UA30748C2 - Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах - Google Patents
Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах Download PDFInfo
- Publication number
- UA30748C2 UA30748C2 UA98042201A UA98042201A UA30748C2 UA 30748 C2 UA30748 C2 UA 30748C2 UA 98042201 A UA98042201 A UA 98042201A UA 98042201 A UA98042201 A UA 98042201A UA 30748 C2 UA30748 C2 UA 30748C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- coal
- inhibitor
- pyridine bases
- acid
- benzene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Винахід відноситься до галузі захисту чорних металів від корозії, а саме до складу інгібіторів для кислих середовищ і може бути використаний у нафтовій і газовій промисловості для захисту свердловинного і промислового устаткування, а також у хімічній, коксохімічній і інших галузях промисловості для захисту устаткування, яке працює у кислих середовищах. Інгібітор містить продукт конденсації кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільних фенолів, вільні кам'яновугільні піридинові основи, бензол і його метилпохідні при такому співвідношенні компонентів, мас. %: - продукт конденсації кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільних фенолів - 15-50; - вільні кам'яновугільні піридинові основи - 10-30; - бензол і його метилпохідні - 10-50; Винахід забезпечує підвищений захист і високі технологічні властивості при використанні його як у малокислих, так і дуже кислих середовищах. При кислотній обробці свердловин винахід не знижує ефективність впливу дуже кислих (15 - 30%) розчинів кислоти на продуктивний пласт. Винахід дає можливість виробництва вихідних компонентів складу на основі доступної і дешевої сировинної бази.
Description
Опис винаходу
Цей винахід має відношення до галузі захисту чорних металів від корозії та більш конкретно до складів для 2 захисту від корозійного впливу кислих середовищ на метал труб та устаткування і призначено для використання в основному у нафтовой і газовій промисловості на об'єктах видобудку, підготовки, транспорту та переробки нафти і газу, до складу яких входять кислі компоненти, такі як, в основному, сірководень, а також двоокис вуглецю, сольові розчини, слабкі розчини неорганічних та органічних кислот, які звичайно присутні у свердловинних флюідах. 70 Склад, що заявляється, призначено також для захисту від корозії металів у розчинах соляної кислоти, яка спеціально подається до свердловини з технологічних міркувань.
Для вищеназваних цілей винахід може бути використовано і в інших галузях промисловості, таких як хімічна, нафтохімічна, коксохімічна та інш.
Склад, що заявляється, являє собою суміш, до складу якої входять компоненти, які одержуються конденсацією амінів і/або їх похідних, зокрема піридинів, і органічних кислих сполук.
На об'єктах видобутку нафти і газу широко застосовують інгібітори корозії з метою запобігання впливу на метал труб і устаткування як дужекислих, так і малокислих середовищ.
Дужекислим середовищем для вищезгаданих об'єктів є в основному 15 - З095 розчин кислоти (соляної, сірчаної або плавикової), що періодично подається до свердловин при їх кислотній обробці з метою підвищення нафтогазовіддачі пласта. У кислоті розчиняють інгібітор концентрацією від 0,5 до 2г/л. Приготовлений таким чином розчин кислоти через міжтрубний простір свердловини подається під певним тиском на її забій. Розчин кислоти проникає до тріщин і дрібних пор, які є у пласті, і розширює їх, підвищуючи таким чином нафтогазовіддачу пласта і продуктивність свердловини. Інгібітор використовують, в основному для захисту від корозії обсадних, насосно-компресорних труб (НКТ) і свердловинного устаткування. с 29 Малокисле середовище являють собою такі агресивні речовини як сірководень, вуглекислота, кисень, соляні Го) розчини, слабкі неорганічні і органічні кислоти, які, звичайно, присутні у флюїдах нафтових і газоконденсатних свердловин. Інгібітор корозії постійно або періодично подають у міжтрубний простір з метою запобігання агресивного впливу вказаних речовин на обсадні та насосно компресорні труби (НКТ), шлейфи та інше промислове устаткування. Розчин інгібітора в точно дозованій кількості за дією сили тяжіння надходить до со забою свердловини і потоком нафти або газу по НКТ виноситься на поверхню. «І
Залежно від складу і значень рН середовища, умов роботи устаткування, конструктивних матеріалів, технологічних вимог, доступної сировинної бази і інших чинників на об'єктах видобутку, підготовки, транспорту в і переробки нафти і газу застосовують інгібітори корозії різного типу і складу. Га»)
Широко відомо застосовування інгібіторів корозії чорних металів у кислих середовищах на основі 325 гетероциклічних амінів. Так, є відомий склад для захисту від корозії сталі марки З в розчинах, які містять Ше іони хлору, на базі вищих піридинових основ з двома або п'ятьма піридиновими кільцями (1). Вищі (синтетичні) піридинові основи є побічним продуктом виробництва 2-метил-бетил піридину і містять сполуки піридинового ряду різного складу з високою молекулярною вагою. Основною вадою цього інгібітора є обмежена галузь « застосування, тому що, по-перше, його рекомендовано застосовувати тільки для сталі марки З і неможливо З 70 ефективно використовувати для захисту нафтогазового устаткування, виготовленого із сталі інших марок; с по-друге, інгібітор рекомендовано для використання тільки у водяних розчинах соляної кислоти. Оскільки
Із» інгібітор призначено для використання в розчинах порівняно високої концентрації (близько 4 - 5Н) принципово можливе його використання для соляно-кислотної обробки свердловин. Але через низькі фізико-хімічні властивості для цього він повинен бути удосконалений з урахуванням особливостей використання, властивостей свердловинних і промислових флюїдів та устаткування. о Друга істотна вада вищезгаданого інгібітора полягає в обмеженій сировинній базі тому, що синтетичні ав | піридинові основи є побічним продуктом отримування 2-метил-бетил піридину взаємодією паральдегіду з МНз у присутності СНЗСООМН» при виробництві синтетичного каучуку. Об'єм виробництва 2-метил-бєтил піридину є і обмежений, що складає дефіцит піридинових основ і підвищує їх вартість (21. «їз» 20 Є відомий інгібіторний склад И-1-А, який є удосконаленням інгібітора, згаданого вище (посилання 1). Склад являє собою суміш алкілпіридинів загальної формули со М
Е 3
Іо 29 де К - алкіл з числом атомів вуглецю від 1 до 12 |З).
ГФ) И-1-А є скорочене промислове найменування інгібітора. Цей інгібітор має достатньо високу захисну дію у дужекислих середовищах, якими є флюїди сірководеньвмісних нафтових і газових свердловин під час їх о соляно-кислотної обробки. Однак його використання при видобутку нафти і газу, а також при їх транспортуванні і переробці неможливо через низку притаманних їм вад, серед яких істотними є: 60 висока температура застигання у межах від мінус 5" до мінус 12"С, що виключає його застосування, наприклад, в умовах крайньої Півночі при середньозимових температурах від мінус 257С до мінус З0"С; висока в'язкість при 0"С, яка перевищує 12 О0Осст і зумовлює наявність спеціальних засобів і відповідних затрат на знижування в'язкості для створення умов подавання і вводу інгібітора; висока поверхнева активність, яка спричиняє стабілізацію емульсії "вода-масло" (пластова вода - сира бо нафта; водні розчини метанолу (інгібітора гідратоутворення) - вуглеводневий конденсат);
обмежена розчинність у флюїдах нафтогазових свердловин (підвищення розходу, забивання дозувального обладнання, наприклад регуляторів розходу рідини РРЖ-2); схильність до спінювання амінів-поглиначів Ньз, унаслідок чого порушується нормальний режим і знижується
Міра очищення газу від сірководню на заводських абсорбційних установках; високий вміст смолоподібних компонентів, не розчинних у газоконденсаті і нафті, що призводить до їх забруднення смолами.
До вад цього інгібітора, також як і попереднього, слід віднести і обмеженість сировинної бази.
Відомим є також інгібіторний склад, який використовується для кислотної обробки свердловин соляною 7/0 кислотою (концентрацією 15 - 3090) окремо або в суміші з плавиковою чи оцтовою кислотою і у меншій мірі з фосфорною кислотою, який являє собою суміші амінів, таких як додециламіні, алкілаквиноліни (аїКії адціпоїїпез), алкілліридини і ацетиленетаноли (асеїуіепіс е(Шапоіїв) з пропаргиловим спиртом |4). Маючи прийнятний захисний ефект, склади разом з тим є недостатньо ефективним у малокислих середовищах через його нераціональний (зайвий) розхід. Він має і ту ваду, що припускає використання цільових продуктів, які є /5 Вихідними компонентами суміші, що підвищує вартість інгібіторних складів.
Є відомим також інгібіторний склад для малокислих середовищ, який застосовується для захисту металу труб і устаткування нафтових свердловин від дотику з кислими компонентами свердловинних флюїдів, такими як
Нь5, СО.» і 05, сольовий розчин, слабкі органічні кислоти (|5). Інгібітор є продуктом реакції поліаміну або поліамінів з дікарбоновою кислотою з числом вуглецевих атомів від Со до Сі. Він має достатні захисні 2о властивості у зв'язку з тим, що його вихідні компоненти, в основному поліаміни, мають підвищену молекулярну вагу. Разом с тим склад має істотну ваду, яка полягає в тому, що він не забезпечує ефективного захисту у дужекислих середовищах, які мають місце у свердловині при додаванні до її флюїду (малокислій продукції) концентрованого розчину кислоти, що подається до забою свердловини у періоди кислотної обробки.
Інгібіторний склад у зв'язку з цим зважається неефективним, коли вміст усіх кислих агентів у флюїді дорівнює сч більше ніж ЗбОмг/л.
Відомими є також інші інгібіторні склади, які являють собою продукт конденсації амінів і органічних (8) кислих сполук.
Є відомі інгібітори корозії чорних металів ИКОНП і ИКОМОЗП, які є продуктами конденсації відповідно синтетичного піридину і синтетичних піридинових основ з кубовими залишками синтетичних жирних кислот о зо «СЖК), які застосовуються для захисту устаткування газоконденсатних свердловин при концентраціях 50 - 25Омг/л і забезпечують захисний ефект 97,8 - 99,595 (|б). Інгібітори мають декілька вищу захисну дію порівняно - з інгібіторами такого ж самого класу (що мають у своєму складі піридин і/або піридинові основи), один із яких М згаданий у посиланні (2) даного опису, завдяки ефекту конденсації, у результаті якої з'єднуються між собою молекули вихідних речовин і перетворюються в укрупнені молекули. Це в свою чергу призводить до того, що о зв речовини, котрі входять до складу продукта конденсації, мають більшу молекулярну вагу ніж молекулярна вага со вихідних речовин. За основними показниками, перевагами і вадами інгібітори є порівняні з інгібітором, уведеним у посиланні ЗМ. Але вони мають інші вади: не забезпечують захисту від вуглекислотної корозії і розкладаються у присутності метанолу, що як інгібітор гідратоутворювання вводиться до свердловини разом з інгібітором корозії. «
Найбільш близьким за технічною суттю і результатом, який досягається, є інгібітор сірководневої корозії з с чорних металів у малокислих середовищах (7), що містить продукт конденсації піридинових основ і органічних . кислих сполук, одноатомний спирт і нафтову вуглеводневу фракцію, в якому органічні кислі сполуки являють и?» собою синтетичні жирні кислоти фракцій з Св - Св або С7 - Со, а піридинові основи являють собою вищі синтетичні піридинові основи за таким співвідношенням компонентів, ваг 90: со Продукт конденсації вищих синтетичних піридинових основ і синтетичних жирних кислот з Св - Св або С7 - Со 15,0 - 80,0;
Одноатомний спирт 19,9 - 15,0; о Нафтова вуглеводнева фракція 0,1 - 35,0. -і шо - . Я
Цей інгібітор позбавлений вищезгаданих технологічних вад і характеризується т. тим, що: со має температуру застигання мінус 607С; його в'язкість при 0"С дорівнює 187 106мм2/сек; залишковий вміст метанолу у газоконденсаті після розділення емульсії у присутності даного складу 5Б (500мг/л) не перевищує 0,0795 (мас.), що дозволяє віднести його до слабких стабілізаторів емульсії; спінювання діетаноламіну - поглинача Н 5 у присутності інгібітора (0,2595 мас.) не перевищує фонових (Ф. показників (без інгібітора висота піни досягає 140мм); ко вміст смол у рідких вуглеводнях у присутності даного складу не перевищує З,5мг на 100мл, що в декілька разів (? 6 разів) нижче, ніж при застосуванні інгібітора, уведеного в посиланні |б1. во Маючи вищезгадані технологічні переваги і достатній захист у малокислих середовищах, інгібітор має істотну ваду, яка полягає в тому, що він знижує ефективність своєї захисної дії при низьких значеннях рн водного середовища в суміші "вуглеводень - вода", що має місце при соляно-кислотних обробках свердловин внаслідок більш слабких адсорбційних властивостей вихідних компонентів. Додавання до цього інгібітора іншого інгібітора, який рекомендовано для соляно-кислотної обробки, наприклад И-1-А, вказаного у посиланні |З, 65 небажано через низькі експлуатаційно-технічні характеристики, перелічені вище.
До вад даного інгібітора, також як і інгібіорів за посиланнями 1, З і б, відноситься обмеженість сировинної бази.
Виявлені при дослідженні рівня техніки обмеження і вади, притаманні складам інгібіторів корозії на основі синтетичних кислих і синтетичних амінових сполук, а також інші не вказані вище вади обумовлюють потребу в розробці нового інгібіторного складу, який забезпечує оптимальний захист свердловинних труб і устаткування від агресивного впливу як малокислих середовищ у виді звичайно присутніх у нафтогазових флюїдах Ньз, СО»,
Оо, сольових розчинів, так і одночасно у лужекислих середовищах у виді розчинів (15...3095) неорганічних кислот, які долаються до свердловинних флюїдів у період кислотної обробки. Тому головним завданням винаходу є задоволення цієї потреби, обумовленої прагненням мати і використовувати на свердловині єдиний 70 двоцільовий інгібітор корозії - як для малокислих. гак і для дужекислих середовищ. При цьому рішення даного завдання передбачає створення інгібітора, який зберігає високі технологічні показники інгібітора-прототипу, а також не знижує ефективності впливу на продуктивний пласт дужекислого середовища.
Другим завданням винаходу є розробка інгібітора корозії чорних металів, виробництво вихідних компонентів якого може бути здійснено на основі широкої і отже доступної і дешевої сировинної бази.
Поставлене завдання розв'язується тим, що в інгібіторі корозії чорних металів у кислих середовищах, який містить продукт конденсації піридинових основ і органічних кислих сполук, зроблено такі структурні зміни: 1) введено додаткові інгредієнти, такі як: вільні кам'яновугільні піридинові основи (Під кам'яновугільними піридиновими основами (КПОС) слід розуміти сполуки, які утворюються при коксуванні кам'яного вугілля і виділяються до коксового газу. Вони го являють собою суміш гетероциклічних азотовмісних сполук (піридин, .хінолін, пірол і їх похідні), які вміщають деяку кількість ароматичних амінів (анілін і його похідні) (8 Вільні КПОС - це КПОС, хімічно не зв'язані з кінцевими продуктами процесу конденсації, тобто їх частка, яка не прореагувала або надлишкова частка КПОС.); бензол; метилпохідні бензолу; сч 2) як продукт конденсації піридинових основ і органічних кислих сполук введено продукт конденсації суміші кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільного фенолу (Під кам'яновугільним фенолом слід розуміти і) продукт, який видобувають з фенольної і нафталінової фракції кам'яновугільної смоли (9|.) і його метилпохідних:
З) встановлено співвідношення інгредієнтів, о мас.: зо Продукт конденсації кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільного фенолу і його метилпохідних 15 - 50;
Вільні кам'яновугільні піридинові основи 10 - 40; «І
Бензол і його метилпохідні 10 - 50. ї-
При цьому як бензол і його метилпохідні використовують так звану БТК фракцію (бензол - толуол-ксилол). «в
Природні (натуральні) піридини і феноли, що утворюються при коксуванні кам'яного вугілля, являють собой со суміші великої кількості органічних речовин, які мають різну структуру і фізико-хімічні властивості, що сприяє адсорбуванню цих речовин на твердій поверхні і утворюванню захисної антикорозійної плівки, у тому числі за рахунок ефекту стеричної дії що у свою чергу спричиняє ефект сінергізму. Піридини і феноли у конденсованому виді значно підвищують свою захисну дію, і ці компоненти є основною інгібіторною групою « дю складу, що заявляється. -о
Бензол і його метилпохідні виконують функцію розчинника, надаваючи складу такі фізико-хімічні с властивості, які забезпечують йому високі технологічні показники. :з» Застосування згідно з винаходом як бензолу і його метилпохідних БТК фракції забезпечує не тільки розчинювання компонентів, які є інгібіторами корозії але й дозволяє підвищити захисні властивості цих компонентів. Це досягається тим, що БТК фракція у своєму складі містить не тільки бензол і його метилпохідні, о 395 але й суміш сірко-, азот- і кисеньвмісних сполук. Ці сполуки самі мають властивості інгібіторів корозії у сірководеньвмісних і кислих середовищах, і додають свою дію до захисної дії згаданої основної інгібіторної (ав) групи. Проведеними дослідами при розробці інгібіторного складу установлено, що добавлення БТК Фракції до -1 основної інгібторної рупи (піридинових основ і фенолів) призводить до значного підвищення захисних властивостей цієї групи, тобто до виникнення ефекту сінергизму.
Сг» 50 Таким чином, винаходом пропоновано склад, який являє собою дужедіючий інгібітор корозії і саме завдяки со цьому ефективний для застосування у малокислих і дужекислих середовищах при високих технологічних властивостях. Винаходом вирішено завдання утворення двоцільового інгібітора.
Винаходом також вирішено завдання утворення інгібтора, який не потребує для своего виготовлення цільового продукту (бензолів і його гомологів), і кваліфікованого використання БТК фракції. 99 Аналіз відомих складів інгібіторів корозії чорних металів показав, що одна з складових частин інгібітора,
ГФ) що заявляється, - кам'яновугільні піридинові основи (КОЛОС) є відомою (10). А саме є відомим інгібітор 7 корозійного механічного зруйнування сталі у сірководневих середовищах, який містить такі компоненти, 9о мас. коксохімічні основи піридинові 8 - 18; 6о хінолін 20 - 40; ізохінолін 10 - 20; метилпохідні хіноліну і ізохіноліну ЗО - 45; продукт взаємодії індолу і карбазолу 2-1. б5 Порівняння цього складу і складу, що заявляється, показує, що КПОС у цих складах, по-перше, застосовані у різних середніх частках (1395 і 25905) і у різних інтервалах значень граничних часток (1095 і 3095); по-друге КПОС сполучаються з іншими компонентами. Крім того слід зауважити, що згідно з посиланням (12) КПОС входять до складу інгібітора, який призначено в основному для запобігання корозійно-механічного зруйнування металу, в той час як згідно з винаходом КПОС входя І! ь до складу інгібітора загальної корозії. Тому наявність КПОС у відомому складі (12) не забезпечує цьому складові тих властивостей, які він виявляє у рішенні, що заявляється, а саме високий ступінь захисту (до 9995) при високих експлуатаційно-технічних показниках. Таким чином, інгібіторний склад, що заявляється, є дійсно новим, ефективним і перевищує існуючий рівень техніки в даній галузі (у межах указаного класу хімічних речовин і галузі застосування). 70 Вихідні компоненти інгібіторного складу і спосіб його отримання
Для отримання складу, що заявляється, використовуються такі вихідні компоненти: кам'яновугільні піридинові основи (як вихідні речовини процесу конденсації), які отримуються за ТУ 14-7-109-91 "Основания пиридиновье тяжельре" і ТУ 14-7-50-82 "Основания пиридиновье легкие сьірьге"; кам'яновугільні феноли (як вихідні речовини процесу конденсаці), за ГОСТ 11311-75 "Фенол каменноугольньй" і ГОСТ 2264-75 "Трикрезол каменноугольньїй технический"; формальдегід у виді водяного розчину за ГОСТ 1625-89 "Формалин технический"; бензол і його метилпохідні (ВТК) у виді продукту за ТУ 14-6-34-93 "Компонент моторного топлива ароматический".
Процес отримання інгібітора корозії включає такі стадії: отримання суміші зневоднюваних фенолів з КПОС; конденсація суміші КПОС і фенолів з формальдегідом при нагріванні; відділення води від реакційної маси; додавання до отриманого продукту бензольних вуглеводнів. При цьому стадія отримання суміші піридинових основ і фенолів проводиться при температурі 50 - 60"С, стадія конденсації цієї суміші з формальдегідом при 80 сч руни 907С, сушіння продуктів при 110 - 1207"С, а стадія додавання бензолу і його мети л похідних - при температурі 50"С. Усі перелічені стадії здійснюються за постійним перемішуванням. і)
Використання інгібіторного складу
Інгібітор корозії у товарному виді заводом-виробником доставляють споживачеві, наприклад, нафтогазовому підприємству. со зо Споживач за допомогою спеціального устаткування приготовляє робочий розчин інгібітора, який являє собою суміш розчинника і інгібітора при вмісті останнього від 0,2595 до 5095 (906 об'єми.). Приготовлений робочий - розчин дозувальним устаткуванням подають до об'єкту, який потребує захисту від корозії. ї-
Як розчинник можуть бути використовані технологічні рідини: інгібітори гідратоутворення (метанол, діетиленгліколь), нафта, газоконденсат та інш. При цьому концентрації чистого (вихідного) інгібітора у о з5 обробляємих флюїдах коливаються у широких межах, залежно від корозійних умов роботи устаткування, від со 1Омг/л до 200мг/л.
Випробування інгібіторного складу.
Інгібіторний склад, що заявляється, було випробувано в лабораторних умовах.
Умови випробувань. «
Умови випробувань складу, що заявляється, і прототипу, вибрано з урахуванням закономірностей кислотної в с корозії і найбільш типових умов роботи нафтогазопромислового і переробного устаткування. . Як корозійно-агресивне випробне середовище застосовано двофазне середовище, яке містить рідкі и?» вуглеводні, такі як авіаційний керосин марки ТС-1, і водні розчини соляної кислоти різних концентрацій.
Кислотність водних розчинів соляної кислоти змінювалась у межах значень рН від 2 до 6. При цьому система
Ннасичувалась сірководнем до концентрації у водяній фазі 250 ї 5Омг/л. Співвідношення "вуглеводень - вода" 2) прийнято рівним 1 : 1 за об'ємом. Перед експериментом із корозійного середовища попередньою продувкою природним газом видаляється кисень. о Водяна фаза системи містила хлористий натрій у кількості Юг/л водяного розчину соляної кислоти. -І Температура середовища при експериментах дорівнювала 40 ж- 3". Тривалість кожного експерименту дорівнювала 6 годин. Оцінку ефективності дії інгібіторних складів здійснювали ваговими методами, найбільш ве розповсюдженими при досліджені процесів загальної корозії. с Швидкість загальної корозії визначалась за зразками металу у виді пластин із сталі марки СТЗ розміром 45 х 15 .х 2мм з чистотою поверхні М 1,6. Кожне значення величини швидкості корозії розраховувалось за результатами не менш як 9-ти контрольних сталевих зразків. Швидкість корозії розраховувалась за формулою:
АА веттРІМ ОД
ГФ) де: ЛА - затрати маси зразка металу за добу дослідження, г; ко З - площа поверхні зразка, м;
Т - 6 годин, тривалість дослідження, годин. во Захисна дія інгібіторних складів розраховувалась за формулою: 2-07 10096
Ро де: 7 - захисна дія, 90; ро - швидкість загальної корозії без інгібітора, г/м? год, бо р - швидкість загальної корозії з інгібітором, г/м2 год.
Порівнювану оцінку ефективності інгібіторів проведено за величиною оптимальної концентрації, яка забезпечує захисну дію по відношенню до загальної корозії 9095 і вище з хорошим (ж5905) відтворенням результатів експериментів.
Експерименти проведено на термостатичній установці відомої конструкції під назвою "Установка типу колесо". Швидкість обертання "колеса" дорівнює 5боб/хвил. На осі "колеса" закріплено 10 колбочок місткістю 0,125л кожна, ексцентричне розташованих по відношенню до осі обертання, що забезпечує інтенсивне перемішування двофазного середовища.
Для випробувань було приготовлено 15 зразків інгібітора, що заявляється. Процентний склад цих зразків 70 інгібітора зведено до таблиці 1. Згідно з таблицею 71 склади 71 - З містять компоненти у співвідношеннях, близьких до оптимальних: продукт конденсації піридинових основ і фенолів при вмісті 32 - 37905 (мас.); вільні піридинові основи при вмісті 25,0 - 35,095 (мас.); бензол і його метилпохідні при вмісті 30,0 - 38,095 (мас.).
Склади 4 - 9 включають варіанти, у яких хоча б один з компонентів міститься у кількостях, рівних максимальним або мінімальним значенням, заявленим у формулі винаходу. Склади 10 - 15 включають варіанти, у яких хоча б /5 один з компонентів міститься у кількостях, більших максимальних або меньших мінімальних значень, що заявлені формулою винаходу. Так, наприклад, склад 10 містить продукт конденсації кам'яновугільних фенолів при концентрації 10905 (мас.), тобто нижче мінімуму за цією заявкою, який складає 1595 (мас.), а склад 11 - той же компонент, але при концентрації 6095 (мас.), тобто вище максимуму, який дорівнює 1595 (мас.). Так само одержані і склади 12 - 15, але відносно інших компонентів.
Результати випробувань та їх оцінка.
Результати випробувань складів згідно з таблицею 1 наведено у таблицях 2, 3, 4 і 5.
У таблиці 2 наведено результати випробувань складів 1 - З в залежності від кислотності водних розчинів двофазного середовища "вуглеводень - вода" і концентрації інгібітора.
Із даних таблиці 2 випливає, що інгібіторні склади при оптимальних (середніх) співвідношеннях компонентів сч об мають більш високу захисну ефективність при мінімальних концентраціях. При цьому щодо захисту металу від загальної корозії ці склади перевищують інгібітор-прототип (И-25-Д) і інгібітор корозії, рекомендований для і) кислих середовищ (И-1-А), особливо при низьких значеннях рН, У той же час композиція, яка являє собою суміш інгібітора И-25-Д і И-1-А, поступається за ефективністю захисної дії складам 1 - 3.
У таблиці З наведено результати випробувань інгібітора корозії на той же предмет. що і у таблиці 2, але со зр для інших складів, а саме складів 4 - 9 і 10 - 15 і при підвищених концентраціях інгібітора.
Із таблиці З виходить, що склади 4 - 9 за своєю захисною ефективністю трішки поступаються складам 1 - З - при оптимальному вмісті, залишаючись достатньо ефективними при підвищені їх концентрації в агресивному р. середовищі. З цієї таблиці випливає, що склади 10 - 15, які містять хоча б один з компонентів, процентна частка якого виходить за межі, що заявлені формулою винаходу, поступаються всім іншим і їх не можна о зв рекомендувати для промислового використання навіть при підвищених концентраціях (300 - 50Омг/л). со
Нарешті, в таблиці 4 наведено результати пошуків джерела бензолу, який є складовою частиною інгібітора корозії, що заявляється.
Згідно с таблицею 4 на кінцевій стадії пошук було зведено до вибору одного з двух варіантів джерела бензолу, який вводили до складу З інгібітора, що заявляється: 1) чистого бензолу, 2) бензол-толуол-ксилолової « фракції. Дані таблиці свідчать, що більш високу захисну ефективність має склад З з бензол-толуол-ксилоловою па) с фракцією. Ця таблиця також ілюструє синергетичний ефект, обумовлений бензол-толуол-ксилоловою (БТК) фракцією. ;» Зрозуміло, що переваги від введення до складу З БТК фракції мають місце також і при її введені в інші інгібіторні склади (1-214 - 9).
В таблиці 5 наведено експлуатаційно-технологічні показники інгібітора корозії, що заявляється на прикладі 2) складу 3.
Зрозуміло, що вищенаведені високі єксплуатаційно-технологчні показники, притаманні складові 3, практично о без істотних відхилень мають місце і для інших складів (1 - 2 і 4 - 9), тобто в цілому для інгібітора -І корозії, що заявляється.
Таким чином, наведені приклади показують, що інгібітор корозії чорних металів для кислих середовищ: ве забезпечує високу захисну ефективність у широкому діапазоні значень рН водних розчинів при мінімальних с концентраціях в агресивному середовищі; має високі експлуатаційно-технологічні показники; має доступну і дешеву сировинну базу.
Висновок.
Для одержання інгібітора корозії використовують відомі хімічні продукти, яки відповідають конкретним
Ф) ГОсСтТам і ТУ. їх широко виробляють коксохімічні підприємства. Одержання інгібіторного складу, приготування ка його розчину і використування споживачами здійснюється застосуванням відомих технологій і устаткування.
Інгібітор у тому виді, як він характеризується у формулі винаходу, забезпечує (як видно із даних, приведених во У таблицях) досягнення передбаченої технічної результативності. Його призначено для використання у нафтогазовій промисловості для захисту від корозії свердловинного і промислового устаткування.
Вищенаведене свідчить про відповідність інгібітора, що заявляється, критерію "промислова застосовність".
У першому півріччі 1997 р. Донецьким НВО "Інкор" вироблено і використовано у дослідно-промислових умовах 5О0кг інгібітора, що заявляється. Серійне виробництво інгібітора заплановано на | квартал 1998 р. 65 ДЖЕРЕЛА ІНФОРМАЦІЇ: 1. Авторське свідоцтво СРСР Мо123816, кл. С2ЗЕ11/10, опубл. 1959 р.
2. Химический знциклопедический словарь. - М.: Советская знциклопедия, 1983. - с. 339. 3. Алцьібеева А.Н. и Левин С.3. Ингибиторьї коррозии металлов. - Л.: Химия, 1968. - с. 23. 4. Патент США Мо3816322, кл. С1107/32, опубл. 1974. 5. Патент США Мо4.344.861, кл. С2ЗЕ11/12, 11/4 опубл. 1982. 6. Алцьібеева А.Н. и Левин С.3. Ингибиторьї коррозии металлов. - Л.: Химия, 1968. - с. 167. 7. Авторське свідоцтво СРСР Мо797265, кл. С23Е11/04, непубл., заявлено 1978 р., зареєстр. У Держреєстрі винаходів СРСР 15.09.80. 8. Литвиненко М.С. Химические продукть! коксования. - Киев, Техніка, 1974. - с. 88. 70 9. Литвиненко М.С. Химические продукть! коксования. - Киев, Техніка, 1974. - с. 174. 10. Авторське свідоцтво СРСР Мо1591526, кл. С23Е11/00, непубл., заявлено 20.07.88. 00111111 Вмютюмпонентв масу тв рерзрарврвр тв вро тві ар лв
Ніні Ба ній іш іній м вніінівн ній кам'яновугільних фенолів й 11111110 Бенголійогометилпохідн здо зво 300200 вою 15.45.0500 10,0 50,0 20,0 50,0 25,0) 5,0|60,0)
МоМо складів |Концентрація, мг/л см 2» 7 в|ровав вввуоо о со зо 5 Б вас) воя во « т
Фо з ій 11125 вам) вол вва « 4 ою вав зви во З с 000 проювтивді 00000000 зв) во ооо :з» т інгібітор для кислих середовищ И-1-А при спів-від 1:1 45 о МоМо складів Концентрація, мг/л о і. 47777700 вт) вва вва т со 500 вва, та, во юю вв 950 вед 55
Ф) ю вою вав во втввзв вв, ою, ваоввої вв 800 вт ви юю, вовівтяі ово 300 95,1 99,3 99,9 б5
" о
Фо) вто|втя, віз зо) вм|втв; вва тою вет т4ю й0700000) водівгд, ввв с
Склад | Конц. інгібітора, мг/л о
Склад 3, що містить чистий бензол (ее) зо -
Склад 3, що містить бензол-толуол-ксилолову фракцію (БТК) - о
Зо бензол-толуол-ксилолова фракція (БТК) п НИ СІ о тю 3т8в вої го « не) с з : о щ 76000000 Ватт дооороннясмуло 0 низжа При робочих концентраціях, - в Тоюичність, Шкласнебезпекі) // Устані поставки їз 50 со
Claims (2)
1. Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах, який містить продукт конденсації піридинових основ і органічних кислих сполук, який відрізняється тим, що він додатково містить вільні кам'яновугільні Ф, піридинові основи, бензол і його метилпохідні, а як продукт конденсації згаданих речовин він містить продукт ко конденсації кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільних фенолів при такому співвідношенні компонентів, мас. 90: 60 продукт конденсації кам'яновугільних піридинових основ і кам'яновугільних фенолів 15-50 вільні кам'яновугільні піридинові основи 10-40 бензол і його метилпохідні 10-50.
2. Інгібітор корозії за п. 1, який відрізняється тим, що як бензол і його метилпохідні він містить 65 кам'яновугільну бензол-толуол-ксилольну фракцію.
Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 2, 15.02.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і науки України.
с о с
« ча «в) со ші с ;»
(95) («в) -І їз 50 ІЧ е)
Ф) іме) 60 б5
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA98042201A UA30748C2 (uk) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах |
| RU99109873/02A RU2179599C2 (ru) | 1998-04-29 | 1999-05-05 | Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UA98042201A UA30748C2 (uk) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA30748A UA30748A (uk) | 2000-12-15 |
| UA30748C2 true UA30748C2 (uk) | 2003-02-17 |
Family
ID=21689264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98042201A UA30748C2 (uk) | 1998-04-29 | 1998-04-29 | Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2179599C2 (uk) |
| UA (1) | UA30748C2 (uk) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2265080C2 (ru) * | 2001-11-26 | 2005-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Инкор" | Ингибитор коррозии металлов в кислых средах |
| RU2538131C1 (ru) * | 2013-06-03 | 2015-01-10 | Виктор Петрович Томин | Способ антикоррозионной защиты нефтеперерабатывающего оборудования |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3658720A (en) * | 1969-11-12 | 1972-04-25 | Exxon Research Engineering Co | Corrosion inhibiting composition containing acetylenic alcohols a quinoline quaternary compound and an organic fluoride |
| US4100100A (en) * | 1977-03-28 | 1978-07-11 | The Dow Chemical Company | Cobalt-containing inhibitor for sour gas conditioning solutions |
| US5336441A (en) * | 1991-05-29 | 1994-08-09 | Petrolite Corporation | Corrosion inhibition in highly acidic environments by use of pyridine salts in combination with certain cationic surfactants |
-
1998
- 1998-04-29 UA UA98042201A patent/UA30748C2/uk unknown
-
1999
- 1999-05-05 RU RU99109873/02A patent/RU2179599C2/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA30748A (uk) | 2000-12-15 |
| RU2179599C2 (ru) | 2002-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102439199B (zh) | 抑制接触含硫物质的表面的腐蚀和结垢 | |
| EP2640803B1 (en) | Foamers for downhole injection | |
| Prabha et al. | Corrosion problems in petroleum industry and their solution | |
| US3553101A (en) | Prevention of corrosion using heterocyclic nitrogen compounds | |
| EP3231791B1 (en) | Hydroxysultaine- and sulfobetaine-based geminal zwitterionic liquids, method for obtaining same, and use thereof as wettability modifiers having corrosion inhibiting properties | |
| WO2015200241A1 (en) | Methods of inhibiting salt precipitation and corrosion | |
| US20130175477A1 (en) | Corrosion inhibitor for high temperature environments | |
| AU782749B2 (en) | Oil production additive formulations | |
| US3976593A (en) | Amine bisulfites | |
| UA30748C2 (uk) | Інгібітор корозії чорних металів у кислих середовищах | |
| Wang et al. | 3-(diethylamino)-1-phenylpropan-1-one as a Corrosion Inhibitor for N80 Steel in Acidization of Petroleum Exploitation | |
| JPS63183183A (ja) | 二酸化炭素腐食抑制組成物とその使用方法 | |
| US11286571B2 (en) | Mitigating internal corrosion of crude oil transportation pipeline | |
| Yadav et al. | [Retracted] Development of Ecofriendly Corrosion Inhibitors for Application in Acidization of Petroleum Oil Well | |
| JP3053763B2 (ja) | 油溶性皮膜性腐食防止剤およびそれを用いた金属表面の腐食防止方法 | |
| US2868727A (en) | Method and composition for inhibiting | |
| US2727003A (en) | Method of inhibiting corrosion of metals | |
| RU2265080C2 (ru) | Ингибитор коррозии металлов в кислых средах | |
| GB2304731A (en) | Well or oil treating method to effect dewaxing | |
| US2924605A (en) | Imidazolidone derivatives | |
| RU2225897C2 (ru) | Ингибитор коррозии черных металлов в кислых средах | |
| US4637833A (en) | Inhibiting corrosion: benzylsulfinylacetic acid or benzylsulfonylacetic acid | |
| CN118184573A (zh) | 一种新型季铵盐缓蚀剂及其制备方法 | |
| Akmal | EFFECT OF INHIBITORS CONTAINING NITROGEN, SULFUR, PHOSPHORUS ON ST-20 METAL IN AGGRESSIVE ENVIRONMENTS | |
| Ade et al. | Chelatin. agents used as metal corrosion inhibitor in different mineral acidic medium |