7, Ма7 або Мео.
Крім того, більш переважнопереважно МУ характеризується однією з підформул М», М7 або Моо.
Найбільш переважнопереважно У характеризується підформулою М"7.
Переважно КА являє собою -С(0)Сі-Сзалкіл (наприклад, -С(О)метил) або -С(0)С:-
Сгфторалкіл (наприклад, -С(О)С:іфторалкіл).
Згідно з одним переважним варіантом здійснення винаходу (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/або варіантам здійснення даного винаходу) КЗЗ являє собою
ХУ водень, а КЗ? являє собою тетрагідро-2Н-піран-4-іл ( Й ) або (тетрагідро-2Н-піран-4-іл)- метил-. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СІЗ88Зз, Якщо КУ? являє собою (тетрагідро-2Н-піран-4-іл)-метил-, то КЗ? являє собою М7-метил-, де М; являє собою
ОХ
А, де А знаходиться в положенні приєднання до фрагмента -метилч-.
Згідно з одним переважним варіантом здійснення винаходу (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/або варіантам здійснення даного винаходу, якщо С являє собою
О2) ВЗ являє собою водень, а КЗ? являє собою НеїА або НегА-СН»-, як визначено в даному документі. Згідно з цим варіантом здійснення більш переважно КЗ являє собою водень, та КЗ являє собою НеїА, як визначено в даному документі. Згідно з цим варіантом здійснення переважно У являє собою СІКЗ8ВЗ9,
ПереважноПереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо ОО являє собою 02, та КЗ? являє собою НеїА або НеїгА-СН», НеїА являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1, 2 або З (зокрема, 1 або 2, наприклад, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, які незалежно являють собою С1-Сгалкіл, Сіфторалкіл, Сі-Сгалкіл-С(О)-, Сіфторалкіл-
С(О)-, гідроксі (включно будь-який оксо-таутомер), етиніл, проп-і-ініл, С--Сгалкоксі,
Сіфторалкоксі, фтор, хлор, бром, ціано або нітро, за умови, що будь-який з хлору, брому, алкоксі або фторалкоксі не являється заміщеним по будь якому вуглецю в кільці, зв'язаному безпосередньо з атомом азоту в кільці гетероарилу; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту кільця, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, одним замісником з С.:-Сзалкілу, С1-
Сгфторалкілу, Сі-Сзалкіл-С(О)-, С--Соефторалкіл-С(О)- або Сі-Сгалкіл-5(О)2-.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо СО являє собою 02, та КЕ? являє собою НеїА або НеїгА-СН», НеїА являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являє собою Сі-Сгалкіл (зокрема, метил), С"фторалкіл (зокрема, СЕз), Сі-Сгалкіл-
С(О)- (зокрема Ме-С(0)-), Сіфторалкіл-С(О)-, етиніл, проп-1-ініл, фтор або ціано; та/або, у випадку 5-членного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М кільця, одним замісником з С1-
Зо Сгалкілу (наприклад, метилу), Сіфторалкілу, метил-С(0)- або Сіфторалкіл-С(О)-.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо ОО являє собою 02, та КЗ? являє собою НеїА або НеїгА-СН», НеїА являє собою гетероарил (зокрема, моноциклічний гетероарил), приєднаний до атома вуглецю в кільці, який необов'язково заміщений 1 або 2 (зокрема, 1) замісниками атома вуглецю в кільці, що незалежно являє собою С1-Сгалкіл (зокрема, метил), С"фторалкіл (зокрема, СЕз), фтор або ціано; та/або у випадку 5-ч-ленного гетероарильного кільця, що містить атом азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку С-М в кільці, гетероарил необов'язково заміщений по атому азоту в кільці, що не бере участь в утворенні подвійного зв'язку САМ в кільці, одним замісником метилом.
Переважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02, та ВЗ? являє собою НеїА або НеїА-СНе, НеїА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці. Наприклад, моноциклічний гетероарил може являти собою 5-членний або б-ч-ленний моноциклічний гетероарил.
Більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо ОО являє собою 02, та КЕ? являє собою НеїА або НеїА-СН», НеїгА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою: піридиніл (переважно піридин-З-іл або найбільш переважно піридин-2-іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл), тетразол-5-іл, оксазоліл, тіазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл або оксадіазоліл; необов'язково представлений (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як цого агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо СО являє собою 02, та КЗ? являє собою НеїА або НегА-СН», НеїА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2- іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-іл), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), триазоліл (наприклад, 1,2,3-триазоліл) або тетразол-5- іл, необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо СО являє собою 02, та КЗ? являє собою НеїА або НегА-СН», НеїА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридиніл (переважно піридин-3-іл або найбільш переважно піридин-2- іл), піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З-іл), імідазоліл (переважно імідазол-2-ил), піразиніл, піримідиніл (переважно піримідин-4-іл), піридазиніл (переважно піридазин-3-іл), необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Ще більш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо 0 являє собою 02, та ВЗ? являє собою НеїА або НеїА-СН», НеїА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-3-іл, піридин-2-іл або піразоліл (переважно піразол-5-іл, або піразол-4-іл, або найбільш переважно піразол-З3-іл), необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як цого агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Найбільш переважнопереважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо 0 являє собою 02, та ВЗ? являє собою НеїА або НеїА-СН», НеїА являє собою необов'язково заміщений моноциклічний гетероарил, приєднаний до атома вуглецю в кільці, який являє собою піридин-2-іл або піразол-З-іл; необов'язково представлений (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді його агрохімічно придатної солі (такої як його
Зо агрохімічно придатна сіль приєднання кислоти).
Особливо переважно (наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо О являє собою 02, та КЗ? являє собою НеїА або НегА-СН»), що в НеїА будь-який атом вуглецю в кільці, який безпосередньо зв'язаний з атомом вуглецю в кільці, який являється точкою приєднання (наприклад або тобто який являється точкою приєднання до центрального атома вуглецю у фрагменті М - СКЗ8ВАЗз (для Неї) або який являється точкою приєднання до фрагмента -СНо- (для Неї-СНго-), являється незаміщеним. Таким чином, наприклад, переважнопереважно якщо Неї являє собою необов'язково заміщений піридин-2-іл (необов'язково присутній у вигляді його агрохімічно придатної солі), то атом вуглецю в кільці в
З-положенні кільця (розраховано відносно атома азоту в піридиновому кільці) являється незаміщеним.
Переважно наприклад, у всіх аспектах та/або варіантах здійснення даного винаходу, якщо С являє собою 02, 319, ДЗ, ІДз2 та/або КЗЗ незалежно один від одного являють собою, водень або Сі-Сгалкіл (зокрема, водень або метил). Більш переважнопереважно два, три або всі з КУ,
ВЗ, Ве12 та КЗЗ являють собою водень. Найбільш переважно КЗ9, ВЗ, ІВят2 та КЗЗ являють собою водень.
Згідно з одним конкретним варіантом здійснення даного винаходу (що, наприклад, може бути застосовано до всіх аспектів та/або варіантам здійснення даного винаходу) ХУ являє собою
О або Сткзвдз» (переважно СКЗ8ВАЗз9); а КЗ та КЗ», взяті разом, являють собою -С(НЗ7е)-С(І8879)-,
Згідно з цим конкретним варіантом здійснення більш переважно У являє собою О або СЕЗ8НУ»
БО (переважно СЗ98АЗ9), де КЗ8 та КЗ? незалежно один від одного являють собою водень або С.-
Сзалкіл (зокрема, цей Сі-Сзалкіл може бути Сі-Сгалкілом, таким як метил). Згідно з цим конкретним варіантом здійснення ще більш переважно У являє собою О або СН», або більш переважно У являє собою СН». Згідно з цим конкретним варіантом здійснення переважно КЗ та
ВЗ незалежно один від одного являють собою водень, С1-Сзалкіл (зокрема, С:і-Сгалкіл, такий як метил) або Сі-Сзалкоксі-С1-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкоксі-С1-Сгалкіл); за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з КЗЗ та КЗ являє собою алкоксиалкіл. Згідно з цим конкретним варіантом здійснення, більш переважнопереважно КЗЗ та КЗб, незалежно один від одного, являють собою водень або Сі-Сгалкіл (переважно водень або метил).
Згідно з наступним особливо переважним варіантом здійснення, К' являє собою фтор, Х бо являє собою метил, К? являє собою ОВ2", де К2А вибраний з метилу, етилу, СН2СНгОСН 5, 2,2,2-
трифторетилу та дифторметилу (найбільш переважно К2А вибраний з метилу, етилу та дифторметилу), та або О являє собою О1, де КЗ, ДВ" та КЕ? являють собою водень, та К5 являє собою водень або пропаргіл (який являє собою етиніл-СНе-), та С являє собою водень, або О являє собою 02, де МУ являє собою СЕЗ8АЗЗ, а кожен КЗ8 та КЗ? незалежно являють собою водень або метил (переважно обидва водень або обидва метил, більш переважнопереважно обидва водень), КЗ" та КЗ», взяті разом, являють собою -С(ІН372)-С(ІВ379)-, де В37с та 374 описані в даному документі, наприклад, вище.
ПереважноПереважно згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення, якщо являє собою 02, С являє собою водень.
ПереважноПереважно згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення, якщо являють собою 02, 233 та 36 незалежно один від одного являють собою водень, С1-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкіл, такий як метил) або С1-Сзалкоксі-Сі-Сзалкіл (зокрема, Сі-Сгалкоксі-С1-
Сгалкілу) за умови, що не більше одного (зокрема, жоден) з КЗЗ та КЗ являє собою алкоксиалкіл. Згідно з цим особливо переважним варіантом здійснення, більш переважнопереважно КЗ та 36, незалежно один від одного, являють собою водень або Сі-
Сгалкіл (переважно водень або метил).
Згідно з особливо переважним варіантом здійснення сполука згідно з даним винаходом (сполука формули (І)) являється такою, як описано в даному документі в наступних таблицях (наприклад, являє собою сполуку, описану в даному документі в одній з таблиць 1-46), необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонієвої або амонієвої).
ПереважноПереважно сполука згідно з даним винаходом (сполука формули (І)) являє собою сполуку А8, А9, А10, А11, А12, А13, А14, А16 або РІ, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонієвої або амонієвої).
Переважно сполукою згідно з даним винаходом (сполукою формули (І)) являється сполука
А8, А9У або А10, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонієвої або
Зо амонієвої).
В якості альтернативи, переважнопереважно сполукою згідно з даним винаходом (сполукою формули (І)) являється сполука А14 або А16, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
В якості альтернативи, згідно з одним конкретним варіантом здійснення сполуки згідно з даним винаходом (сполукою формули (І)) являється сполука Р1, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонієвої або амонієвої).
Особливо переважнопереважно сполукою згідно з даним винаходом (сполукою формули (І)) являється сполука А8, АЗ9, А10, А14 або А16 (переважнопереважно сполука А8, А9, А10 або
А16, більш переважнопереважно Ав8, А9 або А16, найбільш переважнопереважно АВ або А16), необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, агрохімічно придатної солі металу, сульфонієвої або амонієвої).
Згідно з наступним альтернативним аспектом даного винаходу представлена сполука В2 наступної структури:
Е с (в) о) нак (в) ; необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Способи одержання сполук, наприклад, сполук формули (І)
Сполуки формули І, в яких О являє собою О1, загалом, можуть бути одержані загальними способами, описаними нижче.
Сполука формули І, де ОО являє собою О1, З являє собою Сі-Свалкіл, Сг-Свфторалкіл, феніл-Сі-Свалкіл (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З з незалежно С:-Сзалкілу, Сі-
Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, С:-Сзалкілтіо, С:і-Сзалкілсульфінілу, /С1-
Сзалкілсульфонілу, галогену, ціано, нітро, 5С1-Сзалкілу, З(0)С1-Сзалкілу або 5(0)2С1-Сзалкілу), гетероарил-С:-Свалкіл (де гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, С1-
Сзалкілу, Сі-Сзфторалкілу, Сі-Сзалкоксі, Сі-Сзфторалкоксі, Сі-Сзалкілтіо, С--Сзалкілсульфінілу,
Сі-Сз алкілсульфонілу, галогену, ціано, нітро, 5, 5(О) або 5(0)2), Со-Сталкеніл-СНе-, С2-
Сталкеніл-СН(Ме)-, Сг-Сталкеніл-«СМег-, Сго-С«фторалкеніл-СНе-, Сг-Сталкініл-СНе-, -С(Ха2)-Вае, -
С(Х5)-Хе-ВЬ, -С(Х9)-М(Ве)-НУ, -505-Н2, -Р(Х2)(В)-Не або -СН2-ХІ-В", може бути одержане шляхом обробки сполуки формули (А), яка являється сполукою формули І, де О являє собою О1, і с являє собою Н, за допомогою реагенту 0-7, де 5-7 являє собою алкілювальний засіб, такий як алкілгалогенід (визначення алкілгалоїдів включає прості С-Свалкілгалоїді, такі як метилйодид і етилийодид, заміщені алкілгалоїди, такі як хлорметилалкілові ефіри, СІ--СН2-ХІ-В", де Х! являє собою кисень, і хлорметилалкілсульфіди СІ-СН2-Х!-В", де Х! являє собою сірку), Сі-Свалкіл сульфонат або ди(С:і-Свалкіл)усульфат, або за допомогою Сз-Свалкенілгалоїду, або за допомогою Сз-Свалкінілгалоїду, або за допомогою ацилювання засобу, такого як карбонова кислота НО-С(Хае)На, де Ха являє собою кисень, хлорангідрид СІ-С(Ха)На, де Ха являє собою кисень, або ангідрид кислоти (К2С(Х2)2О, де Хе являє собою кисень, або ізоціанат КУМ-С-0О, або карбамоілхлорид СІ-С(Х9)-М(В-)-ВУ (де ХУ являє собою кисень, і за умови, що жоден з В: або
ВУ не являється воднем), або тіокарбамоілхлорид СІ-(Х2)-М(Нг)-ВУ (де ХУ являє собою сірку, і за умови, що жоден з БЕ: або РЗ не являється воднем), або хлорформіат СІ-С(Х2)-Х--РЕ, (де Х5 і Хе являють собою кисень), або хлортіоформіат СІ-С(Х5)-Х-В? (де Х? являє собою кисень, а Хе являє собою сірку), або хлордитіоформіат СІ-С(Х2)-Хе-РЕ, (де Х? і Хе являють собою сірку), або ізотіоціанат, КеМ-С-5, або шляхом послідовної обробки за допомогою сірковуглецю і алкілувального засобу, або за допомогою фосфорильного засобу, такого як фосфорилхлорид
СІ-Р(Х2)(ВО)-Не, або за допомогою сульфонільного засобу, такого як сульфонілхлорид СІ-502--
Ве, переважно у присутності щонайменше одного еквивалента снови. Якщо замісники КЗ і ке являються відмінними від замісників КК» і КУ, то в таких реакціях в доповнення до сполуки формули І, де О являє собою О1, може утворюватися друга сполука формули (ІА), де СО являє собою О1. Даний винахід охоплює як сполуку формули І, так і сполуку формули (ІА), де ОО являє собою О1, наряду зі всіма такими сполуками в будь-якому співвідношенні. х их А дек 1 р но вк - р 5. в до о 9 а
АХ о -яї, в С яв. Як дк
Фі ри во 4 В Кк ві їй в их ві- ій о Кк те ? зо формула (А) дк яви собою 01 Формуля тА), ле являє собов С
О-алкілювання циклічних 1,3-діонів відоме; придатні способи описані, наприклад, в патенті
США Мо 4436666 від Т. УМпеєЇег. Альтернативні процедури викладені в М. Ріглогпо та 5.
АІропісо, Спет. Іпа. (І опаоп), (1972), 425-426; Н. Вот вї а!., У. Спет. 5ос., (1953), 1779-1782; М. а. Сопвіапійпо єї аї., Зупій. Соттип., (1992), 22 (19), 2859-2864; У. Тіап еї аІ., з5упіп. Соттип., (1997), 27 (9), 1577-1582; 5. Спапага Роу еї аІ., Спет. І ейег5, (2006), 35 (1), 16-17; Р. К. гибаїана сеї а!., Темганеайгоп І! еїї., (2004), 45, 7187-7188.
О-ацилювання циклічних 1,3-діонів може бути здійснене за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним, наприклад, К. Наіпе5, патент США Мо 4175135, та Т. У/пеег!ег, патенти США Мо 4422870, Мо 4659372 та Мо 4436666. Як правило, діони формули (А) можна оброблювати ацилювальним засобом, переважно в присутності щонайменше одного еквівалента придатної основи та, необов'язково, в присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, придатним гідридом металу являється гідрид натрію, а придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін та триетиламін, піридини або інші амінні основи, такі як 1,4- діазобіцикло|2.2.2|октан та 1,8-діазабіцикло/|5.4.01ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін та піридин. Придатні розчинники для цієї реакції вибирають так, щоб вони були сумісні з реагентами, та вони включають прості ефіри, такі як тетрагидрофуран та 1,2- диметоксиетан, та галогенувальні розчинники, такі як дихлорметан та хлороформ. Деякі основи,
такі як піридин та триетиламін, можна з успіхом застосовувати у якості як основи, так та розчинника. Для випадків, де ацилювальний засіб являє собою карбонову кислоту, адцилювання переважно виконують в присутності відомого зв'язуючого засобу, такого як 2-хлор-1- метилпіридинію йодид, М,М'-дициклогексилкарбодіїмід, 1-(З-диметиламінопропіл)-3- етилкарбодіїмід та М,М'-карбодіїмідазол, та необов'язково в присутності основи, такої як триетиламін або піридин, в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні процедури описані, наприклад, в МУ. 7пйапд та о. Ридії, Теїгапейдгоп
І екі., (1999), 40 (43), 7595-7598; Т. Ізоре та Т. Ізпікамла, 9. Огуд. Спет., (1999), 64 (19), 6984-6988, та К. Місоїаси, Т. Мопіадпоп, 0. Мазз5ійїКодіаппакКі5, С. Маїйізоп, У. Ат. Спет. Зобс., (2005), 127(24), 8872-8888.
Фосфорилування циклічних 1,3-діонів може здійснюватися із застосуванням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду та основи за допомогою процедур, аналогічних таким, описаним Г.. НодакомухКі у патенті США Мо 4409153.
Сульфонілування сполуки формули (А) може досягатися із застосуванням алкіл- або арилсульфонілгалогеніду переважно в присутності щонайменше одного еквівалента основи, наприклад за допомогою процедури С. Комаї5Кі та К. Рівїа5, 9. Огд. Спет., (1981), 46, 197-201.
Сполука формули (А) може бути одержана шляхом циклізації сполуки формули (В) переважно в присутності кислоти або основи та необов'язково в присутності придатного розчинника за допомогою аналогічних способів, описаних Т. УУпееїег в патенті США Мо 4209532.
Сполуки формули (В), зокрема, були названі проміжними сполуками в синтезі сполук формули І, де О являє собою 21. Сполуки формули (В), де К являє собою водень або Сі-Сзалкіл, (зокрема, метил, етил та трет-бутил), можуть циклізуватися в кислотних умовах, переважно в присутності сильной кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ігону, необов'язково в присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. Сполука формули (В), де Е являє собою алкіл (переважно метил або етил), також може бути циклізована в основних умовах в присутності щонайменше одного еквівалента сильної основи в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або М,М- диметилформамід. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, дизопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрія. Сполука формули (В), де Е являє собою алкіл,
Зо також може бути одержана із сполуки формули (В), де ЕК являє собою Н, шляхом естерифікації при відомих умовах, наприклад, шляхом обробки спиртом К-ОН в присутності кислотного каталізатора.
Ї кт" ' то вх. ст Дей Кк аз ше рай о: оси о Її Ї в. р ХК Х А кнолота лоб основа ві. ран р че о й а я ов Й Ї розчининк 4,7 хо ! Ї,
Кк Кк в ми ЧИ: в. о ві
Формула (В) формула (А
Сполука формули (В), де К являє собою Н, може бути одержана шляхом гідролізу сполуки формули (С), де К являє собою Н або алкіл, та КЕ являє собою алкіл (переважно метил або етил), с подальшим підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання за допомогою аналогічних способів, описаних, наприклад, Т. УУпеєЇег у патенті США Мо 4209532.
Як альтернативи, сполука формули (В), де К являє собою алкіл або Н, може бути одержана із сполуки формули (С), де К являє собою алкіл, переважно С.і-Сзалкіл, шляхом процедури декарбоксилювання Крапчо при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, б. Оцаїси, Р. Могтіззеу, Зупіпевзів, (1993), (1), 51-53).
Зо
' к-т 4 дк о ал ная Тл гідроліз з позальшим о о» ту кт
Ї Ї Ї | Ї підкнеленням | Ї Ї | | Ї
К. мае ри ня сх -56565-6-6 35353532 Кк. ян ра зе о зів тя Ї Ї. ко оянння ОК зок Ї
ЕЕ КЕ Кк в декврдоксняювання в'я Е во сож Корантча
Формула (С) Формула (В)
Сполука формули (С), де К являє собою алкіл, а К' описується вище, може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (0) придатним хлоридом карбонової кислоти формули (Е), де ЕК являє собою алкіл, при основних умовах. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметил-силіллуамід натрію та диіїзопропіламід літію, а реакцію переважно проводять в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран або толуол, при температурі від -789С до 309С. При аналогічних умовах сполука формули (С), де КЕ являє собою Н, може бути одержана з придатного ангідриду формули (БЕ).
Що вояж
ВУ ре основа ЕВ оюбо ую
В й сто я. М не
Ї Ї А розчинник ЧУ тк Кк Я г т пеня ер щі х д ві в й по Ї, в? зо яка соя"
Кк «ЇХ й; | й я: х ов во | за формула (С формула І ЕХ х вм в? ог х ра
ГГ лова ото пк формула (Е) Формула (г)
Сполуки формули (Е) та формули (ЕЕ) являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
Сполуки формули (0), де Х являє собою метил, а К' описується вище, можуть бути одержані шляхом реакції сполук формули (5) с пропіном в присутності придатного каталізатора, необов'язково придатної добавки, необов'язково придатного розчинника при придатній температурі. Придатні каталізатори включають солі перехідних металів або комплекси солей перехідних металів (наприклад, ацетат паладію, біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) дихлорид, тетракіс(трифенілфосфін)паладій (0), біс(трифенілфосфін)нікелю (І) дихлорид /(-( та трис(ацетилацетонато)залізо (ІШ)) в кількості, як правило, 0,001-2595 відносно до сполуки формули (С). Придатні добавки включають солі міді, наприклад, йодид міді (І) в кількості, як правило, 0,001-5095 відносно до сполуки формули (0), та солі тетраалкіламонію. Придатні основи включають диетиламін, триетиламін, піперидин та пірролідин, а придатні розчинники включають 1,4-діоксан, М,М-диметилацетамід або М,М-диметилформамід. Переважно реакцію проводять із застосуванням 0,05-1095 біс(трифенілфосфін)паладію (І) дихлориду (відносно сполуки формули (С)), 0,05-1095 трифенілфосфіну (відносно сполуки формули (б)), 0,05-2595 йодиду міді (І) (відносно сполуки формули (С)), 5-20095 тетрабутиламонію йодиду (відносно сполуки формули (С)), триетиламіну та М,М-диметилформаміду при температурі в діапазоні від
Зо 25"С до 1507"С. Така реакція являє собою приклад сполучення по Соногашира, при цьому подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, Р. І абгіє, 5. Саційієг, У. Сіошієг, у. МаїНної, 5.
Роїміп, 5. Ріоп, У-Х. Запсеай, МО 2008/124922; М. 5. Місім, 5. Р. Моїап, Модет Агуїайоп Меїноадзь (2009), 183-220; А. СпіпспіМйа, С. Ма)ега, Спетіса! Неміємв (2007), 107(3), 874-922; 1. Р.
ВеїІвїзКауа, С. М. Іаїуузпем, А. М. ТвмеїКом, М. М. ГиКавзпем, Теманпеагоп І еНегв (2003), 44(27), 5011-5013, та У. Мао, С. Хіє, М. Ми, у. спо, 5. дії, Адмапсед Зупіневзів 5 Саїаузів (2008), 350(16), 2477-2482).
ко рик 1 зевгент, ря а лк мае чи На! каталізатор, з ре рес
ЇЇ | добавка Ї | І т т Шо те шт -Щ6262Ш2ШЦНЦ- ІЗ - - рай б -
Ко Т, розчинник. ко Й
ЕЕ температура в? формула (3) формула (Гу)
Згідно з альтернативним підходом сполука формули (0) може бути одержана зі сполуки формули (б) шляхом реакції з реагентом переносу пропінілу, таким як 1-пропініллітій, 1- пропінілмагнію бромід, 1-пропінілмагнію хлорид, 1-пропінілмагнію йодид, 1-пропінілцинку хлорид, 1-пропінілцинку бромід, 1-пропінілцинку йодид, трибутилпропінілстаннан, 1-пропін-1- боронова кислота (або її естер), 2-бутинова кислота або 1-(триметилсиліл)пропін, із застосуванням каталітичної системи на основі перехідного металу при придатних умовах (див., наприклад, Р. М/еззід, 1. Миеїег, С. Ріск, А. Маннез, 5упіпевів (2007), (3), 464-477; 9. Н. Спаріїп, а. 5. сі, Ю0. М. Стореїпу, В. І. Нупп, Сх. Ктеттіаїіоіів, УУ007/087684; А. АКаос, Т. Т5ипйапі, 5. Кії,
К. Заю, М. Мопоуата, Т. Мазе, М. Мазида, Зупіей (2007), (1), 31-36. А. Совіпо Союп, Е. боїевіо
Регег, ЕР. Сийіап Вімега, А. сії СопгаІє?, МО 2011/048247; С. Н. ОН, 5. Н. дип, Теїгапедгоп
Ї енеге (2000), 41(44), 8513-8516; О. 7Нао, С. Сао, Х. Би, М. Не, у. Мои, М. Хиє, Спетісаї!
Соттипісайопе (2010), 46(47), 9049-9051; б. Мапод, 5. Р. Моіап, Огдапотеїзаїїсв (2002), 21(6), 1020-1022). В іншому наборі переважних умов сполука формули (5) реагує з 1-пропінілмагнію бромідом в присутності 0,05-1095 біс(трифенілфосфін)паладію (ІІ) дихлориду (відносно сполуки формули (С)) в тетрагідрофурані при температурі в діапазоні від 257"С до 100"С, як описано ..
Н. Спаріїп, ах. 5. СІ, О. М. Стобеї!пу, В. І. Ріупп, Сх. Ктеттіадіоїів, МО 07/087684. их ву ра «На! Ех. мл р 1 ТУ во кот т в формула (5) формула (03
В іншому наборі переважних умов для одержання сполуки формули (0), в якій Х - метил, сполука формули (С) реагує з 2-бутиновою кислотою в присутності біс(трифенілфосфін)паладію (ІЇ) дихлориду (як правило, в кількості 0,1-5 мол. 95 відносно сполуки формули (С)) в придатному органічному розчиннику, такому як диметилсульфоксид, переважно при температурі від 25 до 125"С; наприклад, як описано в У. Мооп, М. дапд та 5. І ее, доштаї ої Огдапіс Спетівігу (2009), стор. 1403 та далі. Дана реакція являє собою реакцію сполучення з декарбоксилюванням.
Сполуки формули (С) являються відомими або можуть бути одержані за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів.
Зо Сполуки формули (0), де Х являє собою хлор, а К' являє собою С.і-Слалкіл, можуть бути одержані з сполук формули (Н) або сполук формули (І). В одному підході сполуку формули (Н) спочатку депротонують основою, такою як бутиллітій, гідрид натрію, диізопропіламід літію або етилмагнію бромід, потім проводять реакцію з джерелом хлору, таким як М-хлорсукцинімід, хлор або чотирьоххлористий вуглець. Конкретне джерело хлору вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Подібні реакції та умови згадуються в літературі (див., наприклад, М. Та)ракихн, 5. Набріб7аден, І ейеге іп Огдапіс Спетівігу (2007), 4(7), 512-514; 0. ий, Т. У. Міддіезмопи, М. А. Вгапда, Апдеулапаїє Спетіє, Іпіегпайопа! Едйіоп (2007), 46(42), 8017-8019; М. А. Р. Мапіпв», 0. У. Еттетгісн, С. М. Р. Регеїга, МУ. Сипісо, М. Воззаїо, М. 7апацна, Н. с. Вопасогзо, Теїанейдгоп І ейеге (2004), 45(25), 4935-4938; А. РоіоиКНііпе, М. Ваззадіп, А.
Кигтіп, М. М. РоріК, Чоштпаї ої Огдапіс Спетівігу (2010), 75(17), 5953-5962; С. В. НісКепроїн, у. 0.
Вшие, у. 5. Мооге, Теіганедгоп (2008), 64(36), 8435-8448; Б. Н. М. Стгаіснеп, А. б. Магаеєп, 5. Куї,
М. 5. О'Зпеа, Аийзвігаїїап дошттпаї ої Спетівігу (2010), 63(4), 719-722; та М. Г. Магауапа, М. Г. М.
Вас, М. Реїпазату, 5упіпеїййс боттипісайопзв (1995), 25(15), 2295-9).
Кк і ра е-а - дж
Ї Т ТТ й ВІ Б я во вч Т во ря Я в во формула (Н) формула (В)
В іншому підході сполука формули (0), де Х являє собою хлор, а КЕ являє собою С1-Слалкіл, може бути одержана із сполуки формули (Н) шляхом обробки сумішью реагентів, які, як відомо, забезпечують хлорування, таких як карбонат калію, тетрабутиламонію бромід та чотирьоххлористий вуглець (див., наприклад, Т. Маїзида, 5. КадоуакКі, М. Матадисні, М.
Мигакаті, Спетіса! Соттипісайіопв (2008), (24), 2744-2746), піридин та хлор (див., наприклад,
А. В. сившуак, М. М. Виївик, Г. А. Ковігікіпа, М. Зегдиспем, ОКгаїн5Кії Кпітіснезкії 2питаї (1993), 59(10), 1062-7), нітрат срібла та М-хлорсукцинімід, М-хлорсукцинімід та гексаметилфосфорамід (див., наприклад, а. Раподоп, 5. І. Рпірре, Р. Садіої, Сотріез Непдиз де5 Зеапсев де ГАсадетіє де5 Зсієпсев5, Зегівє С: 5сіеєпсез СпПітідневз (1973), 277(18), 879-81) та/або перхлорна кислота та оцтова кислота (див., наприклад, 9. Р. Мопінеага, М. Сатр», М. Спаггороціов, М. 0. А. Маніа, В.
Сийву, О. Оепа?, доштаї ої Спетіса! Незеагсіи, Зупорзез (1983), (9), 224-5). Умови вибирають таким чином, щоб одержати необхідний галогенацетилен. Якщо Х являє собою хлор, то переважні умови включають реакцію сполуки формули (Н) с 1-5 еквівалентами М- хлорсукциніміду та 0,05-5095 ацетату срібла (відносно до сполуки формули (Н)) в ацетоні при температурі в діапазоні від 257С до 10070.
Сполуки формули (І), де КЕ являє собою Сі-Сзалкіл, а К" являє собою Сі-Сзалкіл, також можуть безпосередньо перетворювати в сполуки формули (0) шляхом обробки ізоціанурових хлоридом або М-хлорсукцинімідом та нітратом срібла (див., наприклад, М. Н. МіінеІтзеп, А. 5.
Апаегззоп, М В. Мієївеп, З5упіпевзів (2009), (9), 1469-1472). «ІК ! 4 , р ра Х о дощі ре р рай реагент Во. Ач рон
ДЛ стт-о 00 050 0 ; ож о каталізатор. ра ча чия ко 1 х розчинник, | ко т т,
Кк температура в пюрихла НИ формуля Ф)
Сполука формули (І), де К являє собою Сі-Слалкіл, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули СО з триалкілсилілацетиленом при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (0) в сполуку формули (0) (де Х являє собою метил).
Сполука формули (Н) може бути одержана або шляхом зняття захисту сполуки формули (І)
Зо при відомих умовах, або шляхом здійснення реакції сполуки формули (С) з реагентом переносу етинілу, таким як трибутилстаннілацетилен, комплекс ацетиліниду літію та етилендіаміну, етинілцинку бромід або етинілмагнію хлорид, в присутності придатної каталітичної системи, при умовах, подібним таким, описаним раніше (див., наприклад, С. Різспег, у. Мейїйої, Н. 2пои, А. у. оеспеїІ, В. Мипо, А. А. ВімкКіп, 5. Р. Апєат, 5. СПіспейі, А. М. Массо5з5, 5. 0. Кайаг, М.
Спгізіорнетг, С. Ії, А. Возепац, МУ. С. Вгомл, МО 2010/071741; М. Веніег, А. ЕІнпіаці, С. Рептап,
А. Спариї, СМ 101195641; Сх. Мапо, Сх. 2пи, Е. Медівні, доштаї ої Огдапотеїаїїїс Спетівігу (2007), 692(21), 4731-4736, та Е. Медівні, М. Коїюога, С. Хи, Уоштаї ої Огдапіс Спетівігу (1997), 62(25), 8957-8960).
І рі і ВІЗ
Во и КМ На 5 роя о з ди Що ї- пе Ми що о м ст Ша ен ек ко й т хатвлізатор, ко М І. каталізатор, ОБО ЕЕ
Гчй розчинних, Ге розкниник, во техтературя температура
Формула (Н) формула (І формула (ї) .
Яняткя захииту
У додатковому підході сполука формули (0) (де Х являє собою хлор) може бути одержана або із сполуки формули (у), або сполуки формули (К) шляхом обробки придатною основою в придатному розчиннику при придатній температурі Сполука формули ()) може бути перетворена в сполуку формули (0) при умовах, подібним таким, описаним в літературі, наприклад, шляхом обробки із застосуванням трет-бутоксиду калію в трет-бутанолі при температурі від 257"С до 1507С або 2,2,6,6-тетраметилпіперидин літію в тетрагідрофурані при температурі від -257С до 50"7С (див., наприклад, Е. Вагітапи, В. Нініси, Н. Ріаси, ). РіпКепгеїег,
И55188759 та Іпайап дЧоигпа! ої Спетівігу, Зесіоп В: Огдапіс Спетівігу Іпсіцаіпуд Меадісіпа!
Спетівігу, 1978, мої. 16, 1051-1054). Сполука формули (К) може також бути перетворена в сполуку формули (0) при умовах, подібним таким, що описані в літературі, наприклад, шляхом обробки карбонатом цезію в М,М-диметилформаміді при температурі від 257С до 150"С, трет- бутоксидом натрію в толуолі при температурі від 257С до 150"С, 1,68-діазабіцикло(|5.4.Фундец-7- еном в диметилсульфоксиді при температурі від ОС до 50"С та трет-бутоксидом калію в тетрагідрофурані при температурі від -78"7С до 25"С (див., наприклад, В. б. Сх. Боєедетбега, 5. Р.
Согидапіша, С. АВ. Ножепоп, .. І. Реїегзеп, 5. МУ. Бапіаіе, Теїгапедгоп (2009), 65(36), 7357-7363; 5-60. 10, В. Е. Нагаїпо, Е. Віідпітап, Р. Г. Вит, І. Ю. М/. Зативеї, Уоитаї ої Маїега!І5 Спетівігу (2009). 19(20), 3213-3227; 5. ММапо, Т. Конп, 27. Ри, Х. У. діао, 5. Гаї, М. 5сптій, Теїанеадгоп
Ї енеге (2008), 49(51), 7284-7286, та М. І. б. Вогеї, В. Е. Вшо, 0. у). Сібпеу, У. АІет, ЕК. У. У. де
Капіег, А. МУ. Епієт5, М. ЗсНнакКеї, М. І шо, А. І. 5рекК, К. | аттепвта, доштаї ої Ше Атегісап
Спетіса! босієїу (2005), 127(48), 16985-16999). Сполуки формули (.)) та (К) (де Х являє собою хлор) можуть бути одержані з відомих сполук із застосуванням відомих способів та реагентів. т, щ-х ву ро ння ЯК, у ро ДЕ "ан ше не оби и
І Ї І Х основа в чи ач я Х - - -4 А ЛО з5»ь- ж ХХ мав рони в о ж 7 во й т 2 ЮраачнинНнЕ. т
Кк температура Кк формула (3) формула (0) сленова. розннник, температура
ВМ осли их
Ї Її Т т вало У й ве ов Формула ю
У додатковому підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана безпосередньо із сполуки формули (Ї) при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворення сполуки формули (С) в сполуку формули (0). е ше 1 с хе З ЕЕ їх К у шт На! З ха ре ря і ще й м | реагент и | Ї
З М р чи т ї й р
Шо кит - - й нх Кс т ка --
Кк май т Ї | в ра ни аа ди і 2 розчинник. я І й й в у- Кк температура. Кк х в Ге «вв о в о
Кк В в формула СЕ | Формула ТА)
У наступному підході сполука формули І, де Х являє собою метил, та з переважно являє собою Сі-Сзалкіл, може бути одержана безпосередньо із сполуки формули (І 1) при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (С) в сполуку формули (0). ре -ї 1 ДЖЕ
Ен шк Ана в шт й вки
З ж дя о ле Сай
Й їх Й І уєагент г я дн они з З уся Б раки ха і пек у - 5 5. - : - - -- х жд тр
К оз й т Ї. ке ре най ее я ! а розчниник. дох Ї Ї
ШИ; я КЕ температура КТК сю 2 5, У І Й и ця ее Кк «дв о КІ. о вк во
Формула (|) формула СА полук мули мож и одержана із сполуки мули і тосуванням
Сполука фо І) може б одержана із спо (о) б) із застосува процедур, подібним таким, зазначеним раніше.
ВМ оту НВ
М. ле НВ о оо с Г ет анилювання | | | Ї І
ТИ ще сок бод чити рве а рн й га Ї ко йо Ї в ві я т тв . в К сок в: 2 формула (5 формула (М) тілпролізи декарбоксилювання 1
Ке ра Нв! . о я шк ВУ ли Наі
З М | й пиклізація І) о миша ву --я МОХ СЛ в Я х ! з о т т с : ч вчи й ви Кк зх я вв з в.о в кВ В е
Кк формула 3 Формула (М)
Сполука формули (А), де Х являє собою хлор, може бути одержана із сполуки формули (ГІ),
шляхом або сполуки формули (0), або сполуки формули (Р), де ЕК являє собою С1і-Сзалкіл, при умовах, аналогічним таким, описаним раніше.
ВНЗ вм. опт НВ а Я в й в їх о єї М р ця пово пдв о формула цу Шормула РІ ! резгент, реагент ї температура у температура ці х і ни . рей
З їй | Й тезгент о ЦІЇ В
В. яти в - | Во. А дит пише зазчнняне я, е- х й е рошчннннк. де х і ра
ЗАТ хх температура з 8 дн а пів о в ІЕ о формула (С формула (А)
Сполука формули (А), де Х являє собою хлор, також може бути одержана із сполуки формули (0) при умовах, подібним таким, описаним для перетворення сполуки формули (К) в сполуку формули (0).
С рн ря Ух вх. ре ДЕ зі , Же пт Х ж в р щи ся са і Ї з резчинник, леї Ї й
КУ и: ЕЕ температура КТ Е оч Ге - до с Гай є о
Сполука формули (0), де Х являє собою хлор, може бути одержана з альдегіду формули (К) шляхом обробки трифенілфосфіном в присутності чотирьоххлористого вуглецю в придатному розчиннику при придатній температурі. Чотирьоххлористий вуглець вибирають для забезпечення необхідного дихлоралкену, та подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад,
А. Роіоикніїпе, У. М. Рорік, Чоштаї ої Шїе Атегісап Спетіса! босієїу (2007), 129(40), 12062-12063;
Г. М. Міснавіідев, В. Оагзев, 0. 9. ріхоп, Огдапіс І енег5 (2011), 13(4), 664-667, та Е. Саміпа, 5. М.
Ї ців, Р. Ееттег, А. М. Созіего, У. А. Магсо, доштаї ої Спетіса! Везеагсіи, Зупорзез (1986), (9), 330- 1).
Зб
Ї
1 4 о т тн пн и
І М І | | реагент ї |!
ВУ и их ---ж в Ах х их | Ї й розчинник, 2 Й |! Й
Кк х сн АМ, Кк температура ха ї їх о чі в -х Е
В во в де о формула (К) формула)
Сполука формули (К) може бути одержана шляхом формілювання сполуки формули (І) (де
Наї являє собою хлор, бром або йод, переважно бром або йод). Придатні умови для здійснення 5 формілювання арилгалогенідів являються відомими та включають, наприклад, обробку арилгалогеніду придатним металоорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид, н- бутиллітій, втор-бутиллітій або трет-бутиллітій, або обробку придатним лужним металом або лужноземельним металом, таким як літій або магній, в придатному розчиннику, такому як диетиловий ефір, диметоксиетан або тетрагідрофуран. Потім здійснюють реакцію одержаного реагенту арилметалу з придатним формилюючим засобом, таким як М,М-диметилформамід або
М-формілморфолін. У якості альтернативи, сполука формули (К) може бути одержана із сполуки формули (Ї) (де На може також являти собою псевдогалоген, такий як трифлат) шляхом обробки карбонілюючим засобом (таким як монооксид вуглецю) в присутності придатної каталітичної системи, основи та відновлюючого засобу (див., наприклад, І!. АвНіїєїй та б.
Вагага, Ога. Ргосев5 Вез. Оем., 11 (1), 39 -43, 2007).
Ні.
ОВУ сту На ВК МІ
К |Ї Ї фермілювання о Т Т н
У ри -- - 6 - 5 - к ВА М ши дих ; 1 а | ее ! к р ве діє са Шк 8 ее Ї ек я -Ї ху н к сл КК 1; о в в формула Й) формула (В)
В альтернативному підході сполука формули І, де Х являє собою метил, а С являє собою переважно метил або етил, може бути одержана з боронової кислоти або боронового естера формули (5) шляхом обробки або 1-бром-1-пропіном, або 1-йод-1-пропіном в присутності придатної каталітичної системи, придатної основи, придатного розчинника при придатній температурі. Подібні реакції являються відомими в літературі, а переважні умови включають реакцію сполуки формули (5) з 1-йодпропіном в присутності 0,005-2595 хлориду паладію (Ії) відносно сполуки формули (5) та 1-10 еквівалентів карбонату калію в суміші толуолу, води та метанолу при температурі в діапазоні 507"С-1507С, як описано У. 5, Х. Ії, У. Сім, МУ. Лапо, Ї.
Зип, Тейгапедгтоп І енег5 (2010), 51(28), 3626-3628. Сполука формули (Т), де С являє собою переважно метил або етил, а К' являє собою Сі-Сзалкіл, може бути одержана при аналогічних умовах із застосуванням або //1-бром-2-(триметилсиліллацетилену, або 1-йод-2-
Зо (триметилсиліл)ацетилену в якості партнера зв'язку. Сполуки формули (А) та (Р) можуть бути одержані із сполук формули І та (Т), відповідно, шляхом гідролізу енольного ефіру.
ще
На ог 1 р
В-. шко | | в! в ; й ва у а й я- до же Ж, 5-о Ї В в в Ї кох" ОВ
ЛА з рай вони На! ві Кк ра ке - и -ї Ї -КЗ А Є Ж /З - 4 юЖ- 4А Л зо служ зу
Я, ; Шу і вх і Е сдтллізатею, слав ШИ а боді, Е катплізатаф, ех - в й й основа, 5 -ї К»
В Ї в с пен ве, о еЕ розчинник. в" формула гту шу; формула 5 хо г. 1 сейфу підвелІ Н и :
Н ЖНІНЛІЗАТО. х ії основх, ії ВоОЗчинНик. о ввЗ Нау х ' НЕ я
Кк тк я рай Е К- рай о В цій б. ле йоня хх жк У
З ря пон я рн КІ ї Ї А
Ки з Т КУ р й педеи
Я Ї Ка сук ї Ї.
К- х ше е де х, і ве
В ко с ха ів о 1 рин
В в в рин г и
З В | Й
КУ, ли Вони які ІК
ВМ
ЕК |в 0 в формула ГА
В одному підході сполука формули (5) може бути одержана із сполуки формули (І), де Наї переважно являє собою йод або бром, шляхом обробки придатною основою, такою як гідрид натрію, гідрид калію або ізопропілмагнію хлорид, в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран або діетиловий ефір, з подальшою реакцією обміну метал-галоген, переважно шляхом обробки реагентом алкіллітій, таким як н-бутиллітій, втор-бутиллітій або трет- бутиллітій, або магнійорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид, та з подальшою обробкою триалкілборатом, В(ОК")з, переважно триметилборатом, з одержанням відповідного боронатного естера формули (5).
з и НА оилещяи вв ОКХ В. за Ї Т о | Й св | М. зи ди ше ві ря ся ї основа С ех АД ПАроли в М МІ Я ал 7 Її, Уж і І. І ра пу т,
Кт з- 2. рчвнних вер й м чу во З ВО Кр о в о
Форму (І) Формула 15
В альтернативному підході сполука формули (5) може бути одержана із сполуки формули (0), де б являє собою переважно метил або етил, шляхом борилування С-Н придатним борилувальним засобом з придатною каталітичною системою в придатному розчиннику при придатній температурі. Придатні каталізатори включають димер 1,5- циклооктадієн)(метоксі)їридію(!І) в комбінації з 4,4"-ди-трет-бутил-2,2'-дипіридилом, при цьому придатні борилувальні засоби включають біс(пінаколато)дибор або пінаколборан, а придатні розчинники включають гексан, октан, тетрагідрофуран та метил-трет-бутиловий ефір. Подібні приклади являються відомими в літературі (див., наприклад, У. ЕР. Напм/я, Спетіса! босівїу
Вемієемув (2011), 40(4), 1992-2002, та Т. Ізніуата, М. Міуацга, Риге апа Арріїей Спетівігу (2006), 78(7), 1369-1375). Переважні умови включають обробку сполуки формули (І) 0,05-1095 димеру 1,5-циклооктадієн)(метоксі)їридія (І) (відносно сполуки формули (3), 0,05-1095 4,4-ди-трет- бутил-2,2--дипіридилу (відносно сполуки формули ()) та 1-2 еквівалентами біс(пінаколато)дибору (відносно сполуки формули ()) в метил-трет-бутиловому ефірі при температурі в діапазоні 507"С-1507С, необов'язково при мікрохвильовому випромінюванні, як описано Р. Наїтіззоп, .). Могттів, Т. В. Магаег, Р. сх. біевї, Огдапіс І ецегв (2009), 11(16), 3586-3589. ті Те іх пня, 3 ба; очи У ; КМ осн В -х ще Во кпталізатеву, са і Ї. да й ха разчининк, З В дит ко
В температура нів в
Сполуки формули (І) можуть бути одержані із сполук формули (М) із застосування подібних процедур, описаних вище, виходячи із сполук формули (У), які являються відомими сполуками.
зе п а вік ху у с, я й тк о оожнениоов ЛО Ві ав ря их ння полі ту Е--к М й по ій я я т сов формула га формула (Ху ! гідроліз п деклрозвснлювання ї з а 1 о т - - с пз ра з р І й певліБИя со п ІЇ Й га вай х с х пе г І 7 я К й шк Т ве. То ЕЕ В де формула (ул формула. ДАІ)
Крім того, сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом перегрупування пінаколу сполуки формули (7) або сполуки формули (АА), де Х являє собою метил, а К' являє собою Сі-Слалкіл, переважно метил, в умовах протонування або умовах з кислотами Льюїса (див., наприклад, Ебегпагаї, 0. еї. аІ., Спет. Вег. (1983) , 116(1), 119-35, та
Умпееїег, Т. М., патент США Мо 4283348). Переважні умови включають реакцію сполуки формули (2) або (АА) з трифтороцтовою кислотою при кімнатній температурі. ! ей сх сх й й вх рома 4 вх рел ШЕ і Ї рн о дих но. й я НО. АЛ перегрупування т р ХК Її
Б я зво Іе -е8--.. них ій із в- -Е ша ік! пиниколу ря а хх ше о х Кк вве а (С Кк хв Е пк ей в
Формула, (А)
Яерямула г формула (ДА) ше
Сполука формули (7) та сполука формули (АА), де Х являє собою метил, а К' являє собою
Сі-Сзалкіл (переважно метил), можуть бути одержані шляхом обробки сполуки формули (АС) сполукою формули (АВ) в присутності кислоти, наприклад, трифторид бору, хлорид титану або йодид магнію, необов'язково в придатному розчиннику, наприклад, дихлорметані, при температурі від -80"С до 30"С (див., наприклад, Гі, МУ.-О0. 27. та 7папод, Х.-Х., Огу. І ей. (2002), 4(20), 3485-3488; 5Пітада, ». єї аї., у). Ат. Снет. 5ос. (1984), 106(6), 1759-73; Ебегнагаї, ). еї. аї.,
Спнет. Вег. (1983), 116(1), 119-35 та Уупееїйег, Т. М., патент США Мо 4283348). Сполука формули (АВ), де Х являє собою метил, являється відомою або може бути одержана з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
4 р а Др ЧИ ДЕ но ЖІ ще; І нзвіом, ке шк Кк й В во сих в оз Ах. дея ся формула (2) в м Г Ї кислота я тоб щи 60207 я й В ОБ т т, У ШК 7 Щі нок шещя вормула АС формула ІДЕ) Г Ї формула ( рмула (АВ) но, М і
ВЗБіом ю ще ; кик еВ в в формула ІА)
Сполуки формули (АС), де К' являє собою Сі-Слалкіл (переважно метил), можуть бути одержані із сполук формули (АБ), де К являє собою алкільну групу (переважно метильну), в присутності хлор-три-С1і-Салкілсилілу та металу (переважно натрію) в придатному розчиннику, такому як толуол або диетиловий ефір, при температурі в діапазоні від 207С до 1507С (див., наприклад, Віапсагоа, А. М. та Витпеї!, 0. У., Теманеагоп І ей. (2001), 42(29), 4779-4781 та Заіацп, у. ега., Теманедгоп (1989), 45(10), 3151-62). о
З З
Ко О5івз «4 х ра ; ох
Кк й ок І і 5 - о кі с. ОВ й
В в зву в Її Е оБНЗ о
Формула ГА) формула ГАС
Сполуки формули (АЮ) або являються відомими сполуками, або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
Аналогічно, сполуки формули (Р) також можуть бути одержані із сполук формули (АС), де Е" являє собою С1-Сзалкіл (переважно метил), та сполук формули (АЕ), де К' являє собою Сі-
Сзалкіл (переважно метил), із застосуванням подібних процедур та умов, описаних раніше.
Сполуки формули (АЕ) являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
ВЗ і 1 рол Ех конання
НО, р Ї девюю Да д--- ме во ча у 5 де й ЕЕ
АК
ВІЗ
З 1 рокі формула А
Н, х 5 о Мис й ов г в- як Ї || кислота в овів з ІЙ Їг ра нн В ві й дж - сх в й ре формула (АС Формула. (АЕ) но. Д ково. це ж З 0- в речи 4 о в в формула ідо перегрупурування пінаколу
Віз 1 й ко до ЕЙ
У ТІ
А - пошана ви ДОЩ
ВАТ, - в в во, в в формула (Р)
Аналогічно, сполуки формули (ГГ) також можуть бути одержані із сполук формули (АС), де Е" являє собою Сі-Слзалкіл (переважно метил), та галогенізованих сполук формули (АН) із застосуванням подібних процедур та умов, описаних раніше. Сполуки формули (АН) являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
На! под ле НВ
НО, р Її
КЗВЮ хо Ії де и 5 й Кк в
З 1 формула гд во ові З Ко дж ях Ма! СА зач г Її кислота и сне тре Й в ові Й ІЕ 4
Кк золи На!
Формула (АС) формула (АН) но, Х у
ЗБ. х о- М ков щої зв? формула (АЛ церегрупурування пінаколу 1
Ко рон АНаї! з с вони | 2
ОО о Кк
Ве в формула й)
Крім того, сполуки формули (М) також можуть бути одержані із сполук формули (АС), де Е" являє собою Сі-Сзалкіл (переважно метил), та сполук формули (АК) із застосуванням подібних 5 процедур та умов, описаних раніше. Сполуки формули (АН) являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
53 ун
НО, ре Й
ЗВ іс
О- А НК во
З ! юритла дії в ОБ В роль Ф ря ІАЦ к- - Г | кислота в я бано - ИИоат ж в: що | :
Е ОБІЗ їв ре ві. й вона формула ДСЗ формула (АК) но, 1 ЇЇ с | І» и ша в "в? формула (САМ певегруупуртування пічаколу
В ре ва жі ій
КІ ХХ Г і ЩІК
Кр формула СУ)
В додатковому підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (АМ) з арил-свинец-трикарбоксилатом формули (АОС) в присутності придатного ліганду та в придатному розчиннику. Подібні реакції описуються в літературі (див., наприклад, М. Миепіерасі еї а!., М/008/071405; У. Ріппеу, В. Воме, А!йві. ..
Спет., (1979), 32, 1561-6; 9. Могаап, 4. Ріпнеу, У. Снет. бос. РеїкКкіп Тгапв. 1, (1990), 3, 715-20).
Переважно арил-свинець-трикарбоксилат являє собою арил-свинець-триацетат формули (АО).
Переважно ліганд являє собою азотовмісний гетероцикл, такий як М,М-диметиламінопіридин, 1,10-фенантролін-піридин, біпіридин або імідазол, при цьому переважно застосовують від одного до десяти еквівалентів ліганду відносно сполуки формули (АМ). Найбільш переважно ліганд являє собою М,М-диметиламінопіридин. Розчинник переважно являє собою хлороформ, дихлорметан або толуол, найбільш переважно хлороформ або Суміш хлороформу та толуолу.
Переважно реакцію проводять при температурі від -107С до 100"С, найбільш переважно при 40- 907.
Ки що Ша КО й ях АеОоі Ї, послеює вх в
ІФ) ОСОАс Кк я о в
Формула (АМІ) формула (ДО) формула (А)
Сполуки формули (АМ) являються відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
Сполука формули (АОС), де Х являє собою метил, може бути одержана із сполуки формули (АР) шляхом обробки тетраацетатом свинцю в придатному розчиннику, наприклад, хлороформі, при 25"С - 1007"С (переважно 25-507С) та необов'язково в присутності каталізатора, такого як діацетат ртуті, згідно з процедурами, описаними в літературі (наприклад, див. К. оПіті, Сх. Воуеєг, 9-Р. Ріпеї та 9У-Р. Са|у, І енегв5 іп Огдапіс Спетівігу, (2005), 2, 407-409; У). Могдап та у. Ріппеу, 9.
Спнет. 5ос. Реїкіп Тгапв. 1; (1990), 3, 715-720).
Кк м . УЖ р ха р р
І | РІМОАС), Ї Й
НО их -5252525ННННОООЩЩЬВИТВТ ХК я в Ії розчининк. каталізатор со. ву м 2 БОС ло і х АсоО | т он в Бобло 10090 Оде в? формула ТАРІ формула (АС)
Арилборонова кислота формули (АР), де Х являє собою метил, може бути одержана з арилгалогеніду формули (АС), де Х являє собою метил, а На! являє собою бром або йод, за допомогою відомих способів (див., наприклад, М/. Тпотрзоп та .). Сацаїпо, у). Ога. Спет., (1984), 49, 5237-5243 та К. НамуКкіп5 еї аї., у). Ат. Спет. Зос., (1960), 82, 3053-3059). Таким чином, арилгалогенід формули (АС) може бути оброблений галогенідом алкіллітію або алкілмагнію при низькій температурі, при цьому одержаному реагенту арилмагнію або ариллітію позволяють прореагувати з триалкілборатом В(ОК")з, переважно триметилборатом, з одержанням арилдіалкілборату, який може бути гідролізований в бажану боронову кислоту формули (АР) в кислотних умовах. У якості альтернативи, аналогічне загальне перетворення сполуки (АС) в сполуку (АР) може бути досягнуто шляхом каталізованої за допомогою паладію реакції борилування при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, Т.
Ізпіуата, М. Мигаїа, М. Міуацга, У. Огу. Спет. (1995), 60, 7508-7501; та К. І. ВійПіпувіІеу, Т. Е.
Вагаег, 5. Г. Виспмад, Апдем. Спет. Іпі. Ей. (2007), 46, 5359-5363) з подальшим гідролізом проміжного боронатного естера.
-х их і шт 1 Биеля
Кх. ре рай Ко. не Ех рай
Ї І 4 Алкіплітій або Ї Й ц кий дення дж НО. в пф ат, 2. ВО г, е ом Кк
М ну
Формула (ДО) формула АР) . рей рРа- катилізонане ро борилування ро й т тідроліз х ря Ї і рий
Кк з- Фр
Кк о. що ії, о
В альтернативному підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана за допомогою реакції сполуки формули (АК), де Аг являє собою арильний фрагмент (переважно феніл), з арилбороновою кислотою формули (АР) в присутності придатного паладієвого каталізатора, придатної основи, необов'язково в присутності придатного ліганду або добавки в придатному розчиннику.
А
- ре во АД з Ж ші--А тити ! шк Ї Ї а ТИ ЇЇ | катжліжиТОЮ, жгаНд во м Ошш я чол Ї я не я т ПАН шин й вх 1 пек роя ї-е а Ж ! Ї вх в й затих ОХ Н Пх де Ї ; та Ї Ї. основа. розчинник ЩІ --Х гео) й сн в з Й Ї. з де формула (АК) формула (АР) формула (А)
Придатні паладієві каталізатори включають, наприклад, дигалогеніди паладію (Ії), ацетат паладію (ІІ) та сульфат паладію (Ії), та переважно являють собою ацетат паладію (ІІ). Придатні ліганди включають трифенілфосфін, трициклопентилфосфін, трициклогексилфосфін, 2- дицикло-гексилфосфіно-2,6'-диметоксибіфеніл, 2-дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триізопропіл- біфеніл, 1,1"-бісідифенілфосфіно)ферроцен та 1,2-бісідифенілфосфіно)етан. Реакція також може здійснюватися в присутності інших добавок, таких як солі тетралкіламонію, наприклад, тетрабутиламонію бромід. Придатні основи включають гідроксиди лужного металу, зокрема, гідроксид літію. Придатний розчинник являє собою водний 1,2-диметоксиетан.
Сполука формули (АК) може бути одержана із сполуки формули (АМ) шляхом обробки реагентом гіпервалентним йодом, таким як (діацетокси)ййодбензол або йодозилбензол, та основою, такою як водний карбонат натрію, гідроксид літію або гідроксид натрію, в розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, згідно з процедурами з К. 5спапкК та б. І ісК, Зупіпезів (1983), 392; В. Мопіапу 6ї аї, 9). Ат. Спет. 5ос., (1985), 107, 1375, або з 7. Мапа єї а!., Ога. І ейї., (2002), 4 (19), 3333:
іа с. в? щи 4
В. І ри РІКОАсв я Шк зх РА ра | ТТ тк. д- ше основа. розчинник слв а щук їх Ге! е в Ге! у й формула «АМ формула (АВ)
В додатковому підході сполука формули І (де ОО представляє собою О1, Х являє собою метил, а б являє собою переважно метил або етил)у може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (АБ) (де б являє собою переважно Сі-залкіл, а НаЇ являє собою галоген, переважно бром або йод) з арилбороновою кислотою формули (АР) в присутності придатного паладієвого каталізатора, наприклад, 0,001-5095 ацетату паладію (Ії) відносно сполуки (А5), та основою, наприклад, 1-10 еквівалентами фосфату калію, відносно сполуки (Аб5), а також переважно в присутності придатного ліганду (наприклад 0,001-5095 (2-дициклогексилфосфіно)- 2",6'-диметоксибіфеніл відносно сполуки (А5)) в придатному розчиннику, наприклад, толуолі, переважно в діапазоні температур від 257С до 200"С. Подібні сполучення відомі в літературі (див., наприклад, У. 5опо, В. Кіт та 4).-М. Нео, Теїманеагоп І ецег5 (2005), 46 (36), 5987-5990).
Сполука формули І, де С являє собою О1, може бути перетворена в сполуку формули (А) шляхом гідролізу при відомих умовах. х ех о 1 дж во й Ки поля я
В, р ва Ї Й каталізатор. ліганд з | Ї А я | ї на рак - є 5 :3:3:3-5: й хи й ; духо В То основа. розчиннне вх | я
С ще 5 й в он кв в о формула (АБ) формула АР) формула: і де являє собою ЗІ гідраліз пе их оду о З - каш з М Ї Й
Ко 7 ання їй ях а к- : х Д Гез
ВА, а
Кк формула (А
Сполука формули (А5) може бути одержана шляхом галогенування сполуки формули (АМ) з подальшою реакцією одержаного галогеніду формули (А) с Сі-Слалкілгалогенідом або три-С1-
С.4-алкілортоформіатом при відомих умовах, наприклад за допомогою процедур В. Зпернега та
А. М/піїе (У. Спет. 5ос. РеїКкіп Тгапв. 1 (1987), 2153-2155) та У.-І.. І іп еї аї. (Віоогд. Мед. Спет. (2002), 10, 685-690). У якості альтернативи, сполуку формули (А5) можна одержати шляхом реакції сполуки формули (АМ) з Сі-Слалкілгалогенідом або три-С1-С--алкілортоформіатом та галогенування одержаного енольного ефіру формули (АТ) при відомих умовах (див., наприклад,
У. опа, В. Кіт та У.-М. Нео, Теігапедюоп І еНегз (2005), 46(36), 5987-5990).
З о тпапостснування лі Д н Ї ще - У. В; е 7 у що - Я - - їв Ку І алкілування о ї формула гл В формула (ДЦ в. о з о 4 цим -А-5 ут - |; а і 7 3 І -д--- Я -х5 - - ту ги во з во формула АК й
Ах Формула (АБ 5. 4 о в І алкілування в! ма о талогенування -4А- Ш--53- в З формула (АТ)
У додатковому підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (АМ) із сполукою формули (АО) в присутності придатного паладієвого каталізатора (наприклад 0,001-5095 ацетату паладію (ІІ) відносно сполуки (АМ)) та основи (наприклад, 1-10 еквівалентів фосфату калію відносно сполуки (АМ)) та переважно в присутності придатного ліганду, наприклад, 0,001-5095 (2-дициклогексилфосфіно)-2,4,6'- триіїзопропілбифенілу відносно сполуки (АМ), а також в придатному розчиннику, наприклад, діоксані, переважно в діапазоні температур від 257С до 200"С та необов'язково при нагріванні мікрохвилями. шк о ще ВУ. Тих р в М А и саталізвтою. ліга: о Ї ) : Ж | я |! | катилізвтор, ліганд. й М ще
Ох ре ня снова зозчинцик ви я. то на й основа, розчинник в ху І.
В 7 т вих. о
Е и: к ЕЕ формула. і АМІ формула ( АД формуля і АХ
Подібні сполучення відомі в літературі (див., наприклад, 5. Виспумаїа еї а!., У. Ат. Спет. боб. (2000), 122, 1360-1370; В. Нопа еї аІ. УМО 2005/000233). У якості альтернативи, сполука формули (А) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (АМ) із сполукою формули (АОС) в присутності придатного мідного каталізатора, наприклад, 0,001-5095 йодиду міді (І) відносно сполуки (АМ), та основи, наприклад, 1-10 еквівалентів карбонату цезію відносно сполуки (АМ), та переважно в присутності придатного ліганду, наприклад, 0,001-5095 І-проліну відносно сполуки (АМ), а також в придатному розчиннику, наприклад, диметилсульфоксиді, переважно в діапазоні температур від 25"С до 200"С. Подібні сполучення відомі в літературі (див.,
наприклад, У. Лапд еї аї., Зупієїї, (2005), 18, 2731-2734, та Х. Хіє єї аї., Огдапіс І еЦег5 (2005), 7(21), 4693-4695). в. я ВИЗ
З Ї в Маея ро
В ут ВІ ПОТ я т в но. й Ві
Ох М ще й вето йо бно
В формула я формули, ТАМ ! каталізатор, ліганд
Н сснавБЯ, рУчНавНиК
ВІЗ
1 пон с. К. шк, роони я Б з Д Де ся -Е
Си
І Ше т вет о внз Я формула ст) 1 ро в ето раки о ху се | гідроліз во ек бдеті дах, шк
Оде МК ЯВІНиа ве Ів То 1 ре в ку раль рай формула джу в. т СТ піганял. шазчинник с ря ши каталізатор, лігазнд формула (А
А -- - 4 - - Л - .- -е Зоя М й пт «НС до НЮЄ вх 0 І оснава, пазчинник Кл в в та я КЗ о Кк Ця т Формула ру но Ї А ве о каталізатор. ліганд он в оснповз. розчинник формула ТАМ Формула М о ВИЗ
З Й т. дан р
Ви чт р
В, 1 ї н в ще их, а вв о Ї. в? в формуля СА формула думу 5
Аналогічно сполука формули (Р) також може бути одержана із застосуванням подібних способів, описаних раніше, виходячи із сполук (АМ), (АММ) та (АХ), які являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
б. о :
Х іх ра АНваі пи оди
В реч я На! ЇЇ ех их Воно АХ 8- х М "7 не Ї
АТС вв о оно
В формула где формула (Дт І казалізитор. ліганд осікува, поЗчипНниК 1 ге а йо шн 4 АХ Х ро сю Ж вах Її Її.
Б я о Кк в е
АК формула ДО 3
З ІФ)
Ви : й ці Р А ва У | і гідроліз Ех ра Її чех Н рас: пи х 7
Ге ів о ї Кк в д- 1 д- ве г) - Е тк рин Наї й формула (АМІ о 7 Ві ї ливил, розчинник Ге Мо р в каталізатор, ліганл формула і Ві я длллчттччтітттннттттндж щи й т - зве ла ее Гр, | і . ТНИС дв ож В Ух -х во основа. розчинник що
В р ту -- На! В З й
Її й Ах т Нв
Оле. ру" і ри Т ЇЇ
Од ій Ффермуча, щі но. А оАс Кк в т он є формула (ААА) І каталізатев. ліганд ше ! Зенояя. розчини нЕ. формула Ам
ЇЇ '
Кк - Ана тих ше чи
А | ЖК І А та наго в о І. т Кк формула ІАМ Ффармула (АД
Аналогічно сполука формули (Ї) також може бути одержана із застосуванням подібних способів, описаних раніше, виходячи із сполук (АХ), (А) та (ААА), які являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
Крім того, сполука формули (М) також може бути одержана із застосуванням подібних способів, описаних раніше, виходячи із сполук (ААВ), (ААС) та (ААбБ), які являються відомими або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. 5О0
8. 1 ? Вот чо УНаї Ї Й ув жона Ху д-- Й хЇ | я в й в-Т, Со г де он Кк формула Ав Формула (ДАВ) і каталізатор. літанл і сеснавл, розчинник со о «Ух щщ
Во рик щ
Кк 7 в во к : о формула пл в 9
ВА | | тілроліз В. рин и зх Й Й их Н висо ху к- Ї» я ТМ е вії те вх Кк формула ТАМ) о за піганл. розчинник 3 М )Ї й каталізатор. лина Формула АК) - ВУ тд Ту я птн ннннтю ; ж : ІЙ -- - -- - - 4 пеСбдозо вх ше во оскова. розчинник й
Ви ко ! зр в
Ї Й Кк ни
ОАс. вв в яд т Щі соді, формула, (і но. Же
ОАс в В То 2 ! | | он ян формуна і ААР) каталізатор, лианл основа, розчинник формуля (ААВІ а Є) ві 1 Г Ко ит вх | г: її А вела наб в я й формула (АМІ формула ААСІ
Крім того, сполука формули (І) може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (АМ) з галогеннітробензолом формули (ААЕ) (при умовах, подібним таким, описаним для сполучення сполуки формули (АМ) та сполуки формули (АС), з одержанням сполуки формули (ААБЕ), яку потім відновлюють при стандартних умовах (для подібного прикладу див. Т. М. УУпееїег, патент
Канади Ме 1113959). Анілін (ААС) потім перетворюють в арилгалогенід (І) при умовах
Зандмейера (для подібного прикладу див. Т. М. УУпееїег, патент Канади Мо 1113959).
о
М з р в ол ах |ц в у є о не
У. лк УМО. ву - мн й К и ши Тс х щі Ух и і формула (АМ) каталізатор, ліганл о Ї Ї о т Її й за. розчинник 8 Мих ідновленн: Е А По й аснова, розчинник кі. ра ий відновлення о | ре на дех не ві ве ! Ї, 5-7 Ха ву Кк шо Й ре МО, Кк гезй Кк в о на Формула (ААР) формула ТААО вк хмовн формула (ААЕ) зЗанаменера
М сл ЯНВ о т
НИК ШИ щОй в ша
ОТО,
Кк их їв і в!
В формула (г)
В додатковому підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом одержання похідних сполук формули (ААН), які являють собою сполуку формули І, де Х являє собою метил, б являє собою водень, а Б" та К? разом утворюють зв'язок. Сполуки формули (ААН) являють собою са,р-ненасичені циклічні діони та піддаються реакціям в присутності реагентів, відомих для здійснення перетворень са,р-ненасичених кетонів, з одержанням додаткових сполук формули (А). р Ух 1 ос 1 ой
І) Не и о аа ча
В | | одержання похідних споЛУК дао
М режи чини для о вт ве пен яд в- ОТ | тт в ВХ у кв ет, її й 5 ре ЕЯ
К о яв;
Гей КЕ формула (ДАНІ фотмула (А)
Наприклад сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, може реагувати з придатним нуклеофілом Мис-Н необов'язково в присутності придатної основи та придатного розчинника з одержанням сполуки формули (А), де Х являє собою метил, а К? являє собою групу Мис, одержану в результаті нуклеофільної атаки, та В" являє собою водень.
сих і к-т нн
Ко рання рас о Ї ДІ о ние , В ц я
ГК Ї | Мис-Н вх рак УТ
ОА виші АТО ву І Ї 2 основа. розчинник Н А-НМ гей
У-їк Мис ре о ей а Кк в! вожатя ГААНІ формула (А), де Х являє собою метнл
Формула у З а Б являє собою мисі В являє собою Н
Придатні нуклеофіли Мис-Н включають без обмеження необов'язково заміщені С1-
Свалкілтіоли, необов'язково заміщені арилтіоли, необов'язково заміщені гетероарилтіоли, необов'язково заміщені Сі-Свалкілові спирти та необов'язково заміщені Сз-С7циклічні спирти (включно Сз-Сє аліциклічні спирти, 4-6-членні гетероциклічні спирти, феноли та гетероароматичні спирти).
Сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, також буде приймати учать в реакціях циклоприєднання при придатних умовах з одержанням додаткових сполук формули (А).
Наприклад, сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, може реагувати з придатним 1,3-дієном формули (ААЇ), де Ка являє собою придатний замісник (такий як Сі-Сзалкіл, С1-
Слалкоксі або три-Сі-Сзалкілсилілоксі), а п дорівнює 0, 1 або 2, при придатних умовах з одержанням сполуки формули (А), де К? та К? разом с атомами, до яких вони приєднані, утворюють ненасичене шестичленне кільце. х І сх т ШклИ р і п 1 р - в В лом, ТЯ ік ом, роя Й їв, о | Т о Мей І з М й 1 Ї | формула (ААВ В ри ей у мк тих 7 Ю-яЯ Ї в. раки де я ек х і 2 хо. Ї, пнннкннннненнненкстте « х- в кеш ЕЕ Ки "ха рн . ни й що е ї т З квівлізатор, розчниник 0оп.; Кк ве
І формула (АД), де Х являє собою метнлі формула (ААН) В'РЕ утворюють ненасичене іпшестІнчленнае кільце
Придатні 1,3-дієни включають 1,3-бутадієн (або еквівалент, наприклад 2,5-дигідротіофен- 1,1-діоксид) та заміщені 1,3-бутадієни. Аналогічно сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, також може реагувати з циклічними дієнами формули (АА)), такими як циклопентадієн (МУ являє собою -СНе-, а Кь являє собою водень), заміщені циклопентадієни, циклогекса-1,3-дієн (М/ являє собою -СНо-СНго-, а Кь являє собою водень), заміщені циклопентадієни, фуран (М/ являє собою кисень, а Кь являє собою водень) та заміщені фурани. ик - К,- ці х ше
КУ и б о 7 як и І чі і: | Ї формула (АД т Х и у орМмУла ; чани ит 3 Ин РА вих й а т й й ДИ р -, пн я
У-е в хУфео є! г катиліІЗАаТОЮ. ДОЗЧНННЕЕ ін в формула (ААНІ Формула (Аде Х являє собою метилі
БЕ РВ утворюють ненаснчене кіпьна, яке було лолатковна з сднНане містком
Для спеціалістів в даній галузі буде очевидно, що циклічні дієни формули (АА.У)), що мають безліч різноманітних замісників Кь, будуть піддаватися реакціям циклоприєднання із сполукою формули (ААН) з одержанням нових сполук формули (А) при відповідних умовах (наприклад, в присутності або при відсутності каталізаторів на основі кислот Льюїса, таких як хлорид алюмінію, хлорид вісмуту (ІІ), трифторметансульфонат вісмуту (ІІ), трифторид бору, хлорид церію (ІІ), трифторметансульфонат міді (І), діетилалюмінію хлорид, хлорид гафнію (ІМ), хлорид заліза (ІП), перхлорат літію, трифторметансульфонат літію, бромід магнію, йодид магнію, трифторметансульфонат скандію (ІІ), хлорид олова (ІМ), хлорид титану (ІМ), ізопропоксид титану (ІМ), триметилалюміній, М-триметилсиліл-біс(трифторметансульфоніл)імід, триметилсиліл-трифторметансульфонат, трифторметансульфонат іттербію (ІІ), йодид цинку та хлорид цирконію (ІМ), а також в присутності або при відсутності розчинників, таких як хлороформ, дихлорметан, діетиловий ефір, етанол, метанол, перфторировані алкани, такі як перфторгексан, толуол, вода, й іонні рідини, такі як 1-бутил-3-метилімідазолію тетрафторборат та 1-бутил-3-метилімідазолію гексафторфосфат, та при нормальному атмосферному тиску або в умовах високого тиску), як описано, наприклад, С. біїмего єї аї!., Теїганедгоп (2005), 61, 7105- 7111; І. Нетеоп еї аї., Зупівй, (2002), 11, 1815-1818; 5. Оцо та У. Епдрегпі5, Ригте Аррі. Спет. (2000), 72 (7), 1365-1372; В. Вгезіом, Асс. Спет. Вев., (1991), 24 (6), 159-164; К. Нага єї а!., Оу.
Іен., (2005), 7 (25), 5621-5623; У, Ацде еї аї., Зупіей, (2000), 6, 877-879, В. Сагтіднев5 та А.
Обиввзаїд, 9. Огдаапотеїзаїс Снет., (1989), 585, 253-255; В. Маййієнц та І. Спозе, Теманеадгоп І ей., (1997), 38 (31), 5497-5500; М. Огдопе? еї аї., Теїгапедгоп Азутітеїгу, (1996), 7 (9), 2675-2686; 5.
Кобауазвні єї а!., Теїганєдгоп І ей., (1993), 34 (23), 3755-3758; б. Саїймівїа еї аї!., 0. Ріпадиг еї аї.,
Спет. Веу., (1993), 93, 741-761; Теїгапедгоп, (1992), 48 (31), 6467-6476; 9. А!цбе еї аї.,У. Ат.
Сет. 5ос., (1992), 114, 5466-5467; 5. Бапіспеї5Ку та М. Веапаг»кКі, Теїгапеадгоп І ей., (1985), 26 (21), 2507-2508, та посилання, що там маються); ОО. Спи, МУ. 2папд та 0. Ситап, Теманедгоп
І ей, (2006), 47, 9287-9290; К. Ізпінага та К. МаКапо, у). Ат. Спет. 5ос., (2005), 127 (30), 10504- 10505; та А. Могійгир та Ю. МасМіПап, (2002), У. Ат. Спет. 5ос., 124 (11), 2458-2460).
За допомогою реакції сполук формули (ААН) із сполуками формули (ААЇ) або із сполуками формули (ААУ) забезпечують сполуку формули (А), де Б" та КВК? сполучені з утворенням
Зо ненасиченого кільця. Такі сполуки являють собою алкени, які можуть піддаватися реакціям, типовим для алкенів (наприклад відновлення, галогенування або перехресного сполучення), з одержанням додаткових сполук формули (А).
Сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, може також виступати як диполярофіл та буде, таким чином, піддаватися реакціям циклоприєднання в діапазоні 3-42 з придатними біполярними реагентами при придатних умовах. Наприклад, сполука формули (ААН) може реагувати з нітрилоксидом формули (ААК), де Ко являє собою придатний замісник (наприклад
Сі-Сзалкіл або арил), або з нітроном формули (ААГЇ), де Ве, Ні та Ка являють собою придатні замісники, наприклад, водень або С:-Сзалкіл, при відповідних умовах з одержанням додаткових сполук формули (А), де К" та К? разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють ізоксазолінове або ізоксазолідинове кільце, відповідно.
Хх ри 1 да КУ ну в пед ас о ке
З Ї Т кА-Яеом- о. Щ к М В
ІН й шк т ех й - п ан я сади Ши | Т м че Ї, формула (ДАК) "о к-
Бе Ге пня 311 з МО. ях вОо во Ок не формула (АД ФформулаіїА). де Х являєсобою метилілевВ' і В
І І утварювть ззокспзадін
Кк. ре -В, 4 тт
Кк Й в ри ре о Я фопичта ГАДЕА КАК и шля
Формула ДА) о я саше и її я 7 рн х ! Ї, кг ! зим, Кк
А хво вто в
Фформулаі А) де Х являє собою метнліде В В
УкВОрВХюТьЬ ІЗОКУ азоліпин идатні умови для здійснення циклоприєднання писані, наприклад, в Г. ЮОепд т .
Прида (о) здійсне оприєдна Зн2 описа а а щи В) ах
Ни, зупіп. Соттип. (2007), 37, 157-163; Е. КапіогомувКі еї аї., у). Ога. Спет., (1998), 63, 5272- 5274; та М. дадег та І. Миег, Техгапедгоп (1985), 41 (17), 3519-3528.
В додатковому підході сполука формули (А), де Х являє собою метил, а ЕК» являє собою Мис (причому Мис визначений вище), може бути одержана шляхом гідролізу сполуки формули Ї, де
С являє собою Сі-Сзалкіл, при кислотних умовах. ; -х ик й т і р К- нет рай в. К р ва я ДЖ аз -о (й ве щкй не: рай З з ї |!
З | | Ї ; в М. ра а Кох но: ча ще
У ре ком чо З р ! Ї ми с - ПИ дих і -
Шк ; ІЙ Кк Мн 5
З х і Кі рон лох Кк рих в Мас ев о
Мис 0 ці
Кк формулаї де Х являє кобою метнлі В формула (А ле Х являє собою метнлі являє собов Ми К являє собою Мис
Сполука формули І (де Х являє собою метил, б являє собою Сі-Слалкіл, а КЕ» являє собою
Мис) може бути одержана із сполуки формули І (де Х являє собою метил, С являє собою С1-
Слалкіл, КЕ? являє собою НаїЇ, а На! являє собою хлор, бром або йод) шляхом обробки нуклеофілом, Мис-Н, необов'язково в присутності придатної основи та в придатному розчиннику. Придатні умови для здійснення реакцій нуклеофільного заміщення описані, наприклад, .). Магсн, Адмапсей Огдапіс Спетівігу Тпіга Едіїоп, єй 9. Міїєу апа 5опв, 1985.
; УК ши Е рай : ро а В о ро
З КК р ши ет СУ не 7 за Її М Й о Її
З 1
З - і вх на ра Ши
КУ А вк от Пі х рази її и ши я-к і ? ях і 2 основа. розчинник Кк мч В
Кк Дн Е У дач -е і Мис" ке Ще:
На х5 о ' в
Кк формула ії де Х являє собою метнлі Формула де Х являє собою метнл і
КЕ являє собою На К являє собою Мис
Сполука формули І, де ОО являє собою О1, Х являє собою метил, а Б? являє собою Наї, може бути одержана із сполуки формули І, де Х являє собою метил, а К? являє собою водень, шляхом галогенування. ро р
З рі т 1 рин
З. за сум ран во Ко кум рай "о - че З ша що | ві | Й
В ря чани галогенування х Май ноя и - й я
А А Й І. рон Ах ї Ї,
М ЧК во са в ето | н т о щі х й Ві В ї н я? В формула Ііле о являє собою Ох являє формулаїде О являє собою О.Х являє собою метнлоі БО являє собою гідроген собою метилі Б. являє собою На!
Наприклад, сполука формули І, де О являє собою 01, Х являє собою метил, На! являє собою хлор, а б являє собою водень або Сі-Сзалкіл, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули І, де Х являє собою метил, а ЕЕ? являє собою водень, з хлоридом міді (ІІ) та хлоридом літію згідно з процедурою Е. Козоуег еї аї., у). Ог9у. Спет., (1963), 28, 630. У якості альтернативи, сполука формули (АМ), де Х являє собою метил, На! являє собою бром, а о являє собою Сі-Сзалкіл, може бути одержана шляхом обробки сполуки формули І, де КЕ» являє собою водень, дибутилборил-трифторметансульфонатом та М-бромсукцинімідом за допомогою способів, подібним таким, описаним Р. Раде еї а!., Теїганедгоп (1995), 51 (4), 1285-1294).
У якості альтернативи, сполука формули (А), де Х являє собою метил, а К" та ЕК? являють собою водень, може бути одержана шляхом відновлення сполуки формули (ААН) при умовах, які сполучні з субстратом, наприклад в присутності боргідриду натрію та хлористої міді, як описано М. Магізада, І. Ногібе, РЕ. М/аїапаре та К. ТаКкеда, доштаї ої Огдапіс Снетівігу (1989),
Б54(22), 5308-13.
ра - р я
А рос 1 реа
Кк ран рис К рад р
З а Ме о -. ше
М |. Ї І в М | В 4 р на відновлення ра чн
Ви Ту х 17 --- У 1 з птн вк нд Ї 2 1 й Н м-к 2 Я ра М о н хв 0
Кк Кк формула (ААН) формула(А), де Х являє собою метнлі
ВІК. являє собою тілроген
Сполука формули (ААН), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом окиснення сполуки формули (ААМ) в придатному розчиннику, такому як толуол, ацетон, хлороформ, 5 дихлорметан або 1,4-діоксан. Широкий діапазон окиснювачів, придатний для здійснення даного перетворення, включає неорганічні окиснювачі, такі як триоксид хрому, дихромат піридинію, діоксид марганцю та алкоксиди алюмінію, такі як ізопропоксид алюмінію, а також органічні окиснювачі, такі як окиснювачі она основі /2,3-дихлор-5,б-диціано-п-бензохінону та гіпервалентного йоду, такі як 1,1,1,-трис(ацетилоксі)-1,1-дигідро-1,2-бензйодоксол-3-(1Н)-он (перйодат Деса-Мартіна). Придатні процедури описуються, наприклад, в К. байо та Н.
УатасніКа, патент США Мо 4371711, а також в Сх. РіапсаїеїЇї єї а!., Теманеєадгоп (1978), 34, 2775.
Застосування триоксиду хрому в суміші сірчаної кислоти та ацетону (реактив Джонса) являється переважним. х дих ях се в КО см рол р о моделі о хх | - по Ї | окиснення ц о
ІН щ ра 7 а ра д у и хх р - - - --- -ооою в. й т Ї - Ї Мч 2 хх і 2 Кн Е ут Кк - ум, 7 як
ОН 5 У в К формула (АДАМ) формула (ААНІ
Сполука формули (ААМ), де Х являє собою метил, може бути одержана із сполуки формули (ААМ) шляхом обробки з придатним кислотним каталізатором в присутності води та необов'язково в присутності придатного розчинника. пкт ших
З ди 4 Дей ка нт р Е в о тн й рей
І С на хо и о й А вав і Ї водний розчин кпелоти д--. є НАЙ І з Ї з хх і я їі ш- ще Ех, в ек А гей ій о збо пс, вола що он ре Й Кк
КЕ формула: (ДАМ) формула ГААМ)
Наприклад, сполуку формули (ААМ), де Х являє собою метил, можуть перетворювати в сполуку формули (ААМ) в присутності водного розчину кислоти, такої як фосфорна кислота або поліфосфорна кислота при умовах, описаних, наприклад К. Зайо та Н. Матаспіка, 54371711.
У якості альтернативи сполука формули (ААМ), де Х являє собою метил, може бути одержана із сполуки формули (ААМ) шляхом перегрупування в присутності каталізатора на основі кислот
Льюїса, таких як хлорид цинку згідно процедури С. РіапсаїеїЇїї єї а)., Тезгапедгоп, (1978), 34, 2775.
Сполука формули (ААМ), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом приєднання придатного металлорганічного реагенту, такого як галогенід арилмагнію формули (ААО), де Х являє собою метил, а На! являє собою галогенід, такий як хлорид, бромід або йодид, або реагенту ариллітій формули (ААР), або реагенту діарилцинк формули (ААО) до фуран-2- карбоксальдегіду формули (ААК) згідно з відомими процедурами (див., наприклад С. Рапаа єї а!., Теманеагоп І! еїї., (2005), 46, 3097). -к ; сей лу ми вояк
Наї" 2 я? вини и
К С
І «з но ит хх дит вх в формула (АС формула гдАРІ т Ї, х ях І 3 ! Ж
ГЕ мес Кк ії щ ст з й о в У сно , | Дні
Хо ск і В
Формула (ААР) о тн, Кк фермуля СААМІ ! ої ІЙ Ї т Ши
Ге 2 формула (ААС
Металоорганічні реагенти формули (ААО), формули (ААР) та формули (ААО), де Х являє собою метил, можуть бути одержані за допомогою відомих способів із сполуки формули (АС).
Крім того, сполука формули І, де ОО являє собою О1, Х являє собою метил, а 2? являє собою водень, може бути одержана шляхом відновлення сполуки формули (АА5), де Ки: та Ку являють собою придатні замісники, при умовах, аналогічним таким, описаним для перетворення сполуки формули (ААН) в сполуку формули (А), де Х являє собою метил, а К" та ЕК? являють собою водень. шк х 1 рей т ж Кеди в й рес ке виро (з. вна ан
Ба: . не 5 х С ЇЇ відновлення щі ІЙ
В ех Є п шт ж Во. Мт т З ве. | ся в Й м. ЕЕ оо мо вд, не форма (ААВ) формула де (З являє собою СБ.Х являє й сойога метилі КМ являє гідроген
Сполука формули (АА5), де О являє собою О1, Х являє собою метил, може бути одержана, наприклад, із сполуки формули І (де Х являє собою метил, Р? та КУ являють собою водень, а С переважно являє собою метил) та сполуки формули (ААТ) при основних умовах з подальшим відщепленням. Придатні основи включають диізопропіламід літію, натрію гексаметилдисилазид, трет-бутоксид калію, при цьому реакцію переважно проводять в придатних розчинниках, таких як тетрагідрофуран, при температурі в діапазоні від -807С до 30"С (див., наприклад, Огеде, Е. еї
Ко) аІ. Темганєдгоп І ецег5 (2005), 46(42), 7263-7266, та Огеде, Е. еї аІ., Еиг. У. Огд. Спет. (2006), (21), 4825-4840). Сполуки формули (ААТ) являються відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих сполук із застосуванням відомих способів. ! о «Х р - ролі 1 Б | | в! фл рн ск ї од ан вия вот бо 7 Ї о І ЇЇ З ух реч с а р а формула (ДАТІ в щ ил Ух т з р й в М. ї во оснава, розчинник Кк хо Кк ні о ін н нот пе формула І де Су являє собою Сн, Х являє собою метнліВ/і КК являють собою гідроген | пики ніднЕПлення
Са рик 4 дя в. Ко вена т а С а Ки ем З Ї» а сит Кк осо го 7 ву
Формула (ДАІ
Більш того, сполуки формули І, де ОО являє собою О1, Х являє собою метил, можуть бути одержані шляхом реакції сполук формули І (де О являє собою О1, Х являє собою метил, Ко являє собою водень, а С переважно являє собою метил) із сполукою формули (ААШ), де о являє собою групу, що відходить, таку як галоген (переважно йод або бром) або активований спирт (переважно мезилат, тозилат або трифлат), при основних умовах. Придатні основи включають диізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію, при цьому реакцію переважно проводять в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, при температурі від -80"С до 30"С. Подібні реакції описані Сіцііав, М. єї аї. Ого. Гей. (2003), (11), 1975-1977. Сполуки формули (ААІ) являються відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих сполук із застосуванням відомих реагентів. в шк 1 ре Й і Й яд во Ах во во бали сива не: 4 у А. формула (ААЇА в3 Моя я
У и коеф р І Її. петтсссяте ач і»
В ре Кк оснона. розчинник п 5 я -- 7 ї Й Ще; . Гей в
Е в формула І де (являє собою СМ.Х являє собою Формула їде являє собою СК «метилі К являє собою гілротен
Із застосуванням подібного хімізму сполука формули (Р) може бути одержана шляхом одержання похідних сполуки формули (ААМ), сполуки формули (ААХ) або сполуки формули (ААУ). Сполука формули (ААМ), (ААХ) та (ААХ) можуть бути одержані шляхами, аналогічними таким, описаним раніше.
ВІЗ он нд і роя
К НІ Бр НЕ ка шт» ей шо ет г м ре одержання пахідних сполук В. ння в
Ах и ск - р Ї
МН /г вх ій ен 5 то
В йо; КТ в
ЕЕ КЕ формула (ДА формула (р о ВІВ
ВІЗ Ї Ї . ет 7 ЕЕ ря Г. Ко яю, Дон в. тн речи Ве Ва ов -ї аг шен 8 ях формучв (ДАТІ В мае я их Ї --5-53535- ах р 7 М є йо І в й - шт до пен основа, розчинник АК ГА 7 о ін
Н НнОа-т в Го вІіДШЕНЛЕННЯ
ВІЗ
І рн «ВІВ З. ОВ. тн яд з. зратотнх в! й рей І (о сс аа відновлення, 8 5 ми
КА ШЕ я
ВХ. ри й щи ---07-- яЯя ля я т 6 т в в Я ВЕ и, | 2 НІ о ве Ко ех ІЙ і Н кх Ше: Ве х
Нв Ко
Формула Р) формула (А АЧХ свиня . шт ВІЗ о ВІНКЗ и . ШЕ 1 рен ба тий ОК ди Отит
АЛ яз 9 р г в рана я я з у й 8 НИ ої з шу че пшя й й З Жов сува ; Ї» формеля ДА КО и хе НІЙ т пароль: ви Ї З
Мч: : ше НЕ пе 2 -рро - В -- - 6 и КК
Ів о 5-1; ме вії Се
Кк генова, разчинниє ЕТ Ів о б
В і формула ААТ йермула (РІ
Аналогічно із застосуванням подібного хімізму сполука формули (І) може бути одержана 5 шляхом одержання похідних сполуки формули (АА7), сполуки формули (АААВ) або сполуки формули (АААС) із застосуванням подібного хімізму, який описаний вище. Сполуки формули (АА7), (АААВ) та (АААС) можуть бути одержані шляхами, аналогічними таким, описаним раніше. бо н! 1 8 ВУ оси ОНві
В шен. НВ КК тя тя о 7
І 3
Що АК и одержання дохідних сполуУК дО Ой що а МИ --- ше й Ж, із Км т в б Кк І Но;
І-й Кк формула (ДАХ) формула 3 в) в! , Мк е вх. сити ВЕ В На!
Ге й т й чик На! Б ке чо г Її вод ту о х -- У з їх й ЇЇ формула ДАТ од рез их відшеплення З ни Ме 4 і: г т ж я лю Ї їЕ - і Ї. вро І-й основа везчииик й хо І ве бинт За 5 - Ще) гм НІ 1
МУ нат ве : по Ка формула іДАДВІ формула ІДАДАЇ відновлення, ї гідремна ї и: о Ти й 2 Ки у ЇЇ ! хо Бе нн в формула фі й 1 Й ко. сто «Наі -е Ге ж ря На вх. ик Ма т. ря. ши формула (АД фа Я відроліх ве р ШІ м Ї -6-2025 я і 2 - ю А - - ТО 1 з М З КОМ в ен ШЕ д в З КЕ генова, розчинник зи яких К 5 ех Кк нта ве кв о з в формул АААС формула (11
Ї нарешті, із застосуванням подібного хімізму сполука формули (М) може бути одержана шляхом одержання похідних сполуки формули (АААБ), сполуки формули (АААЕ) або сполуки 5 формули (І), де КЕ? являє собою водень. Сполуки формули (АААБ), (АААБЕ) та (У) можуть бути одержані шляхами, аналогічними таким, описаним раніше.
я! - ши о ! у Й о г Й
Но їй й
М Як я спержання похідних сполук о во ре рей в ---- шо ШИ
КАШШ- сх ! 2 в ЗХ в - я я ха су З ПММ я т-В формула (АДАП формула: п -е ЩО з ВУ Моря я й з нд це а за т 00000 ит
НН нн І з Ум ен формула (ДАТІ ві й р відшенплення ЗМ в тр Ї. й я Ї ще й т Т. би х основа розчинник ен о ших - В
Кк- до - сонова, позчЕНнНКЕ Кк. за в пише Н в в формула (АААГІ формула «(ВААЕ) : відновлення.
І гідроліз
Н в шт із 7 вон о
А 1 2 в м, н ре нія
Ок формула Но 1 - в ко х
З. ке сину вЩ-ае бу у Й пф ро й | й ї ба т у суссулав (АДАЇ З : ро ствол м . в чи пива ВМ и й пе шо А ди ше й ни с Із ш-- т з в-во основа, розчинних н 5 у що ву ш-йх В н-ї те вл. со а-Щ То й г в в в -й
Кк кх формула (ШУ формула 10) формула де ЖК являєсобою водень
Сполуки формули І, в яких О являє собою 02, загалом, можуть бути одержані загальними способами, описаними нижче.
Сполука формули І, де О являє собою 02, а С являє собою-С(Х2)-Не, -С(Х5)-Х2-В8, -С(Х9)-
М(Ве)-не, -505-Н2, -Р(Х2)(А)-Не, -СНо-ХАВ"; або феніл-СНе-, або феніл-СН(С:1-Сгалкіл)- (в кожній з яких феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, С-
Сгалкоксі, Стфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано, нітро, 5С1-Сзалкілу, 5(0)С1-Сзалкілу або 5(0)2С:1-Сзалкілу), або гетероарил-СН2-, або гетероарил-СН(С:і-Сгалкіл)- (в кожній з яких гетероарил необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, Сі-
Сгалкоксі, Стфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано, нітро, 5, (0) або 5(0)2), або феніл-С(О)-
СнНе-- (де феніл необов'язково заміщений 1, 2 або З із, незалежно, Сі-Сгалкілу, С"фторалкілу, Сч1-
Сгалкоксі, Стфторалкоксі, фтору, хлору, брому, ціано, нітро, 5С1-Сзалкілу, 5(0)С1-Сзалкілу або
З(0)2С1-Сзалкілу); або Сі-Свалкоксі-С(0)-СН»е-, Сі-Свалкоксі-С(0)-СН-СН-, Со-Сталкен-1-іл-СНе-,
С2-Сталкен-1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-, Се-Са.фторалкен-1-іл-СН»-, Со-Сталкін-1-іл-СНео-, або Со-С7алкін- 1-іл-СН(Сі-Сгалкіл)-; може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (2А), яка являється сполукою формули І, де О являє собою 02, та с являє собою Н, (а) реагентом 1-7, де 51-72 являє собою алкілювальний засіб (де С1 являє собою органічну групу згідно з С в сполуці формули (І), де О являє собою 02, та яка з'єднана через атомом вуглецю, що не відноситься до карбонілу, тіокарбонілу), такий як органічний галогенід (в якому 27
- галоген, такий як хлор, бром або йод); де органічний галогенід (наприклад, хлорид), як правило, може являти собою заміщений алкілгалогенід (наприклад, хлорид), такий як хлорметилалкіловий ефір СІ--СН2-Х'-В", де Х! являє собою кисень, хлорметилалкілсульфід СІ--
СНо-ХАВ", де Хі являє собою сірку, придатний необов'язково заміщений бензилгалогенід (наприклад, хлорид), такий як СІ-СНо-І(необов'язково заміщений феніл|, (необов'язково заміщений феніл|-С(0)-СНе-Ігалоген, наприклад, СІЇ, Сі--Свалкоксі-С(0)-СНе-Ігалоген, наприклад,
СІ), Сі-Свалкоксі-С(0)-СН-СН-|(галоген, наприклад, СІЇ, придатний алкеніл- або алкінілгалогенід (наприклад, хлорид), такий як Со-Сталкен-1-іл-СНе-(Ігалоген, наприклад, СІ|Ї або С2-Сталкін-1-іл-
СНе--Ігалоген, наприклад, СІЇ, або інший органічний галогенід, придатний для одержання групи С (або С1), сполучений через (атом вуглецю, що не відноситься до карбонілу, тіокарбонілу); або (5) (наприклад, для одержання груп б, сполучених через атом вуглецю карбонілу або атом вуглецю тіокарбонілу| адилювальним засобом, таким як карбонова кислота, НО-С(Х2е)На, де Ха являє собою кисень, хлорангідрид, СІ-С(Хае)На, де Ха являє собою кисень або ангідрид кислоти,
ІНС(Х2)2О, де Ха являє собою кисень або ізоціанат, КеМ-С-0О, або карбамоілхлорид, СІ-С(Х9)-
М(Вг)-ВУ (де ХУ являє собою кисень, та за умови, що ні Кг, ні КУ не являє собою водень), або тіокарбамоіїлхлорид СІ-(ХУ)-М(В-2)-ВУ (де ХУ являє собою сірку, та за умови, що ні Б, ні КУ не являє собою водень), або хлорформіат, СІ-С(Х2)-Хе-В» (де Х? та Хе являють собою кисень), або хлортіоформіат СІ-С(Х5)-Х--В? (де ХР являє собою кисень, а Хе являє собою сірку), або хлордитіоформіат СІ-С(Х2)-Хе-В? (де Х? та Хе являють собою сірку), або ізотіоціанат, В-М-С-5; або (с) послідовно сірковуглецем та алкілувальним засобом; або (4) фосфорилюючим засобом, таким як фосфорилхлорид, СІ-Р(Хе)(В)-Ве; або (е) сульфонілюючим засобом, таким як сульфонілхлорид СІ-502--8е, переважно в присутності щонайменше одного еквівалента (тобто. молярного еквівалента) основи.
Якщо замісник КЗЗ та КЗ" не являється еквівалентним замісникам К-: та КЗ5, та/або якщо КЗ та 235 взяті разом з утворенням асиметричного ланцюга -С(В372)-С(ІВ3749)-, ці реакції в додаток до сполуки формули І можуть давати другу сполуку формули (ІАА).
Даний винахід охоплює та сполуку формули (І), де ОО являє собою 02, та сполуку формули (ІАА), разом із сумішами цих сполук в будь-якому відношенні.
Зо нов ре ре в. р с вх. ре ре дз Ї ЇЇ й в Ї ДІ в Ї Ї а я --к а я У. С в2 щі» 38 о жк 7 в яв о дО гезщ 7 в" в в с формула (2А) формула | формула ПА) де являє сайою 0, да с)являє гобаю
О-алкілювання циклічних 1,3-діонів відомо; придатні способи описані, наприклад, в патенті
США Мо 4436666 від Т. УМпееІег. Альтернативні процедури викладені в М. Ріг2огто та 5.
АІропісо, Спет. Іпа. (Гопаоп), (1972), 425-426; Н. Вот вї а!., У. Спет. 5ос., (1953), 1779-1782; М. а. Сопвіапіїпо єї аї., 5упій. боттип., (1992), 22 (19), 2859-2864; У. Тіап єї а)І., 5упій. Соттип., (1997), 27 (9), 1577-1582; 5. Спапага Воу еї аЇ., Спет. І еНег5, (2006), 35 (1), 16-17; Р. К. гибаїана сеї а!., Темганеайгоп І! еїї., (2004), 45, 7187-7188.
О-ацилювання циклічних 1,3-діонів може бути здійснене, наприклад, за допомогою процедур, аналогічним таким, описаним, наприклад, К. Наїпе5, патент США Мо 4175135, та Т.
Умпееїег, патенти США МоМо 4422870, 4659372 та 4436666. Як правило, діони формули (2А) можна оброблювати ацилюючим засобом, переважно в присутності щонайменше одного еквівалента (тобто молярного еквівалента) придатної основи та необов'язково в присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію, а придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін та триетиламін, піридини або інші амінні основи, такі як 1,4-
діазобіцикло|2.2.2|октан та 1,8-діазабіцикло/|5.4.01ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін та піридин. Придатні розчинники для цієї реакції вибирають так, щоб вони були сумісними реагентами, та вони включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран та 1,2- диметоксиетан, та галогеновані розчинники, такі як дихлорметан та хлороформ. Деякі основи, такі як піридин та триетиламін, можна з успіхом застосовувати у якості як основи, так і розчинника. Для випадків, де адилюючий засіб являє собою карбонову кислоту, ацилювання переважно здійснюють в присутності відомого зв'язувального засобу, такого як 2-хлор-1- метилпіридинію йодид, М,М'-дициклогексилкарбодиімід, 1--"З-диметиламінопропіл)-3- етилкарбодиїмід та М,М'-карбодиіїмідазол, та необов'язково в присутності основи, такої як триетиламін або піридин, в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні процедури описані, наприклад, в МУ. 7папд та сх. Ридіи, Тегапедгоп
І екі., (1999), 40 (43), 7595-7598; Т. Ізобре та Т. Ізнікамла, 9. Ога. Спет., (1999), 64 (19), 6984-6988, та К. Місоїаои, Т. Мопіадпоп, Сх. МавзіїкКодіаппакібх, С. Маїйібзоп, У. Ат. Спет. 5ос., (2005), 127(24), 8872-8888.
Фосфорилювання циклічних 1,3-діонів можна здійснювати, наприклад, із застосуванням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду та основи, наприклад, за допомогою процедур, аналогічним таким, описаним ГІ. НодакомекКі, патент США Мо 4409153.
Сульфонілування сполуки формули (2А) можна досягати, наприклад, із застосуванням алкіл- або арилсульфонілгалогеніду переважно в присутності щонайменше одного еквівалента (тобто молярного еквівалента) основи, наприклад, за допомогою процедури з С. Коумаї5Кі та К.
ЕієЇд5», У. Ога. Спет., (1981), 46, 197-201.
Сполуки формули (2А), де М являє собою 5(0) або 5(0)2, можуть бути одержані зі сполук формули (2А), де М являє собою 5, шляхом окиснення, наприклад, згідно з процедурою, аналогічною процедурі з Е. РГеНпеї! та А. Рашці, У. Ат. Спет. 5ос., (1955), 77, 4241-4244.
Сполука формули (2А), де М являє собою О, 5, С(О) або СКЗ9Вз?, може бути одержана шляхом циклізації сполуки формули (28), переважно в присутності кислоти або основи та необов'язково в присутності придатного розчинника, наприклад, за допомогою способів, аналогічним способам, описаним Т. УУпееїег, патент США Мо 4209532. Сполуки формули (28) були конкретно передбачені як проміжні сполуки в синтезі сполук формули І, де О являє собою 0) О2, та наступний аспект даного винаходу передбачає сполуку формули (2В) (вказано нижче).
Сполуки формули (2В), де К являє собою водень або Сі-Сзалкіл, (зокрема, метил, етил та трет- бутил), можуть циклізуватися в кислотних умовах, переважно в присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково в присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. Сполука формули (28), де Е являє собою алкіл (переважно метил або етил), також може циклізуватися в основних умовах в присутності щонайменше одного еквівалента (тобто молярного еквівалента) сильної основи в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або М,М- диметилформамід. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, диізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрію. Сполука формули (28), де КЕ являє собою алкіл, також може бути одержана із сполуки формули (28), де К являє собою Н, шляхом естерифікації при відомих умовах (наприклад, шляхом обробки спиртом К-ОН в присутності кислотного каталізатора).
Ух дих
Во щи о Оу до Ї 7
ЇЇ | | кнослота або основа - | | ший
Кк. ни Ж. р ца --Е в норма що й х лк ЩЕ ще Ї розчинник | Ій в в в е в ме р Е дви ді о
Формула (28) формула (А)
Сполука формули (2В), де К являє собою Н, може бути одержана шляхом гідролізу сполуки формули (2С), де К являє собою Н або алкіл, та К' являє собою алкіл (переважно метил або етил), з подальшим підкисленням реакційної суміші для здійснення декарбоксилювання, наприклад, за допомогою способів, аналогічним описаним, наприклад, Т. Улпееєїег, патент США
Мо 4209532. У якості альтернативи, сполука формули (2В), де К являє собою алкіл або Н, може бути одержана із сполуки формули (2С), де К' являє собою алкіл (переважно метил), шляхом процедури декарбоксилювання Крапчо, наприклад, при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, о. Оцаїйсп, Р. Могтіззеу, Зупіпевів, (1993), (1), 51-53). «Х 4 р ! кт о о Ко ра й тідретіз потім о о й я я п
І. ЇЇ | Ї підкислення | | Ї Ї
Кк... о7 ше р рай ання рол ------- Га о Д М Д ко ами х ж є Щ ей З ме ди а жи в ве свя Ї і» декарбокснлювання в недо тв іЄ бо Крапчо
Б Формула (20 Формула (28
Сполука формули (23), де К являє собою алкіл, може бути одержана шляхом обробки сполуки формули (20) придатним хлорангідридом карбонової кислоти формули (2Е), де Кк являє собою алкіл, при основних умовах. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметил-силіл)яамід натрію та диізопропіламід літію, а реакцію переважно проводять в придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі в діапазоні від -789Сб до 309С. При аналогічних умовах сполука формули (2С), де К являє собою Н, може бути одержана з придатного ангідриду формули (2). с-х в ра дк основа о що. в хх я "Мене ИЙ - 20 ж кДж ДО
І Ї А розливи ке г Ті,
ВОЛО З вази ТО 2
ІЕ З вно КОКО боже т вів в зо Формула (90) формула (202) У зв
З р або Ж
Г зв р ато К формула СЕ) формула (я
Сполуки формули (2Е) та формули (2Е) відомі (див., наприклад, Т. Тегазаула та Т. ОКада, 3.
Ог9. Спет., (1977), 42 (7), 1163-1169; с. Веппеїй, МУ. Ношінап, АВ. Мазоп; В. Епдзігот, У. Меа.
Спет., (1976), 19 (5), 709-145 1. У. У. Нтопому5Кі, Гисіап МУ. А. 57агеК, Сападіап Чдоштаї ої
СПетівігу (1988), 66(1), 61-70; 5. РЕ. Вігсп, М. Е. Спірр, 0. Т. МсАїап, МУ. 5. Матап, уоштпаї ої Те
Спетіса! Босієїу (1952), 1363-8; 5. Кпатига, Т. 0. Аіспег, Соплаїез, бієме; У. Ге Ниєгои, 5. А.
Рган, М. Макада, М/О 2008011130; О. Оепігег, М. Ссидіїегі, МО 2009092795) або можуть бути одержані подібними способами із комерційно доступних вихідних матеріалів.
Сполуки формули (20), де Х являє собою метил, а К' являє собою С1-С4алкіл, можуть бути одержані шляхом здійснення реакції сполук формули (20) з пропіном в присутності придатного каталізатора, необов'язково придатної добавки, необов'язково придатного розчинника при придатній температурі. Придатні каталізатори включають солі перехідних металів або комплекси солей перехідних металів (наприклад, ацетат палладію, біс(трифенілфосфін)палладіюці!) дихлорид, тетракіс(трифенілфосфін)палладій(О),
Зо біс(трифенілфосфін)нікель(І) дихлорид та трис(ацетилацетонато)залізо(І!)) в кількості, як правило, 0,001-25 мол. 95 відносно сполуки формули (20). Придатні добавки включають солі міді, наприклад йодид мідік(І) в кількості, як правило, 0,001-50 мол. 95 відносно сполуки формули (20), та солі тетраалкіламонію. Придатні основи включають диетиламін, триетиламін, піперидин та пірролідин, а придатні розчинники включають 1,4-діоксан, М,М-диметилацетамід або М,М- диметилформамід. Переважно реакцію проводять із застосуванням 0,05-10 мол. біс(трифенілфосфін)палладій(Ії) дихлориду (відносно сполуки формули (205)), 0,05-10 мол. 95 трифенілфосфіну (відносно сполуки формули (20)), 0,05-25 мол. 95 йодиду міді(І) (відносно сполуки формули (20)), 5-200 мол. 95 тетрабутиламонію йодиду (відносно сполуки формули (20)), триетиламіну та М,М-диметилформаміду при температурі від 257С до 1507С. Така реакція являє собою приклад сполучення по Соногашира, при цьому подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, РК. І абгіє, 5. Сацлієг, У. Сіошієг, У. Маїпої, 5. Роїміп, 5. Оіоп, У-У. Запсеаи, МО 2008124922; М. 5. Місіш, 5. Р. Моїап, Модегп Агуїайоп Меїпоаз (2009), 183-220; ВА. СпіпспіМа, С.
Ма|ега, Спетіса! Неміемув (2007), 107(3), 874-922; І. Р. ВеіІеїзКауа, а. У. І аїузпем, А. У. Т5меїком,
М. М. ГиказНем, Теїгапедгоп І еНегз (2003), 44(27), 5011-5013, та 9. Мао, б. Хів, М. УМи, у). ио, 5.
Лі, Адмапсед Зупіпевзів б Саїаувів (2008), 350(16), 2477-2482). Згідно альтернативному підходу сполука формули (20) може бути одержана із сполуки формули (255) шляхом реакції з реагентом переносу пропінілу, таким як 1-пропініллітій, 1-пропінілмагнію бромід, 1- пропінілмагнію хлорид, 1-пропінілмагнію йодид, 1-пропінілцинку хлорид, 1-пропінілцинку бромід, 1-пропінілцинку йодид, трибутилпропінілстанан, 1-пропін-1-боронова кислота (або її естер), 2- бутинова кислота або 1-(триметилсиліл)пропін, із застосуванням каталітичної системи на основі перехідного металу при придатних умовах (див., наприклад, Р. МУезвзід, С. МиеїІег, С. РіскК, А.
Майнез, Зупіпевів (2007), (3), 464-477; у). Н. СНаріїп, Сх. 5. СІ, О. М/. Стореї!пу, В. І. Нупп, а.
Ктеттіаїйоїів, ММО07087684; А. АКао, Т. Тзипапі, 5. Кії, К. Заю, М. Мопоуата, Т. Мазе, М. Мазида,
Бупівйй (2007), (1), 31-36. А. СоєїЇно Союп, Е. боївіо Реге, Е. Сийіап Вімега, А. сіЇ СХоплаІє?, МО 2011048247; 6. Н. ОН, 5. Н. дипд, Теіганейдгоп І енегв (2000), 41(44), 8513-8516; 0. 7Нао, С. Сабо,
Х. ЗИ, У. Не, 9. Мои, У. Хе, Спетіса! Соттипісаййоп5 (2010), 46(47), 9049-9051; б. Мапа, 5. Р.
Моїап, Огдапотеїаїїс5 (2002), 21(6), 1020-1022). В іншому наборі переважних умов сполука формули (205) реагує з 1-пропінілмагнію бромідом в присутності 0,05-10 мол. біс(трифенілфосфін)палладій(!) дихлориду (відносно сполуки формули (205)) в тетрагідрофурані при температурі від 257С до 100"С, як описано в 4. Н. СВПаріїп, с. 5. ЇЇ, О. МУ.
СгоБреїІпу, В. Г. Біупп, с. Кгетртіаіосїіх, УМО 07087684. Сполуки формули (20) являються відомими або можуть бути одержані за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів.
Ко АХ ку. сяк ОНаї реагент, І в! г дж оо зи чує каталізатор, бро
Уже 1
Ол ша нин уз ме а 2 розчинник, Ї 2
Кк температури: Е
Формула (2 формула (203
Сполуки формули (20), де Х являє собою хлор, а К' являє собою С:і-Слалкіл, можуть бути одержані із сполук формули (2Н) або сполук формули (21). В одному підході сполуку формули
Зо (2Н) спочатку депротонізують основою, такою як бутиллітій, гідрид натрію, диїзопропіламід літію або етилмагнію бромід, потім проводять реакцію з джерелом хлору, таким як М-хлорсукцинімід, хлор або чотирьоххлористий вуглець. Конкретне джерело хлору вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Подібні реакції та умови згадуються в літературі (див., наприклад, М. Та)ракихн, 5. Набріб7аден, І ейеге іп Огдапіс Спетівігу (2007), 4(7), 512-514; 0.
Ба, Т. у. Міддіеєзуопй, М. В. Вгапаа, Апдежапаге Спетіеє, Іпіегпайопа! Едйіоп (2007), 46(42), 8017-8019; М. А. Р. Мапіпв», 0. У. Еттетгісн, С. М. Р. Регвїга, МУ. Сипісо, М. Воззаїйо, М. 7апацна, Н. с. Вопасогзо, Теїанейдгоп І ейеге (2004), 45(25), 4935-4938; А. РоіоиКНііпе, М. Ваззадіп, А.
Кигтіп, М. М. РоріК, Чоштпаї ої Огдапіс Спетівігу (2010), 75(17), 5953-5962; С. В. НісКепроїн, у. 0.
Вшие, 9. 5. Мооге, Теіганедгоп (2008), 64(36), 8435-8448; Б. Н. М. Стгаіснеп, А. б. Магаеєп, 5. Куї,
М. 5. О'Зпєа, Айвігаійап доштаї ої Спетівігу (2010), 63(4), 719-722; та М. Г. Магауапа, М. С. М.
Вас, М. Реїпазату, 5упіпеїййс боттипісайопзв (1995), 25(15), 2295-9).
В іншому підході сполука формули (20), де Х являє собою хлор, а К являє собою С.1-
Сзалкіл, може бути одержана із сполуки формули (2Н) шляхом обробки сумішшю реагентів, які, як відомо, забезпечують хлорування, таких як карбонат калію, тетрабутиламонію бромід та чотирьоххлористий вуглець (див., наприклад, Т. Маїзида, 5. КадоуакКі, М. Матадисні, М.
Мигакаті, Спетіса! Соттипісайіопв (2008), (24), 2744-2746), піридин та хлор (див., наприклад,
А. В. сившуак, М. М. Виївик, Г. А. Ковігікіпа, М. Зегдиспем, ОКгаїн5Кії Кпітіснезкії 2питаї (1993), 59(10), 1062-7), нітрат срібла та М-хлорсукцинімід, М-хлорсукцинімід та гексаметилфосфорамід (див., наприклад, а. Раподоп, 5. І. Рпірре, Р. Садіої, Сотріез Непдиз де5 Зеапсев де ГАсадетіє де5 бсіепсе5, Зегіве С: Зсіеєпсе5 Спітіднев (1973), 277(18), 879-81) та/або перхлорна кислота та оцтова кислота (див., наприклад, 9. Р. Мопінеага, М. Сатр», М. Спаггороціов, М. 0. А. Маніа, В.
Сийву, О. Оепа?, доштаї ої Спетіса! Незеагсіи, Зупорзез (1983), (9), 224-5). Умови вибирають таким чином, щоб одержати необхідний хлорацетилен. Якщо Х являє собою хлор, то переважні умови включають реакцію сполуки формули (2Н) с 1-5 молярними еквівалентами М- хлорсукциніміду та 0,05-50 мол. 95 ацетату срібла (відносно сполуки формули (2Н)) в ацетоні при температурі від 257С до 10070.
Сполуки формули (2І), де К' являє собою С.і-Слалкіл, а К' являє собою Сі-С4алкіл, також можуть бути безпосередньо перетворені в сполуки формули (203), наприклад, шляхом обробки хлоридом ізоціанурової кислоти або М-хлорсукцинімідом та нітратом срібла (див., наприклад, М.
Н. МіІнеІтзеп, А. 5. Апаегв5оп, М В. Мієївеп, зупіпевзів (2009), (9), 1469-1472). пкт це дих «З об» ра: о Во вд
МОЛ Я вет же» ін и дело й -- -я56Д ЩО й Я дру р розчинник. 2 розчинник. | ;
Кк температура Кк температура, в: формула НІ формула 20) формула |)
Сполука формули (2І), де КЕ" являє собою Сі-Сзалкіл, а К' являє собою Сі-Сзалкіл, може бути одержана шляхом здійснення реакції сполуки формули (20) з триалкілсилілацетиленом при аналогічних умовах, описаних раніше, з перетворенням сполуки формули (20) в сполуку формули (20) (де Х являє собою метил).
Сполука формули (2Н) може бути одержана або шляхом зняття захисту сполуки формули (2І) при відомих умовах, або шляхом здійснення реакції сполуки формули (20) з реагентом переносу етинілу, таким як трибутилстанілацетилен, комплекс ацетилініду літію та етилендіаміну, етинілцинку бромід або етинілмагнію хлорид, в присутності придатної каталітичної системи, наприклад, при умовах, подібним таким, описаним раніше (див., наприклад, С. Різспег, У. Меїної, Н. 2Нои, А. 9. 5спеїІ, В. Мипо, А. А. ВімКіп, 5. Р. Анеат, 5.
СНіспені, А. М. Массов55, 5. ОЮ. Кана, М. СНгівіорнег, б. Її, А. Возепацй, МУ. б. Вгомп, МО 2010071741; М. Вепйієг, А. ЕІнпіаці, С. Рептап, А. Спариї, СМ 101195641; Сх. Мапа, а. 7Ни, Е.
Медівні, дошиптаї ої Огдапотегзаїїїс Спетівігу (2007), 692(21), 4731-4736, та Е. Медівні, М. Коїога,
С. Хи, Чоштаї ої Огдапіс Спетівігу (1997), 62(25), 8957-8960). в й шо й в! щ На! в! ро из оо еавент ен ен шо р а
Її ЇХ А и, І М А реагент Ї | Й
Ка т каталізатор, ко Й ій каталізатор, ОБО7О- и й
Е розміннник, КЕ розчинник. до температура темпервтури фармула (2НІ формула (120) формула (2 зЗпчІтЯя зЗахнетТу
Зо В наступному підході сполука формули (20) (де Х являє собою хлор) може бути одержана або із сполуки формули (2), або із сполуки формули (2К) шляхом обробки придатною основою в придатному розчиннику при придатній температурі. Сполука формули (2) може бути перетворена в сполуку формули (20) при умовах, подібним таким, описаним в літературі, наприклад, шляхом обробки із застосуванням трет-бутоксиду калію в трет-бутанолі при температурі від 257С до 150"С або 2,2,6,6-тетраметилпіперидину літію в тетрагідрофурані при температурі від -257С до 50"7С (див., наприклад, Е. Вагітапп, К. Нінцісй, Н. Ріаси, 0. РіпКкеп2еПег,
О5Б5188759 та Іпаіап ЧдЧоигпа! ої СПетівігу, Зесіоп В: Огдапіс Спетівзігу Іпсійдіпу Медаісіпаї!
Спетівігу, 1978, мої. 16, 1051-1054). Сполука формули (2К) може також бути перетворена в сполуку формули (20) при умовах, подібним таким, описаним в літературі, наприклад, шляхом обробки карбонатом цезію в М,М-диметилформаміді при температурі від 257С до 150"С, трет- бутоксидом натрію в толуолі при температурі від 257С до 150"С, 1,8-діазабіцикло(|5.4.Фундец-7- еном в диметилсульфоксиді при температурі від 0"С до 50"С та трет-бутоксидом калію в тетрагідрофурані при температурі від -78"7С до 25"С (див., наприклад, В. б. Сх. Боєедетбега, 5. Р.
Согидапіша, С. АВ. Ножепоп, .. І. Реїегзеп, 5. МУ. Бапіаіе, Теїгапедгоп (2009), 65(36), 7357-7363; 5-60. 10, В. Е. Нагаїпо, Е. Віідпітап, Р. Г. Вит, І. Ю. М/. Зативеї, Уоитаї ої Маїега!І5 Спетівігу (2009). 19(20), 3213-3227; 5. ММапо, Т. Конп, 27. Ри, Х. У. діао, 5. Гаї, М. 5сптій, Теїганедгоп
Ї енеге (2008), 49(51), 7284-7286 та М. І. 0. Вогеї, К. Е. Вшо, 0. 9. сібпеу, У. АІет, КЕ. У. у. де
Капіег, А. МУ. Епієтв, М. ЗсНнакКеї, М. І шо, А. І. 5рекК, К. | аттепвта, Уошгпаї! ої Ше Атетгісап
Спетіса! босієїу (2005), 127(48), 16985-16999). Сполуки формули (2) та (2К) (де Х являє собою хлор) можуть бути одержані з відомих сполук із застосуванням відомих способів та реагентів.
Е, в ре пу ВУ ра нь -Х в ит» ДЕ о зх я вай о и и
ВІК Ї і Її Х зенива ІЇ || Й ал й нн вал й з розчинник, з
Кк темнература Кк формула 23) формула ЕН основа, розчинник, температура -к в. а а и о ма їй
ХЛ
Оля но в формула Кк
В додатковому підході сполука формули (2А), де Х являє собою метил, може бути одержана безпосередньо зі сполуки формули (2) при аналогічних умовах, описаних раніше, із перетворенням сполуки формули (20) в сполуку формули (20). -К 1 1 дл о К. оно На! в. р рони з - : о Зо ше ,; в | Ї А реагент є ДІ Ї Ї еЕ каш й -- - ж -5к -- ва те 2 разчинннЕ. Т 2
Шо о Кк температура Ж тео Е ов в р І в до формула(ді у формула (2А)
Сполука формули (2) може бути одержана із сполуки формули (20) із застосуванням процедур, подібним таким, відміченим раніше.
! Вл На! о Кк. рес На! о ів; | Й
Ї Т аннлювання ї- || я || й А з. ко ото ре м ки 1 А ра п тооів "о й п ве й ом: зах і зах, зв Ї І І.
Із я АК ОА сов
Е формула (2023 формула (2М) гідролізі карбоксилізація
Ов охуона у тяж 4 ве) Ї Ме ЛИ КО ок. ОМаї
В | | | пиклізація о о маше
ЗО ати
В ук ет ра во ше е Я У ІЙ | я. ще А А м щу Кк «КН Зав З А з - о Е ве Гей їх Е за"
Ей повмула є с формула (3 Вормуле М
Сполука формули (2А), де Х являє собою хлор, може бути одержана із сполуки формули (23, через або сполуку формули (20), або сполуку формули (2Р) (де КЕ являє собою С.1-
Сдалкіл), наприклад, при умовах, аналогічних таким, описаним раніше.
З ще Х ет
Ех. ту Нзі й я п ящ Май Мей й вні То Кк. ри Фо т й І Ї Й реагент с
Ге кв а о 1 ж дай ра на . Ї ! 2 поззиннихк, | Т. не температура ЖооошинА ких щі Ко «я о
Гей 7 де 4 в формула (ЛІ формула (ЗР)
І дежент Ії реагент і розчинник, розчинник, ; температура. температура «М х 1 ре як й - рай і: «ше за Шк ай -О меча ни
СИ ЩО ; ЗВО дя о я іжагент Й є е є кн й . в ш- я ши
У Й |! ЕЕ розчининк, ч | г тк а; температура зд
Гі ЕЕ ва "в
Сполука формули (2А), де Х являє собою хлор, також може бути одержана зі сполуки формули (20), наприклад, при умовах, подібним таким, описаним для перетворення сполуки формули (2К) в сполуку формули (20).
КУ ри
А а: во А. дж по в ее я дб чт в Ї Ї - У
КК Х и Ц З х основа з Й Ї Л А
Е к Т т, МУ---535- ве не ня ві розчинник, й З м оду Кк температура А дан К яв ЗА Д Ак зв о ее ЖК ро? в
Формула (20) формула (ЗА)
Сполука формули (20), де Х являє собою хлор, може бути одержана з альдегіду формули (22) шляхом обробки трифенілфосфіном в присутності чотирьоххлористого вуглецю в придатному розчиннику при придатній температурі. Чотирьоххлористий вуглець вибирають для забезпечення необхідного дихлоралкену, та подобні реакції відомі в літературі (див., наприклад,
А. Роіоикніїпе, У. М. Рорік, Чоштаї ої Шїе Атегісап Спетіса! босієїу (2007), 129(40), 12062-12063;
Г. М. Міснавїідев, В. Оагзев, 0. у. Оіхоп, Огдапіс Генцегв (2011), 13(4), 664-667, та Е. Саміпа, 5. М.
Ї ців, Р. Ееттег, А. М. Созіего, У. А. Магсо, доштаї ої Спетіса! Везеагсіи, Зупорзез (1986), (9), 330- 1).
І
! ач. мае А 2 вх. яп ди в'ї їй т У к іч соте й й 1 й розчиниийк, є и Що т, х сн Кк темпержура ; во ай чив щ І р: дО в е й в в формула 128) формула (20
Сполука формули (2К) може бути одержана шляхом формілювання сполуки формули (2/3) (де НаЇ являє собою хлор, бром або йод, переважно бром або йод). Придатні умови для здійснення формілювання арилгалогенідів являються відомими та включають, наприклад, обробку арилгалогеніду придатним металорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид, н-бутиллітій, втор-бутиллітій або трет-бутиллітій, або обробку придатним лужним металом або лужноземельним металлом, таким як літій або магній, в придатному розчиннику, такому як диетиловий ефір, диметоксиетан або тетрагідрофуран. Потім здійснюють реакцію одержаного реагенту арилметалу з придатним формілувальним засобом, таким як М,М- диметилформамід або М-формілморфолін. У якості альтернативи, сполука формули (2К) може бути одержана із сполуки формули (2І) (де На! може також являти собою псевдогалоген, такий як трифлат) шляхом обробки карбонуючим засобом (таким як монооксид вуглецю) в присутності придатної каталітичної системи, основи та відновлюючого засобу (див., наприклад, І. АвпїєїЇа та б. Вагпага, Ога. Ргосев5 Вев. Оему., 11 (1), 39 -43, 2007). о з ! Ї вх ро ро Ма! Кк- ту. мова
УО скит ад 580 З ре р ня
Е ДІ | . Формілювання А Д| Ї.
Я или Тх -- '- -'-- Щити
Ї ет Ї, 2 І 2 за Й МА М
Й а ще! дав діє І в формула (2) формула (2
Зо
В альтернативному підході сполука формули ІЇ, де О являє собою 02, Х являє собою метил, та де С являє собою переважно заміщений алкіл (наприклад, необов'язково заміщений феніл-
СнНе- або гетероарил-СН»-), або водень, або метил, або етил (останні два не входять в формулу
І, але можуть бути перетворені в о - Н пізніше), може бути одержана з боронової кислоти або естера боронової кислоти формули (25) шляхом обробки або 1-бром-1-пропіном, або 1-йод-1- пропіном переважно в присутності придатної каталітичної системи, придатної основи та/або придатного розчинника та/або при придатній температурі. Подібні реакції являються відомими в літературі, а переважні умови включають реакцію сполуки формули (25) з 1-йодпропіном в присутності 0,005-25 мол. 96 хлориду палладію(іІ!) (відносно сполуки формули (25)) та 1-10 еквівалентів (тобто молярних еквівалентів) карбонату калію переважно в суміші толуолу, води та метанолу при температуру 50"С-150"С, як описано в У. ЗП, Х. Її, У. ім, МУ. Лапо, Г. Зип,
Теїйапедгтоп Іейегв (2010), 51(28), 3626-3628. Сполука формули (2Т), де б являє собою переважно метил або етил, а К" являє собою Сі-Сзалкіл, може бути одержана при аналогічних умовах із застосуванням або //1-бром-2-(триметилсиліллацетилену, або 1-йод-2- (триметилсиліл)ацетилену як партнер сполучення. Сполуки формули (2А) та (2Р) можуть бути одержані із сполук формули І, де 0 являє собою 02, та (27), відповідно, шляхом гідролізу енольного ефіру.
ВІЗ ра ! і дк ов хе ронья рон | | 1 б. З вчи око к-т б. В рана В ух я я Още я АЛ я На! | .
В ух ня вм (бути
Ж. у до каталізатор, ЧУ Ї ІЕ рр основа. ню То зов розчинник зв В в ро : в є
Формула (21) Формула (25) х : КкАталІЗІЮВ, тідроліз зенові, ' | у резчниннк
ВЗ На! п ях 1 рий 1 УдЕ
Кк рен рий б. о Ко. а ра за КО віз
ДИ ЩО я А й ви ра ца и в' ее рани м ре У ВЕ Ж жо в нора ЗА о як За в" ЕЕ Кк формула (ОРІ формула |. ле С) являє собою 0) гідроліз ' сх в! НЕ м в рани щі би ше «ДЛ ес ра ня й всі
Ж А ве в" в формула (2АХ
Згідно з одним підходом сполуку формули (25) можна одержати зі сполуки формули (21) (де
На! переважно являє собою йод або бром) переважно шляхом обробки придатною основою, такою як гідрид натрію, гідрид калію або ізопропілмагнію хлорид, в придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран або дієтиловий ефір, с подальшою реакцією обміну метал-галогену, переважно шляхом обробки реагентом алкіллітій, таким як н-бутиллітій, втор-бутиллітій або трет-бутиллітій, або магнійорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнію хлорид, та з подальшою обробкою триалкілборатом, В(ОК")з, переважно триметилборатом, з одержанням відповідного боронатного естера формули (25).
: М он
НОВУ оо наї НОЯ сим Ву : й ді с чех і основа ех р І еЕ І | Й ер ШО
ЖАВ 2. Ві ірозчинник ЖАВ гідроліз а я
ЦО 3. ВВ) яд УТ о в" Кк Кк в в формула (Лі) формула (285)
Згідно з альтернативним підходом сполуку формули (2) можна одержати зі сполуки формули (2М), де б являє собою переважно заміщений алкіл (наприклад, необов'язково Заміщений феніл-СНо- або гетероарил-СНг-), або метил, або етил (останні два не входять у визначення С в формулі І, але можуть бути перетворені в о - Н пізніше), шляхом борилювання
С-Н придатним борилювальним засобом з придатною каталітичною системою в придатному розчиннику при придатній температурі. Придатні каталізатори включають димер 1,5- циклооктадієн)(метоксі)їридію (І) в комбінації з 4,4"-ди-трет-бутил-2,2'-дипіридилом, при цьому придатні борилювальні засоби включають біс(пінаколато)дибор або пінаколборан, а придатні розчинники включають гексан, октан, тетрагідрофуран та метил-трет-бутиловий ефір. Подібні приклади являються відомими в літературі (див., наприклад, У. ЕР. Напм/я, Спетіса! босівїу
Вемієемув (2011), 40(4), 1992-2002, та Т. Ізніуата, М. Міуацга, Риге апа Арріїей Спетівігу (2006), 78(7), 1369-1375). Переважні умови передбачають обробку сполуки формули (2М) за допомогою 0,05-10 мол. 96 димеру 1,5-циклооктадієн)(метоксі)їридію(!) (відносно сполуки формули (2М)), 0,05-10 мол. 95 4,4-ди-трет-бутил-2,2'--дипіридил (відносно сполуки формули (2М)) та 1-2 еквівалентами (тобто молярними еквівалентами) біс(пінаколато)дибору (відносно сполуки формули (2М)) в метил-трет-бутиловому ефірі при температурі від 507С до 150"С, необов'язково при мікрохвильовому випромінюванні, як описано в Р. Наїттіз5оп, у). Моїтгтів, Т. В. Магаег, Р. а. 5Ієвї, Огдапіс І енегв (2009), 11(16), 3586-3589. б 4 мій
КУ. ра що чит в. ВУ В. ви | і о си др за пеня ремент в (Щ
КЕ Оч т 5565656 ж ві рони
Ж. г в каталізатор. | І 2 4 й; розчинник. в а Е зв ди мпература РА в еЕ температура дов р, яр формула (2У) формула (2
Сполуки формули (2УМ) можуть бути одержані із сполук формули (2Х) із застосуванням подібних процедур, описаних раніше, починаючи із сполук формули (27), які являються відомими сполуками.
В: р о ото
Ї || Й ацилюування КЕ. де ра й Де Д з а петтття й Кт й воло чх зи з идяак М Зв | | Т, і» Ве" сов
Е формула (25) Формула (2 гідроліз та їі декарбокснлювання
І
1 хх Да
ЩО ро НИ
В І Ї Й цпнклізанція 3 о) о ї й З ве ШО на --кЕ- 6( Ч «Н« 6 « (я- Во й Ж. ЇЇ меш 2 з - 7 Кк аа вчи
Жан Кк ях їх ад - їх о В ве в'є ІЄ ру 7 формула аа формула (ах)
У наступному підході до сполук даного винаходу сполука формули (2А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом перегрупування сполуки формули (2АА) в присутності реагенту, який забезпечує перегрупування. Переважно реагентом, який забезпечує перегрупування, являється () алкоксид металу (наприклад, метоксид натрію або калію), переважно в кількості, що дорівнює або перевищує 100 мол. 95 відносно сполуки формули (2АА), або являється (ії) ціанідний аніон, наприклад 0,001-25 мол. 95 ціаніду калію або 0,001-25 мол. 95 ціаніду натрію відносно сполуки формули (2АА), або являється (ії) ціаногідрин, переважно 0,001-25 мол. бо ціаногідрину ацетону по відносно сполуки формули (2АА). Цю реакцію переважно виконують в придатному розчиннику (наприклад, в органічному розчиннику, наприклад, в М,М-диметилформаміді) та/або при відповідній температурі (як правило, 25-1507С).
Більш переважно сполука формули (2А), де Х являє собою метил, одержують шляхом обробки сполуки формули (2АА) 1-3 еквівалентами (тобто молярними еквівалентами) метоксиду натрію в М,М-диметилформаміді при температурі від 507С до 100"С. шк ї рн 33 о вай Х іх ія рен Ти еЕ х ЦД Кі ра вче: кашенния
Ге Аа: Ко Би я т й | | Ї
Як! о й реагент х До
За дн ваше и а дя я розчниник. 25 до НС м | во зви еВ Ї. но в Із) формула (ЗАД) формула (2А3
Згідно з одним підходом до сполуки формули (2АА), сполуку формули (2АА), де Х являє собою метил, можна одержати зі сполуки формули (2АВ) шляхом обробки каталітичної системи, яка забезпечує лактонізацію (такої як дихлорид палладію (Ії), хлорид золота(І) або карбонат срібла), переважно 0,001-50 мол. 9Уо карбонату срібла відносно сполуки формули (2АВ), в присутності придатного розчинника, наприклад ацетонітрилу, при придатній температурі (як правило, від 257С до 1507) та необов'язково при мікрохвильовому опромінюванні. Подібні методики лактонізації відомі в літературі (див., наприклад, МО 2008/071405, Р. Ниапд та МУ. 2пои, Темапедгоп Абвуттеїгу (1991), 2 (9), 875-878; та Н. НаїКкаї, 2-М. МУеїреї!, Р. Раїе,
Темганеадгтоп ГІ ецегїз (2006), 47(35), 6273-6276).
Е! рн з3 а е рек
ВЗ А шт вч х х А а: Я ви х ОН | | каталізатор, розчинник Кк шк те Г ЇЇ шт - - - - --я У А ее др пгт дих а ан ще. (2 25 до ОС яв 1 ях уз 2 дк Кк ев е в і в
Сполуки формули (2АВ) можна одержати зі сполук формули (2А0) та сполук формули (2АЕ) (де К переважно являє собою Сі-Слалкілу через сполуки формули (2АС) способами, аналогічними описаним в М/О 2008/071405. Алкіни формули (2АО) відомі або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, УМО 2008/071405 та посилання в ній та .). Р.
Витке, М. Забвбаї, 0. А. Іомап, МУ. Н. Муегв, у. У. Спгита, Огодапіс І ейегв (2010), 12(14), 3192-3195).
Сполуки формули (2АЕ) або являються відомими сполуками, або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. : пр і ря
Ке Аня на" На 12
Кк Х 5 ; кт в формула (ФА з й до зі М -сСОоВ доз йо рин
Кк ЗТ Ши Шк М 2 М сож Ї ци НЕ сполучення по Соногашнра в А-ш м ї ча и 1 ж шт Ки 35 Й ве квІВлізатар. основа, У - рас і?
Кк к резчининЕ ще А че х вв формула ІА формула (АС) гідроліз 4 ях 3 р ДЕ де дня оз х ОН Г й , дк вай
Ж І» д'я в
Формула 2АБ
Сполуку формули (2Р), де РК являє собою Сі-С4алкіл, також можна одержати із застосуванням хімічних механізмів, подібним описаним раніше, починаючи із сполуки формули (2А0) та сполуки формули (2АЇ), обидві з яких відомі в літературі або можуть бути одержані із застосуванням відомих способів та відомих реагентів.
З
1 рий
Ки й -кз
Ї А ная в ОВ 1 рай до | Формула (2АВ 33 м а з М Сов М со
В -- и; в є -
М жд сполучення но Соногаширва яд мя в що -ЗЗБ2ВБЗ5Н5Н5Н ННЦЮНОЮпнНлЬЧ ОТООЮОлЯО ка дали я до "дов каталізатор. основа, зв КХ зв розчниник в формула АГ пормула (2АНІ гілроаліз
ВІЗ
Кк о й й Бі З ві. ш- дже я М в до? доз зу а ав є я х СОН е їй о -її на й з Шк 2 ц киталізнкор. розчинник Кк си ва шт и А Як Ек С те й ав чай полжжжАаАаажажаажатжажтлтлТлТшляшии Ж и 2 зви в 7 з5ес до ОС х в
В д в 357 38
Кк К формула(?2АВІ формула (2АС) регент розчининк, 2У С до ПКС
І
Віз і ЕН
ОК у о трое «ІЛ в ре М НЯ
Ж. ре в ко 35 рив в" Кк формула 2Р)
Подібним чином, сполуку формули (2) можна одержати зі сполуки формули (2А)) із застосуванням хімічних механізмів, подібних описаним раніше.
є в реж ШЕяе ще
Кк
В! в формули (ЗАМ) щез Яд в ха А ОСЯДЕ МУ ичреузвх Й с Ходи тю й ж їх за
КА рей СПОЛУЧЕННЯ ПО СОБКО К Ве Ї сяє ри м а ни Ж ЦЯ зх дв катажинуор. основа. Де: я
Ек ретннник в ве формула АЮ) Формуща ЗАД о хпідроже . 1 і до о ! ща Вч лотів
Кен це що вн
Я х мч ке а Ма! ще У ссьн в-во тня | в ПІ
Може й ожосеєсеєсеєсессеєсессеєсессессос Мо Їх зв й ЗЕ де НС де Кк
Форма АК формуза (САД ї розчин нни, С до НИЄ
І; «б хм в до - ек - їй Узі
Ще
То І й Бе
Ка : ше фермуна СІ
Подібним чином, сполуку формули (2МУ) можна одержати зі сполуки формули (2АО) із застосуванням хімічних механізмів, подібних описаним раніше.
Ко рено 1 У наг" ша
Е ! в. | Формула (2АН) дез Ви, ке и дм со ; рей сполучення по Саноташира рай ди
Я - 5 ( : 6 - Я - пк ЕТ і» вах "ря каталізатор, основа. зви х ль Що резчинник КК
Е меня АС формула (2АД) фермула (2АСІ) ! ' о і а хх Е Шо . дл
КД В вон каталізатор. зМачинник рога
КЗ пк у т си жЖ-- . 4 5 535330дДЩД м. ой т. яки А дв Ї; ЗЄС до НС мч Кк в ей ки дя ве формула (2АО) формула (2АК) реагент резчинник, ЗАС до НКИС і
БК и
ЗИ ЩО в у шк 2
Ж А ЕЕ дар формула (гу
У другому підході сполуку формули (2АА), де Х являє собою метил, можна одержати шляхом окислення Байєра-Віллігера сполуки формули (2А5), переважно в придатному розчиннику та/або при придатній температурі (зокрема, від 0О"С до 100"С) та необов'язково в присутності придатної каталітичної системи (такої як діоксид селену). Відповідно, застосовують окиснювач, що містить пероцтову кислоту або пероксид водню. Переважними умовами являються пероксид водню та каталітичний діоксид селену (0,001-25 мол. 95) в трет-бутанолі при температурі від 0"С до 100"С, як описано в 9. А. (зи2тап, М. Мепаоа, Е. Сагсіа, С. ЕК.
Сапірау, І. 7. ОїЇїмагев, І. А. МаІдопадо, зупіпеїййс Соттипісаййопв (1995), 25(14), 2121-33.
Х о ва оАдянн 33 х-й окиснювах розчинник т - ж5 7 б
КОДИ --к М М М м ії Н Н вів "дае ІЕ де
А формули (ЗАА) формула СТАВ
Сполуку формули (2А5), де Х являє собою метил, можна одержати зі сполуки формули (2А))) шляхом конденсації з бензальдегідом формули (2АТ) в присутності придатної основи та необов'язково в присутності придатного розчинника (подібні приклади див. в УМО 2010/136431;
А. Іадгапдєе, 5. Еогевіієї, с. апа та В. Гиррі, ЕРЗБ6Б8717 А1; 0. б. ВомлЛапав5, патент США
Мо 2776239; Е. Татагйе, Чоштаї ої Те Спетісаї! босієїу ої дарап, (1957), 78, 1293-7; В. Негпапавє?, р. Меїїап, Т. Ргапде, Е. Зйаге7, Неїегосусієз (1995), 41(3), 439-54; та у). бойгороціов, М. ЕІ Ваюції,
А. М. атаопеге, дошттаї ої Неїегосусіїс Спетівігу (1987), 24(4), 907-12).
Х
/й - 9 І) он -х і я-Ж с не 8-5 ее снова з --й яв зе ДО, те й т розчинник ван ри Кк те "Ш:Я -в
Са чормула АЛ формула (2АТІ Й
Формула АК
Переважно основою являється гідроксид металу, такий як гідроксид натрію або гідроксид калію, алкоксид металу, такий як метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, або амід металу, такий як амід натрію. Переважно розчинником являється диметоксіетан, діоксан, тетрагідрофуран, діетиловий ефір або алкіловий спирт, такий як метанол, етанол, ізопропанол або трет-бутанол.
Сполуки формули (2АЇ), де М являє собою О та/або СЕЗ88З?, являються відомими сполуками (див., наприклад, Х. Ме, М. О. доппзоп, Т. Оіао, М. Н. Маїев5, 5. 5. 5їані, Стеєп
СПетівігу (2010), 12(7), 1180-1186; М. Межтап та М/. Веїспіє, Огд. Зупій. СоїІ. Мої. М., (1973), 1024; У. 7аїКіпа, Е. Мепиз-Рапіюма та У. Вуабрізема, Виввіап доштпаї ої Сепега! Спетівігу, (1950), 20, 2222-9; М. Вепгапа, 9. Юиісеге, а. С, У. Сиітайаі та Р. Зумевзіге-Рапінеї, Теігапедгоп І еНег5 (1976), (18), 1507-68) або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполуки формули (2АШ), де МУ являє собою С(О), являються відомими сполуками (див., наприклад, М. У. Тито, Ю. А. Мопоп, Е. Недауа, М. Е. Кепі, Р. Б'Апдеїйо, Р. Зспівзеї, Теігапедгоп
Ї ецегтв (1971), (27), 2535-8; Р. А. Ктарсно, 0. В. Нао, М. Р. 5іїмоп, В. Абедаг, дошитаї ої Огдапіс
Спетівігу (1971), 36(25), 3885-90; 5. М. Стапе, Т. у). УепКіпв, 0. У. ВитгпеїІЇ, Чоштаї ої Огдапіс
Спетівігу (1997), 62(25), 8722-8729; 5. М. Стапе, 0. у. Витпеї|, доигпаї ої Огдапіс Спетівігу (1998), 63(4), 1352-1355; 5. М. Стапе, 0. У. Витеї, доштпаї ої Огдапіс Спетівігу (1998), 63(16), 5708-5710; б. Б. Бій, 0. 0. Міїег, 0. 9. Вигпеї|І, доштаї ої Те Спетіса! Зосівїу, РеїКкіп Тгтапзасіюпвз 1 (2002), (2), 217-226), або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполуки формули (2АШ), де М являє собою 5, 5(О0) або 5(0)2, являються відомими сполуками (див., наприклад, Е. АВ. Висптап, Н. Сонеп, уошгпаї ої Ше Атегісап Спетіса! бЗосієїу (1944), 66, 847-8; А. МУ. 0. Амізоп, Е. Вегаеєі!, У. МУ. Нажопй, патент США Мо 2408519: К. б. Мазоп,
М. А. ті, Е. 5. 5іет, Еу. А. Емідде, щдошигтаї ої Те Спетіса! босівїу (Зесійоп| С: Огдапіс (1967),
(21), 2171-6; Т. А. Мадее, ТПпотавз А. СЕ 2033454; І. Таривні, У. Татаги, 7. Мовпіда, Т. Зидітоїю, доитаї ої Ше Атеїісап Спетіса! босієїу (1975), 97(10), 2886-91; Р. Е. Айагісн, а. Н. Веге?іп, В. І. рійтаг, І. Вгисе, ОЕ 2516554; І. Таривпі, У. Татаги, 2. Мовпіда, ВиПеїйп ої Ше Спетіса! босієїу ої
Уарап (1978), 51(4), 1178-82; 0. М. Веїіппоцаї, У. Сеємегїв, МУ. Р. Ттготрепааг», 5. Нагкета, а. 9.
Мап Ниттвеї, дЧоштаї ої Огдапіс Спетівігу (1981), 46(2), 424-34; Р. Юиив, Зупіпевів (1985), (6-7), 672-4; у). Зснаї?т, 5сієпсе ої Зупіпевів (2002), 9, 287-422), або можуть бути одержані з відомих сполук відомими способами.
Сполуку формули (2АТ), де Х являє собою метил, можна одержати з відомих сполук відомими способами.
Сполуку формули (2Р), де К' являє собою Сі-Слалкіл, також можна одержати зі сполуки формули (2АЕР) шляхом перегрупування при умовах, подібним описаним для перетворення сполуки формули (2АА) в сполуку формули (2А). Сполука формули (2АММ) являється відомою або може бути одержана за допомогою відомих способів із застосуванням відомих реагентів. реТещ о й шо з я й х ке | у й
Ку в цех 7 Ка Ще основа Га іч я в-во с-яко ВД -жй -т-5 вій АХ . розчининк ща Я скит во в о- ЕЕ К-т У / щк Н а формула (АЛ формула оду ї формула А сЕЛСННВаЧ, і розчинник ї
НКУ зЕК 7 и ща о ит 5
Нв В. ра ря й х || в! й де зх т т везгент, зснова. д'- тАдю ти т
З Ії | | Й Зх КОЛУ пло НЕ щі | | ІЇ вія ке соя ка розчинник. -о до ЯК С Ж. їй о Є и кл АКААКААКААКААААлХ -ї бай За ? зві У пд
Я. С в І: ЗУ дет формула (2АЕ) шо
Подібним чином, сполуку формули (23 також можна одержати зі сполуки формули (2А)) шляхом перегрупування при подібних умовах. Сполуки формули (2АХ) являються відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
Наї яз | й» х у Ой І ої о в ді. -Х у я ві т до основа аз Ї -в й х Н х що ке як Ки Екс т. в - щ розчинник за ау Е пшее ; ях Га вк І до О- Щ Б тх У ї г еВ о овкц й Їхав дюрмула АЛ , х формула 2А сЕвсСнюнЯч. і фозчинник т 4 т о п Ах в ! па
Но Шана ше паї ще ща х А - Не ри ця На? в І Ді | пезгент, ВоІнНОоВа ік) ші М ти за рана я резчинишк, С да 1 У С х - ЩІ й і за М Ми -к панна А
Ж яв я о ке їх ІЗ ще Я формула (ДАМ формула (21)
Подібним чином, сполуку формули (2УМ) також можна одержати зі сполуки формули (2А0) шляхом перегрупування при подібних умовах. Сполуки формули (2ААА) являються відомими сполуками або можуть бути одержані з відомих реагентів із застосуванням відомих способів. я» й ях за || Ох -- 5 кра в- 5 ху основа о У Й ел ме Ко " й шк - тА я А- ни ях й г зн --Кк зв чи; -е зозчинНнЕ зо уд ;
Б Я 2 : н У ї-. ЗВ
Тхя
Формула ДА В формула ШАААХ й формула (ДАХ
І окиснювач, і розчиНниНЕ і ща чи ху хх Д в в І | | реагент, основа де оте д ий да (опти розчинник, СС до КЕКС й Ї І Ї
Й І. ппрогетттттетттттнтттттннттттннтттнтнтстннннння ї фани
У. жур к зх зв Ї. формула (ЗАСТ формула СЛ
В додатковому підході сполука формули (2А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом перегрупування епоксиду формули (2ААВ), каталізованої присутністю кислоти, в присутності придатного розчинника (наприклад, органічного розчинника). х
К де й па т: ШІ о к-с И кислота, наприклад зв о я 7 доз Ї о - 2 протонна кислота А х І Ї т ша чну що кислота Льюїса ле и аа я чех й - 5 5 - й т Й ІЙ
Ку Хе то т формула (2ААВ Формула 2А і
Для перегрупування (2ААВ) в (2А) придатні кислоти включають кислоту Брьонстеда (кислоту, що містить протон), таку як мінеральна кислота або органічна кислота, наприклад, сірчана кислота, хлористоводнева кислота, хлороводень, п-толуолсульфонова кислота, метансульфонова кислота, оцтова кислота або мурашина кислота, або кислоту Льюїса, таку як галогенід металу, наприклад, трифторид бору, хлорид алюмінію, хлорид заліза, хлорид олова(ІМ), хлорид цинку, бромід цинку або перхлорат літію або трифлат металу, такий як трифлат скандію або трифлат ітербію. Також можуть бути застосовані суміші таких кислот.
Перетворення сполуки формули (2ААВ) в сполуку формули (2А) може розглядатися як приклад семіпінаколінового перегрупування (див., наприклад, УМО 2010/136431 (Зупдепіа І ітіїєа); М.
Рацізоп, М. Оаїїуа та С. АзоКап, 5упій. Соттип. (2007), 37(5), 661-665; 5. ЗапКагагатап та /.
МезакКитаг", у. Спет. ос, Ретжкіп Тгапв. 1, (1999), (21), 3173-3175; К. Нензе та В. Віепіаїй, АгсНім дег Рпагта?іє, (1984), 317(5), 385-93; Н. Катаїйй, А. Заназгариане, В. Вараї та 5. КиїКаті, Іпаіап
У. Спет., Зесіюп В: (1981), 208(12), 1094-6; с. Виспапап та 0. Опаметі, у. Огу. Спет. (1961), 26 4295-95 та Н. Ноизе, Віснага І. МУаззоп, У. Ат. Спет. бБос., (1956), 78, 4394-400). Для перегрупування (2ААВ) в (2А) переважно вибирають придатний розчинник (наприклад, органічний розчинник), який являється сумісним із кислотою, що застосовується та який може включати хлорований вуглець, спирт, ефір, ароматичний розчинник або органічну кислоту, наприклад, дихлорметан, дихлоретан, діетиловий ефір, оцтову кислоту, мурашину кислоту, толуол, бензол, метанол, етанол, ізопропанол або тетрагідрофуран. Переважно реакцію, тобто перегрупування (2ААВ) в (2А), виконують із застосуванням метансульфонової кислоти в толуолі при температурі від 257С до 150760.
Сполука формули (2ААВ) може бути одержана шляхом епоксидування сполуки формули (2А5). Епоксидування може бути здійснено шляхом обробки сполуки формули (2А5) придатним
Зо окиснюючим засобом, таким як органічний пероксид або гіперхлорит металу, наприклад, диметилдіоксиран, гіпохлорит натрію, пероксид водню, трет-бутилпероксид або трифторпероцтова кислота, необов'язково в комбінації з придатною основою, такою як гідроксид або карбонат лужного металу, гідроксид або карбонат лужноземельного металу або амінова основа, така як 1,8-діазабіцикло/5.4.0-ундец-7-ен, необов'язково в придатному розчиннику, такому як спирт або галогенований вуглець, наприклад метанол, етанол або дихлорметан, та при придатній температурі. Реакцію також можна виконувати в двохфазових умовах, при яких реагент фазового переходу також зазвичай застосовують при 0,001-50 мол. о.
Реагентом фазового переходу переважно являється сіль четвертинного амонію, краун-ефір, поліетиленгліколь або сіль фосфонію. Подібні реакції відомі в літературі (див., наприклад, УУО 2010/136431 (Зупдепіа І ітіеа); І. К. Когобріїзупа, О. Р. 5ща?іп5кКії, Те Виввіап Уошигпаї ої Огдапіс
Спетівігу (1969), 5(8), 1493-5; А. Наїазл, 7. датрог, А. І емаїі, С. Метев, Т. Раїопау та Сх. ТОЙ, у.
Спет. ос, РеїЖкіп Тгапв. 1, (1996), (4), 395-400; М. Моивії, Е. Сай, А. РГапту, М. Атіпе та Н.
Заувд, Рпозрпогив, ЗиМиг апа 5іїйсоп апа Ше Веїаїед ЕІетепів (1996), 117, 11-19; Т. Оої, 0.
ОпНага, М. Татига та К. Матшока, 9. Ат. Спет. 5ос., (2004), 126(22), 6844-6845; А. Ат, Н. Науат та М. Ардшціа, Агспім дег Рнапта?іє, (2005), 338(9), 433-440; К. Огашг, 5. М. Вобетів, Т. СейПег та
А. Опапаа, 56538105 ВІ1; та І. 5. Спадопаа апа В. А. Магрієв, У. Спет. бос. Реїкіп 1, 1988, 875- 879). Переважно епоксидування виконують із застосуванням пероксиду водню та гідроксиду металу (зокрема, гідроксиду літію або гідроксиду натрію) в метанолі при температурі від -1096 до 6090.
Х Х ялх їй, Й й й й я й я шк, о
КХ, Ж Шк ці бдй окненю вач в | н у а за ам -- 4 4- ана Е 7 У і що раеачинин в Ї нн ще в ч те дея
В ві
Формула АВ формула ЗАЯВ)
У якості альтернативи, сполуку формули (2ААВ), де Х являє собою метил, можна одержати шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААС) (де галоген являє собою хлор, бром або йод, переважно хлор або бром) із сполукою формули (2АТ) в присутності придатної основи, необов'язково в придатному розчиннику при придатній температурі. х ї й пий у -х й гі 4 рок гли за Ї с ня ві У кх . || ду 8-х 5 НВ | | основа до хо -- ді І а СО МАШІ -- жк Ех | і й що
Ж-Я зв тт розжннико Зк В 7 й - му ни зв Н в Кк і |:
КЕ т роя фармула ГАС формула (ДАТІ Ко формула АД
Придатні основи включають гідроксиди лужного або лужноземельного металу, такі як гідроксид натрію, гідроксид літію або гідроксид калію, алкоксиди лужного або лужноземельного металу, такі як метоксид натрію, етоксид натрію, трет-бутоксид калію або трет-бутоксид натрію, карбонати лужного або лужноземельного металу, такі як карбонат калію або карбонат натрію або бікарбонат натрію, аміди металу, такі як диізопропіламід літію, гексаметилдисилазид літію або 2,2,6,6-тетраметилпіперидид літію, металоорганічні сполуки, такі як бутиллітію або етилмагнію бромід, або гідриди металу, такі як гідрид натрію або гідрид калію. Придатні розчинники включають хлоровані вуглеводні, ефіри, спирти, ароматичні сполуки та різні полярні апротонні розчинники, наприклад, 1,2-диметоксиетан, тетрагідрофуран, 1,4-діоксан, діетиловий ефір, дибутиловий ефір, дихлорметан, дихлоретан, ацетонітрил, диметилсульфоксид, М,М- диметилформамід, бензол, толуол, метанол, етанол, ізопропанол або трет-бутанол, та вибрані як суміжні з основою при реакційних умовах. Реакцію також можна виконувати в двухфазових умовах, при яких реагент фазового переходу також зазвичай застосовують при 0,001-50 мол. о.
Реагентом фазового переходу переважно являється сіль четвертинного амонію, краун-ефір, поліетиленгліколь або сіль фосфонію. Найбільш переважно реакцію виконують (із застосуванням диізопропіламіду літію в тетрагідрофурані при температурному діапазоні -1009С - 602. Перетворення сполуки формули (2ААС) в сполуку формули (2ААВ) може розглядатися як приклад конденсації Дарзану (див., наприклад, МО 2010/136431 АТ (бЗупдепіа І ітйеа); М. М.
М/аззеї, М. М. ЕІ-Ватку, доштаї ої Снетіса! Везєагсі, бупорзез (1990), (12), 402-359. 1, Х. Пи, Х.
Її, Моції Ниахие (2007), 27(11), 1428-1431; У. Топ, М. Спепо, Х. Со, 5. Ми, Неспепд Ниахие (2007), 1511), 102-104; б. Раптепоп, .). (зиШага, О. Саіїдпага, М. Неппиуег, В. 5іавів, М. Ацаїпої-
Вошисне?г, У. Вошііп, С. Оасдиеї, А. Кіогга, М. Міаша-Маззиага, Віоогдапіс б Медісіпа! Спетівігу
Ї енег5 (2008), 18(5), 1617-1622; Н. Хіао, Х. Нап, у. Хіопд, Ратіпд 2Нцапії Зпепдіпу Сопокаї
ЗзпИотіпд5Ни (2007), р11; У. М. СопсеПоп, Е. Вагааіез, В. Памопа, доштаї ої Огдапіс Спетівігу (2003), 68(4), 1585-1588).
Сполуки формули (2ААС), де МУ являє собою О або СЕЗ8ВЗ?, або являються відомими сполуками (див., наприклад, УМО 2010136431; В. бгеєднНаг, Р. 5. Ведау, М. Маднамі, Зупіпеїйс
Соттипісайопв (2007), 37(23), 4149-4156; В. В. Адагмаї, 5. 5. Оезпарапає, доштаї ої їйе Іпаїап
Спетіса! босієїу (1949), 26, 483-6; Н. Віснеї, А. Ошои, А., й. Юиропі, ВиПеїйп де Іа босієїе
СНітідиє де Егапсе (1947), 693-9; Н. Віснеї, Апп. Спіт. (12) (1948), З 317-54; І. К. Когоріїзупа, Ми.
К. Мигем, Ми. А. СпериКком, Е. М. І иКіпа, ВКиввіап доштпаї ої Сепега! Спетівігу (1955), 25, 734-8;1.
К. Когоріїзупа, Ми. К. Мигем, Ми. А. СперигКком, Е. М. І иКіпа, ВКив5іап уЧоштпаї ої Сепега! Спетізігу (1955), 25, 690-702; РЕ. І еопага, А. Ма|пдин, Н. Нот, ЧЧоштаї ої Огдапіс Спетівігу (1956), 21, 1400-4; І. К. Когоріїзупа, І. Сх. 7/пиКома, У. А. КимеПпіпома, М. М. Саідатомісн, Ми. К. Мигем, ОоКіаду
АКадетії Майк 5554853 (1957), 114, 3327-30; І. К. Когобіївупа, І. сх. 7пиКкома, І. с, Ми. К. Мигем,
Вивззіап Удошгтаї ої Сепега! Спетівігу (1959), 29, 2190-6; І. К. Когоріїзупа, І. І. Водіпа, І. М. еїазнКома, Спетівігу ої Неїегосусіїс Сотроипаз (1966), (6), 843-7; С. НоеНпе, РЕ. Магїзвсппег, К.
РгаєїсКе, Р. МУУеуегвіані, Спет. Вег. (1975), 108(2), 673-82; Н. Заітою, Т. Ніуата, Н. Молакі, Виї.
Спет. 5ос. Урп., (1983), 56(10), 3078-87; А. М. 7мопокК, М. М. Киг'тепок, І. сх. ТізнсНепко, І. 5.
Зіапієпем»5кКії, НКиббіап Чоцта! ої Сепега! Спетівігу (1985), 21(6), 1330-4), або можуть бути одержані зі сполук формули (2А)) при відомих умовах.
Сполуки формули (2ААС), де У являє собою 5, (0) та 5(0)2, або являються відомими сполуками (див., наприклад, М. РоїїєемКа, І. Опіаг, М. Раїек, Реігоспетіа (1973), 13(5-6), 156-60;
М. М. МоміїзКауа, В. У. Ріекніеєг, сх. М. РгоКпогом, А. 5. | иКтапома, С. А. То!віїКом, С. МУ. І еріуапіп,
З. А. Гапде, М. М. Біазппом, 50 468920 АТ; Р. Н. МесСаре, МУ. Кошіедде, Теманеайгоп І енег5 (1976), (1), 85-6; Т. 5. Спо, 0. У. Тваї, Теманедгоп І ецегз (1992), 33(29), 4201-4), або можуть бути одержані зі сполук формули (2А))) при відомих умовах. Сполуки формули (2ААС), де У являє собою С(О), можуть бути одержані із сполук формули (2А))) при подібних умовах галогенування.
о ши ВІ з 1 ро 1 ил? Що в | Ко ту Я й аа в
КИМ Ї Ї | | и .-Наї в Й Ки Ох Ц її о Ї а Ж ну И іх й М тв
Кк | Ї Кк мое мо це формуль Г2АКЛ формула ТАМ, формула (АД формула АКА сснава, розчинник лй й
Як й й конова, розчининк
Я КК
У их а в-5 у; ке ех з -к ї о х - в НІ І т окиснювах в І дили зі ри ес - Ж - 65 - - -к о кт Я в --- 7 У ї щі розчинник в; "Ін
Шу Ж- БВ
І» їх й є пормуля Б вормула (ЗКУ) формуна ААГ протанна колота збо
І кислота лька но Ву
І ЩО
ЗА и ль ци
ЕЕ -ї ва 7 тр 2 йде АХ Кк ду: да дія
Формула (в
Сполуки формули (2Р), де К' являє собою Сі1-Слалкіл, також можуть бути одержані із сполук формули (2ААБ) із застосуванням процедур та умов, подібним описаним раніше. Сполуки 5 формули (2ААБ) можуть бути одержані або із сполук формули (2А)) та (2АММ) через сполуки формули (2АМ), або із сполук формули (2ААС) та (2АММ).
Подібним чином, сполука формули (2) також може бути одержана із сполуки формули (2ААЕ). Сполука формули (2АМХ) відома в літературі або може бути одержана з відомих реагентів із застосуванням відомих способів.
о 1 , Е о в || В У На! іх я АНаї в |Ї а об А ши Ододиве км: М Я т т в Ї Ї Ї Ї» у тк 35 о не з5
Кк в формулеоді й формула АВ формкла (ЗАМ формула ААС) основі. розччнНник
На! н ві основа, розчинник
Гл --й ві хх їх ке га їй х й о в-5 т -и К и в | А з окнпснювач діа По их, дих, Кк КО м в ; й: он пи сера ня
К У : зе реззцннних КА, нн шик Ї в т в в 55
ЗУ формула АХ формула ОАА) і нратемдна кислота або кнслотЗ Лькисл. : є! аа ее Наї
І и ПО
КІ ||.
Ж. ре е дей я дак дв шШорихла 121
Подібним чином, сполука формули (2/М) також може бути одержана із сполуки формули (2ААРГ), яка може бути одержана із застосуванням хімічних механізмів, подібним описаним раніше.
а і 1 о ве | Неси Ах ие ке с Я т. || Ї Ї | ве в уві свй їй Н то Обоиий От ки: У / пед 7 ІЇ Р. вав їх в де й ре Ше; формула (ЗАЛ формула (2АААХ формула ТААА формула (ААС кемова. ен К. оснкова, розчинник
У й в В хо н М о к- М;
Кк Кч Ж дл Я окненихиах ВУ С м Ей чу за ів еЕ ТВ : ВД д ще Кк 7 -ки 7 о
Мети а пад й формула (ДАВ) формула ЗААБІ протоння кислота. айо кнопота Льюта 3 що пов Ве сит, ве в Ка сх реа ях було й во "да формула ПУ
Згідно з додатковим підходом сполуку формули (2А), де Х являє собою метил, можна одержати шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААН) з арилсвинець- трикарбоксилатом в присутності придатного ліганду та в придатному розчиннику. Подібні реакції описуються в літературі (див., наприклад, М. Миепіерасі еї аї., М/008/071405; 9. Ріппеу, В.
Воуже, Айві. 0). Спет., (1979), 32, 1561-6; У. Могоаап, 9. Ріпнеу, У. Спет. бос. Режкіп Тгапв. 1, (1990), 3, 7715-20). Переважно арилсвинець-трикарбоксилат являє собою арилсвинець- триацетат формули (2ААС). Переважно ліганд являє собою гетероцикл, що містить азот, такий як М,М-диметиламінопіридин, 1,10-фенантролін-піридин, біпіридин, або імідазол, при цьому переважно застосовують від одного до десяти еквівалентів (тобто молярних еквівалентів) ліганду відносно сполуки формули (2ААС). Найбільш переважно ліганд являє собою М,М- диметиламінопіридин. Розчинник переважно являє собою хлороформ, дихлорметан або толуол, найбільш переважно хлороформ або суміш хлороформу та толуолу. Переважно реакцію проводять при температурі від -107С до 100"С, найбільш переважно при 40-907С.
щ -
ЦІ : шк" пи м А Ко ти ве Ї у
Кк с | 1 ДІ ! ліганд, розчинник за й ра де чи ОА еру ше нин - Ї ій печі ОдеТ ІК -Ч09С до 100еС Де чу р Кк ОАб В до я ши
Сполуки формули (2ААН), де У являє собою 0, являються відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад, М. Миеніебасни еї аім,, МО08/071405; М. Могдап та Е. Неупіпдеп, У. Ат. Спет 5ос., (1957), 79, 422-424; |.
Когоріїзупа та К. РімпіївКії, Ниввіап доштпта! ої Сепега! Спетівігу, (1960), 30, 4016-4023; Т.
Тегазауа, та Т. ОКада, 9. Ог9у. Спет., (1977), 42 (7), 1163-1169; В. Апаегзоп еї аі. 55089046; В.
АПпепраси, К. Адгіов, І. Огіліпй та МУ. Сатоїї, бБупій. Соттип., (2004), 34 (4) 557-565; В.
Веацдеодпієз еї аіІ., ММО2005/123667; МУ. Гі, Сх. М/аупе, «9. І аПатап, 5. Спапо, та 5. М/Шепбегоег, у.
Ог9. Спет. (2006), 71, 1725-1727; В. Апепрасі, М. Вгипе, 5. ВисКпег, М. Содніап, А. бала, А.
Еабіуії, М. Сораїакгізнпап, В. Непгу, А. Кніїємісн, М. Котпі, І. Місіс, М. Зсой, у). Зтіїй, К. М/ніеакет", та МУ. СагтоїІ, У. Мед. Спет, (2006), 49(23), 6869-6887; Са!тої! єї аі., МО 2001/083484 А1; 4). К.
Стапааї!, МУ. М. Сопомег, у. Ога. Спет. (1978), 43(18), 3533-5; І. К. Когобіїзупа, О. Р. Зщша?гінзкії,
Спетівігу ої Неїегосусіїс Сотроишпавз (1966), (6), 848-854).
Сполуки формули (2ААН), де У являє собою 5, являються відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад, Е. ЕРенпеї! та А.
Рашці, У. Ат. Спет 5ос., (1955), 77, 4241-4244; БЕ. Ег та Р. МагоагеїНна, Неїмеїїса СНітіса Асіа (1992), 75(7), 2265-69; Н. Сауєг егаі., ОЕ 3318648 АТ).
Сполуки формули (2ААН), де М являє собою С(О), являються відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад, КК. 5617 та М. бі, ММО2001/060776 Б. Сб17 еї аі. МО 2000/075095; М. ВепбаккКаг єї а!., Зупій. Соттип. (1989) 19(18) 3241-3247; А. даїп та Т. 5езНавігі, Ргос. Іпаїап Асад. 5сі. Зесі. А, (1955), 42, 279); М.
Аптаає еї а!., У. Огу. Спет., (2007), 72(13), 4803-4815); Р. ЕМНепрегодег єї а!., Спет. Вег., (1986), 119, 3394-3404, та посилання в них).
Сполуки формули (2ААН), де У являє собою СЕЗ98е9, являються відомими сполуками або можуть бути одержані шляхами, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад, М.
Миепіебвасни еї а!., МУО08/110307; М. Миепіебвасй еї аї., МУО08/110308; 5. Зреззага та В. оця,
Огодапіс І ецегв, (2002), Мої. 4, Мо. 11, 1943-1946; Р. ЕмнНепрегаєг еї а!., Снет. Вег., (1984), 117, 3280-3296; МУ. СпПідег5 еї аї., Теманедоп Ген, (2006), 2217-2218; МУ. Спідегв еї аї.,
О52006/0004108; Н. Зсенпеїдег та С. І пешу, ЕР1Т352890; 0. дасКвоп, А. Едтипавз, М. Вожаеєп та
В. Вгоскрапк, УМУО2005/105745 та МО2005/105717; В. Веацдедпіев, С. І цеїпу, А. Едтипаб, .). зЗепавїгег та 5. Мепаерот, УУХО2005/123667; 9У-С. Вейовії, У-У. І апетапа, Т. Ргапде, Теіганпеагоп, (1986), Мої. 42. Мо. 13, 3491-3502; сх. ЮК та В. Оапеізег, У. Ога. Спет., (1973), 38 (9), 1775- 1776; Н. Рамге ві а!., Сап. У. Спет. (1956), 34 1329-39; В. ЗНгіпег та Н. Тода, Огу. Зупій. СоїЇ. Мої.
ІЇ, (1943), 200-202).
Сполука формули (2ААЇ), де Х являє собою метил, може бути одержана із сполуки формули (2АА)) шляхом обробки тетраацетатом свинцю в придатному розчиннику (наприклад, хлороформі) при 25"С - 100"Сб (переважно 25-5072) та необов'язково в присутності каталізатора, такого як діацетат ртуті, згідно процедурам, описаним в літературі (наприклад, див. К. Зпіті, сх. Воуег, 9-Р. Ріпеї та У-Р. Са|у, І ейегз іп Огдапіс Спетівігу, (2005), 2, 407-409; у.
Могадап та у. Ріпнеу, у. Спет. 5ос. Реїкіп Тгапв. 1; (1990), 3, 715-720).
4 пд хе -х
Ї Й РрІСАСЬх її ТТ
НО в ---5 5 | -56 (ЖА- Є ( (С Ж-- ---- Ас. вв" пе он є ежжевтнють 550 до
ЗУ до С
Арилборонова кислота формули (2АА))), де Х являє собою метил, може бути одержана з арилгалогеніду формули (2АЕ), де НаІ являє собою бром або йод, за допомогою відомих способів (див., наприклад, ММ. ТПпотрзхоп та У). зацаїпо, 9. Огд. Спет, (1984), 49, 5237-5243, та МК.
Намкіпз вї аї., У. Ат. Спет. 5ос., (1960), 82, 3053-3059). Таким чином, арилгалогенід формули (2АЕ) можна обробляти галогенідом алкіллітію або алкілмагнію при низькій температурі, при цьому одержаному реагенту арилмагнію або ариллітію позволяють прореагувати з триалкілборатом В(ОК "з, переважно триметилборатом, з одержанням арилдіалкілборату, який може бути гідролізований з утворенням бажаної боронової кислоти формули (2АА.У), де Х являє собою метил, в кислотних умовах. Як альтернатива, аналогічне загальне перетворення сполуки (2АЕ) в сполуку (2АА)У), де Х являє собою метил, може бути досягнуте шляхом каталізуємої за допомогою паладію реакції борилюванняя при відомих умовах із застосуванням відомих реагентів (див., наприклад, Т. ІзпПіуата, М. Мигага, М. Міуацга, У. Огд. Спет. (1995), 60, 7508- 7501; та К. І... ВійіпоувіІеу, Т. Е. Вагаег, 5. Г. Виспулаід, Апдем/. Спет. Іпі. Еа. (2007), 46, 5359-5363) з подальшим гідролізом проміжного боронатного естера. р шк в 1 но в 1 й ря и ни і Алвінліпй або пезктнв а пт» я
Тінньяог І наб т 2. ВО» 1
ВЕ й оно
З Нняу формула (ЗАЕ) формула ТААЙ . й
Во каталізонане т
Фоернлювання р 0-70 підролів я
В ше, ре ко. Ї р ди я
Ї» о
Згідно альтернативному підходу сполука формули (2А), де Х являє собою метил, може бути одержана в результаті реакції сполуки формули (2ААК), де Аг являє собою арильний фрагмент (переважно феніл), з арилбороновою кислотою формули (2АА))), де Х являє собою метил, в присутності придатного палладієвого каталізатора, придатної основи, необов'язково в присутності придатного ліганду або добавки та в придатному розчиннику.
х Ще с в! шо в вх. й й и х. І РЕ. и т Шан хе т сш й. т й і Ї | кдталізятор, ліганд ще й | Ї В
Ж ове Ді -- 6.6. ж ве кашки ль тв | г в о | Її. основа, розчинник Ж ю К в ОМ Кк ше вся формула (ЕААЮ формула гАА формула (ФА
Придатні паладієві каталізатори включають, наприклад, дигалогеніди паладію (Ії), ацетат паладію (ІІ) та сульфат паладію (Ії), та переважно являють собою ацетат паладію (ІІ). Придатні ліганди включають трифенілфосфін, трициклопентилфосфін, трициклогексилфосфін, 2- дицикло-гексилфосфіно-2,6'-диметоксибіфеніл, 2-дициклогексилфосфіно-2",4",6'-триізопропіл- біфеніл, 1,1-бісідифенілфосфіно)фероцен та 1,2-біс(ідифенілфосфіно)етан. Реакція також може здійснюватися в присутності інших добавок, таких як солі тетралкілмонію, наприклад, тетрабутиламонію бромід. Придатні основи включають гідроксиди лужного металу, зокрема, гідроксид літію. Придатний розчинник являє собою водний 1,2-диметоксиетан.
Сполука формули (2ААК) може бути одержана із сполуки формули (2ААН) шляхом обробки реагентом гіпервалентним йодом, таким як (діацетоксі)ййодбензол або йодозилбензол, та основою, такою як водний карбонат натрію, гідроксид літію або гідроксид натрію, в розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, згідно процедурам з
К. Зепапк та б. І іскК, Зупіпезіз (1983), 392; В. Могіапу еї аї, У. Ат. Спет. 5ос, (1985), 107, 1375, або 7. Хапа єї аї., Ога. І ейї., (2002), 4 (19), 3333: в в 75 РІЖОАСЬ ви най ви бово соснова, возчинник 7 Зо вай М жд зо шв в р 2 І-ї
У наступному підході сполука формули І, де О являє собою 02, та Х являє собою метил, може бути одержана шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААЇ) (де б являє собою переважно Сі-залкіл, а НаЇ являє собою галоген, переважно бром або йод) з арилбороновою кислотою формули (2АА)) в присутності придатного паладієвого каталізатора, наприклад 0,001- 50 мол. бо ацетату паладію(І) відносно сполуки (2ААЇ), та основою, наприклад 1-10 еквівалентами фосфату відносно сполуки (2ААЇ), а також переважно в присутності придатного ліганду, наприклад 0,001-50 мол. 95 (2-дициклогексилфосфіно)-2"6'-диметоксибіфенілу відносно сполуки (2ААЇ), в приданому розчиннику, наприклад толуолі, переважно при 2570 - 20076.
Подібні сполучення відомі в літературі (див., наприклад, М. опо, В. Кіт та .-.-М. Нєо,
Теїганедгоп І еНегв (2005), 46 (36), 5987-5990). Сполука формули І, де О являє собою 02, а Х
Зо переважно являє собою метил, може бути перетворена в сполуку формули (2А) шляхом гідролізу енолового ефіру при відомих умовах.
за ! М а я 53 це чия пи з Не я
Кк | : зак я Й й я ІЇ в хи На | | клтапізатор. ліганд А І ДМооня я З Ку - о Дав, п на они їх з но рей воцони -Щ-6-6262626666ШБШБШБШИВШЦОУЖВЩОТ ОВО Кк -ї й Ї
Я м, В Ї пенона розчинник ,; Ї Кі зи ха ЇЇ. г Жоошин К зе зниеЕ р: | ШЕ
КЕ Е до: до формула (2АДІ дермула (ФА формула р дес являє обов ре гідроліх -х ся ех ЇЇ ї Т
ВХ за х сне пек и
В ит о а я не
Ж. К зви х за щі до дл формула ГАЗ
Сполука формули (2ААЇ) може бути одержана шляхом галогенування сполуки формули (2ААН) з подальшим здійсненням реакції одержаного галогеніду формули (2ААМ) з С1- Сзалкілгалогенідом або три-С1і-Слалкілортоформіатом при відомих умовах, наприклад, за допомогою процедур АВ. Зпернпега та А. М/піе (У. Снет. бос. Реїкіп Тгапв. 1 (1987), 2153-2155), та Х.-Г. Мп еї а. (Вісога. Мед. Снет. (2002), 10, 685-690). дозо дає А Ма! ізлогекувацня жо У - х «ША-ЯЯ Ч---
А в ва І апкілування формула (2ААМІ Ге -аєх за в" І
ВЕ Їй м жк «На!
КТ де ЕЕ й ех а сих що ож сх що
Є ев дов" че їх Кк й формула ААЇ І формула ГМААНІ Формула | й се ло еЕ Ї ц За а злюїтування КЕ - ЩІ | потен ре що; дк "вай формула СААМ
У якості альтернативи, сполуку формули (2ААЇ) можна одержати шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААН) з Сі-Сзалкілгалогенідом або три-С1і-Слалкілортоформіатом та галогенування одержаного енольного ефіру формули (2ААМ) при відомих умовах (див., наприклад, У. 5опо, В. Кіт та .).-М. Нео, Темганеагоп І ецНегв (2005), 46(36), 5987-5990).
Згідно додатковому підходу сполука формули (2А), де Х являє собою метил, може бути одержана шляхом реакції сполуки формули (2ААН) із сполукою формули (2АЕ) в присутності придатного паладієвого каталізатора, наприклад 0,001-50 мол.9о паладію(ії) ацетату відносно сполуки (2ААН)) та основи (наприклад, 1-10 еквівалентів (тобто молярних еквівалентів) фосфату відносно сполуки (2ААН)) та переважно в присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 мол. 95 (2-дициклогексилфосфіно)-2,4,6'-триїізопропілбіфенілу відносно сполуки (2ААН)), а також в придатному розчиннику (наприклад, діоксані), переважно при 2570 - 2007С та необов'язково при мікрохвильовому опромінюванні. до дк сн Я панни о НН в
К 7 7 тоже каталізатор. ліганя . | . шт 4 Ї Ї в веде фани о нат у оекова, розчинних ч Ї із ві до І ще вм с
Ге З формула (2ААНІ фермула (ЗАЕ) формуля (2АЇ
Подібні сполучення відомі в літературі (див., наприклад, 5. Виспумаїа еї а!., У. Ат. Спет. боб. (2000), 122, 1360-1370; В. Нопа еї аїІ. УМО 2005/000233). У якості альтернативи, сполука формули (2А) може бути одержана шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААН) із сполукою формули (2АЕ) в присутності придатного мідного каталізатора, наприклад 0,001-50 мол. 95 йодиді міді(І) відносно сполуки (2ААН), та основи, наприклад 1-10 еквівалентів (тобто молярних еквівалентів) карбонату цезію відносно сполуки (2ААН), та переважно в присутності придатного ліганду, наприклад 0,001-50 мол. 95 І - проліну відносно сполуки (2ААН), а також в придатному розчиннику, наприклад диметилсульфоксиді, переважно при 257С - 200"С. Подібні сполучення відомі в літературі (див., наприклад, У. ап еї аї., Зупіей, (2005), 18, 2731-2734, та Х. Хів вії аї.,
Огоапіс І ецегв (2005), 7(21), 4693-4695).
Сполука формули (2Р), де К" являє собою Сі-Сзалкіл, також може бути одержана із застосуванням способів, подібним описаним раніше, починаючи з силілованих попередників (2ААО), (2ААР) та (2ААЇ). Сполуки (2ААО), (2ААР) та (2ААЇ) являються відомими сполуками або можуть бути одержані із застосуванням способів, подібним описаним раніше.
Ка: з роя
КУ) Т Ко вч ан я щі х а ЯНВ Ї й | оно их
Ж кл те в | щ
Формула ст У фермуна (ААУ Ворму 2ААРІ
І й . і каталізатор, ліганд і основа, возчинних ії5 щ о Ко у й сх р я | ЛА ве хи т ва
КО
Шк дУ Ген дуб 5 г гей
Кк Д За А «ТА
Кк | гідроліз п й г
Ж ее ' Ж не
АК ВІВ, ж
Я : ЕС З ст р о й зукге з ліз з ОХ формула І2ААНІ . в | Ї Т . формула АД ліганд. ВОоЗчиНнНик. з АЖ катапізатор, ланд іє у; 0 дддпннттлтттллложе в 7 на в
Кя -1еЄ дв ІЕС КА Ї І. Й шо я нт В основа, розчниних НЕК. 4 роя й в в" гео ро до
ВЕ и ух реа І Т ї
Аг Ї. М формула (2Р) НО ди Нд окт, і: сане - РК. що
Од КЕ | | як:
НІ ПІлІСВ. ЛІЛЯ пусюяхетя сх , ссновз. розчинник вору (ЗААРІ формула 2ААО) вай дет
І ЇЇ НК шн ве ви ра ен
У я ан й З «ло На Т в в із формуля СА АНІ «Форхула АБ
Подібним чином, сполука формули (2) також може бути одержана з придатних галогенованих попередників із застосуванням способів, подібним описаним раніше.
її. та 4 за Ух дл. я НВ Ї І в яти " І Ж оно ЖК й "до дет і: т не а Ї | я шах он формула (2АДІ) пи ЛИ : клгажюатор, літлнд ' пйпснена, зажхчиНняк
КЕ х І Ло ви кн ог на
Ку - р в ре: й ви в «з А г з й ВІ | в я- 7 | я" А. яка ТАТ бер, ц ях ча: ї Ж ща р та
Кк й. зо Ср . ! К ї» : тя юка ОА НИ піт формула (ЗААН) -О ки у ЇЇ ше фотеєула (ЗААК) ліганл, розчинних за оч мя каталиюатор, лина І - Пон щ Т т фена я 4 НиСдео НЄ Я і аснова, розчинник
ЯМ ом НВ че:
Ї Й! доро ВМ он. ЯНВ
Одє Кия |Ї Ї
Од це | 4 формула (ті Но дя сини
Од о ОТ
Я формула ІІААСИ Гете тганд формула (ТААНІ
Хелло, ааачЗииннИ й Й ше
Кк 1 НЕ
Й - ЇЇ ва р Шк: в тю | У
КУ 4 ря ! зд? бгд Наї" Що зх ча во
ВУ ве із формула АНІ формула САМІ
Подібним чином, сполука формули (2УМ) також може бути одержана з придатних попередників із застосуванням способів, подібним описаним раніше.
б. й 23 Кк Ви
В ХА на ї Й
МАН Кон дичоя
Мо ших Ї. и У Ї Кі аг рвв о оно формула г2ААЇІ Формула (2ААТІ каІЩДЛІЗАТОЮ, лив щскоева, розчиннинк
В. а ву. си те
Уоятн В в в в зо 24 ЩО в ти Й - . Ко Ме АГ
Ж. не тре еЕ - ГТ ве! .' СА: вв ря що; г. ве формула (ЗДАНІ во Шо Щі з лігана, рожчиннихк вих ще каталізатор, ліглнд фФермула СААК)
Вих ве; ' я дав
МО вв" ще не ї Щі дог. формуляр ілАл на.
Ас Кк в ї : он Є фоармула СААЯ і кататзатор. ліани нина р основа, розчинник Формула (2ААТІ
У й зі Ї шк ве (А я
У. І т . й ЩО скла На ее в ве формула (ЗА АНІ формула АВ
Крім того, сполука формули (2!) може бути одержана шляхом здійснення реакції сполуки формули (2ААН) з галогеннітробензолом формули (2ААХ) (при умовах, подібним таким, описаним для сполучення сполуки формули (2ААН) та сполуки формули (2АЕ) з одержанням сполуки формули (2А)) з одержанням сполуки формули (2ААММ), яку потім відновлюють при стандартних умовах (для подібного прикладу див. патент Канади Мо 1113959, Т. М. МУневіег).
Анілін (2ААМ) потім перетворюють в арилгалогенід (2!) при умовах Зандмейєра (для подібного прикладу див. патент Канади Мо 1113959, Т. М. УУпееїег). У якості альтернативи, сполука формули (2ААЇ), де Х являє собою хлор, може бути одержана шляхом здійснення реакції аніліну формули (2ААМ) з 1,1-дихлоретиленом, придатною сіллю металу, такою як хлорид міді(І), придатним нітритом металу або алкілнітритом в придатному розчиннику при придатній температурі. Така реакція являється прикладом арилювання по Меєрвейну, та такі приклади відомі в літературі (див., наприклад, Т. Ніттієг, О5 20100234651 та .-Р. А. М. Вопаапеа, У. Т. М.
ІІпаег»в, Г. Меегроєї!, а. 5. Е. Мап Готтеп, Е. Соезетапв, М. ВгаекКкеп, С. Р. В. М. Виуск, М. у. М.
Вегмаеєг, К. А. сх. У. М. Оє Маєрепаеєп, Р. МУ. М. Коємепв5, С. М. Воеєскх, Р. М. Юамідепко, МО 2008148868).
Сполука формули (2А) може бути одержана зі сполуки формули (2ААШ) при умовах, подібним описаним раніше для перетворення сполуки формули (2) в сполуку формули (20).
і ;
І ке ред «На! «КЛ в ит й г ща но Кк ке вв формула (2 І в БУ і «1 ! ші і умови
У | і Занимейєра в па З : й - ї с в ця я - МН. щ гор , З ж ко ви у ванни - формула (2ААНІ основа, розчинних В Її ДЇ Ї Ге а Ї Й каталізатор, піганя А ра Ше ня відновлення « ЇЇ А ой - І кЕ є Т т. в- свя м т Ко соя я Ж А. я . си й Й у; ца стру М Сх я в в як в? нак На формула (АЛУХ формула ААУ ще формула ІААХІ зрилювання за і Місхрвейном ше ! 8 Ж : , з Го й КИ 4-5 хе т шх ра -
І ДЛ ДО
З Я в па я х
Кї І к | І» зи у ше іі кий ква вв яд я формуте (ЗА) формула ЗАД
Гербіцидні композиції
Відповідно до іншого аспекту даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, 5 для застосування в способі контролю бур'янів (наприклад, однодольних, таких як трав'янисті бур'яни) в культурах корисних рослин, при цьому композиція містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективна кількість), та приктично інертно агрохімічно придатну речовину (наприклад, агрохімічно придатний носій, розріджувач та/або розчинник, агрохімічно придатний допоміжний засіб, агрохімічно придатний емульгатор/сурфактант/поверхнево-активна речовина та/або іншу агрохімічно придатну добавку).
В додатковому аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (наприклад, однодольних, таких як трав'янисті бур'яни) в культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективна кількість), та агрохімічно придатний носій, розріджувач та/або розчинник.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Сполуку формули (І) відповідно до даного винаходу можна застосовувати як засіб захисту культури в немодифікованій формі, як одержано за допомогою синтезу, але для застосування в якості гербіцидів їх, як правило, складають у вигляді гербіцидних композицій (складів), наприклад, різними способами, що містять одну або декілька практично інертних агрохімічно придатних речовин (наприклад, агрохімічно придатний носій, розріджувач та/або розчинник, агрохімічно придатний допоміжний засіб, агрохімічно придатний емульгатор/сурфактант/поверхнево-активну речовину та/або іншу агрохімічно придатну добавку).
Склади (гербіцидні композиції) можуть знаходитися в різних фізичних формах, наприклад, в формі опудрювальних порошків, гелів, змочуваних порошків, покритих або просочених гранул для ручного або механічного розподілення на цільових ділянках, диспергуючих та воді гранул, водорозчинних гранул, емульгованих гранул, диспергуючих у воді таблеток, шипучих спресованих таблеток, водорозчинних стрічок, емульгуючих концентратів, концентратів мікроемульсій, емульсій масло-у-воді (ЕМ/) або вода-в-маслі (М/С), інших багатофазових систем, таких як продукти масло/вода/масло та вода/масло/вода, масляних рідких сумішей, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, капсульних суспензій, розчинних рідин, водорозчинних концентратів (з водою або, що змішується з водою органічним розчинником у якості носія), просочених полімерних плівок або в інших формах, відомих, наприклад, з Мапиаї оп Оємеіортепі апа Ове ої ЕАО 5Бресіїісайоп5 ог Ріапі Ргоїесіп Ргодисів, Бій Еайіоп, 1999.
Активний інгредієнт можна включити у мікроволокна або мікропалички, утворені з полімерів або полімеризуючих мономерів і, що мають діаметр від приблизно 0,1 до приблизно 50 мікрон, а також співвідношення ширини до товщини від приблизно 10 до приблизно 1000.
Такі склади можна застосовувати або безпосередньо, або розводити перед застосуванням.
Їх можна потім вносити за допомогою придатного наземного або повітряного обладнання для розпилення або іншого обладнання для наземного внесення, такого як зрошувальні системи, що обертаються, або засоби крапельного/струменевого зрошення. Розведені склади можна одержати, наприклад, з водою, рідкими добривами, живильними мікроелементами, біологічними організмами, маслом або розчинниками.
Склади можна одержати, наприклад, змішуванням активного інгредієнта із допоміжними засобами для одержання складів, щоб одержати композиції у формі дрібно подрібнених твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні інгредієнти можуть також міститися в дуже дрібних мікрокапсулах, що складаються з ядра та полімерної оболонки.
Мікрокапсули зазвичай мають діаметр від 0,1 до 500 мікрон. Вони містять активні інгредієнти в кількості від приблизно 25 до 9595 за вагою від ваги капсули. Активні інгредієнти можуть знаходитися в формі рідкого технічного матеріалу, в формі придатного розчину, в формі тонкодисперсних часток в твердій або рідкій дисперсії або у вигляді монолітної твердої речовини. Інкапсулюючі мембрани включають, наприклад, природні та синтетичні смоли,
Зо целюлозу, сополімери стиролу та бутадієну або інший подібний придатний мембраноутворюючий матеріал, поліакрилонітрил, поліакрилат, поліестер, поліаміди, полісечовини, поліуретан, амінопласти або хімічно модифікований крохмаль або інші полімери, які відомі спеціалісту в даній галузі техніки відповідно цьому.
У якості альтернативи, можливо, що утворюються тонкодисперсні так звані «мікрокапсули», де активний інгредієнт знаходиться в формі дрібно подрібнених часток в твердій матриці основної речовини, однак в цьому випадку мікрокапсула не інкапсульована мембраною, обмежує дифузію, як зазначено в попередньому абзаці.
Активні інгредієнти можуть бути адсорбовані на пористому носії. Це може дозволити активним інгредієнтам вивільнятися в їх оточення в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення). Інші форми складів контрольованого вивільнення являють собою гранули або порошки, в яких активний інгредієнт диспергований або розчинений в твердій матриці, що складається з полімеру, воску або придатної твердої речовини с низькою молекулярною вагою. Придатні полімери являють собою полівінілацетати, полістироли, поліолефіни, полівінілові спирти, полівінілпіролідони, алкілованні полівінілпіролідони, сополімери полівінілпіролідонів та малеїнового ангідриду, а також їх естери та неповні естери, естери хімічно модифікованої целюлози, такі як карбоксиметилцелюлоза, метилцелюлоза, гідроксиетилцелюлоза, приклади придатних восків являють собою полієтиленовий віск, окиснений поліетиленовий віск, естерні воски, такі як монтан-воски, воски природного походження, такі як карнаубський віск, канделільський віск, бджолиний віск тощо. Інші придатні матеріали матриці для повільного вивільнення складів являють собою крохмаль, стеарин, лігнін.
Інгредієнти для одержання складу (наприклад, інертні інгредієнти), придатні для приготування композицій згідно з даним винаходом, як правило, відомі рег 5е.
Як рідкий носій та/"або розчинник (наприклад, органічний розчинник), наприклад, для застосування в гербіцидних композиції(ях) згідно з даним винаходом, можна застосовувати воду, ароматичний розчинник, такий як толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол або їх суміш, кумол, суміш ароматичних вуглеводнів з діапазоном температури кипіння від 140 до 320"7С (наприклад, відомі під різними торговими марками, такими як ЗоіЇме5502, 5НеїЇзо! АС, Саготах?,
Нуадгозоіє), парафіновий або ізопарафіновий носій, такий як парафінове масло, мінеральне бо масло, деароматзирований вуглеводневий розчинник з діапазоном температурі кипіння від 50 до 320"С (наприклад, відомі, наприклад, під торговою маркою Еххзоїє), недеароматзирований вуглеводневий розчинник з діапазоном температури кипіння від 100 до 320"С (наприклад, відомі під торговою маркою Магзоїе), ізопарафіновий розчинник з діапазоном температури кипіння від 100 до 320"С (наприклад, відомий під торговими марками, такими як Ізораг? або Зпеїївої ТУ), вуглеводень, такий як циклогексан, тетрагідронафталін (тетралін), декагідронафталін, альфа- пінен, а-лімонен, гексадекан, ізооктан; естерний розчинник, такий як етилацетат, н- або ізо- бутилацетат, амілацетат, і-борнілацетат, 2-етилгексилацетат, Св-Сівалкіловий ефір оцтової кислоти (наприклад, відомий під торговою маркою Еххаїє-), етиловий ефір молочної кислоти, пропіловий ефір молочної кислоти, бутиловий ефір молочної кислоти, бензилбензоат, бензиллактат, дипропіленглікольдибензоат або діалкіловий ефір бурштинової, малеїнової або фумарової кислоти; полярний розчинник, такий як М-метилпіролідон, М-етилпіролідон, Сз-Сів- алкілпіролідони, гама-бутиролактон, диметилсульфоксид, М,М-диметилформамід, -М,М- диметилацетамід, М,М-диметиллактамід, диметиламід С4-Сів жирної кислоти, диметиламід бензойної кислоти, ацетонітрил, ацетон, метилетилкетон, метил-ізобутилкетон, ізоамілкетон, 2- гептанон, циклогексанон, ізофорон, метилізобутенілкетон (мезитилоксид), ацетофенон, етиленкарбонат, пропіленкарбонат або бутиленкарбонат; спиртовий розчинник або розріджувач, такий як метанол, етанол, пропанол, н- або ізобутанол, н- або ізопентанол, 2-етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2- метил-2,4-пентандіол, 4-гідроксі-4-метил-2-пентанон, циклогексанол, бензиловий спирт, етиленгліколь, етиленглікольбутиловий ефір, етиленглікольметиловий ефір, діетиленгліколь, діетиленглікольбутиловий ефір, діетиленглікольмоноетиловий ефір, діетиленглікольмонометиловий ефір, пропіленгліколь, дипропіленгліколь, дипропіленглікольмонометиловий ефір або інший подібний глікольмоноефірний розчинник на основі вихідного матеріалу етиленгліколю, пропіленгліколю або бутиленгліколю, триетиленгліколь, поліетиленгліколь (наприклад, РЕС 400), поліпропіленгліколь з молекулярною масою 400-4000 або гліцерин; гліцеринацетат, гліцериндіацетат, гліцеринтриацетат, 1,4-діоксан, діетиленглікольабіетат, хлорбензол, хлортолуол; ефір жирної кислоти, такої як метилоктаноат, ізопропілміристат, метиллаурат, метилолеат, суміш метилових ефірів Св-Стожирних кислот, метиловий естер
Зо рапсового масла, етиловий естер рапсового масла, метиловий естер соєвого масла, етиловий естер соєвого масла; рослинне масло (наприклад, рапсове масло або соєве масло); жирну кислоту, таку як олеїнова кислота, лінолева кислота або ліноленова кислота; або ефір фосфорної або фосфонової кислоти, такої як триетилфосфат, Сз-Сів-трис-алкілфосфат, алкілурилфосфат або біс-октил-октилфосфонат.
Вода, як правило, являє собою переважний рідкий носій для розведення концентратів.
Придатні тверді носії являють собою, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітну глину, діоксид кремнію (пірогенній або осаджений діоксид кремнію та необов'язково функціоналізований або оброблений, наприклад, силанізований), атапульгітову глину, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, кальцію монтмориллоніт, лушпайки насіння бавовнику, пшеничне борошно грубого помелу, соєве борошно, пемзу, деревинне борошно, дрібно подрібнені лушпайки волоських горіхів, лігнін та подібні матеріали, як описано, наприклад, в
ЕРА СЕК 180.1001. (с) 8 (4). Порошкоподібні або гранульовані добрива можна також застосовувати у якості твердих носіїв.
Велика кількість поверхнево-активних речовин можна з успіхом застосовувати як в твердих, так та в рідких складах (гербіцидних композиціях), особливо, в таких складах (гербіцидних композиціях), які можна розрідити носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніонними, катіонними, амфотерними, неіоногенними або полімерними, та їх можна застосовувати як засоби, що емульгують, змочують, диспергують або суспендують або для інших цілей. Звичайні поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонію лаурилсульфат; натрію лаурилсульфат, солі алкілурилсульфонатів, такі як кальцію або натрію додецилбензолсульфонат; продукти приєднання алкілфенолу-алкіленоксиду, такі як нонілфенолу етоксилати; продукти приєднання спирту-алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як натрію дибутилнафталінсульфонат; діалкільні естери сульфосукцинатних солей, такі як натрію ди(2-етилгексил)сульфосукцинат; естери сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонію хлорид, поліетиленгліколеві естери жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-сополімери етиленоксиду та пропіленоксиду; та солі моно- та діалкілфосфатних естерів; а також додаткові речовини, описані, наприклад, в "МеСшісНеоп'є ЮОеєїегдєепіз та Етиїівійегт5 Аппица!" МС Рибіїзпіпуд Согр., (510) Віддежоса, Мем Уегз:еу, 1981.
Додаткові інгредієнти складу (наприклад, інертні інгредієнти), які, як правило, можуть бути застосовані в складах (гербіцидних композиціях) включають інгібітори кристалізації, модифікуючі в'язкість речовини, суспендуючі засоби, барвники, антиоксиданти, спінюючі засоби, поглиначі світла, засоби, що забезпечують змішування, протиспінювачі, комплексоутворюючі засоби, що нейтралізують або рН-модифікуючі речовини та/або буфери, інгібітори корозії, запашки, змочувальні засоби, підсилювачі абсорбції, живильні мікроелементи, пластифікатори, ковзні речовини, змочувальні речовини, диспергуючі речовини, загусники, антифризи, мікробіоциди, речовини, що підвищують сумісність, та/або розчинники, та/або також рідкі та тверді добрива.
Композиції (склади) також можуть містити додаткові активні речовини, наприклад, додаткові гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди.
Композиції за даним винаходом можуть додатково включати добавку (зазвичай звану допоміжним засобом), що містить мінеральну олію, олію рослинного або тваринного походження, алкільні естери таких олій або суміші таких олій та похідних олій/естерів олій.
Кількість олійної добавки (олійного допоміжного засобу), що застосовують в композиції згідно даному винаходу, як правило, складає 0,01-1095 виходячи із суміші для обприскування.
Наприклад, олійну добавку (олійний допоміжний засіб) можна додавати в резервуар обприскування в необхідній концентрації після того, як була одержана суміш для обприскування. Переважні олійні добавки (олійні допоміжні засоби) включають мінеральні олії або олію рослинного походження, наприклад, рапсову олію, оливкову олію або соняшникову олію, емульгуючу рослинну олію, таку як АМІСОФ (І омеїапа Ргодисів Іпс.), С--Свалкілові естери олій рослинного походження, наприклад метилові естери, або олію тваринного походження, таку як риб'ячий жир або яловичий жир. Переважна олійна добавка (олійний допоміжний засіб) включає метильовану рапсову олію (метиловий естер рапсової олії). Інша переважна олійна добавка (олійний допоміжний засіб) включає, наприклад в якості активних компонентів, практично 8095 за вагою алкілових естерів риб'ячих жирів та 1595 за вагою метильованої рапсової олії (метилового естера рапсової олії), а також 595 за вагою звичайних емульгаторів та рН-модифікаторів. Особливо переважні олійні добавки (олійні допоміжні засоби) включають С1-
Свалкіловий(ї) естер(и) Св-Сггжирної(их) кислоти(кислот), особливо метиловий(і) естер(и) Св-
Зо Сгг(особливо Сі2-Стівужирної(их) кислоти(кислот); переважно метиловий естер лаурилової кислоти, пальмітинової кислоти або олеїнової кислоти. Ці естери відомі як метиллаурат(САЗ- 111-82-0), метилпальмітат (САБ-112-39-0) та метилолеат (САБ-112-62-9), відповідно.
Переважна похідна метилового ефіру жирної кислоти являється АСМІООЕ МЕ 18 КО-ЕФ (наприклад, доступний з Содпів). Ці та інші похідні олії також відомі з Сотрепаїшт ої Нетісіде Адіимапів, Бій Еайіоп, 5ошегп Шіпоїв Опімегейу, 2000.
Застосування й дія вищезгаданих олійних добавок (олійних допоміжних засобів) можна додатково покращити шляхом їх об'єднання з поверхнево-активними речовинами, такими як неіоногенні, аніонні, катіонні або амфотерні сурфактанти. Приклади придатних аніонних, неіонних, катіонних або амфотерних сурфактантів перелічені на сторінках 7 та 8 УМО97/34485.
Переважні поверхнево-активні речовини являють собою аніонні сурфактанти додецилбензилсульфонатного типу, зокрема, їх кальцієві солі, а також неіонні сурфактанти типу етоксилатів жирних спиртів. Серед неіоногенних сурфактантів особлива перевага віддається етоксильованим С12-Сгг жирним спиртам, переважно із ступенем етоксилювання від 5 до 40.
Прикладами комерційно доступних сурфактантів являються різновиди Сепарої (СіІагіапО). Також переважними являються силіконові сурфактанти, зокрема, модифіковані поліалкілоксидом гептаметилтрисілоксани, які комерційно доступні, наприклад, як БІМУЕТ 1-77, а також перфторировані сурфактанти. Концентрація поверхнево-активних речовин відносно загальної кількості олійної добавки (олійного допоміжного засобу), як правило, складає від 1 до 5095 за вагою олійної добавки (олійного допоміжного засобу). Прикладами олійних добавок (олійних
БО допоміжних засобів), які складаються із сумішей олій, та/"або мінеральних олій, та/або їх похідних із сурфактантами, являються ТОАВВОСНАВСЕФ, АБІСОВО (обидві від 5упдепіа Стор
Ргоїесіїоп АС), АСТІРВОМе (ВР ОЇ ШК І ітеа), АСВІ-ОЕХФ (Неіепа Спетіса! Сотрапу).
Вищезгадані поверхнево-активні речовини можна також застосовувати у складах окремо, тобто без олійних добавок (олійних допоміжних засобів).
Крім того, додання органічного розчинника до суміші олійної добавки (олійного допоміжного засобу)/сурфактанту може сприяти додатковому підсиленню дії. Придатні розчинники являють собою, наприклад, розчинники ЗОЇ МЕ55ОФ та АКОМАТІСФО (Еххоп Согрогаїййоп). Концентрація таких розчинників може складати від 10 до 8095 за вагою від загальної ваги. Такі масляні добавки, які можуть знаходитися в суміші з розчинниками, описані, наприклад, в 05 4 834 908. 60 Комерційно доступна олійна добавка, розкрита в ньому, відома під назвою МЕКСЕФ (ВАБ5БЕ).
Такі додаткові олійні добавки (олійні допоміжні засоби), які являються переважними згідно винаходу, являють собою 5СОВЕФ та АБІСОНВО (обидві від Зупдепіа Стор Ргоїесіп АС).
В додаток до олійних добавок (олійних допоміжних засобів) перелічені вище, для покращення активності композицій згідно винаходу також можна додавати склади алкілпіролідонів (наприклад, АСКІМАХ ФО від ІЗР) в суміш для обприскування. Також можна застосовувати склади синтетичних латексів, таких як, наприклад, поліакриламід, полівінілові сполуки або полі-1-п-ментен (наприклад, ВОМОФ, СОШВІЕНО або ЕМЕКАЇ ОФ).
Особливо переважним олійним допоміжним засобом (олійною добавкою), наприклад, для застосування в гербіцидних композиціях згідно винаходу, являється емульгований концентрат, який складається 3: () етоксильованих спиртів, які переважно включають етоксильовані Сі2-Сггжирні спирти (переважно із ступенем етоксилювання від 5 до 40); та (ї) суміш важких ароматичних вуглеводнів, яка переважно включає (або більш переважно включає 5095 або більше за вагою важких ароматичних вуглеводнів) суміш нафталінів, кожен з яких заміщений одним або декількома алкілами, де алкіл(и) в цілому мають 1-4 атома вуглецю на нафталінову молекулу (наприклад, боїЇме550о 200 МОМ); та (ії) метильованого рапсової олії (метилового естера рапсової олії) (наприклад, Адпідое МЕ 18 ВО-Е7М) у якості допоміжного засобу; переважно представлений при приблизно 4795 вага/вагу та/або приблизно 4595 вага/об'єм олійного допоміжного засобу/олійної добавки/емульгуючого концентрату. Одним прикладом такого олійного допоміжного засобу (олійної добавки) у вигляді емульгуючого концентрату являється АБІСОВ М, на даний момент доступний в багатьох країнах від Зупдепіа.
При використанні вищезгаданого олійного допоміжного засобу у вигляді емульгуючого концентрату, його переважно додають в гербіцидну композицію після розрідження (наприклад, водою, та/або в резервуарі обприскувача), як правило, перед застосуванням відносно бур'янів, та/або культурам корисних рослин, та/або до місця їх зростання. Згідно одному конкретному варіанту здійснення гербіцидна композиція, наприклад, після розрідження (наприклад, водою, та/або в резервуарі обприскувача), містить вищезгаданий олійний допоміжний засіб у вигляді емульгуючого концентрату та додатково сульфат амонію та/або ізопропіловий спирт.
Такі допоміжні олії, як описано в попередніх абзацах, можна застосовувати як рідину-носій, в якій активна сполука розчинена, емульгована або диспергована, як необхідно для фізичної форми активної сполуки.
Згідно альтернативному конкретному варіанту здійснення гербіцидна композиція згідно винаходу включає агрохімічно придатний допоміжний засіб, що містить /1,2- циклогександикарбонової кислоти диїзононіловий естер (наприклад, реєстраційний Мо СА5 166412-78-8), наприклад, доступний від ВА5Е як Нехатоїї"М ОІМСН"М, «Ізононіл» в даному контексті означає один або декілька, переважно суміш двох або більше, розгалужених ізомерів
СеНі»ю. Згідно одному конкретному варіанту здійснення гербіцидна композиція, наприклад, після розрідження (наприклад, водою, та/або в резервуарі обприскувача) містить 1,2- циклогександикарбонової кислоти диізононіловий естер та додатково сульфат амонію та/або ізопропіловий спирт.
Згідно альтернативному конкретному варіанту здійснення гербіцидна композиція згідно винаходу включає агрохімічно придатний допоміжний засіб, що містить допоміжний засіб на основі органічного фосфату та/або органічного фосфонату. Переважно допоміжний засіб на основі фосфату являє собою трис-(Са-Сігалкіловий або 2-(С2-Свалкоксі)етиловий-|естер фосфорної кислоти або більш переважно являє собою трис-(2-етилгексилуфосфат, трис-н- октилфосфат та/або трис-(2-(н-бутоксі)етил|фосфат або найбільш переважно являє собою трис- (2-етилгексилуфосфат. Переважно допоміжний засіб на основі фосфонату являє собою біс-(Сз-
Сігалкіловий) естер Сз-Сігалкіл-фосфонової кислоти або більш переважно являє собою біс-(2- етилгексил)(2-етилгексилуфосфонат, біс-(2-етилгексил)(н-октилуфосфонат та/або ди-н-бутил(н- бутил)уфосфонат.
Склади (гербіцидні композиції), як правило, містять від 0,1 до 9995 за вагою, зокрема від 0,1 до 9595 за вагою, сполуки формули І та від 1 до 99,995 за вагою практично інертної агрохімічно придатної речовини, яка переважно включає допоміжний засіб складу та/або від 0 до 3095 або від О до 2595 (наприклад, від 0,5 до 3095 або від 0,5 до 2595) за вагою поверхнево-активної речовини. Оскільки гербіцидні композиції (особливо комерційні продукти) переважно будуть складені в формі концентратів, кінцевий споживач, як правило, буде використовувати розріджені склади (композиції), наприклад, склади (композиції), розріджені водою, зокрема, при застосуванні гербіцидної композиції відносно бур'янів, та/або культур корисних рослин, та/або бо до місця їх зростання.
Норма застосування сполук формули І може варіювати в широких межах та залежить від природи грунту, способу застосування (досходове або післясходове; протравлення насіння; внесення в борозну для насіння; застосування при безорному обробленні грунту тощо) культурної рослини, бур'яну або трав'янистої рослини, що підлягає контролю, переважних кліматичних умов та інших факторів, що визначаються способом застосування, часом застосування та цільовою сільськогосподарською культурою. Сполуки формули | за даним винаходом, як правило, застосовують (переважно в післясходовий період) при нормі від 1 до 2000 г/га, переважно від 1 до 1000 г/га та найбільш переважно від 1 до 500 г/га або від 5 до 500 г/га.
Переважні склади/композиції, зокрема, характеризуються наступними ілюстративними композиціями: (95 - відсоток за вагою композиції):
Емульгуючі концентрати: активний інгредієнт: О.3-9595, переважно 053-505, наприклад, 1-еь повгерхнено-активні засоби: 1-3055, переважно 3-2005 наприклад, 5-
Гута розчинники в якості рідкого носія: 1-80б5, перевджно 1-6005, наприклад, 1- 40ба
Пусти: активний інгредієнт: 0.1-095, переважно 0.1-575 тверді носії: 599-905, переважно 999-099
Коннентрати суспензій: активний інгредієнт: 1-7595, переважно 3-МЮо або 10-50 вода: аК-2495, переважно 95-3005 дбо ви-А0б5 понерхнево-активні засоби: 1-5, переважно 2-3005
Змочувані порошки: активний інгредієнт: 05-09, переважно 1-К095 новгерхнево-зктивні засоби: 0,5-209о, переважно 1-1575 тверді носії: 3-55, нереважно 13-9092
Іранули: активний інгредієнт: 0.1-3095, переважно 9.1-175 тверлі носії: 59,5-70755, переважно 97-57
Дненергуючі у воді гранули: активний інгредієнті: 1-9055, нереважно Ц-ЯОТо новерхнево-активні засоби: 0.5-К0б5, переважно 5-319а тверді несі: 20-1025, переважно 7090-3025
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід.
Е1. Емульгуютчі концентрати КІ Ві гі) п актнвний інгредієні: 5 ба 1098 хо За кальцію долецнлоензол- сульфонат: бе щое зе ще нолігліколевнії еднр касторового масла: 45а - 432 498 (56 моль етиленокенду) пнолігліколевнії ефір октнлфенолу: - 4 - рах (7-Х моль етиленокенду)
ЯМР (М-метил-2-шролідон) - 1095 - 208 ароматичннії вуглеводень 29 ооо бе 1575 сумни Се-Сіз
Емульсії будь-якої необхідної окенцентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розрідження водою.
Е2З. Розчинники ві і Ге) Ф активний інгредієнт 5 зе 1025 50 О0ее і-метоксі-3-43-метоксі- пропокеи-пронпан 4055 5005 - -
пошетиленгліколь М 00 2065 1025 - -
ЯМРЕ (М-метил-2-шіролідон) - - ОЗ фо ароматичний вуглеводень зу 3005 - - сумі СС
Тозчнни являються придатними для застосування нерозрідженими або після розрідження водою.
БЕЗ. Змочувані порошки зі Ге). с) (3) активний інгредієнт 5 зе дб» Зо Ота лігносульфанат натрію 455 - 395 - лаурилсульфат натрію до 3955 - 4955 натрію днізобутнлнафталін- сульфонат - Ов ве оо полігліколевий ефір октнлФенолу - 155 в - (7-К моль етиленоксиду внеокодисперсна кремнієва кислота Ібь Зве 595 1095 каолін Ноя 6295 3595 -
Активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними засобами та суміш ретельно подрібнюють в придатному млині з одержанням змочуваних порошків, які можна розріджувати водою для одержання суспензій будь-якої необхідної концентрації.
Е4. Покриті гранули а) В с) активний інгредієнт 0155 50о Рут внисокоднеперений діокеснд кремнію блю 2 Зв неорганічний носнії 99.08 За Баба (діаметр0.1- 1 мм)
Наприклад, Сабо; або 510.
Активний інгредієнт розчинюють в метиленхлориді, розчин розпилюють на носій та розчинник потім випаровують іп масио.
Е5. Покриті гранули зі В сеї активний інгредієнт ПІ за 1595 полігтнленгліколь АГ 200 ік Й 35 високоднеперений діокенд кремнію па іа 2 неорганічний носій ох, оба Ф35а ОН (діаметр 0.1 - 1 мм)
Наприклая. СаСО» або 5105
Тонко подрібнений активний інгредієнт наносять однорідно в міксері на носій, зволожений поліетиленгліколем. Таким чином, одержують непилуваті покриті гранули.
Еб. Екструдовані гранулн ві Но; с) а) активний інгредієнт пі» 32 Зв 1575 пігносульфонат натрію іде да 39а Або каюокесиметнлцелютоза іа да по й каолін ота о3во опе 795
Активний інгредієнт змішують та подрібнюють разом з допоміжними засобами, та суміш зволожують водою. Одержану суміш екструдують, а потім сушать в потоці повітря.
Е?7. Диснерговані у воді гранули КЗ Ві сі ге активний інгредієнт 5 1095 апа 9098 пігносульфонат натрію 2065 Муз 1552 7 дибутнлнафталін сульфонат 595а 558 425 22 аравійська камель 2 195 1ба 15 діятомова земля 2095 305 хе - натрію сульфат - 455 хе - каолін Яка 35 3З0в5 -
Активний інгредієнт змішують та подрібнюють разом з допоміжними засобами, та суміш зволожують водою. Одержану суміш екструдують, а потім сушать в потоці повітря.
ЕВ. Дустн ві Г3; сі актнвний інгредієнт іс» 195 бе тальк 39095 40 3595 кхволін 005 50б5 б0бо
Готові до застосування дусти одержують шляхом змішування активного інгредієнта з носіями та подрібнення суміші в придатному млині.
БУ. Концентрати суспензій я) В! се в активний інгредієнт 395 12 50 За пропіленгліколь Уа хе в 505 полігліколевий ефір нонілфенолу - 155 о - (15 моль етнленокесиду! лігносульфонат натрію за Б тов ов гетерополісахарня (ксантан) 0,27о 0.20 Оу 02 1.2-бензізотідазолін-3-он 0125 0155 0155 0155 емульсія силіконового масла 0,795 0.79а 0 0,755 вода ЗВО Оса бе За
Дрібно подрібнений активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними засобами, що дає концентрат суспензії, з якого можна одержати суспензії будь-якої необхідної концентрації розрідженням водою.
Застосування в якості гербіцидів - культури корисних рослин, бур'яни, норми внесення тощо
Згідно додатковому аспекту даний винахід передбачає спосіб контролю бур'янів (переважно однодольних бур'янів, наприклад, більш переважно трав'янистих однодольних бур'янів) в культурах корисних рослин, який включає застосування сполуки формули (І) або гербіцидної композиції, що містить таку сполуку, відносно бур'янів, та/або рослин, та/або місця їх зростання. (Переважно згідно з цим додатковим аспектом гербіцидною композицією може бути описана вище або нижче, наприклад, описана в розділах «Гербіцидні композиції», «Застосування в якості гербіцидів», «Комбінації та суміші» та/або в формулі винаходу вище або нижче.)
В додатковому аспекті даний винахід передбачає гербіцидну композицію, зокрема, для застосування в способі контролю бур'янів (переважно однодольних бур'янів, наприклад, більш переважно трав'янистих однодольних бур'янів) в культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективну кількість), та агрохімічно придатний носій, розріджувач та/або розчинник.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, солі агрохімічно придатного металу, сульфонієвої або амонієвої солі).
В одному варіанте здійснення гербіцидна композиція також містить один або декілька додаткових гербіцидів, наприклад, в якості партнера(ів) по суміші для сполуки формули (1), та/або антидот. Див. розділ комбінації та суміші в даному документі для більш докладних прикладів таких.
У всіх аспектах даного винаходу (наприклад, в способах застосування за даним винаходом) культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна використовувати сполуки або композиції згідно з даним винаходом, включають (наприклад, являють собою), зокрема, зернові (наприклад, відмінні від вівса зернові, зокрема, відмінні від вівса, відмінні від сорго, відмінні від проса зернові, більш конкретно пшеницю, ячмінь, жито та/або тритикале), рис, кукурудзу (маїс), цукрову тростину, бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; більш переважно сою; при цьому, як правило, зернобобові культури включають зрілу квасолю (наприклад, квасолю багатокольорову, або зернову, або звичайну, яка являє собою РІазеоїи5 мпцідагі5, або боби мунг, які являють собою Мідпа гадіаїа), нут, вігну (тобто коровий горох, Мідпа ипдпісціага), чечевицю, зрілі кормові боби та/або зрілий горох, такий як горох городній|, бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, лен звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю, овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури), лен, тютюн, багаторічні культури (такі як ялинки, оливи та/або оливкові дерева, олійні пальми, кава або виноград) та/або фруктові культури (зокрема, дводольну та/"або широколистову фруктову культуру та/або особливо насіннєву фруктову культуру, кісточкову фруктову культуру, кущову фруктову культуру, цитрусову фруктову культуру, ананас, банан та/або суницю); та/або дерен та/або пасовищну траву.
Переважно у всіх аспектах даного винаходу культури корисних рослин, наприклад, на яких, або в яких, або на місці зростання яких можна використовувати сполуки або композиції згідно з даним винаходом, включають (наприклад, являють собою), зокрема, зернові (наприклад, відмінні від вівса зернові, зокрема, відмінні від вівса, відмінні від сорго, відмінні від проса зернові, більш конкретно пшеницю, ячмінь, жито та/або тритикале), рис, цукрову тростину, бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; (більш переважно сою))|, бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, лен звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю, овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Більш переважно у всіх аспектах згідно з винаходом культури корисних рослин, наприклад, на яких або в яких або на місці зростання яких можна використовувати сполуки або композиції згідно з даним винаходом, включають (наприклад, являють собою) пшеницю (наприклад, озиму пшеницю, ярову пшеницю або пшеницю тверду), ячмінь (наприклад, озимий або яровий ячмінь), жито, тритикале, цукрова тростина, бобові культури (переважно сою, арахіс та/або зернобобові культури; (більш переважно сою)|, бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, лен звичайний, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю, овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Ще більш переважно у всіх аспектах даного винаходу культури корисних рослин, наприклад, на яких або в яких або на місці зростання яких можна використовувати сполуки або композиції згідно з даним винаходом, включають (наприклад, являють собою) бобові культури |переважно сою, арахіс та/(або зернобобові культури; більш переважно сою; при цьому, як правило, зернобобові культури включають зрілу квасолю (наприклад, квасолю багатокольорову, або зернову, або звичайну, яка являє собою РІазеоїи5 миїдагі5, або боби мунг, які являють собою
Мідпа гаадіага), нут, вігну (тобто коровий горох, Мідпа иподиісціага), чечевицю, зрілі кормові боби та/або зрілий горох, такий як горох городній), бавовник, рапс (зокрема, олійний рапс або канолу), соняшник, цукровий буряк, кормовий буряк, картоплю та/або овочеві культури (переважно дводольні овочеві культури).
Деякі сполуки формули (І) згідно з даним винаходом особливо ефективні проти трав'янистих однодольних бур'янів і, як виявилося, селективно контролюють трав'янисті (наприклад, теплолюбні трав'янисті) однодольні бур'яни в культурах сої або цукрового буряка (наприклад, див. Біологічні приклади 2 та З в даному документі).
Термін «культури» слід також розуміти як включні культури, яким була надана витривалість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторам АГ 5, 55, ЕРБР5, РРО та НРРО, та/або 2,4-О, або дикамбі) в результаті загальноприйнятих способів селекції або генної інженерії. Приклади сільськогосподарських культур, яким була надана витривалість, наприклад, до імідазолінонам (які являють собою інгібітори АЇ 5), таким як імазамокс, традиційними способами селекції, включають яровий рапс СіеагіїєЇїдФе (канолу), талабо пшеницю Сіеєагіє!аФ), та/або рис СіеагієЇїфФ (всі від ВАЗЕ). Приклади культур, яким була надана витривалість до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають в себе, наприклад, стійку до гліфосату або стійкі до глуфосинату сорти маїсу або сої, зокрема, комерційно доступні під торговою маркою КопипдирКеадуфФ або КоипаирКеадуФф 2 (обидва від Мопзапіо, обидва стійкі до глифосату) або ІірепугіпкФ (від Вауег, стійкі до глуфосинату). Також відомий стійкий до глуфосинату рис (ГібегіуГ іпкФ).
Інші культури корисних рослин включають стійку до 2,4-О сою, наприклад, сою, генетично модифіковану для стійкості до гербіциду 2,4-О, або стійкості до дикамби сою, наприклад, сою, генетично модифіковану для стійкості до гербіциду дикамба. Такі стійкі до 2,4-О або стійкі до дикамби соєві культури також можуть бути, зокрема, стійкими до гліфосату або глуфосинату. 60 Наприклад, культури корисних рослин включають різновиди сої, що характеризуються ознакою стійкості до дикамби, об'єднаним («пакетованим») з ознакою стійкості до гліфосату, так що ці різновиди сої мають стійкість до гербіцидів гліфосат та дикамба (наприклад, різновиди сої
Сепийу? Коипаир Кеадуф 2 Хіепа, на даний момент розроблюються Мопзапіо).
Під культурами також слід розуміти ті, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, Ві-маїс (стійкий до огнівки кукурудзяної), Ві- бавовник (стійкий до довгоносика бавовняному), а також Ві-картопля (стійкий до колорадського жука). Прикладами Ві-маїсу являються гібриди ВІ-176 маїсу від МКФ (Зупдепіа Зеед5»). Токсин ВІ являє собою білок, який в природі продукує грунтова бактерія Васійи5 (игіпдіеп5і5. Приклади токсинів та трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А- 374753, МО 93/07278, МО 95/34656, МО 03/052073 та ЕР-А-427529. Приклади трансгенних рослин, які містять один або декілька генів, які кодують інсектицидну стійкість та експресують один або декілька токсинів, являють собою КпоскоОціФ (маїс), Мівїа Сагаф (маїс), МИСОТІМЗЗве (бавовник), ВоїїдагаФ (бавовник), Мем еакю (сорту картоплі), МаїшгесСагіФ та Ргоїехсіаф)
Рослинні культури та їх насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів та одночасно також до поїдання комахами («пакетовані» трансгенні об'єкти). Сім'я, наприклад, може мати властивість експресувати інсектицидно активний білок СтгуЗз та одночасно бути стійким до гліфосату. Термін «культури» слід розуміти як також включні культури, одержані завдяки традиційним способам селекції або генної інженерії, які містять так звані зв'язані з продукцією ознаки (наприклад, покращений смак, стабільність при зберіганні, що містять живильні речовини).
У всіх аспектах даного винаходу бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, можуть являти собою або однодольні (наприклад, трав'янисті), або дводольні бур'яни. Переважно бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають або являють собою однодольні бур'яни, більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни.
У всіх аспектах винаходу, як правило, однодольні (переважно трав'янисті) бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають (наприклад, являють собою) бур'яни з роду Адговії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіагіа, Вготи5, Сепспги5, Суреги5 (рід осок), Оідагіа, ЕспіпоспіІса, ЕІеизіпе, ЕгіоспіІса, Рітргієуїї5 (род осок), Уипси5 (род тростин),
Коо) І еріоспіоа, Іоїїшт, Мопоспогіа, ОКоспіоа, Рапісит, Реппізеїшт, РнНаїагіх, Роа, Вопбровеїа,
Задінагіа, 5сігрив5 (рід осок), Зеїагіа та/або Зогуапит; зокрема, Аіоресигиб5 туозигоїде5 (АГОМУ, українська назва «лисохвіст мишехвостниковидний»), Арега 5ріса-мепії, Амепа їаїша (АМЕБА українська назва «дикі види вівса»), Амепа Ісдомісіапа, Амепа 5іегій5, Амепа заїїма («українська назва «види вівса» (самопосівні)), Вгаспіагіа деситбрепв, Вгаспіагіа ріапіадіпіа, Вготив їесіогит,
Оідйанйа Погігопіаїв, Оідйага іпешагів, Оіднага запдиіпаїйв (ОІСБА), Еспіпоспіоа сгив-даїї (українська назва «їжник звичайний», ЕСНСОС), Еспіпоспіоа огугоїде5, Еспіпоспіоса соїопа або соїопит, ЕІеивзіпе іпаіса, Егіоспіоа мійоза (українська назва «вовник мохнатий»), Іеріоспіса спіпепбі5, Іеріоспіоа рапісоїде5, І оЇййт регеппе (ГОЇРЕ, українська назва «райграс пасовищний»), Гоїйшт тийшйогит (ОЇ МИ, українська назва «райграс італійський»), ГоїЇїйт регзісит (українська назва «пажитниця персидська»), І оїйшт гідійит, Рапісит пійасейт (українська назва «дике просо звичайне») Ріаїагі5 тіпог, Рпаїагі5 рагадоха, Роа аппиа (РОДАМ, українська назва «тонконіг однорічний»), Зсігри5 тагіййтив, Зсігри5 |псоїде5, Зеїагіа мігідіб (ЗЕТМІ, українська назва «тонконіг зелений»), Зеїагіа Табегі (ЗЕТЕА, українська назва «лисохвіст високий»), Зеїагіа діаиса, Зеїагіа Ішщезсеп5 (українська назва «мишій жовтий»), Зогуопит бісоїог, та/або Зогуапит ПаїІарепзе (українська назва «джонсонова трава»); та/або, зокрема, Вгаспіагіа ріадурпуїа (ВВАРР), Рапісит аіспоїопійогит (РАМОЇ) та/або Зогупит миЇдаге. У якості альтернативи або додатково, однодольні (переважно трав'янисті) бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають бур'ян-самопосівна кукурудза (самосів маїсу).
В одному переважному варіанті здійснення всіх аспектів даного винаходу однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, являють собою трав'янисті однодольні бур'яни; при чому в цьому випадку вони, як правило, включають (наприклад, являють собою) бур'яни з родів Адговії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіагіа,
Вготив, Сепспги5, Оідйага, ЕспіпосНпіоа, ЕІеивіпе, Егіоспіоа, Іеріоспіоа, ГоїЇїшт, ОКоспіса,
Рапісит, Реппізешт, РНаїагі5, Роа, Койбоеїгїа, Зеїагіа та/або Зогудпит; зокрема, бур'яни з родів
Адгобії5, АІоресиги5, Арега, Амепа, Вгаспіанйа, Вготив5, Оідйанйа, ЕсПіпоспіоа, Епоспіоса,
І еріоспіоа, ІоЇйшт, Рапісит, РНаїагізх, Роа, НКойНроейШа, беїапа та/або богупит. У якості альтернативи або додатково, однодольні (переважно трав'янисті) бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають бур'ян-самопосівна кукурудза бо (самосів маїсу).
Згідно одному особливо переважному варіанту здійснення всіх аспектів винаходу трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, являються «такими, що вегетують в теплий сезон» (теплолюбними) трав'янистими бур'янами; в цьому випадку вони, переважно включають (наприклад, являють собою) бур'яни з родів
Вгасніапйа, Сепспгив, Оідйанйа, Еспіпоспіоа, ЕІвивіпе, Егпіоспіса, І ероспіса, ОйМоспіоса, Рапісит,
Реппізеїшт, РпВаїагіх, КойНбБоеПШа, бЗеїагіа та/або Богудпит; більш конкретно, бур'яни з родів
Вгаспіагіа, Оіднагіа, Еспіпоспіса, Егіоспіоа, І еріоспіоа, Рапісит, Зеїагіа та/або Богуопит. У якості альтернативи або додатково, трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають бур'ян-самопосівна кукурудза (самосів маїсу).
Більш переважно трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, являються «такими, що вегетують в теплий сезон» (такими, що вегетують в теплому кліматі) трав'янистими бур'янами, що включають (наприклад, що являють собою) бур'яни з родів Вгаспіага, Сепспгив5, Ріднагіа, Еспіпоспіса, ЕІеивзіпе, Егіоспіса, Рапісит, 5еїагіа та/або Зогупит; та/або трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або інгібуванню росту, включають бур'ян-самопосівна кукурудза (самосів маїсу).
Згідно конкретному варіанту здійснення всіх аспектів винаходу трав'янисті однодольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю та/або або інгібуванню росту, являються "такими, що вегетують в холодний сезон" (такими, шо вегетують в холодному кліматі) трав'янистими бур'янами; в цьому випадку вони, як правило, включають (наприклад, являють собою) бур'яни з родів Адговії5, АіІоресиги5, Арега, Амепа, Вготив, І оЇїшт та/або Роа.
Для відмінних від вівса зернових культур, таких як пшениця та/або ячмінь, переважним являється контроль та/або інгібуванню росту бур'янів з родів АІоресиги5, Арега, Амепа, особливо, Амепа їаша, Вготив, І оїшт, РВаїагіє тта/або Зеїапа; зокрема, АІоресиги5, Амепа (особливо, Амепа Гайца), І оїїшт та/або 5еїагіа (особливо, Зеїагїіа мігідіє, Зеїагіа Іезсепв, Зеїагіа
Ттабегі та/або 5еїагіа діаиса).
У всіх аспектах даного винаходу, в конкретному варіанті здійснення бур'яни, наприклад, з якими необхідно боротися, та/або ріст яких пригнічують, наприклад, шляхом застосування сполуки формули (І), можуть являти собою злакові однодольні бур'яни (зокрема, бур'яни
Адговіїв5, Аіоресигив, Арега, Амепа, Вгаспіагіа, Вготив, Сепспгив, Оіднагпа, Еспіпоспіса, ЕІеивіпе,
Коо) Епіоспіса, І еріоспіоа, І оїїшт, ОНосніоа, Рапісит, Реппізешт, РПАаїагі5, Роа, Нойбровег|а, 5еїага та/або Зогуапит; більш конкретно, бур'яни АіІоресигив5, Арега, Амепа, Вгасніагіа, Вготив, Оіднагіа,
Еспіпоспіса, Егіоспіса, І оїїшт, Рапісит, РІаїагі5, Роа, 5еїага та/або 5огупит), - які являються стійкими до одного або декількох гербіцидам-інгібіторам АССази (АСсСаза - ацетилкофермент А карбоксилаза), вибраним з групи, що складається з піноксадену, клодногофоп-пропаргілу, феноксапроп-Р-етилу, диклофоп-метилу, флуазифоп-Р-бутилу, галоксифоп-Р-метилу, квзалофоп-Р-етилу, пропаквізафопу, цигалофоп-бутилу, клетодиму, сетоксидиму, циклоксидиму, тралкоксидиму та бутроксидиму; - та/або які являються стійкими до гліфосату; - та/або які являються стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АГ 5 (А 5 - ацетолактатсинтаза), наприклад, одного або декількох гербіцидів на основі сульфонілсечовини (наприклад, йодсульфурон-метилу, мезосульфурон-метилу, трибенурон-метилу, триасульфурону, просульфурону, сульфосульфурону, піразосульфурон-етилу, бенсульфурон- метилу, нікосульфурону, флазасульфурону, іофенсульфурону, метсульфурон-метилу або будь- якого іншого гербіциду на основі сульфонілсечовини, розкритому в Те Резіїсіде Мапиаї, 154й едйіоп (2009) або 161 Еайіоп (2012), ей. С.0.5. Топтіїп, Вгйі5пй Стор Ргоїесіоп Соипсії), та/або одного або декількох гербіцидів на основі триазолопіримідину (наприклад, флорасуламу, піроксуламу або пеноксуламу), та/або одного або декількох гербіцидів на основі піримідиніл-(тіо або оксі)-бензоату (наприклад, біспірибак-натрію або пірифталіду), та/або одного або декілкох гербіцидів на основі сульфоніламінокарбонілтриазолінону (наприклад, тієнкарбазон-метилу, пропоксикарбазон-натрію або флукарбазон-натрію), та/або одного або декількох гербіцидів на основі імідазолінону (наприклад, імазамоксу).
Такі стійкі (зокрема, стійкі до інгібітору АСсСази, стійкі до гліфосату та/або стійкі до інгібітору
АЇ 5) трав'янисті бур'яни, зокрема, можуть включати Аіоресигив туозигоіде5, Арега 5ріса-мепії,
Амепа їаїша, Амепа віепій5, Вгаспіана деситбрепв, Вгасніага ріапіадіпеа, Оіднага Погіг2опіаїв5,
Біднана іпзшатів5, Оіднага запдиіпаїййб5, Еспіпоспіса соїопа, Еспіпоспіоа сги5-даїйї, Еіеивіпе іпаїіса,
Гоїшт тийогит, Гоїїшт гідіадит, Гоїїшт регеппе, РНаїагів тіпог, РГаїагіз рагадоха, Зеїагіа мігіаів,
Зеїагіа Габетгі, Зеїагіа діайса та/"або 5огупит НаіІерепзе; або більш конкретно, можуть включати
АІоресиги5 туозигоїде5, Арега 5ріса-мепії, Амепа Їаїша, Амепа віепії5, Оідйапйа запдиіпаїв,
ЕсПпіпоспіоа соїопа, ЕсПіпоспіоа сгив-даїї, Гоїйшт тийшйогит, Гоїйшт гідідит, Гоїшт регеппе, (510) РПаїанз тіпог, РНаїагіх рагадоха, Зеїаїіа мігідів, Зеїагіа Табегі та/або Зогдапит НаІарепзе.
В ще більш конкретному варіанті здійснення даного винаходу сполуку формули (І) можна застосовувати відносно трав'янистих однодольних бур'янів (наприклад, вибраним з одного вищезазначеного списку(списків) трав'янистих бур'янів), (а!) які являються стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АСсСази (наприклад, вибраним з вищезазначеного списку гербіцидів- інгібіторів АССази) щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) одної або декількох амінокислот в сайті-мішені
АсСсази в бур'яні (наприклад, див. 5.В. Ром/ев та Оіп Ми, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Мезієїапі о
Негбісіде5", Аппи. Кем. Ріапі Віої!., 2010, 61, стор. 317-347, наприклад, див. сторінки 325-327 в ньому, зокрема, таблицю 3, що включена в даний документ як посилання, для прикладів таких стійких бур'янів та/або амінокислотних замін); та/або (аг) які являються стійкими до гліфосату щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) одної або декількох амінокислот в сайті-мішені ЕРБР5, на якій націлений гліфосат, в бур'яні (наприклад, див. вищезазначену статтю 5.8. Ром/е5 та Оіп Ми, стор. 327- 329); та/або (аЗ3) які являються стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів А 5 (наприклад, вибраним з вищезазначеного списку гербіцидів-інгібіторів А 5) щонайменше частково внаслідок мутації (наприклад, заміни) одної або декількох амінокислот в сайті-мішені АЇ 5 в бур'яні (наприклад, див. 5.В. Роулез та Оіп Ми, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Кезісїапі то Негрісіде5", Аппи.
Кему. Ріапі Віо!І., 2010, 61, стор. 317-347, наприклад, див. сторінки 322-324 в ньому, зокрема, таблицю 2, що включена в даний документ як посилання, для прикладів таких стійких бур'янів та/або амінокислотних замін); та/або (р) які являються стійкими до одного або декількох гербіцидів-інгібіторів АССази (наприклад, вибраним з вищезазначеного списку), та/або гліфосату, та/або одного або декількох гербіцидів - інгібіторів АЇ З (наприклад, вибраним з вищезазначеного списку); щонайменше частково внаслідок гербіцидної стійкості метаболічного типу, наприклад, щонайменше частково внаслідок опосередкованого цитохромом Р450 метаболізму гербіциду (див., наприклад, 5.В. Ром/е5 та Оіп
Уи, "Емоїшіоп іп Асійоп: Ріапі5 Кезізїапі о Негбрісіде5", Аппи. Кем. Ріапі Віої., 2010, 61, стор. 317- 347, наприклад, див. таблицю 4 на сторінці 328 в ньому, що включена в даний документ як посилання, для прикладів таких стійких бур'янів).
Як правило, дводольні бур'яни, наприклад, що підлягають контролю, включають (наприклад, являють собою) Аршіоп, Атагапійи5, Спепородіит, Спгузапіпетит, Саїїшт, Іротоеа, Косніа,
Мавіипічт, Роїудопит, біда, б5іпарзі5, Зоіапит, 5іеїПІагіа, Міоїа, Мегопіса та/або Хапіпічт.
Посівні ділянки та/або місце зростання (наприклад, бур'янів та/або культур корисних рослин) слід розуміти, як ті, що включають землю, де культурні рослини вже зростають, а також землю, призначену для посіву цих культурних рослин.
У всіх аспектах винаходу норма застосування (як правило, відносно бур'янів, та/або культур корисних рослин, та/або місця їх зростання) сполука формули (І) (яка необов'язково може бути її агрохімічно придатною сіллю), як правило, складає від 1 до 2000 г сполуки формули (І) на гектар (га) (відміряної як відмінна від сольової форми сполука, тобто не беручи до уваги вагу будь-якого(их) зв'язаного(их) протиіону(ів) солі), зокрема, від 5 до 1000 г/га, або від 5 до 500 г/га, або від 10 до 500 г/га, переважно від 10 до 400 г/га, або від 20 до 300 г/га сполуки формули (І) (відміряної як відмінна від сольової форми сполука, тобто не беручи до уваги вагу будь- якого(их) зв'язаного(их) протиїону(ів) солі). Згідно з переважним варіантом здійснення вищезазначені норми внесення відносяться до післясходового внесення сполуки формули (1) (яка необов'язково може бути її агрохімічно придатною сіллю).
У всіх аспектах даного винаходу сполуку формули (І) можна застосовувати (як правило, відносно бур'янів та/або культур корисних рослин, та/або місця їх зростання) до появи сходів та/або після появи сходів, але переважно застосовують після появи сходів.
Інші можливі застосування, наприклад, можливі інсектицидні та/або акарицидні застосування
Основним застосуванням і спрямованістю сполук формули (І) згідно винаходу являється їх гербіцидне застосування. Однак, щонайменше деякі зі сполук формули (І) можуть мати активність відносно одного або декількох типів шкідника (зокрема, шкідників, що пов'язані з сільським господарством та/або зберіганням харчових продуктів). Наприклад, щонайменше деякі зі сполук формули (І) можуть мати щонайменше деяку інсектицидну, акарицидну, молюскоцидну та/або нематицидну активність.
Щонайменше деякі зі сполук формули (І) можуть мати активність відносно (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) комах-шкідників, таких як один або декілька з:
СоІеоріега, Оісіуорієга, Оіріега, Нетіріега (включно Ноторіега), Нутепоріега, Ізорієга, бо І ерідорієга, Опйпоріега, Зірпопарієга та/або Тпузапоріега.
Щонайменше деякі зі сполук формули (І) можуть мати активність відносно (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) кліщів-шкідників та/"або шкідників з ряду Асагіпа, таких як один або декілька з: Асаійи5 5рр, Асціив 5рр, Асагісаів5 5рр, Асепа 5рр, Асагив взіго,
Атбріуотта зрр., Агдаз 5рр., Воорпіїшв5 в5рр., ВгеміраІривє 5рр., Вгуобіа 5рр, Саїїрітітегив в5рр., СПогіорієв врр., Осептапувззив даїїїпає, Оептаїрнадоїдез 5рр, Еоївігапуспивз 5рр, Егпіорпуєз 5рр.,
Нетйагзопетив взрр, Нуаїтта в5рр., Їходез врр., ОіІудопуспи5 зрр, ОтйШйодого5 5рр.,
Роїурпадоїагзопе айй5, Рапопуспив 5рр., РиуПосорікшіа оїІвїмога, РПупетив в5рр,
Роїурнадоїагзопетив 5рр, Рзогорієз 5рр., ВПірісерна!ш5 5рр., ВНігодіурпив врр., Загсорієв з5рр.,
Зіепеоїагзопетиз 5рр, Таггопетиз 5рр. та/або Теїгапусниз 5рр.
Щонайменше деякі зі сполук формули (І) можуть мати активність відносно (та/або можуть допомагати контролювати та/або боротися) інших (тобто відмінних від комахи, відмінних від кліща) безхребетних шкідників, наприклад, нематодних та/або молюскових шкідників.
Комахи, кліщі, нематоди та/або молюски далі разом названі шкідниками.
Приклади видів шкідників, відносно яких та/або на яких сполуки формули (І) можуть бути випробувані та/або застосовані, включають в себе один або декілька з: Мули5 5рр., такий як
Муизх регзісає (тля), Арпі5 5рр., такий як Арпі5 доз5урії (тля) або Арпїі5 Тарає (тля), Гудив 5рр. (клопи-сліпняки), Юузаегсиз зрр. (клопи-сліпняки), Міарагмайга Ішдеп5 (свинуха), Мерпоїейіх сіпсіісер5 (цикадка), Ме7ага 5рр. (клопи-щитники), Еи5спізіи5 5рр. (клопи-щитники), Геріосогіза 5рр. (клопи-щитники), РЕгапкКіїпіейа оссідепіа|й5 (трипс), ТАгір5 5рр. (трипси), Іерііпоїагха десептіїпеаїа (колорадський жук), Апіпопоти»5 дгапаї5 (довгоносик бавовняний), АопідіеНа 5рр. (щитівки), ТгпаІецигодев 5рр. (білокрилки), Ветівіа їабасі (білокрилка), О5ігіпіа пибііаійв (метелик кукурудзний), Зроадоріега Ійогаїї5 (гусінь совки), Неїїоївпів мігезсеп5 (гусінь тютюнної листовійки),
Неїїсомегра аптідега (коробковий черв'як), Неїїсомегра 7еа (коробковий черв'як), Зуіеріа дегодаїа (бавовняна листовійка), Рієгі5 Бгазвзісає (білянка), РішеїПа хуїозіеЇа (міль капустяна), Адгоїї5 5рр. (гусінь озимої совки), Спо зирргеззаїї5 (рисовий стеблевий свердлувальник), І осивіа тідгайогіа (сарана), СПогіосеїе5 іепгтіпіпїега (сарана), ОЮіабгоїса з5рр. (види блошки довговусої),
Рапопуспивз ті (кліщ красний плодовий), Рапопуспив5 сйгі (кліщик красний цитрусовий),
Теїгапуспиз 5рр., такий як Теїігапуспиз игіісає (кліщик павутинний двопятнистий) або Теїгапуспив5 сіппарагіпих (кліщ красний павутинний), РпуПосорігшща оїІеіїмога (цитрусовий іржастий кліщ),
Зо РоїІурпадоїагзопетиз Іайи5 (широкий кліщ), ВгеміраІриз 5рр. (домові кліщі), Воорпійи5 птісгоріи5 (кліщ кільчатий), Оегтасепіог магіабіїїх (ксодовий кліщ мінливий), Степосергалоидз їеїї5 (блоха котяча), ІГігіоту;ла 5рр. (листовий мінер), Мизса дотевзіїса (муха кімнатна), Аєде5 аеєедурії (комар), Апорпеїе5 5рр. (комарі), Сшех 5рр. (комарі), Гисійа 5рр. (падальні мухи), Віанейа дептапіса (тарган), Регіріапеса атегісапа (тарган), Віаца огієпіа|й5 (тарган), терміти ряду
Мазіоїегтіййдає (наприклад, Мабвіоїегте5 5рр.), Каїоїтептйідає (наприклад, Меоїегтев5 5рр.),
КПіпоїептйідаеє (наприклад, Соріоїегте5 Топтозапив5, Кеїїсційегтевз Паміре5, Н. 5регайш, В. мігдіпіси5, К. пезреги5 або К. запіопепзів) або Теппіййдає (наприклад, Сіобйегтев5 5зйірпигецйв5), зоІепорзі5 детіпага (вогняна мураха), монотогішт рпагаопіх (фараонова мураха), батаїінпіа 5рр. або Ііподпаїйиє в5рр. (кусаючі воші або сисні воші), Меїіоідодупе 5рр. (бульбочкові нематоди), Сіородега 5рр. або гетеродега 5рр. (цистоутворюючі нематоди), Ргайуіепспив5 5рр. (лугові нематоди), Кподорпоїи5 5рр. (бананові земляні нематоди), Туїепспши5 5рр. (цитрусові нематоди), Наетопспи5 сопіогпи5 (гемонхус), Саепогпарайіх еїієдап5 (оцтова нематода),
Тпісповігопдуї 5 5рр. (гастроінтестинальні нематоди) або Оегосегах гейісціашт (слимак).
Комбінації і суміші
В додатковому аспекті даний винахід передбачує гербіцидну композицію, наприклад, для застосування в способі контролю бур'янів (наприклад, однодольних, таких як трав'янисті однодольні бур'яни) в культурах корисних рослин, що містить сполуку формули (І), як визначено в даному документі (наприклад, її гербіцидно ефективна кількість), і агрохімічно придатний носій, розріджувач та/або розчинник, а також містить один або декілька додаткових гербіцидів
БО та/або антидот.
У всіх аспектах даного винаходу сполука формули (І) необов'язково присутня (наприклад, де хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Приклади таких сумішей/композицій, що містять один або декілька додаткових гербіцидів та/або антидот, слідують далі.
Сполуки формули (І) згідно з даним винаходом можна застосовувати в комбінації с одним або декількома додатковими гербіцидами, наприклад, в якості партнера(ів) по суміші для сполуки формули (І). Переважно в цих сумішах (зокрема, в конкретних сумішах, що розкриваються нижче) сполука формули (І) являє собою одну з цих сполук, наведених у таблицях 1-46, та/або одну з типових сполук (зокрема, одну із сполук А! - А7, А8 або РІ1 - Р5), 60 описаних в даному документі, наприклад, нижче, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Зокрема, розкриті наступні суміші сполуки формули І з одним або декількома додатковими гербіцидами: сполука формули І! т ацетохлор, сполука формули І - ацифлуорфен, сполука формули І Ж ацифлуорфен-натрій, сполука формули І - аклоніфен, сполука формули І! ж акролеїн, сполука формули І я алахлор, сполука формули І - аллоксидим, сполука формули І «т алліловий спирт, сполука формули | ї- аметрин, сполука формули І ж амікарбазон, сполука формули | х- амідосульфурон, сполука формули | я амінопіралід, сполука формули | ж амітрол, сполука формули І ї амонію сульфамат, сполука формули І т анілофос, сполука формули І ж асулам, сполука формули ! ж атратон, сполука формули !| ж атразин, сполука формули | х азимсульфурон, сполука формули І - ВСРС, сполука формули | ї- бефлубутамід, сполука формули І ж беназолін, сполука формули І - бенфлуралін, сполука формули | - бенфуресат, сполука формули | ї- бенсульфурон, сполука формули | ї- бенсульфурон-метил, сполука формули І ї- бенсулід, сполука формули | ї бентазон, сполука формули | ї- бензфендізон, сполука формули І ї бензобіциклон, сполука формули | - бензофенап, сполука формули І ж біфенокс, сполука формули І - біланафос, сполука формули І - біспірибак, сполука формули І ж біспірибак-натрій, сполука формули І ж боракс, сполука формули | ї- бромацил, сполука формули І я бромобутид, сполука формули І ї- бромоксиніл, сполука формули І я бромоксиніл гептаноат, сполука формули І ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули | ж бромоксиніл гептаноат ж бромоксиніл октаноат, сполука формули І ж бутахлор, сполука формули | Ж бутафенацил, сполука формули І - бутаміфос, сполука формули І «т бутралін, сполука формули
Ї ж бутроксидим, сполука формули | ї- бутилат, сполука формули | ї- какодилова кислота, сполука формули | т кальцію хлорат, сполука формули | ї кафенстрол, сполука формули І їж карбетамід, сполука формули | ї- карфентразон, сполука формули | ж карфентразон-етил, сполука формули І - СОЕА, сполука формули І - СЕРС, сполука формули І « хлорансулам, сполука формули І жї- хлорансулам-метил, сполука формули | ї- хлорфлуренол, сполука формули І - хлорфлуренол-метил, сполука формули І ї- хлоридазон, сполука формули І! Ж хлоримурон, сполука формули І ї- хлоримурон-етил, сполука формули І ї- хлороцтова кислота, сполука формули | ї- хлортолурон, сполука формули | - хлорпрофам, сполука формули | їж
Зо хлорсульфурон, сполука формули І т хлортал, сполука формули І ї- хлортал-диметил, сполука формули ! ї- цинідон-етил, сполука формули ! ж цинметилін, сполука формули | їж циносульфурон, сполука формули І ж цисанілід, сполука формули | ї- клетодим, сполука формули І ї- клодногофоп, сполука формули | ї- клодногофоп-пропаргіл, сполука формули І жк кломазон, сполука формули І ї кломепроп, сполука формули І «т клопіралід, сполука формули І ж клорансулам, сполука формули І ї- клорансулам-метил, сполука формули І - СМА, сполука формули І ї- 4-СРВ, сполука формули І 4- СРМЕ, сполука формули І 4 4-СРР, сполука формули ж СРРС, сполука формули І ї- крезол, сполука формули | т кумілурон, сполука формули І! їж ціанамід, сполука формули І я ціаназин, сполука формули | ї- циклоат, сполука формули І жк циклосульфамурон, сполука формули І жї- циклоксидим, сполука формули І ж- цигалофоп, сполука формули І - цигалофоп-бутил, сполука формули І я 2,4-О0, сполука формули І ж 2,4-0- диметиламоній, сполука формули І я 2,4-0-2-етилгексил, сполука формули І «т холінова сіль 2,4-
О (див., наприклад, приклади 2 і З в УМО2010/123871А1), сполука формули І я 2,4-О «т гліфосат, сполука формули І - 2,4-О-диметиламоній «т гліфосат, сполука формули І я 2,4-0О-2-етилгексил ж гліфосат, сполука формули І «т холінова сіль 2,4-О ж гліфосат (див., наприклад, приклади 2 та З в УМО2010/123871А1), сполука формули І ї- 3,4-ОА, сполука формули | ї- даімурон, сполука формули | ї- далапон, сполука формули І ї- дазомет, сполука формули І ж 2,4-0ОВ, сполука формули І! ж 3,4-ОВ, сполука формули І я 2,4-ОЕВ, сполука формули І - дезмедифам, сполука формули І ї- дикамба, сполука формули | ї- дикамба-диметиламоній, сполука формули І! їж дикамба-калій, сполука формули ! ж дикамба-натрій, сполука формули і! ж дикамба- диглікольамін, сполука формули | ж- М,М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, О52012/0184434А1), сполука формули І - дикамба ж глифосат, сполука формули І ж дикамба-диметиламмоний «т глифосат, сполука формули І - дикамба-калій - глифосат, сполука формули І - дикамба-натрій т гліфосат, сполука формули І - дикамба-диглікольамін «т гліфосат, сполука формули !/ ж М,М-біс-(амінопропілїметиламінова сіль дикамби - гліфосат (див., наприклад, О52012/0184434А1), сполука формули | - дихлобеніл, сполука формули І ж орто- дихлорбензол, сполука формули | ї- пара-дихлорбензол, сполука формули | ї- дихлорпроп, сполука формули | ї- дихлорпроп-Р, сполука формули І ї- диклофоп, сполука формули І! Ж диклофоп-метил, сполука формули І ї- диклосулам, сполука формули І - дифензокват, сполука формули І - дифензокват метилсульфат, сполука формули І т дифенікан, сполука формули І ж бо дифлуфензопір, сполука формули І - димефурон, сполука формули І я димепіперат, сполука формули | ж диметахлор, сполука формули | ж диметаметрин, сполука формули | «Ж диметенамід, сполука формули І ї- диметенамід-Р, сполука формули | я диметипін, сполука формули І ї-« диметиларсинова кислота, сполука формули І! я динітрамін, сполука формули І динотерб, сполука формули І - дифенамід, сполука формули | ї дикват, сполука формули І ж дикват дибромід, сполука формули І ж дитіопір, сполука формули І т діурон, сполука формули - ОМОС, сполука формули І я 3,4-ОР, сполука формули І - ОМА, сполука формули І 4 ЕВЕР, сполука формули | ї- ендотал, сполука формули І - ЕРТС, сполука формули | ж еспрокарб, сполука формули І ї- еталфлуралін, сполука формули І ї етаметсульфурон, сполука формули ж- етаметсульфурон-метил, сполука формули І ї- етофумесат, сполука формули І ї- етоксифен, сполука формули І ж етоксисульфурон, сполука формули І ї етобензанід, сполука формули (І) ж феноксапроп, сполука формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули І ї- феноксапроп-Р, сполука формули І 4 феноксапроп-Р-етил, сполука формули І - феноксасульфон (реєстр. Мо
САБ 639826-16-7), сполука формули І ї фентразамід, сполука формули | ж заліза сульфат, сполука формули І 4 флампроп-М, сполука формули І ї- флазасульфурон, сполука формули І ж флорасулам, сполука формули І - флуазифоп, сполука формули І - флуазифоп-бутил, сполука формули І - флуазифоп-Р, сполука формули І - флуазифоп-Р-бутил, сполука формули І! Ж флукарбазон, сполука формули !/ - флукарбазон-натрій, сполука формули / жк флуцетосульфурон, сполука формули І ї флухлоралін, сполука формули І ї- флуфенацет, сполука формули І ї- флуфенпір, сполука формули І - флуфенпір-етил, сполука формули І Ж флуметсулам, сполука формули І - флуміклорак, сполука формули | ї- флуміклорак-пентил, сполука формули І ї- флуміоксазин, сполука формули І - флуометурон, сполука формули І їх фторглікофен, сполука формули І ї- фторглікофен-етил, сполука формули І ї- флупропанат, сполука формули І - флупірсульфурон, сполука формули І ї- флупірсульфурон-метил-натрій, сполука формули І ї- флуренол, сполука формули І ї- флуридон, сполука формули | їж флурохлоридон, сполука формули І - флуроксипір, сполука формули І ї- флуроксипір-мептил, сполука формули І жї- флуроксипір-бутометил, сполука формули | жї- флуртамон, сполука формули ! ж флутіацет, сполука формули !/ ж флутіацет-метил, сполука формули | їж фомесафен, сполука формули І - форамсульфурон, сполука формули І ї- фосамін, сполука формули | ї- глюфосинат, сполука формули | ї- глюфосинат-амоній, сполука формули І! їж
Зо глюфосинат-Р, сполука формули І т гліфосат, сполука формули І т гліфосат-діамоній, сполука формули І ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули І т гліфосат-калій, сполука формули І ж галосульфурон, сполука формули І ї галосульфурон-метил, сполука формули І ї- галоксифоп, сполука формули І т галоксифоп-Р, сполука формули (І) ї галоксифоп-метил, сполука формули () Жї- галоксифоп-Р-метил, сполука формули І ї- НОС-252, сполука формули | ж гексазинон, сполука формули | ж імазаметабенз, сполука формули | ж імазаметабенз-метил, сполука формули І! ж імазамокс, сполука формули І! ж імазапік, сполука формули І! ж імазапір, сполука формули І «ж імазаквін, сполука формули І ж імазетапір, сполука формули І! я імазосульфурон, сполука формули І ї інданофан, сполука формули | ї метиліодид, сполука формули І! ях іодосульфурон, сполука формули | жї іодосульфурон-метил-натрій, сполука формули | їж іоксиніл, сполука формули І ж іпфенкарбазон (реєстр. Мо САЗ 212201-70-2), сполука формули в ізопротурон, сполука формули І «т ізоурон, сполука формули І ж ізоксабен, сполука формули ж ізоксахлортол, сполука формули І ж ізоксафлутол, сполука формули І ї- карбутилат, сполука формули І ї- лактофен, сполука формули І ї- ленацил, сполука формули І «т лінурон, сполука формули І 4 МАА, сполука формули І - МАМА, сполука формули І ї- МОСРА, сполука формули І ж
МСОРА-тіоетил, сполука формули І - МСРВ, сполука формули І - мекопроп, сполука формули І ж мекопроп-Р, сполука формули І ї мефенацет, сполука формули І ї- мефлуїдид, сполука формули І ї- мезосульфурон, сполука формули І - мезосульфурон-метил, сполука формули І ж мезотріон, сполука формули І ї- метам, сполука формули І ї- метаміфоп, сполука формули І жк метамітрон, сполука формули І т метазахлор, сполука формули І - метазосульфурон (МС-620, реєстр. Мо САЗ 868680-84-6), сполука формули | ї метабензтіазурон, сполука формули | Ж метиларсонова кислота, сполука формули ! ж метилдимурон, сполука формули | «Ж метилізотіоціанат, сполука формули І ї- метобензурон, сполука формули | ї- метолахлор, сполука формули І ї 5-метолахлор, сполука формули | - метосулам, сполука формули І! Ж метоксурон, сполука формули І ї метрибузин, сполука формули | ї- метсульфурон, сполука формули І ї- метсульфурон-метил, сполука формули І ї- МК-616, сполука формули І ж молінат, сполука формули | жї- монолінурон, сполука формули І жї- ММА, сполука формули | їж напроанілід, сполука формули І т напропамід, сполука формули І т напталам, сполука формули
І ж небурон, сполука формули | ж нікосульфурон, сполука формули | ї- нонанова кислота, сполука формули І ї норфлуразон, сполука формули І ї олеїнова кислота (жирні кислоти), бо сполука формули І - орбенкарб, сполука формули І 4 ортосульфамурон, сполука формули І ж орзалін, сполука формули І - оксадіаргіл, сполука формули І ї оксадіазон, сполука формули І ж оксасульфурон, сполука формули І ї- оксазикломефон, сполука формули | - оксифлуорфен, сполука формули І я паракват, сполука формули І я паракват дихлорид, сполука формули І їх пебулат, сполука формули | ї- пендиметалін, сполука формули | ї- пеноксулам, сполука формули | ї- пентахлорфенол, сполука формули | жї- пентанохлор, сполука формули | їж пентоксазон, сполука формули | ї- петоксамід, сполука формули І ї- нафтові масла, сполука формули І ї- фенмедифам, сполука формули І - фенмедифам-етил, сполука формули | Ж піклорам, сполука формули І «т піколінафен, сполука формули І ж піноксаден, сполука формули ж- піперофос, сполука формули | ж калію арменіт, сполука формули | т калію азид, сполука формули І жї- претилахлор, сполука формули | ї- примісульфурон, сполука формули | їж примісульфурон-метил, сполука формули І ж продіамін, сполука формули І ї- профлуазол, сполука формули І ї- профоксидим, сполука формули І ї- прометон, сполука формули | їж прометрин, сполука формули І - пропахлор, сполука формули І я пропаніл, сполука формули І ж пропаквізафоп, сполука формули І ї- пропазин, сполука формули І - профам, сполука формули І ж пропізохлор, сполука формули І ж пропоксикарбазон, сполука формули І ж пропоксикарбазон- натрій, сполука формули І я пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Мо СА5 570415-88-2), сполука формули | ж пропізамид, сполука формули | ж- просульфокарб, сполука формули | х просульфурон, сполука формули | ж піраклоніл, сполука формули | ї- пірафлуфен, сполука формули І жї- пірафлуфен-етил, сполука формули | ж піразолінат, сполука формули І! їж піразосульфурон, сполука формули !/ ї- піразосульфурон-етил, сполука формули /| жк піразоксифен, сполука формули І т пірибензоксим, сполука формули І - пірибутикарб, сполука формули І я піридафол, сполука формули І ж піридат, сполука формули І ж пірифталід, сполука формули І жї- піримінобак, сполука формули | ж піримінобак-метил, сполука формули | Ж піримісульфан, сполука формули І т піритіобак, сполука формули І « піритіобак-натрій, сполука формули І ї- квінклорак, сполука формули | ж квінмерак, сполука формули | ї квінокламін, сполука формули І т квізалофоп, сполука формули І ї квізалофоп-етил, сполука формули І жк квізалофоп-Р, сполука формули | ж квізалофоп-Р-етил, сполука формули | ж квізалофоп-Р- тефурил, сполука формули І їж римсульфурон, сполука формули І ї- сетоксидим, сполука формули І ї- сидурон, сполука формули І ї- симазин, сполука формули І я симетрин, сполука
Зо формули І - 5МА, сполука формули | т натрію арсеніт, сполука формули | т натрію азид, сполука формули І ї натрію хлорат, сполука формули І ї- сулькотрион, сполука формули І їж сульфентразон, сполука формули І ї- сульфометурон, сполука формули І ї сульфометурон- метил, сполука формули І ї сульфосат, сполука формули | ї- сульфосульфурон, сполука формули І «т сірчана кислота, сполука формули І! ж кам'яновугільні масла, сполука формули І ж 2,3,6-ТВА, сполука формули І - ТСА, сполука формули І ї ТСА-натрій, сполука формули І! х тебутиурон, сполука формули | ї- тепралоксидим, сполука формули | ж тербацил, сполука формули І « тербуметон, сполука формули І « тербутилазін, сполука формули І я тербутрин, сполука формули І ж тенилхлор, сполука формули ! ж тіазопір, сполука формули | « тифенсульфурон, сполука формули ! ж тифенсульфурон-метил, сполука формули І! - тіобенкарб, сполука формули | ж тіокарбазил, сполука формули | жї- топрамезон, сполука формули !/ ї- тралкоксидим, сполука формули і! ї- тиріаллат, сполука формули | « тирасульфурон, сполука формули І ї- триазифлам, сполука формули І «- трибенурон, сполука формули І я трибенурон-метил, сполука формули І - трикамба, сполука формули І ж триклопір, сполука формули І! т триетазин, сполука формули І - трифлоксисульфурон, сполука формули І ж- трифлоксисульфурон-натрій, сполука формули | жї- трифлуралін, сполука формули І! - трифлусульфурон, сполука формули І жї- трифлусульфурон-метил, сполука формули | - тригідрокситриазин, сполука формули | ї- тритосульфурон, сполука формули І -- ІЗ-(2-хлор-4- фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-З3-ілуфенокси|-2- піридилокси|оцтової кислоти етиловий естер (реєстр. Мо СА5 353292-31-6), сполука формули І --
А-((4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1 Н-1,2,4-триазол-1-ілкарбонілсульфамоїл|-5- метилтіофен-3-карбонова кислота (ВАУб636б), сполука формули І - ВАМ747 (реєстр. Мо СА5 335104-84-2), сполука формули І ї- топрамезон (реєстр. Мо СА5 210631-68-8), сполука формули
Ї ня 4-гідрокси-3-(2-(2-метоксиетокси)метилі|-6-(трифторметил)-З-піридинілікарбоніл|- біцикло/3.2.Покт-3-ен-2-он (що являє собою біциклопірон, реєстр. Мо СА5 352010-68-5), сполука формули Ї ня 4-гідрокси-3-(2-(З-метоксипропіл)-6-(дифторметил)-3З-піридиніліІкарбоніл|- біцикло|3.2.П|окт-3-ен-2-он, сполука формули (І) -- 4-(4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З-іл)- 2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (яка являється сполукою прикладу Р8, розкритою на сторінках 31-32 та 35-36 в МО 2010/136431 А9 (5упдепіа І ітіїєд), та яка також являється сполукою А-13, розкритою на сторінках 4, 5, 7 та 11 в МО 2011/073616 Аг (Зупдепіа І ітіїтед), бо дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) -- 4-
(24"-дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (яка являється сполукою прикладу РО, розкритою на сторінках 36-37 та 40-41 в МО 2010/136431 АЗ9 (бБупаєпіа Гітйей) та яка також являється сполукою А-12, розкритою на сторінці 10 в УМО 2011/073616 А2 (Зупдепіа І ітпйед), ці частини зазначених публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-етил-2'-фторбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил- 2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (яка являється сполукою А-6б, розкритою на сторінці 95 в УМО 2008/071405 АТ (Зупдепіа Рапісірайоп5 АС та БЗупдепіа Іітйей) та яка також являється сполукою А-4, розкритою на сторінці 7 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітйед), ці частини зазначених публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4- дихлор-4-етилбифеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (яка являється сполукою А-45, розкритою на сторінці 93 в МО 2008/071405 А1 (Зупдепіа Рагіісірайоп5 Ас та
Зупдепіа І ітпйеа), та яка також являється сполукою прикладу Р10, розкритою на сторінці 41 та 45 в УМО 2010/136431 АЗ9 (Зупдепіа І ітцед), та яка також являється сполукою А-7, розкритою на сторінці 7 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітіеа), ці частини зазначених публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)-5- (метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З3(6Н)-он (яка являється сполукою 0-26, розкритою на сторінці 231 в М/О 2008/071405 А1 (Зупдепіа Рагіісірайоп5 АС та Зупдепіа
Гітйеа), та яка також являється сполукою А-9, розкритою на сторінці 8 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітігед), ці частини зазначених публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ї одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059676 (Оому, наприклад, як зазначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути об'єднана з клоквінтоцет-мексилом як антидот), дані частини якої включені в даний документ як посилання, сполука формули (І) ї- одна з конкретних гербицидних сполук, розкритих в УМО 2010/059680 (ому, наприклад, як зазначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути об'єднана з клоквінтоцет-мексилом або іншім антидотом), дані частини якої включені в даний документ як посилання, та сполука формули (І) т одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059671 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути об'єднана з антидотом), дані частини якої включені в даний документ як посилання, сполука формули І я галоксифен (що являє собою 4-аміно-3З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-
Зо З-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстр. Мо СА5 943832-60-8), сполука формули п галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстр. Мо САбБ 943831-98-9), сполука формули | їж аміноциклопірахлор (що являє собою б-аміно-5-хлор-2-циклопропілпіримідин-4-карбонову кислоту, реєстр. Ме САБ5 858956-08-8), сполука формули | я аміноциклопірахлор-метил (що являє собою метил-б-аміно-5-хлор-2-циклопропілпіримідин-4-карбоксилат, реєстр. Мо САЗ 858954-83-3), сполука формули І ж аміноциклопірахлор-калій (що являє собою калію б-аміно-5- хлор-2-циклопропілпіримідин-4-карбоксилат, реєстр. Мо СА5 858956-35-1), сполука формули І Ж сафлуфенацил (що являє собою М'-(2-хлор-4-фтор-5-11,2,3,6-тетрагідро-3-метил-2,6-діоксо-4- (трифторметил)піримідин-1-іл|бензоїл)-М-ізопропіл-М-метилсульфамід, реєстр. Мо СА5 372137- 35-4), сполука формули І я іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодофенілсульфоніл)-3-(4- метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-іл)усечовину, реєстр. Мо СА5 1144097-22-2), сполука формули І ж іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрію М-(2-йодофенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6- метил-1,3,5-триазин-2-іл)укарбамімідат, реєстр. Мо САБ5 1144097-30-2), сполука формули І їж клацифос (що являє собою диметил-(1 А5)-1-(2,4-дихлорфеноксіацетокси)етил|фосфонат, також зване «Імхіапсаосїїп» або «Ійхіапсаоїїп», реєстр. Мо СА5 215655-76-8), сполука формули І Ж циклопіриморат (що являє собою б-хлор-3-(2-циклопропіл-б-метилфенокси)піридазин-4-іл- морфолін-4-карбоксилат, реєстр. Мо СА5 499231-24-2) або сполука формули І - триафамон (що являє собою М-(2-К(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл)укарбоніл|-6-фторфеніл|-М-метил-1,1- дифторметансульфонамід, реєстр. Мо СА5 874195-61-6).
Партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково находяться в формі її естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо). Вищезазначені партнери по суміші для сполуки формули (І), як правило, зазначені, наприклад, в Тпе Ребвіїсіде Мапиаї!, 151п Еайіоп (2009) або 16ї1й Едйіоп (2012), єд. 0.0.5. Тотіїп, Вийізи Стор Ргодисійп Соипсії.
В описі даного патенту «реєстраційний Мо СА» або «ЕМ САб» означає реєстраційний номер Хімічної реферативної служби вказаної сполуки.
Для застосувань відносно зернових переважними являються наступні суміші: сполука формули !/ їж аклоніфен, сполука формули /| ж амідосульфурон, сполука формули | «Ж амінопіралід, сполука формули | - бефлубутамід, сполука формули І « бенфлуралін, сполука 60 формули І ж біфенокс, сполука формули | ж бромоксиніл, сполука формули | ж бромоксиніл гептаноат, сполука формули І ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули | ж бромоксиніл гептаноат ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули | ї бутафенацил, сполука формули І їх карбетамід, сполука формули | ї- карфентразон, сполука формули | яї- карфентразон-етил, сполука формули І ї- хлоротолурон, сполука формули І - хлорпрофам, сполука формули І їх хлорсульфурон, сполука формули І « цинідон-етил, сполука формули І ї- клодногофоп, сполука формули І 4 клодногофоп-пропаргіл, сполука формули І ж клопіралід, сполука формули І «х 2,4-
Ор, сполука формули І я 2,4-ЮО-диметиламоній, сполука формули І ї 2,4-0-2-етилгексил, сполука формули І «т холінова сіль 2,4-О (див., наприклад, приклади 2 та З УМО2010/123871А1), сполука формули І ї- дикамба, сполука формули | ї- дикамба-диметиламоній, сполука формули І! їж дикамба-калій, сполука формули !/ ж дикамба-натрій, сполука формули !/ ж дикамба- диглікольамін, сполука формули І! ж М,М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, 052012/0184434А1), сполука формули І жї- дихлобеніл, сполука формули | кЖ дихлорпроп, сполука формули І - диклофоп, сполука формули І - диклофоп-метил, сполука формули І - дифензокват, сполука формули І - дифензокват метилсульфат, сполука формули І ж дифлуфенікан, сполука формули І ж дикват, сполука формули | ж дикват дибромід, сполука формули (І) ї- феноксапроп, сполука формули (І) ї феноксапроп-етил, сполука формули І! жк феноксапроп-Р, сполука формули І 4 феноксапроп-Р-етил, сполука формули | - флампроп-М, сполука формули І - флорасулам, сполука формули І - флуазифоп-Р-бутил, сполука формули ж флукарбазон, сполука формули І ї- флукарбазон-нітрій, сполука формули І - флуфенацет, сполука формули | - флупірсульфурон, сполука формули І ї- флупірсульфурон-метил-натрій, сполука формули І ї- флурохлоридон, сполука формули І ї- флуроксипір, сполука формули І їх флуроксипір-мептил, сполука формули | ж флуроксипір-бутометил, сполука формули І! -- флуртамон, сполука формули І я імазаметабенз-метил, сполука формули І т імазамокс, сполука формули /| ж іодосульфурон, сполука формули | ж іодосульфурон-метил-натрій, сполука формули І ж іоксиніл, сполука формули І ж ізопротурон, сполука формули І! «т лінурон, сполука формули І ї- МСРА, сполука формули І ї- мекопроп, сполука формули | ї- мекопроп-Р, сполука формули І ї- мезосульфурон, сполука формули І - мезосульфурон-метил, сполука формули І ж мезотрион, сполука формули І ї- метрибузин, сполука формули | ї- метсульфурон, сполука формули І ї- метсульфурон-метил, сполука формули | ї- пендиметалін, сполука формули І! Ж
Зо піколінафен, сполука формули І т піноксаден, сполука формули І ж продіамін, сполука формули
І ж пропаніл, сполука формули І ї- пропоксикарбазон, сполука формули І ї- пропоксикарбазон- натрій, сполука формули | - просульфокарб, сполука формули | я пірасульфотол, сполука формули | я піридат, сполука формули | ж піроксасульфон (КІН-485), сполука формули І Ж піроксулам, сполука формули І - сульфосульфурон, сполука формули 1 ж темботрион, сполука формули І ж тербутрин, сполука формули І ж тифенсульфурон, сполука формули | Ж тієнкарбазон, сполука формули І ї- тифенсульфурон-метил, сполука формули І я топрамезон, сполука формули І ї- тралкоксидим, сполука формули | ї- триаллат, сполука формули І! Ж триасульфурон, сполука формули І ї- трибенурон, сполука формули | ї- трибенурон-метил, сполука формули І ї- трифлуралін, сполука формули І я тринексапак-етил та сполука формули ж отритосульфурон, сполука формули |! їж- 4-гідрокси-3-(2-(2-метоксиетокси)метил|)-6- (трифторметил)-3-піридинілІкарбоніл|-біцикло/3.2. Покт-3-ен-2-он (що являє собою біциклопірон, реєстраційний Мо САЗ 352010-68-5), сполука формули (І) ж одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в МО 2010/059676 (бом, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил як антидот), ці частини яких включені в даний документ як посилання, сполука формули (І) ж одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059680 (ому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил або інший антидот), ці частини яких включені в даний документ як посилання, сполука формули І ї галоксифен (що являє собою 4- аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстраційний Мо
САБ5 943832-60-8), сполука формули І ж галоксифен-метил (що являє собою метил 4-аміно-3- хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстраційний Мо СА5 943831- 98-9), сполука формули І ї іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-іодфенілсульфоніл)-3-(4- метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)усечовину, реєстраційний Мо САЗ 1144097-22-2) або сполука формули І ж іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрій М-(2-йодфенілсульфоніл)-М'-(4- метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ілукарбамімідат, реєстраційний Мо САЗ 1144097-30-2); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися в формі її естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо).
Для застосувань відносно зернових більш переважною являється суміш, що містить: бо сполуку формули (І) - амідосульфурон, сполуку формули (І) т амінопіралід, сполуку формули (І)
я- бефлубутамід, сполуку формули (І) ї- бромоксиніл, сполуку формули (І) ї- бромоксиніл гептаноат, сполуку формули (І) ї- бромоксиніл октаноат, сполуку формули (І) ї- бромоксиніл гептаноат «т бромоксиніл октаноат, сполуку формули (І) - карфентразон, сполуку формули (І) ж карфентразон-етил, сполуку формули (І) ж- хлоротолурон, сполуку формули (ЇЇ) їж хлорсульфурон, сполуку формули (І) ї клодногофоп, сполуку формули (І) ї- клодногофоп- пропаргіл, сполуку формули (І) т клопіралід, сполуку формули (І) ї- 2,4-О0, сполуку формули (І) їх 2,А-ЮО-диметиламоній, сполуку формули (І) ї- 2,4-0-2-етилгексил, сполуку формули (І) т холінова сіль 2,4-О (див., наприклад, приклади 2 та З М/О2010/123871А1), сполуку формули (І) - дикамба, сполуку формули (І) - дикамба-диметиламоній, сполуку формули (І) ї- дикамба-калій, сполука формули (І) ї дикамба-натрій, сполуку формули (І) ж дикамба-диглікольамін, сполуку формули () я- М.М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, О52012/0184434А1), сполуку формули (І) - дифензокват, сполуку формули (І) - дифензокват метилсульфат, сполуку формули (І) ї- дифлуфенікан, сполуку формули (І) ї- феноксапроп-Р, сполуку формули (І) Ж феноксапроп-Р-етил, сполуку формули (І) - флорасулам, сполуку формули (І) - флукарбазон, сполуку формули (І) ж флукарбазон-натрій, сполуку формули (І) ї- флуфенацет, сполуку формули (І) - флупірсульфурон, сполуку формули (І) - флупірсульфурон-метил-натрій, сполуку формули (І) їж флуроксипір, сполуку формули І ї флуроксипір-мептил, сполуку формули І! Ж флуроксипір-бутометил, сполуку формули (І) ж флуртамон, сполуку формули (Ї) ж іодосульфурон, сполуку формули (І) ї- іодосульфурон-метил-натрій, сполуку формули (І) їх
МСОРА, сполуку формули (І) ї- мезосульфурон, сполуку формули (І) ї- мезосульфурон-метил, сполуку формули (І) ї- метсульфурон, сполуку формули (І) ї- метсульфурон-метил, сполуку формули (І) ї- пендиметалін, сполуку формули (І) жї- піколінафен, сполуку формули (І) їж піноксаден, сполуку формули (І) ї- просульфокарб, сполуку формули (І) ї- пірасульфотол, сполуку формули (І) ї піроксасульфон (КІН-485), сполуку формули (І) ї піроксулам, сполуку формули (І) - сульфосульфурон, сполуку формули (І) - тифенсульфурон, сполуку формули (І) тифенсульфурон-метил, сполуку формули І ї топрамезон, сполуку формули (І) ї тралкоксидим, сполуку формули (І) - триасульфурон, сполуку формули (І) « трибенурон, сполуку формули (І) трибенурон-метил, сполуку формули (І) - трифлуралін, сполуку формули (І) « тринексапак-етил, сполуку формули (І) ж- тритосульфурон, сполуку формули |! ж 4-гідрокси-3-(2-((2-
Зо метоксиетокси)метил|-6-«(трифторметил)-3-піридинілІікарбоніл|-біциклоЇ3.2.1|окт-З-ен-2-он (що являє собою біциклопірон, реєстраційний Мо СА 352010-68-5), сполуку формули (І) т одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059676 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил як антидот), ці частини яких включені в даний документ як посилання, сполуку формули (І) т одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059680 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий клоквінтосет-мексил або інший антидот), ці частини яких включені в даний документ як посилання, сполуку формули | їж галоксифен (що являє собою 4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2- карбонову кислоту, реєстраційний Мо СА5 943832-60-8), сполуку формули І я галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2- карбоксилат, реєстраційний Мо СА5 943831-98-9), сполуку формули І ж іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-іодфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-б-метил-1,3,5-триазин-2-іл)сечовину, реєстраційний Мо САБ5 1144097-22-2), або сполуку формули І т іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрій М-(2-іодфенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2- ілукарбамімідат, реєстраційний Мо САЗ 1144097-30-2); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися в формі її естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо).
Для застосувань відносно рису переважними являються наступні суміші: сполука формули () ж- азимсульфурон, сполука формули (І) ж бенсульфурон, сполука формули (І) ж бенсульфурон-метил, сполука формули (І) т бензобіциклон, сполука формули (І) - бензофенап, сполука формули (І) т біспірибак, сполука формули (І) «т біспірибак-натрій, сполука формули (І) т бутахлор, сполука формули (І) - кафенстрол, сполука формули (І) - циносульфурон, сполука формули (І) ж кломазон, сполука формули (І) ж кломепроп, сполука формули (І) к циклосульфамурон, сполука формули (І) ї- цигалофоп, сполука формули (І) ї- цигалофоп-бутил, сполука формули (І) ж 2,4-О0, сполука формули (І) ж 2,4-О-диметиламоній, сполука формули (І) 2,А-0-2-етилгексил, сполука формули (І) т холінова сіль 2,4-О (див., наприклад, приклади 2 та З в ММО2010/123871А1), сполука формули (І) т даімурон, сполука формули (І) - дикамба, сполука формули (І) ї- дикамба-диметиламоній, сполука формули (І) ї- дикамба-калій, сполука формули бо (І) - дикамба-натрій, сполука формули (І) ї- дикамба-диглікольамін, сполука формули (І) ж М,М-
біс-(амінопропілїметиламінова сіль дикамби (див., наприклад, 052012/0184434А1), сполука формули (І) - дикват, сполука формули (І) ї дикват дибромід, сполука формули (І) - еспрокарб, сполука формули (І) ї- етоксисульфурон, сполука формули (І) - феноксапроп, сполука формули () ж- феноксапроп-етил, сполука формули (І) ж феноксапроп-Р, сполука формули (І) їж феноксапроп-Р-етил, сполука формули | ї- феноксасульфон (реєстр. Ме САБ5 639826-16-7), сполука формули (І) ї- фентразамід, сполука формули (І) - флорасулам, сполука формули (І) їх глуфосинат-амоній, сполука формули (І) ї гліфосат, сполука формули (І) ї- глифосат-діамоній, сполука формули (І) ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули (І) т гліфосат-калій, сполука формули (І) - галосульфурон, сполука формули (І) ї- галосульфурон-метил, сполука формули () ж імазосульфурон, сполука формули | ж іпфенкарбазон (реєстр. Мо САБ 212201-70-2), сполука формули (І) ї- МСОСРА, сполука формули (І) ї- мефенацет, сполука формули (І) - мезотрион, сполука формули (І) - метаміфоп, сполука формули І - метазосульфурон (МС-620, реєстр. Ме СА5 868680-84-6), сполука формули (І) ї- метсульфурон, сполука формули (І) ж метсульфурон-метил, сполука формули (І) ж н-метил-гліфосат, сполука формули (Ї) - ортосульфамурон, сполука формули (І) ї- орзалін, сполука формули (І) ї оксадіаргіл, сполука формули (І) ї- оксадіазон, сполука формули (І) ї- паракват дихлорид, сполука формули (І) їх пендиметалін, сполука формули (І) - пеноксулам, сполука формули (І) ї- претилахлор, сполука формули (І) ж профоксидим, сполука формули (І) ж пропаніл, сполука формули | їх пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Ме СА5 570415-88-2), сполука формули (І) «т піразолінат, сполука формули (І) ї- пиразосульфурон, сполука формули (І) - піразосульфурон-етил, сполука формули (І) жї піразоксифен, сполука формули (І) ї- пірибензоксим, сполука формули (Ї) ж пірифталід, сполука формули (І) жї- піримінобак, сполука формули (І) ї- пирімінобак-метил, сполука формули (І) т піримісульфан, сполука формули (І) т квінклорак, сполука формули (І) ж тефурилтрион, сполука формули (І) ї триасульфурон та сполука формули (І) ї тринексапак- етил, сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6-тетраметил- 2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою прикладу Р8, розкритою на сторінках 31-32 та 35-36 в УМО 2010/136431 ААУ (Зупдепіа І іпйей), та що також являється сполукою А-13, розкритою на сторінках 4, 5, 7 та 11 в МО 2011/073616 А2 (Зупдепіа І ітйеа), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-
Зо циклопропілбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою прикладу РО, розкритою на сторінках 36-37 та 40-41 в УМО 2010/136431 АЗ9 (Зупдепіа І ітйеа), та що також являється сполукою А-12, розкритою на сторінці 10 в УМО 2011/073616 А2 (Зупдепіа
Їітпйей), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(4-хлор-4-етил-2'-фторбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою А-6б6, розкритою на сторінках 95 в УМО 2008/071405 А1 (Зупдепіа
Рапісірайоп5 АС та БЗупдепіа І ітйей), та що також являється сполукою А-4, розкритою на сторінках 7 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітптйеа), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою А-45, розкритою на сторінках 93 в
МО 2008/071405 А1 (Зупдепіа Рапісірайоп5 АС та Зупдепіа І ітйеа), та що також являється сполукою прикладу Р10, розкритою на сторінках 41 та 45 в М/О 2010/136431 А9 (Зупдепіа
Гітйеа), та що також являється сполукою А-7 розкритою на сторінці 7 в ММО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітйеай), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж 4-(2'4"-дихлор-4-етилбіфеніл-З3-іл)-о-(метоксикарбонілокси)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-З(6Н)-он (що являється сполукою 0-26, розкритою на сторінках 231 в УМО 2008/071405 Ат (Зуподєпіа Рагіісірайоп5 АС та бБупдепіа І ітйей) та що також являється сполукою А-9, розкритою на сторінках 8 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітйед), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ї- одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в МО 2010/059671 (ом/, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий антидот), дані частини якої включені в даний документ як посилання, сполука формули І ї галоксифен (що являє собою 4- аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстр. Мо САЗ 943832-60-8), сполука формули І - галоксифен-метил (що являє собою метил 4-аміно-3-хлор-6- (д-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстр. Мо СА5З 943831-98-9), сполука формули І ж іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодофенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил- 1,3,5-триазин-2-іл)усечовина, реєстр. Ме САБ 1144097-22-2), сполука формули / х іофенсульфурон-натрій (що являє собою натрію М-(2-йодофенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6- метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамімідат, реєстр. Мо САЗ 1144097-30-2), або сполука формули І Ж триафамон (що являє собою М-(2-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл)укарбоніл|-6-фторфеніл|-М- 60 метил-1,1-дифторметансульфонамід, реєстр. Мо СА5 874195-61-6);
де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися в формі її естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо).
Для застосувань щодо рису більш переважною являється суміш, що містить сполуку формули (І) ї азимсульфурон, сполуку формули (І) ж бенсульфурон, сполуку формули (І) бенсульфурон-метил, сполуку формули (І) «- бензобіциклон, сполуку формули (І) - бензофенап, сполуку формули (І) т біспірибак, сполуку формули (І) т біспірибак-натрій, сполуку формули (І) -- кломазон, сполуку формули (І) ї- кломепроп, сполуку формули (І) ї- цигалофоп, сполуку формули (І) ї цигалофоп-бутил, сполуку формули (І) - 2,4-О, сполуку формули (І) - 2,4-0- диметиламоній, сполуку формули (І) 4 2,4-0-2-етилгексил, сполуку формули (І) ж холінова сіль 2,4-О0 (див., наприклад, приклади 2 та З в ММО2010/123871А1), сполуку формули (І) т даімурон, сполуку формули (І) ї- дикамба, сполуку формули (І) ї- дикамба-диметиламоній, сполуку формули (І) ї дикамба-калій, сполуку формули (І) ї дикамба-натрій, сполуку формули (І) дикамба-диглікольамін, сполуку формули (І) -- М.М-біс-(амінопропіл|метиламінова сіль дикамби (див., наприклад, О52012/0184434А1), сполуку формули (І) ж еспрокарб, сполуку формули (І) -- етоксисульфурон, сполуку формули (І) - феноксапроп-Р, сполуку формули (І) - феноксапроп-Р- етил, сполуку формули І - феноксасульфон (реєстр. Мо СА5 639826-16-7), сполуку формули (І) я- фентразамід, сполуку формули (І) ї флорасулам, сполуку формули (І) ї- галосульфурон, сполуку формули (І) - галосульфурон-метил, сполуку формули (І) ж імазосульфурон, сполуку формули І! ж іпфенкарбазон (реєстр. Мо СА5 212201-70-2), сполуку формули (І) 4 МОСРА, сполуку формули (І) жї- мефенацет, сполуку формули (І) ж- мезотрион, сполуку формули /| « метазосульфурон (МОС-620, реєстр. Мо СА5 868680-84-6), сполуку формули (І) - метсульфурон, сполуку формули (І) ї- метсульфурон-метил, сполуку формули (І) ї ортосульфамурон, сполуку формули (І) ж оксадіаргіл, сполуку формули (І) т оксадіазон, сполуку формули (І) - пендиметалін, сполуку формули (І) - пеноксулам, сполуку формули (І) ї- претилахлор, сполуку формули І! ї- пропірисульфурон (ТН-547, реєстр. Мо САБ 570415-88-2), сполуку формули (І) піразолінат, сполуку формули (І) ї піразосульфурон, сполуку формули (І) т піразосульфурон- етил, сполуку формули (І) ї- піразоксифен, сполуку формули (І) ї- пірибензоксим, сполуку формули (І) - пірифталід, сполуку формули (І) ж піримінобак, сполуку формули (І) т піримінобак-
Зо метил, сполуку формули (І) ї- піримісульфан, сполуку формули (І) ї- квінклорак, сполуку формули (І) - тефурилтрион, сполуку формули (І) - триасульфурон та сполуку формули (1) -- тринексапак-етил, сполуку формули (І) -- 4-(4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (який являється сполукою прикладу Р8, розкритою на сторінках 31-32 та 35-36 в УМО 2010/136431 АЗ9 (5Зупдепіа І ітіїед) та який також являється сполукою А-13, розкритою на сторінках 4, 5, 7 та 11 в МО 2011/073616 Аг (Зупдепіа І ітіїтед), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполуку формули (І) -- 4- (24"-дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою прикладу РО, розкритою на сторінках 36-37 та 40-41 в МО 2010/136431 АЗ9 (бБупаєпіа І ітіїейд), та що також являється сполукою А-12, розкритою на сторінках 10 в МО 2011/073616 Аг (Зупадепіа і ітіїєд), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполуку формули (І) -- 4-(4-хлор-4-етил-2'-фторбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н- піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою А-6б, розкритою на сторінках 95 в МО 2008/071405 АТ (Зупдепіа Рапісірайоп5 АС. та бЗупдепіа Іітієй), та що також являється сполукою А-4, розкритою на сторінках 7 в МО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітіес), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполуку формули (І) -- 4-(2',4"-дихлор- 4-етилбифеніл-3-ил)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою А- 45, розкритою на сторінці 93 в М/О 2008/071405 АТ (Зупдепіа Рапісірайоп5 АС; та Зупдепіа тес), та що також являється сполукою прикладу РІ10, розкритою на сторінках 41 та 45 в МО 2010/136431 АЗ9 (Зупдепіа І ітіїєд), та що також являється сполукою А-7, розкритою на сторінках 7 в МО 2011/073615 Аг (Зупдепіа І ітіїєд), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполуку формули (І) я 4-(2'4-дихлор-4-етилбифеніл-3-ил)-5- (метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-пиран-З(6Н)-он (що являється сполукою 0-26, розкритою на сторінці 231 в МО 2008/071405 Ат (Зупдепіа Рапісірайопе АС. та бупдепіа
Ітйеа), та що також являється сполукою А-9, розкритою на сторінці 8 в МО 2011/073615 Аг (бБупаєпіа І ітіїєд), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполуку формули (І) ж одна з конкретних гербіцидних сполук, розкритих в УМО 2010/059671 (рому, наприклад, як визначено в одному з прикладів там, та/або, наприклад, може бути доданий антидот), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання, сполуку формули |! ж галоксифен (що являє собою /4-аміно-3З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- 60 метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту, реєстр. Мо СА5 943832-60-8), сполуку формули І галоксифен-метил (що являє собою метил-4-аміно-З-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3- метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат, реєстр. Мо САБ 943831-98-9), сполуку формули | « іофенсульфурон (що являє собою 1-(2-йодофенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5- триазин-2-іл)усечовину, реєстр. Мо СА5 1144097-22-2), сполуку формули | я іофенсульфурон- натрій (який являє собою натрію М-(2-йодофенілсульфоніл)-М'-(4-метокси-6-метил-1,3,5- триазин-2-іл)укарбамімідат, реєстр. Мо СА5 1144097-30-2), або сполуку формули І ї- триафамон (що являє собою М-(2-К4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ілукарбоніл|-6-фторфеніл|-М-метил-1,1- дифторметансульфонамид, реєстр. Мо СА 874195-61-6); де партнери по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися в формі її естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо).
Для застосувань відносно сої переважними являються наступні суміші: сполука формули (І) - ацифлуорфен, сполука формули (І) - ацифлуорфен-натрій, сполука формули (І) - аметрин, сполука формули (І) - атразин, сполука формули (І) - бентазон, сполука формули (І) ж біциклопірон, сполука формули (І) ж бромоксиніл, сполука формули (І) їх бромоксиніл гептаноат, сполука формули (І) ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) х бромоксиніл гептаноат ї- бромоксиніл октаноат, сполука формули (І) ї- карфентразон, сполука формули (І) ї- карфентразон-етил, сполука формули (І) - хлорансулам, сполука формули (І) Ж хлорансулам-метил, сполука формули (І) ї- хлоримурон, сполука формули (І) ї хлоримурон- етил, сполука формули (І) - клетодим, сполука формули (І) - кломазон, сполука формули (І) х ціаназин, сполука формули (І) ї- 2,4-Ю0 (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-О сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї 2,4-О-диметиламоній (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-О0 сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж 2,4-0-2-етилгексил (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-0 сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж- холінова сіль 2,4-О0 (див., наприклад, приклади 2 та З в УМО2010/123871А1) (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,А-О0 сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- 2,4-Ю0 ж гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-Ю0 та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї 2,4-ЮО-диметиламоній ї- гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-О та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- 2,4-Ю0-2-етилгексил ж- гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до 2,4-Ю та/або стійкої до глифосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули І «т холінова сіль 2,4-О «т гліфосат (див., наприклад, приклади 2 та З в МО2010/123871А1) (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-діетиламоній (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-калій (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) т дикамба-натрій (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) т дикамба-диглікольамін (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) - М,М-біс-(амінопропіліметиламінова сіль дикамби (див., наприклад,
О52012/0184434А1) (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж дикамба - гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї дикамба-диметиламоній ї- гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-калій ї гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-натрій ї- гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- дикамба-диглікольамін ї- гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ж- М,М-біс-(амінопропіліметиламінова сіль дикамби ж гліфосат (особливо для застосувань щодо стійкої до дикамби та/або стійкої до гліфосату сої, наприклад, генетично модифікованої), сполука формули (І) ї- диклосулам, сполука формули (І) ї- диметенамід, сполука формули (І) ї- диметенамід-Р, сполука формули (І) ї дикват, сполука формули (Ії) ж дикват дибромід, сполука формули (І) ж діурон, сполука формули (І) - феноксапроп, сполука бо формули (І) - феноксапроп-етил, сполука формули (І) - феноксапроп-Р, сполука формули (І) ж феноксапроп-Р-етил, сполука формули (І) ї- флуазифоп, сполука формули (І) ї- флуазифоп- бутил, сполука формули (І) - флуазифоп-Р, сполука формули (І) - флуазифоп-Р-бутил, сполука формули (І) ї- флуфенацет, сполука формули (І) ї- флуметсулам, сполука формули (І) їж флуміоксазин, сполука формули (І) їж флутиацет, сполука формули (І) ї флутиацет-метил, сполука формули (І) - фомесафен, сполука формули (І) ї- глуфосинат, сполука формули (І) х глуфосинат-амоній, сполука формули (І) ї гліфосат, сполука формули (І) т гліфосат-діамоній, сполука формули (І) ж гліфосат-ізопропіламоній, сполука формули (І) т гліфосат-калій, сполука формули (І) т імазетапір, сполука формули (І) - лактофен, сполука формули (І) ї- мезотрион, сполука формули (І) ї- метолахлор, сполука формули (І) ї 5-метолахлор, сполука формули (І) метрибузин, сполука формули (І) ї- оксифлуорфен, сполука формули (І) ї паракват, сполука формули (І) - паракват дихлорид, сполука формули (І) ї- пендиметалін, сполука формули (І) їх піроксасульфон, сполука формули І ж квізалофоп, сполука формули | ж квізалофоп-етил, сполука формули І « квізалофоп-Р, сполука формули І т квізалофоп-Р-етил, сполука формули в- квізалофоп-Р-тефурил, сполука формули (І) ї- сафлуфенацил, сполука формули (І) ях сетоксидим, сполука формули (І) ї- сульфентразон, сполука формули (І) - тифенсульфурон, сполука формули (І) ї- тифенсульфурон-метил, сполука формули (І) ї- трибенурон, сполука формули (І) ї- трибенурон-метил, сполука формули (І) - трифлуралін, сполука формули (І) ж 4- (4-хлор-4-циклопропіл-2'-фторбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетераметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою прикладу Р8, розкритою на сторінках 31-32 та 35-36 в УМО 2010/136431 А9 (Зупдепіа Гітйеа), та що також являється сполукою А-13, розкритою на сторінках 4, 5, 7 та 11 в
МО 2011/073616 А2 (Зуподепіа І іпіеа), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж- 4-(2'4-дихлор-4-циклопропілбіфеніл-З-іл)-2,2,6,6- тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою прикладу РУ, розкритою на сторінках 36-37 та 40-41 в УМО 2010/136431 АЗ9У (Зупдепіа І ітйеа), та що також являється сполукою А-12, розкритою на сторінці 10 в МО 2011/073616 А2 (Зупдепіа І ітпіеа), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (І) ж- 4-(4-хлор-4- етил-2"-фторбіфеніл-З3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою
А-66, розкритою на сторінці 95 в МО 2008/071405 А1 (Зупдепіа Рапісірайоп5 АС та Зупдепіа
Гітйеа), та що також являється сполукою А-4, розкритою на сторінці 7 в УМО 2011/073615 А?
Зо (Зупдепіа І ітпйейд), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), сполука формули (|) жо 4-(2'4-дихлор-4-етилбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран- 3,5(4Н,6Н)-діон (що являється сполукою А-45, розкритою на сторінці 93 в УМО 2008/071405 А1 (Бупаєпіа Рапісірайоп5 АС та Зупдепіа І ітйеа), та що також являється сполукою прикладу Р10, розкритою на сторінках 41 та 45 в МО 2010/136431 АЗУ (Зупдепіа І ітпйед), та що також являється сполукою А-7, розкритою на сторінці 7 в УМО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітйеа), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання), або сполука формули (І) «ж 4- (2'4"-дихлор-4-етилбифеніл-3-іл)-5-(метоксикарбонілокси)-2,2,6,6-тетраметил-2Н-піран-З(6Н)-он (що являється сполукою 0-26, розкритою на сторінці 231 в УУО 2008/071405 АТ (Зупдепіа
Рапісірайоп5 АС та БЗупдепіа І ітйей), та що також являється сполукою А-9, розкритою на сторінці 8 в УМО 2011/073615 А2 (Зупдепіа І ітпйейд), дані частини цих публікацій включені в даний документ як посилання); де партнерь! по суміші для сполуки формули (І) необов'язково можуть знаходитися в формі його естера (зокрема, агрохімічно придатного естера) або солі (зокрема, агрохімічно придатної солі) (наприклад, де хімічно можливо).
У вищезазначених композиціях або сумішах, що містять сполуку формули (І) (зокрема, сполука з таблиць 1-46 та/або одну із сполук АТ - А7, АВ або Р1 - Р5 в даному документі, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі) та один або декілька додаткових гербіцидів, вагове співвідношення сполуки формули (І) до кожного додаткового гербіциду може варіювати в широкому діапазоні та, як правило, складає від 500:1 до 1:500, або від 300:1 до 1:500, або від 5001 до 1:200, зокрема, від 200:1 до 1:200, або від 150:1 до 1:200, або від 200:1 до 1:100, більш конкретно, від 100:1 до 1100 або від 100:1 до 1:50, ще більш конкретно від 30:11 до 1:30. Як правило, таке вагове співвідношення вимірюють для вільної(их) сполуки(сполук), тобто із відніманням ваги будь- якого(их) зв'язаного(их) протиіону(ів) солі.
Сполуки формули | за даним винаходом можна застосовувати в комбінації з антидотом.
Переважно в цих сумішах сполука формули І являє собою одну із сполук, наведених (розкритих) в таблицях 1-46, та/або одну з наведених для прикладу сполук (зокрема, одну із сполук А! - А7,
АВ або РІ - Р5) в даному документі, наприклад нижче, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі. Далі спеціально розглядаються бо наступні суміші з антидотами:
сполука формули | жї- клоквінтосет-мексил, сполука формули | я клоквінтосет в формі її кислоти або агрохімічно придатної солі, сполука формули | жї- фенхлоразол-етил, сполука формули І ї- фенхлоразол в формі її кислоти або агрохімічно придатної солі, сполука формули І - мефенпір-діетил, сполука формули І ї- мефенпір в формі двоосновної кислоти, сполука формули І т ізоксадифен-етил, сполука формули І ї ізоксадифен в формі кислоти, сполука формули І - фурилазол, сполука формули І я К-ізомер фурилазолу, сполука формули (1) - М-(2- метоксибензоїіл)-4-(метиламінокарбоніл)уаміноїбензолсульфонамід, сполука формули | жк беноксакор, сполука формули І я дихлормід, сполука формули І - АЮ-67, сполука формули І ж оксабетриніл, сполука формули | ї ціометриніл, сполука формули | ж 2-ізомер ціометринілу, сполука формули І - фенклорим, сполука формули І - ципросульфамід, сполука формули І х нафталіновий ангідрид, сполука формули І ї- флуразол, сполука формули І ї- СІ 304,415, сполука формули І я дициклонон, сполука формули І ї- флуксофенім, сполука формули І ї- ОКА- 24, сполука формули І ї- К-29148 та сполука формули І - РРО-1292.
Переважно в композиції або суміші, що містить сполуку формули (І) (зокрема, сполуку з таблиць 1-46, та/або одну із сполук АТ - А7, А8 або РІ11 - Р5 в даному документі, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі) та антидот, причому антидот включає (наприклад, являє собою) беноксакор, клоквінтосет в формі його кислоти або агрохімічно придатної солі, клоквінтосет-мексил, ципросульфамід, мефенпір- діетил, ізоксадифен-етил та/або М-(2-метоксибензоіл)-4-
Іметиламінокарбоніл)аміно|їбензолсульфонамід. Згідно з одним конкретним варіантом здійснення антидот включає (наприклад, являє собою) клоквінтосет в формі його кислоти або агрохімічно придатної солі, клоквінтосет-мексил, мефенпір-діетил та/або ізоксадифен-етил; зокрема, для застосування щодо відмінних від вівса зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито та/або тритикале. Клоквінтосет-мексил являється особливо цінним та найбільш переважним антидотом, особливо для застосування у відмінних від вівса зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито та/або тритикале.
Відношення антидоту до гербіциду в значній мірі залежить від способу застосування. Однак, як правило, вагове співвідношення сполуки формули (І) до антидоту може варіювати в широкому діапазоні та складає, як правило, від 200:1 до 1:200, зокрема, від 50:1 до 1:50, наприклад, від 50:1 до 1:20, більш конкретно від 20:1 до 1:20, конкретніше від 20:1 до 1:10. Як зазначено вище, переважно антидот включає (наприклад, являє собою) беноксакор, клоквінтосет-мексил, клоквінтосет в формі його кислоти або агрохімічно придатної солі, ципросульфамід, мефенпір-діетил, ізоксадифен-етил та/або //М-(2-метоксибензоіл)-4-
Іметиламінокарбоніл)аміноїбензолсульфонамід, причому в даному випадку більш переважно вагове співвідношення сполуки формули (І) до антидоту складає від 50:1 до 1:20 або від 20:1 до 1:10, більш переважно від 15:1 до 1:2. Як правило, такі вагові співвідношення вимірюють для вільної(их) сполуки(сполук), тобто відніманням ваги будь-якого(их) зв'язаного(их) протиіону(ів) солі. Згідно з вищезазначеним типовим або переважним варіантам здійснення переважно сполукою формули (І) являється сполука з таблиці 1-46 або 6 та/або одна із сполук АТ - А7, АВ або Р1і - Р5 в даному документі, необов'язково представлена (наприклад, якщо хімічно можливо) у вигляді її агрохімічно придатної солі.
Норми застосування гербіциду (зокрема, сполуки формули (І)) та/або антидоту: норма застосування антидоту відносно гербіциду (зокрема, сполуки формули (Ї)) в значній мірі залежить від способу застосування. У випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, в полі або теплиці) застосовують, наприклад, від 0,001 до 5,0 кг (наприклад, від 1 до 1000 г) антидоту на га, переважно від 0,001 до 0,5 кг (зокрема, від 1 до 250 г, або від 2 до 200 г, або від 5 до 200 г) антидоту на га; та/або зазвичай застосовують від 0,001 до 2 кг гербіциду (наприклад, сполуки формули (І)) на га, але переважно від 0,005 до 1 кг (більш переважно від 5 до 500 г, або від 10 до 400 г, або від 10 до 300 г, або від 20 до 200 г) гербіциду (зокрема, сполуки формули (І)) на га. га - гектар. Як правило, такі норми внесення вимірюють для вільної сполуки, тобто відніманням маси будь-якого(их) зв'язаного(их) протиіїона(ів) солі. При обробці поля та/або рослини застосування гербіциду (зокрема, сполуки формули (Ї)) здійснюють переважно після появи сходів.
Вищезазначені антидоти та гербіциди описуються, наприклад, в Ійпе Ребвіїсіде Мапиаї, Тмеїййп
Еайіоп, Війїєпй Стор Ргоїесіоп Соишпсії, 2000; або Тпе Резіїсіде Мапиаї, 151 еайіоп (2009) або 161 еайоп (2012), ей. 0.0.5. Тотіїп, Війївй Стор Ргодисіоп Соипсії. В8-29148 описаний, наприклад, в Р.В. СоїазБбгоцдп еї аї., Ріапі РПпузіоіоду, (2002), МоІ. 130 рр. 1497-1505, та в посиланнях в цьому документі. РРО-1292 відомий з МО 2009/211761. М-(2-метоксибензоїіл)-4-
Іметиламінокарбоніл)аміно|Їбензолсульфонамід відомий з ЕРЗ65484. бо В одному конкретному варіанті здійснення композицію або суміш, що містять сполуку формули (І) та один або декілька додаткових гербіцидів (наприклад, зазначених вище в даному документі), можна застосовувати разом з одним із антидотів, зазначених в даному документі, наприклад, вище в даному документі.
Сполуки та/або гербіцидні композиції згідно з даним винаходом придатні для всіх способів внесення, традиційних для сільського господарства, таких як, наприклад, досходове внесення, післясходове внесення та протравлення насіння. Післясходове внесення являється переважним. Залежно від застосування, що пропонується, антидоти можна застосовувати для попередньої обробки посівного матеріалу культурної рослини (протравлення насіння або розсади) або вводити в грунт перед посівом або після нього, с подальшим внесенням (без антидоту) сполуки формули (І), необов'язково в комбінації з додатковим гербіцидом. Однак її можна також вносити окремо або разом з гербіцидом перед появою рослин або після неї.
Обробку рослин або посівного матеріалу антидотом, отже, можна здійснювати, в принципі, незалежно від часу внесення гербіциду. Загалом, переважна обробка рослини за допомогою одночасного внесення гербіциду та антидоту (наприклад, в формі бакової суміші). Норма внесення антидоту відносно гербіциду дуже залежить від способу внесення. У випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, в полі або теплиці), як правило, вносять від 0,001 до 5,0 кг антидоту/га, переважно від 0,001 до 0,5 кг антидоту/га. У випадку протравлення насіння, як правило, вносять від 0,001 до 10 г антидоту/кг насіння, переважно від 0,05 до 2 г антидоту/кг насіння. Коли антидот вносять в рідкій формі за допомогою просочення насіння незадовго перед посівом, переважно застосовувати розчини антидотів, які містять активний інгредієнт в концентрації від 1 до 10000 ррт, переважно від 100 до 1000 ррт.
В даному винаходу у випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, при післясходового внесення), як правило, вносять від 1 до 2000 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (І))/га, але переважно від 5 до 1000 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (1І))/га, більш переважно, від 10 до 400 г гербіциду (зокрема, сполуки формули (|))/га. Якщо застосовують антидот, у випадку обробки поля, та/або грунту, та/або рослини (наприклад, при післясходового внесення), як правило, вносять від 0,5 до 1000 г антидоту/га, переважно від 2 до 500 гантидоту/га, більш переважно від 5 до 200 г антидоту/га.
Наступні приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід.
Зо ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ
Для спеціалістів в даній галузі буде очевидно, що деякі сполуки, описані в даному документі, наприклад нижче, являють собою р-кето-еноли та самі по собі можуть існувати у вигляді одного таутомеру або у вигляді суміші кето-енольних та дикетонних таутомерів, як описано, наприклад, в у). Магсн, Адмапсей Огодапіс Спетівігу, Тік едйіоп, донп Ууїєу апа 5оп5. Сполуки, зазначені нижче та в ниженаведених таблицях 11, Т2 та РІ11, а також сполуки, зазначені нижче в таблицях 1-46, зображені у вигляді одного довільного енольного таутомеру, але звідси виходить висновок, що даний опис охоплює як дикетонну форму, так і будь-які можливі еноли, які можуть виникати в результаті таутомерії. У випадку, коли спостерігають більше одного таутомеру при протонному СН) ЯМР, данні представляють для суміші таутомерів. Крім того, деякі сполуки, зазначені нижче, для простоти можуть бути забражені у вигляді одного енантіомеру, але якщо вони не вказані як один енантіомер, то такі структури слід розглядати як ті, що являють собою суміш енантіомерів (наприклад, рацемічну суміш). Крім того, деякі зі сполук можуть існувати у вигляді діастереоізомерів, та мається на увазі, що вони можуть бути присутні у вигляді суміші діастереоіїзомерів або у вигляді будь-якого можливого одного діастереоіїзомеру. В межах детально викладеного розділу експериментів для цілей номенклатури вибирають дикетонний таутомер, навіть якщо переважний таутомер (або зображена структура) знаходиться в енольній формі.
Абревіатури, що застосовуються в даному документі: 5 Е синглет; рг5 або Ббг 5 - широкий синглет; й - дуплет; ї - триплет; т - мультиплет.
ЯМР ядерний магнітний резонанс
І 6-мМ5 рідка хроматографія/мас-спектрометрія. рМ5о диметилсульфоксид
ТНЕ тетрагідрофуран
ВТ кімнатна температура (в контексті експериментів та/або температур)
ВТ час утримання (в контексті | СМ5)
БО Аналіз за допомогою І С-М5
Примітка: сполуки, що характеризуються за допомогою НРІС-М5, аналізували із застосуванням Адіїепі 1100 Зегіеє5 НРІ С, оснащеної колонкою УМаїег5 Айапіїз аС18 (довжина колонки 20 мм, внутрішній діаметр колонки З мм, розмір часток З мікрона, температура 409С), фотодіодною матрицею Умаїег5 та Місготавз5 202000. Аналізи проводили із застосуванням часу записи хроматограми три хвилини згідно з наступною таблицею градієнту. 77111.000 | ..юЮюрю.900 2 юю | (700 | щ-Б20 г ( 71111025 | ..ЮюЮюЮЙЮКю011117Ї1111111110011 11111112 71117200. .| ..ЮюЮюЮрКр7ллою11711111111900 111171112001 11111250... | ..ЮюЮюЮюЮюллою17 177771717111900 | 200 1 7711717126... 1.989001 7100 | 72007 нд т и ПТК ОХ ТК ПО ПОН То ПО розчинник А: НгО с 0,196 НСООН розчинник В: 0,195 НСООН в СНЗСМ
Характеристичні значення, одержані для кожної сполуки, являли собою час утримання (КТ, записаний в хвилинах) та молекулярний іон, як правило, катіон МН...
Приклад 1. Одержання 4-бром-2-фтор-6б-метоксі-бензальдегіду 9) н о Нн
Фін! оч : рай (в) Е -- сю «оО- « (СХ -» - меон су
Вг Вг
Гідроксид калію у формі пластівців (59,575 г) порціями додавали до перемішуваного та охолодженого (льодяна баня) метанолу (600 мл) при підтриманні температури нижче 2020. Цей розчин перенесли в краплинну воронку. Вихідний матеріал, 4-бром-2,6-дифтор-бензальдегід (комерційно доступний, реєстр. Мо Хімічної реферативної служби 537013-51-7, 200 г), розчиняли в метанолі (1210 мл) при 2520. Суміш нагрівали до 40"С та додавали розчин метоксиду калію з краплинної воронки за 20 хвилин при перемішуванні. Спостерігали початковий екзотермічний ефект, який контролювали зовнішнім охолодженням. Температуру реакції підвищували до 5576 та підігрів здійснювали протягом 1 години.
Реакційну суміш охолоджували до кімнатної температури та метанол видаляли в вакуумі.
Одержаний в результаті залишок розділяли між водою (1,6 л) та етилацетатом (1,6 л). Фази розділяли та водний шар екстрагували додатковим етилацетатом (2 х 0,5 л). Об'єднані органічні фази промивали водою (0,5 л) та концентрували в вакуумі з одержанням жовтої твердої речовини.
Цю тверду речовину розтирали з холодним ізогексаном, фільтрували та сушили в вакуумі з одержанням жовтої твердої речовини у вигляді 4:1 суміші необхідної сполуки 4-бром-2-фтор-6- метокси-бензальдегіду 1 Н-ЯМР(400 МГц, СОСІз) 10,36 б (дельта): (5, 1Н), 6,94-6,97 (т, 2Н), 3,94 (5, ЗН)| та 4-бром-2,6-диметокси-бензальдегід.
Наступні сполуки можуть бути одержані із застосуванням того ж способу: 4-бром-2-фтор-6-(2-метокси-етокси)-бензальдегід одержували із застосуванням /-2- метоксиетанолу. "Н-ЯМР (400 МН, СОСІз) 10,39 (а, 1Н), 6,93-6,99 (т, 2Н), 4,18-4,26 (т, 2Н),
Коо) 3,73-3,84 (т, 2Н), 3,45 (5, ЗН). 4-бром-2-фтор-6-(2,2,2-трифтор-етокси)-бензальдегід. "!Н-ЯМР(400 МГц, СОСІз») б (дельта): 10,37 (9, 1Н), 7,09 (ад, 1Н), 6,95 (5, 1Н), 4,47 (д, 2Н). 2,4-дибром-6б-метокси-бензальдегід. "Н-'ЯМР(400 МГц, СОСІ») б (дельта): 10,34 (5, 1Н), 7,44 (5, 1Н), 7,11 (5, 1Н), 3,92 (5, ЗН).
Приклад 2. Одержання 4-бром-2-фтор-6-метокси-бензальдегіду о, н (в) н
Е Е 1.К2СО3, ОМЕ о є - щ фж й 2.К2СО3, ЕІ
Вг Вг
До розчину 4-бром-2,6-дифтор-бензальдегіду, що перемішується, (комерційно доступного,
САБ 537013-51-7, 1,00 г) в М,.М-диметилформаміді (5 мл) при температурі навколишнього середовища додавали карбонат калію (1,10 г), а потім воду (0,408 г). Одержану в результаті суспензію нагрівали при 90"С. Через 1 годину додавали ще води (0,08 мл) та підігрів продовжували ще 1 годину.
Реакційну суміш охолоджували до температури навколишнього середовища та додавали карбонат калію (0,595 г) при перемішуванні, а потім йодметан (1,4 мл). Дану суміш перемішували при температурі навколишнього середовища протягом ночі.
Ділили реакційну суміш меж водою та діетиловим ефіром та екстрагували водний шар додатковим діетиловим ефіром (2х). Об'єднані органічні фази промивали водою, сольовим розчином та сушили безводним сульфатом магнію. Дану суміш фільтрували та концентрували в вакуумі з одержанням червоно-помаранчевої твердої речовини. Дану тверду речовину розчиняли в дихлорметані, пропускали через пробку з діоксиду кремнію та концентрували з одержанням 4-бром-2-фтор-6-метоксі-бензальдегіду у вигляді кремової твердої речовини. "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІ»з) 6 (дельта): 10,37 (в, 1Н), 6,94-6,97 (т, 2Н), 3,945, ЗН).
Наступні сполуки можуть бути одержані із застосуванням того ж способу: 4-бром-2-етоксі-б6-фтор-бензальдегід одержували із застосуванням етилиодиду. "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІз) б (дельта): 10,38 (й, 1Н), 6,85 - 6,96 (т, 2Н), 4,15 (д, 2Н), 1,49 (ї, ЗН).
Приклад 3. Одержання 4-бром-2-фтор-6-гідроксі-бензальдегіду (о) н в) Н
КОН, ОМЕ й Е но Е
Вг Вг
До розчину, що перемішується 4-бром-2,6-дифтор-бензальдегіду (комерційно доступного, реєстр. Мо Хімічної реферативної служби 537013-51-7, 2,000 г) в М.,М-диметилформаміді (10 мл) додавали розчин калію гідроксиду (1,015 г) у воді (4 мл) при температурі навколишнього середовища. Жовтий розчин нагрівали при 60С протягом 2 годин. Реакційну суміш охолоджували, виливали в льодяну воду та екстрагували діетиловим розчином. Водний шар відділяли та доводили до рН 2 шляхом додавання концентрованої хлористоводневої кислоти.
Було неочікуваним те, що тверда речовина не виділялась з водного розчину, навіть при охолодженні.
Слід відмітити, що при відстоюванні жовта тверді речовина виділялась з органічної фази.
Дану тверду речовину збирали фільтрацією та розчиняли у воді. Водний фільтрат доводили до рн 2 шляхом додавання концентрованої хлористоводневої кислоти та одержану в результаті світло-жовту тверду речовину фільтрували та сушили з одержанням 4-бром-2-фтор-б6-гідроксі- бензальдегіду. "Н-ЯМР (400 МГц, СОСІ»з) 6 (дельта): 11,57 (5, 1Н), 10,20 (5, 1Н), 6,99 (5, 1Н), 6,86 (аа, тн).
Приклад 4. Одержання 4-бром-2-дифторметоксі-6-фтор-бензальдегіду (Фо) н Ге! Н
С52СО3, ОМЕ но Е Е о Е -- -3 ггСІССОг2Ма
Зо " Ве
В розчин 4-бром-2-фтор-б6-гідроксі-бензальдегіду (див., наприклад, приклад 3, 1,451 г) в М,М- диметилформаміді (4,7 мл) при температурі навколишнього середовища додавали карбонат цезію (3,022 г) з одержанням жовтої суспензії, яку перемішували протягом 5 хвилин. В суспензію додавали натрієву сіль 2-хлор-2,2-дифтор-оцтової кислоти (2,339 г), а потім воду (0,86 мл). Дану суміш нагрівали при 852С протягом 2,5 годин. Реакційну суміш охолоджували, виливали в льодяну воду та екстрагували діетиловим ефіром (х2). Об'єднані органічні шари промивали водою, сушили сульфатом магнію та концентрували іп масио з одержанням коричневої олії.
Коричневу олію очищували за допомогою колонкової хроматографії на діоксиді кремнію з елююванням 0-1595 етилацетату в ізогексані з одержанням 4-бром-2-(дифторметокси)-6-фтор- бензальдегіду у вигляді жовтого масла. "Н-ЯМРб (дельта) (400 МГц, СОСІіз) б (дельта): 10,91 (5, 1Н), 7,27-7,33 (т, 1Н), 6,44-6,83 (т, 1Н).
Приклад 11. Одержання 4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)-(2-фурил)метанолу
Е Вг Р. Вг о, лисНО ІРІМУСІ «7 що 2) - 'жь н 'А1. 98 о. но о.
Розчин 5-бром-1-фтор-2-йод-З-метоксібензолу (10,0 г) розчиняли в безводному тетрагідрофурані (50 мл) та охолоджували до -652С в атмосфері азоту. До цього додавали ізопропілмагнію хлорид (2,0 М в тетрагідрофурані, 19 мл) протягом 40 хвилин. По завершенні додавання коричневий розчин перемішували при -709Сб протягом 20 хвилин, потім забезпечували підігрів до кімнатної температури та перемішували протягом 2,5 годин.
Реакційну суміш повторно охолоджували до -652С та краплями додавали розчин фуран-2- карбальдегіду (3,04 мл) в тетрагідрофурані (10 мл). По завершенні додавання розчин перемішували протягом 20 хвилин, потім охолодження зупиняли та реакційну суміш перемішували протягом 4 годин. Реакційну суміш гасили насиченим водним розчином хлориду амонію (50 мл) та ділили між водою (10 мл) та етилацетатом (50 мл). Водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом (х2). Об'єднані органічні фази промивали сольовим розчином, сушили над сульфатом магнію та концентрували з одержанням коричневої смоли, яку очищували колонковою хроматографією на оксиді кремнію з одержанням (4-бром-2-фтор-6- метоксі-феніл)-(2-фурил)метанолу у вигляді жовтої смоли. "Н-ЯМР(400 МГц, СОС») б (дельта): 7,37-7,36 (т, 1Н), 6,95 (ад, 1Н), 6,90 (ї, 1Н), 6,31 (аа, 1Н), 6,12 (5, 1Н), 6,11 (а, 1), 3,87 (5, ЗН), 3,66 (аа, 1н).
Приклад 12. Одержання 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)уциклопент-4-ен-1,3-діону
Е : Вг КЕ за я ВГ
Ргеагені Джонса. с " С вот 7
Концентровану сірчану кислоту (10,94 мл) додавали в воду (54,70 мл) при охолодженні в льодяній бані. Потім це додавали в триоксохром (0,9990 г), охолоджували в льодяній бані з одержанням приблизно 1,67 М розчину реагенту Джонса. Одержаний реагент Джонса краплями додавали протягом 10 хвилин в охолоджуваний (в льодяній бані) розчин 5-(4-бром-2-фтор-6- метоксі-феніл)-4-гідроксі-дциклопент-2-ен-1-ону (2,735 г) в ацетоні (35,56 мл). Реакційну суміш перемішували протягом 30 хвилин на льоді, потім охолоджування зупиняли та реакційну суміш перемішували протягом З годин. Додавали 2-пропанол (30 мл) та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1,5 годин. Ацетон видаляли в вакуумі та додавали воду та етилацетат. Фази ділили та водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом (2х50 мл).
Об'єднані органічні фази промивали водою (2х50 мл), сольовим розчином (50 мл), сушили над магнію сульфатом та концентрували в вакуумі з одержанням жовтого масла. Додавали діетиловий ефір та матеріал концентрували іп масио з одержанням 2-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-
Зо феніл)циклопент-4-ен-1,3-діону у вигляді жовтої твердої речовини. "Н-ЯМР(400 МГц, СОС») б (дельта): 7,35 (5, 2Н), 6,95 (рг5, 1Н), 6,80 (рів, 1Н), 3,67 (рг5, ЗН).
Приклад 13. Одержання 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)уциклопентан-1 З-діону
Е Вг о фі гл, СНЗСОгН ми ве с 7 (в) (0) (е) - о --
В розчин 2-(4-бром-2-фтор-б-метоксі-феніл)уциклопент-4-ен-1,3-діону (див., наприклад, приклад 12, 2,639 г) в оцтовій кислоті (26,39 мл) додавали цинк (2,019 г) та суміш перемішували при кімнатній температурі.
Через 1,25 години реакційну суміш розбавляли етилацетатом (100 мл) та додавали 2 М водну хлористоводневу кислоту (100 мл). Суміш перемішували при кімнатній температурі до розчинення більшої частини цинку в твердому стані. Суміш ділили та водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом (х2). Об'єднані органічні фази промили сольовим розчином, висушили над сульфатом магнію та концентрували. Додавали толуол (100 мл) та розчин концентрували з одержанням 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)уциклопентан-1,3-діону у вигляді жовтої твердо речовини. "Н-ЯМР(400 МГц, СОзОб) б (дельта): 6,99 (ї, 1Н), 6,95 (да, 1Н), 3,77 (5,
ЗН), 2,65 (5, АН).
Приклад 14. Одержання 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)-3-метоксі-циклопент-2-ен-1-ону
Е Вг Е Вг ч Ме! -о и ої. : за о т о -
В розчин 2-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)циклопентан-1,3-діону (див., наприклад, приклад 13, 2,71 г) в ацетоні (162 мл) при кімнатній температурі додавали калію карбонат (1,87 г), а потім йодметан (2,80 мл). Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 18 годин.
Ацетон видаляли іп масио та залишок ділили між водою та етилацетатом (100 мл). Фази ділили та водну фазу екстрагували додатковим етилацетатом (2х50 мл). Об'єднані органічні фази промивали сольовим розчином, сушили над магнію сульфатом, фільтрували та концентрували з одержанням 2-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-3З-метоксі-циклопент-2-ен-1-ону у вигляді коричневого масла. "Н-ЯМР(400 МГц, СОС») б (дельта): 6,92 (ад, 1Н), 6,85 (й, 1Н), 3,85 (5, ЗН), 3,79 (5, ЗН), 2,81-2,79 (т, 2Н), 2,63-2,60 (т, 2Н).
Приклад 15. Одержання 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-3З-метоксі-5-проп-2-ініл- циклопент-2-ен-1-ону - я Е -йО ве З ФІ кНнМО5 7 фі апа ен» о, о (с) - (е)
В розчин 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-3-метоксі-диклопен-2-ен-1-ону (0,205 г) в безводному тетрагідрофурані (5 мл) в азоті при -78"С краплями додавали калію гексаметилдисилазид (КНМО5, 1 М в тетрагідрофурані, 0,8969 мл) та реакційну суміш перемішували при цій температурі протягом 1 години 45 хвилин. Розчин З-бромпроп-1-іну (80 ваг. 96 в толуолі, 0,09990 мл) розбавляли в безводному тетрагідрофурані (1 мл) в атмосфері азоту, а потім краплями додавали в реакційну суміш. Реакційну суміш перемішували при -787С протягом 15 хвилин, потім охолоджуючу баню видаляли та розчин перемішували при кімнатній температурі протягом 18 годин.
Реакційну суміш гасили насиченим водним розчином хлориду амонію (10 мл) та поглинали етилацетатом (10 мл) та водою (2 мл). Водну фазу екстрагували далі етилацетатом (хг).
Об'єднані органічні фази промивали сольовим розчином, сушили магнію сульфатом та концентрували з одержанням помаранчової смоли, яку очищали колонковою хроматографією на оксиді кремнію з одержанням 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-3-метоксі-5-проп-2- ініл-диклопент-2-ен-1-ону у вигляді жовтої твердої речовини (112,7 мГ). "Н-ЯМР(400 МГц, СОСІз») (суміш атропізомерів) б (дельта): 6,77 (аа, 1Н), 6,73 (рів, 1Н), 3,79- 3,77 (т, ЗН), 3,69 (5, ЗН), 3,14-3,07 (т, 1Н), 2,75 (аа, 1Н), 2,67-2,63 (т, 1Н), 2,58-2,49 (т, 2Н), 2,06 (5, ЗН), 2,01-1,99 (т, 1Н).
Приклад 16. Одержання 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-4-проп-2-ініл-диклопентан- 1,3-діону (таблиця Т1, сполука АВ) 7-о ци З ще зе
С й з Ацетон Ще ом.
В розчин 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-3-метоксі-5-проп-2-ініл-диклопент-2-ен-1- ону (див., наприклад, приклад 14, 0,117 г) в ацетоні (2 мл) в ємності для мікрохвильового реактора додавали 2 М водної хлористоводневої кислоти (0,5 мл) та одержаний розчин нагрівали в мікрохвильовому реакторі при 1007С протягом 30 хвилин. Після відстоювання при кімнатній температурі протягом ночі реакційну суміш виливали в дихлорметан та воду. Фази розділяли та водну фазу екстрагували додатковим дихлорметаном. Об'єднані органічні екстракти концентрували з одержанням 2-(2-фтор-6-метоксі-4-проп-1-ініл-феніл)-4-проп-2-ініл-
циклопентан-1,3-діону у вигляді жовтої твердої речовини.
Приклад 17. Одержання зразків естера бензойної кислоти (сполуки формули (І), в якій с - феніл-С(0О)-) виходячи із сполуки формули (І), в якій С - Н
В розчин придатного циклічного діону (сполуки формули (І), в якій (б - Н) та 4- (диметиламіно)піридину в дихлорметані додавали піридин та бензоілхлорид. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 1 години, а потім концентрували та очищували колонковою хроматографією на оксиді кремнію, наприклад, з елююванням 5-5595 етилацетатом в ізогексані, з одержанням продукту - естера бензойної кислоти, який являє собою сполука формули (І), в якій С - феніл-С(О)-.
Приклад 23. Одержання 4-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-10-окса-трицикло|5.2.1.0-2,6-
Ідец-8-ен-3,5-діону (циклоприєднання Дильса-Альдеру) о Е. Вг о Е. Фф Вг
Ф (385 - » Ф сі ї Ї ох К 5 я
В 2-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)уциклопент-4-ен-1,3-діон (1 г, див., наприклад, приклад 12) та магнію дійодид (0,279 г) в дихлорметані (4 мл) добавляли фуран (0,729 мл). Розчин перемішували при кімнатній температурі в темряві (в обгортці з фольги). Через 18 годин додавали ще фуран (0,729 мл) та продовжували перемішування. Додавали три додаткові порції фурану (0,729 мл) через 72 години, 120 годин та 216 годин.
Через 288 годин реакційну суміш розчиняли в метанолі, концентрували на оксиді кремнію в вакуумі та очищували хроматографією на оксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 4-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-10-окса-трицикло|5.2.1.0-2,6-|дец-8- ен-3,5-діону (580 мг). "Н ЯМР(400 МГц, ОМ50-а6) б (дельта): 7,03-7,10 (т, 2Н), 6,54 (5, 2Н), 4,88-4,94 (т, 2Н), 3,69-3,78 (т, ЗН), 2,63-2,76 (т, 2Н).
Приклад 24. Одержання 4-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-10-окса-трицикло|5.2.1.0-2,6- |Ідекан-3,5-діону о Е Ве о Е. Ф Вг
Я о- с , (ух ут
Суміш 4-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-10-окса-трицикло|5.2.1.0-2,6-|дец-8-ен-3,5-діону (0,200 г) та 2-нітробензолсульфонілхлориду (0,362 г) енергійно перемішували в ацетонітрилі (2,72 мл) при 02С. Повільно додавали гідразину гідрат (0,159 мл) за 1 хвилину та реакційну
Зо суміш повільно нагрівали до кімнатної температури.
Через 28 годин додавали додатковий 2-нітробензолсульфонілхлорид (180 мг) та гідразину гідрат (0,08 мл) та продовжували перемішування.
Ще через 20 годин реакційну суміш фильтрували, промивали водою та діетиловим ефіром з одержанням 4-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)-10-окса-трицикло|5.2.1.0-2,6-|декан-3,5-діону (0,126 г). "Н ЯМР(400 МГЦ, да4-метанол) б (дельта): 6,89-7,01 (т, 2Н), 4,54-4,64 (т, 2Н), 3,76 (в, ЗН), 2,83 (Бг. 5., 2Н), 1,73-1,84 (т, 2Н), 1,58-1,68 (т, 2Н).
Приклад 25. Одержання |діацетоксі-(4-бром-2-фтор-6-метоксі-феніл)плюмбіл|ацетату
Е. Вг - Е. Вг
І о, що о оо
Суміш ацетату ртуті(ІІ) (0,305 г) та ацетату свинця(ІМ) (10,2 г), що продувається азотом в хлороформі (47 мл) нагрівали до 402С при перемішуванні. Джерело тепла видаляли та порціями додавали (4-бром-2-фтор-б-метоксі-феніл)/боронову кислоту (4,76 г, комерційно доступну, реєстр. Ме Хімічної реферативної служби 957035-32-4) протягом 1 хвилини. Цю суміш нагрівали при 40207 протягом 4 годин та залишали охолоджуватися. Додавали хлороформ (25 мл) та суміш охолоджували на льодяній бані при перемішуванні. Поступово додавали карбонат калію (23,8 г) та суміш перемішували протягом 10 хвилин в азоті. Одержану темно-помаранчеву суспензію фільтрували через промитий хлороформом Сеїйе "М та промивали додатковим хлороформом (40 мл). Фільтрат концентрували, щоб залишити жовту тверду речовину. яку розтирали з ізогексаном та хлороформом та фільтрували, промивали невеликою кількістю холодного ізогексану та сушили на повітрі з одержанням І(Ідіацетоксі-(4-бром-2-фтор-б-метоксі- феніл)плюмбілі|ацетату (7,39 г) у вигляді блідо-жовтої твердої речовини.
ІН ЯМР(500 МГц, СОСіз) б (дельта): 7,00-7,06 (т, 1Н) 6,75-6,82 (т, 1Н) 3,80-3,83 (т, ЗН) 1,76-2,12 (т, 9Н).
Приклад 26. Одержання 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)-циклогексан-1,3-діону е Ве о - ОМАР о Е Ве оті нина а 5
В суміш циклогексан-1,3-діону (0,33 г) та ОМАР (4-диметиламінопіридину) (1,8 г) в хлороформі (16 мл), в атмосфері азоту, додавали толуол (4 мл), а потім Ідицетоксі-(4-бром-2- фтор-6-метоксі-феніл)уплюмбіл|іацетат (2,1 г). Суміш нагрівали в азоті при 802С (внутрішня температура) протягом З годин.
Реакційну суміш розбавляли хлороформом (25 мл) та охолоджували на льодяній бані.
Поступово її підкислювали 2 М водною хлористоводневою кислотою (10 мл), потім суміш енергійно перемішували протягом 10 хвилин. Суміш фільтрували через промитий водою
Сеїйе"М та промивали хлороформом. Органічний шар відділяли, концентрували при пониженому тиску та очищували хроматографією на оксиді кремнію з елююванням метанолом в дихлорметані з одержанням 2-(4-бром-2-фтор-6б-метоксі-феніл)-циклогексан-1,З-діону (230 мг) у вигляді безкольорової пінистої твердої речовини.
ІН ЯМР(500 МГц, СОсіз) б (дельта): 6,88-6,92 (т, 1Н) 6,53 (ад, 1Н) 3,69-3,72 (т, ЗН) 2,39- 2,49 (т, 4Н) 1,91-2,03 (т, 2Н).
Пример 27. Получениє (Е)-6-метилсульфанилгепт-3-ен-2-она о Ро о
РА, «АЖ Щл тА -- Ж АЖ
В розчин З3-метилсульфанілбутаналю (САЗ 16630-52-7, 6,4 г) в дихлорметані (120 мл) однією порцією додавали 1-(трифенілфосфораніліден)-2-пропанон (САБ 1439-36-7, 17 г).
Реакційну суміш нагрівали зі зворотним холодильником та перемішували протягом 7 годин та залишали охолоджуватися протягом ночі. Охолоджену реакційну суміш концентрували з одержанням блідо-жовтої твердої речовини, яку розтирали із сумішшю 1:1 ефір: ізогексан (100
Зо мл). Одержану в результаті тверду речовину збирали фільтрацією та промивали додатковою сумішшю 1:1 ефір:ізогексан (50 мл). Фільтрат концентрували до жовтої олії та очищували хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням (Е)- б-метилсульфанілгепт-3-ен-2-ону (5,409 г) у вигляді жовтої рідини. "Н ЯМР(400 МГц, СОСІіз) б (дельта): 6,82 (аї, 1Н), 6,12 (0, 1Н), 2,84 (вхі, 1Н), 2,37-2,56 (т, 2Н), 2,27 (5, ЗН), 2,08-2,14 (т, ЗН), 1,27-1,34 (т, ЗН).
Приклад 28. Одержання етил 2-(2-метилсульфанілпропіл)-4,6-діоксо- циклогексанкарбоксилату о о (9) (9)
ОЖАЖ жено : йо зо
В охолоджений льодом етанол (50 мл) невеликими порціями додавали металічний натрій (1,045 г) в атмосфері азоту та одержаний в результаті розчин перемішували протягом 15 хвилин. Діетилпропандіоат (6,613 г) в етанолі (25 мл) краплями додавали в цей охолоджений розчин протягом 20 хвилин. Забезпечували підігрів реакційної суміші до температури навколишньої середи та перемішували ще 1 годину. Суміш охолоджували в льодяній бані та краплями додавали розчин (Е)-б-метилсульфанілгепт-3-ен-2-ону (5,409 г) в етанолі (25 мл).
Забезпечували підігрів реакційної суміші до температури навколишнього середовища, перемішували протягом 4 годин, а потім залишали відстоюватися протягом ночі. Реакційну суміш кконцентрували до жовтої зависі, яку виливали в охолоджений розчин 2 М хлористоводневої кислоти та перемішували протягом 5 хвилин. Її екстрагували дихлорметаном
(х 2) та об'єднані органічні шари сушили над безводним сульфатом магнію, концентрували та очищували хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням етил 2-(2-метилсульфанілпропіл)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (3,227 г) у вигляді жовтої олії. "Н ЯМР(400 МГц, СОСІ»з) б (дельта): 5,38-5,43 (т, 1Н), 4,13-4,31 (т, 2Н), 3,86-3,96 (т, 2Н), 3,05-3,18 (т, 1Н), 2,53-2,88 (т, 2Н), 2,12-2,37 (т, 1Н), 1,99-2,09 (т, ЗН), 1,44-1,75 (т, 2Н), 1,22- 1,41 (т, 6Н).
Приклад 29. Одержання 5-(2-метилсульфанілпропіл)циклогексан-1,3-діону о (о) итозо
Суміш 3-етоксі-5-(2-метилсульфанілпропіл)уциклогеко-2-ен-1-ону (5,846 г) нагрівали та перемішували в 5 М хлористоводневій кислоті (30 мл) протягом б годин та залишали відстоюватися протягом ночі. Реакційну суміш екстрагували етилацетатом (х 2). Об'єднані органічні шари сушили над безводним сульфатом магнію, концентрували та очищували хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням 5- (2-метилсульфанілпропіл)уциклогексан-1,З-діону (1,7 34 г) у вигляді білої твердої речовини.
І"Н ЯМР(400 МГц, СОСІз) 6 (дельта): 7,55 (біг 5, 1Н), 3,41 (й, 1Н), 2,65-2,82 (т, 2Н), 2,33-2,55 (т, ЗН), 2,01-2,16 (т, 4Н), 1,42-1,67 (т, 2Н), 1,24-1,33 (т, ЗН).
Приклад 30 Одержання (Е)-6б-метилсульфанілгекс-3-ен-2-ону о Іл є) о
РА ча я в ----ь вико
В розчин З-метилсульфанілпропаналю (САЗ5 3268-49-3, 5,6 г) в дихлорметані (120 мл) одною порцією додавали 1-(трифенілфосфораніліден)-2-пропанон (СА5 1439-36-7, 17 г). Реакційну суміш нагрівали та перемішували із зворотнім холодильником протягом 5 годин. Охолоджену реакційну суміш концентрували з одержанням блідо-жовтої твердої речовини, яку розтирали із сумішшю 1:1 ефір: ізогексан (100 мл). Одержану в результаті твердої речовини збирали фільтрацією та промивали додатковою сумішшю 1:1 ефір: ізогексан (50 мл). Фільтрат концентрували до жовтого масла та очищували хроматографією на діоксиді кремнію з елююванням етилацетатом в ізогексані з одержанням (Е)-6б-метилсульфанілгеко-3-ен-2-ону (5,890 г) у вигляді безкольорової рідини. "Н ЯМР(400 МГц, СОСІіз) б (дельта): 6,81 (аї, 1Н), 6,08-6,15 (т, 1Н), 2,61-2,67 (т, 2Н), 2,49-
Зо 2,568 (т, 2Н), 2,24-2,27 (т, ЗН), 2,10-2,15 (т, ЗН).
Приклад 31. Одержання етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо- циклогексанкарбоксилату о) о о 9) оч ня рам тв о йито зо
В охолоджений льодом етанол (50 мл) невеликими порціями додавали метал натрію (1,249 г) в азоті та одержаний в результаті розчин перемішували протягом 15 хвилин.
Діетилпропандіоат (7,901 г) в етанолі (25 мл) краплями додавали в цей охолоджений розчин протягом 20 хвилин. Забезпечували підігрів реакційної суміші до температури навколишнього середовища та перемішували ще 2 години. Суміш охолоджували в льодяній бані та краплями додавали розчин (Е)-6-метилсульфанілгексо-3-ен-2-ону (5,890 г) в етанолі (25 мл).
Забезпечували підігрів реакційної суміші до температури навколишнього середовища, перемішували протягом 4 годин, а потім залишали відстоюватися протягом ночі. Реакційну суміш концентрували до жовтої зависі, яку виливали в охолоджений розчин 2 М хлористоводневої кислоти та перемішували протягом 5 хвилин. Її екстрагували дихлорметаном (х 2) та об'єднані органічні шари сушили над безводним сульфатом магнію та концентрували до одержання етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (11,446 г) у вигляді жовтої олії. "Н ЯМР(400 МГц, СОСІ») б (дельта): 5,48-5,56 (т, 1Н), 4,13-4,33 (т, 2Н), 3,38-3,48 (т, 1Н), 3,11-3,21 (т, 1Н), 2,44-2,75 (т, ЗН), 2,17-2,26 (т, 1Н), 2,09 (в, ЗН), 1,63-1,86 (т, 2Н), 1,30 (ї, ЗН).
Приклад 32. Одержання 5-(2-метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діону о (о) щої В- АД итозо
Розчин етил-2-(2-метилсульфанілетил)-4,6-діоксо-циклогексанкарбоксилату (11,446 г) в пропан-2-олі (32 мл) перемішували з 2 М розчином гідроксиду натрію (115,2 мл) протягом 4 годин. Реакційну суміш концентрували для видалення пропан-2-олу та водний розчин, що залишився регулювали до рН 1 шляхом додавання конц. хлористоводневої кислоти. Цей розчин нагрівали до 700С протягом 1,5 годин, потім залишали охолоджуватися протягом ночі.
Одержану в результаті тверду речовину збирали фільтрацією та промивали водою, потім ізогексаном та сушили на повітрі з одержанням блідо-жовтого порошку. Порошок додатково промивали водою (х 4) та сушили на повітрі З одержанням 5-(2- метилсульфанілетил)циклогексан-1,3-діону (6,583 г) у вигляді жовтої твердої речовини.
І"Н ЯМР(400 МГц, СОС») б (дельта): 5,48 (5, 1Н), 3,41 (а, 1Н), 2,77 (да, ЗН), 2,45-2,61 (т, 2Н), 2,25-2,43 (т, 2Н), 2,08-2,18 (т, ЗН), 1,63-1,74 (т, 2Н).
Додаткові сполуки в нижченаведеній таблиці Т1 та таблиці РІ1 ілюструють даний винахід та являються конкретними та переважними варіантами здійснення сполук формули (І) згідно з даним винаходом. Значною мірою, ці сполуки, як правило, можуть бути одержані способом(ами), подібним(и) зазначеним у вищенаведених прикладах та/або зазначеним(и) у вищенаведеному розділі "Спосіб одержання сполук" із застосуванням відповідних вихідних матеріалів та/або аналогічним шляхом.
Таблиця Т1
ІН ЯМР б (дельта) (СОСІ», якщо не
Номер сполуки Структура зазначено) або інші фізичні данні
ІН ЯМР (д4-метанол) 5 (дельта):
ЖдЙйа 6,79 (5, 1Н), 6,73-6,70 (т, 1Н), 3,75
Е й (т, ЗН), 2,92-2,82 (т, 2Н), 2,68-2,46
Ге) (т, ЗН), 2,28 (0, 1Н), 2,03 (5, ЗН). 1Н відсутній через протонний обмін
АВ циклічного діону. (в) о ж
ІН ЯМР (д--метанол) 5 (дельта):
Ех 6,81 (5, 1Н), 6,73 (9, 1Н), 3,70-3,82
Е (т, ЗН), 2,66 (5, 4Н), 1,95-2,09 (т, (о) ЗН). 1Н відсутній через протонний дао обмін циклічного діону. (6) зм (6)
ІН ЯМР (СОСІз 4.2 краплі ад4-
Ех метанолу) б (дельта): 6,82-6,73 (т, о Е 2Н), 3,72-3,78 (т, ЗН), 2,05 (5, ЗН), 1,48-1,53 (т, 12Н). 1Н відсутній дІіо через протонний обмін циклічного діону. о о ох.
ІН ЯМР б (дельта) (СОСІ», якщо не
Номер сполуки Структура зазначено) або інші фізичні данні
ІН ЯМР(500 МГц) 5 (дельта): 6,84
Е до (а, тн), 6,65 (а9, 1Н), 5,63 (5, 1Н), о 3,77-3,81 (т, ЗН), 2,72-2,80 (т, 1Н), дії 2,63-2,70 (т, 1Н), 2,54-2,62 (т, 2Н), 2,37-2,46 (т, 2Н), 2,27 (аа, тн), 2,09-2,14 (т, ЗН), 1,99 (в, ЗН), 1,75- (6) 1,86 (т, 2Н).
ІН ЯМР(500 МГ) б (дельта): 6,84
Е дк (ад, 1Н), 6,60-6,68 (т, 1Н), 5,67 (а, о 1Н), 3,77-3,81 (т, ЗН), 2,61-2,80 (т, ді? ЗН), 2,47-2,57 (т, 1Н), 2,34-2,45 (т, 1Н), 2,17-2,30 (т, 1Н), 2,08 (й, ЗН), 1,96-2,02 (т, ЗН), 1,60-1,80 (т, 2Н), (6) 1,30-1,35 (т, ЗН).
Е с (6)
А13 й о
Ох
ІН ЯМР(500 МГ) б (дельта): 6,83
Е дщкх (5,1Н), 6,63 (а9,1Н), 5,98 (рг 5.1), о 3,80 (5, ЗН), 3,72 (т, АН), 2,58 (т,
АН), 1,93 (5, ЗН), 1,68-1,78 (т, 4Н).
А14 ох (в)
ІН ЯМР (д.-метанол) б (дельта): дк 6,66-6,82 (т, 2Н), 4,52-4,64 (т, 2Н),
Е 3,74 (а, зн), 2,82 (а, 2Н), 2,02 (5, (о, ЗН), 1,73-1,85 (т, 2Н), 1,58-1,68 (т, дів 2Н). 1Н відсутній через протонний с обмін циклічного діону. о) -к
С) о
ІН ЯМР (500 МГ) 5 (дельта): 6,83 дк (9, 1Н); 6,64 (9, 1Н); 5,93 (ріг 5, 1Н); о Е 3,77-3,83 (да, 1Н); 2,63 (т, 2Н); 2,51 (Бг 5, 2Н); 2,04-2,15 (т, 2Н);
А17 1,97-2,00 (т, ЗН). о»
Слід зазначити, що деякі сполуки згідно з даним винаходом можуть існувати у вигляді суміші ізомерів, також іноді атропізомерів, при умовах, що застосовують для одержання даних "Н ЯМР.
Там, де це має місце, характеристичні данні повідомляли для всіх ізомерів, присутніх при 5 температурі навколишнього середовища в зазначеному розчиннику. Якщо не зазначено інше, спектри протонного СН) ЯМР, розкриті в даному документі, реєстрували при температурі навколишнього середовища.
Таблиця Т2
Наступна сполука В2 не являється сполукою формули (І) згідно з даним винаходом. Однак наступний незалежний аспект даного винаходу передбачає сполука В2, необов'язково представлена у вигляді її агрохімічно придатної солі (наприклад, солі металу, сульфонієвої або амонієвої).
Таблиця Т2
Номер ІН ЯМР 5 (дельта) (СОСІ», якщо не сполуки Структура зазначено) або інші фізичні данні д-Ж Сполуку синтезували та тестували
Е о (див. біологічні приклади). в, в2 о нак в,
Таблиця РІ
Додаткові сполуки в нижченаведеній таблиці РІ ілюструють даний винахід та являються переважними варіантами здійснення сполук формули (І) згідно з даним винаходом.
Таблиця РІ 1
Номер Структура Н'ЯМР б (дельта) (СОС, якщо не сполуки зазначено) або інші фізичні данні (6) ре Е до ІН ЯМР (500 МГц, СОСІз) 1,75-1,88 о (т, 2Н), 1,97 (а, ЗН), 2,00-2,06 (т,
Рі ЗН), 2,10-2,15 (т, ЗН), 2,30-2,39 (т, 1Н), 2,49 (й, 1Н), 2,54-2,62 (т,
Ф 2Н), 2,65-2,84 (т, ЗН), 3,76-3,81 (6) т, ЗН), 6,58 (аа, 1Н), 6,78 (5, 1Н). в о 9 (т, ЗН), 6,58 (аб, 1Н), 6,78 (5, 1Н)
Сполуки згідно з наступними таблицям 1-46 також являються конкретними та/або переважними варіантами здійснення сполук формули (І) згідно з даним винаходом.
Здебільшого, ці сполуки, як правило, можуть бути одержані способом(ами), подібним(и) зазначеному у вищенаведених прикладах та/або зазначеним(и) в вищенаведеному розділі "Спосіб одержання сполук" із використанням відповідних вихідних матеріалів та/або аналогічним шляхом.
Таблиця 1 охоплює 28 сполук наступної формули,
Хх в! Ж но Ф
С в" о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 1 сполуки 15 | 77777171 бром | ометокбі///////////// | о метил 71И6 | 77777 бром// | етокбі////////////// | о метил 717 | 777771 бром | отрифторметокбі// | метил: 1иИ8 | 777771 бром | одифторметокбі// | метил: 71219 | юр робром | о2ібе-трифторетокбії// | метил 7720 | 77717171 бром | о2-метоксівєтоксії////// | метил леї |Ї77171717171711бром/// | етинй//////////////// | метил 722 | 7777711 бром | ометокбі///////////// | ////// хлор///: 723 | 777717171711бром/// | етокбі////////// | ///// хлор//: 77ь2Я | 77771111 бром | отрифторметокбі// | хлор: 7е5 | 7777711 бром | одифторметокбі// | хлор: лев | 7777771 бром | о2ібе-стрифторетокбії// | - хлор//: 727 | 77111111 бром | о2-метоксівєтоксії//// | хлор: ев | 77771717171обром// | етинй///////////// | ///// хлор7//
Таблиця 2 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в с то) с с в" о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця З охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в' 4 но Ф
С в" о о / де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблица 4 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! хх но Ф с В" о (в) де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 5 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! хх но Ф
С в" о о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 6 охоплює 28 сполук наступної формули, х в" с но Ф
Х
9 с в 6); де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 7 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! хо но Ф
З С в" о де Х, Е! та В: визначені в таблиці 1.
Таблиця 8 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! св
НО с (я о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 9 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в' Ж
НО с 5 о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 10 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в' хх
НО с
Ф о де Х, Е! та В: визначені в таблиці 1.
Таблиця 11 охоплює 28 сполук наступної формули, хХ в! 2 те) Фф
ФА о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 12 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в' Ж
НО с ся о де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 13 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в: Ж но Фф а в) де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 14 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! св но с а (в) де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 15 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! св но Ф щи о де Х, Е! та Б: визначені в таблице 1.
Таблиця 16 охоплює 28 сполук наступної формули,
х в с
М но і) і) де Х, Е! та В: визначені в таблиці 1.
Таблиця 17 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в! дО но с
С в / х (9) -кМ 5 де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 18 охоплює 28 сполук наступної формули,
Х в' хх но с о с си ід вл де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 19 охоплює 28 сполук наступної формули, х в! дж но с о чи в? пд й о 7 де Х, Е" та В: визначені в таблиці 1.
Таблиця 20 охоплює 28 сполук наступної формули, х в! хх (о); в? / хх , -М де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 21 охоплює 28 сполук наступної формули,
х в' Ж (о); в?
НД о -М де Х, Е" та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 22 охоплює 28 сполук наступної формули, х в хх (о); в? де Х, Е! та К: визначені в таблиці 1.
Таблиця 23 охоплює 28 сполук наступної формули,
Хх в! с (о; в2 м ИХ о, -М де Х, Е! та В: визначені в таблиці 1.
Таблиця 24 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в" св
ОН с
Ф В" о де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 25 охоплює 28 сполук наступного типу
Х
В" св он Ф
Ф їй (в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 26 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в" 2 он с
Ф В
(в)
де Ві, Р»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 27 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в' хо
ОН Фу
Ф В
(Ф); де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 28 охоплює 28 сполук наступного типу х в" хх он Ф
Фо В (6) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 29 охоплює 28 сполук наступного типу
Хх в! хо он Ф
Фо В (в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 30 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в" хо он Ф
Ф В
(Ф); де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 31 охоплює 28 сполук наступного типу
Хх в! хо
ОН с
Ф В а: то де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 32 охоплює 28 сполук наступного типу
Хх в" -хО он Ф
Ф В' (в) в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 33 охоплює 28 сполук наступного типу
Хх в! с он Фу в)
Ф В' (в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 34 охоплює 28 сполук наступного типу х в" с он Фу
Ф В" (Ф); в); де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 35 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в! с он Фу
Ф В
: о де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 36 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в! хо он с 5 Фо в (Ф); де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 37 охоплює 28 сполук наступного типу х в. до он Ф ва: 5 Ге) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 38 охоплює 28 сполук наступного типу х
В. дк он с в: вОщ де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 39 охоплює 28 сполук наступного типу х в. кп. он Фу ва:
Ощ (9) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 40 охоплює 28 сполук наступного типу х
В! 24 он з в: о |в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 41 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в" в он й в о (в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 42 охоплює 28 сполук наступного типу х в! д-О он й 2 (о) о в де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 43 охоплює 28 сполук наступного типу х в! 4 он з в? о |в) де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 44 охоплює 28 сполук наступного типу
Х в! дО он 5 (о) у (6) в) / де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 45 охоплює 28 сполук наступного типу
Х проси он с 2 в о о" де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
Таблиця 46 охоплює 28 сполук наступного типу
Х
ОД
ОН Ф
2 тв о о" де Кі, В»: та Х визначені в таблиці 1.
БІОЛОГІЧНІ ПРИКЛАДИ
БІОЛОГІЧНИЙ ПРИКЛАД 1. Аналіз гербіцидної активності в теплиці
Насіння сортів видів рослин, що тестуються висівали в стандартний грунт "" в горщиках.
Після культивування протягом одного дня (до появи сходів) або через 8 днів культивування (після появи сходів) в контрольованих умовах в теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14 годин світла; 6595 вологості) рослини обприскували водним розчином для обприскування, одержаним із складу з технічним активним інгредієнтом (гербіцидом, що тестується) в розчині ацетон/вода (50:50), що містить 0,595 Тмеєп 20 (поліоксіетилен сорбітан монолаурат, СА5 реєстраційний номер 9005-64-5). Потім рослини, що тестуються, вирощували при контрольованих умовах в теплиці (при 24/162С, день/ніч; 14 годин світла; 6595 вологості) та поливали двічі на день. Через 13 днів після застосування гербіциду, що тестується, у випадку досходового та післясходового застосування, в тесті візуально оцінювали відсоткове значення фітотоксичності відносно кожної рослини (де 10095 - тотальне ушкодження рослини; 095 - відсутність ушкодження рослини). Як правило, кожен гербіцид, що тестується, тестували тільки на 1 рослині з видів рослин для кожної норми застосування, що тестується та для кожного часу застосування. тк «Стандартним грунтом» в біологічному прикладі 1, як правило, являється «піщаний» або «піщаний суглинний» тип грунту.
Біологічний приклад ТА. Післясходове застосування. Результати по гербіцидній активності (відсоткове значення фітотоксичності)
Бур'яни, що тестуються: дводольні бур'яни: АВОТН - Абшоп Шеорнгавії; АМАВЕ - Атагапійиз геігоПехив; трав'янисті однодольні бур'яни: 5ЕТЕА - 5еїагіа їабрегі; АГОМУ- АІоресигиб5 туозигоідев;
ЕСНОСО - ЕспПіпосніоа сгив-даїй; 2ЕАМХ - 7єа тауз (зернові, маїс, наприклад, самопосівна кукурудза). Для сполуки А16, були використані трав'янистий однодольний бур'ян І ОЇ РЕ (І от
Зо регеппе) замість АГ ОМУ.
Результати показані в таблиці нижче.
Норма
Мо сполуки застосування |АВИОТНІ АМАНЕ | 5ЕТЕА | АГОМУ | ЕСНС, | 7ЕАМХ | ТОГ РЕ (г/га)
АВ | 250 | 70 | 0 | 700 | 90 | 700 | л00 | - /
АВ | 30 | 0 | 0 | 80 | 70 | 100 | 00 | - /
Я | 250 | 30 | 20 | 80 | 20 | 70 | 90 | - / дя | 30 | 01 0 | 70 | 0 | 60 | 70 | -
АТО | 250 | 0 | 0 | 90 | 80 | 80 | 90 | - /
АТО | 30 | 01 0 | 70 | 40 | 50 | 40 | -
АТ | 7250 | ло | 50 | 60 | 10 | ло | го | -
АТ | 30 | 01 30 | 30 | 0 | 0 | го | -
АТ2 | 250 | 0 | 0 | 0 | 0 | 20 | з0 | -
АТ4 | 250 | 0 | 710 | 70 | 40 | го | 80 | -
АТ6 | 250 | 70 | 70 | 90 | - | 700 | лоо | 90
АТЄ | 30 | 01 0 | 70 | - | 90 | 90 | 7 ве | 250 | 0 | 0 | 60 | ло | зо | 40 | - /
Примітка: А | - | у вищенаведеній таблиці вказує на те, що сполуки не тестували на даній рослині.
Вищезазначені результати біологічного прикладу ТА зазначають, що сполука А14 даної формули (І), що містить 2-фтор-6-метоксі-4-(проп-1-інілу-фенільний компонент, приєднаний у 2- положенні, що містить кисень спіроциклічного циклогексан-1,3-діону (А14 являє собою
Е с (в) о о (в) ), являється більш ефективним гербіцидом проти трав'янистих однодольних бур'янів АГОМУ (АІоресигив туозигоїде5), 2ЕАМХ (7єа таух, кукурудза, наприклад, самопосівна кукурудза) и, вірогідно, також 5ЕТЕА (Зеїагіа Табеїї), ніж сполука В2, яка містить 2-фтор-6-метоксі-4-етиніл-фенільний фрагмент, приєднаний у 2- положенні того ж спіроциклічного циклогексан-1,3-діону, що містить кисень (82 являє собою
Е с (6) о шк (6) ), при застосуванні після появи сходів при 250 г/га в умовах, зазначених в біологічному прикладі 1А.
Біологічний приклад 18. Досходове застосування. Результати по гербіцидній активності (відсоткове значення фітотоксичності)
Бур'яни, що тестуються: дводольні бур'яни: АВОТН - Абшоп Шеорнгавії; АМАВЕ - Атагапійиз геігоПехив; трав'янисті однодольні бур'яни: 5ЕТЕА - 5еїагіа їабрегі; АГОМУ- АІоресигиб5 туозигоідев;
ЕСНОСО - ЕспПіпосніоа сгив-даїй; 7ЕАМХ - 7єа тауз (зернові, маїс, наприклад, самопосівна кукурудза). Для сполуки А16, були використані трав'янистий однодольний бур'ян І ОЇ РЕ (І от регеппе) замість АГОМУ.
Норма
Мо сполуки застосування | АВОТН | АМАВЕ | 5ЕТЕА | АГОМУ | ЕСНС, | 7-гЕАМХ | ОЇ РЕ (г/га)
АВ | 2501 0 | 0 | 90 1 90 | 700 | 100 | -
Я | 72501 0 | 20 | 80 30 | 80 | 80 | -
АТО | 250110 | 0 | 70 1 501 ж 90 | 50 | -
АТ | 25010 | 20 | 20 1 40 | 70 | 30 | -
АТЄ | 2501 0 | 30 | 70 1юЮющ(- | 90 | 90 | 90 ве | 250 1 0 | 40 | 30 | 50 | 40 | 50 | - /
Примітка: А | - | у вищенаведеній таблиці вказує на те, що сполуки не тестували на даній рослині.
БІОЛОГІЧНИЙ ПРИКЛАД 2. Аналіз гербіцидної активності в теплиці
Насіння ряду однодольних і дводольних рослин, що тестуються висівали в стандартний грунт в горщиках. Рослини культивували протягом одного дня (до появи сходів) або протягом приблизно 12 днів (діапазон - 10-13 днів) (після появи сходів) при контрольованих умовах в теплиці (що вегетують в теплому кліматі види при 24/182С, що вегетують в холодному кліматі види при 20/1652С, і ті, і інші при день/ніч; 16-годинне освітлення; 6595 пологості). «Склад миттєвого приготування», відомий як "ІЕ50", що містить 50 г/л (тобто 595 вага/об'єм) «технічного» (тобто нескладеного) активного інгредієнта, одержували шляхом розчинення активного інгредієнта в суміші органічних розчинників і емульгатора, подробиці чого
Зо представлені в нижченаведеній таблиці. Цей ІБ50 потім змішували з невеликою, варіюючою кількістю ацетону для розчинення перед додаванням 0,295 об'єм/об'єм водного розчину допоміжного засобу Х-77 (що являє собою суміш алкілурилполіоксіетиленгліколів і вільних жирних кислот в ізопропанолі, реєстраційний номер САБ 11097-66-8) у вигляді водного розріджувача з утворенням водного розчину для обприскування, який містить попередньо визначену концентрацію активного інгредієнта (що варіює залежно від норми внесення активного інгредієнта відносно рослин) і 0,295 об'єм/об'єм допоміжного засобу Х-77. Потім цей водний розчин для обприскування розпиляли на рослини після одноденного культивування (до появи сходів) або після приблизно 12-денної культивації (після появи сходів).
Таблиця
Композиція суміші органічних розчинників і емульгатора, що використовується як основа для складу миттєвого приготування (ІЕ50). ежшни | четаннк | жене | НЕВИННЕ омпонент Постачальник Хімічний опис номер САЗ вага/вагу етоксилат
Етиїзодеп Е! 360 "М Сіапапі касторового масла 61791-12-6 1112 (як емульгатор) й . Загальнодоступ- 1-метил-2-
Дипропіленгліколю гліколевий ефір . ефір
Потім рослини, що тестуються вирощували в теплиці (оранжереї) в контрольованих умовах (або при 24/182С, або при 20/169С (день/ніч), як зазначалось вище; 16-годинне освітлення; 6590 вологості) і поливали двічі на день. Через 14 або 15 днів після застосування гербіциду (14 або
САА) (для післясходового), або через 20 днів після застосування гербіциду (20 ВСАА) (для досходового) рослини, що тестуються візуально оцінювали і визначали величину відсоткового 15 значення фітотоксичності для кожного застосування гербіциду відносно кожного виду рослини (де 10095 - тотальне ушкодження рослини; 095 - відсутність ушкодження рослини).
Далі представлені деякі з типових рослин, що тестуються.
Культурні рослини, що вегетують в холодному кліматі: Тгйісит аевіїмит (ТК2АМУ, озима пшениця), Вгаззіса пари5 (ВК5ММ, рапс, також званий олійним рапсом або сім'ям рапсу), Веїа мицїЇдагіз (ВЕАМА, цукровий буряк).
Культурні рослини, що вегетують в теплому кліматі: сіІусіпе тах (СІ ХМА, соя).
Трав'янисті однодольні бур'яни, що вегетують в холодному кліматі («що вегетують в холодний сезон»): Аіоресигпи5 туозигоіїдез (АГОМУ), Амепа їаїша (АМЕРГА), Гоїшт регеппе (ГОГ РЕ), Роа аппиа (РОААМ), Вготиз їесіогит (ВВОТЕ).
Трав'янисті однодольні бур'яни, що вегетують в теплому кліматі («що вегетують в теплий сезон»): Зеїагіа Табегі (ЗЕТЕРА), БОКМИ (Зогопит бБісоїог (Г.) Моепсії 55р. Вісоїог або Богайит мУцЇдаге Регзв.), Оіднагла запдиіпаїїв (ОІС5ЗА), Еспіпоспіоа сгивз-даїїї (ЕСНСС), Вгасніата ріапіадіпеа (ВКАРІ); 2еа тауз (2ЕАМХ, кукурудза, маїс, наприклад, самопосівна кукурудза) Рапісит тіїйасецт (РАММІ).
Зо Біологічний приклад 2. Результати по післясходової гербіцидної активності заявки
Номер сполу- внесе | ВУАМІ7ЕАМХ|СІ ХМАВА5ММІВЕАМААГОМУ АУЕРА ОЇ РЕ ЗЕТЕА|ІЗОВМ ЦІ О1С5А ЕСНСО ВВАРІ.
Ки ння (г/га)
АВ |25О0г/гаї 70 | 100 30 | 6о | 10 | 70 | 70 | 80 / 100 100 | 100 | 100 / 100
АВ М25г/а| 50 | 700) ло | 40 | ло | 5оО | зо | зо у| 90 | 100 | 100 | 100 | 100
Примітка: Далі представлені додаткові данні біологічного прикладу 2. Сполука АВ згідно з даним винаходом проявляла 8095 фітотоксичності проти Роа аппиа (РОААМ) при застосуванні після появи сходів при 250 г/га. Сполука А8 згідно з даним винаходом проявляла 70905 фітотоксичності проти Вготиз їесіогит (ВКОТЕ) при застосуванні після появи сходів при 250 г/га. Сполука А8 згідно з даним винаходом проявляв 10095 та 10095 фітотоксичності проти і при застосуванні після появи сходів при 250 та 125 г/га.
Біологічний приклад З
Аналіз для біологічного прикладу З - Аналіз гербіцидної активності в теплиці із застосуванням різних допоміжних систем
Матеріали та способи
Застосування гербіциду: післясходове нанесення на листя обприскуванням, 200 л/га, як правило, одна або дві повторності для бур'янів (залежно від норми внесення) та дві повторності для сої.
Клімат: Стандартні теплі умови (тропічні), в теплиці. Зокрема, умовами в прольоті теплиці являються 2420/189С день/ніч; 16/8 годин світло/гемінь; 6595 вологості.
Рослини: Застосування гербіциду здійснювали на наступних стадіях росту рослин, які включають в себе іпієег аа одну або декілька з наступних рослин (як правило, застосування гербіциду здійснювали щонайменше на наступних рослинах: СІС5БА, ЕГЕЇМ, ЗЕТЕА, 2ЕАМХ,
СІ ХМА МікККОо та СІ ХМА ТМО133, а також часто або на ВВАОС, або на ВВАРР):
Вгасніагіа дДаеситрепзо (ВВАОС) - стадія росту (55) 12 або 13 (або 5 12), або, якщо ВКАЮС не застосовували, то, як правило, Вгаспіагіа ріаїурпуПа (ВКАРР) - стадія росту 12 або 13
Рідйана запдиіпаїїв (ОА) - стадія росту 12 або 13
Еіеивіпе іпаїса (ЕГ ЄІМ) - стадія росту 12 або 13
Зеїагіа табеті (ЗЕТЕА) - стадія росту 12 або 13
Еспіпосніса сгив-даїї (ЕСНОС) - стадія росту 12 або 13 зЗогуапит ПаіІерепзе (аппиаї) (ОВНА) - стадія росту 12 або 13
Рапісит діспоїюотіогит (РАМОЇ) - стадія росту 12 або 13 7ва тау5х (2ЕАМХ, маїс/кукурудза, наприклад, може зустрічатися як самопосівна кукурудза) культивар "Сагіапа" - стадія росту 12 або 13
Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "МікКо" - стадія росту: 1ий трилисник
СПіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "ТМО133", який являє собою стійкий до гліфосату
Вошпаир ВНеаду "М культивар сої ТМО133 (зазвичай доступний від Мопзапіо в Бразилії) - стадія росту: 1"и трилисник.
Гербіцидні композиції, що тестуються
Кожну сполуку, що тестували, застосовували з одною з наступних допоміжних систем (всі відсоткові співвідношення являються кінцевими концентраціями в водній суміші для
Зо обприскування):
Допоміжна система 1: 0,595 об'єм/об'єм Адідог М», 1,095 об'єм/об'єм АМ5 (амонію сульфату) та 12,595 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту).
Допоміжна система 14А: 0,595 об'єм/об'єм Ааідог"М» та 12,595 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту).
Допоміжна система 2: 0,595 об'єм/об'єм Нехатої МОрІМСНУ», 1,095 об'єм/об'єм АМ5 (амонію сульфату та 12,595 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту).
Допоміжна система 3: 0,595 об'єм/об'єм трис-(2-етилгексил)уфосфату (ТЕНР"У, 1,095 об'єм/об'єм АМ5 (амонію сульфату) та 12,595 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту). «дао М (в даний час доступний в багатьох країнах від БЗупдепіа) являє собою емульгований концентрат, який складається з () етоксильованих спиртів, які, як правило, включають етоксильовані вищі спирти (наприклад, етоксилати спиртів, де спирти характеризуються діапазоном Сі12-Сгг); та (ї) суміш важких ароматичних вуглеводнів, яка, як правило, включає (наприклад, включає 5095 або більше за вагою важких ароматичних вуглеводнів) суміш нафталінів, кожен з яких заміщений одним або декількома алкілами, де алкіл(и) загалом має 1-4 атома вуглецю на нафталінову молекулу (наприклад, Зоїме550о 200 МО М); та (її) приблизно 4795 вага/вагу та/"або приблизно 4595 вага/об'єм (від емульгуючого концентрату) метильованого рапсового масла (рапсового масла метиловий естер) (наприклад,
Адпідое МЕ 18 ВО-Е "М) як допоміжний засіб. 5О «"Нехатої"М ОІМСН'М являє собою 1,2-циклогександикарбонової кислоти диізононіловий (6) о во-СаН в о во-СН естер ( о ; реєстраційний Ме СА5 166412-78-8) та зазвичай доступний від ВАБЕ. Припускається, що «ізононіл» в даному контексті означає суміш двох або більше розгалужених ізомерів СеН'».
Спосіб:
Насіння бур'янистих (включно самосівних) рослин, як правило, включно іпіег аїйа Оідкагіа запаціпаїййв (ОІС5А), ЕІєивіпе іпаіїса (ЕЇЕЇМ), Зеїага їабег (ЗЕТЕА), 7єа тауз (7ЕАМХ, кукурудзу), а також іноді (або Вгаспіагіа деситбрепо (ВКАОС), або Вгаспіагіа ріаїурпуПа (ВКАРР))І, висівали в лотки для насіння (ящики), що містять суглинний грунт (рН 7,0, 2,295 органічної речовини, «суміш для ящика А»); а насіння сої висівали в горщики, що містили такий же грунт з
З паростками сої на горщик. Рослини обприскували гербіцидом, що тестується, при досягненні ними вищезазначених стадій росту.
Гербіцидні розчини, що тестуються, одержували шляхом змішування відповідних аліквот речовини(н), що тестується та одної з допоміжних систем, зазначених вище"", в деіонізованій воді з одержанням необхідної концентрації обробки.
Застосування гербіциду здійснювали як обприскуванням на листя із застосуванням машини для обприскування. Після застосування гербіциду рослини поливали двічі на протягом тесту.
Візуальну оцінку 95 гербіцидного ушкодження здійснювали в дні 7 та 14 після застосування гербіциду (ОАА) (або, в рідких випадках, 7 та 15 ЮАА) та результати реєстрували як 95 візуального гербіцидного ушкодження, при цьому 095 - відсутність ушкодження рослин та 10095 - повне ушкодження рослин. ж Допоміжна система - або АдідогмМ, або Нехатої ОІМСНТМ, або трис-(2- етилгексил)/фосфат при 0,595 об'єм/об'єм та 12,595 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту), а також 1,095 об'єм/об'єм АМ5 (сульфату амонію); або 0,595 об'єм/об'єм Адідог "М та 12,5965 об'єм/об'єм ІРА (ізопропілового спирту); всі процентні співвідношення являються кінцевими концентраціями у водній суміші для обприскування.
Біологічний приклад З - Післясходова активність - результати в дні 14 або 15 після застосування гербіциду
Сполуки А8, А11 та А17, які являються сполуками формули (І) згідно з даним винаходом, тестували способом тестування, практично як описано вище.
Сполуку АВ тестували із застосуванням допоміжної системи з 0,595 об'єм/об'єм АаідогтмМ ж 12,5965 об'єм/об'єм ІРА. Сполуки А11 та А17 тестували із застосуванням допоміжної системи з 0,595 об'єм/об'єм Адідог"М ж 1,095 об'єм/об'єм АМ5 «з 12,595 об'єм/об'єм ІРА.
Відсоткові співвідношення гербіцидного ушкодження/контрольна рослина в день 14 після
Зо застосування гербіциду (САА) (або, в рідких випадках, в 15 САА) для сполук, що тестуються та для деяких з рослин, що тестуються характеризували наступними діапазонами відсоткових співвідношень. Щонайменше для сполук А8 та А17 результати фітотоксичності, зазначені в даному документі, являються середнім від 2 повторностей (для трав'янистих бур'янів, кукурудзи та сої).
Контроль Вгаспіага деситреп5 (ВКАОС), теплолюбний трав'янистий бур'ян (що вегетує в теплий сезон)
В 14 рАА (або в 14 або 15 ОСАА для А11) сполуки А8, А11 та А17 демонстрували відсоткове значення контролю Вгаспіагіа Зеситреп5 (ВКАЮОС) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
Контроль ОРідйата запдиіпаїїв (ОІС54А) трав'янистий бур'ян, що вегетує в теплому кліматі (що вегетує в теплий сезон)
В 14 САА сполука А8 демонструвала відсоткове значення контролю (фітотоксичності відносно) Оідйагіа запдиіпаїї5 (ОІО5А) 6595 при відсоткове значення контролю 8 г/га.
В 14 або 15 ЮДШАА сполука А11 демонструвала відсоткове значення контролю Оідіагіа запдиіпаїї (ОІС5ЗА) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 САА сполука А17 демонструвала відсоткове значення контролю Оідпага запаціпаїїб (ОІС5ЗА) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
Контроль ЕшІвєизіпе іпаіїса (ЕІ ЕІМ) трав'янистий бур'ян, що вегетує в теплому кліматі (що вегетує в теплий сезон)
В 14 ОАА сполука Ав демонструвала відсоткове значення контролю (фітотоксичності відносно) ЕІвивіпе іпаїса (ЕЕГ ЕІ!М) 4095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 або 15 ОСАА сполука А11 демонструвала відсоткове значення контролю ЕЇпІеивзіпе іпаїса (ЕГЕЇМ) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 ВСАА сполука А17 демонструвала відсоткове значення контролю ЕїПІеизіпе іпаїса (ЕГЕЇМ) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
Контроль 5беїагіа Табегі (ЗЕТЕА) трав'янистий бур'ян, що вегетує в теплому кліматі (що вегетує в теплий сезон)
В 14 САА сполука А8 демонструвала відсоткове значення контролю (фітотоксичності бо відносно) Зеїагіа Табегі (ЗЕТЕА) 7595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 або 15 ДАА сполука А11 демонструвала відсоткове значення контролю 5еїагіа Тарегі (ЗЕТЕА) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 САА сполука А17 демонструвала відсоткове значення контролю зеїагіа Табегі (ЗЕТЕА) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
Контроль 7еа тауз5 (7ЕАМХ, кукурудза), теплолюбна трав'яниста рослина (що вегетує в теплий сезон) 7еа тау5 (2ЕАМХУ, маїс, кукурудза) часто присутній як бур'ян-«самосів» («самопосівна» кукурудза) на полях, де її вирощували як культуру в попередньому(їх) вегетаційному(их) сезоні(ах), та де присутня польова культура не являється кукурудзою.
В 14 ОАА сполука Ав демонструвала відсоткове значення контролю (фітотоксичності відносно) 7еа тауз (2ЕАМХ, маїс, кукурудза) 6595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 САА сполука А11 демонструвала відсоткове значення контролю 2еа тау5з (2ЕАМХ, маїс, кукурудза) 095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
В 14 САА сполука А17 демонструвала відсоткове значення контролю 7еа тауз (2ЕАМХ, маїс, кукурудза) 0 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 8 г/га.
Фітотоксичність відносно Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар «МіКкКо»
В 14 САА сполука А8 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "Мікко" 3095 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 г/га.
В 14 або 15 САА сполука А11 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно
СіІусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "Мікко" 595 та 595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 та 240 г/га відповідно.
В 14 САА сполука А17 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "Мікко" 5950 та 7,5 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 та 240 г/га відповідно.
Фітотоксичність відносно Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар ""ТМО133"
СПІусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "ТМО133" являє собою стійкий до гліросату Коипаир
Веаду"М культивар сої ТМО133 (зазвичай доступний від Мопзапіо в Бразилії.
Зо В 14 САА сполука А8 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "ТМО133" 17,595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 г/га.
В 14 або 15 САА сполука А11 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно
СіІусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "ТМО133" 595 та 595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 та 240 г/га відповідно.
В 14 САА сполука А17 демонструвала відсоткове значення фітотоксичності відносно Сіусіпе тах (СІ ХМА, соя) культивар "ТМО133" 595 та 7,595 при післясходовому застосуванні при нормі внесення 120 та 240 г/га відповідно.

Claims (12)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука формули (1):
х в. дк о 2 й Ко де Х являє собою метил; В' являє собою фтор; Вг2 являє собою С.-Сзалкокси-; і ОО являє собою групу формули або О1 або 02 о то с-о0 в'з в? сх дз о (в) в 36 ев де) дз5 Кк ог) де ВЗ, В: ї Ех» являють собою водень; 5 Ве являє собою водень, С1-Сзалкіл, Се-Слалкеніл або Сг-Слалкініл; або В: і НЄ, взяті разом, являють собою -Ф(В(812)-С(813)(В73-С(815)(879)-С(В7)(В8)-; і обидва з В" і В'Є являють собою водень, або В" і В'»З, взяті разом, утворюють місток -О- або - Сі-Сгалкілен-; В": їі В'7 незалежно являють собою водень, Сі-Сзалкіл або Сі-СгалкоксісС:-Сгалкіл; ВЗ, В'я ії В'х являють собою водень; і В'Є являє собою водень; С1-Сзалкіл; Сі-СгалкоксісС-Сгалкіл; і деу 02
Вз3. дя, дз» і ВЗ незалежно один від одного являють собою водень або Сі1-Сзалкіл; У являє собою О або СВЗ8ВЗз9: НзЗВ ї А незалежно один від одного являють собою водень, Сі-Свалкіл, С2-Слалкеніл, Се- Слалкініл, Сі-Софторалкіл, Сі-СзалкоксісС-Сзалкіл, Сі-СзалкілтіоСі-Сзалкіл, С- СзалкілсульфінілС -Сзалкіл або Сі-СзалкілсульфонілС -Сзалкіл; або ВЗ8 | ВДЗз9, взяті разом, являють собою -(СНг) пзв-Х32-(СНг) пзо-; де ХЗ2 являє собою 0; пЗ38 і п39 дорівнюють 2; і де С; являє собою водень, -С(Х2)-На або -С(Х5)-Хе-Ве; Ха, Хе ї Хе являють собою кисень; Ва являє собою Н, Сі1-Сзоалкіл; і Ве являє собою С.1-Сгоалкіл; або її агрохімічно придатна сіль.
2. Сполука за п. 1, де В? являє собою -О-В2А, і де В2А являє собою метил або етил.
3. Сполука за п. 1 або 2, де В? являє собою -О-В2А, і де В2А являє собою метил. Ко)
4. Сполука за будь-яким з пп. 1-3, де ВУ, В" ї В» являють собою водень; або ВЗ ії В? являють собою водень, і В" і НУ, взяті разом, являють собою -Ф(В(812)-С(813)(873-С(815)(ВИ9)-С(В7)(В8)-.
5. Сполука за п. 1, де НУ являє собою водень, Сі-Сзалкіл або Со-Сзалкініл-СНе-.
6. Сполука за будь-яким з пп. 1-5, де, якщо В" і НЄ, взяті разом, являють собою -С(В)(812)-С(8733(813-С(85)(85)-С(87(В88)-, то В" і НЄ, взяті разом, являють собою Ме», Ме х, х ій ій Ме ій (в) ій х. ». », ох », , , , Ме або
7. Сполука за п. 1, де ХМ являє собою О або СІЗ8І89,
8. Сполука за п. 1, де В' являє собою фтор, Х являє собою метил, В2 являє собою ОВ", де В2А вибраний з метилу і єтилу, і О являє собою С, де ВУ, В" і В? являють собою водень, і В? являє собою водень або пропаргіл, ії являє собою водень.
9. Сполука за п. 1, де О являє собою групу формули С, або О являє собою групу формули О2, і Х являє собою 0.
10. Сполука за п. 1, яка являє собою сполуку А8, А9, А10, А14 або А16 Е дк о (в) - ; АВ Е шх о (в) ьо о ;А9 Е дх (в) (в) (в) от» ,А10 Е до (в) (в) ою (в) ; А14 Е хо Ф «(1 Су «А 16 або її агрохімічно придатна сіль.
11. Гербіцидна композиція, яка містить ефективну кількість сполуки формули (І) за будь-яким з пп. 1-10 ії агрохімічно придатний носій, розріджувач і/або розчинник, і необов'язково один або декілька додаткових гербіцидів і/або антидотів.
12. Спосіб контролю трав'янистих однодольних бур'янів в культурах корисних рослин, що передбачає застосування сполуки формули (І) за будь-яким з пп. 1-10 або гербіцидної композиції за п. 11 до бур'янів і/або рослин, і/або місця їх зростання.
UAA201512735A 2013-05-30 2014-05-29 Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні UA119145C2 (uk)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB201309679A GB201309679D0 (en) 2013-05-30 2013-05-30 Herbicidally active cyclic diones
GB201322855A GB201322855D0 (en) 2013-12-23 2013-12-23 Compounds
PCT/EP2014/061206 WO2014191534A1 (en) 2013-05-30 2014-05-29 Herbicidally active (alkynyl-phenyl)-substituted cyclic dione compounds and derivatives thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA119145C2 true UA119145C2 (uk) 2019-05-10

Family

ID=50841809

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201512800A UA115809C2 (uk) 2013-05-30 2014-05-29 Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні
UAA201512735A UA119145C2 (uk) 2013-05-30 2014-05-29 Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201512800A UA115809C2 (uk) 2013-05-30 2014-05-29 Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні

Country Status (14)

Country Link
US (2) US10696686B2 (uk)
EP (2) EP3004052B1 (uk)
JP (2) JP6433993B2 (uk)
KR (1) KR102294953B1 (uk)
CN (2) CN105263894A (uk)
AU (2) AU2014273099B9 (uk)
BR (2) BR112015029940B1 (uk)
CA (2) CA2911089C (uk)
EA (2) EA029935B1 (uk)
ES (2) ES2678086T3 (uk)
UA (2) UA115809C2 (uk)
UY (1) UY35594A (uk)
WO (2) WO2014191535A1 (uk)
ZA (1) ZA201508118B (uk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014096289A2 (en) * 2012-12-21 2014-06-26 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives thereof, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
BR112015029940B1 (pt) * 2013-05-30 2021-08-17 Syngenta Limited Compostos de dionas cíclicas substituídas com alquinilfenil e seus derivados, composição herbicida compreendendo os referidos compostos e método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas
GB201411418D0 (en) * 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds
EP3235799B1 (en) 2014-12-18 2022-02-23 Nissan Chemical Corporation Oxime compound and herbicide
GB201621626D0 (en) * 2016-12-19 2017-02-01 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
CN106674264A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 苏州汉德创宏生化科技有限公司 (2,2,2‑三氟乙氧基)苯硼酸类化合物的合成方法
GB201802558D0 (en) 2018-02-16 2018-04-04 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201803736D0 (en) * 2018-03-08 2018-04-25 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901878D0 (en) 2019-02-11 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201901961D0 (en) 2019-02-13 2019-04-03 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910168D0 (en) 2019-07-16 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
PH12022550225A1 (en) 2019-07-30 2022-12-19 Taisho Pharmaceutical Co Ltd Urea compound for antagonizing lpa1 receptor
GB201910926D0 (en) * 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to organic compounds
GB201910940D0 (en) * 2019-07-31 2019-09-11 Syngenta Crop Protection Ag Improvements in or relating to oranic compounds
CN111960977A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种烯草酮中间体的绿色合成方法
CN111960974A (zh) * 2020-08-28 2020-11-20 山东潍坊润丰化工股份有限公司 一种烯草酮中间体的合成方法
WO2023203567A1 (en) * 2022-04-18 2023-10-26 Willowood Chemicals Limited Herbicidal composition comprising of cyclohexanedione, pyrimidinyl benzoate and diphenyl ether compound
CN116554487B (zh) * 2023-03-13 2025-05-13 江西中医药大学 一种苯脲类除草剂吸附用的MOFs材料及其制备和应用

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2262846C2 (ru) * 1999-09-07 2005-10-27 Зингента Партисипейшнс Аг Гербицидная композиция, способ борьбы с сорными и травянистыми растениями
DE10139465A1 (de) 2001-08-10 2003-02-20 Bayer Cropscience Ag Selektive Herbizide auf Basis von substituierten, cayclischen Ketoenolen und Safenern
GB0230155D0 (en) * 2002-12-24 2003-02-05 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
DE102005059471A1 (de) * 2005-12-13 2007-07-12 Bayer Cropscience Ag Herbizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
GB0704652D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0704653D0 (en) * 2007-03-09 2007-04-18 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
GB0710223D0 (en) * 2007-05-29 2007-07-11 Syngenta Ltd Novel Herbicides
GB0715576D0 (en) 2007-08-09 2007-09-19 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0812310D0 (en) * 2008-07-03 2008-08-13 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB0819205D0 (en) * 2008-10-20 2008-11-26 Syngenta Ltd Novel herbicides
WO2010081689A2 (en) 2009-01-19 2010-07-22 Bayer Cropscience Ag Cyclic diones and their use as insecticides, acaricides and/or fungicides
GB0901835D0 (en) * 2009-02-04 2009-03-11 Syngenta Ltd Novel herbicides
GB201117019D0 (en) * 2011-10-04 2011-11-16 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
JP2013514293A (ja) 2009-12-18 2013-04-25 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 有害生物の対処および防除方法
EP2576511A1 (en) * 2010-05-31 2013-04-10 Syngenta Participations AG Spiroheterocyclic pyrrolidine derivatives based pesticides
HUE031437T2 (en) * 2011-11-30 2017-07-28 Syngenta Ltd 2- (Substituted-phenyl) -cyclopentane-1,3-dione compounds and derivatives thereof
GB201120644D0 (en) * 2011-11-30 2012-01-11 Syngenta Participations Ag Herbicidal uses of compounds
WO2014096289A2 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Syngenta Limited Herbicidally active cyclic dione compounds, or derivatives thereof, substituted by a phenyl which has an alkynyl-containing substituent
BR112015029940B1 (pt) * 2013-05-30 2021-08-17 Syngenta Limited Compostos de dionas cíclicas substituídas com alquinilfenil e seus derivados, composição herbicida compreendendo os referidos compostos e método de controle de ervas daninhas de gramíneas monocotiledôneas
GB201411418D0 (en) 2014-06-26 2014-08-13 Syngenta Participations Ag Compounds

Also Published As

Publication number Publication date
UY35594A (es) 2014-12-31
BR112015029936B1 (pt) 2021-06-08
CA2911092C (en) 2021-08-03
CN105339347B (zh) 2018-01-19
BR112015029940A2 (pt) 2017-07-25
WO2014191534A1 (en) 2014-12-04
JP6433993B2 (ja) 2018-12-05
EP3004043A1 (en) 2016-04-13
JP2016524615A (ja) 2016-08-18
US20160207934A1 (en) 2016-07-21
KR102294953B1 (ko) 2021-08-26
WO2014191535A1 (en) 2014-12-04
EA201501171A1 (ru) 2016-06-30
EA029935B1 (ru) 2018-05-31
JP6568845B2 (ja) 2019-08-28
EP3004052A1 (en) 2016-04-13
ES2666119T3 (es) 2018-05-03
KR20160013957A (ko) 2016-02-05
US10590143B2 (en) 2020-03-17
CA2911092A1 (en) 2014-12-04
US20160143277A1 (en) 2016-05-26
AU2014273098B2 (en) 2018-05-31
ZA201508118B (en) 2016-10-26
EP3004043B1 (en) 2018-01-31
JP2016524616A (ja) 2016-08-18
US10696686B2 (en) 2020-06-30
AU2014273099B9 (en) 2018-06-28
CN105339347A (zh) 2016-02-17
ES2678086T3 (es) 2018-08-08
AU2014273099A1 (en) 2015-11-12
UA115809C2 (uk) 2017-12-26
BR112015029940B1 (pt) 2021-08-17
AU2014273098A1 (en) 2015-11-05
AU2014273099B2 (en) 2018-05-24
EA030238B1 (ru) 2018-07-31
CN105263894A (zh) 2016-01-20
EP3004052B1 (en) 2018-04-18
EA201501170A1 (ru) 2016-06-30
CA2911089C (en) 2022-05-24
CA2911089A1 (en) 2014-12-04
BR112015029936A2 (pt) 2017-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA119145C2 (uk) Гербіцидно активні (алкінілфеніл)-заміщені циклічні діонові сполуки та їхні похідні
UA119778C2 (uk) Гербіцидні пропініл-фенільні сполуки
CN102291989B (zh) 衍生自环戊烷二酮的除草剂
EP2393769B1 (en) Novel herbicides
MX2010014311A (es) 5-heterociclilalquil-3-hidroxi-2-fenilciclopent-2-enonas como herbicidas.
CN102186834B (zh) 新除草剂
JP2010520866A (ja) ２−アリール−ヘテロシクリル−シクロヘキサン−１，３−ジオン化合物及び除草剤としてのこれらの使用
KR20110112849A (ko) 신규한 제초제
HUE031437T2 (en) 2- (Substituted-phenyl) -cyclopentane-1,3-dione compounds and derivatives thereof
JP2016506403A (ja) アルキニル含有置換基を有するフェニルで置換される、除草活性環状ジオン化合物、またはその誘導体
MX2011006375A (es) Nuevos herbicidas.
JP2012532924A (ja) 除草活性２−（置換フェニル）−シクロペンタン−１，３−ジオン誘導体
CN102471206B (zh) 除草剂
CN105283446B (zh) 除草活性2-(取代的-苯基)-环戊烷-1,3-二酮化合物及其衍生物