UA46037C2

UA46037C2 - Композиція добавки для виготовлення паперу, спосіб її приготування (варіанти) та спосіб проклейки паперу

Info

Publication number: UA46037C2
Application number: UA98010363A
Authority: UA
Inventors: Мерле Дж. Ментзер; Едуардо А. Пьяцца
Original assignee: Сі Пі Сі Інтернешнл, Інк
Priority date: 1995-06-23
Filing date: 1996-06-21
Publication date: 2002-05-15
Also published as: AP9701154A0; AP744A; BG62780B1; EA199800084A1; IL122701A; EE9700336A; WO1997000921A1; TR199701684T1; CN1188499A; CA2225447C; CZ380897A3; NO976038D0; KR970001736A; CN100429284C; SK176697A3; US5620510A; TW343240B; NO976038L; PL323999A1; OA10647A

Abstract

Композиція добавки для мокрої частини процесу виготовлення паперу, яка використовується як проклейка та містить двофазову суспензію набухлого крохмалю, що має вміст сухої речовини приблизно від 0,5 до приблизно 30 ваг. %, зварений набухлий об'єм приблизно від 1,6 мл/г до приблизно 100 мл/г і вміст зварених розчинних речовин приблизно від 0,5 до приблизно 50 ваг. %. Приготування композиції починають з одержання суспензії крохмалю, що має відносно низьку концентрацію крохмалю. Суспензію піддають ретельно контрольованим умовам набухання (температурі та рН), які можуть змінюватися залежно від типу крохмалю, що використовується. Вміст сухої речовини суспензії також може змінюватись залежно від використання безперервної чи періодичної системи. Композицію використовують в процесі виробництва паперу шляхом додавання її до паперової маси після стадії облагородження.

Description

Опис винаходу

Цей винахід стосується добавок, які використовуються у мокрій частині процесу виготовлення паперу. 2 Зокрема, винахід стосується набухлих крохмалів, які додають як сухі зміцнювальні добавки у процесі виготовлення паперу.

Більшою частиною папір виробляють з деревного волокна. Існують різні види деревного волокна: механічна пулька (подрібнена деревина), напівхімічна пулька, сульфітна пулька, сульфатна або крафт-пулька, натрієва пулька тощо. Деякі з них готують лише механічними засобами, інші - поєднанням механічних та хімічних засобів, 70 а деякі- з використанням хімічних засобів. Механічна пулька включає по суті всю деревину, за винятком кори й втрат при складуванні і транспортуванні. Напівхімічні пульки частково вивільнені від лігніту. Хімічна пулька є в основному целюлозою, яка містить небажаний лігнін та інші нецелюлозні компоненти деревини, розчинені в процесі варіння і вибілювання. Отже, хімічні пульки значно перевершують механічні та напівхімічні пульки у виробництві високосортного паперу. Однак, через необхідну спеціальну обробку, їх занадто дорого 72 використовувати як основне джерело волокна для дешевих сортів паперу, наприклад, для газетного паперу.

Якщо б аркуш паперу складався лише з волокон целюлози, корисне застосування паперу було б дуже обмеженим, тому що аркуш був би м'яким, мав би жовтуватий колір та на ньому неможливо було би з успіхом писати або друкувати друкарською фарбою. Якщо б аркуш був тонким, крізь нього просвічував би матеріал, віддрукований на зворотному боці. Тому необхідно додавати інші інгредієнти, такі як клейові або барвні агенти та наповнювачі, до целюлозної маси, для виробництва видів паперу, що підходять для багатоцільового застосування.

Численні види паперу, за винятком промокального фільтрувального й більшості видів пакувального паперу, повинні містити добавлений тонкоподрібнений наповнювач, що надає паперу матовості й білизни. Проклейку (клейовий агент) додають до паперу, який не належить до типу промокальних та фільтрувальних паперів, щоб с 29 надати йому опірність до проникнення рідини. Загальновідомі клейові (або "проклеювальні") агенти додають до Ге) вихідної сировини (наприклад, вологої пульпі, зокрема, до приготованої паперової маси) перш, ніж почнеться її формування в аркуш. Це можуть бути кислі, нейтральні та лужні проклейки. Кислі проклейки - як правило на основі каніфолі та осаджені галуном. Нейтральні проклейки також можуть бути на основі каніфолі, але використовуються при рН близько нейтрального рівня. Лужні проклейки є синтетичними матеріалами, такими як - 30 алкеніл-янтарний ангідрид (А5А) та алкіл-кетеновий димер (АКО). Такі проклеювальні агенти, що їх описано в со цьому абзаці, відомі в цій галузі як внутрішня проклейка.

Термін "проклеювання" також використовується і в іншому значенні в паперовій промисловості. Це друге о значення відоме як поверхнева проклейка, яка відрізняється від внутрішньої проклейки, описаної раніше, тим, Ге) що її наносять на поверхню паперу, де вона скріплює волокна з паперовою основою і утворює більш-менш

Зо безперервну плівку на поверхні паперу. Поверхнева проклейка використовується для одержання гладкої твердої М поверхні, що не створює перешкод для писання, коли на ній пишуть, не буде вищипуватись, коли на ній друкують клейкою фарбою, та на якій не розпливаються чорнила або фарба. Додатковою перевагою поверхневої проклейки є те, що її опір замаслюванню підвищується, оскільки проклейка закупорює пори паперу. Поверхнева « проклейка може виявитися більш важливою, ніж внутрішня, для певних типів паперу, таких як писальний папір, З 70 друкарський папір та деякі види пакувального паперу. Також важливо мати поверхневу проклейку для паперу, с що використовується для офсетного друку, оскільки це відвертає ослаблення волокон поверхні, коли папір з» зволожується на пресі.

Звичайним способом додання поверхневої проклейки є нанесення проклеювального агента на обидва боки паперу на проклеювальному пресі. Для цього процесу притаманні різні механічні проблеми, які роблять більш 45 дорогим нанесення та підтримання рівномірного шару проклейки на поверхні паперу. До дорогого механічного е обладнання додаються витрати на випарювання води, яка потрапляє у папір разом з розбавленою суспензією

Ге»! проклейки. Як правило проклейкою є крохмаль або похідна крохмалю, наприклад, окислений крохмаль або крохмаль, який модифіковано ферментом. о Крохмаль давно використовувався як добавка для зміцнення аркушу при виробництві паперу. Дивись, со 20 наприклад, УУізПег апа РавзспаїІ, єбФагсп: Спетівігу апа Тесппоіоду, Асадетіс Ргезв Іпс. Мем МогК, МУ Мої, 2, 1967, Спаріег МІ. З цією метою до вихідної сировини додають крохмаль. В результаті одержують занадто т розчинний матеріал, який недостатньо добре утримується в аркуші паперу. Вдосконалення, яке полягає в варінні крохмалю, було описано в патенті США Мо2.805.966, що його було опубліковано 10 вересня 1957 року, згідно з яким крохмальну суспензію нагрівають у пароструминному варильному котлі. Там сказано, що це дає змогу управляти нагріванням так, щоб більша частина крохмальних зерен набухала, але не руйнувалася. Однак,

ГФ) діапазон температур, в межах якого крохмальні зерна набухають та клейстеризуються, є досить великим. Навіть в цьому процесі можна одержали лише частину зерен, що мають необхідний набухлий стан. Деякі зерна о крохмалю залишаються ненабухлими і тому некорисними як адгезив, у той час як деякі зерна розчиняються та не утримуються в папері. 60 Спосіб отримання крохмалю, набухлі зерна якого не руйнуються при перемішуванні, описано в патенті США

Мо2.113.034, що його було опубліковано 5 квітня 1938 року. Це досягається реакцією крохмалю з формальдегідом. Продукт реакції однак погано диспергується в гарячій воді і потребує обробки лугом та енергійного перемішування, щоб отримати крохмаль, придатний як добавка для паперової вихідної маси. В результаті цих вимог обробки та через те, що крохмаль тільки частково утримується в аркуші паперу, продукт бо такіне було прийнято в папероробній промисловості.

Інший спосіб одержання крохмалю, набухлі зерна якого не руйнуються при перемішуванні, описано в патенті

США Мо2.328.537, який було опубліковано 7 вересня 1943 року. Це досягається реакцією крохмалю з хлоридами або оксихлоридами сурми або фосфору. В патенті припускалося, що продукти можуть використовуватися у виробництві паперу. Однак ці продукти ніколи не були прийняті в паперовій промисловості, оскільки вони мають обмежене набухання у гарячій воді і лише частково зберігаються в паперовому аркуші.

Тому в цій галузі триває пошук таких добавок, які можуть включатися в паперову вихідну сировину до та/або під час формування аркушу, і які надають покращені внутрішні властивості паперу. Якщо такі властивості можна було б надати без несприятливих побічних впливів, то такий додаток був би легко визнаний в цій галузі. Більше 7/0 того, якщо властивості одержаного кінцевого паперового виробу, такі як опір розірванню та міцність на витягування, було би покращено за допомогою такої добавки, то використання такої добавки принесло б додаткову економічну вигоду.

Тому завдання винаходу полягає у створенні нового та вдосконаленого способу надання таких властивостей паперу, що виготовляється, шляхом додання спеціальної добавки до вихідної сировини в процесі виготовлення /5 паперу.

Друге завдання винаходу полягає у створенні такого поліпшувального агента, який би не заважав використанню інших добавок та речовин, що використовуються при приготуванні суміші та виробництві паперу, та не справляв несприятливого впливу на хімічні й фізичні характеристики готового аркуша паперу.

Наступне завдання винаходу полягає в створенні такої добавки для покращення внутрішніх властивостей, 2о яка б утримувалася в папері протягом процесу формування аркуша паперу.

Важливим завданням винаходу є забезпечення такої добавки для покращення властивостей паперу, що виготовляється, яка б працювала в широкому діапазоні паперової сировини, була безпечною у поводженні з нею та надавала готовому аркушу паперу необхідні характеристики.

Іншим завданням винаходу є створення способу поліпшення поверхневих властивостей паперу, що с виробляється, шляхом застосування нової добавки в мокрій частині процесу, яка б підвищила міцність готового паперового виробу в сухому стані. і)

Ще одним завданням винаходу є створення крохмальної добавки для паперу, яку легко приготувати, і набухлі гранули якої не руйнуються, коли їх піддають інтенсивному перемішуванню.

Термін "мокра частина процесу" в тому значенні, в якому він вживається тут, стосується тієї частини М зо процесу виготовлення паперу, що включає приготування сировини, систему технологічної подачі, а також стосується тієї частини папероробної машини, яка розміщена до її "сухої" частини. о

Усі процентні кількості, наведені тут, означають вагові відсотки, якщо немає інших указань. о

Відповідно до винаходу, можуть використовуватися крохмалі з різних промислових джерел, за умови, що вони мають такі властивості набухання, які можна передбачати заздалегідь. Крохмалі можуть бути ісе) модифікованими чи немодифікованими сумішами модифікованих чи немодифікованих крохмалів та сумішами «Е крохмалів з різних джерел, що є модифікованими чи не модифікованими або їх суміші, за умови, що вони є гранульованими, а компоненти сумішей мають такі самі властивості набухання.

Суміш добавки, що вводиться відповідно до винаходу, в мокрій частині процесу готують шляхом контрольованого набухання зерен крохмальної суспензії, що має низьку концентрацію сухої речовини, для « отримання двофазового розчину, де набухлі, незруйновані зерна крохмалю підтримуються в суспензії у вигляді з с колоїдної дисперсної системи. Більш конкретно, суміш відповідно до винаходу є двофазовою, набухлою крохмальною суспензією із вмістом сухої речовини приблизно від 0,595 до приблизно 3095, зі звареним набухлим ;» об'ємом приблизно від 1,бмл/г до приблизно 1О0Омл/г, та зі звареними розчинними речовинами приблизно від 0,595 до приблизно 50905.

Суміш відповідно до винаходу одержують, використовуючи, як вихідний матеріал, суспензію крохмалю (що її їх також тут називають "крохмальна суспензія"), яка має вміст сухої речовини приблизно 3095 або менше, і ретельно контролюючи температуру набухання та/або рівень рН, щоб уникнути або зменшити до мінімуму

Ме. розірвання (руйнування) набухлих зерен. Коли ці умови не контролюються належним чином, зерна розриваються о й одержується однофазовий розчин, що не є таким ефективним, як двофазовий розчин відповідно до винаходу, 5р при його використанні як добавки в мокрій частині процесу. З іншого боку, зерна повинні бути достатньо о набухлими, відповідно до винаходу, щоб вони зберігалися у вигляді зерен на полотні в папероробній машині.

І Завданням винаходу є забезпечення контрольованого набухання зерен, щоб досягнути максимального об'єму крохмалю, що використовується без руйнування зерен. Зрозуміло, коли матеріал входить у сушильну секцію папероробної машини, бажано, щоб в набухлих зернах завершилася желатинізація (клейстеризація).

Максимальна кількість сухої речовини в крохмальній суспензії, що використовується як вихідний матеріал відповідно до винаходу, буде змінюватися залежно від типу апарату, який застосовується для того, щоб

Ф) спричинити набухання. В системі безперервної дії, що нагрівається, можна використовувати відносно вищу ка концентрацію, ніж в системі періодичної дії, оскільки зерна нагріваються швидше в системі безперервної дії та менше піддаються перегріванню й руйнуванню, внаслідок того, що вони піддаються дії тепла впродовж дуже бо нетривалого часу. Суспензія в системі безперервної дії (такій як струминний варильний апарат) може мати вміст сухої речовини приблизно до 3095, більш прийнятне приблизно до 2095, ще більш прийнятно, приблизно від З до 1095 і найбільш прийнятно, приблизно від З до 895. В системі періодичної дії, суспензія може мати вміст сухої речовини приблизно до 3095, більш прийнятно приблизно до 2095, ще більш прийнятно приблизно від З до 1095 і найбільш прийнятно приблизно від З до 895. 65 Оптимальна температура та рівень рН будуть змінюватися залежно від типу крохмалю, що використовується, та від того, чи є модифікованим крохмаль, чи ні. Як правило, для систем, що нагріваються температура може змінюватися приблизно від 557"С до 957"С, а рН може змінюватися приблизно від 4,0 до приблизно 13,0. Як правило більш високі температури використовують при більш низькому рН, а більш низькі температури використовують при більш високих рН.

Після приготування двофазової суспензії набухлого крохмалю відповідно до винаходу, її може бути розбавлено до концентрації близько 0,595, більш прийнятне до концентрації близько 195, перш ніж її використовуватимуть як добавку в мокрій частині процесу виробництва паперу. Згідно з винаходом, двофазову суспензію набухлого крохмалю додають до вихідної сировини після будь-якої стадії облагородження в папероробному процесі. 70 Крохмальні зерна в крохмальній суспензії можуть набухати або з підігрівом в системі періодичної дії, системі безперервної дії, або в низькотемпературній системі періодичної дії при температурі навколишнього повітря за допомогою лужного розчину. Коли використовується система безперервної дії, вихідні матеріали крохмальної суспензії можуть мати вміст сухої речовини приблизно до 3095, більш прийнятне приблизно до 2096, ще більш прийнятно приблизно від 395 приблизно до 10595, і найбільш прийнятно приблизно від 395 приблизно до 7/5 890. У разі періодичної системи, вихідні матеріали крохмальної суспензії можуть мати вміст сухої речовини приблизно близько 3095, більш прийнятно приблизно до 2095, ще більш прийнятно приблизно від 3956 приблизно до 1095, та найбільш прийнятно приблизно від 395 приблизно до 895.

Крохмалі, які можуть використовуватися у винаході, включають будь-які крохмалі, що мають властивості набухання, які можна передбачити, і вони включають немодифіковані й модифіковані крохмалі, одержані з будь-якого борошнистого матеріалу, такого як кукурудза, парафіноподібний маїс, картопля, рис, пшениця, саго та маніок. Модифіковані крохмалі можуть включати фізично й хімічно модифіковані крохмалі та їх суміші, за умови, що вони є гранульованими, та компоненти суміші мають такі самі властивості набухання.

Крохмалі як правило розбавляють водою. Рівень рН крохмальної суспензії може змінюватися в межах приблизно від 4 до приблизно 13. Більш прийнятний рівень рН для систем безперервної дії та для систем, сч нагріваються і дозуються, становить приблизно від 5 до приблизно 8, та найбільш прийнятне, приблизно від 5,5 приблизно до 7. В системах, що дозуються, з низькою температурою (навколишнього повітря) рівень. рн і) спочатку встановлюють в межах приблизно від У до приблизно 13 й підтримують на цьому рівні протягом достатнього періоду часу для одержання потрібного об'єму набухання, як правило приблизно від 5 хвилин до більше 1 години, більш прийнятно протягом приблизно від 10 до ЗО хвилин. (Потрібний об'єм набухання є ї- зо максимумом, якого можна досягнути без руйнування зерен крохмалю під час папероробного процесу до сушильної секції). Потім рівень рН встановлюють приблизно в межах від 5 до 9. Підхожі луги для регулювання о рівня рН вибирають в основному з групи, що складається з елементів на основі лужних металів та о лужноземельних металів, наприклад гідроксид натрію та гідроксид кальцію. Як правило використовують гідроксид натрію. Підхожі кислотні реагенти для регулювання рівня рН вибирають з групи, що складається з ісе) соляної кислоти, сірчаної кислоти, борної кислоти або солей, наприклад, сульфат алюмінію. Як правило «Е використовують сірчану кислоту та сульфат алюмінію.

Температура та тривалість набухання буде змінюватися залежно від типу крохмалю та типу обладнання, що використовується. В системі безперервної дії, крохмальну суспензію закачують до струминного варильного апарату, і туди нагнітається пара, щоб одержати та утримувати в контрольованому діапазоні задану, стабільну « температуру набухання приблизно від 55"С приблизно до 957С Більш прийнятні температури набухання будуть ей с змінюватися залежно від крохмалю, який використовується у процесі, як показано в таблиці І. "

Більш прийнятні температури набухання для системи безперервної дії в 7

Ф о й о -4

В періодичній системі, що нагрівається, використовують бак, а вміст бака нагрівають шляхом прямої подачі пари або через парову рубашку. Бак має мішалку, щоб підтримувати крохмаль в суспендованому стані та

ГФ) сприяти більш рівномірному нагріванню. з Суспензія, що має вміст сухої речовини приблизно до 3095, більш прийнятно приблизно 2095, ще більш прийнятно, приблизно від 395 до приблизно 1095, а найбільш прийнятно, приблизно від 395 до 895, набухає внаслідок нагрівання суспензії до температури набухання приблизно від 557С до 957"С протягом періоду часу 60 приблизно від 5 хвилин до більше 1 години, більш прийнятно приблизно від 10 до 30 хвилин. Подавання пари регулюється для підтримання більш прийнятного діапазону температури набухання суспензії. Більш прийнятні температури набухання будуть змінюватися залежно від крохмалю, що використовується в процесі, як показано в таблиці ІІ. бо Таблиця ІІ

Більш прийнятні температури набухання для систем періодичної дії, що нагріваються

У низькотемпературній періодичній системі, суспензія, що має вміст сухої речовини приблизно до 3095, більш прийнятно приблизно до 2095, ще більш прийнятно, приблизно від 395 до приблизно 10905, і найбільш прийнятно приблизно від 3956 до близько 895, набухає внаслідок підвищення рівня рН до рівня набухання, що становить приблизно від У до приблизно 13 протягом періоду часу приблизно від 10 до приблизно ЗО хвилин, доки /5 набухання не досягне максимуму. Потім набухання припиняють, встановлюючи рівень рН в межах приблизно від 5 до 9, використовуючи кислотний реагент. Набухання в цій системі здійснюють при температурі навколишнього повітря, як правило приблизно від 107С до приблизно 3570.

В більш прийнятному варіанті виконання низькотемпературної системи рівень рН підвищують приблизно від 12 до 13, при цьому розчин гідроксиду натрію має вміст сухої речовини приблизно від 295 до 1095. Розчин підтримують на цьому рівні рН протягом приблизно 10-15 хвилин, доки набухання не досягне максимуму, а потім в ньому встановлюють рівень рН приблизно від б до 7 за допомогою соляної кислоти, яка має концентрацію приблизно від 595 до 2095.

Після набухання, яке досягається будь-якими засобами, що їх описано вище, суспензію набухлих крохмальних зерен можна розбавити до концентрації близько 0,595, перш ніж використовувати її як добавку в сч об Мокрій частині процесу виробництва паперу.

Добавка для мокрої частини процесу, яку приготовано у спосіб згідно з винаходом, має набухлі, але не о зруйновані крохмальні зерна, що мають зварений набухлий об'єм (3.Н.О.) приблизно від 1,бмл/г до приблизно 100Омл/г, більш прийнятне приблизно від 4 до б5мл/г, і вміст зварених розчинних речовин (3.Р.Р.) приблизно від 0,595 до приблизно 5095, більш прийнятне приблизно від 195 до приблизно 3595. Оптимальні значення 3.Н.О. та ї- зо З.Р.Р. будуть змінюватися залежно від типу крохмалю, що використовується, як показано в таблиці ПІ. со

Таблиця ПЇ о

Ф зв ч « 7 З с з» Методи й формули для розрахунку 3З.Н.О. та З.Р.Р. такі: До 10,00 г сухої основи крохмалю в хімічній склянці з нержавіючої стали ємністю ббОмл додають 190,0г дистильованої води. Закривають оглядовим склом, де є центральний отвір для мішалки. Перемішують зі швидкістю 500 оборотів на хвилину протягом 18 хвилин, на киплячій водяній бані. Охолоджують до 28"С перемішуванням на холодній водяній бані. Додають дистильовану ь воду, для точного поповнення об єму води, яка випарилася, переносять в ємність, що має центрифугу, ємність (о) якої дорівнює 250мл, та центрифугують зі швидкістю 2000 оборотів на хвилину протягом 10 хвилин. Занотовують о рівень пасти в ємності. Щоб виявили розчинні речовини, зважену аліквоту надосадової рідини випаровують на паровій ванні. Потім осад сушать протягом 4 годин при температурі 1207"С у вакуумній печі та зважують. (95) 50 Процентний вміст зварених розчинних речовин (З3.Р.Р.) обчислюють так: "м З рр. - Багаосадух 1900

Вага аліквотної частини

Об'єм, який займає паста в ємності з центрифугою, вимірюється в мілілітрах (мл). З3.Н.О. (зварений о набухлий об'єм) обчислюють так: хе) ЗНО, - Об'єм клею (мл) во Вага нерозчинних речовин (г) о де вага нерозчинних речовин - 10,00 (1 - З нерозчинних речовин) 100 б5 Залежно від того, який крохмаль оцінюють, вага зразка, що його випробовують, може змінюватися від двох грам до десяти грам з відповідними змінами у формулах розрахунку.

Коли крохмальні зерна починають набухати, вони починають втрачати свої поляризаційні точки (втрата подвійного променезаломлення), збільшується їх відносний коефіцієнт пропускання розчину (прозорість) та

Зростає в'язкість. Вимірювання розміру набухлих зерен може здійснюватись за допомогою мікроскопу із збільшенням не менше ніж в 100 разів, використовуючи мікрометричну лінзу. Зразки відбирають та вимірюють при різних температурах, доки не досягається максимальний розмір зерен без їх руйнування. У цей момент вимірюють зварений набухлий об'єм (3.Н.О.) в межах приблизно від 1,бмл/г до 100мл/г та відсоток зварених розчинних речовин (3.Р.Р.) в межах приблизно від 0,5 95 до 50965. 70 Суміш добавки для мокрої частини процесу відповідно до винаходу, можна додати до паперової маси, що має рівень рН приблизно від 4 до 9. Паперова маса може мати волокна твердої деревини, м'якої деревини та недеревинні волокна (тобто, "Вадаззе") чи їх суміші, волокна можуть бути вибілені чи не вибілені, первинні або такі, що використовуються повторно. Маса може також включати наповнювачі, барвники, проклеювальні агенти та будь-які інші добавки.

Добавка для мокрої частини процесу, відповідно до винаходу, може додаватися у будь-який момент після стадії облагороджування в папероробному процесі. Добавка може застосовуватись кількістю приблизно до 2596, більш прийнятне приблизно від 0,595 приблизно до 795 і ще більш прийнятне, приблизно від 0,595 до приблизно 4 вагою крохмалю (за сухою речовиною) від загальної ваги паперу в масі. Добавка для мокрої частини процесу може додаватися до будь-якого сорту паперу будь-якої питомої маси.

Найбільш важливими перевагами використання набухлих крохмалів згідно з винаходом порівняно із звичайними звареними крохмалями є таке: - більш високий ступінь утримання загального крохмалю завдяки збільшеному об'єму зерен крохмалю, - більш низька біологічна потреба у кисні у білої води, що її спрямовують у стічні води, - підвищена міцність паперу, при тій самій кількості крохмалю, що додається до паперу (внаслідок більш сч г5 Високого ступеня утримання крохмалю), та - менша кількість пари, необхідна для підготовки крохмалю до додання у папероробну машину. і)

ПРИКЛАДИ

Приклад 1

Водна суспензія немодифікованого картопляного крохмалю з вмістом сухої речовини 6,0 вагоо набухала ч- зо протягом 12 хвилин у звичайній періодичній системі. Пару нагнітали у суспензію, і подавання пари регулювали так, щоб температуру суспензії підтримувати в межах від 62 до 692С. о

В кінці процесу набухання, у бак додавали холодну воду з температурою близько 22"С для розбавлення о концентрації приблизно до З395-вого вмісту сухої речовини. Зварений набухлий об'єм становив від З2мл/г до 5вмл/г, а вміст зварених розчинних речовин становив від 34905 до 4190. со

Готували композицію, що має співвідношення 50:50 суміші вибілених крафт-волокон м'якої деревини та «Е вибілених крафт-волокон твердої деревини у водній суспензії з вмістом 1 вагоо сухої речовини, з використанням пілотної гідроустановки для приготування пульпи, зі швидкістю перемішування З000 оборотів на хвилину протягом 15 хвилин. В установку додавали 195 каніфольної проклейки та 295 галуну. рН композиції встановлювали на рівні 4,8 за допомогою сірчаної кислоти. «

До композиції додавали різні кількості суспензії набухлого крохмалю, перемішуючи зі швидкістю 200 тв) с оборотів на хвилину. Аркуші паперу ручного відливу формували в лабораторії І арогаїюгу УМ/іІПате Напазпееів ц Еогтег, питома маса паперу при цьому становила від 60 до 80г/м2. "» Потім протягом 30 секунд проводили випробування на динамічне зневоднення на пристрої ОСупатіс Рарег

Спетівігу Чдаг Магк І згідно з інструкцією, що додається, який постачається лабораторією Рарег Спетізігу

Гарогайгу, Зіопеіеідй Амепие, Нью Йорк 10512, США. «г» Загальне утримання для кожної композиції вимірювали по зразку білої води, отриманої при випробуванні на динамічне зневоднення, що його проводили протягом 30 секунд. (Загальне утримання визначається як кількість б наповнювача й волокон, що збереглися в аркуші паперу ручного відливу, поділена на загальну кількість ав! наповнювача та волокна в суміші).

Кількість твердих речовин у фільтраті, зібране при випробовуванні на динамічне зневоднення, було одержано (95) . . - . - . - . 2 . . . шляхом фільтрування крізь стандартний фільтр (беззольний фільтрувальний папір 589 - МУпйе Кірроп фірми "і ЗспіІвеіснег 5 ЗспцеїЇ поштова скринька 4, Д-3354, Базель, Німеччина), з подальшим сушінням їх в печі до сухого стану.

Кількість утриманих наповнювача й волокон в аркуші паперу можна визначити відніманням кількості твердих речовин у фільтраті від кількості твердих речовин у композиції.

Утримання крохмалю визначали методом, що використовує фенол/сірчану кислоту для вимірювання вмісту о крохмалю. Цей метод передбачає екстрагування крохмалю з паперу (2г) шляхом кип'ятіння протягом 30 хвилин іме) подрібненого зразка паперу в розчині хлориду кальцію з рівнем рН 1,8, що його встановлено крижаною оцтовою кислотою. Суспензію потім фільтрують, а пульпу промивають водою. 40мл фільтрату після цього розбавляють 60 до 100мл водою. Один мл. розбавленого фільтрату піддають спектрофотометричному аналізу для підрахунку крохмалю, з обробкою 0,5 96 фенолом (мг) та концентрованою сірчаною кислотою (5мг). Оптичну густину зразка оцінюють при 49Оммкм і кількість крохмалю одержують з стандартної характеристичної кривої. Використовують таку формулу: б5

9Ф;крохмалю - Г- крохмалю х 1000 х 100

Вага зразкагх 04 й Результати випробувань показали, що покращення утримання у набухлого картопляного крохмалю порівняно із звареним картопляним крохмалем становило від ЗО до 5095, у той час як не було виявлене різниці щодо загального утримання та динамічного зневоднення. (Зварений картопляний крохмаль готували, використовуючи ті самі 6 вагобо водної суспензії, варінням парою в періодичній системі при температурі від 93 до 9573 протягом 7/0 20 хвилин. Після варіння додавали воду для розбавлення концентрації приблизно до З395-вого вмісту сухої речовини. Зерна крохмалю були повністю зруйновані).

Приклад 2

Водну суспензію немодифікованого крохмалю маніоки з концентрацією 6,0 вагою (за сухою речовиною) закачували у струминний варильний апарат. Нагнітання пари регулювали для підтримання температури в /5 діапазоні від 60 до 70"С. Для розбавлення концентрації набухлого крохмалю до 295-вого вмісту сухої речовини додавали холодну воду. Зварений набухлий об'єм був у межах від 15мл/г до 4Омл/г, а вміст зварених розчинних речовин складав від бо до 14905.

Композицію готували з 10095 волокон, що використовувались повторно, одержаних з старих коробок з гофрованого картону, які утворили суспензію у воді в зазначеній пілотній установці для отримання пульпи 2о протягом 30 хвилин зі швидкістю перемішування 3000 оборотів на хвилину. Суха речовина волокна становила 1965 (жодної смоли чи наповнювача не додавали). рН композиції встановлювали на рівні 4,8 за допомогою сірчаної кислоти.

Додавали різні кількості суспензії набухлого крохмалю, та при введенні її до складу суспензії, швидкість перемішування становила 200 оборотів на хвилину. Аркуші паперу ручного відливу формували в лабораторії сч (Гарогаюгу УМПатв Напазнееїв Рогтег) та мали питому масу в межах від 60 до Вог/м2.

Загальне утримання, утримання крохмалю та динамічне зневоднення (випробування, яке проводили і) протягом ЗО секунд) визначали як в прикладі 1.

Результати випробувань показали, що утримання крохмалю в набухлому крохмалі маніоки було кращим, порівняно із звареним крохмалем маніоки на 40-9095, однак не спостерігалося різниці в оцінці загального ч- утримання та динамічного зневоднення. (Зварений крохмаль маніоки готували, використовуючи ту саму (6 вагов) водну суспензію, що її закачували в струминний варильний апарат, регулюючи нагнітання пари для підтримання о температури близько 1007С. Потім додавали холодну воду для розведення концентрації набухлого крохмалю до ав! 290-вого вмісту сухої речовини. Зерна крохмалю були повністю зруйновані).

Приклад З о

Водну суспензію немодифікованого кукурудзяного крохмалю при концентрації близько б вагою (сухої «І речовини) та при температурі близько 257"С піддавали набуханню в системі, що дозується, протягом 10-15 хвилин при підвищенні рН суспензії приблизно до 12,0-143,0 шляхом додання розчину гідроксиду натрію з концентрацією твердої фази 5 вагою. Потім рН встановлювали на рівні 7,0 1095-вим розчином соляної кислоти. «

В процесі набухання холодну воду (яка має температуру близько 247"С) додавали в суспензію набухлого крохмалю для розбавлення концентрації до приблизно 395-вого вмісту сухої речовини. Зварений набухлий об'єм й с був у межах від 4мл/г до 7мл/г і вміст зварених розчинних речовин становив від 0,7 до 3905. ц Готували сировину із співвідношенням 30:70 суміші напівхімічної целюлози та волокон, що використовуються "» повторно (з старих коробок з гофрованого картону), з утворенням водної суспензії у зазначеній пілотній гідроустановці протягом ЗО хвилин при З0Обоб/хвил, з концентрацією 1 вагоо (за сухою речовиною) волокна. Не додавали смоли й наповнювача. «г» рН композиції встановлювали на рівні 4,8 сірчаною кислотою.

До композиції додавали різні кількості суспензії набухлого крохмалю, та при введенні суспензії в б композицію швидкість перем/шування становила 200 оборотів на хвилину. Аркуші паперу ручного відливу (ав) формували в лабораторії (І арогагу Умйатве Напазнееїв Гогтег) та мали питому масу від 60 до 80г/м2. о 50 Загальне утримання, утримання крохмалю та динамічне зневоднення (випробування, яке проводили протягом ЗО секунд) визначали, як у прикладі 1. що Результати випробувань показали, що покращення утримання набухлого кукурудзяного крохмалю, порівняно зі звареним кукурудзяним крохмалем, становить від 20 до 5095, у той час як не було виявлено різниці щодо загального утримання та динамічного зневоднення. (Зварений кукурудзяний крохмаль готували, використовуючи ту саму (6 вагою) водну суспензію, набуханням за допомогою пари, що нагнітається, у системі, що дозується, при температурі від 93 до 957С протягом 20 хвилин. Після варіння додавали воду для розбавлення концентрації о приблизно до 395-вого вмісту сухої речовини. Зерна крохмалю були повністю зруйновані). іме) Приклад 4

Приклад показує властивості звичайного немодифікованого кукурудзяного крохмалю та парафіноподібного бо немодифікованого кукурудзяного крохмалю як добавок у мокрій частині процесу.

Було визначено такі показники: - Зварений набухлий об'єм (3.Н.О.) при різних температурах, з градієнтом температури на 5"С, починаючи від 60 до 8570. - Зварені розчинні речовини (З3.Р.Р.) при різних температурах (тих самих, що й для З3.Н.О.). 65 - Об'єм зерен при різних температурах (від 50 до 957).

Щоб визначити об'єм зерен при різних температурах, обидва крохмалі варили в установці з віскографом

Брабендера (див. 9.А. Кадієу, "Дослідження та аналіз крохмалю та продуктів крохмалю", стор. 107-110, Арріїед

Зсіепсе Рибіїзвпеге (4., Лондон, 1976), піднімаючи температуру з градієнтом 1,5"С/хвил. При різних температурах збирали кілька крапель продукту, не припиняючи процес варіння. Краплі продукту змішували з кількома мілілітрами холодної води, щоб зупинити набухання зерен крохмалю, й розміри набухлих зерен вимірювали мікроскопом, використовуючи мікрометричну лінзу.

Кожний крохмаль піддавали набуханню при різних температурах в системі періодичної дії з градієнтом температури на 5"С від 70 до 857"С, а аркуші паперу ручного відливу готували шляхом доданням різних кількостей крохмалю (від 195 до 3905), до 10095 первинних волокон (5095 вибілених крафт-волокон м'якої деревини ур та 5095 вибілених крафт-волокон твердої деревини) без наповнювача, з доданням до вихідної маси 195 каніфолі та 295 галуну. рН встановлювали на рівні 4,8 сірчаною кислотою. Було визначено такі показники:

Утримання крохмалю (перший прохід);

Міцність паперу: Міцність паперу: (Витгві іпаех) міцність на розтягання.

Також було визначено 3.Н.О. та З.Р.Р.

Аркуші паперу кондиціонували за стандартом ТАРРІ Мо402-0т-88, а потім, для оцінки умів процесу й одержаних аркушів паперу ручного відливу, виконували такі процедури: 1. Визначення утримання крохмалю, з використанням фенолу/сірчаної кислоти, методом в один прохід, 2. Властивості паперу: міцність на розірвання - стандарт ТАРРІ Мо403 от - 91 (Вигві іпаех) міцність на розтягання - стандарт ТАРРІ Мо404 от-87 сч (розривна довжина) о питома маса паперу - стандарт ТАРРІ Мо410 от - 88

Поперечні перерізи аркушів паперу досліджували під мікроскопом з зафарбуванням йодом та освітлювали неполяризованим світлом, яке пропускали, щоб побачити розподіл крохмалю в аркуші.

Результати аналізу подано в Таблиці 1 для звичайного крохмалю, в Таблиці 2 для парафіноподібного - 3о крохмалю та Таблиці З для посилання. Аналіз крохмалю узагальнено в Таблиці 4. со

Немодифікований парафіноподібний маїсовий крохмаль, порівняно з немодифікованим звичайним кукурудзяним крохмалем має: о

Великий зварений набухлий об'єм та більш низький вміст зварених розчинних речовин, при температурах «(0 вищих від 70"С. При температурах нижче 70"С різниці між крохмалями немає.

Значне покращення утримання (за один прохід), можливо через великий об'єм. Поліпшення, якого досягли, З становить від 5795 до 8595 для парафіноподібного крохмалю, та від 2895 до 5395 для звичайного крохмалю.

Підвищена міцність паперу одержується при тій самій кількості крохмалю, що додається (міцність на розірвання приблизно на 4595 вище, і міцність на розтяг приблизно на 2095 вище), завдяки більш високому « дю ступеню утримання крохмалю. За того самого вмісту крохмалю в папері, одержують міцність на розірвання з приблизно на 2895 вищу, та міцність на розтягання приблизно на 18956 вищу завдяки більш однорідному с розподілу крохмалю в папері. "з Таблиця 1

Звичайний кукурудзяний крохмаль «7 Гек Тела Тнлья нед зжевл знлов| зл вною зве

Фони 111 («в) р сему НЕ-ЗИ ЕРИ ПЕРУН НОЧІ ПЕН НЕ НЕ НЕУ (95) о РУДИ ОЧНІ НОЕЧНИ НОЧНЯ ПОЧНИ НОЧІ НОР НОРІ пезинетя 1711 | вве | т ве | то зи | о тв в |(ннсттентеттттн | я лою | мно ве | ме) зле | мав) пов о іме) титтниютю 00000 аж ою оз сю ов ов | о 1 "о ф|еменеєютют | ю | ю | | ю | » | ж» | ю | в

Утримання крохмалю (95) зо Зо з5 28 28 50 53 б " Перший прохід

Таблиця 2

Парафіноподібний маїсовий крохмаль маїс/ маїс/ маїс/ маїс маїс/ маїс/ маїс/ маїс/ 70/1 75/1 во0/1 85/1 70/3 75/3 80/З 85/3

Явно 11111111

Темлератвесс 0000 | 5 | во) вв) лю | 5 | в | вв ю |доуввняві | 1 | | 1 | 11 з | з з | з

Литомамаєсм! 00000000 вас | зве | вве | лом | сао / вве | вва | воз "міцність на розірвання (кла му їв | лав зе | за? | ля | зяво| ев | зв ів вмсткроюалосю 00000000 ол | ольо| соло | ояв / їло | г2юв | см | сов

Уптиманняхровалові 00015 | 5 | во | вв | в | вв | ве тв " Перший прохід

Таблиця 3 см о

Заготовка

Го) (Се) : - с - Н е к 2 1 8

Міцність на розірвання (кПа м-/г) 2 з оказ і і

Показник міцності на розтягнення М 1677 їх о о 50

Утримання крохмалю (б) 75 "і (Ф)

Гх) бо б5

Таблиця 4

Аналіз крохмалю ро сере пон ПБЗЕЛИ Е НБСЬЛИ КС о і - со " Перший прохід о « нене внатЕек ват « с : щ» («в)

Во ПОЛО ПО НИХ

Ф) ко) В'язкість при максимальній температурі за бо умов Брабендера (У.Б.) 610 (У.Б.)"

З В'язкість за Скоттом визначає в'язкість гарячої крохмальної пасти. Цей метод було опубліковано в Кеїт 65 КМ. "Хімія та виробництво крохмалів", стор. 119-121, 2-е видання, 1950. Асадетіс Ргезв Іпс., Нью Йорю). 7 вимірювалась при 69о концентрації

"х вимірювалась при 895 концентрації

Приклад 5 Цей приклад показує властивості крохмалю маніоки, картопляного крохмалю, пшеничного крохмалю, крохмалю саго та рисового крохмалю як добавок для мокрої частини процесу.

Для оцінки набухлих крохмалів проводили такі випробування: 1.Зварений набухлий об'єм (3.Н.О.) при різних температурах

Маніок 55/60/65/70/75/80С 70 Картопляний 52/62/69/76/837С

Пшеничний / 55/65/75/85/957С

Саго / 65/70/75/80/85"С

Рис 65/75/85/95/9Б" "С 75 2. Зварені розчинні речовини (З.Р.Р.) виявляли при тих самих температурах, що й З3.Н.О0.

Крохмалі також піддавали набуханню при різних температурах у звичайній системі, що дозується, таким чином:

Маніок 60/68/76/842С

Картопляний 60/66/72/787С

Пшеничний 59/71/83/957С

Саго 89/74/79/84"С

Рис 70/82/95/957 С

Аркуші паперу ручного відливу кондиціонували за стандартом ТАРРІ Мо402 - от - 88, і для оцінки с технологічних умів та аркушів паперу застосовували такі тестові процедури: ге) 1. Визначення утримання крохмалю з використанням фенолу/сірчаної кислоти методом в один прохід; 2. Властивості паперу: міцність на розірвання ТАРРІ Мо403 от - 91 х Крохмаль витримували при температурі 9573 протягом 20 хвилин. - х Крохмаль витримували при 957С протягом 20 хвилин. со (Вигві іпаех) міцність на розтягання ТАРРІ Мо 404 от - 87 - (розривна довжина) Ге) питома маса ТАРРІ Мо 410 от - 88

Поперечні перерізи аркушів паперу ручного відливу досліджували під мікроскопом з зафарбуванням йодом та - освітлювали неполяризованим що світлом, яке пропускають, щоб розглянути розподіл крохмалю в аркуші.

Таблиця 5А представляє результати аналізу крохмалю маніоки, Таблиця 5В - картопляного крохмалю,

Таблиця 5С - пшеничного крохмалю, Таблиця 50 - крохмалю саго й Таблиця 5Е - рисового крохмалю. «

Таблиця 5А

К І - охмаль маніоки с Р ;» к ман/ ман/ ман/ ман/ ман/ ман/ ман/ ман/ 60/1 68/1 76/1 ва/1 60/З 68/3 76/3 84/З бони ГГ їх абухання 00 етннтя |» ||» | він 20 дсттття 13131313 51 о) 70 що пониження ово зо) мо впав | во» 2371 2480 2348 2487 2613 2716 2818 3013 0 нят ож зе | сві вю| ме з» | зю м 60 Ж-Ш-666Щ6.ЙЙЩ6ЙЩЩЙНВИВЦУЧТЧТНІТЮ " Перший прохід б5

Таблиця 5В

Картопляний крохмаль карт/ карт/ карт/ карт/ карт/ карт/ карт/ карт/ 60/1 66/1 72/1 78/1 60/3 66/З 72/3 78/3 - 111711 є Гетенунто ПЕН ЕН ЕРИ ПЕНІ ПРІ ПЕР ПЕН ЕН

Міцність на розтягнення (м) 1987 2161 2284 2053 2331 2077 2315 рост тонн сек аю ве | мі м ло мо

Утримання крохмалю (95) 70 63 57 БВ 53 " Перший прохід Ге

Таблиця 5С Ге)

Пшеничний крохмаль пшен/ | пшен/ | пшен/ | пшен/ | пшен/ | пшен/ | пшен/ | пшен/ ї- 5О/1 т/л 83/1 95/1 5ОУ/З 71/3 83/3 95/3 (зе) пе 00000011 ГГ 12 пня ||| 181515 в в (тн и 13131 я ще - с Міцність на розтягнення (м) 2000 2107 2295 2407 2098 2191 2358 2421 їз нн

Ге») " Перший прохід (ав) с» 7 що ко 60 65

Таблиця 50

Крохмаль саго саго/ саго/ саго/ саго/ саго/ саго/ саго/ саго/ 69/1 74/1 79/1 84/1 69/3 74/3 79/3 84/3 кт ПИ ПИ НО КОНЯ ПОН КОНЯ КОНЯ КОН 0 етно ||» ів ні ропи 111111 1861 2051 2012 2097 2297 26589 2605 2819

Утримання крохмалю (96) 75 75 в2 57 58 " Перший прохід с

Таблиця 5Е о

Рисовий крохмаль

Зразок рис/ рис/ рис/ рис/ рис/ рис/ рис/ рис/ 70/1 в2/1 95/1 95/1 70/3 82/3 95/3 95/3 м зо |нввувня.у/ 1111111 (зе)

Міцність на розтягнення (м) 1940 1986 2281 2027 2046 2204 2328 2220

Вміст крохмалю (55) «

Утримання крохмалю (6) зв | ло | в | в | з | яз | 45 | в

Витримували 20 хвилин ші с . и? -- «НН 6НЛТ 6Ь- -- " Перший прохід ї» 45 Можна поділити досліджені крохмалі на дві групи: а. крохмалі маніоки, картоплі та саго, які продемонстрували високий вміст Звареного Набухлого Об'єму (Ге) (3.Н.О.), високий вміст Зварених Розчинних Речовин (З.Р.Р.) і найкраще, дуже добре утримання крохмалю, при о використанні їх у великих дозах; та б. крохмалі пшениці й рису, які показали низькі 3.Н.О. та З.Р.Р. (4) 50 Крохмаль саго, який набухав при 847С в системі, що дозується, також показав добрі результати. (Ті самі що результати можна отримати при набуханні крохмалю саго у варильному апараті при низькій температурі). Він може успішно використовуватися в країнах, де є крохмаль саго і немає обладнання для модифікації крохмалю.

Claims

Формула винаходу юю 1. Композиція добавки для виготовлення паперу, що містить двофазову суспензію набухлого крохмалю з вмістом сухої речовини приблизно від 0,5 до приблизно З0 ваг. 96, причому зварений набухлий об'єм становить приблизно від 1,6 мл/г до приблизно 100 мл/г, а вміст зварених розчинних речовин приблизно від 0,5 до 60 приблизно 50 ваг. 95.
2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що зварений набухлий об'єм становить приблизно від 4 мл/г до приблизно 65 мл/г, а вміст зварених розчинних речовин складає приблизно від 1 до приблизно З5 ваг. 90.
3. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що крохмаль вибирають з групи, що складається з кукурудзи, парафіноподібного маїсу, картоплі, пшениці, рису, саго та маніоку. бо
4. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що крохмалем є кукурудзяний крохмаль, зварений набухлий об'єм становить приблизно від 1,6 мл/г до приблизно 10 мл/г, а зварені розчинні речовини складають приблизно від 0,595 до приблизно 695.
5. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що крохмалем є парафіноподібний маїсовий крохмаль, зварений набухлий об'єм становить приблизно від 1,9 мл/г до приблизно 40,0 мл/г, а зварені розчинні речовини складають приблизно від 1,1 95 до приблизно 12,095.
6. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що крохмалем є картопляний крохмаль, зварений набухлий об'єм становить приблизно від 32 мл/г до приблизно 58 мл/г, а зварені розчинні речовини складають приблизно від 3495 до приблизно 4195. 70
7. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що крохмалем є крохмаль маніоку, зварений набухлий об'єм становить приблизно від 15 мл/г до приблизно 40 мл/г, а зварені розчинні речовини складають приблизно від 695 до приблизно 1495.
8. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вміст сухої речовини становить приблизно від 0,5 до приблизно 10 ваг. 95.
9. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вміст сухої речовини становить приблизно від 0,5 до приблизно 8 ваг. 95.
10. Спосіб приготування композиції добавки для виготовлення паперу, який передбачає варіння крохмальної суспензії, що має вміст сухої речовини приблизно від 0,5 до приблизно 30 ваг. 95, за умов контрольованої температури приблизно від 557"С до приблизно 957С протягом часу, достатнього для одержання двофазової буспензії набухлого крохмалю, що має зварений набухлий об'єм приблизно від 1,6 мл/г до приблизно 100 мл/г і вміст зварених розчинних речовин приблизно від 0,5 до приблизно 50 ваг. 95.
11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що варіння здійснюють у безперервному процесі при рівні рн приблизно від 5 до приблизно 8.
12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що вміст сухої речовини становить приблизно від З до приблизно сч гв 10 ваг. 7.
13. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що варіння здійснюють у періодичному процесі при і) безперервному перемішуванні, вміст сухої речовини становить приблизно від 395 приблизно до 8595, а рівень рн становить приблизно від 5 до приблизно 8.
14. Спосіб приготування композиції добавки для виготовлення паперу, що передбачає варіння крохмальної М зо буспензії, яка має вміст сухої речовини приблизно від З до приблизно 8 ваг. 9о, при температурі навколишнього повітря, приблизно від 107С до приблизно 35"С, у періодичному процесі при безперервному перемішуванні за о умов контрольованого рівня рН, у якому спочатку за допомогою їдкого натру рН встановлюють на рівні о приблизно від 9 до приблизно 13 та підтримують на цьому рівні протягом приблизно від 5 до приблизно 20 хвилин, після чого додають кислоту для зменшення рН до рівня приблизно від 5 до приблизно 9, одержуючи ісе) з5 двофазову суспензію набухлого крохмалю, що має зварений набухлий об'єм приблизно від 1,6 мл/г до «г приблизно 100 мл/г та вміст зварених розчинних речовин приблизно від 0,5 до приблизно 50 ваг. 90.
15. Спосіб проклейки паперу, який передбачає додання до паперової маси в процесі її виготовлення, після стадії облагородження, композиції добавки, що містить двофазову суспензію набухлого крохмалю, яка має вміст сухої речовини приблизно від 0,5 до приблизно 30 ваг. 96, зварений набухлий об'єм приблизно від 1 мл/г до « приблизно 100 мл/г і вміст зварених розчинних речовин приблизно від 0,5 до приблизно 50 ваг. 90. шщ с 16. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що рівень рН паперової маси становить приблизно від 4 до приблизно 9. ;» Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних Мікросхем", 2002, М 5, 15.05.2002. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і їх науки України. (22) («в) о 50 що Ф) іме) 60 б5